JP2006306017A - Thermal transfer sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、熱転写シートに関し、さらに詳しくは基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、その基材の他方の面に染料層を形成した熱転写シートに関する。 The present invention relates to a thermal transfer sheet, and more particularly to a thermal transfer sheet in which a heat-resistant slipping layer is provided on one surface of a substrate and a dye layer is formed on the other surface of the substrate.
従来、種々の熱転写記録方法が知られているが、それらの中でも、昇華転写用染料を記録材とし、これをポリエステルフィルム等の基材上の一方の面に適当なバインダーで担持させた染料層を有する熱転写シートから、昇華染料で染着可能な被転写材、例えば、紙やプラスチックフィルム等に染料受容層を形成した熱転写受像シート上に昇華染料を熱転写し、各種のフルカラー画像を形成する方法が提案されている。この方法は、加熱手段として、プリンターのサーマルヘッドによる加熱によって、３色または４色の多数の加熱量が調整された色ドットを熱転写受像シートの受容層に転移させ、該多色の色ドットにより原稿のフルカラーを再現するものである。このように形成された画像は、使用する色材が染料であることから、非常に鮮明で、かつ透明性に優れているため、得られる画像は中間色の再現性や階調性に優れ、従来のオフセット印刷やグラビア印刷による画像と同様であり、かつフルカラー写真画像に匹敵する高品質画像の形成が可能である。 Conventionally, various thermal transfer recording methods are known. Among them, a dye layer in which a dye for sublimation transfer is used as a recording material and this is supported on one surface of a substrate such as a polyester film with an appropriate binder. A sublimation dye is thermally transferred onto a transfer material that can be dyed with a sublimation dye, for example, a paper or a plastic film, from a thermal transfer sheet having a sublimation dye, thereby forming various full-color images. Has been proposed. In this method, as a heating means, a color dot in which a large number of three or four colors are adjusted is transferred to a receiving layer of a thermal transfer image receiving sheet by heating with a thermal head of a printer, and the multicolored color dot is used. It reproduces the full color of the original. The image formed in this way is very clear and excellent in transparency because the coloring material used is a dye, so the resulting image is excellent in the reproducibility and gradation of intermediate colors, It is possible to form a high-quality image similar to an image obtained by offset printing or gravure printing and comparable to a full-color photographic image.
近年のプリンターの高速化は、サーマルヘッドのさらなる高速化、高分解能化を要しており、サーマルヘッドにかかる熱エネルギーは増加の一途をたどっている。そのため、画像形成の際のプリンターの発熱部の周囲温度はいきおい増加し、熱転写シートを構成する材料に大きな影響を与えている。このため、従来、基材の他方の面に耐熱性樹脂からなる耐熱滑性層を設け、サーマルヘッドからの熱により基材がサーマルヘッドに融着することによる印字不良（スティッキング）を防止することが提案されている。この耐熱滑性層に関しては、例えば、反応性有機官能基を有するシリコーン化合物と有機ポリイソシアネートとの反応生成物で変性した塗膜形成樹脂を用いる方法（特許文献１）や、水酸基を有する炭化水素化合物及び／又はシリコーン化合物をイソシアネート化合物と反応させた高分子化合物を用いる方法（特許文献２）が提案されている。また、Ｔｇが２００℃以上のポリアミドイミド樹脂とポリアミドイミドシリコーン樹脂を特定量混合したバインダーにアルキルリン酸エステルの多価金属塩（金属石鹸）とフィラーを添加した耐熱滑性層（特許文献３）が提案されている。
しかしながら、上記の方法はスティッキングの防止には一定の効果があるものの、以下のような問題があった。すなわち、特許文献１の方法では、印画時と非印画時の摩擦の差が大きく、さらに摩擦が印画時＞非印画時となるため、印画時のシワを引き起こし易くなるという問題があった。また、特許文献２の方法では、高エネルギー印画の際に樹脂が熱負けもしくは基材・プライマーなどとの接着力が弱くなり、サーマルヘッドにカスが付着し易くなるという問題があった。特許文献３では、バインダー樹脂として高Ｔｇのポリアミドイミド樹脂を使用しているため高コストとなり、市場の低コスト化のニーズに応えるのが困難となる。 However, although the above method has a certain effect in preventing sticking, it has the following problems. That is, the method of Patent Document 1 has a problem that the difference in friction between printing and non-printing is large, and the friction is more than printing time> non-printing, so that wrinkles are easily caused during printing. Further, the method of Patent Document 2 has a problem that the resin loses heat or the adhesive strength with the base material / primer becomes weak at the time of high-energy printing, and the residue is easily attached to the thermal head. In Patent Document 3, since a polyamideimide resin having a high Tg is used as a binder resin, the cost is high, and it is difficult to meet the needs for cost reduction in the market.
そこで、本発明は上記の課題を解決し、印画時のシワ発生やカス発生を防止して、高エネルギー印画に十分対応可能な熱転写シートを提供することを目的とした。 Accordingly, an object of the present invention is to solve the above-described problems and to provide a thermal transfer sheet which can sufficiently cope with high energy printing by preventing generation of wrinkles and waste during printing.
上記課題を解決するため、本発明者らは鋭意努力し、耐熱滑性層にシリコーン変性樹脂とともに金属石鹸を用いると、印画時と非印画時の摩擦の差を小さくすることが可能なことを見出し、さらにシリコーン変性樹脂を熱架橋剤で熱硬化させてかつフィラー成分を添加することにより、耐熱滑性層からのフィラーの脱離がなく、サーマルヘッドにカスが付着することがない耐熱性の良好な耐熱滑性層を設けて本発明を完成させたものである。すなわち、本発明の熱転写シートは、基材の一方の面に染料層を設け、他方の面に耐熱滑性層を設けてなる熱転写シートにおいて、上記耐熱滑性層が、シリコーン変性樹脂と熱架橋剤とから成る塗膜形成樹脂と、金属石鹸と、フィラー成分とを含むことを特徴とする。 In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors diligently worked to use a metal-modified soap together with a silicone-modified resin for the heat-resistant slipping layer, and to reduce the difference in friction between printing and non-printing. By adding a filler component after thermally curing the silicone-modified resin with a thermal crosslinking agent, there is no detachment of the filler from the heat-resistant slipping layer, and no heat residue is attached to the thermal head. The present invention was completed by providing a good heat-resistant slip layer. That is, the thermal transfer sheet of the present invention is a thermal transfer sheet in which a dye layer is provided on one surface of a base material and a heat resistant slipping layer is provided on the other surface, and the heat resistant slipping layer is thermally crosslinked with a silicone-modified resin. It comprises a film-forming resin comprising an agent, a metal soap, and a filler component.
ここで、上記シリコーン変性樹脂には、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂から成る群から選択された少なくとも１種の熱可塑性樹脂を用いることができる。 Here, the silicone-modified resin may be at least one thermoplastic resin selected from the group consisting of a polyester resin, a polyurethane resin, and an acrylic resin.
また、耐熱滑性層中の該シリコーン変性樹脂１００重量部に対して、金属石鹸を５〜４０重量部、フィラー成分を５〜４０重量部含むことができる。 Moreover, 5-40 weight part of metal soap and 5-40 weight part of filler components can be included with respect to 100 weight part of this silicone modified resin in a heat-resistant slipping layer.
従来、シリコーン変性樹脂のみでは高エネルギー印画時の摩擦を下げるのは困難であったが、本発明は、金属石鹸を添加することにより、高エネルギー印画時の滑性を向上させて、印画時と非印画時の摩擦の差を小さくすることを可能とした。これにより熱転写シートに、高エネルギー印画時も摩擦が上昇することのない安定した性能を付与することができ、高エネルギー印画時や高エネルギー印画部／低エネルギー印画部の境界部にもシワ発生のない熱転写シートを提供することが可能となる。 Conventionally, it has been difficult to reduce friction during high energy printing only with silicone-modified resin, but the present invention improves the lubricity during high energy printing by adding metal soap, It was possible to reduce the difference in friction during non-printing. As a result, the thermal transfer sheet can be provided with stable performance that does not increase friction during high-energy printing, and wrinkles are also generated at the boundary between high-energy printing and high-energy printing / low-energy printing. It is possible to provide a thermal transfer sheet that is not present.
また、シリコーン変性樹脂を熱架橋剤で熱硬化させることにより、高滑性を維持しつつ耐熱性を向上させることができるだけでなく、フィラー成分の脱離を抑制することによりサーマルヘッドのクリーニング効果を向上させ、カスの付着を防止することができる。 Moreover, by thermally curing the silicone-modified resin with a thermal crosslinking agent, not only can the heat resistance be improved while maintaining high lubricity, but also the thermal head cleaning effect can be achieved by suppressing the detachment of the filler component. It is possible to improve and prevent adhesion of debris.
本発明の熱転写シートは、耐熱滑性層が、シリコーン変性樹脂と熱架橋剤とから成る塗膜形成樹脂と、金属石鹸とフィラー成分を含むことを特徴とするものである。 The thermal transfer sheet of the present invention is characterized in that the heat-resistant slipping layer contains a film-forming resin composed of a silicone-modified resin and a thermal crosslinking agent, a metal soap, and a filler component.
本発明に用いる塗膜形成樹脂は、シリコーン変性樹脂を熱架橋剤により架橋したものである。ここで、本発明におけるシリコーン変性樹脂とは、その分子中の一部にポリシロキサン基が結合した樹脂をいい、例えば、以下に示す従来公知の方法により製造されたものを用いることができる。すなわち、ポリシロキサン含有ビニルモノマーと別のビニルモノマーとを共重合する方法や、熱可塑性樹脂にポリシロキサン含有ビニルモノマーをグラフト重合する方法や、熱可塑性樹脂に反応性シリコーンを反応させる方法を挙げることができる。本発明に用いるシリコーン変性樹脂は、熱可塑性樹脂にポリシロキサン含有ビニルモノマーをグラフト重合する方法あるいは反応性シリコーンを反応させる方法により製造された樹脂が好ましい。 The film-forming resin used in the present invention is obtained by crosslinking a silicone-modified resin with a thermal crosslinking agent. Here, the silicone-modified resin in the present invention refers to a resin having a polysiloxane group bonded to a part of its molecule, and for example, a resin produced by a conventionally known method shown below can be used. That is, a method of copolymerizing a polysiloxane-containing vinyl monomer and another vinyl monomer, a method of graft-polymerizing a polysiloxane-containing vinyl monomer to a thermoplastic resin, or a method of reacting a reactive silicone with a thermoplastic resin. Can do. The silicone-modified resin used in the present invention is preferably a resin produced by a method of graft polymerization of a polysiloxane-containing vinyl monomer to a thermoplastic resin or a method of reacting a reactive silicone.
ここで、ポリシロキサン含有ビニルモノマーや反応性シリコーン等の反応性のシリコーン化合物は、その分子中に反応性官能基を有している。すなわち、反応性シリコーンは、主鎖にポリシロキサン構造を有し、片末端又は両末端に、熱可塑性樹脂の官能基と反応する反応性官能基を有する化合物である。その反応性官能基には、アミノ基、水酸基、エポキシ基、ビニル基、カルボキシル基等を挙げることができる。片末端に反応性官能基を有する場合、熱可塑性樹脂の側鎖となり、また両末端に反応性官能基を有する場合、熱可塑性樹脂の架橋構造の一部となりいずれの場合においても摩擦低減に寄与する。なお、片末端と両末端の両者をブレンドして用いることもできる。また、ポリシロキサン含有ビニルモノマーも、その末端に上記の反応性官能基を有している Here, reactive silicone compounds such as polysiloxane-containing vinyl monomers and reactive silicones have reactive functional groups in their molecules. That is, the reactive silicone is a compound having a polysiloxane structure in the main chain and a reactive functional group that reacts with a functional group of a thermoplastic resin at one or both ends. Examples of the reactive functional group include an amino group, a hydroxyl group, an epoxy group, a vinyl group, and a carboxyl group. When it has a reactive functional group at one end, it becomes the side chain of the thermoplastic resin, and when it has a reactive functional group at both ends, it becomes part of the crosslinked structure of the thermoplastic resin and contributes to friction reduction in any case. To do. In addition, both one end and both ends can be blended and used. The polysiloxane-containing vinyl monomer also has the above-mentioned reactive functional group at its end.
また、熱可塑性樹脂には、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリイミド樹脂等を挙げることができるが、特にアクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂が好ましい。 Examples of the thermoplastic resin include an acrylic resin, a polyurethane resin, a polyester resin, an epoxy resin, a polyacetal resin, a polycarbonate resin, and a polyimide resin, and an acrylic resin, a polyurethane resin, and a polyester resin are particularly preferable.
また、熱架橋剤は、シリコーン変性樹脂中の熱可塑性樹脂及び／又は反応性シリコーンと熱により反応してシリコーン変性樹脂を架橋する化合物であり、イソシアネート化合物、カルボジイミド、キレート化合物、メラミン樹脂などを挙げることができる。特にイソシアネート化合物は室温でのインキ安定性（ポットライフ）や加熱乾燥時の反応性の面で好ましく用いることができる。また、シリコーン変性されたイソシアネートを使用することにより、さらなる高滑性化が可能となる。 The thermal crosslinking agent is a compound that reacts with the thermoplastic resin and / or reactive silicone in the silicone-modified resin by heat to crosslink the silicone-modified resin, and includes an isocyanate compound, a carbodiimide, a chelate compound, a melamine resin, and the like. be able to. In particular, isocyanate compounds can be preferably used in terms of ink stability (pot life) at room temperature and reactivity during heat drying. Further, by using a silicone-modified isocyanate, it is possible to further increase the lubricity.
また、金属石鹸としては、アルキルリン酸エステルの多価金属塩やアルキルカルボン酸の金属塩などを用いることができる。アルキル基の炭素数は１２以上であることが望ましく、特に１２〜１８が好ましい。一方、金属には、バリウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウム等を用いることができる。より好ましくはJIS K2207に記載された軟化点試験方法により測定された軟化点が１００℃以上のものが好ましい。例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウムやステアリルリン酸亜鉛である。また、金属石鹸の添加量は、シリコーン変性樹脂１００重量部に対して５〜４０重量部が好ましい。添加量が５重量部未満であると金属石鹸の効果が十分に発揮されず、４０重量部より多いとシリコーン変性樹脂の割合が減少することにより被膜強度が低下し、印画シワやカスの原因となる。 Moreover, as a metal soap, the polyvalent metal salt of alkyl phosphate ester, the metal salt of alkylcarboxylic acid, etc. can be used. The alkyl group preferably has 12 or more carbon atoms, particularly preferably 12 to 18 carbon atoms. On the other hand, barium, calcium, magnesium, zinc, aluminum or the like can be used as the metal. More preferably, the softening point measured by the softening point test method described in JIS K2207 is 100 ° C. or higher. For example, zinc stearate, aluminum stearate or zinc stearyl phosphate. Moreover, the addition amount of the metal soap is preferably 5 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the silicone-modified resin. If the addition amount is less than 5 parts by weight, the effect of the metal soap is not sufficiently exerted, and if it is more than 40 parts by weight, the ratio of the silicone-modified resin is reduced, resulting in a decrease in film strength, which causes printing wrinkles and waste. Become.
また、耐熱滑性層の中に添加するフィラー成分はサーマルヘッドに付着するカスのクリーニングや、耐熱滑性層の滑性を変化させることが可能である。また、巻き形態でのインクリボン保存時における染料層塗工面とのブロッキングや染料移行を軽減させることができる。従来公知のフィラーはいずれも使用することが可能であるが、例えば、タルク、カオリン、マイカ、グラファイト、炭酸カルシウム、二硫化モリブデン、シリコーンゴムフィラー、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン・ホルムアルデヒド縮合物などを用いることができる。より好ましくは、タルク、シリコーンゴムフィラー、メラミン・ホルムアルデヒド縮合物である。フィラー成分の添加量は、シリコーン変性樹脂１００重量部に対して５〜４０重量部が好ましい。添加量が５重量部未満であるとフィラー成分の効果を十分に発現するに至らず、４０重量部より多いと被膜強度の低下によるカスの発生やフィラーの脱離がおこることがある。 The filler component added to the heat resistant slipping layer can clean the residue attached to the thermal head and change the slipperiness of the heat resistant slipping layer. Further, blocking with the dye layer coated surface and dye transfer during storage of the ink ribbon in a wound form can be reduced. Any conventionally known filler can be used. For example, talc, kaolin, mica, graphite, calcium carbonate, molybdenum disulfide, silicone rubber filler, benzoguanamine resin, melamine / formaldehyde condensate, etc. may be used. it can. More preferred are talc, silicone rubber filler, and melamine / formaldehyde condensate. The addition amount of the filler component is preferably 5 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the silicone-modified resin. When the addition amount is less than 5 parts by weight, the effect of the filler component is not sufficiently exhibited. When the addition amount is more than 40 parts by weight, the generation of debris and the removal of the filler may occur due to the decrease in coating strength.
本発明の耐熱滑性層は、例えば、以下の方法により形成することができる。基材シートの上に、上記のシリコーン変性樹脂、熱架橋剤、金属石鹸、フィラー成分を、適当な溶剤により、溶解又は分散させて、耐熱滑性層塗工液を調製し、これを、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により塗工し、乾燥して形成することができる。耐熱滑性層の乾燥時の塗工量は、０．１ｇ／ｍ２〜３．０ｇ／ｍ２が好ましい。 The heat resistant slipping layer of the present invention can be formed, for example, by the following method. On the base sheet, the above silicone-modified resin, thermal cross-linking agent, metal soap, filler component is dissolved or dispersed with an appropriate solvent to prepare a heat resistant slipping layer coating solution, for example, It can be formed by applying and drying by a forming means such as a gravure printing method, a screen printing method, a reverse roll coating method using a gravure plate. The coating amount of the dry heat-resistant lubricating layer, 0.1g / m 2 ~3.0g / m 2 is preferred.
本発明に用いる熱転写シートの基材としては、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するものであればいずれのものでも良く、例えば、０．５〜５０μｍ、好ましくは１〜１０μｍ程度の厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等が挙げられるが、ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。 The base material of the thermal transfer sheet used in the present invention may be any material as long as it has a conventionally known degree of heat resistance and strength. For example, the thickness is about 0.5 to 50 μm, preferably about 1 to 10 μm. Polyethylene terephthalate film, 1,4-polycyclohexylenedimethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, polyphenylene sulfide film, polystyrene film, polypropylene film, polysulfone film, aramid film, polycarbonate film, polyvinyl alcohol film, cellophane, cellulose acetate Cellulose derivatives such as polyethylene film, polyvinyl chloride film, nylon film, polyimide film, ionomer film and the like. A phthalate film is preferred.
本発明の染料層は、１色の単一層で構成したり、あるいは色相の異なる染料を含む複数の染料層を、同一基材の同一面に面順次に、繰り返し形成することもできる。染料層は、熱移行性染料を任意のバインダーにより担持してなる層である。使用する染料としては、熱により、溶融、拡散もしくは昇華移行する染料であって、従来公知の昇華転写型熱転写シートに使用されている染料は、いずれも本発明に使用可能であるが、色相、印画濃度、耐光性、保存性、バインダーへの溶解性等を考慮して選択することができる。 The dye layer of the present invention can be composed of a single layer of one color, or a plurality of dye layers containing dyes having different hues can be repeatedly formed on the same surface of the same base material in the order of planes. The dye layer is a layer formed by supporting a heat transfer dye with an arbitrary binder. As the dye to be used, a dye that melts, diffuses or sublimates by heat, and is used in a conventionally known sublimation transfer type thermal transfer sheet can be used in the present invention. It can be selected in consideration of printing density, light resistance, storage stability, solubility in binder, and the like.
染料としては、例えばジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール系、メロシアニン、ピラゾロンメチン等のメチン系、インドアニリン、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチンに代表されるアゾメチン系、キサンテン系、オキサジン系、ジシアノスチレン、トリシアノスチレンに代表されるシアノメチレン系、チアジン系、アジン系、アクリジン系、ベンゼンアゾ系、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジズアゾ等のアゾ系、スピロピラン系、インドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンラクタム系、ナフトキノン系、アントラキノン系、キノフタロン系等のものが挙げられる。 Examples of the dye include azomethines such as diarylmethane, triarylmethane, thiazole, merocyanine, pyrazolone methine and the like, indoaniline, acetophenone azomethine, pyrazoloazomethine, imidazolazomethine, imidazoazomethine, and pyridone azomethine. , Xanthene, oxazine, dicyanostyrene, cyanomethylene represented by tricyanostyrene, thiazine, azine, acridine, benzeneazo, pyridoneazo, thiophenazo, isothiazoleazo, pyrroleazo, pyralazo, imidazoleazo, Azos such as thiadiazole azo, triazole azo, dizazo, spiropyran, indolinospiropyran, fluoran, rhodamine lactam, naphthoquinone, anne Rakinon system include the quinophthalone like.
また、染料層のバインダーとしては、従来公知の樹脂バインダーがいずれも使用でき、好ましいものを例示すれば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。これらの中で、耐熱性、染料の移行性等の観点から、セルロース系樹脂、ビニル系樹脂及びポリエステル系樹脂等が特に好ましい。 In addition, as the binder for the dye layer, any conventionally known resin binder can be used, and preferable examples include celluloses such as ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxy cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, cellulose acetate, and cellulose butyrate. Resin, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylamide and other vinyl resins, polyester resins and phenoxy resins. Among these, cellulose resins, vinyl resins, polyester resins, and the like are particularly preferable from the viewpoints of heat resistance, dye transferability, and the like.
染料層は、上記染料、バインダーと、その他必要に応じて従来公知の各種添加剤を加えてもよい。その添加剤として、例えば、受像シートとの離型性やインキの塗工適性を向上させるために、ポリエチレンワックス等の有機微粒子、無機微粒子、シリコーンオイル、リン酸エステルなどが挙げられる。このような染料層は、通常、適当な溶剤中に上記染料、バインダーと、必要に応じて添加剤を加えて、各成分を溶解または分散させて塗工液を調製し、その後、この塗工液を基材の上に塗布、乾燥させて形成することができる。この塗布方法は、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の手段を用いることができる。このように形成された染料層の乾燥時の塗工量は０．２〜６．０ｇ／ｍ２、好ましくは０．２〜３．０ｇ／ｍ２である。 The dye layer may contain the above-mentioned dyes, binders, and various other conventionally known additives as required. Examples of the additive include organic fine particles such as polyethylene wax, inorganic fine particles, silicone oil, and phosphate esters in order to improve releasability from the image receiving sheet and ink coating suitability. Such a dye layer is usually prepared by adding the above-mentioned dye, binder, and additives as necessary in an appropriate solvent, and dissolving or dispersing each component to prepare a coating solution. It can be formed by applying and drying the liquid on a substrate. As this coating method, known means such as a gravure printing method, a screen printing method, a reverse roll coating method using a gravure plate, or the like can be used. The coating amount at the time of drying of the dye layer thus formed is 0.2 to 6.0 g / m 2 , preferably 0.2 to 3.0 g / m 2 .
次に実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。尚、文中、部または％とあるのは、特に断りのない限り重量基準である。
(実施例１）
基材シートして、厚さ６μｍの易接着処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）（三菱化学ポリエステルフィルム（株）製、ダイヤホイルＫ２０３Ｅ）の易接着処理面に、下記組成の染料層塗工液をグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．８ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥して染料層を形成し、また上記基材シートの他方の面に、下記組成の耐熱滑性層塗工液Ａをグラビアコーティングにより、乾燥塗布量が０．５ｇ／ｍ２になるように塗布、１１０℃５分間乾燥して、耐熱滑性層を形成し、実施例１の熱転写シートを作製した。
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In the text, “part” or “%” is based on weight unless otherwise specified.
Example 1
A dye layer coating solution having the following composition on the surface of an easy adhesion treatment of a polyethylene terephthalate film (PET) (Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd., Diafoil K203E) having a thickness of 6 μm and a base sheet. Is coated by gravure coating so that the dry coating amount is 0.8 g / m 2 and dried to form a dye layer. On the other side of the base sheet, a heat resistant slipping layer having the following composition is applied. The liquid A was applied by gravure coating so that the dry coating amount was 0.5 g / m 2 and dried at 110 ° C. for 5 minutes to form a heat-resistant slipping layer, and the thermal transfer sheet of Example 1 was produced.
＜染料層塗工液＞
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３ ３．０部
ポリビニルブチラール樹脂 ３．０部
（エスレックＢＸ−１ 積水化学工業（株）製）
メチルエチルケトン ４１．０部
トルエン ４１．０部
<Dye layer coating solution>
C. I. Solvent Blue 63 3.0 parts Polyvinyl butyral resin 3.0 parts (S-REC BX-1 Sekisui Chemical Co., Ltd.)
Methyl ethyl ketone 41.0 parts Toluene 41.0 parts
＜耐熱滑性層組成液Ａ＞
シリコーン変性ウレタン樹脂 １００．０部
（ダイアロマーＳＰ−２１０５ 固形分２０ｗｔ％ 大日精化工業（株）製）
イソシアネート化合物 １５．０部
（クロスネートＤ−７０ 大日精化工業（株）製）
ステアリルリン酸亜鉛 ４．０部
（ＬＢＴ−１８３０精製 融点２２０〜２４０℃ 平均粒径１０μｍ 固形分１００ｗｔ％ 堺化学工業（株）製）
タルク ３．０部
（ミクロエースＰ−３ 平均粒径５．１μｍ モース硬度３ 固形分１００ｗｔ％ 日本タルク（株）製）
<Heat resistant slipping layer composition liquid A>
Silicone-modified urethane resin 100.0 parts (Diaroma SP-2105, solid content 20 wt%, manufactured by Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
Isocyanate compound 15.0 parts (Crosnate D-70, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
4.0 parts of zinc stearyl phosphate (refined LBT-1830, melting point 220-240 ° C., average particle size 10 μm, solid content 100 wt%, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
3.0 parts of talc (Microace P-3 average particle size 5.1 μm Mohs hardness 3 solid content 100 wt%, manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.)
（実施例２）
実施例１で作製した熱転写シートの条件で、耐熱滑性層の乾燥塗布量を０．２ｇ／ｍ２に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２の熱転写シートを作製した。
(Example 2)
A thermal transfer sheet of Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the dry coating amount of the heat resistant slipping layer was changed to 0.2 g / m 2 under the conditions of the thermal transfer sheet produced in Example 1. .
（実施例３）
実施例１で作製した熱転写シートの条件で、耐熱滑性層の乾燥塗布量を０．８ｇ／ｍ２に変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例３の熱転写シートを作製した。
(Example 3)
A thermal transfer sheet of Example 3 was produced in the same manner as in Example 1 except that the dry coating amount of the heat resistant slipping layer was changed to 0.8 g / m 2 under the conditions of the thermal transfer sheet produced in Example 1. .
（実施例４）
実施例１で作製した熱転写シートの条件で、耐熱滑性層組成液Ａを下記組成の耐熱滑性層組成液Ｂに変更して耐熱滑性層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例４の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層組成液Ｂ＞
シリコーン変性アクリル樹脂 １００．０部
（サイマックＵＳ−３８０ 固形分３０ｗｔ％ 東亞合成（株）製）
イソシアネート化合物 ２０．０部
（クロスネートＤ−７０ 大日精化工業（株）製）
ステアリルリン酸亜鉛 ６．０部
（ＬＢＴ−１８３０精製 融点２２０〜２４０℃ 平均粒径１０μｍ 固形分１００ｗｔ％ 堺化学工業（株）製）
タルク ４．５部
（ミクロエースＰ−３ 平均粒径５．１μｍ モース硬度３ 固形分１００ｗｔ％ 日本タルク（株）製）
Example 4
In the same manner as in Example 1 except that the heat resistant slipping layer composition liquid A was changed to the heat resistant slipping layer composition liquid B having the following composition under the conditions of the thermal transfer sheet prepared in Example 1, and a heat resistant slipping layer was formed. Thus, a thermal transfer sheet of Example 4 was produced.
<Heat resistant slipping layer composition liquid B>
Silicone-modified acrylic resin 100.0 parts (Symac US-380, solid content 30 wt%, manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
Isocyanate compound 20.0 parts (Crosnate D-70, Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
Zinc stearyl phosphate 6.0 parts (refined LBT-1830, melting point 220-240 ° C., average particle size 10 μm, solid content 100 wt%, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
4.5 parts of talc (Microace P-3 average particle size 5.1 μm Mohs hardness 3 solid content 100 wt% manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.)
（実施例５）
実施例１で作製した熱転写シートの条件で、耐熱滑性層組成液Ａを下記組成の耐熱滑性層組成液Ｃに変更して耐熱滑性層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例５の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層組成液Ｃ＞
シリコーン変性ポリエステル樹脂 １００．０部
（ＴＳＲ１８７ 固形分５０ｗｔ％ ＧＥ東芝シリコーン（株）製）
イソシアネート化合物（シリコーン変性） ４０．０部
（ダイアロマーＳＰ−９０１ 大日精化工業（株）製）
ステアリルリン酸亜鉛 １０．０部
（ＬＢＴ−１８３０精製 融点２２０〜２４０℃ 平均粒径１０μｍ 固形分１００ｗｔ％ 堺化学工業（株）製）
タルク ７．５部
（ミクロエースＰ−３ 平均粒径５．１μｍ モース硬度３ 固形分１００ｗｔ％ 日本タルク（株）製）
(Example 5)
Except for changing the heat-resistant slipping layer composition liquid A to the heat-resistant slipping layer composition liquid C having the following composition under the conditions of the thermal transfer sheet prepared in Example 1, the same procedure as in Example 1 was performed. Thus, a thermal transfer sheet of Example 5 was produced.
<Heat resistant slipping layer composition liquid C>
Silicone-modified polyester resin 100.0 parts (TSR187, solid content 50 wt%, manufactured by GE Toshiba Silicone Co., Ltd.)
Isocyanate compound (silicone-modified) 40.0 parts (Diaroma SP-901, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
Zinc stearyl phosphate 10.0 parts (refined LBT-1830, melting point 220-240 ° C., average particle size 10 μm, solid content 100 wt%, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
7.5 parts of talc (Microace P-3 average particle size 5.1 μm Mohs hardness 3 solid content 100 wt%, manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.)
（実施例６）
実施例１で作製した熱転写シートの条件で、耐熱滑性層組成液Ａを下記組成の耐熱滑性層組成液Ｄに変更して耐熱滑性層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例６の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層組成液Ｄ＞
シリコーン変性ウレタン樹脂 １００．０部
（ダイアロマーＳＰ−２１０５ 固形分２０ｗｔ％ 大日精化工業（株）製）
イソシアネート化合物 １５．０部
（クロスネートＤ−７０ 大日精化工業（株）製）
ステアリルリン酸亜鉛 ８．０部
（ＬＢＴ−１８３０精製 融点２２０〜２４０℃ 平均粒径１０μｍ 固形分１００ｗｔ％ 堺化学工業（株）製）
タルク ３．０部
（ミクロエースＰ−３ 平均粒径５．１μｍ モース硬度３ 固形分１００ｗｔ％ 日本タルク（株）製）
(Example 6)
In the same manner as in Example 1 except that the heat resistant slipping layer composition liquid A was changed to the heat resistant slipping layer composition liquid D having the following composition under the conditions of the thermal transfer sheet prepared in Example 1, and a heat resistant slipping layer was formed. Thus, a thermal transfer sheet of Example 6 was produced.
<Heat resistant slipping layer composition liquid D>
Silicone-modified urethane resin 100.0 parts (Diaroma SP-2105, solid content 20 wt%, manufactured by Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
Isocyanate compound 15.0 parts (Crosnate D-70, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
8.0 parts of zinc stearyl phosphate (refined LBT-1830, melting point 220-240 ° C., average particle size 10 μm, solid content 100 wt%, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
3.0 parts of talc (Microace P-3 average particle size 5.1 μm Mohs hardness 3 solid content 100 wt%, manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.)
（実施例７）
実施例１で作製した熱転写シートの条件で、耐熱滑性層組成液Ａを下記組成の耐熱滑性層組成液Ｅに変更して耐熱滑性層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例７の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層組成液Ｅ＞
シリコーン変性ウレタン樹脂 １００．０部
（ダイアロマーＳＰ−２１０５ 固形分２０ｗｔ％ 大日精化工業（株）製）
イソシアネート化合物 １５．０部
（クロスネートＤ−７０ 大日精化工業（株）製）
ステアリルリン酸亜鉛 １．０部
（ＬＢＴ−１８３０精製 融点２２０〜２４０℃ 平均粒径１０μｍ 固形分１００ｗｔ％ 堺化学工業（株）製）
タルク ３．０部
（ミクロエースＰ−３ 平均粒径５．１μｍ モース硬度３ 固形分１００ｗｔ％ 日本タルク（株）製）
(Example 7)
In the same manner as in Example 1 except that the heat resistant slipping layer composition liquid A was changed to the heat resistant slipping layer composition liquid E having the following composition under the conditions of the thermal transfer sheet prepared in Example 1, and a heat resistant slipping layer was formed. Thus, a thermal transfer sheet of Example 7 was produced.
<Heat resistant slipping layer composition liquid E>
Silicone-modified urethane resin 100.0 parts (Diaroma SP-2105, solid content 20 wt%, manufactured by Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
Isocyanate compound 15.0 parts (Crosnate D-70, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
1.0 parts of zinc stearyl phosphate (refined LBT-1830, melting point 220-240 ° C., average particle size 10 μm, solid content 100 wt%, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
3.0 parts of talc (Microace P-3 average particle size 5.1 μm Mohs hardness 3 solid content 100 wt%, manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.)
（実施例８）
実施例１で作製した熱転写シートの条件で、耐熱滑性層組成液Ａを下記組成の耐熱滑性層組成液Ｆに変更して耐熱滑性層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例８の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層組成液Ｆ＞
シリコーン変性ウレタン樹脂 １００．０部
（ダイアロマーＳＰ−２１０５ 固形分２０ｗｔ％ 大日精化工業（株）製）
イソシアネート化合物 １５．０部
（クロスネートＤ−７０ 大日精化工業（株）製）
ステアリン酸亜鉛 ４．０部
（ＳＺ−ＰＦ 融点１１６〜１２５℃ 平均粒径１０μｍ 固形分１００ｗｔ％ 堺化学工業（株）製）
タルク ３．０部
（ミクロエースＰ−３ 平均粒径５．１μｍ モース硬度３ 固形分１００ｗｔ％ 日本タルク（株）製）
(Example 8)
In the same manner as in Example 1 except that the heat resistant slipping layer composition liquid A was changed to the heat resistant slipping layer composition liquid F having the following composition under the conditions of the thermal transfer sheet prepared in Example 1, and a heat resistant slipping layer was formed. Thus, a thermal transfer sheet of Example 8 was produced.
<Heat resistant slipping layer composition liquid F>
Silicone-modified urethane resin 100.0 parts (Diaroma SP-2105, solid content 20 wt%, manufactured by Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
Isocyanate compound 15.0 parts (Crosnate D-70, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
Zinc stearate 4.0 parts (SZ-PF melting point 116-125 ° C. average particle diameter 10 μm solid content 100 wt%, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
3.0 parts of talc (Microace P-3 average particle size 5.1 μm Mohs hardness 3 solid content 100 wt%, manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.)
（実施例９）
実施例１で作製した熱転写シートの条件で、耐熱滑性層組成液Ａを下記組成の耐熱滑性層組成液Ｇに変更して耐熱滑性層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例９の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層組成液Ｇ＞
シリコーン変性ウレタン樹脂 １００．０部
（ダイアロマーＳＰ−２１０５ 固形分２０ｗｔ％ 大日精化工業（株）製）
イソシアネート化合物 １５．０部
（クロスネートＤ−７０ 大日精化工業（株）製）
ステアリン酸亜鉛 ４．０部
（ＧＦ−２００ 融点１１６〜１２５℃ 平均粒径２５μｍ 固形分１００ｗｔ％ 日本油脂（株）製）
タルク ３．０部
（ミクロエースＰ−３ 平均粒径５．１μｍ モース硬度３ 固形分１００ｗｔ％ 日本タルク（株）製）
Example 9
Except that the heat resistant slipping layer composition liquid A was changed to the heat resistant slipping layer composition liquid G having the following composition and the heat resistant slipping layer was formed under the conditions of the thermal transfer sheet prepared in Example 1, it was the same as in Example 1. Thus, a thermal transfer sheet of Example 9 was produced.
<Heat resistant slipping layer composition liquid G>
Silicone-modified urethane resin 100.0 parts (Diaroma SP-2105, solid content 20 wt%, manufactured by Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
Isocyanate compound 15.0 parts (Crosnate D-70, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
4.0 parts of zinc stearate (GF-200 melting point 116-125 ° C. average particle size 25 μm, solid content 100 wt%, manufactured by NOF Corporation)
3.0 parts of talc (Microace P-3 average particle size 5.1 μm Mohs hardness 3 solid content 100 wt%, manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.)
（実施例１０）
実施例１で作製した熱転写シートの条件で、耐熱滑性層組成液Ａを下記組成の耐熱滑性層組成液Ｈに変更して耐熱滑性層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例１０の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層組成液Ｈ＞
シリコーン変性ウレタン樹脂 １００．０部
（ダイアロマーＳＰ−２１０５ 固形分２０ｗｔ％ 大日精化工業（株）製）
イソシアネート化合物 １５．０部
（クロスネートＤ−７０ 大日精化工業（株）製）
ステアリン酸アルミニウム ４．０部
（アルミニウムステアレート＃６００ 融点１４０〜１５５℃ 固形分１００ｗｔ％ 日本油脂（株）製）
タルク ３．０部
（ミクロエースＰ−３ 平均粒径５．１μｍ モース硬度３ 固形分１００ｗｔ％ 日本タルク（株）製）
(Example 10)
In the same manner as in Example 1 except that the heat resistant slipping layer composition liquid A was changed to the heat resistant slipping layer composition liquid H having the following composition under the conditions of the thermal transfer sheet prepared in Example 1, and a heat resistant slipping layer was formed. Thus, a thermal transfer sheet of Example 10 was produced.
<Heat resistant slipping layer composition liquid H>
Silicone-modified urethane resin 100.0 parts (Diaroma SP-2105, solid content 20 wt%, manufactured by Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
Isocyanate compound 15.0 parts (Crosnate D-70, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
4.0 parts of aluminum stearate (aluminum stearate # 600 melting point 140-155 ° C. solid content 100 wt%, manufactured by NOF Corporation)
3.0 parts of talc (Microace P-3 average particle size 5.1 μm Mohs hardness 3 solid content 100 wt%, manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.)
（実施例１１）
実施例１で作製した熱転写シートの条件で、耐熱滑性層組成液Ａを下記組成の耐熱滑性層組成液Ｉに変更して耐熱滑性層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例１１の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層組成液Ｉ＞
シリコーン変性ウレタン樹脂 １００．０部
（ダイアロマーＳＰ−２１０５ 固形分２０ｗｔ％ 大日精化工業（株）製）
イソシアネート化合物 １５．０部
（クロスネートＤ−７０ 大日精化工業（株）製）
ステアリルリン酸亜鉛 ２．０部
（ＬＢＴ−１８３０精製 融点２２０〜２４０℃ 平均粒径１０μｍ 固形分１００ｗｔ％ 堺化学工業（株）製）
ステアリン酸亜鉛 ２．０部
（ＳＺ−ＰＦ 融点１１６〜１２５℃ 平均粒径１０μｍ 固形分１００ｗｔ％ 堺化学工業（株）製）
タルク ３．０部
（ミクロエースＰ−３ 平均粒径５．１μｍ モース硬度３ 固形分１００ｗｔ％ 日本タルク（株）製）
(Example 11)
Except that the heat resistant slipping layer composition liquid A was changed to the heat resistant slipping layer composition liquid I having the following composition under the conditions of the thermal transfer sheet prepared in Example 1, the heat resistant slipping layer was formed in the same manner as in Example 1. Thus, a thermal transfer sheet of Example 11 was produced.
<Heat resistant slipping layer composition liquid I>
Silicone-modified urethane resin 100.0 parts (Diaroma SP-2105, solid content 20 wt%, manufactured by Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
Isocyanate compound 15.0 parts (Crosnate D-70, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
2.0 parts of zinc stearyl phosphate (refined LBT-1830, melting point 220-240 ° C., average particle size 10 μm, solid content 100 wt%, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
Zinc stearate 2.0 parts (SZ-PF melting point 116-125 ° C. average particle size 10 μm solid content 100 wt%, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
3.0 parts of talc (Microace P-3 average particle size 5.1 μm Mohs hardness 3 solid content 100 wt%, manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.)
（実施例１２）
実施例１で作製した熱転写シートの条件で、耐熱滑性層組成液Ａを下記組成の耐熱滑性層組成液Ｊに変更して耐熱滑性層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例１２の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層組成液Ｊ＞
シリコーン変性ウレタン樹脂 １００．０部
（ダイアロマーＳＰ−２１０５ 固形分２０ｗｔ％ 大日精化工業（株）製）
イソシアネート化合物 １５．０部
（クロスネートＤ−７０ 大日精化工業（株）製）
ステアリルリン酸亜鉛 ４．０部
（ＬＢＴ−１８３０精製 融点２２０〜２４０℃ 平均粒径１０μｍ 固形分１００ｗｔ％ 堺化学工業（株）製）
タルク ８．０部
（ミクロエースＰ−３ 平均粒径５．１μｍ モース硬度３ 固形分１００ｗｔ％ 日本タルク（株）製）
(Example 12)
Except for changing the heat-resistant slipping layer composition liquid A to the heat-resistant slipping layer composition liquid J having the following composition under the conditions of the thermal transfer sheet prepared in Example 1, the same procedure as in Example 1 was performed. Thus, a thermal transfer sheet of Example 12 was produced.
<Heat resistant slipping layer composition liquid J>
Silicone-modified urethane resin 100.0 parts (Diaroma SP-2105, solid content 20 wt%, manufactured by Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
Isocyanate compound 15.0 parts (Crosnate D-70, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
4.0 parts of zinc stearyl phosphate (refined LBT-1830, melting point 220-240 ° C., average particle size 10 μm, solid content 100 wt%, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
8.0 parts of talc (Microace P-3 average particle size 5.1 μm Mohs hardness 3 solid content 100 wt% manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.)
（実施例１３）
実施例１で作製した熱転写シートの条件で、耐熱滑性層組成液Ａを下記組成の耐熱滑性層組成液Ｋに変更して耐熱滑性層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例１３の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層組成液Ｋ＞
シリコーン変性ウレタン樹脂 １００．０部
（ダイアロマーＳＰ−２１０５ 固形分２０ｗｔ％ 大日精化工業（株）製）
イソシアネート化合物 １５．０部
（クロスネートＤ−７０ 大日精化工業（株）製）
ステアリルリン酸亜鉛 ４．０部
（ＬＢＴ−１８３０精製 融点２２０〜２４０℃ 平均粒径１０μｍ 固形分１００ｗｔ％ 堺化学工業（株）製）
タルク １．０部
（ミクロエースＰ−３ 平均粒径５．１μｍ モース硬度３ 固形分１００ｗｔ％ 日本タルク（株）製）
(Example 13)
In the same manner as in Example 1 except that the heat resistant slipping layer composition liquid A was changed to the heat resistant slipping layer composition liquid K having the following composition under the conditions of the thermal transfer sheet prepared in Example 1, and a heat resistant slipping layer was formed. Thus, a thermal transfer sheet of Example 13 was produced.
<Heat resistant slipping layer composition liquid K>
Silicone-modified urethane resin 100.0 parts (Diaroma SP-2105, solid content 20 wt%, manufactured by Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
Isocyanate compound 15.0 parts (Crosnate D-70, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
4.0 parts of zinc stearyl phosphate (refined LBT-1830, melting point 220-240 ° C., average particle size 10 μm, solid content 100 wt%, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
1.0 part of talc (Microace P-3 average particle size 5.1 μm Mohs hardness 3 solid content 100 wt%, manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.)
（実施例１４）
実施例１で作製した熱転写シートの条件で、耐熱滑性層組成液Ａを下記組成の耐熱滑性層組成液Ｌに変更して耐熱滑性層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例１４の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層組成液Ｌ＞
シリコーン変性ウレタン樹脂 １００．０部
（ダイアロマーＳＰ−２１０５ 固形分２０ｗｔ％ 大日精化工業（株）製）
イソシアネート化合物 １５．０部
（クロスネートＤ−７０ 大日精化工業（株）製）
ステアリルリン酸亜鉛 ４．０部
（ＬＢＴ−１８３０精製 融点２２０〜２４０℃ 平均粒径１０μｍ 固形分１００ｗｔ％ 堺化学工業（株）製）
タルク ３．０部
（ミクロエースＬ−１ 平均粒径４．９μｍ モース硬度７ 固形分１００ｗｔ％日本タルク（株）製）
(Example 14)
In the same manner as in Example 1 except that the heat resistant slipping layer composition liquid A was changed to the heat resistant slipping layer composition liquid L having the following composition under the conditions of the thermal transfer sheet prepared in Example 1, and a heat resistant slipping layer was formed. Thus, a thermal transfer sheet of Example 14 was produced.
<Heat resistant slipping layer composition liquid L>
Silicone-modified urethane resin 100.0 parts (Diaroma SP-2105, solid content 20 wt%, manufactured by Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
Isocyanate compound 15.0 parts (Crosnate D-70, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
4.0 parts of zinc stearyl phosphate (refined LBT-1830, melting point 220-240 ° C., average particle size 10 μm, solid content 100 wt%, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
3.0 parts of talc (Microace L-1 average particle size 4.9 μm Mohs hardness 7 solid content 100 wt% manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.)
（実施例１５）
実施例１で作製した熱転写シートの条件で、耐熱滑性層組成液Ａを下記組成の耐熱滑性層組成液Ｍに変更して耐熱滑性層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例１５の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層組成液Ｍ＞
シリコーン変性ウレタン樹脂 １００．０部
（ダイアロマーＳＰ−２１０５ 固形分２０ｗｔ％ 大日精化工業（株）製）
イソシアネート化合物 １５．０部
（クロスネートＤ−７０ 大日精化工業（株）製）
ステアリルリン酸亜鉛 ４．０部
（ＬＢＴ−１８３０精製 融点２２０〜２４０℃ 平均粒径１０μｍ 固形分１００ｗｔ％ 堺化学工業（株）製）
タルク ３．０部
（ＳＧ−２０００ 平均粒径１．０μｍ モース硬度３ 日本タルク（株）製）
(Example 15)
In the same manner as in Example 1 except that the heat resistant slipping layer composition liquid A was changed to the heat resistant slipping layer composition liquid M having the following composition under the conditions of the thermal transfer sheet prepared in Example 1, and a heat resistant slipping layer was formed. Thus, a thermal transfer sheet of Example 15 was produced.
<Heat resistant slipping layer composition liquid M>
Silicone-modified urethane resin 100.0 parts (Diaroma SP-2105, solid content 20 wt%, manufactured by Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
Isocyanate compound 15.0 parts (Crosnate D-70, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
4.0 parts of zinc stearyl phosphate (refined LBT-1830, melting point 220-240 ° C., average particle size 10 μm, solid content 100 wt%, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
3.0 parts of talc (SG-2000 average particle size 1.0 μm Mohs hardness 3 manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.)
（実施例１６）
実施例１で作製した熱転写シートの条件で、耐熱滑性層組成液Ａを下記組成の耐熱滑性層組成液Ｎに変更して耐熱滑性層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例１６の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層組成液Ｎ＞
シリコーン変性ウレタン樹脂 １００．０部
（ダイアロマーＳＰ−２１０５ 固形分２０ｗｔ％ 大日精化工業（株）製）
イソシアネート化合物 １５．０部
（クロスネートＤ−７０ 大日精化工業（株）製）
ステアリルリン酸亜鉛 ４．０部
（ＬＢＴ−１８３０精製 融点２２０〜２４０℃ 平均粒径１０μｍ 固形分１００ｗｔ％ 堺化学工業（株）製）
メラミン・ホルムアルデヒド縮合物フィラー ３．０部
（エポスターＳ 平均粒径０．１〜０．３μｍ （株）日本触媒製）
(Example 16)
In the same manner as in Example 1 except that the heat resistant slipping layer composition liquid A was changed to the heat resistant slipping layer composition liquid N having the following composition under the conditions of the thermal transfer sheet prepared in Example 1, and a heat resistant slipping layer was formed. Thus, a thermal transfer sheet of Example 16 was produced.
<Heat resistant slipping layer composition liquid N>
Silicone-modified urethane resin 100.0 parts (Diaroma SP-2105, solid content 20 wt%, manufactured by Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
Isocyanate compound 15.0 parts (Crosnate D-70, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
4.0 parts of zinc stearyl phosphate (refined LBT-1830, melting point 220-240 ° C., average particle size 10 μm, solid content 100 wt%, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
Melamine / formaldehyde condensate filler 3.0 parts (Eposter S average particle size 0.1-0.3 μm manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
（実施例１７）
実施例１で作製した熱転写シートの条件で、耐熱滑性層組成液Ａを下記組成の耐熱滑性層組成液Ｏに変更して耐熱滑性層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例１７の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層組成液Ｏ＞
シリコーン変性ウレタン樹脂 １００．０部
（ダイアロマーＳＰ−２１０５ 固形分２０ｗｔ％ 大日精化工業（株）製）
イソシアネート化合物 １５．０部
（クロスネートＤ−７０ 大日精化工業（株）製）
ステアリルリン酸亜鉛 ４．０部
（ＬＢＴ−１８３０精製 融点２２０〜２４０℃ 平均粒径１０μｍ 固形分１００ｗｔ％ 堺化学工業（株）製）
シリコーンゴムフィラー ３．０部
（ＫＭＰ−５９７ 平均粒径５μｍ 信越化学工業（株）製）
(Example 17)
Except for changing the heat-resistant slipping layer composition liquid A to the heat-resistant slipping layer composition liquid O having the following composition under the conditions of the thermal transfer sheet prepared in Example 1, the same procedure as in Example 1 was performed. Thus, a thermal transfer sheet of Example 17 was produced.
<Heat resistant slipping layer composition liquid O>
Silicone-modified urethane resin 100.0 parts (Diaroma SP-2105, solid content 20 wt%, manufactured by Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
Isocyanate compound 15.0 parts (Crosnate D-70, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
4.0 parts of zinc stearyl phosphate (refined LBT-1830, melting point 220-240 ° C., average particle size 10 μm, solid content 100 wt%, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
Silicone rubber filler 3.0 parts (KMP-597, average particle size 5 μm, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
（実施例１８）
実施例１で作製した熱転写シートの条件で、耐熱滑性層組成液Ａを下記組成の耐熱滑性層組成液Ｐに変更して耐熱滑性層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例１８の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層組成液Ｐ＞
シリコーン変性ウレタン樹脂 １００．０部
（ダイアロマーＳＰ−２１０５ 固形分２０ｗｔ％ 大日精化工業（株）製）
イソシアネート化合物（シリコーン変性） ３０．０部
（ダイアロマーＳＰ−９０１ 大日精化工業（株）製）
ステアリルリン酸亜鉛 ４．０部
（ＬＢＴ−１８３０精製 融点２２０〜２４０℃ 平均粒径１０μｍ 固形分１００ｗｔ％ 堺化学工業（株）製）
タルク ３．０部
（ミクロエースＰ−３ 平均粒径５．１μｍ モース硬度３ 固形分１００ｗｔ％ 日本タルク（株）製）
(Example 18)
Except for changing the heat-resistant slipping layer composition liquid A to the heat-resistant slipping layer composition liquid P having the following composition under the conditions of the thermal transfer sheet prepared in Example 1, the same procedure as in Example 1 was performed. Thus, a thermal transfer sheet of Example 18 was produced.
<Heat resistant slipping layer composition liquid P>
Silicone-modified urethane resin 100.0 parts (Diaroma SP-2105, solid content 20 wt%, manufactured by Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
Isocyanate compound (silicone modified) 30.0 parts (Diaroma SP-901, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
4.0 parts of zinc stearyl phosphate (refined LBT-1830, melting point 220-240 ° C., average particle size 10 μm, solid content 100 wt%, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
3.0 parts of talc (Microace P-3 average particle size 5.1 μm Mohs hardness 3 solid content 100 wt%, manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.)
（実施例１９）
実施例１で作製した熱転写シートの条件で、耐熱滑性層組成液Ａを下記組成の耐熱滑性層組成液Ｑに変更して耐熱滑性層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例１９の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層組成液Ｑ＞
シリコーン変性ウレタン樹脂 １００．０部
（ダイアロマーＳＰ−２１０５ 固形分２０ｗｔ％ 大日精化工業（株）製）
カルボジイミド硬化剤 １０．０部
（カルボジライトＶ−０３ 日清紡績（株）製）
ステアリルリン酸亜鉛 ４．０部
（ＬＢＴ−１８３０精製 融点２２０〜２４０℃ 平均粒径１０μｍ 固形分１００ｗｔ％ 堺化学工業（株）製）
タルク ３．０部
（ミクロエースＰ−３ 平均粒径５．１μｍ モース硬度３ 固形分１００ｗｔ％ 日本タルク（株）製）
(Example 19)
Except for changing the heat-resistant slipping layer composition liquid A to the heat-resistant slipping layer composition liquid Q having the following composition under the conditions of the thermal transfer sheet prepared in Example 1, the same procedure as in Example 1 was performed. Thus, a thermal transfer sheet of Example 19 was produced.
<Heat resistant slipping layer composition liquid Q>
Silicone-modified urethane resin 100.0 parts (Diaroma SP-2105, solid content 20 wt%, manufactured by Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
Carbodiimide curing agent 10.0 parts (Carbodilite V-03, manufactured by Nisshinbo Industries, Inc.)
4.0 parts of zinc stearyl phosphate (refined LBT-1830, melting point 220-240 ° C., average particle size 10 μm, solid content 100 wt%, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
3.0 parts of talc (Microace P-3 average particle size 5.1 μm Mohs hardness 3 solid content 100 wt% manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.)
（実施例２０）
実施例１で作製した熱転写シートの条件で、耐熱滑性層組成液Ａを下記組成の耐熱滑性層組成液Ｒに変更して耐熱滑性層を形成した以外は、実施例１と同様にして、実施例２０の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層組成液Ｒ＞
シリコーン変性ウレタン樹脂 １００．０部
（ダイアロマーＳＰ−２１０５ 固形分２０ｗｔ％ 大日精化工業（株）製）
キレート化合物 ２０．０部
（オルガチックスＴＣ−１００ （株）マツモト交商製）
ステアリルリン酸亜鉛 ４．０部
（ＬＢＴ−１８３０精製 融点２２０〜２４０℃ 平均粒径１０μｍ 固形分１００ｗｔ％ 堺化学工業（株）製）
タルク ３．０部
（ミクロエースＰ−３ 平均粒径５．１μｍ モース硬度３ 固形分１００ｗｔ％ 日本タルク（株）製）
(Example 20)
In the same manner as in Example 1 except that the heat resistant slipping layer composition liquid A was changed to the heat resistant slipping layer composition liquid R having the following composition under the conditions of the thermal transfer sheet prepared in Example 1, and a heat resistant slipping layer was formed. Thus, a thermal transfer sheet of Example 20 was produced.
<Heat resistant slipping layer composition liquid R>
Silicone-modified urethane resin 100.0 parts (Diaroma SP-2105, solid content 20 wt%, manufactured by Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
Chelate compound 20.0 parts (Orga Tix TC-100, manufactured by Matsumoto Kosho Co., Ltd.)
4.0 parts of zinc stearyl phosphate (refined LBT-1830, melting point 220-240 ° C., average particle size 10 μm, solid content 100 wt%, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
3.0 parts of talc (Microace P-3 average particle size 5.1 μm Mohs hardness 3 solid content 100 wt%, manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.)
（比較例１）
実施例１で作製した熱転写シートの条件で、耐熱滑性層組成液Ａを下記組成の耐熱滑性層組成液Ｓに変更して耐熱滑性層を形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例１の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層組成液Ｓ＞
シリコーン変性ウレタン樹脂 １００．０部
（ダイアロマーＳＰ−２１０５ 固形分２０ｗｔ％ 大日精化工業（株）製）
イソシアネート化合物 １５．０部
（クロスネートＤ−７０ 大日精化工業（株）製）
(Comparative Example 1)
Except that the heat resistant slipping layer composition liquid A was changed to the heat resistant slipping layer composition liquid S having the following composition and the heat resistant slipping layer was formed under the conditions of the thermal transfer sheet prepared in Example 1, it was the same as in Example 1. Thus, a thermal transfer sheet of Comparative Example 1 was produced.
<Heat resistant slipping layer composition liquid S>
Silicone-modified urethane resin 100.0 parts (Diaroma SP-2105, solid content 20 wt%, manufactured by Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
Isocyanate compound 15.0 parts (Crosnate D-70, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
（比較例２）
実施例１で作製した熱転写シートの条件で、耐熱滑性層組成液Ａを下記組成の耐熱滑性層組成液Ｔに変更して耐熱滑性層を形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例２の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層組成液Ｔ＞
シリコーン変性ウレタン樹脂 １００．０部
（ダイアロマーＳＰ−２１０５ 固形分２０ｗｔ％ 大日精化工業（株）製）
イソシアネート化合物（シリコーン変性） ３０．０部
（ダイアロマーＳＰ−９０１ 大日精化工業（株）製）
(Comparative Example 2)
Except that the heat resistant slipping layer composition liquid A was changed to the heat resistant slipping layer composition liquid T having the following composition under the conditions of the thermal transfer sheet prepared in Example 1, the heat resistant slipping layer was formed in the same manner as in Example 1. Thus, a thermal transfer sheet of Comparative Example 2 was produced.
<Heat resistant slipping layer composition liquid T>
Silicone-modified urethane resin 100.0 parts (Diaroma SP-2105, solid content 20 wt%, manufactured by Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
Isocyanate compound (silicone modified) 30.0 parts (Diaroma SP-901, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
（比較例３）
実施例１で作製した熱転写シートの条件で、耐熱滑性層組成液Ａを下記組成の耐熱滑性層組成液Ｕに変更して耐熱滑性層を形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例３の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層組成液Ｕ＞
シリコーン変性ウレタン樹脂 １００．０部
（ダイアロマーＳＰ−２１０５ 固形分２０ｗｔ％ 大日精化工業（株）製）
カルボジイミド硬化剤 １０．０部
（カルボジライトＶ−０３ 日清紡績（株）製）
(Comparative Example 3)
In the same manner as in Example 1 except that the heat resistant slipping layer composition liquid A was changed to the heat resistant slipping layer composition liquid U having the following composition under the conditions of the thermal transfer sheet prepared in Example 1, and a heat resistant slipping layer was formed. Thus, a thermal transfer sheet of Comparative Example 3 was produced.
<Heat resistant slipping layer composition liquid U>
Silicone-modified urethane resin 100.0 parts (Diaroma SP-2105, solid content 20 wt%, manufactured by Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
Carbodiimide curing agent 10.0 parts (Carbodilite V-03, manufactured by Nisshinbo Industries, Inc.)
（比較例４）
実施例１で作製した熱転写シートの条件で、耐熱滑性層組成液Ａを下記組成の耐熱滑性層組成液Ｖに変更して耐熱滑性層を形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例４の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層組成液Ｖ＞
シリコーン変性ウレタン樹脂 １００．０部
（ダイアロマーＳＰ−２１０５ 固形分２０ｗｔ％ 大日精化工業（株）製）
キレート化合物 ２０．０部
（オルガチックスＴＣ−１００ （株）マツモト交商製）
(Comparative Example 4)
Except for changing the heat-resistant slipping layer composition liquid A to the heat-resistant slipping layer composition liquid V having the following composition under the conditions of the thermal transfer sheet prepared in Example 1, the same procedure as in Example 1 was performed. Thus, a thermal transfer sheet of Comparative Example 4 was produced.
<Heat resistant slipping layer composition liquid V>
Silicone-modified urethane resin 100.0 parts (Diaroma SP-2105, solid content 20 wt%, manufactured by Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
Chelate compound 20.0 parts (Orga Tix TC-100, manufactured by Matsumoto Kosho Co., Ltd.)
（比較例５）
実施例１で作製した熱転写シートの条件で、耐熱滑性層組成液Ａを下記組成の耐熱滑性層組成液Ｗに変更して耐熱滑性層を形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例５の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層組成液Ｗ＞
シリコーン変性アクリル樹脂 １００．０部
（サイマックＵＳ−３８０ 固形分３０ｗｔ％ 東亞合成（株）製）
イソシアネート化合物 ２０．０部
（クロスネートＤ−７０ 大日精化工業（株）製）
(Comparative Example 5)
Except for changing the heat-resistant slipping layer composition liquid A to the heat-resistant slipping layer composition liquid W having the following composition under the conditions of the thermal transfer sheet prepared in Example 1, the same procedure as in Example 1 was performed. Thus, a thermal transfer sheet of Comparative Example 5 was produced.
<Heat resistant slipping layer composition liquid W>
Silicone-modified acrylic resin 100.0 parts (Symac US-380, solid content 30 wt%, manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
Isocyanate compound 20.0 parts (Crosnate D-70, Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
（比較例６）
実施例１で作製した熱転写シートの条件で、耐熱滑性層組成液Ａを下記組成の耐熱滑性層組成液Ｘに変更して耐熱滑性層を形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例６の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層組成液Ｘ＞
シリコーン変性ウレタン樹脂 １００．０部
（ダイアロマーＳＰ−２１０５ 固形分２０ｗｔ％ 大日精化工業（株）製）
イソシアネート化合物 １５．０部
（クロスネートＤ−７０ 大日精化工業（株）製）
タルク ３．０部
（ミクロエースＰ−３ 平均粒径５．１μｍ モース硬度３ 固形分１００ｗｔ％ 日本タルク（株）製）
(Comparative Example 6)
In the same manner as in Example 1 except that the heat resistant slipping layer composition liquid A was changed to the heat resistant slipping layer composition liquid X having the following composition under the conditions of the thermal transfer sheet prepared in Example 1, and a heat resistant slipping layer was formed. Thus, a thermal transfer sheet of Comparative Example 6 was produced.
<Heat resistant slipping layer composition liquid X>
Silicone-modified urethane resin 100.0 parts (Diaroma SP-2105, solid content 20 wt%, manufactured by Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
Isocyanate compound 15.0 parts (Crosnate D-70, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
3.0 parts of talc (Microace P-3 average particle size 5.1 μm Mohs hardness 3 solid content 100 wt%, manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.)
（比較例７）
実施例１で作製した熱転写シートの条件で、耐熱滑性層組成液Ａを下記組成の耐熱滑性層組成液Ｙに変更して耐熱滑性層を形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例７の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層組成液Ｙ＞
シリコーン変性アクリル樹脂 １００．０部
（サイマックＵＳ−３８０ 固形分３０ｗｔ％ 東亞合成（株）製）
イソシアネート化合物 ２０．０部
（クロスネートＤ−７０ 大日精化工業（株）製）
タルク ４．５部
（ミクロエースＰ−３ 平均粒径５．１μｍ モース硬度３ 固形分１００ｗｔ％ 日本タルク（株）製）
(Comparative Example 7)
In the same manner as in Example 1 except that the heat resistant slipping layer composition liquid A was changed to the heat resistant slipping layer composition liquid Y having the following composition under the conditions of the thermal transfer sheet prepared in Example 1, and a heat resistant slipping layer was formed. Thus, a thermal transfer sheet of Comparative Example 7 was produced.
<Heat resistant slipping layer composition liquid Y>
Silicone-modified acrylic resin 100.0 parts (Symac US-380, solid content 30 wt%, manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
Isocyanate compound 20.0 parts (Crosnate D-70, Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
4.5 parts of talc (Microace P-3 average particle size 5.1 μm Mohs hardness 3 solid content 100 wt% manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.)
（比較例８）
実施例１で作製した熱転写シートの条件で、耐熱滑性層組成液Ａを下記組成の耐熱滑性層組成液Ｚに変更して耐熱滑性層を形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例８の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層組成液Ｚ＞
シリコーン変性ウレタン樹脂 １００．０部
（ダイアロマーＳＰ−２１０５ 固形分２０ｗｔ％ 大日精化工業（株）製）
イソシアネート化合物 １５．０部
（クロスネートＤ−７０ 大日精化工業（株）製）
ステアリルリン酸亜鉛 ４．０部
（ＬＢＴ−１８３０精製 融点２２０〜２４０℃ 平均粒径１０μｍ 固形分１００ｗｔ％ 堺化学工業（株）製）
(Comparative Example 8)
In the same manner as in Example 1 except that the heat resistant slipping layer composition liquid A was changed to the heat resistant slipping layer composition liquid Z having the following composition under the conditions of the thermal transfer sheet prepared in Example 1, and a heat resistant slipping layer was formed. Thus, a thermal transfer sheet of Comparative Example 8 was produced.
<Heat resistant slipping layer composition liquid Z>
Silicone-modified urethane resin 100.0 parts (Diaroma SP-2105, solid content 20 wt%, manufactured by Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
Isocyanate compound 15.0 parts (Crosnate D-70, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
4.0 parts of zinc stearyl phosphate (refined LBT-1830, melting point 220-240 ° C., average particle size 10 μm, solid content 100 wt%, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
（比較例９）
実施例１で作製した熱転写シートの条件で、耐熱滑性層組成液Ａを下記組成の耐熱滑性層組成液ａに変更して耐熱滑性層を形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例９の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層組成液ａ＞
シリコーン変性アクリル樹脂 １００．０部
（サイマックＵＳ−３８０ 固形分３０ｗｔ％ 東亞合成（株）製）
イソシアネート化合物 ２０．０部
（クロスネートＤ−７０ 大日精化工業（株）製）
ステアリルリン酸亜鉛 ６．０部
（ＬＢＴ−１８３０精製 融点２２０〜２４０℃ 平均粒径１０μｍ 固形分１００ｗｔ％ 堺化学工業（株）製）
(Comparative Example 9)
Except for changing the heat-resistant slipping layer composition liquid A to the heat-resistant slipping layer composition liquid a having the following composition under the conditions of the thermal transfer sheet prepared in Example 1, the same procedure as in Example 1 was performed. Thus, a thermal transfer sheet of Comparative Example 9 was produced.
<Heat resistant slipping layer composition liquid a>
Silicone-modified acrylic resin 100.0 parts (Symac US-380, solid content 30 wt%, manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
Isocyanate compound 20.0 parts (Crosnate D-70, Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
Zinc stearyl phosphate 6.0 parts (refined LBT-1830, melting point 220-240 ° C., average particle size 10 μm, solid content 100 wt%, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
（比較例１０）
実施例１で作製した熱転写シートの条件で、耐熱滑性層組成液Ａを下記組成の耐熱滑性層組成液ｂに変更して耐熱滑性層を形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例１０の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層組成液ｂ＞
シリコーン変性ウレタン樹脂 １００．０部
（ダイアロマーＳＰ−２１０５ 固形分２０ｗｔ％ 大日精化工業（株）製）
イソシアネート化合物 １５．０部
（クロスネートＤ−７０ 大日精化工業（株）製）
ステアリルリン酸亜鉛 １０．０部
（ＬＢＴ−１８３０精製 融点２２０〜２４０℃ 平均粒径１０μｍ 固形分１００ｗｔ％ 堺化学工業（株）製）
タルク ３．０部
（ミクロエースＰ−３ 平均粒径５．１μｍ モース硬度３ 固形分１００ｗｔ％ 日本タルク（株）製）
(Comparative Example 10)
In the same manner as in Example 1 except that the heat resistant slipping layer composition liquid A was changed to the heat resistant slipping layer composition liquid b having the following composition under the conditions of the thermal transfer sheet prepared in Example 1, and a heat resistant slipping layer was formed. Thus, a thermal transfer sheet of Comparative Example 10 was produced.
<Heat resistant slipping layer composition liquid b>
Silicone-modified urethane resin 100.0 parts (Diaroma SP-2105, solid content 20 wt%, manufactured by Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
Isocyanate compound 15.0 parts (Crosnate D-70, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
Zinc stearyl phosphate 10.0 parts (refined LBT-1830, melting point 220-240 ° C., average particle size 10 μm, solid content 100 wt%, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
3.0 parts of talc (Microace P-3 average particle size 5.1 μm Mohs hardness 3 solid content 100 wt%, manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.)
（比較例１１）
実施例１で作製した熱転写シートの条件で、耐熱滑性層組成液Ａを下記組成の耐熱滑性層組成液ｃに変更して耐熱滑性層を形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例１１の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層組成液ｃ＞
シリコーン変性ウレタン樹脂 １００．０部
（ダイアロマーＳＰ−２１０５ 固形分２０ｗｔ％ 大日精化工業（株）製）
イソシアネート化合物 １５．０部
（クロスネートＤ−７０ 大日精化工業（株）製）
ステアリルリン酸亜鉛 ０．６部
（ＬＢＴ−１８３０精製 融点２２０〜２４０℃ 平均粒径１０μｍ 固形分１００ｗｔ％ 堺化学工業（株）製）
タルク ３．０部
（ミクロエースＰ−３ 平均粒径５．１μｍ モース硬度３ 固形分１００ｗｔ％ 日本タルク（株）製）
(Comparative Example 11)
In the same manner as in Example 1 except that the heat-resistant slipping layer composition liquid A was changed to the heat-resistant slipping layer composition liquid c having the following composition under the conditions of the thermal transfer sheet prepared in Example 1, and a heat-resistant slipping layer was formed. Thus, a thermal transfer sheet of Comparative Example 11 was produced.
<Heat resistant slipping layer composition liquid c>
Silicone-modified urethane resin 100.0 parts (Diaroma SP-2105, solid content 20 wt%, manufactured by Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
Isocyanate compound 15.0 parts (Crosnate D-70, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
0.6 parts of zinc stearyl phosphate (refined LBT-1830, melting point 220-240 ° C., average particle size 10 μm, solid content 100 wt%, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
3.0 parts of talc (Microace P-3 average particle size 5.1 μm Mohs hardness 3 solid content 100 wt%, manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.)
（比較例１２）
実施例１で作製した熱転写シートの条件で、耐熱滑性層組成液Ａを下記組成の耐熱滑性層組成液ｄに変更して耐熱滑性層を形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例１２の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層組成液ｄ＞
シリコーン変性ウレタン樹脂 １００．０部
（ダイアロマーＳＰ−２１０５ 固形分２０ｗｔ％ 大日精化工業（株）製）
イソシアネート化合物 １５．０部
（クロスネートＤ−７０ 大日精化工業（株）製）
ステアリルリン酸亜鉛 ４．０部
（ＬＢＴ−１８３０精製 融点２２０〜２４０℃ 平均粒径１０μｍ 固形分１００ｗｔ％ 堺化学工業（株）製）
タルク １０．０部
（ミクロエースＰ−３ 平均粒径５．１μｍ モース硬度３ 固形分１００ｗｔ％ 日本タルク（株）製）
(Comparative Example 12)
Except for changing the heat-resistant slipping layer composition liquid A to the heat-resistant slipping layer composition liquid d having the following composition under the conditions of the thermal transfer sheet prepared in Example 1, the same procedure as in Example 1 was performed. Thus, a thermal transfer sheet of Comparative Example 12 was produced.
<Heat resistant slipping layer composition liquid d>
Silicone-modified urethane resin 100.0 parts (Diaroma SP-2105, solid content 20 wt%, manufactured by Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
Isocyanate compound 15.0 parts (Crosnate D-70, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
4.0 parts of zinc stearyl phosphate (refined LBT-1830, melting point 220-240 ° C., average particle size 10 μm, solid content 100 wt%, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
10.0 parts of talc (Microace P-3 average particle size 5.1 μm, Mohs hardness 3 solid content 100 wt%, manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.)
（比較例１３）
実施例１で作製した熱転写シートの条件で、耐熱滑性層組成液Ａを下記組成の耐熱滑性層組成液ｅに変更して耐熱滑性層を形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例１３の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層組成液ｅ＞
シリコーン変性ウレタン樹脂 １００．０部
（ダイアロマーＳＰ−２１０５ 固形分２０ｗｔ％ 大日精化工業（株）製）
イソシアネート化合物 １５．０部
（クロスネートＤ−７０ 大日精化工業（株）製）
ステアリルリン酸亜鉛 ４．０部
（ＬＢＴ−１８３０精製 融点２２０〜２４０℃ 平均粒径１０μｍ 固形分１００ｗｔ％ 堺化学工業（株）製）
タルク ０．６部
（ミクロエースＰ−３ 平均粒径５．１μｍ モース硬度３ 固形分１００ｗｔ％ 日本タルク（株）製）
(Comparative Example 13)
In the same manner as in Example 1 except that the heat resistant slipping layer composition liquid A was changed to the heat resistant slipping layer composition liquid e having the following composition under the conditions of the thermal transfer sheet prepared in Example 1, and a heat resistant slipping layer was formed. Thus, a thermal transfer sheet of Comparative Example 13 was produced.
<Heat resistant slipping layer composition e>
Silicone-modified urethane resin 100.0 parts (Diaroma SP-2105, solid content 20 wt%, manufactured by Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
Isocyanate compound 15.0 parts (Crosnate D-70, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
4.0 parts of zinc stearyl phosphate (refined LBT-1830, melting point 220-240 ° C., average particle size 10 μm, solid content 100 wt%, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
0.6 parts of talc (Microace P-3 average particle size 5.1 μm Mohs hardness 3 solid content 100 wt%, manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.)
（比較例１４）
実施例１で作製した熱転写シートの条件で、耐熱滑性層組成液Ａを下記組成の耐熱滑性層組成液ｆに変更して耐熱滑性層を形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例１４の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層組成液ｆ＞
シリコーン変性ウレタン樹脂 １００．０部
（ダイアロマーＳＰ−２１０５ 固形分２０ｗｔ％ 大日精化工業（株）製）
ステアリルリン酸亜鉛 ４．０部
（ＬＢＴ−１８３０精製 融点２２０〜２４０℃ 平均粒径１０μｍ 固形分１００ｗｔ％ 堺化学工業（株）製）
タルク ３．０部
（ミクロエースＰ−３ 平均粒径５．１μｍ モース硬度３ 固形分１００ｗｔ％ 日本タルク（株）製）
(Comparative Example 14)
Except that the heat resistant slipping layer composition liquid A was changed to the heat resistant slipping layer composition liquid f having the following composition under the conditions of the thermal transfer sheet prepared in Example 1, the heat resistant slipping layer was formed in the same manner as in Example 1. Thus, a thermal transfer sheet of Comparative Example 14 was produced.
<Heat resistant slipping layer composition liquid f>
Silicone-modified urethane resin 100.0 parts (Diaroma SP-2105, solid content 20 wt%, manufactured by Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
4.0 parts of zinc stearyl phosphate (refined LBT-1830, melting point 220-240 ° C., average particle size 10 μm, solid content 100 wt%, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
3.0 parts of talc (Microace P-3 average particle size 5.1 μm Mohs hardness 3 solid content 100 wt%, manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.)
（比較例１５）
実施例１で作製した熱転写シートの条件で、耐熱滑性層組成液Ａを下記組成の耐熱滑性層組成液ｇに変更して耐熱滑性層を形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例１５の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層組成液ｇ＞
ポリウレタン樹脂（シリコーン未変性） １００．０部
（ニッポラン５１９９ 固形分３０ｗｔ％ 日本ポリウレタン工業（株）製）
イソシアネート化合物 ２０．０部
（クロスネートＤ−７０ 大日精化工業（株）製）
ステアリルリン酸亜鉛 ６．０部
（ＬＢＴ−１８３０精製 融点２２０〜２４０℃ 平均粒径１０μｍ 固形分１００ｗｔ％ 堺化学工業（株）製）
タルク ４．５部
（ミクロエースＰ−３ 平均粒径５．１μｍ モース硬度３ 固形分１００ｗｔ％ 日本タルク（株）製）
(Comparative Example 15)
Except that the heat resistant slipping layer composition liquid A was changed to the heat resistant slipping layer composition liquid g having the following composition under the conditions of the thermal transfer sheet prepared in Example 1, the heat resistant slipping layer was formed in the same manner as in Example 1. Thus, a thermal transfer sheet of Comparative Example 15 was produced.
<Heat resistant slipping layer composition liquid g>
Polyurethane resin (silicone unmodified) 100.0 parts (Nipporan 5199, solid content 30 wt%, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)
Isocyanate compound 20.0 parts (Crosnate D-70, Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
Zinc stearyl phosphate 6.0 parts (refined LBT-1830, melting point 220-240 ° C., average particle size 10 μm, solid content 100 wt%, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
4.5 parts of talc (Microace P-3 average particle size 5.1 μm Mohs hardness 3 solid content 100 wt% manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.)
（比較例１６）
実施例１で作製した熱転写シートの条件で、耐熱滑性層組成液Ａを下記組成の耐熱滑性層組成液ｈに変更して耐熱滑性層を形成した以外は、実施例１と同様にして、比較例１６の熱転写シートを作製した。
＜耐熱滑性層組成液ｈ＞
アクリル樹脂（シリコーン未変性） １００．０部
（ダイヤナールＢＲ−７７ 固形分３０ｗｔ％ 三菱レイヨン（株）製）
イソシアネート化合物 １５．０部
（クロスネートＤ−７０ 大日精化工業（株）製）
ステアリルリン酸亜鉛 ６．０部
（ＬＢＴ−１８３０精製 融点２２０〜２４０℃ 平均粒径１０μｍ 固形分１００ｗｔ％ 堺化学工業（株）製）
タルク ４．５部
（ミクロエースＰ−３ 平均粒径５．１μｍ モース硬度３ 固形分１００ｗｔ％ 日本タルク（株）製）
(Comparative Example 16)
In the same manner as in Example 1 except that the heat resistant slipping layer composition liquid A was changed to the heat resistant slipping layer composition liquid h having the following composition under the conditions of the thermal transfer sheet prepared in Example 1, and a heat resistant slipping layer was formed. Thus, a thermal transfer sheet of Comparative Example 16 was produced.
<Heat resistant slipping layer composition liquid h>
Acrylic resin (silicone unmodified) 100.0 parts (Dyanal BR-77, solid content 30 wt%, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
Isocyanate compound 15.0 parts (Crosnate D-70, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
Zinc stearyl phosphate 6.0 parts (refined LBT-1830, melting point 220-240 ° C., average particle size 10 μm, solid content 100 wt%, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
4.5 parts of talc (Microace P-3 average particle size 5.1 μm Mohs hardness 3 solid content 100 wt% manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.)
上記に作製した各実施例及び比較例の熱転写シートを用いて、印画適性評価を以下に示す方法で行なった。
（印画適性評価）
アルテック（株）製、デジタルフォトプリンターメガピクセルIIを用い、実施例及び比較例で作製した熱転写シートと、メガピクセルII純正印画紙（ポストカードサイズ）の組み合わせで、ベタ（階調値２５５／２５５：濃度マックス）と白部（階調値０／２５５）の碁盤状の印画パターンで印画し、得られた印画物のシワ、転写ムラ、転写抜け等の印画不良の有無を確認した。評価は以下の基準にて行なった。
○：印画物にシワ、転写ムラ、転写抜け等の印画不良の発生がない。
×：印画物にシワ、転写ムラ、転写抜け等の印画不良の発生がある。
Using the thermal transfer sheets of Examples and Comparative Examples prepared above, evaluation of print suitability was performed by the method shown below.
(Print suitability evaluation)
Using a digital photo printer Megapixel II manufactured by Altec Co., Ltd., a combination of thermal transfer sheets prepared in Examples and Comparative Examples and Megapixel II genuine photographic paper (postcard size), solid (tone value 255/255) : Density Max) and white portion (gradation value 0/255) in a grid-like print pattern, and the obtained print was checked for the presence of print defects such as wrinkles, transfer unevenness, and transfer omission. Evaluation was performed according to the following criteria.
◯: No print defects such as wrinkles, transfer unevenness, and transfer omission occur in the printed material.
X: Print defects such as wrinkles, transfer unevenness, and transfer omission occur in the printed matter.
（摩擦評価）
京セラ製サーマルヘッドＫＳＴ−１０５−１３ＦＡＮを用いこれに４ＫｇＷの荷重、印画エネルギー０．１１Ｗ／ｄｏｔでベタ（階調値２５５／２５５：濃度マックス）と白部（階調値０／２５５）を印圧３０Ｎで印画し、サーマルヘッドと耐熱滑性層の動摩擦力を測定した。動摩擦力を印圧で割ることにより、摩擦係数を求めた。
評価は以下の基準で行なった。
ベタ印画時における摩擦係数（μ２５５）と白部印画時における摩擦係数（μ０）の比をμ２５５／μ０とした時、
○：０．７≦μ２５５／μ０≦１．２
×：μ２５５／μ０＞１．２またはμ２５５／μ０＜０．７。
(Friction evaluation)
A Kyocera thermal head KST-105-13FAN was used, and a solid (gradation value 255/255: density max) and white part (gradation value 0/255) were printed at a load of 4 kgw and printing energy 0.11 W / dot. Printing was performed at a pressure of 30 N, and the dynamic friction force between the thermal head and the heat-resistant slipping layer was measured. The coefficient of friction was determined by dividing the dynamic friction force by the printing pressure.
Evaluation was performed according to the following criteria.
When the ratio of the friction coefficient (μ255) during solid printing and the friction coefficient (μ0) during white printing is μ255 / μ0,
○: 0.7 ≦ μ255 / μ0 ≦ 1.2
X: μ255 / μ0> 1.2 or μ255 / μ0 <0.7.
（ヘッドカス付着性評価）
京セラ製サーマルヘッドＫＳＴ−１０５−１３ＦＡＮを用い、これに４ＫｇＷの荷重、印画エネルギー０．１１Ｗ／ｄｏｔでベタ（階調値２５５／２５５）パターンを５０ｍ印画した際、サーマルヘッド発熱体上の付着物の量を顕微鏡で観測した。
評価は以下の基準にて行なった。
◎：付着物の厚みが３０００Å以下
○：付着物の厚みが３０００〜５０００Å
×：付着物の厚みが５０００Å以上
(Head residue adhesion evaluation)
When using a Kyocera thermal head KST-105-13FAN and printing a 50 m solid (gradation value 255/255) pattern with a load of 4 KgW and a printing energy of 0.11 W / dot, the deposit on the thermal head heating element The amount of was observed with a microscope.
Evaluation was performed according to the following criteria.
A: The thickness of the deposit is 3000 mm or less. B: The thickness of the deposit is 3000 to 5000 mm.
X: The thickness of the deposit is 5000 mm or more.
上記の実施例及び比較例の各評価結果を、下記の表１と表２に示す。
Claims (3)
The thermal transfer sheet according to claim 1 or 2, comprising 5 to 40 parts by weight of a metal soap and 5 to 40 parts by weight of a filler component with respect to 100 parts by weight of the silicone-modified resin in the heat resistant slipping layer.
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