JP2000301842A - Image receiver - Google Patents

Image receiver

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JP2000301842A
JP2000301842A JP11117969A JP11796999A JP2000301842A JP 2000301842 A JP2000301842 A JP 2000301842A JP 11117969 A JP11117969 A JP 11117969A JP 11796999 A JP11796999 A JP 11796999A JP 2000301842 A JP2000301842 A JP 2000301842A
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image receiving
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隆男 広田
Takashi Morishima
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image receiver capable of recording in a high density while maintaining releasability from an ink ribbon, bleeding, fading properties of a pigment on a record and solvent resistance and god adhesive properties to the protective layer in the receiver for thermal transfer recording. SOLUTION: In the image receiver with an image receiving layer on a base used for thermal transfer recording, the layer contains 30 to 100 pts.wt. of a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer to 100 pts.wt. of a polyvinyl polyacetal resin, further contains at least one type of compound selected from a carboxylic ester and an isocyanate compound in such a manner that a total content of the carboxylic ester and the isocyanate compound is 0.5 to 20 pts.wt. to 100 pts.wt. of the polyvinylacetal resin.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は熱転写記録に用いら
れる受像体に関する。
The present invention relates to an image receiving member used for thermal transfer recording.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、カラーハードコピーを得るための
方法として、熱転写記録法がその簡便さ、装置の安価
さ、メンテナンスの容易さ等から急速に広まっている
が、特に写真調の高精細カラーハードコピーが得られる
ことから、色素転写方式が注目される様になってきた。
この方式では、ベースフィルムの一方の面に色素とバイ
ンダー樹脂を主成分とする色材層を有する転写記録用イ
ンクリボンを、サーマルヘッドなどの加熱手段により画
像情報に応じた所望箇所のみ加熱し、色素を、色素染着
性の受像層を基体の表面に有する受像体上に転写して記
録を行う。
2. Description of the Related Art In recent years, as a method for obtaining a color hard copy, a thermal transfer recording method has rapidly spread due to its simplicity, low cost of an apparatus, and ease of maintenance. Since hard copies can be obtained, attention has been paid to the dye transfer system.
In this method, a transfer recording ink ribbon having a coloring material layer mainly composed of a dye and a binder resin on one surface of a base film is heated only at a desired portion according to image information by a heating means such as a thermal head, The dye is transferred onto an image receiving body having a dye-dyeable image receiving layer on the surface of the substrate, and recording is performed.

【0003】この方式の受像体には下記のような性能が
要求される。まず、転写記録時、転写記録用シートと融
着することなく、記録後、転写記録用インクリボンとの
剥離が容易で有ること。次に、受像層での染料の染着性
が良好で、高濃度、高階調の記録が可能なこと。さら
に、記録物の色素のにじみ、光退色性、暗退色性、耐溶
剤性などの保存安定性が良好であることである。これま
でも、転写記録用受像体の上記の性能を満足させるため
に、受像層形成のための樹脂、離型剤、光安定剤などの
各種添加剤が種々提案されてきた。例えば特開平3−2
27690号公報、特開平4−103391号公報など
を挙げることができる。
The following performance is required for an image receiving body of this type. First, during transfer recording, it is easy to peel off from the transfer recording ink ribbon after recording without fusing to the transfer recording sheet. Next, the dyeing property of the dye on the image receiving layer is good, and high density and high gradation recording can be performed. Further, the storage stability of the recorded matter such as dye bleeding, photobleachability, dark fading, and solvent resistance is good. Until now, various additives such as a resin, a release agent, and a light stabilizer for forming an image receiving layer have been proposed in order to satisfy the above-mentioned performance of the image receiving body for transfer recording. For example, JP-A-3-2
No. 27690 and JP-A-4-103391.

【0004】さらに近年においては、昇華転写記録の写
真同等の画像が得られる特徴を生かして、例えば、身分
証明書等のIDカードの作成等に利用される様になって
きた。しかし、形成された画像そのままでは、耐光性、
耐候性、耐摩擦性等の耐久性が劣るという問題があり、
それを解決する方法として画像上に透明保護層を形成す
る方法が提案されている。保護層を画像上に形成する方
法としては、画像形成後に、その表面に保護層を塗布す
る方法、ラミネートする方法、あるいは、熱転写性保護
層を基材上に有する転写フィルムを、画像上に重ね合わ
せ、サーマルヘッドや加熱ロール等を用いて熱転写性保
護層を転写させ、画像上に保護層を形成する方法があ
る。
Further, in recent years, it has come to be used for producing ID cards such as identification cards, for example, by taking advantage of the feature that images equivalent to photographs of sublimation transfer recording can be obtained. However, as it is, the lightfastness,
There is a problem that durability such as weather resistance and friction resistance is inferior,
As a method for solving the problem, a method of forming a transparent protective layer on an image has been proposed. As a method of forming the protective layer on the image, after forming the image, a method of applying a protective layer on the surface, a method of laminating, or a transfer film having a heat-transferable protective layer on a base material is superimposed on the image. In addition, there is a method of forming a protective layer on an image by transferring the thermal transferable protective layer using a thermal head or a heating roll.

【0005】また、熱転写性の保護層をフィルム上に色
材層と面順次に形成し、受像層上に色材層を用いて画像
を形成した後に、続いて保護層を熱転写する方法が提案
されている。この保護層を設けることによって、画像の
耐摩擦性、耐薬品性、耐溶剤性等は向上させることがで
きるが更に耐候性を向上させるために、保護層中に紫外
線吸収剤等の添加剤を添加したり、偽造防止や記録画像
の鮮明性や白色度を向上させるといった特殊な機能を付
与するために、保護層中に蛍光増白剤を添加したりする
方法が知られている(特開昭58−149048号、特
開昭62−59076号公報等)。
Further, a method has been proposed in which a heat transferable protective layer is formed on a film in the order of the color material layer, and an image is formed on the image receiving layer using the color material layer, and then the protective layer is thermally transferred. Have been. By providing this protective layer, the friction resistance, chemical resistance, solvent resistance, etc. of the image can be improved, but in order to further improve the weather resistance, an additive such as an ultraviolet absorber is added to the protective layer. There is known a method of adding a fluorescent whitening agent to a protective layer in order to add a special function such as addition of a forgery or improvement of sharpness or whiteness of a recorded image. 58-149048, JP-A-62-59076, etc.).

【0006】保護層がこれらの性能を十分に果たすため
には、受像層と保護層が十分に接着している必要があ
る。しかしながら、受像層にとって、保護層との接着性
は従来要求されていたインクリボンの色材層の剥離性と
相反する性能である。色材層とは良好な剥離性を維持し
つつ、保護層とは十分な接着性を持たなくてはならない
ため、保護層を設ける事にも適用できる受像層の処方に
は一層の工夫が必要になって来ている。
[0006] In order for the protective layer to sufficiently perform these functions, the image receiving layer and the protective layer must be sufficiently bonded. However, for the image receiving layer, the adhesiveness with the protective layer is a performance that is inconsistent with the conventionally required peelability of the color material layer of the ink ribbon. Since it must have good adhesion to the protective layer while maintaining good peelability from the color material layer, further devising of the formulation of the image receiving layer that can be applied to the formation of the protective layer is required It is becoming.

【0007】本発明の受像体の構成成分である、ポリビ
ニルアセタール系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重
合樹脂、シリコン樹脂、カルボン酸エステル、イソシア
ネート、シリコンオイルのいくつかを受像層の成分とし
て含む発明としては、特開平3−227690号公報、
特開平4−103391号公報、特開平4−32089
0号公報、特開平8−99470号公報を挙げる事がで
きるが、いずれも熱転写記録時の色材層の剥離性と保護
層との接着性の両立を図る課題を認識しておらず、この
問題を解決する事ができない。
Some of the constituents of the image receiving body of the present invention, polyvinyl acetal resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, silicone resin, carboxylic acid ester, isocyanate, and silicone oil are included as components of the image receiving layer. As the invention, JP-A-3-227690,
JP-A-4-103391, JP-A-4-32089
No. 0, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-99470 can be cited, but none of them recognizes the problem of achieving both the peelability of the color material layer and the adhesiveness with the protective layer during thermal transfer recording. I can't solve the problem.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる問
題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、受像層の構成成
分としてカルボン酸エステル及びイソシアネートの含有
量を従来より低減させた特定割合の組成物を用いること
により、熱転写時の色材層の剥離性と保護層との接着性
のいずれも満足できる良好な受像体が得られることを見
い出し、本発明に到達した。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the content of carboxylic acid ester and isocyanate as a component of the image receiving layer is reduced at a specific ratio. It has been found that the use of the composition of (1) can provide a good image receiving member which can satisfy both the releasability of the colorant layer at the time of thermal transfer and the adhesiveness to the protective layer.

【0009】即ち、本発明の要旨は、基体の上に受像層
が設けられた熱転写記録に用いられる受像体において、
前記受像層がポリビニルアセタール系樹脂100重量部
に対して、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合樹脂を30
〜100重量部含有し、さらにカルボン酸エステル及び
イソシアネート化合物から選ばれる少なくとも1種の化
合物を含有しており、かつカルボン酸エステル及びイソ
シアネート化合物の合計含有量がポリビニルアセタール
系樹脂100重量部に対して0.5〜20重量部である
ことを特徴とする受像体である。この受像体は通常の画
像形成に優れているのみならず、画像を保護するための
保護層との接着性にも優れている。
That is, the gist of the present invention is to provide an image receiving member having an image receiving layer provided on a substrate and used for thermal transfer recording.
The image receiving layer is formed by adding 30 parts by weight of a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin to 100 parts by weight of a polyvinyl acetal resin.
-100 parts by weight, and further contains at least one compound selected from carboxylic acid esters and isocyanate compounds, and the total content of the carboxylic acid ester and the isocyanate compound is based on 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin. An image receiving body characterized in that the amount is 0.5 to 20 parts by weight. This image receiving body is excellent not only in normal image formation but also in adhesiveness to a protective layer for protecting an image.

【0010】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
用いられる受像体の基体としては、熱転写記録用受像体
に通常用いられるものはいずれでも使用でき、たとえ
ば、セルロース繊維より形成された種々の紙、合成樹脂
より合成された種々の合成紙、プラスチックフィルム、
及び前記素材の複合体等があげられる。基体の厚さは1
0〜500μmが好ましく、特に100〜300μmが
好ましい。本発明の受像層に用いられるポリビニルアセ
タール系樹脂としては例えばポリビニルアセタール、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニ
ルベンザール、ポリビニルフェニルアセタール等があ
る。これらの樹脂は、ポリビニルアルコールを種々の所
望のアルデヒドでアセタール化することにより合成する
ことができる。これら樹脂は下記一般式(1)で表さ
れ、0〜30モル%の水酸基を有している。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. As the base of the image receiving body used in the present invention, any of those generally used for a thermal transfer recording image receiving body can be used. For example, various papers formed from cellulose fibers and various synthetic papers synthesized from a synthetic resin can be used. , Plastic film,
And composites of the above materials. Substrate thickness is 1
It is preferably from 0 to 500 µm, particularly preferably from 100 to 300 µm. Examples of the polyvinyl acetal resin used in the image receiving layer of the present invention include polyvinyl acetal, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl benzal, and polyvinyl phenyl acetal. These resins can be synthesized by acetalizing polyvinyl alcohol with various desired aldehydes. These resins are represented by the following general formula (1) and have 0 to 30 mol% of hydroxyl groups.

【0011】[0011]

【化1】 Embedded image

【0012】(式中、R1 、R2 は各々独立に水素、ア
ルキル基、置換基を有していても良いフェニル基、また
はベンジル基を表し、k、l、m、nは式中の各構成単
位の%を表し、35<k+l<80、5<m<60、0
<n<30の範囲である) 一般式(1)で表わされるポリビニルアセタール樹脂の
うちでも、さらに芳香環を有するアセタール基を含むポ
リビニルアセタール樹脂で有ることが好ましく、例えば
ベンズアルデヒド、トルアルデヒド、フェニルアセトア
ルデヒドなどのアルデヒド類及びその置換体を用いたア
セタール基を有するアセタール樹脂が好ましい。特に芳
香環を有するアセタール基が20モル%以上有る樹脂が
好ましい。芳香環の多い方が保護層との接着性に有利で
ある。その他のポリビニルアセタール系樹脂例として
は、特開平3−65391号公報、特開平3−1629
89号公報に記載の芳香環を有するアセタール樹脂を上
げることができる。
Wherein R 1 and R 2 each independently represent hydrogen, an alkyl group, a phenyl group which may have a substituent or a benzyl group, and k, l, m and n represent % <% Of each constitutional unit, 35 <k + 1 <80, 5 <m <60, 0
<N <30) Among the polyvinyl acetal resins represented by the general formula (1), it is preferable that the polyvinyl acetal resin further contains an acetal group having an aromatic ring, such as benzaldehyde, tolualdehyde, and phenylacetaldehyde. Preferred are acetal resins having an acetal group using aldehydes such as aldehydes and substituted products thereof. In particular, a resin having at least 20 mol% of an acetal group having an aromatic ring is preferable. One having more aromatic rings is more advantageous for adhesion to the protective layer. Examples of other polyvinyl acetal resins include JP-A-3-65391 and JP-A-3-1629.
An acetal resin having an aromatic ring described in JP-A-89-89 can be used.

【0013】本発明の受像層に用いられる塩化ビニル−
酢酸ビニル系共重合樹脂とは、通称塩酢ビ樹脂と呼ば
れ、塩化ビニルと酢酸ビニルを共重合して得られた樹脂
である。塩化ビニル樹脂は堅くて脆く、酢酸ビニル樹脂
は柔らかく弾力性に富む。塩酢ビ樹脂はその両者の中間
的な性能を有する。塩化ビニル樹脂としては市販品のも
のを利用することもできる。例えば、UCARソリュー
ションビニルVAGH、VAGD、VAGF、VAG
C、VROH(ユニオンカーバイド社製)、デンカビニ
ール#1000GK、#1000GKT、#1000G
SK(電気化学工業製)、エスレックA(積水化学工業
製)、ニッシンMPR−TA、TA5(日信化学工業
製)などがある。塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合樹脂
としては、水酸基を有している方が好ましい。
The vinyl chloride used in the image receiving layer of the present invention
The vinyl acetate copolymer resin is generally called a vinyl chloride resin, and is a resin obtained by copolymerizing vinyl chloride and vinyl acetate. Vinyl chloride resin is hard and brittle, and vinyl acetate resin is soft and elastic. PVC resin has an intermediate performance between the two. Commercially available vinyl chloride resins can also be used. For example, UCAR Solution Vinyl VAGH, VAGD, VAGF, VAG
C, VROH (manufactured by Union Carbide), Denka Vinyl # 1000GK, # 1000GKT, # 1000G
SK (manufactured by Denki Kagaku Kogyo), S-LEC A (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), Nissin MPR-TA, TA5 (manufactured by Nissin Chemical Industry), and the like. The vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin preferably has a hydroxyl group.

【0014】本発明に用いられるポリビニルアセタール
系樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合樹脂のガラス
転移点(Tg)としては、0〜150℃が好ましく、特
に40〜120℃が好ましい。Tgが低すぎると色素の
定着性が悪く、長期保存で画像のボケが発生しやすい。
また、Tgが高すぎると色素の染着性が悪く画像濃度が
低くなりやすい。ポリビニルアセタール系樹脂と塩化ビ
ニル−酢酸ビニル系共重合樹脂の混合比率は、ポリビニ
ルアセタール系樹脂:塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合
樹脂が100重量部:30〜100重量部であり、より
好ましくは、100重量部:40〜100重量部であ
る。
The glass transition point (Tg) of the polyvinyl acetal resin and the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin used in the present invention is preferably from 0 to 150 ° C., particularly preferably from 40 to 120 ° C. If the Tg is too low, the fixability of the dye is poor, and image blur is likely to occur during long-term storage.
On the other hand, if the Tg is too high, the dyeing properties are poor and the image density tends to be low. The mixing ratio of the polyvinyl acetal resin and the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin is 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin: vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin: 30 to 100 parts by weight, more preferably, 100 parts by weight: 40 to 100 parts by weight.

【0015】本発明では、受像層にカルボン酸エステル
及びイソシアネート化合物から選ばれる少なくとも1種
の化合物を含有し、カルボン酸エステル及びイソシアネ
ート化合物の合計含有量はポリビニルアセタール系樹脂
100重量部に対して、0.5〜20重量部である。よ
り好ましい合計含有量は1〜15重量部である。本発明
で用いるカルボン酸エステルとしては、脂肪族カルボン
酸エステル、芳香族カルボン酸のいずれも用いることが
できるが、脂肪酸エステルが好ましい。中でも炭素数8
以上のアルコールと炭素数4以上の脂肪酸とのエステル
が好ましく、例えば炭素数8以上のアルコールとして、
オクチルアルコール、2ーエチルヘキシルアルコール、
デシルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリルア
ルコールなどが上げられ、炭素数4以上の脂肪酸として
はラウリル酸、オレイン酸、ステアリル酸、アジピン酸
等を上げることができる。カルボン酸エステルの使用量
は、ポリビニルアセタール系樹脂100重量部に対し
て、0から20重量部であり、好ましくは0〜10重量
部であり、より好ましくは0から5重量部の割合で添加
することが望ましい。カルボン酸エステルが多すぎると
保護層の接着性に悪影響が出る恐れがある。
In the present invention, the image receiving layer contains at least one compound selected from a carboxylic acid ester and an isocyanate compound, and the total content of the carboxylic acid ester and the isocyanate compound is based on 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin. It is 0.5 to 20 parts by weight. A more preferred total content is 1 to 15 parts by weight. As the carboxylic acid ester used in the present invention, any of an aliphatic carboxylic acid ester and an aromatic carboxylic acid can be used, and a fatty acid ester is preferable. Among them, carbon number 8
Esters of the above alcohols and fatty acids having 4 or more carbon atoms are preferable. For example, as alcohols having 8 or more carbon atoms,
Octyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol,
Examples include decyl alcohol, lauryl alcohol, and stearyl alcohol, and examples of the fatty acid having 4 or more carbon atoms include lauric acid, oleic acid, stearyl acid, and adipic acid. The amount of the carboxylic acid ester to be used is 0 to 20 parts by weight, preferably 0 to 10 parts by weight, more preferably 0 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin. It is desirable. If the amount of the carboxylic acid ester is too large, the adhesiveness of the protective layer may be adversely affected.

【0016】本発明に用いるイソシアネート化合物は、
多官能のイソシアネート化合物であり、水酸基を有する
ポリオキシアルキレン誘導体との反応に用いるもの、未
反応で組成物中に用いるもの共に、各種のジイソシアネ
ート、トリイソシアネート、ポリイソシアネートを用い
ることができ、例えば、トリレンジイソシアネート、キ
シレンジイソシアネート、4、4’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、1、5−ナフチレンジイソシアネー
ト、1、4−テトラメチレンジイソシアネート、1、6
−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソプロピリデン
シクロヘキシルジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、及びこれらの各種誘導体などが使用できる。
これらイソシアネート化合物の使用量は、ポリビニルア
セタール系樹脂100重量部に対して、0から20重量
部であり、好ましくは0から10重量部であり、より好
ましくは0.5から6重量部の割合で添加することが望
ましい。
The isocyanate compound used in the present invention is
Polyfunctional isocyanate compounds, those used in the reaction with a polyoxyalkylene derivative having a hydroxyl group, both unreacted and used in the composition, various diisocyanates, triisocyanates, polyisocyanates can be used, for example, Tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, 1,4-tetramethylene diisocyanate, 1,6
-Hexamethylene diisocyanate, isopropylidenecyclohexyl diisocyanate, isophorone diisocyanate, and various derivatives thereof can be used.
The amount of these isocyanate compounds used is 0 to 20 parts by weight, preferably 0 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 6 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin. It is desirable to add.

【0017】イソシアネート基の量が樹脂中の官能基の
量より少なすぎると架橋の効果が顕著に表れないため色
材層との融着が発生しやすく、又、印字後の熱変形が大
きい傾向となる。逆に多すぎると保護層の接着性が損な
われる欠点が顕著になってくる。本発明の受像体の受像
層は前記組成物を主成分とするが、前記組成物の特性を
損なわない範囲で、他の樹脂等を混合して使用してもよ
いが、受像層中の全固形分重量中の主成分の比率は90
重量%以上とする。
If the amount of the isocyanate group is too small than the amount of the functional group in the resin, the effect of crosslinking is not remarkably exhibited, so that fusion with the coloring material layer is liable to occur, and thermal deformation after printing tends to be large. Becomes Conversely, if the amount is too large, the disadvantage that the adhesion of the protective layer is impaired becomes significant. The image-receiving layer of the image-receiving body of the present invention contains the above-described composition as a main component, but may be mixed with another resin or the like as long as the properties of the composition are not impaired. The ratio of the main component to the solid content is 90
% By weight or more.

【0018】また、本発明では受像層にシリコン樹脂を
添加することもできる。シリコン樹脂としては、一部官
能基として水酸基やアルコキシ基等を有した変性用シリ
コン樹脂、及びウレタン変性シリコン樹脂、エポキシ変
性シリコン樹脂、ポリエステル変性シリコン樹脂、アル
キッド変性シリコン樹脂、アクリル変性シリコン樹脂、
メラミン変性シリコン樹脂、フェノール変性シリコン樹
脂等各種官能基を有した有機基で変性した変性シリコン
樹脂が使用できる。なお、これらシリコン樹脂は溶剤に
溶かしたワニス状のものも使用できる。シリコン樹脂の
使用量は、ポリビニルアセタール系樹脂100重量部に
対して、0から30重量部であり、より好ましくは0か
ら25重量部の割合で添加することが望ましい。使用量
が多すぎると受像層にタック性が見られるようになり、
色材層と融着が起こる。
In the present invention, a silicone resin can be added to the image receiving layer. As the silicone resin, a modifying silicone resin having a hydroxyl group or an alkoxy group as a partial functional group, and a urethane-modified silicone resin, an epoxy-modified silicone resin, a polyester-modified silicone resin, an alkyd-modified silicone resin, an acrylic-modified silicone resin,
A modified silicone resin modified with an organic group having various functional groups such as a melamine-modified silicone resin and a phenol-modified silicone resin can be used. Incidentally, these silicone resins may be used in the form of varnish dissolved in a solvent. The amount of the silicone resin used is 0 to 30 parts by weight, more preferably 0 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin. If the amount used is too large, tackiness will be seen in the image receiving layer,
Fusing with the color material layer occurs.

【0019】本発明の受像層には、さらに添加剤として
シリコンオイルを含んでいても良い。シリコンオイルと
しては、ジメチルシリコンオイルの他、各種変性シリコ
ンオイル、例えばオレフィン変性シリコンオイル、フッ
素変性シリコンオイル、ポリエーテル変性シリコンオイ
ル、アルコール変性シリコンオイル、カルボキシ変性シ
リコンオイル、アミノ変性シリコンオイル、メルカプト
変性シリコンオイル、エポキシ変性シリコンオイルなど
をあげることができる。
The image receiving layer of the present invention may further contain silicone oil as an additive. Examples of the silicone oil include dimethyl silicone oil and various modified silicone oils such as olefin-modified silicone oil, fluorine-modified silicone oil, polyether-modified silicone oil, alcohol-modified silicone oil, carboxy-modified silicone oil, amino-modified silicone oil, and mercapto-modified silicone oil. Silicone oil, epoxy-modified silicone oil and the like can be given.

【0020】この中では、色材層との剥離に効果的で、
保護層の接着性に悪影響を及ぼさない点でアミノ変性シ
リコンが好ましく、その添加量は、ポリビニルアセター
ル系樹脂100重量部に対して、0.5から10重量部
であり、より好ましくは0.5から5重量部である。そ
の他の混合物として例えば、スチレン樹脂、塩化ビニル
樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、アクリ
ロニトリル−スチレン共重合樹脂(AS樹脂)等を含ん
でいてもよい。さらに、受像層中には、紫外線吸収剤、
光安定剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、架橋
促進剤等が添加してもよい。
Among them, it is effective for peeling off from the color material layer,
Amino-modified silicon is preferred in that it does not adversely affect the adhesion of the protective layer, and the amount thereof is 0.5 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin. To 5 parts by weight. The other mixture may include, for example, a styrene resin, a vinyl chloride resin, a polyester resin, a polyarylate resin, an acrylonitrile-styrene copolymer resin (AS resin), and the like. Further, in the image receiving layer, an ultraviolet absorber,
Light stabilizers, antioxidants, fluorescent brighteners, antistatic agents, crosslinking accelerators and the like may be added.

【0021】本発明の受像層の形成方法としては前記の
ポリビニルアセタール系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合樹脂、カルボン酸エステル、イソシアネート化合
物等を適当な溶剤に溶解し、必要に応じて他の樹脂、添
加剤を加えて塗布液を調製し、基体上に塗布乾燥し、そ
の後適宜加熱して養生を行わせればよい。塗布液を調製
するための溶剤としては、各種の有機溶剤を用いること
ができる。例えば、メタノール、エタノール、プロパノ
ール等のアルコール系溶剤、トルエン、キシレン等の芳
香族系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル系溶剤、あるいはこれらの
混合溶剤などが用いられる。
The image-receiving layer of the present invention is formed by dissolving the above-mentioned polyvinyl acetal resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, carboxylic acid ester, isocyanate compound or the like in a suitable solvent, A coating solution may be prepared by adding a resin and additives, applied and dried on a substrate, and then appropriately heated to cure. Various organic solvents can be used as a solvent for preparing the coating solution. For example, alcohol solvents such as methanol, ethanol and propanol, aromatic solvents such as toluene and xylene, ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate, tetrahydrofuran, dioxane Or a mixed solvent thereof.

【0022】塗工方法としては、通常用いられている方
法から任意に選ぶことができ、例えば、リバースロール
コータ、グラビアコータ、ロッドコータ、エアドクタコ
ータ等を用いる方法が用いられる。基体上に形成せしめ
る受像層の厚さは乾燥塗膜として通常0.1〜20μ
m、好ましくは1〜10μmである。乾燥塗膜は通常、
塗工乾燥後、40℃から120℃の温度で、6時間から
1週間程度養生させることができる。
The coating method can be arbitrarily selected from commonly used methods. For example, a method using a reverse roll coater, a gravure coater, a rod coater, an air doctor coater or the like is used. The thickness of the image receiving layer formed on the substrate is usually 0.1 to 20 μm as a dry coating film.
m, preferably 1 to 10 μm. Dry coatings are usually
After coating and drying, it can be cured at a temperature of 40 ° C to 120 ° C for about 6 hours to 1 week.

【0023】一方、本発明の受像体とともに用いる転写
記録用インクリボンは紙、プラスチックフィルム等のベ
ースフィルムの一方の面に色素とバインダー樹脂を主成
分とする色材層を有する。通常使用されるのはポリエチ
レンテレフタレートフィルムである。厚みは2〜10μ
mが普通である。使用される色素としては、アゾ系、ア
ントラキノン系、ニトロ系、スチリル系、ナフトキノン
系、キノフタロン系、アゾメチン系、クマリン系、縮合
多環系等の種々の非イオン性の熱拡散性色素が用いられ
る。バインダー樹脂としては、ブチラール樹脂、アセタ
ール樹脂、フェノキシ樹脂、アクリロニトリル−スチレ
ン共重合樹脂(AS樹脂)などの熱可塑性の樹脂であ
る。
On the other hand, an ink ribbon for transfer recording used with the image receiving body of the present invention has a coloring material layer mainly composed of a dye and a binder resin on one surface of a base film such as paper or a plastic film. Usually used is a polyethylene terephthalate film. The thickness is 2-10μ
m is normal. As the dye to be used, various nonionic heat diffusing dyes such as azo, anthraquinone, nitro, styryl, naphthoquinone, quinophthalone, azomethine, coumarin, and condensed polycyclic dyes are used. . The binder resin is a thermoplastic resin such as a butyral resin, an acetal resin, a phenoxy resin, and an acrylonitrile-styrene copolymer resin (AS resin).

【0024】本発明の受像体の表面の保護に用いられる
保護層は、画像の上に塗工によって設けることもできる
が、基材上に熱転写可能に設けられることが好ましい。
その場合、基材の保護層とは反対の面から加熱する事に
よって、画像上に保護層を設けることができる。基材上
に保護層のみを設けたシート、あるいは基材上に色材層
と保護層を面順次に設けたシートであっても良い。後者
の場合、画像形成後に連続して同じ熱源で画像上に保護
層を形成することができることから簡便で好ましい。
The protective layer used for protecting the surface of the image receiving body of the present invention can be provided on the image by coating, but is preferably provided on the base material so as to be thermally transferable.
In that case, the protective layer can be provided on the image by heating from the side opposite to the protective layer of the substrate. It may be a sheet in which only a protective layer is provided on a base material, or a sheet in which a color material layer and a protective layer are provided on a base material sequentially. The latter case is simple and preferable because a protective layer can be formed on an image with the same heat source continuously after image formation.

【0025】以下に、保護層が基材上に熱転写可能に設
けられた場合について述べるが、その用法はこれに限定
されるものではない。保護層を設ける基材は、色材層を
設けるのに用いられる転写記録用のインクリボン基材と
同様の物を用いることができる。保護層を設ける面には
保護層の剥離性を調整するための剥離調整層を設けても
良い。保護層は、基材側から、表面層と接着層の少なく
とも2層を有する構造が好ましいが、その両者を兼ねる
1層で有っても良い。基材の保護層とは反対面には、耐
熱層を設けることができる。
Hereinafter, the case where the protective layer is provided on the base material so as to be capable of thermal transfer will be described, but the usage is not limited thereto. As the substrate on which the protective layer is provided, the same substrate as the ink ribbon substrate for transfer recording used for providing the color material layer can be used. A release adjusting layer for adjusting the releasability of the protective layer may be provided on the surface on which the protective layer is provided. The protective layer preferably has a structure having at least two layers of a surface layer and an adhesive layer from the base material side, but may have a single layer serving as both of them. A heat-resistant layer can be provided on the surface of the substrate opposite to the protective layer.

【0026】表面層は保護層形成後は表面となる層であ
るから、その成分としては、耐摩擦性、耐候性等に優れ
た種々の樹脂、例えば、アクリル樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリルウ
レタン樹脂、これらの樹脂のシリコン変性樹脂、及びこ
れらの樹脂の混合物等を主体に含有する。これらの樹脂
の中では、アクリル樹脂が耐擦過性、耐候性の点で好ま
しい。これらの樹脂は強靱な被膜を形成するから、基材
の反対面から加熱された転写時における端部の切れが不
十分になりやすい。これを改善するため表面層には、シ
リカ、プラスチックピグメント等の微粒子やワックス等
を添加する事ができる。基材上に表面層を形成する方法
としては、色材層を形成する場合に説明した方法と同様
の方法を用いる事ができる。表面層の厚みは好ましく
は、0.3〜5μm程度であり、好ましくは1〜3μm
程度である。
The surface layer is a layer that becomes the surface after the formation of the protective layer, and its components include various resins having excellent friction resistance, weather resistance, etc., for example, acrylic resin, polyurethane resin, polystyrene resin, polyester It mainly contains a resin, an acrylic urethane resin, a silicone-modified resin of these resins, and a mixture of these resins. Among these resins, acrylic resins are preferred in terms of abrasion resistance and weather resistance. Since these resins form a tough film, the end portions are likely to be insufficiently cut at the time of transfer heated from the opposite surface of the substrate. To improve this, fine particles such as silica and plastic pigment, wax and the like can be added to the surface layer. As a method of forming a surface layer on a substrate, a method similar to the method described in the case of forming a color material layer can be used. The thickness of the surface layer is preferably about 0.3 to 5 μm, and preferably 1 to 3 μm.
It is about.

【0027】表面層には、耐候性、耐候性を向上させる
目的で、ヒンダードアミン系光安定剤、ベンゾトリアゾ
ール系、ベンゾフェノン系、又はベンゾエート系紫外線
吸収剤、酸性燐酸エステルの金属塩類、微粒子無機顔料
などを添加することができる。ヒンダードアミン系光安
定剤としては、部分構造として、2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジン、1,2,2,6,6−ペンタメチ
ルピペリジン等のピペリジンを有するものが好ましく、
例えば、コハク酸ジメチル・1−(2−ヒドロキシエチ
ル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン重縮合物、ビス(2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,
2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケー
ト、(ポリ〔{6−(1,1,3,3−テトラメチルブ
チル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイ
ル}{(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)イミノ}ヘキサメチレン{(2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ピペリジル)イミノ}〕)等を上げるこ
とができる。
For the purpose of improving weather resistance and weather resistance, a hindered amine-based light stabilizer, a benzotriazole-based, benzophenone-based or benzoate-based ultraviolet absorber, a metal salt of an acid phosphate, a fine particle inorganic pigment, etc. Can be added. As the hindered amine light stabilizer, those having a piperidine such as 2,2,6,6-tetramethylpiperidine or 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine as a partial structure are preferable,
For example, dimethyl succinate / 1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine polycondensate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) ) Sebacate, screw (1, 2,
2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, (poly [{6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl} (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino {hexamethylene} (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}]) and the like.

【0028】また紫外線吸収剤としては、ベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤として、2−(5−メチル−2−
ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−〔2−
ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジ
ル)フェニル〕−2H−ベンゾトリアゾール、2−
(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)
ベンゾトリアゾール、2−(3−t−ブチル−5−メチ
ル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリ
アゾール、2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロ
キシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−
(3,5−ジ−t−アミル−2−ヒドロキシフェニル)
ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−
t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール等が、ベン
ゾフェノン系紫外線吸収剤としては、2、4−ジヒドロ
キシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクト
キシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メ
トキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ
ベンゾフェノン、p−t−ブチルフェニルサリシレート
−2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノンなど
が、ベンゾエート系紫外線吸収剤としては、2,4−ジ
−t−ブチルフェニル−3’,5’−ジ−t−ブチル−
4’−ヒドロキシベンゾエート、p−t−ブチルフェニ
ル−サリシレートなどを挙げることができる。
As the ultraviolet absorber, 2- (5-methyl-2-methyl-2-benzotriazole) is used.
(Hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-
Hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2-
(3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl)
Benzotriazole, 2- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chloro Benzotriazole, 2-
(3,5-di-t-amyl-2-hydroxyphenyl)
Benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-
t-octylphenyl) benzotriazole and the like, as benzophenone-based ultraviolet absorbers, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, -Hydroxy-4-methoxybenzophenone, pt-butylphenyl salicylate-2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, and the like, and 2,4-di-t-butylphenyl-3 ′, 5 as a benzoate-based ultraviolet absorber. '-Di-t-butyl-
4'-hydroxybenzoate, pt-butylphenyl-salicylate and the like can be mentioned.

【0029】また、酸性燐酸エステルの金属塩類として
は、ステアリルアシッドホスフェイト、マグネシウムス
テアリルホスフェイト、アルミニウムステアリルホスフ
ェイト、カルシウムステアリルホスフェイト、ジンクス
テアリルホスフェイト、バリウムステアリルホスフェイ
トなどが挙げられる。微粒子無機顔料としては、酸化亜
鉛、酸化錫系導電性微粉末、酸化チタン、TiO2 ・S
nO2 (Sbドープ)、硫酸バリウム系導電粉末などが
あげられる。これらの添加剤は、複数併用しても構わな
い。添加量は20%以下が適当である。
Examples of the metal salts of acidic phosphates include stearyl acid phosphate, magnesium stearyl phosphate, aluminum stearyl phosphate, calcium stearyl phosphate, zinc stearyl phosphate, and barium stearyl phosphate. Fine particle inorganic pigments include zinc oxide, tin oxide-based conductive fine powder, titanium oxide, TiO 2 ・ S
nO 2 (Sb-doped), barium sulfate-based conductive powder, and the like. Two or more of these additives may be used in combination. The addition amount is suitably 20% or less.

【0030】接着層は、アクリル樹脂、塩化ビニル樹
脂、ポリエステル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−
酢酸ビニル系共重合樹脂、ポリアミド樹脂、シリコン樹
脂等の熱時接着性の良好な樹脂を主に含有する。この中
では、アクリル樹脂、塩酢ビ樹脂、酢ビ樹脂が好まし
く。単独又は混合して用いられる。保護層は熱転写で受
像層の上に転写されるから、接着層はその転写温度で流
動性ないし接着性を有し、接着後の保存環境(室温±2
0℃)においては、固まっていることが好ましい。従っ
て、接着層に使用される樹脂のTgは好ましくは、40
℃以上130℃以下である。酢酸ビニル樹脂は一般にT
gが低いので単独で用いられる事は少ない。
The adhesive layer is made of acrylic resin, vinyl chloride resin, polyester resin, vinyl acetate resin, vinyl chloride
It mainly contains a resin having good adhesiveness when heated, such as a vinyl acetate copolymer resin, a polyamide resin, and a silicone resin. Among them, an acrylic resin, a polyvinyl chloride resin, and a vinyl acetate resin are preferable. Used alone or as a mixture. Since the protective layer is transferred onto the image receiving layer by thermal transfer, the adhesive layer has fluidity or adhesiveness at the transfer temperature and the storage environment after bonding (room temperature ± 2 ° C.).
(0.degree. C.), it is preferable that it is hardened. Therefore, the Tg of the resin used for the adhesive layer is preferably 40
It is not less than 130 ° C and not less than 130 ° C. Vinyl acetate resin is generally T
Since g is low, it is rarely used alone.

【0031】アクリル樹脂は、特に表面層に耐候性に優
れたアクリル樹脂を使用する際には、表面層と接着層と
の接着性を向上させるために必要な成分となる。一方、
塩酢ビ樹脂、酢ビ樹脂は受像層との接着性の改善が期待
できる。従って、両者を1:4〜4:1の比率で配合し
て用いることも好適である。また、これらアクリル樹
脂、塩酢ビ樹脂は、例えば、ポリエステル樹脂の用に、
色素の耐光性に悪影響をしないこともわかった。接着層
の添加剤として、表面層と同様のものを添加していても
良い。接着層の形成は、樹脂や添加剤の溶液を塗布及び
乾燥することによって、表面層を形成するのと同様の方
法で、好ましくは0.1〜5μm程度の厚みに形成され
る。より好ましくは0.5〜3μmである。
The acrylic resin is a necessary component for improving the adhesion between the surface layer and the adhesive layer, particularly when an acrylic resin having excellent weather resistance is used for the surface layer. on the other hand,
The polyvinyl chloride resin and vinyl chloride resin can be expected to improve the adhesiveness to the image receiving layer. Therefore, it is also preferable to mix and use them at a ratio of 1: 4 to 4: 1. In addition, these acrylic resins, polyvinyl chloride resin, for example, for polyester resin,
It was also found that the light fastness of the dye was not adversely affected. The same additives as those for the surface layer may be added as additives for the adhesive layer. The adhesive layer is formed by applying and drying a solution of a resin or an additive in the same manner as for forming the surface layer, preferably to a thickness of about 0.1 to 5 μm. More preferably, it is 0.5 to 3 μm.

【0032】本発明の受像体を用いた熱転写記録は、受
像体の受像層とカラーシートの色材層を重ね、サーマル
ヘッドやレーザ等の点状熱源による加熱により画像情報
に応じた位置の色素のみ受像層上に転写する操作を複数
色(通常3色または4色)について繰り返すことにより
行える。以下、実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に
限定されるものではない。なお以下において、「部」は
「重量部」を示す。
In the thermal transfer recording using the image receiving body of the present invention, the image receiving layer of the image receiving body and the color material layer of the color sheet are overlapped, and the dye at a position corresponding to the image information is heated by a point-like heat source such as a thermal head or a laser. Only the operation of transferring onto the image receiving layer can be performed for a plurality of colors (usually three or four colors). Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. In the following, “parts” indicates “parts by weight”.

【0033】実施例1 (a)受像体の作製 ポリビニルアルコール(鹸化度99モル%、重合度17
00)をフェニルアセトアルデヒドとブチルアルデヒド
でアセタール化することにより下記一般式(2)で示さ
れるポリビニルフェニルアセタール樹脂を得た。
Example 1 (a) Preparation of Image Receiver Polyvinyl alcohol (99 mol% saponification, polymerization degree 17)
00) was subjected to acetalization with phenylacetaldehyde and butyraldehyde to obtain a polyvinyl phenyl acetal resin represented by the following general formula (2).

【0034】[0034]

【化2】 Embedded image

【0035】上記ポリビニルフェニルアセタール樹脂6
0部、塩化ビニル/酢酸ビニル/ビニルアルコール共重
合樹脂(商品名:ソルバインA日信化学工業株式会社
製)50部、変性用シリコンワニス(商品名:TSR−
160、固形分濃度60%、東芝シリコン(株)製)1
5部、アジピン酸ジオクチルエステル(商品名:K−3
220、(株)花王製)0.6部、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート系多官能イソシアネート化合物(商品名:
マイテックNY−710A、固形分濃度75%、三菱化
学(株)製)4部、アミノ変性シリコンオイル(商品
名:KF393、信越化学工業(株)製)0.6部、メ
チルエチルケトン300部、トルエン300部を混合撹
拌して得られた液を、厚み150μmのポリプロピレン
製合成紙(商品名:ユポFPG150、王子油化合成紙
(株)製)にワイヤーバーで塗布、乾燥し(乾燥膜厚約
5μm)、さらにオーブン中で70℃で24時間熱処理
することにより受像体を作製した。この場合の、ポリビ
ニルアセタール樹脂、塩酢ビ樹脂、シリコン樹脂、カル
ボン酸エステル、イソシアネートの比率は、100:7
5:15:1:5である。
The above polyvinyl phenyl acetal resin 6
0 parts, vinyl chloride / vinyl acetate / vinyl alcohol copolymer resin (trade name: Solvain A manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.) 50 parts, denaturing silicone varnish (trade name: TSR-
160, solid content concentration 60%, manufactured by Toshiba Silicon Co., Ltd.)
5 parts, dioctyl adipate (trade name: K-3
220, manufactured by Kao Corporation, 0.6 part, hexamethylene diisocyanate polyfunctional isocyanate compound (trade name:
Mitec NY-710A, solid content concentration 75%, Mitsubishi Chemical Corporation 4 parts, amino-modified silicone oil (trade name: KF393, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.6 parts, methyl ethyl ketone 300 parts, toluene A liquid obtained by mixing and stirring 300 parts was applied to a 150 μm-thick polypropylene synthetic paper (trade name: YUPO FPG150, manufactured by Oji Yuka Synthetic Paper Co., Ltd.) using a wire bar, and dried (dry film thickness: approx. 5 μm) and further heat-treated in an oven at 70 ° C. for 24 hours to produce an image receiving body. In this case, the ratio of the polyvinyl acetal resin, polyvinyl chloride resin, silicone resin, carboxylic acid ester, and isocyanate is 100: 7.
5: 15: 1: 5.

【0036】(b)インクリボンの作製 下記構造式(3)で示される色素10重量部、ポリビニ
ルブチラール樹脂(BX−1、積水化学工業株式会社
製)10重量部、メチルエチルケトン250部、および
トルエン250部を混合攪拌して得られたインクを6μ
mのポリエステルフィルムにバーコーターを用いて乾燥
膜厚が0.5μmになるように塗工乾燥し赤色の色材層
を形成した。次いで、背面にアクリル樹脂(商品名:B
R−100、三菱レイヨン(株)製)10重量部、アミ
ノ変性シリコンオイル(商品名:KF393、信越化学
(株)製)1重量部、およびトルエン89重量部を混合
した液をバーコーターを用いて乾燥厚みが1μmになる
ように塗工乾燥し、耐熱層を設けた。
(B) Preparation of Ink Ribbon 10 parts by weight of a dye represented by the following structural formula (3), 10 parts by weight of polyvinyl butyral resin (BX-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), 250 parts of methyl ethyl ketone, and 250 parts of toluene 6 μm of the ink obtained by mixing and stirring
The resulting polyester film was coated and dried using a bar coater to a dry film thickness of 0.5 μm to form a red color material layer. Next, an acrylic resin (trade name: B
Using a bar coater, a liquid obtained by mixing 10 parts by weight of R-100, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., 1 part by weight of amino-modified silicone oil (trade name: KF393, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and 89 parts by weight of toluene was used. The coating was dried to a dry thickness of 1 μm to provide a heat-resistant layer.

【0037】[0037]

【化3】 Embedded image

【0038】(c)保護層の形成 アクリル樹脂(商品名:BR−100、三菱レイヨン
製)80部、紫外線線吸収剤(2−(3,5−ジ−t−
ブチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾー
ル、(商品名:TINUVIN320、日本チバガイギ
ー株式会社製)10部、メチルエチルケトン40部、ト
ルエン40部を攪拌して得られた塗工液を、剥離性を持
たせた厚さ6μのフィルムに塗工し、乾燥厚み2μの樹
脂層を形成した。その上に、接着層として、塩酢ビ樹脂
(商品名:VYHH、Tg72℃、ユニオンカーバイド
社製)とアクリル樹脂(商品名:BR−107、Tg5
0℃、三菱レーヨン株式会社製)の等量のメチルエチル
ケトン溶液を塗布乾燥し、厚みが表面層を合わせた総計
として、3μmの保護層を設けた。
(C) Formation of protective layer 80 parts of acrylic resin (trade name: BR-100, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) and an ultraviolet ray absorbent (2- (3,5-di-t-
A coating liquid obtained by stirring 10 parts of (butyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, (trade name: TINUVIN320, manufactured by Nippon Ciba Geigy Co., Ltd.), 40 parts of methyl ethyl ketone, and 40 parts of toluene was provided with releasability. It was applied to a film having a thickness of 6 μ to form a resin layer having a dry thickness of 2 μ. Furthermore, as an adhesive layer, a polyvinyl chloride resin (trade name: VYHH, Tg72 ° C., manufactured by Union Carbide) and an acrylic resin (trade names: BR-107, Tg5)
An equivalent amount of a methyl ethyl ketone solution (0 ° C., manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) was applied and dried, and a protective layer having a total thickness of 3 μm including the surface layer was provided.

【0039】(d) 転写記録試験 上記の(b)インクリボンのインキ塗布面を上記(a)
で作成した受像体と重ね8ドット/mmの発熱抵抗体密度
を有する薄膜型ラインサーマルヘッドをカラーシート側
から使用して、記録ライン密度8ライン/mm、サーマル
ヘッドの印可電力0.13W/ドット、サーマルヘッド
の印可パルス幅10ミリ秒で記録を行なった。その印画
部分、及び非印画部分に、上記(c)の保護層を重ね、
同じく8ドット/mmの発熱抵抗体密度を有する薄膜型ラ
インサーマルヘッドを保護層の反対面から使用して、記
録ライン密度8ライン/mm、サーマルヘッドの印可電力
0.13W/ドットで記録を行なった。その際、印可パ
ルスは、6ミリ秒、7ミリ秒、8ミリ秒と3段階で実施
した。
(D) Transfer Recording Test The ink-coated surface of the above (b) ink ribbon was subjected to the above (a)
Using a thin film type line thermal head having a heating resistor density of 8 dots / mm superimposed on the image receiving body prepared from the above, from the color sheet side, a recording line density of 8 lines / mm and an applied power of the thermal head of 0.13 W / dot The recording was performed with an applied pulse width of 10 ms of the thermal head. On the printed portion and the non-printed portion, the protective layer of the above (c) is overlapped,
Using a thin-film type line thermal head also having a heating resistor density of 8 dots / mm from the opposite surface of the protective layer, recording was performed at a recording line density of 8 lines / mm and an applied power of the thermal head of 0.13 W / dot. Was. At that time, the application pulse was performed in three stages of 6 milliseconds, 7 milliseconds, and 8 milliseconds.

【0040】(e)記録物の濃度測定及び保存安定性試
験 上記青色の記録物の印画部を米国マクベス社製デンシト
メーター(RD914型)で測定し、反射濃度を得た。
保護層については、接着性について目視による判定、及
び、テープ(商品名:Scotchメンディングテー
プ、住友スリーエム株式会社製)を画像上に貼って引き
剥がす試験を実施した。その結果を表2に示した。
(E) Density measurement and storage stability test of recorded matter The printed portion of the blue recorded matter was measured with a densitometer (RD914, manufactured by Macbeth Co., USA) to obtain a reflection density.
With respect to the protective layer, the adhesiveness was visually evaluated, and a test was conducted in which a tape (trade name: Scotch Mending Tape, manufactured by Sumitomo 3M Limited) was attached to the image and peeled off. The results are shown in Table 2.

【0041】実施例2〜4 ポリビニルアセタール樹脂、塩酢ビ樹脂、シリコン樹
脂、カルボン酸エステル、イソシアネートの比率を表1
の様に変更した以外は、実施例1と同様に試験を行い、
その結果を表2に示した。 実施例5 実施例1におけるポリビニルフェニルアセタール樹脂の
代わりに、ポリビニルブチラール樹脂(商品名:デンカ
ブチラール#5000−A、電気化学工業株式会社製)
を用いた他は、実施例1と同様の試験を実施し、その結
果を表2に示した。
Examples 2 to 4 Table 1 shows the ratio of polyvinyl acetal resin, polyvinyl chloride resin, silicone resin, carboxylic acid ester and isocyanate.
A test was conducted in the same manner as in Example 1 except that
The results are shown in Table 2. Example 5 Instead of the polyvinyl phenyl acetal resin in Example 1, a polyvinyl butyral resin (trade name: Denka butyral # 5000-A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.)
The same tests as in Example 1 were carried out except for using, and the results are shown in Table 2.

【0042】実施例6 実施例1におけるポリビニルフェニルアセタール樹脂の
代わりにポリビニルフェニルアセタール樹脂(一般式
(1)において、k=70、l=0、m=29、n=
1)を用いた以外は実施例1と同様の試験を実施し、そ
の結果を表2に示した。 実施例7 実施例1の(c)における接着層用の樹脂として、VY
HHのみを用いた他は、実施例1と同様に試験を行い、
その結果を表2に示した。
Example 6 Instead of the polyvinyl phenyl acetal resin in Example 1, a polyvinyl phenyl acetal resin (k = 70, l = 0, m = 29, n =
A test similar to that of Example 1 was performed except that 1) was used, and the results are shown in Table 2. Example 7 As a resin for the adhesive layer in (c) of Example 1, VY was used.
A test was performed in the same manner as in Example 1 except that only HH was used.
The results are shown in Table 2.

【0043】比較例1〜4 ポリビニルアセタール樹脂、塩酢ビ樹脂、シリコン樹
脂、カルボン酸エステル、イソシアネートの比率を表1
の様にした以外は、実施例1と同様の試験を行い、その
結果を表2に示した。
Comparative Examples 1-4 The ratios of polyvinyl acetal resin, polyvinyl chloride resin, silicone resin, carboxylic acid ester and isocyanate are shown in Table 1.
The same tests as in Example 1 were performed except for the following, and the results are shown in Table 2.

【0044】[0044]

【表1】 [Table 1]

【0045】[0045]

【表2】 ×:保護層に少なくとも一部の転写不良が見られる。 △:保護層は転写するが、テープ試験で少なくとも一部が剥がれる。 ○:転写された保護層は、テープ試験でも剥がれない。[Table 2] X: At least a part of transfer failure is seen in the protective layer. Δ: The protective layer is transferred, but at least a part is peeled off in a tape test. :: The transferred protective layer is not peeled off even in the tape test.

【0046】[0046]

【発明の効果】本発明の昇華型感熱転写記録用の受像体
は、インクリボンとの剥離性、記録物での色素のにじ
み、退色性、耐溶剤性を維持したまま、高濃度の記録が
でき、かつ保護層に対する接着性の良好な受像体を得る
ことができる。
As described above, the image receiving body for sublimation type thermal transfer recording of the present invention is capable of high density recording while maintaining the releasability from the ink ribbon, the bleeding of the dye on the recorded matter, the fading property and the solvent resistance. And an image receiver having good adhesion to the protective layer can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2H111 AA08 AA27 AA33 AA52 CA03 CA30 4F100 AH02B AH03B AH06B AK07 AK15B AK15C AK15J AK22B AK22C AK22J AK23B AK25C AK52B AL01B AL01C AL05B AT00A BA02 BA03 BA07 BA10A BA10C EH46 GB90 JB07 JK06 JL14 JN28 YY00B ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page F-term (reference) 2H111 AA08 AA27 AA33 AA52 CA03 CA30 4F100 AH02B AH03B AH06B AK07 AK15B AK15C AK15J AK22B AK22C AK22J AK23B AK25C AK52B AL01B AL01C AL05B06 J07 BA02B07 J00

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 基体の上に受像層が設けられた熱転写記
録に用いられる受像体において、前記受像層がポリビニ
ルアセタール系樹脂100重量部に対して、塩化ビニル
−酢酸ビニル系共重合樹脂を30〜100重量部有し、 さらにカルボン酸エステル及びイソシアネート化合物か
ら選ばれる少なくとも1種の化合物を含有しており、か
つカルボン酸エステル及びイソシアネート化合物の合計
含有量がポリビニルアセタール系樹脂100重量部に対
して0.5〜20重量部であることを特徴とする受像
体。
1. An image receiving member having an image receiving layer provided on a substrate and used for thermal transfer recording, wherein the image receiving layer comprises 30 parts by weight of a polyvinyl acetal resin and 30 parts by weight of a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin. 100 parts by weight, and further contains at least one compound selected from a carboxylic acid ester and an isocyanate compound, and the total content of the carboxylic acid ester and the isocyanate compound is 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin. An image receiving body characterized in that the amount is 0.5 to 20 parts by weight.
【請求項2】 受像層がポリビニルアセタール系樹脂1
00重量部に対して、さらにシリコン樹脂を0〜30重
量部含有することを特徴とする請求項1に記載の受像
体。
2. An image receiving layer comprising a polyvinyl acetal resin 1
2. The image receiving body according to claim 1, further comprising 0 to 30 parts by weight of silicone resin based on 00 parts by weight.
【請求項3】 ポリビニルアセタール系樹脂が、芳香環
を有するアセタール基を含む樹脂であることを特徴とす
る請求項1〜2のいずれかに記載の受像体。
3. The image receiving body according to claim 1, wherein the polyvinyl acetal-based resin is a resin containing an acetal group having an aromatic ring.
【請求項4】 受像層がさらにシリコンオイルを含有す
る事を特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の受像
体。
4. The image receiving body according to claim 1, wherein the image receiving layer further contains silicone oil.
【請求項5】 画像形成後、受像層表面に保護層を設け
る方式に用いられる受像体である事を特徴とする請求項
1〜4のいずれかに記載の受像体。
5. The image receiving body according to claim 1, wherein the image receiving body is used in a method in which a protective layer is provided on the surface of the image receiving layer after image formation.
【請求項6】 保護層の少なくとも受像層に直接接する
側が、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合樹脂及びアクリ
ル樹脂から選ばれる少なくとも1種である事を特徴とす
る請求項5記載の受像体。
6. The image receiving body according to claim 5, wherein at least a side of the protective layer directly in contact with the image receiving layer is at least one selected from a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin and an acrylic resin.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2003080844A (en) * 2001-09-12 2003-03-19 Dainippon Printing Co Ltd Protective layer thermal transfer sheet

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