JP5002186B2 - Rubber composition for tire and tire using the same - Google Patents

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Description

本発明は、タイヤ用ゴム組成物およびそれを用いたタイヤに関する。   The present invention relates to a rubber composition for a tire and a tire using the same.

近年、自動車タイヤに要求される特性は、低燃費性のほか、操縦安定性、耐摩耗性、乗り心地など多岐にわたり、これら性能を向上するために種々の工夫がなされている。これらの性能のうち、とくにタイヤの転がり抵抗特性(低燃費性)およびウェットグリップ性能は、いずれもゴムのヒステリシスロスに関する特性である。一般に、ヒステリシスロスを大きくするとグリップ力は高くなり制動性能が向上するが、転がり抵抗も大きくなり燃費の増大をもたらす。このように、グリップ性能と転がり抵抗特性は相反する関係にあるため、両特性を同時に満足させるべく種々のタイヤ用ゴム組成物が提案されている。   In recent years, the characteristics required for automobile tires are diverse, such as low fuel consumption, steering stability, wear resistance, and riding comfort, and various ideas have been made to improve these performances. Among these performances, tire rolling resistance characteristics (low fuel consumption) and wet grip performance are all characteristics related to hysteresis loss of rubber. In general, increasing the hysteresis loss increases the gripping force and improves the braking performance, but also increases the rolling resistance, resulting in an increase in fuel consumption. As described above, since grip performance and rolling resistance characteristics are in a contradictory relationship, various tire rubber compositions have been proposed in order to satisfy both characteristics simultaneously.

上記両特性を同時に満足させる手法として、トレッド用ゴム組成物にシリカを配合することが知られている。この場合、シリカとしては、従来、1次粒子径が15nm以上またはチッ素吸着比表面積が400m2/g未満のものが使用されている。しかし、前記のようなシリカを配合したゴム組成物は、走行を重ねるとゴムの剛性が低下し、大幅にグリップ性能が低下することが知られている。また、シリカは表面にシラノール基を有するため、シリカ同士が凝集しやすく、シリカのゴム中への分散が不充分となり、押し出しなどの加工性に劣るなどの問題が生じる。 As a technique for satisfying both of the above characteristics at the same time, it is known to blend silica in a tread rubber composition. In this case, conventionally, silica having a primary particle size of 15 nm or more or a nitrogen adsorption specific surface area of less than 400 m 2 / g has been used. However, it is known that the rubber composition blended with silica as described above decreases the rigidity of the rubber and increases the grip performance drastically when traveling. In addition, since silica has a silanol group on the surface, the silica is likely to aggregate together, resulting in insufficient dispersion of silica in rubber, resulting in poor processability such as extrusion.

また、ゾル−ゲル法で形成された平均粒子径10〜30μm、チッ素吸着比表面積400〜700m2/gのシリカをタイヤ用ゴム組成物に用いることも知られている。しかし、低燃費性およびウェットグリップ性能の改善効果は、不充分なものである。 It is also known to use silica having an average particle diameter of 10 to 30 μm and a nitrogen adsorption specific surface area of 400 to 700 m 2 / g formed in a sol-gel method for a tire rubber composition. However, the effect of improving fuel economy and wet grip performance is insufficient.

特許文献1には、所定のスチレンブタジエン共重合体および所定の水添した低分子量スチレンブタジエン共重合体を所定量含有するゴム組成物が開示されている。しかし、水添率が低い場合には、加硫時にマトリックスゴムと共架橋してヒステリシスロスが低下し、グリップ性能が低下するという問題があり、逆に、水添率が高い場合には、ブリードアウトしやすくなるという問題があり、いまだ改善の余地がある。   Patent Document 1 discloses a rubber composition containing a predetermined amount of a predetermined styrene butadiene copolymer and a predetermined hydrogenated low molecular weight styrene butadiene copolymer. However, when the hydrogenation rate is low, there is a problem that co-crosslinking with the matrix rubber during vulcanization reduces hysteresis loss and grip performance decreases. Conversely, when the hydrogenation rate is high, bleeding occurs. There is a problem that it is easy to out, and there is still room for improvement.

特開2006−16526号公報JP 2006-16526 A

本発明は、低燃費性およびウェットグリップ性能をともに向上させることができるタイヤ用ゴム組成物ならびにそれを用いたタイヤを提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a rubber composition for a tire that can improve both low fuel consumption and wet grip performance, and a tire using the rubber composition.

本発明は、ジエン系ゴム100重量部に対して、シリカを5〜150重量部、および芳香族ビニル重合体を2〜150重量部含有するタイヤ用ゴム組成物に関する。   The present invention relates to a tire rubber composition containing 5 to 150 parts by weight of silica and 2 to 150 parts by weight of an aromatic vinyl polymer with respect to 100 parts by weight of a diene rubber.

前記芳香族ビニル重合体の重量平均分子量は、300〜20000であることが好ましい。   The aromatic vinyl polymer preferably has a weight average molecular weight of 300 to 20000.

前記芳香族ビニル重合体のモノマー成分は、スチレン、α−メチルスチレンまたは1−ビニルナフタレンであることが好ましい。   The monomer component of the aromatic vinyl polymer is preferably styrene, α-methylstyrene or 1-vinylnaphthalene.

前記ジエン系ゴム中のスチレンブタジエンゴムの含有率は、30重量%以上であることが好ましい。   The content of styrene butadiene rubber in the diene rubber is preferably 30% by weight or more.

また、本発明は、前記タイヤ用ゴム組成物を用いたタイヤに関する。   The present invention also relates to a tire using the tire rubber composition.

本発明によれば、ジエン系ゴム、シリカおよび芳香族ビニル重合体を含有することにより、低燃費性およびウェットグリップ性能をともに向上させることができるタイヤ用ゴム組成物ならびにそれを用いたタイヤを提供することができる。   According to the present invention, by including a diene rubber, silica, and an aromatic vinyl polymer, a rubber composition for a tire that can improve both fuel economy and wet grip performance, and a tire using the same are provided. can do.

本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ジエン系ゴム、シリカおよび芳香族ビニル重合体を含有する。   The rubber composition for tires of the present invention contains a diene rubber, silica and an aromatic vinyl polymer.

ジエン系ゴムとしては、とくに制限はなく、たとえば、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、クロロプレンゴム(CR)、ブチルゴム(IIR)などがあげられる。これらのゴムは単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、低燃費性およびウェットグリップ性能を高次にバランスよく向上させられることから、NR、IR、BRおよびSBRからなる郡から選ばれる少なくとも1種のゴムが好ましく、NRおよび/またはSBRがより好ましく、NRおよびSBRがさらに好ましい。   The diene rubber is not particularly limited. For example, natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), styrene butadiene rubber (SBR), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), chloroprene rubber (CR). And butyl rubber (IIR). These rubbers may be used alone or in combination of two or more. Among these, at least one rubber selected from the group consisting of NR, IR, BR, and SBR is preferable because the fuel efficiency and wet grip performance can be improved in a well-balanced manner, and NR and / or SBR is more preferable. Preferably, NR and SBR are more preferable.

ジエン系ゴムとしてNRを含有する場合、ジエン系ゴム中のNRの含有率は20重量%以上が好ましく、25重量%以上がより好ましい。NRの含有率が20重量%未満では、転がり抵抗が増大してしまう傾向がある。また、NRの含有率は90重量%以下が好ましく、85重量%以下がより好ましい。NRの含有率が90重量%をこえると、ウェットグリップ性能が低下する傾向がある。   When NR is contained as the diene rubber, the content of NR in the diene rubber is preferably 20% by weight or more, and more preferably 25% by weight or more. If the NR content is less than 20% by weight, the rolling resistance tends to increase. The NR content is preferably 90% by weight or less, more preferably 85% by weight or less. When the content of NR exceeds 90% by weight, the wet grip performance tends to decrease.

SBRのスチレン含有率は15重量%以上が好ましく、20重量%以上がより好ましい。SBRのスチレン含有率が15重量%未満では、ウェットグリップ性能が低下する傾向がある。また、SBRのスチレン含有率は50重量%以下が好ましく、45重量%以下がより好ましい。SBRのスチレン含有率が50重量%をこえると、転がり抵抗が増大してしまう傾向がある。   The styrene content of SBR is preferably 15% by weight or more, and more preferably 20% by weight or more. When the styrene content of SBR is less than 15% by weight, the wet grip performance tends to decrease. The styrene content of SBR is preferably 50% by weight or less, and more preferably 45% by weight or less. When the styrene content of SBR exceeds 50% by weight, rolling resistance tends to increase.

ジエン系ゴムとしてSBRを含有する場合、ジエン系ゴム中のSBRの含有率は30重量%以上が好ましく、35重量%以上がより好ましい。SBRの含有率が30重量%未満では、ウェットグリップ性能が低下する傾向がある。   When SBR is contained as the diene rubber, the content of SBR in the diene rubber is preferably 30% by weight or more, and more preferably 35% by weight or more. If the SBR content is less than 30% by weight, the wet grip performance tends to decrease.

シリカとしては、乾式法または湿式法により製造されたシリカがあげられるが、とくに制限はない。   Silica includes silica produced by a dry method or a wet method, but is not particularly limited.

シリカのチッ素吸着比表面積(N2SA)は100m2/g以上が好ましく、120m2/g以上がより好ましい。シリカのN2SAが100m2/g未満では、シリカを含有することによる補強効果の改善効果がみられない傾向がある。また、シリカのN2SAは300m2/g以下が好ましく、280m2/g以下がより好ましい。シリカのN2SAが300m2/gをこえると、シリカの分散性が悪化し、ゴム組成物の低発熱性が低下する傾向がある。 The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of silica is preferably 100 m 2 / g or more, and more preferably 120 m 2 / g or more. When N 2 SA of silica is less than 100 m 2 / g, there is a tendency that the effect of improving the reinforcing effect due to the inclusion of silica is not observed. The N 2 SA of the silica is preferably 300 meters 2 / g or less, more preferably 280m 2 / g. When N 2 SA of silica exceeds 300 m 2 / g, the dispersibility of silica is deteriorated and the low heat build-up of the rubber composition tends to be lowered.

シリカの含有量は、ゴム成分100重量部に対して5重量部以上、好ましくは10重量部以上、より好ましくは15重量部以上である。シリカの含有量が5重量部未満では、充分な低発熱性およびウェットグリップ性能が得られない。また、シリカの含有量は150重量部以下、好ましくは120重量部以下、より好ましくは100重量部以下である。シリカの含有量が150重量部をこえると、加工性およびロール作業性が悪化する。   The content of silica is 5 parts by weight or more, preferably 10 parts by weight or more, more preferably 15 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the rubber component. If the silica content is less than 5 parts by weight, sufficient low heat build-up and wet grip performance cannot be obtained. The silica content is 150 parts by weight or less, preferably 120 parts by weight or less, more preferably 100 parts by weight or less. When the content of silica exceeds 150 parts by weight, workability and roll workability deteriorate.

本発明のタイヤ用ゴム組成物は、シリカ以外にも、補強用充填剤を含有することができる。シリカ以外の補強用充填剤としては、カーボンブラック、炭酸カルシウム、クレー、アルミナ、タルクなど、従来タイヤ用ゴム組成物において慣用されるもののなかから任意に選択して用いることができるが、主としてカーボンブラックが好ましい。これらの補強用充填剤は単独で用いても良く、2種以上を組み合わせて用いても良い。   The rubber composition for tires of the present invention can contain a reinforcing filler in addition to silica. As reinforcing fillers other than silica, carbon black, calcium carbonate, clay, alumina, talc and the like can be arbitrarily selected from those conventionally used in tire rubber compositions, but mainly carbon black. Is preferred. These reinforcing fillers may be used alone or in combination of two or more.

本発明のタイヤ用ゴム組成物は、芳香族ビニル重合体を含有することにより、低燃費性およびウェットグリップ性能を高次にバランスよく向上させることができる。   By containing the aromatic vinyl polymer, the rubber composition for tires of the present invention can improve fuel economy and wet grip performance in a highly balanced manner.

芳香族ビニル重合体のモノマー成分としては、たとえば、スチレン、α−メチルスチレン、1−ビニルナフタレン、3−ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン、ジビニルベンゼン、4−シクロヘキシルスチレン、2,4,6−トリメチルスチレンなどがあげられ、これらのモノマー成分は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、経済的で、加工しやすく、ウェットグリップ性に優れていることから、スチレン、α−メチルスチレンおよび1−ビニルナフタレンからなる群から選ばれる少なくとも1種の芳香族ビニルモノマーが好ましく、スチレン、α−メチルスチレンまたは1−ビニルナフタレンがより好ましく、スチレンがさらに好ましい。   Examples of the monomer component of the aromatic vinyl polymer include styrene, α-methylstyrene, 1-vinylnaphthalene, 3-vinyltoluene, ethylvinylbenzene, divinylbenzene, 4-cyclohexylstyrene, and 2,4,6-trimethylstyrene. These monomer components may be used alone or in combination of two or more. Among these, at least one aromatic vinyl monomer selected from the group consisting of styrene, α-methylstyrene and 1-vinylnaphthalene is preferable because it is economical, easy to process, and has excellent wet grip properties. Α-methylstyrene or 1-vinylnaphthalene is more preferable, and styrene is more preferable.

なお、本発明のタイヤ用ゴム組成物に使用する芳香族ビニル重合体は、芳香族ビニルモノマーのみを重合させてできる重合体のことをいい、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレンなどのような芳香族ビニルモノマー以外のモノマーを使用した場合、オレフィン系重合体はマトリックスゴムとの相溶性が悪く、ブリードアウトし、ジエン系重合体はマトリックスゴムと共架橋することによりヒステリシスロスが低下するため、好ましくない。   The aromatic vinyl polymer used in the tire rubber composition of the present invention refers to a polymer obtained by polymerizing only an aromatic vinyl monomer, and is an aromatic such as ethylene, propylene, butadiene, or isoprene. When a monomer other than vinyl monomer is used, the olefin polymer is not compatible with the matrix rubber, bleeds out, and the diene polymer co-crosslinks with the matrix rubber to reduce hysteresis loss. .

芳香族ビニル重合体の重量平均分子量(Mw)は300以上が好ましく、350以上がより好ましい。芳香族ビニル重合体のMwが300未満では、低発熱性およびウェットグリップ性能の充分な改善効果が得られにくい傾向がある。また、芳香族ビニル重合体のMwは20000以下が好ましく、15000以下がより好ましい。芳香族ビニル重合体のMwが20000をこえると、とくに低発熱性が悪化する傾向がある。   The weight average molecular weight (Mw) of the aromatic vinyl polymer is preferably 300 or more, more preferably 350 or more. If the Mw of the aromatic vinyl polymer is less than 300, it tends to be difficult to obtain a sufficient improvement effect of low heat build-up and wet grip performance. Moreover, 20000 or less is preferable and, as for Mw of an aromatic vinyl polymer, 15000 or less is more preferable. When the Mw of the aromatic vinyl polymer exceeds 20000, the low exothermic property tends to deteriorate.

芳香族ビニル重合体の含有量は、ジエン系ゴム100重量部に対して2重量部以上が好ましく、5重量部以上がより好ましい。芳香族ビニル重合体の含有量が2重量部未満では、とくにグリップ性能の改善効果が得られにくい。また、芳香族ビニル重合体の含有量は150重量部以下が好ましく、100重量部以下がより好ましい。芳香族ビニル重合体の含有量が150重量部をこえると、低燃費性および耐摩耗性が低下する。   The content of the aromatic vinyl polymer is preferably 2 parts by weight or more and more preferably 5 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the diene rubber. When the content of the aromatic vinyl polymer is less than 2 parts by weight, the effect of improving the grip performance is particularly difficult to obtain. Moreover, 150 weight part or less is preferable and, as for content of an aromatic vinyl polymer, 100 weight part or less is more preferable. When the content of the aromatic vinyl polymer exceeds 150 parts by weight, the fuel efficiency and wear resistance are lowered.

本発明のタイヤ用ゴム組成物には、前記ジエン系ゴム、シリカ、シリカ以外の補強用充填剤および芳香族ビニル重合体以外にも、ゴム工業で通常使用されている各種薬品、たとえば、硫黄などの加硫剤、各種加硫促進剤、各種軟化剤、各種老化防止剤、ステアリン酸、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤などの添加剤を配合することができる。   In the tire rubber composition of the present invention, in addition to the diene rubber, silica, reinforcing fillers other than silica and aromatic vinyl polymers, various chemicals commonly used in the rubber industry, such as sulfur, etc. Additives such as vulcanizing agents, various vulcanization accelerators, various softening agents, various anti-aging agents, stearic acid, antioxidants, and ozone degradation inhibitors can be blended.

本発明のタイヤ用ゴム組成物は、低燃費性およびウェットグリップ性能をともに向上させることができることから、タイヤ部材のなかでもとくに、低燃費用タイヤのトレッドなどとして用いることが好ましい。   Since the rubber composition for tires of the present invention can improve both low fuel consumption and wet grip performance, it is preferably used as a tread of a low fuel consumption tire among tire members.

本発明のタイヤは、本発明のタイヤ用ゴム組成物を用いて通常の方法によって製造される。すなわち、必要に応じて前記各種薬品を配合した本発明のタイヤ用ゴム組成物を未加硫の段階でタイヤの各部材の形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法にて成形し、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧して本発明のタイヤを得る。   The tire of the present invention is produced by a usual method using the tire rubber composition of the present invention. That is, the rubber composition for tires of the present invention blended with the various chemicals as necessary is extruded in accordance with the shape of each member of the tire at an unvulcanized stage, and is subjected to a normal method on a tire molding machine. To form an unvulcanized tire. This unvulcanized tire is heated and pressurized in a vulcanizer to obtain the tire of the present invention.

実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。   The present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

以下に、実施例および比較例で用いた各種薬品について説明する。
天然ゴム(NR):テックビーハング社製のRSS♯3
スチレンブタジエンゴム(SBR):JSR(株)製のSBR1502(スチレン含有率:23.5重量%)
シリカ:デグッサ社製のウルトラジルVN3(N2SA:210m2/g)
カーボンブラック:キャボットジャパン(株)製のショウブラックN220
シランカップリング剤:デグッサ社製のSi69(ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド)
芳香族ビニル重合体(1):下記重合方法により重合(モノマー:スチレン、Mw:480)
芳香族ビニル重合体(2):下記重合方法により重合(モノマー:スチレン、Mw:1020)
芳香族ビニル重合体(3):下記重合方法により重合(モノマー:α−メチルスチレン、Mw:520)
芳香族ビニル重合体(4):下記重合方法により重合(モノマー:1−ビニルナフタレン、Mw:560)
オイル(1):(株)ジャパンエナジー製のJOMOプロセスX140
オイル(2):出光興産(株)製のダイアナプロセスオイルPS323
老化防止剤:大内新興化学工業(株)製のノクラック6C(N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン)
ステアリン酸:日本油脂(株)製
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華1号
硫黄:鶴見化学工業(株)製の粉末硫黄
加硫促進剤:大内新興化学工業(株)製のノクセラーNS(N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)
Below, various chemical | medical agents used by the Example and the comparative example are demonstrated.
Natural rubber (NR): RSS # 3 manufactured by Tech Bee Hang
Styrene butadiene rubber (SBR): SBR1502 (styrene content: 23.5% by weight) manufactured by JSR Corporation
Silica: Ultrazil VN3 manufactured by Degussa (N 2 SA: 210 m 2 / g)
Carbon Black: Show Black N220 manufactured by Cabot Japan
Silane coupling agent: Si69 (bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide) manufactured by Degussa
Aromatic vinyl polymer (1): polymerized by the following polymerization method (monomer: styrene, Mw: 480)
Aromatic vinyl polymer (2): polymerized by the following polymerization method (monomer: styrene, Mw: 1020)
Aromatic vinyl polymer (3): polymerized by the following polymerization method (monomer: α-methylstyrene, Mw: 520)
Aromatic vinyl polymer (4): polymerized by the following polymerization method (monomer: 1-vinylnaphthalene, Mw: 560)
Oil (1): JOMO process X140 manufactured by Japan Energy Co., Ltd.
Oil (2): Diana Process Oil PS323 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
Anti-aging agent: NOCRACK 6C (N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenyl-p-phenylenediamine) manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.
Stearic acid: Nippon Oil & Fats Co., Ltd. Zinc oxide: Zinc Hua No. 1 manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. Sulfur: Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd. Noxeller NS (N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide)

(芳香族ビニル重合体(1)の重合)
充分に窒素置換した100mlの容器に、ヘキサン35ml、スチレン2.5mlおよび1.6mol/Lのn−ブチルリチウムヘキサン水溶液2.7mLを添加し、室温で1時間撹拌した後、メタノールを添加して反応を停止させ、芳香族ビニル重合体(1)を重合した。
(Polymerization of aromatic vinyl polymer (1))
To a 100 ml container thoroughly purged with nitrogen, 35 ml of hexane, 2.5 ml of styrene and 2.7 ml of 1.6 mol / L aqueous n-butyllithium hexane solution were added and stirred at room temperature for 1 hour, then methanol was added. The reaction was stopped and the aromatic vinyl polymer (1) was polymerized.

(芳香族ビニル重合体(2)の重合)
スチレンを5ml添加すること以外は、芳香族ビニル重合体(1)と同様に、芳香族ビニル重合体(2)を重合した。
(Polymerization of aromatic vinyl polymer (2))
The aromatic vinyl polymer (2) was polymerized in the same manner as the aromatic vinyl polymer (1) except that 5 ml of styrene was added.

(芳香族ビニル重合体(3)の重合)
スチレンの代わりに、α―メチルスチレンを2.9ml添加すること以外は、芳香族ビニル重合体(1)と同様に、芳香族ビニル重合体(3)を重合した。
(Polymerization of aromatic vinyl polymer (3))
The aromatic vinyl polymer (3) was polymerized in the same manner as the aromatic vinyl polymer (1) except that 2.9 ml of α-methylstyrene was added instead of styrene.

(芳香族ビニル重合体(4)の重合)
スチレンの代わりに、1−ビニルナフタレンを3.3ml添加すること以外は、芳香族ビニル重合体(1)と同様に、芳香族ビニル重合体(4)を重合した。
(Polymerization of aromatic vinyl polymer (4))
The aromatic vinyl polymer (4) was polymerized in the same manner as the aromatic vinyl polymer (1) except that 3.3 ml of 1-vinylnaphthalene was added instead of styrene.

なお、合成した芳香族ビニル重合体(1)〜(4)のMwは、東ソー(株)製GPC−8000シリーズの装置を用い、検知器として示差屈折計を用いて測定し、標準ポリスチレンにより校正して測定した。   The Mw of the synthesized aromatic vinyl polymers (1) to (4) was measured using a differential refractometer as a detector using a GPC-8000 series device manufactured by Tosoh Corporation and calibrated with standard polystyrene. And measured.

実施例1〜8および比較例1〜4
表1および2に示す配合処方にしたがい、バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を150℃の条件下で5分間混練りし、混練り物を得た。つぎに、2軸オープンロールを用いて、得られた混練り物に硫黄および加硫促進剤を添加し、50℃の条件下で5分間混練りし、未加硫ゴム組成物を得た。さらに、得られた未加硫ゴム組成物を170℃の条件下で15分間プレス加硫することにより、実施例1〜8および比較例1〜4の加硫ゴム組成物を得た。なお、以下の粘弾性試験およびウェットグリップ性能測定試験において、実施例1〜6および比較例1〜3では比較例1を、実施例7〜8および比較例4では比較例4を基準配合とした。
Examples 1-8 and Comparative Examples 1-4
According to the formulation shown in Tables 1 and 2, using a Banbury mixer, chemicals other than sulfur and a vulcanization accelerator were kneaded for 5 minutes at 150 ° C. to obtain a kneaded product. Next, using a biaxial open roll, sulfur and a vulcanization accelerator were added to the obtained kneaded product, and kneaded for 5 minutes at 50 ° C. to obtain an unvulcanized rubber composition. Furthermore, the vulcanized rubber composition of Examples 1-8 and Comparative Examples 1-4 was obtained by press-vulcanizing the obtained unvulcanized rubber composition for 15 minutes at 170 degreeC conditions. In the following viscoelasticity test and wet grip performance measurement test, Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were set to Comparative Example 1, and Examples 7 to 8 and Comparative Example 4 were set to Comparative Example 4 as a reference composition. .

(粘弾性試験)
(株)岩本製作所製の粘弾性スペクトロメーターを用いて、初期歪10%および動歪2%の条件下で、70℃における各配合の損失正接(tanδ)を測定し、基準配合の転がり抵抗指数を100とし、下記計算式により、各配合のtanδを指数表示した。なお、転がり抵抗指数が大きいほど転がり抵抗が低減され、低燃費性に優れることを示す。
(転がり抵抗指数)=(基準配合のtanδ)/(各配合のtanδ)×100
(Viscoelasticity test)
Using a viscoelastic spectrometer manufactured by Iwamoto Seisakusho Co., Ltd., the loss tangent (tan δ) of each formulation at 70 ° C. was measured under the conditions of an initial strain of 10% and a dynamic strain of 2%. And tan δ of each formulation was expressed as an index according to the following formula. The larger the rolling resistance index, the lower the rolling resistance and the better the fuel efficiency.
(Rolling resistance index) = (tan δ of reference formulation) / (tan δ of each formulation) × 100

(ウェットグリップ性能)
前記未加硫ゴム組成物を、カレンダーロールを用いて、通常用いられる方法でトレッドの形状に押出し、未加硫トレッドを形成し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、該未加硫タイヤを170℃の条件下で15分間プレス加硫することにより、実施例1〜8および比較例1〜4のタイヤ(サイズ:195/65R15)を製造した。
(Wet grip performance)
Extruding the unvulcanized rubber composition into a tread shape by a commonly used method using a calender roll, forming an unvulcanized tread, and bonding together with other tire members to form an unvulcanized tire, The unvulcanized tire was press vulcanized at 170 ° C. for 15 minutes to produce tires of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 (size: 195 / 65R15).

試験車輌に製造したタイヤを装着させ、ウェットアスファルト路面のテストコースにて実車走行を行い、初速度64km/hからの制動距離を測定した、基準配合のウェットグリップ性能指数を100とし、下記計算式により、各配合の制動距離を指数表示した。なお、ウェットグリップ性能指数が大きいほどウェットグリップ性能に優れることを示す。
(ウェットグリップ性能指数)=(基準配合の制動距離)
÷(各配合の制動距離)×100
Install the tires manufactured on the test vehicle, run the vehicle on a wet asphalt road test course, measure the braking distance from the initial speed of 64 km / h, and set the wet grip performance index of the reference blend to 100, and the following formula Thus, the braking distance of each formulation was displayed as an index. In addition, it shows that it is excellent in wet grip performance, so that a wet grip performance index | exponent is large.
(Wet grip performance index) = (braking distance of standard formulation)
÷ (braking distance for each formulation) x 100

上記試験の評価結果を表1および2に示す。   The evaluation results of the above tests are shown in Tables 1 and 2.

Figure 0005002186
Figure 0005002186

Figure 0005002186
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芳香族ビニル重合体およびシリカを含有する実施例1〜8では、低燃費性およびウェットグリップ性能をともに向上させることができる。   In Examples 1 to 8 containing an aromatic vinyl polymer and silica, both low fuel consumption and wet grip performance can be improved.

比較例1および2では、芳香族ビニル重合体ではなく、プロセスオイルを含有しているため、低燃費性の改善効果が不充分であり、ウェットグリップ性能が低下してしまう。   In Comparative Examples 1 and 2, since the process oil is contained instead of the aromatic vinyl polymer, the effect of improving the fuel efficiency is insufficient, and the wet grip performance is deteriorated.

比較例3および4では、シリカではなく、カーボンブラックを含有しているため、ウェットグリップ性能が低下し、転がり抵抗の低減硬化も不充分なものである。   In Comparative Examples 3 and 4, since carbon black is contained instead of silica, the wet grip performance is lowered, and the rolling resistance is not sufficiently reduced and cured.

Claims (4)

ジエン系ゴム100重量部に対して、
チッ素吸着比表面積が100〜300m2/gであるシリカを5〜150重量部、および
芳香族ビニル重合体を2〜150重量部含有するタイヤ用ゴム組成物であり、
前記芳香族ビニル重合体のモノマー成分がα−メチルスチレンおよび/または1−ビニルナフタレンを含み、
芳香族ビニル重合体の重量平均分子量が520〜560であるタイヤ用ゴム組成物。
For 100 parts by weight of diene rubber,
A tire rubber composition containing 5 to 150 parts by weight of silica having a nitrogen adsorption specific surface area of 100 to 300 m 2 / g and 2 to 150 parts by weight of an aromatic vinyl polymer,
The monomer component of the aromatic vinyl polymer is α- methyl styrene and / or 1-vinylnaphthalene seen including,
A rubber composition for tires , wherein the aromatic vinyl polymer has a weight average molecular weight of 520 to 560 .
補強用充填剤として前記シリカのみを含有する請求項1記載のタイヤ用ゴム組成物。 Claim 1 Symbol placement tire rubber composition containing only the silica as reinforcing filler. ジエン系ゴム中のスチレンブタジエンゴムの含有率が30重量%以上である請求項1または記載のタイヤ用ゴム組成物。 Diene claim 1 or 2 tire rubber composition according styrene-butadiene rubber content of less than 30% by weight of the rubber. 請求項1、2または記載のタイヤ用ゴム組成物を用いたタイヤ。 Tire using the claim 1, 2 or 3 for a tire rubber composition.
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