JP5794071B2

JP5794071B2 - Intermediate transfer recording medium

Info

Publication number: JP5794071B2
Application number: JP2011208106A
Authority: JP
Inventors: 晋也與田; 廣田　憲一; 憲一廣田; 智子五十嵐
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2011-09-22
Filing date: 2011-09-22
Publication date: 2015-10-14
Anticipated expiration: 2031-09-22
Also published as: JP2013067101A

Description

本発明は、中間転写記録媒体に関し、更に詳しくは、少なくとも基材と、該基材の一方の面に剥離可能に設けられた転写部とからなり、該転写部は基材側から、少なくとも剥離層、多孔質層、受容層の順に積層され、該受容層は転写画像が形成され、該画像が形成された後の前記転写部を被転写体に転写するために用いられる中間転写記録媒体に関するものである。 The present invention relates to an intermediate transfer recording medium. More specifically, the present invention includes at least a base material and a transfer portion that is detachably provided on one surface of the base material, and the transfer portion is at least peeled from the base material side. An intermediate transfer recording medium in which a transfer image is formed and the transfer portion after the image is formed is transferred to a transfer medium. Is.

従来、種々の熱転写記録方法が知られているが、それらの中でも、昇華転写用染料を記録材とし、これをポリエステルフィルム等の基材上に適当なバインダで担持させた染料層を有する熱転写シートから、昇華染料で染着可能な被転写材、例えば、紙やプラスチックフィルム等に染料受容層を形成した熱転写受像シート上に昇華染料を熱転写し、各種のフルカラー画像を形成する方法が提案されている。この場合には、加熱手段として、プリンターのサーマルヘッドによる加熱によって、３色または４色の多数の加熱量が調整された色ドットを熱転写受像シートの受容層に転移させ、該多色の色ドットにより原稿のフルカラーを再現するものである。このように形成された画像は、使用する色材が染料であることから、非常に鮮明で、かつ透明性に優れているため、得られる画像は中間色の再現性や階調性に優れ、従来のオフセット印刷やグラビア印刷による画像と同様であり、かつフルカラー写真画像に匹敵する高品質画像の形成が可能である。 Conventionally, various thermal transfer recording methods are known, and among them, a thermal transfer sheet having a dye layer in which a dye for sublimation transfer is used as a recording material and this is supported on a base material such as a polyester film with a suitable binder. From the above, there are proposed methods for forming various full-color images by thermally transferring a sublimation dye onto a transfer material that can be dyed with a sublimation dye, for example, a thermal transfer image-receiving sheet having a dye-receiving layer formed on paper or a plastic film. Yes. In this case, as the heating means, the color dots having a large number of three or four colors adjusted by heating with the thermal head of the printer are transferred to the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet, and the multicolored color dots are transferred. To reproduce the full color of the document. The image formed in this way is very clear and excellent in transparency because the coloring material used is a dye, so the resulting image is excellent in the reproducibility and gradation of intermediate colors, It is possible to form a high-quality image similar to an image obtained by offset printing or gravure printing and comparable to a full-color photographic image.

また、マルチメディアに関連した様々なハードおよびソフトの発達により、上記の熱転写方法は、コンピューターグラフィックス、衛星通信による静止画像そしてＣＤ−ＲＯＭその他に代表されるデジタル画像及びビデオ等のアナログ画像のフルカラーハードコピーシステムとして、その市場を拡大している。 In addition, due to the development of various hardware and software related to multimedia, the thermal transfer method described above is a full-color image of analog images such as digital images such as computer graphics, satellite communication, and digital images such as CD-ROM and video. As a hard copy system, its market is expanding.

この熱転写方法による熱転写受像シートの具体的な用途は、多岐にわたっている。例えば、印刷の校正刷り、画像の出力、ＣＡＤ／ＣＡＭなどの設計およびデザインなどの出力、ＣＴスキャンや内視鏡カメラなどの各種医療用分析機器、測定機器の出力用途そしてインスタント写真の代替として、また身分証明書やＩＤカード、クレジットカード、その他カード類への顔写真などの出力、さらに遊園地、ゲームセンター、博物館、水族館などのアミューズメント施設における合成写真、記念写真としての用途など多岐になってきている。 The specific application of the thermal transfer image receiving sheet by this thermal transfer method is diverse. For example, printing proofs, image output, CAD / CAM design and design output, various medical analysis instruments such as CT scans and endoscope cameras, measurement instrument output applications, and instant photo alternatives, In addition, it has been used for various purposes such as output of ID cards, ID cards, credit cards, and other face photos to other cards, as well as composite photos and amusement photos at amusement facilities such as amusement parks, game centers, museums, and aquariums. ing.

上記のような用途の多様化に伴い、任意の対象物に熱転写画像を形成する要求が高まり、その対応の一つとして、受容層が基材上に剥離可能に設けられた中間転写記録媒体で、その受容層に染料層を有する熱転写シートを用いて、染料を転写して画像を形成し、その後に中間転写記録媒体を加熱して、受容層を被転写体上に転写する方法が、例えば特許文献１等に提案されている。 With the diversification of applications as described above, there is an increasing demand for forming a thermal transfer image on an arbitrary object, and as one of the countermeasures, an intermediate transfer recording medium in which a receiving layer is detachably provided on a substrate is used. A method of transferring a receptor layer onto a transfer medium by, for example, forming an image by transferring a dye using a thermal transfer sheet having a dye layer as the receptor layer, and then heating the intermediate transfer recording medium, It is proposed in Patent Document 1 and the like.

しかしながら、上記の中間転写記録媒体を用いて形成された印画物の熱転写画像は、最表面に画像が形成された受容層が位置することから耐候性、耐摩擦性、耐薬品性等の耐久性に欠ける問題がある。そこで、近年、特許文献２に示されるように、基材上に、剥離層、保護層、受容層兼接着層が設けられた中間転写記録媒体が提案されている。この中間転写記録媒体によれば、熱転写画像の表面に保護層が形成されることから、熱転写画像に耐久性を付与することができる。 However, the thermal transfer image of the printed matter formed using the above intermediate transfer recording medium has durability such as weather resistance, friction resistance, chemical resistance and the like because the receiving layer on which the image is formed is located on the outermost surface. There is a problem that lacks. Therefore, in recent years, as shown in Patent Document 2, an intermediate transfer recording medium in which a release layer, a protective layer, and a receiving / adhesive layer are provided on a substrate has been proposed. According to this intermediate transfer recording medium, since a protective layer is formed on the surface of the thermal transfer image, durability can be imparted to the thermal transfer image.

しかし、上記のような保護層、受容層を積層させた中間転写記録媒体で、身分証明書やＩＤカードなどを作製する際、耐久性をより高めるために、例えば、特に保護層の耐引っ掻き性を高めるために、保護層を構成する樹脂の選定で、Ｔｇの高い樹脂を主体とすることになり、中間転写記録媒体の受容層に熱転写画像を形成する際、その熱転写画像の濃度を高めることが難しい、すなわち熱転写の感度が十分ではない問題が生じている。 However, when producing an ID card or ID card with an intermediate transfer recording medium in which a protective layer and a receiving layer as described above are laminated, for example, in order to further enhance the durability, for example, the scratch resistance of the protective layer In selecting the resin constituting the protective layer, a resin having a high Tg is mainly used, and when the thermal transfer image is formed on the receiving layer of the intermediate transfer recording medium, the density of the thermal transfer image is increased. However, there is a problem that the thermal transfer sensitivity is not sufficient.

特開昭６２−２３８７９１号公報JP-A-62-238791 特開２００４−３５１６５６号公報JP 2004-351656 A

したがって、上記の問題を解決する為に、本発明は、耐引っ掻き性を代表とする耐久性に優れた印画物を容易に得ることができ、さらに熱転写画像形成の際の転写感度が高く、濃淡のある鮮明な画像を有する印字物を形成できる中間転写記録媒体を提供することを目的とする。 Therefore, in order to solve the above-mentioned problems, the present invention can easily obtain a printed material having excellent durability represented by scratch resistance, and has high transfer sensitivity and high density in thermal transfer image formation. It is an object of the present invention to provide an intermediate transfer recording medium capable of forming a printed matter having a clear image with a high density.

上記目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、請求項１として、少なくとも基材と、該基材の一方の面に剥離可能に設けられた転写部とからなり、該転写部は基材側から、少なくとも剥離層、多孔質層、受容層の順に積層され、該受容層は転写画像が形成され、該画像が形成された後の前記転写部を被転写体に転写するために用いられる中間転写記録媒体において、前記多孔質層が中空粒子を含み、前記中空粒子は平均粒子径が０．１〜５μｍであり、かつ前記中空粒子の中空率が３０％以上５５％以下であり、前記受容層には中空粒子を含有していないことを特徴とする。この中間転写記録媒体によれば、耐引っ掻き性を代表とする耐久性に優れた印画物を容易に得ることができ、さらに熱転写画像形成の際の転写感度が高く、印画濃度の高い部分と低い部分を有した濃淡のある鮮明な画像を有する印字物を形成できる。また、この中間転写記録媒体を用いて、被転写体に転写部を転写形成した印画物は、耐引っ掻き性を代表とする耐久性に優れたものである。 The above object is achieved by the present invention described below. That is, the present invention comprises, as claim 1, at least a base material and a transfer portion provided on one surface of the base material so as to be peelable, and the transfer portion has at least a release layer and a porous layer from the base material side. In the intermediate transfer recording medium used for transferring the transfer portion on which a transfer image is formed and the transfer portion after the image is formed, the porous layer is laminated. wherein the quality layers are hollow particles, the hollow particles have an average particle diameter of Ri 0.1~5μm der, and hollow ratio of the hollow particles is 55% or less than 30%, the hollow particles in the receiving layer It is characterized by not containing . According to this intermediate transfer recording medium, it is possible to easily obtain a printed material having excellent durability represented by scratch resistance, and further, high transfer sensitivity at the time of thermal transfer image formation, and low and high portions of the print density. It is possible to form a printed matter having a clear image with a shade having a portion. In addition, a printed material in which a transfer portion is transferred and formed on a transfer medium using this intermediate transfer recording medium is excellent in durability represented by scratch resistance.

また、多孔質層に適度なクッション性と断熱性を付与させることができ、中間転写記録媒体の受容層に熱転写画像を形成する際、転写感度が高く、高濃度から低濃度までの印画部分を形成でき、より鮮明な画像を形成することができる。 Also, it is possible to impart appropriate cushioning and heat insulating properties to the multi-porous layer, when forming a thermal transfer image-receiving layer of the intermediate transfer recording medium, the transfer sensitivity is high, printing from a high concentration to low concentration A portion can be formed, and a clearer image can be formed.

請求項２として、請求項１に記載する多孔質層と受容層との間に、バリア層が設けられたことを特徴とする中間転写記録媒体である。これによれば、この中間転写記録媒体により得られる印画物は、バリア層を有するので、耐久性により優れたものとなる。 A second aspect of the present invention is an intermediate transfer recording medium, wherein a barrier layer is provided between the porous layer and the receiving layer described in the first aspect. According to this, the printed matter obtained from the intermediate transfer recording medium has a barrier layer, and therefore has excellent durability.

本発明によれば、耐引っ掻き性を代表とする耐久性に優れた印画物を容易に得ることができ、さらに熱転写画像形成の際の転写感度が高く、濃淡のある鮮明な画像を有する印字物を形成できる。 According to the present invention, it is possible to easily obtain a printed material excellent in durability represented by scratch resistance, and further, a printed material having high transfer sensitivity at the time of thermal transfer image formation and having a clear and dark image. Can be formed.

本発明の中間転写記録媒体である一つの実施形態を示す断面図である。1 is a cross-sectional view showing one embodiment which is an intermediate transfer recording medium of the present invention. 本発明の中間転写記録媒体である他の実施形態を示す断面図である。FIG. 6 is a cross-sectional view showing another embodiment which is an intermediate transfer recording medium of the present invention. 本発明の中間転写記録媒体により得られる印画物の一つの実施形態を示す断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view showing one embodiment of a printed matter obtained from the intermediate transfer recording medium of the present invention.

次に、発明の実施の形態について、詳述する。
図１に本発明の中間転写記録媒体である一つの実施形態を示す。図示した中間転写記録媒体１は、基材２の一方の面に耐熱滑性層７を有し、基材２の他方の面に、剥離層３、多孔質層４、受容層５の順に積層した転写部８を有する構成であり、該転写部８は熱転写手段により、基材２から剥離して、被転写体へ転写できるものである。 Next, an embodiment of the invention will be described in detail.
FIG. 1 shows one embodiment which is an intermediate transfer recording medium of the present invention. The illustrated intermediate transfer recording medium 1 has a heat-resistant slipping layer 7 on one surface of a substrate 2, and a release layer 3, a porous layer 4, and a receiving layer 5 are laminated on the other surface of the substrate 2 in this order. The transfer unit 8 is configured to be peeled off from the substrate 2 by a thermal transfer means and transferred to a transfer target.

図２に、本発明の中間転写記録媒体である他の実施形態を示す。図示した中間転写記録媒体１は、基材２の一方の面に耐熱滑性層７を有し、基材２の他方の面に、剥離層３、多孔質層４、バリア層６、受容層５の順に積層した転写部８を有する構成であり、該転写部８は熱転写手段により、基材２から剥離して、被転写体へ転写できるものである。 FIG. 2 shows another embodiment which is an intermediate transfer recording medium of the present invention. The illustrated intermediate transfer recording medium 1 has a heat-resistant slipping layer 7 on one surface of a substrate 2, and a release layer 3, a porous layer 4, a barrier layer 6, and a receiving layer on the other surface of the substrate 2. The transfer unit 8 has a structure in which the transfer units 8 are stacked in the order of 5, and the transfer unit 8 can be peeled off from the substrate 2 by a thermal transfer unit and transferred to a transfer target.

また、図３は、図２に示したような中間転写記録媒体の転写部を被転写体へ転写して得られる印画物の一つの実施形態を示す断面図である。但し、中間転写記録媒体の受容層には、サーマルヘッド加熱などによる熱転写手段により、基材上に昇華染料を含有する染料層を設けた熱転写シートにより、熱転写画像を形成済の状態で、被転写体へ転写部を転写したものである。図示した印画物１０は、被転写体９の一方の面に、受容層５、バリア層６、多孔質層４、剥離層３を順に積層した構成である。また、受容層５には熱転写画像１１が形成され、その熱転写画像１１を覆うように、バリア層６、多孔質層４、剥離層３が積層されている。 FIG. 3 is a cross-sectional view showing one embodiment of a printed matter obtained by transferring the transfer portion of the intermediate transfer recording medium as shown in FIG. 2 to a transfer target. However, in the intermediate transfer recording medium receiving layer, a thermal transfer image is formed in a state in which a thermal transfer image is formed by a thermal transfer sheet provided with a dye layer containing a sublimation dye on a substrate by a thermal transfer means such as thermal head heating. The transfer part is transferred to the body. The illustrated printed product 10 has a configuration in which a receiving layer 5, a barrier layer 6, a porous layer 4, and a release layer 3 are laminated in this order on one surface of a transfer target 9. A thermal transfer image 11 is formed on the receiving layer 5, and a barrier layer 6, a porous layer 4, and a release layer 3 are laminated so as to cover the thermal transfer image 11.

上記の図では示さなかったが、中間転写記録媒体の転写部を被転写体へ転写する際に、その転写性を低下させない条件で、バリア層と受容層との間に絵柄層として、地紋などを印刷して形成しておくことができる。 Although not shown in the above figure, when transferring the transfer part of the intermediate transfer recording medium to the transfer target, a pattern pattern or the like is used as a pattern layer between the barrier layer and the receiving layer under the condition that the transferability is not deteriorated. Can be formed by printing.

以下、本発明の中間転写記録媒体を構成する各層について、詳細に説明する。
（基材）
本発明の中間転写記録媒体の基材２は、従来の中間転写記録媒体に使用されているものと同じ基材をそのまま用いることができ、特に限定するものではない。好ましい基材の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトンもしくはポリエーテルサルホン等の耐熱性の高いポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルペンテンまたはアイオノマー等のプラスチックの延伸または未延伸フィルムが挙げられる。また、これらの材料を２種以上積層した複合フィルムも使用することができる。基材の厚さは、その強度および耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常は１〜１００μｍ程度のものが好ましく用いられる。 Hereinafter, each layer constituting the intermediate transfer recording medium of the present invention will be described in detail.
(Base material)
As the substrate 2 of the intermediate transfer recording medium of the present invention, the same substrate as that used in the conventional intermediate transfer recording medium can be used as it is, and is not particularly limited. Specific examples of preferable substrates include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polyphenylene sulfide, polyether ketone or polyether sulfone and other highly heat-resistant polyester, polypropylene, polycarbonate, cellulose acetate, polyethylene derivatives, poly Examples thereof include stretched or unstretched films of plastics such as vinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, polyamide, polyimide, polymethylpentene, and ionomer. Moreover, the composite film which laminated | stacked 2 or more types of these materials can also be used. Although the thickness of a base material can be suitably selected according to material so that the intensity | strength, heat resistance, etc. may become appropriate, the thing of about 1-100 micrometers is normally used normally.

（耐熱滑性層）
耐熱滑性層７は、サーマルヘッド等の加熱デバイスと基材２との熱融着を防止し、走行を滑らかに行う目的で設けられる。この耐熱滑性層に用いる樹脂としては、例えば、エチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリルアミド、アクリロニトリルースチレン共重合体等のアクリル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルトルエン樹脂、クマロンインデン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン変性又はフッ素変性ウレタン等の天然又は合成樹脂の単体又は混合物が用いられる。耐熱滑性層の耐熱性をより高めるために上記の樹脂のうち、水酸基系の反応性基を有している樹脂を使用し、架橋剤としてポリイソシアネート等を併用して、架橋樹脂層とすることが好ましい。 (Heat resistant slipping layer)
The heat-resistant slip layer 7 is provided for the purpose of preventing thermal fusion between a heating device such as a thermal head and the substrate 2 and smooth running. Examples of the resin used for the heat resistant slipping layer include cellulose resins such as ethyl cellulose, hydroxy cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, and nitrocellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, and polyvinyl. Vinyl resins such as acetal and polyvinyl pyrrolidone, acrylic resins such as polymethyl methacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide, and acrylonitrile-styrene copolymers, polyamide resins, polyvinyl toluene resins, coumarone indene resins, polyester resins A simple substance or a mixture of natural or synthetic resins such as polyurethane resin, silicone-modified or fluorine-modified urethane is used. In order to further improve the heat resistance of the heat resistant slipping layer, among the above resins, a resin having a hydroxyl group reactive group is used, and a polyisocyanate or the like is used in combination as a crosslinking agent to form a crosslinked resin layer. It is preferable.

さらに、サーマルヘッドとの摺動性を付与するために、耐熱滑性層に固形あるいは液状の離型剤又は滑剤を加えて耐熱滑性をもたせてもよい。離型剤又は滑剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等の各種ワックス類、高級脂肪族アルコール、オルガノポリシロキサン、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、有機カルボン酸およびその誘導体、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、タルク、シリカ等の無機化合物の微粒子等を用いることができる。耐熱滑性層に含有される離型剤や滑剤の量は５〜５０質量％、好ましくは１０〜３０質量％程度である。このような耐熱滑性層の厚みは、従来公知の手段で、塗工、乾燥させて、乾燥時で０．１〜１０ｇ／ｍ²程度、好ましくは０．５〜５ｇ／ｍ²程度とすることができる。 Further, in order to impart slidability with the thermal head, a solid or liquid release agent or lubricant may be added to the heat-resistant slip layer to provide heat-resistant slip. Examples of the release agent or lubricant include various waxes such as polyethylene wax and paraffin wax, higher aliphatic alcohols, organopolysiloxanes, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants. Activators, fluorosurfactants, organic carboxylic acids and derivatives thereof, fluororesins, silicone resins, fine particles of inorganic compounds such as talc, silica, and the like can be used. The amount of the release agent or lubricant contained in the heat resistant slipping layer is 5 to 50% by mass, preferably about 10 to 30% by mass. The thickness of such a heat-resistant slip layer, a conventionally known means, coating, drying, dry with 0.1 to 10 g / m ² approximately, preferably 0.5 to 5 g / m ² approximately be able to.

（剥離層）
本発明の中間転写記録媒体の基材上に設ける剥離層３は、中間転写記録媒体の受容層等を被転写体へ転写する時に、基材から受容層等の転写部を剥離しやすくし、さらに被転写体に転写された転写部の最表面層として保護層の機能をもつものである。剥離層は一般的には、エチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロースなどのセルロース誘導体、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチルなどのアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラールなどのビニル重合体の熱可塑性樹脂や、不飽和ポリエステル、ポリウレタン、アミノアルキッド樹脂などの熱硬化型の樹脂を用いて形成することができる。 (Peeling layer)
The release layer 3 provided on the base material of the intermediate transfer recording medium of the present invention makes it easy to peel off the transfer part such as the receiving layer from the base material when transferring the receiving layer of the intermediate transfer recording medium to the transfer target, Furthermore, it has a protective layer function as the outermost surface layer of the transfer portion transferred to the transfer target. The release layer is generally composed of cellulose derivatives such as ethyl cellulose, nitrocellulose, and cellulose acetate, acrylic resins such as polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, and polybutyl acrylate, polyvinyl chloride, and vinyl chloride-vinyl acetate. It can be formed using a thermoplastic resin of a vinyl polymer such as a polymer or polyvinyl butyral, or a thermosetting resin such as an unsaturated polyester, polyurethane, or amino alkyd resin.

剥離層に紫外線吸収剤を含有させることによって、被転写体に転写された後に保護層により覆われる被転写体の画像等の耐光性、耐候性を向上させることができる。使用する紫外線吸収剤としては、従来公知の有機系紫外線吸収剤であるサリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系等を挙げることができる。また、これらの紫外線吸収剤に、例えば、ビニル基やアクリロイル基、メタクリロイル基等の付加重合性二重結合、あるいはアルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基等を導入した紫外線吸収性樹脂の形態で含有させてもよい。剥離層の形成はグラビアコート、グラビアリバースコート、ロールコート等の公知の手段により行うことができ、剥離層の塗工量は乾燥状態で０．５〜５．０ｇ／ｍ²程度が好ましい。 By including an ultraviolet absorber in the release layer, it is possible to improve the light resistance and weather resistance of the image of the transferred object that is transferred to the transferred object and then covered with the protective layer. Examples of the ultraviolet absorber to be used include salicylate-based, benzophenone-based, benzotriazole-based, substituted acrylonitrile-based, nickel chelate-based, hindered amine-based and the like, which are conventionally known organic ultraviolet absorbers. In addition, ultraviolet absorbers in which, for example, addition polymerizable double bonds such as vinyl groups, acryloyl groups, and methacryloyl groups, or alcoholic hydroxyl groups, amino groups, carboxyl groups, epoxy groups, and isocyanate groups are introduced into these ultraviolet absorbers. May be contained in the form of a functional resin. The release layer can be formed by known means such as gravure coating, gravure reverse coating, roll coating, etc., and the coating amount of the release layer is preferably about 0.5 to 5.0 g / m ^{2 in a} dry state.

（多孔質層）
本発明で適用する多孔質層４は、少なくとも中空粒子とバインダを含有した構成であり、クッション性と断熱性を有する層構造をもつものである。上記の中空粒子は、熱可塑性樹脂等からなる外殻の内部に中空部を形成してなる中空な粒子である。中空粒子は、多孔質層が乾燥状態である場合には、中空部に、空気その他の気体を含有する。 (Porous layer)
The porous layer 4 applied in the present invention has a structure containing at least hollow particles and a binder, and has a layer structure having cushioning properties and heat insulating properties. The hollow particles are hollow particles formed by forming a hollow portion inside an outer shell made of a thermoplastic resin or the like. When the porous layer is in a dry state, the hollow particles contain air or other gas in the hollow portion.

中空粒子を構成する材料は、有機系樹脂材料であってもよいし、また無機材料でもよい。但し、バインダとの親和性の点からは、中空粒子は、有機系樹脂材料であることが好ましい。有機系樹脂材料としては、架橋スチレン−アクリル樹脂等のスチレン系樹脂、アクリロニトリル−アクリル樹脂等の（メタ）アクリル系樹脂、フェノール系樹脂、フッ素系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエーテル系樹脂等を挙げることができる。また中空粒子は、発泡粒子、非発泡粒子のいずれでもよく、例えば、架橋スチレン−アクリル樹脂等の発泡体でなる有機系発泡粒子、無機中空ガラス体等が中空粒子として使用できる。中空粒子成分として発泡粒子が使用される場合には、発泡状態が独立発泡又は連続発泡のいずれの状態にあるものでもよい。 The material constituting the hollow particles may be an organic resin material or an inorganic material. However, from the viewpoint of affinity with the binder, the hollow particles are preferably an organic resin material. Examples of organic resin materials include styrene resins such as crosslinked styrene-acrylic resins, (meth) acrylic resins such as acrylonitrile-acrylic resins, phenolic resins, fluorine resins, polyamide resins, polyimide resins, and polycarbonate resins. And polyether resins. The hollow particles may be either expanded particles or non-expanded particles. For example, organic expanded particles made of a foamed material such as a cross-linked styrene-acrylic resin, inorganic hollow glass bodies, and the like can be used as the hollow particles. When foamed particles are used as the hollow particle component, the foamed state may be either closed foam or continuous foam.

中空粒子の大きさは、平均粒径が、通常０．１〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍである。０．１μｍ未満であると、多孔質層のクッション性及び断熱性の機能が十分に発揮できなくなる。また一方で、その粒子の粒径が１０μｍを越えると、受容層の熱転写画像に、粒子由来のヌケが生じる場合がある。上記「平均粒径」は次のように求められる。中空粒子成分を水中に分散させてなる水分散体を調整し、この中空粒子の水分散体のものを乾燥させて乾燥体となし、その後に透過型電子顕微鏡（日立ハイテクノロジーズ社製）にて乾燥体における中空粒子（１００個）を観察して、個々の粒子についてその外面側の直径（外径）を計測し、それらの値を平均して平均粒径とした。 The average particle size of the hollow particles is usually 0.1 to 10 μm, preferably 0.1 to 5 μm. If it is less than 0.1 μm, the cushioning and heat insulating functions of the porous layer cannot be sufficiently exhibited. On the other hand, if the particle diameter of the particles exceeds 10 μm, the particle-derived omission may occur in the thermal transfer image of the receiving layer. The “average particle size” is obtained as follows. A water dispersion is prepared by dispersing the hollow particle components in water, and the water dispersion of the hollow particles is dried to form a dry body. Thereafter, a transmission electron microscope (manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation) is used. The hollow particles (100 particles) in the dried body were observed, the diameter (outer diameter) on the outer surface side of each particle was measured, and these values were averaged to obtain the average particle diameter.

また、上記の中空粒子の中空度合いとして、平均中空率が３０％から８０％の範囲であることが好ましく、より好ましくは、５０％から８０％である。平均中空率が低すぎると、多孔質層における空隙が十分に確保できす、十分な断熱性およびクッション性が得られない虞があり、平均中空率が高すぎると、外殻の厚みが薄くなり、塗工時もしくは印画時につぶれてしまう虞がある。上記「平均中空率」は次のように求められる。中空粒子成分を水中に分散させてなる水分散体を調整し、この中空粒子の水分散体のものを乾燥させて乾燥体となし、その後に透過型電子顕微鏡（日立ハイテクノロジーズ社製）にて乾燥体中における中空粒子成分をなす粒子（１００個）を観察して、個々の粒子についてその内面側の直径（内径）を計測し、それらの値を平均して平均粒子内径とした。そして、平均粒子内径から中空部の体積を定めるとともに、その値を上記平均粒径（粒子外径）から粒子の見掛けの体積で除して１００を乗じることで平均中空率を算出した。 Further, as the hollow degree of the hollow particles, the average hollow ratio is preferably in the range of 30% to 80%, and more preferably 50% to 80%. If the average hollowness is too low, there is a possibility that sufficient voids in the porous layer can be secured, and sufficient heat insulating properties and cushioning properties may not be obtained. If the average hollowness is too high, the thickness of the outer shell becomes thin. , There is a risk of crushing during coating or printing. The “average hollow ratio” is obtained as follows. A water dispersion is prepared by dispersing the hollow particle components in water, and the water dispersion of the hollow particles is dried to form a dry body. Thereafter, a transmission electron microscope (manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation) is used. The particles (100 particles) constituting the hollow particle component in the dried body were observed, the diameter (inner diameter) on the inner surface side of each particle was measured, and these values were averaged to obtain the average particle inner diameter. The volume of the hollow portion was determined from the average particle inner diameter, and the value was divided by the apparent volume of the particle from the average particle diameter (particle outer diameter) and multiplied by 100 to calculate the average hollow ratio.

多孔質層４の多数の中空粒子を分散させ、保持するためのバインダとしては、通常、水系樹脂が用いられる。具体的に、この水系樹脂としては、例えば、アクリル系ウレタン樹脂等のポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオイキサイド、ポリビニルピロリドン、プルラン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリル酸及びその塩、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、カゼイン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、アラビアゴム、特開平７−１９５８２６号公報及び同７−９７５７号公報に記載のポリアルキレノキサイド系共重合ポリマー、水溶性ポリビニルブチラール、あるいは、特開昭６２−２４５２６０号公報に記載のカルボキシル基やスルホン酸基を有するビニルモノマーの単独重合体や共重合体等の樹脂を挙げることができる。また、ここに挙げたような樹脂の２種類以上が組み合わされてバインダとして用いられても良い。そして、このような樹脂から、剥離層、受容層など隣接した層に対して接着性を有する樹脂が適宜選択され、バインダとして用いられることが好ましい。 As a binder for dispersing and holding a large number of hollow particles in the porous layer 4, a water-based resin is usually used. Specifically, examples of the water-based resin include polyurethane resins such as acrylic urethane resins, polyester resins, gelatin, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, polyvinyl pyrrolidone, pullulan, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, dextran, dextrin, poly Acrylic acid and salts thereof, agar, κ-carrageenan, λ-carrageenan, ι-carrageenan, casein, xanthene gum, locust bean gum, alginic acid, gum arabic, described in JP-A-7-195826 and 7-9757 A polyalkyleneoxide copolymer, water-soluble polyvinyl butyral, or a vinyl monomer having a carboxyl group or a sulfonic acid group described in JP-A-62-245260. It can be mentioned resins such as polymer or copolymer. Further, two or more kinds of resins as listed here may be combined and used as a binder. A resin having adhesiveness to an adjacent layer such as a release layer or a receiving layer is appropriately selected from such a resin and is preferably used as a binder.

多孔質層４においては、バインダと中空粒子の配合比率は、断熱性およびクッション性を有する層構造を得ることができるような比率であれば特に限定されるものではないが、多孔質層４には、バインダと中空粒子の合計を１００質量部とする場合に、バインダの配合量：中空粒子の配合量＝７０〜１０重量部：３０〜９０重量部の配合比率にて、バインダと中空粒子が含まれることが好ましく、バインダの配合量：中空粒子の配合量＝４０〜１０重量部：６０〜９０重量部の範囲内であることがより好ましい。多孔質層４において、バインダの含有量に対する中空粒子の含有量が少なくなりすぎると、多孔質層４における空隙が少なくなり、多孔質層４に断熱性およびクッション性の機能を充分に発揮させることができない場合があり、またバインダの含有量に対する中空粒子の含有量が多くなりすぎると、多孔質層４における中空粒子の接着性が低下し、多孔質層の凝集破壊が過剰に生じやすい。 In the porous layer 4, the blending ratio of the binder and the hollow particles is not particularly limited as long as the layer structure having a heat insulating property and a cushioning property can be obtained. When the total amount of the binder and the hollow particles is 100 parts by mass, the amount of the binder: the amount of the hollow particles: 70 to 10 parts by weight: 30 to 90 parts by weight. It is preferable to be included, and the blending amount of the binder: the blending amount of the hollow particles = 40 to 10 parts by weight: more preferably in the range of 60 to 90 parts by weight. In the porous layer 4, if the hollow particle content is too small relative to the binder content, the voids in the porous layer 4 are reduced, and the porous layer 4 sufficiently exhibits the functions of heat insulation and cushioning. If the content of the hollow particles with respect to the binder content is too large, the adhesion of the hollow particles in the porous layer 4 is lowered, and the cohesive failure of the porous layer tends to occur excessively.

多孔質層は、上記の中空粒子とバインダと、必要に応じて断熱性、クッション性等の特性を損なわない範囲で、公知の安定剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、加工助剤、可塑剤等の添加剤を適宜配合し、溶媒と混合した塗工液を調整し、例えばグラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により塗布及び乾燥して、形成することができる。多孔質層４の厚みは、断熱性とクッション性を確保するなどの点から、１０μｍ〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、１０μｍ〜５０μｍの範囲内であることがより好ましい。 The porous layer is a known stabilizer, antistatic agent, ultraviolet absorber, fluorescent whitening agent, processing within the range that does not impair the properties such as the above-mentioned hollow particles and binder, and if necessary, heat insulating properties and cushioning properties. Additives such as auxiliaries and plasticizers are appropriately blended, and the coating liquid mixed with the solvent is prepared. For example, it is applied by a forming means such as a gravure printing method, a screen printing method, a reverse roll coating method using a gravure plate and the like. It can be dried to form. The thickness of the porous layer 4 is preferably in the range of 10 μm to 100 μm, more preferably in the range of 10 μm to 50 μm, from the viewpoint of ensuring heat insulation and cushioning properties.

（受容層）
本発明における中間転写記録媒体の受容層５は、熱転写シートから移行してくる昇華染料を受容し、形成された画像を維持する為のものである。受容層を形成する為の樹脂としては、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリスルフォン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。 (Receptive layer)
The receiving layer 5 of the intermediate transfer recording medium in the present invention is for receiving the sublimation dye transferred from the thermal transfer sheet and maintaining the formed image. As the resin for forming the receiving layer, polycarbonate resin, polyester resin, polyamide resin, acrylic resin, cellulose resin, polysulfone resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, vinyl chloride-acetic acid Examples thereof include vinyl copolymer resins, polyvinyl acetal resins, polyvinyl butyral resins, polyurethane resins, polystyrene resins, polypropylene resins, polyethylene resins, ethylene-vinyl acetate copolymer resins, and epoxy resins.

また、熱転写シートとの離型性を向上させるために、受容層中に離型剤を含有することができる。離型剤としてはポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロン（登録商標）パウダー等の固形ワックス類、フッ素系またはリン酸エステル系界面活性剤、シリコーンオイル、反応性シリコーンオイル、硬化型シリコーンオイル等の各種変性シリコーンオイル、各種シリコーン樹脂などが挙げられるが、シリコーンオイルが好ましい。上記シリコーンオイルとしては油状のものも用いることができるが、硬化型のものを用いても良い。硬化型シリコーンオイルとしては反応硬化型、光硬化型、触媒硬化型等が挙げられるが、反応硬化型、触媒硬化型のシリコーンオイルが特に好ましい。 Further, a release agent can be contained in the receiving layer in order to improve the releasability from the thermal transfer sheet. Various release agents such as polyethylene wax, amide wax, solid waxes such as Teflon (registered trademark), fluorine or phosphate surfactants, silicone oils, reactive silicone oils, curable silicone oils, etc. Silicone oil, various silicone resins and the like can be mentioned, and silicone oil is preferable. An oily oil can be used as the silicone oil, but a curable oil may be used. Examples of the curable silicone oil include a reaction curable type, a photo curable type, and a catalyst curable type, and a reaction curable type and a catalyst curable type silicone oil are particularly preferable.

これらシリコーンオイルの添加量は受容層を構成する樹脂の０．５〜３０質量％が好ましい。また、受容層の表面の一部に上記離型剤を適当な溶媒に溶解あるいは分散させて塗布した後、乾燥させることにより離型剤層を設けることもできる。離型剤層の厚さは、０．０１〜５．０μｍ、特に０．０５〜２．０μｍが好ましい。なお、受容層を形成する際にシリコーンオイルを添加して形成すると、塗布後に表面にシリコーンオイルがブリードアウトするが、これを硬化させても離型剤層を形成することができる。なお、上記受容層の形成に際しては、受容層の白色度を向上させて転写画像の鮮明度を更に高める目的で、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、微粉末シリカ等の顔料や充填剤を添加することができる。また、フタル酸エステル化合物、セバシン酸エステル化合物、リン酸エステル化合物等の可塑剤を添加してもよい。 The addition amount of these silicone oils is preferably 0.5 to 30% by mass of the resin constituting the receiving layer. Alternatively, the release agent layer may be provided by partially dissolving and dispersing the release agent in a suitable solvent on the surface of the receptor layer and then drying. The thickness of the release agent layer is preferably 0.01 to 5.0 μm, particularly preferably 0.05 to 2.0 μm. In addition, when silicone oil is added and formed when forming the receiving layer, silicone oil bleeds out on the surface after coating, but the release agent layer can also be formed by curing this. In the formation of the receiving layer, pigments such as titanium oxide, zinc oxide, kaolin, clay, calcium carbonate, fine powder silica and the like are used for the purpose of improving the whiteness of the receiving layer and further enhancing the clarity of the transferred image. Fillers can be added. Moreover, you may add plasticizers, such as a phthalic acid ester compound, a sebacic acid ester compound, and a phosphoric acid ester compound.

上記の如き熱可塑性樹脂及び他の必要な添加剤、例えば、離型剤、可塑剤、充填剤、架橋剤、硬化剤、触媒、熱離型剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤等を加えたものを、適当な有機溶剤に溶解し、あるいは有機溶剤や水に分散した分散体を、例えばグラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により塗布及び乾燥して、受容層を形成することができる。このように形成される受容層の塗布量は、通常、乾燥状態で０．５〜５０ｇ／ｍ²程度、好ましくは２〜１０ｇ／ｍ²である。また、このような染料受容層は連続被覆であることが好ましいが、不連続の被覆として形成してもよい。 Thermoplastic resins as described above and other necessary additives such as mold release agents, plasticizers, fillers, crosslinking agents, curing agents, catalysts, thermal mold release agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, light stabilizers Or the like in a suitable organic solvent or dispersed in an organic solvent or water by, for example, a gravure printing method, a screen printing method, a reverse roll coating method using a gravure plate, etc. The receptor layer can be formed by coating and drying. The coating amount of the receiving layer thus formed is usually about 0.5 to 50 g / m ^{2 in} a dry state, preferably ² to 10 g / m ² . Such a dye-receiving layer is preferably a continuous coating, but may be formed as a discontinuous coating.

（バリア層）
本発明の中間転写記録媒体では、基材上に設ける多孔質層と受容層との間にバリア層６を設けることができる。このバリア保護層は、中間転写記録媒体の受容層等の転写部が被転写体へ転写された後に、その転写部の最表面の剥離層だけでは保護層の機能が不十分な場合に設けられる。保護層は少なくともバインダ樹脂から構成され、受容層とともに被転写体に転写された後は受容層の表面保護層として所望の物性をもつ樹脂組成を選定する。 (Barrier layer)
In the intermediate transfer recording medium of the present invention, the barrier layer 6 can be provided between the porous layer provided on the substrate and the receiving layer. This barrier protective layer is provided when the transfer portion such as the receiving layer of the intermediate transfer recording medium is transferred to the transfer target and the protective layer function is insufficient with only the outermost peeling layer of the transfer portion. . The protective layer is composed of at least a binder resin, and after being transferred to the transfer medium together with the receiving layer, a resin composition having desired physical properties is selected as the surface protective layer of the receiving layer.

一般的には、エチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール等のビニル重合体の熱可塑性樹脂や、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アミノアルキッド樹脂等の熱硬化型樹脂を保護層樹脂として用いることができる。受容層が転写された印画物に対して、耐摩擦性、耐薬品性、耐汚染性が特に要求される場合は、保護層樹脂として電離放射線硬化型樹脂を用いることもできる。 In general, cellulose derivatives such as ethyl cellulose, nitrocellulose, and cellulose acetate, acrylic resins such as polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, and polybutyl acrylate, polyvinyl chloride, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, polyvinyl A thermosetting resin such as a vinyl polymer thermoplastic resin such as butyral, an unsaturated polyester resin, a polyurethane resin, or an aminoalkyd resin can be used as the protective layer resin. In the case where friction resistance, chemical resistance, and stain resistance are particularly required for the printed matter to which the receiving layer is transferred, an ionizing radiation curable resin can be used as the protective layer resin.

また、保護層は、水溶性樹脂のポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルエマルジョン、ウレタンエマルジョン等のエマルジョンを用い、さらに架橋アクリル微粒子、架橋ポリスチレン微粒子、架橋ポリスチレンアクリル微粒子、および、これら微粒子表面への官能基誘導体等の実質的に透明な微粒子を加えて、耐溶剤性や耐可塑剤性を向上させることができる。また、保護層に、耐候性能を向上させる為の紫外線吸収剤、酸化防止剤等を加えることができる。保護層は上記の受容層と同様の方法で形成することができ、塗工量は乾燥状態で０．１〜１０ｇ／ｍ²が好ましい。 In addition, the protective layer uses a water-soluble resin emulsion such as polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, acrylic emulsion, urethane emulsion and the like, and further, crosslinked acrylic fine particles, crosslinked polystyrene fine particles, crosslinked polystyrene acrylic fine particles, and functional groups on the surface of these fine particles. Substantially transparent fine particles such as derivatives can be added to improve solvent resistance and plasticizer resistance. In addition, an ultraviolet absorber, an antioxidant and the like for improving the weather resistance can be added to the protective layer. The protective layer can be formed by the same method as the above receiving layer, and the coating amount is preferably 0.1 to 10 g / m ^{2 in a} dry state.

本発明の中間転写記録媒体の受容層に形成した画像を被転写体に転写するには、この分野で公知の転写方法を広く採用することができる。例えば、中間転写記録媒体の受容層上に熱転写画像を形成し、次いで形成された熱転写画像が被転写体に接するように、中間転写記録媒体と被転写体とを圧接して、サーマルヘッド、ホットスタンプ、熱ロール等の加熱手段により、画像を含む転写部を被転写体に転写して、印画物を形成する。 In order to transfer the image formed on the receiving layer of the intermediate transfer recording medium of the present invention to the transfer target, a transfer method known in this field can be widely employed. For example, a thermal transfer image is formed on the receiving layer of the intermediate transfer recording medium, and then the intermediate transfer recording medium and the transfer target are pressed against each other so that the formed thermal transfer image is in contact with the transfer target. A transfer portion including an image is transferred to a transfer target by a heating means such as a stamp or a heat roll to form a printed matter.

次に、被転写体９について説明する。被転写体上には、上述した中間転写記録媒体の転写部８が転写され、その結果、印画物１０が得られる。本発明の中間転写記録媒体１が適用される被転写体９は特に限定されず、例えば天燃繊維紙、コート紙、トレーシングペーパー、転写時の熱で変形しないプラスチックフイルム、ガラス、金属、セラミックス、木材、布等いずれのものでもよい。 Next, the transfer target 9 will be described. The transfer portion 8 of the above-described intermediate transfer recording medium is transferred onto the transfer medium, and as a result, a printed product 10 is obtained. The transfer target 9 to which the intermediate transfer recording medium 1 of the present invention is applied is not particularly limited. For example, natural fiber paper, coated paper, tracing paper, plastic film that is not deformed by heat during transfer, glass, metal, ceramics. Any of wood, cloth, etc. may be used.

被転写体９の形状・用途についても、株券、証券、証書、通帳類、乗車券、車馬券、印紙、切手、鑑賞券、入場券、チケット等の金券類、キャッシュカード、クレジットカード、プリペイドカード、メンバーズカード、グリーティングカード、ハガキ、名刺、運転免許証、ＩＣカード、光カードなどのカード類、カートン、容器等のケース類、バッグ類、帳票類、封筒、タグ、ＯＨＰシート、スライドフィルム、しおり、カレンダー、ポスター、パンフレット、メニュー、パスポート、ＰＯＰ用品、コースター、ディスプレイ、ネームプレート、キーボード、化粧品、腕時計、ライター等の装身具、文房具、レポート用紙など文具類、建材、パネル、エンブレム、キー、布、衣類、履物、ラジオ、テレビ、電卓、ＯＡ機器等の装置類、各種見本帳、アルバム、また、コンピュータグラフィックスの出力、医療画像出力等、種類を問うものではない。 Regarding the shape and application of the transfer target 9, stock certificates, securities, certificates, passbooks, tickets, car horse tickets, stamps, stamps, appreciation tickets, admission tickets, tickets, cash cards, credit cards, prepaid cards , Members cards, greeting cards, postcards, business cards, driver's licenses, cards such as IC cards and optical cards, cartons, cases such as containers, bags, forms, envelopes, tags, OHP sheets, slide films, bookmarks , Calendars, posters, brochures, menus, passports, POP supplies, coasters, displays, nameplates, keyboards, cosmetics, watches, lighters and other accessories, stationery, report paper, stationery, building materials, panels, emblems, keys, cloth, Clothing, footwear, radio, TV, calculator, OA equipment, etc. Book, album, In addition, computer graphics output, medical image output, etc., do not ask the kind.

特に、高解像度で高品質な画像を要求され、かつ耐引っ掻き性等の耐久性の高いことが要求されるクレジットカード、ＩＣカード等のカード類を、被転写体として使用し、本発明の中間転写記録媒体と組み合わせて、印画物を形成することが好ましい。それは、本発明の中間転写記録媒体の特有な効果である、耐引っ掻き性を代表とする耐久性に優れ、さらに濃淡のある鮮明な画像を形成できるからである。 In particular, a card such as a credit card or an IC card that requires a high-resolution and high-quality image and a high durability such as scratch resistance is used as an object to be transferred. It is preferable to form a printed matter in combination with a transfer recording medium. This is because it is excellent in durability represented by scratch resistance, which is a characteristic effect of the intermediate transfer recording medium of the present invention, and can form a clear and dark image.

次に実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部又は％は質量基準である。
（実施例１）
基材２として、厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、該基材の一方の面に、下記組成の耐熱滑性層形成用塗工液を使用し、グラビアコート法で、乾燥時で１ｇ／ｍ²の塗工量で、耐熱滑性層７を形成した。
（耐熱滑性層形成用塗工液）
・ポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業（株）製、エスレックＢＸ−１）８部
・ポリイソシアネート硬化剤（ＤＩＣ（株）製、バーノックＤ７５０）１８部
・滑剤５部 Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. Hereinafter, unless otherwise specified, parts or% is based on mass.
Example 1
A polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm was used as the base material 2, and a coating solution for forming a heat-resistant slipping layer having the following composition was used on one surface of the base material. The heat-resistant slip layer 7 was formed with a coating amount of m ² .
(Coating fluid for forming heat resistant slipping layer)
-Polyvinyl butyral resin (Sekisui Chemical Co., Ltd., ESREC BX-1) 8 parts-Polyisocyanate curing agent (DIC Corporation, Barnock D750) 18 parts-Lubricant 5 parts

上記の基材の他方の面に、グラビアコート法で、下記組成の剥離層形成用塗工液を、乾燥後１．０ｇ／ｍ²になるように塗布し、乾燥して剥離層３を形成した。次いで、この剥離層の上に、グラビアコート法で、下記組成の多孔質層形成用塗工液１を、乾燥後３０．０ｇ／ｍ²になるように塗布し、乾燥して多孔質層４を形成した。 On the other surface of the substrate, a release layer forming coating solution having the following composition is applied by gravure coating so as to be 1.0 g / m ² after drying, and dried to form the release layer 3. did. Next, a porous layer forming coating solution 1 having the following composition is applied onto the release layer by gravure coating so as to be 30.0 g / m ² after drying, and dried to obtain a porous layer 4. Formed.

（剥離層形成用塗工液）
・アクリル樹脂９５部
（ＢＲ−８７、三菱レイヨン（株）製）
・ポリエステル樹脂５部
（バイロン２００、東洋紡績（株）製）
・トルエン２００部
・メチルエチルケトン２００部 (Peeling layer forming coating solution)
・ 95 parts acrylic resin (BR-87, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
-Polyester resin 5 parts (Byron 200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
・ Toluene 200 parts ・ Methyl ethyl ketone 200 parts

（多孔質層形成用塗工液１）
・アクリル樹脂系中空粒子（製品名：ローペイクＨＰ−１０５５、固形分２６．５０％、中空率５５％、中空粒子の平均粒径１．０μｍ、ロームアンドハース社製）１００部
・水性ポリウレタン樹脂（製品名；ネオステッカー４００、固形分３７％、日華化学社製）３０部
・水５部
・イソプロピルアルコール１０部 (Porous layer forming coating solution 1)
・ Acrylic resin-based hollow particles (Product name: Ropaque HP-1055, solid content 26.50%, hollow ratio 55%, average particle size of hollow particles 1.0 μm, manufactured by Rohm and Haas) 100 parts ・ Aqueous polyurethane resin ( Product name: Neo sticker 400, solid content 37%, manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd.) 30 parts, water 5 parts, isopropyl alcohol 10 parts

上記の多孔質層の上に、グラビアコート法で、下記組成の受容層形成用塗工液を、乾燥後２．５ｇ／ｍ²になるように塗布し、乾燥して受容層５を形成して、実施例１の中間転写記録媒体を作製した。
（受容層塗工液）
・塩酢ビ系樹脂１００部
（ＶＢ６０３日信化学工業（株）製）
・ポリエーテル変性シリコーン１０．５部
（ＫＦ６１５Ａ信越化学工業（株）製）
・エポキシ架橋剤５部
（ＫＸ５１２ナガセケムテックス（株）製）
・水４００部 On the porous layer, a receiving layer forming coating solution having the following composition was applied by gravure coating so as to be 2.5 g / m ² after drying, and dried to form receiving layer 5. Thus, an intermediate transfer recording medium of Example 1 was produced.
(Receptive layer coating solution)
・ 100 parts of vinyl chloride resin (VB603 manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Polyether-modified silicone 10.5 parts (KF615A manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Epoxy crosslinking agent 5 parts (KX512 manufactured by Nagase ChemteX Corporation)
・ 400 parts of water

（実施例２）
上記の実施例１の中間転写記録媒体の多孔質層と受容層との間に、グラビアコート法で、下記組成のバリア層形成用塗工液を、乾燥後２．０ｇ／ｍ²になるように塗布し、乾燥してバリア層６を形成し、その他は実施例１と同様にして、実施例２の中間転写記録媒体を作製した。
（バリア層形成用塗工液）
・スチレン−アクリル系樹脂（製品名：ミューティクルＰＰ３２０Ｐ、三井化学（株）製）１５０部
・ポリビニルアルコール（商品名：Ｃ−３１８、（株）ＤＮＰファインケミカル製）
１００部
・水／エタノール（質量比１／２）７０部 (Example 2)
Between the porous layer and the receiving layer of the intermediate transfer recording medium of Example 1 described above, a coating solution for forming a barrier layer having the following composition is dried to 2.0 g / m ² by gravure coating. The intermediate transfer recording medium of Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the barrier layer 6 was formed by coating the film and drying.
(Coating liquid for barrier layer formation)
150 parts of styrene-acrylic resin (product name: Muticle PP320P, manufactured by Mitsui Chemicals) Polyvinyl alcohol (trade name: C-318, manufactured by DNP Fine Chemical Co., Ltd.)
100 parts, water / ethanol (mass ratio 1/2) 70 parts

（実施例３）
上記の実施例２の中間転写記録媒体における多孔質層を、下記組成の多孔質層形成用塗工液２を、乾燥後３０．０ｇ／ｍ²になるように塗布し、乾燥して多孔質層４を形成した以外は、実施例２と同様にして実施例３の中間転写記録媒体を作製した。
（多孔質層形成用塗工液２）
・高架橋スチレン−アクリル共重合体系中空粒子（製品名：ＡＥ−８６６、高架橋タイプ、固形分２０％、中空率３０％、中空粒子の平均粒径０．３μｍ、ＪＳＲ社製）
１００部
・水性ポリウレタン樹脂（製品名；ＡＰ−４０、固形分２０％、ＤＩＣ社製）１１部
・水５部
・イソプロピルアルコール１０部 (Example 3)
The porous layer in the intermediate transfer recording medium of Example 2 was applied with a porous layer forming coating solution 2 having the following composition so as to be 30.0 g / m ² after drying, and dried to be porous. An intermediate transfer recording medium of Example 3 was produced in the same manner as Example 2 except that the layer 4 was formed.
(Porous layer forming coating solution 2)
・ Highly crosslinked styrene-acrylic copolymer hollow particles (Product name: AE-866, highly crosslinked type, solid content 20%, hollow rate 30%, average particle size of hollow particles 0.3 μm, manufactured by JSR)
100 parts-Aqueous polyurethane resin (Product name: AP-40, solid content 20%, manufactured by DIC) 11 parts-Water 5 parts-Isopropyl alcohol 10 parts

（参考例）
上記の実施例２の中間転写記録媒体における多孔質層を、下記組成の多孔質層形成用塗工液３を、乾燥後３０．０ｇ／ｍ²になるように塗布し、乾燥して多孔質層４を形成した以外は、実施例２と同様にして参考例の中間転写記録媒体を作製した。
（多孔質層形成用塗工液３）
・アクリル樹脂系中空粒子（既発泡粒子、松本油脂（株）製、中空率８０％、平均粒径３．２μｍ）
・ポリビニルアルコール（製品名：ＰＶＡ２２０、クラレ（株）製）２５部
・水９００部 ( Reference example)
The porous layer in the intermediate transfer recording medium of Example 2 was applied with a porous layer forming coating solution 3 having the following composition so as to be 30.0 g / m ² after drying, and dried to be porous. An intermediate transfer recording medium of a reference example was produced in the same manner as in Example 2 except that the layer 4 was formed.
(Porous layer forming coating solution 3)
・ Acrylic resin hollow particles (foamed particles, manufactured by Matsumoto Yushi Co., Ltd., hollow ratio 80%, average particle size 3.2 μm)
・ Polyvinyl alcohol (Product name: PVA220, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 25 parts ・ Water 900 parts

（比較例１）
上記の実施例１の中間転写記録媒体における多孔質層を設けない以外は、実施例１と同様にして、比較例１の中間転写記録媒体を作製した。 (Comparative Example 1)
An intermediate transfer recording medium of Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that the porous layer in the intermediate transfer recording medium of Example 1 was not provided.

（比較例２）
上記の実施例２の中間転写記録媒体における多孔質層を設けない以外は、実施例２と同様にして、比較例２の中間転写記録媒体を作製した。 (Comparative Example 2)
An intermediate transfer recording medium of Comparative Example 2 was produced in the same manner as in Example 2 except that the porous layer in the intermediate transfer recording medium of Example 2 was not provided.

上記の実施例及び比較例で得られた中間転写記録媒体と、ＨＩＤ製プリンターＨＤＰ−５０００用熱転写シートを用い、ＨＩＤ製ＨＤＰ−５０００プリンターにより、顔写真を色分解して得たイエロー、マゼンタ及びシアンの各画像情報に従って、イエロー、マゼンタ及びシアンの各染料を中間転写記録媒体の受容層に転写することにより、中間転写記録媒体の受容層にフルカラーの顔写真画像と、さらにイエロー、マゼンタ及びシアンの３色重ねのグレースケールの画像を形成した。 Yellow, magenta, and magenta obtained by color-separating a face photograph with an HID HDP-5000 printer using the intermediate transfer recording medium obtained in the above Examples and Comparative Examples and a thermal transfer sheet for an HID printer HDP-5000 According to each image information of cyan, yellow, magenta and cyan dyes are transferred to the receiving layer of the intermediate transfer recording medium, so that a full-color face photographic image and further yellow, magenta and cyan are transferred to the receiving layer of the intermediate transfer recording medium. A three-layer grayscale image was formed.

次に、下記の条件による白色塩化ビニル樹脂からなるカード基材と、上記の熱転写画像が形成された中間転写記録媒体の受容層が接するように、重ね合わせて、ヒートロール（ロール表面温度１５５℃）にて、加熱及び加圧し、カード基材上に、熱転写画像が形成された受容層を含む転写部を転写して、印画物を作製した。
（カード基材の材料組成）
・ポリ塩化ビニルコンパウンド（重合度８００）１００部
（安定化剤等の添加剤を約１０％含有）
・白色顔料（酸化チタン）１０部
・可塑剤（ＤＯＰ）０．５部 Next, a heat roll (roll surface temperature of 155 ° C.) is superposed so that the card substrate made of a white vinyl chloride resin under the following conditions is in contact with the receiving layer of the intermediate transfer recording medium on which the thermal transfer image is formed. ), The transfer portion including the receiving layer on which the thermal transfer image was formed was transferred onto the card substrate to produce a printed matter.
(Material composition of card substrate)
-Polyvinyl chloride compound (degree of polymerization 800) 100 parts (contains about 10% of additives such as stabilizers)
・ White pigment (titanium oxide) 10 parts ・ Plasticizer (DOP) 0.5 parts

得られた実施例及び比較例からなる印画物で、以下の条件で、印画品質の評価及び耐擦過性の評価を行なった。
（印画品質）
得られた印画物であるカード上の熱転写画像の再現性を目視で調べ、またグレースケールの最高濃度を調べた。なお、その画像の印画濃度は、光学濃度計（グレタグマクベス社製；ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ）により、測定した。以下の判断基準で評価した。
○；最高濃度は１．８以上であり、転写感度が高く、さらに熱転写画像の濃淡の再現性を有するものである。
×；最高濃度は１．８未満であり、転写感度が低く、熱転写画像の濃淡の再現性は、劣るものである。 The prints made of the obtained Examples and Comparative Examples were evaluated for print quality and scratch resistance under the following conditions.
(Print quality)
The reproducibility of the thermal transfer image on the card, which was the printed product, was examined visually, and the maximum gray scale density was examined. The printing density of the image was measured by an optical densitometer (manufactured by Gretag Macbeth; spectrolino). Evaluation was made according to the following criteria.
○: The maximum density is 1.8 or more, the transfer sensitivity is high, and the density of the thermal transfer image is reproducible.
X: The maximum density is less than 1.8, the transfer sensitivity is low, and the reproducibility of the density of the thermal transfer image is inferior.

（耐擦過性１）
得られた熱転写画像を有するカードの熱転写画像面に、テーバー試験機の磨耗輪ＣＳ−１０Ｆを用いて、荷重５００ｇｆで２５０回毎に磨耗輪による研磨して、合計１５００回研磨した。研磨後に、カード表面の状態を目視にて観察し、以下の判断基準で評価した。
◎；印画物表面が全く削られていない。
○；印画物表面がほとんど削られていない。
×；印画物表面がかなり削られている。 (Abrasion resistance 1)
The card having the obtained thermal transfer image was polished by a wear ring every 250 times under a load of 500 gf using a wear wheel CS-10F of a Taber tester, and the card was polished a total of 1500 times. After polishing, the state of the card surface was visually observed and evaluated according to the following criteria.
A: The surface of the printed material is not shaved at all.
○: The surface of the printed material is hardly shaved.
X: The surface of the printed material is considerably shaved.

（耐擦過性２；耐引っ掻き性）
熱転写画像を有するカードを可動式ステージに載置し、熱転写画像面に先端径が０．１ｍｍの針を押し付けて引っ掻き試験を行ない、以下の基準で評価した。ステージの可動速度は１００ｍｍ／分、針への荷重は１００ｇであった。
（評価基準）
○：画像の損傷がほとんど見られない。
×：画像の損傷が見られる。 (Abrasion resistance 2; scratch resistance)
A card having a thermal transfer image was placed on a movable stage, and a scratch test was performed by pressing a needle having a tip diameter of 0.1 mm against the thermal transfer image surface, and evaluation was performed according to the following criteria. The moving speed of the stage was 100 mm / min, and the load on the needle was 100 g.
(Evaluation criteria)
○: Image damage is hardly observed.
X: Image damage is observed.

（評価結果）
上記の印画品質及び耐擦過性の評価結果を以下に示す。

(Evaluation results)
The evaluation results of the above print quality and scratch resistance are shown below.

１中間転写記録媒体
２基材
３剥離層
４多孔質層
５受容層
６バリア層
７耐熱滑性層
８転写部
９被転写体
１０印画物
１１熱転写画像
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Intermediate transfer recording medium 2 Base material 3 Peeling layer 4 Porous layer 5 Receiving layer 6 Barrier layer 7 Heat resistant slipping layer 8 Transfer part 9 Transfer object 10 Printed object 11 Thermal transfer image

Claims

It comprises at least a base material and a transfer portion provided on one surface of the base material so as to be peelable, and the transfer portion is laminated from the base material side in the order of at least a release layer, a porous layer, and a receiving layer, In the intermediate transfer recording medium used for transferring a transfer image formed on the receiving layer and transferring the transfer portion after the image is formed to a transfer target, the porous layer includes hollow particles, and the hollow particles average particle diameter of Ri 0.1~5μm der, and hollow ratio of the hollow particles is 55% or less than 30%, an intermediate transfer, characterized in that said receiving layer containing no hollow particles recoding media.

The intermediate transfer recording medium according to claim 1, wherein a barrier layer is provided between the porous layer and the receiving layer.