JP5485650B2 - Rubber composition for tread and pneumatic tire - Google Patents

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Description

本発明は、トレッド用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤに関する。 The present invention relates to a rubber composition for a tread and a pneumatic tire using the same.

空気入りタイヤのウェットスキッド性能を向上させる手法として、ゴム組成物に充填剤としてシリカを配合することが一般的に知られている。この手法に関連する技術として、特許文献1には、窒素吸着比表面積の異なる2種類のシリカを配合したゴム組成物が開示されている。しかしながら、シリカを高充填させた場合には、シリカが分散しにくくなり、耐摩耗性、耐破壊強度及び加工性が悪化する傾向があるという点で改善の余地があった。 As a technique for improving the wet skid performance of a pneumatic tire, it is generally known to add silica as a filler to a rubber composition. As a technique related to this technique, Patent Document 1 discloses a rubber composition in which two types of silica having different nitrogen adsorption specific surface areas are blended. However, when silica is highly filled, there is room for improvement in that silica is difficult to disperse and wear resistance, fracture strength, and workability tend to deteriorate.

また、空気入りタイヤのウェットスキッド性能を向上させる別の手法として、特許文献2及び3には、芳香族ビニル単量体のみを重合して得られた重合体を配合したゴム組成物が開示されている。しかしながら、該重合体を配合すると、耐摩耗性が悪化する傾向があるという点で改善の余地があった。 Further, as another method for improving the wet skid performance of a pneumatic tire, Patent Documents 2 and 3 disclose a rubber composition containing a polymer obtained by polymerizing only an aromatic vinyl monomer. ing. However, when the polymer is blended, there is room for improvement in that the wear resistance tends to deteriorate.

特開2008−101127号公報JP 2008-101127 A 特開2007−302713号公報JP 2007-302713 A 特開2007−112994号公報JP 2007-112994 A

本発明は、上記課題を解決し、加工性、ウェットスキッド性能、耐破壊強度、耐摩耗性及び操縦安定性がバランス良く得られるトレッド用ゴム組成物、及びそれを用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤを提供することを目的とする。 The present invention solves the above-mentioned problems, and provides a rubber composition for a tread in which workability, wet skid performance, fracture resistance, wear resistance, and steering stability are obtained in a well-balanced manner, and an air having a tread produced using the rubber composition. An object is to provide a tire entering.

本発明は、ゴム成分と、ガラス転移温度が10℃以下であり、芳香族ビニル単量体単位の含有量が95質量%以上である芳香族ビニル重合体と、窒素吸着比表面積が130m/g以下であるシリカ(1)と、窒素吸着比表面積が150m/g以上であるシリカ(2)と、シランカップリング剤とを含有し、上記ゴム成分100質量部に対して、上記芳香族ビニル重合体の含有量が2〜50質量部、上記シリカ(1)及び(2)の合計含有量が10〜120質量部であり、上記シリカ(1)及び(2)の合計含有量100質量部に対して、上記シランカップリング剤の含有量が2〜15質量部であり、上記シリカ(1)の含有量及び上記シリカ(2)の含有量が、以下の式を満たすトレッド用ゴム組成物に関する。
〔シリカ(1)の含有量〕×0.2≦〔シリカ(2)の含有量〕≦〔シリカ(1)の含有量〕×6.5
The present invention relates to a rubber component, an aromatic vinyl polymer having a glass transition temperature of 10 ° C. or less and an aromatic vinyl monomer unit content of 95% by mass or more, a nitrogen adsorption specific surface area of 130 m 2 / The silica (1) which is g or less, the silica (2) whose nitrogen adsorption specific surface area is 150 m 2 / g or more, and a silane coupling agent are contained, and the aromatics with respect to 100 parts by mass of the rubber component. The content of the vinyl polymer is 2 to 50 parts by mass, the total content of the silica (1) and (2) is 10 to 120 parts by mass, and the total content of the silica (1) and (2) is 100 masses. The rubber composition for a tread in which the content of the silane coupling agent is 2 to 15 parts by mass with respect to parts, and the content of the silica (1) and the content of the silica (2) satisfy the following formula: Related to things.
[Content of silica (1)] × 0.2 ≦ [Content of silica (2)] ≦ [Content of silica (1)] × 6.5

芳香族ビニル重合体の芳香族ビニル単量体単位の含有量は100質量%であることが好ましい。 The content of the aromatic vinyl monomer unit in the aromatic vinyl polymer is preferably 100% by mass.

本発明はまた、上記ゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤに関する。 The present invention also relates to a pneumatic tire having a tread produced using the rubber composition.

本発明によれば、ガラス転移温度が一定以下であり、かつ芳香族ビニル単量体単位の含有量が一定以上である芳香族ビニル重合体と、低比表面積のシリカ(1)と、高比表面積のシリカ(2)と、シランカップリング剤とをそれぞれ所定量含有するとともに、シリカ(1)の含有量とシリカ(2)の含有量との比率が所定の範囲内であるゴム組成物であるので、該ゴム組成物をトレッドに使用することにより、加工性、ウェットスキッド性能、耐破壊強度、耐摩耗性及び操縦安定性がバランス良く得られる空気入りタイヤを提供することができる。 According to the present invention, the aromatic vinyl polymer having a glass transition temperature of not more than a certain value and the content of the aromatic vinyl monomer unit being not less than a certain value, silica (1) having a low specific surface area, and a high ratio. A rubber composition containing a predetermined amount of silica (2) having a surface area and a silane coupling agent, and a ratio of the content of silica (1) and the content of silica (2) being within a predetermined range. Therefore, by using the rubber composition in a tread, a pneumatic tire can be provided in which workability, wet skid performance, fracture resistance, wear resistance, and steering stability can be obtained in a well-balanced manner.

本発明のゴム組成物は、ガラス転移温度が一定以下であり、かつ芳香族ビニル単量体単位の含有量が一定以上である芳香族ビニル重合体と、低比表面積のシリカ(1)と、高比表面積のシリカ(2)と、シランカップリング剤とをそれぞれ所定量含有するとともに、シリカ(1)の含有量とシリカ(2)の含有量との比率が所定の範囲内である。所定量のシランカップリング剤とともに、シリカ(1)及び(2)を併用することにより、シリカが分散しやすくなり、ウェットスキッド性能、加工性及び耐摩耗性を改善することができる。また、上記芳香族ビニル重合体を配合することで、操縦安定性、ウェットスキッド性能、加工性及び耐破壊強度を改善することができる。これらの作用により、加工性、ウェットスキッド性能、耐破壊強度、耐摩耗性及び操縦安定性をバランス良く得ることができる。 The rubber composition of the present invention has an aromatic vinyl polymer having a glass transition temperature of not more than a certain level and an aromatic vinyl monomer unit content of not less than a certain value, silica (1) having a low specific surface area, While containing a predetermined amount of each of the high specific surface area silica (2) and the silane coupling agent, the ratio of the content of silica (1) and the content of silica (2) is within a predetermined range. By using silica (1) and (2) together with a predetermined amount of the silane coupling agent, silica is easily dispersed, and wet skid performance, workability and wear resistance can be improved. Moreover, the handling stability, wet skid performance, workability, and fracture strength can be improved by blending the aromatic vinyl polymer. By these actions, workability, wet skid performance, fracture strength, wear resistance, and steering stability can be obtained in a well-balanced manner.

ゴム成分としては、例えば、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、エポキシ化天然ゴム(ENR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、クロロプレンゴム(CR)、ブチルゴム(IIR)、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合ゴム(SIBR)などを用いることができる。これらは単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、ウェットスキッド性能及び耐摩耗性を充分に確保できるという点から、SBR、BRが好ましく、SBR及びBRを併用することがより好ましい。
なお、SBR及びBRとしては特に限定されず、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。
Examples of the rubber component include natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), styrene butadiene rubber (SBR), epoxidized natural rubber (ENR), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), chloroprene rubber ( CR), butyl rubber (IIR), styrene-isoprene-butadiene copolymer rubber (SIBR), and the like can be used. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, SBR and BR are preferable, and it is more preferable to use SBR and BR in combination since sufficient wet skid performance and wear resistance can be secured.
In addition, it does not specifically limit as SBR and BR, A thing common in a tire industry can be used.

SBRのスチレン含有量は、好ましくは10質量%以上、より好ましくは15質量%以上である。10質量%未満の場合、ウェットスキッド性能が充分に得られない場合がある。また、SBRのスチレン含有量は、好ましくは50質量%以下、より好ましくは45質量%以下である。50質量%を超えると、耐摩耗性や加工性が悪化する場合がある。
なお、本明細書において、スチレン含有量は、H−NMR測定によって算出される。
The styrene content of SBR is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more. When the amount is less than 10% by mass, the wet skid performance may not be sufficiently obtained. Further, the styrene content of SBR is preferably 50% by mass or less, more preferably 45% by mass or less. When it exceeds 50 mass%, wear resistance and workability may deteriorate.
In the present specification, the styrene content is calculated by H 1 -NMR measurement.

ゴム成分100質量%中のSBRの含有量は、好ましくは10質量%以上、より好ましくは30質量%以上、更に好ましくは50質量%以上である。10質量%未満であると、ウェットスキッド性能が充分に得られない可能性が高い。また、ゴム成分100質量%中のSBRの含有量は、好ましくは95質量%以下、より好ましくは90質量%以下、更に好ましくは80質量%以下である。95質量%を超えると、耐摩耗性が充分に得られない場合がある。 The content of SBR in 100% by mass of the rubber component is preferably 10% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and further preferably 50% by mass or more. When it is less than 10% by mass, there is a high possibility that the wet skid performance cannot be sufficiently obtained. Further, the content of SBR in 100% by mass of the rubber component is preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, and still more preferably 80% by mass or less. If it exceeds 95 mass%, sufficient wear resistance may not be obtained.

ゴム成分100質量%中のBRの含有量は、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更に好ましくは20質量%以上である。5質量%未満であると、耐摩耗性が充分に得られない場合がある。また、ゴム成分100質量%中のBRの含有量は、好ましくは70質量%以下、より好ましくは50質量%以下、更に好ましくは40質量%以下である。70質量%を超えると、加工性が悪化する場合がある。 The content of BR in 100% by mass of the rubber component is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and still more preferably 20% by mass or more. If it is less than 5% by mass, sufficient wear resistance may not be obtained. The content of BR in 100% by mass of the rubber component is preferably 70% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, and still more preferably 40% by mass or less. When it exceeds 70 mass%, workability may deteriorate.

ゴム成分100質量%中のSBR及びBRの合計含有量は、好ましくは40質量%以上、より好ましくは60質量%以上、更に好ましくは80質量%以上、最も好ましくは100質量%である。40質量%未満であると、ウェットスキッド性能又は耐摩耗性が充分に得られない場合がある。 The total content of SBR and BR in 100% by mass of the rubber component is preferably 40% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, and most preferably 100% by mass. If it is less than 40% by mass, sufficient wet skid performance or wear resistance may not be obtained.

本発明のゴム組成物は、芳香族ビニル重合体を含有する。本明細書において、芳香族ビニル重合体とは、芳香族ビニル単量体単位の含有量が95質量%以上のものをいう。なお、上記芳香族ビニル重合体は、ゴム成分には含まれない。 The rubber composition of the present invention contains an aromatic vinyl polymer. In this specification, the aromatic vinyl polymer refers to those having an aromatic vinyl monomer unit content of 95% by mass or more. The aromatic vinyl polymer is not included in the rubber component.

芳香族ビニル重合体を構成する芳香族ビニル単量体(単位)としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、1−ビニルナフタレン、3−ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、ジビニルベンゼン、4−シクロヘキシルスチレン、2,4,6−トリメチルスチレン等が挙げられる。これらは1種であってもよく、2種以上であってもよい。なかでも、経済的で、加工しやすく、ウェットスキッド性能に優れていることから、スチレン、α−メチルスチレン及び1−ビニルナフタレンからなる群より選ばれる少なくとも1種であることが好ましく、スチレンであることがより好ましい。 Examples of the aromatic vinyl monomer (unit) constituting the aromatic vinyl polymer include styrene, α-methylstyrene, 1-vinylnaphthalene, 3-vinyltoluene, ethylvinylbenzene, divinylbenzene, and 4-cyclohexylstyrene. 2,4,6-trimethylstyrene and the like. These may be one type or two or more types. Among them, it is preferable that it is at least one selected from the group consisting of styrene, α-methylstyrene and 1-vinylnaphthalene because it is economical, easy to process, and excellent in wet skid performance. It is more preferable.

芳香族ビニル重合体は、芳香族ビニル単量体単位以外の成分(エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン等)を含んでもよいが、該成分の含有量をできるだけ少なくすることが好ましい。エチレン、プロピレン等のオレフィン系単量体は、ゴム成分との相溶性が悪いため、上記芳香族ビニル重合体中のオレフィン系単量体単位の含有量が多くなると、ブリードアウトが発生しやすくなる傾向がある。また、ブタジエン、イソプレン等のジエン系単量体は、ゴム成分と共架橋することによりヒステリシスロスが低下するため、芳香族ビニル重合体中のジエン系単量体単位の含有量が多くなると、ヒステリシスロスが低下することにより、ウェットスキッド性能が悪化する傾向がある。このような理由から、芳香族ビニル重合体中の芳香族ビニル単量体単位の含有量は、95質量%以上、好ましくは97質量%以上、より好ましくは99質量%以上、最も好ましくは100質量%である。すなわち、上記芳香族ビニル重合体は、芳香族ビニル単量体の単独重合体(ポリスチレン等)であることが好ましい。 The aromatic vinyl polymer may contain components other than the aromatic vinyl monomer unit (ethylene, propylene, butadiene, isoprene, etc.), but it is preferable to reduce the content of the components as much as possible. Olefinic monomers such as ethylene and propylene have poor compatibility with the rubber component, so that if the content of the olefinic monomer unit in the aromatic vinyl polymer is increased, bleeding out tends to occur. Tend. In addition, since diene monomers such as butadiene and isoprene are reduced in hysteresis loss by co-crosslinking with the rubber component, if the content of diene monomer units in the aromatic vinyl polymer is increased, hysteresis is reduced. As the loss decreases, wet skid performance tends to deteriorate. For these reasons, the content of the aromatic vinyl monomer unit in the aromatic vinyl polymer is 95% by mass or more, preferably 97% by mass or more, more preferably 99% by mass or more, and most preferably 100% by mass. %. That is, the aromatic vinyl polymer is preferably a homopolymer of an aromatic vinyl monomer (polystyrene or the like).

芳香族ビニル重合体のガラス転移温度(Tg)は、好ましくは−50℃以上、より好ましくは−45℃以上、更に好ましくは−40℃以上である。−50℃未満の場合、芳香族ビニル重合体のヒステリシスロスが小さく、ウェットスキッド性能の改善効果が小さくなる傾向がある。また、芳香族ビニル重合体のTgは、10℃以下、好ましくは5℃以下、より好ましくは0℃以下である。10℃を超えると、耐摩耗性及び低温時のウェットスキッド性能が悪化する傾向がある。
なお、本明細書において、Tgは、JIS−K7121に従い、(株)島津製作所製の自動示差走査熱量計(DSC−60A)を用いて、昇温速度10℃/分の条件で測定した値である。
The glass transition temperature (Tg) of the aromatic vinyl polymer is preferably −50 ° C. or higher, more preferably −45 ° C. or higher, and further preferably −40 ° C. or higher. When the temperature is lower than −50 ° C., the hysteresis loss of the aromatic vinyl polymer is small, and the effect of improving wet skid performance tends to be small. The Tg of the aromatic vinyl polymer is 10 ° C. or lower, preferably 5 ° C. or lower, more preferably 0 ° C. or lower. If it exceeds 10 ° C, the wear resistance and wet skid performance at low temperatures tend to deteriorate.
In this specification, Tg is a value measured according to JIS-K7121, using an automatic differential scanning calorimeter (DSC-60A) manufactured by Shimadzu Corporation under the condition of a temperature rising rate of 10 ° C./min. is there.

芳香族ビニル重合体の重量平均分子量(Mw)は、好ましくは300以上、より好ましくは350以上である。300未満では、ウェットスキッド性能の改善効果が小さくなる傾向がある。また、芳香族ビニル重合体の重量平均分子量は、好ましくは20000以下、より好ましくは15000以下である。20000を超えると、転がり抵抗特性が悪化する傾向がある。
なお、本明細書において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)(東ソー(株)製GPC−8000シリーズ、検出器:示差屈折計、カラム:東ソー(株)製のTSKGEL SUPERMALTPORE HZ−M)による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めたものである。
The weight average molecular weight (Mw) of the aromatic vinyl polymer is preferably 300 or more, more preferably 350 or more. If it is less than 300, the wet skid performance improving effect tends to be small. The weight average molecular weight of the aromatic vinyl polymer is preferably 20000 or less, more preferably 15000 or less. When it exceeds 20000, the rolling resistance characteristic tends to deteriorate.
In this specification, the weight average molecular weight is determined by gel permeation chromatograph (GPC) (GPC-8000 series, manufactured by Tosoh Corporation), detector: differential refractometer, column: TSKGEL SUPERMALTPORE HZ- manufactured by Tosoh Corporation. It is determined by standard polystyrene conversion based on the measured value by M).

芳香族ビニル重合体の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、2質量部以上、好ましくは5質量部以上、より好ましくは8質量部以上である。2質量部未満であると、ウェットスキッド性能の改善効果が小さくなる傾向がある。また、芳香族ビニル重合体の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、50質量部以下、好ましくは30質量部以下、より好ましくは20質量部以下である。50質量部を超えると、操縦安定性及び耐摩耗性が悪化する傾向がある。 The content of the aromatic vinyl polymer is 2 parts by mass or more, preferably 5 parts by mass or more, more preferably 8 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If the amount is less than 2 parts by mass, the wet skid performance improving effect tends to be small. Moreover, content of an aromatic vinyl polymer is 50 mass parts or less with respect to 100 mass parts of rubber components, Preferably it is 30 mass parts or less, More preferably, it is 20 mass parts or less. If it exceeds 50 parts by mass, steering stability and wear resistance tend to deteriorate.

本発明のゴム組成物は、低比表面積のシリカ(1)と、高比表面積のシリカ(2)とを含有する。シリカ(1)及び(2)としては、例えば、乾式法により調製されたシリカ(無水ケイ酸)、湿式法により調製されたシリカ(含水ケイ酸)などが挙げられ、表面のシラノール基が多く、シランカップリング剤との反応点が多いという理由から、湿式法により調製されたシリカが好ましい。 The rubber composition of the present invention contains low specific surface area silica (1) and high specific surface area silica (2). Examples of silica (1) and (2) include silica prepared by a dry method (silicic anhydride), silica prepared by a wet method (hydrous silicic acid), etc., and there are many silanol groups on the surface, Silica prepared by a wet method is preferred because it has many reactive sites with the silane coupling agent.

シリカ(1)の窒素吸着比表面積(以下、NSAとする)は、130m/g以下、好ましくは125m/g以下、より好ましくは120m/g以下である。シリカ(1)のNSAが130m/gを超えると、シリカ(2)との混合により得られる効果が小さくなる傾向がある。また、シリカ(1)のNSAは、好ましくは20m/g以上、より好ましくは30m/g以上である。シリカ(1)のNSAが20m/g未満では、耐破壊強度が低下する傾向がある。
なお、シリカの窒素吸着比表面積(NSA)は、ASTM D3037−81に準じてBET法で測定される値である。
The nitrogen adsorption specific surface area (hereinafter referred to as N 2 SA) of silica (1) is 130 m 2 / g or less, preferably 125 m 2 / g or less, more preferably 120 m 2 / g or less. When N 2 SA of silica (1) exceeds 130 m 2 / g, the effect obtained by mixing with silica (2) tends to be small. Further, N 2 SA of silica (1) is preferably 20 m 2 / g or more, more preferably 30 m 2 / g or more. If N 2 SA of silica (1) is less than 20 m 2 / g, the fracture resistance tends to decrease.
The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of silica is a value measured by the BET method according to ASTM D3037-81.

窒素吸着比表面積(NSA)が130m/g以下のシリカとしては、例えば、デグッサ社製のULTRASIL 360(NSA:50m/g)、ローディア社製のZEOSIL 115GR(NSA:115m/g)、ローディア社製のZEOSIL 1115MP(NSA:115m/g)等が挙げられる。 Examples of silica having a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of 130 m 2 / g or less include ULTRASIL 360 (N 2 SA: 50 m 2 / g) manufactured by Degussa and ZEOSIL 115GR (N 2 SA manufactured by Rhodia). 115 m 2 / g) and ZEOSIL 1115MP (N 2 SA: 115 m 2 / g) manufactured by Rhodia.

シリカ(1)の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは5質量部以上、より好ましくは10質量部以上、更に好ましくは20質量部以上である。シリカ(1)の含有量が5質量部未満では、シリカ(1)による改善効果が充分に得られない場合がある。また、シリカ(1)の含有量は、好ましくは80質量部以下、より好ましくは60質量部以下、更に好ましくは45質量部以下である。シリカ(1)の含有量が80質量部を超えると、耐破壊強度が低下する傾向がある。 The content of silica (1) is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, and still more preferably 20 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. When the content of silica (1) is less than 5 parts by mass, the improvement effect by silica (1) may not be sufficiently obtained. The content of silica (1) is preferably 80 parts by mass or less, more preferably 60 parts by mass or less, and still more preferably 45 parts by mass or less. When the content of silica (1) exceeds 80 parts by mass, the fracture resistance tends to decrease.

シリカ(2)のNSAは、150m/g以上、好ましくは160m/g以上、より好ましくは170m/g以上である。シリカ(2)のNSAが150m/g未満では、シリカ(1)との混合により得られる効果が小さくなる傾向がある。また、シリカ(2)のNSAは、好ましくは300m/g以下、より好ましくは240m/g以下である。シリカ(2)のNSAが300m/gを超えると、加工性が悪化する傾向がある。 N 2 SA of silica (2) is 150 m 2 / g or more, preferably 160 m 2 / g or more, more preferably 170 m 2 / g or more. When N 2 SA of silica (2) is less than 150 m 2 / g, the effect obtained by mixing with silica (1) tends to be small. Also, N 2 SA of the silica (2) is preferably 300 meters 2 / g, more preferably at most 240 m 2 / g. When N 2 SA of silica (2) exceeds 300 m 2 / g, processability tends to deteriorate.

窒素吸着比表面積(NSA)が150m/g以上のシリカとしては、例えば、デグッサ社製のULTRASIL VN3(NSA:175m/g)、ローディア社製のZEOSIL 1165MP(NSA:160m/g)、ローディア社製のZEOSIL 1205MP(NSA:200m/g)等が挙げられる。 Examples of the silica having a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of 150 m 2 / g or more include ULTRASIL VN3 (N 2 SA: 175 m 2 / g) manufactured by Degussa and ZEOSIL 1165MP (N 2 SA: manufactured by Rhodia). 160 m 2 / g) and ZEOSIL 1205MP (N 2 SA: 200 m 2 / g) manufactured by Rhodia.

シリカ(2)の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは5質量部以上、より好ましくは10質量部以上、更に好ましくは20質量部以上である。シリカ(2)の含有量が5質量部未満では、シリカ(2)による改善効果が充分に得られない場合がある。また、シリカ(2)の含有量は、好ましくは60質量部以下、より好ましくは50質量部以下、更に好ましくは45質量部以下である。シリカ(2)の含有量が60質量部を超えると、加工性が悪化する傾向がある。 The content of silica (2) is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, and still more preferably 20 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. When the content of silica (2) is less than 5 parts by mass, the improvement effect by silica (2) may not be sufficiently obtained. Further, the content of silica (2) is preferably 60 parts by mass or less, more preferably 50 parts by mass or less, and still more preferably 45 parts by mass or less. When the content of silica (2) exceeds 60 parts by mass, workability tends to deteriorate.

シリカ(1)及び(2)の合計含有量は、ゴム成分100質量部に対して、10質量部以上、好ましくは30質量部以上、より好ましくは50質量部以上である。シリカ(1)及び(2)の合計含有量が10質量部未満では、シリカ(1)及び(2)による改善効果が充分に得られない場合がある。また、シリカ(1)及び(2)の合計含有量は、120質量部以下、好ましくは100質量部以下、より好ましくは80質量部以下である。シリカ(1)及び(2)の合計含有量が120質量部を超えると、シリカが分散しにくくなるため、加工性及び耐摩耗性が悪化する傾向がある。 The total content of silica (1) and (2) is 10 parts by mass or more, preferably 30 parts by mass or more, more preferably 50 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. When the total content of silica (1) and (2) is less than 10 parts by mass, the improvement effect by silica (1) and (2) may not be sufficiently obtained. The total content of silica (1) and (2) is 120 parts by mass or less, preferably 100 parts by mass or less, more preferably 80 parts by mass or less. When the total content of silica (1) and (2) exceeds 120 parts by mass, silica becomes difficult to disperse, and thus workability and wear resistance tend to deteriorate.

シリカ(1)の含有量及びシリカ(2)の含有量は、以下の式を満たす。
〔シリカ(1)の含有量〕×0.2≦〔シリカ(2)の含有量〕≦〔シリカ(1)の含有量〕×6.5
The content of silica (1) and the content of silica (2) satisfy the following formula.
[Content of silica (1)] × 0.2 ≦ [Content of silica (2)] ≦ [Content of silica (1)] × 6.5

シリカ(2)の含有量は、シリカ(1)の含有量の0.2倍以上、好ましくは0.3倍以上である。シリカ(2)の含有量がシリカ(1)の含有量を0.2倍した量より少ないと、充分な耐破壊強度が得られない傾向がある。また、シリカ(2)の含有量は、シリカ(1)の含有量の6.5倍以下、好ましくは5.5倍以下、より好ましくは4.0倍以下である。シリカ(2)の含有量がシリカ(1)の含有量を6.5倍した量より多いと、加工性及び転がり抵抗特性が悪化する傾向がある。 The content of silica (2) is 0.2 or more times, preferably 0.3 or more times the content of silica (1). When the content of silica (2) is less than the amount obtained by multiplying the content of silica (1) by 0.2, there is a tendency that sufficient fracture resistance is not obtained. The content of silica (2) is not more than 6.5 times, preferably not more than 5.5 times, more preferably not more than 4.0 times the content of silica (1). If the content of silica (2) is more than 6.5 times the content of silica (1), processability and rolling resistance characteristics tend to deteriorate.

本発明のゴム組成物は、シランカップリング剤を配合する。本発明で使用されるシランカップリング剤としては、タイヤ工業において一般的なものを使用でき、例えば、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)トリスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド等が挙げられる。これらのシランカップリング剤は単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、加工性に優れるという点から、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィドが好ましい。 The rubber composition of the present invention contains a silane coupling agent. As the silane coupling agent used in the present invention, those commonly used in the tire industry can be used, for example, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) trisulfide, Examples thereof include bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide. These silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more. Of these, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide is preferable from the viewpoint of excellent processability.

シランカップリング剤の含有量は、シリカ(1)及び(2)の合計含有量100質量部に対して、2質量部以上、好ましくは4質量部以上、より好ましくは6質量部以上である。シランカップリング剤の含有量が2質量部未満では、ウェットスキッド性能の改善効果が低くなる傾向がある。また、シランカップリング剤の含有量は、シリカ(1)及び(2)の合計含有量100質量部に対して、15質量部以下、好ましくは12質量部以下、より好ましくは10質量部以下である。シランカップリング剤の含有量が15質量部を超えると、コストの増加に見合った効果が得られない傾向がある。 Content of a silane coupling agent is 2 mass parts or more with respect to 100 mass parts of total content of silica (1) and (2), Preferably it is 4 mass parts or more, More preferably, it is 6 mass parts or more. When the content of the silane coupling agent is less than 2 parts by mass, the wet skid performance improving effect tends to be low. Moreover, content of a silane coupling agent is 15 mass parts or less with respect to 100 mass parts of total content of silica (1) and (2), Preferably it is 12 mass parts or less, More preferably, it is 10 mass parts or less. is there. When content of a silane coupling agent exceeds 15 mass parts, there exists a tendency for the effect corresponding to the increase in cost not to be acquired.

本発明のゴム組成物は、上記成分に加え、シリカ以外の充填剤(カーボンブラック等)、オイル、粘着付与剤、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、老化防止剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤等、必要に応じた添加剤が適宜配合され得る。 In addition to the above components, the rubber composition of the present invention includes fillers other than silica (carbon black, etc.), oil, tackifiers, antioxidants, antiozonants, antiaging agents, vulcanizing agents, vulcanization accelerators Additives as necessary, such as an agent and a vulcanization accelerator, may be appropriately blended.

本発明のゴム組成物は、カーボンブラックを含むことが好ましい。これにより、補強効果が得られ、耐摩耗性をより改善することができる。カーボンブラックとしては、例えば、GPF、HAF、FF、ISAF、SAFなどを用いることができる。 The rubber composition of the present invention preferably contains carbon black. Thereby, the reinforcement effect is acquired and abrasion resistance can be improved more. As carbon black, GPF, HAF, FF, ISAF, SAF, etc. can be used, for example.

カーボンブラックの窒素吸着比表面積(NSA)は、好ましくは40m/g以上、より好ましくは45m/g以上である。40m/g未満では、耐摩耗性の改善効果が小さくなる傾向がある。また、カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、好ましくは120m/g以下、より好ましくは90m/g以下である。120m/gを超えると、カーボンブラックが分散しにくくなり、耐摩耗性及び加工性が低下する傾向がある。
なお、カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、JIS K6217のA法によって求められる。
The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is preferably 40 m 2 / g or more, more preferably 45 m 2 / g or more. If it is less than 40 m < 2 > / g, there exists a tendency for the improvement effect of abrasion resistance to become small. Moreover, the nitrogen adsorption specific surface area of carbon black is preferably 120 m 2 / g or less, more preferably 90 m 2 / g or less. When it exceeds 120 m 2 / g, carbon black is difficult to disperse, and wear resistance and workability tend to decrease.
In addition, the nitrogen adsorption specific surface area of carbon black is calculated | required by A method of JISK6217.

カーボンブラックの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは5質量部以上、より好ましくは15質量部以上、更に好ましくは20質量部以上である。5質量部未満では、耐摩耗性の改善効果が小さくなる傾向がある。また、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは50質量部以下、より好ましくは45質量部以下、更に好ましくは35質量部以下である。50質量部を超えると、加工性が悪化する傾向がある。 The content of carbon black is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 15 parts by mass or more, and still more preferably 20 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If it is less than 5 parts by mass, the effect of improving the wear resistance tends to be small. The content of carbon black is preferably 50 parts by mass or less, more preferably 45 parts by mass or less, and still more preferably 35 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If it exceeds 50 parts by mass, the workability tends to deteriorate.

シリカ及びカーボンブラックの合計含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは40質量部以上、より好ましくは50質量部以上である。40質量部未満では、ゴム硬度が低くなり、破断強度が不足する傾向がある。また、該合計含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは130質量部以下、より好ましくは90質量部以下、更に好ましくは70質量部以下である。130質量部を超えると、発熱性が高くなり、耐摩耗性が悪化する傾向がある。 The total content of silica and carbon black is preferably 40 parts by mass or more, more preferably 50 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If it is less than 40 parts by mass, the rubber hardness tends to be low and the breaking strength tends to be insufficient. The total content is preferably 130 parts by mass or less, more preferably 90 parts by mass or less, and still more preferably 70 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If it exceeds 130 parts by mass, the heat build-up becomes high and the wear resistance tends to deteriorate.

本発明のゴム組成物は、一般的な方法で製造される。すなわち、バンバリーミキサー、ニーダー、オープンロール等の混練機で上記各成分を混練りし、その後加硫する方法等により製造できる。 The rubber composition of the present invention is produced by a general method. That is, it can be produced by a method of kneading each of the above components with a kneader such as a Banbury mixer, a kneader, or an open roll, and then vulcanizing.

本発明のゴム組成物は、空気入りタイヤのトレッドとして用いられるものである。 The rubber composition of the present invention is used as a tread for a pneumatic tire.

本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。
すなわち、上記成分を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でトレッドの形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、本発明の空気入りタイヤを製造することができる。
The pneumatic tire of the present invention is produced by a usual method using the rubber composition.
That is, the rubber composition containing the above components is extruded in accordance with the shape of the tread at an unvulcanized stage and molded together with other tire members by a normal method on a tire molding machine. Form a vulcanized tire. The pneumatic tire of the present invention can be manufactured by heating and pressurizing this unvulcanized tire in a vulcanizer.

実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。 The present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
SBR:JSR(株)製のJSR1502(スチレン含有量:23.5質量%)
BR:宇部興産(株)製のBR130B
カーボンブラック:キャボットジャパン(株)製のショウブラックN351(NSA:69m/g)
シリカ(1):デグッサ社製のULTRASIL 360(NSA:50m/g)
シリカ(2):ローディア社製のZEOSIL 1205MP(NSA:200m/g)
シランカップリング剤:デグッサ社製のSi69(ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド)
芳香族ビニル重合体(1):下記製造例1で合成(芳香族ビニル単量体単位:スチレン、スチレン含有量:100質量%、ガラス転移温度:−20℃、重量平均分子量:830)
芳香族ビニル重合体(2):下記製造例2で合成(芳香族ビニル単量体単位:スチレン、スチレン含有量:100質量%、ガラス転移温度:0℃、重量平均分子量:1020)
芳香族ビニル重合体(3):下記製造例3で合成(芳香族ビニル単量体単位:1−ビニルナフタレン、1−ビニルナフタレン含有量:100質量%、ガラス転移温度:0℃、重量平均分子量:860)
芳香族ビニル重合体(4):下記製造例4で合成(芳香族ビニル単量体単位:スチレン、スチレン含有量:100質量%、ガラス転移温度:50℃、重量平均分子量:3130)
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華1号
ステアリン酸:日油(株)製の椿
プロセスオイル:出光興産(株)製のダイアナプロセスオイルAH−24
老化防止剤:住友化学(株)製のアンチゲン6C
ワックス:大内新興化学工業(株)製のサンノックN
硫黄:軽井沢硫黄(株)製の粉末硫黄
加硫促進剤CZ:大内新興化学工業(株)製のノクセラーCZ
Hereinafter, various chemicals used in Examples and Comparative Examples will be described together.
SBR: JSR1502 manufactured by JSR Corporation (styrene content: 23.5% by mass)
BR: BR130B manufactured by Ube Industries, Ltd.
Carbon Black: Show Black N351 (N 2 SA: 69 m 2 / g) manufactured by Cabot Japan
Silica (1): ULTRASIL 360 (N 2 SA: 50 m 2 / g) manufactured by Degussa
Silica (2): ZEOSIL 1205MP (N 2 SA: 200 m 2 / g) manufactured by Rhodia
Silane coupling agent: Si69 (bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide) manufactured by Degussa
Aromatic vinyl polymer (1): synthesized in the following Production Example 1 (aromatic vinyl monomer unit: styrene, styrene content: 100% by mass, glass transition temperature: −20 ° C., weight average molecular weight: 830)
Aromatic vinyl polymer (2): synthesized in Production Example 2 below (aromatic vinyl monomer unit: styrene, styrene content: 100% by mass, glass transition temperature: 0 ° C., weight average molecular weight: 1020)
Aromatic vinyl polymer (3): synthesized in the following Production Example 3 (aromatic vinyl monomer unit: 1-vinylnaphthalene, 1-vinylnaphthalene content: 100 mass%, glass transition temperature: 0 ° C., weight average molecular weight : 860)
Aromatic vinyl polymer (4): synthesized in the following Production Example 4 (aromatic vinyl monomer unit: styrene, styrene content: 100 mass%, glass transition temperature: 50 ° C., weight average molecular weight: 3130)
Zinc oxide: Zinc Hana No. 1 manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. Stearic acid: Kashiwa Process Oil manufactured by NOF Corporation: Diana Process Oil AH-24 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
Anti-aging agent: Antigen 6C manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Wax: Sunnock N manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.
Sulfur: Powder sulfur vulcanization accelerator CZ manufactured by Karuizawa Sulfur Co., Ltd .: Noxeller CZ manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.

製造例1(芳香族ビニル重合体(1)の合成)
充分に窒素置換した50ml容器に、ヘキサン35ml、スチレン5ml及び1.6mol/lのn−ブチルリチウムヘキサン溶液2.7mlを混入し、室温で1時間撹拌した後、メタノールを添加することで反応を停止させ、芳香族ビニル重合体(1)を合成した。
Production Example 1 (Synthesis of aromatic vinyl polymer (1))
In a 50 ml container thoroughly purged with nitrogen, 35 ml of hexane, 5 ml of styrene and 2.7 ml of a 1.6 mol / l n-butyllithium hexane solution are mixed, stirred at room temperature for 1 hour, and then reacted by adding methanol. The aromatic vinyl polymer (1) was synthesized by stopping.

製造例2(芳香族ビニル重合体(2)の合成)
充分に窒素置換した50ml容器に、ヘキサン35ml、スチレン5ml及び1.6mol/lのn−ブチルリチウムヘキサン溶液3.4mlを混入し、室温で1時間撹拌した後、メタノールを添加することで反応を停止させ、芳香族ビニル重合体(2)を合成した。
Production Example 2 (Synthesis of aromatic vinyl polymer (2))
In a 50 ml container thoroughly purged with nitrogen, 35 ml of hexane, 5 ml of styrene, and 3.4 ml of a 1.6 mol / l n-butyllithium hexane solution are mixed, stirred at room temperature for 1 hour, and then reacted by adding methanol. The aromatic vinyl polymer (2) was synthesized by stopping.

製造例3(芳香族ビニル重合体(3)の合成)
充分に窒素置換した50ml容器に、ヘキサン35ml、1−ビニルナフタレン5ml及び1.6mol/lのn−ブチルリチウムヘキサン溶液2.3mlを混入し、室温で1時間撹拌した後、メタノールを添加することで反応を停止させ、芳香族ビニル重合体(3)を合成した。
Production Example 3 (Synthesis of aromatic vinyl polymer (3))
In a 50 ml container thoroughly purged with nitrogen, 35 ml of hexane, 5 ml of 1-vinylnaphthalene and 2.3 ml of 1.6 mol / l n-butyllithium hexane solution are mixed, stirred for 1 hour at room temperature, and then added with methanol. Then, the reaction was stopped to synthesize an aromatic vinyl polymer (3).

製造例4(芳香族ビニル重合体(4)の合成)
充分に窒素置換した50ml容器に、ヘキサン35ml、スチレン5ml及び1.6mol/lのn−ブチルリチウムヘキサン溶液0.9mlを混入し、室温で1時間撹拌した後、メタノールを添加することで反応を停止させ、芳香族ビニル重合体(4)を合成した。
Production Example 4 (Synthesis of aromatic vinyl polymer (4))
In a 50 ml container fully purged with nitrogen, 35 ml of hexane, 5 ml of styrene, and 0.9 ml of a 1.6 mol / l n-butyllithium hexane solution are mixed, stirred at room temperature for 1 hour, and then reacted by adding methanol. The aromatic vinyl polymer (4) was synthesized by stopping.

実施例1〜6及び比較例1〜9
表1に示す配合内容にしたがって、1.7Lバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を約150℃で3分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、2軸オープンロールを用いて、約80℃で5分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。
得られた未加硫ゴム組成物を170℃で18分間プレス加硫し、加硫ゴムシートを得た。
得られた未加硫ゴム組成物を厚さ約2mmのシート状に圧延後、トレッドの形状に加工し、他のタイヤ部材と貼り合わせてタイヤに成形し、170℃で18分間加硫することで試験用タイヤ(タイヤサイズ:195/65R15)を得た。
Examples 1-6 and Comparative Examples 1-9
According to the contents shown in Table 1, materials other than sulfur and a vulcanization accelerator were kneaded at about 150 ° C. for 3 minutes using a 1.7 L Banbury mixer to obtain a kneaded product. Next, sulfur and a vulcanization accelerator were added to the obtained kneaded product, and kneaded at about 80 ° C. for 5 minutes using a biaxial open roll to obtain an unvulcanized rubber composition.
The obtained unvulcanized rubber composition was press vulcanized at 170 ° C. for 18 minutes to obtain a vulcanized rubber sheet.
The obtained unvulcanized rubber composition is rolled into a sheet having a thickness of about 2 mm, processed into a tread shape, bonded to another tire member, molded into a tire, and vulcanized at 170 ° C. for 18 minutes. A test tire (tire size: 195 / 65R15) was obtained.

得られた未加硫ゴム組成物、加硫ゴムシート、試験用タイヤを使用して、下記の評価を行った。それぞれの試験結果を表1に示す。 The following evaluation was performed using the obtained unvulcanized rubber composition, vulcanized rubber sheet, and test tire. Each test result is shown in Table 1.

(ムーニー粘度)
JIS K 6300−1「未加硫ゴム−物理特性−第1部:ムーニー粘度計による粘度及びスコーチタイムの求め方」に準じて、ムーニー粘度試験機を用いて、1分間の予熱によって熱せられた130℃の温度条件にて、小ローターを回転させ、4分間経過した時点での上記未加硫ゴム組成物のムーニー粘度(ML1+4/130℃)を測定した。測定結果を比較例1の結果を100とし、下記計算式により、各配合のムーニー粘度を指数表示した。指数が大きいほど粘度が低く、加工性に優れることを示す。
(ムーニー粘度指数)=(比較例1のムーニー粘度)/(各配合のムーニー粘度)×100
(Mooney viscosity)
In accordance with JIS K 6300-1 “Unvulcanized rubber—physical properties—Part 1: Determination of viscosity and scorch time using Mooney viscometer”, it was heated by preheating for 1 minute using a Mooney viscosity tester. Under the temperature condition of 130 ° C., the small rotor was rotated, and the Mooney viscosity (ML 1 + 4/130 ° C.) of the unvulcanized rubber composition after 4 minutes was measured. The measurement result was set to 100 as the result of Comparative Example 1, and the Mooney viscosity of each formulation was indicated by an index according to the following formula. The larger the index, the lower the viscosity and the better the workability.
(Mooney viscosity index) = (Mooney viscosity of Comparative Example 1) / (Mooney viscosity of each formulation) × 100

(ウェットスキッド性能)
上記試験用タイヤを車両(国産FF2000cc)の全輪に装着して、湿潤アスファルト路面において、速度100km/hのときにブレーキをかけた地点からの制動距離を測定した。そして、比較例1の制動距離を100とし、下記計算式により、各配合のウェットスキッド性能を指数表示した。ウェットスキッド性能指数が大きいほど、ウェットスキッド性能に優れることを示す。
(ウェットスキッド性能指数)=(比較例1の制動距離)/(各配合の制動距離)×100
(Wet skid performance)
The test tire was mounted on all wheels of a vehicle (domestic FF2000cc), and the braking distance from the point where the brake was applied was measured on a wet asphalt road surface at a speed of 100 km / h. And the braking distance of the comparative example 1 was set to 100, and the wet skid performance of each formulation was displayed as an index by the following formula. The larger the wet skid performance index, the better the wet skid performance.
(Wet skid performance index) = (Brake distance of Comparative Example 1) / (Brake distance of each formulation) × 100

(耐破壊強度)
JIS−K6251に準じて、上記加硫ゴムシートからなる3号ダンベルを用いて引張り試験を実施し、破断強度(TB)と破断時伸びEB(%)を測定した。そして、比較例1のゴム強度(TB×EB/2)を100として、下記計算式により、各配合のゴム強度を指数表示した。ゴム強度指数が大きいほど、耐破壊強度に優れることを示す。
(ゴム強度指数)=(各配合のゴム強度)/(比較例1のゴム強度)×100
(Destructive strength)
In accordance with JIS-K6251, a tensile test was carried out using No. 3 dumbbell made of the above vulcanized rubber sheet, and the breaking strength (TB) and elongation at break EB (%) were measured. And the rubber strength (TBxEB / 2) of the comparative example 1 was set to 100, and the rubber strength of each compounding was indicated by an index by the following calculation formula. The larger the rubber strength index, the better the fracture strength.
(Rubber Strength Index) = (Rubber Strength of Each Compound) / (Rubber Strength of Comparative Example 1) × 100

(耐摩耗性)
ランボーン摩耗試験機を用いて、温度20℃、スリップ率20%及び試験時間2分間の条件下で上記加硫ゴムシートのランボーン摩耗量を測定した。そして、測定したランボーン摩耗量から容積損失量を計算し、比較例1の容積損失量を100とし、下記計算式により、各配合の容積損失量を指数表示した。ランボーン摩耗指数が大きいほど、耐摩耗性に優れることを示す。
(ランボーン摩耗指数)=(比較例1の容積損失量)/(各配合の容積損失量)×100
(Abrasion resistance)
Using a Lambourne abrasion tester, the Lambourne abrasion amount of the vulcanized rubber sheet was measured under the conditions of a temperature of 20 ° C., a slip rate of 20% and a test time of 2 minutes. Then, the volume loss amount was calculated from the measured amount of Lambourn wear, the volume loss amount of Comparative Example 1 was set to 100, and the volume loss amount of each formulation was displayed as an index according to the following calculation formula. It shows that it is excellent in abrasion resistance, so that a Lambourn abrasion index is large.
(Lambourn wear index) = (volume loss amount of Comparative Example 1) / (volume loss amount of each formulation) × 100

(操縦安定性)
上記試験用タイヤを車輛(国産FF2000cc)の全輪に装着してテストコースを実車走行し、ドライバーの官能評価により操縦安定性を評価した。その際に、10点を満点とし、比較例1の操縦安定性を6点として相対評価を行った。数値が大きいほど、操縦安定性に優れることを示す。
(Maneuvering stability)
The test tire was mounted on all wheels of a vehicle (domestic FF2000cc), and the vehicle was run on the test course. The steering stability was evaluated by sensory evaluation of the driver. At that time, the relative evaluation was performed with 10 points being the perfect score and the steering stability of Comparative Example 1 being 6 points. The larger the value, the better the steering stability.

Figure 0005485650
Figure 0005485650

表1より、ガラス転移温度が一定以下であり、かつ芳香族ビニル単量体単位の含有量が一定以上である芳香族ビニル重合体と、低比表面積のシリカ(1)と、高比表面積のシリカ(2)と、シランカップリング剤とをそれぞれ所定量含有する実施例は、加工性、ウェットスキッド性能、耐破壊強度、耐摩耗性及び操縦安定性がバランス良く得られた。一方、比較例は、それぞれ対応する実施例と比較して、各性能が劣っていた。 From Table 1, the glass transition temperature is below a certain level and the content of the aromatic vinyl monomer unit is above a certain level, an aromatic vinyl polymer having a low specific surface area (1), and a high specific surface area. In the examples containing a predetermined amount of silica (2) and a silane coupling agent, processability, wet skid performance, fracture resistance, wear resistance and steering stability were obtained in a well-balanced manner. On the other hand, each performance was inferior in the comparative example compared with the corresponding Example.

Claims (4)

スチレンブタジエンゴム及びブタジエンゴムを含むゴム成分と、
ガラス転移温度が10℃以下であり、芳香族ビニル単量体単位の含有量が95質量%以上である芳香族ビニル重合体と、
窒素吸着比表面積が130m/g以下であるシリカ(1)と、
窒素吸着比表面積が150m/g以上であるシリカ(2)と、
シランカップリング剤とを含有し、
前記ゴム成分100質量部に対して、前記芳香族ビニル重合体の含有量が2〜50質量部、前記シリカ(1)及び(2)の合計含有量が10〜120質量部であり、
前記シリカ(1)及び(2)の合計含有量100質量部に対して、前記シランカップリング剤の含有量が2〜15質量部であり、
前記シリカ(1)の含有量及び前記シリカ(2)の含有量が、以下の式を満たすトレッド用ゴム組成物。
〔シリカ(1)の含有量〕×0.2≦〔シリカ(2)の含有量〕≦〔シリカ(1)の含有量〕×6.5
Rubber components including styrene butadiene rubber and butadiene rubber ;
An aromatic vinyl polymer having a glass transition temperature of 10 ° C. or less and an aromatic vinyl monomer unit content of 95% by mass or more;
Silica (1) having a nitrogen adsorption specific surface area of 130 m 2 / g or less;
Silica (2) having a nitrogen adsorption specific surface area of 150 m 2 / g or more;
Containing a silane coupling agent,
The content of the aromatic vinyl polymer is 2 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component, and the total content of the silica (1) and (2) is 10 to 120 parts by mass,
The content of the silane coupling agent is 2 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total content of the silica (1) and (2).
A rubber composition for a tread in which the content of the silica (1) and the content of the silica (2) satisfy the following formula.
[Content of silica (1)] × 0.2 ≦ [Content of silica (2)] ≦ [Content of silica (1)] × 6.5
芳香族ビニル重合体の芳香族ビニル単量体単位の含有量が100質量%である請求項1記載のトレッド用ゴム組成物。 The rubber composition for a tread according to claim 1, wherein the content of the aromatic vinyl monomer unit in the aromatic vinyl polymer is 100% by mass. カーボンブラックを含む請求項1又は2記載のトレッド用ゴム組成物。The rubber composition for a tread according to claim 1 or 2, comprising carbon black. 請求項1〜3のいずれかに記載のゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤ。 The pneumatic tire which has a tread produced using the rubber composition in any one of Claims 1-3.
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