JP2006123526A - Protection layer thermal transfer film and printed matter - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a protective layer thermal transfer film capable of forming a protective layer, which is excellent in aqueous ink fixing properties, and solvent resistance and especially excellent in water resistance, and excellent in peelability. <P>SOLUTION: The thermally transferable protective layer is provided at least on a part of one side of a base material film and is constituted by laminating at least a peeling layer, which becomes the outermost surface layer after transfer, on the base material film while the peeling layer contains polyvinyl pyrrolidone. The printed matter is obtained by thermally transferring the protective layer on the image of printed matter. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、保護層熱転写フィルムおよび該フィルムの保護層が画像上に転写された印画物に関する。   The present invention relates to a protective layer thermal transfer film and a printed matter in which the protective layer of the film is transferred onto an image.

従来より、熱転写方式を用いて基材に階調画像、文字、記号等の単調画像等の画像を形成することが行われている。熱転写方式としては、感熱昇華転写方式及び感熱溶融転写方式が広く用いられている。   Conventionally, an image such as a gradation image, a monotonous image such as a character, a symbol, or the like is formed on a base material using a thermal transfer method. As the thermal transfer system, a thermal sublimation transfer system and a thermal melt transfer system are widely used.

このうち、感熱昇華転写方式は、色材として用いる昇華性染料をバインダー樹脂に溶解又は分散させた染料層を基材に担持した熱転写フィルムを使用し、この熱転写フィルムを受像フィルムに重ねてサーマルヘッド等の加熱デバイスに画像情報に応じたエネルギーを印加することにより、熱転写フィルム上の染料層中に含まれる昇華性染料を受像フィルムに移行させて画像を形成する方法である。   Among these, the thermal sublimation transfer method uses a thermal transfer film in which a dye layer in which a sublimable dye used as a coloring material is dissolved or dispersed in a binder resin is supported on a base material, and this thermal transfer film is superimposed on an image receiving film to form a thermal head. By applying energy according to image information to a heating device such as a sublimation dye contained in the dye layer on the thermal transfer film, the image is formed by transferring the dye to the image receiving film.

この感熱昇華転写方式は、熱転写フィルムに印加するエネルギー量によってドット単位で染料の移行量を制御できるため、階調性画像の形成に優れ、また、文字、記号等の形成が簡便である利点を有している。   This heat-sensitive sublimation transfer method can control the amount of dye transfer in dot units according to the amount of energy applied to the thermal transfer film, and is therefore excellent in the formation of gradation images and has the advantage of easy formation of characters, symbols, etc. Have.

上記感熱昇華転写方式により形成された画像は、転写された染料が被転写体の表面に存在するため、それらの画像を保護し、また耐光、耐摩耗性等、画像保護観点から、画像上に保護層を形成する技術が多数知られている(例えば特許文献1、特許文献2)。   Images formed by the above heat-sensitive sublimation transfer method protect the images because the transferred dye is present on the surface of the transfer target, and also from the viewpoint of image protection such as light resistance and abrasion resistance. Many techniques for forming a protective layer are known (for example, Patent Document 1 and Patent Document 2).

しかしながら、昇華転写の印画物の中には、水性スタンプでの捺印適性が要求される用途がある(例えば、パスポートなどの証明写真用途)。すなわち水性インクの定着性が求められる。   However, some sublimation transfer prints have applications that require printing suitability with water-based stamps (for example, ID photo applications such as passports). That is, fixability of water-based ink is required.

水性インク定着性の観点からは、例えばインクジェット受容層の分野では、最表面層をポリビニルアルコール(PVA)などの吸水性樹脂に多量のシリカなどの粒子を含有させたインクジェット受容層が知られている。しかしながら、このようなインクジェット受容層は、水性インク定着性を保持する為にかなりのコート量(通常10g/m以上)が塗布されている。従って、このような受容層を熱転写方式で形成した印画物のための保護層として利用しようとしても箔切れの悪さや膜自体の透明性の無さが問題となる。熱転写方式で形成された印画像の保護層は薄膜、透明性に加え、水性スタンプ定着性が要求されるため、インクジェット受容層の技術は、保護層熱転写フィルムの保護層に、到底応用利用できない。 From the viewpoint of water-based ink fixing properties, for example, in the field of ink-jet receiving layers, an ink-jet receiving layer in which a water-absorbing resin such as polyvinyl alcohol (PVA) contains a large amount of particles such as silica is known. . However, such an ink jet receiving layer is coated with a considerable coating amount (usually 10 g / m 2 or more) in order to maintain aqueous ink fixability. Accordingly, even if such a receiving layer is used as a protective layer for a printed material formed by a thermal transfer method, there are problems such as poor foil breakage and lack of transparency of the film itself. Since the protective layer of the printed image formed by the thermal transfer method requires an aqueous stamp fixing property in addition to a thin film and transparency, the ink jet receiving layer technique cannot be applied to the protective layer of the protective layer thermal transfer film.

さらに、昇華転写等の熱転写方式で形成された印画物保護層には、上記水性インク定着性とは相反する特性、すなわち耐水性(水をかけた後で拭きとっても問題がないこと)も求められる。   Furthermore, the printed material protective layer formed by a thermal transfer method such as sublimation transfer is also required to have characteristics contrary to the water-based ink fixing property, that is, water resistance (no problem even if wiped after applying water). .

また、保護層熱転写フィルムは、吸水性樹脂層を剥離界面として構成されるので、該フィルムあるいはシートは高温高湿環境下保存前後で剥離界面の密着性が変化し、剥離不良の問題が発生する。
特開2000−80844号公報 特開2000−71626号公報
In addition, since the protective layer thermal transfer film is composed of a water-absorbing resin layer as a peeling interface, the film or sheet changes in adhesion at the peeling interface before and after storage in a high-temperature and high-humidity environment, causing a problem of peeling failure .
JP 2000-80844 A JP 2000-71626 A

本発明は上記事情に鑑みなされたものであり、水性インク定着性、耐溶剤性、特に耐水性に優れた保護層を形成でき、かつ剥離性に優れた保護層熱転写フィルムを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a protective layer thermal transfer film that can form a protective layer excellent in water-based ink fixing property, solvent resistance, particularly water resistance, and excellent in releasability. And

すなわち本発明は基材フィルム上の片面の少なくとも一部に熱転写可能な保護層を有し、該保護層は、転写後に最表面層となる剥離層を少なくとも基材上に積層されてなり、該剥離層が少なくともポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンおよび無機フィラーを含有することを特徴とする、保護層熱転写フィルムおよび該保護層を有する印画物に関する。   That is, the present invention has a protective layer capable of thermal transfer on at least a part of one side of the substrate film, and the protective layer is formed by laminating at least a release layer that becomes an outermost layer after transfer, The present invention relates to a protective layer thermal transfer film and a printed matter having the protective layer, wherein the release layer contains at least polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone and an inorganic filler.

本発明保護層熱転写フィルムの一例の模式的断面図を図1に示す。保護層熱転写フィルム1は、基材フィルム2の一方の面上に、離型層3、剥離層4、多孔層5、プライマー層6およびヒートシール層(HS層)7が順次形成されている。このうち、基材フィルム2と離型層3を除いた積層体を保護層8と呼んでいる。   FIG. 1 shows a schematic cross-sectional view of an example of the protective layer thermal transfer film of the present invention. In the protective layer thermal transfer film 1, a release layer 3, a release layer 4, a porous layer 5, a primer layer 6, and a heat seal layer (HS layer) 7 are sequentially formed on one surface of a base film 2. Among these, the laminated body except the base film 2 and the release layer 3 is called a protective layer 8.

基材フィルム1は、この分野で広く使用されているものと同じ基材フィルムを用いることができ、特に制限されるものではない。基材フィルムの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルサルホン等の耐熱性の高いポリエステル;ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレンの誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルペンテン、アイオノマー等のプラスチックフィルム、これらの積層体等が挙げられる。前記プラスチックフィルムは、延伸されたものであってもよいし、未延伸であってもよい。基材フィルムの厚さは、強度、耐熱性等を考慮して適宜選択することができるが、通常1〜100μm程度の範囲から適宜選ばれる。   The base film 1 can be the same base film widely used in this field, and is not particularly limited. Specific examples of the base film include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polyphenylene sulfide, polyether ketone, polyether sulfone and other high heat-resistant polyesters; polypropylene, polycarbonate, cellulose acetate, polyethylene derivatives, Examples thereof include plastic films such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, polyamide, polyimide, polymethylpentene, and ionomer, and laminates thereof. The plastic film may be stretched or unstretched. Although the thickness of a base film can be suitably selected in consideration of strength, heat resistance, etc., it is usually appropriately selected from the range of about 1 to 100 μm.

離型層3は、基材フィルムと保護層との剥離性が適当でない場合、基材フィルムと保護層との接着性を調整し、保護層の剥離を良好に行うために必要に応じて設けられる。   The release layer 3 is provided as necessary in order to adjust the adhesiveness between the base film and the protective layer and to satisfactorily peel the protective layer when the peelability between the base film and the protective layer is not appropriate. It is done.

離型層3は、例えば、シリコーンワックス等の各種ワックス類もしくはシリコーンオイル、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル系樹脂(アクリル系樹脂とメタクリル系樹脂の両者を含む意味で使用している)、水溶性樹脂、セルロース誘導体樹脂、ウレタン系樹脂、酢酸系ビニル樹脂、アクリルビニルエーテル系樹脂、無水マレイン酸樹脂等の各種樹脂等やこれらの混合物から形成されてなる。本発明において好ましい樹脂は、アクリル系樹脂、特に熱硬化性のシリコーン変性アクリル系樹脂であり、シリコーンオイルと組み合わせて使用することが好ましい。硬化性樹脂を使用する場合、アルミニウムキレート化合物等の硬化剤が硬化性樹脂に対して1〜10重量%程度添加される。   The release layer 3 is, for example, various waxes such as silicone wax or silicone oil, silicone resin, fluorine resin, acrylic resin (used to include both acrylic resin and methacrylic resin), water-soluble It is formed from various resins such as resins, cellulose derivative resins, urethane resins, acetic acid vinyl resins, acrylic vinyl ether resins, and maleic anhydride resins, and mixtures thereof. A preferred resin in the present invention is an acrylic resin, particularly a thermosetting silicone-modified acrylic resin, and is preferably used in combination with silicone oil. When using curable resin, about 1 to 10 weight% of hardening | curing agents, such as an aluminum chelate compound, are added with respect to curable resin.

離型層3は、上記樹脂、ワックス、その他所望の添加剤を有機溶剤等の溶媒に溶解又は分解せしめてなる塗布液を、ワイヤーコーティグ法等の公知のコーティング方法により、基材フィルム上に塗布し、必要により硬化し、乾燥することで形成することができる。離型層の厚みは、通常0.1〜5μm程度、好ましくは0.5〜5.0μm程度、より好ましくは0.5〜2μm程度である。   The release layer 3 is a coating solution obtained by dissolving or decomposing the resin, wax, or other desired additive in a solvent such as an organic solvent, on a base film by a known coating method such as a wire coating method. And if necessary, it can be formed by curing and drying. The thickness of the release layer is usually about 0.1 to 5 μm, preferably about 0.5 to 5.0 μm, more preferably about 0.5 to 2 μm.

離型層3を備える場合、保護層は転写により剥離層4から剥離され、離型層3自体は基材フィルム2側に残るように形成される。   When the release layer 3 is provided, the protective layer is peeled off from the release layer 4 by transfer, and the release layer 3 itself is formed to remain on the base film 2 side.

剥離層4は少なくともポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、無機フィラー、から構成される。   The release layer 4 is composed of at least polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, and an inorganic filler.

ポリビニルアルコールは、数平均分子量(Mn)が50000〜120000、好ましくは60000〜100000、鹸化度が80%以上のものを使用する。鹸化度はその値が高いものほど好ましい。ポリビニルアルコールの分子量は、毛細管粘度計を用いた比粘度の測定から計算される一般的な方法により求めた値を示している。ポリビニルアルコールは耐水性(耐溶剤性)を担う成分である。鹸化度とは、完全鹸化されている鹸化価の理論値と実際の鹸化価との割合を意味しており、鹸化に要したアルカリを滴定によって求め、ここから計算する一般的方法で求めることができる。   Polyvinyl alcohol having a number average molecular weight (Mn) of 50,000 to 120,000, preferably 60000 to 100,000, and a saponification degree of 80% or more is used. The higher the degree of saponification, the better. The molecular weight of polyvinyl alcohol indicates a value obtained by a general method calculated from measurement of specific viscosity using a capillary viscometer. Polyvinyl alcohol is a component responsible for water resistance (solvent resistance). The degree of saponification means the ratio between the theoretical value of the saponification value that has been completely saponified and the actual saponification value, and the alkali required for saponification is obtained by titration and can be obtained by a general method of calculation from here. it can.

ポリビニルピロリドンは、数平均分子量(Mn)が350000〜3500000、好ましくは1000000〜2000000、K値が60〜120のものを使用する。ポリビニルピロリドンは捺印性を担う成分である。   Polyvinylpyrrolidone having a number average molecular weight (Mn) of 350,000 to 3500000, preferably 100000 to 2000000, and a K value of 60 to 120 is used. Polyvinyl pyrrolidone is a component that bears sealability.

本発明においてはポリビニルピロリドンの分子量は、GPCの方法により測定した値で表している。また、K値とは、比粘度をη、溶液濃度をc(g/dL)とした時に、(logη/c)=(75K/(1+1.5Kc))+Kの関係式から導かれる粘度と相関の深い分子量の尺度を意味している。比粘度ηは毛細管粘度計を用いた一般的方法により測定した値を用いている。 In the present invention, the molecular weight of polyvinylpyrrolidone is represented by a value measured by the GPC method. The K value is a viscosity derived from a relational expression of (log η / c) = (75 K 2 /(1+1.5 Kc)) + K where the specific viscosity is η and the solution concentration is c (g / dL). Means a highly correlated measure of molecular weight. The specific viscosity η is a value measured by a general method using a capillary viscometer.

ポリビニルアルコール(PVA)とポリビニルピロリドン(PVP)とは、PVA/PVP(重量比)が5/1〜1/5、好ましくは1/2〜2/1の割合の範囲内で使用するようにする。ポリビニルアルコールが多すぎると捺印性が低下し、またポリビニルピロリドンが多すぎると耐水性(耐溶剤性)が低下する。   Polyvinyl alcohol (PVA) and polyvinylpyrrolidone (PVP) are used within a range of PVA / PVP (weight ratio) of 5/1 to 1/5, preferably 1/2 to 2/1. . If there is too much polyvinyl alcohol, the sealability will be lowered, and if there is too much polyvinylpyrrolidone, water resistance (solvent resistance) will be lowered.

ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンとの合計使用量は、剥離層の全重量の20〜80重量%、好ましくは40〜60重量%である。   The total amount of polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone used is 20 to 80% by weight, preferably 40 to 60% by weight, based on the total weight of the release layer.

無機フィラーは、例えばシリカ、チタニア、アルミナ、ナイロンフィラー、有機フィラー)等、好ましくはシリカを使用する。使用する無機フィラーは、アルカリ性のもので、平均粒径が100nm以下のものを使用するようにする。その粒径は小さいほど好ましい。無機フィラーの粒径が大きすぎると、多量の添加で膜の透明性が損なわれる問題が生じる。無機フィラーがアルカリ性でないと、膜作製時にポリビニルピロリドンと混合されたときに溶液がゲル化する問題が生じる。   As the inorganic filler, for example, silica, titania, alumina, nylon filler, organic filler) or the like, preferably silica is used. The inorganic filler to be used is alkaline and has an average particle size of 100 nm or less. The smaller the particle size, the better. When the particle size of the inorganic filler is too large, there arises a problem that the transparency of the film is impaired by a large amount of addition. If the inorganic filler is not alkaline, there is a problem that the solution gels when mixed with polyvinylpyrrolidone at the time of film production.

無機フィラーの使用量は、剥離層の全重量の20〜80重量%、好ましくは40〜60重量%である。その使用量が少なすぎると、捺印性、耐水性(耐溶剤性)が低下する。その使用量が多すぎると、膜の透明性が低下する。   The usage-amount of an inorganic filler is 20 to 80 weight% with respect to the total weight of a peeling layer, Preferably it is 40 to 60 weight%. If the amount used is too small, the sealability and water resistance (solvent resistance) are lowered. When the amount used is too large, the transparency of the film is lowered.

剥離層には、その他、レベリング剤、消泡剤などの塗工性改善剤や蛍光増白剤、紫外線吸収剤等の添加剤を、剥離層の全重量の0.01〜5重量%程度添加してもよい。   In addition to the release layer, other additives such as leveling agents, antifoaming agents, fluorescent whitening agents, ultraviolet absorbers and the like are added in an amount of about 0.01 to 5% by weight based on the total weight of the release layer. May be.

剥離層は、基材フィルム上又は基材フィルム上に形成された離型層上に、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、無機フィラー、その他添加剤を水、有機溶剤等の溶媒に溶解又は分解せしめてなる塗布液を、ワイヤーコーティグ法等の公知のコーティング方法により、塗布し、乾燥することにより形成される。剥離層の厚みは、通常0.01〜2μm程度、好ましくは0.1〜0.5μm程度である。   The release layer is formed by dissolving or decomposing polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, inorganic filler, and other additives in a solvent such as water or an organic solvent on the base film or the release layer formed on the base film. It is formed by applying and drying the coating liquid by a known coating method such as a wire coating method. The thickness of the release layer is usually about 0.01 to 2 μm, preferably about 0.1 to 0.5 μm.

多孔層5は、少なくともポリビニルアルコール、無機フィラーおよび硬化剤から形成されてなる。ポリビニルアルコール、無機フィラーは剥離層で使用するものを同様に使用することができる。   The porous layer 5 is formed from at least polyvinyl alcohol, an inorganic filler, and a curing agent. As the polyvinyl alcohol and inorganic filler, those used in the release layer can be used in the same manner.

ポリビニルアルコールは耐水性、耐溶剤性を担うものである。ポリビニルアルコールの使用量は、多孔層の全重量の5〜50重量%、好ましくは10〜40重量%である。その量が少なすぎると、塗膜の耐溶剤性が悪くなる問題があり、多すぎると、印画時の尾引きの問題がある。   Polyvinyl alcohol bears water resistance and solvent resistance. The usage-amount of polyvinyl alcohol is 5 to 50 weight% with respect to the total weight of a porous layer, Preferably it is 10 to 40 weight%. When the amount is too small, there is a problem that the solvent resistance of the coating film is deteriorated. When the amount is too large, there is a problem of tailing at the time of printing.

無機フィラーの使用量は、多孔層の全重量の50〜95重量%、好ましくは60〜95重量%である。その量が多すぎると塗膜の耐溶剤性が悪くなる問題があり、少なすぎると箔切れ性が低下する問題がある。   The amount of the inorganic filler used is 50 to 95% by weight, preferably 60 to 95% by weight, based on the total weight of the porous layer. When the amount is too large, there is a problem that the solvent resistance of the coating film is deteriorated, and when the amount is too small, there is a problem that the foil cutting property is lowered.

多孔層に添加される硬化剤は、ポリビニルアルコールに耐水性、耐溶剤性を付与するためのもので、イソシアネート化合物、メラミン化合物、キレート化剤、好ましくはメラミン化合物等が使用できる。硬化剤の使用量はポリビニルアルコールに対して0.001〜1重量%、好ましくは0.05〜5重量%程度である。硬化剤の使用量が多すぎると箔切れ性が低下する。硬化剤の使用量が少なすぎると、耐水性、耐溶剤性が低下する。   The curing agent added to the porous layer is for imparting water resistance and solvent resistance to polyvinyl alcohol, and an isocyanate compound, a melamine compound, a chelating agent, preferably a melamine compound can be used. The usage-amount of a hardening | curing agent is 0.001-1 weight% with respect to polyvinyl alcohol, Preferably it is about 0.05-5 weight%. When there is too much usage-amount of a hardening | curing agent, foil cutting property will fall. When there is too little usage-amount of a hardening | curing agent, water resistance and solvent resistance will fall.

多孔層には、その他、レベリング剤、消泡剤などの塗工性改善剤や蛍光増白剤、紫外線吸収剤等の添加剤を、多孔層の全重量の0.01〜5重量%程度添加してもよい。   In addition to the porous layer, other additives such as leveling agents, antifoaming agents, coatability improving agents, fluorescent whitening agents, ultraviolet absorbers, etc. are added in an amount of about 0.01 to 5% by weight based on the total weight of the porous layer. May be.

多孔層は、剥離層上に、ポリビニルアルコール、無機フィラー、硬化剤、その他添加剤を水、有機溶剤等の溶媒に溶解又は分解せしめてなる塗布液を、ワイヤーコーティグ法等の公知のコーティング方法により、塗布し、硬化、乾燥することにより形成される。多孔層の厚みは、通常0.1〜2μm程度、好ましくは0.3〜1μm程度である。   The porous layer is a coating solution obtained by dissolving or decomposing polyvinyl alcohol, inorganic filler, curing agent, and other additives in a solvent such as water or an organic solvent on the release layer by a known coating method such as a wire coating method. It is formed by coating, curing and drying. The thickness of the porous layer is usually about 0.1 to 2 μm, preferably about 0.3 to 1 μm.

プライマー層6は、主にポリ無水マレイン酸樹脂、およびアクリル系樹脂、好ましくはポリメタクリル酸メチル樹脂から形成されてなる。プライマー層6は、多孔層6と、さらにこの上に形成されるヒートシール層との接着性を確保する機能を担うので、下記するヒートシール層(溶剤系樹脂)との相溶性に富んでいることが必要であり、アルコール系やケトン系の溶剤に可溶であり、かつある程度の耐水性を有していることが必要である。プライマー層は、このような観点から構成されているものである。   The primer layer 6 is mainly formed of a polymaleic anhydride resin and an acrylic resin, preferably a polymethyl methacrylate resin. Since the primer layer 6 has a function of ensuring adhesion between the porous layer 6 and the heat seal layer formed thereon, the primer layer 6 is highly compatible with the heat seal layer (solvent resin) described below. It is necessary to be soluble in alcohol solvents and ketone solvents and to have a certain level of water resistance. The primer layer is configured from such a viewpoint.

ポリ無水マレイン酸樹脂は、数平均分子量(Mn)が50000〜500000、好ましくは100000〜300000、のものを使用する。本発明においてはポリ無水マレイン酸の分子量は、GPCの方法により測定した値で表している。   A polymaleic anhydride resin having a number average molecular weight (Mn) of 50,000 to 500,000, preferably 100,000 to 300,000 is used. In the present invention, the molecular weight of polymaleic anhydride is represented by a value measured by the GPC method.

アクリル系樹脂は、重量平均分子量(Mw)が10000〜100000、好ましくは20000〜50000のものを使用する。本発明においてはアクリル系樹脂の分子量は、GPCの方法により測定した値で表している。   The acrylic resin has a weight average molecular weight (Mw) of 10,000 to 100,000, preferably 20,000 to 50,000. In the present invention, the molecular weight of the acrylic resin is represented by a value measured by the GPC method.

ポリ無水マレイン酸とアクリル系樹脂とは、重量比で5/1〜1/5、好ましくは1/2〜2/1の割合の範囲内で使用するようにする。ポリ無水マレイン酸樹脂の量が多すぎると、耐水性の劣化、ヒートシール層との密着性低下の問題があり、またアクリル系樹脂が多すぎると、耐溶剤性の劣化、多孔層との密着性低下の問題がある。   The polymaleic anhydride and the acrylic resin are used in a weight ratio of 5/1 to 1/5, preferably 1/2 to 2/1. If the amount of polymaleic anhydride resin is too large, there is a problem of deterioration of water resistance and adhesiveness with the heat seal layer. If too much acrylic resin is used, deterioration of solvent resistance and adhesion with porous layer are caused. There is a problem of deterioration.

ポリ無水マレイン酸樹脂、アクリル系樹脂との合計使用量は、プライマー層の全重量の50重量%以上、好ましくは90重量%以上である。   The total amount used of the polymaleic anhydride resin and the acrylic resin is 50% by weight or more, preferably 90% by weight or more of the total weight of the primer layer.

プライマー層には、ウレタンポリオールを添加することが好ましい。このウレタンポリオールは、ヒートシール層との密着性向上の働きをする役目を担っている。   It is preferable to add urethane polyol to the primer layer. This urethane polyol plays a role of improving the adhesion to the heat seal layer.

ウレタンポリオールは、添加する場合、プライマー層全量の1〜15重量%、好ましくは5〜10重量%である。その量が多すぎると塗膜の透明性低下の問題があり、少なすぎると密着性向上の効果を発現できない問題がある。   When the urethane polyol is added, it is 1 to 15% by weight, preferably 5 to 10% by weight, based on the total amount of the primer layer. If the amount is too large, there is a problem of lowering the transparency of the coating film. If the amount is too small, there is a problem that the effect of improving the adhesion cannot be expressed.

プライマー層には、その他、レベリング剤、消泡剤などの塗工性改善剤や蛍光増白剤、紫外線吸収剤等の添加剤を、プライマー層の全重量の0.01〜5重量%程度添加してもよい。   In addition to the primer layer, additives such as leveling agents, antifoaming agents, fluorescent whitening agents, UV absorbers, etc. are added in an amount of about 0.01 to 5% by weight based on the total weight of the primer layer. May be.

プライマー層は、多孔層上に、ポリ無水マレイン酸樹脂、アクリル系樹脂、必要により、ウレタンポリオール、その他の添加剤を有機溶剤等の溶媒に溶解又は分散せしめてなる塗布液を、ワイヤーコーティグ法等の公知のコーティング方法により、塗布し、硬化、乾燥することにより形成される。プライマー層の厚みは、通常0.1〜2μm程度、好ましくは0.2〜1μm程度である。   The primer layer is a coating solution prepared by dissolving or dispersing a polymaleic anhydride resin, an acrylic resin, and, if necessary, a urethane polyol and other additives in a solvent such as an organic solvent on the porous layer. It is formed by applying, curing and drying by a known coating method. The thickness of the primer layer is usually about 0.1 to 2 μm, preferably about 0.2 to 1 μm.

ヒートシール層は、保護層の画像面への接着の役割を担う。このヒートシール層を構成する樹脂としては、従来より公知である粘着剤、感熱接着剤等が配合されている樹脂をいずれも使用できるが、ガラス転移温度(Tg)が50〜100℃、好ましくは70〜100℃の熱可塑性樹脂であるのが好ましい。このような熱可塑性樹脂の具体例として、例えば、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂等を挙げることができる。ヒートシール層には、紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤等の添加剤を含有させても良い。   The heat seal layer plays a role of adhesion of the protective layer to the image surface. As the resin constituting the heat seal layer, any resin containing a conventionally known pressure-sensitive adhesive, heat-sensitive adhesive and the like can be used, but the glass transition temperature (Tg) is 50 to 100 ° C., preferably It is preferable that it is a 70-100 degreeC thermoplastic resin. Specific examples of such thermoplastic resins include polyester resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, acrylic resins, butyral resins, epoxy resins, polyamide resins, vinyl chloride resins, and the like. The heat seal layer may contain additives such as an ultraviolet absorber, an antioxidant, and a fluorescent brightening agent.

ヒートシール層は、プライマー層上に、上記樹脂その他添加剤を有機溶剤等の溶媒に溶解又は分散せしめてなる塗布液を、ワイヤーコーティグ法等の公知のコーティング方法により、塗布し、硬化、乾燥することにより形成される。ヒートシール層の厚みは、通常0.1〜10μm程度、好ましくは0.5〜5μm程度である。   The heat seal layer is formed by applying a coating solution obtained by dissolving or dispersing the above resin and other additives in a solvent such as an organic solvent on the primer layer by a known coating method such as a wire coating method, curing, and drying. Is formed. The thickness of the heat seal layer is usually about 0.1 to 10 μm, preferably about 0.5 to 5 μm.

本発明においては、基材フィルムの他の面上に背面層を形成してもよい。背面層は、サーマルヘッド等の加熱デバイスと基材フィルム2との熱融着を防止し、走行を滑らかに行う目的で設けられる。この背面層に用いる樹脂としては、例えば、エチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂;ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂;ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリルアミド、アクリロニトリルースチレン共重合体等のアクリル系樹脂;ポリアミド樹脂;ポリビニルトルエン樹脂;クマロンインデン樹脂;ポリエステル系樹脂;ポリウレタン樹脂;シリコーン変性又はフッ素変性ウレタン等の天然又は合成樹脂の単体又は混合物が用いられる。背面層の耐熱性をより高めるために上記の樹脂のうち、水酸基系の反応性基を有している樹脂(例えば、ブチラール樹脂、アセタール樹脂等)を使用し、架橋剤としてポリイソシアネート等を併用して、架橋樹脂層とすることが好ましい。   In the present invention, a back layer may be formed on the other surface of the base film. The back layer is provided for the purpose of preventing thermal fusion between a heating device such as a thermal head and the base film 2 and smooth running. Examples of the resin used for the back layer include cellulose resins such as ethyl cellulose, hydroxy cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, cellulose acetate, cellulose butyrate, and nitrocellulose; polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyvinyl Vinyl resins such as pyrrolidone; Acrylic resins such as polymethyl methacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide, acrylonitrile-styrene copolymer; Polyamide resin; Polyvinyl toluene resin; Coumarone indene resin; Polyester resin; Polyurethane resin A simple substance or a mixture of natural or synthetic resins such as silicone-modified or fluorine-modified urethane is used. Of the above resins, a resin having a hydroxyl group reactive group (for example, butyral resin, acetal resin, etc.) is used in order to further increase the heat resistance of the back layer, and polyisocyanate is used in combination as a crosslinking agent. Thus, a crosslinked resin layer is preferable.

さらに、サーマルヘッドとの摺動性を付与するために、背面層に固形あるいは液状の離型剤又は滑剤を加えて耐熱滑性をもたせてもよい。離型剤又は滑剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等の各種ワックス類;高級脂肪族アルコール、オルガノポリシロキサン、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等の各種界面活性剤;有機カルボン酸およびその誘導体、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、タルク、シリカ等の無機化合物の微粒子等を用いることができる。背面層に含有される滑剤の量は、背面中に5〜50重量%、好ましくは10〜30重量%程度である。   Further, in order to impart slidability with the thermal head, a solid or liquid release agent or lubricant may be added to the back layer to provide heat-resistant lubricity. Examples of release agents or lubricants include various waxes such as polyethylene wax and paraffin wax; higher aliphatic alcohols, organopolysiloxanes, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants Various surfactants such as an activator and a fluorine-based surfactant; fine particles of inorganic compounds such as organic carboxylic acids and derivatives thereof, fluorine-based resins, silicone-based resins, talc, and silica can be used. The amount of lubricant contained in the back layer is about 5 to 50% by weight, preferably about 10 to 30% by weight in the back surface.

背面層は、基材フィルム上に、上記樹脂その他添加剤を水、有機溶剤等の溶媒に溶解又は分散せしめてなる塗布液を、ワイヤーコーティグ法等の公知のコーティング方法により塗布し、乾燥することにより形成される。背面層の厚みは、通常0.1〜10μm程度、好ましくは0.5〜5μm程度である。   The back layer is formed by applying a coating solution obtained by dissolving or dispersing the above resin and other additives in a solvent such as water or an organic solvent on a base film by a known coating method such as a wire coating method, and drying. It is formed by. The thickness of the back layer is usually about 0.1 to 10 μm, preferably about 0.5 to 5 μm.

本発明の保護層熱転写フィルムは、上述の態様に限定されるものではなく、熱転写性の保護層と熱昇華性色材層との複合タイプの保護層熱転写フィルム、熱転写性の保護層と熱溶融性色材層との複合タイプの保護層熱転写フィルム等、使用目的等に応じて任意に設定することができる。前者の複合タイプの保護層熱転写フィルムの場合は、被転写体として染料の受容層を有していれば、熱転写方式による画像形成と保護層の被転写体への転写とを同時に行うことができる。
保護層熱転写フィルムの他の例としては、基材フィルムの一方面に、熱転写性保護層と熱昇華性色材層及び熱溶融性色材層からなる群より選ばれた少なくとも1つの色材層が面順次に設けられている保護層熱転写フィルム等を挙げることができる。
The protective layer thermal transfer film of the present invention is not limited to the above-described embodiment, and is a composite type protective layer thermal transfer film of a thermal transferable protective layer and a heat sublimable color material layer, a thermal transferable protective layer, and a thermal melt. It can be arbitrarily set according to the purpose of use, such as a protective layer thermal transfer film of a composite type with a colorant material layer. In the case of the former composite type protective layer thermal transfer film, if a transfer material has a dye receiving layer, image formation by the thermal transfer method and transfer of the protective layer to the transfer material can be performed simultaneously. .
As another example of the protective layer heat transfer film, at least one color material layer selected from the group consisting of a heat transferable protective layer, a heat sublimation color material layer, and a heat meltable color material layer is provided on one surface of the base film. And a protective layer thermal transfer film in which are sequentially provided.

図2は本発明の保護層熱転写フィルムの他の一例を示す模式的断面図である。図2において本発明の保護層熱転写フィルム21は、基材フィルム22の一方の面に、熱昇華性色材層Y、熱昇華性色材層M、熱昇華性色材層C、熱昇華性色材層Bおよび熱転写性保護層26が面順次に形成され、基材フィルム22の他方面に背面層27が形成されている。図2における熱昇華性色材層Y、M、C、Bは、熱溶融性色材層Y、M、C、Bであってもよく、また、それらの層が混合されて構成されていてもよい。   FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another example of the protective layer thermal transfer film of the present invention. In FIG. 2, the protective layer thermal transfer film 21 of the present invention has a heat sublimation color material layer Y, a heat sublimation color material layer M, a heat sublimation color material layer C, a heat sublimation property on one surface of a base film 22. The color material layer B and the heat transferable protective layer 26 are formed in the surface order, and the back layer 27 is formed on the other surface of the base film 22. The heat-sublimable color material layers Y, M, C, and B in FIG. 2 may be heat-meltable color material layers Y, M, C, and B, and these layers are mixed and configured. Also good.

被転写体としては、例えば、普通紙、上質紙、トレーシングペーパー、プラスチックフィルム等のいずれの基材からなるフィルムでもよい。また、被転写体は、カード、葉書、パスポート、便箋、レポート用紙、ノート、カタログ等のいずれの形状でもよい。   The transfer target may be a film made of any base material such as plain paper, high-quality paper, tracing paper, or plastic film. Further, the transfer object may have any shape such as a card, a postcard, a passport, a notepaper, a report sheet, a notebook, a catalog, and the like.

本発明の被転写体の具体例としては、例えば、株券、証券、証書、通帳類、乗車券、車馬券、印紙、切手、鑑賞券、入場券、チケット等の金券類;キャッシュカード、クレジットカード、プリペイドカード、メンバーズカード、グリーティングカード、ハガキ、名刺、運転免許証、ICカード、光カード等のカード類;カートン、容器等のケース類;バッグ類:帳票、封筒、タグ、OHPシート、スライドフィルム、しおり、カレンダー、ポスター、パンフレット、メニュー、パスポート、POP用品、コースター、ティスプレイ、ネームプレート、キーボード、化粧品、腕時計、ライター等の装身具;文房具、レポート用紙等の文具類;建材、パネル、エンブレム、キー、布、衣類、履物、ラジオ、テレビ、電卓、OA機器等の装置類、各種見本帳、アルバム、コンピュータグラフィックスの出力、医療画像出力等を挙げることができる。   Specific examples of the transfer object of the present invention include, for example, stock certificates, securities, certificates, passbooks, boarding tickets, car horse tickets, stamps, stamps, appreciation tickets, entrance tickets, tickets, etc .; cash cards, credit cards , Prepaid cards, members cards, greeting cards, postcards, business cards, driver's licenses, IC cards, optical cards, etc .; cartons, cases such as containers; bags: forms, envelopes, tags, OHP sheets, slide films , Bookmarks, calendars, posters, brochures, menus, passports, POP supplies, coasters, tisplays, nameplates, keyboards, cosmetics, watches, lighters, and other accessories; stationery, report paper, and other stationery; building materials, panels, emblems, Keys, cloth, clothing, footwear, radio, TV, calculator, OA equipment, etc., each Sample book, mention may be made of the album, the output of computer graphics, the medical image output, and the like.

被転写体上の画像は、電子写真方式、インクジェット記録方式、熱転写記録方式等のいずれの方式により形成されていてもよい。   The image on the transfer medium may be formed by any method such as an electrophotographic method, an ink jet recording method, or a thermal transfer recording method.

本発明保護層熱転写フィルムが転写された被転写体、水性インクの定着性がよいので、水性タイプの捺印性、水性インク等の筆記性に優れている。   Since the transfer material to which the protective layer thermal transfer film of the present invention is transferred and the fixing property of the water-based ink are good, the water-based type printing property and the writing property of the water-based ink are excellent.

本発明の保護層熱転写フィルムを使用するに当たっては、従来より知られている保護層熱転写フィルムの使用方法をそのまま採用することができる。例えば、本発明保護層熱転写フィルムのヒートシール層層面を被転写体に重ね合わせ、被転写体上に保護層を熱転写すればよい。   In using the protective layer thermal transfer film of the present invention, conventionally known methods for using the protective layer thermal transfer film can be employed as they are. For example, the heat seal layer layer surface of the protective layer thermal transfer film of the present invention may be superimposed on the transfer target, and the protective layer may be thermally transferred onto the transfer target.

以下実施例について説明する。本実施例で使用した商品を以下簡単にまとめておく。また、特に断らない限り「%」は「重量%」である Examples will be described below. The products used in this example are briefly summarized below. Unless otherwise specified, “%” is “% by weight”.

セルトップ226:シリコーン変性アクリル系樹脂、ダイセル化学工業(株)製、
固形分50%
セルトップCAT-A:硬化剤、ダイセル化学工業(株)製、固形分10%
KF-355A:シリコーンオイル、信越化学工業(株)製、
粘度150mm/s(25℃)
Cell Top 226: Silicone-modified acrylic resin, manufactured by Daicel Chemical Industries,
Solid content 50%
Cell Top CAT-A: Hardener, manufactured by Daicel Chemical Industries, solid content 10%
KF-355A: Silicone oil, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
Viscosity 150mm 2 / s (25 ° C)

RS-1717:ポリビニルアルコール、クラレ(株)製、
鹸化度95%、Mn:80000
PVP‐K90:ポリビニルピロリドン、ISPジャパン(株)製、
Mn:1570000 (K値=90)
スノーテックス20L:コロイダルシリカ、日産化学(株)製、
平均粒径40nm
C318:ポリビニルアルコール、クラレ(株)製、
鹸化度80%、Mn:80000
スノーテックスOL-40:コロイダルシリカ、日産化学(株)製、
平均粒径40nm
バイロナールMD-1500:ポリエステル、東洋紡績(株)製、
スミレーズレジン5004:硬化剤、住友化学(株)製
RS-1717: Polyvinyl alcohol, manufactured by Kuraray Co., Ltd.
Saponification degree 95%, Mn: 80000
PVP-K90: Polyvinylpyrrolidone, manufactured by ISP Japan Co., Ltd.
Mn: 1570000 (K value = 90)
Snowtex 20L: Colloidal silica, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.
Average particle size 40nm
C318: Polyvinyl alcohol, manufactured by Kuraray Co., Ltd.
Saponification degree 80%, Mn: 80000
Snowtex OL-40: Colloidal silica, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.
Average particle size 40nm
Byronal MD-1500: Polyester, manufactured by Toyobo Co., Ltd.
Sumirez resin 5004: Hardener, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.

ガントレッツAN-119:ポリ無水マレイン酸、ISPジャパン(株)製、
Mn:130000
ダイヤナールBR-87:ポリメチルメタクリル酸(PMMA)、三菱レイヨン(株)製、
Mw:25000
サンプレンIB-114B:ウレタンポリオール、三洋化成(株)製、
ダイヤナールLR-209:アクリルポリオール、三菱レイヨン(株)製、
GANTREZ AN-119: Polymaleic anhydride, manufactured by ISP Japan,
Mn: 130000
Dianal BR-87: Polymethylmethacrylic acid (PMMA), manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
Mw: 25000
Samprene IB-114B: Urethane polyol, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.
Diamond LR-209: Acrylic polyol, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.

バイロン700:ポリエステル、東洋紡績(株)製、
Mn:9000
PUVA-50M-40TM:(UVA)含有アクリル樹脂、大塚化学(株)製、
Mn:30000
チヌビン900:UVA化合物、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製
サイリシア310P:シリカフィラー、富士シリシア(株)製、
平均粒径3μm、
UVAは「ULTRA-VIOLET LIGHT ABSORBER」の略である。
Byron 700: Polyester, manufactured by Toyobo Co., Ltd.
Mn: 9000
PUVA-50M-40TM: (UVA) -containing acrylic resin, manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.
Mn: 30000
Tinuvin 900: UVA compound, Silysia 310P manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd .: Silica filler, Fuji Silysia Co., Ltd.
Average particle size 3 μm,
UVA stands for “ULTRA-VIOLET LIGHT ABSORBER”.

保護層熱転写フィルム(リボン)の作製(実施例1〜3、比較例1〜9)
第1層(離型層)
表1、表2に示した配合物(表中の%は重量%を表す)を、固型分が20%になるように溶剤(トルエン/メチルエチルケトン(MEK)=1/1)で希釈し、離型層用インキを調製した。得られたインキを、ワイヤーコーターバー(#3)にて塗布量1.0g/m(乾燥時、以下同様)となるように、厚み4.5μmのPETフィルム上に塗布した。得られた塗布フィルムを110℃のオーブンにて1分間乾燥させた。
Preparation of protective layer thermal transfer film (ribbon) (Examples 1-3, Comparative Examples 1-9)
First layer (release layer)
The formulations shown in Tables 1 and 2 (% in the table represents% by weight) were diluted with a solvent (toluene / methyl ethyl ketone (MEK) = 1/1) so that the solid content was 20%, A release layer ink was prepared. The obtained ink was applied onto a PET film having a thickness of 4.5 μm with a wire coater bar (# 3) so that the application amount was 1.0 g / m 2 (when dry, the same applies hereinafter). The obtained coated film was dried in an oven at 110 ° C. for 1 minute.

第2層(剥離層)
表1、表2に示した配合物を、固型分が5%になるように溶剤(水/イソプロピルアルコール(IPA)=1/1)で稀釈し、剥離層用インキを調製した。得られたインキを、ワイヤーコーターバー(#3)にて塗布量0.2g/mとなるように第1層を塗布したPETフィルムに塗布した。得られた塗布フィルムを110℃のオーブンにて1分間乾燥させた。
Second layer (peeling layer)
The formulations shown in Tables 1 and 2 were diluted with a solvent (water / isopropyl alcohol (IPA) = 1/1) so that the solid content would be 5% to prepare a release layer ink. The obtained ink was apply | coated to PET film which apply | coated the 1st layer so that it might become a coating amount 0.2g / m < 2 > with a wire coater bar (# 3). The obtained coated film was dried in an oven at 110 ° C. for 1 minute.

第3層(多孔層)
表1、表2に示した配合物を、固型分が15%になるように溶剤(水/IPA=1/1)で稀釈し、多孔層用インキを調製した。得られたインキを、ワイヤーコーターバー(#3)にて塗布量0.8g/mとなるように第2層を塗布したPETフィルムに塗布した。得られた塗布フィルムを110℃のオーブンにて1分間乾燥させた。
Third layer (porous layer)
The formulations shown in Tables 1 and 2 were diluted with a solvent (water / IPA = 1/1) so that the solid content would be 15% to prepare a porous layer ink. The obtained ink was apply | coated to PET film which apply | coated the 2nd layer so that it might become the application quantity 0.8g / m < 2 > with a wire coater bar (# 3). The obtained coated film was dried in an oven at 110 ° C. for 1 minute.

第4層(プライマー層)
表1、表2に示した配合物を、固型分が10%になるように溶剤(MEK/IPA=5/1)で稀釈し、プライマー層用インキを調製した。得られたインキを、ワイヤーコーターバー(#3)にて塗布量0.4g/mとなるように第3層を塗布したPETフィルムに塗布した。得られた塗布フィルムを110℃のオーブンにて1分間乾燥させた。
Fourth layer (primer layer)
The formulations shown in Tables 1 and 2 were diluted with a solvent (MEK / IPA = 5/1) so that the solid content would be 10% to prepare primer layer inks. The obtained ink was apply | coated to PET film which apply | coated the 3rd layer so that it might become the application quantity of 0.4 g / m < 2 > with a wire coater bar (# 3). The obtained coated film was dried in an oven at 110 ° C. for 1 minute.

第5層(ヒートシール層(HS)層)
表1、表2に示した配合物を、固型分が20%になるように溶剤(トルエン/MEK=1/1)で稀釈し、ヒートシール層用インキを調製した。得られたインキをワイヤーコーターバー(#4)にて塗布量1.3g/mとなるように第4層を塗布したPETフィルムに塗布した。得られた塗布フィルムを110℃のオーブンにて1分間乾燥させた。
5th layer (heat seal layer (HS) layer)
The formulations shown in Tables 1 and 2 were diluted with a solvent (toluene / MEK = 1/1) so that the solid content would be 20%, to prepare a heat seal layer ink. The obtained ink was apply | coated to PET film which apply | coated the 4th layer so that it might become the application quantity 1.3g / m < 2 > with a wire coater bar (# 4). The obtained coated film was dried in an oven at 110 ° C. for 1 minute.

Figure 2006123526
Figure 2006123526

Figure 2006123526
Figure 2006123526

(印画物の製造)
イエロー、マゼンタ及びシアンの各色材層が設けられた熱転写フィルムを用い、プリンタ(SONY製フォト用プリンタDPP−SV55)で、画像を形成した。
(Manufacture of prints)
An image was formed by a printer (SONY photo printer DPP-SV55) using a thermal transfer film provided with yellow, magenta and cyan color material layers.

次に、画像形成部に上記実施例、比較例で製造した各保護層熱転写フィルムを重ね合わせ、プリンタ(SONY製フォト用プリンタDPP−SV55)を用いて、保護層熱転写フィルムから保護層を、画像形成部を覆うように転写し、保護層で被覆した印画物を形成した。   Next, the protective layer thermal transfer films produced in the above examples and comparative examples are superimposed on the image forming unit, and the protective layer is transferred from the protective layer thermal transfer film to an image using a printer (SONY photo printer DPP-SV55). The image was transferred so as to cover the forming portion, and a printed material covered with a protective layer was formed.

(評価)
(捺印適性)
上記で得られた印画物の表面に水性スタンプで捺印した。1分後、紙ワイパーにて100gの荷重をかけて10回擦り、スタンプの定着性を目視評価し、以下のようにランク付けした。結果を表2にまとめた。
◎:はっきりと捺印した文字(絵柄)が認識できる
○:捺印した文字(絵柄)が認識できる
△:なんとか捺印した文字(絵柄)が認識できる
×:どんな文字(絵)を捺印したか判断できない
(Evaluation)
(Sealability)
The surface of the printed matter obtained above was printed with an aqueous stamp. After 1 minute, the paper was wiped 10 times with a paper wiper under a load of 100 g, and the fixing property of the stamp was visually evaluated and ranked as follows. The results are summarized in Table 2.
◎: Recognized character (design) clearly recognized ○: Recognized character (design) recognized

(耐水性、耐エタノール性、耐アセトン性)
印画物表面を水、エタノール、またはアセトンを含ませた綿棒で100gの荷重をかけて10往復擦り、画像が受けたダメージを目視評価し、以下のようにランク付けした。結果を表2にまとめた。
◎:劣化が確認できない
○:跡が見えるが、ほとんど劣化していない
△:画像へのダメージははい
×:画像にダメージがある
(Water resistance, ethanol resistance, acetone resistance)
The surface of the printed material was rubbed 10 times with a cotton swab containing water, ethanol or acetone under a load of 100 g, and the damage received by the image was visually evaluated and ranked as follows. The results are summarized in Table 2.
◎: Deterioration cannot be confirmed ○: Traces are visible, but there is almost no degradation △: Image damage is yes x: Image is damaged

箔切れ:昇華型プリンタ(UP−DX100)にて専用の受像紙に印画し、保護層印画末尾部分の未印画部分が受像紙に貼り付いているかどうか(尾引き有無)確認した。尾引きがなかった場合は「○」、尾引きがあった場合は「×」とランク付けした。結果を表2にまとめた。   Foil cut: A special dye receiving paper was printed with a sublimation printer (UP-DX100), and it was confirmed whether or not the unprinted portion at the end of the protective layer printing was stuck to the image receiving paper (presence of tailing). When there was no tailing, “○” was ranked, and when there was tailing, “×” was ranked. The results are summarized in Table 2.

Figure 2006123526
Figure 2006123526

(発明の効果)
本発明の保護層熱転写フィルムは、水性インク定着性、耐溶剤性、特に耐水性に優れた保護層を形成でき、かつ剥離性に優れている。
本発明保護層熱転写フィルムの保護層が転写された被転写体は、水性タイプの捺印性、水性インク等の筆記性に優れている。
(The invention's effect)
The protective layer thermal transfer film of the present invention can form a protective layer excellent in water-based ink fixability, solvent resistance, particularly water resistance, and is excellent in peelability.
The transfer material to which the protective layer of the protective layer thermal transfer film of the present invention has been transferred is excellent in water-type printing properties and writing properties such as water-based ink.

本発明の保護層熱転写フィルムの一実施形態の模式的断面図。The typical sectional view of one embodiment of the protective layer thermal transfer film of the present invention. 本発明の保護層熱転写シートの一実施形態の模式的断面図。The typical sectional view of one embodiment of the protection layer thermal transfer sheet of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 保護層熱転写フィルム
2 基材フィルム
3 離型層
4 剥離層
5 多孔層
6 プライマー層
7 ヒートシール層(HS層)
8 保護層
21 保護層熱転写フィルム
22 基材フィルム
26 熱転写性保護層
27 背面層


DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Protective layer thermal transfer film 2 Base film 3 Release layer 4 Release layer 5 Porous layer 6 Primer layer 7 Heat seal layer (HS layer)
8 Protective layer 21 Protective layer thermal transfer film 22 Substrate film 26 Thermal transfer protective layer 27 Back layer


Claims (9)

基材フィルム上の片面の少なくとも一部に熱転写可能な保護層を有し、該保護層は、転写後に最表面層となる剥離層を少なくとも基材上に積層されてなり、該剥離層が少なくともポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンおよび無機フィラーを含有することを特徴とする、保護層熱転写フィルム。   A protective layer capable of thermal transfer is provided on at least a part of one side of the base film, and the protective layer is formed by laminating at least a release layer to be an outermost surface layer after transfer, and the release layer is at least A protective layer thermal transfer film comprising polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone and an inorganic filler. 剥離層の基材フィルム側に、さらに離型層を有し、該離型層が、少なくともシリコーン変性アクリル樹脂、シリコーンオイルおよび硬化剤から形成されてなる、請求項1に記載の保護層熱転写フィルム。   The protective layer thermal transfer film according to claim 1, further comprising a release layer on the substrate film side of the release layer, wherein the release layer is formed of at least a silicone-modified acrylic resin, silicone oil, and a curing agent. . 剥離層上に、さらに多孔層を有し、該多孔層がポリビニルアルコール、無機フィラーおよび硬化剤から形成されてなる、請求項1または請求項2に記載の保護層熱転写フィルム。   The protective layer thermal transfer film according to claim 1, further comprising a porous layer on the release layer, wherein the porous layer is formed from polyvinyl alcohol, an inorganic filler, and a curing agent. 多孔層上に、さらにプライマー層を有し、該プライマー層が少なくともポリ無水マレイン酸樹脂、アクリル系樹脂およびウレタンポリオールから形成されてなる、請求項1〜3いずれかに記載の保護層熱転写フィルム。   The protective layer thermal transfer film according to claim 1, further comprising a primer layer on the porous layer, wherein the primer layer is formed of at least a polymaleic anhydride resin, an acrylic resin, and a urethane polyol. プライマー層上に、さらにヒートシール層を有する、請求項1〜4いずれかに記載の保護層熱転写フィルム。   The protective layer thermal transfer film according to claim 1, further comprising a heat seal layer on the primer layer. 基材フィルムの一面に、熱転写可能な保護層と共に、熱昇華性色材層および/または熱溶融性色材層が設けられていることを特徴とする、請求項1〜5いずれかに記載の保護層熱転写フィルム。   The heat sublimable color material layer and / or the heat meltable color material layer is provided on one surface of the base film together with a heat transferable protective layer, according to any one of claims 1 to 5. Protective layer thermal transfer film. 請求項1〜6いずれかに記載の保護層熱転写フィルムの保護層を、印画物の画像上に熱転写して得られる印画物。   A printed matter obtained by thermally transferring the protective layer of the protective layer thermal transfer film according to claim 1 onto an image of the printed matter. 印画物の画像が、電子写真方式、インクジェット記録方式または熱転写記録方式のいずれかによるものである、請求項7に記載の印画物。   The printed matter according to claim 7, wherein the image of the printed matter is obtained by any one of an electrophotographic method, an inkjet recording method, and a thermal transfer recording method. 印画物の画像が、熱転写記録方式によるものである、請求項7に記載の印画物。


The printed matter according to claim 7, wherein the image of the printed matter is obtained by a thermal transfer recording method.


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