JP2003080844A - Protective layer thermal transfer sheet - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は保護層熱転写シート
に係り、特に画像等を有する被転写体に保護層を転写
し、被転写体に対して優れた耐久性を付与することがで
きる保護層熱転写シートに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a protective layer thermal transfer sheet, and more particularly to a protective layer capable of imparting excellent durability to a transferred material by transferring the protective layer onto a transferred material having an image or the like. It relates to a thermal transfer sheet.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、熱転写方式を用いて基材に階
調画像や文字、記号等の２値画像を形成することが行わ
れている。熱転写方式としては、従来より感熱昇華転写
方式と感熱溶融転写方式が広く用いられている。このう
ち、感熱昇華転写方式は、色材として用いる昇華性染料
をバインダ樹脂に溶解あるいは分散させた染料層を基材
シ−トに担持させた熱転写シートを受像シートに重ね、
サーマルヘッド等の加熱デバイスに画像情報に応じたエ
ネルギーを印加することにより、熱転写シート上の染料
層中に含まれる昇華性染料を受像シートに移行させて画
像を形成する方法である。2. Description of the Related Art Conventionally, a thermal transfer method has been used to form a gradation image or a binary image such as characters and symbols on a substrate. As a thermal transfer system, a thermal sublimation transfer system and a thermal melt transfer system have been widely used. Among them, the thermal sublimation transfer method is a thermal transfer sheet in which a dye layer in which a sublimable dye used as a coloring material is dissolved or dispersed in a binder resin is carried on a base sheet, and the thermal transfer sheet is superposed on an image receiving sheet,
This is a method of applying an energy corresponding to image information to a heating device such as a thermal head to transfer the sublimable dye contained in the dye layer on the thermal transfer sheet to the image receiving sheet to form an image.
【０００３】また、感熱溶融転写方式は、基材シート上
に顔料等の着色剤およびワックス等のビヒクルを含有す
る熱溶融性インキ層を設けた熱転写シートを受像シート
に重ね、サーマルヘッド等の加熱デバイスに画像情報に
応じたエネルギーを印加することにより、軟化した熱溶
融性インキ層成分を受像シートに転写させて画像を形成
する方法である。In the heat-sensitive melt transfer method, a heat transfer sheet having a heat-fusible ink layer containing a colorant such as a pigment and a vehicle such as a wax on a base sheet is placed on an image-receiving sheet and heated by a thermal head or the like. This is a method of forming an image by transferring the softened heat-meltable ink layer component to an image receiving sheet by applying energy according to image information to the device.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
感熱昇華転写方式や感熱溶融転写方式により記録された
画像、特に感熱昇華転写方式により記録された顔写真等
のような画像は、耐擦過性や耐可塑剤性等の耐性に劣
り、このため、ＩＤカードや証明写真用途等のように各
種耐久性が要求される場合、使用に供し得ないという問
題があった。However, images recorded by the above-mentioned heat-sensitive sublimation transfer method or heat-sensitive melt transfer method, especially images such as face photographs recorded by the heat-sensitive sublimation transfer method, are not easily scratched or scratched. It has a poor resistance to plasticizers and the like, and therefore, there is a problem that it cannot be used when various durability is required such as ID card and ID photo applications.
【０００５】このような問題を解消する手段として、感
熱昇華転写方式や感熱溶融転写方式により記録された画
像上に、熱転写性樹脂層を有する保護層熱転写シートを
重ね合わせ、サーマルヘッドや加熱ロール等を用いて熱
転写性樹脂層を転写して保護層を形成する方法が知られ
ている。しかし、従来の保護層熱転写シートは、保護層
形成による被転写体への耐擦過性、耐可塑剤性等の耐久
性の付与と、被転写体への転写性、箔切れ性、転写され
た保護層の積層性（層間剥離が生じないこと）とを全て
満足するようなレベルには至っていない。As a means for solving such a problem, a protective layer heat transfer sheet having a heat transferable resin layer is superposed on an image recorded by a heat sensitive sublimation transfer method or a heat sensitive melt transfer method, and a thermal head, a heating roll, etc. There is known a method of forming a protective layer by transferring a heat transferable resin layer using. However, the conventional protective layer thermal transfer sheet has been imparted with durability such as scratch resistance and plasticizer resistance to the transfer target by the formation of the protective layer, transferability to the transfer target, foil breaking property, and transfer. It does not reach a level that satisfies all of the lamination properties of the protective layer (that delamination does not occur).
【０００６】本発明は上述のような事情に鑑みてなされ
たものであり、画像等を有する被転写体に対して良好な
接着性と箔切れ性で、積層性に優れた保護層の転写が可
能であり、被転写体に対して優れた耐擦過性、耐可塑剤
性等を付与することができる保護層熱転写シートを提供
することを目的とする。The present invention has been made in view of the above circumstances, and it is possible to transfer a protective layer having excellent adhesiveness and foil breaking property to a transfer object having an image or the like and having excellent laminating property. An object of the present invention is to provide a protective layer thermal transfer sheet which is capable of imparting excellent scratch resistance, plasticizer resistance and the like to a transfer target.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】このような目的を達成す
るために、本発明の保護層熱転写シートは、基材シート
の一方の面の少なくとも一部に熱転写性の保護層を剥離
可能に備え、熱転写後に最表面となる該保護層の前記基
材シート側がメタクリル酸メチル、メタクリルアミドお
よびメタクリル酸の少なくとも２成分以上の共重合体を
含有するような構成とした。本発明の好ましい態様は、
前記共重合体のＳＰ値が１１．６以下、ガラス転移温度
Ｔｇが１２５℃以下であるような構成、前記保護層が前
記共重合体とともにワックス成分も含有するような構成
とした。In order to achieve such an object, the protective layer thermal transfer sheet of the present invention has a thermal transferable protective layer releasably provided on at least a part of one surface of a base sheet. The base sheet side of the protective layer, which is the outermost surface after thermal transfer, contains a copolymer of at least two components of methyl methacrylate, methacrylamide, and methacrylic acid. A preferred embodiment of the present invention is
The copolymer had an SP value of 11.6 or less and a glass transition temperature Tg of 125 ° C. or less, and the protective layer contained a wax component together with the copolymer.
【０００８】また、本発明の保護層熱転写シートは、基
材シートの一方の面の少なくとも一部に熱転写性の保護
層を剥離可能に備え、熱転写時の接着面となる該保護層
の前記基材シートと反対側がメタクリル酸メチル、メタ
クリル酸ブチルおよびメタクリル酸メチルとメタクリル
酸ブチルの共重合体の３種からなる群の中の１種、ある
いは、前記群の中の少なくとも１種とケトン樹脂との混
合物を含有するような構成とした。本発明の好ましい態
様は、前記共重合体のガラス転移温度Ｔｇが４０〜９０
℃の範囲内、分子量が２００００〜１５００００の範囲
内であるような構成とした。Further, the protective layer thermal transfer sheet of the present invention is provided with a thermal transferable protective layer releasably on at least a part of one surface of the substrate sheet, and the above-mentioned base of the protective layer which becomes an adhesive surface at the time of thermal transfer. On the side opposite to the material sheet, one selected from the group consisting of methyl methacrylate, butyl methacrylate, and a copolymer of methyl methacrylate and butyl methacrylate, or at least one selected from the group and a ketone resin. It was configured to contain a mixture of. In a preferred aspect of the present invention, the glass transition temperature Tg of the copolymer is 40 to 90.
The constitution was such that the molecular weight was within the range of 20,000 to 150,000 within the range of ° C.
【０００９】また、本発明の保護層熱転写シートは、基
材シートの一方の面の少なくとも一部に熱転写性の保護
層を剥離可能に備え、該保護層は前記基材シート側から
少なくとも剥離層および接着層が積層されたものであ
り、前記剥離層はメタクリル酸メチル、メタクリルアミ
ドおよびメタクリル酸の少なくとも２成分以上の共重合
体を含有し、前記接着層はメタクリル酸メチル、メタク
リル酸ブチルおよびメタクリル酸メチルとメタクリル酸
ブチルの共重合体の３種からなる群の中の１種、あるい
は、前記群の中の少なくとも１種とケトン樹脂との混合
物を含有するような構成とした。本発明の好ましい態様
は、前記接着層に含有される前記共重合体のガラス転移
温度Ｔｇが４０〜９０℃の範囲内、分子量が２００００
〜１５００００の範囲内であるような構成とした。本発
明の好ましい態様は、前記剥離層に含有される前記共重
合体のＳＰ値が１１．６以下、ガラス転移温度Ｔｇが１
２５℃以下であるような構成、前記剥離層が前記共重合
体とともにワックス成分も含有するような構成とした。Further, the protective layer thermal transfer sheet of the present invention is provided with a thermal transferable protective layer releasably on at least a part of one side of the base sheet, and the protective layer is at least a release layer from the side of the base sheet. And the adhesive layer is laminated, the release layer contains a copolymer of at least two components of methyl methacrylate, methacrylamide and methacrylic acid, and the adhesive layer is methyl methacrylate, butyl methacrylate and methacrylic acid. One of the groups consisting of three copolymers of methyl acid and butyl methacrylate, or a mixture of at least one of the above groups and a ketone resin was contained. In a preferred aspect of the present invention, the glass transition temperature Tg of the copolymer contained in the adhesive layer is in the range of 40 to 90 ° C. and the molecular weight is 20,000.
It was set to be within the range of ˜150,000. In a preferred aspect of the present invention, the copolymer contained in the release layer has an SP value of 11.6 or less and a glass transition temperature Tg of 1.
The constitution was such that the temperature was 25 ° C. or lower, and the peeling layer also contained a wax component together with the copolymer.
【００１０】また、本発明の好ましい態様は、前記保護
層が紫外線吸収剤を含有するような構成とした。さら
に、本発明の好ましい態様は、前記基材シート上の前記
保護層の形成領域以外の領域に、熱昇華性色材層および
熱溶融性色材層の少なくとも一方を面順次に備えるよう
な構成とした。In a preferred aspect of the present invention, the protective layer contains an ultraviolet absorber. Furthermore, a preferred aspect of the present invention is configured such that a region other than the region where the protective layer is formed on the base sheet is provided with at least one of a heat-sublimable coloring material layer and a heat-melting coloring material layer in a frame sequential manner. And
【００１１】上記の本発明では、保護層のメタクリル酸
メチル、メタクリル酸ブチルおよびメタクリル酸メチル
とメタクリル酸ブチルの共重合体の３種からなる群の中
の１種、あるいは、前記群の中の少なくとも１種とケト
ン樹脂との混合物を含有する面が被転写体に対して良好
な接着性を示し、保護層のメタクリル酸メチル、メタク
リルアミドおよびメタクリル酸の少なくとも２成分以上
の共重合体を含有する面が被転写体に対して優れた耐擦
過性、耐可塑剤性等を付与し、保護層自体は優れた箔切
れ性と積層性を具備する。In the present invention described above, one of the groups consisting of methyl methacrylate, butyl methacrylate and a copolymer of methyl methacrylate and butyl methacrylate of the protective layer, or one of the above groups The surface containing a mixture of at least one kind and a ketone resin exhibits good adhesiveness to the transferred material, and contains a copolymer of at least two components of methyl methacrylate, methacrylamide and methacrylic acid in the protective layer. The surface to be transferred imparts excellent scratch resistance, plasticizer resistance and the like to the transferred material, and the protective layer itself has excellent foil cutting property and laminating property.
【００１２】[0012]
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施形態について
図面を参照して説明する。図１は本発明の保護層熱転写
シートの一実施形態を示す概略断面図である。図１にお
いて本発明の保護層熱転写シート１は、基材シート２の
一方の面に、離型層６を介して熱転写性の保護層３を剥
離可能に備え、基材シートの他の面に背面層７を備えて
いる。上記の保護層３は、基材シート２側から剥離層
４、接着層５をこの順序で積層した積層体である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of the protective layer thermal transfer sheet of the present invention. In FIG. 1, the protective layer thermal transfer sheet 1 of the present invention comprises a thermal transferable protective layer 3 releasably provided on one surface of a base material sheet 2 via a release layer 6, and is provided on the other surface of the base material sheet. The back layer 7 is provided. The protective layer 3 is a laminated body in which the release layer 4 and the adhesive layer 5 are laminated in this order from the base material sheet 2 side.
【００１３】また、図２は本発明の保護層熱転写シート
の他の実施形態を示す概略断面図である。図２において
本発明の保護層熱転写シート１１は、基材シート１２の
一方の面に、離型層１６を介して熱転写性の保護層１３
を剥離可能に備え、基材シートの他の面に背面層１７を
備えている。そして、保護層１３は、基材シート１２側
から剥離層１４、プライマー層１８、接着層１５をこの
順序で積層した積層体である。FIG. 2 is a schematic sectional view showing another embodiment of the protective layer thermal transfer sheet of the present invention. In FIG. 2, the protective layer thermal transfer sheet 11 of the present invention has a thermal transferable protective layer 13 on one surface of a base material sheet 12 with a release layer 16 interposed therebetween.
And a back layer 17 on the other surface of the base sheet. The protective layer 13 is a laminated body in which the release layer 14, the primer layer 18, and the adhesive layer 15 are laminated in this order from the base material sheet 12 side.
【００１４】本発明の保護層熱転写シート１，１１を構
成する基材シート２，１２としては、従来の保護層熱転
写シートに使用される基材シートを用いることができ
る。好ましい基材シ−トの具体例は、グラシン紙、コン
デンサー紙、パラフィン紙などの薄紙、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリ
エーテルケトン、ポリエーテルサルホン等の耐熱性の高
いポリエステル、ポリプロピレン、フッ素樹脂、ポリカ
ーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレンの誘導体、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、
ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルペンテン、アイオ
ノマー等のプラスチックの延伸あるいは未延伸フィルム
や、これらの材料を積層したものが挙げられる。この基
材シ−ト２，１２の厚さは、強度および耐熱性等が適切
になるように材料に応じて適宜選択することができる
が、通常は２〜１００μｍ程度のものが好ましく用いら
れる。As the base material sheets 2 and 12 constituting the protective layer thermal transfer sheets 1 and 11 of the present invention, base material sheets used in conventional protective layer thermal transfer sheets can be used. Specific examples of preferable substrate sheets include thin papers such as glassine paper, condenser paper, and paraffin paper, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polyphenylene sulfide, polyether ketone, and polyethersulfone. High polyester, polypropylene, fluororesin, polycarbonate, cellulose acetate, polyethylene derivatives,
Polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene,
Examples include stretched or unstretched films of plastics such as polyamide, polyimide, polymethylpentene, and ionomers, and laminated layers of these materials. The thickness of the base sheets 2 and 12 can be appropriately selected depending on the material so that the strength, heat resistance and the like are appropriate, but normally a thickness of about 2 to 100 μm is preferably used.
【００１５】保護層熱転写シート１，１１の熱転写性の
保護層３，１３が具備すべき機能としては、熱転写の
際、離型層６，１６から確実に（箔切れ性良く）剥離さ
れること、熱転写後に保護層として耐擦過性、耐可塑剤
性等の各種耐性を被転写体に付与できること、また、透
明性が良く画像が忠実に再現されること、紫外線等によ
り画像の経時的鮮明さを損なわないこと等が挙げられ
る。Protective layer The function that the thermal transferable protective layers 3 and 13 of the thermal transfer sheets 1 and 11 should have is that they are reliably peeled from the release layers 6 and 16 (with good foil cutting property) during thermal transfer. As a protective layer after thermal transfer, various resistances such as scratch resistance and plasticizer resistance can be imparted to the transfer target, the transparency is good and the image is faithfully reproduced, and the image is clear with time due to ultraviolet rays. And the like.
【００１６】熱転写性の保護層３，１３を構成する剥離
層４，１４は、転写後に最表面となり、耐擦過性、耐可
塑剤性等を発現するものであり、メタクリル酸メチル、
メタクリルアミドおよびメタクリル酸の少なくとも２成
分以上の共重合体を含有し、好ましくは、更にワックス
成分を含有するものである。上記の共重合体は、ＳＰ
（溶解度パラメータ）値が１２以下、好ましくは１１．
６以下であり、かつ、ガラス転移温度Ｔｇが１５０℃以
下、好ましくは１２５℃以下である。共重合体のＳＰ
値、ガラス転移温度Ｔｇが上記の範囲から外れると、剥
離層４，１４の耐擦過性、耐可塑剤性等の耐久性が不十
分となり、また、転写時の箔切れ性や、接着層との積層
性が低下して好ましくない。メタクリル酸メチル、メタ
クリルアミドおよびメタクリル酸の少なくとも２成分以
上の共重合体とは、上記３成分のいずれか２成分、ある
いは上記３成分からなる共重合体であり、他の重合成分
を含有するものではない。このような共重合体は、剥離
層４，１４中に１０〜１００重量％の範囲で含有される
ことが好ましい。The peeling layers 4 and 14 constituting the heat transferable protective layers 3 and 13 are the outermost surfaces after transfer and exhibit scratch resistance, plasticizer resistance and the like.
It contains a copolymer of at least two components of methacrylamide and methacrylic acid, and preferably further contains a wax component. The above copolymer is SP
(Solubility parameter) value is 12 or less, preferably 11.
It is 6 or less and the glass transition temperature Tg is 150 ° C. or less, preferably 125 ° C. or less. SP of copolymer
When the value and the glass transition temperature Tg deviate from the above ranges, the durability of the peeling layers 4 and 14 such as scratch resistance and plasticizer resistance becomes insufficient, and the foil breaking property at the time of transfer and the adhesive layer Is not preferable because the stacking property of is lowered. A copolymer of at least two components of methyl methacrylate, methacrylamide, and methacrylic acid is any two components of the above three components, or a copolymer of the above three components, which contains other polymerization components. is not. Such a copolymer is preferably contained in the release layers 4 and 14 in the range of 10 to 100% by weight.
【００１７】また、ワックス成分としては、ポリエチレ
ンワックス、ポリエステルワックス、ポリスチレン系パ
ウダー、オレフィン系パウダー、マイクロクリスタリン
ワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス、フ
ィッシャートロプシュワックス、各種低分子量ポリエチ
レン、木ロウ、ミツロウ、鯨ロウ、羊毛ロウ、セラック
ワックス、キャンデリラワックス、ペトロラクタム、一
部変性ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド等を挙
げることができ、剥離層４，１４中に０．１〜１０重量
％の範囲で含有されることが好ましい。これらのワック
ス成分は、剥離層４，１４の耐擦過性を向上させ、ま
た、箔切れ性も向上させる作用をなす。As the wax component, polyethylene wax, polyester wax, polystyrene type powder, olefin type powder, microcrystalline wax, carnauba wax, paraffin wax, Fischer-Tropsch wax, various low molecular weight polyethylene, wood wax, beeswax, whale wax. , Wool wax, shellac wax, candelilla wax, petrolactam, partially modified wax, fatty acid ester, fatty acid amide, and the like, which are contained in the release layers 4 and 14 in the range of 0.1 to 10% by weight. Preferably. These wax components serve to improve the abrasion resistance of the peeling layers 4 and 14 and also improve the foil cutting property.
【００１８】本発明では、剥離層４，１４に紫外線吸収
剤を含有させることによって、転写された後に保護層３
により覆われる被転写体の画像等の耐光性、耐候性を向
上させることができる。使用する紫外線吸収剤として
は、従来公知の有機系紫外線吸収剤であるサリシレート
系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、置換ア
クリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートア
ミン系等を挙げることができる。また、これらの紫外線
吸収剤に、例えば、ビニル基やアクリロイル基、メタク
リロイル基等の付加重合性二重結合、あるいはアルコー
ル性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、
イソシアネート基等を導入した紫外線吸収性樹脂の形態
で含有させてもよい。剥離層４，１４の形成はグラビア
コート、グラビアリバースコート、ロールコート等の公
知の手段により行うことができ、剥離層の厚みは０．５
〜５．０μｍ程度が好ましい。また、剥離層４，１４に
は、酸化防止剤、蛍光増白剤等の添加剤を含有させても
よい。In the present invention, the release layers 4 and 14 contain an ultraviolet absorber so that the protective layer 3 is transferred after the transfer.
It is possible to improve the light resistance and weather resistance of the image and the like of the transferred material covered by the. Examples of the UV absorber used include conventionally known organic UV absorbers such as salicylate type, benzophenone type, benzotriazole type, substituted acrylonitrile type, nickel chelate type and hindered amine type. Further, to these ultraviolet absorbers, for example, addition polymerizable double bonds such as vinyl group, acryloyl group, methacryloyl group, or alcoholic hydroxyl group, amino group, carboxyl group, epoxy group,
It may be contained in the form of an ultraviolet absorbing resin having an isocyanate group introduced therein. The peeling layers 4 and 14 can be formed by known means such as gravure coating, gravure reverse coating and roll coating, and the thickness of the peeling layer is 0.5.
It is preferably about 5.0 μm. Further, the release layers 4 and 14 may contain additives such as an antioxidant and a fluorescent whitening agent.
【００１９】熱転写性の保護層３，１３を構成する接着
層５，１５は、熱転写時の接着面となり、種々の被転写
体に対して良好な接着性を発現する。このような保護層
５，１５は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブ
チル、メタクリル酸メチルとメタクリル酸ブチルの共
重合体の３種からなる群の中の１種、あるいは、上記
群（〜）の中の少なくとも１種とケトン樹脂との混
合物を含有するものである。上記のの共重合体は、ガ
ラス転移温度Ｔｇが４０〜９０℃の範囲内、分子量が２
００００〜１５００００の範囲内であることが好まし
い。共重合体のガラス転移温度Ｔｇ、分子量が上記の範
囲から外れると、被転写体への接着性、箔切れ性が低下
したり、保護層熱転写シートをロール状に巻き取ったと
きにブロッキングを生じることがあり好ましくない。The adhesive layers 5 and 15 constituting the heat transferable protective layers 3 and 13 serve as an adhesive surface at the time of thermal transfer, and exhibit good adhesiveness to various transferred objects. Such a protective layer 5 or 15 may be one of the group consisting of methyl methacrylate, butyl methacrylate, and a copolymer of methyl methacrylate and butyl methacrylate, or one of the above groups (). A mixture of at least one of the above and a ketone resin. The above-mentioned copolymer has a glass transition temperature Tg in the range of 40 to 90 ° C. and a molecular weight of 2
It is preferably in the range of 0000 to 150,000. When the glass transition temperature Tg and the molecular weight of the copolymer are out of the above ranges, the adhesiveness to a transfer target and the foil cutting property are deteriorated, and blocking occurs when the protective layer heat transfer sheet is wound into a roll. Sometimes it is not preferable.
【００２０】このような接着層５，１５の厚みは、０．
５〜５．０μｍの範囲が好ましく、上記の〜の接着
物質は、接着層５，１５中に１〜１００重量％の範囲で
含有されることが好ましい。また、接着層５，１５に紫
外線吸収剤を含有させることによって、転写された後に
保護層３により覆われる被転写体の画像等の耐光性、耐
候性を向上させることができる。含有させる紫外線吸収
剤としては、上述の紫外線吸収剤を使用することができ
る。接着層５，１５の形成はグラビアコート、グラビア
リバースコート、ロールコート等の公知の手段により行
うことができ、接着層の厚みは０．５〜５．０μｍ程度
が好ましい。また、接着層５，１５には、酸化防止剤、
蛍光増白剤等の添加剤を含有させてもよい。The thickness of the adhesive layers 5 and 15 is 0.
The range from 5 to 5.0 μm is preferable, and the above-mentioned adhesive substances from to are preferably contained in the adhesive layers 5 and 15 in the range from 1 to 100% by weight. Further, by containing an ultraviolet absorber in the adhesive layers 5 and 15, it is possible to improve the light resistance and weather resistance of an image or the like of the transferred material which is covered with the protective layer 3 after being transferred. As the ultraviolet absorber to be contained, the above-mentioned ultraviolet absorber can be used. The adhesive layers 5 and 15 can be formed by known means such as gravure coating, gravure reverse coating and roll coating, and the thickness of the adhesive layer is preferably about 0.5 to 5.0 μm. Further, the adhesive layers 5 and 15 have an antioxidant,
You may include additives, such as a fluorescent whitening agent.
【００２１】離型層６，１６は、基材シート２，１２と
熱転写性の保護層３，１３との間の剥離性が適当でない
場合、基材シート２，１２と保護層３，１３との接着性
を調整し、保護層３，１３の剥離を良好に行うために設
けるものである。したがって、図示例の実施形態は離型
層を備えるものであるが、本発明の保護層熱転写シート
は、離型層を備えないものであってもよい。離型層６，
１６は、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン
樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、水溶性樹脂、セルロ
ース誘導体樹脂、ウレタン系樹脂、酢酸系ビニル樹脂、
アクリルビニルエーテル系樹脂、無水マレイン酸樹脂、
および、これらの樹脂群の共重合体を少なくとも１種含
有する塗布液を、従来公知の塗布方法で塗布し乾燥する
ことで形成でき、厚みは０．５〜５．０μｍ程度であ
る。The release layers 6 and 16 are formed on the base sheets 2 and 12 and the protective layers 3 and 13 when the releasability between the base sheets 2 and 12 and the thermal transfer protective layers 3 and 13 is not appropriate. It is provided in order to adjust the adhesiveness of the protective layer 3 and 13 and to remove the protective layers 3 and 13 well. Therefore, although the embodiment of the illustrated example includes the release layer, the protective layer thermal transfer sheet of the present invention may not include the release layer. Release layer 6,
16 is wax, silicone wax, silicone resin, fluororesin, acrylic resin, water-soluble resin, cellulose derivative resin, urethane resin, acetic acid vinyl resin,
Acrylic vinyl ether resin, maleic anhydride resin,
Further, it can be formed by applying a coating solution containing at least one copolymer of these resin groups by a conventionally known coating method and drying, and the thickness is about 0.5 to 5.0 μm.
【００２２】但し、図示例のように、離型層６，１６を
備える場合、熱転写性の保護層３，１３は転写により離
型層６，１６から剥離され、離型層６，１６自体は基材
シート２，１２側に残るように形成する。すなわち、離
型層６，１６と基材シート２，１２との接着力を、離型
層６，１６と剥離層４，１４との接着力よりも高くする
ことが大切であり、これが逆転すると、離型層６，１６
ごと保護層３，１３が転写される等の異常転写の原因と
なる。However, when the release layers 6 and 16 are provided as in the illustrated example, the thermal transferable protective layers 3 and 13 are separated from the release layers 6 and 16 by transfer, and the release layers 6 and 16 themselves. It is formed so as to remain on the base sheet 2, 12 side. That is, it is important to make the adhesive force between the release layers 6 and 16 and the base material sheets 2 and 12 higher than the adhesive force between the release layers 6 and 16 and the release layers 4 and 14, and if this is reversed. , Release layer 6,16
This causes abnormal transfer such as transfer of the protective layers 3 and 13 together.
【００２３】背面層７，１７は、サーマルヘッド等の加
熱デバイスと基材シート２，１２との熱融着を防止し、
走行を滑らかに行う目的で設けられる。この背面層７，
１７に用いる樹脂としては、例えば、エチルセルロー
ス、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セル
ロース、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、ポリ
ビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン等
のビニル系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリ
ル酸エチル、ポリアクリルアミド、アクリロニトリルー
スチレン共重合体等のアクリル系樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリビニルトルエン樹脂、クマロンインデン樹脂、
ポリエステル系樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン変
性又はフッ素変性ウレタン等の天然又は合成樹脂の単体
又は混合物が用いられる。背面層７，１７の耐熱性をよ
り高めるために上記の樹脂のうち、水酸基系の反応性基
を有している樹脂を使用し、架橋剤としてポリイソシア
ネート等を併用して、架橋樹脂層とすることが好まし
い。The back layers 7 and 17 prevent heat fusion between a heating device such as a thermal head and the base sheets 2 and 12,
It is provided for the purpose of smooth running. This back layer 7,
Examples of the resin used in 17 include cellulosic resins such as ethyl cellulose, hydroxycellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, and nitrocellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyvinyl pyrrolidone. Vinyl resin such as, polymethyl methacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide, acrylic resin such as acrylonitrile-styrene copolymer, polyamide resin, polyvinyl toluene resin, coumarone indene resin,
A single or a mixture of natural or synthetic resins such as polyester resins, polyurethane resins, silicone-modified or fluorine-modified urethane, etc. may be used. In order to further improve the heat resistance of the back layers 7 and 17, among the above resins, a resin having a hydroxyl group-based reactive group is used, and a polyisocyanate or the like is used in combination as a crosslinking agent to form a crosslinked resin layer. Preferably.
【００２４】さらに、サーマルヘッドとの摺動性を付与
するために、背面層７，１７に固形あるいは液状の離型
剤又は滑剤を加えて耐熱滑性をもたせてもよい。離型剤
又は滑剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、パ
ラフィンワックス等の各種ワックス類、高級脂肪族アル
コール、オルガノポリシロキサン、アニオン系界面活性
剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン
系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、有機カルボン酸お
よびその誘導体、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、タ
ルク、シリカ等の無機化合物の微粒子等を用いることが
できる。背面層７，１７に含有される滑剤の量は５〜５
０重量％、好ましくは１０〜３０重量％程度である。こ
のような背面層７，１７の厚みは０．１〜１０μｍ程
度、好ましくは０．５〜５μｍ程度とすることができ
る。尚、基材シート２，１２の耐熱性やスリップ性が良
好である場合には、背面層７，１７は不要である。Further, in order to provide slidability with the thermal head, a solid or liquid release agent or lubricant may be added to the back layers 7 and 17 so as to have heat resistant slipping property. Examples of the release agent or lubricant include various waxes such as polyethylene wax and paraffin wax, higher aliphatic alcohols, organopolysiloxanes, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants. It is possible to use an activator, a fluorine-based surfactant, an organic carboxylic acid and its derivative, a fluorine-based resin, a silicone-based resin, fine particles of an inorganic compound such as talc and silica. The amount of lubricant contained in the back layers 7 and 17 is 5 to 5
It is 0% by weight, preferably about 10 to 30% by weight. The thickness of such back layers 7 and 17 can be about 0.1 to 10 μm, preferably about 0.5 to 5 μm. The back layers 7 and 17 are not necessary if the base sheets 2 and 12 have good heat resistance and slip properties.
【００２５】プライマー層１８は、剥離層１４と接着層
１５との密着性を向上させる目的で形成される。このプ
ライマー層１８は、ポリビニルピロリドン、ポリエステ
ル樹脂、アルキルビニルエーテル樹脂、マレイン酸共重
合体樹脂、セルロース系樹脂、および、水溶性アルキッ
ド樹脂の少なくとも１種を使用して形成することができ
る。プライマー層１８の形成はグラビアコート、グラビ
アリバースコート、ロールコート等の公知の手段により
行うことができ、厚みは０．５〜５．０μｍ程度が好ま
しい。The primer layer 18 is formed for the purpose of improving the adhesion between the peeling layer 14 and the adhesive layer 15. The primer layer 18 can be formed using at least one of polyvinylpyrrolidone, polyester resin, alkyl vinyl ether resin, maleic acid copolymer resin, cellulosic resin, and water-soluble alkyd resin. The primer layer 18 can be formed by known means such as gravure coating, gravure reverse coating and roll coating, and the thickness is preferably about 0.5 to 5.0 μm.
【００２６】上述の保護層熱転写シート１における剥離
層４と接着層５との積層体である熱転写性の保護層３の
全体の厚み、および、保護層熱転写シート１１における
剥離層１４とプライマー層１８と接着層１５との積層体
である熱転写性の保護層１３の全体の厚みは、１．０〜
１５μｍ程度の範囲が好ましい。The total thickness of the thermal transferable protective layer 3 which is a laminate of the release layer 4 and the adhesive layer 5 in the protective layer thermal transfer sheet 1 described above, and the release layer 14 and the primer layer 18 in the protective layer thermal transfer sheet 11. The total thickness of the heat transferable protective layer 13, which is a laminate of the adhesive layer 15 and the adhesive layer 15, is 1.0 to
A range of about 15 μm is preferable.
【００２７】図３は本発明の保護層熱転写シートの他の
実施形態を示す概略断面図である。図３において、保護
層熱転写シート２１は、基材シート２２の一方の面に熱
転写性の保護層２３、イエロー、マゼンタ、シアン、ブ
ラックの各色相からなる昇華性染料を含有する染料層２
８（２８Ｙ、２８Ｍ、２８Ｃ、２８Ｂ）とが面順次に形
成され、基材シート２２の他の面には背面層２７が形成
された複合タイプの熱保護層転写シートである。FIG. 3 is a schematic sectional view showing another embodiment of the protective layer thermal transfer sheet of the present invention. In FIG. 3, a protective layer thermal transfer sheet 21 is a dye layer 2 containing a thermal transferable protective layer 23 on one surface of a base material sheet 22 and a sublimable dye having each hue of yellow, magenta, cyan and black.
8 (28Y, 28M, 28C, 28B) is formed in a frame-sequential manner, and the back surface layer 27 is formed on the other surface of the base material sheet 22, which is a composite type thermal protection layer transfer sheet.
【００２８】この複合タイプの保護層熱転写シート２１
を構成する基材シート２２、熱転写性の保護層２３およ
び背面層２７は、上述の保護層熱転写シート１を構成す
る基材シート２、熱転写性の保護層３、背面層７と同じ
ものとすることができ、ここでの説明は省略する。This composite type protective layer thermal transfer sheet 21
The base sheet 22, the heat transferable protective layer 23, and the back surface layer 27 constituting the above are the same as the base sheet 2, the heat transferable protection layer 3, and the back surface layer 7 forming the above-mentioned protection layer heat transfer sheet 1. However, the description thereof is omitted here.
【００２９】複合タイプの保護層熱転写シート２１を構
成する染料層２８（２８Ｙ、２８Ｍ、２８Ｃ、２８Ｂ）
は、バインダー樹脂に染料を担持させた熱昇華性色材層
である。使用する染料としては、従来公知の感熱昇華転
写方式の熱転写シートに使用される染料を使用すること
ができ、特に制限はされない。また、使用するバインダ
ー樹脂としては、従来公知の感熱昇華転写方式の熱転写
シートに使用されるバインダー樹脂を使用することがで
き、特に制限はされない。染料層２８は、上述の染料と
バインダーの他に、必要に応じて公知の種々の添加剤を
含有することができる。Dye layer 28 (28Y, 28M, 28C, 28B) forming the composite type protective layer thermal transfer sheet 21
Is a heat sublimable color material layer in which a binder resin carries a dye. As the dye to be used, a dye used in a heat transfer sheet of a conventionally known heat-sensitive sublimation transfer system can be used and is not particularly limited. Further, as the binder resin used, the binder resin used in the conventionally known thermal transfer sheet of the thermal sublimation transfer system can be used and is not particularly limited. The dye layer 28 may contain various known additives, if necessary, in addition to the above-mentioned dye and binder.
【００３０】染料層２８の形成は、例えば、適当な溶剤
中に上記の染料、バインダー、その他の添加剤を溶解ま
たは分散させて調製したインキをグラビアコート法等の
公知の手段により塗布、乾燥させることにより行うこと
ができる。尚、複合タイプの保護層熱転写シート２１に
おいても、上述の保護層熱転写シート１と同様に、基材
シート２２と熱転写性の保護層２３との間の剥離性を調
整するために、基材シート２２上に離型層を形成しても
よい。The dye layer 28 is formed, for example, by coating and drying an ink prepared by dissolving or dispersing the above dye, binder and other additives in a suitable solvent by a known means such as a gravure coating method. It can be done by Incidentally, also in the composite type protective layer thermal transfer sheet 21, in the same manner as the above-mentioned protective layer thermal transfer sheet 1, in order to adjust the peelability between the substrate sheet 22 and the thermal transferable protective layer 23, the substrate sheet A release layer may be formed on 22.
【００３１】本発明の保護層熱転写シートは、上述の態
様に限定されるものではなく、熱転写性の保護層と熱溶
融性色材層との複合タイプの保護層熱転写シート、熱転
写性の保護層と染料層と熱溶融性色材層との複合タイプ
の保護層熱転写シート等、使用目的等に応じて任意に設
定することができる。特に、複合タイプの保護層熱転写
シートとすることによって、熱転写方式による画像形成
と、保護層の被転写体への転写とを同時に行うことが可
能となる。The protective layer thermal transfer sheet of the present invention is not limited to the above-mentioned embodiment, and is a composite type protective layer thermal transfer sheet of a thermal transferable protective layer and a heat-fusible coloring material layer, a thermal transferable protective layer. A composite type protective layer heat transfer sheet of a dye layer and a heat-fusible color material layer can be arbitrarily set according to the purpose of use. In particular, by using a composite-type protective layer thermal transfer sheet, it is possible to simultaneously perform image formation by the thermal transfer method and transfer of the protective layer to the transfer target.
【００３２】本発明の保護層熱転写シートを用いて保護
層を転写する被転写体としては、特に制限はない。例え
ば、ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合樹脂、ポリカーボネート、アクリル樹
脂等のプラスチックシートからなる受像シートやカード
基材、あるいは、染料受容性のある樹脂層（受像層）を
後述する基材シート上に設けた熱転写受像シートや、こ
れらの樹脂類からなるフィルム、シート、成形物等に、
従来公知の感熱昇華転写方式や感熱溶融転写方式の熱転
写シート、あるいは、上述のような熱転写性の保護層と
染料層や熱溶融性色材層とを備える本発明の複合タイプ
の保護層熱転写シートを用いてフルカラー画像や、文
字、記号等の２値画像等を形成したものを被転写体とす
る。There is no particular limitation on the transfer-receiving material for transferring the protective layer using the protective-layer thermal transfer sheet of the present invention. For example, polyester resin, vinyl chloride resin, vinyl chloride-
An image receiving sheet or a card substrate made of a plastic sheet such as a vinyl acetate copolymer resin, a polycarbonate or an acrylic resin, or a thermal transfer image receiving sheet provided with a dye-receptive resin layer (image receiving layer) on the substrate sheet described later. , Films, sheets, molded products, etc. made of these resins,
A conventionally known heat transfer sheet of a heat-sensitive sublimation transfer system or a heat-sensitive melt transfer system, or a composite-type protective layer heat transfer sheet of the present invention including the above-mentioned heat-transferable protective layer and a dye layer or a heat-meltable coloring material layer. A full-color image or a binary image such as characters or symbols formed by using is used as a transfer target.
【００３３】上記の染料受容性のある樹脂としては、ポ
リプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸
ビニル、各種ポリアクリレート等のビニル系樹脂、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
等のポリエステル系樹脂、ポリスチレンまたはその共重
合体等のポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチ
レンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマー
との共重合体系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセ
テート、セルローストリアセテート等のセルロース系樹
脂、ポリカーボネート等が挙げられ、これらの樹脂層中
に、本発明の保護層熱転写シートとの融着を防止するた
めのシリコーンオイル等の離型剤を含有させてもよい。Examples of the dye-receptive resin include polyolefin resins such as polypropylene, halogenated resins such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride, vinyl resins such as polyvinyl acetate and various polyacrylates, polyethylene terephthalate, Polyester resins such as polybutylene terephthalate, polystyrene resins such as polystyrene or copolymers thereof, polyamide resins, copolymer resins of olefins such as ethylene and propylene with other vinyl monomers, ionomers, cellulose diacetate, cellulose Cellulose resins such as triacetate, polycarbonates, etc. may be mentioned, and a releasing agent such as silicone oil for preventing fusion with the thermal transfer sheet for protective layer of the present invention may be contained in these resin layers.
【００３４】また、上記のシート基材としては、合成紙
（ポリオレフィン系、ポリスチレン系）；上質紙、アー
ト紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打ち用
紙、合成樹脂溶液あるいはエマルジョン含浸紙、合成ゴ
ムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙、その他セ
ルロース繊維紙等の天然繊維紙；ポリオレフィン、ポリ
塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレ
ン、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート等の
各種プラスチックのフィルム、シートが使用でき、これ
らの任意の複合体も使用することができる。上記の中、
合成紙は、その表面に熱伝導率の低い（断熱性の高い）
ミクロボイド層を有するものが好ましい。尚、被転写体
の表面には、着色顔料、白色顔料、体質顔料、充填剤、
紫外線吸収剤、帯電防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、蛍
光増白剤等も任意に含有させることができる。さらに、
被転写体には、予め、あるいは画像を記録した後、その
表面に磁気記録層、光メモリー、ＩＣメモリー、バーコ
ード等を設けることができる。The above-mentioned sheet base material is synthetic paper (polyolefin-based or polystyrene-based); high-quality paper, art paper, coated paper, cast coated paper, wallpaper, backing paper, synthetic resin solution or emulsion impregnated paper, synthetic paper. Rubber latex impregnated paper, synthetic resin internal paper, paperboard, and other natural fiber paper such as cellulose fiber paper; various plastic films and sheets such as polyolefin, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polystyrene, polymethylmethacrylate, and polycarbonate can be used. , Any of these complexes can also be used. Among the above,
Synthetic paper has low thermal conductivity on its surface (high heat insulation)
Those having a microvoid layer are preferred. In addition, on the surface of the transferred material, a coloring pigment, a white pigment, an extender pigment, a filler,
An ultraviolet absorber, an antistatic agent, a heat stabilizer, an antioxidant, a fluorescent brightening agent and the like can be optionally contained. further,
A magnetic recording layer, an optical memory, an IC memory, a bar code and the like can be provided on the surface of the transferred material in advance or after recording the image.
【００３５】[0035]
【実施例】次に、より具体的な実施例を示して本発明を
更に詳細に説明する。保護層熱転写シートの作製
厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東
レ（株）製 易接着処理品）の一方の面に下記の組成の
背面層用インキをグラビコート法により塗布（塗布量
１．０ｇ／ｍ2（乾燥時））して乾燥し、その後、硬化
処理を施し背面層を形成した。
（背面層用インキの組成）
・ポリビニルブチラール … １５重量部
（積水化学工業（株）製 エスレックＢＸ−１）
・ポリイソシアネート … ３５重量部
（大日本インキ化学工業（株）製 バーノックＤ４５０）
・燐酸エステル界面活性剤 … １０重量部
（第一工業製薬（株）製 プライサーフＡ２０８Ｓ）
・タルク（日本タルク（株）製 ミクロエースＰ−３）… ３重量部EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail by showing more specific examples. Preparation of protective layer heat transfer sheet A 6 μm-thick polyethylene terephthalate film (manufactured by Toray Industries, Inc. for easy adhesion treatment) was coated with a back layer ink having the following composition by a gravure coating method (coating amount 1.0 g / m 2 (at the time of drying)), followed by drying, followed by curing treatment to form a back surface layer. (Composition of ink for back layer) -Polyvinyl butyral ... 15 parts by weight (S-Lex BX-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)-Polyisocyanate ... 35 parts by weight (Bernock D450 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)-Phosphoric acid Ester surfactant: 10 parts by weight (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Prisurf A208S) Talc (Nippon Talc Co., Ltd., Microace P-3): 3 parts by weight
【００３６】次に、背面層を形成した面と反対の面に、
グラビアコート法により下記の組成の離型層用インキを
塗布（塗布量０．７ｇ／ｍ2（乾燥時））、乾燥して離
型層を形成した。
（離型層用インキの組成）
・シリコーン変性アクリル系樹脂 … １６重量部
（ダイセル化学工業（株）製 セルトップ２２６ 固形分５０％）
・アルミニウム触媒 … ３重量部
（ダイセル化学工業（株）製 セルトップＣＡＴ−Ａ 固形分１０％）
・メチルエチルケトン … ８重量部
・トルエン … ８重量部Next, on the surface opposite to the surface on which the back layer is formed,
A release layer ink having the following composition was applied by a gravure coating method (coating amount 0.7 g / m 2 (dry)) and dried to form a release layer. (Composition of ink for release layer) -Silicone-modified acrylic resin: 16 parts by weight (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., Celltop 226 solid content: 50%)-Aluminum catalyst: 3 parts by weight (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) Celltop CAT-A solid content 10%) Methyl ethyl ketone 8 parts by weight Toluene 8 parts by weight
【００３７】次に、下記の表１に示す９種の共重合体
（Ｐ１〜Ｐ９）を合成し、これらの共重合体を用いて下
記組成の１０種の剥離層用インキ１〜１０を調製した。
また、剥離層用インキ１〜９の共重合体の代わりに綜研
化学（株）製サーモラックＬＰ４５Ｍを用いた剥離層用
インキ１１を調製した。尚、上記の共重合体（Ｐ１〜Ｐ
９）について、ガラス転移温度ＴｇとＳＰ（溶解度パラ
メータ）値を測定して、下記の表１に示した。Next, 9 kinds of copolymers (P1 to P9) shown in Table 1 below were synthesized, and 10 kinds of release layer inks 1 to 10 having the following compositions were prepared by using these copolymers. did.
Moreover, instead of the copolymers of the inks 1 to 9 for release layer, the ink 11 for release layer was prepared using Thermolac LP45M manufactured by Soken Chemical Industry Co., Ltd. The above copolymers (P1 to P
Regarding 9), the glass transition temperature Tg and the SP (solubility parameter) value were measured and shown in Table 1 below.
【００３８】[0038]
【表１】 [Table 1]
【００３９】 （剥離層用インキ１〜９の組成） ・共重合体（Ｐ１〜Ｐ９のいずれか１種） … １００重量部 ・メチルエチルケトン … １００重量部 （剥離層用インキ１０の組成） ・共重合体（Ｐ１） … １００重量部 ・ポリエチレンワックス … ４重量部 （昭和インク工業（株）製スリップ剤Ｂ） ・メチルエチルケトン … １００重量部[0039] (Composition of release layer inks 1 to 9) Copolymer (any one of P1 to P9) ... 100 parts by weight ・ Methyl ethyl ketone ... 100 parts by weight (Composition of Ink 10 for Release Layer) Copolymer (P1) ... 100 parts by weight ・ Polyethylene wax: 4 parts by weight (Showa Ink Industry Co., Ltd. slip agent B) ・ Methyl ethyl ketone ... 100 parts by weight
【００４０】また、下記の表２に示す４種の接着物質
（Ｈ１〜Ｈ４）を調製し、これらの接着物質を用いて下
記組成の４種の接着層用インキ１〜４を調製した。ま
た、接着層用インキ１〜４の接着物質の代わりに電気化
学（株）製デンカビニル１０００ＡＬＫを用いた接着層
用インキ５を調製した。Further, four kinds of adhesive substances (H1 to H4) shown in Table 2 below were prepared, and using these adhesive substances, four kinds of adhesive layer inks 1 to 4 having the following compositions were prepared. Moreover, instead of the adhesive substances of the adhesive layer inks 1 to 4, Denka vinyl 1000ALK manufactured by Denki Kagaku KK was used to prepare an adhesive layer ink 5.
【００４１】[0041]
【表２】 [Table 2]
【００４２】 （接着層用インキ１〜４の組成） ・接着物質（Ｈ１〜Ｈ４のいずれか１種） … ５０重量部 ・ベンゾフェノン系紫外線吸収剤 … ５０重量部 （ＢＡＳＦジャパン社製ＵＶＡ６３５Ｌ） ・メチルエチルケトン … ５０重量部 ・トルエン … ５０重量部[0042] (Composition of inks 1 to 4 for adhesive layer) Adhesive substance (any one of H1 to H4) ... 50 parts by weight ・ Benzophenone-based UV absorber 50 parts by weight (UVA635L manufactured by BASF Japan Ltd.) ・ Methyl ethyl ketone: 50 parts by weight ・ Toluene: 50 parts by weight
【００４３】さらに、下記組成のプライマー層用インキ
を調製した。
（プライマー層用インキの組成）
・東洋紡績（株）製 ＲＶ２４０ … １００重量部
（Ｔｇ＝６０°、分子量＝１５０００）
・メチルエチルケトン … ５０重量部
・トルエン … ５０重量部Further, an ink for primer layer having the following composition was prepared. (Composition of ink for primer layer) -Toyobo Co., Ltd. RV240 ... 100 parts by weight (Tg = 60 °, molecular weight = 15000)-Methyl ethyl ketone ... 50 parts by weight-Toluene ... 50 parts by weight
【００４４】次いで、上記の剥離層用インキ１〜１１、
接着層用インキ１〜５、プライマー層用インキを使用
し、離型層上に剥離層／接着層の２層構成からなる保護
層、あるいは、剥離層／プライマー層／接着層の３層構
成からなる保護層を形成して保護層熱転写シート（実施
例１〜１０、比較例１〜７）を作製した。各保護層熱転
写シートにおいて、剥離層を構成する共重合体と、接着
層を構成する共重合体と、プライマー層とが下記表３に
示すような組み合わせとなるようした。また、各層はイ
ンキをグラビアコート法により塗布（剥離層は塗布量
３．０ｇ／ｍ2（乾燥時）、接着層は塗布量３．０ｇ／
ｍ2（乾燥時）、プライマー層は塗布量０．７ｇ／ｍ
2（乾燥時））し乾燥して形成した。Next, the above-mentioned release layer inks 1 to 11,
Adhesive layer inks 1 to 5 and primer layer ink are used, and a protective layer having a two-layer structure of peeling layer / adhesive layer on the release layer, or a three-layer structure of peeling layer / primer layer / adhesive layer Then, a protective layer thermal transfer sheet (Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 7) was prepared. In each of the protective layer thermal transfer sheets, the combination of the copolymer forming the release layer, the copolymer forming the adhesive layer, and the primer layer was set as shown in Table 3 below. In addition, each layer is coated with ink by a gravure coating method (release layer has a coating amount of 3.0 g / m 2 (dry), and adhesive layer has a coating amount of 3.0 g / m 2 ).
m 2 (when dried), primer layer coating amount 0.7g / m
2 (when dry)) and dried to form.
【００４５】保護層熱転写シートの評価
まず、保護層熱転写シートの作製と同様に、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルムの一方の面に背面層を形成し
た。次に、背面層を形成した面と反対の面に、グラビア
コート法により下記の組成の染料層用の各インキをイエ
ロー、マゼンタ、シアンの順に面順次に長さ１５ｃｍ
（基材シートの流れ方向の長さ）で塗布（塗布量３ｇ／
ｍ2（乾燥時））し乾燥して３色の感熱昇華転写方式の
熱転写シートを作製した。
（イエロー染料層用インキ）
・イエロー分散染料 … ５．５重量部
（バイエル社製 Ｍａｃｒｏｌｅｘ Ｙｅｌｌｏｗ ６Ｇ）
・アセトアセタール樹脂 … ３．５重量部
（積水化学工業（株）製ＫＳ−５）
・リン酸エステル … ０．１重量部
（第一工業薬品（株）製プライサーフＡ−２０８Ｓ）
・ポリエチレンパウダー … ０．１重量部
（ＡＳＴＯＲＷＡＸ社製ＭＦ８Ｆ）
・トルエン … ４５重量部
・メチルエチルケトン … ４５重量部 Evaluation of Protective Layer Thermal Transfer Sheet First, a back layer was formed on one surface of a polyethylene terephthalate film in the same manner as in the production of the protective layer thermal transfer sheet. Next, on the surface opposite to the surface on which the back layer was formed, each of the inks for the dye layer having the following composition was dyed by the gravure coating method in the order of yellow, magenta, and cyan in the order of 15 cm in length.
(Base sheet length in the flow direction) applied (application amount 3 g /
m 2 (when dried)) and dried to prepare a three-color thermal sublimation transfer type thermal transfer sheet. (Ink for yellow dye layer) -Yellow disperse dye ... 5.5 parts by weight (Bayer's Macrolex Yellow 6G) -Acetoacetal resin ... 3.5 parts by weight (KS-5, Sekisui Chemical Co., Ltd.)-Phosphoric acid Ester: 0.1 parts by weight (Plysurf A-208S manufactured by Daiichi Kogyo Kabushiki Kaisha) Polyethylene powder: 0.1 parts by weight (MF8F manufactured by ASTORWAX) Toluene: 45 parts by weight Methyl ethyl ketone: 45 parts by weight
【００４６】（マゼンタ染料層用インキ）イエロー分散
染料の代わりにマゼンタ分散染料（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅ
ｒｓｅＲｅｄ６０）を５．５重量部使用した他は、上記
のイエロー染料層用インキと同様とした。
（シアン染料層用インキ）イエロー分散染料の代わりに
シアン分散染料（Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ６
３）を５．５重量部使用した他は、上記のイエロー染料
層用インキと同様とした。(Ink for magenta dye layer) Instead of the yellow disperse dye, a magenta disperse dye (CI Dispe) is used.
RseRed 60) was used in the same manner as the above ink for yellow dye layer except that 5.5 parts by weight thereof was used. (Cyan Dye Layer Ink) Instead of the yellow disperse dye, a cyan disperse dye (CI Solvent Blue 6) is used.
Same as the above ink for yellow dye layer except that 5.5 parts by weight of 3) was used.
【００４７】次に、基材シートとして合成紙（ポリエチ
レンテレフタレートシート、厚さ１８０μｍ）を用い、
この一方の面に、下記組成の白色中間層用塗布液をバー
コーターにより塗布（塗布量１．５ｇ／ｍ2（乾燥
時））し乾燥（１１０℃、３０秒間）して白色中間層を
形成した。次いで、この白色中間層上に下記組成の受容
層用塗布液をバーコーターにより塗布（塗布量２．５ｇ
／ｍ2（乾燥時））し乾燥（１１０℃、３０秒間）して
受容層を形成し基材とした。Next, synthetic paper (polyethylene terephthalate sheet, thickness 180 μm) was used as the base sheet,
A coating solution for a white intermediate layer having the following composition was applied to one of the surfaces with a bar coater (coating amount: 1.5 g / m 2 (dry)) and dried (110 ° C., 30 seconds) to form a white intermediate layer. did. Then, a coating solution for the receptor layer having the following composition was applied on the white intermediate layer by a bar coater (coating amount: 2.5 g
/ M 2 (when dried)) and dried (110 ° C., 30 seconds) to form a receptor layer, which was used as a substrate.
【００４８】 （白色中間層用塗布液の組成） ・塩素化ポリプロピレン樹脂 … １０重量部 （東洋化成工業（株）製 Ｂ−１３） ・蛍光増白剤 … １重量部 （チバ・ガイギー社製 Ｕｖｉｔｅｘ ＯＢ） ・酸化チタン … ３０重量部 （トーケムプロダクツ（株）製 ＴＣＡ−８８８） ・メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） … ９０重量部 （受容層用塗布液の組成） ・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂 … ２０重量部 （電気化学工業（株）製 デンカビニル１０００Ａ） ・エポキシ変性シリコーン … １重量部 （信越化学工業（株）製 Ｘ−２２−３０００Ｔ） ・ポリエーテル変性シリコーン …０．０５重量部 （信越化学工業（株）製 ＫＦ−６０１２） ・メチルエチルケトン … ２０重量部[0048] (Composition of coating liquid for white intermediate layer) ・ Chlorinated polypropylene resin: 10 parts by weight (B-13, manufactured by Toyo Kasei Co., Ltd.) ・ Fluorescent brightener: 1 part by weight (Uvatex OB manufactured by Ciba Geigy) ・ Titanium oxide: 30 parts by weight (Tochem Products Co., Ltd. TCA-888) -Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) ... 90 parts by weight (Composition of coating liquid for receiving layer) ・ Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin: 20 parts by weight (Denka Vinyl 1000A manufactured by Denki Kagaku Co., Ltd.) ・ Epoxy-modified silicone: 1 part by weight (X-22-3000T manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) ・ Polyether-modified silicone ... 0.05 parts by weight (KF-6012 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) ・ Methyl ethyl ketone: 20 parts by weight
【００４９】次に、基材の受容層に上記の感熱昇華転写
方式の熱転写シートの染料塗布面を重ね、顔写真を色分
解して得た電気信号に連結したプリンター（オリンパス
光学工業（株）製 Ｐ−３３０）のサーマルヘッドを用
い、熱エネルギーを熱転写シートの背面層側から付与
し、シアン、マゼンタ、イエローの順に昇華転写を行っ
てフルカラー画像を形成した。Next, the dye-coated surface of the thermal transfer sheet of the thermal sublimation transfer system is overlaid on the receptor layer of the substrate, and a printer (Olympus Optical Co., Ltd.) connected to an electric signal obtained by color-separating a facial photograph. P-330) thermal energy was applied from the back layer side of the thermal transfer sheet, and sublimation transfer was performed in the order of cyan, magenta, and yellow to form a full-color image.
【００５０】次いで、上記の保護層熱転写シート（実施
例１〜１０、比較例１〜７）を用いて、形成したフルカ
ラー画像を覆うように重ね、プリンタ（ニスカ（株）製
カードプリンタＰＲ５２００）により保護層を転写し
て、保護層付きの画像をもつ印画物を作製した。上述の
ように作製した保護層熱転写シートと、印画物上の保護
層について、耐擦過性、耐可塑剤性、積層性、箔切れ性
を下記の方法で評価して、結果を下記の表３に示した。Then, using the above-mentioned protective layer thermal transfer sheets (Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 7), the formed full-color images were overlapped and covered by a printer (Card Printer PR5200 manufactured by Nisca Corp.). The protective layer was transferred to prepare a printed matter having an image with the protective layer. With respect to the protective layer thermal transfer sheet prepared as described above and the protective layer on the printed matter, scratch resistance, plasticizer resistance, laminating property and foil breaking property were evaluated by the following methods, and the results are shown in Table 3 below. It was shown to.
【００５１】（耐擦過性）ROTARY ABRASION TESTER（東
洋精機（株）製）を用い、研磨輪ＣＳ−１０を荷重５０
０ｇにて保護層上で５００回転させ、目視にて保護層の
耐久性を下記基準で評価した。評価基準
◎：削れ、くもりが全く生じない
○：くもりがやや生じるが、外観に問題なし
△：外観に問題が生じる
×：画像が消失する(Scratch resistance) Using a ROTARY ABRASION TESTER (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.), a grinding wheel CS-10 was loaded with a load of 50.
The protective layer was rotated 500 times on the protective layer at 0 g, and the durability of the protective layer was visually evaluated according to the following criteria. Evaluation Criteria ⊚: No scraping or fogging occurs ○: Fog slightly occurs, but there is no problem in appearance Δ: Problems in appearance occur ×: Image disappears
【００５２】（耐可塑剤性）可塑剤入り軟質塩化ビニル
シート（三菱化学（株）製アルトロン＃４８０、厚み４
００μｍ））と印画物の保護層転写面を重ね合わせ、４
０ｇ／ｃｍ2の荷重をかけて５０℃環境下に６０時間保
存し、可塑剤による画像の劣化状態を目視により観察
し、下記基準で保護層の耐可塑剤性を評価した。評価基準
○：可塑剤の影響を全く受けず、画像が良好である
△：可塑剤の影響を受け、一部画像が劣化する
×：画像全面に劣化が生じる(Plasticizer resistance) Soft vinyl chloride sheet containing a plasticizer (Altron # 480 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, thickness 4)
00μm)) and the protective layer transfer surface of the printed matter are overlapped, and 4
The load of 0 g / cm 2 was applied and the product was stored in an environment of 50 ° C. for 60 hours, the state of deterioration of the image due to the plasticizer was visually observed, and the plasticizer resistance of the protective layer was evaluated according to the following criteria. Evaluation Criteria ◯: The image is good without any influence of the plasticizer Δ: A part of the image is deteriorated due to the influence of the plasticizer ×: The entire surface of the image is deteriorated
【００５３】（積層性）印画物の保護層転写面に１０ｍ
ｍ幅の粘着テープ（ニチバン（株）製メンディングテー
プＭＤＬＰ−１２）を貼合し、９０°方向に０．６ｍ／
分の速度で剥離して、保護層の層間剥離が発生しないか
を観察した。評価基準
○：層間剥離の発生はない
×：接着層と剥離層、あるいは、プライマー層との間で
層間剥離が発生(Lamination) 10 m on the protective layer transfer surface of the printed matter
Adhesive m-width adhesive tape (Mending Tape MDLP-12 manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was attached, and 0.6 m / in 90 ° direction.
Peeling was performed at a speed of a minute to observe whether delamination of the protective layer occurred. Evaluation criteria ○: No delamination occurred ×: Delamination occurred between the adhesive layer and the peeling layer or the primer layer
【００５４】（箔切れ性）保護層を転写した後の印画物
表面、および、保護層熱転写シートの転写エッジ部分を
目視にて観察し、箔切れが均一になっているか、尾引き
がないかを下記基準で評価した。評価基準
◎：尾引きがなく、問題なし
○：０．５ｍｍ未満の尾引き有るが、実用上問題ないレ
ベル
△：０．５ｍｍ以上、５ｍｍ未満の尾引き有り
×：５ｍｍ以上の尾引き有り(Foil cutting property) The surface of the printed material after transferring the protective layer and the transfer edge portion of the thermal transfer sheet for the protective layer are visually observed, and whether the foil cutting is uniform or there is no trailing. Was evaluated according to the following criteria. Evaluation criteria ◎: No tailing, no problem ○: There is a tailing of less than 0.5 mm, but there is no problem in practical use △: Tail of 0.5 mm or more and less than 5 mm ×: Tail of 5 mm or more
【００５５】[0055]
【表３】 [Table 3]
【００５６】表３に示されるように、本発明の保護層熱
転写シート（実施例１〜１０）は、保護層自体が優れた
箔切れ性と積層性を具備し、転写された保護層は優れた
耐擦過性、耐可塑剤性を発現することが確認された。特
に、剥離層と接着層の間にプライマー層を介在させるこ
とにより、耐擦過性、耐可塑剤性は更に向上し、また、
剥離層にワックス成分を含有させることにより、耐擦過
性と箔切れ性が向上した。As shown in Table 3, in the protective layer thermal transfer sheets (Examples 1 to 10) of the present invention, the protective layer itself has excellent foil cutting property and laminating property, and the transferred protective layer is excellent. It was confirmed that the film exhibits abrasion resistance and plasticizer resistance. In particular, by interposing a primer layer between the peeling layer and the adhesive layer, scratch resistance and plasticizer resistance are further improved, and
By including a wax component in the release layer, scratch resistance and foil breakage were improved.
【００５７】次に、上述のように作製した保護層熱転写
シート（実施例１〜１０、比較例１〜７）のうち、以下
のものについて、下記表４に示す樹脂シートに対する転
写性を下記条件で評価して、結果を下記の表４に示し
た。
（評価対象の保護層熱転写シート）
・実施例１（接着層含有共重合体：Ｈ１）
・実施例３（接着層含有共重合体：Ｈ２）
・実施例７（接着層含有共重合体：Ｈ３）
・実施例８（接着層含有共重合体：Ｈ４）
・比較例６（接着層含有共重合体：デンカビニル１００
０ＡＬＫ）
（被転写体としての樹脂シート）
・塩化ビニルカード（大日本印刷（株）製）
・ＡＢＳシート（クロックナー社製）
・ＰＥＴ−Ｇカード（大日本印刷（株）製）
・ポリカーボカード（大日本印刷（株）製）
・アクリルシート（三菱レイヨン（株）製アクリライ
ト）Next, of the protective layer thermal transfer sheets (Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 7) prepared as described above, the following ones were transferred to the resin sheet shown in Table 4 below under the following conditions. The results are shown in Table 4 below. (Protective layer thermal transfer sheet to be evaluated) -Example 1 (adhesive layer-containing copolymer: H1) -Example 3 (adhesive layer-containing copolymer: H2) -Example 7 (adhesive layer-containing copolymer: H3) Example 8 (adhesive layer-containing copolymer: H4) Comparative Example 6 (adhesive layer-containing copolymer: Denka vinyl 100)
(0ALK) (Resin sheet as transfer target) -Vinyl chloride card (manufactured by Dai Nippon Printing Co., Ltd.)-ABS sheet (manufactured by Crocker) -PET-G card (manufactured by Dai Nippon Printing Co., Ltd.)-Polycarbonate card (Dai Nippon Printing Co., Ltd.)-Acrylic sheet (Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Acrylite)
【００５８】（熱転写性評価条件）保護層熱転写シート
を樹脂シート上に重ね、プリンタ（ニスカ（株）製カー
ドプリンタＰＲ５２００）により保護層を転写し、この
保護層上に１０ｍｍ幅の粘着テープ（ニチバン（株）製
メンディングテープＭＤＬＰ−１２）を貼合し、９０°
方向に０．６ｍ／分の速度で剥離して、保護層が樹脂シ
ートから剥離しないかを観察した。評価基準
○：テープ剥離による保護層の剥離は発生せず、完全に
接着している
△：保護層に一部剥離が生じる
×：保護層が完全に剥離される(Conditions for Evaluating Thermal Transferability) Protective Layer A thermal transfer sheet was superposed on a resin sheet, the protective layer was transferred by a printer (Card Printer PR5200 manufactured by Nisca Corp.), and a 10 mm wide adhesive tape (Nichiban) Mending tape MDLP-12 manufactured by Co., Ltd. is attached and 90 °
It peeled in the direction of 0.6 m / min, and it was observed whether the protective layer peeled from the resin sheet. Evaluation Criteria ◯: No peeling of the protective layer due to peeling of the tape occurs, and the tape is completely adhered Δ: Partial peeling occurs on the protective layer ×: Complete peeling of the protective layer
【００５９】[0059]
【表４】
表４に示されるように、本発明の保護層熱転写シート
（実施例１，３，７，８）は、種々の被転写体に対して
良好な転写性を有することが確認された。[Table 4] As shown in Table 4, it was confirmed that the protective layer thermal transfer sheet of the present invention (Examples 1, 3, 7, and 8) had good transferability to various transfer materials.
【００６０】[0060]
【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば基
材シートの一方の面の少なくとも一部に剥離可能に設け
られた熱転写性の保護層は、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸ブチルおよびメタクリル酸メチルとメタクリル
酸ブチルの共重合体の３種からなる群の中の１種、ある
いは、この群の中の少なくとも１種とケトン樹脂との混
合物を含有する面が被転写体に対して良好な接着性を示
し、メタクリル酸メチル、メタクリルアミドおよびメタ
クリル酸の少なくとも２成分以上の共重合体を含有する
面が優れた耐擦過性、耐可塑剤性等を有し、保護層自体
が優れた箔切れ性と積層性を具備するので、画像等を有
する種々の被転写体に対して、良好な接着性と箔切れ性
で保護層の転写が可能であり、転写された保護層は積層
性に優れ、被転写体に対して優れた耐擦過性、耐可塑剤
性等を付与することができる。As described above in detail, according to the present invention, the heat transferable protective layer removably provided on at least a part of one surface of the base sheet is composed of methyl methacrylate, butyl methacrylate and The surface containing one of the three types of copolymers of methyl methacrylate and butyl methacrylate or a mixture of at least one of this group and a ketone resin is to be transferred. Shows good adhesiveness, has excellent scratch resistance, plasticizer resistance, etc. on the side containing a copolymer of at least two components of methyl methacrylate, methacrylamide, and methacrylic acid, and has an excellent protective layer itself. Since it has excellent foil cutting property and laminating property, it is possible to transfer the protective layer to various transferred objects having images etc. with good adhesive property and foil cutting property, and the transferred protective layer is laminated. Excellent transferability Excellent abrasion resistance, plasticizer resistance, etc. can be imparted to.
【図１】本発明の保護層熱転写シートの一実施形態を示
す概略断面図である。FIG. 1 is a schematic sectional view showing an embodiment of a protective layer thermal transfer sheet of the present invention.
【図２】本発明の保護層熱転写シートの他の実施形態を
示す概略断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another embodiment of the protective layer thermal transfer sheet of the present invention.
【図３】本発明の保護層熱転写シートの他の実施形態を
示す概略断面図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing another embodiment of the protective layer thermal transfer sheet of the present invention.
１，１１，２１…保護層熱転写シート ２，１２，２２…基材シート ３，１３，２３…熱転写性の保護層 ４，１４，２４…剥離層 ５，１５，２５…接着層 ６，１６…離型層 ７，１７…背面層 １８…プライマー層 ２８（２８Ｙ，２８Ｍ，２８Ｃ，２８Ｂ）…染料層 1,11,21 ... Protective layer thermal transfer sheet 2, 12, 22 ... Base material sheet 3, 13, 23 ... Thermal transfer protective layer 4, 14, 24 ... Release layer 5, 15, 25 ... Adhesive layer 6, 16 ... Release layer 7, 17 ... Back layer 18 ... Primer layer 28 (28Y, 28M, 28C, 28B) ... Dye layer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０８Ｌ 67:00 Ｂ４１Ｍ 5/26 Ｚ Ｆターム(参考） 2C068 AA06 AA08 AA22 BB27 BB33 BD15 BD23 2H111 AA08 AA26 AA27 AA52 4F006 AA35 AB24 AB55 BA02 CA07─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) // C08L 67:00 B41M 5/26 ZF term (reference) 2C068 AA06 AA08 AA22 BB27 BB33 BD15 BD23 2H111 AA08 AA26 AA27 AA52 4F006 AA35 AB24 AB55 BA02 CA07
Claims (11)
に熱転写性の保護層を剥離可能に備え、熱転写後に最表
面となる該保護層の前記基材シート側がメタクリル酸メ
チル、メタクリルアミドおよびメタクリル酸の少なくと
も２成分以上の共重合体を含有することを特徴とする保
護層熱転写シート。1. A heat transferable protective layer is removably provided on at least a part of one surface of a base sheet, and the base sheet side of the protective layer which becomes the outermost surface after thermal transfer is methyl methacrylate, methacrylamide, and A protective layer thermal transfer sheet comprising a copolymer of at least two components of methacrylic acid.
ガラス転移温度Ｔｇが１２５℃以下であることを特徴と
する請求項１に記載の保護層熱転写シート。2. The SP value of the copolymer is 11.6 or less,
The thermal transfer sheet for protective layer according to claim 1, which has a glass transition temperature Tg of 125 ° C. or lower.
ックス成分も含有することを特徴とする請求項１または
請求項２に記載の保護層熱転写シート。3. The protective layer heat transfer sheet according to claim 1, wherein the protective layer also contains a wax component together with the copolymer.
に熱転写性の保護層を剥離可能に備え、熱転写時の接着
面となる該保護層の前記基材シートと反対側がメタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸ブチルおよびメタクリル酸メ
チルとメタクリル酸ブチルの共重合体の３種からなる群
の中の１種、あるいは、前記群の中の少なくとも１種と
ケトン樹脂との混合物を含有することを特徴とする保護
層熱転写シート。4. A heat transferable protective layer is releasably provided on at least a part of one surface of a base sheet, and the side of the protective layer which is an adhesive surface at the time of heat transfer opposite to the base sheet is methyl methacrylate. One of a group consisting of three types of butyl methacrylate and a copolymer of methyl methacrylate and butyl methacrylate, or a mixture of at least one of the above group and a ketone resin, Protective layer heat transfer sheet.
０〜９０℃の範囲内、分子量が２００００〜１５０００
０の範囲内であることを特徴とする請求項４に記載の保
護層熱転写シート。5. The glass transition temperature Tg of the copolymer is 4
Within the range of 0 to 90 ° C, the molecular weight is 20,000 to 15,000
The thermal transfer sheet for protective layer according to claim 4, wherein the thermal transfer sheet is in the range of 0.
に熱転写性の保護層を剥離可能に備え、該保護層は前記
基材シート側から少なくとも剥離層および接着層が積層
されたものであり、前記剥離層はメタクリル酸メチル、
メタクリルアミドおよびメタクリル酸の少なくとも２成
分以上の共重合体を含有し、前記接着層はメタクリル酸
メチル、メタクリル酸ブチルおよびメタクリル酸メチル
とメタクリル酸ブチルの共重合体の３種からなる群の中
の１種、あるいは、前記群の中の少なくとも１種とケト
ン樹脂との混合物を含有することを特徴とする保護層熱
転写シート。6. A heat transferable protective layer is removably provided on at least a part of one surface of a base sheet, and the protective layer is formed by laminating at least a release layer and an adhesive layer from the base sheet side. And the release layer is methyl methacrylate,
A copolymer containing at least two components of methacrylamide and methacrylic acid, wherein the adhesive layer is selected from the group consisting of methyl methacrylate, butyl methacrylate, and a copolymer of methyl methacrylate and butyl methacrylate. A protective layer thermal transfer sheet comprising one kind or a mixture of at least one kind selected from the above group and a ketone resin.
ガラス転移温度Ｔｇが４０〜９０℃の範囲内、分子量が
２００００〜１５００００の範囲内であることを特徴と
する請求項６に記載の保護層熱転写シート。7. The glass transition temperature Tg of the copolymer contained in the adhesive layer is in the range of 40 to 90 ° C., and the molecular weight is in the range of 20,000 to 150,000. Protective layer heat transfer sheet.
値が１１．６以下、ガラス転移温度Ｔｇが１２５℃以下
であることを特徴とする請求項６または請求項７に記載
の保護層熱転写シート。8. An SP of a copolymer contained in the release layer.
The protective layer thermal transfer sheet according to claim 6 or 7, which has a value of 11.6 or less and a glass transition temperature Tg of 125 ° C or less.
ックス成分も含有することを特徴とする請求項６乃至請
求項８のいずれかに記載の保護層熱転写シート。9. The protective layer thermal transfer sheet according to claim 6, wherein the release layer also contains a wax component together with the copolymer.
ることを特徴とする請求項１乃至請求項９のいずれかに
記載の保護層熱転写シート。10. The thermal transfer sheet for protective layer according to claim 1, wherein the protective layer contains an ultraviolet absorber.
領域以外の領域に、熱昇華性色材層および熱溶融性色材
層の少なくとも一方を面順次に備えることを特徴とする
請求項１乃至請求項１０のいずれかに記載の保護層熱転
写シート。11. A region other than a region where the protective layer is formed on the base sheet is provided with at least one of a thermally sublimable coloring material layer and a thermally fusible coloring material layer in a frame sequential manner. The protective layer thermal transfer sheet according to any one of claims 1 to 10.
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