JP6776986B2 - Image receiving sheet for sublimation transfer - Google Patents
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Description
本発明は、昇華転写用受像シートに関する。 The present invention relates to an image receiving sheet for sublimation transfer.
一般に、熱転写記録媒体は、熱転写方式プリンタで用いられる、いわゆるサーマルリボンと呼ばれるインクリボンのことである。このインクリボンは、例えば、基材と、その基材の一方の面に設けられたインクを含む熱転写層と、その基材の他方の面に設けられた耐熱滑性層（バックコート層）と、を備える。熱転写方式プリンタでは、インクリボンの熱転写層にサーマルヘッドで発生する熱を加えることにより、熱転写層に含まれるインクを昇華（昇華転写方式）あるいは溶融（溶融転写方式）させて、そのインクを熱転写受像シートに転写し、その熱転写受像シートにインクからなる膜を形成する。このインクからなる膜によって、熱転写受像シートに文字や画像が形成される。 Generally, the thermal transfer recording medium is an ink ribbon called a so-called thermal ribbon used in a thermal transfer printer. This ink ribbon includes, for example, a base material, a thermal transfer layer containing ink provided on one surface of the base material, and a heat-resistant slipping layer (backcoat layer) provided on the other side of the base material. , Equipped with. In a thermal transfer printer, the heat generated by the thermal head is applied to the thermal transfer layer of the ink ribbon to sublimate (sublimate transfer method) or melt (melt transfer method) the ink contained in the thermal transfer layer, and the ink is subjected to thermal transfer image reception. It is transferred to a sheet, and a film made of ink is formed on the heat transfer image receiving sheet. Characters and images are formed on the heat transfer image receiving sheet by the film made of this ink.
熱転写方式プリンタの中でも昇華転写方式プリンタは、プリンタの高機能化により各種画像を簡便にフルカラーで形成することができるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書等のカード類の印刷、アミューズメント用出力物の印刷等に広く利用されている。このような熱転写方式プリンタの多様化に伴って、プリンタの小型化、高速化および低コスト化や、得られる印画物の耐久性が求められている。近年、基材の同一面側に、複数の熱転写層と印画物への耐久性を付与する保護層等とが、互いに重ならないように設けられた昇華転写用記録媒体が普及している。 Among thermal transfer printers, sublimation transfer printers can easily form various images in full color due to the advanced functionality of the printer, so self-printing of digital cameras, printing of cards such as identification cards, and output for amusement. It is widely used for printing things. With the diversification of such thermal transfer printers, it is required to reduce the size, speed and cost of the printer and the durability of the obtained printed matter. In recent years, a recording medium for sublimation transfer in which a plurality of thermal transfer layers and a protective layer for imparting durability to a printed matter are provided on the same surface side of the base material so as not to overlap each other has become widespread.
そのような状況の中、熱転写方式プリンタの用途の多様化と普及拡大に伴って、環境面への配慮から、有機溶剤を含まない昇華転写用受像シートが求められている。昇華転写用受像シートでは、従来、断熱層として発泡フィルムが用いられていたが、環境保全の観点から、中空粒子を含む断熱層の検討が進められている。
しかしながら、断熱層に中空粒子を用いた場合、発泡フィルムを用いた断熱層と比較して、クッション性が不十分であり画質が悪いという課題がある。このような課題を解決するために、中空層およびプライマー層にゴムラテックス/メタクリル酸メチルグラフト重合エマルジョンを含むが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
Under such circumstances, with the diversification and widespread use of thermal transfer printers, an image receiving sheet for sublimation transfer that does not contain an organic solvent is required in consideration of the environment. In the image receiving sheet for sublimation transfer, a foamed film has been conventionally used as a heat insulating layer, but from the viewpoint of environmental protection, a heat insulating layer containing hollow particles is being studied.
However, when hollow particles are used for the heat insulating layer, there is a problem that the cushioning property is insufficient and the image quality is poor as compared with the heat insulating layer using the foam film. In order to solve such a problem, it has been proposed to include a rubber latex / methyl methacrylate graft polymerization emulsion in the hollow layer and the primer layer (see, for example, Patent Document 1).
しかしながら、特許文献１に記載されている熱転写受像シートを用いて、高速印画プリンタにて印画を行ったところ、画質は十分であったものの、高速印画時の濃度が十分ではなく、耐キズ性も不十分であった。
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、画質と濃度が十分であり、耐キズ性が良好である昇華転写用受像シートを提供することを目的とする。
However, when printing was performed with a high-speed printing printer using the thermal transfer image receiving sheet described in
The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide an image receiving sheet for sublimation transfer, which has sufficient image quality and density, and has good scratch resistance.
本発明者らは、昇華転写用受像シートを構成する染料受容層の材料と、その材料の配合比とを規定することによって、上記課題を達成することを見出し、本発明を完成するに至った。
上記課題を解決するため、本発明の一態様に係る昇華転写用受像シートは、基材の一方の面側に、断熱層、第１の染料受容層及び第２の染料受容層がこの順に形成され、前記第１の染料受容層は、ガラス転移温度Ｔｇが−３０℃以上０℃以下のスチレンブタジエンラテックスと、塩化ビニル−アクリルおよび塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の少なくとも一方からなる塩化ビニル系樹脂とを主成分として含み、前記第２の染料受容層は、塩化ビニルモノマーの比率が７０％以上である、塩化ビニル−アクリルおよび塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の少なくとも一方からなる塩化ビニル系樹脂を主成分として含み、前記第１の染料受容層が含有する樹脂における、（スチレンブタジエンラテックス：塩化ビニル系樹脂）の質量比が３０：７０〜７０：３０であることを特徴とする。
The present inventors have found that the above problems can be achieved by defining the material of the dye receiving layer constituting the image receiving sheet for sublimation transfer and the compounding ratio of the material, and have completed the present invention. ..
In order to solve the above problems, in the image receiving sheet for sublimation transfer according to one aspect of the present invention, a heat insulating layer, a first dye receiving layer and a second dye receiving layer are formed in this order on one surface side of the base material. The first dye receiving layer is a vinyl chloride type composed of a styrene butadiene latex having a glass transition temperature Tg of −30 ° C. or higher and 0 ° C. or lower, and at least one of vinyl chloride-acrylic chloride and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. The second dye receiving layer contains a resin as a main component, and the second dye receiving layer is a vinyl chloride type composed of at least one of vinyl chloride-acrylic chloride and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer having a vinyl chloride monomer ratio of 70% or more. It is characterized in that the mass ratio of (styrene butadiene latex: vinyl chloride resin) in the resin containing the resin as a main component and contained in the first dye receiving layer is 30:70 to 70:30.
このとき、本発明の一態様に係る昇華転写用受像シートにおいて、前記第２の染料受容層と第１の染料受容層とが塩化ビニル系樹脂が同一のものを含んでいてもよい。
また、本発明の一態様に係る昇華転写用受像シートにおいて、前記断熱層が中空粒子を含んでいてもよい。
At this time, in the image receiving sheet for sublimation transfer according to one aspect of the present invention, the second dye receiving layer and the first dye receiving layer may contain the same vinyl chloride resin.
Further, in the image receiving sheet for sublimation transfer according to one aspect of the present invention, the heat insulating layer may contain hollow particles.
本発明の一態様によれば、画質と濃度が十分であり、耐キズ性が良好である昇華転写用受像シートを提供することができる。 According to one aspect of the present invention, it is possible to provide an image receiving sheet for sublimation transfer, which has sufficient image quality and density and good scratch resistance.
本発明の昇華転写用受像シートの実施の形態について図面を参照しつつ説明する。
なお、本実施の形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。また、図面は模式的なものであり、各層の厚さの比率等は現実のものと異なる。
An embodiment of the image receiving sheet for sublimation transfer of the present invention will be described with reference to the drawings.
It should be noted that the present embodiment is specifically described in order to better understand the gist of the invention, and is not limited to the present invention unless otherwise specified. In addition, the drawings are schematic, and the ratio of the thickness of each layer is different from the actual one.
［昇華転写用受像シート］
図１は、本発明の実施形態に係る昇華転写用受像シート１を模式的に示す断面図である。
本実施形態に係る昇華転写用受像シート１は、基材２と、基材２の一方の面上に順に積層された断熱層３、第１の染料受容層４および第２の染料受容層５と、を備える。
[Image receiving sheet for sublimation transfer]
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an
The sublimation transfer
（基材）
基材２としては、特に限定されず、従来公知のものが用いられる。基材２としては、例えば、合成樹脂からなるフィルム、上質紙、中質紙、コート紙、アート紙、樹脂ラミネート紙等が挙げられる。合成樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリアミド等が挙げられる。紙基材２としては、これらのフィルムや紙の１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて複合体として用いてもよい。
基材２の厚さは、２５μｍ以上２５０μｍ以下であることが好ましく、５０μｍ以上２００μｍ以下であることがより好ましい。
基材２の厚さが上記の範囲内であれば、印刷物を形成した場合に、その印刷物に要求される弾力性、強度および耐熱性が十分に得られる。
(Base material)
The
The thickness of the
When the thickness of the
（断熱層）
断熱層３は、多孔質層を含む断熱層であれば従来公知のものが使用できる。
発泡フィルムであれば、片面または両面にスキン層を設けた複合フィルムを用いた断熱層を挙げることができる。発泡ポリオレフィンフィルムの片面または両面にスキン層を設けた複合フィルムを用いることが好ましい。
また、環境保全の観点からは、中空粒子を用いた断熱層が好ましい。中空粒子を用いた断熱層には、中空粒子および樹脂が含まれる。中空粒子としては、特に限定されず、従来公知のものが用いられる。中空粒子としては、例えば、粒子内部に多数の微細な空洞を有するアクリル系多孔粒子、中空構造を持つシリカ粒子（中空シリカ）等が挙げられる。
(Insulation layer)
As the
In the case of a foam film, a heat insulating layer using a composite film having a skin layer on one side or both sides can be mentioned. It is preferable to use a composite film having a skin layer on one side or both sides of the foamed polyolefin film.
Further, from the viewpoint of environmental protection, a heat insulating layer using hollow particles is preferable. The heat insulating layer using the hollow particles includes the hollow particles and the resin. The hollow particles are not particularly limited, and conventionally known ones are used. Examples of the hollow particles include acrylic porous particles having a large number of fine cavities inside the particles, silica particles having a hollow structure (hollow silica), and the like.
中空粒子の平均粒子径は、０．３μｍ以上５．０μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以上２．０μｍ以下であることがより好ましい。中空粒子の平均粒子径は、粒度分布測定装置を用い、レーザー回折法により測定することができる。
断熱層３を構成する樹脂は、断熱層３を構成する中空粒子同士の隙間を埋めて、中空粒子同士を結着させ、また、基材２と断熱層３とを接合する。
このような樹脂としては、特に限定されず、従来公知のものが用いられる。樹脂としては、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、スチレンブタジエンラテックス、アクリル、ポリエステル等が挙げられる。
The average particle size of the hollow particles is preferably 0.3 μm or more and 5.0 μm or less, and more preferably 0.5 μm or more and 2.0 μm or less. The average particle size of the hollow particles can be measured by a laser diffraction method using a particle size distribution measuring device.
The resin constituting the
The resin is not particularly limited, and conventionally known resins are used. Examples of the resin include gelatin, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, styrene-butadiene latex, acrylic, polyester and the like.
中空粒子（ａ）と樹脂（ｂ）との質量比（（ａ）／（ｂ））は、５０／５０〜９８／２であることが好ましく、７０／３０〜９５／５であることがより好ましい。
質量比（（ａ）／（ｂ））が５０／５０以上となるように中空粒子（ａ）を配合すれば、断熱層３には十分な断熱性が得られ、熱転写時に基材２が熱変形したり、溶融したりすることがなく、十分な画質が得られる。一方、質量比（（ａ）／（ｂ））が９８／２以下となるように中空粒子（ａ）を配合すれば、十分な強度が得られる。
断熱層３の厚さは、５μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上６０μｍ以下程度であることがより好ましい。
断熱層３の厚さが５μｍ以上であれば、断熱層３には十分な断熱性が得られる。一方、断熱層３の厚さが１００μｍ以下であれば、印刷物を形成した場合に、その印刷物に要求される弾力性が得られる。
The mass ratio ((a) / (b)) of the hollow particles (a) to the resin (b) is preferably 50/50 to 98/2, and more preferably 70/30 to 95/5. preferable.
If the hollow particles (a) are blended so that the mass ratio ((a) / (b)) is 50/50 or more, sufficient heat insulating properties can be obtained in the
The thickness of the
When the thickness of the
断熱層３の密度は、０．１５ｇ／ｃｍ３〜０．８５ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、０．３ｇ／ｃｍ３〜０．７ｇ／ｃｍ３であることがより好ましい。
断熱層３の密度が０．１５ｇ／ｃｍ３以上であれば、断熱層３における中空粒子の含有率が多くなり過ぎて、断熱層３の凝集力が低下し、基材２に対する断熱層３の密着性が低下することや、発泡フィルムが裂けやすいことがない上に、断熱層３には十分な断熱性が得られる。一方、断熱層３の密度が０．８５ｇ／ｃｍ３以下であれば、断熱層３には適度に空隙が含まれるため、断熱層３には十分な断熱性が得られる。
断熱層３の構成はこれに限定されない。本実施形態の昇華転写用受像シート１では、断熱層３が、中空粒子の種類や、中空粒子と樹脂の質量比が互いに異なる２層以上から構成されていてもよい。
The density of the
When the density of the
The configuration of the
（染料受容層）
第１の染料受容層４は、ガラス転移温度Ｔｇが−３０℃以上０℃以下のスチレンブタジエンラテックスと、塩化ビニル−アクリルおよび塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を少なくとも一方からなる塩化ビニル系樹脂とを主成分として含む。ここでいう主成分とは、乾燥後塗膜の固形分比率が５０％以上であることを示し、好ましくは８０％以上である。また、第１の染料受容層４を構成する樹脂のうち、スチレンブタジエンラテックス：塩化ビニル系樹脂の質量比が３０：７０〜７０：３０となるように調製する。
(Dye receiving layer)
The first
以下記載する第１の染料受容層の塩化ビニル系樹脂とは、特に限定がない場合は塩化ビニル−アクリルおよび/または塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を示す。
ここで、ガラス転移温度（Ｔｇ）とは、減圧乾燥して固形化した試料を、示差走査熱量測定（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ、ＤＳＣ）にて測定したものである。
ガラス転移温度（Ｔｇ）が−３０℃以上０℃以下のスチレンブタジエンラテックスとしては、特に限定されず、従来公知のものが用いられる。
The vinyl chloride-based resin of the first dye receiving layer described below means vinyl chloride-acrylic chloride and / or vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, unless otherwise specified.
Here, the glass transition temperature (Tg) is a sample that has been dried under reduced pressure and solidified, and is measured by differential scanning calorimetry (DSC).
The styrene-butadiene latex having a glass transition temperature (Tg) of −30 ° C. or higher and 0 ° C. or lower is not particularly limited, and conventionally known ones are used.
ここで、中空粒子を用いた断熱層３は、中空粒子が発泡フィルムと比較して硬いため、クッション性が得づらい。また、十分な断熱性を得るためには、中空粒子の比率を多くする必要があり、断熱層３の表面に粒子の凹凸が生じやすくなる。断熱層３の厚さを厚くすることも可能だが、印画時にサーマルヘッドから伝熱する範囲には限りがあるため、中空粒子の比率を高くすることが必要とされている。そのため、中空粒子を用いた断熱層３では中空粒子の表面凹凸による画質不良が生じやすい。それゆえに、断熱層３の上にクッション性の機能が必要である。
Here, in the
これに対し、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−３０℃以上０℃以下のスチレンブタジエンラテックスを含むことで、良好な画質を得ることができる。Ｔｇが−３０℃未満のスチレンブタジエンラテックスを含むと、画質は良好であるが、第２の染料受容層とのクッション性に差が生じることで、耐キズ性が悪くなる。ここでいう耐キズ性とは、昇華転写用受像シート表面のキズつきやすさをいう。耐キズ性が不十分であると、プリンタ内で昇華転写用受像シートを送る際などに表面がプリンタ内部と接触した際や作製した印画物表面に触れた際にキズがつきやすくなる。一方、Ｔｇが０℃よりも高いスチレンブタジエンラテックスを用いると、クッション性が不十分となり、良好な画質を得ることが難しい。 On the other hand, good image quality can be obtained by containing styrene-butadiene latex having a glass transition temperature (Tg) of −30 ° C. or higher and 0 ° C. or lower. When the styrene-butadiene latex having a Tg of less than −30 ° C. is contained, the image quality is good, but the cushioning property with the second dye receiving layer is different, so that the scratch resistance is deteriorated. The term "scratch resistance" as used herein means the ease with which the surface of the image receiving sheet for sublimation transfer is scratched. If the scratch resistance is insufficient, scratches are likely to occur when the surface of the image receiving sheet for sublimation transfer in the printer comes into contact with the inside of the printer or when the surface of the produced printed matter is touched. On the other hand, when styrene-butadiene latex having a Tg higher than 0 ° C. is used, the cushioning property becomes insufficient and it is difficult to obtain good image quality.
第１の染料受容層４に用いられる塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体としては、特に限定されず、従来公知のものが用いられる。塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体としては、例えば、塩化ビニルモノマーと、（メタ）アクリルモノマー（（メタ）アクリル酸エステル）とを従来公知の方法で重合して得られたものが用いられる。
（メタ）アクリル酸エステルは、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルを含む。
アクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル等が挙げられる。
The vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer and the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer used for the first
The (meth) acrylic acid ester includes an acrylic acid ester and a methacrylic acid ester.
Examples of the acrylic acid ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, -2-ethylhexyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, -2-hydroxypropyl acrylate and the like.
メタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸プロピル等が挙げられる。
また、スチレンブタジエンラテックス：塩化ビニル系樹脂の質量比が、３０：７０よりもスチレンブタジエンラテックスの比率が小さくなると、第２の染料受容層５との密着性は良好になるが、十分なクッション性を得られず、画質が不十分となる。一方、上記の質量比が７０：３０よりもスチレンブタジエンラテックスの比率が大きくなると、画質は良好だが、第２の染料受容層とのクッション性の差が大きくなることで表面にキズが生じやすく、第２の染料受容層との密着性も不十分となる。
Examples of the methacrylic acid ester include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, butyl methacrylate, propyl methacrylate and the like.
Further, when the mass ratio of the styrene-butadiene latex: vinyl chloride resin is smaller than 30:70, the adhesion with the second
第２の染料受容層５は、塩化ビニルモノマーの比率が７０％以上である、塩化ビニル−アクリルおよび塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の少なくとも一方からなる塩化ビニル系樹脂を主成分として含む。ここでいう主成分とは、乾燥後塗膜の固形分比率が５０％以上であることを示し、好ましくは８０％以上である。
第２の染料受容層５に含まれる塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニルモノマーの比率が７０％以上であれば、従来公知のものが使用できる。
第２の染料受容層５に含まれる塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体としては、特に限定されず、従来公知のものが用いられる。例えばガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上の塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体が例示でき、そのような塩化ビニル系樹脂としては、例えば、塩化ビニルモノマーと、（メタ）アクリルモノマー（（メタ）アクリル酸エステル）とを従来公知の方法で重合して得られたものが用いられる。
The second
As the vinyl chloride resin contained in the second
The vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer and the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer contained in the second
（メタ）アクリル酸エステルは、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルを含む。
アクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル等が挙げられる。
メタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸プロピル等が挙げられる。
第２の染料受容層５の塩化ビニルモノマーの比率が７０％以上であれば、２種類以上の塩化ビニル系樹脂を混合することも可能である。
The (meth) acrylic acid ester includes an acrylic acid ester and a methacrylic acid ester.
Examples of the acrylic acid ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, -2-ethylhexyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, -2-hydroxypropyl acrylate and the like.
Examples of the methacrylic acid ester include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, butyl methacrylate, propyl methacrylate and the like.
If the ratio of the vinyl chloride monomer in the second
ここで、第１、第２の染料受容層４、５は硬化剤を含んでもよい。硬化剤としては、ポリイソシアネート、アジリジンなど従来公知のものが使用できる。
第１、第２の染料受容層４、５は離型剤を含んでも良い。離型剤としてはシリコーン系、フッ素系など従来公知のものが使用できる。離型剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合しても良い。
第１、第２の染料受容層４、５には、必要に応じて、コロイダルシリカ、無機高分子、樹脂、レベリング剤、界面活性剤等の添加剤を添加してもよい。
Here, the first and second
The first and second
Additives such as colloidal silica, inorganic polymer, resin, leveling agent, and surfactant may be added to the first and second
第１の染料受容層４の厚さは、０．１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上２．５μｍ以下であることがより好ましい。第２の染料受容層５の厚さは、０．１μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上８μｍ以下であることがより好ましい。
第１の染料受容層４の厚さが０．１μｍ以上であれば、第１の染料受容層４に十分なクッション性が得られるため、画質不良が生じ難くなる。一方、第１の染料受容層４の厚さが５μｍ以下であれば、コストメリットが大きい。
The thickness of the first
When the thickness of the first
第２の染料受容層５の厚さが０．１μｍ以上であれば、第１の染料受容層４に十分な染着性が得られるため、濃度不足が生じ難くなる。一方、第２の染料受容層５の厚さが１０μｍ以下であれば、コストメリットが大きい。
また、本実施形態の昇華転写用受像シート１は、基材２と断熱層３の接着性を改善するために、基材２と断熱層３の間に接着層を設けてもよい。
接着層を形成する材料としては、特に限定されず、従来公知のものが用いられる。接着層を形成する材料としては、例えば、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂が好ましい。
When the thickness of the second
Further, in the
The material for forming the adhesive layer is not particularly limited, and conventionally known materials are used. Examples of the material for forming the adhesive layer include polyolefin resins such as polyethylene, urethane resins, acrylic resins, polyester resins and the like. Among these, urethane-based resin and acrylic-based resin are preferable.
また、本実施形態の昇華転写用受像シート１には、基材２における断熱層３が設けられている面（一方の面）とは反対の面（他方の面）側に、裏面層が設けられていてもよい。
この裏面層は、プリンタ搬送性の向上や、染料受容層４とのブロッキング防止、印画前後の昇華転写用受像シート１のカール防止のために設けられる。
裏面層を形成する材料としては、特に限定されず、従来公知のものが用いられる。裏面層を形成する材料としては、例えば、ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂等のバインダ樹脂等が挙げられる。
Further, the sublimation transfer
This back surface layer is provided to improve printer transportability, prevent blocking with the
The material for forming the back surface layer is not particularly limited, and conventionally known materials are used. Examples of the material forming the back surface layer include polyolefin resins such as polyethylene resin and polypropylene resin, acrylic resins, polycarbonate resins, polyvinyl alcohol resins, polyvinyl acetal resins, polyester resins, polystyrene resins, and polyamide resins. Binder resin and the like can be mentioned.
また、裏面層を形成する材料には、必要に応じて、フィラーや帯電防止剤等の公知の添加剤を添加してもよい。
また、本実施形態の昇華転写用受像シート１には、断熱層３と第１の染料受容層４の間に、本実施形態の昇華転写用受像シート１の性能を損なわない範囲で下引き層が設けられていてもよい。
下引き層の厚さは、０．１μｍ以上６μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上２μｍ以下であることがより好ましい。
Further, a known additive such as a filler or an antistatic agent may be added to the material forming the back surface layer, if necessary.
Further, in the sublimation transfer
The thickness of the undercoat layer is preferably 0.1 μm or more and 6 μm or less, and more preferably 0.2 μm or more and 2 μm or less.
下引き層の厚さが０．１μｍ以上であれば、下引き層の膜厚調整が容易であるばかりではなく、印画濃度にバラツキが生じ難い。また、下引き層と、断熱層３および第１の染料受容層４との密着性が十分となる。一方、下引き層の厚さが６μｍ以下であれば、高速印画時における印画濃度が低下することがない。また、コスト面の観点からも、下引き層の厚さは６μｍ以下であることが好ましい。
下引き層に用いられる樹脂としては従来公知のもので対応でき、例えば、ゼラチン系樹脂やポリビニルアルコール系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、スチレンブタジエンラテックス系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂などが挙げられる。
When the thickness of the undercoat layer is 0.1 μm or more, not only the film thickness of the undercoat layer can be easily adjusted, but also the print density is unlikely to vary. Further, the adhesion between the undercoat layer and the
As the resin used for the undercoat layer, conventionally known resins can be used, and examples thereof include gelatin-based resins, polyvinyl alcohol-based resins, acrylic resins, polyester-based resins, styrene-butadiene latex-based resins, and polyvinylpyrrolidone-based resins. ..
本実施形態の昇華転写用受像シート１によれば、断熱層３が中空粒子を含有し、第１の染料受容層４が、ガラス転移温度Ｔｇが−３０℃以上０℃以下のスチレンブタジエンラテックスと塩化ビニル−アクリルおよび塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の少なくとも一方からなる塩化ビニル系樹脂を主成分として含み、スチレンブタジエンラテックス：塩化ビニル系樹脂の質量比が３０：７０〜７０：３０であり、第２の染料受容層５には、塩化ビニルモノマーの比率が７０％以上である塩化ビニル系樹脂を主成分として含むため、画質が良好で画質と濃度が十分であり、耐キズ性が良好である。
According to the
以下、実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
なお、文中で「部」とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
The term "part" in the text is based on mass unless otherwise specified.
［実施例１］
基材として厚さ１４０μｍの上質紙を用い、その一方の面に、溶融押し出し法により、厚さ３０μｍの第１のポリエチレン樹脂層を形成した。さらに、その上質紙の他方の面に、溶融押し出し法により、厚さ４０μｍの第２のポリエチレン樹脂層を形成した。
次に、第２のポリエチレン樹脂層の上に、下記の組成からなる断熱層塗布液を、乾燥後の厚さが２０μｍとなるように塗布して塗膜を形成し、その塗膜を乾燥することにより、断熱層を形成した。
[Example 1]
A high-quality paper having a thickness of 140 μm was used as a base material, and a first polyethylene resin layer having a thickness of 30 μm was formed on one surface of the paper by a melt extrusion method. Further, a second polyethylene resin layer having a thickness of 40 μm was formed on the other surface of the woodfree paper by a melt extrusion method.
Next, a heat insulating layer coating liquid having the following composition is applied onto the second polyethylene resin layer so that the thickness after drying is 20 μm to form a coating film, and the coating film is dried. As a result, a heat insulating layer was formed.
「断熱層塗布液の組成」
断熱層塗布液の組成は次の通りである。
・中空粒子（スチレンアクリル、粒径１．０μｍ、固形分２６質量％）
：９０．０質量部
・ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１１７、クラレ社製）：１０．０質量部
その後、断熱層の上に、下記の組成の第１の染料受容層塗布液−１を、乾燥後の厚さが１μｍとなるように塗布して塗膜を形成し、その塗膜を乾燥した。その後、第２の染料受容層塗布液−１を、乾燥後の厚さが３μｍとなるように塗布して塗膜を形成し、その塗膜を乾燥することで、第１及び第２の染料受容層を形成し、実施例１の昇華転写用受像シートを得た。
"Composition of heat insulating layer coating liquid"
The composition of the heat insulating layer coating liquid is as follows.
-Hollow particles (styrene acrylic, particle size 1.0 μm, solid content 26% by mass)
: 90.0 parts by mass-Polyvinyl alcohol (trade name: PVA-117, manufactured by Kuraray): 10.0 parts by mass Then, the first dye receiving layer coating liquid-1 having the following composition is applied onto the heat insulating layer. A coating film was formed by applying the mixture so that the thickness after drying was 1 μm, and the coating film was dried. Then, the second dye receiving layer coating liquid-1 is applied so as to have a thickness of 3 μm after drying to form a coating film, and the coating film is dried to obtain the first and second dyes. A receiving layer was formed to obtain an image receiving sheet for sublimation transfer of Example 1.
「第１の染料受容層塗布液−１の組成」
第１の染料受容層塗布液−１の組成は次の通りである。
・塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（商品名：ビニブラン６９０、日信化学工業社製、Ｔｇ：４７℃、固形分５４質量％）：２７．８質量部
・スチレンブタジエンラテックス（スチレン：ブタジエン＝３２：６８、ＴＧ＝−１５℃）：５０．０質量部
・純水：２２．２質量部
・スチレンブタジエンラテックス：塩化ビニル系樹脂の質量比＝５０：５０
"Composition of First Dye Receiving Layer Coating Solution-1"
The composition of the first dye receiving layer coating liquid-1 is as follows.
-Vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer (trade name: Vinibran 690, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., Tg: 47 ° C., solid content 54% by mass): 27.8 parts by mass-Styrene butadiene latex (styrene: butadiene = 32:68, TG = -15 ° C): 50.0 parts by mass ・ Pure water: 22.2 parts by mass ・ Styrene butadiene latex: Mass ratio of vinyl chloride resin = 50:50
「第２の染料受容層塗布液−１の組成」
第２の染料受容層塗布液−１の組成は次の通りである。
・塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（商品名：ビニブラン９０２、日信化学工業社製、塩化ビニルモノマー比率８０％、固形分５０質量％）：６０．０質量部
・ポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名：ＫＦ−３５４Ｌ、信越化学工業製）：０．３質量部
・純水：３９．７質量部
"Composition of Second Dye Receiving Layer Coating Solution-1"
The composition of the second dye receiving layer coating liquid-1 is as follows.
-Vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer (trade name: Vinibran 902, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., vinyl chloride monomer ratio 80%, solid content 50% by mass): 60.0 parts by mass-Polyether-modified silicone oil ( Product name: KF-354L, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): 0.3 parts by mass ・ Pure water: 39.7 parts by mass
［実施例２］
第１の染料受容層を、下記の組成の第１の染料受容層塗布液−２を用いて形成したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２の昇華転写用受像シートを得た。
「第１の染料受容層塗布液−２の組成」
第１の染料受容層塗布液−２の組成は次の通りである。
・塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（商品名：ビニブラン６９０、日信化学工業社製、Ｔｇ：４７℃、固形分５４質量％）：２７．８質量部
・スチレンブタジエンラテックス（スチレン：ブタジエン＝２４：７６、ＴＧ＝−３０℃）：５０．０質量部
・純水：２２．２質量部
スチレンブタジエンラテックス：塩化ビニル系樹脂の質量比＝５０：５０
[Example 2]
An image receiving sheet for sublimation transfer of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the first dye receiving layer was formed using the first dye receiving layer coating liquid-2 having the following composition. It was.
"Composition of First Dye Receiving Layer Coating Solution-2"
The composition of the first dye receiving layer coating liquid-2 is as follows.
-Vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer (trade name: Vinibran 690, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., Tg: 47 ° C., solid content 54% by mass): 27.8 parts by mass-Styrene butadiene latex (styrene: butadiene = 24:76, TG = -30 ° C): 50.0 parts by mass ・ Pure water: 22.2 parts by mass Styrene-butadiene latex: Mass ratio of vinyl chloride resin = 50:50
［実施例３］
第１の染料受容層を、下記の組成の第１の染料受容層塗布液−３を用いて形成したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例３の昇華転写用受像シートを得た。
「第１の染料受容層塗布液−３の組成」
第１の染料受容層塗布液−３の組成は次の通りである。
・塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（商品名：ビニブラン６９０、日信化学工業社製、Ｔｇ：４７℃、固形分５４質量％）：２７．８質量部
・スチレンブタジエンラテックス（スチレン：ブタジエン＝４１：５９、ＴＧ＝−０℃）：５０．０質量部
・純水：２２．２質量部
・スチレンブタジエンラテックス：塩化ビニル系樹脂の質量比＝５０：５０
[Example 3]
An image receiving sheet for sublimation transfer of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the first dye receiving layer was formed using the first dye receiving layer coating liquid-3 having the following composition. It was.
"Composition of First Dye Receiving Layer Coating Solution-3"
The composition of the first dye receiving layer coating liquid-3 is as follows.
-Vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer (trade name: Vinibran 690, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., Tg: 47 ° C., solid content 54% by mass): 27.8 parts by mass-Styrene butadiene latex (styrene: butadiene = 41:59, TG = −0 ° C.): 50.0 parts by mass ・ Pure water: 22.2 parts by mass ・ Styrene-butadiene latex: mass ratio of vinyl chloride resin = 50:50
［実施例４］
第１の染料受容層を、下記の組成の第１の染料受容層塗布液−４を用いて形成したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例４の昇華転写用受像シートを得た。
「第１の染料受容層塗布液−４の組成」
第１の染料受容層塗布液−４の組成は次の通りである。
・塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（商品名：ビニブラン６９０、日信化学工業社製、Ｔｇ：４７℃、固形分５４質量％）：３８．９質量部
・スチレンブタジエンラテックス（スチレン：ブタジエン＝３２：６８、ＴＧ＝−１５℃）：３０．０質量部
・純水：３１．１質量部
・スチレンブタジエンラテックス：塩化ビニル系樹脂の質量比＝３０：７０
[Example 4]
An image receiving sheet for sublimation transfer of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the first dye receiving layer was formed using the first dye receiving layer coating liquid-4 having the following composition. It was.
"Composition of First Dye Receiving Layer Coating Solution-4"
The composition of the first dye receiving layer coating liquid-4 is as follows.
-Vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer (trade name: Vinibran 690, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., Tg: 47 ° C., solid content 54% by mass): 38.9 parts by mass-Styrene butadiene latex (styrene: butadiene = 32:68, TG = -15 ° C): 30.0 parts by mass ・ Pure water: 31.1 parts by mass ・ Styrene butadiene latex: Mass ratio of vinyl chloride resin = 30:70
［実施例５］
第１の染料受容層を、下記の組成の第１の染料受容層塗布液−５を用いて形成したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例５の昇華転写用受像シートを得た。
「第１の染料受容層塗布液−５の組成」
第１の染料受容層塗布液−５の組成は次の通りである。
・塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（商品名：ビニブラン６９０、日信化学工業社製、Ｔｇ：４７℃、固形分５４質量％）：１６．７質量部
・スチレンブタジエンラテックス（スチレン：ブタジエン＝３２：６８、ＴＧ＝−１５℃）：７０．０質量部
・純水：１３．３質量部
・スチレンブタジエンラテックス：塩化ビニル系樹脂の質量比＝７０：３０
[Example 5]
An image receiving sheet for sublimation transfer of Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the first dye receiving layer was formed using the first dye receiving layer coating liquid-5 having the following composition. It was.
"Composition of First Dye Receiving Layer Coating Solution-5"
The composition of the first dye receiving layer coating liquid-5 is as follows.
-Vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer (trade name: Vinibran 690, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., Tg: 47 ° C., solid content 54% by mass): 16.7 parts by mass-Styrene butadiene latex (styrene: butadiene = 32:68, TG = -15 ° C): 70.0 parts by mass ・ Pure water: 13.3 parts by mass ・ Styrene butadiene latex: Weight ratio of vinyl chloride resin = 70:30
［実施例６］
第２の染料受容層を、下記の組成の第２の染料受容層塗布液−２を用いて形成したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例６の昇華転写用受像シートを得た。
「第２の染料受容層塗布液−２の組成」
第２の染料受容層塗布液−２の組成は次の通りである。
・塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（商品名：ビニブラン９００、日信化学工業社製、塩化ビニルモノマー比率９０％、固形分４０質量％）：７５．０質量部
・ポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名：ＫＦ−３５４Ｌ、信越化学工業製）：０．３質量部
・純水：２４．７質量部
[Example 6]
An image receiving sheet for sublimation transfer of Example 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the second dye receiving layer was formed using the second dye receiving layer coating liquid-2 having the following composition. It was.
"Composition of Second Dye Receiving Layer Coating Solution-2"
The composition of the second dye receiving layer coating liquid-2 is as follows.
-Vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer (trade name: Vinibran 900, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., vinyl chloride monomer ratio 90%, solid content 40% by mass): 75.0 parts by mass-Polyether-modified silicone oil ( Product name: KF-354L, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): 0.3 parts by mass ・ Pure water: 24.7 parts by mass
［実施例７］
染料受容層を、下記の組成の第１の染料受容層塗布液−６を用いて形成したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例７の昇華転写用受像シートを得た。
「第１の染料受容層塗布液−６の組成」
第１の染料受容層塗布液−６の組成は次の通りである。
・塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（商品名：ビニブラン９０２、日信化学工業社製、Ｔｇ：６０℃、固形分５０質量％）：３０．０質量部
・スチレンブタジエンラテックス（スチレン：ブタジエン＝３２：６８、ＴＧ＝−１５℃）：５０．０質量部
・純水：２０．０質量部
・スチレンブタジエンラテックス：塩化ビニル系樹脂の質量比＝５０：５０
[Example 7]
An image receiving sheet for sublimation transfer of Example 7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the dye receiving layer was formed using the first dye receiving layer coating liquid-6 having the following composition.
"Composition of First Dye Receiving Layer Coating Solution-6"
The composition of the first dye receiving layer coating liquid-6 is as follows.
-Vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer (trade name: Vinibran 902, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., Tg: 60 ° C., solid content 50% by mass): 30.0 parts by mass-Styrene butadiene latex (styrene: butadiene = 32:68, TG = -15 ° C): 50.0 parts by mass ・ Pure water: 20.0 parts by mass ・ Styrene butadiene latex: mass ratio of vinyl chloride resin = 50:50
［実施例８］
染料受容層を、下記の組成の第２の染料受容層塗布液−３を用いて形成したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例８の昇華転写用受像シートを得た。
「第２の染料受容層塗布液−３の組成」
第２の染料受容層塗布液−３の組成は次の通りである。
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（商品名：ビニブラン６０３、日信化学工業社製、塩化ビニルモノマー比率７０％、固形分５０質量％）：６０．０質量部
・ポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名：ＫＦ−３５４Ｌ、信越化学工業製）：０．３質量部
・純水：３９．７質量部
[Example 8]
An image receiving sheet for sublimation transfer of Example 8 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the dye receiving layer was formed by using the second dye receiving layer coating liquid-3 having the following composition.
"Composition of Second Dye Receiving Layer Coating Solution-3"
The composition of the second dye receiving layer coating liquid-3 is as follows.
-Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (trade name: Vinibran 603, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., vinyl chloride monomer ratio 70%, solid content 50% by mass): 60.0 parts by mass-Polyether-modified silicone oil (product) Name: KF-354L, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): 0.3 parts by mass ・ Pure water: 39.7 parts by mass
［実施例９］
断熱層を、発泡ポリエステルフィルム（商品名：クリスパーＫ１２１２、東洋紡）を用いて形成したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例９の昇華転写用受像シートを得た。なお、発泡ポリエステルフィルムはドライラミにて乾燥後膜厚０．５μｍになるように貼り合わせた。
[Example 9]
An image receiving sheet for sublimation transfer of Example 9 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat insulating layer was formed using a foamed polyester film (trade name: Crisper K1212, Toyobo). The foamed polyester film was dried with a dry laminating so that the film thickness was 0.5 μm.
［比較例１］
第１の染料受容層を、下記の組成の第１の染料受容層塗布液−７を用いて形成したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１の昇華転写用受像シートを得た。
「第１の染料受容層塗布液−７の組成」
第１の染料受容層塗布液−７の組成は次の通りである。
・塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（商品名：ビニブラン６９０、日信化学工業社製、Ｔｇ：４７℃、固形分５４質量％）：２７．８質量部
・スチレンブタジエンラテックス（スチレン：ブタジエン＝１６：８４、ＴＧ＝−４３℃、固形分３０質量％）：５０．０質量部
・純水：２２．２質量部
・スチレンブタジエンラテックス：塩化ビニル系樹脂の質量比＝５０：５０
[Comparative Example 1]
An image receiving sheet for sublimation transfer of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the first dye receiving layer was formed using the first dye receiving layer coating liquid-7 having the following composition. It was.
"Composition of First Dye Receiving Layer Coating Solution-7"
The composition of the first dye receiving layer coating liquid-7 is as follows.
-Vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer (trade name: Vinibran 690, manufactured by Nisshin Chemical Industry Co., Ltd., Tg: 47 ° C., solid content 54% by mass): 27.8 parts by mass-Styrene butadiene latex (styrene: butadiene = 16:84, TG = −43 ° C., solid content 30% by mass): 50.0 parts by mass ・ Pure water: 22.2 parts by mass ・ Styrene-butadiene latex: mass ratio of vinyl chloride resin = 50:50
［比較例２］
第１の染料受容層を、下記の組成の第１の染料受容層塗布液−８を用いて形成したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例２の昇華転写用受像シートを得た。
「第１の染料受容層塗布液−８の組成」
第１の染料受容層塗布液−８の組成は次の通りである。
・塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（商品名：ビニブラン６９０、日信化学工業社製、Ｔｇ：４７℃、固形分５４質量％）：２７．８質量部
・スチレンブタジエンラテックス（スチレン：ブタジエン＝５０：５０、Ｔｇ１５℃、固形分３０質量％）：５０．０質量部
・純水：２２．２質量部
・スチレンブタジエンラテックス：塩化ビニル系樹脂の質量に＝５０：５０
[Comparative Example 2]
An image receiving sheet for sublimation transfer of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the first dye receiving layer was formed using the first dye receiving layer coating liquid-8 having the following composition. It was.
"Composition of First Dye Receiving Layer Coating Solution-8"
The composition of the first dye receiving layer coating liquid-8 is as follows.
-Vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer (trade name: Vinibran 690, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., Tg: 47 ° C., solid content 54% by mass): 27.8 parts by mass-Styrene butadiene latex (styrene: butadiene = 50:50, Tg15 ° C., solid content 30% by mass): 50.0 parts by mass ・ Pure water: 22.2 parts by mass ・ Styrene-butadiene latex: To the mass of vinyl chloride resin = 50:50
［比較例３］
第１の染料受容層を、下記の組成の第１の染料受容層塗布液−９を用いて形成したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例３の昇華転写用受像シートを得た。
「第１の染料受容層塗布液−９の組成」
第１の染料受容層塗布液−９の組成は次の通りである。
・塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（商品名：ビニブラン６９０、日信化学工業社製、Ｔｇ：４７℃、固形分５４質量％）：４４．４質量部
・スチレンブタジエンラテックス（スチレン：ブタジエン＝３２：６８、ＴＧ＝−１５℃、固形分３０質量％）：２０．０質量部
・純水：３５．６質量部
・スチレンブタジエンラテックス：塩化ビニル系樹脂の質量比＝２０：８０
[Comparative Example 3]
An image receiving sheet for sublimation transfer of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the first dye receiving layer was formed using the first dye receiving layer coating liquid-9 having the following composition. It was.
"Composition of 1st Dye Receiving Layer Coating Solution-9"
The composition of the first dye receiving layer coating liquid-9 is as follows.
-Vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer (trade name: Vinibran 690, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., Tg: 47 ° C., solid content 54% by mass): 44.4 parts by mass-Styrene butadiene latex (styrene: butadiene = 32:68, TG = -15 ° C, solid content 30% by mass): 20.0 parts by mass ・ Pure water: 35.6 parts by mass ・ Styrene butadiene latex: mass ratio of vinyl chloride resin = 20:80
［比較例４］
染料受容層を、下記の組成の第１の染料受容層塗布液−１０を用いて形成したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例４の昇華転写用受像シートを得た。
「第１の染料受容層塗布液−１０の組成」
第１の染料受容層塗布液−１０の組成は次の通りである。
・塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体（商品名：ビニブラン６９０、日信化学工業社製、Ｔｇ：４７℃、固形分５４質量％）：１１．１質量部
・スチレンブタジエンラテックス（スチレン：ブタジエン＝３２：６８、ＴＧ＝−１５℃、固形分３０質量％）：８０．０質量部
・純水：８．９質量部
・スチレンブタジエンラテックス：塩化ビニル系樹脂の質量比＝８０：２０
[Comparative Example 4]
An image receiving sheet for sublimation transfer of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the dye receiving layer was formed by using the first dye receiving layer coating liquid-10 having the following composition.
"Composition of First Dye Receiving Layer Coating Solution-10"
The composition of the first dye receiving layer coating liquid-10 is as follows.
-Vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer (trade name: Vinibran 690, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., Tg: 47 ° C., solid content 54% by mass): 11.1 parts by mass-Styrene butadiene latex (styrene: butadiene = 32:68, TG = -15 ° C, solid content 30% by mass): 80.0 parts by mass ・ Pure water: 8.9 parts by mass ・ Styrene butadiene latex: mass ratio of vinyl chloride resin = 80:20
［比較例５］
第２の染料受容層を、下記の組成の第２の染料受容層塗布液−４を用いて形成したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例５の昇華転写用受像シートを得た。
「第２の染料受容層塗布液−４の組成」
第２の染料受容層塗布液−４の組成は次の通りである。
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（商品名：ビニブラン２７１、日信化学工業社製、塩化ビニルモノマー比率５０％、固形分４３質量％）：６９．８質量部
・ポリエーテル変性シリコーンオイル（商品名：ＫＦ−３５４Ｌ、信越化学工業製）：０．３質量部
・純水：２９．９質量部
[Comparative Example 5]
An image receiving sheet for sublimation transfer of Comparative Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the second dye receiving layer was formed using the second dye receiving layer coating liquid-4 having the following composition. It was.
"Composition of Second Dye Receiving Layer Coating Solution-4"
The composition of the second dye receiving layer coating liquid-4 is as follows.
-Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (trade name: Vinibran 271, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., vinyl chloride monomer ratio 50%, solid content 43% by mass): 69.8 parts by mass-Polyether-modified silicone oil (commodity) Name: KF-354L, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): 0.3 parts by mass ・ Pure water: 29.9 parts by mass
［比較例６］
断熱層を、発泡ポリエステルフィルム（商品名：クリスパーＫ１２１２、東洋紡）を用いて形成したこと以外は、比較例１と同様にして、比較例６の昇華転写用受像シートを得た。なお、発泡ポリエステルフィルムはドライラミにて乾燥後膜厚０．５μｍになるように貼り合わせた。
[Comparative Example 6]
An image receiving sheet for sublimation transfer of Comparative Example 6 was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the heat insulating layer was formed by using a foamed polyester film (trade name: Crisper K1212, Toyobo). The foamed polyester film was dried with a dry laminating so that the film thickness was 0.5 μm.
［比較例７］
断熱層を、発泡ポリエステルフィルム（商品名：クリスパーＫ１２１２、東洋紡）を用いて形成したこと以外は、比較例２と同様にして、比較例７の昇華転写用受像シートを得た。なお、発泡ポリエステルフィルムはドライラミにて乾燥後膜厚０．５μｍになるように貼り合わせた。
[Comparative Example 7]
An image receiving sheet for sublimation transfer of Comparative Example 7 was obtained in the same manner as in Comparative Example 2 except that the heat insulating layer was formed by using a foamed polyester film (trade name: Crisper K1212, Toyobo). The foamed polyester film was dried with a dry laminating so that the film thickness was 0.5 μm.
［熱転写記録媒体の作製］
熱転写記録媒体の基材として、厚さ４．５μｍの片面易接着処理付きポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、その非易接着処理面に下記の組成の耐熱滑性層塗布液を、乾燥後の塗布量が１．０ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥し、耐熱滑性層付き基材を得た。
次に、耐熱滑性層付き基材の易接着処理面に、下記の組成の熱転写層塗布液を、乾燥後の塗布量が１．０ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥して熱転写層を形成し、熱転写記録媒体を得た。
[Preparation of thermal transfer recording medium]
A polyethylene terephthalate film with a single-sided easy-adhesion treatment having a thickness of 4.5 μm is used as the base material of the thermal transfer recording medium, and a heat-resistant slip layer coating liquid having the following composition is applied to the non-easy-adhesion-treated surface, and the amount of application after drying It was applied and dried to a concentration of 1.0 g / m 2 to obtain a base material with a heat-resistant slippery layer.
Next, a thermal transfer layer coating solution having the following composition is applied to the easily adhesive-treated surface of the base material with a heat-resistant slipping layer so that the coating amount after drying is 1.0 g / m 2, and the thermal transfer layer is dried. Was formed to obtain a thermal transfer recording medium.
「耐熱滑性層塗布液の組成」
耐熱滑性層塗布液の組成は次の通りである。
・シリコーン系アクリルグラフトポリマー（商品名：ＵＳ−３５０、東亜合成社製）：５０．０質量部
・メチルエチルケトン：５０．０質量部
"Composition of heat-resistant slip layer coating liquid"
The composition of the heat-resistant slip layer coating liquid is as follows.
-Silicone acrylic graft polymer (trade name: US-350, manufactured by Toagosei Co., Ltd.): 50.0 parts by mass-Methyl ethyl ketone: 50.0 parts by mass
「熱転写層塗布液の組成」
熱転写層塗布液の組成は、次の通りである。
・Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６：２．５質量部
・Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３：２．５質量部
・ポリビニルアセタール樹脂 ：５．０質量部
・トルエン ：４５．０質量部
・メチルエチルケトン ：４５．０質量部
"Composition of thermal transfer layer coating liquid"
The composition of the thermal transfer layer coating liquid is as follows.
・ C. I. Solvent Blue 36: 2.5 parts by mass ・ C.I. I. Solvent Blue 63: 2.5 parts by mass ・ Polyvinyl acetal resin: 5.0 parts by mass ・ Toluene: 45.0 parts by mass ・ Methyl ethyl ketone: 45.0 parts by mass
「印画評価」
（１）画質評価
上記の熱転写記録媒体を用い、２３℃、湿度５０％の環境下にて、印画速度が０．５ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ、解像度が３００×３００ＤＰＩの評価用サーマルプリンタにより、実施例１〜８および比較例１〜５の昇華転写用受像シートのそれぞれに、グラデーション画像の印画を行い、以下の基準にて行った。結果を表１に示す。
評価の基準
○：画質不良が見られない
△：実用上問題ないレベルで画質不良がごくわずかに見られる
×：画質不良が見える
"Print evaluation"
(1) Image quality evaluation Using the above thermal transfer recording medium, an evaluation thermal printer having a printing speed of 0.5 msec / line and a resolution of 300 × 300 DPI in an environment of 23 ° C. and 50% humidity, Examples 1 to 1. A gradation image was printed on each of the sublimation transfer image receiving sheets 8 and Comparative Examples 1 to 5, and the printing was performed according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
Evaluation criteria ○: No image quality defects
Δ: Very few image quality defects are seen at a level where there is no practical problem ×: Image quality defects are visible
（２）最高反射濃度評価
上記の熱転写記録媒体を用い、０℃、湿度５０％の環境下にて、印画速度が０．５ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ、解像度が３００×３００ＤＰＩの評価用サーマルプリンタにより、実施例１〜８および比較例１〜５の昇華転写用受像シートのそれぞれに、ベタ画像の印画を行い、それぞれの印画について最高反射濃度を評価した。
最高反射濃度とは、ベタ印画時の濃度を示す。
また、反射濃度の評価は、反射分光濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ５２８にて行った。
最高反射濃度の評価を、以下の基準にて行った。結果を表１に示す。
評価の基準
◎：最高反射濃度が非常に高い
○：最高反射濃度が高い
△：最高反射濃度が実用上問題ない
×：最高反射濃度が低い
(2) Evaluation of maximum reflection density Examples using the above thermal transfer recording medium with an evaluation thermal printer having a printing speed of 0.5 msec / line and a resolution of 300 × 300 DPI in an environment of 0 ° C. and 50% humidity. A solid image was printed on each of the sublimation transfer
The maximum reflection density indicates the density at the time of solid printing.
Moreover, the evaluation of the reflection density was performed by the reflection spectroscopic densitometer X-Rite528.
The maximum reflection density was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
Evaluation criteria ◎: Maximum reflection density is very high ○: Maximum reflection density is high △: Maximum reflection density is practically no problem ×: Maximum reflection density is low
（３）耐キズ性
学振試験機を用い、２３℃、湿度５０％の環境下にて、荷重２００ｇｆ、接触面を綿（カナキン３号）とし、実施例１〜８および比較例１〜５の昇華転写用受像シートのそれぞれに１０往復させ、以下の基準にて行った。結果を表１に示す。
評価の基準
○：傷が見えない。
△：実用上問題ない範囲だが目視でごくわずかに傷が見える
×：目視で傷が見える
(3) Scratch resistance Using a Gakushin tester, in an environment of 23 ° C. and 50% humidity, a load of 200 gf and a contact surface of cotton (Kanakin No. 3) were used, and Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5 were used. The sublimation transfer image receiving sheet was reciprocated 10 times, and the procedure was performed according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
Evaluation criteria ○: No scratches can be seen.
Δ: There is no problem in practical use, but slight scratches can be seen visually. ×: Scratches can be seen visually.
（４）クラック
実施例１〜８および比較例１〜５の昇華転写用受像シートのそれぞれの表面クラックを評価した。クラックの評価は以下の基準にて行った。結果を表１に示す。
評価の基準
○：目視にてクラックが見えない
△：実用上問題ない範囲だが目視でごくわずかにクラックが見える
×：目視でクラックが見える
(4) Cracks The surface cracks of the image receiving sheets for sublimation transfer of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5 were evaluated. The cracks were evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
Evaluation criteria ○: No cracks are visible visually △: There is no problem in practical use, but very slight cracks are visible visually ×: Cracks are visible visually
（５）密着性
実施例１〜８および比較例１〜５の昇華転写用受像シートのそれぞれに、セロテープ（登録商標）による剥離を評価した。密着性の評価は以下の基準にて行った。結果を表１に示す。
評価の基準
◎：第１の染料受容層と第２の染料受容層の相関で一切剥離しない
○：実用上問題ない範囲で第１の染料受容層と第２の染料受容層の層間でごくわずかに剥離する
△：実用上問題ない範囲で第１の染料受容層と第２の染料受容層の層間で剥離する
×：第１の染料受容層と第２の染料受容層の層間で容易に剥離する
(5) Adhesion The peeling of the image receiving sheets for sublimation transfer of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5 by cellophane tape (registered trademark) was evaluated. Adhesion was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
Evaluation Criteria ⊚: No peeling due to the correlation between the first dye receiving layer and the second dye receiving layer ○: Very little between the first dye receiving layer and the second dye receiving layer within a range where there is no practical problem. Δ: Peeling between the first dye receiving layer and the second dye receiving layer within a range where there is no practical problem ×: Easily peeling between the first dye receiving layer and the second dye receiving layer To do
表１の結果から、実施例１〜９のように、基材の一方の面上に断熱層および第１、第２の染料受容層を備える昇華転写用受像シートは、画質と濃度が十分であり、耐キズ性に優れることが分かった。
また実施例１〜３の結果から、第１の染料受容層のスチレンブタジエンラテックスのＴｇが低くなるにつれて耐キズ性が低くなることが分かった。
実施例１、４、５から分かるように、第１の染料受容層を構成する塩化ビニル系樹脂の比率が高くなるにつれて、第２の染料受容層との密着性が良好になるものの、画質が実用上問題ない範囲で悪化する傾向が確認された。一方スチレンブタジエンラテックスの比率が高くなるにつれて、第２の染料受容層との密着性が実用上問題ない範囲で悪化することが確認された。
From the results in Table 1, the image quality and density of the sublimation transfer image receiving sheet provided with the heat insulating layer and the first and second dye receiving layers on one surface of the substrate as in Examples 1 to 9 are sufficient. It was found that it has excellent scratch resistance.
Further, from the results of Examples 1 to 3, it was found that the scratch resistance decreases as the Tg of the styrene-butadiene latex in the first dye receiving layer decreases.
As can be seen from Examples 1, 4 and 5, as the ratio of the vinyl chloride resin constituting the first dye receiving layer increases, the adhesion to the second dye receiving layer becomes better, but the image quality becomes better. It was confirmed that there was a tendency for deterioration to the extent that there was no problem in practical use. On the other hand, it was confirmed that as the ratio of the styrene-butadiene latex increased, the adhesion to the second dye receiving layer deteriorated within a range where there was no practical problem.
実施例１、６、８から分かるように、第２の染料受容層の塩化ビニルモノマーの比率が上がるにつれて、濃度が良好になることが確認された。
実施例１、７から分かるように、第１の染料受容層の塩化ビニル系樹脂に第２の染料受容層の塩化ビニル系樹脂と同一の樹脂を用いることで、密着性が良化することが確認された。
実施例１、９から分かるように、断熱層は中空粒子、発泡フィルムともに画質と濃度が十分であり、耐キズ性に優れることが分かったが、中空粒子の断熱層の方が、濃度が優れていることが確認された。
As can be seen from Examples 1, 6 and 8, it was confirmed that the concentration became better as the ratio of the vinyl chloride monomer in the second dye receiving layer increased.
As can be seen from Examples 1 and 7, the adhesion can be improved by using the same resin as the vinyl chloride resin of the second dye receiving layer for the vinyl chloride resin of the first dye receiving layer. confirmed.
As can be seen from Examples 1 and 9, it was found that the heat insulating layer had sufficient image quality and density for both the hollow particles and the foamed film and was excellent in scratch resistance, but the heat insulating layer of hollow particles had a higher density. It was confirmed that
これに対して、比較例１、６では第１の染料受容層のスチレンブタジエンラテックスのＴｇが３０℃未満になることで、耐キズ性が悪化することが確認された。
比較例２、７では、第１の染料受容層のスチレンブタジエンラテックスのＴｇが０℃より大きくなることで画質が悪化することが分かった。
比較例３では、第１の染料受容層のスチレンブタジエンラテックスの比率が３０よりも小さくなることで、画質が悪化することが分かった。
比較例４では、第１の染料受容層の塩化ビニル系樹脂の比率が７０よりも大きくなったことで、画質の悪化が確認された。
比較例５では、第２の染料受容層の塩ビモノマーの比率が７０％よりも小さくなることで濃度が悪化することが分かった。
On the other hand, in Comparative Examples 1 and 6, it was confirmed that the scratch resistance was deteriorated when the Tg of the styrene-butadiene latex in the first dye receiving layer was less than 30 ° C.
In Comparative Examples 2 and 7, it was found that the image quality deteriorated when the Tg of the styrene-butadiene latex in the first dye receiving layer became larger than 0 ° C.
In Comparative Example 3, it was found that the image quality deteriorated when the ratio of the styrene-butadiene latex in the first dye receiving layer was smaller than 30.
In Comparative Example 4, it was confirmed that the image quality was deteriorated because the ratio of the vinyl chloride resin in the first dye receiving layer was larger than 70.
In Comparative Example 5, it was found that the concentration was deteriorated when the ratio of the vinyl chloride monomer in the second dye receiving layer was smaller than 70%.
本発明の昇華転写用受像シートは、昇華転写方式のプリンタに適用することができ、プリンタの高速・高機能化と併せて、各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書等のカード類、アミューズメント用出力物等に広く利用することができる。 The image receiving sheet for sublimation transfer of the present invention can be applied to a sublimation transfer type printer, and various images can be easily formed in full color in addition to high speed and high functionality of the printer. Therefore, self-printing and identification of a digital camera It can be widely used for cards such as certificates and output materials for amusement.
１・・・昇華転写用受像シート
２・・・基材
３・・・断熱層
４・・・第１の染料受容層
５・・・第２の染料受容層
1 ... Image receiving sheet for
Claims (3)
前記第１の染料受容層は、ガラス転移温度Ｔｇが−３０℃以上０℃以下のスチレンブタジエンラテックスと、塩化ビニル−アクリルおよび塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の少なくとも一方からなる塩化ビニル系樹脂とを主成分として含み、
前記第２の染料受容層は、塩化ビニルモノマーの比率が７０％以上である、塩化ビニル−アクリルおよび塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の少なくとも一方からなる塩化ビニル系樹脂を主成分として含み、
前記第１の染料受容層が含有する樹脂における、（スチレンブタジエンラテックス：塩化ビニル系樹脂）の質量比が３０：７０〜７０：３０であることを特徴とする昇華転写用受像シート。 A heat insulating layer, a first dye receiving layer, and a second dye receiving layer are formed on one surface side of the base material in this order.
The first dye receiving layer is composed of a styrene-butadiene latex having a glass transition temperature Tg of −30 ° C. or higher and 0 ° C. or lower, and a vinyl chloride resin composed of at least one of vinyl chloride-acrylic and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. Is included as the main component,
The second dye receiving layer contains, as a main component, a vinyl chloride resin composed of at least one of vinyl chloride-acrylic chloride and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer having a vinyl chloride monomer ratio of 70% or more.
An image receiving sheet for sublimation transfer, wherein the mass ratio of (styrene-butadiene latex: vinyl chloride-based resin) in the resin contained in the first dye receiving layer is 30:70 to 70:30.
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