JP3898455B2 - Thermal transfer image-receiving sheet - Google Patents

Thermal transfer image-receiving sheet Download PDF

Info

Publication number
JP3898455B2
JP3898455B2 JP2001066111A JP2001066111A JP3898455B2 JP 3898455 B2 JP3898455 B2 JP 3898455B2 JP 2001066111 A JP2001066111 A JP 2001066111A JP 2001066111 A JP2001066111 A JP 2001066111A JP 3898455 B2 JP3898455 B2 JP 3898455B2
Authority
JP
Grant status
Grant
Patent type
Prior art keywords
thermal transfer
layer
receiving
transfer image
receiving sheet
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2001066111A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2002264543A (en )
Inventor
猛憲 小俣
正弘 結城
志乃 鈴木
Original Assignee
大日本印刷株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Grant date

Links

Images

Description

【0001】 [0001]
【発明の属する技術分野】 BACKGROUND OF THE INVENTION
本発明は熱転写受像シートに関し、更に詳しくは染料染着性の高い画像が形成され、且つ画像形成時に熱転写受像シートが熱転写シートと熱融着することなく、充分な剥離性をもつ熱転写受像シートに関するものである。 The present invention relates to a thermal transfer image-receiving sheet, more particularly is formed images of high dyeable without and thermal transfer image receiving sheet at the time of image formation is thermal transfer sheet and the heat-sealing, to a thermal transfer image-receiving sheet having a sufficient peelability it is intended.
【0002】 [0002]
【従来の技術】 BACKGROUND OF THE INVENTION
従来、種々の熱転写方法が公知であるが、それらの中で昇華転写染料を記録剤とし、これをポリエステルフィルム等の基材シートに担持させた熱転写シートから、昇華染料で染着可能な被転写材、例えば、紙やプラスチックフィルム等に、受容層を形成した、受像シート上に昇華転写染料を熱転写し、各種のフルカラー画像を形成する方法が提案されている。 Conventionally, various thermal transfer methods are known, the sublimation transfer dye a recording agent among them, which from the thermal transfer sheet is supported on a substrate sheet such as a polyester film, dyeing can be transferred by sublimation dye wood, for example, on paper or plastic film, to form a receiving layer, thermally transferring sublimation transfer dye onto the image-receiving sheet, a method of forming various full color images have been proposed.
この場合は、加熱手段として、プリンターのサーマルヘッドが使用され、極めて短時間の加熱によって3色又は4色の多数の加熱量が調整された色ドットを受像シートに転移させ、該多色の色ドットにより原稿のフルカラーを再現するものである。 In this case, as the heating means, it is used a thermal head printer, by transferring a very short period of three colors or four colors multiple heating amount adjusted color dots by heating the receiving sheet, polychromatic color it is intended to reproduce the full color of the original document by the dot.
このように形成された画像は、使用する色材が染料であることから、非常に鮮明であり、且つ透明性に優れているため、得られる画像は中間色の再現性や階調性に優れ、従来のオフセット印刷やグラビア印刷による画像と同様であり、且つフルカラー写真画像に匹敵する高品質画像の形成が可能である。 The thus formed image, since the colorant used is a dye, a very sharp, because it and excellent transparency, the obtained image is excellent in reproducibility and gradation of intermediate colors, is similar to the image by the conventional offset printing or gravure printing, it is possible and formation of high-quality images comparable to full color photographic images.
【0003】 [0003]
【発明が解決しようとする課題】 [Problems that the Invention is to Solve
上記の如き熱転写方法を有効に実施するためには、熱転写シートの構成は勿論、画像を形成するための受像シートの構成も同様に重要である。 In order to effectively implement the above-mentioned thermal transfer method, the configuration of the thermal transfer sheet of course, construction of the image receiving sheet for forming an image it is equally important. 受像シートの従来の技術としては、特開昭57−169370号、同57−207250、同60−25793号公報等において、ポリ塩化ビニル樹脂等のビニル系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、オレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等を用いて、受容層を形成した樹脂が開示されている。 The prior art image-receiving sheet, JP 57-169370, the same 57-207250, in the 60-25793 Patent Publication, vinyl resins such as polyvinyl chloride resins, polyvinyl butyral resins, acrylic resins, cellulose resins, olefin resins, polystyrene resins, polyester resins, using a polycarbonate-based resin, the resin forming the receiving layer is disclosed.
【0004】 [0004]
近年、1枚あたりのプリントアウト時間を短縮するために、プリント速度の向上(高速プリント)や、持ち運びできるように、電池などバッテリー駆動できる省電力(低エネルギー)プリントが求められている。 Recently, in order to shorten printout time per, improvement in print speed and (high speed printing), to allow portability, power saving (low energy) Print can such as a battery driven battery it has been demanded. 高速プリントや低エネルギープリントを行なうための受容層としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂が充分な濃度が得られ、熱転写時に熱転写シートと熱転写受像シートの間で、融着等の異常転写が起こらず好ましいが、環境問題から塩化ビニルを含む材料の低減若しくは全廃が求められている。 The receptor layer for performing high-speed printing and low-energy printing, vinyl chloride - sufficient concentration vinyl acetate copolymer resin is obtained between the thermal transfer sheet and the thermal transfer image-receiving sheet during thermal transfer, abnormal transfer fusion such occur not preferred, reduction or elimination of materials containing vinyl chloride from environmental problems has been demanded. そして、その他の従来の熱転写受像シートや熱転写シートでは、充分な印字濃度が得られないという問題があった。 Then, in the other conventional thermal transfer image-receiving sheet and thermal transfer sheet, a sufficient printing density is disadvantageously not obtained.
【0005】 [0005]
充分な印字濃度を得るためには、熱転写シートの染料を保持するバインダーに対する染料の量を多くしたり、受容層に多量の可塑剤を添加する方法をとったり、高エネルギーまたは低速で熱転写する方法をとることが考えられる。 In order to obtain a sufficient print density, or increasing the amount of dye to binder which holds the dye of the thermal transfer sheet, or take a method of adding a large amount of a plasticizer in the receiving layer, a method of thermal transfer at high energy or low speed it is conceivable to take.
しかしながら、染料の量を多くすると、染料が熱転写シートの背面側に移行して、経時的に印字濃度が低下したり、背面が汚染されて、サーマルヘッドが汚染されサーマルヘッドの寿命を低下させるという問題があった。 However, when increasing the amount of dye, the dye is shifted to the rear side of the thermal transfer sheet, or decreases over time print density, the back is contaminated, that the thermal head reduces the life of the contaminated thermal head there was a problem. また、染料が染料バインダーを可塑化させるためか、熱転写時に熱転写シートと熱転写受像シートの間で融着が起こるという問題があった。 Further, dyes or in order to plasticize the dye binder, fusion between the thermal transfer sheet and the thermal transfer image-receiving sheet has a problem that occurs during thermal transfer.
また、受容層に多量の可塑剤を添加すると、受容層樹脂が柔らかくなるため、染着力は向上するが、常温で受容層が染料層と接触するだけで受容層が染着していたり、プリントの余熱で染着してしまう「地汚れ」という問題が生じたり、中間調から高濃度域にかけて、熱転写シートの染料バインダーと融着が起こりやすくなり、プリント時に剥離音が大きくなったり、場合によっては完全に融着してしまい、正常なプリントが出来ない(異常転写)という問題があった。 Further, if adding a large amount of a plasticizer in the receiving layer, since the receiving layer resin is softened, although improved dyeing power, or just receiving layer normal temperature receptive layer is in contact with the dye layer is not dyed, printed or cause a problem arises in that the dyeing in the remaining heat "stain" is, from the halftone toward the high concentration range, is likely to occur dye binder and fusion of the thermal transfer sheet, or peeling noise becomes large at the time of printing, in some cases it is will be completely fused, there is a problem that can not be normal print (abnormal transfer).
また、形成された画像がにじんだり、画像形成前の受像シートの保存環境でプリント後の感度が異なり、安定した色調のプリント物が得られないといった経時変化を起こす等の問題があった。 Moreover, blurred formed image, different sensitivity after printing an image receiving sheet of the storage environment before image formation, the print of a stable color tone was a problem such as causing changes over time such as not obtained. また、高エネルギーまたは低速でのプリントは近年の要求に反し、かつ高エネルギーで熱転写すると、熱転写時に熱転写シートと熱転写受像シートの間で融着が起こり、異常転写を起こすという問題点があった。 The high energy or low speed of the printing contrary to recent demand, and when the thermal transfer at high energy, occurs fusion between the thermal transfer sheet and the thermal transfer image-receiving sheet during thermal transfer, there is a problem that causes abnormal transfer.
【0006】 [0006]
また、上記可塑剤の問題点を解決する方法として、受容層を多層構成にして、可塑剤を含有する層を下層(基材側)に設定する方法があるが、上層(表面層)の染着力が小さいため、直接プリントでは下層まで染料が拡散出来ず、低濃度となってしまったり、多層構成であるため、受像シート製造が煩雑になり、製造コストが高くなるという問題点があった。 Further, as a method of solving the problem of the plasticizer, and the receiving layer in a multilayer structure, there is a method to set a layer containing a plasticizer to lower (the substrate side), dyeing of the upper (surface layer) since adhesive strength is small, the dye is unable diffused to the lower layer is printed directly, or has become a low concentration, because of the multi-layer structure, the image receiving sheet production is complicated, there is a problem that manufacturing cost becomes high.
したがって、本発明は、上記のような問題点を解決し、高速プリントや低エネルギープリントが出来る高い染着力を有し、得られる画像上に保護層を熱転写でき、且つ画像形成時に熱転写受像シートが熱転写シートと熱融着することなく、充分な剥離性をもつ熱転写受像シートを提供することを目的とする。 Accordingly, the present invention is to solve the above problems, have high dyeing power capable of high-speed printing and low-energy printing, can transfer a protective layer on the obtained image, and a thermal transfer image-receiving sheet at the time of image formation without thermal transfer sheet and the thermal fusion bonding, and to provide a thermal transfer image-receiving sheet having a sufficient peelability.
【0007】 [0007]
【課題を解決するための手段】 In order to solve the problems]
上記の目的は、以下の本発明によって達成される。 The above objects are achieved by the following present invention.
即ち本発明は、基材シートの少なくとも一方の面に受容層を形成してなる熱転写受像シートにおいて、受容層が少なくともアセチル化度が10〜30%のセルロースエステル樹脂(A)と、アセチル化度が6%未満のセルロースエステル樹脂(B)を組み合わせて使用し、該セルロースエステル樹脂(A)及び(B)の合計のアセチル化度が8〜14%であり、該セルロースエステル樹脂(A)及び(B)の水酸基が共に6重量%以下であり、その他の水酸基が酢酸を除く有機酸にてエステル化されている構成とした。 That is, the present invention provides a thermal transfer image-receiving sheet by forming a receiving layer on at least one surface of the substrate sheet, the receiving layer is at least a degree of acetylation 10% to 30% of a cellulose ester resin (A), the degree of acetylation There is used a combination of less than 6% cellulose ester resin (B), the total degree of acetylation of the cellulose ester resin (a) and (B) is 8 to 14% the cellulose ester resin (a) and hydroxyl is at both 6 wt% or less (B), other hydroxyl groups has a configuration which is esterified with an organic acid excluding acetic acid.
また、前記有機酸が、プロピオン酸及び/又は酪酸(ブチリル酸)の構成とした。 Further, the organic acid has a structure of propionic acid and / or butyric acid (butyryl acid).
また、前記受容層が更に相溶可能な熱可塑性樹脂を含む構成とした。 Further, the receiving layer is configured to include a more compatible thermoplastic resin.
【0008】 [0008]
前記受容層がフタル酸系可塑剤、燐酸エステル系可塑剤、ポリカプロラクトン、ポリエステル系可塑剤の内の選ばれる少なくとも1種類を含んでおり、その含有量が受容層樹脂と合わせた重量比で15重量%以下である構成とした。 The receiving layer phthalate plasticizers, phosphate ester-based plasticizers, polycaprolactones, contains at least one member selected among polyester plasticizer, in a weight ratio of the content is combined with the receiving layer resin 15 It was constructed or less by weight%.
また、前記受容層が少なくとも一種類以上の離型剤を含む構成とした。 Further, the receiving layer is configured to include at least one or more of the release agent.
前記離型剤が少なくとも変性シリコーンオイル及び/又はその硬化物、及び/又はフッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤である構成とした。 The releasing agent is at least a modified silicone oil and / or a cured product thereof, and / or fluorine-containing surface active agent, and the structure is a silicone surfactant.
また、前記シリコーン系界面活性剤がポリエーテル変性シリコーンである構成とした。 Also, a configuration wherein the silicone surfactant is a polyether-modified silicone.
前記熱転写受像シートの受像面に画像形成後、画像形成面に保護層を転写して成る構成とした。 After imaging on the image receiving surface of the thermal transfer image-receiving sheet, and the transfer and composed of the protective layer on the image forming surface.
【0009】 [0009]
【作用】 [Action]
基材シートの少なくとも一方の面に受容層を形成してなる熱転写受像シートにおいて、受容層が少なくともアセチル化度が10〜30%のセルロースエステル樹脂(A)と、アセチル化度が6%未満のセルロースエステル樹脂(B)を組み合わせて使用し、該セルロースエステル樹脂(A)及び(B)の合計のアセチル化度が8〜14%であり、該セルロースエステル樹脂(A)及び(B)の水酸基が共に6重量%以下であり、その他の水酸基が酢酸を除く有機酸にてエステル化されていることを特徴とすることにより、非塩ビ材料で、高速プリントや低エネルギープリントで染料染着性の高い画像が形成され、熱転写シートとの優れた剥離性能を有し、可塑剤によるにじみが無く、保存安定性のある熱転写画像が得られる熱転写受像シート In the thermal transfer image-receiving sheet by forming a receiving layer on at least one surface of the substrate sheet, the receiving layer is at least a degree of acetylation 10% to 30% of a cellulose ester resin (A), the degree of acetylation of less than 6% using a combination of cellulose ester resin (B), the total degree of acetylation of the cellulose ester resin (a) and (B) is 8 to 14% hydroxyl groups of the cellulose ester resin (a) and (B) There is a both 6 wt% or less, other hydroxyl groups by, characterized in that it is esterified with an organic acid excluding acetic acid, in non-PVC material, the dyeability with high-speed printing and low-energy printing formed a high image has excellent release performance with thermal transfer sheet, no bleeding due to plasticizer, a thermal transfer image-receiving sheet the thermal transfer image having storage stability can be obtained 提供することが出来る。 It can be provided.
更に、上記熱転写受像シートの受像面に画像形成後、画像形成面に保護層を転写することにより、耐光性が高く、耐久性のあるプリント物を提供することが出来る。 Furthermore, after the image formation on the image receiving surface of the thermal transfer image-receiving sheet, by transferring the protective layer on the image forming surface, high light resistance, it is possible to provide a printed matter durable.
【0010】 [0010]
【発明の実施の形態】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
以下に、本発明の熱転写受像シートについて詳述する。 It will be described in detail below thermal transfer image-receiving sheet of the present invention.
(基材シート) (Substrate sheet)
熱転写受像シートの基材シートは、受容層を保持するという役割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるため、加熱された状態でも取り扱い上、支障がない程度の機械的強度を有することが好ましい。 Substrate sheet of the thermal transfer image-receiving sheet, which has a role of holding the receiving layer, since the heat is applied at the time of thermal transfer, handling even in a heated state, preferably has a mechanical strength enough not to interfere.
このような基材シートの材料は特に限定されず、例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、またはサイズ度の高い紙、合成紙(ポリオレフィン系、ポリスチレン系等)、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打ち用紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、あるいはポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン Materials of such a substrate sheet is not particularly limited, for example, condenser paper, glassine paper, parchment paper or the size of a high paper, synthetic paper (polyolefin, polystyrene, etc.), fine paper, art paper, coated paper, cast coated paper, wallpaper, backing paper, synthetic resin or emulsion impregnated paper, synthetic rubber latex-impregnated paper, synthetic resin internally added thereto, paperboard, cellulose fiber paper, or polyester, polyacrylate, polycarbonate, polyurethane, polyimide, poly polyetherimide, cellulose derivative, polyethylene, ethylene - vinyl acetate copolymer, polypropylene, polystyrene, acrylic, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, nylon, polyether ether ketone, polysulfone ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等の各種プラスチックフィルム又はシートが使用でき、またこれら合成樹脂に白色顔料や、充填剤を加えて成膜した白色不透明フィルム或いは発泡させた発泡シートも使用でき、特に限定されない。 Polyether sulfone, tetrafluoroethylene, perfluoroalkyl vinyl ether, polyvinyl fluoride, tetrafluoroethylene-ethylene, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene, polychlorotrifluoroethylene, various plastic films or sheets such as polyvinylidene fluoride is available, also white pigment, these synthetic resins, can also be used foam sheet white opaque films or foamed was formed by adding filler is not particularly limited.
【0011】 [0011]
また、上記基材シートの任意の組み合わせによる積層体も使用できる。 Further, laminates of any combination of the above substrate sheets may also be used. 代表的な積層体の例として、セルロース繊維紙と合成紙、或いはセルロース繊維紙とプラスチックフィルム又はシートの積層した合成紙が挙げられる。 Examples of typical laminates, cellulose fiber paper and synthetic paper, or a cellulose fiber paper and a plastic film or laminated with synthetic paper sheet. このような積層合成紙は2層体でもよいが、基材の風合いや質感を出すために、セルロース繊維紙の両面に合成紙やプラスチックフィルムを貼合した3層体もしくは3層以上の積層体であってもかまわない。 Such laminated synthetic paper may be a two-layer member, in order to give texture and texture of the base material, three-layer body or three or more layers of the laminate were stuck synthetic paper or plastic film on both sides of a cellulose fiber paper may even. 貼合方法は、ドライラミネーション、ウェットラミネーション、エクストリュージョン等手法は問わない。 Lamination method is not any dry lamination, wet lamination, and extrusion, etc. technique.
【0012】 [0012]
また、上記基材シートの任意の組み合わせによる積層体の中間に剥離可能なように粘着層を設け、シール形態にしたり、また得られた受像シートの光沢を制御するために、好みの光沢感の層に受容層を形成した後に、上記基材に転写したり、プリント後受容層を転写させて任意の支持体(カードや曲面支持体)に転写させるために、受容層を剥離可能なように上記基材シートに設けることも出来る。 Further, an adhesive layer as an intermediate in the possible separation of the laminates of any combination of the above substrate sheet is provided, or the seal forms, and in order to control the gloss of the resultant image-receiving sheet, the glossiness favorite after forming the receiving layer on the layer, or transferred to the substrate, in order by transferring the print after receiving layer is transferred to any support (card or curved support), so as to be peeled off receptive layer It may also be provided on the substrate sheet.
これらの基材シートの厚みは任意でよく、通常10〜300μm程度の厚めが一般的である。 The thickness of the substrate sheet may be arbitrary, which is thicker usually about 10~300μm general.
また、上記の如き基材シートは、その表面に形成する層との密着力が乏しい場合には、その表面に各種プライマー処理やコロナ放電処理を施すのが好ましい。 Further, the above-described substrate sheet, if the adhesion strength between the layer to be formed on its surface is poor, it is preferable to apply various primer treatment or corona discharge treatment on the surface thereof.
【0013】 [0013]
(中間層) (Intermediate layer)
上記基材シート上に形成される受容層と基材シートとの間に、中間層を構成要素としてもかまわない。 Between the receiving layer and the substrate sheet formed on the substrate sheet, it may be as a component of the intermediate layer. 中間層とは、基材シートと受容層の間にある全ての層を指し、多層構成でもかまわない。 The intermediate layer refers to all layers in between the substrate sheet and the receptive layer, it may be a multilayer structure. 中間層の機能としては、耐溶剤性能、バリア性能、接着性能、白色付与能、隠蔽性能、帯電防止機能等が挙げられるが、これらに限定されることなく、従来公知の中間層全てが使用できる。 The function of the intermediate layer, solvent resistance performance, barrier properties, adhesion properties, white imparting ability, shielding property, but anti-static function, and the like, these without limitation, any conventional intermediate layer may be used .
耐溶剤性能、バリア性能をもたせるためには、水溶性樹脂を用いることが好ましい。 Solvent resistance performance, in order to impart barrier properties, it is preferable to use a water-soluble resin. 水溶性樹脂としては、セルロース系樹脂(特にカルボキシメチルセルロース)、でんぷん等多糖類系樹脂、蛋白質(特にカゼイン)、ゼラチン、寒天、またポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル(メタ)アクリル共重合体、酢酸ビニルベオバ共重合体、(メタ)アクリル樹脂、スチレン(メタ)アクリル共重合体、スチレン樹脂等のビニル系樹脂、またメラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等ポリアミド系樹脂、ポリエステル、ポリウレタン等が挙げられる。 The water-soluble resins, cellulose resins (especially carboxymethyl cellulose), starch and the like polysaccharide resins, protein (in particular casein), gelatin, agar, also polyvinyl alcohol, ethylene - vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, vinyl chloride - vinyl acetate copolymer, vinyl acetate (meth) acrylic copolymer, acetate Binirubeoba copolymer, (meth) acrylic resins, styrene (meth) acrylic copolymers, vinyl resins such as styrene resins, also melamine resins, urea resins, benzoguanamine resins and polyamide resins, polyester, polyurethane, and the like. ここで言う水溶性樹脂とは、水を主体とする溶媒に完全溶解(粒径0.01μm以下)、またはコロイダルディスパージョン(0.01〜0.1μm)、またはエマルジョン(0.1から1μm)、またはスラリー(1μm以上)の状態になる樹脂のことである。 The water-soluble resin referred to here, the solvent completely dissolves mainly water (particle size 0.01μm or less), or colloidal dispersion (0.01 to 0.1 m), or emulsion (1 [mu] m 0.1) or at the slurry resin in a state of (1 [mu] m or more).
【0014】 [0014]
接着性能としては、基材シートの種類や、その表面処理により異なるが、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂が一般的である。 The adhesion performance, the type and the substrate sheet varies by its surface treatment, urethane resin, polyester resin are generally used. また、活性水素を有する熱可塑性樹脂とイソシアネート化合物のような硬化剤を併用すると良好な接着性が得られる。 Further, good adhesion can be obtained when combined with a curing agent such as a thermoplastic resin having an active hydrogen and isocyanate compound.
【0015】 [0015]
白色付与としては、蛍光増白剤を用いることが出来る。 The white imparted, may be used a fluorescent brightening agent. 蛍光増白剤は、従来公知のいずれの化合物でも使用でき、スチルベン系、ジスチルベン系、ベンゾオキサゾール系、スチリル−オキサゾール系、ピレン−オキサゾール系、クマリン系、アミノクマリン系、イミダゾール系、ベンゾイミダゾール系、ピラゾリン系、ジスチリル−ビフェニル系蛍光増白剤からなる群等が挙げられる。 Optical brighteners, also be used in any conventional known compounds, stilbene, distilbene type, benzoxazole, styryl - oxazole, pyrene - oxazole, coumarin, amino coumarin, imidazole, benzimidazole, pyrazoline, distyryl - group and the like consisting of biphenyl-based fluorescent whitening agent. 白色度は、これら蛍光増白剤の種類と添加量で調整することができる。 Whiteness can be adjusted by the kind and addition amount of these fluorescent brightening agents.
蛍光増白剤の添加方法としては、あらゆる方法を用いることができる。 The method of adding the fluorescent whitening agent, can be used any method. 即ち、バインダー樹脂の溶媒(水、有機溶剤など)に溶解させて添加する方法、ボールミル、コロイドミルによって粉砕分散して添加する方法、高沸点溶媒に溶解して親水性コロイド溶液と混合し、水中油滴型分散物として添加する方法、高分子ラテックス中に含浸させて添加する方法等がある。 That is, a method of adding by dissolving the binder resin solvent (water, organic solvents, etc.), a ball mill, a method of adding and pulverized and dispersed by a colloid mill, then dissolved in a high boiling solvent is mixed with a hydrophilic colloid solution in water a method of adding as oil droplet type dispersion, and a method of adding impregnated in a polymer latex.
【0016】 [0016]
更に、基材シートのギラ付き感や、むらを隠蔽するために、中間層に酸化チタンを添加すると、より基材シートの選択の自由度が広がるので良い。 Furthermore, and glare sensation of the base sheet, to conceal unevenness, the addition of titanium oxide in the intermediate layer, may since more flexibility of the substrate sheet selection is widened. また、酸化チタンには、ルチル型酸化チタンと、アナターゼ型酸化チタンの2種類があるが、白色度及び蛍光増白剤の効果を考慮すると、ルチル型よりも紫外部の吸収がより短波長側である、アナターゼ型酸化チタンが好ましい。 Further, the titanium oxide, and rutile type titanium oxide, there are two types of anatase titanium oxide, whiteness and considering the effect of the fluorescent whitening agent, absorption shorter wavelength side of the ultraviolet than rutile in it, preferably anatase titanium oxide.
中間層バインダー樹脂が水系で、酸化チタンが分散しにくい場合には、表面に親水性処理を施した酸化チタンを用いるか、もしくは界面活性剤、エチレングリコール等既知の分散剤により、分散することが出来る。 In the intermediate layer the binder resin is water-based, when the titanium oxide is hardly dispersed, or titanium oxide subjected to hydrophilic treatment on the surface, or surfactant, with ethylene glycol or the like known dispersant, be dispersed can. 酸化チタンの添加量は、樹脂固形分100重量部に対し、酸化チタン固形分100〜400重量部が好ましい。 The addition amount of the titanium oxide, the resin solid content of 100 parts by weight, 100 to 400 parts by weight of titanium oxide solids are preferred.
帯電防止機能としては、導電性無機フィラーや、ポリアニリンスルホン酸のような有機性導電剤等、従来公知の材料を中間層バインダー樹脂に合わせて適宜選択して使用することができる。 As the antistatic function, or a conductive inorganic filler, an organic conductive material such as polyaniline sulfonic acid, can be used by appropriately selected depending on the conventionally known material for the intermediate layer binder resin.
【0017】 [0017]
(受容層) (Receiving layer)
本発明は、基材シートの少なくとも一方の面に受容層を形成してなる熱転写受像シートにおいて、受容層が少なくともアセチル化度が10〜30%のセルロースエステル樹脂(A)と、アセチル化度が6%未満のセルロースエステル樹脂(B)を組み合わせて使用し、該セルロースエステル樹脂(A)及び(B)の合計のアセチル化度が8〜14%であり、該セルロースエステル樹脂(A)及び(B)の水酸基が共に6重量%以下であり、その他の水酸基が酢酸を除く有機酸にてエステル化されていることによって形成される。 The present invention provides a thermal transfer image-receiving sheet by forming a receiving layer on at least one surface of the substrate sheet, receiving layer and at least a degree of acetylation 10% to 30% of a cellulose ester resin (A), the degree of acetylation combination of less than 6% of the cellulose ester resin (B) used, a total degree of acetylation of the cellulose ester resin (a) and (B) 8 to 14% the cellulose ester resin (a) and ( hydroxyl is at both 6 wt% or less of B), other hydroxyl groups are formed by being esterified with an organic acid excluding acetic acid.
セルロースエステル樹脂を受容層に使用することは特開平04−296595号公報にて開示されているが、アセチル化度が10〜30%のセルロースエステル樹脂(A)は染着性が低く、充分な染着力を得るためには15%以上(重量)好ましくは20%以上(重量)の可塑剤が必要であり、この可塑剤の添加により、下記に示すように、可塑剤の添加によるプリント時の異常転写、形成した画像のにじみ、熱転写時に非加熱部で接触した部分が発色する(地汚れ)という問題点があり、事実上使用できなかった。 Although the use of cellulose ester resin in the receiving layer is disclosed in JP-A 04-296595, JP-acetylation degree of 10-30% of a cellulose ester resin (A) has low dyeability, sufficient 15% higher for dyeing force (weight) and preferably have a plasticizer more than 20% (by weight), the addition of the plasticizer, as shown below, in printing by the addition of a plasticizer abnormal transfer, bleeding of the formed image, there is a problem in that the portion in contact with the non-heated part at the time of thermal transfer is colored (stain), could not be practically used.
【0018】 [0018]
アセチル化度が6%未満のセルロースエステル樹脂(B)は染着性はあるが、異常転写が起こり、特に近年求められている高速プリントや低エネルギープリントの条件では、瞬間的にかかるエネルギー量が大きいためか、異常転写が特に悪いという問題点をもつ。 Acetylation degree of less than 6% cellulose ester resin (B) is the dyeability, but occur abnormal transfer, especially in recent years sought-speed printing and low-energy printing conditions, the amount of energy applied to the instantaneous or larger, with an abnormal transfer is a problem that particularly bad point. しかし、上記の(A)と(B)を、該セルロースエステル樹脂(A)及び(B)の合計のアセチル化度が8〜14%であるように組み合わせることによって、(B)で得られる染着力を維持したまま、プリント時に異常転写が起こらないことを見出した。 However, the above (A) and (B), the total degree of acetylation of the cellulose ester resin (A) and (B) by combining such that 8 to 14% obtained in (B) Dyeing while maintaining the force application found that does not occur abnormal transfer at the time of printing.
更に、該セルロースエステル樹脂(A)及び(B)の合計のアセチル化度が8〜14%である場合と、セルロースエステル樹脂(A)、(B)の単体でアセチル化度が8〜14%である場合では、本願のように2成分以上で構成する方が、保護層が接着するのに対して、単体の系はその受容層上に保護層が接着せず、保護層による耐久性向上や、各種機能(例えば、筆記性やホログラム等)付与ができないというデメリットを抱えてしまう。 Furthermore, a case where the total degree of acetylation of the cellulose ester resin (A) and (B) is 8 to 14% cellulose ester resin (A), the degree of acetylation alone of (B) 8-14% in case where, who constitute at present application as two or more components are, whereas the protective layer is adhered, a single system did not adhere the protective layer to the receptive layer, the durability improvement by the protective layer and, it would suffer from the disadvantage that the various functions (for example, writing property or a hologram, etc.) can not be granted.
一般にカタログ等に記載されているアセチル化度(酢化度)とはアセチル基の重量%である。 The general acetylation degree described in catalogs or the like (acetylation degree) is the weight percent of acetyl groups. 本願は少なくとも2種類の樹脂をブレンドして用いるので、樹脂分(可塑剤や離型剤を除く)全体に対する重量%の意味となる。 Since the present application is used by blending at least two kinds of resins, the mean percentages by weight relative to the total resin component (excluding plasticizers and release agents).
【0019】 [0019]
有機酸としては、化学大辞典(化学大辞典編集委員会編:共立出版株式会社)や、特開平04−296595号公報等に記載されている従来公知の有機酸をエステル結合し使用できるが、市販されているため入手しやすいためプロピオン酸及び/又は酪酸(ブチリル酸)が好ましく、特に染着力の高い酪酸をエステル変成させたセルロースアセテートブチレート(CAB)が好ましい。 The organic acid, Chemistry Dictionary (Chemical Dictionary edited by the Editorial Committee: Kyoritsu Shuppan Co., Ltd.) and, although a conventionally known organic acid, described in JP-A-04-296595 discloses an ester bond to be used, propionic acid since easily available because they are commercially available and / or butyric acid (butyryl acid) are preferred, cellulose acetate butyrate (CAB) is preferably particularly high dyeing strength acid is ester-modified.
また、相溶する範囲内で熱可塑性樹脂をブレンドしても良い。 Further, the thermoplastic resin may be blended within a range which is compatible. ブレンドできる熱可塑性樹脂としては、アセチル化度が30%より大きいセルロースエステル樹脂、酢酸以外の脂肪酸を使用したセルロースエステル樹脂、ポリアクリルエステル・ポリスチレン・ポリスチレンアクリル等のビニル系樹脂、飽和・不飽和も各種ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、尿素樹脂・メラミン樹脂・ベンゾグアナミン樹脂等のポリアミド系樹脂、等が挙げられる。 The thermoplastic resin can be blended, degree of acetylation 30% greater than the cellulose ester resin, a fatty acid cellulose ester resin using non acetate, polyacrylic ester, polystyrene polystyrene vinyl resins such as acrylic, also saturated, unsaturated various polyester resins, polycarbonate resins, polyolefin resins, urea resins, melamine resins, benzoguanamine resins and polyamide resins, and the like. ブレンドする樹脂の割合は、セルロースエステル樹脂全体100重量部に対し、0〜100重量部の間で、100重量部を越えると、上記のようなセルロースエステル樹脂(A)、(B)の組み合わせ効果が発揮されない。 Ratio of blend resin, with respect to the total cellulose ester resin 100 parts by weight, between 0 and 100 parts by weight, it exceeds 100 parts by weight, the combined effect of the above-described cellulose ester resin (A), (B) but not exhibited.
【0020】 [0020]
また、本発明の受容層は、フタル酸系可塑剤、燐酸エステル系可塑剤、ポリカプロラクトン、ポリエステル系可塑剤の内の選ばれる少なくとも1種類の可塑剤を添加しても良いが、その含有量は受容層樹脂と合わせた重量比で15重量%以下、より好ましくは12重量%以下である。 Further, the receiving layer of the present invention, phthalate plasticizers, phosphate ester-based plasticizers, polycaprolactones, may be added at least one plasticizer selected among polyester plasticizer, the content of 15% by weight combined with receiving layer resin or less, more preferably 12 wt% or less. 15重量%より多いと、プリント時に異常転写を起こし、好ましくない。 If more than 15 wt%, cause abnormal transfer at the time of printing, it is not preferred. 12〜15重量%の時は形成された画像がにじんだり、熱転写時に非加熱部で接触した部分が発色する(地汚れ)が殆ど無く、12%以下であれば形成された画像のにじみは観察されず、地汚れもない。 Blurred images formed when 12 to 15 wt%, the portion in contact with the non-heated part at the time of thermal transfer is colored (stain) is hardly, bleeding of the image formed equal to or less than 12% observed Sarezu, stain no.
本発明で使用する離型剤としては、既存の離型剤が使用できるが、特にフッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、シリコーンオイル及び/又はその硬化物、の3タイプが好ましい。 The release agent used in the present invention, existing release agents may be used, in particular fluorine surfactant, silicone surfactant, silicone oils and / or cured products thereof, are 3 types preferred. フッ素系界面活性剤としては、Fluorad FC−430、FC−431(3M社製)が挙げられる。 Examples of the fluorine-containing surfactant, Fluorad FC-430, FC-431 (3M Corporation).
【0021】 [0021]
シリコーン素系界面活性剤としては、特にポリエーテル変性シリコーンが好ましく、ジメチルシロキサンのメチル基を一部にエチレンオキサイド及び/又はプロピレンオキサイドの共重合体でグラフト型(下記一般式1)、末端変性型(下記一般式2)、主鎖共重合型(下記一般式3)が1種類若しくは複数を混合して使用できる。 The silicone Motokei surfactants, especially polyether-modified silicone is preferred, some of the methyl group of the dimethylsiloxane ethylene oxide and / or grafted with a copolymer of propylene oxide (following formula 1), terminal-modified (the following formula 2) backbone copolymer type (the following general formula 3) can be used in admixture of two or more of.
【0022】 [0022]
【化1】 [Formula 1]
R=H、又はアリール基、若しくはシクロアルキル基で置換されても良い直鎖または分岐のアルキル基。 R = H, or an aryl group, or cycloalkyl good linear or branched alkyl group optionally substituted by a group.
m、nは2000以下の整数、a、bは30以下の整数である。 m, n is 2000 or less an integer, a, b is 30 or less integer.
【0023】 [0023]
【化2】 ## STR2 ##
R=H、又はアリール基、若しくはシクロアルキル基で置換されても良い直鎖または分岐のアルキル基。 R = H, or an aryl group, or cycloalkyl good linear or branched alkyl group optionally substituted by a group.
mは2000以下の整数、a、bは30以下の整数である。 m is 2000 or less an integer, a, b is 30 or less integer.
【0024】 [0024]
【化3】 [Formula 3]
R=H、又はアリール基、若しくはシクロアルキル基で置換されても良い直鎖または分岐のアルキル基。 R = H, or an aryl group, or cycloalkyl good linear or branched alkyl group optionally substituted by a group.
m、nは2000以下の整数、a、bは30以下の整数である。 m, n is 2000 or less an integer, a, b is 30 or less integer.
【0025】 [0025]
また、上記のシリコーンオイルとしては、「シリコーンハンドブック」(日刊工業新聞社刊)に記載されているような各種変性シリコーンオイルや、その硬化物が使用できる。 Further, as the silicone oil, or various modified silicone oils such as those described in "Silicone Handbook" (published by Nikkan Kogyo Shimbun, Ltd.), its cured product can be used. 保護層を、その受容層に転写接着させる場合には、保護層が接着できるようにフッ素系界面活性剤や、未硬化シリコーンオイルが好ましい。 The protective layer, in the case of adhesive transfer to the receiving layer, a protective layer and a fluorine-containing surfactant as can be bonded, uncured silicone oil is preferred. これら離型剤は、それぞれのタイプを単独で利用しても良いが、適宜組み合わせて使用しても良い。 These release agents may be used each type alone may be used in combination.
本発明の受容層は、受像シート面に画像形成後、画像形成面に保護層を転写することができる。 Receiving layer of the present invention, after the image formation on the image receiving sheet surface, it is possible to transfer a protective layer on the image forming surface. 保護層を転写することにより、耐光性が向上し、また耐皮脂性といった保護層によって得られる耐久性を向上させることができる。 By transferring the protective layer improves the light resistance, also it is possible to improve the durability obtained by the protective layer such as sebum.
【0026】 [0026]
(裏面層) (Back surface layer)
熱転写受像シートの裏面には、シートの機械搬送性向上、カール防止、帯電防止等のために、裏面層を設けることもできる。 The back surface of the thermal transfer image-receiving sheet, mechanical conveyance of the sheet improves, curling prevention, for antistatic etc., it may be provided back surface layer. 搬送性向上のためには、バインダー樹脂に有機又は無機フィラーを適量添加するか、ポリオレフィン樹脂、セルロース樹脂のような滑性の高い樹脂を用いることが好ましい。 For transportability improver is either an appropriate amount of an organic or inorganic filler in a binder resin, it is preferable to use a polyolefin resin, lubricity highly resins such as cellulose resins.
また、帯電防止機能を得る為に、アクリル樹脂のような導電性樹脂・フィラー、更に、脂肪酸エステル、硫酸エステル、燐酸エステル、アミド類、4級アンモニウム塩、ベタイン類、アミノ酸類、エチレンオキサイド付加物等の、各種帯電防止剤を添加したり、裏面層の上(最上層)、または裏面層と基材との間に帯電防止層として設けても良い。 Further, in order to obtain an antistatic function, electrically conductive resins, fillers such as acrylic resin, further, fatty esters, sulfuric esters, phosphoric esters, amides, quaternary ammonium salts, betaines, amino acids, ethylene oxide adducts etc., or by adding various antistatic agents, it may be provided as an antistatic layer between the upper (top layer) or the back layer and the substrate, the back surface layer.
【0027】 [0027]
帯電防止剤の使用量は、帯電防止剤を添加する層、及び、帯電防止剤の種類によって異なるが、いずれの場合にも熱転写受像シートの表面電気抵抗値が、10 13 Ω/cm 2以下が好ましい。 The amount of the antistatic agent, a layer to add an antistatic agent, and varies depending on the kind of the antistatic agent, a surface electric resistance of the thermal transfer image-receiving sheet in any case is that 10 13 Ω / cm 2 or less preferable. 10 13 Ω/cm 2より大きい場合には、静電密着により、熱転写受像シート同士が貼り付き、給紙トラブルの原因となる。 It is larger than 10 13 Ω / cm 2 is by electrostatic adhesion, a thermal transfer image-receiving sheet to each other sticking, causing the paper feed trouble. 量的には0.01〜3.0g/m 2の使用量が好ましい。 Preferred amount of 0.01~3.0g / m 2 in quantity. 帯電防止剤の使用量が0.01g/m 2以下では、帯電防止効果が不十分であり、一方3.0g/m 2以上では多すぎて不経済であり、またベタつきなどの問題が発生する場合がある。 The amount of the antistatic agent in 0.01 g / m 2 or less, the antistatic effect is insufficient, whereas an uneconomical too much at 3.0 g / m 2 or more, problems such as stickiness occurs If there is a.
【0028】 [0028]
本発明で使用する保護層転写シートは、基材シート上に熱転写性保護層を設けるもので、単層でもよいし、複数層の積層体でもよく、基材シートから剥離しやすいように保護層と基材シートの間に離型層を設けてもよい。 Protective layer transfer sheet used in the present invention is intended to provide a thermally transferable protective layer on a substrate sheet may be a single layer may be a stack of multiple layers, the protective layer from the substrate sheet for easy peeling and a release layer may be provided between the substrate sheet.
保護層の構成例として、図1〜図3等が挙げられ、(3)〜(5)は複数層になってもよく、(4)もしくは(3)(5)が兼用でセキュリティ層、ホログラム層、バリア層等の機能層であってもよく、従来知られている各種構成が使用できる。 As a configuration example of the protective layer, include such 1-3, (3) to (5) may extend over multiple layers, (4) or (3) (5) security layer combined hologram layer, may be a functional layer of the barrier layer or the like, various configurations conventionally known can be used. これら熱転写性保護層は、従来から保護層形成用樹脂として知られている各種の樹脂で形成することができる。 These thermally transferable protective layer may be formed in a variety of resins known as a protective layer-forming resin conventionally. 保護層形成用樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂として、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリルエステル、ポリスチレン、ポリアクリルスチレン、ポリアクリロニトリルスチレン、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル−酢酸ビニル、等のポリビニル系ホモポリマー及び共重合樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、エポキシ系樹脂、フェノキシ樹脂、これらの各樹脂をシリコーン変性させた樹脂が挙げられる。 As the protective layer-forming resin, for example, as the thermoplastic resin, polyester resin, polycarbonate resin, polyacrylic ester, polystyrene, polyacrylic styrene, polyacrylonitrile styrene, polyvinyl acetal, polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, polyvinyl chloride - vinyl acetate, polyvinyl homopolymer and copolymer resins etc., polyurethane resins, acrylic urethane resins, epoxy resins, phenoxy resins, each of these resins include resins obtained by silicone-modified. 架橋型樹脂としては、電離放射線架橋樹脂、前記熱可塑性樹脂のイソシアネート化合物やキレート化合物等の架橋剤による熱架橋樹脂等を、更には、これらの各樹脂の混合物を例示することができる。 The cross-linked resin, ionizing radiation-crosslinked resin, a thermal cross-linking resins by the thermoplastic isocyanate compound resins and chelate compounds such crosslinking agent, and further, can be exemplified mixtures of each of these resins. このほかに必要に応じて、紫外線遮断樹脂、紫外線吸収剤、導電性樹脂、導電性フィラー、有機フィラー及び/又は無機フィラーを適宜添加することが出来る。 The optionally in addition, ultraviolet screening resins, ultraviolet absorbers, conductive resin, conductive filler, organic filler and / or inorganic filler as appropriate that can be added.
【0029】 [0029]
電離放射線架橋樹脂、熱架橋樹脂等の架橋型樹脂を有する保護層は、耐可塑剤性や耐擦過性が特に優れている。 Ionizing radiation crosslinking resin, the protective layer having a crosslinked resin such as thermal crosslinking resin, plasticizer resistance and scratch resistance are particularly excellent. 電離放射線架橋樹脂としては公知のものを使用することができ、例えば、ラジカル重合性のポリマー又はオリゴマーを電離放射線照射により架橋させ、必要に応じて光重合開始剤を添加し、電子線や紫外線によって重合架橋させたものを使用することができる。 Can be used and is known as the ionizing radiation-crosslinked resin, for example, a radically polymerizable polymer or oligomer is cross-linked by ionizing radiation, adding a photopolymerization initiator as required, by an electron beam or ultraviolet light it can be used those obtained by polymerizing crosslinking. 尚、上記の電離放射線架橋樹脂は、剥離層に設けるのが一般的だが、保護層転写シートの離型層や接着層にも、使用することができる。 The above ionizing radiation crosslinking resin, but common to provide a peeling layer, even in the release layer and the adhesive layer of the protective layer transfer sheet, can be used.
紫外線遮断性樹脂や、紫外線吸収剤を含有する保護層は、印画物に耐光性を付与することを主目的とする。 And ultraviolet screening resins, protective layer containing an ultraviolet absorber, a main purpose of imparting light resistance to the printed matter. 紫外線遮断性樹脂としては、例えば、反応性紫外線吸収剤を熱可塑性樹脂又は上記の電離放射線硬化性樹脂に反応、結合させて得た樹脂を使用することができる。 The ultraviolet screening resin, for example, a reactive ultraviolet absorber reacted in the thermoplastic resin or the ionizing radiation curable resin may be a resin obtained by bonding. より具体的には、サリシレート系、フェニルアクリレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、クマリン系、トリアジン系、ニッケルキレート系の様な従来公知の非反応性の有機系紫外線吸収剤に、付加重合性二重結合(例えばビニル基、アクリロイル基、メタアクリロイル基など)、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基のような反応性基を導入したものを例示することができる。 More specifically, salicylate, phenyl acrylate, benzophenone, benzotriazole, a coumarin, triazine, conventionally known non-reactive organic ultraviolet absorber such as nickel-chelate, addition polymerizable two double bond (e.g. vinyl group, an acryloyl group, a methacryloyl group), alcoholic hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, an epoxy group, can be exemplified introduced with reactive groups such as isocyanate groups.
【0030】 [0030]
紫外線吸収剤は、従来公知の非反応性の有機系紫外線吸収剤で、サリシレート系、フェニルアクリレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、クマリン系、トリアジン系、ニッケルキレート系が挙げられる。 Ultraviolet absorber, a conventionally known non-reactive organic ultraviolet absorber, salicylate, phenyl acrylate, benzophenone, benzotriazole, coumarin, triazine, and nickel chelate.
また、上記の紫外線遮断性樹脂や、紫外線吸収剤を保護層転写シートの離型層や接着層にも、添加することができる。 The above-mentioned and ultraviolet screening resins, also in the release layer and the adhesive layer of the protective layer transfer sheet an ultraviolet absorber may be added.
有機フィラー及び/又は無機フィラーとしては、具体的にはポリエチレンワックス、ビスアマイド、ナイロン、アクリル樹脂、架橋ポリスチレン、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、マイクロシリカ、コロイダルシリカ等のシリカ微粉末等が挙げられるが、特に限定はされず何でも使用できる。 As the organic fillers and / or inorganic filler, specifically polyethylene wax, bisamide, nylon, acrylic resin, crosslinked polystyrene, silicone resin, silicone rubber, talc, calcium carbonate, titanium oxide, micro-silica, silica such as colloidal silica fine powder and the like, but particularly limited to anything can be used without. 但し、滑り性が良く、粒径は、10μm以下好ましくは0.1〜3μmの範囲のものが好ましい。 However, good sliding property, particle size, 10 [mu] m or less, preferably preferably in the range of 0.1 to 3 m. フィラーの添加量は、上記のような樹脂分100重量部に対して、0〜100重量部の範囲で、保護層の転写した時に透明性が保たれる程度が好ましい。 The addition amount of the filler, the resin component 100 parts by weight as described above, in the range of 0 to 100 parts by weight, the degree of transparency when the transfer of the protective layer is maintained is preferable.
【0031】 [0031]
熱転写保護層は、上記に記載した保護層形成用樹脂と必要に応じて、紫外線吸収剤、有機フィラー及び/又は無機フィラー等の添加剤を加え、適当な溶剤により、溶解又は分散させて、熱転写保護層形成用インキを調製し、これを、上記の基材シートに、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースコーティング法等の形成手段により塗布し、乾燥して形成することができる。 The thermal transfer protective layer is the optionally a protective layer forming resin described, UV absorbing agents, additives such as organic fillers and / or inorganic filler added, with a suitable solvent, dissolving or dispersing a thermal transfer the protective layer forming ink was prepared, which, on the substrate sheet, for example, a gravure printing method, screen printing method, was applied by reverse coating formed of such means using a gravure plate, and drying the coating be able to.
本発明で使用する保護層転写シートの転写される層全体の塗布量が、3〜30g/m 2程度、好ましくは5〜20g/m 2に、形成するものである。 The coating amount of the whole layer to be transferred in the protective layer transfer sheet used in the present invention, 3 to 30 g / m 2 approximately, preferably for 5 to 20 g / m 2, to form.
【0032】 [0032]
本発明で使用する保護層転写シートは、上記の熱転写性保護層の表面に、被転写体である印画物への転写性、接着性を良好にするために、接着剤層を設けることができる。 Protective layer transfer sheet used in the present invention, the surface of the thermally transferable protective layer, in order to improve transferability of the printed matter is a material to be transferred, the adhesive may be provided an adhesive layer . これらの接着剤層は、従来公知の粘着剤や感熱接着剤がいずれも使用できるが、ガラス転移温度(Tg)が50℃〜80℃の熱可塑性樹脂から形成することがより好ましく、例えば、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリル樹脂、紫外線吸収剤樹脂、ブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂等の如く熱時接着性の良好な樹脂から、適当なガラス転移温度を有するものを選択することが好ましい。 These adhesives layer is conventionally known pressure-sensitive adhesive or heat-sensitive adhesive either can be used, more preferably a glass transition temperature (Tg) formed from 50 ° C. to 80 ° C. for the thermoplastic resin, for example, polyester resin, vinyl chloride - vinyl acetate copolymer resins, acrylic resins, ultraviolet absorber resins, butyral resins, epoxy resins, polyamide resins, from the heat during bonding of good resin as vinyl chloride resin, a suitable glass transition temperature preferably selected to have a. 特に、接着剤層は、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリル樹脂、紫外線吸収剤樹脂、ブチラール樹脂、エポキシ樹脂の少なくとも一つを含有していることが好ましい。 In particular, the adhesive layer, a polyester resin, vinyl chloride - vinyl acetate copolymer resins, acrylic resins, ultraviolet absorber resins, butyral resins, to contain at least one epoxy resin. 又、接着性や、サーマルヘッド等の加熱手段にて全面ではなく一部がパターン形成される場合には、前記に挙げたような樹脂は分子量の小さい方が好ましい。 Further, adhesion and, in the case where some but not entirely at a heating means such as a thermal head is patterned, resin such as mentioned above the smaller molecular weight is preferred.
【0033】 [0033]
上記の紫外線吸収剤樹脂は、反応性紫外線吸収剤を熱可塑性樹脂又は電離放射線硬化性樹脂に反応、結合させて得た樹脂を使用することができる。 The above ultraviolet absorber resins, the reactive UV absorber in response to the thermoplastic resin or an ionizing radiation curable resin may be a resin obtained by bonding. 具体的には、サリシレート系、フェニルアクリレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、クマリン系、トリアジン系、ニッケルキレート系の様な従来公知の非反応性の有機系紫外線吸収剤に、付加重合性二重結合(例えばビニル基、アクリロイル基、メタアクリロイル基など)、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基のような反応性基を導入したものを例示することができる。 Specifically, salicylate, phenyl acrylate, benzophenone, benzotriazole, coumarin, triazine, the conventionally known non-reactive organic ultraviolet absorber such as nickel-chelate, addition polymerizable double bond (e.g. vinyl group, an acryloyl group, a methacryloyl group), alcoholic hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, an epoxy group, can be exemplified introduced with reactive groups such as isocyanate groups.
上記のような接着剤層を構成する樹脂に必要に応じて、無機または有機フィラー等の添加剤を加えた塗工液を塗布及び乾燥することによって、好ましくは0.5〜10g/m 2程度の厚みに形成する。 If necessary the resin constituting the adhesive layer as described above, by applying and drying an inorganic or coating liquid plus additives such as organic fillers, preferably 0.5 to 10 g / m 2 approximately formed in the thickness.
【0034】 [0034]
【実施例】 【Example】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。 Next, the present invention examples and comparative examples will be described more specifically. 尚、文中、部又は%とあるのは特に断りのない限り、重量基準である。 In the following description, parts or% phrase unless otherwise specified, are by weight.
(実施例0) (Example 0)
基材シートとして、合成紙(ユポFPG−150、厚さ150μm、王子油化(株)製)を用い、この一方の面に下記の組成の中間層用塗工液及び受容層用塗工液を各々ワイヤーバーにより、乾燥時1.0g/m 2 、2.5g/m 2となるように塗布及び乾燥させて本発明の実施例0の熱転写受像シートを得た。 As the substrate sheet, synthetic paper (Yupo FPG-0.99, thickness 150 [mu] m, Oji Yuka Co., Ltd.) was used, the intermediate layer coating solution and the receiving layer coating solution having the following composition on the surface of this one the by each wire bar, dried at 1.0 g / m 2, to obtain a thermal transfer image receiving sheet of example 0 of the present invention applied and dried so that 2.5 g / m 2.
(中間層用塗工液組成) (Composition of coating liquid for intermediate layer)
ポリエステル樹脂(バイロン200、東洋紡績(株)製) 10部酸化チタン(TCA−888、トーケムプロダクツ製) 20部メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 120部【0035】 Polyester resin (Byron 200, Toyobo Co., Ltd.) 10 parts Titanium oxide (TCA-888, toe manufactured chem Products) 20 parts Methyl ethyl ketone / toluene (1/1 by weight) 120 parts [0035]
(受容層用塗工液組成) (Composition of coating liquid for receptive layer)
セルロースアセテートブチレート 60部(CAB551−0.2、イーストマンケミカル製) 60 parts of cellulose acetate butyrate (CAB551-0.2, manufactured by Eastman Chemical)
セルロースアセテートブチレート 40部(CAB321−0.1、イーストマンケミカル製) 40 parts of cellulose acetate butyrate (CAB321-0.1, manufactured by Eastman Chemical)
ポリカプロラクトン(プラクセルH−5、ダイセル化学(株)製) 10部ポリエーテル変性シリコーン(KF−6012、信越化学(株)製) 0.5部メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 440部【0036】 Polycaprolactone (PLACCEL H-5, manufactured by Daicel Chemical Co.) 10 parts Polyether-modified silicone (KF-6012, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co.) 0.5 parts Methyl ethyl ketone / toluene (1/1 by weight) 440 parts of [ 0036]
(実施例1) (Example 1)
基材シートとして、合成紙(ユポFPG−150、厚さ150μm、王子油化(株)製)を用い、この一方の面に下記の組成の中間層用塗工液及び受容層用塗工液を各々ワイヤーバーにより、乾燥時1.0g/m 2 、2.5g/m 2となるように塗布及び乾燥させて本発明の実施例1の熱転写受像シートを得た。 As the substrate sheet, synthetic paper (Yupo FPG-0.99, thickness 150 [mu] m, Oji Yuka Co., Ltd.) was used, the intermediate layer coating solution and the receiving layer coating solution having the following composition on the surface of this one by each wire bar, dried at 1.0 g / m 2, to obtain a thermal transfer image receiving sheet of example 1 of the present invention applied and dried so that 2.5 g / m 2.
(中間層用塗工液組成) (Composition of coating liquid for intermediate layer)
ポリエステル樹脂(バイロン200、東洋紡績(株)製) 10部酸化チタン(TCA−888、トーケムプロダクツ製) 20部メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 120部【0037】 Polyester resin (Byron 200, Toyobo Co., Ltd.) 10 parts Titanium oxide (TCA-888, toe manufactured chem Products) 20 parts Methyl ethyl ketone / toluene (1/1 by weight) 120 parts [0037]
(受容層用塗工液組成) (Composition of coating liquid for receptive layer)
セルロースアセテートブチレート 35部(CAB551−0.2、イーストマンケミカル製) 35 parts of cellulose acetate butyrate (CAB551-0.2, manufactured by Eastman Chemical)
セルロースアセテートブチレート 65部(CAB381−0.1、イーストマンケミカル製) 65 parts of cellulose acetate butyrate (CAB381-0.1, manufactured by Eastman Chemical)
ポリカプロラクトン(プラクセルH−5、ダイセル化学(株)製) 10部ポリエーテル変性シリコーン(KF−6012、信越化学(株)製) 0.5部メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 440部【0038】 Polycaprolactone (PLACCEL H-5, manufactured by Daicel Chemical Co.) 10 parts Polyether-modified silicone (KF-6012, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co.) 0.5 parts Methyl ethyl ketone / toluene (1/1 by weight) 440 parts of [ 0038]
(実施例2) (Example 2)
実施例1における受容層を下記塗工液から形成したことを除き、実施例1と同様にして、本発明の実施例2の熱転写受像シートを得た。 Except that the formation of the receptive layer in Example 1 from the following coating solution in the same manner as in Example 1 to obtain a thermal transfer image receiving sheet of Example 2 of the present invention.
(受容層用塗工液組成) (Composition of coating liquid for receptive layer)
セルロースアセテートブチレート 50部(CAB551−0.2、イーストマンケミカル製) 50 parts of cellulose acetate butyrate (CAB551-0.2, manufactured by Eastman Chemical)
セルロースアセテートブチレート 50部(CAB321−0.1、イーストマンケミカル製) 50 parts of cellulose acetate butyrate (CAB321-0.1, manufactured by Eastman Chemical)
ポリカプロラクトン(プラクセルH−5、ダイセル化学(株)製) 10部ポリエーテル変性シリコーン(KF−6012、信越化学(株)製) 0.5部メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 440部【0039】 Polycaprolactone (PLACCEL H-5, manufactured by Daicel Chemical Co.) 10 parts Polyether-modified silicone (KF-6012, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co.) 0.5 parts Methyl ethyl ketone / toluene (1/1 by weight) 440 parts of [ 0039]
(実施例3) (Example 3)
実施例1における受容層を下記塗工液から形成したことを除き、実施例1と同様にして、本発明の実施例3の熱転写受像シートを得た。 Except that the formation of the receptive layer in Example 1 from the following coating solution in the same manner as in Example 1 to obtain a thermal transfer image receiving sheet of Example 3 of the present invention.
(受容層用塗工液組成) (Composition of coating liquid for receptive layer)
セルロースアセテートブチレート 20部(CAB551−0.2、イーストマンケミカル製) 20 parts of cellulose acetate butyrate (CAB551-0.2, manufactured by Eastman Chemical)
セルロースアセテートブチレート 80部(CAB381−0.1、イーストマンケミカル製) 80 parts of cellulose acetate butyrate (CAB381-0.1, manufactured by Eastman Chemical)
ポリカプロラクトン(プラクセルH−5、ダイセル化学(株)製) 10部ポリエーテル変性シリコーン(KF−6012、信越化学(株)製) 0.5部メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 440部【0040】 Polycaprolactone (PLACCEL H-5, manufactured by Daicel Chemical Co.) 10 parts Polyether-modified silicone (KF-6012, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co.) 0.5 parts Methyl ethyl ketone / toluene (1/1 by weight) 440 parts of [ 0040]
(実施例4) (Example 4)
実施例1における受容層を下記塗工液から形成したことを除き、実施例1と同様にして、本発明の実施例4の熱転写受像シートを得た。 Except that the formation of the receptive layer in Example 1 from the following coating solution in the same manner as in Example 1 to obtain a thermal transfer image receiving sheet of Example 4 of the present invention.
(受容層用塗工液組成) (Composition of coating liquid for receptive layer)
セルロースアセテートブチレート 35部(CAB551−0.2、イーストマンケミカル製) 35 parts of cellulose acetate butyrate (CAB551-0.2, manufactured by Eastman Chemical)
セルロースアセテートブチレート 65部(CAB321−0.1、イーストマンケミカル製) 65 parts of cellulose acetate butyrate (CAB321-0.1, manufactured by Eastman Chemical)
ポリカプロラクトン(プラクセルH−5、ダイセル化学(株)製) 10部ポリエーテル変性シリコーン(KF−6012、信越化学(株)製) 0.5部メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 440部【0041】 Polycaprolactone (PLACCEL H-5, manufactured by Daicel Chemical Co.) 10 parts Polyether-modified silicone (KF-6012, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co.) 0.5 parts Methyl ethyl ketone / toluene (1/1 by weight) 440 parts of [ 0041]
(実施例5) (Example 5)
実施例1における受容層を下記塗工液から形成したことを除き、実施例1と同様にして、本発明の実施例5の熱転写受像シートを得た。 Except that the formation of the receptive layer in Example 1 from the following coating solution in the same manner as in Example 1 to obtain a thermal transfer image receiving sheet of Example 5 of the present invention.
(受容層用塗工液組成) (Composition of coating liquid for receptive layer)
セルロースアセテートブチレート 25部(CAB551−0.2、イーストマンケミカル製) 25 parts of cellulose acetate butyrate (CAB551-0.2, manufactured by Eastman Chemical)
セルロースアセテートブチレート 75部(CAB321−0.1、イーストマンケミカル製) 75 parts of cellulose acetate butyrate (CAB321-0.1, manufactured by Eastman Chemical)
ポリカプロラクトン(プラクセルH−5、ダイセル化学(株)製) 15部ポリエーテル変性シリコーン(KF−6012、信越化学(株)製) 0.5部メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 440部【0042】 Polycaprolactone (PLACCEL H-5, manufactured by Daicel Chemical Co.) 15 parts Polyether-modified silicone (KF-6012, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co.) 0.5 parts Methyl ethyl ketone / toluene (1/1 by weight) 440 parts of [ 0042]
(比較例1) (Comparative Example 1)
実施例1における受容層を下記塗工液から形成したことを除き、実施例1と同様にして、比較例1の熱転写受像シートを得た。 Except that the formation of the receptive layer in Example 1 from the following coating solution in the same manner as in Example 1 to obtain a thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 1.
(受容層用塗工液組成) (Composition of coating liquid for receptive layer)
セルロースアセテートブチレート 100部(CAB551−0.2、イーストマンケミカル製) 100 parts of cellulose acetate butyrate (CAB551-0.2, manufactured by Eastman Chemical)
ポリエーテル変性シリコーン(KF−6012、信越化学(株)製) 0.5部メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 400部【0043】 Polyether-modified silicone (KF-6012, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.5 parts Methyl ethyl ketone / toluene (1/1 by weight) 400 parts [0043]
(比較例2) (Comparative Example 2)
実施例1における受容層を下記塗工液から形成したことを除き、実施例1と同様にして、比較例2の熱転写受像シートを得た。 Except that the formation of the receptive layer in Example 1 from the following coating solution in the same manner as in Example 1 to obtain a thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 2.
(受容層用塗工液組成) (Composition of coating liquid for receptive layer)
セルロースアセテートブチレート 100部(CAB381−0.2、イーストマンケミカル製) 100 parts of cellulose acetate butyrate (CAB381-0.2, manufactured by Eastman Chemical)
ポリエーテル変性シリコーン(KF−6012、信越化学(株)製) 0.5部メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 400部【0044】 Polyether-modified silicone (KF-6012, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.5 parts Methyl ethyl ketone / toluene (1/1 by weight) 400 parts [0044]
(比較例3) (Comparative Example 3)
実施例1における受容層を下記塗工液から形成したことを除き、実施例1と同様にして、比較例3の熱転写受像シートを得た。 Except that the formation of the receptive layer in Example 1 from the following coating solution in the same manner as in Example 1 to obtain a thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 3.
(受容層用塗工液組成) (Composition of coating liquid for receptive layer)
セルロースアセテートブチレート 100部(CAB321−0.2、イーストマンケミカル製) 100 parts of cellulose acetate butyrate (CAB321-0.2, manufactured by Eastman Chemical)
ポリエーテル変性シリコーン(KF−6012、信越化学(株)製) 0.5部メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 400部【0045】 Polyether-modified silicone (KF-6012, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.5 parts Methyl ethyl ketone / toluene (1/1 by weight) 400 parts [0045]
(比較例4) (Comparative Example 4)
実施例1における受容層を下記塗工液から形成したことを除き、実施例1と同様にして、比較例4の熱転写受像シートを得た。 Except that the formation of the receptive layer in Example 1 from the following coating solution in the same manner as in Example 1 to obtain a thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 4.
(受容層用塗工液組成) (Composition of coating liquid for receptive layer)
セルロースアセテートブチレート 100部(CAB381−0.1、イーストマンケミカル製) 100 parts of cellulose acetate butyrate (CAB381-0.1, manufactured by Eastman Chemical)
ポリカプロラクトン(プラクセルH−5、ダイセル化学(株)製) 10部ポリエーテル変性シリコーン(KF−6012、信越化学(株)製) 0.5部メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 460部【0046】 Polycaprolactone (PLACCEL H-5, manufactured by Daicel Chemical Co.) 10 parts Polyether-modified silicone (KF-6012, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co.) 0.5 parts Methyl ethyl ketone / toluene (1/1 by weight) 460 parts of [ 0046]
(比較例5) (Comparative Example 5)
実施例1における受容層を下記塗工液から形成したことを除き、実施例1と同様にして、比較例5の熱転写受像シートを得た。 Except that the formation of the receptive layer in Example 1 from the following coating solution in the same manner as in Example 1 to obtain a thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 5.
(受容層用塗工液組成) (Composition of coating liquid for receptive layer)
セルロースアセテートブチレート 100部(CAB321−0.1、イーストマンケミカル製) 100 parts of cellulose acetate butyrate (CAB321-0.1, manufactured by Eastman Chemical)
ポリカプロラクトン(プラクセルH−5、ダイセル化学(株)製) 20部ポリエーテル変性シリコーン(KF−6012、信越化学(株)製) 0.5部メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 460部【0047】 Polycaprolactone (PLACCEL H-5, manufactured by Daicel Chemical Co.) 20 parts Polyether-modified silicone (KF-6012, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co.) 0.5 parts Methyl ethyl ketone / toluene (1/1 by weight) 460 parts of [ 0047]
(比較例6) (Comparative Example 6)
実施例1における受容層を下記塗工液から形成したことを除き、実施例1と同様にして、比較例6の熱転写受像シートを得た。 Except that the formation of the receptive layer in Example 1 from the following coating solution in the same manner as in Example 1 to obtain a thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 6.
(受容層用塗工液組成) (Composition of coating liquid for receptive layer)
セルロースアセテートブチレート 70部(CAB551−0.2、イーストマンケミカル製) 70 parts of cellulose acetate butyrate (CAB551-0.2, manufactured by Eastman Chemical)
セルロースアセテートブチレート 30部(CAB321−0.1、イーストマンケミカル製) 30 parts of cellulose acetate butyrate (CAB321-0.1, manufactured by Eastman Chemical)
ポリカプロラクトン(プラクセルH−5、ダイセル化学(株)製) 10部ポリエーテル変性シリコーン(KF−6012、信越化学(株)製) 0.5部メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 440部【0048】 Polycaprolactone (PLACCEL H-5, manufactured by Daicel Chemical Co.) 10 parts Polyether-modified silicone (KF-6012, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co.) 0.5 parts Methyl ethyl ketone / toluene (1/1 by weight) 440 parts of [ 0048]
(比較例7) (Comparative Example 7)
実施例1における受容層を下記塗工液から形成したことを除き、実施例1と同様にして、比較例7の熱転写受像シートを得た。 Except that the formation of the receptive layer in Example 1 from the following coating solution in the same manner as in Example 1 to obtain a thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 7.
(受容層用塗工液組成) (Composition of coating liquid for receptive layer)
セルロースアセテートブチレート 50部(CAB551−0.2、イーストマンケミカル製) 50 parts of cellulose acetate butyrate (CAB551-0.2, manufactured by Eastman Chemical)
セルロースアセテートブチレート 50部(CAB381−0.1、イーストマンケミカル製) 50 parts of cellulose acetate butyrate (CAB381-0.1, manufactured by Eastman Chemical)
ポリカプロラクトン(プラクセルH−5、ダイセル化学(株)製) 10部ポリエーテル変性シリコーン(KF−6012、信越化学(株)製) 0.5部メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 440部【0049】 Polycaprolactone (PLACCEL H-5, manufactured by Daicel Chemical Co.) 10 parts Polyether-modified silicone (KF-6012, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co.) 0.5 parts Methyl ethyl ketone / toluene (1/1 by weight) 440 parts of [ 0049]
(比較例8) (Comparative Example 8)
実施例1における受容層を下記塗工液から形成したことを除き、実施例1と同様にして、比較例8の熱転写受像シートを得た。 Except that the formation of the receptive layer in Example 1 from the following coating solution in the same manner as in Example 1 to obtain a thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 8.
(受容層用塗工液組成) (Composition of coating liquid for receptive layer)
セルロースアセテートブチレート 10部(CAB551−0.2、イーストマンケミカル製) 10 parts of cellulose acetate butyrate (CAB551-0.2, manufactured by Eastman Chemical)
セルロースアセテートブチレート 90部(CAB321−0.1、イーストマンケミカル製) 90 parts of cellulose acetate butyrate (CAB321-0.1, manufactured by Eastman Chemical)
ポリカプロラクトン(プラクセルH−5、ダイセル化学(株)製) 10部ポリエーテル変性シリコーン(KF−6012、信越化学(株)製) 0.5部メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 440部【0050】 Polycaprolactone (PLACCEL H-5, manufactured by Daicel Chemical Co.) 10 parts Polyether-modified silicone (KF-6012, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co.) 0.5 parts Methyl ethyl ketone / toluene (1/1 by weight) 440 parts of [ 0050]
次に、下記のようにして、実施例及び比較例の熱転写受像シートの評価を行なった。 Then, as described below, it was evaluated thermal transfer image receiving sheets of Examples and Comparative Examples.
<評価方法> <Evaluation Method>
(熱転写記録) (Thermal transfer recording)
熱転写フィルムとして、ソニー(株)製昇華転写プリンターUP−D70A用転写フィルムUPC−740を使用し、上記の実施例及び比較例の被熱転写シートを用い、染料層と染料受容面とを対向させて重ね合わせ、Y,M,Cの順番で熱転写フィルムの裏面から下記条件でサーマルヘッドを用い熱転写記録を行ない(プリント条件A)、プリント条件Bでは更に保護層をプリント条件Aによる記録画像の上に転写した。 As the thermal transfer film, using a Sony Corp. sublimation transfer printer UP-D70A transfer film for UPC-740, using the thermal transfer sheet of the above Examples and Comparative Examples, and are opposed to the dye layer and the dye receiving surface overlay, Y, M, from the rear surface of the thermal transfer film in the order of C performs thermal transfer recording using a thermal head under the following conditions (printing condition a), the further protective layer in the printing condition B on the recording image by the printing condition a It was transferred.
【0051】 [0051]
(プリント印字A) (Print print A)
下記の条件にて、熱転写記録により黒ベタ画像を形成した。 Under the following conditions to form a black solid image by thermal transfer recording.
・サーマルヘッド:KYT−86−12MFW11(京セラ(株)製) Thermal head: KYT-86-12MFW11 (Kyocera Co., Ltd.)
・発熱体平均抵抗値:4412(Ω) · Heating element average resistance value: 4412 (Ω)
・主走査方向印字密度:300dpi · Main scanning direction print density: 300dpi
・副走査方向印字密度:300dpi · The sub-scanning direction print density: 300dpi
・印加電力:0.136(w/dot) Applied power: 0.136 (w / dot)
・1ライン周期:6(msec.) • 1 line period: 6 (msec.)
・印字開始温度:30(℃) • Print starting temperature: 30 (℃)
・黒ベタプリント:1ライン周期中に、1ライン周期を256に等分割したパルス長を持つ分割パルスの数を0から255個まで可変できるマルチパルス方式のテストプリンターを用い、各分割パルスのDuty比を70%固定、ライン周期あたりのパルス数を255個固定とし、Y,M,C各色を順次ベタプリントした。 Black solid printing: in one line cycle, using a test printer multi-pulse scheme in which a number of divided pulses with a pulse length obtained by equally dividing one line period into 256 can be varied from 0 to 255, Duty of each divided pulse the ratio of 70% fixed, the number of pulses per line period and 255 fixed and successively solid printed Y, M, and C colors.
【0052】 [0052]
(プリント印字B) (Print print B)
上記と同じ条件で、但し、下記のように階調制御して熱転写記録により、グラデーション画像を形成した後、保護層を転写した。 Under the same conditions as above, provided that the thermal transfer recording with gradation control as described below, after the formation of the gradation image, the transfer of the protective layer.
・階調プリント:1ライン周期中に、1ライン周期を256に等分割したパルス長を持つ分割パルスの数を0から255個まで可変できるマルチパルス方式のテストプリンターを用い、各分割パルスのDuty比を40%固定とし、階調によって、ライン周期あたりのパルス数を1ステップでは0個、2ステップでは17個、3ステップでは34個と0から255個まで17個毎に順次増加ざせることにより、1ステップから16ステップまでの16階調を制御した。 Tone printing: in one line cycle, using a test printer multi-pulse scheme in which a number of divided pulses with a pulse length obtained by equally dividing one line period into 256 can be varied from 0 to 255, Duty of each divided pulse the ratio was 40% fixed, by the tone, 0 is the number of pulses per line period in one step, 17 in two steps, the 34 and it thereby sequentially increasing seat 255 until every 17 from 0 in three steps by controlled the 16 gradations from one step to 16 steps.
・保護層を転写:1ライン周期中に、1ライン周期を256に等分割したパルス長を持つ分割パルスの数を0から255個まで可変できるマルチパルス方式のテストプリンターを用い、各分割パルスのDuty比を50%固定、ライン周期あたりのパルス数を210個固定とし、ベタプリントを行ない、プリント面全面に保護層を転写した。 · Transferring the protective layer: 1 in line period, using the test printer multi-pulse scheme in which a number of divided pulses with a pulse length obtained by equally dividing one line period into 256 can be varied from 0 to 255, each divided pulse the Duty ratio of 50% fixed, the number of pulses per line period was 210 pieces fixed performs a solid print was transferred protective layer on the printing surface over the entire surface.
【0053】 [0053]
(剥離性) (Peelable)
上記のプリント条件Aのプリント物を目視にて観察し、下記基準にて判断した。 The printed matter of the print condition A was visually observed and judged by the following criteria.
【0054】 [0054]
(地汚れ) (Stain)
上記のプリント条件Aのプリント物を目視にて観察し、下記基準にて判断した。 The printed matter of the print condition A was visually observed and judged by the following criteria.
【0055】 [0055]
(プリント濃度) (Print density)
上記のプリント条件Bのプリント物を光学反射濃度計(マクベス社製、マクベスRD−918)を用いて、ビジュアルフィルターで、最大反射濃度を測定した。 Printed matter optical reflection densitometer above printing conditions B (manufactured by Macbeth Co., Macbeth RD-918) using a visual filter to measure the maximum reflection density.
【0056】 [0056]
(にじみ) (Bleeding)
上記のプリント条件Bのプリント物を60℃/200時間暗所保存し、各サンプルを観察した。 The printed matter of the above printing conditions B and stored 60 ° C. / 200 hours dark was observed each sample.
【0057】 [0057]
(保護層接着性) (Protective layer adhesion)
上記のプリント条件Bで保護層を転写した際に、保護層転写面にセロハンテープを貼り、そのテープを剥がした時にプリント物の保護層が接着しているかどうか目視にて確認した。 When transferring the protective layer in the above printing conditions B, attached cellophane tape to the protective layer transfer surface, the protective layer of the printed matter when peeled off the tape was visually observed whether the adhesive.
評価:○・・・・テープ側に保護層が転写することなく、保護層は接着している。 Evaluation: ○ · · · · without protective layer on the tape side is transferred, the protection layer is bonded.
×・・・・テープ側に保護層が転写し、保護層は接着していない。 × · · · · transferred protective layer on the tape side, the protective layer is not adhered.
【0058】 [0058]
(耐光性) (Light resistance)
実施例及び比較例で得られた熱転写受像シートをプリント条件Bでプリントし、保護層転写済みのプリント物について、下記条件のキセノンフェードメーターにより耐光性試験を行った。 Print the thermal transfer image-receiving sheets obtained in Examples and Comparative Examples printing condition B, and the protective layer transfer already printed matter was subjected to light resistance test by a xenon fade meter under the following conditions.
・照射試験器:アトラス社製 Ci35 Irradiation tester: manufactured by Atlas Ci35
・光源:キセノンランプ・フィルター:内側=IRフィルター、外側=ソーダライムガラス・プラックパネル温度:45℃ Light source: Xenon lamp Filter: inner = IR filter, outer = soda-lime glass plaques panel temperature: 45 ° C.
・照射強度:1.2(W/m 2 )……420(nm)での測定値・照射エネルギー:400(kJ/m 2 )……420(nm)での積算値【0059】 Irradiation intensity: 1.2 (W / m 2) at ...... 420 (nm) measurement, irradiation energy: 400 integrated value at (kJ / m 2) ...... 420 (nm) [0059]
光学濃度計(マクベス社製、マクベスRD−918)を用い、ビジュアルフィルターで、光学反射濃度を測定し、照射前の光学反射濃度が1.0近傍のステップについて、照射の前後における光学反射濃度の変化を測定し、下記式により、残存率を算出して、各熱転写受像シートの耐光性を評価した。 Using an optical densitometer (Macbeth Co., Macbeth RD-918), a visual filter, measuring the optical reflective density, the step of the optical reflection density near 1.0 before irradiation, the optical reflection density before and after irradiation the change is measured by the following equation, to calculate the residual ratio was evaluated light resistance of each thermal transfer image-receiving sheet.
残存率(%)=(照射後の光学反射濃度/照射前の光学反射濃度)×100 Residual ratio (%) = (optical reflection density before the optical reflection density / irradiation after irradiation) × 100
評価:○・・・・残存率が50%以上である。 Evaluation: ○ ···· remaining rate is 50% or more.
×・・・・残存率が50%未満である。 × · · · · residual ratio is less than 50%.
【0060】 [0060]
上記の評価結果は下記の表1の通りである。 The above evaluation results are shown in Table 1 below.
【表1】 [Table 1]
【0061】 [0061]
上表の評価結果のように、アセチル化度が同じ実施例5と比較例4では、同量の可塑剤が受容層に添加されているが、比較例4は実施例5と異なり、アセチル化度が10〜30%のセルロースエステル樹脂(A)と、アセチル化度が6%未満のセルロースエステル樹脂(B)を組み合わせて使用していないため、プリント濃度が低く、また受容層面に保護層も接着しないため、保護層が転写できず、耐光性が悪くなっている。 As the table above evaluation results, in Comparative Example 4 Acetylation degree the same embodiment 5, although the same amount of plasticizer is added to the receptor layer, unlike the Comparative Example 4 Example 5, acetylated and degree 10 to 30% of the cellulose ester resin (a), the order is not used in combination acetylation degree of less than 6% cellulose ester resin (B), the print density is low and also the protective layer to the receptive layer face since no adhesive, protective layer can not be transferred, light resistance is deteriorated.
【0062】 [0062]
【発明の効果】 【Effect of the invention】
以上詳述したように、本発明によれば基材シートの少なくとも一方の面に受容層を形成してなる熱転写受像シートにおいて、受容層が少なくともアセチル化度が10〜30%のセルロースエステル樹脂(A)と、アセチル化度が6%未満のセルロースエステル樹脂(B)を組み合わせて使用し、該セルロースエステル樹脂(A)及び(B)の合計のアセチル化度が8〜14%であり、該セルロースエステル樹脂(A)及び(B)の水酸基が共に6重量%以下であり、その他の水酸基が酢酸を除く有機酸にてエステル化されていることにより、高速プリントで染料染着性の高い画像が形成され、熱転写シートとの優れた剥離性能を有し、可塑剤によるにじみ、地汚れの無く、受容層上に保護層の接着する熱転写受像シートを提供することが出来 As described above in detail, in the thermal transfer image-receiving sheet by forming a receiving layer on at least one surface of the substrate sheet according to the present invention, the receiving layer is at least a degree of acetylation 10% to 30% of a cellulose ester resin ( in a), but using a combination of a degree of acetylation of less than 6% cellulose ester resin (B), the total degree of acetylation of the cellulose ester resin (a) and (B) is 8 to 14% the or less hydroxyl groups are both 6 wt% of the cellulose ester resin (a) and (B), other by a hydroxyl group is esterified with an organic acid excluding acetic acid, high dyeability image at a high speed printing There is formed, it has an excellent release performance with thermal transfer sheet, bleeding due to plasticizers, scumming without can provide a thermal transfer image-receiving sheet to adhere the protective layer to the receptive layer .
更に、上記熱転写受像シートの受像面に画像形成後、画像形成面に保護層を転写することにより、耐光性が高く、耐久性のあるプリント物を提供することが出来る。 Furthermore, after the image formation on the image receiving surface of the thermal transfer image-receiving sheet, by transferring the protective layer on the image forming surface, high light resistance, it is possible to provide a printed matter durable.
【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS
【図1】保護層転写シートの構成例である。 1 is a configuration example of the protective layer transfer sheet.
【図2】保護層転写シートの構成例である。 2 is a configuration example of the protective layer transfer sheet.
【図3】保護層転写シートの構成例である。 3 is a configuration example of the protective layer transfer sheet.

Claims (8)

  1. 基材シートの少なくとも一方の面に受容層を形成してなる熱転写受像シートにおいて、受容層が少なくともアセチル化度が10〜30%のセルロースエステル樹脂(A)と、アセチル化度が6%未満のセルロースエステル樹脂(B)を組み合わせて使用し、該セルロースエステル樹脂(A)及び(B)の合計のアセチル化度が8〜14%であり、該セルロースエステル樹脂(A)及び(B)の水酸基が共に6重量%以下であり、その他の水酸基が酢酸を除く有機酸にてエステル化されていることを特徴とする熱転写受像シート。 In the thermal transfer image-receiving sheet by forming a receiving layer on at least one surface of the substrate sheet, the receiving layer is at least a degree of acetylation 10% to 30% of a cellulose ester resin (A), the degree of acetylation of less than 6% using a combination of cellulose ester resin (B), the total degree of acetylation of the cellulose ester resin (a) and (B) is 8 to 14% hydroxyl groups of the cellulose ester resin (a) and (B) There is a both 6 wt% or less, a thermal transfer image-receiving sheet other hydroxyl groups characterized in that it is esterified with an organic acid excluding acetic acid.
  2. 前記有機酸が、プロピオン酸及び/又は酪酸(ブチリル酸)であることを特徴とする請求項1に記載の熱転写受像シート。 The organic acid, a thermal transfer image-receiving sheet according to claim 1, characterized in that the propionic acid and / or butyric acid (butyryl acid).
  3. 前記受容層が更に相溶可能な熱可塑性樹脂を含んで成ることを特徴とする請求項1または2に記載の熱転写受像シート。 The thermal transfer image-receiving sheet according to claim 1 or 2, characterized in that said receiving layer comprises a further compatible thermoplastic resin.
  4. 前記受容層がフタル酸系可塑剤、燐酸エステル系可塑剤、ポリカプロラクトン、ポリエステル系可塑剤の内の選ばれる少なくとも1種類を含んでおり、その含有量が受容層樹脂と合わせた重量比で15重量%以下であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一つに記載の熱転写受像シート。 The receiving layer phthalate plasticizers, phosphate ester-based plasticizers, polycaprolactones, contains at least one member selected among polyester plasticizer, in a weight ratio of the content is combined with the receiving layer resin 15 the thermal transfer image-receiving sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the% by weight or less.
  5. 前記受容層が少なくとも一種類以上の離型剤を含んでいることを特徴とする請求項1〜4のいずれか一つに記載の熱転写受像シート。 The thermal transfer image-receiving sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the receiving layer contains at least one or more of the release agent.
  6. 前記離型剤が少なくとも変性シリコーンオイル及び/又はその硬化物、及び/又はフッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤であることを特徴とする請求項5に記載の熱転写受像シート。 The thermal transfer image-receiving sheet according to claim 5, wherein the releasing agent is at least a modified silicone oil and / or a cured product thereof, and / or fluorine-containing surfactant, a silicone surfactant.
  7. 前記シリコーン系界面活性剤がポリエーテル変性シリコーンであることを特徴とする請求項6に記載の熱転写受像シート。 The thermal transfer image-receiving sheet according to claim 6, wherein the silicone surfactant is a polyether-modified silicone.
  8. 前記熱転写受像シートの受像面に画像形成後、画像形成面に保護層を転写して成ることを特徴とする請求項1〜7のいずれか一つに記載の熱転写受像シート。 The thermal transfer image-receiving sheet after image formation on the image receiving surface, the thermal transfer image-receiving sheet according to any one of claims 1 to 7, characterized in that formed by transferring the protective layer on the image forming surface.
JP2001066111A 2001-03-09 2001-03-09 Thermal transfer image-receiving sheet Active JP3898455B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001066111A JP3898455B2 (en) 2001-03-09 2001-03-09 Thermal transfer image-receiving sheet

Applications Claiming Priority (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001066111A JP3898455B2 (en) 2001-03-09 2001-03-09 Thermal transfer image-receiving sheet
KR20087006341A KR100905557B1 (en) 2001-03-09 2002-03-08 Thermal transfer recording material
US10258217 US6692879B2 (en) 2001-03-09 2002-03-08 Thermal transfer recording material
KR20087023644A KR100929453B1 (en) 2001-03-09 2002-03-08 Thermal transfer recording material
PCT/JP2002/002202 WO2002072363A1 (en) 2001-03-09 2002-03-08 Thermal transfer recording material
EP20070016591 EP1854639B1 (en) 2001-03-09 2002-03-08 Thermal transfer image-receiving sheet
DE2002627459 DE60227459D1 (en) 2001-03-09 2002-03-08
DE2002633278 DE60233278D1 (en) 2001-03-09 2002-03-08 Image-receiving sheet for thermal transfer
EP20020702845 EP1275518B1 (en) 2001-03-09 2002-03-08 Thermal transfer image receiving sheet

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2002264543A true JP2002264543A (en) 2002-09-18
JP3898455B2 true JP3898455B2 (en) 2007-03-28

Family

ID=18924656

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001066111A Active JP3898455B2 (en) 2001-03-09 2001-03-09 Thermal transfer image-receiving sheet

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3898455B2 (en)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005103804A (en) 2003-09-29 2005-04-21 Dainippon Printing Co Ltd Thermal transfer image-receiving sheet
US7361247B2 (en) * 2003-12-31 2008-04-22 Neenah Paper Inc. Matched heat transfer materials and method of use thereof
EP1582371B1 (en) 2004-03-31 2007-05-09 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Thermal transfer image-receiving sheet
JP4157071B2 (en) 2004-03-31 2008-09-24 大日本印刷株式会社 The thermal transfer image-receiving sheet for resin of the receiving layer and the thermal transfer image-receiving sheet using the same
US20080254382A1 (en) 2007-03-27 2008-10-16 Fujifilm Corporation Heat-sensitive transfer sheet and image-forming method
EP1980408A3 (en) 2007-03-29 2011-10-26 FUJIFILM Corporation Heat-sensitive transfer sheet and image-forming method
EP1980409A3 (en) 2007-03-29 2010-09-29 FUJIFILM Corporation Heat-sensitive transfer sheet for use in heat-sensitive transfer system and image-forming method using heat-sensitive transfer system
US8119562B2 (en) 2007-03-29 2012-02-21 Fujifilm Corporation Heat-sensitive transfer sheet and image-forming method using heat-sensitive transfer system
EP1974948A3 (en) 2007-03-29 2012-02-08 FUJIFILM Corporation Image-forming method using heat-sensitive transfer system
JP2008273641A (en) 2007-04-25 2008-11-13 Fujifilm Corp Cardboard cylinder for heat-sensitive transfer image-receiving sheet, roll shape machined article and image forming method of the sheet
JP5642486B2 (en) * 2010-09-30 2014-12-17 大日本印刷株式会社 Thermal transfer image-receiving sheet

Also Published As

Publication number Publication date Type
JP2002264543A (en) 2002-09-18 application

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5334573A (en) Sheet material for thermal transfer imaging
US5891824A (en) Transparent protective sheet for thermal dye transfer print
US20030157356A1 (en) Method for image formation and image-formed product
US6043194A (en) Protective layer transfer sheet
US6733611B2 (en) Image forming method
US6316385B1 (en) Thermal transfer dye-receptive sheets and receptive layer transfer sheets
US6692879B2 (en) Thermal transfer recording material
JP2004106283A (en) Thermal transfer image receiving sheet
JP2001071650A (en) Thermal transfer recording material
JP2000309172A (en) Thermal transfer recording material
US20020160160A1 (en) Protective layer transfer sheet and print
EP0775593A1 (en) Thermally transferable protective film, and print
EP0474494A2 (en) Thermal transfer image receiving sheet and production process therefor
JP2001199162A (en) Protective layer transferring sheet
JPH07276831A (en) Protective layer transfer film and printed matter
JPH11105437A (en) Thermal transfer sheet and photographic object
JP3585599B2 (en) Thermal transfer image-receiving sheet
JP2002274064A (en) Heat-transfer sheet and image printed article
JP2008265331A (en) Thermal transfer sheet and image forming method
JP2000071626A (en) Protective layer transfer sheet and printed matter
JPH06135170A (en) Thermal transfer image receiving sheet
JP2006306019A (en) Protection layer thermal transfer sheet and image formed matter using it
EP0982150A2 (en) Protective layer transfer film and image-printed matter
JPH07290848A (en) Thermal transfer sheet
JPH11142995A (en) Lenticular lens sheet photographic material and its manufacture

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20040610

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20060808

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20061128

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20061221

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100105

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110105

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110105

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120105

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120105

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130105

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130105

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140105

Year of fee payment: 7