JP2011201180A - Thermal transfer sheet and image forming method using the same - Google Patents

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Takayuki Imai
貴之 今井
Yoshihiro Imakura
禄浩 今倉
Shinichi Yunoki
伸一 柚木
Kozo Odamura
耕造 小田村
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermal transfer sheet and an image forming method using the thermal transfer sheet excelling in printing quality and blocking resistance in winding the thermal transfer sheet under high temperature preservation, having a function with high adhesiveness to a transfer object, and comprising a heat-fusible colored layer on a base material sheet.SOLUTION: The thermal transfer sheet 1 includes the heat-fusible colored layer 4 transferrable with heat, at least in part of one surface of the base material sheet 2 through a mold release layer 3. The heat-fusible colored layer 4 contains at least acrylic resin, polyester resin and a coloring agent. The acrylic resin has a KOH value of 2 (mgKOH/g) or more, and the polyester resin has an acid value less than 2 (mgKOH/g).

Description

本発明は、印字品質に優れ、高温保存下での熱転写シート巻取りの耐ブロッキング性に優れ、被転写体との接着性が高い機能を有した、基材シート上に熱溶融性着色層を設けた熱転写シート及びその熱転写シートを用いた画像形成方法に関するものである。   The present invention provides a heat-meltable colored layer on a base sheet having excellent printing quality, excellent anti-blocking property for winding a thermal transfer sheet under high-temperature storage, and high adhesion to a transfer target. The present invention relates to a provided thermal transfer sheet and an image forming method using the thermal transfer sheet.

従来、簡便な印刷方法として熱転写方法が広く使用されるようになってきた。この熱転写方法は、基材シートの一方の面に色材層が設けられた熱転写シートと、必要に応じて画像受容層が設けられた熱転写受像シートを重ね合わせ、サーマルヘッド等の加熱手段により熱転写シートの背面を画像状に加熱して、色材層に含まれる色材を選択的に移行させて、熱転写受像シート上に画像を形成する方法である。その熱転写方法は、溶融転写方式と昇華転写方式に分けられる。溶融転写方式は顔料等の色材を熱溶融性のワックスや樹脂等のバインダーに分散させた熱溶融性着色層をPETフィルム等の基材シートに担持させた熱転写シートを用い、サーマルヘッド等の加熱手段に画像情報に応じたエネルギーを印加し、紙やプラスチックシート等の熱転写受像シート上に、色材をバインダーと共に転写する画像形成方法である。溶融転写方式による画像は、高濃度で鮮鋭性に優れ、文字等の2値画像の記録に適している。   Conventionally, a thermal transfer method has been widely used as a simple printing method. In this thermal transfer method, a thermal transfer sheet provided with a color material layer on one side of a base sheet is superposed on a thermal transfer image-receiving sheet provided with an image receiving layer as necessary, and the thermal transfer is performed by a heating means such as a thermal head. In this method, an image is formed on a thermal transfer image receiving sheet by heating the back surface of the sheet into an image and selectively transferring the color material contained in the color material layer. The thermal transfer method is divided into a melt transfer method and a sublimation transfer method. The melt transfer system uses a thermal transfer sheet in which a heat-fusible colored layer in which a color material such as a pigment is dispersed in a binder such as a hot-melt wax or resin is supported on a base sheet such as a PET film, In this image forming method, energy corresponding to image information is applied to a heating means, and a color material is transferred together with a binder onto a thermal transfer image receiving sheet such as paper or a plastic sheet. An image obtained by the melt transfer method has a high density and excellent sharpness and is suitable for recording binary images such as characters.

一方、昇華転写方式は主に昇華により熱移行する染料を樹脂バインダー中に溶解或いは分散させた染料層をPETフィルム等の基材シートに担持させた熱転写シートを用い、サーマルヘッド等の加熱手段に画像情報に応じたエネルギーを印加し、紙やプラスチック等の基材シートに必要に応じて染料受容層を設けてなる熱転写受像シート上に、染料のみを転写移行させる画像形成方法である。昇華転写方式は、印加されるエネルギー量に応じて染料の移行量を制御できるため、サーマルヘッドのドット毎に画像濃度を制御した階調画像の形成を行なうことができる。また、使用する色材が染料であるため、形成される画像には透明性があり、異なる色の染料を重ねた場合の中間色の再現性が優れている。したがって、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック等の異なる色相の染料層を有する熱転写シートを用い、熱転写受像シート上に各色染料を重ねて転写する際にも、中間色の再現性に優れた高画質な写真調フルカラー画像の形成が可能である。   On the other hand, the sublimation transfer method uses a thermal transfer sheet in which a dye layer in which a dye that transfers heat by sublimation is dissolved or dispersed in a resin binder is supported on a base sheet such as a PET film, and is used as a heating means such as a thermal head. In this image forming method, energy is applied in accordance with image information, and only the dye is transferred onto a thermal transfer image receiving sheet in which a dye receiving layer is provided on a base sheet such as paper or plastic as necessary. In the sublimation transfer method, the amount of dye transfer can be controlled in accordance with the amount of energy applied, so that it is possible to form a gradation image in which the image density is controlled for each dot of the thermal head. Further, since the color material to be used is a dye, the formed image is transparent, and the reproducibility of intermediate colors when dyes of different colors are superimposed is excellent. Therefore, when using a thermal transfer sheet with dye layers of different hues such as yellow, magenta, cyan, and black, and transferring each color dye on the thermal transfer image-receiving sheet, the high-quality photo has excellent reproducibility of intermediate colors. A toned full-color image can be formed.

このような熱転写方式の具体的な用途は、多岐にわたっている。代表的なものとしては、印刷の校正刷り、画像の出力、CAD/CAMなどの設計およびデザインなどの出力、CTスキャンや内視鏡カメラなどの各種医療用分析機器、測定機器の出力用途そしてインスタント写真の代替として、また身分証明書やIDカード、クレジットカード、その他カード類への顔写真などの出力、さらに遊園地、ゲームセンター、博物館、水族館などのアミューズメント施設における合成写真、記念写真としての用途などをあげることができる。上記のような用途の多様化に伴い、任意の対象物に熱転写画像を形成する要求が高まり、その対応の一つとして、受容層が基材上に剥離可能に設けられた中間転写記録媒体で、その受容層に染料層や熱溶融性インキ層を有する熱転写シートを用いて、染料、顔料などの着色剤を転写して画像を形成し、その後に中間転写記録媒体を加熱して、受容層を被転写体上に転写する方法が提案されている。(特許文献1参照)   The specific application of such a thermal transfer system is diverse. Typical examples include printing proofs, image output, CAD / CAM design and design output, various medical analytical instruments such as CT scans and endoscopic cameras, measuring instrument output applications and instant As an alternative to photos, output of ID cards, ID cards, credit cards, other face photos on cards, etc., as well as composite photos and amusement photos at amusement facilities such as amusement parks, game centers, museums, and aquariums Etc. With the diversification of applications as described above, there is an increasing demand for forming a thermal transfer image on an arbitrary object, and as one of the countermeasures, an intermediate transfer recording medium in which a receiving layer is detachably provided on a substrate is used. Using a thermal transfer sheet having a dye layer or a heat-meltable ink layer as the receiving layer, a colorant such as a dye or pigment is transferred to form an image, and then the intermediate transfer recording medium is heated to form a receiving layer. There has been proposed a method of transferring the image onto the transfer medium. (See Patent Document 1)

また、上記の中間転写記録媒体を用いることは、受容層を被転写体に転写することができるので、色材が移行しにくく、高画質の画像を直接形成できない被転写体や、熱転写時に色材層と融着し易い被転写体等に対して、好ましく用いられている。そのため、中間転写記録媒体は、パスポート等の身分証明書やクレジットカード・IDカード等の印画物の作成に対して好ましく用いられている。また、画像受容層の被転写体への転写の際に、転写したい部分の昇華染料や熱溶融インキ等の色材を熱転写して形成した画像受容層を確実に被転写体上に転写するために、基材シートの一方の面に画像受容層を剥離可能に設けた中間転写記録媒体の画像受容層面に、熱転写記録方法により熱転写シートから色材を転写して画像を形成した後、上記画像が形成された画像受容層を接着層を介して被転写体に転写する画像形成方法が知られている。(特許文献2参照)   In addition, the use of the above intermediate transfer recording medium can transfer the receiving layer to the transfer target, so that the color material is difficult to move and a high-quality image cannot be directly formed. It is preferably used for an object to be transferred which is easily fused with the material layer. For this reason, the intermediate transfer recording medium is preferably used for creating an identification card such as a passport or a printed matter such as a credit card / ID card. In addition, when transferring the image receiving layer to the transfer target, the image receiving layer formed by thermally transferring the coloring material such as sublimation dye or hot melt ink in the portion to be transferred is surely transferred onto the transfer target. In addition, after forming the image by transferring the color material from the thermal transfer sheet to the image receiving layer surface of the intermediate transfer recording medium provided with the image receiving layer on one side of the base sheet so as to be peelable, the above image There is known an image forming method in which an image receiving layer on which is formed is transferred to a transfer medium via an adhesive layer. (See Patent Document 2)

上記のような中間転写記録媒体を用いて被転写体に昇華染料や熱溶融インキを熱転写して、画像の形成された受容層を転写する画像形成方法では、受容層に昇華染料や熱溶融インキを直接に転写して画像形成しているものであり、受容層と染料層とが融着せずに画像形成するように、受容層には離型剤を添加している。ところが、その受容層に熱溶融インキを転写した場合、熱溶融インキの受容層への転写性が劣り、印字部でカスレや、ツブレが生じやすく、印字品質が良くないという問題がある。また、中間転写記録媒体の受容層と熱溶融インキとの接着性が十分でなく、さらにカード等の被転写体に、画像形成された受容層を転写した際、被転写体と受容層との接着性が十分でない問題がある。   In an image forming method in which a sublimation dye or hot melt ink is thermally transferred to a transfer medium using an intermediate transfer recording medium as described above, and the receiving layer on which an image is formed is transferred, the sublimation dye or hot melt ink is transferred to the receiving layer. Is transferred directly to form an image, and a release agent is added to the receiving layer so that the image is formed without fusing the receiving layer and the dye layer. However, when the hot-melt ink is transferred to the receiving layer, transferability of the hot-melt ink to the receiving layer is inferior, and there is a problem that the printing portion is liable to be blurred or blurred and the printing quality is not good. In addition, the adhesion between the receiving layer of the intermediate transfer recording medium and the hot-melt ink is not sufficient, and when the receiving layer formed with an image is transferred to a transfer member such as a card, the transfer member and the receiving layer There is a problem of insufficient adhesion.

基材上に熱溶融性インキ層を有する熱転写シートとして、例えば特許文献3には、熱溶融性インキ層のバインダーとして樹脂を主体として、軟化点が50〜80℃の熱可塑性樹脂として、アクリル樹脂とポリエステル樹脂を混合して使用することが記載されている。しかし、上記の軟化点にして、熱溶融性インキ層の転写感度を上げることは可能であっても、高温保存下等で熱転写シートの巻取りが、熱転写シートの重なった部分で、ブロッキッグが生じやすい問題がある。   As a thermal transfer sheet having a heat-meltable ink layer on a substrate, for example, in Patent Document 3, a resin is mainly used as a binder for a heat-meltable ink layer, and a thermoplastic resin having a softening point of 50 to 80 ° C. is an acrylic resin. And the use of a mixture of polyester resin. However, even if it is possible to increase the transfer sensitivity of the heat-meltable ink layer by using the above-mentioned softening point, winding of the heat transfer sheet under high-temperature storage etc. causes blockage in the overlapping part of the heat transfer sheet. There is an easy problem.

また、熱溶融転写方式の熱転写シートで、印字のカスレや、ツブレを無くすために、基材シート上に、離型層を介して熱溶融性インキ層を設けることで、熱溶融性インキ層の転写性を制御することが行なわれるが、その離型層の性能が、ばらつきやすい問題がある。例えば、シリコーン系樹脂を含有する離型層では、均一な塗工膜を形成することが難しく、膜の厚さがばらついてしまう、また水系の塗工液により、離型層を形成する場合、塗工後の離型層の乾燥における温度の多少の変化により、離型性能がばらついてしまう。   In addition, in order to eliminate printing blurring and slippage in the thermal transfer sheet of the hot melt transfer method, a hot melt ink layer is provided on the base material sheet via a release layer. Although transferability is controlled, there is a problem that the performance of the release layer tends to vary. For example, in a release layer containing a silicone-based resin, it is difficult to form a uniform coating film, the thickness of the film varies, and when the release layer is formed with an aqueous coating solution, The release performance varies due to a slight change in temperature in drying the release layer after coating.

中間転写記録媒体の離型性を有する受容層に、熱転写シートから熱溶融性インキ層を転写して、その熱溶融性インキ層が転写された受容層を被転写体へ転写して、使用する際に、特に、上記の熱溶融性インキ層の性能が要求される。すなわち、中間転写記録媒体の受容層に、印字のツブレや、カスレのないように転写でき、かつ高温保存下での熱転写シートの巻取りでのブロッキングを防止し、印字部の受容層との接着性、さらに転写された受容層と被転写体との接着性が十分であることが要求される。しかし、上記の熱溶融性インキ層の性能を十分に満足させるものがないという問題がある。
特開昭62−238791号公報 特開平7−52522号公報 特開平9−272265号公報
A heat-meltable ink layer is transferred from a thermal transfer sheet to a receptive layer having a releasability of an intermediate transfer recording medium, and the receptive layer to which the heat-meltable ink layer is transferred is transferred to a transfer medium for use. In particular, the performance of the above hot-melt ink layer is required. In other words, printing can be transferred to the receiving layer of the intermediate transfer recording medium without blurring or blurring, and blocking in winding of the thermal transfer sheet under high temperature storage can be prevented, and adhesion with the receiving layer of the printed part can be prevented. And sufficient adhesion between the transferred receiving layer and the transfer target. However, there is a problem that there is nothing that sufficiently satisfies the performance of the above hot-melt ink layer.
JP-A-62-238791 Japanese Unexamined Patent Publication No. 7-52522 JP-A-9-272265

したがって、本発明は、上記のような問題点を解決し、印字品質に優れ、高温保存下での熱転写シート巻取りの耐ブロッキング性に優れ、被転写体との接着性が高い機能を有した、基材シート上に熱溶融性着色層を設けた熱転写シート及びその熱転写シートを用いた画像形成方法を提供することを目的とする。   Therefore, the present invention solves the problems as described above, has excellent printing quality, excellent anti-blocking property for winding the thermal transfer sheet under high temperature storage, and has a function of high adhesion to the transfer target. Another object of the present invention is to provide a thermal transfer sheet in which a heat-meltable colored layer is provided on a base sheet and an image forming method using the thermal transfer sheet.

以上の状況を鑑み、鋭意研究開発を進め、本発明は、特許請求の範囲の請求項1において、基材シートの一方の面に少なくとも一部に、離型層を介して、熱により転写可能な熱溶融性着色層を設けた熱転写シートにおいて、前記熱溶融性着色層が、少なくともアクリル樹脂とポリエステル樹脂、及び着色剤を含有し、前記アクリル樹脂はKOH価が2(mgKOH/g)以上であり、前記ポリエステル樹脂は酸価が2(mgKOH/g)未満であることを特徴とする。   In view of the above situation, earnest research and development has been progressed, and the present invention can be transferred by heat through at least a part of one surface of the base sheet through a release layer. In the thermal transfer sheet provided with a heat-meltable colored layer, the heat-meltable colored layer contains at least an acrylic resin, a polyester resin, and a colorant, and the acrylic resin has a KOH value of 2 (mgKOH / g) or more. The polyester resin has an acid value of less than 2 (mgKOH / g).

本発明の請求項2として、請求項1に記載する熱溶融性着色層に含有するアクリル樹脂のKOH価が15(mgKOH/g)以上であることを特徴とする。また、本発明の請求項3として、請求項1または2に記載する熱溶融性着色層に含有するアクリル樹脂が、アミン変性アクリル樹脂であることを特徴とする。   According to a second aspect of the present invention, the KOH value of the acrylic resin contained in the heat-meltable colored layer according to the first aspect is 15 (mgKOH / g) or more. According to a third aspect of the present invention, the acrylic resin contained in the hot-melt colored layer according to the first or second aspect is an amine-modified acrylic resin.

本発明の請求項4として、請求項1〜3のいずれか一つに記載する熱溶融性着色層に含有するアクリル樹脂とポリエステル樹脂とが、85対15〜60対40の質量比で混合されていることを特徴とする。また、本発明の請求項5として、請求項1〜4のいずれか一つに記載する熱溶融性着色層が、乾燥状態で塗布量が0.6〜1.2g/m2であることを特徴とする。 As Claim 4 of this invention, the acrylic resin and polyester resin which are contained in the hot-melt colored layer as described in any one of Claims 1-3 are mixed by the mass ratio of 85: 15-60: 40. It is characterized by. In addition, as a fifth aspect of the present invention, the heat-meltable colored layer according to any one of the first to fourth aspects has a coating amount of 0.6 to 1.2 g / m 2 in a dry state. Features.

本発明の請求項6の画像形成方法は、上記のいずれかに記載の熱転写シートを用いて、基材シートの一方の面に離型性を有する受容層を有する中間転写記録媒体に対し、前記受容層に熱溶融性着色層を転写して画像形成後に、前記中間転写記録媒体の画像形成された受容層を被転写体に転写して、画像を形成することを特徴とする。   The image forming method according to claim 6 of the present invention uses the thermal transfer sheet according to any one of the above, and the intermediate transfer recording medium having a releasable receiving layer on one surface of the base sheet. An image is formed by transferring the image-forming receiving layer of the intermediate transfer recording medium to a transfer medium after transferring the heat-meltable colored layer to the receiving layer and forming an image.

本発明は、上記の構成の熱転写シートにより、転写された印字部でカスレやツブレが生じることが少なく、印字品質に優れ、また高温保存下での熱転写シート巻取りで、ブロッキングを防止できた。また、印字部の受容層との接着性が高く、さらに被転写体と印字部との接着性が高いものとなる。また、上記の熱転写シートを用いて、基材シートの一方の面に離型性を有する受容層を有する中間転写記録媒体に対し、前記受容層に熱溶融性着色層を転写して画像形成後に、前記中間転写記録媒体の画像形成された受容層を被転写体に転写して、画像を形成することができる。その際の中間転写記録媒体の受容層と、転写された熱溶融性着色層との接着性が高く、さらに画像形成された受容層と、被転写体との接着性も高いものとなる。   According to the present invention, due to the thermal transfer sheet having the above-described configuration, the transferred print portion is less likely to be blurred or slipped, has excellent print quality, and can be prevented from being blocked by winding the thermal transfer sheet under high temperature storage. Further, the adhesiveness between the printing portion and the receiving layer is high, and further, the adhesiveness between the transfer target and the printing portion is high. In addition, using the above-described thermal transfer sheet, after an image is formed by transferring a heat-meltable colored layer to the receiving layer on an intermediate transfer recording medium having a receiving layer having releasability on one side of the base sheet. The image-formed receiving layer of the intermediate transfer recording medium can be transferred to a transfer medium to form an image. At that time, the adhesiveness between the receiving layer of the intermediate transfer recording medium and the transferred heat-meltable colored layer is high, and the adhesiveness between the receiving layer on which an image has been formed and the transfer target is also high.

本発明の熱転写シートの一つの実施形態を示す概略図である。It is the schematic which shows one embodiment of the thermal transfer sheet of this invention. 本発明の画像形成方法を説明する概略図である。It is the schematic explaining the image forming method of this invention.

次に、発明の実施の形態について、詳述する。
図1は、本発明の熱転写シート1の一つの実施形態を示す概略図であり、基材シート2上に、離型層3、熱溶融性着色層4を設け、また基材シート2の他方の面に背面層5を設けた構成である。この図示したものに限らず、熱転写シートの表面または裏面の一方もしくは両方に帯電防止層を設けたり、他の層を適宜加えることも可能である。以下に、本発明の熱転写シートを構成する各層について、詳細に説明する。
Next, an embodiment of the invention will be described in detail.
FIG. 1 is a schematic view showing one embodiment of a thermal transfer sheet 1 of the present invention, in which a release layer 3 and a heat-meltable colored layer 4 are provided on a base sheet 2 and the other side of the base sheet 2 is provided. The back layer 5 is provided on this surface. Not only the illustrated one but also an antistatic layer may be provided on one or both of the front and back surfaces of the thermal transfer sheet, or other layers may be added as appropriate. Below, each layer which comprises the thermal transfer sheet of this invention is demonstrated in detail.

(基材シート)
本発明の熱転写シートで用いられる基材シート2としては、従来の熱転写シートに使用されているものと同じ基材シートをそのまま用いることが出来ると共に、その他のものも使用することが出来、特に制限されない。好ましい基材の具体例としては、例えば、ポリエステル、ポリプロピレン、セロハン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ナイロン、ポリイミド、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、フッ素樹脂、塩化ゴム、アイオノマー等のプラスチックフィルム、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類等があり、又、これらのいずれかを複合したものであってもよい。この基材シートの厚さは、その強度及び熱伝導性が適切になるように材料に応じて適宜変更することが出来るが、印字(記録)感度との関係上2〜12μm程度が好ましい。すなわち、厚さが2μm未満であると、基材シートとしての強度が不足しやすく、また厚さが12μmを越えると印字(記録)時の熱が転写層まで伝わりづらくなる。
(Substrate sheet)
As the base material sheet 2 used in the thermal transfer sheet of the present invention, the same base material sheet as that used in the conventional thermal transfer sheet can be used as it is, and other materials can be used. Not. Specific examples of preferred substrates include, for example, polyester, polypropylene, cellophane, polycarbonate, cellulose acetate, polyethylene, polyvinyl chloride, polystyrene, nylon, polyimide, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, fluororesin, chlorinated rubber, ionomer and the like. There are papers such as plastic film, condenser paper, paraffin paper, etc., and any of these may be combined. The thickness of the base sheet can be appropriately changed depending on the material so that its strength and thermal conductivity are appropriate, but is preferably about 2 to 12 μm in view of printing (recording) sensitivity. That is, if the thickness is less than 2 μm, the strength as a substrate sheet tends to be insufficient, and if the thickness exceeds 12 μm, heat at the time of printing (recording) becomes difficult to be transmitted to the transfer layer.

(離型層)
基材シート上には、熱溶融性着色層の基材シートからの剥離を容易にする離型層3を設ける。離型層を構成する樹脂としては、熱可塑性樹脂であるポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール等のビニル系樹脂、エチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、あるいは熱硬化型樹脂である不飽和ポリエステル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン系樹脂、アミノアルキッド樹脂、またエポキシ基、アミノ基等の反応性基を有するシリコーン変性樹脂等が使用できる。必要に応じて、上記樹脂に離型性材料として、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン系樹脂、メラミン樹脂、フッソ系樹脂、タルク、シリカの微粉末や、界面活性剤や金属セッケン等の滑剤等を添加する。
(Release layer)
On the base material sheet, a release layer 3 for facilitating peeling of the hot-melt coloring layer from the base material sheet is provided. As the resin constituting the release layer, thermoplastic resins such as polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polybutyl acrylate and other acrylic resins, polyvinyl acetate, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol, Vinyl resins such as polyvinyl butyral, cellulose derivatives such as ethyl cellulose, nitrocellulose, and cellulose acetate, or unsaturated polyester resins that are thermosetting resins, polyester resins, polyurethane resins, aminoalkyd resins, epoxy groups, amino groups, etc. A silicone-modified resin having a reactive group can be used. If necessary, wax, silicone wax, silicone resin, melamine resin, fluorine resin, talc, silica fine powder, lubricant such as surfactant and metal soap, etc. Added.

本発明の熱転写シートでは、熱溶融性着色層を構成するバインダー樹脂が、アクリル樹脂とポリエステル樹脂を主としているが、アミン変性アクリル樹脂等の反応性基を有するアクリル樹脂の場合、離型層に有するエポキシ基を有するシリコーン変性樹脂と反応し、すなわち前記アクリル樹脂のアミノ基と、シリコーン変性樹脂のエポキシ基とが反応して、結合し、熱転写シートにおける剥離力(離型層と熱溶融性着色層との接着強度)を安定させることができるので、好ましい。   In the thermal transfer sheet of the present invention, the binder resin constituting the heat-meltable colored layer mainly comprises an acrylic resin and a polyester resin. However, in the case of an acrylic resin having a reactive group such as an amine-modified acrylic resin, the binder resin has a release layer. It reacts with a silicone-modified resin having an epoxy group, that is, the amino group of the acrylic resin and the epoxy group of the silicone-modified resin react and bond to each other, and the release force on the thermal transfer sheet (release layer and hot-melt colored layer) It is preferable because the adhesive strength can be stabilized.

上記のエポキシ基を有するシリコーン変性樹脂を離型層で用いる際、そのシリコーン変性樹脂を硬化させるために、硬化触媒を使用する。エポキシ基を有するシリコーン変性樹脂としては、シリコーン変性アクリル樹脂、シリコーン変性ウレタン樹脂などがあげられる。このエポキシ基を有するシリコーン変性樹脂を硬化させることにより、熱転写シートの印字加熱時に、離型層のシリコーン成分が熱溶融性着色層に移行しないようにして、熱溶融性着色層の印字時の転写性を高められる。   When the silicone-modified resin having an epoxy group is used in a release layer, a curing catalyst is used to cure the silicone-modified resin. Examples of the silicone-modified resin having an epoxy group include a silicone-modified acrylic resin and a silicone-modified urethane resin. By curing this silicone-modified resin having an epoxy group, when the heat transfer sheet is heated, the silicone component of the release layer is not transferred to the heat-fusible colored layer so that the heat-fusible colored layer is transferred during printing. Increases sex.

上記のエポキシ基を有するシリコーン変性樹脂を硬化させるための硬化触媒としては、特に限定はされないが、例えば、アルミニウムアルコキシド、アルミニウムキレート等のアルミニウム化合物、N−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミン系シランカップリング剤等が挙げられる。   The curing catalyst for curing the silicone-modified resin having an epoxy group is not particularly limited, but examples thereof include aluminum compounds such as aluminum alkoxide and aluminum chelate, N-β-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxy, and the like. Examples thereof include amine-based silane coupling agents such as silane and N-β-aminoethyl-γ-aminopropylmethyldimethoxysilane.

離型層は、上記に記載した構成成分を溶剤に溶解ないし分散させて塗工液を作製し、該塗工液を塗布および乾燥して離型層が形成される。離型層の塗布量は乾燥時で約0.1〜5.0g/m2程度である。 The release layer is prepared by dissolving or dispersing the components described above in a solvent to prepare a coating solution, and applying and drying the coating solution to form a release layer. The coating amount of the release layer is about 0.1 to 5.0 g / m 2 when dried.

(熱溶融性着色層)
熱溶融性着色層に用いるバインダーは、樹脂を主体として構成するもので、少なくともアクリル樹脂とポリエステル樹脂から構成される。そのアクリル樹脂はKOH価が2(mgKOH/g)以上であり、またポリエステル樹脂は酸価が2(mgKOH/g)未満のものを使用する。アクリル樹脂においては、KOH価で規定しているが、本発明で規定するKOH価は、樹脂固形分1gを中和するのに要する水酸化カリウムのmg数である酸価の場合と、樹脂固形分1gを中和するのに要する塩酸と当量の水酸化カリウムのmg数であるアミン価の場合の両方を意味するものである。但し、酸価及びアミン価は、JIS K 0070に準じ、電位差滴定法により、求めたものである。
(Hot-melting colored layer)
The binder used for the heat-meltable colored layer is mainly composed of a resin and is composed of at least an acrylic resin and a polyester resin. The acrylic resin has a KOH value of 2 (mgKOH / g) or more, and the polyester resin has an acid value of less than 2 (mgKOH / g). In the acrylic resin, the KOH value is specified by the KOH value, but the KOH value specified by the present invention is the acid value which is the number of mg of potassium hydroxide required to neutralize 1 g of resin solids, and the resin solids. It means both the hydrochloric acid required to neutralize 1 g of a minute and the amine value which is the number of mg of potassium hydroxide equivalent. However, the acid value and amine value are determined by potentiometric titration according to JIS K 0070.

KOH価が2(mgKOH/g)以上であるアクリル樹脂と、酸価が2(mgKOH/g)未満であるポリエステル樹脂とは、互いに相溶性がなく、つまり非相溶の樹脂同士であり、ミクロ相分離して、海島構造をとるものである。熱溶融性着色層が、この海島構造をとることにより、離型層との界面に微細な凹凸が形成され、印字時における適度な転写性をもたせ、印字のツブレや、カスレのない印字品質に優れたものとなる。また、熱溶融性着色層が海島構造をとることにより、熱溶融性着色層の表面が微細な凹凸形状となり、熱転写シートの巻取りを高温下で保存しても、ブロッキングを防止できるようになった。本発明における「カスレ」とは、本来熱溶融性着色層が転写すべき領域の全部又は一部に、熱溶融性着色層が転写できない印画欠陥の事である。また「ツブレ」とは、本来熱溶融性着色層が転写すべきでない領域の全部又は一部に、熱溶融性着色層が転写する印画欠陥の事である。   An acrylic resin having a KOH value of 2 (mgKOH / g) or more and a polyester resin having an acid value of less than 2 (mgKOH / g) are not compatible with each other, that is, are incompatible resins. It is phase-separated and takes a sea-island structure. By adopting this sea-island structure, the heat-meltable colored layer forms fine irregularities at the interface with the release layer, provides appropriate transferability during printing, and prevents print blur and blurring print quality. It will be excellent. In addition, since the heat-fusible colored layer has a sea-island structure, the surface of the heat-fusible colored layer has a fine uneven shape, and blocking can be prevented even when the winding of the heat transfer sheet is stored at high temperature. It was. The “scratch” in the present invention refers to a printing defect in which the heat-meltable colored layer cannot be transferred to all or part of the region to which the heat-meltable colored layer should be transferred. The “slip” refers to a printing defect that is transferred from the heat-meltable colored layer to all or a part of the region that should not be transferred by the heat-meltable colored layer.

上記のKOH価が2(mgKOH/g)以上であるアクリル樹脂としては、例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸アルキルエステル、ポリメタクリル酸、及びこれらの共重合体からなる熱可塑性樹脂を好ましく用いる事ができる。このアクリル樹脂の場合は、酸価が2(mgKOH/g)以上であり、上限値としては25(mgKOH/g)である。本発明の熱溶融性着色層で使用するアクリル樹脂としては、その酸価が15(mgKOH/g)以上、22(mgKOH/g)のものが、高温保存下での熱転写シート巻取りの耐ブロッキング性に優れ、好ましい。アクリル樹脂の酸価が2(mgKOH/g)未満であると、混合するポリエステル樹脂との相溶性が高くなり、海島構造を構成することができなくなる。また一方で、アクリル樹脂の酸価が高すぎると、酸性官能基が多すぎて、塗工液での保存安定性が低下し、安定した海島構造の熱溶融性着色層を形成できなくなる。   Examples of the acrylic resin having a KOH value of 2 (mgKOH / g) or more include, for example, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylic acid alkyl ester, polymethacrylic acid, and a thermoplastic resin comprising these copolymers. Can be preferably used. In the case of this acrylic resin, the acid value is 2 (mgKOH / g) or more, and the upper limit is 25 (mgKOH / g). As the acrylic resin used in the heat-meltable colored layer of the present invention, those having an acid value of 15 (mgKOH / g) or more and 22 (mgKOH / g) are anti-blocking for winding a thermal transfer sheet under high temperature storage. Excellent in properties and preferable. When the acid value of the acrylic resin is less than 2 (mg KOH / g), the compatibility with the polyester resin to be mixed becomes high, and the sea-island structure cannot be formed. On the other hand, when the acid value of the acrylic resin is too high, there are too many acidic functional groups, the storage stability in the coating solution is lowered, and it becomes impossible to form a heat-sealed colored layer having a stable sea-island structure.

熱溶融性着色層のアクリル樹脂として、アミン変性アクリル樹脂を用いることにより、そのアクリル樹脂のアミノ基と、離型層に有するシリコーン変性樹脂のエポキシ基とが反応して、結合し、熱転写シートにおける剥離力(離型層と熱溶融性着色層との接着強度)を安定させることができるので、好ましい。離型層に含有するエポキシ基を有するシリコーン変性樹脂が硬化した後でも、エポキシ基が残存しているので、そのエポキシ基との反応性の強い官能基であるアミノ基を側鎖にもつアクリル樹脂が好ましく用いられる。   By using an amine-modified acrylic resin as the acrylic resin of the heat-meltable colored layer, the amino group of the acrylic resin and the epoxy group of the silicone-modified resin in the release layer react and bond to each other in the thermal transfer sheet. The peeling force (adhesive strength between the release layer and the heat-meltable colored layer) can be stabilized, which is preferable. Since the epoxy group remains even after the silicone-modified resin having an epoxy group contained in the release layer is cured, an acrylic resin having an amino group in its side chain, which is a functional group highly reactive with the epoxy group Is preferably used.

そのアミン変性アクリル樹脂の場合は、KOH価としては、アミン価のことであり、アミン価が2(mgKOH/g)以上の条件である。またアミン価の上限としては、25(mgKOH/g)である。本発明の熱溶融性着色層で使用するアミン変性アクリル樹脂としては、そのKOH価が15(mgKOH/g)以上、22(mgKOH/g)以下のものが、高温保存下での熱転写シート巻取りの耐ブロッキング性に優れ、好ましい。アミン変性アクリル樹脂のアミン価が2(mgKOH/g)未満であると、混合するポリエステル樹脂との相溶性が高くなり、海島構造を構成することができなくなる。また一方で、アミンアクリル樹脂の酸価が高すぎると、アミノ基が多すぎて、塗工液での保存安定性が低下し、安定した海島構造の熱溶融性着色層を形成できなくなる。   In the case of the amine-modified acrylic resin, the KOH value is an amine value, and the amine value is 2 (mgKOH / g) or more. The upper limit of the amine value is 25 (mgKOH / g). The amine-modified acrylic resin used in the heat-meltable colored layer of the present invention has a KOH value of 15 (mgKOH / g) or more and 22 (mgKOH / g) or less. It is excellent in blocking resistance and is preferable. When the amine value of the amine-modified acrylic resin is less than 2 (mgKOH / g), the compatibility with the polyester resin to be mixed becomes high, and the sea-island structure cannot be formed. On the other hand, if the acid value of the amine acrylic resin is too high, there are too many amino groups, the storage stability in the coating solution is lowered, and it becomes impossible to form a heat-sealed colored layer having a stable sea-island structure.

上記のアミン変性アクリル樹脂と酸価が2(mgKOH/g)未満であるポリエステル樹脂を熱溶融性着色層に含有させることにより、熱転写シートの加熱印字時以外の取り扱い中で、熱溶融性着色層が基材シートから剥がれ落ちることがなく、熱転写印字における「カスレ」が無く、シャープな印字が得られる。   By containing the amine-modified acrylic resin and the polyester resin having an acid value of less than 2 (mgKOH / g) in the heat-melting colored layer, the heat-melting colored layer is handled during handling other than the heat printing of the thermal transfer sheet. Is not peeled off from the substrate sheet, and there is no “scratch” in thermal transfer printing, and a sharp print can be obtained.

熱溶融性着色層のアクリル樹脂は、アミン変性アクリル樹脂の場合でも、重量平均分子量(Mw)が30000〜70000、好ましくは45000〜65000のものを使用する。上記の分子量は、GPCの方法により測定した値で表している。上記アクリル樹脂の重量平均分子量が上記範囲より、低いと、印字のツブレが生じやすく、また上記範囲より、高いと、印字のカスレが生じやすくなる。また、熱溶融性着色層のアクリル樹脂は、ガラス転移点が50℃〜90℃のものが、用いられる。   As the acrylic resin of the heat-meltable colored layer, a resin having a weight average molecular weight (Mw) of 30000 to 70000, preferably 45000 to 65000 is used even in the case of an amine-modified acrylic resin. The molecular weight is represented by a value measured by the GPC method. If the weight average molecular weight of the acrylic resin is lower than the above range, printing blur tends to occur, and if it is higher than the above range, printing blur tends to occur. In addition, as the acrylic resin of the heat-meltable colored layer, those having a glass transition point of 50 ° C. to 90 ° C. are used.

熱溶融性着色層のポリエステル樹脂は、酸価が2(mgKOH/g)未満のものを使用する。そのポリエステル樹脂は、多塩基酸成分と多価アルコール成分とのエステル化物からなるものである。多塩基酸成分としては、例えば無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、コハク酸、フマル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、無水マレイン酸、イタコン酸などから選ばれる1種以上の二塩基酸及びこれらの酸の低級アルキルエステル化物が主として用いられ、必要に応じて安息香酸、クロトン酸、p−t−ブチル安息香酸などの一塩基酸、無水トリメリット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸、無水ピロメリット酸などの3価以上の多塩基酸などが併用される。   As the polyester resin of the heat-meltable colored layer, one having an acid value of less than 2 (mgKOH / g) is used. The polyester resin is an esterified product of a polybasic acid component and a polyhydric alcohol component. Examples of the polybasic acid component include phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, succinic acid, fumaric acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, maleic anhydride , One or more dibasic acids selected from itaconic acid and the like and lower alkyl esterified products of these acids are mainly used, and monobasic acids such as benzoic acid, crotonic acid, and pt-butylbenzoic acid as necessary , Tribasic or higher polybasic acids such as trimellitic anhydride, methylcyclohexeric tricarboxylic acid and pyromellitic anhydride are used in combination.

多価アルコール成分としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、3−メチルペンタンジオール、1,4−ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールA、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド付加物などの二価アルコールが主に用いられ、さらに必要に応じてグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの三価以上の多価アルコールを併用することができる。これらの多価アルコールは単独で、あるいは2種以上を混合して使用することができる。両成分のエステル化又はエステル交換反応は、それ自体既知の方法によって行うことができ、例えば、前記多塩基酸成分と多価アルコール成分とを180〜250℃程度の温度で重縮合させることによって得ることができる。   Examples of the polyhydric alcohol component include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 3-methylpentanediol, 1,4-hexanediol, 1,6-hexanediol, and cyclohexanedimethanol. Dihydric alcohols such as hydrogenated bisphenol A, ethylene oxide adducts of bisphenol A, propylene oxide adducts of bisphenol A, etc. These trihydric or higher polyhydric alcohols can be used in combination. These polyhydric alcohols can be used alone or in admixture of two or more. The esterification or transesterification reaction of both components can be performed by a method known per se, for example, obtained by polycondensation of the polybasic acid component and the polyhydric alcohol component at a temperature of about 180 to 250 ° C. be able to.

そのポリエステル樹脂の酸価が2(mgKOH/g)未満であることが、上記のアクリル樹脂と混合したとき、互いに相溶性がなく、つまり非相溶の樹脂同士となり、ミクロ相分離して、海島構造をとるために、必要である。アクリル樹脂とポリエステル樹脂同士の酸価(KOH価)の差を大きくして、両者の極性についても違いを大きくすることができて、結果として両者が非相溶の樹脂同士となると考えられる。ポリエステル樹脂の酸価が2(mgKOH/g)以上になると、混合するアクリル樹脂との相溶性が高くなり、海島構造を構成することができなくなる。熱溶融性着色層のポリエステル樹脂としては、重量平均分子量(Mw)では5000〜10000、好ましくは5000〜8000のものを使用する。上記ポリエステル樹脂の重量平均分子量が上記範囲より、低いと、印字のツブレが生じやすく、また上記範囲より、高いと、印字のカスレが生じやすくなる。また、熱溶融性着色層のポリエステル樹脂は、ガラス転移点が50℃〜90℃のものが、用いられる。   When the polyester resin has an acid value of less than 2 (mgKOH / g), when mixed with the above acrylic resin, they are not compatible with each other, that is, become incompatible resins, and microphase separation occurs. Necessary to take the structure. It can be considered that the difference in acid value (KOH value) between the acrylic resin and the polyester resin can be increased to increase the difference between the polarities of the two, resulting in incompatible resins. When the acid value of the polyester resin is 2 (mgKOH / g) or more, the compatibility with the acrylic resin to be mixed becomes high, and the sea-island structure cannot be formed. As a polyester resin of a heat-meltable colored layer, a weight average molecular weight (Mw) of 5000 to 10000, preferably 5000 to 8000 is used. If the weight average molecular weight of the polyester resin is lower than the above range, printing blur tends to occur, and if it is higher than the above range, printing blur tends to occur. In addition, as the polyester resin of the heat-meltable colored layer, those having a glass transition point of 50 ° C. to 90 ° C. are used.

熱溶融性着色層に含有するアクリル樹脂とポリエステル樹脂とは、85対15〜60対40の質量比で混合されていることが好ましく、また、85対15〜70対30の質量比で混合することがより好ましい。この混合割合でポリエステル樹脂の含有割合が低下すると、印字のカスレが生じやすく、また一方でポリエステル樹脂の含有割合が高すぎると、印字のツブレなどが生じやすい。本発明の熱転写シートにおける熱溶融性着色層では、化学構造の異なる、KOH価が2(mgKOH/g)以上であるアクリル樹脂と、酸価が2(mgKOH/g)未満であるポリエステル樹脂とが非相溶であり、それらのポリマーどうしが、安定なミクロ相分離状態を形成することで、海、島それぞれのポリマーの有する性能が相殺されることなく発現できる。すなわち、上記の混合比から、熱溶融性着色層に含有するアクリル樹脂とポリエステル樹脂とは。アクリル樹脂の方が比率が高く、海の領域となり、ポリエステル樹脂が、その海の領域に対して、分散した島の領域を形成する。   The acrylic resin and the polyester resin contained in the heat-meltable colored layer are preferably mixed at a mass ratio of 85:15 to 60:40, and mixed at a mass ratio of 85:15 to 70:30. It is more preferable. When the content ratio of the polyester resin is reduced at this mixing ratio, printing blur tends to occur. On the other hand, when the polyester resin content ratio is too high, printing slipping easily occurs. In the heat-meltable colored layer in the thermal transfer sheet of the present invention, an acrylic resin having a different chemical structure and a KOH value of 2 (mgKOH / g) or more and a polyester resin having an acid value of less than 2 (mgKOH / g) They are incompatible, and these polymers can form a stable microphase separation state, so that the properties of the sea and island polymers can be expressed without being offset. That is, from the above mixing ratio, the acrylic resin and polyester resin contained in the hot-melt colored layer. The acrylic resin has a higher ratio and becomes a sea region, and the polyester resin forms a dispersed island region with respect to the sea region.

上記に記載したように、熱溶融性着色層に含有するアクリル樹脂は、重量平均分子量(Mw)が30000〜70000の程度の範囲であり、高分子量のもので、また海島構造の海の領域であり、主に熱溶融性着色層の皮膜強度を高め、また熱溶融性着色層における中間転写記録媒体との接着性を高められる。そして、熱溶融性着色層に含有するポリエステル樹脂は、重量平均分子量(Mw)が5000〜10000程度の範囲であり、低分子量の樹脂で、海島構造の島の領域であり、印字における転写感度を高くでき、また印字のカスレを防止できる。   As described above, the acrylic resin contained in the heat-meltable colored layer has a weight average molecular weight (Mw) in the range of about 30,000 to 70,000, has a high molecular weight, and has a sea-island structure. In addition, the film strength of the heat-meltable colored layer is mainly increased, and the adhesiveness of the heat-meltable colored layer to the intermediate transfer recording medium can be increased. The polyester resin contained in the heat-meltable colored layer has a weight average molecular weight (Mw) in the range of about 5,000 to 10,000, is a low molecular weight resin, is an island region of a sea-island structure, and has a transfer sensitivity in printing. It can be increased, and printing blurring can be prevented.

熱溶融性着色層を構成する樹脂が、単一ポリマーでは応えられなかった各種の性能を、特定のアクリル樹脂と、特定のポリエステル樹脂を混合して、両者が海島構造をとることにより、それぞれの樹脂の特徴が、それぞれ発揮できるようになった。これによって、転写された印字部でカスレやツブレが生じることが少ない、すなわち印字品質に優れ、高温保存下での熱転写シート巻取りの耐ブロッキング性に優れ、被転写体との接着性が高い機能を有した熱転写シートを得ることが出来た。   The resin that constitutes the heat-meltable colored layer has various performances that cannot be met with a single polymer. By mixing a specific acrylic resin and a specific polyester resin, both take a sea-island structure. The characteristics of the resin can be demonstrated individually. As a result, there is little blurring or slippage in the transferred printed part, that is, excellent print quality, excellent blocking resistance of winding of the thermal transfer sheet under high temperature storage, and high adhesion to the transfer target A thermal transfer sheet having

熱溶融性着色層に含有する着色剤としては、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、ホワイトなどの各着色剤が、従来公知の染料、顔料より適宜選択して、使用可能である。本発明における熱転写シートを用いた画像形成方法では、文字等の2値画像の記録に適している熱溶融転写では、熱溶融性着色層にカーボンブラックに代表される黒色顔料を用いることが好ましい。   As the colorant contained in the heat-meltable colored layer, each colorant such as yellow, magenta, cyan, black, and white can be appropriately selected from conventionally known dyes and pigments. In the image forming method using the thermal transfer sheet in the present invention, it is preferable to use a black pigment typified by carbon black for the heat-meltable colored layer in heat-melt transfer suitable for recording binary images such as characters.

本発明の熱溶融性着色層では、着色剤30〜60質量%、バインダー樹脂40〜70質量%の割合で混合したインキ組成物を使用することが好ましい。着色剤が上記の範囲より少ない場合、濃度を得るために、塗布量を多くしなくてはならず、印字感度が不足する。また、着色剤が上記の範囲より多い場合、成膜性が得られず、印字後に擦過性の低下の原因になる。着色剤を上記の範囲で含有させることで、高濃度で鮮鋭な印字が可能となる。   In the heat-meltable colored layer of the present invention, it is preferable to use an ink composition mixed in a proportion of 30 to 60% by weight of a colorant and 40 to 70% by weight of a binder resin. If the colorant is less than the above range, the coating amount must be increased in order to obtain the density, resulting in insufficient printing sensitivity. On the other hand, when the amount of the colorant is larger than the above range, the film formability cannot be obtained, which causes a reduction in scratching property after printing. By including the colorant in the above range, high-density and sharp printing can be performed.

熱溶融性着色層の形成は、上記のような着色剤成分とバインダー樹脂成分と、さらに、これに必要に応じて水、有機溶剤等の溶媒成分を配合調整した熱溶融性着色層形成用塗工液を、従来公知のホットメルトコート、ホットラッカーコート、グラビアダイレクトコート、グラビアリバースコート、ナイフコート、エアコート、ロールコート等の方法により、乾燥状態で塗布量が0.6〜1.2g/m2であることが好ましく、0.8〜1.0g/m2であることが、より好ましい。乾燥塗膜の塗布量が、0.6g/m2未満の場合、成膜性の問題で均一な着色層が得られず、印字のカスレが生じやすくなる。また、塗布量が1.2g/m2を越えた場合、印字転写の際に、高エネルギーが必要となり、特殊な熱転写プリンターでしか印字できなくなり、さらに印字のツブレが生じやすくなる。 The heat-meltable colored layer is formed by coating the colorant component and the binder resin component as described above, and, if necessary, a solvent component such as water or an organic solvent as necessary. The coating amount is 0.6 to 1.2 g / m in a dry state by a conventionally known method such as hot melt coating, hot lacquer coating, gravure direct coating, gravure reverse coating, knife coating, air coating, roll coating, etc. 2 is preferable, and 0.8 to 1.0 g / m 2 is more preferable. When the coating amount of the dried coating film is less than 0.6 g / m 2 , a uniform colored layer cannot be obtained due to film formation problems, and printing blur tends to occur. On the other hand, when the coating amount exceeds 1.2 g / m 2 , high energy is required at the time of printing transfer, and printing can be performed only by a special thermal transfer printer, and the printing is liable to occur.

(背面層)
本発明の熱転写シートでは、必要に応じて、基材シートの裏面、すなわち熱溶融性着色層の設けてある面と反対面に、熱転写手段としてのサーマルヘッド等の熱によるスティッキングやシワなどの悪影響を防止するため、背面層5を設けることができる。背面層を形成する樹脂としては、従来公知のものであればよく、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタン又はエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセトプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
(Back layer)
In the thermal transfer sheet of the present invention, if necessary, adverse effects such as sticking or wrinkles due to heat from a thermal head or the like as a thermal transfer unit on the back surface of the base sheet, that is, the surface opposite to the surface where the heat-meltable colored layer is provided. In order to prevent this, the back layer 5 can be provided. The resin for forming the back layer may be any conventionally known resin such as polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetoacetal resin, polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyether resin, polybutadiene resin, styrene- Butadiene copolymer, acrylic polyol, polyurethane acrylate, polyester acrylate, polyether acrylate, epoxy acrylate, urethane or epoxy prepolymer, nitrocellulose resin, cellulose nitrate resin, cellulose acetopropionate resin, cellulose acetate butyrate resin, Cellulose acetate hydrodiene phthalate resin, cellulose acetate resin, polyamide resin, polyimide resin, polyamideimide resin, polycarbonate resin, salt Polyolefin resins, and chlorinated polyolefin resins.

これらの樹脂からなる背面層に添加、あるいは上塗りする滑り性付与剤としては、燐酸エステル、シリコーンオイル、グラファイトパウダー、シリコーン系グラフトポリマー、フッ素系グラフトポリマー、アクリルシリコーングラフトポリマー、アクリルシロキサン、アリールシロキサン等のシリコーン重合体が挙げられるが、好ましくは、ポリオール、例えば、ポリアルコール高分子化合物とポリイソシアネート化合物及び燐酸エステル系化合物からなる層であり、更に充填剤を添加することがより好ましい。背面層は、上記に記載した樹脂、滑り性付与剤、更に充填剤を、適当な溶剤により、溶解又は分散させて、背面層形成用インキを調製し、これを、上記の基材シートの裏面に、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースコーティング法等の形成手段により塗布し、乾燥して形成することができる。背面層の塗布量は、融着防止や滑性等が果たせられる程度であれば充分で、乾燥時で通常0.1〜3g/m2程度である。 Examples of the slipperiness-imparting agent added to or overcoated on the back layer made of these resins include phosphate ester, silicone oil, graphite powder, silicone-based graft polymer, fluorine-based graft polymer, acrylic silicone graft polymer, acrylic siloxane, aryl siloxane, etc. The silicone polymer is preferably a layer comprising a polyol, for example, a polyalcohol polymer compound, a polyisocyanate compound and a phosphate ester compound, and it is more preferable to add a filler. The back layer is prepared by dissolving or dispersing the above-described resin, slipperiness-imparting agent, and filler with an appropriate solvent to prepare a back layer forming ink. Further, for example, it can be formed by applying and drying by a forming means such as a gravure printing method, a screen printing method, a reverse coating method using a gravure plate. The coating amount of the back layer is sufficient as long as it can achieve prevention of fusion, lubricity, and the like, and is usually about 0.1 to 3 g / m 2 at the time of drying.

(画像形成方法)
本発明の画像形成方法は、上記のいずれかに記載の熱転写シートを用いて、基材シートの一方の面に離型性を有する受容層を設けた中間転写記録媒体に対し、前記受容層に熱溶融性着色層を転写して画像形成後に、前記中間転写記録媒体の画像形成された受容層を被転写体に転写して、画像を形成するものである。図2は、本発明の画像形成方法を説明する概略図であり、
(1)基材シート11の片面に、剥離層12を介して受容層13を有する中間転写記録媒体10を用意し、尚、中間転写記録媒体10は基材シート11の他方の面に背面層14が設けられていて、その受容層13に対して、図1に示したような熱転写シートを用いて、熱溶融性着色層を転写して画像6を形成する。また図示してはいないが別に用意した熱転写シートの基材シートに設けた染料層により、受容層13に昇華転写画像7を形成する。尚、受容層13は、剥離層12が形成されているので、基材シート11から熱転写時に離型しやすくなっており、また基材シート11の他方の面に背面層14を有するので、サーマルヘッドやヒートロール等の熱によるスティッキングやシワなどの悪影響を防止している。
(Image forming method)
The image forming method of the present invention uses the thermal transfer sheet according to any one of the above, the intermediate transfer recording medium provided with a releasable receiving layer on one side of the base sheet, the receiving layer After the heat-meltable colored layer is transferred to form an image, the image-formed receiving layer of the intermediate transfer recording medium is transferred to a transfer target to form an image. FIG. 2 is a schematic diagram illustrating the image forming method of the present invention.
(1) An intermediate transfer recording medium 10 having a receiving layer 13 via a release layer 12 is prepared on one side of a base sheet 11, and the intermediate transfer recording medium 10 is a back layer on the other side of the base sheet 11. 14 is provided, and the heat-meltable colored layer is transferred to the receiving layer 13 by using a thermal transfer sheet as shown in FIG. Although not shown, the sublimation transfer image 7 is formed on the receiving layer 13 by a dye layer provided on a base sheet of a separately prepared thermal transfer sheet. Since the receiving layer 13 is formed with the release layer 12, it is easy to release from the base material sheet 11 at the time of thermal transfer, and the back surface layer 14 is provided on the other surface of the base material sheet 11. Prevents adverse effects such as sticking and wrinkles due to heat from the head and heat roll.

(2)次に、上記の画像6と昇華転写画像7が形成された受容層13と剥離層12を中間転写記録媒体10から被転写体8に転写して、画像形成された被転写体8、すなわち画像形成物9が得られる。 (2) Next, the receiving layer 13 and the release layer 12 on which the image 6 and the sublimation transfer image 7 are formed are transferred from the intermediate transfer recording medium 10 to the transfer target 8, and the transfer target 8 having the image formed thereon. That is, an image formed product 9 is obtained.

以下に、上記の画像形成方法で適用する中間転写記録媒体を構成する各要素について、説明する。
(基材シート)
中間転写記録媒体を構成する基材シート11は、従来の中間転写記録媒体に使用されているものと同じ基材シートをそのまま用いることができ、特に限定するものではない。具体的には、上記の熱転写シートで説明した基材シートと同様の材質、厚さのものが使用できる。
Below, each element which comprises the intermediate transfer recording medium applied with said image forming method is demonstrated.
(Substrate sheet)
As the base material sheet 11 constituting the intermediate transfer recording medium, the same base material sheet as that used in the conventional intermediate transfer recording medium can be used as it is, and is not particularly limited. Specifically, the same material and thickness as the base material sheet described in the thermal transfer sheet can be used.

(剥離層)
中間転写記録媒体は、基材シート上に剥離層12を介して、受容層を形成することができる。この剥離層を有していることにより、その中間転写記録媒体から受容層を確実に、かつ容易に被転写体へ転写させることができる。
(Peeling layer)
In the intermediate transfer recording medium, a receiving layer can be formed on the base sheet via the release layer 12. By having this release layer, the receiving layer can be reliably and easily transferred from the intermediate transfer recording medium to the transfer medium.

剥離層は、例えば、バインダー樹脂と離型性材料とから形成できる。そのバインダー樹脂としては、熱可塑性樹脂であるポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル− 酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール等のビニル系樹脂、エチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、あるいは熱硬化型樹脂である不飽和ポリエステル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アミノアルキッド樹脂等が使用できる。また、離型性材料としては、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン系樹脂、メラミン樹脂、フッ素系樹脂、タルクやシリカの微粉末、界面活性剤や金属セッケン等の潤滑剤等が使用できる。剥離層は、上記の必要な材料を適当な溶剤により、溶解または分散させて剥離層用塗工液を調製し、これを基材シート上にグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の手段により塗布、乾燥して形成することができる。その塗布量は乾燥時で0.05〜1g/m2程度である。 The release layer can be formed from, for example, a binder resin and a release material. Examples of the binder resin include thermoplastic resins such as polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, and polybutyl acrylate, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, and the like. Vinyl-based resins, cellulose derivatives such as ethyl cellulose, nitrocellulose, and cellulose acetate, unsaturated polyester resins that are thermosetting resins, polyester resins, polyurethane resins, amino alkyd resins, and the like can be used. As the releasable material, waxes, silicone waxes, silicone resins, melamine resins, fluorine resins, fine powders of talc and silica, lubricants such as surfactants and metal soaps, and the like can be used. The release layer was prepared by dissolving or dispersing the above-mentioned necessary materials with an appropriate solvent to prepare a release layer coating solution, and using a gravure printing method, screen printing method or gravure plate on the base sheet. It can be formed by applying and drying by means such as reverse coating. The coating amount is about 0.05 to 1 g / m 2 when dried.

(受容層)
受容層13は、中間転写記録媒体の表面に位置するように設けられる。この受容層上には、熱転写によって、本発明の熱転写シートから熱転写法により、画像が形成される。また、その受容層には、染料層を有する熱転写シートから熱転写法によって昇華転写画像を形成することも可能である。そして、画像が形成された中間転写記録媒体の受容層は、被転写体に転写され、その結果、印画物が形成される。受容層を形成するための材料としては、昇華性染料の熱移行性の色材を受容し易い、従来公知の樹脂材料を使用することができる。例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル− 酢酸ビニル系共重合体、エチレン− 酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステル等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンもしくはプロピレン等のオレフィンと他のビニルポリマーとの共重合体系樹脂、アイオノマーもしくはセルロースジアスターゼ等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられ、特に、塩化ビニル系樹脂、アクリル− スチレン系樹脂またはポリエステル樹脂が好ましい。
(Receptive layer)
The receiving layer 13 is provided so as to be positioned on the surface of the intermediate transfer recording medium. On the receiving layer, an image is formed by thermal transfer from the thermal transfer sheet of the present invention by thermal transfer. In addition, a sublimation transfer image can be formed on the receiving layer by a thermal transfer method from a thermal transfer sheet having a dye layer. Then, the receiving layer of the intermediate transfer recording medium on which the image is formed is transferred to the transfer target, and as a result, a printed matter is formed. As a material for forming the receiving layer, a conventionally known resin material that can easily receive the heat transferable coloring material of the sublimation dye can be used. For example, polyolefin resin such as polypropylene, halogenated resin such as polyvinyl chloride or polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer or polyacrylate Vinyl resins, polyester resins such as polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate, polystyrene resins, polyamide resins, copolymers of olefins such as ethylene or propylene and other vinyl polymers, cellulose resins such as ionomers or cellulose diastases Polycarbonate, etc., and vinyl chloride resin, acrylic-styrene resin or polyester resin is particularly preferable.

受容層は、熱転写シートの染料層との熱融着を防止する為に、上記の樹脂に離型剤を配合することが好ましい。離型剤としては、シリコーンオイル、リン酸エステル系界面活性剤、フッ素系化合物等を用いることができるが、この中でも特にシリコーンオイルが好ましく用いられる。この離型剤の添加量は、受容層を形成するバインダー樹脂100質量部に対し、0.2〜30質量部が好ましい。受容層は、前記の基材シート上に、上記の樹脂に離型剤等の必要な添加剤を加え、水又は有機溶剤等の溶媒に溶解又は分散させたインキを、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の通常の方法で塗布して形成することが可能である。その塗布量は、塗布乾燥後で0.1〜10g/m2程度である。 The receiving layer preferably contains a release agent in the above resin in order to prevent thermal fusion with the dye layer of the thermal transfer sheet. As the mold release agent, silicone oil, phosphate ester surfactants, fluorine compounds and the like can be used, and among these, silicone oil is particularly preferably used. The amount of the release agent added is preferably 0.2 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin that forms the receiving layer. The receptive layer is a gravure printing method, screen printing, or the like obtained by adding a necessary additive such as a release agent to the above resin on the base sheet, and dissolving or dispersing it in a solvent such as water or an organic solvent. It can be formed by applying a usual method such as a reverse roll coating method using a gravure plate or a gravure plate. The coating amount is about 0.1 to 10 g / m 2 after coating and drying.

(被転写体)
画像形成された受容層が転写される被転写体は、以下のような基材から構成することができる。例えば天燃パルプ紙、コート紙、トレーシングペーパー、転写時の熱で変形しないプラスチックフィルム、ガラス、金属、セラミックス、木材、布等いずれのものでもよい。天然パルプ紙は特に限定されず、例えば、上質紙、アート紙、軽量コート紙、微塗工紙、コート紙、キャストコート紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、熱転写用紙等が挙げられる。被転写体の形状・用途についても、株券、証券、証書、通帳類、乗車券、車馬券、印紙、切手、鑑賞券、入場券、チケット等の金券類、キャッシュカード、クレジットカード、プリペイドカード、メンバーズカード、グリーティングカード、ハガキ、名刺、運転免許証、ICカード、光カードなどのカード類、カートン、容器等のケース類、バッグ類、帳票類、封筒、タグ、OHPシート、スライドフィルム、しおり、カレンダー、ポスター、パンフレット、メニュー、パスポート、POP用品、コースター、ディスプレイ、ネームプレート、キーボード、化粧品、腕時計、ライター等の装身具、文房具、レポート用紙など文具類、建材、パネル、エンブレム、キー、布、衣類、履物、ラジオ、テレビ、電卓、OA機器等の装置類、各種見本帳、アルバム、また、コンピュータグラフィックスの出力、医療画像出力等、種類を問うものではない。
(Transfer material)
The transferred object onto which the image-formed receiving layer is transferred can be composed of the following substrate. For example, natural pulp paper, coated paper, tracing paper, plastic film that is not deformed by heat during transfer, glass, metal, ceramics, wood, cloth, etc. may be used. Natural pulp paper is not particularly limited, for example, fine paper, art paper, lightweight coated paper, fine coated paper, coated paper, cast coated paper, synthetic resin or emulsion impregnated paper, synthetic rubber latex impregnated paper, synthetic resin internal additive Examples thereof include paper and thermal transfer paper. Regarding the shape and application of the transferred object, stock certificates, securities, certificates, passbooks, boarding tickets, car horse tickets, stamps, stamps, appreciation tickets, admission tickets, tickets, etc., cash cards, credit cards, prepaid cards, Cards such as members cards, greeting cards, postcards, business cards, driver's licenses, IC cards, optical cards, cases such as cartons, containers, bags, forms, envelopes, tags, OHP sheets, slide films, bookmarks, Calendars, posters, brochures, menus, passports, POP supplies, coasters, displays, nameplates, keyboards, cosmetics, wristwatches, lighters and other accessories, stationery, report paper and other stationery, building materials, panels, emblems, keys, cloth, clothing , Footwear, radio, TV, calculator, OA equipment, etc., various samples , Album, In addition, computer graphics output, medical image output, etc., do not ask the kind.

次に実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。尚、文中、部または%とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
(実施例1)
基材シートして、厚さ4.5μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ株式会社製、ルミラー)の一方の面に、下記組成の背面層用塗工液をワイヤーバーコーティング方式により、乾燥時の塗布量が1.0g/m2になるように塗布し、乾燥して(100℃60秒間)、背面層を形成した。次に、上記基材シートの背面層を形成した面と反対の面に、下記組成の離型層用塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥時の塗布量が1.0g/m2になるように塗布、乾燥して(80℃60秒間)、離型層を形成し、さらに離型層の上に、下記組成の熱溶融性着色層用塗工液1をグラビアコーティングにより、乾燥時の塗布量が0.2g/m2、0.4g/m2、0.6g/m2、0.8g/m2、1.0g/m2、1.2g/m2、1.4g/m2、1.6g/m2、の8つのレベルで、各々塗布、乾燥して、熱溶融性着色層を形成して、実施例1の熱転写シートを熱溶融性着色層の塗布量が異なる8種で作製した。
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In the text, “part” or “%” is based on mass unless otherwise specified.
Example 1
When a base sheet is dried, a coating solution for the back layer having the following composition is applied to one side of a 4.5 μm thick biaxially stretched polyethylene terephthalate film (Lumirror, manufactured by Toray Industries, Inc.) by a wire bar coating method. The coating amount was 1.0 g / m 2 and dried (100 ° C. for 60 seconds) to form a back layer. Next, on the surface opposite to the surface on which the back surface layer of the base material sheet is formed, a release layer coating liquid having the following composition is applied by gravure coating so that the coating amount when dried is 1.0 g / m 2. And dried (80 ° C. for 60 seconds) to form a release layer, and on the release layer, a coating solution 1 for heat-meltable colored layer having the following composition is applied by gravure coating at the time of drying. The amount is 0.2 g / m 2 , 0.4 g / m 2 , 0.6 g / m 2 , 0.8 g / m 2 , 1.0 g / m 2 , 1.2 g / m 2 , 1.4 g / m 2. , 1.6 g / m 2 , each of which was applied and dried to form a heat-meltable colored layer, and the heat transfer sheet of Example 1 was applied in eight different amounts of the heat-meltable colored layer. It was made with.

(背面層用塗工液組成)
アクリルニトリル−スチレン共重合体 11部
線状飽和ポリエステル樹脂 0.3部
ジンクステアリルホスフェート 6部
メラミン樹脂粉末 3部
トルエン/エタノール=50/50(質量比) 80部
(Coating solution composition for back layer)
Acrylic nitrile-styrene copolymer 11 parts Linear saturated polyester resin 0.3 part Zinc stearyl phosphate 6 parts Melamine resin powder 3 parts Toluene / ethanol = 50/50 (mass ratio) 80 parts

(離型層用塗工液組成)
シリコーン変性アクリル樹脂(エポキシ基を有するシリコーン変性アクリル樹脂、セルトップ226、ダイセル化学工業(株)製) 16部
アルミ触媒(セルトップCAT−A、ダイセル化学工業(株)製) 3部
メチルエチルケトン 8部
トルエン 8部
(Coating liquid composition for release layer)
Silicone modified acrylic resin (silicone modified acrylic resin having epoxy group, Cell Top 226, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) 16 parts Aluminum catalyst (Cell Top CAT-A, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) 3 parts Methyl ethyl ketone 8 parts Toluene 8 parts

(熱溶融性着色層用塗工液1)
着色剤(カーボンブラックの分散剤で、固形分46%、配合はカーボンブラック40%、分散剤6%、トルエン/酢酸エチル=1/1) 23.9部
アミン変性アクリル樹脂 21.6部
(アミン価20.5(mgKOH/g)、固形分45%、ガラス転移点90℃、重量平均分子量45000、DIC社製)
ポリエステル樹脂 4.18部
(商品名バイロン220、酸価2(mgKOH/g)未満、固形分100%、ガラス転移点53℃、重量平均分子量5000、東洋紡績(株)製)
トルエン/メチルエチルケトン=50/50(質量比) 50.32部
(Coating liquid 1 for heat-meltable colored layer)
Colorant (carbon black dispersant, solid content 46%, blended carbon black 40%, dispersant 6%, toluene / ethyl acetate = 1/1) 23.9 parts amine-modified acrylic resin 21.6 parts (amine 20.5 (mg KOH / g), solid content 45%, glass transition point 90 ° C., weight average molecular weight 45000, manufactured by DIC)
4.18 parts of polyester resin (trade name Byron 220, acid value less than 2 (mgKOH / g), solid content 100%, glass transition point 53 ° C., weight average molecular weight 5000, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
Toluene / methyl ethyl ketone = 50/50 (mass ratio) 50.32 parts

(実施例2)
実施例1で作製した熱転写シートの作製条件で、熱溶融性着色層用塗工液1を下記組成のものに変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例2の熱転写シートを熱溶融性着色層の塗布量が異なる8種で作製した。
(熱溶融性着色層用塗工液2)
着色剤(カーボンブラックの分散剤で、固形分46%、配合はカーボンブラック40%、分散剤6%、トルエン/酢酸エチル=1/1) 23.9部
アミン変性アクリル樹脂 18.5部
(アミン価10(mgKOH/g)、固形分45%、ガラス転移点60℃、重量平均分子量45000、DIC社製)
ポリエステル樹脂 5.56部
(商品名バイロン220、酸価2(mgKOH/g)未満、固形分100%、ガラス転移点53℃、重量平均分子量5000、東洋紡績(株)製)
トルエン/メチルエチルケトン=50/50(質量比) 52.04部
(Example 2)
The heat transfer sheet of Example 2 was heated in the same manner as in Example 1 except that the heat-fusible colored layer coating solution 1 was changed to one having the following composition under the preparation conditions of the heat transfer sheet prepared in Example 1. It produced with eight types from which the application quantity of a meltable colored layer differs.
(Coating liquid 2 for heat-meltable colored layer)
Colorant (carbon black dispersant, solid content 46%, blended carbon black 40%, dispersant 6%, toluene / ethyl acetate = 1/1) 23.9 parts Amine-modified acrylic resin 18.5 parts (amine 10 (mgKOH / g), solid content 45%, glass transition point 60 ° C., weight average molecular weight 45000, manufactured by DIC)
5.56 parts of polyester resin (trade name Byron 220, acid value of less than 2 (mgKOH / g), solid content 100%, glass transition point 53 ° C., weight average molecular weight 5000, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
Toluene / methyl ethyl ketone = 50/50 (mass ratio) 52.04 parts

(実施例3)
実施例1で作製した熱転写シートの作製条件で、熱溶融性着色層用塗工液1を下記組成のものに変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例3の熱転写シートを熱溶融性着色層の塗布量が異なる8種で作製した。
(熱溶融性着色層用塗工液3)
着色剤(カーボンブラックの分散剤で、固形分46%、配合はカーボンブラック40%、分散剤6%、トルエン/酢酸エチル=1/1) 27.2部
アミン変性アクリル樹脂 20.8部
(アミン価10(mgKOH/g)、固形分45%、ガラス転移点60℃、重量平均分子量45000、DIC社製)
ポリエステル樹脂 3.13部
(商品名バイロン885、酸価2(mgKOH/g)未満、固形分100%、ガラス転移点79℃、重量平均分子量8000、東洋紡績(株)製)
トルエン/メチルエチルケトン=50/50(質量比) 48.87部
(Example 3)
The heat transfer sheet of Example 3 was heated in the same manner as in Example 1 except that the heat-fusible colored layer coating solution 1 was changed to one having the following composition under the preparation conditions of the heat transfer sheet prepared in Example 1. It produced with eight types from which the application quantity of a meltable colored layer differs.
(Coating liquid 3 for hot-melt coloring layer)
Colorant (carbon black dispersant, solid content 46%, blended carbon black 40%, dispersant 6%, toluene / ethyl acetate = 1/1) 27.2 parts amine-modified acrylic resin 20.8 parts (amine 10 (mgKOH / g), solid content 45%, glass transition point 60 ° C., weight average molecular weight 45000, manufactured by DIC)
3.13 parts of polyester resin (trade name Byron 885, acid value of less than 2 (mgKOH / g), solid content 100%, glass transition point 79 ° C., weight average molecular weight 8000, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
Toluene / methyl ethyl ketone = 50/50 (mass ratio) 48.87 parts

(実施例4)
実施例1で作製した熱転写シートの作製条件で、熱溶融性着色層用塗工液1を下記組成のものに変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例4の熱転写シートを熱溶融性着色層の塗布量が異なる8種で作製した。
(熱溶融性着色層用塗工液4)
着色剤(カーボンブラックの分散剤で、固形分46%、配合はカーボンブラック40%、分散剤6%、トルエン/酢酸エチル=1/1) 21.7部
アクリル樹脂 31.25部
(商品名BR−64、酸価2(mgKOH/g)、固形分40%、ガラス転移点55℃、重量平均分子量65000、三菱レイヨン(株)製)
ポリエステル樹脂 2.5部
(商品名バイロン885、酸価2(mgKOH/g)未満、固形分100%、ガラス転移点79℃、重量平均分子量8000、東洋紡績(株)製)
トルエン/メチルエチルケトン=50/50(質量比) 44.55部
Example 4
The heat transfer sheet of Example 4 was heated in the same manner as in Example 1 except that the heat-fusible colored layer coating solution 1 was changed to one having the following composition under the preparation conditions of the heat transfer sheet prepared in Example 1. It produced with eight types from which the application quantity of a meltable colored layer differs.
(Coating liquid 4 for heat-meltable colored layer)
Colorant (carbon black dispersant, solid content 46%, blended carbon black 40%, dispersant 6%, toluene / ethyl acetate = 1/1) 21.7 parts acrylic resin 31.25 parts (trade name BR -64, acid value 2 (mgKOH / g), solid content 40%, glass transition point 55 ° C., weight average molecular weight 65000, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
2.5 parts of polyester resin (trade name Byron 885, acid value less than 2 (mgKOH / g), solid content 100%, glass transition point 79 ° C., weight average molecular weight 8000, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
Toluene / methyl ethyl ketone = 50/50 (mass ratio) 44.55 parts

(実施例5)
実施例1で作製した熱転写シートの作製条件で、熱溶融性着色層用塗工液1を下記組成のものに変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例5の熱転写シートを熱溶融性着色層の塗布量が異なる8種で作製した。
(熱溶融性着色層用塗工液5)
着色剤(カーボンブラックの分散剤で、固形分46%、配合はカーボンブラック40%、分散剤6%、トルエン/酢酸エチル=1/1) 21.7部
アクリル樹脂 41.7部
(商品名BR−77、酸価18.5(mgKOH/g)、固形分30%、ガラス転移点80℃、重量平均分子量65000、三菱レイヨン(株)製)
ポリエステル樹脂 2.5部
(商品名バイロン885、酸価2(mgKOH/g)未満、固形分100%、ガラス転移点79℃、重量平均分子量8000、東洋紡績(株)製)
トルエン/メチルエチルケトン=50/50(質量比) 34.1部
(Example 5)
The thermal transfer sheet of Example 5 was heated in the same manner as in Example 1 except that the heat-fusible colored layer coating solution 1 was changed to one having the following composition under the production conditions of the thermal transfer sheet produced in Example 1. It produced with eight types from which the application quantity of a meltable colored layer differs.
(Coating liquid 5 for heat-meltable colored layer)
Colorant (carbon black dispersant, solid content 46%, blended carbon black 40%, dispersant 6%, toluene / ethyl acetate = 1/1) 21.7 parts acrylic resin 41.7 parts (trade name BR -77, acid value 18.5 (mgKOH / g), solid content 30%, glass transition point 80 ° C., weight average molecular weight 65000, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
2.5 parts of polyester resin (trade name Byron 885, acid value less than 2 (mgKOH / g), solid content 100%, glass transition point 79 ° C., weight average molecular weight 8000, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
Toluene / methyl ethyl ketone = 50/50 (mass ratio) 34.1 parts

(比較例1)
実施例1で作製した熱転写シートの作製条件で、熱溶融性着色層用塗工液1を下記組成のものに変更した以外は、実施例1と同様にして、比較例1の熱転写シートを熱溶融性着色層の塗布量が異なる8種で作製した。
(熱溶融性着色層用塗工液6)
着色剤(カーボンブラックの分散剤で、固形分46%、配合はカーボンブラック40%、分散剤6%、トルエン/酢酸エチル=1/1) 24.1部
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 46.3部
(商品名ソルバインCL、固形分30%、ガラス転移点75℃、重量平均分子量20000、日信化学工業(株)製)
トルエン/メチルエチルケトン=50/50(質量比) 29.6部
(Comparative Example 1)
The heat transfer sheet of Comparative Example 1 was heated in the same manner as in Example 1 except that the heat-fusible colored layer coating solution 1 was changed to one having the following composition under the preparation conditions of the heat transfer sheet prepared in Example 1. It produced with eight types from which the application quantity of a meltable colored layer differs.
(Coating liquid 6 for heat-meltable colored layer)
Colorant (carbon black dispersant, solid content 46%, blended carbon black 40%, dispersant 6%, toluene / ethyl acetate = 1/1) 24.1 parts Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 46. 3 parts (Brand name Solvein CL, solid content 30%, glass transition point 75 ° C., weight average molecular weight 20000, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
Toluene / methyl ethyl ketone = 50/50 (mass ratio) 29.6 parts

(比較例2)
実施例1で作製した熱転写シートの作製条件で、熱溶融性着色層用塗工液1を下記組成のものに変更した以外は、実施例1と同様にして、比較例2の熱転写シートを熱溶融性着色層の塗布量が異なる8種で作製した。
(熱溶融性着色層用塗工液7)
着色剤(カーボンブラックの分散剤で、固形分46%、配合はカーボンブラック40%、分散剤6%、トルエン/酢酸エチル=1/1) 24.1部
アミン変性アクリル樹脂 30.9部
(アミン価20.5(mgKOH/g)、固形分45%、ガラス転移点90℃、重量平均分子量45000、DIC社製)
トルエン/メチルエチルケトン=50/50(質量比) 45.0部
(Comparative Example 2)
The heat transfer sheet of Comparative Example 2 was heated in the same manner as in Example 1 except that the heat-fusible colored layer coating solution 1 was changed to one having the following composition under the preparation conditions of the heat transfer sheet prepared in Example 1. It produced with eight types from which the application quantity of a meltable colored layer differs.
(Coating solution 7 for heat-meltable colored layer)
Colorant (carbon black dispersant, solid content 46%, blended carbon black 40%, dispersant 6%, toluene / ethyl acetate = 1/1) 24.1 parts Amine-modified acrylic resin 30.9 parts (amine 20.5 (mg KOH / g), solid content 45%, glass transition point 90 ° C., weight average molecular weight 45000, manufactured by DIC)
Toluene / methyl ethyl ketone = 50/50 (mass ratio) 45.0 parts

(比較例3)
実施例1で作製した熱転写シートの作製条件で、熱溶融性着色層用塗工液1を下記組成のものに変更した以外は、実施例1と同様にして、比較例3の熱転写シートを熱溶融性着色層の塗布量が異なる8種で作製した。
(熱溶融性着色層用塗工液8)
着色剤(カーボンブラックの分散剤で、固形分46%、配合はカーボンブラック40%、分散剤6%、トルエン/酢酸エチル=1/1) 24.1部
アミン変性アクリル樹脂 30.9部
(アミン価10(mgKOH/g)、固形分45%、ガラス転移点60℃、重量平均分子量45000、DIC社製)
トルエン/メチルエチルケトン=50/50(質量比) 45.0部
(Comparative Example 3)
The heat transfer sheet of Comparative Example 3 was heated in the same manner as in Example 1 except that the heat-fusible colored layer coating solution 1 was changed to one having the following composition under the production conditions of the heat transfer sheet produced in Example 1. It produced with eight types from which the application quantity of a meltable colored layer differs.
(Coating liquid 8 for heat-meltable colored layer)
Colorant (carbon black dispersant, solid content 46%, blended carbon black 40%, dispersant 6%, toluene / ethyl acetate = 1/1) 24.1 parts Amine-modified acrylic resin 30.9 parts (amine 10 (mgKOH / g), solid content 45%, glass transition point 60 ° C., weight average molecular weight 45000, manufactured by DIC)
Toluene / methyl ethyl ketone = 50/50 (mass ratio) 45.0 parts

(比較例4)
実施例1で作製した熱転写シートの作製条件で、熱溶融性着色層用塗工液1を下記組成のものに変更した以外は、実施例1と同様にして、比較例4の熱転写シートを熱溶融性着色層の塗布量が異なる8種で作製した。
(熱溶融性着色層用塗工液9)
着色剤(カーボンブラックの分散剤で、固形分46%、配合はカーボンブラック40%、分散剤6%、トルエン/酢酸エチル=1/1) 24.1部
アクリル樹脂 34.8部
(商品名BR−113、酸価3.5(mgKOH/g)、固形分40%、ガラス転移点75℃、重量平均分子量30000、三菱レイヨン(株)製)
トルエン/メチルエチルケトン=50/50(質量比) 41.1部
(Comparative Example 4)
The heat transfer sheet of Comparative Example 4 was heated in the same manner as in Example 1 except that the heat-fusible colored layer coating solution 1 was changed to one having the following composition under the production conditions of the heat transfer sheet produced in Example 1. It produced with eight types from which the application quantity of a meltable colored layer differs.
(Coating liquid 9 for heat-meltable colored layer)
Colorant (carbon black dispersant, solid content 46%, blended carbon black 40%, dispersant 6%, toluene / ethyl acetate = 1/1) 24.1 parts Acrylic resin 34.8 parts (trade name BR -113, acid value 3.5 (mgKOH / g), solid content 40%, glass transition point 75 ° C., weight average molecular weight 30000, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
Toluene / methyl ethyl ketone = 50/50 (mass ratio) 41.1 parts

(比較例5)
実施例1で作製した熱転写シートの作製条件で、熱溶融性着色層用塗工液1を下記組成のものに変更した以外は、実施例1と同様にして、比較例5の熱転写シートを熱溶融性着色層の塗布量が異なる8種で作製した。
(熱溶融性着色層用塗工液10)
着色剤(カーボンブラックの分散剤で、固形分46%、配合はカーボンブラック40%、分散剤6%、トルエン/酢酸エチル=1/1) 24.1部
アクリル樹脂 34.8部
(商品名BR−64、酸価2(mgKOH/g)、固形分40%、ガラス転移点55℃、重量平均分子量65000、三菱レイヨン(株)製)
トルエン/メチルエチルケトン=50/50(質量比) 41.1部
(Comparative Example 5)
The heat transfer sheet of Comparative Example 5 was heated in the same manner as in Example 1 except that the heat-fusible colored layer coating solution 1 was changed to one having the following composition under the production conditions of the heat transfer sheet produced in Example 1. It produced with eight types from which the application quantity of a meltable colored layer differs.
(Coating solution 10 for hot-melt coloring layer)
Colorant (carbon black dispersant, solid content 46%, blended carbon black 40%, dispersant 6%, toluene / ethyl acetate = 1/1) 24.1 parts Acrylic resin 34.8 parts (trade name BR -64, acid value 2 (mgKOH / g), solid content 40%, glass transition point 55 ° C., weight average molecular weight 65000, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
Toluene / methyl ethyl ketone = 50/50 (mass ratio) 41.1 parts

(比較例6)
実施例1で作製した熱転写シートの作製条件で、熱溶融性着色層用塗工液1を下記組成のものに変更した以外は、実施例1と同様にして、比較例6の熱転写シートを熱溶融性着色層の塗布量が異なる8種で作製した。
(熱溶融性着色層用塗工液11)
着色剤(カーボンブラックの分散剤で、固形分46%、配合はカーボンブラック40%、分散剤6%、トルエン/酢酸エチル=1/1) 24.1部
アクリル樹脂 46.3部
(商品名BR−77、酸価18.5(mgKOH/g)、固形分30%、ガラス転移点80℃、重量平均分子量65000、三菱レイヨン(株)製)
トルエン/メチルエチルケトン=50/50(質量比) 29.6部
(Comparative Example 6)
The heat transfer sheet of Comparative Example 6 was heated in the same manner as in Example 1 except that the heat-fusible colored layer coating solution 1 was changed to one having the following composition under the preparation conditions of the heat transfer sheet prepared in Example 1. It produced with eight types from which the application quantity of a meltable colored layer differs.
(Coating liquid 11 for heat-meltable colored layer)
Colorant (carbon black dispersant, solid content 46%, blended with carbon black 40%, dispersant 6%, toluene / ethyl acetate = 1/1) 24.1 parts acrylic resin 46.3 parts (trade name BR -77, acid value 18.5 (mgKOH / g), solid content 30%, glass transition point 80 ° C., weight average molecular weight 65000, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
Toluene / methyl ethyl ketone = 50/50 (mass ratio) 29.6 parts

(比較例7)
実施例1で作製した熱転写シートの作製条件で、熱溶融性着色層用塗工液1を下記組成のものに変更した以外は、実施例1と同様にして、比較例7の熱転写シートを熱溶融性着色層の塗布量が異なる8種で作製した。
(熱溶融性着色層用塗工液12)
着色剤(カーボンブラックの分散剤で、固形分46%、配合はカーボンブラック40%、分散剤6%、トルエン/酢酸エチル=1/1) 24.1部
アクリル樹脂 34.8部
(商品名BR−116、酸価7(mgKOH/g)、固形分40%、ガラス転移点50℃、重量平均分子量45000、三菱レイヨン(株)製)
トルエン/メチルエチルケトン=50/50(質量比) 41.1部
(Comparative Example 7)
The heat transfer sheet of Comparative Example 7 was heated in the same manner as in Example 1 except that the heat-fusible colored layer coating solution 1 was changed to one having the following composition under the preparation conditions of the heat transfer sheet prepared in Example 1. It produced with eight types from which the application quantity of a meltable colored layer differs.
(Coating liquid 12 for heat-meltable colored layer)
Colorant (carbon black dispersant, solid content 46%, blended carbon black 40%, dispersant 6%, toluene / ethyl acetate = 1/1) 24.1 parts Acrylic resin 34.8 parts (trade name BR -116, acid value 7 (mgKOH / g), solid content 40%, glass transition point 50 ° C., weight average molecular weight 45000, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
Toluene / methyl ethyl ketone = 50/50 (mass ratio) 41.1 parts

(比較例8)
実施例1で作製した熱転写シートの作製条件で、熱溶融性着色層用塗工液1を下記組成のものに変更した以外は、実施例1と同様にして、比較例8の熱転写シートを熱溶融性着色層の塗布量が異なる8種で作製した。
(熱溶融性着色層用塗工液13)
着色剤(カーボンブラックの分散剤で、固形分46%、配合はカーボンブラック40%、分散剤6%、トルエン/酢酸エチル=1/1) 24.1部
ポリエステル樹脂 13.9部
(商品名バイロン220、酸価2(mgKOH/g)未満、固形分100%、ガラス転移点53℃、重量平均分子量5000、東洋紡績(株)製)
トルエン/メチルエチルケトン=50/50(質量比) 62.0部
(Comparative Example 8)
The heat transfer sheet of Comparative Example 8 was heated in the same manner as in Example 1 except that the heat-fusible colored layer coating solution 1 was changed to one having the following composition under the preparation conditions of the heat transfer sheet prepared in Example 1. It produced with eight types from which the application quantity of a meltable colored layer differs.
(Coating liquid 13 for hot-melt coloring layer)
Colorant (carbon black dispersant, solid content 46%, blended carbon black 40%, dispersant 6%, toluene / ethyl acetate = 1/1) 24.1 parts Polyester resin 13.9 parts (trade name Byron 220, acid value less than 2 (mgKOH / g), solid content 100%, glass transition point 53 ° C., weight average molecular weight 5000, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
Toluene / methyl ethyl ketone = 50/50 (mass ratio) 62.0 parts

(比較例9)
実施例1で作製した熱転写シートの作製条件で、熱溶融性着色層用塗工液1を下記組成のものに変更した以外は、実施例1と同様にして、比較例9の熱転写シートを熱溶融性着色層の塗布量が異なる8種で作製した。
(熱溶融性着色層用塗工液14)
着色剤(カーボンブラックの分散剤で、固形分46%、配合はカーボンブラック40%、分散剤6%、トルエン/酢酸エチル=1/1) 24.1部
ポリエステル樹脂 13.9部
(商品名バイロン885、酸価2(mgKOH/g)未満、固形分100%、ガラス転移点79℃、重量平均分子量8000、東洋紡績(株)製)
トルエン/メチルエチルケトン=50/50(質量比) 62.0部
(Comparative Example 9)
The heat transfer sheet of Comparative Example 9 was heated in the same manner as in Example 1 except that the heat-fusible colored layer coating solution 1 was changed to one having the following composition under the preparation conditions of the heat transfer sheet prepared in Example 1. It produced with eight types from which the application quantity of a meltable colored layer differs.
(Coating liquid 14 for heat-meltable colored layer)
Colorant (carbon black dispersant, solid content 46%, blended carbon black 40%, dispersant 6%, toluene / ethyl acetate = 1/1) 24.1 parts Polyester resin 13.9 parts (trade name Byron 885, acid value less than 2 (mgKOH / g), solid content 100%, glass transition point 79 ° C., weight average molecular weight 8000, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
Toluene / methyl ethyl ketone = 50/50 (mass ratio) 62.0 parts

(比較例10)
実施例1で作製した熱転写シートの作製条件で、熱溶融性着色層用塗工液1を下記組成のものに変更した以外は、実施例1と同様にして、比較例10の熱転写シートを熱溶融性着色層の塗布量が異なる8種で作製した。
(熱溶融性着色層用塗工液15)
着色剤(カーボンブラックの分散剤で、固形分46%、配合はカーボンブラック40%、分散剤6%、トルエン/酢酸エチル=1/1) 24.1部
ポリエステル樹脂 13.9部
(商品名バイロン240、酸価2(mgKOH/g)未満、固形分100%、ガラス転移点60℃、重量平均分子量15000、東洋紡績(株)製)
トルエン/メチルエチルケトン=50/50(質量比) 62.0部
(Comparative Example 10)
The thermal transfer sheet of Comparative Example 10 was heated in the same manner as in Example 1 except that the thermal melt colored layer coating solution 1 was changed to one having the following composition under the production conditions of the thermal transfer sheet produced in Example 1. It produced with eight types from which the application quantity of a meltable colored layer differs.
(Coating solution 15 for heat-meltable colored layer)
Colorant (carbon black dispersant, solid content 46%, blended carbon black 40%, dispersant 6%, toluene / ethyl acetate = 1/1) 24.1 parts Polyester resin 13.9 parts (trade name Byron 240, acid value less than 2 (mgKOH / g), solid content 100%, glass transition point 60 ° C., weight average molecular weight 15000, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
Toluene / methyl ethyl ketone = 50/50 (mass ratio) 62.0 parts

(比較例11)
実施例1で作製した熱転写シートの作製条件で、熱溶融性着色層用塗工液1を下記組成のものに変更した以外は、実施例1と同様にして、比較例11の熱転写シートを熱溶融性着色層の塗布量が異なる8種で作製した。
(熱溶融性着色層用塗工液16)
着色剤(カーボンブラックの分散剤で、固形分46%、配合はカーボンブラック40%、分散剤6%、トルエン/酢酸エチル=1/1) 24.1部
ポリエステル樹脂 13.9部
(商品名バイロンGK640、酸価4(mgKOH/g)未満、固形分100%、ガラス転移点79℃、重量平均分子量18000、東洋紡績(株)製)
トルエン/メチルエチルケトン=50/50(質量比) 62.0部
(Comparative Example 11)
The heat transfer sheet of Comparative Example 11 was heated in the same manner as in Example 1 except that the heat-fusible colored layer coating solution 1 was changed to one having the following composition under the preparation conditions of the heat transfer sheet prepared in Example 1. It produced with eight types from which the application quantity of a meltable colored layer differs.
(Coating liquid 16 for heat-meltable colored layer)
Colorant (carbon black dispersant, solid content 46%, blended carbon black 40%, dispersant 6%, toluene / ethyl acetate = 1/1) 24.1 parts Polyester resin 13.9 parts (trade name Byron GK640, acid value less than 4 (mgKOH / g), solid content 100%, glass transition point 79 ° C., weight average molecular weight 18000, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
Toluene / methyl ethyl ketone = 50/50 (mass ratio) 62.0 parts

上記の実施例及び比較例で得られた熱転写シートを用いて、以下に示す方法により、印字におけるツブレ及びカスレの評価、また熱転写シートの熱溶融性着色層と背面層とを対向に、重ね合わせて、一定荷重をかけて、高温(60℃)で保存後の熱転写シートの熱溶融性着色層と背面層とのブロッキングの状況(耐ブロッキング性)の評価、また基材シート上に剥離層、受容層を設けた中間転写記録媒体の受容層に、上記の実施例及び比較例で得られた熱転写シートを用いて、熱転写画像を形成し、熱溶融性着色層と受容層との接着性を調べ、さらに熱転写画像の形成された受容層を、被転写体であるカード基材(材質は塩化ビニル)に転写し、カード基材と受容層との接着性を調べた。   Using the thermal transfer sheets obtained in the above-mentioned examples and comparative examples, the following methods were used to evaluate the blurring and blurring in printing, and the heat-melting colored layer and the back layer of the thermal transfer sheet were overlapped to face each other. The evaluation of the blocking situation (blocking resistance) between the heat-fusible colored layer and the back layer of the thermal transfer sheet after storage at a high temperature (60 ° C.) under a constant load, the release layer on the base sheet, A thermal transfer image is formed on the receiving layer of the intermediate transfer recording medium provided with the receiving layer by using the thermal transfer sheets obtained in the above examples and comparative examples, and the adhesiveness between the heat-fusible colored layer and the receiving layer is improved. Further, the receiving layer on which the thermal transfer image was formed was transferred to a card substrate (material is vinyl chloride) as a transfer target, and the adhesion between the card substrate and the receiving layer was examined.

(印字におけるツブレ)
下記の印字条件で下記条件の中間転写記録媒体の受容層に、各熱転写シートを用いて、線幅が約0.17mm{(1inch/300)×2}で、間隔を1mmとした細線パターンを流れ方向に有するものと、その流れ方向と直行する方向に有する2通りのパターンで印字した。また、このパターンをポジパターンとして、そのポジパターンに対応するネガパターンでも印字した。それらの印字物で、画線部のツブレの有無を目視にて観察して評価した。
(印字条件)
・サーマルヘッド:KGT−217−12MPL20(京セラ(株)製)
・発熱体平均抵抗値:3195(Ω)
・主走査方向印字密度:300dpi
・副走査方向印字密度:300dpi
・印加電力:0.13(w/dot)
・1ライン周期:5(msec.)
・印字開始温度:40(℃)
(Shaping in printing)
A thin line pattern with a line width of about 0.17 mm {(1 inch / 300) × 2} and an interval of 1 mm is used for the receiving layer of the intermediate transfer recording medium under the following printing conditions using each thermal transfer sheet. Printing was performed in two patterns, one in the flow direction and the other in the direction perpendicular to the flow direction. Further, this pattern was used as a positive pattern, and a negative pattern corresponding to the positive pattern was also printed. The printed matter was evaluated by visually observing whether or not the image area was blurred.
(Printing conditions)
Thermal head: KGT-217-12MPL20 (manufactured by Kyocera Corporation)
-Heating element average resistance: 3195 (Ω)
・ Print density in the main scanning direction: 300 dpi
-Sub-scanning direction printing density: 300 dpi
-Applied power: 0.13 (w / dot)
・ One line cycle: 5 (msec.)
-Printing start temperature: 40 (° C)

<中間転写記録媒体の調製>
厚さ12μmで透明なポリエチレンテレフタレートを基材シートとして用い、その表面に以下に示す剥離層用塗工液を、グラビアコーターで塗布、乾燥して、基材シートの全面上に乾燥時で厚さ0.8μmの剥離層を形成した。
(剥離層組成)
アクリル樹脂(三菱レイヨン(株)製、BR−83) 88部
ポリエステル樹脂 1部
ポリエチレンワックス 11部
メチルエチルケトン 50部
トルエン 50部
<Preparation of intermediate transfer recording medium>
A transparent polyethylene terephthalate having a thickness of 12 μm is used as a base sheet, and the coating solution for the release layer shown below is applied to the surface with a gravure coater and dried, and the entire thickness of the base sheet is dried. A 0.8 μm release layer was formed.
(Peeling layer composition)
Acrylic resin (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., BR-83) 88 parts Polyester resin 1 part Polyethylene wax 11 parts Methyl ethyl ketone 50 parts Toluene 50 parts

上記の剥離層上に、下記に示す受容層用塗工液により、グラビアコーターで塗布、乾燥し、乾燥時で厚さ1.5μmの受容層を形成し、中間転写記録媒体を用意した。
(受容層塗工液)
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 40部
(ユニオンカーバイト社製 VY−LFX)
アクリルシリコーン 2.0部
メチルエチルケトン 50部
トルエン 50部
On the release layer, a receiving layer coating solution shown below was applied and dried with a gravure coater, and a receiving layer having a thickness of 1.5 μm was formed at the time of drying to prepare an intermediate transfer recording medium.
(Receptive layer coating solution)
40 parts of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (VY-LFX manufactured by Union Carbide)
Acrylic silicone 2.0 parts Methyl ethyl ketone 50 parts Toluene 50 parts

印字におけるツブレとカスレの評価は、各例で作製した熱溶融性着色層の塗布量が異なる8種の熱転写シートの全てで評価した。   The evaluation of blurring and blurring in printing was evaluated for all of the eight types of thermal transfer sheets having different coating amounts of the heat-meltable colored layer produced in each example.

上記の印字におけるツブレの評価の基準は以下の通りである。
○:ツブレが無く、良好である。
△:部分的にツブレがあるが、判読できる。
×:全体的にツブレがあり、不良である。
The standard for evaluation of the blur in the above printing is as follows.
○: Good with no slippage.
Δ: Partially blurred, but readable.
X: There is an overall slip and it is defective.

(印字におけるカスレ)
上記の印字におけるツブレの際に印字した条件と同様にして、印字した。その印字物で、画線部のカスレの有無を目視にて観察して評価した。
上記の印字におけるカスレの評価の基準は以下の通りである。
○:カスレが無く、良好である。
△:部分的にカスレがあるが、判読できる。
×:全体的にカスレがあり、不良である。
(Scratch in printing)
Printing was performed in the same manner as the printing conditions for the above-described printing. The printed matter was visually evaluated for the presence or absence of blurring in the image area.
The criteria for evaluation of blur in the above printing are as follows.
○: No blurring and good.
Δ: Partially blurred but readable.
X: Scratch is observed as a whole and it is defective.

(耐ブロッキング性)
上記の作製した実施例及び比較例の熱転写シートに対し、各熱転写シートの熱溶融性着色層と背面層とを対向に、重ね合わせて、荷重20g/cm2をかけ、60℃で100時間保存した。保存後の熱転写シートの熱溶融性着色層と背面層とのブロッキングの状況を、目視にて観察し、以下の判断基準にて評価した。但し、この場合に使用した熱転写シートは、各例の熱転写シートの熱溶融性着色層の塗布量が1.0g/m2のもの1種類に限定した。
◎:背面層側に熱溶融性着色層が全く転移していなく、熱溶融性着色層と背面層とのブロッキングが無く、非常に良好である。
○:重なった熱転写シートを剥がす際に、若干の抵抗はあったが、背面層側に熱溶融性着色層がほとんど転移していなく、良好なレベルである。
△:重なった熱転写シートを剥がす際に、抵抗があり、背面層側に熱溶融性着色層が少し転移しているが、実用できるレベルである。
×:重なった熱転写シートを剥がす際に、抵抗が大きく、背面層側に熱溶融性着色層がかなりの量で転移し、不良である。
××:重なった熱転写シートを剥がす際に、抵抗が大きすぎて、無理に剥がそうとすると、熱転写シートが破壊されるほどであり、不良のレベルが高いものである。
(Blocking resistance)
The heat-fusible colored layer and the back layer of each heat transfer sheet are overlapped with each other on the heat transfer sheets of Examples and Comparative Examples prepared above, and a load of 20 g / cm 2 is applied and stored at 60 ° C. for 100 hours. did. The state of blocking between the heat-meltable colored layer and the back layer of the thermal transfer sheet after storage was visually observed and evaluated according to the following criteria. However, the thermal transfer sheet used in this case was limited to one with a coating amount of 1.0 g / m 2 of the heat-meltable colored layer of the thermal transfer sheet of each example.
(Double-circle): The heat-meltable colored layer does not transfer to the back layer side at all, and there is no blocking between the heat-meltable colored layer and the back layer, which is very good.
◯: There was some resistance when peeling the overlapping thermal transfer sheets, but the hot-melt colored layer hardly transferred to the back layer side, which is a good level.
Δ: There is resistance when the overlapping thermal transfer sheets are peeled off, and the heat-meltable colored layer is slightly transferred to the back layer side, but it is at a practical level.
X: When peeling the overlapping thermal transfer sheet, the resistance is large, and the hot-melt colored layer is transferred in a considerable amount to the back layer side, which is defective.
XX: When peeling the overlapped thermal transfer sheet, the resistance is too high, and if it is tried to peel off forcibly, the thermal transfer sheet is destroyed and the level of defect is high.

(熱溶融性着色層と受容層との接着性(中間媒体接着性))
上記の印字におけるツブレの際に印字した条件と同様にして、中間転写記録媒体の受容層に各熱転写シートを用いて、テストパターンを印字して、熱溶融性着色層と受容層との接着性を、印字部にセロハンテープを親指で1往復擦って貼り付け、すぐに180度ハクリ角度で剥がして、接着性を調べた。但し、この場合に使用した熱転写シートは、各例の熱転写シートの熱溶融性着色層の塗布量が1.0g/m2のもの1種類に限定した。
評価基準は以下の通りである。
◎:目視で剥がれるものが全く無く、非常に良好である。
○:目視で剥がれるものが、ほとんど認められなく無く、良好である。
(Adhesiveness between heat-meltable colored layer and receptor layer (intermediate medium adhesiveness))
In the same way as the conditions printed during the above-mentioned blurring in printing, each thermal transfer sheet is used for the receiving layer of the intermediate transfer recording medium, a test pattern is printed, and the adhesiveness between the hot-melt colored layer and the receiving layer The cellophane tape was affixed to the print part by rubbing once with a thumb and immediately peeled off at a 180 ° peeling angle to examine the adhesion. However, the thermal transfer sheet used in this case was limited to one with a coating amount of 1.0 g / m 2 of the heat-meltable colored layer of the thermal transfer sheet of each example.
The evaluation criteria are as follows.
(Double-circle): There is no thing peeled off visually and it is very favorable.
○: The material that peels off visually is hardly recognized and is good.

(カード基材と受容層との接着性(カード接着性))
上記の印字におけるツブレの際に印字した条件と同様にして、中間転写記録媒体の受容層に各熱転写シートを用いて、テストパターンを印字して、その印字された受容層をカード基材である被転写体へ転写して、その転写された受容層とカード基材との接着性を、受容層表面にセロハンテープを親指で1往復擦って貼り付け、すぐに180度ハクリ角度で剥がして、接着性を調べた。上記受容層の被転写体への転写は、ヒートロールで加熱、加圧して行なった。但し、この場合に使用した熱転写シートは、各例の熱転写シートの熱溶融性着色層の塗布量が1.0g/m2のもの1種類に限定した。
評価基準は以下の通りである。
◎:目視で剥がれるものが全く無く、非常に良好である。
○:目視で剥がれるものが、ほとんど認められなく無く、良好である。
×:目視にて、画像形成された受容層がセロハンテープ側にとられて、受容層とカード基材との接着性が不良である。
(Adhesion between card substrate and receiving layer (card adhesion))
A test pattern is printed on each receptor layer of the intermediate transfer recording medium, using the thermal transfer sheet, in the same manner as the conditions printed during the above-described slipping in the printing, and the receptor layer printed is a card substrate. Transfer to the transfer target, and adhere the transferred receiving layer and the card substrate with the cellophane tape on the receiving layer surface by rubbing one reciprocating with a thumb, immediately peel off at 180 degree peeling angle, The adhesion was examined. Transfer of the receptor layer to the transfer medium was performed by heating and pressing with a heat roll. However, the thermal transfer sheet used in this case was limited to one with a coating amount of 1.0 g / m 2 of the heat-meltable colored layer of the thermal transfer sheet of each example.
The evaluation criteria are as follows.
(Double-circle): There is no thing peeled off visually and it is very favorable.
○: The material that peels off visually is hardly recognized and is good.
X: The receptor layer formed with an image is visually observed on the cellophane tape side, and the adhesion between the receptor layer and the card substrate is poor.

上記の各評価結果を、表1に示す。

Figure 2011201180
Each evaluation result is shown in Table 1.
Figure 2011201180

印字におけるカスレ、ツブレの評価では、実施例2〜4では、熱溶融性着色層の乾燥時の塗布量が0.2g/m2、0.4g/m2、0.6g/m2、0.8g/m2、1.0g/m2、1.2g/m2、1.4g/m2、1.6g/m2、の8つのレベルで見た場合、0.6g/m2〜1.2g/m2の塗布量で、実用上問題ないものであった。また実施例1に関しては、熱溶融性着色層の乾燥時の塗布量が0.4g/m2〜1.4g/m2の範囲で、印字におけるカスレ、ツブレが実用上問題ないものであった。それに対して、比較例1〜11の全ては、1.2g/m2の塗布量で印字のツブレが生じて、不良である。 In evaluation of blurring and blurring in printing, in Examples 2 to 4, the coating amount when the hot-melt colored layer was dried was 0.2 g / m 2 , 0.4 g / m 2 , 0.6 g / m 2 , 0 .8 g / m 2 , 1.0 g / m 2 , 1.2 g / m 2 , 1.4 g / m 2 , 1.6 g / m 2 , when viewed at 8 levels, 0.6 g / m 2 to The coating amount was 1.2 g / m 2 and there was no practical problem. Also with respect to the first embodiment, the coating amount of the dry heat-meltable colored layer in the range of 0.4g / m 2 ~1.4g / m 2 , blur in printing, collapse was intended no practical problem . On the other hand, all of Comparative Examples 1 to 11 are defective because printing slippage occurs at an application amount of 1.2 g / m 2 .

耐ブロッキング性の評価で、実施例2〜4は、実用上、問題の無いレベルであり、実施例1、5に関しては、熱溶融性着色層で使用したアクリル樹脂のKOH価が15(mgKOH/g)以上であり、背面層側に熱溶融性着色層がほとんど転移していなく、良好なレベルであった。   In the evaluation of blocking resistance, Examples 2 to 4 are practically problematic levels. Regarding Examples 1 and 5, the KOH value of the acrylic resin used in the hot-melt colored layer is 15 (mgKOH / g) As described above, the heat-meltable colored layer hardly transferred to the back layer side, which was a good level.

1 熱転写シート
2 基材シート
3 離型層
4 熱溶融性着色層
5 背面層
6 画像
7 昇華転写画像
8 被転写体
9 画像形成物
10 中間転写記録媒体
11 基材シート
12 剥離層
13 受容層
14 背面層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Thermal transfer sheet 2 Base material sheet 3 Release layer 4 Heat-meltable colored layer 5 Back surface layer 6 Image 7 Sublimation transfer image 8 Transfer object 9 Image formation 10 Intermediate transfer recording medium 11 Base material sheet 12 Peeling layer 13 Receiving layer 14 Back layer

Claims (6)

基材シートの一方の面に少なくとも一部に、離型層を介して、熱により転写可能な熱溶融性着色層を設けた熱転写シートにおいて、前記熱溶融性着色層が、少なくともアクリル樹脂とポリエステル樹脂、及び着色剤を含有し、前記アクリル樹脂はKOH価が2(mgKOH/g)以上であり、前記ポリエステル樹脂は酸価が2(mgKOH/g)未満であることを特徴とする熱転写シート。   A thermal transfer sheet in which a heat-fusible colored layer capable of being transferred by heat is provided on at least a part of one surface of a base sheet via a release layer, wherein the heat-fusible colored layer includes at least an acrylic resin and a polyester. A thermal transfer sheet comprising a resin and a colorant, wherein the acrylic resin has a KOH value of 2 (mgKOH / g) or more, and the polyester resin has an acid value of less than 2 (mgKOH / g). 前記の熱溶融性着色層に含有するアクリル樹脂のKOH価が15(mgKOH/g)以上であることを特徴とする請求項1に記載する熱転写シート。   2. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the acrylic resin contained in the heat-meltable colored layer has a KOH value of 15 (mgKOH / g) or more. 前記の熱溶融性着色層に含有するアクリル樹脂が、アミン変性アクリル樹脂であることを特徴とする請求項1または2に記載する熱転写シート。   The thermal transfer sheet according to claim 1 or 2, wherein the acrylic resin contained in the heat-meltable colored layer is an amine-modified acrylic resin. 前記の熱溶融性着色層に含有するアクリル樹脂とポリエステル樹脂とが、85対15〜60対40の質量比で混合されていることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一つに記載の熱転写シート。   The acrylic resin and the polyester resin contained in the heat-fusible colored layer are mixed at a mass ratio of 85:15 to 60:40, according to any one of claims 1 to 3. Thermal transfer sheet. 前記の熱溶融性着色層が、乾燥状態で塗布量が0.6〜1.2g/m2であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか一つに記載の熱転写シート。 The thermal transfer sheet according to any one of claims 1 to 4 heat-meltable colored layer of the can, the amount of coating in the dry state is characterized by a 0.6 to 1.2 g / m 2. 請求項1〜5のいずれか一つに記載の熱転写シートを用いて、基材シートの一方の面に離型性を有する受容層を有する中間転写記録媒体に対し、前記受容層に熱溶融性着色層を転写して画像形成後に、前記中間転写記録媒体の画像形成された受容層を被転写体に転写して、画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
Using the thermal transfer sheet according to any one of claims 1 to 5, for the intermediate transfer recording medium having a receptive layer having releasability on one surface of the base sheet, the receptive layer is thermally meltable. An image forming method comprising: forming an image by transferring an image-formed receiving layer of the intermediate transfer recording medium to a transfer target after transferring a colored layer and forming an image.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2014223999A (en) * 2014-08-12 2014-12-04 ジャパンエレベーターサービス株式会社 Remote monitoring support device
JP2017052241A (en) * 2015-09-11 2017-03-16 大日本印刷株式会社 Transfer sheet
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CN114290829A (en) * 2021-12-30 2022-04-08 湖南鼎一致远科技发展有限公司 Thermal transfer printing resin thermal transfer ribbon with release layer and preparation method

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