JP6786994B2 - 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 - Google Patents
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Description
特許文献2には、支持基体と支持基体上の単層とを含む光導電性撮像部材であって、前記単層が、光発生成分、電荷輸送成分、電子輸送成分、及びバインダーの混合物を含み、前記電子輸送成分が、特定の一般式で表される(4−カルボニル−9−フルオレニリデン)マロノニトリルの2−エチルヘキサノール誘導体を含む光導電性撮像部材が記載されている。
特許文献3には、導電性支持体上に電荷発生材料及び電荷輸送材料を含む単層型電子写真感光体において、特定の一般式で表されるトリフェニルアミン誘導体の電荷輸送材料を含有する電子写真感光体が記載されている。
特許文献4には、導電性のベルト状基体上に、電子写真感光層と、ベルト幅方向の片端あるいは両端に電子写真装置に使用する帯状の接地層を有し、更に、前記電子写真感光体層と前記接地層間の接触部に、幅0.5mm以上、10mm以下の電子写真感光体層と接地層との相溶部を有する電子写真感光体が記載されている。
一方で、単層型感光体は、繰り返し画像を形成すると、感光層の割れに起因する黒点が発生することがある。この黒点は、高温高湿環境下で画像を形成した場合に顕著にみられる。感光層の割れに起因して発生する黒点は、感光層の弾性率が低すぎることによる感光層の割れ、及び感光層の体積抵抗率が低すぎることで生じる導電性基体の腐食による感光層の割れが、その発生要因として考えられる。
<1>
導電性基体と、
前記導電性基体上に設けられた単層型の感光層であって、結着樹脂と、電荷発生材料と、電子輸送材料と、正孔輸送材料と、を含み、体積抵抗率(GΩ・m)と弾性率(GPa)との積が90以上である感光層と、
を有する電子写真感光体である。
前記電荷発生材料が、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料及びクロロガリウムフタロシアニン顔料から選択される少なくとも1種を含む<1>に記載の電子写真感光体である。
前記電子輸送材料が、下記一般式(1)で表される電子輸送材料を含む<1>又は<2>に記載の電子写真感光体である。
前記結着樹脂が、ビフェニル骨格を有する構造単位を含むビフェニル共重合型ポリカーボネート樹脂を含有する<1>〜<3>のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
前記導電性基体が、アミノ基含有シランカップリング剤処理導電性基体である<1>〜<4>のいずれか1項に記載の電子写真感光体である。
<1>〜<5>のいずれか1項に記載の電子写真感光体を備え、
画像形成装置に着脱するプロセスカートリッジである。
<1>〜<5>のいずれか1項に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
トナーを含む現像剤により、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
を備える画像形成装置である。
<4>に係る発明によれば、結着樹脂が、ビスフェノールZポリカーボネート樹脂である場合に比べ、高温高湿環境下で、繰り返し画像を形成した場合であっても、感光層の割れに起因する黒点の発生が抑制される電子写真感光体が提供される。
本実施形態に係る電子写真感光体は、導電性基体を備え、導電性基体上に単層型の感光層を有する正帯電有機感光体(以下、単に「感光体」又は「単層型感光体」と称することがある)である。
そして、単層型の感光層は、結着樹脂と、電荷発生材料と、電子輸送材料と、正孔輸送材料とを含有し、体積抵抗率(GΩ・m)と弾性率(GPa)との積が90以上である。
一方で、単層型感光体は、繰り返し画像を形成すると、感光層の割れに起因する黒点が発生することがある。この黒点は、高温高湿環境下で画像を形成した場合に顕著にみられる。
また、単層型感光体の導電性基体は、高温高湿環境下で繰り返し画像が形成されることで、水分と導電性基体(例えばアルミニウム製の基体)との反応により腐食が発生することがある。導電性基体の腐食は、感光層の体積抵抗率が低く、導電性基体に電流が流入し易い状況で発生し易い。導電性基体の腐食が発生した場合、導電性基体の表面に凸状部が発生し易くなる。この凸状部が感光層に影響して感光層の割れが発生しやすくなる。このように、感光層の割れに起因する黒点の発生は、感光層の弾性率と感光層の体積抵抗率との両者が、その要因として考えられることが分かってきた。
図1は、本実施形態に係る電子写真感光体7の一部の断面を概略的に示している。
図1に示した電子写真感光体7は、例えば、導電性基体3を備え、導電性基体3上に、下引層1及び単層型の感光層2がこの順で設けられて構成されている。
なお、下引層1は、必要に応じて設けられる層である。すなわち、単層型の感光層2は、導電性基体3上に直接設けられていてもよく、下引層1を介して設けられてもよい。
また、必要に応じてその他の層を設けてもよい。具体的には、例えば、必要に応じて、単層型の感光層2上に保護層を設けてもよい。
導電性基体としては、例えば、金属(アルミニウム、銅、亜鉛、クロム、ニッケル、モリブデン、バナジウム、インジウム、金、白金等)又は合金(ステンレス鋼等)を含む金属板、金属ドラム、及び金属ベルト等が挙げられる。また、導電性基体としては、例えば、導電性化合物(例えば導電性ポリマー、酸化インジウム等)、金属(例えばアルミニウム、パラジウム、金等)又は合金を塗布、蒸着又はラミネートした紙、樹脂フィルム、ベルト等も挙げられる。ここで、「導電性」とは体積抵抗率が1013Ωcm未満であることをいう。
酸性処理液による処理は、例えば、以下のようにして実施される。先ず、リン酸、クロム酸及びフッ酸を含む酸性処理液を調製する。酸性処理液におけるリン酸、クロム酸及びフッ酸の配合割合は、例えば、リン酸が10質量%以上11質量%以下の範囲、クロム酸が3質量%以上5質量%以下の範囲、フッ酸が0.5質量%以上2質量%以下の範囲であって、これらの酸全体の濃度は13.5質量%以上18質量%以下の範囲がよい。処理温度は例えば42℃以上48℃以下が好ましい。被膜の膜厚は、0.3μm以上15μm以下が好ましい。
導電性基体は、感光層の割れに起因する黒点の発生をより抑制する点で、アミノ基を有するシランカップリング剤を含むシランカップリング剤で表面処理された、アミノ基含有シランカップリング剤処理導電性基体であることがよい。
導電性基体が、アミノ基含有シランカップリング剤処理導電性基体であることで、導電性基体から感光層への電荷注入が抑制されやすくなる。そして、アミノ基含有シランカップリング剤処理導電性基体上に、体積抵抗率と弾性率との積が90以上となる感光層を形成することで、導電性基体と感光層との相乗効果によって、感光層の割れに起因する黒点の発生がより抑制されると考えられる。
なお、アミノ基を有するシランカップリング剤とアミノ基を含まない他のシランカップリング剤と併用する場合、アミノ基を有するシランカップリング剤の占める割合は、全シランカップリング剤に対して、例えば、50質量%以上であることが好ましい。
これらのアミノ基を有するシランカップリング剤は1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
アミノ基含有シランカップリング剤処理導電性基体のアミノ基を有するシランカップリング剤処理膜の厚さは、例えば、1μm以上200μm以下(好ましくは2μm以上100μm以下)であることがよい。
下引層は、例えば、無機粒子と結着樹脂とを含む層である。
これらの中でも、上記抵抗値を有する無機粒子としては、例えば、酸化錫粒子、酸化チタン粒子、酸化亜鉛粒子、酸化ジルコニウム粒子等の金属酸化物粒子がよく、特に、酸化亜鉛粒子が好ましい。
無機粒子の体積平均粒径は、例えば、50nm以上2000nm以下(好ましくは60nm以上1000nm以下)がよい。
特に、電子受容性化合物としては、アントラキノン構造を有する化合物が好ましい。アントラキノン構造を有する化合物としては、例えば、ヒドロキシアントラキノン化合物、アミノアントラキノン化合物、アミノヒドロキシアントラキノン化合物等が好ましく、具体的には、例えば、アントラキノン、アリザリン、キニザリン、アントラルフィン、プルプリン等が好ましい。
下引層に用いる結着樹脂としては、例えば、電荷輸送性基を有する電荷輸送性樹脂、導電性樹脂(例えばポリアニリン等)等も挙げられる。
これら結着樹脂を2種以上組み合わせて使用する場合には、その混合割合は、必要に応じて設定される。
添加剤としては、多環縮合系、アゾ系等の電子輸送性顔料、ジルコニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合物、アルミニウムキレート化合物、チタニウムアルコキシド化合物、有機チタニウム化合物、シランカップリング剤等の公知の材料が挙げられる。シランカップリング剤は前述のように無機粒子の表面処理に用いられるが、添加剤として更に下引層に添加してもよい。
下引層の表面粗さ(十点平均粗さ)は、モアレ像抑制のために、使用される露光用レーザ波長λの1/(4n)(nは上層の屈折率)から1/2までに調整されていることがよい。
表面粗さ調整のために下引層中に樹脂粒子等を添加してもよい。樹脂粒子としてはシリコーン樹脂粒子、架橋型ポリメタクリル酸メチル樹脂粒子等が挙げられる。また、表面粗さ調整のために下引層の表面を研磨してもよい。研磨方法としては、バフ研磨、サンドブラスト処理、湿式ホーニング、研削処理等が挙げられる。
これらの溶剤として具体的には、例えば、メタノール、エタノール、n−プロパノール、iso−プロパノール、n−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロロベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤が挙げられる。
図示は省略するが、下引層と感光層との間に中間層をさらに設けてもよい。
中間層は、例えば、樹脂を含む層である。中間層に用いる樹脂としては、例えば、アセタール樹脂(例えばポリビニルブチラール等)、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、カゼイン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂等の高分子化合物が挙げられる。
中間層は、有機金属化合物を含む層であってもよい。中間層に用いる有機金属化合物としては、ジルコニウム、チタニウム、アルミニウム、マンガン、ケイ素等の金属原子を含有する有機金属化合物等が挙げられる。
これらの中間層に用いる化合物は、単独で又は複数の化合物の混合物若しくは重縮合物として用いてもよい。
中間層を形成する塗布方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が用いられる。
単層型の感光層は、結着樹脂と、電荷発生材料と、電子輸送材料と、正孔輸送材料と、を含む。単層型の感光層は、必要に応じてその他添加剤を含んでもよい。
感光層は、体積抵抗率(GΩ・m)と弾性率(GPa)との積が90以上である。好ましくは95以上、より好ましくは100以上である。
測定対象となる感光体の感光層の一部をカッター等で5mm×20mmに切り出し、測定試料を採取する。なお、保護層が設けられている場合は、保護層を剥離した後、感光層を露出させる。
この採取した測定試料に対して、セイコーインスツルメント社製粘弾性測定装置DMSを用いて以下の条件で測定する。
・測定環境:40℃
・周波数:0.5Hz
測定対象となる電子写真感光体から感光層を切り出して測定用試料を採取する。採取した測定試料に対して、Al電極を貼り付け(電極面積1cm2)、温度22℃、湿度55%RHの環境下で、周波数応答アナライザ(1260型、ソーラトロン社製)を用い、暗条件下で、電場(印加電圧/測定試料厚)が10V/μmになるよう調節した電圧を30秒印加した後、その流れる電流値(A)を測定する。そして、得られた電流値により、下記式を用いて算出する。
・式:体積抵抗率(GΩ・m)=(10-4(m2)×印加電圧(V))/(電流値(A)×測定試料厚(m))
結着樹脂としては、特に制限はないが、例えば、ポリカーボネート樹脂(ビスフェノールA、ビスフェノールZ、ビスフェノールC、ビスフェノールTP等の単独重合型、又はこれらの共重合型等)、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリシラン等が挙げられる。これらの結着樹脂は、単独又は2種以上混合して用いてもよい。
なお、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量の測定方法としては、例えば、次の方法により測定される。樹脂1gをメチレンクロライド100cm3に溶解し、25℃の測定環境下でウベローデ粘度計により、その比粘度ηspを測定し、ηsp/c=〔η〕+0.45〔η〕2cの関係式(ただしcは濃度(g/cm3)より極限粘度〔η〕(cm3/g)をもとめ、H.Schnellによって与えられている式、〔η〕=1.23×10−4Mv0.83の関係式より粘度平均分子量Mvを求める。
直鎖状のアルキル基として具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基等が挙げられる。
分岐状のアルキル基として具体的には、イソプロピル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、イソヘキシル基、sec−ヘキシル基、tert−ヘキシル基等が挙げられる。
これらの中でも、アルキル基としては、メチル基、エチル基等の低級アルキル基が好ましい。
直鎖状のアルキレン基として具体的には、メチレン基、エチレン基、n−プロピレン基、n−ブチレン基、n−ペンチレン基、n−ヘキシレン基、n−ヘプチレン基、n−オクチレン基、n−ノニレン基、n−デシレン基、n−ウンデシレン基、n−ドデシレン基等が挙げられる。
分岐状のアルキレン基として具体的には、イソプロピレン基、イソブチレン基、sec−ブチレン基、tert−ブチレン基、イソペンチレン基、ネオペンチレン基、tert−ペンチレン基、イソヘキシレン基、sec−ヘキシレン基、tert−ヘキシレン基、イソヘプチレン基、sec−ヘプチレン基、tert−ヘプチレン基、イソオクチレン基、sec−オクチレン基、tert−オクチレン基、イソノニレン基、sec−ノニレン基、tert−ノニレン基、イソデシレン基、sec−デシレン基、tert−デシレン基、イソウンデシレン基、sec−ウンデシレン基、tert−ウンデシレン基、ネオウンデシレン基、イソドデシレン基、sec−ドデシレン基、tert−ドデシレン基、ネオドデシレン基等が挙げられる。
これらの中でも、アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、ブチレン基等の低級アルキル基が好ましい。
シクロアルキレン基として具体的には、シクロプロピレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロオクチレン基、シクロドデカニレン基等が挙げられる。
これらの中でも、シクロアルキレン基としては、シクロヘキシレン基が好ましい。
一般式(PCB)において、RP3、及びRP4は、各々独立に、水素原子、又は炭素数1以上6以下のアルキル基を表し、XP1がアルキレン基、又はシクロアルキレン基を表すことが好ましい。
具体的には、BPポリカーボネート樹脂の上記例示化合物中、pm、pnは共重合比(モル比)を示すが、pm:pn=95:5から5:95の範囲、50:50から5:95の範囲、更に好ましくは、15:85から30:70の範囲が挙げられる。
電荷発生材料としては、特に制限はないが、例えば、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料、クロロガリウムフタロシアニン顔料、チタニルフタロシアニン顔料、無金属フタロシアニン顔料等が挙げられる。これらの電荷発生材料は、単独又は2種以上混合して用いてもよい。これらの中でも、感光体の高感度化の観点から、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料及びクロロガリウムフタロシアニン顔料から選択される少なくとも1種を用いることがよい。両顔料は、いずれか1種を用いてもよく、両顔料を併用してもよい。また、同様の点で、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料が好ましく、V型のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料がさらに好ましい。
ここで、平均粒径が0.20μmより大きい場合、又は比表面積が45m2/g未満である場合は、顔料粒子が粗大化しているか、又は顔料粒子の凝集体が形成される場合がある。そして、分散性や、感度、帯電性及び暗減衰特性といった特性に欠陥が生じやすい場合があり、それにより画質欠陥を生じ易くなることがある。
正孔輸送材料としては、特に制限はないが、例えば、2,5−ビス(p−ジエチルアミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール等のオキサジアゾール誘導体;1,3,5−トリフェニル−ピラゾリン、1−[ピリジル−(2)]−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノスチリル)ピラゾリン等のピラゾリン誘導体;トリフェニルアミン、N,N′−ビス(3,4−ジメチルフェニル)ビフェニル−4−アミン、トリ(p−メチルフェニル)アミニル−4−アミン、ジベンジルアニリン等の芳香族第3級アミノ化合物;N,N′−ビス(3−メチルフェニル)−N,N′−ジフェニルベンジジン等の芳香族第3級ジアミノ化合物、3−(4′−ジメチルアミノフェニル)−5,6−ジ−(4′−メトキシフェニル)−1,2,4−トリアジン等の1,2,4−トリアジン誘導体;4−ジエチルアミノベンズアルデヒド−1,1−ジフェニルヒドラゾン等のヒドラゾン誘導体;2−フェニル−4−スチリル−キナゾリン等のキナゾリン誘導体;6−ヒドロキシ−2,3−ジ(p−メトキシフェニル)ベンゾフラン等のベンゾフラン誘導体;p−(2,2−ジフェニルビニル)−N,N−ジフェニルアニリン等のα−スチルベン誘導体;エナミン誘導体;N−エチルカルバゾール等のカルバゾール誘導体;ポリ−N−ビニルカルバゾール及びその誘導体等;上記した化合物で構成される基を主鎖又は側鎖に有する重合体;などが挙げられる。これらの正孔輸送材料は、1種又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
電子輸送材料は、電子輸送材料としては、特に制限はないが、例えば、クロラニル、ブロモアニル等のキノン系化合物;テトラシアノキノジメタン系化合物;2,4,7−トリニトロフルオレノン、9−ジシアノメチレン−9−フルオレノン−4−カルボン酸オクチル、9−フルオレノン−4−カルボン酸オクチル、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン等のフルオレノン化合物;2−(4−ビフェニル)−5−(4−t−ブチルフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール、2,5−ビス(4−ナフチル)−1,3,4−オキサジアゾール、2,5−ビス(4−ジエチルアミノフェニル)1,3,4−オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物;キサントン系化合物;チオフェン化合物;3,3’−ジ−tert−ペンチル-ジナフトキノン等のジナフトキノン化合物;3,3’−ジ−tert−ブチル−5,5’−ジメチルジフェノキノン、3,3’,5,5’−テトラ−tert−ブチル−4,4’−ジフェノキノン等のジフェノキノン化合物;上記した化合物で構成される基を主鎖又は側鎖に有する重合体;などが挙げられる。これらの電子輸送材料は、1種又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
以下、下記一般式(1)で示される電子輸送材料について説明する。
一般式(1)中、R11〜R17が示すアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基等が挙げられる。
・Ph:フェニル基
なお、一般式(1)で表される電子輸送材料以外の電子輸送材料を含有させる場合の含有量としては、電子輸送材料全体に対し、10質量%以下の範囲であることが好ましい。
なお、この電子輸送材料の含有量は、2種以上の電子輸送材料を併用した場合、それらの電子輸送材料全体の含有量である。
正孔輸送材料と電子輸送材料との比率は、質量比(正孔輸送材料/電子輸送材料)で、50/50以上90/10以下が好ましく、より好ましくは60/40以上80/20以下である。
単層型の感光層には、界面活性剤、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤等の周知のその他添加剤を含んでいてもよい。また、単層型の感光層が表面層となる場合、フッ素樹脂粒子、シリコーンオイル等を含んでいてもよい。
単層型の感光層は、上記成分を溶剤に加えた感光層形成用塗布液を用いて形成される。
本実施形態に係る感光体には、前術の通り、必要に応じてその他の層を設けてもよい。その他の層としては、例えば、感光層上に最表面層として設けられる保護層が挙げられる。保護層は、例えば、帯電時の感光層の化学的変化を防止したり、感光層の機械的強度をさらに改善したりする目的で設けられる。そのため、保護層は、硬化膜(架橋膜)で構成された層を適用することがよい。これら層としては、例えば、下記1)又は2)に示す層が挙げられる。
2)非反応性の電荷輸送材料と、電荷輸送性骨格を有さず、反応性基を有する反応性基含有非電荷輸送材料と、を含む組成物の硬化膜で構成された層(つまり、非反応性の電荷輸送材料と、当該反応性基含有非電荷輸送材料の重合体又は架橋体と、を含む層)
なお、保護層形成用塗布液は、無溶剤の塗布液であってもよい。
本実施形態に係る画像形成装置は、電子写真感光体と、電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、トナーを含む現像剤により電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、を備える。そして、電子写真感光体として、上記本実施形態に係る電子写真感光体が適用される。
本実施形態に係る画像形成装置100は、図2に示すように、電子写真感光体7を備えるプロセスカートリッジ300と、露光装置9(静電潜像形成手段の一例)と、転写装置40(一次転写装置)と、中間転写体50とを備える。なお、画像形成装置100において、露光装置9はプロセスカートリッジ300の開口部から電子写真感光体7に露光し得る位置に配置されており、転写装置40は中間転写体50を介して電子写真感光体7に対向する位置に配置されており、中間転写体50はその一部が電子写真感光体7に接触して配置されている。図示しないが、中間転写体50に転写されたトナー像を記録媒体(例えば用紙)に転写する二次転写装置も有している。なお、中間転写体50、転写装置40(一次転写装置)、及び二次転写装置(不図示)が転写手段の一例に相当する。
帯電装置8としては、例えば、導電性又は半導電性の帯電ローラ、帯電ブラシ、帯電フィルム、帯電ゴムブレード、帯電チューブ等を用いた接触型帯電器が使用される。また、非接触方式のローラ帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン帯電器やコロトロン帯電器等のそれ自体公知の帯電器等も使用される。
露光装置9としては、例えば、電子写真感光体7表面に、半導体レーザ光、LED光、液晶シャッタ光等の光を、定められた像様に露光する光学系機器等が挙げられる。光源の波長は電子写真感光体の分光感度領域内とする。半導体レーザの波長としては、780nm付近に発振波長を有する近赤外が主流である。しかし、この波長に限定されず、600nm台の発振波長レーザや青色レーザとして400nm以上450nm以下に発振波長を有するレーザも利用してもよい。また、カラー画像形成のためにはマルチビームを出力し得るタイプの面発光型のレーザ光源も有効である。
現像装置11としては、例えば、現像剤を接触又は非接触させて現像する一般的な現像装置が挙げられる。現像装置11としては、上述の機能を有している限り特に制限はなく、目的に応じて選択される。例えば、一成分系現像剤又は二成分系現像剤をブラシ、ローラ等を用いて電子写真感光体7に付着させる機能を有する公知の現像器等が挙げられる。中でも現像剤を表面に保持した現像ローラを用いるものが好ましい。
クリーニング装置13は、クリーニングブレード131を備えるクリーニングブレード方式の装置が用いられる。
なお、クリーニングブレード方式以外にも、ファーブラシクリーニング方式、現像同時クリーニング方式を採用してもよい。
転写装置40としては、例えば、ベルト、ローラ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器やコロトロン転写帯電器等のそれ自体公知の転写帯電器が挙げられる。
中間転写体50としては、半導電性を付与したポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ゴム等を含むベルト状のもの(中間転写ベルト)が使用される。また、中間転写体の形態としては、ベルト状以外にドラム状のものを用いてもよい。
図3に示す画像形成装置120は、プロセスカートリッジ300を4つ搭載したタンデム方式の多色画像形成装置である。画像形成装置120では、中間転写体50上に4つのプロセスカートリッジ300がそれぞれ並列に配置されており、1色に付き1つの電子写真感光体が使用される構成となっている。なお、画像形成装置120は、タンデム方式であること以外は、画像形成装置100と同様の構成を有している。
−感光層の形成−
電荷発生材料として下記表1に示すヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料3質量部と、結着樹脂としてビスフェノールZポリカーボネート樹脂(粘度平均分子量:5万)47質量部と、電子輸送材料として下記表1に示す電子輸送材料15質量部と、正孔輸送材料として下記表1に示す正孔輸送材料を合計で35質量部と、溶媒としてのテトラヒドロフラン250質量部と、からなる混合物を、直径1mmφのガラスビーズを用いてサンドミルにて4時間分散し、感光層形成用塗布液を得た。
以上の工程を経て、実施例1Aの電子写真感光体を作製した。なお、実施例1Aの感光層における体積抵抗率は、22.1GΩ・m、弾性率は、4.1GPaであった。
表1にしたがって、結着樹脂の種類と量、電荷発生材料の種類と量、電子輸送材料の種類と量、及び正孔輸送材料の種類と量を変更した以外は、実施例1Aと同様にして、各例の電子写真感光体を作製した。ただし、各成分の量を変更する場合、感光層の固形分が100質量部となるように各種材料の量(部数)を増減した。
表1にしたがって、結着樹脂の種類と量、電荷発生材料の種類と量、電子輸送材料の種類と量、及び正孔輸送材料の種類と量を変更した以外は、実施例1Aと同様にして、比較例1Aの電子写真感光体を作製した。なお、比較例1Aの感光層における体積抵抗率は、19GΩ・m、弾性率は、4.63GPaであった。
表1にしたがって、結着樹脂の種類と量、電荷発生材料の種類と量、電子輸送材料の種類と量、及び正孔輸送材料の種類と量を変更し、乾燥硬化を150℃、60分に変更した以外は、実施例1Aと同様にして、比較例2Aの電子写真感光体を作製した。なお、比較例2Aの感光層における体積抵抗率は、20.5GΩ・m
、弾性率は、4.36GPaであった。
−感光層形成用塗布液の形成−
電荷発生材料として下記表2に示すヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料3質量部と、結着樹脂としてビスフェノールZポリカーボネート樹脂(粘度平均分子量:5万)47質量部と、電子輸送材料として下記表2に示す電子輸送材料13質量部と、正孔輸送材料として下記表2に示す正孔輸送材料を合計で37質量部と、溶媒としてのテトラヒドロフラン250質量部と、からなる混合物を、直径1mmφのガラスビーズを用いてサンドミルにて4時間分散し、感光層形成用塗布液を得た。
N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン10部、トルエン90部を混合し、アミノ基含有シランカップリング剤溶液を作製した。このアミノ基含有シランカップリング剤溶液を、直径30mm、長さ244.5mmのアルミニウム基体上にスプレー塗布し、135℃で60分焼きつけ処理を行い、アミノ基含有シランカップリング剤処理導電性基体S1を得た。
上記で得られた感光層形成用塗布液を、浸漬塗布法にて、上記の導電性基体S1上に塗布し、140℃、30分の乾燥硬化を行い、厚さ30μmの単層型の感光層を形成した。
以上の工程を経て、実施例1Bの電子写真感光体を作製した。なお、実施例1Bの感光層における体積抵抗率は、22.5GΩ・m弾性率は、4.1GPaであった。
表2にしたがって、結着樹脂の種類と量、電荷発生材料の種類と量、電子輸送材料の種類と量、及び正孔輸送材料の種類と量を変更した以外は、実施例1Bと同様にして、各例の電子写真感光体を作製した。ただし、各成分の量を変更する場合、感光層の固形分が100質量部となるように各種材料の量(部数)を増減した。
−導電性基体S2の作製−
N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシランの代わりにビニルトリメトキシシランを用いた以外は、導電性基体S1の作製と同様にして、アミノ基を含まないシランカップリング剤処理導電性基体S2を得た。
−感光体の作製−
実施例1Bの感光層形成用塗布液と同様にして作製した感光層形成用塗布液を、上記の導電性基体S2上に塗布し、140℃、30分の乾燥硬化を行い、厚さ30μmの単層型の感光層を形成した。
−導電性基体S3の作製−
N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシランの代わりに、3−アミノプロピルトリエトキシシランを用いた以外は、導電性基体S1の作製と同様にして、アミノ基含有シランカップリング剤処理導電性基体S3を得た。
−感光体の作製−
実施例1Bの感光層形成用塗布液と同様にして作製した感光層形成用塗布液を、上記の導電性基体S3上に塗布し、140℃、30分の乾燥硬化を行い、厚さ30μmの単層型の感光層を形成した。
−導電性基体S4の作製−
N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシランの代わりに、N−2−(アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシランを用いた以外は、導電性基体S1の作製と同様にして、アミノ基含有シランカップリング剤処理導電性基体S4を得た。
−感光体の作製−
実施例1Bの感光層形成用塗布液と同様にして作製した感光層形成用塗布液を、上記の導電性基体S4上に塗布し、140℃、30分の乾燥硬化を行い、厚さ30μmの単層型の感光層を形成した。
表2にしたがって、結着樹脂の種類と量、電荷発生材料の種類と量、電子輸送材料の種類と量、及び正孔輸送材料の種類と量を変更した以外は、実施例1Bと同様にして、各例の電子写真感光体を作製した。なお、比較例1Bの感光層における体積抵抗率は、19.5GΩ・m、弾性率は、4.57GPaであった。
得られた各電子写真感光体について、以下の評価を行った。その結果を表1および表2に示す。
なお、評価2以下であると実用上問題を生ずることがあると評価する。
−評価基準−
5:黒点なし
4:黒点がほとんどない
3:黒点があるが問題のない範囲
2:黒点があり問題になる範囲
1:黒点が多くあり問題になる範囲
・HOGaPc(V): ヒドロキシガリウムフタロシアニン(V型)顔料。CuKα特性X線を用いたX線回折スペクトルのブラッグ角度(2θ±0.2°)が少なくとも7.3°、16.0°、24.9°、28.0°の位置に回折ピークを有するV型のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料(600nm以上900nm以下の波長域での分光吸収スペクトルにおける最大ピーク波長=820nm、平均粒径=0.12μm、最大粒径=0.2μm、比表面積値=60m2/g)
・ClGaPc: クロロガリウムフタロシアニン顔料。CuKα特性X線を用いたX線回折スペクトルのブラッグ角度(2θ±0.2°)が少なくとも7.4°、16.6°、25.5°、28.3°の位置に回折ピークを有する。600nmから900nmの波長域での分光吸収スペクトルにおける最大ピーク波長780nm、平均粒径0.15μm、最大粒径0.2μm、BET比表面積56m2/g。
・1−1: 一般式(1)で表される電子輸送材料の例示化合物(1−1)
・1−2: 一般式(1)で表される電子輸送材料の例示化合物(1−2)
・1−3: 一般式(1)で表される電子輸送材料の例示化合物(1−3)
・1−4: 一般式(1)で表される電子輸送材料の例示化合物(1−4)
・HTM1: 下記構造の正孔輸送材料HTM1
・HTM2: 下記構造の正孔輸送材料HTM2
・HTM3: 下記構造の正孔輸送材料HTM3
・HTM4: 下記構造の正孔輸送材料HTM4
・PCZ: ビスフェノールZポリカーボネート樹脂(ビスフェノールZの単独重合型ポリカーボネート樹脂)(Mv50000)
・PCZ−BP: ビフェニル骨格とビスフェノールZ骨格とを有するビフェニル共重合型のポリカーボネート樹脂(ビフェニル骨格/ビスフェノールZ骨格比率(質量比)=25/75、Mv40000)
Claims (6)
- 導電性基体と、
前記導電性基体上に設けられた単層型の感光層であって、結着樹脂と、電荷発生材料と、電子輸送材料と、正孔輸送材料と、を含み、体積抵抗率(GΩ・m)と弾性率(GPa)との積が90以上である感光層と、
を有し、前記導電性基体が、アミノ基含有シランカップリング剤処理導電性基体である電子写真感光体。 - 前記電荷発生材料が、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料及びクロロガリウムフタロシアニン顔料から選択される少なくとも1種を含む請求項1に記載の電子写真感光体。
- 前記電子輸送材料が、下記一般式(1)で表される電子輸送材料を含む請求項1又は請求項2に記載の電子写真感光体。
(一般式(1)中、R11、R12、R13、R14、R15、R16、及びR17は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアリール基を示す。R18は、炭素数5以上10以下の直鎖状のアルキル基を示す。) - 前記結着樹脂が、ビフェニル骨格を有する構造単位を含むビフェニル共重合型ポリカーボネート樹脂を含有する請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
- 請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の電子写真感光体を備え、
画像形成装置に着脱するプロセスカートリッジ。 - 請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
トナーを含む現像剤により、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
を備える画像形成装置。
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