JP6780722B2 - 分散型アクリル共重合体、分散型アクリル共重合体の製造方法、アクリルシート、及びアクリルシートの製造方法 - Google Patents
分散型アクリル共重合体、分散型アクリル共重合体の製造方法、アクリルシート、及びアクリルシートの製造方法 Download PDFInfo
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Description
本発明は分散型アクリル共重合体に関する。また、本発明は、分散型アクリル共重合体から形成されるアクリルシートに関する。
本願は、２０１３年８月２０日に、日本に出願された特願２０１３−１７０７０１号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
本願は、２０１３年８月２０日に、日本に出願された特願２０１３−１７０７０１号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
アクリル樹脂は、その優れた光学特性により、レンズ、自動車部品、照明部品、電子ディスプレイ及びパチンコ面板等の各種用途に使用されている。しかしながら、従来のアクリル樹脂は、可撓性及び耐衝撃性が低いという欠点を有していた。
可撓性と高い透明性を有するアクリル樹脂成形品を得る方法として、例えば、特許文献１、２には、ソフトセグメント部分を有するジ（メタ）アクリレートと、モノ（メタ）アクリレートとを主成分とする重合性組成物を注型重合して成形品を得る方法が提案されている。
可撓性と高い透明性を有するアクリル樹脂成形品を得る方法として、例えば、特許文献１、２には、ソフトセグメント部分を有するジ（メタ）アクリレートと、モノ（メタ）アクリレートとを主成分とする重合性組成物を注型重合して成形品を得る方法が提案されている。
しかしながら、特許文献１では、ソフトセグメント部分の分子量が高いジ（メタ）アクリレートを用いた場合には、モノ（メタ）アクリレートに対して少量の添加で優れた可撓性が得られるものの、ヘイズが高くなり透明性が低下していた。また、特許文献２では、２種のジ（メタ）アクリレートと１種のモノ（メタ）アクリレートを混合して優れた可撓性をもつ成形品が得られるものの、成形品のガラス転移温度（ＴｇＤＭＳ）が４０℃以下と低く、耐熱性に欠けていた。
本発明の目的は、上記課題を解決し高い透明性と高い破断伸度と高い耐衝撃性を有し、曲げに対する良好な特性付与が可能な分散型アクリル共重合体、及び分散型アクリル共重合体から形成されるアクリルシートを提供することである。
前記課題は以下の［１］〜［９］によって達成される。
［１］
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）、下記一般式（１）で表され（Ｘ）ｎの分子量が２５００〜１００００であるジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）、及び下記一般式（１）で表され（Ｘ）ｎの分子量が５００〜１８００であるジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｃ）を含有する単量体混合物であって、質量組成が［（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）］の三角相図において点［６０，６，３４］、点［９１，６，３］、及び点［６０，３７，３］により囲まれる領域内にある単量体混合物を、重合して得られる分散型アクリル共重合体。
ＣＨ２＝ＣＲ−ＣＯＯ−（Ｘ）ｎ−ＣＯＣＲ＝ＣＨ２ （１）
（（Ｘ）はＣ２Ｈ４Ｏ、Ｃ３Ｈ６Ｏ及びＣ４Ｈ８Ｏからなる群から選択される少なくとも１種の繰り返し単位を示し、ＲはＨ又はＣＨ３を示す。）。
［２］
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）６０〜９７．５質量％、及び下記一般式（１）で表され（Ｘ）ｎの分子量が２５００〜１００００であるジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）２．５〜４０質量％を含有する単量体混合物を、３０〜９０℃の温度条件下で重合して得られる分散型アクリル共重合体。
ＣＨ２＝ＣＲ−ＣＯＯ−（Ｘ）ｎ−ＣＯＣＲ＝ＣＨ２ （１）
（（Ｘ）はＣ２Ｈ４Ｏ、Ｃ３Ｈ６Ｏ及びＣ４Ｈ８Ｏからなる群から選択される少なくとも１種の繰り返し単位を示し、ＲはＨ又はＣＨ３を示す。）。
［３］
前記ＸがＣ４Ｈ８Ｏを示す、［１］又は［２］に記載の分散型アクリル共重合体。
［４］
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）、下記一般式（２）で表され３５≦ｎ≦１４０であるジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）、及び下記一般式（２）で表され７≦ｎ≦２５であるジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｃ）を含有する単量体混合物であって、質量組成が［（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）］の三角相図において、点［６０，６，３４］、点［９１，６，３］、点［６０，３７，３］により囲まれる領域内にある単量体混合物を、重合して得られる分散型アクリル共重合体。
ＣＨ２＝ＣＲ−ＣＯＯ−（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｎ−ＣＯＣＲ＝ＣＨ２ （２）
（ただし、ＲはＨまたはＣＨ３を示す。）。
［５］
［１］〜［４］のいずれか１項に記載の分散型アクリル共重合体から形成されるアクリルシート。
［６］
厚さが０．０１〜３０ｍｍである、［５］に記載のアクリルシート。
［７］
厚さが３ｍｍであるとき、引張速度５ｍｍ／分での破断伸度が１０〜１７１．８％である、［５］に記載のアクリルシート。
［８］
厚さが３ｍｍであるときのヘイズが０．３〜２５％である、［５］に記載のアクリルシート。
［９］
厚さが３ｍｍであるときの全光線透過率が８０％以上である、［５］に記載のアクリルシート。
［１］
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）、下記一般式（１）で表され（Ｘ）ｎの分子量が２５００〜１００００であるジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）、及び下記一般式（１）で表され（Ｘ）ｎの分子量が５００〜１８００であるジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｃ）を含有する単量体混合物であって、質量組成が［（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）］の三角相図において点［６０，６，３４］、点［９１，６，３］、及び点［６０，３７，３］により囲まれる領域内にある単量体混合物を、重合して得られる分散型アクリル共重合体。
ＣＨ２＝ＣＲ−ＣＯＯ−（Ｘ）ｎ−ＣＯＣＲ＝ＣＨ２ （１）
（（Ｘ）はＣ２Ｈ４Ｏ、Ｃ３Ｈ６Ｏ及びＣ４Ｈ８Ｏからなる群から選択される少なくとも１種の繰り返し単位を示し、ＲはＨ又はＣＨ３を示す。）。
［２］
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）６０〜９７．５質量％、及び下記一般式（１）で表され（Ｘ）ｎの分子量が２５００〜１００００であるジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）２．５〜４０質量％を含有する単量体混合物を、３０〜９０℃の温度条件下で重合して得られる分散型アクリル共重合体。
ＣＨ２＝ＣＲ−ＣＯＯ−（Ｘ）ｎ−ＣＯＣＲ＝ＣＨ２ （１）
（（Ｘ）はＣ２Ｈ４Ｏ、Ｃ３Ｈ６Ｏ及びＣ４Ｈ８Ｏからなる群から選択される少なくとも１種の繰り返し単位を示し、ＲはＨ又はＣＨ３を示す。）。
［３］
前記ＸがＣ４Ｈ８Ｏを示す、［１］又は［２］に記載の分散型アクリル共重合体。
［４］
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）、下記一般式（２）で表され３５≦ｎ≦１４０であるジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）、及び下記一般式（２）で表され７≦ｎ≦２５であるジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｃ）を含有する単量体混合物であって、質量組成が［（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）］の三角相図において、点［６０，６，３４］、点［９１，６，３］、点［６０，３７，３］により囲まれる領域内にある単量体混合物を、重合して得られる分散型アクリル共重合体。
ＣＨ２＝ＣＲ−ＣＯＯ−（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｎ−ＣＯＣＲ＝ＣＨ２ （２）
（ただし、ＲはＨまたはＣＨ３を示す。）。
［５］
［１］〜［４］のいずれか１項に記載の分散型アクリル共重合体から形成されるアクリルシート。
［６］
厚さが０．０１〜３０ｍｍである、［５］に記載のアクリルシート。
［７］
厚さが３ｍｍであるとき、引張速度５ｍｍ／分での破断伸度が１０〜１７１．８％である、［５］に記載のアクリルシート。
［８］
厚さが３ｍｍであるときのヘイズが０．３〜２５％である、［５］に記載のアクリルシート。
［９］
厚さが３ｍｍであるときの全光線透過率が８０％以上である、［５］に記載のアクリルシート。
本発明の分散型アクリル共重合体から形成されるアクリルシートにおいては、透明性が高く、耐衝撃性や破断伸度に対する特性が優れ、さらに耐熱性も優れている。
（分散型アクリル共重合体）
本発明の分散型アクリル共重合体は、５０℃以上のガラス転移温度を有するアクリル共重合体から形成されるマトリックス（Ｉ）と、５０℃未満のガラス転移温度を有するアクリル共重合体から形成される高分子単位（ＩＩ）とを有する。
以下、マトリックス（Ｉ）と高分子単位（ＩＩ）について説明する。
本発明の分散型アクリル共重合体は、５０℃以上のガラス転移温度を有するアクリル共重合体から形成されるマトリックス（Ｉ）と、５０℃未満のガラス転移温度を有するアクリル共重合体から形成される高分子単位（ＩＩ）とを有する。
以下、マトリックス（Ｉ）と高分子単位（ＩＩ）について説明する。
マトリックス（Ｉ）
マトリックス（Ｉ）の主成分は、（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）の単位である。（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）の単位は本発明の分散型アクリル共重合体の透明性及び弾性率を向上させるために用いられる。
マトリックス（Ｉ）における（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）の単位の比率は５０〜９９質量％であり、７０〜９９質量％が好ましく、９０〜９９質量％がより好ましい。
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）とは、メタクリル酸エステル及びアクリル酸エステルを包含する単量体を指す。
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）としては、例えば、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル及びメタクリル酸ステアリルが挙げられる。
これらは、１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）の中でも、透明性及び弾性率の点から、メタクリル酸メチルが好ましい。
マトリックス（Ｉ）の主成分は、（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）の単位である。（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）の単位は本発明の分散型アクリル共重合体の透明性及び弾性率を向上させるために用いられる。
マトリックス（Ｉ）における（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）の単位の比率は５０〜９９質量％であり、７０〜９９質量％が好ましく、９０〜９９質量％がより好ましい。
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）とは、メタクリル酸エステル及びアクリル酸エステルを包含する単量体を指す。
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）としては、例えば、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル及びメタクリル酸ステアリルが挙げられる。
これらは、１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）の中でも、透明性及び弾性率の点から、メタクリル酸メチルが好ましい。
マトリックス（Ｉ）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）の単位以外の他の成分の単位を含有してもよい。マトリックス（Ｉ）の他の成分の単位としては、例えば、アリル（メタ）アクリレートの単位；ジビニルベンゼン及びトリビニルベンゼン等の架橋性芳香族ビニル単量体の単位；グリセリントリアクリレート等のポリオールポリ（メタ）アクリレートの単位；ポリ（１，４−ブチレングリコール）ジメタクリレート等のポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートの単位；並びにエチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブチレングリコールジアクリレート及び１，４−ブチレングリコールジメタクリレート等のアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートの単位が挙げられる。
これらは、１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
これらは、１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
マトリックス（Ｉ）を形成するアクリル共重合体のガラス転移温度（ＴｇＤＭＳ）は５０℃以上である。マトリックス（Ｉ）を形成するアクリル共重合体のガラス転移温度（ＴｇＤＭＳ）は、以下の方法で測定される。
ガラス転移温度（ＴｇＤＭＳ）の測定方法
マトリックス（Ｉ）を形成するアクリル共重合体から、厚さ３ｍｍ、幅１０ｍｍ、長さ６０ｍｍの試験片を得る。動的粘弾性装置（商品名：ＥＸＳＴＡＲ ＤＭＳ６１００ エスアイアイ・ナノテクノロジー（株）製）を使用して、窒素雰囲気下、周波数１Ｈｚ、温度範囲−１００℃〜１８０℃、昇温速度２℃／分の測定条件で前記試験片の動的粘弾性を測定する。得られた温度／ｔａｎδ曲線が極大値を示すときの温度が、ＴｇＤＭＳである。
マトリックス（Ｉ）を形成するアクリル共重合体のガラス転移温度（ＴｇＤＭＳ）を５０℃以上とすることで、分散型アクリル共重合体の耐衝撃性及び弾性率が向上する。ガラス転移温度（ＴｇＤＭＳ）は、６５℃以上が好ましく、８０℃以上がより好ましい。
ガラス転移温度（ＴｇＤＭＳ）の測定方法
マトリックス（Ｉ）を形成するアクリル共重合体から、厚さ３ｍｍ、幅１０ｍｍ、長さ６０ｍｍの試験片を得る。動的粘弾性装置（商品名：ＥＸＳＴＡＲ ＤＭＳ６１００ エスアイアイ・ナノテクノロジー（株）製）を使用して、窒素雰囲気下、周波数１Ｈｚ、温度範囲−１００℃〜１８０℃、昇温速度２℃／分の測定条件で前記試験片の動的粘弾性を測定する。得られた温度／ｔａｎδ曲線が極大値を示すときの温度が、ＴｇＤＭＳである。
マトリックス（Ｉ）を形成するアクリル共重合体のガラス転移温度（ＴｇＤＭＳ）を５０℃以上とすることで、分散型アクリル共重合体の耐衝撃性及び弾性率が向上する。ガラス転移温度（ＴｇＤＭＳ）は、６５℃以上が好ましく、８０℃以上がより好ましい。
高分子単位（ＩＩ）
高分子単位（ＩＩ）は、マトリックス（Ｉ）の中において粒子状の局所領域を形成する。この局所領域がマトリックス（Ｉ）の中において分散することによって、分散型アクリル共重合体が形成される。
高分子単位（ＩＩ）の主成分は、下記一般式（１）で表されるジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）の単位及びジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｃ）の単位の一方又は両方である。
ＣＨ２＝ＣＲ−ＣＯＯ−（Ｘ）ｎ−ＣＯＣＲ＝ＣＨ２ （１）
（（Ｘ）はＣ２Ｈ４Ｏ、Ｃ３Ｈ６Ｏ及びＣ４Ｈ８Ｏからなる群から選択される少なくとも１種の繰り返し単位を示し、（Ｘ）ｎの分子量は５００以上であり、ＲはＨ又はＣＨ３を示す。）
高分子単位（ＩＩ）における（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）の単位と（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｃ）の単位の合計の比率は５０〜９９質量％であり、７０〜９９質量％が好ましく、９０〜９９質量％がより好ましい。
高分子単位（ＩＩ）は、マトリックス（Ｉ）の中において粒子状の局所領域を形成する。この局所領域がマトリックス（Ｉ）の中において分散することによって、分散型アクリル共重合体が形成される。
高分子単位（ＩＩ）の主成分は、下記一般式（１）で表されるジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）の単位及びジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｃ）の単位の一方又は両方である。
ＣＨ２＝ＣＲ−ＣＯＯ−（Ｘ）ｎ−ＣＯＣＲ＝ＣＨ２ （１）
（（Ｘ）はＣ２Ｈ４Ｏ、Ｃ３Ｈ６Ｏ及びＣ４Ｈ８Ｏからなる群から選択される少なくとも１種の繰り返し単位を示し、（Ｘ）ｎの分子量は５００以上であり、ＲはＨ又はＣＨ３を示す。）
高分子単位（ＩＩ）における（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）の単位と（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｃ）の単位の合計の比率は５０〜９９質量％であり、７０〜９９質量％が好ましく、９０〜９９質量％がより好ましい。
ジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）
ジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）は、上記一般式（１）で表され、（Ｘ）ｎの分子量は２５００以上である。
ジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）は、単量体混合物を重合して得られる分散型アクリル共重合体中に、柔軟性に富んだ長鎖分子構造による架橋構造を形成させて分散型アクリル共重合体に可撓性を付与するために使用される。
ジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）の（Ｘ）ｎの分子量は、２５００以上であり、２８００〜１００００が好ましく、３０００〜５０００がより好ましい。（Ｘ）ｎの分子量が２５００以上であれば、耐衝撃性及び可撓性の向上が顕著になる。また、（Ｘ）ｎの分子量が１００００以下であれば、単量体混合物の相溶性が良好となる。
ジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）におけるＸは、分散型アクリル共重合体の低吸湿性及び透明性の点から、Ｃ４Ｈ８Ｏが好ましい。すなわち、本発明で使用されるジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）は下記一般式（２）で表されることが好ましい。
ＣＨ２＝ＣＲ−ＣＯＯ−（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｎ−ＣＯＣＲ＝ＣＨ２ （２）
（ただし、ＲはＨまたはＣＨ３を示す。）
ジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）における（Ｃ４Ｈ８Ｏ）の繰り返し単位数ｎはｎ≧３５であり、４０≦ｎ≦１４０が好ましい。繰り返し単位数ｎをｎ≧３５とすることで、少量添加により可撓性の向上が顕著になる。繰り返し単位数ｎをｎ≧４０とすることで、更に可撓性に優れた分散型アクリル共重合体を得ることができる。また、重合前の重合性組成物の相溶性の点からｎ≦１４０が好ましい。
ジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）は、上記一般式（１）で表され、（Ｘ）ｎの分子量は２５００以上である。
ジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）は、単量体混合物を重合して得られる分散型アクリル共重合体中に、柔軟性に富んだ長鎖分子構造による架橋構造を形成させて分散型アクリル共重合体に可撓性を付与するために使用される。
ジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）の（Ｘ）ｎの分子量は、２５００以上であり、２８００〜１００００が好ましく、３０００〜５０００がより好ましい。（Ｘ）ｎの分子量が２５００以上であれば、耐衝撃性及び可撓性の向上が顕著になる。また、（Ｘ）ｎの分子量が１００００以下であれば、単量体混合物の相溶性が良好となる。
ジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）におけるＸは、分散型アクリル共重合体の低吸湿性及び透明性の点から、Ｃ４Ｈ８Ｏが好ましい。すなわち、本発明で使用されるジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）は下記一般式（２）で表されることが好ましい。
ＣＨ２＝ＣＲ−ＣＯＯ−（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｎ−ＣＯＣＲ＝ＣＨ２ （２）
（ただし、ＲはＨまたはＣＨ３を示す。）
ジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）における（Ｃ４Ｈ８Ｏ）の繰り返し単位数ｎはｎ≧３５であり、４０≦ｎ≦１４０が好ましい。繰り返し単位数ｎをｎ≧３５とすることで、少量添加により可撓性の向上が顕著になる。繰り返し単位数ｎをｎ≧４０とすることで、更に可撓性に優れた分散型アクリル共重合体を得ることができる。また、重合前の重合性組成物の相溶性の点からｎ≦１４０が好ましい。
ジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｃ）
ジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｃ）は、上記一般式（１）で表され、（Ｘ）ｎの分子量は５００〜１８００である。
ジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｃ）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）とジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）の相溶性を良好にし、共重合体の透明性を向上させるために使用される。
ジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｃ）の（Ｘ）ｎの分子量は、５００〜１８００であり、６００〜１７００が好ましく、１０００〜１５００がより好ましい。（Ｘ）ｎの分子量が５００〜１８００の範囲内であれば、可撓性、耐衝撃性及び透明性に優れた分散型アクリル共重合体を得ることができる。
ジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｃ）におけるＸは、分散型アクリル共重合体の低吸湿性及び透明性の点から、Ｃ４Ｈ８Ｏが好ましい。すなわち、本発明で使用されるジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｃ）は上記一般式（２）で表されることが好ましい。
ジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｃ）における（Ｃ４Ｈ８Ｏ）の繰り返し単位数ｎは９≦ｎ≦２５であり、１５≦ｎ≦２０が好ましい。繰り返し単位数ｎを９≦ｎ≦２５とすることで、可撓性及び透明性に優れた分散型アクリル共重合体を得ることができる。
また、繰り返し単位数ｎを１５≦ｎ≦２０とすることで、更に可撓性及び透明性に優れた分散型アクリル共重合体を得ることができる。
ジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｃ）は、上記一般式（１）で表され、（Ｘ）ｎの分子量は５００〜１８００である。
ジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｃ）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）とジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）の相溶性を良好にし、共重合体の透明性を向上させるために使用される。
ジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｃ）の（Ｘ）ｎの分子量は、５００〜１８００であり、６００〜１７００が好ましく、１０００〜１５００がより好ましい。（Ｘ）ｎの分子量が５００〜１８００の範囲内であれば、可撓性、耐衝撃性及び透明性に優れた分散型アクリル共重合体を得ることができる。
ジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｃ）におけるＸは、分散型アクリル共重合体の低吸湿性及び透明性の点から、Ｃ４Ｈ８Ｏが好ましい。すなわち、本発明で使用されるジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｃ）は上記一般式（２）で表されることが好ましい。
ジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｃ）における（Ｃ４Ｈ８Ｏ）の繰り返し単位数ｎは９≦ｎ≦２５であり、１５≦ｎ≦２０が好ましい。繰り返し単位数ｎを９≦ｎ≦２５とすることで、可撓性及び透明性に優れた分散型アクリル共重合体を得ることができる。
また、繰り返し単位数ｎを１５≦ｎ≦２０とすることで、更に可撓性及び透明性に優れた分散型アクリル共重合体を得ることができる。
高分子単位（ＩＩ）は、ジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）の単位及びジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｃ）の単位以外の他の成分の単位を含有してもよい。
高分子単位（ＩＩ）の他の成分の単位としては、例えば、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル及びメタクリル酸ステアリル等の単位が挙げられる。
また、アリル（メタ）アクリレートの単位；ジビニルベンゼン及びトリビニルベンゼン等の架橋性芳香族ビニル単量体の単位；グリセリントリアクリレート等のポリオールポリ（メタ）アクリレートの単位；並びにエチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブチレングリコールジアクリレート及び１，４−ブチレングリコールジメタクリレート等のアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートの単位も挙げられる。
これらは、１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
高分子単位（ＩＩ）の他の成分の単位としては、例えば、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル及びメタクリル酸ステアリル等の単位が挙げられる。
また、アリル（メタ）アクリレートの単位；ジビニルベンゼン及びトリビニルベンゼン等の架橋性芳香族ビニル単量体の単位；グリセリントリアクリレート等のポリオールポリ（メタ）アクリレートの単位；並びにエチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブチレングリコールジアクリレート及び１，４−ブチレングリコールジメタクリレート等のアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートの単位も挙げられる。
これらは、１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
高分子単位（ＩＩ）を形成するアクリル共重合体のガラス転移温度（ＴｇＤＭＳ）は５０℃未満である。これにより、高分子単位（ＩＩ）は可撓性を有し、分散型アクリル共重合体の耐衝撃性が向上する。ガラス転移温度（ＴｇＤＭＳ）としては、４０℃以下が好ましい。
高分子単位（ＩＩ）の平均直径は、分散型アクリル共重合体の透明性が向上することから、３００ｎｍ以下であり、２５０ｎｍ以下が好ましい。また、分散型アクリル共重合体の耐衝撃性が向上することから、５ｎｍ以上であり、１０ｎｍ以上が好ましい。
高分子単位（ＩＩ）の平均直径は、例えば、以下の方法で計測できる。
キャスト重合により得られた分散型アクリル共重合体の試験片に対して面出し（ｌｅｖｅｌｉｎｇ）を行い、ダイヤモンドナイフを装着したミクロトームにより約８０ｎｍの厚さの超薄切片を切り出す。この切片に０．５％四酸化ルテニウムの水溶液の蒸気をあてて染色し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により観察倍率５０００〜２００００倍の条件で観察する。
高分子単位（ＩＩ）の平均直径の計測には、日本ローパー社製の画像解析ソフト「Ｉｍａｇｅ−Ｐｒｏ Ｐｌｕｓ」を用いて、個々の高分子単位（ＩＩ）の最大直径を求める。
本発明では１００個以上の粒子について計測を行い、その平均値を平均直径とする。
高分子単位（ＩＩ）の平均直径は、例えば、以下の方法で計測できる。
キャスト重合により得られた分散型アクリル共重合体の試験片に対して面出し（ｌｅｖｅｌｉｎｇ）を行い、ダイヤモンドナイフを装着したミクロトームにより約８０ｎｍの厚さの超薄切片を切り出す。この切片に０．５％四酸化ルテニウムの水溶液の蒸気をあてて染色し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により観察倍率５０００〜２００００倍の条件で観察する。
高分子単位（ＩＩ）の平均直径の計測には、日本ローパー社製の画像解析ソフト「Ｉｍａｇｅ−Ｐｒｏ Ｐｌｕｓ」を用いて、個々の高分子単位（ＩＩ）の最大直径を求める。
本発明では１００個以上の粒子について計測を行い、その平均値を平均直径とする。
高分子単位（ＩＩ）の平均面積は、分散型アクリル共重合体の透明性が向上することから、５００００ｎｍ２以下であり、３５０００ｎｍ２以下が好ましい。また、分散型アクリル共重合体の耐衝撃性が向上することから、２０ｎｍ２以上であり、８０ｎｍ２以上が好ましい。
高分子単位（ＩＩ）の平均面積は、例えば、以下の方法で計測できる。
上記高分子単位（ＩＩ）の平均直径の測定方法と同様に、分散型アクリル共重合体の超薄切片を、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により観察する。また、日本ローパー社製の画像解析ソフト「Ｉｍａｇｅ−Ｐｒｏ Ｐｌｕｓ」を用いて、個々の高分子単位（ＩＩ）の面積を求める。本発明では１００個以上の粒子について計測を行い、その平均値を平均面積とする。
高分子単位（ＩＩ）の平均面積は、例えば、以下の方法で計測できる。
上記高分子単位（ＩＩ）の平均直径の測定方法と同様に、分散型アクリル共重合体の超薄切片を、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により観察する。また、日本ローパー社製の画像解析ソフト「Ｉｍａｇｅ−Ｐｒｏ Ｐｌｕｓ」を用いて、個々の高分子単位（ＩＩ）の面積を求める。本発明では１００個以上の粒子について計測を行い、その平均値を平均面積とする。
本発明の分散型アクリル共重合体には架橋成分の単位が含まれている。この架橋成分には、上述のアリル（メタ）アクリレート；ジビニルベンゼン及びトリビニルベンゼン等の架橋性芳香族ビニル単量体；グリセリントリアクリレート等のポリオールポリ（メタ）アクリレート；ポリ（１，４−ブチレングリコール）ジメタクリレート等のポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；並びにエチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブチレングリコールジアクリレート及び１，４−ブチレングリコールジメタクリレート等のアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートが該当する。
上記架橋成分の単位の含有率は、分散型アクリル共重合体の耐衝撃性及び透明性が向上することから、アクリル共重合体の全量に対して２質量％超であり、２．５〜９０質量％が好ましく、５〜６０質量％がより好ましい。
上記架橋成分の単位の含有率は、分散型アクリル共重合体の耐衝撃性及び透明性が向上することから、アクリル共重合体の全量に対して２質量％超であり、２．５〜９０質量％が好ましく、５〜６０質量％がより好ましい。
本発明の分散型アクリル共重合体を製造する方法としては、以下の［方法１］と［方法２］が挙げられる。
［方法１］
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）、上記一般式（１）で表され（Ｘ）ｎの分子量が２５００以上であるジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）及び、上記一般式（１）で表され（Ｘ）ｎの分子量が５００〜１８００であるジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｃ）を含有する単量体混合物（Ｄ−１）を重合する方法であって、
単量体混合物（Ｄ−１）の質量組成が［（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）］の三角相図において、点［６０，６，３４］、点［９１，６，３］、点［６０，３７，３］により囲まれる領域内にある重合方法。
図１に、上記三角相図を示す。
［方法２］
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）６０〜９７．５質量％及び、上記一般式（１）で表され（Ｘ）ｎの分子量が２５００以上であるジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）２．５〜４０質量％を含有する単量体混合物（Ｄ−２）を、３０〜９０℃の温度条件下で重合する方法。
［方法１］
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）、上記一般式（１）で表され（Ｘ）ｎの分子量が２５００以上であるジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）及び、上記一般式（１）で表され（Ｘ）ｎの分子量が５００〜１８００であるジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｃ）を含有する単量体混合物（Ｄ−１）を重合する方法であって、
単量体混合物（Ｄ−１）の質量組成が［（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）］の三角相図において、点［６０，６，３４］、点［９１，６，３］、点［６０，３７，３］により囲まれる領域内にある重合方法。
図１に、上記三角相図を示す。
［方法２］
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）６０〜９７．５質量％及び、上記一般式（１）で表され（Ｘ）ｎの分子量が２５００以上であるジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）２．５〜４０質量％を含有する単量体混合物（Ｄ−２）を、３０〜９０℃の温度条件下で重合する方法。
単量体混合物（Ｄ−１）
［方法１］で用いる単量体混合物（Ｄ−１）は、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）及び単量体（Ｃ）を含有する。
［方法１］で用いる単量体混合物（Ｄ−１）は、単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）及び単量体（Ｃ）を含有する。
単量体混合物（Ｄ−１）中の質量組成は、［（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）、ジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）、ジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｃ）］の三角相図において、点［６０，６，３４］、点［９１，６，３］、点［６０，３７，３］により囲まれる領域内の組成であり、点［７０，１０，２０］、点［８５，１０，５］、点［７０，２５，５］により囲まれる領域内の組成が好ましい。
本発明においては、単量体混合物（Ｄ−１）は、必要に応じて、可撓性及び透明性が損なわれない範囲で単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）及び単量体（Ｃ）以外の、その他のビニル単量体を含むことができる。
その他のビニル単量体としては、単量体（Ａ）以外の単官能ビニル単量体並びに単量体（Ｂ）及び単量体（Ｃ）以外の多官能ビニル単量体が挙げられる。単量体（Ａ）以外の単官能ビニル単量体としては、例えば、スチレン及びα―メチルスチレン等の芳香族ビニル単量体、並びにアクリロニトリル及びメタクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体が挙げられる。その他のビニル単量体は、１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
本発明においては、単量体混合物（Ｄ−１）は、必要に応じて、可撓性及び透明性が損なわれない範囲で単量体（Ａ）、単量体（Ｂ）及び単量体（Ｃ）以外の、その他のビニル単量体を含むことができる。
その他のビニル単量体としては、単量体（Ａ）以外の単官能ビニル単量体並びに単量体（Ｂ）及び単量体（Ｃ）以外の多官能ビニル単量体が挙げられる。単量体（Ａ）以外の単官能ビニル単量体としては、例えば、スチレン及びα―メチルスチレン等の芳香族ビニル単量体、並びにアクリロニトリル及びメタクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体が挙げられる。その他のビニル単量体は、１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
単量体混合物（Ｄ−１）は、例えば以下の（１）または（２）のようにして重合することができる。
（１）：用途に応じた鋳型及びガスケットを用意し、光重合開始剤を含む単量体混合物（Ｄ−１）を注入し、その鋳型の片側又は両側から活性エネルギー線を照射することにより、重合を進行させる。
（２）：連続するシート状物上に、光重合開始剤を添加した単量体混合物（Ｄ−１）の連続塗膜を形成し、連続的に活性エネルギー線を照射するにより、重合を進行させる。
（１）：用途に応じた鋳型及びガスケットを用意し、光重合開始剤を含む単量体混合物（Ｄ−１）を注入し、その鋳型の片側又は両側から活性エネルギー線を照射することにより、重合を進行させる。
（２）：連続するシート状物上に、光重合開始剤を添加した単量体混合物（Ｄ−１）の連続塗膜を形成し、連続的に活性エネルギー線を照射するにより、重合を進行させる。
光重合開始剤としては、例えば、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、メチルフェニルグリオキシレート、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−フェニル−１，２−プロパン−ジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム、２−メチル［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、ベンジル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２−クロロチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、２−メチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ベンゾイルジメトキシフォスフィンオキサイドが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
単量体混合物（Ｄ−２）
［方法２］で用いる単量体混合物（Ｄ−２）は、単量体（Ａ）及び単量体（Ｂ）を含有する。
単量体混合物（Ｄ−２）の質量組成比については、単量体（Ａ）が６０〜９７．５質量％であり、単量体（Ｂ）が２．５〜４０質量％である。また、単量体（Ａ）が６５〜９５質量％であり、単量体（Ｂ）が５〜３５質量％であることが好ましい。
単量体混合物（Ｄ−２）は、必要に応じて、可撓性及び透明性が損なわれない範囲で、単量体（Ａ）及び（Ｂ）以外の、その他のビニル単量体を含有してもよい。
その他のビニル単量体としては、単量体（Ａ）以外の単官能ビニル単量体及び単量体（Ｂ）以外の多官能ビニル単量体が挙げられる。単量体（Ａ）以外の単官能ビニル単量体としては、例えば、スチレン及びα―メチルスチレン等の芳香族ビニル単量体、並びにアクリロニトリル及びメタクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体等が挙げられる。
その他のビニル単量体は、１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
［方法２］で用いる単量体混合物（Ｄ−２）は、単量体（Ａ）及び単量体（Ｂ）を含有する。
単量体混合物（Ｄ−２）の質量組成比については、単量体（Ａ）が６０〜９７．５質量％であり、単量体（Ｂ）が２．５〜４０質量％である。また、単量体（Ａ）が６５〜９５質量％であり、単量体（Ｂ）が５〜３５質量％であることが好ましい。
単量体混合物（Ｄ−２）は、必要に応じて、可撓性及び透明性が損なわれない範囲で、単量体（Ａ）及び（Ｂ）以外の、その他のビニル単量体を含有してもよい。
その他のビニル単量体としては、単量体（Ａ）以外の単官能ビニル単量体及び単量体（Ｂ）以外の多官能ビニル単量体が挙げられる。単量体（Ａ）以外の単官能ビニル単量体としては、例えば、スチレン及びα―メチルスチレン等の芳香族ビニル単量体、並びにアクリロニトリル及びメタクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体等が挙げられる。
その他のビニル単量体は、１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
単量体混合物（Ｄ−２）は、例えば、以下の（１）〜（４）のようにして重合できる。
（１）：用途に応じた鋳型及びガスケットを準備し、熱重合開始剤を添加した単量体混合物（Ｄ−２）を注入し、その鋳型の片側又は両側から３０〜９０℃に加熱することにより、重合を進行させる。
（２）：用途に応じた鋳型及びガスケットを準備し、光重合開始剤を添加した単量体混合物（Ｄ−２）を注入し、温度３０〜９０℃の条件下で、その鋳型の片側又は両側から活性エネルギー線を照射することにより重合を進行させる。
（３）：連続するシート状物上に、熱重合開始剤を添加した単量体混合物（Ｄ−２）の連続塗膜を形成し、連続的に３０〜９０℃に加熱することにより、重合を進行させる。
（４）：温度３０〜９０℃の条件下で、連続するシート状物上に、光重合開始剤を添加した単量体混合物（Ｄ−２）の連続塗膜を形成し、連続的に活性エネルギー線を照射することにより、重合を進行させる。
（１）：用途に応じた鋳型及びガスケットを準備し、熱重合開始剤を添加した単量体混合物（Ｄ−２）を注入し、その鋳型の片側又は両側から３０〜９０℃に加熱することにより、重合を進行させる。
（２）：用途に応じた鋳型及びガスケットを準備し、光重合開始剤を添加した単量体混合物（Ｄ−２）を注入し、温度３０〜９０℃の条件下で、その鋳型の片側又は両側から活性エネルギー線を照射することにより重合を進行させる。
（３）：連続するシート状物上に、熱重合開始剤を添加した単量体混合物（Ｄ−２）の連続塗膜を形成し、連続的に３０〜９０℃に加熱することにより、重合を進行させる。
（４）：温度３０〜９０℃の条件下で、連続するシート状物上に、光重合開始剤を添加した単量体混合物（Ｄ−２）の連続塗膜を形成し、連続的に活性エネルギー線を照射することにより、重合を進行させる。
単量体混合物（Ｄ−２）に使用される光重合開始剤は、単量体混合物（Ｄ−１）に使用される光重合開始剤と同じである。
熱重合開始剤としては、例えば、過酸化ベインゾイル、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート及びビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート等の有機過酸化物系重合開始剤が挙げられる。また、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）及び２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系重合開始剤も挙げられる。
これらは、１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
熱重合開始剤としては、例えば、過酸化ベインゾイル、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート及びビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート等の有機過酸化物系重合開始剤が挙げられる。また、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）及び２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系重合開始剤も挙げられる。
これらは、１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
単量体混合物と重合開始剤とからなる重合性組成物には、必要に応じて離型剤を配合することができる。離型剤の配合量としては、剥離性を良好にする点から、単量体混合物１００質量部に対して０．００１質量部以上が好ましく、０．００５質量部以上がより好ましい。
このような離型剤としては、例えば、日本サイテックインダストリーズ（株）製のジオクチルスルホコハク酸ナトリウム（商品名：エアロゾルＯＴ−１００）、城北化学工業（株）製のリン酸ジエチルエステルとリン酸モノエチルエステルの５５：４５の混合物（商品名：ＪＰ−５０２）が挙げられる。
本発明の重合性組成物には、必要に応じて、滑剤、可塑剤、抗菌剤、防カビ剤、光安定剤、紫外線吸収剤、ブルーイング剤、染料、帯電防止剤、熱安定剤等の各種添加剤を添加することができる。
このような離型剤としては、例えば、日本サイテックインダストリーズ（株）製のジオクチルスルホコハク酸ナトリウム（商品名：エアロゾルＯＴ−１００）、城北化学工業（株）製のリン酸ジエチルエステルとリン酸モノエチルエステルの５５：４５の混合物（商品名：ＪＰ−５０２）が挙げられる。
本発明の重合性組成物には、必要に応じて、滑剤、可塑剤、抗菌剤、防カビ剤、光安定剤、紫外線吸収剤、ブルーイング剤、染料、帯電防止剤、熱安定剤等の各種添加剤を添加することができる。
アクリルシート
本発明のアクリルシートは本発明の分散型アクリル共重合体から形成されるものである。
本発明のアクリルシートの破断伸度は、３ｍｍの厚さを有するアクリルシートを引張速度５ｍｍ／分、室温２３℃で引張試験を行った際に１０％以上であり、２０％以上が好ましい。
アクリルシートの破断伸度が１０％以上であれば、アクリルシートの可撓性及び耐衝撃性を良好とすることができる。
本発明のアクリルシートのヘイズは、厚さが３ｍｍであるとき、２５％以下であり、７％以下が好ましく、３％以下がより好ましい。
アクリルシートのヘイズが２５％以下であれば、アクリルシートの透明性を良好とすることができる。
本発明のアクリルシートの全光線透過率は、厚さが３ｍｍであるとき、８０％以上であり、８４％以上が好ましく、９０％以上がより好ましい。
アクリルシートの全光線透過率が８０％以上であれば、アクリルシートの透明性を良好とすることができる。
本発明の分散型アクリル共重合体から形成される成形体は、フレキシブルディスプレイ、太陽電池、有機ＥＬ、照明用カバー、液晶ディスプレイ、導光シートなどの緻密光学部材として有用である。
本発明のアクリルシートは本発明の分散型アクリル共重合体から形成されるものである。
本発明のアクリルシートの破断伸度は、３ｍｍの厚さを有するアクリルシートを引張速度５ｍｍ／分、室温２３℃で引張試験を行った際に１０％以上であり、２０％以上が好ましい。
アクリルシートの破断伸度が１０％以上であれば、アクリルシートの可撓性及び耐衝撃性を良好とすることができる。
本発明のアクリルシートのヘイズは、厚さが３ｍｍであるとき、２５％以下であり、７％以下が好ましく、３％以下がより好ましい。
アクリルシートのヘイズが２５％以下であれば、アクリルシートの透明性を良好とすることができる。
本発明のアクリルシートの全光線透過率は、厚さが３ｍｍであるとき、８０％以上であり、８４％以上が好ましく、９０％以上がより好ましい。
アクリルシートの全光線透過率が８０％以上であれば、アクリルシートの透明性を良好とすることができる。
本発明の分散型アクリル共重合体から形成される成形体は、フレキシブルディスプレイ、太陽電池、有機ＥＬ、照明用カバー、液晶ディスプレイ、導光シートなどの緻密光学部材として有用である。
以下、本発明について、実施例を挙げて具体的に説明する。
実施例１〜３及び比較例１〜４のアクリルシート（厚さ：０．５ｍｍ）の評価は、以下の方法により実施した。
（１）全光線透過率
５ｃｍ角に切り出したアクリルシートをＪＩＳ Ｋ７３６１−１に準拠して、ヘイズメーター（商品名：ＮＤＨ２０００、日本電色工業（株）製）を用いて全光線透過率を測定した。
（２）ヘイズ
５ｃｍ角に切り出したアクリルシートをＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して、ヘイズメーター（商品名：ＮＤＨ２０００、日本電色工業（株）製）を用いてヘイズ値を測定した。
（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）
幅５ｍｍ、長さ５０ｍｍに切り出したアクリルシートについて、動的粘弾性測定装置（商品名：ＥＸＳＴＡＲ ＤＭＳ６１００、エスアイアイ・ナノテクノロジー（株）製）を使用して、周波数１Ｈｚ、温度範囲−１００〜１８０℃、昇温速度２℃／分の測定条件で測定し、得られた温度／ｔａｎδ曲線が極大値を示すときの温度をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。
（４）破断弾性率
ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して、スーパーダンベルカッター（商品名：ＳＤＫ−１００Ｄ、（株）ダンベル製）を用いてダンベル状１号型のアクリルシートの試験片を５枚作製した。得られた試験片について、引張試験機（商品名：テンシロン、（株）オリエンテック製）を使用して室温２３℃及び引張速度５００ｍｍ／分で５回の引張試験を実施し、その時の応力歪み曲線の接線の平均値を求め、弾性率とした。
（５）破断伸度
ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して、スーパーダンベルカッター（商品名：ＳＤＫ−１００Ｄ、（株）ダンベル製）を用いてダンベル状１号型のアクリルシートの試験片を５枚作製した。得られた試験片について、引張試験機（商品名：テンシロン、（株）オリエンテック製）を使用して室温２３℃及び引張速度５００ｍｍ／分で５回の引張試験を実施し、破断伸度を平均値として求めた。
（６）高分子単位（ＩＩ）の平均直径及び平均面積
分散型アクリル共重合体における高分子単位（ＩＩ）の平均直径及び平均面積は、以下の方法で計測した。
キャスト重合により得られた分散型アクリル共重合体の試験片に対して面出しを行い、ダイヤモンドナイフを装着したミクロトームにより約８０ｎｍの厚さの超薄切片を切り出した。この切片に０．５％四酸化ルテニウムの水溶液の蒸気をあてて染色し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により観察倍率５０００〜２００００倍の条件で観察した。
高分子単位（ＩＩ）の平均直径の計測には、日本ローパー社製の画像解析ソフト「Ｉｍａｇｅ−Ｐｒｏ Ｐｌｕｓ」を用いて、個々の高分子単位（ＩＩ）の最大直径及び面積を
求めた。ここでは１００個以上の粒子について計測を行い、その平均値を平均直径及び平均面積とした。
（１）全光線透過率
５ｃｍ角に切り出したアクリルシートをＪＩＳ Ｋ７３６１−１に準拠して、ヘイズメーター（商品名：ＮＤＨ２０００、日本電色工業（株）製）を用いて全光線透過率を測定した。
（２）ヘイズ
５ｃｍ角に切り出したアクリルシートをＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して、ヘイズメーター（商品名：ＮＤＨ２０００、日本電色工業（株）製）を用いてヘイズ値を測定した。
（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）
幅５ｍｍ、長さ５０ｍｍに切り出したアクリルシートについて、動的粘弾性測定装置（商品名：ＥＸＳＴＡＲ ＤＭＳ６１００、エスアイアイ・ナノテクノロジー（株）製）を使用して、周波数１Ｈｚ、温度範囲−１００〜１８０℃、昇温速度２℃／分の測定条件で測定し、得られた温度／ｔａｎδ曲線が極大値を示すときの温度をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。
（４）破断弾性率
ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して、スーパーダンベルカッター（商品名：ＳＤＫ−１００Ｄ、（株）ダンベル製）を用いてダンベル状１号型のアクリルシートの試験片を５枚作製した。得られた試験片について、引張試験機（商品名：テンシロン、（株）オリエンテック製）を使用して室温２３℃及び引張速度５００ｍｍ／分で５回の引張試験を実施し、その時の応力歪み曲線の接線の平均値を求め、弾性率とした。
（５）破断伸度
ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して、スーパーダンベルカッター（商品名：ＳＤＫ−１００Ｄ、（株）ダンベル製）を用いてダンベル状１号型のアクリルシートの試験片を５枚作製した。得られた試験片について、引張試験機（商品名：テンシロン、（株）オリエンテック製）を使用して室温２３℃及び引張速度５００ｍｍ／分で５回の引張試験を実施し、破断伸度を平均値として求めた。
（６）高分子単位（ＩＩ）の平均直径及び平均面積
分散型アクリル共重合体における高分子単位（ＩＩ）の平均直径及び平均面積は、以下の方法で計測した。
キャスト重合により得られた分散型アクリル共重合体の試験片に対して面出しを行い、ダイヤモンドナイフを装着したミクロトームにより約８０ｎｍの厚さの超薄切片を切り出した。この切片に０．５％四酸化ルテニウムの水溶液の蒸気をあてて染色し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により観察倍率５０００〜２００００倍の条件で観察した。
高分子単位（ＩＩ）の平均直径の計測には、日本ローパー社製の画像解析ソフト「Ｉｍａｇｅ−Ｐｒｏ Ｐｌｕｓ」を用いて、個々の高分子単位（ＩＩ）の最大直径及び面積を
求めた。ここでは１００個以上の粒子について計測を行い、その平均値を平均直径及び平均面積とした。
［実施例１］
重合性組成物の調製
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）としてメタクリル酸メチル（Ａ−１）８０質量部、ジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）として一般式（１）で表されブチレンオキサイド基の繰り返し単位数ｎが４０であるポリブチレングリコールジメタクリレート（Ｂ−１）１５質量部、及びジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｃ）として一般式（１）で表されブチレンオキサイド基の繰り返し単位数ｎが２０であるポリブチレングリコールジメタクリレート（Ｃ−１）５質量部を混合することによって、単量体混合物を得た。この単量体混合物１００質量部に対して、重合開始剤として１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（商品名：イルガキュア１８４、ＢＡＳＦジャパン（株）製）０．３質量部を添加して重合性組成物を得た。さらに離型剤としてジオクチルスルホコハク酸ナトリウム（商品名：エアロゾルＯＴ−１００、日本サイテックインダストリーズ（株）製）０．０５質量部を添加、混合し、その後、減圧下で脱気処理を行った。
重合性組成物の調製
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）としてメタクリル酸メチル（Ａ−１）８０質量部、ジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）として一般式（１）で表されブチレンオキサイド基の繰り返し単位数ｎが４０であるポリブチレングリコールジメタクリレート（Ｂ−１）１５質量部、及びジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｃ）として一般式（１）で表されブチレンオキサイド基の繰り返し単位数ｎが２０であるポリブチレングリコールジメタクリレート（Ｃ−１）５質量部を混合することによって、単量体混合物を得た。この単量体混合物１００質量部に対して、重合開始剤として１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（商品名：イルガキュア１８４、ＢＡＳＦジャパン（株）製）０．３質量部を添加して重合性組成物を得た。さらに離型剤としてジオクチルスルホコハク酸ナトリウム（商品名：エアロゾルＯＴ−１００、日本サイテックインダストリーズ（株）製）０．０５質量部を添加、混合し、その後、減圧下で脱気処理を行った。
縦３００ｍｍ及び横３００ｍｍのガラス板を、ポリ塩化ビニル製ガスケットを介して０．５ｍｍ間隔で相対させて鋳型を形成し、形成された鋳型内に上記に示した離型剤を添加した重合性組成物を注入した。次いで、この鋳型へ、ケミカルランプを使用してピーク照度２．１ｍＪ／ｃｍ２で１２０分間、光照射し、離型剤を添加した重合性組成物の光重合を行い、次いで、１３０℃の空気炉で３０分加熱して重合を完了させた。その後、鋳型を室温まで冷却し、型枠を脱枠して、平均厚さ約５００μｍのアクリルシートを得た。評価結果を表２に示す。
［実施例２〜３］
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）としてメタクリル酸メチル（Ａ−１）、ジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）として一般式（１）で表されブチレンオキサイド基の繰り返し単位数ｎが４０であるポリブチレングリコールジメタクリレート（Ｂ−１）、及びジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｃ）として一般式（１）で表されブチレンオキサイド基の繰り返し単位数ｎが２０であるポリブチレングリコールジメタクリレート（Ｃ−１）を混合することによって、単量体混合物を得た。各成分の使用量を表１に示す使用量に変更したこと以外は、実施例１と同様の手法によって、アクリルシートを得た。評価結果を表２に示す。
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）としてメタクリル酸メチル（Ａ−１）、ジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）として一般式（１）で表されブチレンオキサイド基の繰り返し単位数ｎが４０であるポリブチレングリコールジメタクリレート（Ｂ−１）、及びジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｃ）として一般式（１）で表されブチレンオキサイド基の繰り返し単位数ｎが２０であるポリブチレングリコールジメタクリレート（Ｃ−１）を混合することによって、単量体混合物を得た。各成分の使用量を表１に示す使用量に変更したこと以外は、実施例１と同様の手法によって、アクリルシートを得た。評価結果を表２に示す。
［比較例１］
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）としてメタクリル酸メチル（Ａ−１）、及びジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）として一般式（１）で表され（Ｘ）ｎの分子量が２８８０であるポリブチレングリコールジメタクリレート（Ｂ−１）を混合することによって、単量体混合物を得た。この単量体混合物を表１に示す使用量で調製したこと以外は、実施例１と同様の手法によって、アクリルシートを得た。評価結果を表２に示す。
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）としてメタクリル酸メチル（Ａ−１）、及びジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）として一般式（１）で表され（Ｘ）ｎの分子量が２８８０であるポリブチレングリコールジメタクリレート（Ｂ−１）を混合することによって、単量体混合物を得た。この単量体混合物を表１に示す使用量で調製したこと以外は、実施例１と同様の手法によって、アクリルシートを得た。評価結果を表２に示す。
［比較例２］
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）としてメタクリル酸メチル（Ａ−１）、及びジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｃ）として一般式（１）で表され（Ｘ）ｎの分子量が１４００であるポリブチレングリコールジメタクリレート（Ｃ−１）を混合することによって、単量体混合物を得た。この単量体混合物を表１に示す使用量で調製したこと以外は、実施例１と同様の手法によって、アクリルシートを得た。評価結果を表２に示す。また、図２に比較例２のアクリルシートの透過型電子顕微鏡写真を示す。
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）としてメタクリル酸メチル（Ａ−１）、及びジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｃ）として一般式（１）で表され（Ｘ）ｎの分子量が１４００であるポリブチレングリコールジメタクリレート（Ｃ−１）を混合することによって、単量体混合物を得た。この単量体混合物を表１に示す使用量で調製したこと以外は、実施例１と同様の手法によって、アクリルシートを得た。評価結果を表２に示す。また、図２に比較例２のアクリルシートの透過型電子顕微鏡写真を示す。
［比較例３］
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）としてメタクリル酸メチル（Ａ−１）８５質量部、及びジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）として一般式（１）で表され（Ｘ）ｎの分子量が２８８０であるポリブチレングリコールジメタクリレート（Ｂ−１）１５質量部を混合することによって単量体混合物を得た。単量体混合物を表１に示す使用量で調製したこと以外は、実施例１と同様の手法によって、アクリルシートを得た。評価結果を表２に示す。また、図３に比較例３のアクリルシートの透過型電子顕微鏡写真を示す。
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）としてメタクリル酸メチル（Ａ−１）８５質量部、及びジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）として一般式（１）で表され（Ｘ）ｎの分子量が２８８０であるポリブチレングリコールジメタクリレート（Ｂ−１）１５質量部を混合することによって単量体混合物を得た。単量体混合物を表１に示す使用量で調製したこと以外は、実施例１と同様の手法によって、アクリルシートを得た。評価結果を表２に示す。また、図３に比較例３のアクリルシートの透過型電子顕微鏡写真を示す。
［比較例４］
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）としてメタクリル酸メチル（Ａ−１）、及びジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｃ）として一般式（１）で表され（Ｘ）ｎの分子量が６５０であるポリブチレングリコールジメタクリレート（Ｃ−１）を混合することによって、単量体混合物を得た。単量体混合物を表１に示す使用量で調製したこと以外は、実施例１と同様の手法によって、アクリルシートを得た。評価結果を表２に示す。
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）としてメタクリル酸メチル（Ａ−１）、及びジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｃ）として一般式（１）で表され（Ｘ）ｎの分子量が６５０であるポリブチレングリコールジメタクリレート（Ｃ−１）を混合することによって、単量体混合物を得た。単量体混合物を表１に示す使用量で調製したこと以外は、実施例１と同様の手法によって、アクリルシートを得た。評価結果を表２に示す。
実施例１〜３のアクリルシートは、透明性が高く、破断伸度や曲げに対する特性が優れ、さらに耐熱性にも優れている。
これに対して、比較例１及び３のアクリルシートは、メタクリル酸メチル、及び一般式（１）で表され（Ｘ）ｎの分子量が２８８０であるポリブチレングリコールジメタクリレート（Ｂ−１）を含むが、一般式（１）で表される（Ｘ）が５００〜１８００であるジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｃ）を含まないため、相溶性が悪く、共重合体の透明性に対する特性が不良であった。
比較例２のアクリルシートは、メタクリル酸メチル、及び一般式（１）で表され（Ｘ）ｎの分子量が１４００であるポリブチレングリコールジメタクリレート（Ｃ−１）を含むが、一般式（１）で表され（Ｘ）が２５００以上であるジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）を含まないため、破断伸び率が低く、可撓性が不良であった。
比較例４のアクリルシートは、メタクリル酸メチル、及び一般式（１）で表され（Ｘ）ｎの分子量が６５０であるポリブチレングリコールジメタクリレート（Ｃ−２）を含むが、一般式（１）で表され（Ｘ）が２５００以上であるジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）を含まないため、破断伸び率が低く、可撓性が不良であった。
これに対して、比較例１及び３のアクリルシートは、メタクリル酸メチル、及び一般式（１）で表され（Ｘ）ｎの分子量が２８８０であるポリブチレングリコールジメタクリレート（Ｂ−１）を含むが、一般式（１）で表される（Ｘ）が５００〜１８００であるジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｃ）を含まないため、相溶性が悪く、共重合体の透明性に対する特性が不良であった。
比較例２のアクリルシートは、メタクリル酸メチル、及び一般式（１）で表され（Ｘ）ｎの分子量が１４００であるポリブチレングリコールジメタクリレート（Ｃ−１）を含むが、一般式（１）で表され（Ｘ）が２５００以上であるジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）を含まないため、破断伸び率が低く、可撓性が不良であった。
比較例４のアクリルシートは、メタクリル酸メチル、及び一般式（１）で表され（Ｘ）ｎの分子量が６５０であるポリブチレングリコールジメタクリレート（Ｃ−２）を含むが、一般式（１）で表され（Ｘ）が２５００以上であるジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）を含まないため、破断伸び率が低く、可撓性が不良であった。
試験例４、実施例５〜１０のアクリルシート（厚さ：３ｍｍ）の評価は以下の方法により実施した。
（１）全光線透過率
５ｃｍ角に切り出したアクリルシートをＪＩＳ Ｋ７３６１−１に準拠して、ヘイズメーター（商品名：ＮＤＨ２０００、日本電色工業（株）製）を用いて全光線透過率を測定した。
（２）ヘイズ
５ｃｍ角に切り出したアクリルシートをＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して、ヘイズメーター（商品名：ＮＤＨ２０００、日本電色工業（株）製）を用いてヘイズ値を測定した。
（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）
幅１ｃｍ、長さ６ｃｍに切り出したアクリルシートについて、動的粘弾性測定装置（商品名：ＥＸＳＴＡＲ ＤＭＳ６１００、エスアイアイ・ナノテクノロジー（株）製）を使用して、周波数１Ｈｚ、温度範囲−１００〜１８０℃、昇温速度２℃／分の測定条件で測定し、得られた温度／ｔａｎδ曲線が極大値を示すときの温度をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。
（４）破断弾性率
幅１ｃｍ、長さ２０ｃｍに切り出したアクリルシートの試験片を５本作製した。得られた試験片について、引張試験機（商品名：テンシロン、（株）オリエンテック）を使用して、チャック間距離２０ｃｍ、室温２３℃及び引張速度５００ｍｍ／分で５回の引張試験を実施し、その時の応力歪み曲線の接線の平均値を求め、弾性率とした。
（５）破断伸度
幅１ｃｍ、長さ２０ｃｍに切り出したアクリルシートの試験片を５本作製した。得られた試験片について、引張試験機（商品名：テンシロン、（株）オリエンテック）を使用して、チャック間距離２０ｃｍ、室温２３℃及び引張速度５００ｍｍ／分で５回の引張試験を実施し、破断伸度を平均値として求めた。
（６）曲げ弾性率
得られたアクリルシートについて、ＪＩＳ‐Ｋ７１１１に準拠して曲げ弾性率を測定した。測定は、長さ８ｃｍ×幅１ｃｍ×厚さ３ｍｍの試験片を切出し、室温２３℃にて５回の測定を実施し、曲げ弾性率を平均値として求めた。
（７）ロックウェル硬度
得られたアクリルシートについて、ロックウェル硬度を室温２３℃にてＲスケールにて５箇所の測定を行い、ロックウェル硬度を平均値として求めた。
（８）シャルピー衝撃試験
得られたアクリルシートについて、ＪＩＳ‐Ｋ７１１１に準拠してシャルピー衝撃強度を測定した。測定は、長さ８ｃｍ×幅１ｃｍ×厚さ３ｍｍの試験片を切出し、フラットワイズ、ノッチ無しの条件で実施した。
（９）落錘衝撃試験
得られたアクリルシートについて、デュポン衝撃試験機によって耐衝撃性を評価した。サンプルとして一辺５０ｍｍの正方形に切断した樹脂板を用い、ポンチ半径７．９ｍｍ、ウス半径１５．２ｍｍにて５００ｇのおもりを用いてＪＩＳ‐Ｋ７２１１の規格に準拠して５０％破壊エネルギーを評価した。また、デュポン衝撃試験においておもりで衝撃を加えた際に割れなかったサンプルの状態について目視で確認し、白化したサンプルを×、白化しなかったサンプルを〇として評価した。この評価結果を応力白化の項目に示す。
（１０）高分子単位（ＩＩ）の平均直径及び平均面積
分散型アクリル共重合体における高分子単位（ＩＩ）の平均直径及び平均面積は、以下の方法で計測した。
キャスト重合により得られた分散型アクリル共重合体の試験片に対して面出しを行い、ダイヤモンドナイフを装着したミクロトームにより約８０ｎｍの厚さの超薄切片を切り出した。この切片に０．５％四酸化ルテニウムの水溶液の蒸気をあてて染色し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により観察倍率５０００〜２００００倍の条件で観察した。
高分子単位（ＩＩ）の平均直径の計測には、日本ローパー社製の画像解析ソフト「Ｉｍａｇｅ−Ｐｒｏ Ｐｌｕｓ」を用いて、個々の高分子単位（ＩＩ）の最大直径及び面積を
求めた。ここでは１００個以上の粒子について計測を行い、その平均値を平均直径及び平均面積とした。
（１）全光線透過率
５ｃｍ角に切り出したアクリルシートをＪＩＳ Ｋ７３６１−１に準拠して、ヘイズメーター（商品名：ＮＤＨ２０００、日本電色工業（株）製）を用いて全光線透過率を測定した。
（２）ヘイズ
５ｃｍ角に切り出したアクリルシートをＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して、ヘイズメーター（商品名：ＮＤＨ２０００、日本電色工業（株）製）を用いてヘイズ値を測定した。
（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）
幅１ｃｍ、長さ６ｃｍに切り出したアクリルシートについて、動的粘弾性測定装置（商品名：ＥＸＳＴＡＲ ＤＭＳ６１００、エスアイアイ・ナノテクノロジー（株）製）を使用して、周波数１Ｈｚ、温度範囲−１００〜１８０℃、昇温速度２℃／分の測定条件で測定し、得られた温度／ｔａｎδ曲線が極大値を示すときの温度をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。
（４）破断弾性率
幅１ｃｍ、長さ２０ｃｍに切り出したアクリルシートの試験片を５本作製した。得られた試験片について、引張試験機（商品名：テンシロン、（株）オリエンテック）を使用して、チャック間距離２０ｃｍ、室温２３℃及び引張速度５００ｍｍ／分で５回の引張試験を実施し、その時の応力歪み曲線の接線の平均値を求め、弾性率とした。
（５）破断伸度
幅１ｃｍ、長さ２０ｃｍに切り出したアクリルシートの試験片を５本作製した。得られた試験片について、引張試験機（商品名：テンシロン、（株）オリエンテック）を使用して、チャック間距離２０ｃｍ、室温２３℃及び引張速度５００ｍｍ／分で５回の引張試験を実施し、破断伸度を平均値として求めた。
（６）曲げ弾性率
得られたアクリルシートについて、ＪＩＳ‐Ｋ７１１１に準拠して曲げ弾性率を測定した。測定は、長さ８ｃｍ×幅１ｃｍ×厚さ３ｍｍの試験片を切出し、室温２３℃にて５回の測定を実施し、曲げ弾性率を平均値として求めた。
（７）ロックウェル硬度
得られたアクリルシートについて、ロックウェル硬度を室温２３℃にてＲスケールにて５箇所の測定を行い、ロックウェル硬度を平均値として求めた。
（８）シャルピー衝撃試験
得られたアクリルシートについて、ＪＩＳ‐Ｋ７１１１に準拠してシャルピー衝撃強度を測定した。測定は、長さ８ｃｍ×幅１ｃｍ×厚さ３ｍｍの試験片を切出し、フラットワイズ、ノッチ無しの条件で実施した。
（９）落錘衝撃試験
得られたアクリルシートについて、デュポン衝撃試験機によって耐衝撃性を評価した。サンプルとして一辺５０ｍｍの正方形に切断した樹脂板を用い、ポンチ半径７．９ｍｍ、ウス半径１５．２ｍｍにて５００ｇのおもりを用いてＪＩＳ‐Ｋ７２１１の規格に準拠して５０％破壊エネルギーを評価した。また、デュポン衝撃試験においておもりで衝撃を加えた際に割れなかったサンプルの状態について目視で確認し、白化したサンプルを×、白化しなかったサンプルを〇として評価した。この評価結果を応力白化の項目に示す。
（１０）高分子単位（ＩＩ）の平均直径及び平均面積
分散型アクリル共重合体における高分子単位（ＩＩ）の平均直径及び平均面積は、以下の方法で計測した。
キャスト重合により得られた分散型アクリル共重合体の試験片に対して面出しを行い、ダイヤモンドナイフを装着したミクロトームにより約８０ｎｍの厚さの超薄切片を切り出した。この切片に０．５％四酸化ルテニウムの水溶液の蒸気をあてて染色し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により観察倍率５０００〜２００００倍の条件で観察した。
高分子単位（ＩＩ）の平均直径の計測には、日本ローパー社製の画像解析ソフト「Ｉｍａｇｅ−Ｐｒｏ Ｐｌｕｓ」を用いて、個々の高分子単位（ＩＩ）の最大直径及び面積を
求めた。ここでは１００個以上の粒子について計測を行い、その平均値を平均直径及び平均面積とした。
［試験例４］
重合性組成物の調製
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）としてメタクリル酸メチル（Ａ−１）８０質量部、及びジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）として一般式（１）で表されブチレンオキサイド基の繰り返し単位数ｎが４０であるポリブチレングリコールジメタクリレート（Ｂ−１）２０質量部を混合することによって、単量体混合物を得た。この単量体混合物１００質量部に対して、重合開始剤としてｔ‐へキシルパーオキシピバレート（商品名：パーヘキシルＰＶ）０．３質量部を添加することによって、重合性組成物を得た。さらに離型剤として、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム（商品名：エアロゾルＯＴ−１００、日本サイテックインダストリーズ（株）製）０．０５質量部を添加、混合し、その後、減圧下で脱気処理を行った。
重合性組成物の調製
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）としてメタクリル酸メチル（Ａ−１）８０質量部、及びジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）として一般式（１）で表されブチレンオキサイド基の繰り返し単位数ｎが４０であるポリブチレングリコールジメタクリレート（Ｂ−１）２０質量部を混合することによって、単量体混合物を得た。この単量体混合物１００質量部に対して、重合開始剤としてｔ‐へキシルパーオキシピバレート（商品名：パーヘキシルＰＶ）０．３質量部を添加することによって、重合性組成物を得た。さらに離型剤として、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム（商品名：エアロゾルＯＴ−１００、日本サイテックインダストリーズ（株）製）０．０５質量部を添加、混合し、その後、減圧下で脱気処理を行った。
縦３００ｍｍ及び横３００ｍｍのガラス板を、ポリ塩化ビニル製ガスケットを介して３ｍｍ間隔で相対させて鋳型を形成し、形成された鋳型内に上記に示した離型剤を添加した重合性組成物を注入した。次いで、１ｓｔ重合として、この鋳型を８０℃の温浴中で１２０分間、熱重合を行い、次いで、２ｎｄ重合として、１３０℃の空気炉で３０分加熱して重合を完了させた。その後、鋳型を室温まで冷却し、型枠を脱枠して、平均厚さ３ｍｍのアクリルシートを得た。評価結果を表４に示す。
［実施例５及び６］
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）としてメタクリル酸メチル（Ａ−１）８０質量部、及びジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）として一般式（１）で表されブチレンオキサイド基の繰り返し単位数ｎが４０であるポリブチレングリコールジメタクリレート（Ｂ−１）２０質量部を混合することによって、単量体混合物を得た。この単量体混合物１００質量部に対して、ｔ‐へキシルパーオキシピバレート（商品名：パーヘキシルＰＶ）の代わりに、２，２‐アゾビス−（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレトニトリル）（商品名：Ｖ−７０、和光純薬（株）製）０．３質量部を添加して重合性組成物を得た。
１ｓｔ重合の温浴の温度を表３に示す温度に変更したこと以外は試験例４と同様に重合を行い、アクリルシートを得た。評価結果を表４に示す。また、図４に実施例６のアクリルシートの透過型電子顕微鏡写真を示す。
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）としてメタクリル酸メチル（Ａ−１）８０質量部、及びジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）として一般式（１）で表されブチレンオキサイド基の繰り返し単位数ｎが４０であるポリブチレングリコールジメタクリレート（Ｂ−１）２０質量部を混合することによって、単量体混合物を得た。この単量体混合物１００質量部に対して、ｔ‐へキシルパーオキシピバレート（商品名：パーヘキシルＰＶ）の代わりに、２，２‐アゾビス−（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレトニトリル）（商品名：Ｖ−７０、和光純薬（株）製）０．３質量部を添加して重合性組成物を得た。
１ｓｔ重合の温浴の温度を表３に示す温度に変更したこと以外は試験例４と同様に重合を行い、アクリルシートを得た。評価結果を表４に示す。また、図４に実施例６のアクリルシートの透過型電子顕微鏡写真を示す。
［実施例７及び８］
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）としてメタクリル酸メチル（Ａ−１）８０質量部、ジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）として一般式（１）で表されブチレンオキサイド基の繰り返し単位数ｎが４０であるポリブチレングリコールジメタクリレート（Ｂ−１）１５質量部及びジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｃ）として一般式（１）で表されブチレンオキサイド基の繰り返し単位数ｎが２０であるポリブチレングリコールジメタクリレート（Ｃ−１）５質量部を混合することによって、単量体混合物を得た。
この単量体混合物１００質量部に対して、ｔ‐へキシルパーオキシピバレート（商品名：パーヘキシルＰＶ）の代わりに、２，２‐アゾビス−（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレトニトリル）（商品名：Ｖ−７０、和光純薬（株）製）０．３質量部を添加した。１ｓｔ重合の温浴の温度を表３に示す温度に変更したこと以外は試験例４と同様に重合を行い、アクリルシートを得た。評価結果を表４に示す。
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）としてメタクリル酸メチル（Ａ−１）８０質量部、ジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）として一般式（１）で表されブチレンオキサイド基の繰り返し単位数ｎが４０であるポリブチレングリコールジメタクリレート（Ｂ−１）１５質量部及びジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｃ）として一般式（１）で表されブチレンオキサイド基の繰り返し単位数ｎが２０であるポリブチレングリコールジメタクリレート（Ｃ−１）５質量部を混合することによって、単量体混合物を得た。
この単量体混合物１００質量部に対して、ｔ‐へキシルパーオキシピバレート（商品名：パーヘキシルＰＶ）の代わりに、２，２‐アゾビス−（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレトニトリル）（商品名：Ｖ−７０、和光純薬（株）製）０．３質量部を添加した。１ｓｔ重合の温浴の温度を表３に示す温度に変更したこと以外は試験例４と同様に重合を行い、アクリルシートを得た。評価結果を表４に示す。
［実施例９］
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）としてメタクリル酸メチル（Ａ−１）８０質量部、ジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）として一般式（１）で表されブチレンオキサイド基の繰り返し単位数ｎが４０であるポリブチレングリコールジメタクリレート（Ｂ−１）１５質量部、及びジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｃ）として一般式（１）で表されブチレンオキサイド基の繰り返し単位数ｎが９であるポリブチレングリコールジメタクリレート（Ｃ−２）５質量部を混合することによって、単量体混合物を得た。
この単量体混合物１００質量部に対して、ｔ‐へキシルパーオキシピバレート（商品名：パーヘキシルＰＶ）の代わりに、２，２‐アゾビス−（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレトニトリル）（商品名：Ｖ−７０、和光純薬（株）製）０．３質量部を添加して重合性組成物を得た。１ｓｔ重合の温浴の温度を表３に示す温度に変更したこと以外は試験例４と同様に重合を行い、アクリルシートを得た。評価結果を表４に示す。
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）としてメタクリル酸メチル（Ａ−１）８０質量部、ジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）として一般式（１）で表されブチレンオキサイド基の繰り返し単位数ｎが４０であるポリブチレングリコールジメタクリレート（Ｂ−１）１５質量部、及びジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｃ）として一般式（１）で表されブチレンオキサイド基の繰り返し単位数ｎが９であるポリブチレングリコールジメタクリレート（Ｃ−２）５質量部を混合することによって、単量体混合物を得た。
この単量体混合物１００質量部に対して、ｔ‐へキシルパーオキシピバレート（商品名：パーヘキシルＰＶ）の代わりに、２，２‐アゾビス−（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレトニトリル）（商品名：Ｖ−７０、和光純薬（株）製）０．３質量部を添加して重合性組成物を得た。１ｓｔ重合の温浴の温度を表３に示す温度に変更したこと以外は試験例４と同様に重合を行い、アクリルシートを得た。評価結果を表４に示す。
［実施例１０］
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）としてメタクリル酸メチル（Ａ−１）８０質量部、ジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）として一般式（１）で表されブチレンオキサイド基の繰り返し単位数ｎが４０であるポリブチレングリコールジメタクリレート（Ｂ−１）１５質量部、及びジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｃ）として一般式（１）で表されエチレンオキサイド基の繰り返し単位数ｎが２３であるポリエチレングリコールジメタクリレート（Ｃ−３）５質量部を混合することによって、単量体混合物を得た。この単量体混合物１００質量部に対して、ｔ‐へキシルパーオキシピバレート（商品名：パーヘキシルＰＶ）の代わりに、２，２‐アゾビス−（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレトニトリル）（商品名：Ｖ−７０、和光純薬（株）製）０．３質量部を添加して重合性組成物を得た。１ｓｔ重合の温浴の温度を表３に示す温度に変更したこと以外は試験例４と同様に重合を行い、アクリルシートを得た。評価結果を表４に示す。
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）としてメタクリル酸メチル（Ａ−１）８０質量部、ジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）として一般式（１）で表されブチレンオキサイド基の繰り返し単位数ｎが４０であるポリブチレングリコールジメタクリレート（Ｂ−１）１５質量部、及びジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｃ）として一般式（１）で表されエチレンオキサイド基の繰り返し単位数ｎが２３であるポリエチレングリコールジメタクリレート（Ｃ−３）５質量部を混合することによって、単量体混合物を得た。この単量体混合物１００質量部に対して、ｔ‐へキシルパーオキシピバレート（商品名：パーヘキシルＰＶ）の代わりに、２，２‐アゾビス−（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレトニトリル）（商品名：Ｖ−７０、和光純薬（株）製）０．３質量部を添加して重合性組成物を得た。１ｓｔ重合の温浴の温度を表３に示す温度に変更したこと以外は試験例４と同様に重合を行い、アクリルシートを得た。評価結果を表４に示す。
試験例４、実施例５〜１０のアクリルシートは、透明性が高く、耐衝撃性、破断伸度や曲げに対する特性が優れていた。
（使用した試薬）
メタクリル酸メチル（商品名：アクリエステルＭ、三菱レイヨン（株）製）、
ポリブチレングリコールジメタクリレート（一般式（１）で表され、ブチレンオキサイド基の繰り返し単位数はｎで表す。）
１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（商品名：イルガキュア１８４、ＢＡＳＦジャパン（株）製）
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム（商品名：エアロゾル ＯＴ−１００、日本サイテックインダストリーズ（株）製）
メタクリル酸メチル（商品名：アクリエステルＭ、三菱レイヨン（株）製）、
ポリブチレングリコールジメタクリレート（一般式（１）で表され、ブチレンオキサイド基の繰り返し単位数はｎで表す。）
１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（商品名：イルガキュア１８４、ＢＡＳＦジャパン（株）製）
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム（商品名：エアロゾル ＯＴ−１００、日本サイテックインダストリーズ（株）製）
本発明の共重合体は、上記の通り、優れた特性を有していることから、フレキシブルディスプレイ、太陽電池、有機ＥＬ、照明用カバー、液晶ディスプレイ、導光シートなどの緻密光学部材として好適に使用することができる。
Claims (10)
- （メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）、下記一般式（１）で表され（Ｘ）ｎの分子量が２５００〜１００００であるジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）、及び下記一般式（１）で表され（Ｘ）ｎの分子量が５００〜１８００であるジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｃ）を含有する単量体混合物であって、質量組成が［（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）］の三角相図において点［６０，６，３４］、点［９１，６，３］、及び点［６０，３７，３］により囲まれる領域内にある単量体混合物を、重合して得られる分散型アクリル共重合体。
ＣＨ２＝ＣＲ−ＣＯＯ−（Ｘ）ｎ−ＣＯＣＲ＝ＣＨ２ （１）
（（Ｘ）はＣ２Ｈ４Ｏ、Ｃ３Ｈ６Ｏ及びＣ４Ｈ８Ｏからなる群から選択される少なくとも１種の繰り返し単位を示し、ＲはＨ又はＣＨ３を示す。）。 - 前記ＸがＣ４Ｈ８Ｏを示す、請求項１に記載の分散型アクリル共重合体。
- （メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）、下記一般式（２）で表され３５≦ｎ≦１４０であるジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）、及び下記一般式（２）で表され７≦ｎ≦２５であるジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｃ）を含有する単量体混合物であって、質量組成が［（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）］の三角相図において、点［６０，６，３４］、点［９１，６，３］、点［６０，３７，３］により囲まれる領域内にある単量体混合物を、重合して得られる分散型アクリル共重合体。
ＣＨ２＝ＣＲ−ＣＯＯ−（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ｎ−ＣＯＣＲ＝ＣＨ２ （２）
（ただし、ＲはＨまたはＣＨ３を示す。）。 - （メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ）６０〜９７．５質量％、及び下記一般式（１）で表され、（Ｘ）ｎの分子量が２５００〜１００００であるジ（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ｂ）２．５〜４０質量％を含有する単量体混合物を、３０〜６０℃の温度条件下で重合する工程を含む、分散型アクリル共重合体の製造方法。
ＣＨ２＝ＣＲ−ＣＯＯ−（Ｘ）ｎ−ＣＯＣＲ＝ＣＨ２ （１）
（（Ｘ）はＣ２Ｈ４Ｏ、Ｃ３Ｈ６Ｏ及びＣ４Ｈ８Ｏからなる群から選択される少なくとも１種の繰り返し単位を示し、ＲはＨ又はＣＨ３を示す。）。 - 請求項１〜３のいずれか１項に記載の分散型アクリル共重合体から形成されるアクリルシート。
- 厚さが０．０１〜３０ｍｍである、請求項５に記載のアクリルシート。
- 厚さが３ｍｍであるとき、引張速度５ｍｍ／分での破断伸度が１０〜１７１．８％である、請求項５に記載のアクリルシート。
- 厚さが３ｍｍであるときのヘイズが０．３〜２５％である、請求項５に記載のアクリルシート。
- 厚さが３ｍｍであるときの全光線透過率が８０％以上である、請求項５に記載のアクリルシート。
- 請求項４に記載の製造方法によって得られた分散型アクリル共重合体からアクリルシートを形成する、アクリルシートの製造方法。
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