JP6793705B2 - 樹脂付き金属箔及び樹脂付き金属箔の製造方法 - Google Patents
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[1]金属箔と、
該金属箔上に形成された、平均膜厚2.0〜10.0μmの第1樹脂層と、
該第1樹脂層上に形成された、平均膜厚15.0〜60.0μmの第2樹脂層と、を有し、
前記第1樹脂層が、(A)ポリアミドイミド樹脂及び/またはポリイミド樹脂を含むベース樹脂と、(B)硬化剤と、(C)硬化促進剤と、を含む第1樹脂組成物からなり、前記第2樹脂層が、(A)ポリアミドイミド樹脂及び/またはポリイミド樹脂を含むベース樹脂と、(B)硬化剤と、を含み、前記(C)硬化促進剤を含まない第2樹脂組成物からなる樹脂付き金属箔。
[2]前記ポリアミドイミド樹脂の質量平均分子量が10000以上であり、前記ポリイミド樹脂の質量平均分子量が10000以上である[1]に記載の樹脂付き金属箔。
[3]前記第1樹脂組成物の前記(A)ベース樹脂及び前記第2樹脂組成物の前記(A)ベース樹脂が、さらに、エポキシ樹脂を含む[1]または[2]に記載の樹脂付き金属箔。
[4]前記第1樹脂組成物の前記(B)硬化剤及び前記第2樹脂組成物の前記(B)硬化剤が、フェノール化合物及び/またはアミン化合物を含む[1]乃至[3]のいずれか1つに記載の樹脂付き金属箔。
[5]前記(C)硬化促進剤が、イミダゾール化合物を含む[1]乃至[4]のいずれか1つに記載の樹脂付き金属箔。
[6]前記第1樹脂組成物が、前記(A)ベース樹脂100質量部(固形分)に対し、前記(B)硬化剤(固形分)を10質量部以上100質量部以下含み、前記第2樹脂組成物が、前記(A)ベース樹脂100質量部(固形分)に対し、前記(B)硬化剤(固形分)を10質量部以上100質量部以下含む、[1]乃至[5]のいずれか1つに記載の樹脂付き金属箔。
[7]前記第1樹脂組成物が、前記(A)ベース樹脂100質量部(固形分)に対し、前記(C)硬化促進剤を2.0質量部以上20質量部以下含む、[1]乃至[6]のいずれか1つに記載の樹脂付き金属箔。
[8]前記第1樹脂層及び前記第2樹脂層が、前記ポリアミドイミド樹脂及び/または前記ポリイミド樹脂を固形分で5.0質量%以上含む[1]乃至[7]のいずれか1つに記載の樹脂付き金属箔。
[9]前記金属箔の平均厚さが、35μm以下である[1]乃至[8]のいずれか1つに記載の樹脂付き金属箔。
[10][1]乃至[9]のいずれか1つに記載の樹脂付き金属箔とフレキシブル基板が積層された多層フレキシブルプリント配線板。
[11]金属箔と、
該金属箔上に形成された、平均膜厚2.0〜10.0μmの第1樹脂層と、
該第1樹脂層上に形成された、平均膜厚15.0〜60.0μmの第2樹脂層と、を有し、
前記第1樹脂層が、(A)ポリアミドイミド樹脂及び/またはポリイミド樹脂を含むベース樹脂と、(B)硬化剤と、(C)硬化促進剤と、を含む第1樹脂組成物からなり、前記第2樹脂層が、(A)ポリアミドイミド樹脂及び/またはポリイミド樹脂を含むベース樹脂と、(B)硬化剤と、を含み、前記(C)硬化促進剤を含まない第2樹脂組成物からなる樹脂付き金属箔の製造方法であり、
前記金属箔上に、前記第1樹脂組成物を塗工後、乾燥させて、第1樹脂層を形成する工程と、
前記第1樹脂層上に、前記第2樹脂組成物を塗工後、乾燥させて、第2樹脂層を形成する工程と、
を含む樹脂付き金属箔の製造方法であり、
前記第1樹脂組成物が、180℃にて120秒間の熱処理後の状態における最低溶融粘度が、60℃から180℃まで昇温したとき、10000Pa・sec以上であり、
前記第2樹脂組成物が、180℃にて120秒間の熱処理後の状態における最低溶融粘度が、60℃から180℃まで昇温したとき、500Pa・sec以下である樹脂付き金属箔の製造方法。
ベース樹脂が、ポリアミドイミド樹脂及び/またはポリイミド樹脂を含むことにより、回路パターンと金属箔11間の短絡と絶縁層の配線板からのはみ出しを防止しつつ、第1樹脂層12の柔軟性、穴あけ加工性、接着性が向上する。
ポリアミドイミド樹脂の種類は、特に限定されず、例えば、トリカルボン酸無水物とジイソシアネート化合物とをイミド化反応させた反応生成物、トリカルボン酸無水物のクロリドとジアミン化合物とをイミド化反応させた反応生成物を挙げることができる。また、トリカルボン酸無水物は、特に限定されず、例えば、トリメリット酸無水物を挙げることができる。
ポリイミド樹脂の種類は、特に限定されず、例えば、フェニルインダン構造を有するものが挙げられる。このうち、ジアミノトリアルキルインダンと、テトラカルボン酸2無水物またはその誘導体とを反応させて得られる完全イミド化した可溶性ポリイミド樹脂が好ましい。ここで、ジアミノトリアルキルインダンとしては、例えば、ジアミノトリメチルインダン、ジアミノトリエチルインダン等を挙げることができる。テトラカルボン酸2無水物の誘導体としては、例えば、ベンゾフェノンテトラカルボン酸2無水物等を挙げることができる。
硬化剤としては、アミン化合物、フェノール化合物、酸無水物等が挙げられる。
硬化促進剤としては、アミン系硬化促進剤を挙げることができる。アミン系硬化促進剤としては、2−エチル−4−メチルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、2−メチルイミダゾール、2−フェニル−4−メチルイミダゾール、1−シアノエチル−2−メチルイミダゾール、1−シアノエチル−2−ウンデシルイミダゾール、2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール等のイミダゾール化合物を挙げることができる。
下記表1に示す各成分を下記表1に示す配合割合にて配合し、プラネタリーミキサーを用いて室温にて混合分散させて、実施例1〜4、比較例1〜8にて使用する第1樹脂組成物及び第2樹脂組成物を調製した。下記表1に示す各成分の配合量は、特に断りのない限り質量部を示す。なお、下記表1中の配合量の空欄部は、配合なしを意味する。
(A)ポリアミドイミド樹脂及び/またはポリイミド樹脂を含むベース樹脂
ポリアミドイミド樹脂
・HPC−6000−26:質量平均分子量50000、固形分26質量%、日立化成株式会社
ポリイミド樹脂
・Q−VR−0163:質量平均分子量30000、固形分20質量%、株式会社ピーアイ技術研究所
エポキシ樹脂
・NC−3000−H:エポキシ当量290g/eq、日本化薬株式会社
芳香族ジアミン化合物
・CUA−4:クミアイ化学工業株式会社
フェノール樹脂
・KAYAHARD GPH−65:OH当量200g/eq、日本化薬株式会社
(C)硬化促進剤
・2E4MZ:四国化成工業株式会社
・ラビトルFP−110:株式会社伏見製薬所
非反応性希釈剤
・NMP:三菱ケミカル株式会社
金属箔として3EC−M3S−HTE箔(12μm銅箔、三井金属鉱業株式会社)を用い、第1樹脂組成物をバーコータにて金属箔上に塗工後、180℃、2分で乾燥処理をして、第1樹脂層を形成した。次に、第1樹脂層上に第2樹脂組成物をバーコータにて塗工後、180℃、2分で乾燥処理をして、第2樹脂層を形成し、評価用樹脂付き金属箔を作製した。得られた樹脂付き金属箔を100mm×100mmに切断して、L/S=50μm/50μmの回路パターンを形成したフレキシブル基板(片面FCCL材:ポリイミド層25μm、銅箔18μm、パナソニック株式会社)上に、第2樹脂層が回路パターンと接するように重ねて、140℃、2MPa、270秒で加熱・加圧(真空度5torr) して成形後、ボックス乾燥炉にて190℃、90分、樹脂層を硬化処理して評価用サンプルを作製した。
(1)最低溶融粘度
各樹脂組成物を、3EC−M3S−HTE箔(12μm銅箔、三井金属鉱業株式会社)上に、バーコータにて膜厚10μmになるよう塗工後、180℃、120秒で乾燥処理後の半硬化物を銅箔より削り出したものを試料とし、昇温速度2℃/分にて60℃から180℃まで昇温したときの最も低い粘度を、島津フローテスタCFT−100D(株式会社島津製作所)にて測定した。
フレキシブル基板の回路と評価用樹脂付き金属箔を、テスター(トラスコ中山株式会社、デジタルマルチメーターTDE−200A)により、30ピースについて導通試験を行い、導通している評価用サンプルの数を評価した。
評価用サンプルの断面について、金属顕微鏡(測定顕微鏡STM6、オリンパス株式会社)により、50ピースについて回路間に1μm以上のボイドが発生している箇所をカウントし、その平均値を評価した。
評価用樹脂付き金属箔の4辺について、評価用樹脂付き金属箔から離れる方向における最大はみ出し長さの平均値を測定した。
11 金属箔
12 第1樹脂層
13 第2樹脂層
Claims (11)
- 金属箔と、
該金属箔上に形成された、平均膜厚2.0〜10.0μmの第1樹脂層と、
該第1樹脂層上に形成された、平均膜厚15.0〜60.0μmの第2樹脂層と、を有し、
前記第1樹脂層が、(A)ポリアミドイミド樹脂及び/またはポリイミド樹脂を含むベース樹脂と、(B)硬化剤と、(C)硬化促進剤と、を含む第1樹脂組成物からなり、前記第2樹脂層が、(A)ポリアミドイミド樹脂及び/またはポリイミド樹脂を含むベース樹脂と、(B)硬化剤と、を含み、前記(C)硬化促進剤を含まない第2樹脂組成物からなる樹脂付き金属箔。 - 前記ポリアミドイミド樹脂の質量平均分子量が10000以上であり、前記ポリイミド樹脂の質量平均分子量が10000以上である請求項1に記載の樹脂付き金属箔。
- 前記第1樹脂組成物の前記(A)ベース樹脂及び前記第2樹脂組成物の前記(A)ベース樹脂が、さらに、エポキシ樹脂を含む請求項1または2に記載の樹脂付き金属箔。
- 前記第1樹脂組成物の前記(B)硬化剤及び前記第2樹脂組成物の前記(B)硬化剤が、フェノール化合物及び/またはアミン化合物を含む請求項1乃至3のいずれか1項に記載の樹脂付き金属箔。
- 前記(C)硬化促進剤が、イミダゾール化合物を含む請求項1乃至4のいずれか1項に記載の樹脂付き金属箔。
- 前記第1樹脂組成物が、前記(A)ベース樹脂100質量部(固形分)に対し、前記(B)硬化剤(固形分)を10質量部以上100質量部以下含み、前記第2樹脂組成物が、前記(A)ベース樹脂100質量部(固形分)に対し、前記(B)硬化剤(固形分)を10質量部以上100質量部以下含む、請求項1乃至5のいずれか1項に記載の樹脂付き金属箔。
- 前記第1樹脂組成物が、前記(A)ベース樹脂100質量部(固形分)に対し、前記(C)硬化促進剤を2.0質量部以上20質量部以下含む、請求項1乃至6のいずれか1項に記載の樹脂付き金属箔。
- 前記第1樹脂層及び前記第2樹脂層が、前記ポリアミドイミド樹脂及び/または前記ポリイミド樹脂を固形分で5.0質量%以上含む請求項1乃至7のいずれか1項に記載の樹脂付き金属箔。
- 前記金属箔の平均厚さが、35μm以下である請求項1乃至8のいずれか1項に記載の樹脂付き金属箔。
- 請求項1乃至9のいずれか1項に記載の樹脂付き金属箔とフレキシブル基板が積層された多層フレキシブルプリント配線板。
- 金属箔と、
該金属箔上に形成された、平均膜厚2.0〜10.0μmの第1樹脂層と、
該第1樹脂層上に形成された、平均膜厚15.0〜60.0μmの第2樹脂層と、を有し、
前記第1樹脂層が、(A)ポリアミドイミド樹脂及び/またはポリイミド樹脂を含むベース樹脂と、(B)硬化剤と、(C)硬化促進剤と、を含む第1樹脂組成物からなり、前記第2樹脂層が、(A)ポリアミドイミド樹脂及び/またはポリイミド樹脂を含むベース樹脂と、(B)硬化剤と、を含み、前記(C)硬化促進剤を含まない第2樹脂組成物からなる樹脂付き金属箔の製造方法であり、
前記金属箔上に、前記第1樹脂組成物を塗工後、乾燥させて、第1樹脂層を形成する工程と、
前記第1樹脂層上に、前記第2樹脂組成物を塗工後、乾燥させて、第2樹脂層を形成する工程と、
を含む樹脂付き金属箔の製造方法であり、
前記第1樹脂組成物が、180℃にて120秒間の熱処理後の状態における最低溶融粘度が、60℃から180℃まで昇温したとき、10000Pa・sec以上であり、
前記第2樹脂組成物が、180℃にて120秒間の熱処理後の状態における最低溶融粘度が、60℃から180℃まで昇温したとき、500Pa・sec以下である樹脂付き金属箔の製造方法。
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