JP6791277B2 - Rubber composition for tires and pneumatic tires using it - Google Patents
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Description
本発明は、タイヤ用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤに関するものであり、詳しくは、ドライグリップ性能を向上させ、破断強度を高めて耐摩耗性に優れ、かつ硬度の温度依存性を抑制し得るタイヤ用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤに関するものである。 The present invention relates to a rubber composition for a tire and a pneumatic tire using the same. Specifically, the present invention has improved dry grip performance, increased breaking strength, excellent wear resistance, and temperature dependence of hardness. It relates to a rubber composition for a tire that can be suppressed and a pneumatic tire using the same.
一般に、競技用の空気入りタイヤに求められる性能は多岐にわたり、特に高速走行時の乾燥路面での操縦安定性（ドライグリップ性能）が優れることに加え、サーキットで高速走行を長時間行ったときのタイヤ性能の変化（摩耗肌や熱ダレ）を抑制することが要求されている。
そこで、例えばドライグリップ性能を向上させるため、高比表面積のフィラーや高軟化点樹脂の多量配合がなされている。
しかし、高比表面積のフィラーを多量配合すると、破断強度が低下し、これにより耐摩耗性が悪化してしまう。一方、高軟化点樹脂を多量配合すると、硬度の温度依存性が生じて熱ダレ性能が悪化し、競技におけるタイム低下の原因となる。
In general, the performance required for pneumatic tires for competition is diverse, especially when driving at high speed on a circuit for a long time in addition to excellent steering stability (dry grip performance) on a dry road surface. It is required to suppress changes in tire performance (wear skin and heat sagging).
Therefore, for example, in order to improve the dry grip performance, a large amount of a filler having a high specific surface area and a high softening point resin is blended.
However, if a large amount of filler having a high specific surface area is blended, the breaking strength is lowered, which deteriorates the wear resistance. On the other hand, if a large amount of the high softening point resin is blended, the temperature dependence of the hardness occurs and the heat sagging performance deteriorates, which causes a decrease in time in competition.
ドライグリップ性能を高める試みとして、例えば下記特許文献１には、ジエン系ゴムに高比表面積のシリカ並びに高Ｔｇと低Ｔｇの樹脂成分を配合したゴム組成物が開示されている。
しかしながら、当該技術では、耐摩耗性と硬度の温度依存性とを共に改善することは困難である。
As an attempt to improve the dry grip performance, for example, Patent Document 1 below discloses a rubber composition in which silica having a high specific surface area and resin components having a high Tg and a low Tg are blended with a diene rubber.
However, it is difficult to improve both wear resistance and temperature dependence of hardness with this technique.
したがって本発明の目的は、ドライグリップ性能を向上させ、破断強度を高めて耐摩耗性に優れ、かつ硬度の温度依存性を抑制し得るタイヤ用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to provide a rubber composition for a tire capable of improving dry grip performance, increasing breaking strength, excellent wear resistance, and suppressing the temperature dependence of hardness, and a pneumatic tire using the same. To do.
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、スチレン−ブタジエン共重合体ゴムを含むジエン系ゴムに対し、特定の窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）範囲を有するカーボンブラックと、特定の酸価および水酸基価範囲を有するテルペンフェノール樹脂とを特定量でもって配合することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成することができた。
すなわち本発明は以下の通りである。
As a result of diligent research, the present inventors have found that carbon black having a specific nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) range, a specific acid value, and a specific acid value are obtained with respect to a diene rubber containing a styrene-butadiene copolymer rubber. We have found that the above problems can be solved by blending a terpenphenol resin having a hydroxyl value range in a specific amount, and have completed the present invention.
That is, the present invention is as follows.
１．スチレン−ブタジエン共重合体ゴムを含むジエン系ゴム１００質量部に対し、
窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が１００〜５００ｍ２／ｇのカーボンブラックを５０〜２００質量部、および
酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上かつ水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のテルペンフェノール樹脂を５〜５０質量部配合してなる
ことを特徴とするタイヤ用ゴム組成物。
２．前記スチレン−ブタジエン共重合体ゴムのスチレン量が３０質量％以上であることを特徴とする前記１に記載のタイヤ用ゴム組成物。
３．さらにガラス転移温度（Ｔｇ）が−４０℃以上の液状芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムを配合してなることを特徴とする前記１または２に記載のタイヤ用ゴム組成物。
４．タイヤキャップトレッドに用いられる、前記１〜３のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
５．前記１〜３のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物をキャップトレッドに使用した空気入りタイヤ。
1. 1. With respect to 100 parts by mass of diene rubber containing styrene-butadiene copolymer rubber
50 to 200 parts by mass of carbon black having a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of 100 to 500 m 2 / g, and 5 to 50 terpenphenol resins having an acid value of 30 mgKOH / g or more and a hydroxyl value of 5 mgKOH / g or more. A rubber composition for tires, which is characterized by being blended in parts by mass.
2. 2. The rubber composition for a tire according to 1 above, wherein the amount of styrene in the styrene-butadiene copolymer rubber is 30% by mass or more.
3. 3. The rubber composition for a tire according to 1 or 2 above, which further comprises a liquid aromatic vinyl-conjugated diene rubber having a glass transition temperature (Tg) of −40 ° C. or higher.
4. The rubber composition for a tire according to any one of 1 to 3 above, which is used for a tire cap tread.
5. A pneumatic tire using the rubber composition for a tire according to any one of 1 to 3 above for a cap tread.
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、スチレン−ブタジエン共重合体ゴムを含むジエン系ゴム１００質量部に対し、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が１００〜５００ｍ２／ｇのカーボンブラックを５０〜２００質量部、および酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上かつ水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のテルペンフェノール樹脂を５〜５０質量部配合してなることを特徴としているので、ドライグリップ性能を向上させ、破断強度を高めて耐摩耗性に優れ、かつ硬度の温度依存性を抑制し得るタイヤ用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することができる。 The rubber composition for a tire of the present invention contains 50 to 500 m 2 / g of carbon black having a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) with respect to 100 parts by mass of a diene rubber containing a styrene-butadiene copolymer rubber. Since it is characterized by blending 200 parts by mass and 5 to 50 parts by mass of a terpenphenol resin having an acid value of 30 mgKOH / g or more and a hydroxyl value of 5 mgKOH / g or more, the dry grip performance is improved and the breaking strength is improved. It is possible to provide a rubber composition for a tire, which is excellent in abrasion resistance and can suppress the temperature dependence of hardness, and a pneumatic tire using the same.
以下、本発明をさらに詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
（ジエン系ゴム）
本発明で使用されるジエン系ゴムは、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）を必須成分とする。本発明で使用されるジエン系ゴム全体を１００質量部としたときに、ＳＢＲの配合量は、６０〜１００質量部が好ましく、８０〜１００質量部がさらに好ましい。なお本発明では、ＳＢＲ以外にも、通常のゴム組成物に配合することができる任意のジエン系ゴムを用いることができ、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、その分子量やミクロ構造はとくに制限されず、アミン、アミド、シリル、アルコキシシリル、カルボキシル、ヒドロキシル基等で末端変性されていても、エポキシ化されていてもよい。
(Diene rubber)
The diene-based rubber used in the present invention contains styrene-butadiene copolymer rubber (SBR) as an essential component. When the total amount of the diene rubber used in the present invention is 100 parts by mass, the blending amount of SBR is preferably 60 to 100 parts by mass, more preferably 80 to 100 parts by mass. In the present invention, in addition to SBR, any diene rubber that can be blended in ordinary rubber compositions can be used, for example, natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), and butadiene rubber (BR). ), Acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR), ethylene-propylene-dienter polymer (EPDM) and the like. These may be used alone or in combination of two or more. The molecular weight and microstructure thereof are not particularly limited, and may be terminal-modified with an amine, amide, silyl, alkoxysilyl, carboxyl, hydroxyl group, or the like, or may be epoxidized.
本発明で使用されるＳＢＲは、スチレン量が３０質量％以上であるものが好ましい。このようなスチレン量を満たすことにより、ＳＢＲのガラス転移温度（Ｔｇ）が高くなり、ドライグリップ性能を高めることができる。さらに好ましい該スチレン量は、３５〜５０質量％である。 The SBR used in the present invention preferably has a styrene content of 30% by mass or more. By satisfying such an amount of styrene, the glass transition temperature (Tg) of SBR becomes high, and the dry grip performance can be improved. A more preferable amount of the styrene is 35 to 50% by mass.
（カーボンブラック）
本発明で使用するカーボンブラックは、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が１００〜５００ｍ２／ｇであることが必要である。
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が１００ｍ２／ｇ未満であると、ドライグリップ性能が低下し、また破断強度が低下するため耐摩耗性が悪化する。
またカーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が５００ｍ２／ｇを超えると、カーボン分散の悪化に伴い、破断強度が低下するため耐摩耗性が悪化する。
本発明で使用するカーボンブラックのさらに好ましい窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、１３０〜４００ｍ２／ｇである。
なお、カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、ＪＩＳ Ｋ６２１７−２に準拠して求めた値である。
(Carbon black)
The carbon black used in the present invention needs to have a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of 100 to 500 m 2 / g.
If the nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is less than 100 m 2 / g, the dry grip performance is lowered and the breaking strength is lowered, so that the wear resistance is deteriorated.
Further, when the nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black exceeds 500 m 2 / g, the breaking strength is lowered as the carbon dispersion is deteriorated, so that the wear resistance is deteriorated.
A more preferable nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of the carbon black used in the present invention is 130 to 400 m 2 / g.
The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is a value obtained in accordance with JIS K6217-2.
（テルペンフェノール樹脂）
本発明で使用するテルペンフェノール樹脂は、酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上かつ水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが必要である。酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、ドライグリップ性能並びに硬度の温度依存性を共に改善することができない。また水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、フェノール量が少なくなり、本発明の効果を奏することができない。
さらに好ましい酸価は、４０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
またさらに好ましい水酸基価は、４５〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
テルペンフェノール樹脂は、テルペン化合物とフェノール類とを反応させて得られ、公知であり、本発明では前記酸価および水酸基価の条件を満たす限り、任意のテルペンフェノール樹脂を使用することができる。
また、本発明で使用するテルペンフェノール樹脂の軟化点は８５〜１８０℃が好ましい。
なお、酸価および水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ ００７０：１９９２に準拠して測定することができる。また軟化点は、ＪＩＳ Ｋ ６２２０−１：２００１に準拠して測定することができる。
(Terpene phenolic resin)
The terpene phenol resin used in the present invention needs to have an acid value of 30 mgKOH / g or more and a hydroxyl value of 5 mgKOH / g or more. If the acid value is less than 30 mgKOH / g, both the dry grip performance and the temperature dependence of hardness cannot be improved. If the hydroxyl value is less than 5 mgKOH / g, the amount of phenol is small and the effect of the present invention cannot be achieved.
A more preferable acid value is 40 to 150 mgKOH / g.
A more preferable hydroxyl value is 45 to 120 mgKOH / g.
The terpene phenol resin is obtained by reacting a terpene compound with phenols and is known. In the present invention, any terpene phenol resin can be used as long as the conditions of the acid value and the hydroxyl value are satisfied.
The softening point of the terpene phenol resin used in the present invention is preferably 85 to 180 ° C.
The acid value and hydroxyl value can be measured in accordance with JIS K 0070: 1992. The softening point can be measured in accordance with JIS K 6220-1: 2001.
本発明で使用するテルペンフェノール樹脂は、商業的に入手可能である。例えば荒川化学工業株式会社製タマノル８０３Ｌ（酸価＝５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価＝１５ｍｇＫＯＨ／ｇ）、タマノル９０１（酸価＝５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価＝４５ｍｇＫＯＨ／ｇ）等が挙げられる。 The terpene phenolic resin used in the present invention is commercially available. Examples thereof include Tamanol 803L (acid value = 50 mgKOH / g, hydroxyl value = 15 mgKOH / g) and Tamanol 901 (acid value = 50 mgKOH / g, hydroxyl value = 45 mgKOH / g) manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.
（液状芳香族ビニル−共役ジエン系ゴム）
本発明では、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−４０℃以上の液状芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムを配合するのが好ましい。このような液状芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムを配合することにより、ゴム組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）が上昇し、ドライグリップ性能を高めることができる。また該液状芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムは、ジエン系ゴムとなじみやすく、その効果を発揮し易い。
液状芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムとしては、ドライグリップ性能が向上するという観点から、液状スチレン−ブタジエン共重合体（液状ＳＢＲ）が好ましい。液状ＳＢＲは、重量平均分子量が１０００〜１０００００、好ましくは２０００〜８００００のものを使用することができる。なお、本発明で言う重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で分析されるポリスチレン換算の重量平均分子量を意味する。またＴｇは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により２０℃／分の昇温速度条件によりサーモグラムを測定し、転移域の中点の温度とする。
なお、本発明で使用される液状ゴムは、２３℃で液体である。したがって、この温度では固体である前記ジエン系ゴムとは区別される。
(Liquid aromatic vinyl-conjugated diene rubber)
In the present invention, it is preferable to blend a liquid aromatic vinyl-conjugated diene rubber having a glass transition temperature (Tg) of −40 ° C. or higher. By blending such a liquid aromatic vinyl-conjugated diene rubber, the glass transition temperature (Tg) of the rubber composition rises, and the dry grip performance can be improved. Further, the liquid aromatic vinyl-conjugated diene-based rubber is easily compatible with the diene-based rubber and easily exerts its effect.
As the liquid aromatic vinyl-conjugated diene rubber, a liquid styrene-butadiene copolymer (liquid SBR) is preferable from the viewpoint of improving dry grip performance. As the liquid SBR, one having a weight average molecular weight of 1000 to 100,000, preferably 2000 to 80,000 can be used. The weight average molecular weight referred to in the present invention means the polystyrene-equivalent weight average molecular weight analyzed by gel permeation chromatography (GPC). For Tg, the thermogram is measured by differential scanning calorimetry (DSC) under a heating rate condition of 20 ° C./min, and the temperature is set to the midpoint temperature of the transition region.
The liquid rubber used in the present invention is liquid at 23 ° C. Therefore, it is distinguished from the diene rubber which is solid at this temperature.
液状芳香族ビニル−共役ジエン系ゴムの配合量は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、２０〜８０質量部が好ましく、３０〜７０質量部がさらに好ましい。 The blending amount of the liquid aromatic vinyl-conjugated diene rubber is preferably 20 to 80 parts by mass, more preferably 30 to 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
（ゴム組成物の配合割合）
本発明のゴム組成物は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が１００〜５００ｍ２／ｇのカーボンブラックを５０〜２００質量部、および酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上かつ水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のテルペンフェノール樹脂を５〜５０質量部配合してなることを特徴とする。
前記カーボンブラックの配合量が５０質量部未満であると、発熱が低下し、ドライグリップ性能が悪化し、逆に２００質量部を超えると、破断強度が低下し、耐摩耗性が悪化する。
前記テルペンフェノール樹脂の配合量が５質量部未満であると、配合量が少な過ぎて本発明の効果を奏することができない。逆に５０質量部を超えると、硬度の温度依存性が悪化するとともに、破断強度が低下し、耐摩耗性が悪化する。
(Rubber composition blending ratio)
The rubber composition of the present invention contains 50 to 200 parts by mass of carbon black having a specific surface area (N 2 SA) of 100 to 500 m 2 / g and an acid value of 30 mgKOH / g with respect to 100 parts by mass of diene rubber. It is characterized in that 5 to 50 parts by mass of a terpenphenol resin having a hydroxyl value of 5 mgKOH / g or more is blended.
If the blending amount of the carbon black is less than 50 parts by mass, heat generation is lowered and the dry grip performance is deteriorated, and conversely, if it exceeds 200 parts by mass, the breaking strength is lowered and the wear resistance is deteriorated.
If the blending amount of the terpene phenol resin is less than 5 parts by mass, the blending amount is too small to achieve the effect of the present invention. On the contrary, if it exceeds 50 parts by mass, the temperature dependence of the hardness is deteriorated, the breaking strength is lowered, and the wear resistance is deteriorated.
また、本発明のゴム組成物において、前記カーボンブラックの配合量は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、７０〜１８０質量部であることが好ましい。
テルペンフェノール樹脂の配合量は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、１０〜４０質量部であることが好ましい。
Further, in the rubber composition of the present invention, the blending amount of the carbon black is preferably 70 to 180 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
The blending amount of the terpene phenol resin is preferably 10 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
（その他成分）
本発明におけるゴム組成物には、前記した成分に加えて、加硫又は架橋剤；加硫又は架橋促進剤；酸化亜鉛、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウムのような各種充填剤；老化防止剤；可塑剤などのゴム組成物に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練して組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量も、本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。なお、本発明では、シリカを配合しなくてもよい。
(Other ingredients)
In addition to the above-mentioned components, the rubber composition in the present invention includes a vulcanization or cross-linking agent; a vulcanization or cross-linking accelerator; various fillers such as zinc oxide, silica, clay, talc, and calcium carbonate; an antiaging agent. Various additives generally blended in rubber compositions such as plasticizers can be blended, and such additives are kneaded in a common manner to form a composition, which is used for vulcanization or cross-linking. can do. The blending amount of these additives can also be a conventional general blending amount as long as it does not contradict the object of the present invention. In the present invention, it is not necessary to add silica.
また本発明のゴム組成物は従来の空気入りタイヤの製造方法に従って空気入りタイヤを製造するのに適しており、キャップトレッド、とくに競技用空気入りタイヤのキャップトレッドに適用するのがよい。 Further, the rubber composition of the present invention is suitable for producing a pneumatic tire according to a conventional method for producing a pneumatic tire, and is preferably applied to a cap tread, particularly a cap tread of a competition pneumatic tire.
以下、本発明を実施例および比較例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be further described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following examples.
標準例、実施例１〜５および比較例１〜５
サンプルの調製
表１に示す配合（質量部）において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を１．７リットルの密閉式バンバリーミキサーで５分間混練し、ゴムをミキサー外に放出して室温冷却した。次いで、該ゴムを同ミキサーに再度入れ、加硫促進剤および硫黄を加えてさらに混練し、ゴム組成物を得た。次に得られたゴム組成物を所定の金型中で１６０℃、２０分間プレス加硫して加硫ゴム試験片を得、以下に示す試験法で加硫ゴム試験片の物性を測定した。
Standard Examples, Examples 1-5 and Comparative Examples 1-5
Sample Preparation In the formulation (parts by mass) shown in Table 1, the vulcanization accelerator and the components excluding sulfur were kneaded with a 1.7 liter sealed Banbury mixer for 5 minutes, and the rubber was discharged to the outside of the mixer and cooled to room temperature. .. Then, the rubber was put into the same mixer again, a vulcanization accelerator and sulfur were added, and the mixture was further kneaded to obtain a rubber composition. Next, the obtained rubber composition was press-vulcanized in a predetermined mold at 160 ° C. for 20 minutes to obtain a vulcanized rubber test piece, and the physical properties of the vulcanized rubber test piece were measured by the test method shown below.
ドライグリップ性能：ＪＩＳ Ｋ６３９４に基づき、（株）東洋精機製作所製の粘弾性スペクトロメーターを用いて、初期歪＝１０％、振幅＝±２％、周波数＝２０Ｈｚの条件下でｔａｎδ（１００℃）を測定し、この値をもってドライグリップ性能を評価した。結果は、標準例を１００として指数表示した。指数が大きいほど、ドライグリップ性能が良好であることを示す。 Dry grip performance: Based on JIS K6394, using a viscoelastic spectrometer manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., tan δ (100 ° C) was applied under the conditions of initial strain = 10%, amplitude = ± 2%, and frequency = 20 Hz. The dry grip performance was evaluated using this value. The results were exponentially displayed with the standard example as 100. The larger the index, the better the dry grip performance.
硬度：ＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠して２０℃および１００℃にて測定した。結果は、標準例を１００として指数表示した。指数が大きいほど、硬度が高いことを示す。２０℃および１００℃にて測定した硬度の差が小さいほど、熱ダレ性能に優れることを示す。 Hardness: Measured at 20 ° C and 100 ° C according to JIS K6253. The results were exponentially displayed with the standard example as 100. The larger the index, the higher the hardness. The smaller the difference in hardness measured at 20 ° C. and 100 ° C., the better the thermal sagging performance.
破断強度：ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠し、引張試験にて破断伸びを１００℃で評価した。結果は標準例の値を１００として指数表示した。この指数が大きいほど破断強度に優れ、耐摩耗性にも優れることを示す。 Breaking strength: According to JIS K6251, the breaking elongation was evaluated at 100 ° C. in a tensile test. The results are expressed exponentially with the value of the standard example as 100. The larger this index is, the better the breaking strength and the better the wear resistance.
＊１：ＳＢＲ１（ＺＳエラストマー株式会社製Ｎｉｐｏｌ ＮＳ４６０、スチレン量＝２５質量％、ＳＢＲ１００質量部にオイル成分３７．５質量部を添加した油展品）
＊２：ＳＢＲ２（ＺＳエラストマー株式会社製Ｎｉｐｏｌ ＮＳ５２２、スチレン量＝３９質量％、ＳＢＲ１００質量部にオイル成分３７．５質量部を添加した油展品）
＊３：カーボンブラック１（東海カーボン株式会社製シースト９、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）＝１４２ｍ２／ｇ）
＊４：カーボンブラック２（キャボットジャパン株式会社製ショウブラックＮ３３９、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）＝９４ｍ２／ｇ）
＊５：カーボンブラック３（Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製ＣＤ２０１９、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）＝３４０ｍ２／ｇ）
＊６：樹脂１（ＪＸエナジー社製ネオポリマー１４０Ｓ、Ｃ９樹脂）
＊７：樹脂２（ヤスハラケミカル株式会社製ＹＳポリスターＴ１３０、フェノール変性テルペン樹脂、酸価＝０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価＝６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
＊８：樹脂３（ヤスハラケミカル株式会社製ＹＳポリスターＳ１４５、フェノール変性テルペン樹脂、酸価＝０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価＝１００ｍｇＫＯＨ／ｇ）
＊９：樹脂４（荒川化学工業株式会社製タマノル８０３Ｌ、テルペンフェノール樹脂、酸価＝５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価＝１５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
＊１０：樹脂５（荒川化学工業株式会社製タマノル９０１、テルペンフェノール樹脂、酸価＝５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価＝４５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
＊１１：液状ＳＢＲ（Cray Valley社製 RICON 100、重量平均分子量＝６，４００、スチレン量＝２５重量％、ビニル量＝７０質量％）
＊１２：オイル（昭和シェル石油株式会社製エキストラクト４号Ｓ）
＊１３：ステアリン酸（日油株式会社製ビーズステアリン酸ＹＲ）
＊１４：酸化亜鉛（正同化学工業株式会社製酸化亜鉛３種）
＊１５：老化防止剤（Solutia Europe社製Santoflex 6PP）
＊１６：加硫促進剤１（大内新興化学工業株式会社製ノクセラーＣＺ−Ｇ）
＊１７：加硫促進剤２（大内新興化学工業株式会社製ノクセラーＴＯＴ−Ｎ）
＊１８：硫黄（鶴見化学工業株式会社製金華印油入微粉硫黄）
* 1: SBR1 (Nipol NS460 manufactured by ZS Elastomer Co., Ltd., styrene amount = 25% by mass, oil-extended product in which 37.5 parts by mass of oil component is added to 100 parts by mass of SBR)
* 2: SBR2 (Nipol NS522 manufactured by ZS Elastomer Co., Ltd., styrene amount = 39% by mass, oil-extended product in which 37.5 parts by mass of oil component is added to 100 parts by mass of SBR)
* 3: Carbon black 1 (Seast 9, manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd., nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) = 142 m 2 / g)
* 4: Carbon black 2 (Show Black N339 manufactured by Cabot Japan Co., Ltd., nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) = 94 m 2 / g)
* 5: Carbon black 3 (CD2019 manufactured by Columbian Chemicals, nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) = 340 m 2 / g)
* 6: Resin 1 (Neopolymer 140S, C9 resin manufactured by JX Energy)
* 7: Resin 2 (YS Polystar T130 manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd., phenol-modified terpene resin, acid value = 0 mgKOH / g, hydroxyl value = 60 mgKOH / g)
* 8: Resin 3 (YS Polystar S145 manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd., phenol-modified terpene resin, acid value = 0 mgKOH / g, hydroxyl value = 100 mgKOH / g)
* 9: Resin 4 (Tamanol 803L manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., terpene phenol resin, acid value = 50 mgKOH / g, hydroxyl value = 15 mgKOH / g)
* 10: Resin 5 (Tamanol 901 manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., terpene phenol resin, acid value = 50 mgKOH / g, hydroxyl value = 45 mgKOH / g)
* 11: Liquid SBR (RICON 100 manufactured by Cray Valley, weight average molecular weight = 6,400, styrene amount = 25% by weight, vinyl amount = 70% by mass)
* 12: Oil (Extract No. 4 S manufactured by Showa Shell Sekiyu Co., Ltd.)
* 13: Stearic acid (bead stearic acid YR manufactured by NOF CORPORATION)
* 14: Zinc oxide (3 types of zinc oxide manufactured by Shodo Chemical Industry Co., Ltd.)
* 15: Anti-aging agent (Santoflex 6PP manufactured by Solutia Europe)
* 16: Vulcanization accelerator 1 (Noxeller CZ-G manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd.)
* 17: Vulcanization accelerator 2 (Noxeller TOT-N manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd.)
* 18: Sulfur (fine powder sulfur with Jinhua stamp oil manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd.)
表１の結果から、実施例１〜５のゴム組成物は、スチレン−ブタジエン共重合体ゴムを含むジエン系ゴムに対し、特定の窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）範囲を有するカーボンブラックと、特定の酸価および水酸基価範囲を有するテルペンフェノール樹脂とを特定量でもって配合したので、標準例に比べて、ドライグリップ性能が向上し、破断強度が高まり耐摩耗性に優れ、かつ硬度の温度依存性も抑制されていることが分かる。
これに対し、比較例１はカーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が本発明で規定する下限未満であるので、標準例に比べてドライグリップ性能および破断強度が悪化している。
比較例２はカーボンブラックの配合量が本発明で規定する上限を超えているので、標準例に比べて破断強度が悪化している。
比較例３および４は、テルペンフェノール樹脂の酸価が本発明で規定する下限未満であるので、標準例に比べて破断強度が悪化している。
比較例５はテルペンフェノール樹脂の配合量が本発明で規定する上限を超えているので、標準例に比べて硬度の温度依存性および破断強度が悪化している。
From the results in Table 1, the rubber compositions of Examples 1 to 5 were composed of carbon black having a specific nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) range with respect to a diene rubber containing a styrene-butadiene copolymer rubber. Since a terpene phenol resin having a specific acid value and hydroxyl value range is blended in a specific amount, the dry grip performance is improved, the breaking strength is increased, the abrasion resistance is excellent, and the hardness temperature is higher than that of the standard example. It can be seen that the dependence is also suppressed.
On the other hand, in Comparative Example 1, since the nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is less than the lower limit specified in the present invention, the dry grip performance and the breaking strength are deteriorated as compared with the standard example.
In Comparative Example 2, since the blending amount of carbon black exceeds the upper limit specified in the present invention, the breaking strength is worse than that of the standard example.
In Comparative Examples 3 and 4, since the acid value of the terpene phenol resin is less than the lower limit specified in the present invention, the breaking strength is worse than that of the standard example.
In Comparative Example 5, since the blending amount of the terpene phenol resin exceeds the upper limit specified in the present invention, the temperature dependence of hardness and the breaking strength are deteriorated as compared with the standard example.
Claims (5)
窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が１００〜５００ｍ２／ｇのカーボンブラックを５０〜２００質量部、および
酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上かつ水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のテルペンフェノール樹脂を５〜５０質量部配合してなることを特徴とするタイヤ用ゴム組成物。
（ただし、前記タイヤ用ゴム組成物は、無溶剤型アクリル樹脂を含まない。） With respect to 100 parts by mass of diene rubber containing styrene-butadiene copolymer rubber
50 to 200 parts by mass of carbon black having a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of 100 to 500 m 2 / g, and 5 to 50 terpenphenol resins having an acid value of 30 mgKOH / g or more and a hydroxyl value of 5 mgKOH / g or more. A rubber composition for tires, which is characterized by being blended in parts by mass.
(However, the rubber composition for tires does not contain a solvent-free acrylic resin .)
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