JP2017056587A - Transfer sheet - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a transfer sheet that achieves improvements in the collapse and blur of a transfer layer when making printed matter.SOLUTION: A transfer sheet according to the invention has base material, and a release layer and a transfer layer on the base material in order, where the release layer has binder resin, and the binder resin has more than 0 mass% and 49 mass% or less of urethane resin, and 51 mass% or more and less than 100 mass% of acetal resin.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、熱転写シートに関し、より詳細には、基材と、基材上に離型層と転写層とを順に備えてなる転写シートに関する。   The present invention relates to a thermal transfer sheet, and more particularly to a transfer sheet comprising a base material and a release layer and a transfer layer in that order on the base material.

現在、簡便な印刷方法として熱転写記録方法が広く使用されている。熱転写記録方法は、各種画像を簡便に形成できるため、印刷枚数が比較的少なくてもよい印刷物、例えば、身分証明書などのIDカードの作成や営業写真、あるいはパーソナルコンピュータのプリンタや、ビデオプリンタなどにおいて利用されている。   Currently, a thermal transfer recording method is widely used as a simple printing method. Since the thermal transfer recording method can easily form various images, printed materials that require a relatively small number of copies, such as creation of ID cards such as identification cards, business photographs, personal computer printers, video printers, etc. Is used.

熱転写記録方式に用いられる熱転写シートは大別すると、加熱によって熱溶融性着色層が溶融軟化して熱溶融性着色層が被転写体、すなわち受像シートに転写移行する、いわゆる溶融転写タイプの熱転写シートと、感熱により色材層中の染料が昇華して染料が受像シートに移行する、いわゆる昇華タイプの熱転写シートとに分類される。ここで、身分証明書などのIDを作製する場合、特に、文字や数字等の単調な画像を形成する場合は、熱溶融型の熱転写シートが使用される。このような熱溶融型の熱転写シートとして、例えば、基材と、アクリル−スチレン系樹脂からなる離型層と熱溶融性着色層とがこの順で積層された熱転写シートが知られている。しかし、熱転写シートの離型層としてアクリル−スチレン系樹脂を用いた場合には、サーマルヘッドからかかる熱により離型層が軟化してしまい、離型層と転写層間の剥離力が高くなり、転写層が転写されない転写不良、剥離界面が荒れることによる画像の白化、剥離時の異音等の問題が生じることがある。   The thermal transfer sheet used in the thermal transfer recording system can be roughly classified into a so-called melt transfer type thermal transfer sheet in which the heat-fusible colored layer is melted and softened by heating, and the heat-fusible colored layer is transferred to a transfer target, that is, an image receiving sheet. And a so-called sublimation type thermal transfer sheet in which the dye in the color material layer sublimes due to heat and the dye moves to the image receiving sheet. Here, when an ID such as an identification card is produced, particularly when a monotonous image such as letters and numbers is formed, a heat melting type thermal transfer sheet is used. As such a heat-melting type heat transfer sheet, for example, a heat transfer sheet in which a base material, a release layer made of an acrylic-styrene resin, and a heat-melting colored layer are laminated in this order is known. However, when an acrylic-styrene resin is used as the release layer of the thermal transfer sheet, the release layer is softened by the heat applied from the thermal head, and the peeling force between the release layer and the transfer layer is increased. Problems such as transfer failure where the layer is not transferred, whitening of the image due to roughening of the peeling interface, and abnormal noise during peeling may occur.

また、上記のような熱転写シートを使用して、身分証明書等のIDを作製した場合、画像を保護する目的で、熱溶融性着色層の熱転写によって得られた画像上に、基材と、ポリビニルアルコール(PVA)と水分散ウレタンからなる離型層と、保護層とがこの順で積層された保護層熱転写シートを重ね合わせ、サーマルヘッドや加熱ロール等を用いて保護層を転写させ、画像上に保護層を形成する方法が知られている。また更に、画像の耐久性を向上させるために、画像上に保護層を形成した後に、加熱ロール等を用いて、ラミネート材を形成する方法も知られている。しかし、水系の離型層(ポリビニルアルコールと水分散ウレタンからなる離型層)は湿度に対して不安定であり、特に高い湿度環境下では、転写層の剥離界面が荒れることによる画像の白化、剥離時の異音等の問題が生じることがある。   In addition, when an ID such as an identification card is produced using the thermal transfer sheet as described above, for the purpose of protecting the image, on the image obtained by thermal transfer of the heat-fusible colored layer, A release layer composed of polyvinyl alcohol (PVA) and water-dispersed urethane and a protective layer thermal transfer sheet in which a protective layer is laminated in this order are superposed, and the protective layer is transferred using a thermal head, a heating roll, etc. A method for forming a protective layer thereon is known. Furthermore, in order to improve the durability of the image, a method of forming a laminate material using a heating roll after forming a protective layer on the image is also known. However, the water-based release layer (release layer made of polyvinyl alcohol and water-dispersed urethane) is unstable with respect to humidity, and in a high humidity environment, the whitening of the image due to the roughened peeling interface of the transfer layer, Problems such as abnormal noise during peeling may occur.

上記のような問題を解決するために、サーマルヘッドにかかる熱や、湿度環境による影響を低減し、剥離性を向上させるために、ポリアミド系樹脂を含有する離型層を設けた熱転写シートを提供することが提案されている(特許文献1参照)。   In order to solve the above problems, a thermal transfer sheet provided with a release layer containing a polyamide-based resin is provided to reduce the effects of heat applied to the thermal head and the humidity environment and to improve releasability. It has been proposed (see Patent Document 1).

特開2011−73383号報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-73383

しかしながら、特許文献1に記載の熱転写シートでは、微細な文字や数字等の画像を形成するには転写層のツブレおよび転写層のカスレが発生するという新たな技術的課題を知見した。   However, the thermal transfer sheet described in Patent Document 1 has found a new technical problem that a transfer layer slippage and a transfer layer blurring occur in order to form an image such as fine characters and numbers.

本発明は上記の背景技術に鑑みてなされたものであり、その目的は、印画物を作製した際の転写層のツブレおよび転写層のカスレを改善した転写シートを提供することにある。   The present invention has been made in view of the above-described background art, and an object of the present invention is to provide a transfer sheet having improved transfer layer slippage and transfer layer blurring when a printed product is produced.

本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、バインダー樹脂を含む特定の組成の離型層を備えた転写シートを用いることで、上記課題を解決できることを知見した。本発明は、かかる知見に基づいて完成されたものである。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the above problems can be solved by using a transfer sheet having a release layer having a specific composition containing a binder resin. The present invention has been completed based on such findings.

すなわち、本発明の一態様によれば、
基材と、前記基材上に離型層と転写層とを順に備えてなる転写シートであって、
前記離型層が、バインダー樹脂を含んでなり、前記バインダー樹脂が、0質量%超過49質量%以下のウレタン系樹脂と、51質量%以上100質量%未満のアセタール系樹脂とを含んでなる、転写シートが提供される。
That is, according to one aspect of the present invention,
A transfer sheet comprising a base material, and a release layer and a transfer layer on the base material in order,
The release layer comprises a binder resin, and the binder resin comprises a urethane resin having an excess of 0% by mass and 49% by mass or less and an acetal resin having a mass of 51% by mass to less than 100% by mass. A transfer sheet is provided.

本発明の上記態様においては、前記離型層と前記転写層との間に、剥離層をさらに備えてなることが好ましい。   In the above aspect of the present invention, it is preferable that a release layer is further provided between the release layer and the transfer layer.

本発明の上記態様においては、 前記剥離層が、バインダー樹脂を含んでなり、前記バインダー樹脂が、0質量%超過49質量%以下のアクリル系樹脂と、51質量%以上100質量%未満の塩酢ビ樹脂とを含んでなることが好ましい。   In the said aspect of this invention, the said peeling layer contains binder resin, the said binder resin is 0 mass% excess 49 mass% or less acrylic resin, and 51 mass% or more and less than 100 mass% vinegar. It is preferable to contain a bi-resin.

本発明の上記態様においては、前記剥離層が、シリコーンオイルおよび/またはワックス成分をさらに含んでなることが好ましい。   In the above aspect of the present invention, the release layer preferably further comprises a silicone oil and / or a wax component.

本発明の上記態様においては、前記剥離層中のシリコーンオイルおよびワックス成分の総含有量が、前記バインダー樹脂の固形分質量に対して、0.1質量%以上15質量%以下であることが好ましい。   In the said aspect of this invention, it is preferable that the total content of the silicone oil and wax component in the said peeling layer is 0.1 to 15 mass% with respect to the solid content mass of the said binder resin. .

本発明の上記態様においては、前記転写層が、着色剤を含むことが好ましい。   In the said aspect of this invention, it is preferable that the said transfer layer contains a coloring agent.

本発明によれば、印画物を作製した際の転写層のツブレおよび転写層のカスレを改善した転写シートを提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the transfer sheet which improved the blur of the transfer layer at the time of producing a printed matter and the blur of a transfer layer can be provided.

本発明による転写シートの一実施形態を示した模式断面図である。It is the schematic cross section which showed one Embodiment of the transfer sheet by this invention. 細線再現性の評価における転写条件の印画パターン(白線および黒線)を示す図である。It is a figure which shows the printing pattern (white line and black line) of the transfer conditions in evaluation of thin line reproducibility.

<転写シート>
本発明による転写シートは、離型層と転写層とを順に備えてなり、離型層と転写層との間に剥離層をさらに備えてもよく、基材の離型層と反対側の面に耐熱層をさらに備えてもよい。以下、本発明による転写シートの層構成を、図面を参照しながら説明する。
<Transfer sheet>
The transfer sheet according to the present invention includes a release layer and a transfer layer in this order, and may further include a release layer between the release layer and the transfer layer, or a surface of the substrate opposite to the release layer. A heat-resistant layer may be further provided. Hereinafter, the layer structure of the transfer sheet according to the present invention will be described with reference to the drawings.

本発明による転写シートの一実施形態の模式断面図を図1に示す。図1に示される転写シート10は、基材11と、該基材11上に、離型層12と、剥離層13と、転写層14とをこの順に備えてなり、基材11の離型層12と反対側の面に、耐熱層15をさらに備えてなるものである。以下、本発明による転写シートを構成する各層について詳述する。   A schematic cross-sectional view of an embodiment of a transfer sheet according to the present invention is shown in FIG. A transfer sheet 10 shown in FIG. 1 includes a base material 11, a release layer 12, a release layer 13, and a transfer layer 14 in this order on the base material 11. A heat-resistant layer 15 is further provided on the surface opposite to the layer 12. Hereinafter, each layer constituting the transfer sheet according to the present invention will be described in detail.

<基材>
本発明における基材は、転写層を保持するという役割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるため、加熱された状態でも取り扱い上支障のない程度の機械的強度を有する材料であることが好ましい。このような基材の材料としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、1,4−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等が挙げられる。また、基材の厚さは、好ましくは0.5μm以上50μm以下、より好ましくは1μm以上10μm以下である。
<Base material>
The base material in the present invention has a role of holding the transfer layer and heat is applied during thermal transfer. Therefore, the base material is preferably a material having a mechanical strength that does not hinder handling even in a heated state. Such base materials include polyethylene terephthalate film, 1,4-polycyclohexylenedimethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, polyphenylene sulfide film, polystyrene film, polypropylene film, polysulfone film, aramid film, polycarbonate film. , Polyvinyl alcohol film, cellophane, cellulose derivatives such as cellulose acetate, polyethylene film, polyvinyl chloride film, nylon film, polyimide film, ionomer film and the like. The thickness of the substrate is preferably 0.5 μm or more and 50 μm or less, more preferably 1 μm or more and 10 μm or less.

基材は、表面に易接着処理を行ったものを用いてもよい。易接着処理は、基材と後述する離型層との間に易接着層を形成する処理である。このような易接着層としては、例えば、水性アクリル、水性ポリエステルおよび水性エポキシ化合物からなるものが好ましい。水性アクリルとは、水溶性あるいは水分散性アクリル系樹脂のことであり、アルキルアクリレートあるいはアルキルメタクリレートを主要な成分とするものが好ましく、当該成分が30モル%以上90モル%以下であって共重合されたものが好ましい。水性ポリエステルとは、水溶性あるいは水分散性ポリエステル系樹脂のことであり、かかるポリエステル系樹脂を構成する成分として、多価カルボン酸および多価ヒドロキシ化合物を例示できる。水性エポキシ化合物とは、水溶性あるいは水分散性、好ましくは水溶性のエポキシ基を含有する化合物のことであり、分子内にエポキシ基を少なくとも一つ以上、好ましくは二つ以上含有するもののことである。かかる水性エポキシ化合物としては、グリコール、ポリエーテル、ポリオール類のグリシジルエーテル、カルボン酸類のグリシジルエステル、グリシジル置換されたアミン類等が挙げられるが、好ましくはグリシジルエーテル類である。易接着処理は、基材の表面に易接着性の塗膜を形成させる方法が好ましく用いられる。   As the base material, a surface subjected to an easy adhesion treatment may be used. The easy adhesion treatment is a treatment for forming an easy adhesion layer between the base material and a later-described release layer. As such an easy-adhesion layer, for example, those composed of aqueous acrylic, aqueous polyester and aqueous epoxy compound are preferable. The water-based acrylic is a water-soluble or water-dispersible acrylic resin, preferably having an alkyl acrylate or alkyl methacrylate as a main component, and the component is 30 mol% or more and 90 mol% or less and is copolymerized. The ones made are preferred. The water-based polyester is a water-soluble or water-dispersible polyester resin, and examples of components constituting the polyester resin include polyvalent carboxylic acids and polyvalent hydroxy compounds. An aqueous epoxy compound is a compound containing an epoxy group that is water-soluble or water-dispersible, preferably water-soluble, and contains at least one, preferably two or more epoxy groups in the molecule. is there. Examples of such aqueous epoxy compounds include glycols, polyethers, glycidyl ethers of polyols, glycidyl esters of carboxylic acids, glycidyl-substituted amines, and the like, but glycidyl ethers are preferred. For the easy adhesion treatment, a method of forming an easily adhesive coating film on the surface of the substrate is preferably used.

<離型層>
本発明における離型層は、熱転写時に転写層が基材から(離型層と転写層の界面で)容易に剥離することが可能となるように設けられる層である。離型層は、離型性を有する材料により形成され、バインダー樹脂を含み、離型剤等の添加剤をさらに含むことが好ましい。離型層に用いられるバインダー樹脂としては、ウレタン系樹脂およびアセタール系樹脂が用いられ、これらの以外の添加樹脂を用いてもよい。バインダー樹脂の固形分の総量に対して、離型層中のウレタン系樹脂の含有量は、0質量%超過49質量%以下であり、好ましくは5質量%以上45質量%以下であり、より好ましくは10質量%以上40質量%以下であり、剥離層中のアセタール系樹脂の含有量は、51質量%以上100質量%未満であり、好ましくは55質量%以上95質量%以下であり、より好ましくは60質量%以上90質量%以下である。ウレタン系樹脂およびアセタール系樹脂の含有量が上記範囲内であれば、印画物を作製した際の転写層のツブレおよび転写層のカスレを改善した転写シートを得ることができる。また、添加樹脂としては、例えば、ポリ(メタ)アクリレート、ポリ(メタ)アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体(塩酢ビ樹脂)、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹等のポリエステル系樹脂、アクリルポリオール樹脂、ウレタンポリオール樹脂、ポリエステルポリオール樹脂、ポリエーテルポリオール樹脂などのポリオール系樹脂、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリアミド系樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂等のポリアミド系樹脂、およびポリカーボネート系樹脂等を用いることができる。バインダー樹脂の固形分の総量に対して、離型層中の添加樹脂の含有量は、好ましくは0質量%超20質量%以下であり、より好ましくは5質量%以上15質量%以下である。
<Release layer>
The release layer in the present invention is a layer provided so that the transfer layer can be easily peeled from the substrate (at the interface between the release layer and the transfer layer) during thermal transfer. It is preferable that the release layer is formed of a material having releasability, includes a binder resin, and further includes an additive such as a release agent. As binder resin used for a mold release layer, urethane type resin and acetal type resin are used, and addition resin other than these may be used. The content of the urethane resin in the release layer is 0% by mass to 49% by mass or less, preferably 5% by mass to 45% by mass with respect to the total solid content of the binder resin, and more preferably Is 10% by mass or more and 40% by mass or less, and the content of the acetal resin in the release layer is 51% by mass or more and less than 100% by mass, preferably 55% by mass or more and 95% by mass or less, more preferably. Is 60 mass% or more and 90 mass% or less. When the contents of the urethane resin and the acetal resin are within the above ranges, a transfer sheet with improved transfer layer slippage and transfer layer blurring when a printed product is produced can be obtained. Examples of the additive resin include acrylic resins such as poly (meth) acrylate and poly (meth) acrylamide, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate resin), Polyvinyl resins such as polyvinyl butyral resins, polyvinyl acetal resins, polyvinyl pyrrolidone and other vinyl resins, polyethylene terephthalate resins, polyester resins such as polyethylene naphthalate trees, acrylic polyol resins, urethane polyol resins, polyester polyol resins and polyether polyol resins Resin, ethyl cellulose resin, hydroxyethyl cellulose resin, ethyl hydroxy cellulose resin, methyl cellulose resin, cellulose acetate resin and other cellulose resins, polyamide resin, aromatic Polyamide resin, a polyamide resin and polyamide-imide resins, and polycarbonate resins. The content of the additive resin in the release layer is preferably more than 0% by mass and 20% by mass or less, and more preferably 5% by mass to 15% by mass with respect to the total solid content of the binder resin.

離型層に用いられる離型剤としては、シリコーンオイル、リン酸エステル系可塑剤、フッ素系化合物、ワックス、金属石鹸、およびフィラー等を挙げることができ、シリコーンオイルを用いることが好ましい。   Examples of the mold release agent used in the mold release layer include silicone oil, phosphate ester plasticizer, fluorine compound, wax, metal soap, and filler. Silicone oil is preferably used.

離型層の形成方法は特に限定されないが、従来公知の塗布方法により形成することができる。例えば、適当な溶剤中に上記のバインダー樹脂と、必要に応じて離型剤等の添加剤を加えて、各成分を溶解または分散させて塗布液を調製した後、この塗布液を基材の上に、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段を用い塗布、乾燥させて形成することができる。また、離型層の厚さは、特に限定されないが、好ましく0.05μm以上5.0μm以下であり、より好ましくは0.1μm以上3μm以下である。   The method for forming the release layer is not particularly limited, but can be formed by a conventionally known coating method. For example, after adding the binder resin and an additive such as a mold release agent in an appropriate solvent and dissolving or dispersing each component to prepare a coating solution, the coating solution is applied to the base material. Furthermore, it can be formed by applying and drying using a known means such as a gravure coating method, a roll coating method, a comma coating method, a gravure printing method, a screen printing method, and a gravure reverse roll coating method. The thickness of the release layer is not particularly limited, but is preferably 0.05 μm or more and 5.0 μm or less, more preferably 0.1 μm or more and 3 μm or less.

<剥離層>
本発明における剥離層は、熱転写時に転写層が基材から(離型層と剥離層の界面で)容易に剥離することが可能となるように設けられる層である。剥離層はバインダー樹脂を用いて形成することができる。剥離層に用いられるバインダー樹脂としては、ポリ(メタ)アクリレート、ポリ(メタ)アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体(塩酢ビ樹脂)、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹等のポリエステル系樹脂、ポリウレタンアクリレート等のウレタン系樹脂、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリアミド樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂等のポリアミド系樹脂、アセタール系樹脂、およびポリカーボネート系樹脂等が挙げられ、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アセタール系樹脂、およびセルロース系樹脂を用いることが好ましい。
<Peeling layer>
The release layer in the present invention is a layer provided so that the transfer layer can be easily released from the substrate (at the interface between the release layer and the release layer) during thermal transfer. The release layer can be formed using a binder resin. Binder resins used in the release layer include acrylic resins such as poly (meth) acrylate and poly (meth) acrylamide, polyvinyl alcohol resins, polyvinyl acetate resins, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymers (vinyl acetate resin). Polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetal resin, vinyl resins such as polyvinyl pyrrolidone, polyester resins such as polyethylene terephthalate resin and polyethylene naphthalate tree, urethane resins such as polyurethane acrylate, ethyl cellulose resin, hydroxyethyl cellulose resin, ethyl hydroxy cellulose resin , Cellulose resins such as methylcellulose resin and cellulose acetate resin, polyamide resins such as polyamide resin, aromatic polyamide resin and polyamideimide resin, acetal resin And polycarbonate-based resins and the like, acrylic resins, vinyl resins, polyester resins, urethane resins, the use of acetal resin, and cellulosic resin.

なお、本発明において、アクリル系樹脂とは、(メタ)アクリル酸のモノマーの重合体もしくはその誘導体、(メタ)アクリル酸エステルのモノマーの重合体もしくはその誘導体、(メタ)アクリルのモノマーと他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体、および(メタ)アクリル酸エステルのモノマーと他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体を含むものである。他の「系樹脂」も同様に、主成分以外の他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体を含んでもよい。   In the present invention, the acrylic resin means a polymer of a (meth) acrylic acid monomer or a derivative thereof, a polymer of a monomer of a (meth) acrylic acid ester or a derivative thereof, a (meth) acrylic monomer and other derivatives. Copolymers with monomers or derivatives thereof, and copolymers of (meth) acrylic acid ester monomers with other monomers or derivatives thereof. Other “system resins” may also contain copolymers with other monomers other than the main component or derivatives thereof.

剥離層に用いられるバインダー樹脂としては、アクリル系樹脂および塩酢ビ樹脂(塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体)を用いることが特に好ましい。バインダー樹脂の固形分の総量に対して、剥離層中のアクリル系樹脂の含有量は、0質量%超過49質量%以下であり、好ましくは5質量%以上45質量%以下であり、より好ましくは10質量%以上40質量%以下であり、剥離層中の塩酢ビ樹脂の含有量は、51質量%以上100質量%未満であり、好ましくは55質量%以上95質量%以下であり、より好ましくは60質量%以上90質量%以下である。アクリル系樹脂および塩酢ビ樹脂の含有量が上記範囲内であれば、印画物を作製した際の転写層のツブレおよび転写層のカスレを改善した転写シートを得ることができる。   As the binder resin used for the release layer, it is particularly preferable to use an acrylic resin and a vinyl acetate resin (vinyl chloride-vinyl acetate copolymer). The content of the acrylic resin in the release layer with respect to the total solid content of the binder resin is more than 0% by mass and 49% by mass or less, preferably 5% by mass or more and 45% by mass or less, more preferably. It is 10 mass% or more and 40 mass% or less, and content of the vinyl acetate resin in a peeling layer is 51 mass% or more and less than 100 mass%, Preferably it is 55 mass% or more and 95 mass% or less, More preferably Is 60 mass% or more and 90 mass% or less. When the contents of the acrylic resin and the vinyl chloride resin are within the above ranges, a transfer sheet with improved transfer layer slippage and transfer layer blurring when a printed product is produced can be obtained.

剥離層は剥離剤等の添加剤をさらに含んでもよい。剥離剤としては、シリコーンオイルおよび/またはワックス成分が用いられる。剥離層に、シリコーンオイルおよびワックス成分等の剥離剤を添加することで、転写シートを高温環境下で保存した後であっても、印画物を作製した際の転写層のツブレおよび転写層のカスレを改善した(保存安定性に優れる)転写シートを得ることができる。シリコーンオイルとしては、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アラルキル変性シリコーン、エポキシ−アラルキル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ビニル変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン等が挙げられ、エポキシ変性シリコーンオイルを用いることが好ましい。ワックス成分としては、例えば、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等、種々のワックス等が挙げられ、ポリエチレンワックスを用いることが好ましい。   The release layer may further contain an additive such as a release agent. As the release agent, silicone oil and / or a wax component are used. By adding a release agent such as silicone oil and a wax component to the release layer, even after the transfer sheet is stored in a high-temperature environment, the transfer layer slips and the transfer layer is distorted when a printed product is produced. Can be obtained (excellent storage stability). Examples of the silicone oil include amino-modified silicone, epoxy-modified silicone, aralkyl-modified silicone, epoxy-aralkyl-modified silicone, alcohol-modified silicone, vinyl-modified silicone, urethane-modified silicone, and it is preferable to use epoxy-modified silicone oil. Examples of the wax component include microcrystalline wax, carnauba wax, paraffin wax, Fischer-Tropsch wax, various low molecular weight polyethylene, wood wax, beeswax, whale wax, ibota wax, wool wax, shellac wax, candelilla wax, petrolactam, one Various waxes such as partially modified waxes, fatty acid esters, and fatty acid amides can be used, and polyethylene wax is preferably used.

剥離層中の剥離剤の含有量(シリコーンオイルおよびワックス成分の総含有量)は、バインダー樹脂の固形分質量に対して、好ましくは0.1質量%以上15質量%以下であり、より好ましくは0.5質量%以上12質量%以下であり、さらに好ましくは1質量%以上10質量%以下である。剥離剤の含有量が上記範囲内であれば、転写シートを高温環境下で保存した後であっても、印画物を作製した際の転写層のツブレおよび転写層のカスレを改善した(保存安定性に優れる)転写シートを得ることができる。   The content of the release agent in the release layer (total content of silicone oil and wax component) is preferably 0.1% by mass or more and 15% by mass or less, more preferably, based on the solid content mass of the binder resin. It is 0.5 mass% or more and 12 mass% or less, More preferably, it is 1 mass% or more and 10 mass% or less. If the content of the release agent is within the above range, even after the transfer sheet is stored in a high temperature environment, the transfer layer slippage and transfer layer blurring when the printed matter is produced are improved (storage stability). Transfer sheet can be obtained.

剥離層の形成方法は特に限定されないが、従来公知の塗布方法により形成することができる。例えば、適当な溶剤中に上記のバインダー樹脂と、必要に応じて剥離剤等の添加剤を加えて、各成分を溶解または分散させて塗布液を調製した後、この塗布液を基材または離型層の上に、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段を用い塗布、乾燥させて形成することができる。また、剥離層の厚さは、特に限定されないが、好ましく0.05μm以上5.0μm以下であり、より好ましくは0.1μm以上3μm以下である。   Although the formation method of a peeling layer is not specifically limited, It can form by a conventionally well-known coating method. For example, after adding the above-mentioned binder resin and an additive such as a release agent in an appropriate solvent to dissolve or disperse each component to prepare a coating solution, the coating solution is then removed from the substrate or the release agent. On the mold layer, it can be formed by applying and drying using a known means such as a gravure coating method, a roll coating method, a comma coating method, a gravure printing method, a screen printing method, and a gravure reverse roll coating method. The thickness of the release layer is not particularly limited, but is preferably 0.05 μm or more and 5.0 μm or less, more preferably 0.1 μm or more and 3 μm or less.

<転写層>
本発明における転写層は、転写シートと被転写体とを重ね合わせ、基材の裏面側(基材の転写層が設けられていない側)を熱転写用のサーマルヘッドを備えたプリンタ等、従来公知の加熱手段により加熱することで離型層および/または剥離層から剥離され被転写体上に転写される層である。
<Transfer layer>
The transfer layer in the present invention is conventionally known, such as a printer having a transfer sheet and an object to be transferred, and a back side of the base material (side on which the transfer layer of the base material is not provided) provided with a thermal head for thermal transfer. It is a layer which is peeled off from the release layer and / or release layer by being heated by the heating means and transferred onto the transfer target.

転写層は、被転写体上に転写されて文字や数字等の画像を形成するために、転写層に用いられるバインダー樹脂と、着色剤とを含むことが好ましい。バインダー樹脂としては、ポリ(メタ)アクリレート、ポリ(メタ)アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩酢ビ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹等のポリエステル系樹脂、ポリウレタンアクリレート等のウレタン系樹脂、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリアミド樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂等のポリアミド系樹脂、アセタール系樹脂、およびポリカーボネート系樹脂等が挙げられ、ビニル系樹脂を用いることが好ましい。   The transfer layer preferably contains a binder resin used for the transfer layer and a colorant in order to form an image such as letters and numbers by being transferred onto the transfer target. Binder resins include acrylic resins such as poly (meth) acrylate and poly (meth) acrylamide, polyvinyl alcohol resins, polyvinyl acetate resins, vinyl acetate resins, polyvinyl butyral resins, polyvinyl acetal resins, polyvinyl pyrrolidone and other vinyl resins. Resin, polyester resin such as polyethylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate tree, urethane resin such as polyurethane acrylate, cellulose resin such as ethyl cellulose resin, hydroxyethyl cellulose resin, ethyl hydroxy cellulose resin, methyl cellulose resin, cellulose acetate resin, polyamide resin And polyamide resins such as aromatic polyamide resins and polyamideimide resins, acetal resins, polycarbonate resins, etc., vinyl resins It is preferred to use fat.

着色剤としては、従来公知の着色剤を使用することができるが、印画材料として良好な特性を有するもの、例えば、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変褪色しないものが好ましい。また、加熱により発色する物質や、被転写体の表面に塗布されている成分と接触することにより発色するような物質であってもよい。着色剤は、墨、白、シルバー、シアン、マゼンダ、イエロー、レッド、グリーン、およびブルーからなる群から選択される少なくとも一つの色を呈するものがよい。例えば、着色剤としては、墨にはカーボンブラック、白には酸化チタン、およびシルバーにはアルミ等の無機材料、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、およびブルーには C.I.Pigmentに記載
される各顔料を使用することが好ましい。
As the colorant, conventionally known colorants can be used, but those having good characteristics as a printing material, for example, those having a sufficient color density and not discolored by light, heat, temperature, etc. preferable. Further, it may be a substance that develops color when heated or a substance that develops color when it comes into contact with a component applied to the surface of the transfer target. The colorant preferably exhibits at least one color selected from the group consisting of black, white, silver, cyan, magenta, yellow, red, green, and blue. For example, as a colorant, carbon black for black, titanium oxide for white, and inorganic materials such as aluminum for silver, C.I. for cyan, magenta, yellow, red, green, and blue. I. It is preferable to use each pigment described in Pigment.

転写層の形成方法は特に限定されないが、従来公知の塗布方法により形成することができる。例えば、適当な溶剤中に上記のバインダー樹脂と、着色剤を加えて、各成分を溶解または分散させて塗布液を調製した後、この塗布液を剥離層の上に、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段を用い塗布、乾燥させて形成することができる。また、転写層の厚さは、特に限定されないが、好ましく0.5μm以上30μm以下であり、より好ましくは1μm以上20μm以下である。   The method for forming the transfer layer is not particularly limited, but can be formed by a conventionally known coating method. For example, after adding the above binder resin and a colorant in an appropriate solvent and dissolving or dispersing each component to prepare a coating solution, the coating solution is applied to the release layer on the gravure coating method, roll coating. It can be formed by applying and drying using known means such as a method, a comma coating method, a gravure printing method, a screen printing method, and a gravure reverse roll coating method. The thickness of the transfer layer is not particularly limited, but is preferably 0.5 μm or more and 30 μm or less, more preferably 1 μm or more and 20 μm or less.

<耐熱層>
本発明における耐熱層は、熱転写する際の基材の裏面側(基材の転写層が設けられていない側)からの加熱によるスティキングやシワ等の悪影響を防止するために設けられる層である。耐熱層を設けることによって、耐熱性に劣るプラスチックフィルムを基材とした熱転写シートにおいてもスティッキングが起こることなく熱印字が可能であって、プラスチックフィルムの持つ切れにくさ、加工のし易さ等のメリットが生かせる。
<Heat resistant layer>
The heat-resistant layer in the present invention is a layer provided to prevent adverse effects such as sticking and wrinkles due to heating from the back side of the base material (the side where the base material transfer layer is not provided) during thermal transfer. . By providing a heat-resistant layer, thermal printing can be performed without causing sticking even in a thermal transfer sheet based on a plastic film that is inferior in heat resistance. Benefit from the benefits.

耐熱層は、バインダー樹脂と、滑り剤等の添加剤とを含むことが好ましい。耐熱層に用いられるバインダー樹脂としては、ポリ(メタ)アクリレート、ポリ(メタ)アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩酢ビ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹等のポリエステル系樹脂、ポリウレタンアクリレート等のウレタン系樹脂、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリアミド樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂等のポリアミド系樹脂、アセタール系樹脂、およびポリカーボネート系樹脂等が挙げられる。滑り剤としては、金属石鹸、ワックス、シリコーンオイル、脂肪酸エステル、フィラー、タルク等が挙げられる。   The heat-resistant layer preferably contains a binder resin and additives such as a slip agent. The binder resin used for the heat-resistant layer includes acrylic resins such as poly (meth) acrylate and poly (meth) acrylamide, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl acetate resin, vinyl acetate resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl Vinyl resins such as pyrrolidone, polyester resins such as polyethylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate tree, urethane resins such as polyurethane acrylate, cellulose such as ethyl cellulose resin, hydroxyethyl cellulose resin, ethyl hydroxy cellulose resin, methyl cellulose resin, cellulose acetate resin Resins, polyamide resins, aromatic polyamide resins, polyamideimide resins and other polyamide resins, acetal resins, polycarbonate resins, etc. It is below. Examples of the slip agent include metal soap, wax, silicone oil, fatty acid ester, filler, talc and the like.

耐熱層の形成方法は特に限定されないが、従来公知の塗布方法により形成することができる。例えば、適当な溶剤中に上記のバインダー樹脂と、必要に応じて滑り剤等の添加剤を加えて、各成分を溶解または分散させて塗布液を調製した後、この塗布液を基材の上に、グラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、およびグラビアリバースロールコーティング法等の公知の手段を用い塗布、乾燥させて形成することができる。また、耐熱層の厚さは、特に限定されないが、好ましく0.05μm以上5.0μm以下であり、より好ましくは0.1μm以上3μm以下である。   Although the formation method of a heat-resistant layer is not specifically limited, It can form with a conventionally well-known coating method. For example, after adding the above-mentioned binder resin and an additive such as a slipping agent in an appropriate solvent and dissolving or dispersing each component to prepare a coating solution, the coating solution is applied to the substrate. Furthermore, it can be formed by applying and drying using a known means such as a gravure coating method, a roll coating method, a comma coating method, a gravure printing method, a screen printing method, and a gravure reverse roll coating method. Further, the thickness of the heat-resistant layer is not particularly limited, but is preferably 0.05 μm or more and 5.0 μm or less, and more preferably 0.1 μm or more and 3 μm or less.

<被転写体>
本発明による熱転写シートの転写に使用可能な被転写体としては、特に限定されず、例えば、従来公知の基材上に色素受容性を有する受容層を設けたもの等を挙げることができる。被転写体における基材としては、例えば、普通紙、上質紙、トレーシングペーパー、プラスチックフィルム等を挙げることができ、その基材について特に限定されない。上記被転写体における受容層は、コーティング法、サーマルヘッドや熱ロール等による形成法等にて形成することができる。なお、被転写体は、基材自体が色素受容性を有していれば、受容層を設ける必要がない。
<Transfer material>
The transfer medium that can be used for transfer of the thermal transfer sheet according to the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a conventionally known base material provided with a receiving layer having dye receptivity. Examples of the substrate in the transfer target include plain paper, high-quality paper, tracing paper, plastic film, and the like, and the substrate is not particularly limited. The receiving layer in the transfer target can be formed by a coating method, a forming method using a thermal head, a hot roll, or the like. In addition, if the base material itself has dye receptivity, it is not necessary to provide a receiving layer for the transfer target.

<転写方法>
本発明による転写シートを用いる被転写体への転写は、従来公知の熱転写プリンタを用いて、被転写体に直接行う(ダイレクト)ことができる。また、被転写体が直接転写を行うことが困難なものである場合、中間転写記録媒体が備える受容層上へ転写後(一次転写)、この中間転写記録媒体の受容層を被転写体へ転写する(再転写)ことによっても行うことができる。熱転写プリンタは、例えば、昇華転写用、熱溶融転写用、保護層転写用というように別々に転写条件を設定してもよいし、また、共通のプリンタでそれぞれ印字エネルギーを適切に調整して行ってもよい。また、加熱手段として特に限定されず、サーマルヘッド、熱板、ホットスタンパー、ヒートロール、ラインヒーター、アイロンなどを用いて転写を行うこととしてもよい。
<Transfer method>
Transfer to the transfer medium using the transfer sheet according to the present invention can be performed directly on the transfer medium using a conventionally known thermal transfer printer. In addition, when it is difficult to directly transfer the transfer object, the transfer layer is transferred onto the receiving layer of the intermediate transfer recording medium (primary transfer), and then the receiving layer of the intermediate transfer recording medium is transferred to the transfer object. (Retransfer) can also be performed. For thermal transfer printers, for example, transfer conditions may be set separately such as for sublimation transfer, thermal melt transfer, and protective layer transfer. May be. The heating means is not particularly limited, and transfer may be performed using a thermal head, a hot plate, a hot stamper, a heat roll, a line heater, an iron, or the like.

以下に、実施例と比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定解釈されるものではない。なお、バインダー樹脂、シリコーンオイル、およびワックス成分の質量部は固形分で記載した。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples. In addition, the mass parts of the binder resin, the silicone oil, and the wax component are described as solid contents.

[実施例1]
基材として、厚さ6μmの易接着処理つきポリエステルフィルムを用意した。該ポリエステルフィルムの易接着処理がされていない面に下記組成の耐熱層用塗布液1を乾燥時1.0g/mになるように塗布して耐熱層を形成し、易接着処理がされている面に下記組成の離型層用塗布液1を乾燥時0.3g/mになるように塗布して離型層を形成した。次いで、離型層上に下記組成の剥離層用塗布液1を乾燥時1.0g/mになるように塗布して剥離層を形成した。次いで、剥離層上に下記組成の転写層用塗布液を乾燥時1.0g/mになるように塗布して転写層を形成して、転写シート1を製造した。
[Example 1]
A polyester film with an easy adhesion treatment having a thickness of 6 μm was prepared as a substrate. A heat-resistant layer is formed by applying the heat-resistant layer coating solution 1 having the following composition to the surface of the polyester film that has not been subjected to the easy-adhesion treatment so that the heat-resistant layer is 1.0 g / m 2 when dried. A release layer was formed by applying a release layer coating solution 1 having the following composition to the surface on which the coating layer was dried at 0.3 g / m 2 . Next, a release layer was formed by applying a release layer coating solution 1 having the following composition on the release layer so as to be 1.0 g / m 2 when dried. Next, a transfer layer coating liquid having the following composition was applied onto the release layer so as to be 1.0 g / m 2 upon drying to form a transfer layer, whereby a transfer sheet 1 was produced.

<耐熱層用塗布液1>
・ポリビニルブチラール樹脂(積水化学工業(株)製、商品名:エスレックBX−1)
2.0質量部
・イソシアネート(DIC(株)製、商品名:バーノックD750) 4.4質量部
・リン酸エステル系界面活性剤
(第一工業製薬(株)製、商品名:プライサーフA208N) 1.3質量部
・タルク(日本タルク(株)製、商品名:ミクロエースP−3) 0.3質量部
・粘度調整溶剤(トルエン/メチルエチルケトン=1/1) 92質量部
<離型層用塗布液1>
・ウレタン系樹脂 25質量部
・アセタール系樹脂(積水化学(株)製、商品名:エスレックK KS−5)
75質量部
・粘度調整溶剤(トルエン/イソプロピルアルコール=1/1) 1900質量部
<剥離層用塗布液1>
・アクリル系樹脂
(新中村化学工業(株)製、商品名:バナレジン GH−8701 ) 5質量部
・塩酢ビ樹脂(日信化学工業(株)製、商品名:ソルバインCNL) 95質量部
・ポリエチレンワックス 1質量部
・粘度調整溶剤(トルエン/メチルエチルケトン=1/1) 300質量部
<転写層用塗布液1>
・塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体 60質量部
・カーボンブラック 40質量部
・粘度調整溶剤(トルエン/メチルエチルケトン=1/1) 200質量部
<Coating solution 1 for heat-resistant layer>
・ Polyvinyl butyral resin (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name: ESREC BX-1)
2.0 parts by mass / isocyanate (manufactured by DIC Corporation, trade name: Bernock D750) 4.4 parts by mass / phosphate ester surfactant (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name: Prisurf A208N) 1.3 parts by mass / talc (trade name: Microace P-3, manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.) 0.3 parts by mass / viscosity adjusting solvent (toluene / methyl ethyl ketone = 1/1) 92 parts by mass <for release layer Coating liquid 1>
-25 parts by mass of urethane resin-Acetal resin (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name: ESREC K KS-5)
75 parts by mass / viscosity adjusting solvent (toluene / isopropyl alcohol = 1/1) 1900 parts by mass <exfoliation layer coating solution 1>
・ Acrylic resin (made by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name: Vanaresin GH-8701) 5 parts by mass ・ Vinyl vinyl chloride resin (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Solvain CNL) 95 parts by mass 1 part by weight of polyethylene wax, viscosity adjusting solvent (toluene / methyl ethyl ketone = 1/1) 300 parts by weight <coating liquid 1 for transfer layer>
-Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 60 parts by mass-Carbon black 40 parts by mass-Viscosity adjusting solvent (toluene / methyl ethyl ketone = 1/1) 200 parts by mass

[実施例2]
剥離層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして転写シート2を製造した。
<剥離層用塗布液2>
・アクリル系樹脂
(新中村化学工業(株)製、商品名:バナレジン GH−8701) 5質量部
・塩酢ビ樹脂(日信化学工業(株)製、商品名:ソルバインCNL) 95質量部
・エポキシ変性シリコーンオイル(信越化学工業(株)製、商品名:KP−1800U)
1質量部
・粘度調整溶剤(トルエン/メチルエチルケトン=1/1) 300質量部
[Example 2]
A transfer sheet 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the release layer coating solution was as follows.
<Peeling layer coating solution 2>
・ Acrylic resin (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name: Vanaresin GH-8701) 5 parts by mass ・ Vinyl vinyl chloride resin (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Solvain CNL) 95 parts by mass Epoxy-modified silicone oil (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: KP-1800U)
1 part by mass / viscosity adjusting solvent (toluene / methyl ethyl ketone = 1/1) 300 parts by mass

[実施例3]
剥離層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして転写シート3を製造した。
<剥離層用塗布液3>
・アクリル系樹脂
(新中村化学工業(株)製、商品名:バナレジン GH−8701) 5質量部
・塩酢ビ樹脂(日信化学工業(株)製、商品名:ソルバインCNL) 95質量部
・エポキシ変性シリコーンオイル(信越化学工業(株)製、商品名:KP−1800U)
4質量部
・ポリエチレンワックス 3質量部
・粘度調整溶剤(トルエン/メチルエチルケトン=1/1) 300質量部
[Example 3]
A transfer sheet 3 was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the release layer coating solution was as follows.
<Peeling layer coating solution 3>
・ Acrylic resin (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name: Vanaresin GH-8701) 5 parts by mass ・ Vinyl vinyl chloride resin (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Solvain CNL) 95 parts by mass Epoxy-modified silicone oil (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: KP-1800U)
4 parts by mass, polyethylene wax 3 parts by mass, viscosity adjusting solvent (toluene / methyl ethyl ketone = 1/1) 300 parts by mass

[実施例4]
剥離層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして転写シート4を製造した。
<剥離層用塗布液4>
・アクリル系樹脂
(新中村化学工業(株)製、商品名:バナレジン GH−8701) 10質量部
・塩酢ビ樹脂(日信化学工業(株)製、商品名:ソルバインCNL) 90質量部
・ポリエチレンワックス 1質量部
・粘度調整溶剤(トルエン/メチルエチルケトン=1/1) 300質量部
[Example 4]
A transfer sheet 4 was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the release layer coating solution was as follows.
<Peeling layer coating solution 4>
・ Acrylic resin (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name: Vanaresin GH-8701) 10 parts by mass-Vinyl vinyl chloride resin (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Solvain CNL) 90 parts by mass Polyethylene wax 1 part by mass / viscosity adjusting solvent (toluene / methyl ethyl ketone = 1/1) 300 parts by mass

[実施例5]
剥離層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして転写シート5を製造した。
<剥離層用塗布液5>
・アクリル系樹脂
(新中村化学工業(株)製、商品名:バナレジン GH−8701 ) 10質量部
・塩酢ビ樹脂(日信化学工業(株)製、商品名:ソルバインCNL) 90質量部
・エポキシ変性シリコーンオイル(信越化学工業(株)製、商品名:KP−1800U)
1質量部
・ポリエチレンワックス 3質量部
・粘度調整溶剤(トルエン/メチルエチルケトン=1/1) 300質量部
[Example 5]
A transfer sheet 5 was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the release layer coating solution was as follows.
<Peeling layer coating solution 5>
・ Acrylic resin (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name: Vanaresin GH-8701) 10 parts by mass-Vinyl vinyl chloride resin (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Solvain CNL) 90 parts by mass Epoxy-modified silicone oil (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: KP-1800U)
1 part by mass, polyethylene wax 3 parts by mass, viscosity adjusting solvent (toluene / methyl ethyl ketone = 1/1) 300 parts by mass

[実施例6]
剥離層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして転写シート6を製造した。
<剥離層用塗布液6>
・アクリル系樹脂
(新中村化学工業(株)製、商品名:バナレジン GH−8701) 10質量部
・塩酢ビ樹脂(日信化学工業(株)製、商品名:ソルバインCNL) 90質量部
・エポキシ変性シリコーンオイル(信越化学工業(株)製、商品名:KP−1800U)
5質量部
・ポリエチレンワックス 5質量部
・粘度調整溶剤(トルエン/メチルエチルケトン=1/1) 300質量部
[Example 6]
A transfer sheet 6 was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the release layer coating solution was as follows.
<Peeling layer coating solution 6>
・ Acrylic resin (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name: Vanaresin GH-8701) 10 parts by mass-Vinyl vinyl chloride resin (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Solvain CNL) 90 parts by mass Epoxy-modified silicone oil (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: KP-1800U)
5 parts by mass, polyethylene wax 5 parts by mass, viscosity adjusting solvent (toluene / methyl ethyl ketone = 1/1) 300 parts by mass

[実施例7]
剥離層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして転写シート7を製造した。
<剥離層用塗布液7>
・アクリル系樹脂
(新中村化学工業(株)製、商品名:バナレジン GH−8701) 30質量部
・塩酢ビ樹脂(日信化学工業(株)製、商品名:ソルバインCNL) 70質量部
・ポリエチレンワックス 1質量部
・粘度調整溶剤(トルエン/メチルエチルケトン=1/1) 300質量部
[Example 7]
A transfer sheet 7 was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the release layer coating solution was as follows.
<Peeling layer coating solution 7>
・ Acrylic resin (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name: Vanaresin GH-8701) 30 parts by mass ・ Vinyl vinyl chloride resin (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Solvine CNL) 70 parts by mass Polyethylene wax 1 part by mass / viscosity adjusting solvent (toluene / methyl ethyl ketone = 1/1) 300 parts by mass

[実施例8]
剥離層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして転写シート8を製造した。
<剥離層用塗布液8>
・アクリル系樹脂
(新中村化学工業(株)製、商品名:バナレジン GH−8701) 30質量部
・塩酢ビ樹脂(日信化学工業(株)製、商品名:ソルバインCNL) 70質量部
・エポキシ変性シリコーンオイル(信越化学工業(株)製、商品名:KP−1800U)
1質量部
・ポリエチレンワックス 3質量部
・粘度調整溶剤(トルエン/メチルエチルケトン=1/1) 300質量部
[Example 8]
A transfer sheet 8 was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the release layer coating solution was as follows.
<Coating liquid 8 for release layer>
・ Acrylic resin (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name: Vanaresin GH-8701) 30 parts by mass ・ Vinyl vinyl chloride resin (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Solvine CNL) 70 parts by mass Epoxy-modified silicone oil (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: KP-1800U)
1 part by mass, polyethylene wax 3 parts by mass, viscosity adjusting solvent (toluene / methyl ethyl ketone = 1/1) 300 parts by mass

[実施例9]
剥離層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして転写シート9を製造した。
<剥離層用塗布液9>
・アクリル系樹脂
(新中村化学工業(株)製、商品名:バナレジン GH−8701 ) 40質量部
・塩酢ビ樹脂(日信化学工業(株)製、商品名:ソルバインCNL) 60質量部
・ポリエチレンワックス 1質量部
・粘度調整溶剤(トルエン/メチルエチルケトン=1/1) 300質量部
[Example 9]
A transfer sheet 9 was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the release layer coating solution was as follows.
<Peeling layer coating solution 9>
・ Acrylic resin (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name: Vanaresin GH-8701) 40 parts by mass-Vinyl vinyl chloride resin (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Solvain CNL) 60 parts by mass Polyethylene wax 1 part by mass / viscosity adjusting solvent (toluene / methyl ethyl ketone = 1/1) 300 parts by mass

[実施例10]
剥離層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして転写シート10を製造した。
<剥離層用塗布液10>
・アクリル系樹脂
(新中村化学工業(株)製、商品名:バナレジン GH−8701) 40質量部
・塩酢ビ樹脂(日信化学工業(株)製、商品名:ソルバインCNL) 60質量部
・エポキシ変性シリコーンオイル(信越化学工業(株)製、商品名:KP−1800U) 5質量部
・ポリエチレンワックス 5質量部
・粘度調整溶剤(トルエン/メチルエチルケトン=1/1) 300質量部
[Example 10]
A transfer sheet 10 was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the release layer coating solution was as follows.
<Peeling layer coating solution 10>
・ Acrylic resin (made by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name: Vanaresin GH-8701) 40 parts by mass ・ Vinyl vinyl chloride resin (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Solvine CNL) 60 parts by mass Epoxy-modified silicone oil (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: KP-1800U) 5 parts by mass, polyethylene wax 5 parts by mass, viscosity adjusting solvent (toluene / methyl ethyl ketone = 1/1) 300 parts by mass

[実施例11]
離型層用塗布液と剥離層塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして転写シート11を製造した。
<離型層用塗布液2>
・ウレタン系樹脂 30質量部
・アセタール系樹脂(積水化学(株)製、商品名:エスレックK KS−5)
70質量部
・粘度調整溶剤(トルエン/イソプロピルアルコール=1/1) 1900質量部
<剥離層用塗布液11>
・アクリル系樹脂
(新中村化学工業(株)製、商品名:バナレジン GH−8701 ) 10質量部
・塩酢ビ樹脂(日信化学工業(株)製、商品名:ソルバインCNL) 90質量部
・エポキシ変性シリコーンオイル(信越化学工業(株)製、商品名:KP−1800U)
1質量部
・ポリエチレンワックス 5質量部
・粘度調整溶剤(トルエン/メチルエチルケトン=1/1) 300質量部
[Example 11]
A transfer sheet 11 was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the release layer coating solution and the release layer coating solution was as follows.
<Release layer coating solution 2>
・ Urethane-based resin 30 parts by mass ・ Acetal-based resin (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name: ESREC K KS-5)
70 parts by mass / viscosity adjusting solvent (toluene / isopropyl alcohol = 1/1) 1900 parts by mass <exfoliation layer coating solution 11>
・ Acrylic resin (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name: Vanaresin GH-8701) 10 parts by mass-Vinyl vinyl chloride resin (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Solvain CNL) 90 parts by mass Epoxy-modified silicone oil (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: KP-1800U)
1 part by mass, polyethylene wax 5 parts by mass, viscosity adjusting solvent (toluene / methyl ethyl ketone = 1/1) 300 parts by mass

[実施例12]
離型層用塗布液と剥離層塗布液の組成をそれぞれ、離型層用塗布液3と剥離層塗布液11にした以外は、実施例1と同様にして転写シート12を製造した。
<離型層用塗布液3>
・ウレタン系樹脂 35質量部
・アセタール系樹脂(積水化学(株)製、商品名:エスレックK KS−5)
65質量部
・粘度調整溶剤(トルエン/イソプロピルアルコール=1/1) 1900質量部
[Example 12]
A transfer sheet 12 was produced in the same manner as in Example 1 except that the compositions of the release layer coating solution and the release layer coating solution were changed to the release layer coating solution 3 and the release layer coating solution 11, respectively.
<Release layer coating solution 3>
-35 parts by mass of urethane resin-Acetal resin (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name: ESREC KKS-5)
65 parts by mass / viscosity adjusting solvent (toluene / isopropyl alcohol = 1/1) 1900 parts by mass

[実施例13]
離型層用塗布液と剥離層塗布液の組成をそれぞれ、離型層用塗布液2と剥離層塗布液12にした以外は、実施例1と同様にして転写シート13を製造した。
<剥離層用塗布液12>
・アクリル系樹脂
(新中村化学工業(株)製、商品名:バナレジン GH−8701 ) 15質量部
・塩酢ビ樹脂(日信化学工業(株)製、商品名:ソルバインCNL) 85質量部
・エポキシ変性シリコーンオイル(信越化学工業(株)製、商品名:KP−1800U)
1質量部
・ポリエチレンワックス 5質量部
・粘度調整溶剤(トルエン/メチルエチルケトン=1/1) 300質量部
[Example 13]
A transfer sheet 13 was produced in the same manner as in Example 1 except that the compositions of the release layer coating solution and the release layer coating solution were changed to the release layer coating solution 2 and the release layer coating solution 12, respectively.
<Peeling layer coating solution 12>
・ Acrylic resin (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name: Vanaresin GH-8701) 15 parts by mass ・ Vinyl vinyl chloride resin (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Solvain CNL) Epoxy-modified silicone oil (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: KP-1800U)
1 part by mass, polyethylene wax 5 parts by mass, viscosity adjusting solvent (toluene / methyl ethyl ketone = 1/1) 300 parts by mass

[実施例14]
離型層用塗布液と剥離層塗布液の組成をそれぞれ、離型層用塗布液3と剥離層塗布液12にした以外は、実施例1と同様にして転写シート14を製造した。
[Example 14]
A transfer sheet 14 was produced in the same manner as in Example 1, except that the compositions of the release layer coating solution and the release layer coating solution were changed to the release layer coating solution 3 and the release layer coating solution 12, respectively.

[実施例15]
離型層用塗布液と剥離層塗布液の組成をそれぞれ、離型層用塗布液2と剥離層塗布液13にした以外は、実施例1と同様にして転写シート15を製造した。
<剥離層用塗布液13>
・アクリル系樹脂
(新中村化学工業(株)製、商品名:バナレジン GH−8701) 10質量部
・塩酢ビ樹脂(日信化学工業(株)製、商品名:ソルバインCNL) 90質量部
・エポキシ変性シリコーンオイル(信越化学工業(株)製、商品名:KP−1800U)
1質量部
・粘度調整溶剤(トルエン/メチルエチルケトン=1/1) 300質量部
[Example 15]
A transfer sheet 15 was produced in the same manner as in Example 1 except that the compositions of the release layer coating solution and the release layer coating solution were changed to the release layer coating solution 2 and the release layer coating solution 13, respectively.
<Peeling layer coating solution 13>
・ Acrylic resin (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name: Vanaresin GH-8701) 10 parts by mass-Vinyl vinyl chloride resin (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Solvain CNL) 90 parts by mass Epoxy-modified silicone oil (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: KP-1800U)
1 part by mass / viscosity adjusting solvent (toluene / methyl ethyl ketone = 1/1) 300 parts by mass

[実施例16]
離型層用塗布液と剥離層塗布液の組成をそれぞれ、離型層用塗布液3と剥離層塗布液13にした以外は、実施例1と同様にして転写シート16を製造した。
[Example 16]
A transfer sheet 16 was produced in the same manner as in Example 1 except that the compositions of the release layer coating solution and the release layer coating solution were changed to the release layer coating solution 3 and the release layer coating solution 13, respectively.

[実施例17]
離型層用塗布液と剥離層塗布液の組成をそれぞれ、離型層用塗布液2と剥離層塗布液14にした以外は、実施例1と同様にして転写シート17を製造した。
<剥離層用塗布液14>
・アクリル系樹脂
(新中村化学工業(株)製、商品名:バナレジン GH−8701) 15質量部
・塩酢ビ樹脂(日信化学工業(株)製、商品名:ソルバインCNL) 85質量部
・エポキシ変性シリコーンオイル(信越化学工業(株)製、商品名:KP−1800U)
1質量部
・粘度調整溶剤(トルエン/メチルエチルケトン=1/1) 300質量部
[Example 17]
A transfer sheet 17 was produced in the same manner as in Example 1 except that the compositions of the release layer coating solution and the release layer coating solution were changed to the release layer coating solution 2 and the release layer coating solution 14, respectively.
<Peeling layer coating solution 14>
・ Acrylic resin (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name: Vanaresin GH-8701) 15 parts by mass ・ Vinyl vinyl chloride resin (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Solvine CNL) 85 parts by mass Epoxy-modified silicone oil (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: KP-1800U)
1 part by mass / viscosity adjusting solvent (toluene / methyl ethyl ketone = 1/1) 300 parts by mass

[実施例18]
離型層用塗布液と剥離層塗布液の組成をそれぞれ、離型層用塗布液3と剥離層塗布液14にした以外は、実施例1と同様にして転写シート18を製造した。
[Example 18]
A transfer sheet 18 was produced in the same manner as in Example 1 except that the compositions of the release layer coating solution and the release layer coating solution were changed to the release layer coating solution 3 and the release layer coating solution 14, respectively.

[実施例19]
離型層用塗布液と剥離層塗布液の組成をそれぞれ、離型層用塗布液1と剥離層塗布液14にした以外は、実施例1と同様にして転写シート19を製造した。
[Example 19]
A transfer sheet 19 was produced in the same manner as in Example 1 except that the compositions of the release layer coating solution and the release layer coating solution were changed to the release layer coating solution 1 and the release layer coating solution 14, respectively.

[比較例1]
離型層用塗布液と剥離層塗布液の組成をそれぞれ、離型層用塗布液4と剥離層塗布液15にした以外は、実施例1と同様にして転写シート20を製造した。
<離型層用塗布液4>
・ウレタン系樹脂 80質量部
・アセタール系樹脂(積水化学(株)製、商品名:エスレックK KS−5)
20質量部
・粘度調整溶剤(トルエン/イソプロピルアルコール=1/1) 1900質量部
<剥離層用塗布液15>
・アクリル系樹脂
(新中村化学工業(株)製、商品名:バナレジン GH−8701) 100質量部
・粘度調整溶剤(トルエン/メチルエチルケトン=1/1) 300質量部
[Comparative Example 1]
A transfer sheet 20 was produced in the same manner as in Example 1, except that the compositions of the release layer coating solution and the release layer coating solution were changed to the release layer coating solution 4 and the release layer coating solution 15, respectively.
<Release layer coating solution 4>
-80 parts by mass of urethane resin-Acetal resin (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name: ESREC K KS-5)
20 parts by mass / viscosity adjusting solvent (toluene / isopropyl alcohol = 1/1) 1900 parts by mass <exfoliation layer coating solution 15>
・ Acrylic resin (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name: Vanaresin GH-8701) 100 parts by massViscosity adjusting solvent (toluene / methyl ethyl ketone = 1/1) 300 parts by mass

[比較例2]
離型層用塗布液と剥離層塗布液の組成をそれぞれ、離型層用塗布液4と剥離層塗布液11にした以外は、実施例1と同様にして転写シート21を製造した。
[Comparative Example 2]
A transfer sheet 21 was produced in the same manner as in Example 1 except that the compositions of the release layer coating solution and the release layer coating solution were changed to the release layer coating solution 4 and the release layer coating solution 11, respectively.

[比較例3]
離型層用塗布液と剥離層塗布液の組成をそれぞれ、離型層用塗布液5と剥離層塗布液11にした以外は、実施例1と同様にして転写シート22を製造した。
<離型層用塗布液5>
・ウレタン系樹脂 60質量部
・アセタール系樹脂(積水化学(株)製、商品名:エスレックK KS−5)
40質量部
・粘度調整溶剤(トルエン/イソプロピルアルコール=1/1) 1900質量部
[Comparative Example 3]
A transfer sheet 22 was produced in the same manner as in Example 1 except that the compositions of the release layer coating solution and the release layer coating solution were changed to the release layer coating solution 5 and the release layer coating solution 11, respectively.
<Release layer coating solution 5>
-60 parts by mass of urethane resin-Acetal resin (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name: ESREC KKS-5)
40 parts by mass / viscosity adjusting solvent (toluene / isopropyl alcohol = 1/1) 1900 parts by mass

[転写シートの性能評価]
(1A)細線再現性の評価
上記の実施例1〜14および比較例1〜3で製造した転写シートと、テストプリンタ(サーマルヘッド:京セラ(株)製、商品名:KEE−5712GAN2−STA)とを用いて、ポリ塩化ビニル製カード上に下記の転写条件で転写して、印画物を作製した。入力画像の面積(理論値)に対する、作製した印画物の白色および黒色の細線部の面積の割合を算出して、細線再現性を評価した。なお、表中の「−」は、印画不可であったことを示す。
<転写条件>
・印画条件:3.0msec/line、18.5V
・印画パターン:図2に示す印画パターン(白線および黒線)
・被転写体:ポリ塩化ビニル製カード
−:印画できなかった。
[Performance evaluation of transfer sheet]
(1A) Evaluation of fine line reproducibility The transfer sheets produced in Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 3, and a test printer (thermal head: manufactured by Kyocera Corporation, trade name: KEE-5712GAN2-STA) Was transferred onto a polyvinyl chloride card under the following transfer conditions to prepare a printed matter. The ratio of the area of the white and black fine line portions of the produced printed material to the area (theoretical value) of the input image was calculated to evaluate the fine line reproducibility. Note that “-” in the table indicates that printing was not possible.
<Transfer conditions>
・ Printing conditions: 3.0msec / line, 18.5V
Print pattern: Print pattern shown in FIG. 2 (white line and black line)
-Transfer object: Polyvinyl chloride card-: Could not be printed.

(2A)保存安定性の評価
上記の実施例1〜14および比較例1〜3で製造した転写シートを50℃dry環境で96時間保存した。(1A)細線再現性の評価と同様にして、保存前の転写シートおよび保存後の転写シートのそれぞれを用いて、印画物を作製した。保存前の転写シートを用いて作製した印画物の白色および黒色の細線部の面積に対する、保存後の転写シートを用いて作製した印画物の白色および黒色の細線部の面積の割合を算出して、細線再現性を評価した。
(2A) Evaluation of storage stability The transfer sheets produced in Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 3 were stored for 96 hours in a 50 ° C. dry environment. (1A) In the same manner as in the evaluation of fine line reproducibility, a print was prepared using each of the transfer sheet before storage and the transfer sheet after storage. Calculate the ratio of the area of the white and black thin line portions of the printed material prepared using the transfer sheet after storage to the area of the white and black thin line portions of the printed material prepared using the transfer sheet before the storage. The thin line reproducibility was evaluated.

(1B)細線再現性の評価
まず、以下のようにして中間転写媒体を作製した。
(中間転写媒体の作製)
基材として厚さ12μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを用い、該基材の一方の面へ、グラビアコート法で、下記組成の剥離層用塗工液を、乾燥後1.0μmになるように塗布し乾燥して剥離層を形成した。次いで、剥離層上に、グラビアコート法で、下記のプライマー層用塗工液を、乾燥後1.0μmになるように塗布し乾燥してプライマー層を形成した。次いで、プライマー層上に、グラビアコート法で、下記の保護層用塗工液を、乾燥後2.0μmになるように塗布し乾燥して保護層を形成した。次いで、この保護層上に、グラビアコート法で、下記の受容層用塗工液1を、乾燥後2.5μmになるように塗布し乾燥して受容層を形成し中間転写媒体1を作成した。なお、剥離層/プライマー層/保護層/受容層は、中間転写媒体の転写層を構成し、当該転写層は、被転写体上に再転写される層である。
(1B) Evaluation of fine line reproducibility First, an intermediate transfer medium was produced as follows.
(Preparation of intermediate transfer medium)
Using a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 12 μm as a base material, a release layer coating liquid having the following composition is 1.0 μm after drying by gravure coating on one surface of the base material. It was applied and dried to form a release layer. Next, the following primer layer coating solution was applied onto the release layer by gravure coating so as to have a thickness of 1.0 μm after drying, and dried to form a primer layer. Next, the following protective layer coating solution was applied onto the primer layer by a gravure coating method so as to be 2.0 μm after drying, and dried to form a protective layer. Next, on the protective layer, the following receiving layer coating solution 1 was applied by gravure coating so as to be 2.5 μm after drying and dried to form a receiving layer, whereby an intermediate transfer medium 1 was prepared. . The release layer / primer layer / protective layer / receiving layer constitutes a transfer layer of the intermediate transfer medium, and the transfer layer is a layer that is retransferred onto the transfer target.

<剥離層用塗工液>
・アクリル系樹脂(三菱レイヨン(株)製、商品名:BR−87) 95質量部
・ポリエステル系樹脂(東洋紡(株)製、商品名:バイロン200) 5質量部
・トルエン 200質量部
・MEK 200質量部
<保護層形成用塗工液>
・ポリエステル系樹脂(ユニチカ(株)製、商品名:UE−9885、数平均分子量6000、Tg=82℃) 20質量部
・トルエン 40質量部
・MEK 40質量部
<受容層用塗工液>
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(日信化学工業(株)、商品名:CNL、Mn:12000) 95質量部
・エポキシ変性シリコーン(信越化学工業(株)、商品名:KP−1800U)
5質量部
・トルエン 200質量部
・メチルエチルケトン 200質量部
<Coating liquid for release layer>
・ 95 mass parts of acrylic resin (Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name: BR-87) ・ Polyester resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name: Byron 200) 5 mass parts ・ 200 mass parts of toluene ・ MEK 200 Mass part <Coating liquid for forming protective layer>
・ Polyester resin (manufactured by Unitika Ltd., trade name: UE-9885, number average molecular weight 6000, Tg = 82 ° C.) 20 parts by mass / toluene 40 parts by mass / MEK 40 parts by mass <Receptive layer coating solution>
-95 parts by mass of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade names: CNL, Mn: 12000)-Epoxy-modified silicone (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: KP-1800U)
5 parts by mass, 200 parts by mass of toluene, 200 parts by mass of methyl ethyl ketone

次に、上記の実施例15〜19で製造した転写シートと、下記テストプリンタとを用いて、上記で作製した中間転写媒体の受容層上へ、印画パターンを転写した。
(テストプリンタ)
・サーマルヘッド;KEE−57−12GAN2−STA(京セラ(株)製)
・発熱体平均抵抗値;3303(Ω)
・主走査方向印字密度;300dpi
・副走査方向印字密度;300dpi
・印画電圧;18(V)
・1ライン周期;3.0(msec.)
・印字開始温度;35(℃)
・パルスDuty比;85%
Next, the printing pattern was transferred onto the receiving layer of the intermediate transfer medium prepared above using the transfer sheets manufactured in Examples 15 to 19 and the test printer described below.
(Test printer)
-Thermal head; KEE-57-12GAN2-STA (manufactured by Kyocera Corporation)
-Heating element average resistance value: 3303 (Ω)
・ Print density in the main scanning direction; 300 dpi
・ Print density in the sub-scanning direction; 300 dpi
・ Printing voltage: 18 (V)
-1 line cycle; 3.0 (msec.)
・ Printing start temperature: 35 (℃)
・ Pulse duty ratio: 85%

続いて、以下の再転写条件にて、各画像形成物の転写層を、ポリ塩化ビニル製カード上に再転写し、作製した印画物の白色および黒色の細線部の面積の割合を算出して、細線再現性を評価した。
(再転写条件)
・ラミネーター:ラミパッカーLPD3212(フジプラ社製)
・温度:145℃、140℃、135℃
・速度:0.8(設定値)
Subsequently, the transfer layer of each image-formed product was re-transferred onto a polyvinyl chloride card under the following re-transfer conditions, and the ratio of the area of the white and black fine line portions of the printed product was calculated. The thin line reproducibility was evaluated.
(Re-transfer conditions)
・ Laminator: Lami Packer LPD3212 (manufactured by Fuji Plastics)
・ Temperature: 145 ℃, 140 ℃, 135 ℃
・ Speed: 0.8 (set value)

(2B)保存安定性の評価
上記の実施例15〜19で製造した転写シートを50℃dry環境で96時間保存した。(1B)細線再現性の評価と同様にして、保存前の転写シートおよび保存後の転写シートのそれぞれを用いて、印画物を作製した。保存前の転写シートを用いて作製した印画物の白色および黒色の細線部の面積に対する、保存後の転写シートを用いて作製した印画物の白色および黒色の細線部の面積の割合を算出して、細線再現性を評価した。
(2B) Evaluation of storage stability The transfer sheets produced in Examples 15 to 19 were stored for 96 hours in a 50 ° C. dry environment. (1B) In the same manner as the evaluation of fine line reproducibility, a printed matter was produced using each of the transfer sheet before storage and the transfer sheet after storage. Calculate the ratio of the area of the white and black thin line portions of the printed material prepared using the transfer sheet after storage to the area of the white and black thin line portions of the printed material prepared using the transfer sheet before the storage. The thin line reproducibility was evaluated.

上記の各評価の結果を表1に示した。白色細線部の再現性が良いほど印画物のツブレが少なく、黒色細線部の再現性が良いほど印画物のカスレが少ない。本発明による転写シートを用いることで、作製した印画物は白色細線および黒色細線の再現性に優れる、つまり印画物のツブレ及びカスレが少ないことが分かった。さらに、剥離層にシリコーンオイルおよび/またはワックス成分を加えることで、転写シートが高温環境下で保存した後であっても、作製した印画物の白色細線および黒色細線の再現性に優れる、つまり印画物のツブレ及びカスレが少ない(保存安定性に優れる)ことが分かった。   The results of the above evaluations are shown in Table 1. The better the reproducibility of the white thin line portion, the less the printed product is blurred, and the better the reproducibility of the black thin line portion, the less the print product is blurred. It was found that by using the transfer sheet according to the present invention, the printed matter produced was excellent in the reproducibility of white fine lines and black fine lines, that is, the printed matter had less blur and blur. Furthermore, by adding silicone oil and / or a wax component to the release layer, the printed sheet is excellent in reproducibility of white fine lines and black fine lines even after the transfer sheet is stored in a high temperature environment. It was found that there was little wobbling and blurring of the product (excellent storage stability).

Figure 2017056587
Figure 2017056587

10 転写シート
11 基材
12 離型層
13 剥離層
14 転写層
15 耐熱層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Transfer sheet 11 Base material 12 Release layer 13 Release layer 14 Transfer layer 15 Heat resistant layer

Claims (6)

基材と、前記基材上に離型層と転写層とを順に備えてなる転写シートであって、
前記離型層が、バインダー樹脂を含んでなり、前記バインダー樹脂が、0質量%超過49質量%以下のウレタン系樹脂と、51質量%以上100質量%未満のアセタール系樹脂とを含んでなる、転写シート。
A transfer sheet comprising a base material, and a release layer and a transfer layer on the base material in order,
The release layer comprises a binder resin, and the binder resin comprises a urethane resin having an excess of 0% by mass and 49% by mass or less and an acetal resin having a mass of 51% by mass to less than 100% by mass. Transfer sheet.
前記離型層と前記転写層との間に、剥離層をさらに備えてなる、請求項1に記載の転写シート。   The transfer sheet according to claim 1, further comprising a release layer between the release layer and the transfer layer. 前記剥離層が、バインダー樹脂を含んでなり、前記バインダー樹脂が、0質量%超過49質量%以下のアクリル系樹脂と、51質量%以上100質量%未満の塩酢ビ樹脂とを含んでなる、請求項2に記載の転写シート。   The release layer comprises a binder resin, and the binder resin comprises an acrylic resin having an excess of 0% by mass and 49% by mass or less, and a vinyl acetate resin having a mass of 51% by mass and less than 100% by mass. The transfer sheet according to claim 2. 前記剥離層が、シリコーンオイルおよび/またはワックス成分をさらに含んでなる、請求項2または3に記載の転写シート。   The transfer sheet according to claim 2 or 3, wherein the release layer further comprises a silicone oil and / or a wax component. 前記剥離層中のシリコーンオイルおよびワックス成分の総含有量が、前記バインダー樹脂の固形分質量に対して、0.1質量%以上15質量%以下である、請求項4に記載の転写シート。   The transfer sheet according to claim 4, wherein the total content of the silicone oil and the wax component in the release layer is 0.1% by mass or more and 15% by mass or less based on the solid content mass of the binder resin. 前記転写層が、着色剤を含む、請求項1〜5のいずれか一項に記載の転写シート。   The transfer sheet according to claim 1, wherein the transfer layer contains a colorant.
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