JP3256278B2 - Thermal transfer image receiving sheet and method of manufacturing the same - Google Patents
Thermal transfer image receiving sheet and method of manufacturing the sameInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は熱転写受像シートに関
し、更に詳しくは発色濃度、鮮明性及び諸堅牢性、特に
耐指紋性、耐可塑剤性、耐擦過性等の耐久性に優れた記
録画像を形成することが出来る熱転写受像シートの提供
を目的とする。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermal transfer image-receiving sheet, and more particularly, to a recorded image excellent in durability such as color density, sharpness and various fastnesses, especially fingerprint resistance, plasticizer resistance and abrasion resistance. It is an object of the present invention to provide a thermal transfer image-receiving sheet capable of forming an image.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、種々の熱転写方法が公知である
が、それらの中で昇華性染料を記録剤とし、これをポリ
エステルフイルム等の基材シートに担持させて熱転写シ
ートとし、昇華性染料で染着可能な被転写材、例えば、
紙やプラスチックフイルム等に染料受容層を形成した熱
転写受像シート上に各種のフルカラー画像を形成する方
法が提案されている。この場合には加熱手段としてプリ
ンターのサーマルヘッドが使用され、極めて短時間の加
熱によって３色又は４色の多数の色ドットを熱転写受像
シートに転移させ、該多色の色ドットにより原稿のフル
カラー画像を再現するものである。この様に形成された
画像は、使用する色材が染料であることから非常に鮮明
であり、且つ透明性に優れている為、得られる画像は中
間色の再現性や階調性に優れ、従来のオフセット印刷や
グラビア印刷による画像と同様であり、且つフルカラー
写真画像に匹敵する高品質の画像が形成可能となってい
る。2. Description of the Related Art Conventionally, various thermal transfer methods are known. Among them, a sublimable dye is used as a recording agent, and this is carried on a base sheet such as a polyester film to form a thermal transfer sheet. Dyeable transfer material, for example,
There have been proposed methods of forming various full-color images on a thermal transfer image-receiving sheet having a dye-receiving layer formed on paper, plastic film, or the like. In this case, a thermal head of a printer is used as a heating means, and a large number of color dots of three or four colors are transferred to a thermal transfer image receiving sheet by heating for a very short time, and a full-color image of an original is formed by the multicolored dots. Is to reproduce. The image formed in this way is very clear because the coloring material used is a dye, and is excellent in transparency, so that the obtained image is excellent in the reproducibility and gradation of intermediate colors. It is possible to form a high-quality image which is similar to an image by offset printing or gravure printing, and is comparable to a full-color photographic image.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとしている問題点】上記の如き熱転
写方法を有効に実施する為には、熱転写シートの構成は
勿論、画像を形成する為の熱転写受像シートの構成も同
様に重要である。熱転写受像シートの染料受容層は従来
多くの場合、ポリエステル樹脂やビニル樹脂等の熱可塑
性樹脂から形成されているが、該染料受容層に熱転写方
式で画像を形成した場合、染料は染料受容層の表層部分
に多く存在していることから、画像部に手で触れた際、
画像面に移行した汗や皮脂の影響で画像が変色したり、
更に染料受容層自体が膨潤やひび割れしたりするといっ
た問題、即ち耐指紋性の問題や、消しゴムや軟質塩化ビ
ニル樹脂製品の如く可塑剤を含む物質と接触した際の染
料の移行性、即ち耐可塑剤性の問題、更には染料受容層
が熱可塑性樹脂から形成されている為、表面が別の物体
に接触及び摩擦された場合、例えば、消しゴムで擦られ
た場合に表面に傷が付き易い、即ち耐擦過性に劣るとい
う問題がある。以上の如き問題は画像形成面に透明フイ
ルムをラミネートすることによって解消されるが、実際
にはかかるフイルムのラミネートは煩雑であり、工業的
には極めて用途が限定される為、汎用性の点で問題があ
る。従って本発明の目的は、昇華性染料を使用する熱転
写方法において、十分に濃度のある鮮明な画像を与え、
しかも形成された画像が優れた諸堅牢性、特に優れた耐
指紋性、耐可塑剤性、耐擦過性等を示す熱転写受像シー
トを提供することである。In order to effectively carry out the above-described thermal transfer method, not only the structure of the thermal transfer sheet but also the structure of the thermal transfer image receiving sheet for forming an image is important. Conventionally, the dye-receiving layer of the thermal transfer image-receiving sheet is conventionally formed of a thermoplastic resin such as a polyester resin or a vinyl resin.However, when an image is formed on the dye-receiving layer by a thermal transfer method, the dye is formed on the dye-receiving layer. Because there are many in the surface layer, when you touch the image area with your hand,
Discoloration of the image due to sweat or sebum transferred to the image surface,
Furthermore, the dye receiving layer itself may swell or crack, i.e., the problem of fingerprint resistance, and the transferability of the dye upon contact with a substance containing a plasticizer such as an eraser or a soft vinyl chloride resin product, i.e., plastic resistance. The problem of agent properties, and furthermore, since the dye receiving layer is formed of a thermoplastic resin, if the surface is in contact with and rubbed with another object, for example, the surface is easily scratched when rubbed with an eraser, That is, there is a problem that the scratch resistance is poor. The above problems can be solved by laminating a transparent film on the image forming surface, but in practice, laminating such a film is complicated and industrially, its use is extremely limited. There's a problem. Accordingly, an object of the present invention is to provide a clear image having a sufficient density in a thermal transfer method using a sublimable dye,
Moreover, it is an object of the present invention to provide a thermal transfer image-receiving sheet in which the formed image exhibits excellent various fastnesses, particularly excellent fingerprint resistance, plasticizer resistance, abrasion resistance and the like.
【０００４】[0004]
【問題点を解決する為の手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、基材シートの少
なくとも一方の面に染料受容層を形成してなる熱転写受
像シートにおいて、上記染料受容層が、微粉末ポリエチ
レンワックス及びシリコーン化合物を含有し、該シリコ
ーン化合物が、シリコーンセグメントが熱可塑性樹脂に
グラフト結合したグラフトコポリマーであることを特徴
とする熱転写受像シート及びその製造方法である。The above object is achieved by the present invention described below. That is, the present invention provides a thermal transfer image-receiving sheet obtained by forming a dye-receiving layer on at least one surface of the substrate sheet, the dye-receiving layer contains a fine powder of polyethylene waxes and silicone compounds, the silicone
Compound, the silicone segment becomes a thermoplastic resin
A thermal transfer image receiving sheet and a manufacturing method thereof, wherein the graft copolymer der Rukoto grafted binding.
【０００５】[0005]
【作用】染料受容層に微粉末ポリエチレンワックス及び
特定のシリコーン化合物を含有させることにより、形成
される画像の耐指紋性、耐可塑剤性、耐擦過性等の耐久
性が向上する。[Function] Fine powder polyethylene wax and
By including a specific silicone compound, the durability of the formed image such as fingerprint resistance, plasticizer resistance, and scratch resistance is improved.
【０００６】[0006]
【好ましい実施態様】次に好ましい実施態様を挙げて本
発明を更に詳細に説明する。本発明の熱転写受像シート
は、基材シートの少なくとも一方の面に設けた染料受容
層とからなる。本発明で使用する基材シートとしては、
合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系等）、上質
紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏
打用紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラ
テックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース
繊維紙、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリスチレン、ポリメタクリレー
ト、ポリカーボネート等の各種のプラスチックのフイル
ム又はシート等が使用出来、又、これらの合成樹脂に白
色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フイルム或
いは発泡させた発泡シート等も使用することが出来、特
に限定されない。又、上記基材シートの任意の組み合わ
せによる積層体も使用出来る。代表的な積層体の例とし
て、セルロース繊維紙と合成紙或いはセルロース繊維紙
とプラスチックフイルム又はシートとの合成紙が挙げら
れる。これらの基材シートの厚みは任意でよく、例え
ば、１０〜３００μｍ程度の厚みが一般的である。上記
の如き基材シートは、その表面に形成する染料受容層と
の密着力が乏しい場合にはその表面にプライマー処理や
コロナ放電処理を施すのが好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Next, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments. The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention comprises a dye-receiving layer provided on at least one surface of a substrate sheet. As the base sheet used in the present invention,
Synthetic paper (polyolefin, polystyrene, etc.), high quality paper, art paper, coated paper, cast coated paper, wallpaper, backing paper, synthetic resin or emulsion impregnated paper, synthetic rubber latex impregnated paper, synthetic resin internal paper, paperboard, etc. Various types of plastic films or sheets, such as cellulose fiber paper, polyolefin, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polystyrene, polymethacrylate, and polycarbonate, can be used.Additionally, a white pigment or filler is added to these synthetic resins. A filmed white opaque film or a foamed foam sheet can also be used, and is not particularly limited. Also, a laminate formed by any combination of the above base sheets can be used. Examples of typical laminates include synthetic paper of cellulose fiber paper and synthetic paper or cellulose fiber paper and plastic film or sheet. The thickness of these base sheets may be arbitrary, and for example, a thickness of about 10 to 300 μm is generally used. When the substrate sheet as described above has poor adhesion to the dye-receiving layer formed on its surface, it is preferable to apply a primer treatment or a corona discharge treatment to its surface.
【０００７】上記基材シートの表面に形成する染料受容
層は、熱転写シートから移行してくる昇華性染料を受容
し、形成された画像を維持する為のものである。染料受
容層を形成する為の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポ
リプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ
酢酸ビニル、エチレン・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル・酢酸ビニル共重合体、ポリアクリルエステル等のビ
ニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレ
ン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等
のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹
脂、アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロ
ース系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリビニルアセ
タール系樹脂等を挙げることが出来る。The dye-receiving layer formed on the surface of the base sheet is for receiving a sublimable dye transferred from the thermal transfer sheet and maintaining the formed image. Examples of the thermoplastic resin for forming the dye-receiving layer include polyolefin resins such as polypropylene, halogenated polymers such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, ethylene-vinyl acetate copolymer, and vinyl chloride. -Vinyl acetate copolymers, vinyl resins such as polyacrylic esters, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polystyrene resins, polyamide resins, copolymers of olefins such as ethylene and propylene with other vinyl monomers. Examples thereof include polymer resins, ionomers, cellulose resins such as cellulose diacetate, polycarbonate resins, and polyvinyl acetal resins.
【０００８】本発明の熱転写受像シートは、上記の如き
熱可塑性樹脂から染料受容層を形成するにあたり、該染
料受容層中に微粉末ポリエチレンワックス及び特定のシ
リコーン化合物を包含させることを特徴としている。使
用する微粉末ポリエチレンワックスとしては、融点が１
００℃以上で、染料受容層形成樹脂と非相溶性であるこ
とが好ましい。微粉末ポリエチレンワックスの融点が１
００℃未満であると、受像シートの保存時に微粉末ポリ
エチレンワックスが溶融又は軟化する場合があり、形成
された画像に滲みが生じると云う問題がある。この様な
微粉末ポリエチレンワックスとしては、例えば、平均粒
径が２〜２０μｍ程度の微粉末状のポリエチレンワック
スが挙げられる。これらの微粉末ポリエチレンワックス
は、染料受容層形成用樹脂１００重量部当たり１〜５０
重量部の範囲で使用することが好ましい。使用量が少な
すぎると染料受容層表面における撥油性、滑り性が不十
分であって、所望の耐指紋性、耐可塑剤性及び耐擦過性
が得られない。一方、使用量が多すぎると、染料の染着
性が不十分となって高濃度の画像形成が困難となり、
又、染料受容層の被膜強度も低下するので好ましくな
い。In the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention, when a dye receiving layer is formed from the above-mentioned thermoplastic resin, the dye receiving layer contains a fine powdered polyethylene wax and a specific silicone compound. It is characterized by. The fine powder polyethylene wax that is used, the melting point is 1
At a temperature of 00 ° C. or higher, it is preferably incompatible with the dye-receiving layer-forming resin. Melting point of fine powder polyethylene wax is 1
If the temperature is lower than 00 ° C., the fine powdered polyethylene wax may be melted or softened during storage of the image receiving sheet, and there is a problem that bleeding occurs in the formed image. Examples of such a finely powdered polyethylene wax include finely powdered polyethylene wax having an average particle size of about 2 to 20 μm. These fine powdered polyethylene waxes are used in an amount of 1 to 50 per 100 parts by weight of the resin for forming the dye receiving layer.
It is preferred to use in the range of parts by weight. If the amount is too small, the oil repellency and the slipperiness on the surface of the dye receiving layer are insufficient, and the desired fingerprint resistance, plasticizer resistance and scratch resistance cannot be obtained. On the other hand, if the amount is too large, the dyeing property of the dye becomes insufficient, and it becomes difficult to form a high-density image,
In addition, the coating strength of the dye receiving layer is undesirably reduced.
【０００９】又、使用するシリコーン化合物としては、
アミノ基、水酸基、メルカプト基、エポキシ基、イソシ
アネート基、カルボキシル基、ビニル基等の反応性を有
する各種反応性シリコーンオイルと、これらの反応性基
と反応する基を有する熱可塑性樹脂とを反応させるか、
或はポリイソシアネート、ポリアミン等の架橋剤を用い
て両者を反応させたグラフトコポリマー、或はビニル変
性シリコーンオイルとビニル基やアクリロイル基を有す
る他の一般的なモノマーとを適当な比率で共重合させた
グラフトコポリマーが挙げられる。これらのシリコーン
化合物を染料受容層に添加混合することによって、グラ
フト化されているシリコーンセグメントが染料受容層の
表面に分配され、一方、幹ポリマーである熱可塑性樹脂
部分は染料受容層を形成している熱可塑性樹脂と相溶し
ているので、染料受容層表面に優れた撥油性及び滑り性
が付与される。The silicone compound to be used includes:
Various reactive silicone oils having reactivity such as amino group, hydroxyl group, mercapto group, epoxy group, isocyanate group, carboxyl group and vinyl group are reacted with a thermoplastic resin having a group that reacts with these reactive groups. Or
Alternatively, a graft copolymer obtained by reacting both with a crosslinking agent such as polyisocyanate or polyamine, or copolymerization of vinyl-modified silicone oil with another general monomer having a vinyl group or an acryloyl group at an appropriate ratio. Graft copolymers. By adding and mixing these silicone compounds to the dye-receiving layer, the grafted silicone segments are distributed on the surface of the dye-receiving layer, while the thermoplastic resin portion as the trunk polymer forms the dye-receiving layer. Since it is compatible with the thermoplastic resin, excellent oil repellency and slipperiness are imparted to the surface of the dye receiving layer.
【００１０】これらのシリコーン化合物は、染料受容層
形成用樹脂１００重量部当たり１〜５０重量部の範囲で
使用することが好ましい。使用量が少なすぎると染料受
容層表面における撥油性、滑り性が不十分であって、所
望の耐指紋性、耐可塑剤性及び耐擦過性が得られない。
一方、使用量が多すぎると、染料の染着性が不十分とな
って高濃度の画像形成が困難となり、又、染料受容層の
被膜強度も低下するので好ましくない。本発明では前記
微粉末ポリエチレンワックスと上記シリコーン化合物と
を重量比１：９〜９：１の割合で使用することが最も好
ましく、この様にすることによって最も優れた耐指紋
性、耐可塑剤性及び耐擦過性等を染料受容層に付与する
ことが出来る。本発明の熱転写受像シートは、前記の基
材シートの少なくとも一方の面に、前記の如き熱可塑性
樹脂に微粉末ポリエチレンワックス及びシリコーン化合
物、更には他の必要な添加剤、例えば、離型剤、架橋
剤、硬化剤、触媒、熱離型剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、光安定剤等を加えたものを、適当な有機溶剤に溶解
したり或いは有機溶剤や水に分散した分散体を、例え
ば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を
用いたリバースロールコーティング法等の形成手段によ
り塗布及び乾燥して染料受容層を形成することによって
得られる。These silicone compounds are preferably used in an amount of 1 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the resin for forming the dye receiving layer. If the amount is too small, the oil repellency and the slipperiness on the surface of the dye receiving layer are insufficient, and the desired fingerprint resistance, plasticizer resistance and scratch resistance cannot be obtained.
On the other hand, if the amount is too large, the dyeing properties of the dye become insufficient and it becomes difficult to form a high-density image, and the coating strength of the dye-receiving layer is undesirably reduced. In the present invention, it is most preferable to use the fine powdered polyethylene wax and the silicone compound in a weight ratio of 1: 9 to 9: 1, whereby the most excellent fingerprint resistance and plasticizer resistance are achieved. And abrasion resistance and the like can be imparted to the dye receiving layer. The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention, on at least one surface of the base sheet, a fine powder polyethylene wax and a silicone compound in the thermoplastic resin as described above, as well as other necessary additives, for example, a release agent, A dispersion obtained by dissolving a crosslinking agent, a curing agent, a catalyst, a heat releasing agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a light stabilizer and the like in an appropriate organic solvent or dispersing in an organic solvent or water. For example, it can be obtained by applying and drying by a forming means such as a gravure printing method, a screen printing method, and a reverse roll coating method using a gravure plate to form a dye receiving layer.
【００１１】上記染料受容層の形成に際しては、染料受
容層の白色度を向上させて転写画像の鮮明度を更に高め
る目的で、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリンクレー、炭
酸カルシウム、微粉末シリカ等の顔料や充填剤を添加す
ることが出来る。以上の如く形成される染料受容層は任
意の厚さでよいが、一般的には１〜５０μｍの厚さであ
る。又、この様な染料受容層は連続被覆であるのが好ま
しいが、樹脂エマルジョンや樹脂分散液を使用して、不
連続の被覆として形成してもよい。本発明では転写方法
で前記染料受容層を形成することも出来る。即ち、基材
シートとして、例えば、パルプ紙等を用いる場合には、
該基材は表面平滑性が不足する場合があり、この場合に
は上記塗工方法では形成される染料受容層に凹凸やピン
ホール等が発生する場合があるが、転写方法によれば、
この様な問題は発生しない。In the formation of the dye receiving layer, titanium oxide, zinc oxide, kaolin clay, calcium carbonate, fine powder silica, etc. are used for the purpose of improving the whiteness of the dye receiving layer to further enhance the sharpness of the transferred image. Pigments and fillers can be added. The dye-receiving layer formed as described above may have any thickness, but generally has a thickness of 1 to 50 μm. Further, such a dye receiving layer is preferably a continuous coating, but may be formed as a discontinuous coating using a resin emulsion or a resin dispersion. In the present invention, the dye receiving layer can be formed by a transfer method. That is, for example, when pulp paper or the like is used as the base sheet,
The substrate may have insufficient surface smoothness, and in this case, irregularities or pinholes may be generated in the dye receiving layer formed by the coating method, but according to the transfer method,
Such a problem does not occur.
【００１２】転写方法は、例えば、ポリエステルフイル
ム等の離型性のよいフイルム面に上記の染料受容層を形
成し、更にその表面に適当な粘着剤層又は接着剤層を形
成しておき、この粘着剤層を前記パルプ紙等基材シート
面に対向させてラミネーター等で貼り合わせ、その後上
記ポリエステルフイルムを剥離する方法である。又、中
間層を形成する場合には予め基材シートの表面に中間層
を形成しておいてもよいし、染料受容層転写シートの染
料受容層表面に設けておいてもよい。又、本発明の熱転
写受像シートは、基材シートを適宜選択することによ
り、熱転写記録可能な枚葉或はロール状の熱転写受像シ
ート、カード類、透過型原稿作成用シート等の各種用途
に適用することも出来る。更に、本発明の熱転写受像シ
ートは必要に応じて基材シートと染料受容層との間にク
ッション層を設けることが出来、この様なクッション層
を設けることによって、印字時にノイズが少なく画像情
報に対応した画像を再現性良く転写記録することが出来
る。上記の如き本発明の熱転写受像シートを使用して熱
転写を行う際に使用する熱転写シートは、紙やポリエス
テルフイルム上に昇華性染料を含む染料層を設けたもの
であり、従来公知の熱転写シートはいずれも本発明でそ
のまま使用することが出来る。In the transfer method, for example, the above-mentioned dye-receiving layer is formed on a film having good releasability such as polyester film, and an appropriate pressure-sensitive adhesive layer or adhesive layer is further formed on the surface thereof. In this method, the pressure-sensitive adhesive layer is bonded to a surface of the base sheet such as pulp paper by a laminator or the like, and then the polyester film is peeled. When the intermediate layer is formed, the intermediate layer may be previously formed on the surface of the base sheet, or may be provided on the surface of the dye receiving layer of the dye receiving layer transfer sheet. The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention can be applied to various uses such as a sheet- or roll-shaped thermal transfer image-receiving sheet, cards, and a transmissive original sheet by appropriately selecting a base sheet. You can do it. Further, the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention can be provided with a cushion layer between the base sheet and the dye receiving layer as needed, and by providing such a cushion layer, noise during printing is reduced and image information is reduced. A corresponding image can be transferred and recorded with good reproducibility. The thermal transfer sheet used when performing thermal transfer using the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention as described above is provided with a dye layer containing a sublimable dye on paper or polyester film. Any of them can be used as it is in the present invention.
【００１３】又、熱転写時の熱エネルギーの付与手段
は、従来公知の付与手段がいずれも使用することが出
来、例えば、サーマルプリンター（例えば、日立製作所
製、ビデオプリンターＶＹ−１００）等の記録装置によ
って、記録時間をコントロールすることにより、５〜１
００ｍＪ／ｍｍ2 程度の熱エネルギーを付与することに
よって所期の目的を十分に達成することが出来る。As the means for applying thermal energy at the time of thermal transfer, any conventionally known applying means can be used. For example, a recording device such as a thermal printer (for example, a video printer VY-100 manufactured by Hitachi, Ltd.) or the like can be used. By controlling the recording time,
By applying heat energy of about 00 mJ / mm 2 , the intended purpose can be sufficiently achieved.
【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に
断りの無い限り重量基準である。参考 例１ 基材シートとして合成紙（ユポ ＦＰＧ＃１５０、王子
油化製、厚さ１５０μｍ）を用い、この一方の面に下記
の組成の塗工液をワイヤーバーにより乾燥時５．０ｇ／
ｍ2になる割合で塗布及び乾燥させて本発明の熱転写受
像シートを得た。塗工液組成； ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡製） １００部 アミノ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学工業製） ３部 エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業製） ３部 ポリエチレンワックス（ＰＯＬＹＷＡＸ６５５、東洋インキ製、融点１０１． ７℃） １０部 シリコーンポリエステル（ＴＳＲ−１８７、東芝シリコーン製） １０部 メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ９００部Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. In the following description, parts or% are based on weight unless otherwise specified. Reference Example 1 A synthetic paper (Yupo FPG # 150, manufactured by Oji Yuka, 150 μm in thickness) was used as a base sheet, and a coating solution having the following composition was dried on one surface thereof with a wire bar at a rate of 5.0 g /
m 2 , which was applied and dried to obtain a thermal transfer image-receiving sheet of the present invention. Coating liquid composition; polyester resin (Vylon 600, manufactured by Toyobo) 100 parts Amino-modified silicone (KF-393, manufactured by Shin-Etsu Chemical) 3 parts Epoxy-modified silicone (X-22-343, manufactured by Shin-Etsu Chemical) 3 parts Polyethylene wax (POLYWAX655, manufactured by Toyo Ink, melting point: 101.7 ° C) 10 parts Silicone polyester (TSR-187, manufactured by Toshiba Silicone) 10 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) 900 parts
【００１４】実施例１ 参考 例１における塗工液に代えて下記の塗工液を使用
し、他は参考例１と同様にして本発明の熱転写受像シー
トを得た。塗工液組成； ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡製） １００部 アミノ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学工業製） ３部 エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業製） ３部 アクリルシリコーン（アロンＵＳ−１００） １０部 ポリエチレンワックス（ＰＯＬＹＷＡＸ６５５、東洋インキ製、融点１０１． ７℃） １０部 メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ９００部[0014] Using the coating solution having the following in place of the coating solution in Example 1 Reference Example 1 and the other to obtain a thermal transfer image-receiving sheet of the present invention in the same manner as in Reference Example 1. Coating liquid composition; polyester resin (Vylon 600, manufactured by Toyobo) 100 parts Amino-modified silicone (KF-393, manufactured by Shin-Etsu Chemical) 3 parts Epoxy-modified silicone (X-22-343, manufactured by Shin-Etsu Chemical) 3 parts acrylic silicone (Aron US-100) 10 parts Polyethylene wax (POLYWAX655, manufactured by Toyo Ink, melting point 101.7 ° C) 10 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) 900 parts
【００１５】[0015]
【００１６】[0016]
【００１７】比較例１参考 例１における塗工液に代えて下記の塗工液を使用
し、他は参考例１と同様にして比較例の熱転写受像シー
トを得た。塗工液組成； ポリエステル樹脂（バイロン６００、東洋紡製） １００部 アミノ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学工業製） ３部 エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業製） ３部 メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ９００部 シリコーンポリエステル（ＴＳＲ−１８７、東芝シリコーン製） １０部 比較例２参考 例１における塗工液に代えて下記の塗工液を使用
し、他は参考例１と同様にして比較例の熱転写受像シー
トを得た。塗工液組成； 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体（＃１０００Ａ、電気化学製） １００部 アミノ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学工業製） ３部 エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業製） ３部 ポリエチレンワックス（ＰＯＬＹＷＡＸ６５５、東洋インキ製、融点１０１． ７℃） １０部 メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ９００部 比較例３参考 例１における塗工液に代えて下記の塗工液を使用
し、他は参考例１と同様にして比較例の熱転写受像シー
トを得た。塗工液組成； ポリビニルブチラール（５０００−Ａ、電気化学製） １００部 アミノ変性シリコーン（ＫＦ−３９３、信越化学工業製） ３部 エポキシ変性シリコーン（Ｘ−２２−３４３、信越化学工業製） ３部 アクリルシリコーン（アロンＵＳ−１００） １０部 パラフィンワックス（ＨＮＰ−３、日本精蝋製、融点６６℃） １０部 メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ９０．０部 一方、下記組成の染料担持層形成用インキ組成物を調製
し、背面に耐熱処理を施した６μｍ厚のポリエチレンテ
レフタレートフイルムに、乾燥塗布量が１．０ｇ／ｍ2
になる様にワイヤーバーにより塗布及び乾燥して熱転写
シートを得た。インキ組成； Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー２４ １．０部 ポリビニルブチラール樹脂 １０．０部 メチルエチルケトン／トルエン（重量比１／１） ９０．０部[0017] Using the coating solution having the following in place of the coating solution of Comparative Example 1 Reference Example 1 and the other to obtain a thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example in the same manner as in Reference Example 1. Coating solution composition: polyester resin (Vylon 600, manufactured by Toyobo) 100 parts Amino-modified silicone (KF-393, manufactured by Shin-Etsu Chemical) 3 parts Epoxy-modified silicone (X-22-343, manufactured by Shin-Etsu Chemical) 3 parts Methyl ethyl ketone / toluene (1/1 by weight) 900 parts of a silicone polyester (TSR-187, manufactured by Toshiba silicone) 10 parts Comparative example 2 in place of the coating solution in example 1 using the coating solution of the following, another reference example 1 In the same manner as in Example 1, a thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example was obtained. Coating composition: vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku) 100 parts Amino-modified silicone (KF-393, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 3 parts Epoxy-modified silicone (X-22-343, Shin-Etsu Chemical 3 parts Polyethylene wax (POLYWAX655, manufactured by Toyo Ink, melting point: 101.7 ° C.) 10 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) 900 parts Comparative Example 3 The following coating was used instead of the coating liquid in Reference Example 1. A thermal transfer image-receiving sheet of a comparative example was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that the working solution was used. Coating liquid composition; polyvinyl butyral (5000-A, manufactured by Denki Kagaku) 100 parts Amino-modified silicone (KF-393, manufactured by Shin-Etsu Chemical) 3 parts Epoxy-modified silicone (X-22-343, manufactured by Shin-Etsu Chemical) 3 parts Acrylic silicone (Aron US-100) 10 parts Paraffin wax (HNP-3, manufactured by Nippon Seiro, melting point 66 ° C) 10 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) 90.0 parts On the other hand, a dye-carrying layer having the following composition A dry coating amount of 1.0 g / m 2 was applied to a 6 μm-thick polyethylene terephthalate film prepared by preparing an ink composition for formation and heat-treating the back surface.
Was applied by a wire bar and dried to obtain a thermal transfer sheet. Ink composition; I. Disperse Blue 24 1.0 part Polyvinyl butyral resin 10.0 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) 90.0 parts
【００１８】熱転写試験； 上記の熱転写シートと前記の本発明及び比較例の熱転写
受像シートとを、夫々の染料層と染料受容面とを対向さ
せて重ね合せ、熱転写シートの裏面からサーマルヘッド
を用いて、ヘッド印加電圧１１．０Ｖ、印加パルス幅１
６ｍｓｅｃ．／ｌｉｎｅから１ｍｓｅｃ．毎に順次減少
させるステップパターン、副走査方向６ｌｉｎｅ／ｍｍ
（３３．３ｍｓｅｃ．／ｌｉｎｅ）の条件でサーマルヘ
ッドで記録を行ってシアン画像を形成した後の両者の各
種保存性等を調べ、下記表１の結果を得た。 （１）耐指紋性評価方法 印字物表面に指紋を押捺し、室温に５日間放置した後、
指紋押捺部の変色及び濃度変化の度合いを目視にて評価
した。 Ａ：指紋押捺部と非押捺部の差が殆ど認められなかっ
た。 Ｂ：変色若しくは濃度変化が認められた。 Ｃ：指紋押捺部が白抜けし、指紋形状が明瞭に認められ
た。 Ｄ：指紋押捺部を中心として、白抜けが発生し、同時に
染料の凝集が認められた。 （２）耐可塑剤性及び耐擦過性評価方法 印字物表面の同一部分を、市販のプラスチック消しゴム
で５回軽く擦り、濃度変化の度合いを目視にて判定し
た。 ◎：濃度変化が全く認められなかった。 ○：濃度変化が殆ど認められなかった。 △：濃度変化が認められた。 ×：濃度が大きく変化し、低濃度部から中濃度部にかけ
ては白抜けとなった。 Thermal transfer test: The above-mentioned thermal transfer sheet and the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention and the comparative example are superposed with their respective dye layers and the dye-receiving surface facing each other, and a thermal head is used from the back of the thermal transfer sheet. And a head applied voltage of 11.0 V and an applied pulse width of 1
6 msec. 1msec./line. Step pattern to be sequentially reduced every time, 6 line / mm in the sub-scanning direction
(33.3 msec./line) Recording was performed with a thermal head to form a cyan image, and various preservation properties of the two were examined. The results shown in Table 1 below were obtained. (1) Fingerprint resistance evaluation method A fingerprint was imprinted on the surface of a printed matter, and left at room temperature for 5 days.
The degree of discoloration and density change of the fingerprint imprinted part was visually evaluated. A: Almost no difference was observed between the fingerprint-printed area and the non-printed area. B: Discoloration or density change was observed. C: The fingerprint imprinted portion was white and the fingerprint shape was clearly recognized. D: White spots occurred around the fingerprint-printed area, and at the same time, aggregation of the dye was observed. (2) Evaluation method of plasticizer resistance and abrasion resistance The same portion of the printed matter surface was lightly rubbed five times with a commercially available plastic eraser, and the degree of density change was visually determined. A: No change in density was observed. ○: Almost no change in density was observed. Δ: Density change was observed. X: The density significantly changed, and white spots were observed from the low density area to the middle density area.
【００１９】[0019]
【表１】 尚、比較例３で得られた画像は滲みが発生した。[Table 1] In addition, bleeding occurred in the image obtained in Comparative Example 3.
【００２０】[0020]
【効果】以上の如き本発明によれば、染料受容層に微粉
末ポリエチレンワックス及び特定のシリコーン化合物を
含有させることにより、形成される画像の耐指紋性、耐
可塑剤性、耐擦過性等の耐久性が向上する。According to the embodiments above-described present invention, by incorporating fine powder <br/> powder polyethylene wax and specific silicone compound to the dye-receiving layer, fingerprint resistance of the image formed, plasticizer resistance, Durability such as scratch resistance is improved.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山口 桂 東京都新宿区市谷加賀町１丁目１番１号 大日本印刷株式会社内 (56)参考文献 特開 昭63−95990（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−264994（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−160682（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−139058（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−170087（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B41M 5/38 - 5/40 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of front page (72) Inventor Katsura Yamaguchi 1-1-1, Ichigaya Kagacho, Shinjuku-ku, Tokyo Inside Dai Nippon Printing Co., Ltd. (56) References JP-A-63-95990 (JP, A) JP-A-62-264994 (JP, A) JP-A-1-160682 (JP, A) JP-A-5-139058 (JP, A) JP-A-63-170087 (JP, A) (58) Int.Cl. 7 , DB name) B41M 5/38-5/40
Claims (4)
受容層を形成してなる熱転写受像シートにおいて、上記
染料受容層が、微粉末ポリエチレンワックス及びシリコ
ーン化合物を含有し、該シリコーン化合物が、シリコー
ンセグメントが熱可塑性樹脂にグラフト結合したグラフ
トコポリマーであることを特徴とする熱転写受像シー
ト。1. A thermal transfer image-receiving sheet having a dye-receiving layer formed on at least one surface of a substrate sheet, wherein the dye-receiving layer contains finely powdered polyethylene wax and a silicone compound , and the silicone compound is a silicone resin.
Graph of graft segment bonded to thermoplastic resin
The thermal transfer image-receiving sheet, wherein copolymers der Rukoto.
ン化合物との重量比が１：９〜９：１の割合である請求
項１に記載の熱転写受像シート。2. Fine powder polyethylene wax and silicone
The thermal transfer image-receiving sheet according to claim 1, wherein the weight ratio with the transfer compound is 1: 9 to 9: 1 .
形成してなる染料受容層転写フイルムを、熱転写受像シ
ートの基材シートに張り合せて上記染料受容層を上記基
材シートに転写させ、しかる後に基材フイルムを剥離す
ることからなり、上記染料受容層が、微粉末ポリエチレ
ンワックス及びシリコーン化合物を含有し、該シリコー
ン化合物が、シリコーンセグメントが熱可塑性樹脂にグ
ラフト結合したグラフトコポリマーであることを特徴と
する熱転写受像シートの製造方法。3. A dye-receiving layer transfer film having a transferable dye-receiving layer formed on the surface of a substrate film, and the dye-receiving layer is transferred to the substrate sheet by bonding the dye-receiving layer transfer film to a thermal transfer image-receiving sheet. is, consists of separating the substrate film Thereafter, the dye-receiving layer contains a fine powder of polyethylene waxes and silicone compounds, the silicone
Compound, the silicone segment is added to the thermoplastic resin.
The thermal transfer image-receiving sheet manufacturing method, wherein the graft copolymer der Rukoto that raft bound.
ン化合物との重量比が１：９〜９：１の割合である請求
項３に記載の熱転写受像シートの製造方法。4. Fine powder polyethylene wax and silicone
The method for producing a thermal transfer image-receiving sheet according to claim 3, wherein the weight ratio with the transfer compound is 1: 9 to 9: 1 .
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