JP4542458B2 - Protective layer thermal transfer sheet - Google Patents

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本発明は、保護層熱転写シートおよび該シートの保護層が画像上に転写された印画物に関する。   The present invention relates to a protective layer thermal transfer sheet and a printed material in which the protective layer of the sheet is transferred onto an image.

従来より、熱転写方式を用いて、階調画像、文字、記号等の単調画像等の画像を形成することが行われている。熱転写方式としては、感熱昇華転写方式及び感熱溶融転写方式が広く用いられている。   Conventionally, an image such as a gradation image, a monotonous image such as a character, a symbol, or the like is formed using a thermal transfer method. As the thermal transfer system, a thermal sublimation transfer system and a thermal melt transfer system are widely used.

このうち、感熱昇華転写方式は、色材として用いる昇華性染料をバインダー樹脂に溶解又は分散させた染料層を基材に担持した熱転写シートを使用し、この熱転写シートを受像フィルムに重ねてサーマルヘッド等の加熱デバイスに画像情報に応じたエネルギーを印加することにより、熱転写シート上の染料層中に含まれる昇華性染料を受像シートに移行させて画像を形成する方法である。   Among these, the thermal sublimation transfer method uses a thermal transfer sheet in which a dye layer in which a sublimable dye used as a coloring material is dissolved or dispersed in a binder resin is supported on a base material, and the thermal transfer sheet is superimposed on an image receiving film to form a thermal head. By applying energy corresponding to image information to a heating device such as a sublimation dye contained in the dye layer on the thermal transfer sheet, the image is formed by transferring the dye to the image receiving sheet.

この感熱昇華転写方式は、熱転写シートに印加するエネルギー量によってドット単位で染料の移行量を制御できるため、階調性画像の形成に優れ、また、文字、記号等の形成が簡便である利点を有している。   This heat-sensitive sublimation transfer method can control the amount of dye transfer in dot units according to the amount of energy applied to the thermal transfer sheet, and is therefore excellent in forming gradation images, and has the advantage of easy formation of characters, symbols, etc. Have.

上記感熱昇華転写方式により形成された画像は、転写された染料が被転写体の表面に存在するため、それらの画像を保護し、また耐光、耐摩耗性等、画像保護観点から、画像上に保護層を形成する技術が多数知られている(例えば特許文献1、特許文献2)。   Images formed by the above heat-sensitive sublimation transfer method protect the images because the transferred dye is present on the surface of the transfer target, and also from the viewpoint of image protection such as light resistance and abrasion resistance. Many techniques for forming a protective layer are known (for example, Patent Document 1 and Patent Document 2).

このような保護層には、従来の要求性能に加えて、さらなる性能向上の観点から「虹ムラ」の改善が求められている。虹ムラは地色が濃い印画物を観察する際に目立つ現象であり、虹色のスジムラが印刷の流れ方向に見られる現象である。印画物の印字品質の観点から、このような虹ムラが観察されないことが要求されている。
特開2000−80844号公報 特開2000−71626号公報
Such a protective layer is required to improve “rainbow rainbow” from the viewpoint of further performance improvement in addition to the conventional required performance. Rainbow unevenness is a phenomenon that stands out when observing a printed material with a dark background color, and is a phenomenon in which rainbow-colored stripes are seen in the flow direction of printing. From the viewpoint of print quality of printed matter, it is required that such rainbow unevenness is not observed.
JP 2000-80844 A JP 2000-71626 A

本発明は上記事情に鑑みなされたものであり、保護層としての特性を損なうことなく、さらに虹ムラの生じない保護層を形成可能な保護層熱転写シートを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a protective layer thermal transfer sheet that can form a protective layer that does not cause rainbow unevenness without impairing the properties as a protective layer.

本発明は、基材フィルム上の片面の少なくとも一部に熱転写可能な保護層を有し、該保護層が、剥離層、プライマー層、ヒートシール層の3層から成り、転写後の最表面層に隣接する層がプライマー層であり、該プライマー層が平均一次粒径が8〜100nmの範囲にあるアルミナ微粒子またはシリカ微粒子のみからなり、さらに該プライマー層の厚みが0.03〜0.5g/mであることを特徴とする、保護層熱転写シートに関する。
The present invention has a protective layer capable of thermal transfer on at least a part of one side of a base film, and the protective layer comprises three layers of a release layer, a primer layer, and a heat seal layer, and the outermost surface layer after transfer The primer layer is a primer layer, and the primer layer consists only of alumina fine particles or silica fine particles having an average primary particle size in the range of 8 to 100 nm, and the thickness of the primer layer is 0.03 to 0.5 g / characterized in that m 2, and on the protection layer thermal transfer sheet.

本発明保護層熱転写シートの一例の模式的断面図を図1に示す。図中、保護層熱転写シート1は、基材シート2の一方の面上に、剥離層3、プライマー層4およびヒートシール層が順次形成されている。図1の構成の場合、保護層は剥離層、プライマー層、ヒートシール層の3層構成となる。   FIG. 1 shows a schematic cross-sectional view of an example of the protective layer thermal transfer sheet of the present invention. In the figure, the protective layer thermal transfer sheet 1 has a release layer 3, a primer layer 4, and a heat seal layer sequentially formed on one surface of a substrate sheet 2. In the case of the configuration of FIG. 1, the protective layer has a three-layer configuration of a release layer, a primer layer, and a heat seal layer.

基材シート1は、この分野で広く使用されているものと同じ基材シートを用いることができ、特に制限されるものではない。基材シートの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルサルホン等の耐熱性の高いポリエステル;ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレンの誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルペンテン、アイオノマー等のプラスチックフィルム、これらの積層体等が挙げられる。前記プラスチックフィルムは、延伸されたものであってもよいし、未延伸であってもよい。基材シートの厚さは、強度、耐熱性等を考慮して適宜選択することができるが、通常1〜100μm程度である。   The base material sheet 1 can be the same base material sheet widely used in this field, and is not particularly limited. Specific examples of the base sheet include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polyphenylene sulfide, polyether ketone, polyether sulfone, and other highly heat-resistant polyesters; polypropylene, polycarbonate, cellulose acetate, polyethylene derivatives, Examples thereof include plastic films such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, polyamide, polyimide, polymethylpentene, and ionomer, and laminates thereof. The plastic film may be stretched or unstretched. Although the thickness of a base material sheet can be suitably selected in consideration of strength, heat resistance and the like, it is usually about 1 to 100 μm.

剥離層3は、バインダー樹脂により構成される。バインダー樹脂としては、この分野で使用されている公知の熱可塑性樹脂及び熱硬化型樹脂を広く使用できる。   The release layer 3 is made of a binder resin. As the binder resin, known thermoplastic resins and thermosetting resins used in this field can be widely used.

熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリメタクリル酸、ポリメタクリルアミド、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系樹脂;ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール等のビニル系樹脂;エチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロース等のセルロース誘導体等が挙げられる。   Examples of the thermoplastic resin include acrylic resins such as polymethacrylic acid, polymethacrylamide, polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polybutyl acrylate; polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl Examples thereof include vinyl resins such as alcohol and polyvinyl butyral; cellulose derivatives such as ethyl cellulose, nitrocellulose, and cellulose acetate.

熱硬化型樹脂としては、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン系樹脂、アミノアルキッド樹脂等が挙げられる。これらのバインダー樹脂は、1種単独で又は2種以上混合して使用してもよい。
これらのバインダー樹脂の中でも、アクリル系樹脂が好ましい。
Examples of the thermosetting resin include unsaturated polyester resins, polyester resins, polyurethane resins, amino alkyd resins, and the like. These binder resins may be used alone or in combination of two or more.
Among these binder resins, acrylic resins are preferable.

剥離層は、バインダー樹脂と共にワックスを含んでいてもよい。ワックスが含まれると、剥離層の耐擦過性及び箔切れ性が向上する。
ワックスとしては、例えば、ポリエチレンワックス、ポリエステルワックス、ポリスチレン系パウダー、オレフィン系パウダー、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等を挙げることができる。
The release layer may contain a wax together with the binder resin. When the wax is contained, the scratch resistance and foil breakability of the release layer are improved.
Examples of the wax include polyethylene wax, polyester wax, polystyrene powder, olefin powder, microcrystalline wax, carnauba wax, paraffin wax, Fischer-Tropsch wax, various low molecular weight polyethylene, wood wax, beeswax, whale wax, wool wax, Examples include shellac wax, candelilla wax, petrolactam, partially modified wax, fatty acid ester, and fatty acid amide.

ワックスは、剥離層中に、通常0.1〜30重量%程度、好ましくは0.1〜10重量%程度含有されているのがよい。   Wax is usually contained in the release layer in an amount of about 0.1 to 30% by weight, preferably about 0.1 to 10% by weight.

本発明では、剥離層中に紫外線吸収剤を含有していてもよい。紫外線吸収剤を配合することにより、転写された後に保護層により覆われる被転写体の画像等の耐光性、耐候性を向上させることができる。   In the present invention, the release layer may contain an ultraviolet absorber. By blending the ultraviolet absorber, it is possible to improve the light resistance and weather resistance of the image of the transferred material covered with the protective layer after being transferred.

紫外線吸収剤としては、従来から公知の有機系紫外線吸収剤であるサリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系等を広く使用できる。また、これらの紫外線吸収剤に例えば、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基等の付加重合性二重結合、あるいはアルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基等の官能基を導入した紫外線吸収性樹脂を剥離層中に含有させてもよい。   As the ultraviolet absorber, conventionally known organic ultraviolet absorbers such as salicylate, benzophenone, benzotriazole, substituted acrylonitrile, nickel chelate, hindered amine and the like can be widely used. Also, for example, addition polymerizable double bonds such as vinyl groups, acryloyl groups, and methacryloyl groups, or functional groups such as alcoholic hydroxyl groups, amino groups, carboxyl groups, epoxy groups, and isocyanate groups are introduced into these ultraviolet absorbers. An ultraviolet absorbing resin may be contained in the release layer.

更に、上記剥離層中に、酸化防止剤、蛍光増白剤等の各種添加剤を含有させてもよい。剥離層は、前記の基材シート上に、上記バインダー樹脂にワックス等の必要な添加剤を加え、水、有機溶剤等の溶媒に溶解又は分散せしめてなるインキを、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の通常のコーティング方法に従い塗布し、乾燥することにより形成される。
剥離層の厚みは、通常0.1〜10μm程度、好ましくは0.5〜5μm程度である。
Furthermore, you may contain various additives, such as antioxidant and a fluorescent whitening agent, in the said peeling layer. The release layer is a gravure printing method, a screen printing method, which is obtained by adding a necessary additive such as wax to the binder resin and dissolving or dispersing in water, an organic solvent or the like on the binder resin. It is formed by applying and drying according to a normal coating method such as a reverse roll coating method using a gravure plate.
The thickness of the release layer is usually about 0.1 to 10 μm, preferably about 0.5 to 5 μm.

本発明においては、必要に応じて剥離層3と基材シート2との間に、さらに離型層を設けてもよい。   In this invention, you may provide a release layer further between the peeling layer 3 and the base material sheet 2 as needed.

離型層は、基材シートと保護層との剥離性が適当でない場合、基材シートと保護層との接着性を調整し、保護層の剥離を良好に行うために設けられる。   When the peelability between the base sheet and the protective layer is not appropriate, the release layer is provided in order to adjust the adhesiveness between the base sheet and the protective layer and to satisfactorily peel the protective layer.

離型層は、例えば、シリコーンワックス等の各種ワックス類、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、水溶性樹脂、セルロース誘導体樹脂、ウレタン系樹脂、酢酸系ビニル樹脂、アクリルビニルエーテル系樹脂、無水マレイン酸樹脂等の各種樹脂等やこれらの混合物から構成される。   The release layer is, for example, various waxes such as silicone wax, silicone resin, fluororesin, acrylic resin, water-soluble resin, cellulose derivative resin, urethane resin, acetic acid vinyl resin, acrylic vinyl ether resin, maleic anhydride resin. It is comprised from various resins etc., such as these, and these mixtures.

離型層は、上記ワックス類及び上記樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種を含有する塗布液を、従来公知の塗布方法に従って基材シート上に塗布し、乾燥することで形成することができる。離型層の厚みは、通常0.5〜5.0μm程度である。
離型層を備える場合、熱転写性樹脂層は転写により剥離層から剥離され、離型層自体は基材シート側に残るように形成しておくのが望ましい。
The release layer can be formed by applying a coating liquid containing at least one selected from the group consisting of the above waxes and the above resin onto a base sheet according to a conventionally known coating method and drying. . The thickness of the release layer is usually about 0.5 to 5.0 μm.
When the release layer is provided, it is desirable that the thermal transfer resin layer is peeled off from the release layer by transfer, and the release layer itself is formed so as to remain on the substrate sheet side.

プライマー層を設けた図1の構成の熱転写シートの場合は、プライマー層が、保護層転写後の最表面層に隣接する層となる。このような構成の熱転写シートにおいては、プライマー層は、平均一次粒径が10〜100nmの範囲にある微粒子によって形成される。プライマー層は、虹ムラの生じない保護層としての機能に寄与するものである。)   In the case of the thermal transfer sheet having the configuration shown in FIG. 1 provided with a primer layer, the primer layer is a layer adjacent to the outermost surface layer after transfer of the protective layer. In the thermal transfer sheet having such a configuration, the primer layer is formed of fine particles having an average primary particle size in the range of 10 to 100 nm. The primer layer contributes to the function as a protective layer in which rainbow unevenness does not occur. )

微粒子としては無色あるいは白色である限り無機系微粒子、有機系微粒のいずれでもよい。粒子の硬さ、耐熱性の観点から無機微粒子が好ましい。本発明において、無色あるいは白色とは塗膜として設けた際に、透明度を損なわないという意味である。無色あるいは白色でない微粒子を使用すると塗膜が着色し、画像が地肌カブリの様な色帯びるため好ましくない。   The fine particles may be either inorganic fine particles or organic fine particles as long as they are colorless or white. From the viewpoint of particle hardness and heat resistance, inorganic fine particles are preferred. In the present invention, the term “colorless or white” means that transparency is not impaired when provided as a coating film. Use of fine particles that are not colorless or white is not preferable because the coating film is colored and the image is colored like a background fog.

無機系微粒子としては、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、等使用可能である。シリカ、アルミナの使用が好ましい。   Silica, alumina, titania, calcium carbonate, etc. can be used as the inorganic fine particles. Silica and alumina are preferably used.

有機微粒子としては、スチレン微粒子、アクリル微粒子、メラミン樹脂微粒子等で、耐熱温度が80℃以上、好ましくは120℃以上のものを使用するようにする。耐熱温度が80℃より低い有機微粒子を使用すると、印画時の熱と圧力で粒子が変形し、本来の界面の凹凸を維持できなくなるという問題が生じる。粒子の耐熱温度は粒子が熱により破壊あるいは潰れることなく耐え得る最大の温度であり、本発明においては熱応力歪み測定装置(TMA)(セイコー電子工業(株)製)により測定した耐熱温度を表している。ただし、同様の原理、方法により測定できるのであれば、左記装置に限定されることなく、測定可能である。   As the organic fine particles, styrene fine particles, acrylic fine particles, melamine resin fine particles and the like having a heat resistant temperature of 80 ° C. or higher, preferably 120 ° C. or higher are used. When organic fine particles having a heat-resistant temperature lower than 80 ° C. are used, the particles are deformed by heat and pressure during printing, and there is a problem that irregularities at the original interface cannot be maintained. The heat-resistant temperature of the particle is the maximum temperature that the particle can withstand without being broken or crushed by heat. In the present invention, the heat-resistant temperature is measured by a thermal stress strain measuring device (TMA) (manufactured by Seiko Electronics Co., Ltd.). ing. However, as long as it can be measured by the same principle and method, it can be measured without being limited to the left device.

微粒子は、平均一次粒径が8〜100nm、好ましくは8〜80nm、より好ましくは10〜70nmのものを使用するようにする。その平均一次粒径が小さすぎると、虹ムラ防止効果が見られない。また大きすぎると、保護層の透明性を損なうことになる。本発明において「平均一次粒径」ははBET法で測定される値を用いている。   Fine particles having an average primary particle size of 8 to 100 nm, preferably 8 to 80 nm, more preferably 10 to 70 nm are used. If the average primary particle size is too small, the effect of preventing rainbow unevenness cannot be seen. On the other hand, if it is too large, the transparency of the protective layer is impaired. In the present invention, the “average primary particle size” is a value measured by the BET method.

プライマー層には、その他、レベリング剤、消泡剤などの塗工性改善剤や蛍光増白剤、紫外線吸収剤等の添加剤を、プライマー層の全重量の0.01〜5重量%程度添加してもよい。   In addition to the primer layer, additives such as leveling agents, antifoaming agents, fluorescent whitening agents, UV absorbers, etc. are added in an amount of about 0.01 to 5% by weight based on the total weight of the primer layer. May be.

プライマー層は、剥離層上に、微粒子、必要により、その他の添加剤を有機溶剤、水等の溶媒に溶解又は分散せしめてなる塗布液を、ワイヤーコーティグ法等の公知のコーティング方法により、塗布し、乾燥することにより形成される。プライマー層の厚みは、0.03〜1g/m程度、好ましくは0.03〜0.5g/m程度である。プライマー層が厚すぎると透明性を損なう様になり、薄すぎると虹ムラ防止効果が見られなくなる。 The primer layer is formed by applying a coating solution prepared by dissolving or dispersing fine particles and, if necessary, other additives in a solvent such as an organic solvent or water, on the release layer by a known coating method such as a wire coating method. It is formed by drying. The thickness of the primer layer is about 0.03 to 1 g / m 2 , preferably about 0.03 to 0.5 g / m 2 . If the primer layer is too thick, transparency will be impaired, and if it is too thin, the effect of preventing rainbow unevenness will not be seen.

微粒子からなるプライマー層は、製造後に観察すると下記ヒートシール層を構成する樹脂中に含有されているように観察され、微粒子層として独立に観察されない。本発明においては便宜上、製造工程において先に形成された層、図1の構成では剥離層上に、微粒子を塗布乾燥して形成される微粒子群をプライマー層と呼んでいる。   When the primer layer comprising fine particles is observed after production, it is observed as being contained in the resin constituting the heat seal layer described below, and is not observed independently as a fine particle layer. In the present invention, for the sake of convenience, a group of fine particles formed by applying and drying fine particles on the layer previously formed in the production process, in the structure of FIG. 1, on the release layer is called a primer layer.

ヒートシール層は、保護層の画像面への接着の役割を担う。このヒートシール層を構成する樹脂としては、従来より公知である粘着剤、感熱接着剤等が配合されている樹脂をいずれも使用できるが、ガラス転移温度(Tg)が50〜80℃の熱可塑性樹脂であるのが好ましい。このような熱可塑性樹脂の具体例として、例えば、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂等を挙げることができる。ヒートシール層には、紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤等の添加剤を含有させても良い。   The heat seal layer plays a role of adhesion of the protective layer to the image surface. As the resin constituting the heat seal layer, any resin containing a conventionally known pressure-sensitive adhesive, heat-sensitive adhesive and the like can be used, but a glass transition temperature (Tg) of 50 to 80 ° C. is thermoplastic. A resin is preferred. Specific examples of such thermoplastic resins include polyester resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, acrylic resins, butyral resins, epoxy resins, polyamide resins, vinyl chloride resins, and the like. The heat seal layer may contain additives such as an ultraviolet absorber, an antioxidant, and a fluorescent brightening agent.

ヒートシール層は、プライマー層上に、上記樹脂その他添加剤を有機溶剤等の溶媒に溶解又は分散せしめてなる塗布液を、ワイヤーコーティグ法等の公知のコーティング方法により、塗布し、硬化、乾燥することにより形成される。ヒートシール層の厚みは、通常0.1〜10μm程度、好ましくは0.5〜5μm程度である。   The heat seal layer is formed by applying a coating solution obtained by dissolving or dispersing the above resin and other additives in a solvent such as an organic solvent on the primer layer by a known coating method such as a wire coating method, curing, and drying. Is formed. The thickness of the heat seal layer is usually about 0.1 to 10 μm, preferably about 0.5 to 5 μm.

本発明の保護層熱転写シートにおける保護層は、透過率が95%以上、好ましくは98%以上となるように形成するようにする。透過率が95%より低いと保護層の下地に印画されている染料の濃度が薄く見える問題が生じる。本発明において、透過率は分光光度計にて500〜600nmの波長範囲での透過率を用いている。   The protective layer in the protective layer thermal transfer sheet of the present invention is formed to have a transmittance of 95% or more, preferably 98% or more. When the transmittance is lower than 95%, there arises a problem that the concentration of the dye printed on the base of the protective layer appears to be thin. In this invention, the transmittance | permeability uses the transmittance | permeability in the wavelength range of 500-600 nm with a spectrophotometer.

本発明おいては、ヒートシール層を形成する前にさらに必要に応じて耐久層、紫外線吸収層、微粒子層とは別の層間接着層を設けてもよい。   In the present invention, an interlayer adhesive layer different from the durable layer, the ultraviolet absorbing layer, and the fine particle layer may be further provided as necessary before forming the heat seal layer.

本発明においては、基材シートの他の面上に背面層を形成してもよい。背面層は、サーマルヘッド等の加熱デバイスと基材シート2との熱融着を防止し、走行を滑らかに行う目的で設けられる。この背面層に用いる樹脂としては、例えば、エチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂;ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂;ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリルアミド、アクリロニトリルースチレン共重合体等のアクリル系樹脂;ポリアミド樹脂;ポリビニルトルエン樹脂;クマロンインデン樹脂;ポリエステル系樹脂;ポリウレタン樹脂;シリコーン変性又はフッ素変性ウレタン等の天然又は合成樹脂の単体又は混合物が用いられる。背面層の耐熱性をより高めるために上記の樹脂のうち、水酸基系の反応性基を有している樹脂(例えば、ブチラール樹脂、アセタール樹脂等)を使用し、架橋剤としてポリイソシアネート等を併用して、架橋樹脂層とすることが好ましい。   In the present invention, a back layer may be formed on the other surface of the base sheet. The back layer is provided for the purpose of preventing thermal fusion between a heating device such as a thermal head and the base sheet 2 and smooth running. Examples of the resin used for the back layer include cellulose resins such as ethyl cellulose, hydroxy cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, cellulose acetate, cellulose butyrate, and nitrocellulose; polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyvinyl Vinyl resins such as pyrrolidone; Acrylic resins such as polymethyl methacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide, and acrylonitrile-styrene copolymers; polyamide resins; polyvinyl toluene resins; coumarone indene resins; polyester resins; A simple substance or a mixture of natural or synthetic resins such as silicone-modified or fluorine-modified urethane is used. Of the above resins, a resin having a hydroxyl group reactive group (for example, butyral resin, acetal resin, etc.) is used in order to further increase the heat resistance of the back layer, and polyisocyanate is used in combination as a crosslinking agent. Thus, a crosslinked resin layer is preferable.

さらに、サーマルヘッドとの摺動性を付与するために、背面層に固形あるいは液状の離型剤又は滑剤を加えて耐熱滑性をもたせてもよい。離型剤又は滑剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等の各種ワックス類;高級脂肪族アルコール、オルガノポリシロキサン、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等の各種界面活性剤;有機カルボン酸およびその誘導体、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、タルク、シリカ等の無機化合物の微粒子等を用いることができる。背面層に含有される滑剤の量は、背面中に5〜50重量%、好ましくは10〜30重量%程度である。   Further, in order to impart slidability with the thermal head, a solid or liquid release agent or lubricant may be added to the back layer to provide heat-resistant lubricity. Examples of release agents or lubricants include various waxes such as polyethylene wax and paraffin wax; higher aliphatic alcohols, organopolysiloxanes, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants Various surfactants such as an activator and a fluorine-based surfactant; fine particles of inorganic compounds such as organic carboxylic acids and derivatives thereof, fluorine-based resins, silicone-based resins, talc, and silica can be used. The amount of lubricant contained in the back layer is about 5 to 50% by weight, preferably about 10 to 30% by weight in the back surface.

背面層は、基材シート上に、上記樹脂その他添加剤を水、有機溶剤等の溶媒に溶解又は分散せしめてなるインキを、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースコーティング法等の通常のコーティング方法に従い塗布し、乾燥することにより形成される。背面層の厚みは、通常0.1〜10μm程度、好ましくは0.5〜5μm程度である。   The back layer is a gravure printing method, a screen printing method, a reverse coating method using a gravure plate, or the like obtained by dissolving or dispersing the above resin and other additives in a solvent such as water or an organic solvent on a base sheet. It is formed by applying and drying according to the usual coating method. The thickness of the back layer is usually about 0.1 to 10 μm, preferably about 0.5 to 5 μm.

本発明の保護層熱転写シートは、上述の態様に限定されるものではなく、熱転写性の保護層と熱昇華性色材層との複合タイプの保護層熱転写シート、熱転写性の保護層と熱溶融性色材層との複合タイプの保護層熱転写シート等、使用目的等に応じて任意に設定することができる。前者の複合タイプの保護層熱転写シートの場合は、被転写体として染料の受容層を有していれば、熱転写方式による画像形成と保護層の被転写体への転写とを同時に行うことができる。
保護層熱転写シートの例としては、基材シートの一方面に、熱転写性保護層と熱昇華性色材層及び熱溶融性色材層からなる群より選ばれた少なくとも1つの色材層が面順次に設けられている保護層熱転写シート等を挙げることができる。
The protective layer thermal transfer sheet of the present invention is not limited to the above-mentioned embodiment, and is a composite type protective layer thermal transfer sheet of a thermal transferable protective layer and a heat sublimable colorant layer, a thermal transferable protective layer and a thermal melt. It can be arbitrarily set according to the purpose of use, such as a composite type protective layer thermal transfer sheet with a colorant material layer. In the case of the former composite type protective layer thermal transfer sheet, as long as it has a dye receiving layer as a transfer target, image formation by the thermal transfer method and transfer of the protective layer to the transfer target can be performed simultaneously. .
As an example of the protective layer heat transfer sheet, at least one color material layer selected from the group consisting of a heat transferable protective layer, a heat sublimation color material layer, and a heat meltable color material layer is provided on one surface of the base sheet. A protective layer thermal transfer sheet and the like that are sequentially provided can be exemplified.

図2は本発明の保護層熱転写シートの他の一例を示す模式的断面図である。図2において本発明の保護層熱転写シート21は、基材シート22の一方の面に、熱昇華性色材層Y、熱昇華性色材層M、熱昇華性色材層C、熱昇華性色材層Bおよび熱転写性保護層26が面順次に形成され、基材シート22の他方面に背面層27が形成されている。熱転写性保護層26は、例えば剥離層23、プライマー層24及びヒートシール層25からなっている。
図2における熱昇華性色材層Y、M、C、Bは、熱溶融性色材層Y、M、C、Bであってもよく、また、それらの層が混合されて構成されていてもよい。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another example of the protective layer thermal transfer sheet of the present invention. In FIG. 2, the protective layer thermal transfer sheet 21 of the present invention has a heat sublimable color material layer Y, a heat sublimation color material layer M, a heat sublimation color material layer C, a heat sublimation property on one surface of a substrate sheet 22. The color material layer B and the heat transferable protective layer 26 are formed in the surface order, and the back layer 27 is formed on the other surface of the base sheet 22. The heat transferable protective layer 26 includes, for example, a release layer 23, a primer layer 24, and a heat seal layer 25.
The heat-sublimable color material layers Y, M, C, and B in FIG. 2 may be heat-meltable color material layers Y, M, C, and B, and are configured by mixing these layers. Also good.

本発明保護層熱転写シートを用いて保護層を転写する被転写体としては、特に制限はない。
被転写体としては、例えば、普通紙、上質紙、トレーシングペーパー、プラスチックフィルム等のいずれの基材からなるシートでもよい。また、被転写体は、カード、葉書、パスポート、便箋、レポート用紙、ノート、カタログ等のいずれの形状でもよい。
There is no restriction | limiting in particular as a to-be-transferred body which transfers a protective layer using this invention protective layer thermal transfer sheet.
The transfer target may be, for example, a sheet made of any base material such as plain paper, high-quality paper, tracing paper, and plastic film. Further, the transfer object may have any shape such as a card, a postcard, a passport, a notepaper, a report sheet, a notebook, a catalog, and the like.

本発明の被転写体の具体例としては、例えば、株券、証券、証書、通帳類、乗車券、車馬券、印紙、切手、鑑賞券、入場券、チケット等の金券類;キャッシュカード、クレジットカード、プリペイドカード、メンバーズカード、グリーティングカード、ハガキ、名刺、運転免許証、ICカード、光カード等のカード類;カートン、容器等のケース類;バッグ類:帳票、封筒、タグ、OHPシート、スライドフィルム、しおり、カレンダー、ポスター、パンフレット、メニュー、パスポート、POP用品、コースター、ティスプレイ、ネームプレート、キーボード、化粧品、腕時計、ライター等の装身具;文房具、レポート用紙等の文具類;建材、パネル、エンブレム、キー、布、衣類、履物、ラジオ、テレビ、電卓、OA機器等の装置類、各種見本帳、アルバム、コンピュータグラフィックスの出力、医療画像出力等を挙げることができる。   Specific examples of the transfer object of the present invention include, for example, stock certificates, securities, certificates, passbooks, boarding tickets, car horse tickets, stamps, stamps, appreciation tickets, admission tickets, tickets, etc .; cash cards, credit cards , Prepaid cards, members cards, greeting cards, postcards, business cards, driver's licenses, IC cards, optical cards, etc .; cartons, cases such as containers; bags: forms, envelopes, tags, OHP sheets, slide films , Bookmarks, calendars, posters, brochures, menus, passports, POP supplies, coasters, tisplays, nameplates, keyboards, cosmetics, watches, lighters and other accessories; stationery, report paper and other stationery; building materials, panels, emblems, Keys, cloth, clothing, footwear, radio, TV, calculator, OA equipment, etc., each Sample book, mention may be made of the album, the output of computer graphics, the medical image output, and the like.

被転写体上の画像は、電子写真方式、インクジェット記録方式、熱転写記録方式等のいずれの方式により形成されていてもよい。   The image on the transfer medium may be formed by any method such as an electrophotographic method, an ink jet recording method, or a thermal transfer recording method.

熱昇華性色材層は、例えば、バインダー樹脂に主に昇華により熱移行する染料を担持させたものである。   The heat sublimable color material layer is formed by, for example, supporting a binder resin with a dye that transfers heat mainly by sublimation.

染料としては、従来より公知の熱転写シートに使用されている染料をいずれも有効に使用でき、特に限定されるものではない。好ましい染料としては、マゼンタ染料として、例えば、MS Red G、Macrolex Red Violet R、Ceres Red 7B、Samaron Red HBSL、Resolin Red F3BS等が挙げられる。イエローの染料としては、例えば、ホロンブリリアントイエロー6GL、PTY−52、マクロレックスイエロー6G等が挙げられる。また、シアン染料としては、例えば、カヤセットブルー714、ワクソリンブルーAP−FW、ホロンブリリアントブルーS−R、MSブルー100等が挙げられる。   As the dye, any of the conventionally used dyes used in thermal transfer sheets can be used effectively, and is not particularly limited. Preferable dyes include magenta dyes such as MS Red G, Macrolex Red Violet R, Ceres Red 7B, Samaron Red HBSL, Resolin Red F3BS, and the like. Examples of yellow dyes include Holon Brilliant Yellow 6GL, PTY-52, Macrolex Yellow 6G, and the like. Examples of the cyan dye include Kayaset Blue 714, Waxoline Blue AP-FW, Holon Brilliant Blue S-R, MS Blue 100, and the like.

上記染料を担持するバインダー樹脂としては、従来より公知のものがいずれも使用できる。好ましいバインダー樹脂を例示すれば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂;ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルプチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂;ポリエステル系樹脂等が挙げられる。これらの中では、セルロース系樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のビニル系樹脂及びポリエステル系樹脂が耐熱性、染料の移行性等の観点から好ましい。   Any conventionally known binder resin for supporting the dye can be used. Examples of preferred binder resins include cellulose resins such as ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxy cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, cellulose acetate, cellulose butyrate; polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl petital, polyvinyl acetal, polyvinyl pyrrolidone. And vinyl resins such as polyacrylamide; polyester resins and the like. Of these, cellulose resins, polyvinyl resins such as polyvinyl butyral and polyvinyl acetal, and polyester resins are preferred from the viewpoints of heat resistance, dye transferability, and the like.

更に熱昇華性色材層中には、その他必要に応じて従来より公知の各種の添加剤が配合されていてもよい。   Furthermore, conventionally well-known various additives may be mix | blended in the heat sublimable color material layer as needed.

上記染料の含有量は、熱昇華性色材層全量を基準にして、通常5〜90重量%程度、好ましくは10〜70重量%程度である。   The content of the dye is usually about 5 to 90% by weight, preferably about 10 to 70% by weight, based on the total amount of the heat sublimable color material layer.

熱昇華性色材層の形成は、好ましくは適当な溶剤中に前記の昇華性染料、バインダー樹脂及びその他の任意成分を加え、各成分を溶解又は分散させて熱昇華性色材層形成用塗料又はインキを調製し、これを上記の基材シート上に面順次に塗布し、乾燥させることにより行われる。   The heat sublimable color material layer is preferably formed by adding the sublimation dye, binder resin and other optional components in an appropriate solvent, and dissolving or dispersing each component to form a heat sublimable color material layer forming paint. Alternatively, it is carried out by preparing an ink, applying it surface-sequentially on the substrate sheet and drying it.

熱昇華性色材層の厚みは、通常0.2〜5μm程度、好ましくは、0.4〜2μm程度である。   The thickness of the heat sublimable color material layer is usually about 0.2 to 5 μm, preferably about 0.4 to 2 μm.

熱溶融性色材層は、バインダーに着色剤を担時させたものである。
着色剤としては、有機もしくは無機顔料及び染料のうち、記録材料として良好な特性を有するもの、例えば、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変褐色しないものが好ましい。このような着色剤としては、例えば、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー等の色相のものが用いられる。
The heat-meltable color material layer is obtained by loading a colorant on a binder.
As the colorant, among organic or inorganic pigments and dyes, those having good characteristics as a recording material, for example, those having a sufficient color density and not browned by light, heat, temperature or the like are preferable. As such a colorant, for example, those having a hue such as black, cyan, magenta, and yellow are used.

バインダーとしては、例えば、ワックスの主成分として、これに乾性油、樹脂、鉱油、セルロースの誘導体、ゴムの誘導体等を配合した混合物が用いられる。   As the binder, for example, a mixture in which drying oil, resin, mineral oil, cellulose derivatives, rubber derivatives and the like are blended as a main component of the wax is used.

ワックスとしては、例えば、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、ポリエステルワックス、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等の種々のワックスが用いられる。   Examples of the wax include microcrystalline wax, carnauba wax, paraffin wax, Fischer-Tropsch wax, various low molecular weight polyethylene, wood wax, beeswax, whale wax, ibota wax, wool wax, shellac wax, candelilla wax, petrolactam, polyester wax. Various waxes such as partially modified waxes, fatty acid esters, and fatty acid amides are used.

また、バンンダーとして、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリル樹脂、塩化ゴム、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂、セルロース系樹脂等を使用することもできる。   Further, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin, acrylic resin, chlorinated rubber, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin, cellulosic resin, and the like can be used as a bander.

熱溶融性色材層の形成は、上記着色剤、バインダー樹脂及び必要に応じてその他の添加剤を加えた熱溶融性色材層形成用組成物を調製し、これを上記の基材シート上に、ホットメルトコート、ホットラッカーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ナイフコート、エアコート、ロールコート法等により塗布し、乾燥させることにより行われる。
熱溶融性色材層の厚みは、通常0.1〜8μm程度、好ましくは0.4〜2μm程度である。
基材シート上に形成される熱溶融色材層は、1層からなっていてもよいし、2層又はそれ以上の多層からなっていてもよい。
The formation of the heat-meltable color material layer is carried out by preparing a composition for forming a heat-meltable color material layer to which the colorant, binder resin, and other additives as necessary are added, and applying this to the above base sheet. Further, it is carried out by applying a hot melt coat, a hot lacquer coat, a gravure coat, a gravure reverse coat, a knife coat, an air coat, a roll coat method, and the like, followed by drying.
The thickness of the heat-meltable color material layer is usually about 0.1 to 8 μm, preferably about 0.4 to 2 μm.
The hot-melt colorant layer formed on the base sheet may consist of one layer, or may consist of two or more layers.

本発明では、基材シート及び熱昇華性色材層との間にプライマー層が設けられていてもよい。また本発明では、基材シート及び熱溶融性色材層との間に剥離層が設けられていてもよい。この剥離層は、前記した剥離層と同じものでもよい。   In the present invention, a primer layer may be provided between the base sheet and the heat sublimable color material layer. Moreover, in this invention, the peeling layer may be provided between the base material sheet and the heat-meltable color material layer. This release layer may be the same as the release layer described above.

本発明の保護層熱転写シートを使用するに当たっては、従来より知られている保護層熱転写シートの使用方法をそのまま採用することができる。例えば、本発明保護層熱転写シートのヒートシール層面を被転写体に重ね合わせ、被転写体上に熱転写性樹脂層を熱転写すればよい。   In using the protective layer thermal transfer sheet of the present invention, conventionally known methods of using the protective layer thermal transfer sheet can be employed as they are. For example, the heat seal layer surface of the protective layer thermal transfer sheet of the present invention may be superposed on the transfer target, and the thermal transfer resin layer may be thermally transferred onto the transfer target.

(発明の効果)
本発明の保護層熱転写シートは、保護層としての特性を損なうことなく、さらに虹ムラの生じない保護層を、印画物に付与することができる。
(The invention's effect)
The protective layer thermal transfer sheet of the present invention can give a printed material a protective layer that does not cause rainbow unevenness without impairing the properties of the protective layer.

以下実施例により本発明を説明する。なお、実施例中、「部」または「%」とある場合は、特に断りのない限り質量基準である。   The following examples illustrate the invention. In the examples, “parts” or “%” are based on mass unless otherwise specified.

本実施例で使用した商品を以下簡単にまとめておく。
ダイヤナールBR−87:ポリメチルメタクリル酸(PMMA)、三菱レイヨン(株)製、Mw:25000
AL200:アルミナゾル、(アルミナ平均粒径20nm,日産化学工業(株)製)(固形分10重量%)
アルミゾルー10:アルミナゾル、(アルミナ平均粒径10nm,日産化学工業(株)製)(固形分10重量%)
スノーテックスOS:コロイダルシリカ、(シリカ平均粒径10nm,日産化学工業(株)製)(固形分20重量%)
スノーテックス2OL:コロイダルシリカ(シリカ平均粒径20nm,日産化学工業(株)製)(固形分20重量%)
スノーテックスOYL:コロイダルシリカ、(シリカ平均粒径70nm,日産化学工業(株)製)(固形分20重量%)
スノーテックスOXS:コロイダルシリカ、(シリカ平均粒径5nm,日産化学工業(株)製)(固形分20重量%)
スノーテックスMP4540:コロイダルシリカ、(シリカ平均粒径450nm,日産化学工業(株)製)(固形分20重量%)
バイロン700:ポリエステル、東洋紡績(株)製、Mn:9000
チヌビン900:UVA化合物、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製
UVAは「ULTRA-VIOLET LIGHT ABSORBER」の略である。
サイリシア310P:シリカフィラー、富士シリシア(株)製、平均粒径3μm
The products used in this example are briefly summarized below.
Dianal BR-87: Polymethylmethacrylic acid (PMMA), manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Mw: 25000
AL200: Alumina sol (Alumina average particle size 20 nm, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) (solid content 10% by weight)
Aluminum sol 10: Alumina sol (Alumina average particle size 10 nm, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) (solid content 10% by weight)
Snowtex OS: Colloidal silica (silica average particle size 10 nm, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) (solid content 20% by weight)
Snowtex 2OL: colloidal silica (silica average particle diameter 20 nm, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) (solid content 20% by weight)
Snowtex OYL: colloidal silica (silica average particle size 70 nm, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) (solid content 20% by weight)
Snowtex OXS: colloidal silica (silica average particle size 5 nm, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) (solid content 20% by weight)
Snowtex MP4540: colloidal silica (silica average particle diameter 450 nm, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) (solid content 20% by weight)
Byron 700: Polyester, manufactured by Toyobo Co., Ltd., Mn: 9000
Tinuvin 900: UVA compound, manufactured by Ciba Specialty Chemicals
UVA stands for “ULTRA-VIOLET LIGHT ABSORBER”.
Silicia 310P: Silica filler, manufactured by Fuji Silysia Co., Ltd., average particle size of 3 μm

保護層熱転写シート(リボン)の作製(実施例1〜7、比較例1〜5)
第1層(剥離層)
ダイヤナールBR−87を20部、トルエン40部およびメチルエチルケトン40部を混合し、剥離層用インキを調製した。得られたインキを、ワイヤーコーターバー(#3)にて塗布量1.0g/mとなるように第1層を、厚み4.5μmのPETフィルムに塗布した。得られた塗布フィルムを110℃のオーブンにて1分間乾燥させた。
Preparation of protective layer thermal transfer sheet (ribbon) (Examples 1-7, Comparative Examples 1-5)
First layer (peeling layer)
20 parts of Dianal BR-87, 40 parts of toluene and 40 parts of methyl ethyl ketone were mixed to prepare a release layer ink. The first layer of the obtained ink was applied to a PET film having a thickness of 4.5 μm with a wire coater bar (# 3) so that the application amount was 1.0 g / m 2 . The obtained coated film was dried in an oven at 110 ° C. for 1 minute.

第2層(プライマー層)
表1に示した材料を、固型分が3%になるように、表1に示したプライマー稀釈溶剤で稀釈し、プライマー層用インキを調製した。得られたインキを、ワイヤーコーターバー(#3)にて表1に記載した塗布量(0.2g/m)となるように第1層を塗布したPETフィルムに塗布した。得られた塗布フィルムを110℃のオーブンにて1分間乾燥させた。なお、表1に記載した変性エタノールとは一定量のメタノールを添加した工業用エタノールである。
Second layer (primer layer)
The material shown in Table 1 was diluted with the primer dilution solvent shown in Table 1 so that the solid content would be 3% to prepare a primer layer ink. The obtained ink was apply | coated to PET film which apply | coated the 1st layer so that it might become the application quantity (0.2g / m < 2 >) described in Table 1 with the wire coater bar (# 3). The obtained coated film was dried in an oven at 110 ° C. for 1 minute. In addition, the denatured ethanol described in Table 1 is industrial ethanol to which a certain amount of methanol is added.

第3層(ヒートシール層(HS)層)
バイロン700:23.5部、チヌビン900:6部、サイリシア310P:0.5部、トルエン:35部、メチルエチルケトン:35部を混合しヒートシール層用インキを調製した。得られたインキをワイヤーコーターバー(#4)にて塗布量1.0g/mとなるように第2層を塗布したPETフィルムに塗布した。得られた塗布フィルムを110℃のオーブンにて1分間乾燥させた。
Third layer (heat seal layer (HS) layer)
Byron 700: 23.5 parts, Tinuvin 900: 6 parts, Silicia 310P: 0.5 parts, Toluene: 35 parts, Methyl ethyl ketone: 35 parts were mixed to prepare an ink for heat seal layer. The obtained ink was apply | coated to PET film which apply | coated the 2nd layer so that it might become a coating amount of 1.0 g / m < 2 > with a wire coater bar (# 4). The obtained coated film was dried in an oven at 110 ° C. for 1 minute.

実施例1〜7および比較例1〜5で得られた保護層熱転写シートについて虹ムラを評価し、結果を表1にまとめた。
なお、比較例3においては、プライマー層を形成する際に、ハジキが発生したため、保護層熱転写シートを作製することができなかった。
Rainbow irregularities were evaluated for the protective layer thermal transfer sheets obtained in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5, and the results are summarized in Table 1.
In Comparative Example 3, the protective layer thermal transfer sheet could not be produced because repelling occurred when the primer layer was formed.

評価
虹ムラ
虹ムラは、上記の様に作成した保護層リボンをメガピクセルIII(アルテック社製昇華転写プリンタ)によって黒ベタを印画し、印画物を目視確認することにより評価し、以下のようにランク付けした。結果を表1にまとめた。
○:蛍光灯光下で観察して虹ムラなし
×:蛍光灯光下で観察して、虹ムラが目立つ
Evaluation Rainbow rainbow rainbow unevenness was evaluated by printing a black solid on the protective layer ribbon created as described above with Megapixel III (Altec's sublimation transfer printer) and visually checking the printed matter. Ranked. The results are summarized in Table 1.
○: No rainbow unevenness when observed under fluorescent light ×: Rainbow unevenness is observed when observed under fluorescent light

耐光性
耐光性は上記プリンタで実画像を印画し、画像の半分の面積に相当する部分をアルミホイルにて覆う。このサンプルに耐光性試験機(アトラス社製ウォーザーメーターCi4000)にて420nmの波長範囲の光が積算値200kJとなるまで光を照射した。
Light resistance Light resistance is obtained by printing an actual image with the above printer and covering a portion corresponding to half the area of the image with aluminum foil. The sample was irradiated with light with a light resistance tester (Waters Meter Ci4000 manufactured by Atlas Co., Ltd.) until the light in the wavelength range of 420 nm reached an integrated value of 200 kJ.

保存後、サンプルのアルミホイルをはずし、光退色の度合いを目視にて確認し、プライマーの無いサンプル(比較例1のサンプル)と比較し、以下のようにランク付けした。結果を表1にまとめた。   After storage, the aluminum foil of the sample was removed, the degree of photobleaching was visually confirmed, compared with the sample without the primer (sample of Comparative Example 1), and ranked as follows. The results are summarized in Table 1.

○:退色の差が同等以上に少ない
×:差が大きい
○: Difference in fading is less than or equal to ×: Difference is large

耐可塑剤性
上記プリンタにて印画したサンプルを、軟質塩ビシートと重ね、40g/cmの荷重をかけて50℃環境下に48時間保存する。染料を塩ビシート側への移行度合いを目視にて確認し、プライマーの無いサンプル(比較例1のサンプル)と比較し、以下のようにランク付けした。結果を表1にまとめた。
Plasticizer resistance The sample printed by the printer is overlapped with a soft vinyl chloride sheet, and stored under a 50 ° C. environment for 48 hours under a load of 40 g / cm 2 . The degree of migration of the dye to the vinyl chloride sheet side was visually confirmed, compared with a sample without a primer (sample of Comparative Example 1), and ranked as follows. The results are summarized in Table 1.

○:塩ビシートが汚染されていない
×:塩ビシートが染料で汚染されている
○: PVC sheet is not contaminated ×: PVC sheet is contaminated with dye

Figure 0004542458
Figure 0004542458

本発明の保護層熱転写シートの一実施形態の模式的断面図。The typical sectional view of one embodiment of the protection layer thermal transfer sheet of the present invention. 本発明の保護層熱転写シートの一実施形態の模式的断面図。The typical sectional view of one embodiment of the protection layer thermal transfer sheet of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1、21 保護層熱転写シート
2、22 基材シート
3、23 剥離層
4、24 プライマー層
5、25 ヒートシール層
26 熱転写性保護層
27 背面層


1,21 Protective layer thermal transfer sheet 2,22 Base sheet 3,23 Release layer 4,24 Primer layer 5,25 Heat seal layer 26 Thermal transfer protective layer 27 Back layer


Claims (4)

基材フィルム上の片面の少なくとも一部に熱転写可能な保護層を有し、
該保護層が、剥離層、プライマー層、ヒートシール層の3層から成り、転写後の最表面層に隣接する層がプライマー層であり、該プライマー層が平均一次粒径が8〜100nmの範囲にあるアルミナ微粒子またはシリカ微粒子のみからなり、さらに該プライマー層の厚みが0.03〜0.5g/mであることを特徴とする保護層熱転写シート。
Having a protective layer capable of thermal transfer on at least a part of one side of the base film,
The protective layer is composed of three layers, a release layer, a primer layer, and a heat seal layer, the layer adjacent to the outermost surface layer after transfer is a primer layer, and the primer layer has an average primary particle size in the range of 8 to 100 nm. A protective layer thermal transfer sheet comprising only the alumina fine particles or silica fine particles and the primer layer having a thickness of 0.03 to 0.5 g / m 2 .
微粒子が白色である、請求項1に記載の保護層熱転写シート。   The protective layer thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the fine particles are white. 保護層の透過率が95%以上である、請求項1または2のいずれかに記載の保護層熱転写シート。   The protective layer thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the transmittance of the protective layer is 95% or more. 請求項1〜3のいずれかに記載の保護層熱転写シートの保護層が転写された印画物。   A printed matter to which the protective layer of the protective layer thermal transfer sheet according to claim 1 is transferred.
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