JP5994872B2 - Thermal transfer sheet - Google Patents
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Description
本発明は、熱転写シートに関し、特に過酷な使用条件においても、熱転写された層の各種耐久性に優れ、該転写された層の被転写体への転写の際に、膜切れが良好である熱転写シートに関するものである。 The present invention relates to a thermal transfer sheet, and is particularly excellent in various durability of a thermally transferred layer even under severe use conditions, and thermal transfer with good film breakage when transferring the transferred layer to a transfer target. It relates to the sheet.
現在、簡便な印刷方法として熱転写記録方法が広く使用されている。熱転写記録方法は、各種画像を簡便に形成できるため、印刷枚数が比較的少なくても良い印刷物、例えば、身分証明書等のＩＤカードの作成や営業写真、或いはパーソナルコンピュータのプリンタや、ビデオプリンタ等において利用されている。その熱転写記録は、基材上に昇華性染料を含有する色材層を設けた熱転写シートを用い、感熱により色材層中の染料が昇華拡散して、染料が受像シートに移行する感熱昇華転写記録と、基材上に熱溶融転写する色材層を設けた熱転写シートを用いて、加熱によって色材層が溶融軟化して、色材層自身が受像シートに転写する感熱溶融転写記録とが挙げられる。 Currently, a thermal transfer recording method is widely used as a simple printing method. Since the thermal transfer recording method can easily form various images, printed matter that requires a relatively small number of copies, such as creation of ID cards such as identification cards, business photographs, personal computer printers, video printers, etc. Is used. The thermal transfer recording uses a thermal transfer sheet in which a color material layer containing a sublimable dye is provided on a substrate, and the dye in the color material layer is sublimated and diffused by heat and the dye is transferred to the image receiving sheet. Recording and heat-sensitive fusion transfer recording in which a color material layer is melted and softened by heating and the color material layer itself is transferred to an image receiving sheet using a thermal transfer sheet provided with a color material layer to be thermally fused and transferred onto a substrate. Can be mentioned.
上記のような熱転写シートを使用して、身分証明書等を作製した場合、画像を保護する目的で、熱溶融性色材層あるいは熱昇華性染料の熱転写によって得られた画像上に、熱転写性樹脂層を有する保護層転写シートを積層させ、サーマルヘッドや加熱ロール等を用いて熱転写性樹脂層を転写させ、画像上に保護層を形成する方法が知られている。 When using a thermal transfer sheet as described above to produce an identification card, etc., for the purpose of protecting the image, on the image obtained by thermal transfer of the heat-meltable colorant layer or thermal sublimation dye, A method is known in which a protective layer transfer sheet having a resin layer is laminated, the thermal transfer resin layer is transferred using a thermal head, a heating roll, or the like, and a protective layer is formed on the image.
保護層転写シートとして、例えば特許文献１、２に示されているように、基材上に剥離層を形成し、その剥離層の上に、接着層を設けて、熱転写受像シートに剥離層を安定して転写させるために、接着層を設ける構成が知られている。このような保護層の転写形成する方法を用いれば、耐薬品性、耐光性等の耐久性をある程度向上させることはできるが、実用上、過酷な条件で使用された場合には、熱転写画像の耐久性は、まだ完全なものではない。
As a protective layer transfer sheet, for example, as shown in
それに対して、転写される保護層の膜厚を大きくする、あるいは保護層を構成する樹脂の高分子量化を図ることが試みられているが、保護層の転写時に、転写される部分ではない箇所で、保護層が転写してしまう、尾引きなどの転写不良が生じてしまう問題がある。
また、保護層の転写だけではなく、加熱により溶融転写される層であれば、熱溶融性色材層の転写においても、転写された部分の耐久性と、転写性の両方を満足できることが、難しい問題である。
In contrast, attempts have been made to increase the thickness of the protective layer to be transferred or to increase the molecular weight of the resin constituting the protective layer, but when the protective layer is transferred, it is not a portion to be transferred. Thus, there is a problem that transfer failure such as tailing occurs due to transfer of the protective layer.
In addition to the transfer of the protective layer, if it is a layer that is melted and transferred by heating, it is possible to satisfy both the durability of the transferred portion and the transferability even in the transfer of the heat-meltable color material layer, It is a difficult problem.
したがって、本発明は上記のような問題点を解決し、過酷な使用条件においても、熱転写された層の各種耐久性に優れ、該転写された層の被転写体への転写の際に、膜切れが良好である熱転写シートを提供することを目的とする。 Therefore, the present invention solves the above-mentioned problems and is excellent in various durability of the thermally transferred layer even under severe use conditions, and when transferring the transferred layer to the transfer target, An object is to provide a thermal transfer sheet having good cutting properties.
以上の状況を鑑み、鋭意研究開発を進め、本発明の請求項１は、基材上に、熱転写可能な転写層を設けた熱転写シートにおいて、該転写層の外縁部の厚さが、中央部側から、端部に至る部分で、階段状に減少し、かつ前記の転写層の厚さが階段状に減少している外縁部は、転写層の端部から５〜１０ｍｍの位置に存在し、かつ前記の転写層が、基材側から、剥離層、接着層で構成され、該接着層を構成する樹脂の分子量が数平均で１０，０００〜４０，０００であることを特徴とする。これにより、上記課題を解決することができた。 In view of the above situation, earnest research and development has been proceeded, and claim 1 of the present invention is directed to a thermal transfer sheet in which a transfer layer capable of thermal transfer is provided on a substrate, and the thickness of the outer edge portion of the transfer layer is the central portion. The outer edge where the thickness of the transfer layer decreases stepwise from the side to the end and the thickness of the transfer layer decreases stepwise exists at a position 5 to 10 mm from the end of the transfer layer. The transfer layer is composed of a release layer and an adhesive layer from the substrate side, and the molecular weight of the resin constituting the adhesive layer is 10,000 to 40,000 in number average . Thereby, the said subject was able to be solved.
また、本発明の請求項１は、接着層を構成する樹脂の分子量が数平均で１０，０００〜４０，０００であることにより、熱転写により転写された層の耐久性が、より向上して、過酷な使用条件においても、問題が生じない。
Further, according to
本発明は、上記の構成の熱転写シートは、過酷な使用条件で、例えば、印画物表面を爪で強く擦っても、あるいは印画物表面にプラスチック消しゴムを長時間置いていても、目立った影響が生じない、各種耐久性に優れ、また熱転写シートから被転写体へ転写される転写層の膜切れが良好である。 In the present invention, the thermal transfer sheet having the above configuration has a noticeable effect even under severe use conditions, for example, even if the surface of the printed material is strongly rubbed with a nail or a plastic eraser is placed on the surface of the printed material for a long time. Various durability, which does not occur, is excellent, and the transfer layer transferred from the thermal transfer sheet to the transfer target has good film breakage.
次に、発明の実施の形態について、詳述する。
図１は、本発明の熱転写シート１の一つの参考実施形態を示す概略図であり、基材２の一方の面に耐熱滑性層５を設け、基材２の他方の面に、剥離層３、接着層４を設けた構成の熱転写シート１である。この場合は、剥離層３と接着層４を合わせた層が、加熱により被転写体へ転写して、転写層６を構成する。図１で示した転写層６は、剥離層３は厚さが均一で、接着層４の両端（外縁部８）の厚さが、中央部側ｘから、端部ｙに至る部分で、段階的に減少している。但し、端部ｙで、接着層４は中央部１１よりは、厚さが少ないが、接着層は存在する。これによって、転写層６の外縁部８の厚さを、段階的に減少させている。この転写層６は、保護層として機能させる、あるいは昇華性染料を受容する受容層として機能させる、あるいは熱溶融性色材層として機能させることができる。また、図１では転写層を２層で示したが、これに限らず、剥離層と接着層の機能を兼ね備えた１層で転写層を構成することも可能である。また、剥離層と接着層との間に、中間層を形成しても良い。いずれにしても、転写層の外縁部の厚さが、段階的に減少していればよい。
Next, an embodiment of the invention will be described in detail.
FIG. 1 is a schematic view showing one reference embodiment of the
図２は、本発明の熱転写シート１の一つの参考実施形態を示す概略図であり、基材２の一方の面に耐熱滑性層５を設け、基材２の他方の面に、剥離層３、接着層４を設けた構成の熱転写シート１である。この場合は、剥離層３と接着層４を合わせた層が、加熱により被転写体へ転写して、転写層６を構成する。この転写層の加熱時において、基材からの転写性を高めるために、基材と剥離層との間に、離型層を設けることができる。この離型層は、従来から知られたワックス類、シリコーン変性樹脂などの離型性樹脂から構成できる。図２で示した転写層６は、剥離層３は厚さが均一で、接着層４の両端（外縁部８）の厚さが、中央部側ｘから、端部ｙに至る部分で、段階的に減少している。この場合は、端部ｙでは、接着層４は無いが、端部ｙより中央部側ｘに向かって、接着層は連続的に増加し、中央部では一定の厚さが確保されている。これによって、転写層６の外縁部８の厚さを、段階的に減少させている。
FIG. 2 is a schematic view showing one reference embodiment of the
また、図３は、本発明の熱転写シート１の他の参考実施形態を示す概略図であり、基材２の一方の面に耐熱滑性層５を設け、基材２の他方の面に、熱溶融性色材層７を設けた構成の熱転写シート１である。この場合は、熱溶融性色材層７が、加熱により被転写体へ転写して、転写層６を構成する。図３で示した転写層６は、熱溶融性色材層７のみであり、熱溶融性色材層７の外縁部８の厚さが、中央部側ｘから、端部ｙに至る部分で、段階的に減少している。図３では、転写層として、熱溶融性色材層の１層を示したが、これに限らずに、基材と熱溶融性色材層との間に、剥離層を設けたり、熱溶融性色材層の表面に接着層を設けたりすることができる。いずれにしても、転写層の外縁部の厚さが、段階的に減少していればよい。
FIG. 3 is a schematic view showing another reference embodiment of the
図１〜３では、転写層６の外縁部８の厚さが、直線的に距離に比例して、減少している。これに限らず、外縁部８のｘとｙが直線で連結していなく、曲線状に連結してもよい。図１〜３で示した転写層６の外縁部８は、ｘとｙとの間の部分であり、転写層の端ｙから５〜１０ｍｍの間隔を置いた位置にｘが存在する。また、図４に示すように、基材２の一方の面に耐熱滑性層５を設け、基材２の他方の面に、熱溶融性色材層７、接着層４を順に積層した構成の熱転写シート１で、熱溶融性色材層７の塗工された部分９が、幅広く、接着層４の塗工された部分１０を、前記の塗工された部分９よりも、長さを短くして（面積を小さくして）形成することもできる。これにより、熱溶融性色材層７、接着層４を順に積層した２層構成の転写層６は、その転写層６の外縁部８の厚さが、結果的に段階的に減少していることになる。
1 to 3, the thickness of the outer edge 8 of the transfer layer 6 decreases linearly in proportion to the distance. However, the present invention is not limited to this, and x and y of the outer edge portion 8 may not be connected by a straight line but may be connected by a curved line. The outer edge 8 of the transfer layer 6 shown in FIGS. 1 to 3 is a portion between x and y, and x exists at a position 5 to 10 mm apart from the end y of the transfer layer. Also, as shown in FIG. 4, a structure in which a heat-resistant slipping layer 5 is provided on one surface of the
図１〜４で、転写層の外縁部の厚さが、段階的に減少している態様を示したが、図４の場合は、階段状に厚さが減少しているが、図１〜３で示すような厚さが連続状に減少して方が、熱転写シートから加熱により、転写層が被転写体に転写される際の箔切れが良好であり、好ましい。尚、図１〜３に示すような転写層６の外縁部の厚さを、段階的に減少させるには、例えば、転写層を形成するために使用するグラビア印刷版で、外縁部に相当する位置の版の深度を、転写層の端に向かって、連続的に浅くして、傾斜をもたせるようにしたり、外縁部と中央部とのグラビア印刷版の網点の密度を変動させて、図１〜３に示すように、基材に印刷される転写層６の厚さを中央部側のｘから、外縁部の端ｙに至る部分で、転写層の厚さを段階的に減少させることができる。 1 to 4 show a mode in which the thickness of the outer edge portion of the transfer layer is reduced stepwise. In the case of FIG. 4, the thickness is reduced stepwise, but FIG. It is preferable that the thickness as indicated by 3 is continuously reduced because the foil breakage when the transfer layer is transferred to the transfer medium by heating from the thermal transfer sheet is good. In order to reduce the thickness of the outer edge portion of the transfer layer 6 as shown in FIGS. 1 to 3 in a stepwise manner, for example, a gravure printing plate used for forming the transfer layer corresponds to the outer edge portion. The depth of the plate at the position is continuously shallower toward the edge of the transfer layer so as to be inclined, or the density of the halftone dots of the gravure printing plate at the outer edge and the center is changed, As shown in 1 to 3, the thickness of the transfer layer 6 printed on the substrate is gradually reduced in the portion from x on the center side to the end y of the outer edge portion. Can do.
図５は、本発明の熱転写シート１の他の実施形態を示す概略図であり、基材２の一方の面に耐熱滑性層５を設け、基材２の他方の面に、熱溶融性色材層７を設けた構成の熱転写シート１である。この場合は、熱溶融性色材層７が、加熱により被転写体へ転写して、転写層６を構成する。図５で示した転写層６は、熱溶融性色材層７のみであり、転写層６は中央部１１と、両端に外縁部８とが接して形成されている。その中央部１１は、厚さが一定で形成され、外縁部８は、厚さが中央部よりも少ない条件で、一定の厚さで形成されている。この転写層を形成するには、例えば、外縁部と中央部とのグラビア印刷版の網点の密度を変えて形成したり、外縁部に相当する位置の版の深度を、中央部に相当する位置の版の深度よりも浅く形成して、転写層の外縁部の厚さを、中央部側から、端部に至る部分で、段階的に減少させることができる。
FIG. 5 is a schematic view showing another embodiment of the
上記の図１〜５において、転写層６の外縁部８の厚さを、中央部側から、端部に至る部分で、段階的に減少させる際、図示した１単位のパターンで製造して、形成してもよいが、図６に示すような、グラビア印刷版に代表される多面付けの版を用いて、中央部１１と、外縁部８を四辺に形成することができる。これにより、生産効率を向上させることができる。図示したものは、４×４の１６面付けであるが、それに限らず多面付けの面付けの数は、グラビア印刷版の外周サイズ及び幅サイズと、１単位の転写層１２の大きさから決めることができる。また図示したものは、転写層の四辺に外縁部を設けたが、それに限らずに、印刷方向と直行する２辺のみに外縁部を設ける、あるいは印刷方向と直行する印刷の尻部の１辺のみに、外縁部を設ける。それは、印刷する際に、印刷尻部に、塗工液が溜まりやすく、結果的に転写の際に、尾引きなどの転写不良が生じ易いからである。 In FIGS. 1 to 5, when the thickness of the outer edge 8 of the transfer layer 6 is gradually reduced in the portion from the central side to the end, it is manufactured in the unit pattern shown in the figure, The central portion 11 and the outer edge portion 8 can be formed on four sides by using a multi-faced plate represented by a gravure printing plate as shown in FIG. Thereby, production efficiency can be improved. The figure shows 4 × 4 16-sided imposition, but the number of impositions of multi-sidedness is not limited to this, and is determined from the outer peripheral size and width size of the gravure printing plate and the size of the transfer layer 12 of one unit. be able to. In the illustrated example, the outer edge portions are provided on the four sides of the transfer layer. However, the present invention is not limited thereto, and the outer edge portion is provided only on two sides orthogonal to the printing direction, or one side of the print bottom portion orthogonal to the printing direction. Only the outer edge is provided. This is because the coating liquid tends to accumulate in the print bottom when printing, and as a result, transfer defects such as tailing tend to occur during transfer.
以下に、本発明の熱転写シートを構成する各層について、詳細に説明する。
（基材）
本発明の熱転写シートに用いられている基材２としては、従来の熱転写シートに使用されているものと同じ基材をそのまま用いることができるとともに、基材の表面に易接着処理がしてあるものや、その他のものも使用することができ、特に制限はされない。但し、易接着処理がなされている基材を用いる場合、基材と剥離層との間に、離型層を設けることが望ましい。
Below, each layer which comprises the thermal transfer sheet of this invention is demonstrated in detail.
(Base material)
As the
好ましい基材の具体例としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートを始めとするポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、酢酸セルロース、ポリ塩化ビニリデン、ボリ塩化ビニル、ポリスチレン、フッ素樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン、アイオノマーなどのプラスチックフィルム、セロファンなどがあり、また、これらの２種以上を積層した複合フィルムなども使用できる。これらの基材の厚さは、その強度および耐熱性が適切になるように材料に応じて適宜変更するが、通常は２．５〜１０μｍ程度が好ましい。 Specific examples of preferable substrates include, for example, polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polycarbonate, polyamide, polyimide, cellulose acetate, polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride, polystyrene, fluororesin, polypropylene, polyethylene, and ionomer. Such as plastic films, cellophane, etc., and composite films in which two or more of these are laminated can also be used. Although the thickness of these base materials is suitably changed according to the material so that the strength and heat resistance are appropriate, it is usually preferably about 2.5 to 10 μm.
（離型層）
基材上には、その上に形成する転写層の転写性を適当にする離型層を設けることができる。特に、基材に易接着処理がなされている場合に、基材と剥離層との間に離型層を形成することが望ましい。離型層を形成する樹脂としては、従来公知の離型性に優れた樹脂がいずれも使用でき、例えば、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、熱架橋性エポキシ− アミノ樹脂および熱架橋性アルキッド−アミノ樹脂等が挙げられる。これらの離型性樹脂は単独でも混合物としても使用できる。
(Release layer)
On the base material, a release layer that makes the transfer property of the transfer layer formed thereon suitable can be provided. In particular, it is desirable to form a release layer between the substrate and the release layer when the substrate is subjected to an easy adhesion treatment. As the resin for forming the release layer, any conventionally known resin having excellent release properties can be used. For example, waxes, silicone wax, silicone resin, silicone-modified resin, fluorine resin, fluorine-modified resin, polyvinyl alcohol , Acrylic resins, acrylic-styrene resins, heat-crosslinkable epoxy-amino resins, and heat-crosslinkable alkyd-amino resins. These release resins can be used alone or as a mixture.
離型層は、上記の如き離型性樹脂材料に各種のフィラーを添加することができる。使用するフィラーとしては、例えば、シリカ、アルミナ、クレー、タルク等の公知の無機フィラー、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、ワックスなどからなるプラスチックピグメントが挙げられる。離型層を形成するには、上記の如き樹脂と、必要に応じてフィラー、架橋剤または触媒を加え、メチルエチルケトン、トルエン、イソプロピルアルコールなどの汎用溶剤に、溶解、あるいは分散させた塗布液を調製し、該塗布液を基材上に、従来公知のグラビアコート、グラビアリバースコートなどの方法で厚み（乾燥基準）０．５〜５ｇ／ｍ2程度になるように塗布および乾燥して形成する。 In the release layer, various fillers can be added to the release resin material as described above. Examples of the filler used include known pigments such as silica, alumina, clay, and talc, and plastic pigments made of thermosetting resins, thermoplastic resins, waxes, and the like. To form a release layer, add a resin as described above and, if necessary, a filler, a crosslinking agent or a catalyst, and prepare a coating solution dissolved or dispersed in a general-purpose solvent such as methyl ethyl ketone, toluene, or isopropyl alcohol. Then, the coating solution is applied and dried on a substrate by a conventionally known method such as gravure coating or gravure reverse coating so as to have a thickness (dry basis) of about 0.5 to 5 g / m 2 .
（剥離層）
本発明の熱転写シートは、基材上に剥離層３を介して、接着層を設ける。この剥離層を有していることにより、その熱転写シートから接着層を確実に、かつ容易に被転写体へ転写させることができる。剥離層は、例えば、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等のワックス類や、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、硝化綿等の熱可塑性樹脂を用いて形成することができる。
(Peeling layer)
In the thermal transfer sheet of the present invention, an adhesive layer is provided on the substrate via the release layer 3. By having this release layer, the adhesive layer can be reliably and easily transferred from the thermal transfer sheet to the transfer medium. Release layer is, for example, microcrystalline wax, carnauba wax, paraffin wax, Fischer-Tropsch wax, various low molecular weight polyethylene, wood wax, beeswax, whale wax, ibota wax, wool wax, shellac wax, candelilla wax, petrolactam, part Thermoplastics such as modified wax, fatty acid ester, fatty acid amide, etc., silicone wax, silicone resin, fluorine resin, acrylic resin, polyester resin, polyurethane resin, cellulose resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, nitrified cotton, etc. It can be formed using a resin.
また、剥離層はバインダー樹脂と離型性材料とから形成できる。そのバインダー樹脂は、熱可塑性樹脂であるポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール等のビニル系樹脂、エチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、あるいは熱硬化型樹脂である不飽和ポリエステル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アミノアルキッド樹脂等が使用できる。本発明の好ましい態様は、前記剥離層の分子量が数平均で７０，０００〜９０，０００の範囲内であるような構成とした。数平均分子量が７０，０００未満であると転写層での耐可塑剤性が低下してくる。また数平均分子量が９０，０００よりも大きくなると、剥離層塗工液の粘度が上昇し、塗工適性が低下する。また、離型性材料としては、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン系樹脂、メラミン樹脂、フッ素系樹脂、タルクやシリカの微粉末、界面活性剤や金属セッケン等の潤滑等が使用できる。剥離層は、上記の必要な材料を適当な溶剤により、溶解または分散させて剥離層用塗工液を調製し、これを基材シート上にグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の手段により塗布、乾燥して形成することができる。その乾燥後の厚さは、通常０．１〜１０ｇ／ｍ2である。 The release layer can be formed from a binder resin and a releasable material. The binder resin is a thermoplastic resin such as polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polybutyl acrylate and other acrylic resins, polyvinyl acetate, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, etc. Vinyl resins, cellulose derivatives such as ethyl cellulose, nitrocellulose, and cellulose acetate, unsaturated polyester resins that are thermosetting resins, polyester resins, polyurethane resins, aminoalkyd resins, and the like can be used. In a preferred embodiment of the present invention, the release layer has a molecular weight within the range of 70,000 to 90,000 in terms of number average. When the number average molecular weight is less than 70,000, the plasticizer resistance in the transfer layer is lowered. On the other hand, when the number average molecular weight is larger than 90,000, the viscosity of the release layer coating solution increases and the coating suitability decreases. As the releasable material, waxes, silicone waxes, silicone resins, melamine resins, fluorine resins, fine powders of talc and silica, lubricants such as surfactants and metal soaps, and the like can be used. The release layer was prepared by dissolving or dispersing the above-mentioned necessary materials with an appropriate solvent to prepare a release layer coating solution, and using a gravure printing method, screen printing method or gravure plate on the base sheet. It can be formed by applying and drying by means such as reverse coating. The thickness after the drying is usually 0.1 to 10 g / m 2 .
（接着層）
本発明では、熱転写シートにおいて、基材上に、剥離層、接着層を順次積層した構成をとることができる。この接着層４は、熱転写シートにおける転写層（剥離層と接着層を合わせたもの）の転写と、転写後の転写層の印画物に対する密着性を向上させるために設けられる。この接着層は、従来公知の感熱接着剤がいずれも使用できるが、ガラス転移温度が５０〜１００℃の熱可塑性樹脂から形成することがより好ましく、例えば、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂などの如く熱時接着性の良好な樹脂から、数平均分子量が１０，０００〜４０，０００のものが好ましく用いられる。数平均分子量が１０，０００未満であると、転写層での耐可塑剤性、耐擦過性などの耐久性が低下してくる。また数平均分子量が４０，０００よりも大きくなると、接着性が低下してくる。
(Adhesive layer)
In the present invention, the thermal transfer sheet can have a configuration in which a release layer and an adhesive layer are sequentially laminated on a substrate. This adhesive layer 4 is provided in order to improve the transfer of the transfer layer (a combination of the release layer and the adhesive layer) in the thermal transfer sheet and the adhesion of the transferred transfer layer to the printed material. As the adhesive layer, any conventionally known heat-sensitive adhesive can be used, but it is more preferably formed from a thermoplastic resin having a glass transition temperature of 50 to 100 ° C., for example, acrylic resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer A resin having a number average molecular weight of 10,000 to 40,000 is preferably used from a resin having good adhesiveness when heated, such as a coalesced resin, an epoxy resin, a polyester resin, a polycarbonate resin, a butyral resin, a polyamide resin, and a vinyl chloride resin. It is done. When the number average molecular weight is less than 10,000, durability such as plasticizer resistance and scratch resistance in the transfer layer is lowered. Further, when the number average molecular weight is larger than 40,000, the adhesiveness is lowered.
転写層を保護層として使用する場合、接着層に紫外線吸収剤を含有させることによって、転写された後に保護層により覆われる被転写体の熱転写画像等の耐光性、耐候性等をより向上させることができる。その紫外線吸収剤としては、従来公知の有機系紫外線吸収剤であるサリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系等を挙げることができる。尚、これらの紫外線吸収剤に、例えば、ビニル基やアクリロイル基、メタクリロイル基等の付加重合性二重結合、あるいはアルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基等を導入した高分子材料が紫外線吸収性樹脂であり、この紫外線吸収性樹脂から接着層を構成することもできる。 When the transfer layer is used as a protective layer, by adding an ultraviolet absorber to the adhesive layer, the light resistance, weather resistance, etc. of the transferred image that is transferred and covered by the protective layer after being transferred are further improved. Can do. Examples of the ultraviolet absorber include salicylate-based, benzophenone-based, benzotriazole-based, triazine-based, substituted acrylonitrile-based, nickel chelate-based, hindered amine-based and the like, which are conventionally known organic ultraviolet absorbers. In addition, for example, polymers having addition polymerizable double bonds such as vinyl groups, acryloyl groups, and methacryloyl groups, or alcoholic hydroxyl groups, amino groups, carboxyl groups, epoxy groups, isocyanate groups, etc., are introduced into these ultraviolet absorbers. The material is a UV-absorbing resin, and the adhesive layer can be constituted from this UV-absorbing resin.
接着層を形成するには、上記の如き樹脂を、メチルエチルケトン、トルエン、イソプロピルアルコールなどの汎用溶剤に、溶解あるいは分散して、また必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、無機あるいは有機のフィラー成分、界面活性剤、離型剤等を添加し、塗布液を調製し、該塗布液を、従来公知のグラビアコート、グラビアリバースコートなどの方法で厚み（乾燥基準）０．５〜１０ｇ／ｍ2、さらに望ましくは０．７〜５．０ｇ／ｍ2になるように塗布および乾燥して形成する。接着層の厚さが少なすぎると、転写層の印画物への密着性が低下してくる。また接着層の厚さが多すぎると、転写層の転写の際の熱感度が低下してくる。 In order to form the adhesive layer, the resin as described above is dissolved or dispersed in a general-purpose solvent such as methyl ethyl ketone, toluene, isopropyl alcohol, and, if necessary, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a fluorescent brightening agent. Then, an inorganic or organic filler component, a surfactant, a release agent, etc. are added to prepare a coating solution, and the coating solution has a thickness (dry basis) of 0 by a conventionally known method such as gravure coating or gravure reverse coating. It is formed by coating and drying so as to be 5 to 10 g / m 2 , more preferably 0.7 to 5.0 g / m 2 . If the thickness of the adhesive layer is too small, the adhesion of the transfer layer to the printed material will be reduced. On the other hand, if the thickness of the adhesive layer is too large, the thermal sensitivity during transfer of the transfer layer is lowered.
（熱溶融性色材層）
熱溶融性色材層は着色剤とバインダーからなり、さらに必要に応じて分散剤、帯電防止剤など、種々の添加剤を加えたものでよい。着色剤として、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックなどの各着色剤は、従来公知の染料、顔料より適宜選択可能である。
(Hot-melting color material layer)
The heat-meltable color material layer is composed of a colorant and a binder, and may be added with various additives such as a dispersant and an antistatic agent as necessary. As the colorant, each colorant such as yellow, magenta, cyan, and black can be appropriately selected from conventionally known dyes and pigments.
熱溶融性色材層に用いるバインダーは、樹脂を主体として構成することが好ましく、樹脂として具体的には、セルロース系樹脂、メラミン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエンゴム等の熱可塑性エラストマーが挙げられる。特に、従来より感熱接着剤として使用されている比較的低軟化点、例えば、５０〜８０℃の軟化点を有するものが好ましい。バインダーとして用いられる樹脂のなかでも、特に転写性、擦過性、耐熱性等の点で、セルロース系樹脂、メラミン系樹脂、アクリル系樹脂が、好ましく用いられる。その他、必要に応じて、耐熱性等を阻害しない程度に、ワックス成分を混合し使用することができる。 The binder used for the heat-meltable color material layer is preferably composed mainly of a resin. Specifically, the resin includes a cellulose resin, a melamine resin, a polyester resin, a polyamide resin, a polyolefin resin, an acrylic resin. Examples thereof include thermoplastic elastomers such as resin, styrene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, and styrene-butadiene rubber. In particular, those having a relatively low softening point, for example, a softening point of 50 to 80 ° C., conventionally used as a heat-sensitive adhesive are preferable. Among the resins used as the binder, cellulose resins, melamine resins, and acrylic resins are preferably used particularly in terms of transferability, scratch resistance, heat resistance, and the like. In addition, if necessary, a wax component can be mixed and used to the extent that heat resistance and the like are not impaired.
ワックスとしては、例えば、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス等がある。更に、フィッシャートロプシュワックス、各種低分子量ポリエチレン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、イボタロウ、羊毛ロウ、セラックワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、ポリエステルワックス、一部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等、種々のワックスが挙げられる。このなかで、特に融点が５０〜８５℃であるものが好ましい。５０℃以下であると、保存性に問題が生じ、又８５℃以上であると印字の感度不足になる。 Examples of the wax include microcrystalline wax, carnauba wax, and paraffin wax. In addition, Fischer-Tropsch wax, various low molecular weight polyethylene, wood wax, beeswax, whale wax, ibota wax, wool wax, shellac wax, candelilla wax, petrolactam, polyester wax, partially modified wax, fatty acid ester, fatty acid amide, etc. Wax. Among these, those having a melting point of 50 to 85 ° C. are particularly preferable. When the temperature is 50 ° C. or lower, a problem occurs in storage stability, and when the temperature is 85 ° C. or higher, printing sensitivity is insufficient.
上記の熱溶融性色材層は、着色剤９０〜２０質量％、樹脂８０〜１０質量％の割合で混合したインキ組成物を使用することが好ましい。着色剤が上記の範囲より少ない場合、濃度を得るために、塗布量を多くしなくてはならず、印字感度が不足する。また、着色剤が上記の範囲より多い場合、成膜性が得られず、印字後に、擦過性の低下の原因になる。熱溶融性着色層の形成は、上記のような着色剤成分とバインダー成分と、さらに、これに必要に応じて水、有機溶剤等の溶媒成分を配合調整した熱溶融性色材層形成用塗工液を、従来公知のホットメルトコート、ホットラッカーコート、グラビアダイレクトコート、グラビアリバースコート、ナイフコート、エアコート、ロールコート等の方法により、乾燥状態で厚さ０．１〜５ｇ／ｍ2、好ましくは０．３〜１．５ｇ／ｍ2を設けるものである。乾燥塗膜の厚さが、０．１ｇ／ｍ2未満の場合、成膜性の問題で均一な色材層が得られず、また、厚さが５ｇ／ｍ2を越えた場合、印字転写の際に、高エネルギーが必要となり、特殊な熱転写プリンターでしか印字できない問題がある。 It is preferable to use the ink composition mixed in the ratio of 90-20 mass% of colorants and 80-10 mass% of resin for said heat-meltable color material layer. If the colorant is less than the above range, the coating amount must be increased in order to obtain the density, resulting in insufficient printing sensitivity. On the other hand, when the amount of the colorant is larger than the above range, film formability cannot be obtained, and this causes a reduction in scratching after printing. The heat-meltable colored layer is formed by coating the colorant component and the binder component as described above, and further adding a solvent component such as water or an organic solvent as necessary. The working liquid is dried in a thickness of 0.1 to 5 g / m 2 , preferably by a conventionally known method such as hot melt coating, hot lacquer coating, gravure direct coating, gravure reverse coating, knife coating, air coating, roll coating, etc. Provides 0.3 to 1.5 g / m 2 . When the thickness of the dried coating film is less than 0.1 g / m 2 , a uniform color material layer cannot be obtained due to film formation problems, and when the thickness exceeds 5 g / m 2 , printing is transferred. In this case, high energy is required, and there is a problem that printing can be performed only with a special thermal transfer printer.
（受容層）
本発明では、熱転写シートにおける転写層を、転写型の昇華性染料を受容する受容層として機能させることができる。基材から剥離可能な受容層について、以下に説明する。転写層である受容層は、昇華型熱転写シートから移行してくる昇華性染料を受容し、形成された画像を維持するためのものである。受容層を形成するための樹脂としては、例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエステル等のビニルポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられ、特に好ましいものは、ビニル系樹脂及びポリエステル系樹脂である。上記樹脂に混合して使用する好ましい離型剤としては、シリコーンオイル、リン酸エステル系界面活性剤、弗素系界面活性剤等が挙げられるが、シリコーンオイルが望ましい。該シリコーンオイルとしては、エポキシ変性、アルキル変性、アミノ変性、カルボキシル変性、アルコール変性、弗素変性、アルキルアラルキルポリエーテル変性、エポキシ・ポリエーテル変性、ポリエーテル変性等の変性シリコーンオイルが望ましい。
(Receptive layer)
In the present invention, the transfer layer in the thermal transfer sheet can function as a receiving layer for receiving a transfer-type sublimable dye. The receiving layer that can be peeled off from the substrate will be described below. The receiving layer, which is a transfer layer, is for receiving the sublimable dye transferred from the sublimation thermal transfer sheet and maintaining the formed image. Examples of the resin for forming the receiving layer include polyolefin resins such as polypropylene, polyvinyl chloride, vinyl chloride / vinyl acetate copolymers, halogenated polymers such as polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, and polyacrylic esters. Vinyl polymers, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polystyrene resins, polyamide resins, copolymers of olefins such as ethylene and propylene and other vinyl monomers, celluloses such as ionomers and cellulose diacetate Examples thereof include vinyl resins and polycarbonates, with vinyl resins and polyester resins being particularly preferred. Preferable mold release agents used by mixing with the resin include silicone oil, phosphate ester surfactants, fluorine surfactants, etc., but silicone oil is desirable. As the silicone oil, modified silicone oils such as epoxy modification, alkyl modification, amino modification, carboxyl modification, alcohol modification, fluorine modification, alkylaralkyl polyether modification, epoxy / polyether modification, and polyether modification are desirable.
離型剤は１種若しくは２種以上のものが使用される。又、この離型剤の添加量は受容層形成樹脂１００質量部に対し、０．５〜３０質量部が好ましい。この添加量の範囲を満たさない場合は、昇華型熱転写シートと受容層の融着若しくは印字感度の低下等の問題が生じる場合がある。このような離型剤を受容層に添加することによって、転写後の受容層の表面に離型剤がブリードアウトして離型性層が形成される。受容層は、前記の基材の一方の面に、上記の如き樹脂に離型剤等の必要な添加剤を加えたものを、適当な有機溶剤に溶解したり或いは有機溶剤や水に分散した分散体を、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により塗布及び乾燥することによって形成される。以上の如く形成される受容層は任意の厚さでよいが、一般的には１〜１０ｇ／ｍ2の厚さである。また、このような受容層は連続被覆であるのが好ましいが、樹脂エマルジョンや樹脂分散液を使用して、不連続の被覆として形成してもよい。 One or more release agents are used. Moreover, the addition amount of this release agent is preferably 0.5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the receiving layer forming resin. When the range of the addition amount is not satisfied, problems such as fusion between the sublimation thermal transfer sheet and the receiving layer or a decrease in printing sensitivity may occur. By adding such a releasing agent to the receiving layer, the releasing agent bleeds out on the surface of the receiving layer after transfer to form a releasing layer. The receiving layer was prepared by dissolving a resin as described above with a necessary additive such as a mold release agent in one surface of the base material, or dissolving it in a suitable organic solvent or dispersing it in an organic solvent or water. The dispersion is formed by applying and drying the dispersion by a forming means such as a gravure printing method, a screen printing method, or a reverse roll coating method using a gravure plate. The receiving layer formed as described above may have any thickness, but generally has a thickness of 1 to 10 g / m 2 . Such a receiving layer is preferably a continuous coating, but it may be formed as a discontinuous coating using a resin emulsion or resin dispersion.
（耐熱滑性層）
熱転写シートは、基材の裏面、すなわち、転写層の設けてある面と反対面に、サーマルヘッドの熱によるスティッキングやシワなどの悪影響を防止するため、耐熱滑性層５を設けることが好ましい。その耐熱滑性層の厚さは、固形分で０．１〜２ｇ／ｍ2程度である。
(Heat resistant slipping layer)
In the thermal transfer sheet, it is preferable to provide a heat-resistant slipping layer 5 on the back surface of the substrate, that is, the surface opposite to the surface on which the transfer layer is provided, in order to prevent adverse effects such as sticking and wrinkles due to the heat of the thermal head. The thickness of the heat resistant slipping layer is about 0.1 to 2 g / m 2 in terms of solid content.
昇華性染料や熱溶融性インキが転写されて画像形成された印画物の画像上に、本発明の熱転写シートである保護層転写シートを用いて、保護層を転写することができる。その画像形成のために使用される熱転写シートは、基材上に昇華性染料を含有する染料層や、有色の顔料や染料の着色剤と、ワックスや、樹脂のバインダーから構成される熱溶融性インキ層を形成したものである。本発明では、上記の保護層転写シートと、染料層、熱溶融性インキ層を有する熱転写シートを別々に用意して、使用したり、あるいは同一基材上に、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック等の各色相を有する染料層及び／または熱溶融性インキ層と、保護層を面順次に設けたものを用いて、同一のサーマルヘッドで、熱転写画像と保護層のそれぞれを熱転写シートを交換せずに、連続的に熱転写して、効率的に使用することができる。 The protective layer can be transferred onto the image of the printed matter formed by transferring the sublimation dye or the heat-meltable ink using the protective layer transfer sheet which is the thermal transfer sheet of the present invention. The thermal transfer sheet used for the image formation consists of a dye layer containing a sublimable dye on the substrate, a colored pigment or dye colorant, a wax, or a resin binder. An ink layer is formed. In the present invention, the above-mentioned protective layer transfer sheet, and a thermal transfer sheet having a dye layer and a heat-meltable ink layer are separately prepared and used, or on the same substrate, yellow, magenta, cyan, black, etc. Using the same thermal head with a dye layer and / or heat-meltable ink layer having each hue of the above and a protective layer provided in a surface sequential manner, the thermal transfer image and the protective layer are not replaced with the thermal transfer sheet. In addition, it can be used efficiently by continuous thermal transfer.
次に参考例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。尚、文中、部または％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
（参考例１）
基材として、厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ（株）製、ルミラー）の一方の面に、固形分で１ｇ／ｍ2の耐熱滑性層を設けておき、その基材の他方の面に、下記組成の剥離層塗工液を使用して、グラビアコートにより、乾燥時で１．２ｇ／ｍ2の厚さになるように塗工し、乾燥させて、剥離層を形成した。さらに、その剥離層の上に、下記組成の接着層塗工液を使用し、グラビアコートにより、乾燥時で１．５ｇ／ｍ2の厚さになるように塗工し、乾燥させて、接着層を形成して、参考例１の保護層転写シートである熱転写シートを作製した。但し、剥離層の大きさが５４ｍｍ×８６ｍｍの長方形になるような（印刷方向は８６ｍｍの長さ）、版深度の一定したパターンのグラビア印刷版を用い、接着層の大きさは上記剥離層の印刷部の四辺に対して、全て内側に５ｍｍの幅で、図１に示すような外縁部になるように、外縁部に相当する位置の版の深度を、転写層の中央部側のｘから、外縁部の端ｙに至る部分まで、連続的に浅くして、傾斜をもたせたパターンのグラビア印刷版を用いた。尚、上記の接着層の乾燥時で１．５ｇ／ｍ2の厚さは、中央部における厚さであり、転写層の端ｙの接着層の厚さは、乾燥時で０．５ｇ／ｍ2以下の条件である。
Next, the present invention will be described more specifically with reference examples . In the text, “part” or “%” is based on mass unless otherwise specified.
( Reference Example 1)
As a base material, a heat-resistant slipping layer having a solid content of 1 g /
（剥離層塗工液）
アクリル樹脂（サーモラックＬＰ−４５Ｍ−３０、数平均分子量８００００、Ｔｇ１０５℃、綜研化学（株）製） １９部
ポリエチレンワックス（スリップ剤Ｂ 昭和インク工業（株）製） ０．７６部
蛍光増白剤（ＣｈｉｔｅｘＯＢ Ｄｏｕｂｌｅ Ｂｏｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄ．，Ｃｏ．，Ｌｔｄ） ０．１４部
メチルエチルケトン ４０部
トルエン ４０部
(Release layer coating solution)
Acrylic resin (Thermolac LP-45M-30, number average molecular weight 80,000, Tg 105 ° C., manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) 19 parts Polyethylene wax (Slip Agent B, Showa Ink Industries, Ltd.) 0.76 parts Fluorescent whitening agent (CitexOB Double Bond Chemical Ind., Co., Ltd.) 0.14 parts Methyl ethyl ketone 40 parts Toluene 40 parts
（接着層用塗工液１）
ポリエステル樹脂（バイロン２７０、数平均分子量２３０００、Ｔｇ６７℃、東洋紡績（株）製） １７部
反応性紫外線吸収剤を反応結合したアクリル共重合体 ６部
（ＵＶＡ６３５Ｌ、ＢＡＳＦジャパン社製、数平均分子量３００００）
富士シリシア社製シリカ（サイリシアＰ３１０ １．２μｍ） １部
メチルエチルケトン ３８部
トルエン ３８部
(Coating liquid for adhesive layer 1)
Polyester resin (Byron 270, number average molecular weight 23000, Tg 67 ° C., manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 17 parts Acrylic copolymer reactively bound with a reactive ultraviolet absorber 6 parts (UVA635L, manufactured by BASF Japan, number average molecular weight 30000) )
Silica manufactured by Fuji Silysia (Silysia P310 1.2 μm) 1 part Methyl ethyl ketone 38 parts Toluene 38 parts
（参考例２）
参考例１で作製した熱転写シートの作製条件で、接着層用塗工液１を下記組成のものに
変更した以外は、参考例１と同様にして、参考例２の熱転写シートを作製した。但し、上記の中央部における接着層の厚さが乾燥時で１．５ｇ／ｍ2であり、転写層の端ｙの接着層の厚さは、乾燥時で０．８ｇ／ｍ2以下の条件とした。
( Reference Example 2)
In the manufacturing conditions of the thermal transfer sheet prepared in Reference Example 1, except for changing the adhesive
（接着層用塗工液２）
ポリエステル樹脂（バイロン２００、数平均分子量１７０００、Ｔｇ６７℃、東洋紡績（株）製） １７部
反応性紫外線吸収剤を反応結合したアクリル共重合体 ６部
（ＵＶＡ６３５Ｌ、ＢＡＳＦジャパン社製、数平均分子量３００００）
富士シリシア社製シリカ（サイリシアＰ３１０ １．２μｍ） １部
メチルエチルケトン ３８部
トルエン ３８部
(Adhesive layer coating solution 2)
Polyester resin (Byron 200, number average molecular weight 17000, Tg 67 ° C., manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 17 parts Acrylic copolymer reactively bound with a reactive ultraviolet absorber 6 parts (UVA635L, manufactured by BASF Japan, number average molecular weight 30000) )
Silica manufactured by Fuji Silysia (Silysia P310 1.2 μm) 1 part Methyl ethyl ketone 38 parts Toluene 38 parts
（参考例３）
参考例１で作製した熱転写シートの作製条件で、接着層用塗工液１を下記組成のものに変更した以外は、参考例１と同様にして、参考例３の熱転写シートを作製した。但し、上記の中央部における接着層の厚さが乾燥時で１．５ｇ／ｍ2であり、転写層の端ｙの接着層の厚さは、乾燥時で０．５ｇ／ｍ2以下の条件とした。
( Reference Example 3)
In the manufacturing conditions of the thermal transfer sheet prepared in Reference Example 1, except for changing the adhesive
（接着層用塗工液３）
塩化ビニル樹脂−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＳＯＬＢＩＮ ＣＬ、数平均分子量２５０００、Ｔｇ７０℃、日信化学工業（株）製） １７部
反応性紫外線吸収剤を反応結合したアクリル共重合体 ６部
（ＵＶＡ６３５Ｌ、ＢＡＳＦジャパン社製、数平均分子量３００００）
富士シリシア社製シリカ（サイリシアＰ３１０ １．２μｍ） １部
メチルエチルケトン ３８部
トルエン ３８部
(Coating liquid 3 for adhesive layer)
Vinyl chloride resin-vinyl acetate copolymer resin (SOLBIN CL, number average molecular weight 25000, Tg 70 ° C., manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) 17 parts Acrylic copolymer 6 parts reactive UV absorber (UVA635L) (Manufactured by BASF Japan, number average molecular weight 30000)
Silica manufactured by Fuji Silysia (Silysia P310 1.2 μm) 1 part Methyl ethyl ketone 38 parts Toluene 38 parts
（比較例１）
参考例１で作製した熱転写シートの作製条件で、接着層用塗工液１を下記組成のものに変更した。熱転写シートの作製方法は版深度の一定したパターンのグラビア印刷版を用いて、乾燥時で１．５ｇ／ｍ2の厚さになるように塗工し、乾燥させて、接着層を形成した。接着層の大きさが５４ｍｍ×８６ｍｍの長方形になるような（印刷方向は８６ｍｍの長さ）、版深度の一定したパターンのグラビア印刷版を用いて塗工を行った。その結果、塗工量は参考例のような傾斜をもったものとはならず、接着層の中央部、端部で一定であった。
(Comparative Example 1)
Under the production conditions of the thermal transfer sheet produced in Reference Example 1, the adhesive
（接着層用塗工液４）
ポリエステル樹脂（バイロン２２０、数平均分子量３０００、Ｔｇ５３℃、東洋紡績（株）製） １７部
反応性紫外線吸収剤を反応結合したアクリル共重合体 ６部
（ＵＶＡ６３５Ｌ、ＢＡＳＦジャパン社製、数平均分子量３００００）
富士シリシア社製シリカ（サイリシアＰ３１０ １．２μｍ） １部
メチルエチルケトン ３８部
トルエン ３８部
(Adhesive layer coating solution 4)
Polyester resin (Byron 220, number average molecular weight 3000, Tg 53 ° C., manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 17 parts Acrylic copolymer reactively bound with a reactive ultraviolet absorber 6 parts (UVA635L, manufactured by BASF Japan, number average molecular weight 30000) )
Silica manufactured by Fuji Silysia (Silysia P310 1.2 μm) 1 part Methyl ethyl ketone 38 parts Toluene 38 parts
（比較例２）
参考例１で作製した熱転写シートの作製条件で、接着層用塗工液１で、大きさが５４ｍｍ×８６ｍｍの長方形になるような（印刷方向は８６ｍｍの長さ）、版深度の一定したパターンのグラビア印刷版を用いて、乾燥時で１．５ｇ／ｍ2の厚さになるように塗工し、乾燥させて、接着層を形成した。その結果、塗工量は参考例のような傾斜をもったものとはならず、接着層の中央部、端部で一定であった。
(Comparative Example 2)
A pattern with a constant plate depth, such that the adhesive
（比較例３）
参考例１で作製した熱転写シートの作製条件で、接着層用塗工液２の大きさが５４ｍｍ×８６ｍｍの長方形になるような（印刷方向は８６ｍｍの長さ）、版深度の一定したパターンのグラビア印刷版を用いて、乾燥時で１．５ｇ／ｍ2の厚さになるように塗工し、乾燥させて、接着層を形成した。その結果、塗工量は参考例のような傾斜をもったものとはならず、接着層の中央部、端部で一定であった。
(Comparative Example 3)
In the production conditions of the thermal transfer sheet produced in Reference Example 1, the size of the adhesive
（比較例４）
参考例１で作製した熱転写シートの作製条件で、接着層用塗工液３の大きさが５４ｍｍ×８６ｍｍの長方形になるような（印刷方向は８６ｍｍの長さ）、版深度の一定したパターンのグラビア印刷版を用いて、乾燥時で１．５ｇ／ｍ2の厚さになるように塗工し、乾燥させて、接着層を形成した。その結果、塗工量は参考例のような傾斜をもったものとはならず、接着層の中央部、端部で一定であった。
(Comparative Example 4)
In the production conditions of the thermal transfer sheet produced in Reference Example 1, the size of the adhesive layer coating solution 3 becomes a rectangle of 54 mm × 86 mm (printing direction is 86 mm long), and the pattern has a constant plate depth. Using a gravure printing plate, it was applied to a thickness of 1.5 g / m 2 when dried, and dried to form an adhesive layer. As a result, the coating amount did not have an inclination as in the reference example, and was constant at the center and the end of the adhesive layer.
（比較例５）
参考例１で作製した熱転写シートの作製条件で、接着層用塗工液１で、大きさが５４ｍｍ×８６ｍｍの長方形になるような（印刷方向は８６ｍｍの長さ）、版深度の一定したパターンのグラビア印刷版を用いて、乾燥時で０．５ｇ／ｍ2の厚さになるように塗工し、乾燥させて、接着層を形成した。その結果、塗工量は参考例のような傾斜をもったものとはならず、接着層の中央部、端部で一定であった。
(Comparative Example 5)
A pattern with a constant plate depth, such that the adhesive
上記の参考例及び比較例で得られた熱転写シートを用いて、以下に示す方法により、耐擦過性、耐可塑剤性及び箔切れ性の評価を行なった。 Using the thermal transfer sheets obtained in the above Reference Examples and Comparative Examples, the scratch resistance, plasticizer resistance and foil breakage were evaluated by the following methods.
（耐擦過性）
下記組成のカード基材からなる被転写体を用いて、その被転写体に、カード用サーマルプリンター（ＳＰ５５ＰＬＵＳカードプリンター・ＤＡＴＡＣＡＲＤ社製）を用いて、ＤＡＴＡＣＡＲＤ社製カードプリンターＳＰ５５ＰＬＵＳスタンダードの染料層を設けた熱転写シートを用いて、顔写真を色分解して得たイエロー、マゼンタ、シアンそれぞれの画像情報に従って、各染料を被転写体に転写して、フルカラーの写真画像を形成した。
(Abrasion resistance)
Using a transfer material composed of a card base material having the following composition, a dye layer of a DATACARD card printer SP55PLUS standard is provided on the transfer material using a thermal printer for cards (SP55PLUS card printer, manufactured by DATACARD). Using the thermal transfer sheet, each dye was transferred to a transfer medium in accordance with the yellow, magenta, and cyan image information obtained by color separation of the face photograph, thereby forming a full-color photographic image.
＜カード基材の材料組成＞
ポリ塩化ビニルコンパウンド（重合度８００） １００部
（安定化剤等の添加剤を約１０％含有）
白色顔料（酸化チタン） １０部
可塑剤（ＤＯＰ） ０．５部
<Material composition of card base>
Polyvinyl chloride compound (degree of polymerization 800) 100 parts (contains about 10% of additives such as stabilizers)
White pigment (titanium oxide) 10 parts Plasticizer (DOP) 0.5 parts
次に、上記の参考例及び比較例で得られた熱転写シートを用いて、上記の写真画像を覆うように、上記サーマルプリンターを用いて、各参考例及び各比較例で、保護層を被転写体の受像面の全面に、ベタ状に転写して形成した。それらの印画物を耐擦過性試験機（東洋精機社製ロータリーアブレージョンテスタ）を用い、研磨輪ＣＳ−１０Ｆを荷重５００ｇにて保護層上で５００回転の磨耗性試験を行い、目視似て保護層の耐久性を下記基準で評価した。 Then, by using the thermal transfer sheets obtained in Reference Examples and Comparative Examples, to cover the photographic image, using the thermal printer, in the Reference Examples and Comparative Examples, the transfer protective layer A solid image was formed on the entire image receiving surface of the body. These prints were subjected to an abrasion test of 500 revolutions on the protective layer with a grinding wheel CS-10F under a load of 500 g using a scratch resistance tester (rotary abrasion tester manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.). The durability was evaluated according to the following criteria.
◎；画像が全く影響を受けていない。
○；画像が摩耗の影響を受け始めているが、ほとんど目立たない。
△；若干の摩耗が確認される。
×；かなり摩耗している。
A: The image is not affected at all.
○: The image starts to be affected by wear, but is hardly noticeable.
Δ: Some wear is confirmed.
×: considerably worn.
（耐可塑剤性）
可塑剤入り軟質塩化ビニルシート（三菱化学（株）製アルトロン＃４８０、厚み４００μｍ））と印画物の保護層転写面を重ね合わせ、２４ｇ／ｃｍ2の荷重をかけて８０℃環境下に８時間保存し、可塑剤による画像の劣化状態を目視により観察し、下記基準で保護層の耐可塑剤性を評価した。
◎；染料の移行が全く無い。
○；染料の移行がほとんど無い。
△；ある程度染料の移行が確認できる。
×；ほぼ全面に染料が移行している。
(Plasticizer resistance)
A plasticized soft vinyl chloride sheet (Mitsubishi Chemical Co., Ltd. Altron # 480, thickness 400 μm) and the protective layer transfer surface of the printed material are overlapped, and a load of 24 g / cm 2 is applied in an 80 ° C. environment for 8 hours. The state of deterioration of the image due to the plasticizer was stored and visually observed, and the plasticizer resistance of the protective layer was evaluated according to the following criteria.
A: There is no migration of the dye.
○: Almost no dye transfer.
Δ: Dye migration can be confirmed to some extent.
X: Dye has been transferred to almost the entire surface.
（箔切れ性）
保護層を転写した後の印画物表面、および、熱転写シートの転写エッジ部分を目視にて観察し、箔切れが均一になっているか、尾引きがないかを下記基準で評価した。
評価基準
◎：尾引きがなく、問題なし
○：０．５ｍｍ未満の尾引き有るが、実用上問題ないレベル
△：０．５ｍｍ以上、５ｍｍ未満の尾引き有り
×：５ｍｍ以上の尾引き有り
(Foil cutting property)
The surface of the printed material after the transfer of the protective layer and the transfer edge portion of the thermal transfer sheet were visually observed, and the following criteria were used to evaluate whether the foil breakage was uniform or not.
Evaluation criteria ◎: No tailing and no problem ○: There is a tailing of less than 0.5 mm, but there is no problem in practical use Δ: There is a tailing of 0.5 mm or more and less than 5 mm ×: There is a tailing of 5 mm or more
上記の参考例１〜３及び比較例１〜５の上記の評価結果を、表１に示す。
上記の評価結果より、参考例１と参考例２を比べると、接着層に用いる接着剤（ポリエステル樹脂）の分子量が低くなると、転写層での耐可塑剤性、耐擦過性が低下してくる。また参考例１〜３で作製した熱転写シートは、全て転写層の外縁部の厚さが、中央部側から、端部に至る部分で、段階的に減少していて、全て箔切れ性が良好であり、耐擦過性も良好である。参考例１と参考例３を比べると、接着層に用いる接着剤がポリエステル樹脂から塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂に変更されると、箔切れ性と耐擦過性は良好で変わらないが、耐可塑剤性が低下している。 From the above evaluation results, comparing Reference Example 1 and Reference Example 2, when the molecular weight of the adhesive (polyester resin) used in the adhesive layer is reduced, the plasticizer resistance and scratch resistance in the transfer layer are reduced. . In addition, the thermal transfer sheets prepared in Reference Examples 1 to 3 have all the thickness of the outer edge portion of the transfer layer gradually decreased from the central portion side to the end portion, and all have good foil cutting properties. And scratch resistance is also good. Comparing Reference Example 1 and Reference Example 3, when the adhesive used in the adhesive layer is changed from a polyester resin to a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, the foil breakage and scratch resistance are good and unchanged. Plasticizer resistance is reduced.
比較例１の熱転写シートは、転写層の外縁部の厚さが、中央部側から、端部に至る部分で、段階的に減少していなく、中央部から端部の転写層の厚さは一定であり、接着層に用いる接着剤が低分子量のポリエステル樹脂であり、転写層での耐可塑剤性、耐擦過性が不良となっている。比較例２の熱転写シートは、参考例１の熱転写シートと、転写層の厚さが中央部側で等しいが、外縁部の端部では、中央部側よりも減少せずに、中央部側と同じ厚さであり、耐可塑剤性と耐擦過性の評価は変化しないが、箔切れ性が悪化している。同様に、比較例３、４の熱転写シートは、参考例２、３の熱転写シートと、転写層の厚さが中央部側で等しいが、外縁部の端部では、中央部側よりも減少せずに、中央部側と同じ厚さであり、耐可塑剤性と耐擦過性の評価は変化しないが、箔切れ性が悪化している。また、比較例５の熱転写シートは、参考例１の熱転写シートのように、接着層の厚さが外縁部で、中央部側から、端部に至る部分で、段階的に減少しているものではなく、０．５ｇ／ｍ2の薄い膜厚であり、箔切れ性は良いが、耐可塑剤性と耐擦過性が不良となっている。
In the thermal transfer sheet of Comparative Example 1, the thickness of the outer edge portion of the transfer layer does not decrease stepwise from the central portion side to the end portion, and the thickness of the transfer layer from the central portion to the end portion is The adhesive used in the adhesive layer is a low molecular weight polyester resin, and the plasticizer resistance and scratch resistance in the transfer layer are poor. The thermal transfer sheet of Comparative Example 2 is the same as the thermal transfer sheet of Reference Example 1 in that the thickness of the transfer layer is the same at the central portion side, but at the end of the outer edge portion, the central portion side is not reduced compared to the central portion side. Although the thickness is the same, the evaluation of plasticizer resistance and scratch resistance does not change, but the foil breakage is deteriorated. Similarly, the thermal transfer sheets of Comparative Examples 3 and 4 are the same as the thermal transfer sheets of Reference Examples 2 and 3 on the center side, but the outer edge portion is smaller than the center side. Without being changed, the evaluation of the plasticizer resistance and the scratch resistance is not changed, but the foil breakage is deteriorated. Further, in the thermal transfer sheet of Comparative Example 5, like the thermal transfer sheet of Reference Example 1, the thickness of the adhesive layer is gradually decreased at the outer edge portion, from the central portion side to the end portion. Rather, it is a thin film thickness of 0.5 g / m 2 , and the foil breakability is good, but the plasticizer resistance and scratch resistance are poor.
１ 熱転写シート
２ 基材
３ 剥離層
４ 接着層
５ 耐熱滑性層
６ 転写層
７ 熱溶融性色材層
８ 外縁部
９ 熱溶融性色材層の塗工された部分
１０ 接着層の塗工された部分
１１ 中央部
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