JP7272025B2 - Rubber composition for tire tread and pneumatic tire using the same - Google Patents
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Description
本発明は、タイヤトレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤに関するものであり、詳しくは、ドライグリップ性能を向上させ、破断強度を高めて耐摩耗性に優れるタイヤトレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤに関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a tire tread rubber composition and a pneumatic tire using the same. More specifically, the present invention relates to a tire tread rubber composition that improves dry grip performance, increases breaking strength and has excellent wear resistance, and It relates to a pneumatic tire using it.
一般に、競技用の空気入りタイヤに求められる性能は多岐にわたり、特に高速走行時の乾燥路面での操縦安定性（ドライグリップ性能）が優れることが要求されている。
そこで、例えばドライグリップ性能を向上させるため、高比表面積のフィラーや高軟化点樹脂の多量配合がなされている。
しかし、高比表面積のフィラーを多量配合すると、破断強度が低下し、これにより耐摩耗性が悪化してしまう。一方、高軟化点樹脂を多量配合すると、熱ダレ性能が悪化し、競技におけるタイム低下の原因となる。
In general, pneumatic tires for competition are required to have a wide range of performance, and in particular, excellent steering stability (dry grip performance) on dry roads during high-speed driving is required.
Therefore, in order to improve the dry grip performance, for example, a large amount of a filler having a high specific surface area or a high softening point resin is blended.
However, if a large amount of filler having a high specific surface area is blended, the breaking strength is lowered, thereby deteriorating the wear resistance. On the other hand, if a large amount of high softening point resin is blended, the heat sag performance deteriorates, causing a decrease in the time in the competition.
ドライグリップ性能を高める試みとして、例えば下記特許文献１には、ゴム、シランカップリング剤、金属塩、カシュー変性フェノール樹脂のような変性樹脂を含むゴム組成物が開示されている。
しかしながら、当該技術では、ドライグリップ性能および破断強度を、本発明で求めるレベルにまで向上させることはできない。
As an attempt to improve dry grip performance, for example, Patent Document 1 below discloses a rubber composition containing rubber, a silane coupling agent, a metal salt, and a modified resin such as a cashew-modified phenol resin.
However, this technology cannot improve the dry grip performance and breaking strength to the level required by the present invention.
したがって本発明の目的は、ドライグリップ性能および破断強度を共に高め得るタイヤトレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することにある。 SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a tire tread rubber composition capable of enhancing both dry grip performance and breaking strength, and a pneumatic tire using the same.
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、スチレン－ブタジエン共重合体ゴムを含むジエン系ゴムに対し、特定の窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）範囲を有するカーボンブラックと、特定の重量平均分子量およびガラス転移温度（Ｔｇ）を有する液状芳香族ビニル－共役ジエン系ゴムと、カシュー油で一定量以上変性されたフェノール樹脂とを特定量でもって配合することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成することができた。
すなわち本発明は以下の通りである。
As a result of extensive research, the present inventors have found that carbon black having a specific nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) range and specific weight average molecular weight and a liquid aromatic vinyl-conjugated diene rubber having a glass transition temperature (Tg) and a phenolic resin modified by a certain amount or more with cashew oil are blended in specific amounts to solve the above problems. I was able to complete the present invention.
That is, the present invention is as follows.
１．スチレン－ブタジエン共重合体ゴムを８０質量部以上含むジエン系ゴム１００質量部に対し、
窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が１２０ｍ２／ｇ以上のカーボンブラックを８０～２５０質量部、
重量平均分子量が２０００～４００００でありかつガラス転移温度（Ｔｇ）が－２５℃以上の液状芳香族ビニル－共役ジエン系ゴムを１５質量部以上、および
カシュー油で１５質量％以上変性されたフェノール樹脂を３～４０質量部配合してなる
ことを特徴とするタイヤトレッド用ゴム組成物。
２．フェノール樹脂用の硬化剤を含まないことを特徴とする前記１に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
３．平均ガラス転移温度（Ｔｇ）が－３０℃以上であることを特徴とする前記１または２に記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
４．タイヤキャップトレッドに用いられる、前記１～３のいずれかに記載のタイヤトレッド用ゴム組成物。
５．前記１～３のいずれかに記載のタイヤトレッド用ゴム組成物をキャップトレッドに使用した空気入りタイヤ。
1. For 100 parts by mass of diene rubber containing 80 parts by mass or more of styrene-butadiene copolymer rubber,
80 to 250 parts by mass of carbon black having a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of 120 m 2 /g or more,
A phenolic resin modified with 15 parts by mass or more of a liquid aromatic vinyl-conjugated diene rubber having a weight average molecular weight of 2000 to 40000 and a glass transition temperature (Tg) of -25°C or higher and 15% by mass or more of cashew oil. 3 to 40 parts by mass of a rubber composition for tire treads.
2. 2. The tire tread rubber composition according to 1 above, which does not contain a curing agent for phenolic resins.
3. 3. The tire tread rubber composition as described in 1 or 2 above, which has an average glass transition temperature (Tg) of −30° C. or higher.
4. 4. The tire tread rubber composition according to any one of 1 to 3 above, which is used for a tire cap tread.
5. A pneumatic tire using the tire tread rubber composition according to any one of the above 1 to 3 for a cap tread.
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物は、スチレン－ブタジエン共重合体ゴムを８０質量部以上含むジエン系ゴム１００質量部に対し、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が１２０ｍ２／ｇ以上のカーボンブラックを８０～２５０質量部、重量平均分子量が２０００～４００００でありかつガラス転移温度（Ｔｇ）が－２５℃以上の液状芳香族ビニル－共役ジエン系ゴムを１５質量部以上、およびカシュー油で１５質量％以上変性されたフェノール樹脂を３～４０質量部配合してなることを特徴としているので、ドライグリップ性能および破断強度を共に高め得るタイヤトレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することができる。 The tire tread rubber composition of the present invention contains carbon having a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of 120 m 2 /g or more with respect to 100 parts by mass of a diene rubber containing 80 parts by mass or more of a styrene-butadiene copolymer rubber. 80 to 250 parts by mass of black, 15 parts by mass or more of a liquid aromatic vinyl-conjugated diene rubber having a weight average molecular weight of 2000 to 40000 and a glass transition temperature (Tg) of -25 ° C. or higher, and 15 parts by mass of cashew oil A rubber composition for a tire tread and a pneumatic tire using the same, which are characterized by blending 3 to 40 parts by mass of a phenolic resin modified by at least 3% by mass, which can improve both dry grip performance and breaking strength. can provide.
以下、本発明をさらに詳細に説明する。 The present invention will now be described in more detail.
（ジエン系ゴム）
本発明で使用されるジエン系ゴムは、スチレン－ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）を必須成分とする。本発明で使用されるジエン系ゴム全体を１００質量部としたときに、ＳＢＲの配合量は、８０～１００質量部である。なお本発明では、ＳＢＲ以外にも、通常のゴム組成物に配合することができる任意のジエン系ゴムを用いることができ、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリル－ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）、エチレン－プロピレン－ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、その分子量やミクロ構造はとくに制限されず、アミン、アミド、シリル、アルコキシシリル、カルボキシル、ヒドロキシル基等で末端変性されていても、エポキシ化されていてもよい。
(Diene rubber)
The diene rubber used in the present invention contains styrene-butadiene copolymer rubber (SBR) as an essential component. The amount of SBR compounded is 80 to 100 parts by mass when the total amount of the diene rubber used in the present invention is 100 parts by mass. In addition to SBR, the present invention can use any diene rubber that can be blended in a normal rubber composition, such as natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR ), acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR), ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM), and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Further, its molecular weight and microstructure are not particularly limited, and it may be terminally modified with an amine, amide, silyl, alkoxysilyl, carboxyl, hydroxyl group or the like, or epoxidized.
（カーボンブラック）
本発明で使用するカーボンブラックは、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が１２０ｍ２／ｇ以上であることが必要である。
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が１２０ｍ２／ｇ未満であると、ドライグリップ性能が低下し、また破断強度も低下する。
本発明で使用するカーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は１００～３００ｍ２／ｇであることが好ましく、１３０～２５０ｍ２／ｇであることがさらに好ましい。
なお、カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、ＪＩＳ Ｋ６２１７－２に準拠して求めた値である。
(Carbon black)
Carbon black used in the present invention must have a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of 120 m 2 /g or more.
If the nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of the carbon black is less than 120 m 2 /g, the dry grip performance and breaking strength are lowered.
The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of the carbon black used in the present invention is preferably 100-300 m 2 /g, more preferably 130-250 m 2 /g.
The nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is a value determined according to JIS K6217-2.
（液状芳香族ビニル－共役ジエン系ゴム）
本発明では、重量平均分子量が２０００～４００００でありかつガラス転移温度（Ｔｇ）が－２５℃以上の液状芳香族ビニル－共役ジエン系ゴムを配合する。このような液状芳香族ビニル－共役ジエン系ゴムを配合することにより、ゴム組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）が上昇し、ドライグリップ性能を高めることができる。また該液状芳香族ビニル－共役ジエン系ゴムは、ジエン系ゴムとなじみやすく、かつ本発明で使用されるフェノール樹脂の分散性を高め、本発明の効果を高めることができる。
液状芳香族ビニル－共役ジエン系ゴムとしては、ドライグリップ性能が向上するという観点から、液状スチレン－ブタジエン共重合体（液状ＳＢＲ）が好ましい。液状ＳＢＲは、重量平均分子量が２０００～４００００であり、好ましくは３０００～２００００のものを使用することができる。また液状ＳＢＲのガラス転移温度は前記のように－２５℃以上であり、-20℃～-5℃がさらに好ましい。
なお、本発明で言う重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で分析されるポリスチレン換算の重量平均分子量を意味する。またＴｇは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により２０℃／分の昇温速度条件によりサーモグラムを測定し、転移域の中点の温度とする。
なお、本発明で使用される液状ゴムは、２３℃で液体である。したがって、この温度では固体である前記ジエン系ゴムとは区別される。
(Liquid aromatic vinyl-conjugated diene rubber)
In the present invention, a liquid aromatic vinyl-conjugated diene rubber having a weight average molecular weight of 2000 to 40000 and a glass transition temperature (Tg) of -25°C or higher is blended. By blending such a liquid aromatic vinyl-conjugated diene rubber, the glass transition temperature (Tg) of the rubber composition can be increased and the dry grip performance can be enhanced. Further, the liquid aromatic vinyl-conjugated diene rubber is easily compatible with the diene rubber, and can enhance the dispersibility of the phenol resin used in the present invention, thereby enhancing the effects of the present invention.
As the liquid aromatic vinyl-conjugated diene rubber, a liquid styrene-butadiene copolymer (liquid SBR) is preferable from the viewpoint of improving the dry grip performance. The liquid SBR has a weight average molecular weight of 2,000 to 40,000, preferably 3,000 to 20,000. The glass transition temperature of the liquid SBR is -25°C or higher as described above, preferably -20°C to -5°C.
In addition, the weight average molecular weight said by this invention means the weight average molecular weight of polystyrene conversion analyzed by a gel permeation chromatography (GPC). Tg is measured by differential scanning calorimetry (DSC) under the condition of a temperature increase rate of 20° C./min, and a thermogram is taken as the temperature at the midpoint of the transition zone.
The liquid rubber used in the present invention is liquid at 23°C. Therefore, it is distinguished from the diene rubber, which is solid at this temperature.
（フェノール樹脂）
本発明で使用されるフェノール樹脂は、カシュー油で変性されたカシュー変性フェノール樹脂であり、該樹脂は、カシュー油とフェノールとホルムアルデヒドとの重縮合物であり、公知の樹脂である。
本発明で使用されるフェノール樹脂は、特定のカシュー変性率を有する。すなわち、本発明で使用されるフェノール樹脂は、カシュー油で１５質量％以上変性されていることが必要である。当該カシュー変性率が１５質量％未満では、破断強度が悪化する。本発明において、カシュー変性率は、１５～３０質量％が好ましい。
なお、カシュー変性率は、公知の手段、例えばＮＭＲを用いて測定することができる。
(Phenolic resin)
The phenolic resin used in the present invention is a cashew-modified phenolic resin modified with cashew oil, and the resin is a polycondensate of cashew oil, phenol and formaldehyde, and is a known resin.
The phenolic resin used in the present invention has a specific cashew modification rate. That is, the phenolic resin used in the present invention must be modified with cashew oil in an amount of 15% by mass or more. If the cashew modification rate is less than 15% by mass, the breaking strength deteriorates. In the present invention, the cashew modification rate is preferably 15 to 30% by mass.
The cashew modification rate can be measured using known means such as NMR.
（ゴム組成物の配合割合）
本発明のゴム組成物は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が１２０ｍ２／ｇ以上のカーボンブラックを８０～２５０質量部、重量平均分子量が２０００～４００００でありかつガラス転移温度（Ｔｇ）が－２５℃以上の液状芳香族ビニル－共役ジエン系ゴムを１５質量部以上、およびカシュー油で１５質量％以上変性されたフェノール樹脂を３～４０質量部配合してなることを特徴とする。
前記カーボンブラックの配合量が８０質量部未満であると、発熱が低下し、ドライグリップ性能が悪化し、逆に２５０質量部を超えると、破断強度が低下する。
前記液状芳香族ビニル－共役ジエン系ゴムの配合量が１５質量部未満であると配合量が少な過ぎて本発明の効果を奏することができない。
前記フェノール樹脂の配合量が３質量部未満であると、配合量が少な過ぎて本発明の効果を奏することができない。逆に４０質量部を超えると、耐摩耗性が悪化する。
(Mixing ratio of rubber composition)
The rubber composition of the present invention contains 80 to 250 parts by mass of carbon black having a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of 120 m 2 /g or more and a weight average molecular weight of 2000 to 40,000 with respect to 100 parts by mass of diene rubber. 15 parts by mass or more of a liquid aromatic vinyl-conjugated diene rubber having a glass transition temperature (Tg) of −25° C. or higher, and 3 to 40 parts by mass of a phenolic resin modified by 15% by mass or more of cashew oil. It is characterized by
When the amount of the carbon black is less than 80 parts by mass, the heat generation is reduced and the dry grip performance is deteriorated.
If the amount of the liquid aromatic vinyl-conjugated diene rubber compounded is less than 15 parts by mass, the amount is too small to achieve the effects of the present invention.
If the amount of the phenol resin to be blended is less than 3 parts by mass, the amount to be blended is too small and the effects of the present invention cannot be obtained. Conversely, if it exceeds 40 parts by mass, the abrasion resistance will deteriorate.
また、本発明のゴム組成物において、前記カーボンブラックの配合量は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、１００～２５０質量部であることが好ましい。
前記液状芳香族ビニル－共役ジエン系ゴムの配合量は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、５～１００質量部であることが好ましい。
前記フェノール樹脂の配合量は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、５～２５質量部であることが好ましい。
Moreover, in the rubber composition of the present invention, the amount of the carbon black compounded is preferably 100 to 250 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
The amount of the liquid aromatic vinyl-conjugated diene rubber compounded is preferably 5 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
The amount of the phenol resin compounded is preferably 5 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the diene rubber.
（その他成分）
本発明におけるゴム組成物には、前記した成分に加えて、加硫又は架橋剤；加硫又は架橋促進剤；酸化亜鉛、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウムのような各種充填剤；老化防止剤；可塑剤などのゴム組成物に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練して組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量も、本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
(Other ingredients)
In addition to the components described above, the rubber composition of the present invention includes a vulcanizing or cross-linking agent; a vulcanizing or cross-linking accelerator; various fillers such as zinc oxide, silica, clay, talc, and calcium carbonate; ; Various additives that are generally blended in rubber compositions such as plasticizers can be blended, and such additives are kneaded by a common method to form a composition and used for vulcanization or cross-linking. can do. The blending amount of these additives can also be a conventional general blending amount as long as it does not contradict the object of the present invention.
本発明のゴム組成物は、フェノール樹脂用の硬化剤を含まないことが好ましい。硬化剤の存在下でフェノール樹脂を硬化させてしまうと、破断強度が悪化する恐れがある。
なおフェノール樹脂用の硬化剤としては、公知の硬化剤をすべて例示することができるが、具体的には、ヘキサメチレンテトラミン、ＨＭＭＭ（ヘキサメトキシメチロールメラミンの部分縮合物）、ＰＭＭＭ（ヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテルの部分縮合物）、ヘキサエトキシメチルメラミン、パラ－ホルムアルデヒドのポリマー、メラミンのＮ－メチロール誘導体等が挙げられる。
The rubber composition of the present invention preferably does not contain a curing agent for phenolic resins. If the phenolic resin is cured in the presence of a curing agent, the breaking strength may deteriorate.
As a curing agent for phenolic resins, all known curing agents can be exemplified. methyl ether partial condensate), hexaethoxymethylmelamine, para-formaldehyde polymer, N-methylol derivative of melamine, and the like.
また本発明のゴム組成物は、平均ガラス転移温度（平均Ｔｇ）が－３０℃以上であることが好ましい。このように平均Ｔｇを規定することにより、ドライグリップ性能が向上する。
なお本明細書で言う平均Ｔｇは、各成分のガラス転移温度に、各成分の重量分率を乗じた積の合計、すなわち加重平均に基づき算出される値である。なお計算時には各成分の重量分率の合計を１．０とする。また、前記各成分とは、ジエン系ゴム、可塑剤および樹脂を意味する。なお、可塑剤は、ゴム組成物に含まれない場合もあり得る。
さらに好ましい前記平均Ｔｇは、－２５℃～－５℃である。
The rubber composition of the present invention preferably has an average glass transition temperature (average Tg) of −30° C. or higher. By defining the average Tg in this way, the dry grip performance is improved.
The average Tg referred to in this specification is the sum of products obtained by multiplying the glass transition temperature of each component by the weight fraction of each component, that is, the value calculated based on the weighted average. Note that the sum of the weight fractions of each component is assumed to be 1.0 when calculating. Further, each component means a diene rubber, a plasticizer and a resin. In addition, the plasticizer may not be contained in the rubber composition.
More preferably, the average Tg is -25°C to -5°C.
本発明のタイヤトレッド用ゴム組成物の加硫物において、前記フェノール樹脂は、加硫物中で軟化剤または可塑剤のような機能を果たしていると推測される。 In the vulcanizate of the tire tread rubber composition of the present invention, the phenolic resin is presumed to function as a softener or plasticizer in the vulcanizate.
また本発明のゴム組成物は従来の空気入りタイヤの製造方法に従って空気入りタイヤを製造するのに適しており、キャップトレッド、とくに競技用空気入りタイヤのキャップトレッドに適用するのがよい。 Further, the rubber composition of the present invention is suitable for manufacturing pneumatic tires according to conventional pneumatic tire manufacturing methods, and is preferably applied to cap treads, particularly cap treads of racing pneumatic tires.
以下、本発明を実施例および比較例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。 The present invention will be further described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.
実施例１～４および比較例１～４
サンプルの調製
表１に示す配合（質量部）において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を１．７リットルの密閉式バンバリーミキサーで５分間混練し、ゴムをミキサー外に放出して室温冷却した。次いで、該ゴムを同ミキサーに再度入れ、加硫促進剤および硫黄を加えてさらに混練し、ゴム組成物を得た。次に得られたゴム組成物を所定の金型中で１６０℃、２０分間プレス加硫して加硫ゴム試験片を得、以下に示す試験法で加硫ゴム試験片の物性を測定した。
Examples 1-4 and Comparative Examples 1-4
Preparation of samples In the formulation (parts by mass) shown in Table 1, the vulcanization accelerator and components other than sulfur were kneaded for 5 minutes in a 1.7-liter internal Banbury mixer, and the rubber was discharged out of the mixer and cooled to room temperature. . Then, the rubber was placed in the same mixer again, a vulcanization accelerator and sulfur were added, and the mixture was further kneaded to obtain a rubber composition. Next, the obtained rubber composition was press-vulcanized in a predetermined mold at 160° C. for 20 minutes to obtain a vulcanized rubber test piece, and the physical properties of the vulcanized rubber test piece were measured by the following test methods.
ドライグリップ性能：ＪＩＳ Ｋ６３９４に基づき、（株）東洋精機製作所製の粘弾性スペクトロメーターを用いて、初期歪＝１０％、振幅＝±２％、周波数＝２０Ｈｚの条件下でｔａｎδ（１００℃）を測定し、この値をもってドライグリップ性能を評価した。結果は、比較例１を１００として指数表示した。指数が大きいほど、ドライグリップ性能が良好であることを示す。 Dry grip performance: Based on JIS K6394, using a viscoelastic spectrometer manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., tan δ (100 ° C.) under the conditions of initial strain = 10%, amplitude = ± 2%, frequency = 20 Hz. This value was used to evaluate the dry grip performance. The results are indexed with Comparative Example 1 being 100. A larger index indicates better dry grip performance.
破断強度：ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠し、引張試験にて破断伸びを１００℃で評価した。結果は比較例１の値を１００として指数表示した。この指数が大きいほど破断強度に優れることを示す。 Breaking strength: Based on JIS K6251, breaking elongation was evaluated at 100°C in a tensile test. The results are indexed with the value of Comparative Example 1 set to 100. The larger this index, the better the breaking strength.
＊１：ＳＢＲ（ＺＳエラストマー株式会社製Ｎｉｐｏｌ ＮＳ４６０、ＳＢＲ１００質量部にオイル成分３７．５質量部を添加した油展品、表１ではＳＢＲ本体の質量部を示した）
＊２：カーボンブラック（東海カーボン株式会社製シースト９、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）＝１４２ｍ２／ｇ）
＊３：液状ＳＢＲ（Cray Valley社製 RICON 100、Ｔｇ＝－１５℃、重量平均分子量＝６，４００）
＊４：フェノール樹脂１（カシュー社製商品名１２００W、カシュー変性率＝１０質量％）
＊５：フェノール樹脂２（カシュー社製商品名５２０８、カシュー変性率＝２０質量％）
＊６：フェノール樹脂３（カシュー社製商品名１３２１、カシュー変性率＝３０質量％）
＊７：オイル（昭和シェル石油株式会社製エキストラクト４号Ｓ）
＊８：老化防止剤（Solutia Europe社製Santoflex 6PP）
＊９：ワックス（大内新興化学工業株式会社製パラフィンワックス）
＊１０：硫黄（鶴見化学工業株式会社製金華印油入微粉硫黄）
＊１１：加硫促進剤（大内新興化学工業株式会社製ノクセラーＣＺ－Ｇ）
＊１２：硬化剤（大内新興化学工業（株）製ヘキサメチレンテトラミン）
*1: SBR (Nipol NS460 manufactured by ZS Elastomer Co., Ltd., an oil extended product obtained by adding 37.5 parts by mass of an oil component to 100 parts by mass of SBR, Table 1 shows the parts by mass of the main body of SBR)
*2: Carbon black (SEAST 9 manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd., nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) = 142 m 2 /g)
*3: Liquid SBR (RICON 100 manufactured by Cray Valley, Tg = -15°C, weight average molecular weight = 6,400)
* 4: Phenolic resin 1 (manufactured by Cashew Co., Ltd. trade name 1200 W, cashew modification rate = 10% by mass)
*5: Phenolic resin 2 (trade name 5208 manufactured by Cashew Co., cashew modification rate = 20% by mass)
* 6: Phenolic resin 3 (trade name 1321 manufactured by Cashew Co., cashew modification rate = 30% by mass)
*7: Oil (Extract No. 4S manufactured by Showa Shell Sekiyu K.K.)
*8: Antiaging agent (Santoflex 6PP manufactured by Solutia Europe)
*9: Wax (paraffin wax manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd.)
*10: Sulfur (fine powdered sulfur with Kinkain oil manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd.)
*11: Vulcanization accelerator (Noccellar CZ-G manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.)
*12: Curing agent (Hexamethylenetetramine manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.)
表１の結果から、実施例１～４のゴム組成物は、スチレン－ブタジエン共重合体ゴムを８０質量部以上含むジエン系ゴム１００質量部に対し、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が１２０ｍ２／ｇ以上のカーボンブラックを８０～２５０質量部、重量平均分子量が２０００～４００００でありかつガラス転移温度（Ｔｇ）が－２５℃以上の液状芳香族ビニル－共役ジエン系ゴムを１５質量部以上、およびカシュー油で１５質量％以上変性されたフェノール樹脂を３～４０質量部の範囲で配合したので、比較例１に比べて、ドライグリップ性能および破断強度が共に向上していることが分かる。
これに対し、比較例２は液状芳香族ビニル－共役ジエン系ゴムを配合していないので、比較例１に比べて破断強度が悪化した。
比較例３はフェノール樹脂の配合量が本発明で規定する下限未満であるので、比較例１と同様の結果を示した。
比較例４はフェノール樹脂のカシュー変性率が本発明で規定する下限未満であるので、比較例１に比べて破断強度が悪化した。
From the results in Table 1, the rubber compositions of Examples 1 to 4 have a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of 120 m with respect to 100 parts by mass of diene rubber containing 80 parts by mass or more of styrene-butadiene copolymer rubber. 80 to 250 parts by mass of carbon black of 2 /g or more, 15 parts by mass or more of liquid aromatic vinyl-conjugated diene rubber having a weight average molecular weight of 2000 to 40000 and a glass transition temperature (Tg) of -25 ° C. or higher , and 3 to 40 parts by mass of a phenolic resin modified with 15% by mass or more of cashew oil.
On the other hand, in Comparative Example 2, the breaking strength was worse than in Comparative Example 1 because the liquid aromatic vinyl-conjugated diene rubber was not blended.
Comparative Example 3 showed the same results as Comparative Example 1 because the blending amount of the phenolic resin was less than the lower limit specified in the present invention.
In Comparative Example 4, since the cashew modification rate of the phenol resin was less than the lower limit specified in the present invention, the breaking strength was worse than in Comparative Example 1.
Claims (4)
窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が１２０ｍ２／ｇ以上のカーボンブラックを８０～２５０質量部、
重量平均分子量が２０００～４００００でありかつガラス転移温度（Ｔｇ）が－２５℃以上の液状芳香族ビニル－共役ジエン系ゴムを１５質量部以上、および
カシュー油とフェノールとホルムアルデヒドとの重縮合物であり、カシュー変性率が１５質量％以上であるフェノール樹脂を３～４０質量部配合してなる
ことを特徴とするタイヤキャップトレッド用ゴム組成物。 For 100 parts by mass of diene rubber containing 80 parts by mass or more of styrene-butadiene copolymer rubber,
80 to 250 parts by mass of carbon black having a nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of 120 m 2 /g or more,
15 parts by mass or more of a liquid aromatic vinyl-conjugated diene rubber having a weight average molecular weight of 2000 to 40000 and a glass transition temperature (Tg) of −25° C. or higher; and
A rubber composition for a tire cap tread , characterized by comprising 3 to 40 parts by mass of a phenol resin which is a polycondensation product of cashew oil, phenol and formaldehyde and has a cashew modification rate of 15 mass % or more .
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-
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002212250A (en) | 2001-01-19 | 2002-07-31 | Nisshoku Sukenekutadei Kagaku Kk | Cashew oil modified phenol resin and its production process and use |
| JP2007002070A (en) | 2005-06-22 | 2007-01-11 | Bridgestone Corp | Rubber composition and pneumatic tire obtained using the same |
| JP2007269843A (en) | 2006-03-30 | 2007-10-18 | Dainippon Ink & Chem Inc | Method of manufacturing cashew oil-modified solid phenol resin and rubber composition |
| JP2011241364A (en) | 2010-05-21 | 2011-12-01 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Rubber composition for tire tread and pneumatic tire using the same |
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