JP3399603B2 - Thermal transfer image receiving sheet and method of manufacturing the same - Google Patents
Thermal transfer image receiving sheet and method of manufacturing the sameInfo
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Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は熱転写受像シートに関
し、更に詳しくは、熱転写時の離型性に優れた熱転写受
像シートに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermal transfer image-receiving sheet, and more particularly to a thermal transfer image-receiving sheet excellent in releasability during thermal transfer.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、種々の熱転写方法が公知である
が、それらの中で昇華性染料を記録材とし、これを紙や
プラスチックフィルム等の基材シートに担持させて熱転
写シートとし、染料受容層を設けた紙やプラスチックフ
ィルム上に各種のフルカラー画像を形成する方法が提案
されている。2. Description of the Related Art Conventionally, various thermal transfer methods have been known. Among them, a sublimable dye is used as a recording material, and this is carried on a base material sheet such as paper or plastic film to form a thermal transfer sheet. Methods have been proposed for forming various full color images on layered paper or plastic films.
【0003】この場合には加熱手段としてプリンターの
サーマルヘッドが使用され、極めて短時間の加熱によっ
て3色または4色の多数の色ドットを熱転写受像シート
に転移させ、該多色の色ドットにより原稿のフルカラー
画像を再現するものである。In this case, a thermal head of a printer is used as a heating means, and a large number of color dots of three colors or four colors are transferred to a heat transfer image-receiving sheet by heating for an extremely short time, and the original is formed by the multicolor color dots. It reproduces a full-color image.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】上記熱転写方法では、
画像形成に際して、熱転写シートの染料層と熱転写受像
シートの染料受容層とを対向させて重ね、サーマルヘッ
ドで加熱して染料を染料受容層に移行させる方式である
こと、更に染料層及び染料受容層共に熱可塑性樹脂で形
成されていることから、熱転写時に両者が融着して剥離
困難となったり、形成された画像が損なわれたりすると
いう問題がある。In the above thermal transfer method,
In image formation, the dye layer of the thermal transfer sheet and the dye receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet are superposed facing each other and heated by a thermal head to transfer the dye to the dye receiving layer. Since both are made of a thermoplastic resin, there are problems that they are fused and peeled off during thermal transfer, and that the formed image is damaged.
【0005】この様な問題を解決する方法として、染料
受容層に離型剤を添加して、離型剤を染料受容層表面に
ブリードアウトさせて離型層とする方法が提案されてい
る。As a method for solving such a problem, a method has been proposed in which a releasing agent is added to the dye receiving layer and the releasing agent is bleed out to the surface of the dye receiving layer to form a releasing layer.
【0006】この様な方法において液状或いはワックス
状離型剤を使用すると、これらの離型剤が他の物品を汚
染したり、画像の変色等が生じるという問題があり、離
型剤として反応硬化型離型剤を使用する方法が提案され
ている。When a liquid or wax-like release agent is used in such a method, there is a problem that these release agents may contaminate other articles or cause discoloration of an image and the like. Methods using mold release agents have been proposed.
【0007】この方法によれば、染料受容層の形成後、
加熱処理して染料受容層に含まれていた離型剤を染料受
容層の表面にブリードアウトさせて、染料受容層の表面
に離型剤の架橋薄膜が形成されるが、その反応時間には
長時間を要して生産性が低いと共に、その架橋被膜は塗
膜強度が弱く、耐擦傷性等が不足する。また、反応性シ
リコーンの例として、特願平3−87424号明細書に
記載のものがあるが、これはビニル基同士の反応であ
り、それらの反応性が低いという問題がある。According to this method, after forming the dye receiving layer,
The release agent contained in the dye-receiving layer is heat-treated to bleed out to the surface of the dye-receiving layer, and a cross-linked thin film of the release agent is formed on the surface of the dye-receiving layer. It takes a long time and the productivity is low, and the cross-linked film has a weak coating film strength and lacks scratch resistance and the like. Further, as an example of the reactive silicone, there is one described in Japanese Patent Application No. 3-87424, but this is a reaction between vinyl groups, and there is a problem that their reactivity is low.
【0008】さらに、受容層の表面に特定のシリコーン
架橋被膜を形成した受像体が知られているが(特開昭6
2−116189号)、必ずしも満足のいくものではな
い。Further, there is known an image receptor in which a specific silicone cross-linked coating is formed on the surface of the receptor layer (Japanese Patent Laid-Open No. 6-58242).
2-116189) is not always satisfactory.
【0009】従って、本発明の目的は、離型剤の反応速
度、離型層の塗膜強度及び熱転写シートの離型性に優れ
た染料受容層を有する熱転写受像シートを提供すること
である。Therefore, an object of the present invention is to provide a thermal transfer image-receiving sheet having a dye receiving layer which is excellent in the reaction rate of the releasing agent, the coating strength of the releasing layer and the releasing property of the thermal transfer sheet.
【0010】[0010]
【課題を解決するための手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。The above object can be achieved by the present invention described below.
【0011】即ち、第1の本発明は、基材シートの少な
くとも一方の面に染料受容層を形成してなる熱転写受像
シートにおいて、該受容層内に付加重合性シリコーン及
びハイドロジェン変性シリコーンからなる離型剤混合物
が添加されていることを特徴とする熱転写受像シートで
ある。さらに、第1発明の別の態様は基材シートの少な
くとも一方の面に染料受容層を形成してなる熱転写受像
シートにおいて、該受容層の表面に付加重合性シリコー
ン及びハイドロジェン変性シリコーンからなる離型層が
形成されていることを特徴とする熱転写受像シートに関
するものである。That is, the first aspect of the present invention is a thermal transfer image-receiving sheet in which a dye receiving layer is formed on at least one side of a substrate sheet, and the addition layer contains an addition-polymerizable silicone and a hydrogen-modified silicone. The thermal transfer image-receiving sheet is characterized in that a release agent mixture is added. Further, another embodiment of the first invention is a thermal transfer image-receiving sheet comprising a base sheet and a dye-receiving layer formed on at least one surface of the base sheet, wherein the surface of the receiving layer is composed of an addition-polymerizable silicone and a hydrogen-modified silicone. The present invention relates to a thermal transfer image-receiving sheet having a mold layer formed thereon.
【0012】離型剤として特定の反応性シリコーンの混
合物を使用することによって、離型剤の反応速度、離型
層の塗膜強度及び熱転写シートの離型性に優れた染料受
容層を有する熱転写受像シートを提供することが出来
る。By using a mixture of a specific reactive silicone as a releasing agent, thermal transfer having a dye receiving layer excellent in reaction rate of the releasing agent, coating strength of the releasing layer and releasing property of the thermal transfer sheet. An image receiving sheet can be provided.
【0013】第2の本発明は、反応性シリコーンと反応
触媒と反応抑制剤とを液媒体中に必須成分として含有す
ることを特徴とする離型層用組成物、染料受容性樹脂と
反応性シリコーンと反応触媒と反応抑制剤とを液媒体中
に必須成分として含有することを特徴とする染料受容層
用インキ及びこれらの組成物を使用する熱転写受像シー
トの製造方法である。A second aspect of the present invention is a release layer composition comprising a reactive silicone, a reaction catalyst and a reaction inhibitor as essential components in a liquid medium, and a dye-receptive resin and a reactive composition. An ink for a dye receiving layer, which comprises silicone, a reaction catalyst and a reaction inhibitor as essential components in a liquid medium, and a method for producing a thermal transfer image receiving sheet using these compositions.
【0014】染料受容層または離型層の形成に際し、反
応性シリコーンと反応触媒と反応抑制剤とを液媒体中に
必須成分として含有することを特徴とするインキを使用
することによって塗工液の状態では離型剤の反応が十分
に抑制され、染料受容層或は離型層の形成後の加熱処理
時には反応速度が急激に上昇して、受像シートを生産性
よく製造することが出来、また、離型層の塗膜強度及び
熱転写シートの離型性に優れた染料受容層を有する熱転
写受像シートを提供することが出来る。In forming a dye receiving layer or a release layer, a coating liquid is prepared by using an ink characterized by containing a reactive silicone, a reaction catalyst and a reaction inhibitor as essential components in a liquid medium. In this state, the reaction of the release agent is sufficiently suppressed, and the reaction rate is rapidly increased during the heat treatment after the formation of the dye receiving layer or the release layer, and the image receiving sheet can be produced with high productivity. It is possible to provide a thermal transfer image-receiving sheet having a dye receiving layer which is excellent in the coating strength of the releasing layer and the releasing property of the thermal transfer sheet.
【0015】第3の本発明は、基材シートの少なくとも
一方の面に染料受容層とその表面に離型層を形成するこ
とからなる熱転写受像シートの製造方法において、離型
層が触媒硬化型離型剤と硬化触媒とからなり、染料受容
層の形成時に上記離型剤及び上記硬化触媒のいずれか一
方を染料受容層用塗工液に含有させ、染料受容層形成後
に該受容層面に硬化触媒または離型剤のいずれか一方を
塗布して離型層を形成することを特徴とする熱転写受像
シートの製造方法、及び基材シートの少なくとも一方の
面に染料受容層とその表面に離型層を形成することから
なる熱転写受像シートの製造方法において、離型層が触
媒硬化型離型剤と硬化触媒とからなり、染料受容層の形
成後に上記離型剤を含む塗工液及び上記硬化触媒を含む
塗工液のいずれか一方を染料受容層表面に塗工し、然る
後に硬化触媒を含む塗工液または離型剤を含む塗工液の
いずれか一方を塗布して離型層を形成することを特徴と
する熱転写受像シートの製造方法である。A third aspect of the present invention is a method for producing a thermal transfer image-receiving sheet which comprises forming a dye receiving layer on at least one surface of a base sheet and a release layer on the surface of the base sheet, and the release layer is a catalyst curing type. It consists of a release agent and a curing catalyst, and when the dye receiving layer is formed, one of the release agent and the curing catalyst is contained in the dye receiving layer coating liquid, and the dye receiving layer is formed and then cured on the receiving layer surface. A method for producing a thermal transfer image-receiving sheet, which comprises applying one of a catalyst and a releasing agent to form a releasing layer, and a dye receiving layer on at least one side of a base sheet and a releasing layer on the surface thereof. In the method for producing a thermal transfer image-receiving sheet comprising forming a layer, the release layer comprises a catalyst-curable release agent and a curing catalyst, and a coating solution containing the release agent after the formation of the dye receiving layer and the curing Any of the coating liquid containing catalyst Thermal transfer characterized by coating the surface of the dye-receiving layer with a coating liquid, and then applying either a coating liquid containing a curing catalyst or a coating liquid containing a release agent to form a release layer. It is a manufacturing method of an image receiving sheet.
【0016】触媒硬化型離型剤と硬化触媒とからなる離
型層を染料受容層面に形成するに当たり、離型剤と硬化
触媒とを別々に使用することによって、離型層の塗膜強
度や熱転写シートとの離型性に優れた染料受容層を有す
る熱転写受像シートを生産性良く製造することが出来
る。When forming a release layer composed of a catalyst-curable release agent and a curing catalyst on the surface of the dye receiving layer, by separately using the release agent and the curing catalyst, the coating strength of the release layer and the A thermal transfer image-receiving sheet having a dye receiving layer having excellent releasability from the thermal transfer sheet can be produced with good productivity.
【0017】次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更
に詳細に説明する。第1の本発明
本発明で使用する基材シートとしては、合成紙(ポリオ
レフィン系、ポリスチレン系等)、上質紙、アート紙、
コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹
脂またはエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸
紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、ポリ
オレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリカーボ
ネート等の各種のプラスチックのフィルムまたはシート
等が使用出来、また、これらの合成樹脂に白色顔料や充
填剤を加えて成膜した白色不透明フィルム或いは発泡さ
せた発泡シート等も使用出来特に限定されない。The present invention will be described in more detail with reference to the preferred embodiments. 1st present invention As a base material sheet used in the present invention, synthetic paper (polyolefin-based, polystyrene-based, etc.), fine paper, art paper,
Coated paper, cast coated paper, wallpaper, backing paper, synthetic resin or emulsion impregnated paper, synthetic rubber latex impregnated paper, synthetic resin internal paper, paperboard, cellulose fiber paper, polyolefin, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polystyrene, poly Various plastic films or sheets such as methacrylate and polycarbonate can be used, and a white opaque film formed by adding a white pigment or a filler to these synthetic resins or a foamed foamed sheet can also be used. Not done.
【0018】また、上記基材シートの任意の組み合わせ
による積層体も使用出来る。代表的な積層体の例とし
て、セルロース繊維紙と合成紙或いはセルロース繊維紙
とプラスチックフィルムまたはシートとの合成紙が挙げ
られる。これらの基材シートの厚みは任意でよく、例え
ば、10〜300μm程度の厚みが一般的である。Further, a laminated body made of any combination of the above-mentioned substrate sheets can also be used. As an example of a typical laminated body, there is a synthetic paper of cellulose fiber paper and synthetic paper or cellulose fiber paper and plastic film or sheet. The thickness of these base material sheets may be arbitrary, and for example, a thickness of about 10 to 300 μm is common.
【0019】上記の如き基材シートは、その表面に形成
する染料受容層との密着力が乏しい場合にはその表面に
プライマー処理やコロナ放電処理を施すのが好ましい。The substrate sheet as described above is preferably subjected to a primer treatment or a corona discharge treatment on the surface when the adhesion to the dye receiving layer formed on the surface is poor.
【0020】上記基材シートの表面に形成する染料受容
層は、熱転写シートから移行してくる昇華性染料を受容
し、形成された画像を維持する為のものである。The dye receiving layer formed on the surface of the substrate sheet is for receiving the sublimable dye transferred from the thermal transfer sheet and maintaining the formed image.
【0021】染料受容層を形成する為の樹脂としては、
例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリ
マー、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエステル等のビニ
ルポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレ
ン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等
のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹
脂、アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロ
ース系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられ、特に好ま
しいものは、ビニル系樹脂及びポリエステル系樹脂であ
る。As the resin for forming the dye receiving layer,
For example, polyolefin resin such as polypropylene, polyvinyl chloride, halogenated polymer such as polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, vinyl polymer such as polyacrylic ester, polyethylene terephthalate, polyester resin such as polybutylene terephthalate, polystyrene resin, Polyamide resins, copolymer resins of olefins such as ethylene and propylene with other vinyl monomers, ionomers, cellulosic resins such as cellulose diacetate, polycarbonates, and the like. Particularly preferred are vinyl resins and polyester resins. It is a resin.
【0022】本発明の熱転写受像シートは前記の基材シ
ートの少なくとも一方の面に、上記の如き樹脂に以下の
如き特定の反応性シリコーン離型剤の混合物、その他必
要な添加剤を加えたものを、適当な有機溶剤に溶解した
り或いは有機溶剤や水に分散した分散体を、例えば、グ
ラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いた
リバースロールコーティング法等の形成手段により塗
布、乾燥及び加熱して染料受容層を形成することによっ
て得られる。この際染料受容層内に含有された離型剤混
合物は塗工液の乾燥加熱によって染料受容層の表面に少
なくとも一部がブリードアウトし、染料受容層内部及び
表面において離型剤混合物は何らかの反応を生じて染料
受容層表面に離型層が形成される。The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention is obtained by adding a mixture of the above-mentioned resin to the following specific reactive silicone release agent and other necessary additives on at least one surface of the above-mentioned substrate sheet. , A dispersion that is dissolved in a suitable organic solvent or dispersed in an organic solvent or water, for example, gravure printing method, screen printing method, coating by a forming means such as a reverse roll coating method using a gravure plate, drying and It is obtained by heating to form a dye receiving layer. At this time, at least a part of the release agent mixture contained in the dye receiving layer bleeds out on the surface of the dye receiving layer due to the drying and heating of the coating liquid, and the release agent mixture does not react to the inside of the dye receiving layer and the surface. And a release layer is formed on the surface of the dye receiving layer.
【0023】上記染料受容層の形成に際しては、染料受
容層の白色度を向上させて転写画像の鮮明度を更に高め
る目的で、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリンクレー、炭
酸カルシウム、微粉末シリカ等の顔料や充填剤を添加す
ることが出来る。In forming the dye receiving layer, titanium oxide, zinc oxide, kaolin clay, calcium carbonate, fine powder silica, etc. may be used for the purpose of improving the whiteness of the dye receiving layer to further improve the sharpness of the transferred image. Pigments and fillers can be added.
【0024】以上の如く形成される染料受容層は任意の
厚さでよいが、一般的には1〜50μmの厚さである。
また、この様な染料受容層は連続被覆であるのが好まし
いが、樹脂エマルジョンや樹脂分散液を使用して、不連
続の被覆として形成してもよい。The dye receiving layer formed as described above may have any thickness, but it is generally 1 to 50 μm thick.
Further, such a dye receiving layer is preferably a continuous coating, but it may be formed as a discontinuous coating by using a resin emulsion or a resin dispersion.
【0025】本発明において染料受容層に離型性を付与
する為に離型剤の一方は、付加重合性基を有するシリコ
ーン化合物であって、その一例としては下記の如き化合
物が挙げられる。In the present invention, one of the releasing agents for imparting releasability to the dye receiving layer is a silicone compound having an addition-polymerizable group, and the following compounds may be mentioned as examples thereof.
【0026】[0026]
【化1】
(上記式中におけるRは主としてメチル基であるが、そ
の他のアルキル基またはフェニル基等のアリール基或は
それらの組み合わせで有り、l+m+nは1以上の整数
であり、各シロキサン単位はランダムに配置されていて
もよい。X、Y及びZのうち少なくとも1個はビニル
基、アリル(−CH2−CH=CH2)基または(メ
タ)アクリロイル基等に付加重合性基であり、R1〜R
3は単結合或はアルキレン基である。)以上の付加重合
性シリコーンの分子量は特に限定されないが、一般的に
は3,500〜20,000の範囲が好適である。これ
らの付加重合性シリコーンは市場から入手出来本発明で
容易に使用することが出来る。[Chemical 1] (In the above formula, R is mainly a methyl group, but is an alkyl group or an aryl group such as a phenyl group or a combination thereof, l + m + n is an integer of 1 or more, and each siloxane unit is randomly arranged. At least one of X, Y and Z is a vinyl group, an allyl (—CH 2 —CH═CH 2 ) group, a (meth) acryloyl group or the like and is an addition-polymerizable group, and R 1 to R
3 is a single bond or an alkylene group. Although the molecular weight of the above addition-polymerizable silicone is not particularly limited, a range of 3,500 to 20,000 is generally suitable. These addition-polymerizable silicones are commercially available and can be easily used in the present invention.
【0027】本発明で上記付加重合性シリコーンと併用
するハイドロジェン変性シリコーンは、上記一般式にお
いて−R1−X、−R2−Z、及び−R3−Yのうち少
なくとも1個が水素原子であるものであり、他の置換
基、シロキサン単位の配列、分子量等については前記一
般式と同様である。これら、付加重合性シリコーンとハ
イドロジェン変性シリコーンは、フェニル基等のアリー
ル基により変性されていることが好ましい。In the hydrogen-modified silicone used in combination with the addition-polymerizable silicone in the present invention, at least one of --R 1 --X, --R 2 --Z, and --R 3 --Y in the above general formula is a hydrogen atom. Other substituents, the arrangement of siloxane units, the molecular weight, etc. are the same as in the above general formula. These addition-polymerizable silicones and hydrogen-modified silicones are preferably modified with aryl groups such as phenyl groups.
【0028】アリール基の導入により、一般に熱可塑性
樹脂との相容性が向上する為、樹脂と混合して受容層も
しくは離型層として用いる際、それらの形成用インキ
は、白濁したり分離したりという問題を起こしにくく、
また、塗布時のはじき等も少なく、良好な塗布面を得や
すくなる。また、樹脂と適度に混合する為、得られる塗
膜強度が向上するという利点がある。The introduction of the aryl group generally improves the compatibility with the thermoplastic resin. Therefore, when the aryl group is mixed with the resin and used as a receiving layer or a release layer, the forming ink thereof becomes cloudy or separates. It is hard to cause problems such as
Further, there is little repellency during coating, and it becomes easy to obtain a good coated surface. Further, since the resin is mixed with the resin appropriately, there is an advantage that the strength of the obtained coating film is improved.
【0029】更に、分散染料との親和性も向上する為、
染着阻害を起こしにくく、特に受容層上に塗布する際に
は、充分な離型性と染着濃度を両立できる。Further, since the affinity with the disperse dye is improved,
Dyeing inhibition is unlikely to occur, and particularly when applied on the receiving layer, sufficient releasability and dyeing density can both be achieved.
【0030】付加重合性シリコーンとハイドロジェン変
性シリコーンのより好ましい一般式としては、下記の構
造式が挙げられる。More preferred general formulas of addition-polymerizable silicone and hydrogen-modified silicone include the following structural formulas.
【0031】[0031]
【化2】
なお、l,m,nについては、前記の場合と同様であ
る。[Chemical 2] Note that l, m, and n are the same as in the above case.
【0032】ジフェニルシロキサン単位の含有量は、全
シロキサン単位に対して5〜50mol%であることが
好ましい。The content of diphenylsiloxane units is preferably 5 to 50 mol% based on the total siloxane units.
【0033】5モル%未満では、受容層中に内添する場
合、受容層樹脂との相容性が不充分である為、受容層形
成用インキが白濁、分離等、起こしやすく、均一な塗布
面が得られなかったり、受容層の塗膜強度が低下すると
いう問題点がある。If the amount is less than 5 mol%, compatibility with the resin for the receiving layer is insufficient when internally added to the receiving layer, so that the ink for forming the receiving layer is liable to cause clouding, separation, etc., and uniform coating. There are problems that the surface cannot be obtained and the coating strength of the receiving layer is lowered.
【0034】更に、シリコーンのブリードアウトが良す
ぎる為、受容層表面の摩擦係数が大きく低下し、印字条
件によっては印字時の斜行や、3色印字時の位置ズレ等
の問題が発生する可能性がある。Further, since the bleed-out of silicone is too good, the friction coefficient of the surface of the receiving layer is greatly reduced, and problems such as skew during printing and misalignment during three-color printing may occur depending on printing conditions. There is a nature.
【0035】また50モル%以上では、シリコーンと樹
脂の相容性が高すぎ、受容層表面へのシリコーンのブリ
ードアウトが阻害される為、離型性が不足するという問
題点がある。On the other hand, if it is 50 mol% or more, the compatibility between the silicone and the resin is too high, and the bleed-out of the silicone to the surface of the receiving layer is hindered, so that there is a problem that the releasability is insufficient.
【0036】付加重合性シリコーンとハイドロジェン変
性シリコーンとの使用割合は、両者の有する反応性基の
モル比で決まり、前者と後者の比が4:1〜1:4、特
に1:1〜1:3の範囲が好ましく、この範囲を外れる
と離型性の低下、塗膜強度の低下、未反応の反応性基に
よる保存性の劣化等の点で満足した性能が得られない。
また、離型剤混合物は前記染料受容層形成樹脂100重
量部当たり約2〜20重量部の範囲で使用することが好
ましい。The addition ratio of the addition-polymerizable silicone and the hydrogen-modified silicone is determined by the molar ratio of the reactive groups possessed by both, and the ratio of the former to the latter is 4: 1 to 1: 4, particularly 1: 1 to 1 The range of 3 is preferable, and if it deviates from this range, satisfactory performance cannot be obtained in terms of reduction of releasability, reduction of coating film strength, deterioration of storage stability due to unreacted reactive groups, and the like.
The release agent mixture is preferably used in the range of about 2 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the dye-receiving layer forming resin.
【0037】上記離型剤混合物の使用に際しては、採用
した離型剤に適合した硬化触媒を使用することも出来
る。これらの硬化触媒もまた同様に市販されており、各
種のラジカル発生重合触媒、白金系触媒等が使用される
が、特に白金系の触媒が適している。触媒は反応性シリ
コーン離型剤100重量部当たり約5〜200重量部程
度が好ましい使用量である。こらの触媒の使用は必須で
はなく、離型剤の種類によっては単に加熱するのみでも
離型剤の反応を生じさせることが出来る。また、熱転写
受像シートの滑り性を向上させる為に更にエポキシ変性
シリコーン等を添加することも出来る。When using the above releasing agent mixture, it is possible to use a curing catalyst suitable for the employed releasing agent. These curing catalysts are also commercially available, and various radical-generating polymerization catalysts, platinum-based catalysts and the like are used, but platinum-based catalysts are particularly suitable. About 5 to 200 parts by weight of the catalyst is preferably used per 100 parts by weight of the reactive silicone release agent. The use of these catalysts is not essential, and the reaction of the releasing agent can be caused by simply heating depending on the type of the releasing agent. Further, in order to improve the slipperiness of the thermal transfer image-receiving sheet, an epoxy-modified silicone or the like can be further added.
【0038】本発明の別の実施態様では、上記の離型剤
混合物を受容層塗工液中に加えることなく、染料受容層
を一旦形成し、該染料受容層の表面に上記の離型剤混合
物(必要に応じて硬化触媒)を含有する塗工液を塗布、
乾燥及び加熱硬化させることによって離型層を形成す
る。この際、離型層のはじき等の塗布適性、離型層形成
後の受容層面との接着性、及び印字時に熱転写シートか
ら移行してくる昇華性染料の透過性を高めるため、付加
重合性シリコーンとハイドロジェン変性シリコーンは、
前述した様に、フェニル基等のアリール基により変性さ
れている必要がある。このアリール基により変性された
シリコーンを用いると、受容層に用いる樹脂および移行
してくる昇華性染料との親和性が向上する。また、形成
される離型層の被膜形成性や強度を向上させ、且つ染料
の透過性を良好にする目的で離型剤混合物1重量部当た
り約1〜50重量部の熱可塑性樹脂を樹脂バインダーと
して併用することが出来る。In another embodiment of the present invention, a dye receiving layer is once formed without adding the above releasing agent mixture to the receiving layer coating liquid, and the above releasing agent is formed on the surface of the dye receiving layer. Apply a coating solution containing the mixture (curing catalyst if necessary),
The release layer is formed by drying and heat curing. At this time, in order to enhance the coating suitability such as repellency of the release layer, the adhesiveness to the receiving layer surface after the release layer is formed, and the permeability of the sublimable dye transferred from the thermal transfer sheet during printing, an addition polymerizable silicone is used. And hydrogen-modified silicone
As described above, it must be modified with an aryl group such as a phenyl group. The use of the silicone modified with the aryl group improves the affinity with the resin used in the receiving layer and the sublimable dye that migrates. Further, for the purpose of improving the film-forming property and strength of the release layer to be formed and improving the dye permeability, about 1 to 50 parts by weight of the thermoplastic resin is added to the resin binder per 1 part by weight of the release agent mixture. Can be used together.
【0039】バインダーとして用いる樹脂は特に限定さ
れないが、前記の染料受容層形成用樹脂から選択される
のが好ましい。また、受容層との接着性及び塗布面を考
慮すると、受容層に使用されている少なくとも一種の樹
脂成分と同一種の樹脂成分が離型層のバインダー樹脂と
して使用されることが好ましい。また、樹脂バインダー
を使用しても、アリール変性されたシリコーンを用いる
方が、受容層に用いる樹脂および移行してくる昇華性染
料との親和性を考慮すると好ましい。The resin used as the binder is not particularly limited, but is preferably selected from the above-mentioned dye-receiving layer forming resins. Further, in consideration of the adhesiveness with the receiving layer and the coated surface, it is preferable that at least one type of resin component used in the receiving layer is used as the binder resin of the release layer. Even if a resin binder is used, it is preferable to use an aryl-modified silicone in consideration of the affinity for the resin used in the receiving layer and the sublimable dye that migrates.
【0040】離型層の形成方法自体は、離型層塗工液の
塗布、乾燥加熱、熟成等染料受容層の形成と同様でよ
く、形成される離型層の厚みは0.01〜20μmの範
囲が好ましい。The method of forming the release layer itself may be the same as the formation of the dye receiving layer such as coating of the release layer coating liquid, drying and heating, and aging. The thickness of the release layer formed is 0.01 to 20 μm. Is preferred.
【0041】また、本発明の受像シートは、基材シート
を適宜選択することにより、熱転写記録可能な被熱転写
シート、カード類、透過型原稿作成用シート等の各種用
途に適用することも出来る。The image-receiving sheet of the present invention can be applied to various applications such as a heat-transferable recording sheet capable of thermal transfer recording, cards, and a transmission type original preparation sheet by appropriately selecting a base sheet.
【0042】更に、本発明の受像シートは必要に応じて
基材シートと染料受容層との間にクッション層を設ける
ことが出来、この様なクッション層を設けることによっ
て、印字時にノイズが少なく画像情報に対応した画像を
再現性良く転写記録することが出来る。Further, the image-receiving sheet of the present invention can be provided with a cushion layer between the base sheet and the dye-receiving layer, if necessary, and by providing such a cushion layer, there is less noise during printing and the image is reduced. Images corresponding to information can be transferred and recorded with good reproducibility.
【0043】クッション層を構成する材質としては、例
えば、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン
系樹脂、ブタジェンラバー、エポキシ樹脂等が挙げられ
る。クッション層の厚さは2〜20μm程度が好まし
い。Examples of the material forming the cushion layer include polyurethane resin, acrylic resin, polyethylene resin, butadiene rubber, and epoxy resin. The thickness of the cushion layer is preferably about 2 to 20 μm.
【0044】また、基材シートの裏面に滑性層を設ける
ことも出来る。滑性層の材質としては、メチルメタクリ
レート等のメタクリレート樹脂若しくは対応するアクリ
レート樹脂、塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体等のビニ
ル系樹脂等が挙げられる。Further, a slipping layer can be provided on the back surface of the base material sheet. Examples of the material of the slippery layer include a methacrylate resin such as methyl methacrylate or a corresponding acrylate resin, a vinyl-based resin such as a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and the like.
【0045】更に、受像シートに検知マークを設けるこ
とも可能である。検知マークは熱転写シートと受像シー
トとの位置決めを行う際等に極めて便利であり、例え
ば、光電管検知装置により検知しうる検知マークを基材
シートの裏面等に印刷等により設けることが出来る。Further, it is possible to provide a detection mark on the image receiving sheet. The detection mark is extremely convenient when positioning the thermal transfer sheet and the image receiving sheet, and for example, the detection mark that can be detected by the photoelectric tube detection device can be provided on the back surface of the base material sheet by printing or the like.
【0046】上記の如き本発明の熱転写受像シートを使
用して熱転写を行う際に使用する熱転写シートは、紙や
ポリエステルフィルム上に昇華性染料を含む染料層を設
けたものであり、従来公知の熱転写シートはいずれも本
発明でそのまま使用することが出来る。The thermal transfer sheet used when performing thermal transfer using the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention as described above is a sheet having a dye layer containing a sublimable dye provided on paper or a polyester film, and is conventionally known. Any thermal transfer sheet can be used as it is in the present invention.
【0047】また、熱転写時の熱エネルギーの付与手段
は、従来公知の付与手段がいずれも使用出来、例えば、
サーマルプリンター(例えば、日立製作所製、ビデオプ
リンターVY−100)等の記録装置によって、記録時
間をコントロールすることにより、5〜100mJ/m
m2 程度の熱エネルギーを付与することによって所期の
目的を十分に達成することが出来る。第2の発明
第2の本発明の目的は、塗工液の状態では離型剤の反応
が十分に抑制され、染料受容層或は離型層の形成後の加
熱処理時には反応速度が急激に上昇して、受像シートの
生産性に優れ、離型層の塗膜強度及び熱転写シートとの
離型性に優れた染料受容層を与える受容層インキおよび
離型層用インキ及び該インキを使用する熱転写受像シー
トの製造方法を提供することである。Further, as the means for applying the thermal energy at the time of thermal transfer, any conventionally known applying means can be used.
By controlling the recording time with a recording device such as a thermal printer (for example, video printer VY-100 manufactured by Hitachi, Ltd.), 5 to 100 mJ / m
The intended purpose can be sufficiently achieved by applying thermal energy of about m 2 . Second invention The second object of the present invention is that the reaction of the release agent is sufficiently suppressed in the state of the coating liquid, and the reaction rate is drastically increased during the heat treatment after the formation of the dye receiving layer or the release layer. A receiving layer ink and a releasing layer ink, which gives rise to a dye receiving layer which is excellent in productivity of an image receiving sheet and excellent in coating strength of a releasing layer and releasing property from a thermal transfer sheet, and the ink are used. A method of manufacturing a thermal transfer image-receiving sheet is provided.
【0048】本発明の離型層用組成物は、反応性シリコ
ーンと反応触媒と反応抑制剤とを液媒体中に必須成分と
して含有することを特徴としている。The release layer composition of the present invention is characterized by containing a reactive silicone, a reaction catalyst and a reaction inhibitor as essential components in a liquid medium.
【0049】また、本発明の染料受容層用組成物は、染
料受容性樹脂と反応性シリコーンと反応触媒と反応抑制
剤とを液媒体中に必須成分として含有することを特徴と
している。The dye receiving layer composition of the present invention is characterized by containing a dye receiving resin, a reactive silicone, a reaction catalyst and a reaction inhibitor as essential components in a liquid medium.
【0050】本発明で使用する好ましい反応性シリコー
ンとしては、例えば、エポキシ変性、アルキル変性、ア
ミノ変性、カルボキシル変性、アルコール変性、弗素変
性、アルキルアラルキルポリエーテル変性、エポキシ・
ポリエーテル変性、ポリエーテル変性、付加重合性シリ
コーン、ハイドロジェン変性シリコーン等の変性シリコ
ーンオイル等が挙げられる。Preferred reactive silicones used in the present invention are, for example, epoxy-modified, alkyl-modified, amino-modified, carboxyl-modified, alcohol-modified, fluorine-modified, alkylaralkylpolyether-modified, epoxy.
Examples thereof include modified silicone oils such as polyether-modified, polyether-modified, addition-polymerizable silicone, and hydrogen-modified silicone.
【0051】これらの反応性シリコーンオイルは、例え
ば、アミノ変性とエポキシ変性との組み合わせの如く、
相互に反応する化合物同士を使用することが好ましい
が、例えば、アミノ変性やアルコール変性シリコーンの
如く、ポリイソシアネート等の架橋剤を介して同じもの
同士を反応させる態様で使用してもよい。特に好ましい
組み合わせは付加重合性シリコーンとハイドロジェン変
性シリコーンとの組み合わせである。These reactive silicone oils can be prepared, for example, by a combination of amino modification and epoxy modification.
Although it is preferable to use compounds which react with each other, they may be used in a mode in which the same compounds are reacted with each other through a crosslinking agent such as polyisocyanate such as amino-modified or alcohol-modified silicone. A particularly preferred combination is a combination of addition-polymerizable silicone and hydrogen-modified silicone.
【0052】本発明において特に好ましい付加重合性シ
リコーンは、その一例としては下記の如き化合物が挙げ
られる。Particularly preferred addition-polymerizable silicones in the present invention include the following compounds.
【0053】[0053]
【化3】
(上記式中におけるRは主としてメチル基であるが、そ
の他のアルキル基またはフェニル基等のアリール基或は
それらの組み合わせで有り、l+m+nは1以上の整数
であり、各シロキサン単位はランダムに配置されていて
もよい。X、Y及びZのうち少なくとも1個はビニル
基、アリル(−CH2−CH=CH2)基または(メ
タ)アクリロイル基等に付加重合性基であり、R1〜R
3は単結合或はアルキレン基である。)以上の付加重合
性シリコーンの分子量は特に限定されないが、一般的に
は3,500〜20,000の範囲が好適である。これ
らの付加重合性シリコーンは市場から入手出来本発明で
容易に使用することが出来る。[Chemical 3] (In the above formula, R is mainly a methyl group, but is an alkyl group or an aryl group such as a phenyl group or a combination thereof, l + m + n is an integer of 1 or more, and each siloxane unit is randomly arranged. At least one of X, Y and Z is a vinyl group, an allyl (—CH 2 —CH═CH 2 ) group, a (meth) acryloyl group or the like and is an addition-polymerizable group, and R 1 to R
3 is a single bond or an alkylene group. Although the molecular weight of the above addition-polymerizable silicone is not particularly limited, a range of 3,500 to 20,000 is generally suitable. These addition-polymerizable silicones are commercially available and can be easily used in the present invention.
【0054】また、本発明で好ましく使用されるハイド
ロジェン変性シリコーンは、上記一般式において−R1
−X、−R2−Y−Z、及び−R3−Yのうち少なくと
も1個が水素原子であるものであり、他の置換基、シロ
キサン単位の配列、分子量等については前記一般式と同
様である。これらの付加重合性シリコーンは市場から入
手出来本発明で容易に使用することが出来る。The hydrogen-modified silicone preferably used in the present invention is represented by the formula-R 1 in the above general formula.
At least one of —X, —R 2 —Y—Z, and —R 3 —Y is a hydrogen atom, and other substituents, the arrangement of siloxane units, the molecular weight, etc. are the same as in the above general formula. Is. These addition-polymerizable silicones are commercially available and can be easily used in the present invention.
【0055】付加重合性シリコーンとハイドロジェン変
性シリコーンとの使用割合は、両者の有する反応性基の
モル比で決まり、前者と後者の比が4:1〜1:4、特
に1:1〜1:3の範囲が好ましく、この範囲を外れる
と離型性の低下、塗膜強度の低下、未反応の反応性基に
よる保存性の劣化等の点で満足した性能が得られない。
また、離型剤混合物は前記染料受容層形成樹脂100重
量部当たり約2〜20重量部の範囲で使用することが好
ましい。The ratio of the addition-polymerizable silicone and the hydrogen-modified silicone used is determined by the molar ratio of the reactive groups possessed by both, and the ratio of the former to the latter is 4: 1 to 1: 4, particularly 1: 1 to 1 The range of 3 is preferable, and if it deviates from this range, satisfactory performance cannot be obtained in terms of reduction of releasability, reduction of coating film strength, deterioration of storage stability due to unreacted reactive groups, and the like.
The release agent mixture is preferably used in the range of about 2 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the dye-receiving layer forming resin.
【0056】上記反応性シリコーンのみでは十分には反
応しない場合、これを十分に反応させる為に触媒を使用
することが必要となる。上記離型剤と共に使用する硬化
触媒としては、選択した反応性シリコーンまたはその組
み合わせに適合した硬化触媒を使用することが好まし
く、例えば、各種のラジカル発生重合触媒、白金系触媒
等が使用されるが、特に白金系の触媒が適している。触
媒は反応性シリコーン100重量部当たり約5〜200
重量部程度が好ましい使用量である。When the above-mentioned reactive silicone alone does not sufficiently react, it is necessary to use a catalyst for sufficiently reacting this. As the curing catalyst used together with the release agent, it is preferable to use a curing catalyst suitable for the selected reactive silicone or a combination thereof, for example, various radical generating polymerization catalysts, platinum-based catalysts and the like are used. Especially, platinum-based catalysts are suitable. The catalyst is about 5 to 200 per 100 parts by weight of the reactive silicone.
About a weight part is a preferable amount to be used.
【0057】上記の反応性シリコーンと触媒とは共存状
態では常温でも反応が進行し、塗工液中での反応の進行
は離型性低下の原因となり、また、塗工液の保存性や取
り扱い性に問題が生じる。本発明ではこの様な問題を解
消する為に、常温では反応性シリコーンに対して反応抑
制効果を有し、加熱処理時にはその抑制効果が解消する
反応抑制剤を使用する。本発明で使用する反応抑制剤
は、溶媒の溶液の状態では、上記の反応性シリコーンに
対する硬化触媒の作用を抑制し、加熱された状態や溶剤
が揮散した状態、即ち加熱または乾燥状態では上記硬化
触媒の作用を抑制せず、むしろ促進する材料である。こ
の様な硬化抑制剤としては、例えば、アセチレンアルコ
ールのシリル化物等が挙げられる。これらの反応抑制剤
は市場から入手して使用することが出来る。かかる反応
抑制剤は前記反応性シリコーン100重量部当たり約5
〜100重量部の割合で使用することが好ましい。In the coexisting state of the above-mentioned reactive silicone and catalyst, the reaction proceeds even at room temperature, and the progress of the reaction in the coating solution causes a decrease in releasability, and the storage stability and handling of the coating solution. There is a problem with sex. In the present invention, in order to solve such a problem, a reaction inhibitor is used which has a reaction inhibiting effect on the reactive silicone at room temperature and which eliminates the inhibiting effect during the heat treatment. The reaction inhibitor used in the present invention suppresses the action of the curing catalyst on the above-mentioned reactive silicone in the state of the solution of the solvent, and in the heated state or the state in which the solvent is vaporized, that is, the above-mentioned curing in the heated or dried state. It is a material that does not suppress the action of the catalyst but rather promotes it. Examples of such a curing inhibitor include a silylation product of acetylene alcohol. These reaction inhibitors can be obtained from the market and used. The reaction inhibitor is used in an amount of about 5 per 100 parts by weight of the reactive silicone.
It is preferably used in a proportion of from about 100 parts by weight.
【0058】上記必須成分を溶解または分散させる組成
物の液媒体としては、一般のグラビア組成物に使用され
ている有機溶剤はいずれも使用可能であり、例えば、メ
チルエチルケトン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、
セロソルブ類、メチルイソブチルケトン、これらの混合
溶剤等が好適なものとして挙げられる。As the liquid medium of the composition for dissolving or dispersing the above-mentioned essential components, any of the organic solvents used in general gravure compositions can be used, for example, methyl ethyl ketone, toluene, xylene, ethyl acetate,
Suitable examples include cellosolves, methyl isobutyl ketone, and mixed solvents thereof.
【0059】本発明の離型層用インキ組成物は上記成分
を必須成分としてなり、上記必須成分は全体の固形分濃
度として、一般的には約10〜40重量%である。かか
る離型層用インキの製造方法自体は、各成分をインキ媒
体中に均一の混合溶解することによって容易に調製する
ことが出来る。以下、塗工用の組成物を当該技術分野の
用法に従って「インキ」とも記載する。The ink composition for release layer of the present invention comprises the above-mentioned components as essential components, and the above-mentioned essential components generally have a solid content concentration of about 10 to 40% by weight. The method for producing the ink for the release layer itself can be easily prepared by uniformly mixing and dissolving each component in the ink medium. Hereinafter, the composition for coating is also referred to as "ink" according to the usage in the art.
【0060】また、本発明では上記インキ中に、形成さ
れる離型層の被膜性を改良する目的で、後述の如き染料
受容性熱可塑性樹脂を、反応性シリコーン1重量部当た
り約4〜50重量部の範囲で添加することも出来る。ま
た、バインダー成分として染料受容性樹脂を高濃度に、
例えば、離型剤成分100重量部当たり約100〜50
00重量部の割合で添加することにより、該インキを染
料受容層形成用インキとして使用することが出来、この
場合には染料受容層の形成と同時に染料受容層に良好な
離型性を付与することが出来る。In the present invention, in order to improve the coating property of the release layer formed in the above ink, a dye-receptive thermoplastic resin as described below is added in an amount of about 4 to 50 per 1 part by weight of the reactive silicone. It can be added in the range of parts by weight. In addition, dye-receptive resin as a binder component in high concentration,
For example, about 100 to 50 per 100 parts by weight of the release agent component.
The ink can be used as an ink for forming a dye-receptive layer by adding it in an amount of 00 parts by weight, and in this case, the dye-receptive layer is provided with good releasing property at the same time when the dye-receptive layer is formed. You can
【0061】本発明の熱転写受像シートの製造に使用す
る基材シートとしては、合成紙(ポリオレフィン系、ポ
リスチレン系等)、上質紙、アート紙、コート紙、キャ
ストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマル
ジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内
添紙、板紙等、セルロース繊維紙、ポリオレフィン、ポ
リ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチ
レン、ポリメタクリレート、ポリカーボネート等の各種
のプラスチックのフィルムまたはシート等が使用出来、
また、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成
膜した白色不透明フィルム或いは発泡させた発泡シート
等も使用出来特に限定されない。The base material sheet used in the production of the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention includes synthetic paper (polyolefin-based, polystyrene-based, etc.), fine paper, art paper, coated paper, cast coated paper, wallpaper, backing paper, synthetic paper. Films or sheets of various plastics such as resin or emulsion impregnated paper, synthetic rubber latex impregnated paper, synthetic resin internal paper, paperboard, cellulose fiber paper, polyolefin, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polystyrene, polymethacrylate, polycarbonate, etc. Can be used,
In addition, a white opaque film formed by adding a white pigment or a filler to these synthetic resins, a foamed foamed sheet, or the like can be used, and there is no particular limitation.
【0062】また、上記基材シートの任意の組み合わせ
による積層体も使用出来る。代表的な積層体の例とし
て、セルロース繊維紙と合成紙或いはセルロース繊維紙
とプラスチックフィルムまたはシートとの合成紙が挙げ
られる。これらの基材シートの厚みは任意でよく、例え
ば、10〜300μm程度の厚みが一般的である。上記
の如き基材シートは、その表面に形成する染料受容層と
の密着力が乏しい場合にはその表面にプライマー処理や
コロナ放電処理を施すのが好ましい。Further, a laminated body made of any combination of the above-mentioned substrate sheets can also be used. As an example of a typical laminated body, there is a synthetic paper of cellulose fiber paper and synthetic paper or cellulose fiber paper and plastic film or sheet. The thickness of these base material sheets may be arbitrary, and for example, a thickness of about 10 to 300 μm is common. The substrate sheet as described above is preferably subjected to a primer treatment or a corona discharge treatment on the surface when the adhesion to the dye receiving layer formed on the surface is poor.
【0063】上記基材シートの表面に形成する染料受容
層は、熱転写シートから移行してくる昇華性染料を受容
し、形成された画像を維持する為のものである。染料受
容層を形成する為の樹脂としては、例えば、ポリプロピ
レン等のポリオフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリアクリルエステル等のビニルポリマー、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等
のポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミ
ド系樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他の
ビニルモノマーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、セ
ルロースジアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカー
ボネート等が挙げられ、特に好ましいものは、ビニル系
樹脂及びポリエステル系樹脂である。The dye receiving layer formed on the surface of the base sheet is for receiving the sublimable dye transferred from the thermal transfer sheet and maintaining the formed image. As the resin for forming the dye receiving layer, for example, polyophine resin such as polypropylene, polyvinyl chloride, halogenated polymer such as polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, vinyl polymer such as polyacrylic ester, polyethylene terephthalate, Polyester resins such as polybutylene terephthalate, polystyrene resins, polyamide resins, copolymer resins of olefins such as ethylene and propylene with other vinyl monomers, ionomers, cellulose resins such as cellulose diacetate, polycarbonates and the like. However, vinyl resins and polyester resins are particularly preferable.
【0064】本発明の熱転写受像シートの製造方法で
は、前記の基材シートの少なくとも一方の面に、上記の
如き樹脂に前記の本発明の受容層用インキ中の必須成
分、その他必要な添加剤を加えたものを、適当な有機溶
剤に溶解したり或いは有機溶剤や水に分散した分散体
を、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラ
ビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成
手段により塗布、乾燥及び加熱して染料受容層を形成す
ることによって得られる。この際染料受容層内に含有さ
れた離型剤は塗工液の乾燥加熱によって染料受容層の表
面に少なくとも一部がブリードアウトし、染料受容層内
部及び表面において離型剤混合物は何らかの反応を生じ
て染料受容層表面に離型層が形成される。In the method for producing the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention, the resin as described above is used as an essential component in the ink for the receiving layer of the present invention, and other necessary additives on at least one surface of the substrate sheet. Of the dispersion prepared by dissolving in an appropriate organic solvent or dispersed in an organic solvent or water, for example, by a gravure printing method, a screen printing method, a forming means such as a reverse roll coating method using a gravure plate. It is obtained by coating, drying and heating to form a dye receiving layer. At this time, at least a part of the release agent contained in the dye receiving layer bleeds out on the surface of the dye receiving layer by drying and heating the coating solution, and the release agent mixture undergoes some reaction inside and on the surface of the dye receiving layer. As a result, a release layer is formed on the surface of the dye receiving layer.
【0065】上記染料受容層の形成に際しては、染料受
容層の白色度を向上させて転写画像の鮮明度を更に高め
る目的で、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリンクレー、炭
酸カルシウム、微粉末シリカ等の顔料や充填剤を添加す
ることが出来る。In forming the dye receiving layer, titanium oxide, zinc oxide, kaolin clay, calcium carbonate, fine powdered silica, etc. may be used for the purpose of improving the whiteness of the dye receiving layer to further improve the clarity of the transferred image. Pigments and fillers can be added.
【0066】以上の如く形成される染料受容層は任意の
厚さでよいが、一般的には1〜50μmの厚さである。
また、この様な染料受容層は連続被覆であるのが好まし
いが、樹脂エマルジョンや樹脂分散液を使用して、不連
続の被覆として形成してもよい。The dye receiving layer formed as described above may have any thickness, but it is generally 1 to 50 μm thick.
Further, such a dye receiving layer is preferably a continuous coating, but it may be formed as a discontinuous coating by using a resin emulsion or a resin dispersion.
【0067】本発明の別の実施態様では、前記の離型層
用インキの必須成分を受容層塗工液中に加えることな
く、染料受容層を一旦形成し、該染料受容層の表面に上
記の離型層用インキを塗布、乾燥及び加熱硬化させるこ
とによって離型層を形成することが出来る。In another embodiment of the present invention, the dye-receiving layer is formed once without adding the essential components of the release layer ink to the receiving-layer coating liquid, and the above-mentioned dye-receiving layer is formed on the surface thereof. The release layer can be formed by applying, drying and heating and curing the above release layer ink.
【0068】離型層の形成方法自体は、離型層塗工液の
塗布、乾燥加熱、熟成等染料受容層の形成と同様でよ
く、形成される離型層の厚みは0.01〜20μmの範
囲が好ましい。The method of forming the release layer itself may be the same as the formation of the dye receiving layer such as coating of the release layer coating liquid, drying and heating, and aging. The thickness of the release layer formed is 0.01 to 20 μm. Is preferred.
【0069】また、本発明の受像シートは、基材シート
を適宜選択することにより、熱転写記録可能な被熱転写
シート、カード類、透過型原稿作成用シート等の各種用
途に適用することも出来る。Further, the image-receiving sheet of the present invention can be applied to various applications such as a heat-transferable sheet capable of thermal transfer recording, cards, and a transmission type original preparation sheet by appropriately selecting a substrate sheet.
【0070】更に、本発明の受像シートは必要に応じて
基材シートと染料受容層との間にクッション層を設ける
ことが出来、この様なクッション層を設けることによっ
て、印字時にノイズが少なく画像情報に対応した画像を
再現性良く転写記録することが出来る。Further, the image-receiving sheet of the present invention may be provided with a cushion layer between the base sheet and the dye-receiving layer, if necessary. By providing such a cushion layer, there is less noise during printing and the image is reduced. Images corresponding to information can be transferred and recorded with good reproducibility.
【0071】クッション層を構成する材質としては、例
えば、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン
系樹脂、ブタジェンラバー、エポキシ樹脂等が挙げられ
る。クッション層の厚さは2〜20μm程度が好まし
い。Examples of the material forming the cushion layer include polyurethane resin, acrylic resin, polyethylene resin, butadiene rubber, and epoxy resin. The thickness of the cushion layer is preferably about 2 to 20 μm.
【0072】また、基材シートの裏面に滑性層を設ける
ことも出来る。滑性層の材質としては、メチルメタクリ
レート等のメタクリレート樹脂若しくは対応するアクリ
レート樹脂、塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体等のビニ
ル系樹脂等が挙げられる。A slipping layer may be provided on the back surface of the base sheet. Examples of the material of the slippery layer include a methacrylate resin such as methyl methacrylate or a corresponding acrylate resin, a vinyl-based resin such as a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and the like.
【0073】更に、受像シートに検知マークを設けるこ
とも可能である。検知マークは熱転写シートと受像シー
トとの位置決めを行う際等に極めて便利であり、例え
ば、光電管検知装置により検知し得る検知マークを基材
シートの裏面等に印刷等により設けることが出来る。Furthermore, it is possible to provide a detection mark on the image receiving sheet. The detection mark is extremely convenient when positioning the thermal transfer sheet and the image receiving sheet, and for example, the detection mark that can be detected by the photoelectric tube detection device can be provided on the back surface of the base material sheet by printing or the like.
【0074】上記の如き本発明の熱転写受像シートを使
用して熱転写を行う際に使用する熱転写シートは、紙や
ポリエステルフィルム上に昇華性染料を含む染料層を設
けたものであり、従来公知の熱転写シートはいずれも本
発明でそのまま使用することが出来る。The thermal transfer sheet used when performing thermal transfer using the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention as described above is a paper or polyester film provided with a dye layer containing a sublimable dye, and is a conventionally known one. Any thermal transfer sheet can be used as it is in the present invention.
【0075】また、熱転写時の熱エネルギーの付与手段
は、従来公知の付与手段がいずれも使用出来、例えば、
サーマルプリンター(例えば、日立製作所製、ビデオプ
リンターVY−100)等の記録装置によって、記録時
間をコントロールすることにより、5〜100mJ/m
m2 程度の熱エネルギーを付与することによって所期の
目的を十分に達成することが出来る。第3の発明
次に、第3の態様に係る本発明について詳細に説明す
る。Further, as the means for applying the thermal energy during the thermal transfer, any conventionally known applying means can be used.
By controlling the recording time with a recording device such as a thermal printer (for example, video printer VY-100 manufactured by Hitachi, Ltd.), 5 to 100 mJ / m
The intended purpose can be sufficiently achieved by applying thermal energy of about m 2 . Third Invention Next, the present invention according to the third aspect will be described in detail.
【0076】本発明の熱転写受像シートの製造に使用す
る基材シートとしては、合成紙(ポリオレフィン系、ポ
リスチレン系等)、上質紙、アート紙、コート紙、キャ
ストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマル
ジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内
添紙、板紙等、セルロース繊維紙、ポリオレフィン、ポ
リ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチ
レン、ポリメタクリレート、ポリカーボネート等の各種
のプラスチックのフィルムまたはシート等が使用出来、
また、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成
膜した白色不透明フィルム或いは発泡させた発泡シート
等も使用出来特に限定されない。The base material sheet used in the production of the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention includes synthetic paper (polyolefin type, polystyrene type, etc.), fine paper, art paper, coated paper, cast coated paper, wallpaper, backing paper, synthetic paper. Films or sheets of various plastics such as resin or emulsion impregnated paper, synthetic rubber latex impregnated paper, synthetic resin internal paper, paperboard, cellulose fiber paper, polyolefin, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polystyrene, polymethacrylate, polycarbonate, etc. Can be used,
In addition, a white opaque film formed by adding a white pigment or a filler to these synthetic resins, a foamed foamed sheet, or the like can be used, and there is no particular limitation.
【0077】また、上記基材シートの任意の組み合わせ
による積層体も使用出来る。代表的な積層体の例とし
て、セルロース繊維紙と合成紙或いはセルロース繊維紙
とプラスチックフィルムまたはシートとの合成紙が挙げ
られる。これらの基材シートの厚みは任意でよく、例え
ば、10〜300μm程度の厚みが一般的である。上記
の如き基材シートは、その表面に形成する染料受容層と
の密着力が乏しい場合にはその表面にプライマー処理や
コロナ放電処理を施すのが好ましい。Further, a laminate having any combination of the above-mentioned base sheets can be used. As an example of a typical laminated body, there is a synthetic paper of cellulose fiber paper and synthetic paper or cellulose fiber paper and plastic film or sheet. The thickness of these base material sheets may be arbitrary, and for example, a thickness of about 10 to 300 μm is common. The substrate sheet as described above is preferably subjected to a primer treatment or a corona discharge treatment on the surface when the adhesion to the dye receiving layer formed on the surface is poor.
【0078】上記基材シートの表面に形成する染料受容
層は、熱転写シートから移行してくる昇華性染料を受容
し、形成された画像を維持する為のものである。染料受
容層を形成する為の樹脂としては、例えば、ポリプロピ
レン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリアクリルエステル等のビニルポリマー、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等
のポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミ
ド系樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他の
ビニルモノマーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、セ
ルロースジアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカー
ボネート等が挙げられ、特に好ましいものは、ビニル系
樹脂及びポリエステル系樹脂である。The dye receiving layer formed on the surface of the base sheet is for receiving the sublimable dye transferred from the thermal transfer sheet and maintaining the formed image. Examples of the resin for forming the dye receiving layer include polyolefin resins such as polypropylene, halogenated polymers such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride, vinyl polymers such as polyvinyl acetate and polyacrylic ester, polyethylene terephthalate and poly Examples include polyester resins such as butylene terephthalate, polystyrene resins, polyamide resins, copolymer resins of olefins such as ethylene and propylene with other vinyl monomers, ionomers, cellulose resins such as cellulose diacetate, and polycarbonate. Particularly preferred are vinyl resins and polyester resins.
【0079】本発明の熱転写受像シートの1実施態様で
は、前記の基材シートの少なくとも一方の面に、上記の
如き染料受容層用樹脂に触媒硬化型離型剤及び硬化触媒
のいずれか一方を必須成分として添加し、その他必要な
添加剤を加えたものを、後述の様な適当な有機溶剤に溶
解したり或いは有機溶剤や水に分散した分散体を、例え
ば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を
用いたリバースロールコーティング法等の形成手段によ
り塗布、乾燥及び加熱して、染料受容層に含有されてい
る触媒硬化型離型剤または硬化触媒を染料受容層の表面
にブリードアウトさせ、該ブリードアウトさせた触媒硬
化型離型剤または硬化触媒の面に、硬化触媒または触媒
硬化型離型剤を含有する塗工液を塗工させることによっ
て、染料受容層面に硬化した離型層を形成させる。In one embodiment of the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention, at least one surface of the above-mentioned base material sheet is coated with one of the above-mentioned resin for dye receiving layer and one of a catalyst-curable release agent and a curing catalyst. Addition as an essential component and addition of other necessary additives, dissolved in a suitable organic solvent as described below, or a dispersion prepared by dispersing in an organic solvent or water, for example, gravure printing method, screen printing method , Coating by a forming means such as a reverse roll coating method using a gravure plate, drying and heating to bleed out the catalyst-curable release agent or curing catalyst contained in the dye receiving layer to the surface of the dye receiving layer. , The surface of the bleed-out catalyst-curing release agent or curing catalyst is coated with a coating liquid containing a curing catalyst or a catalyst-curing release agent, whereby the surface of the dye receiving layer is coated. To form a cured release layer.
【0080】また、本発明の別の実施態様では、従来技
術と同様に基材シートの面に染料受容層を形成し、該染
料受容層の表面に触媒硬化型離型剤を含有する塗工液ま
たは硬化触媒を含有する塗工液を塗工し、然る後に硬化
触媒を含む塗工液または離型剤を含む塗工液のいずれか
一方を塗布して離型層を形成する。In another embodiment of the present invention, as in the prior art, a dye receiving layer is formed on the surface of the substrate sheet, and a coating containing a catalyst-curable release agent is formed on the surface of the dye receiving layer. The coating liquid containing the liquid or the curing catalyst is applied, and then either the coating liquid containing the curing catalyst or the coating liquid containing the release agent is applied to form the release layer.
【0081】これに対して従来技術では触媒硬化型離型
剤及び硬化触媒の双方を染料受容層用塗工液中に添加し
ていた為、塗工液の安定性が劣り、また、染料受容層を
形成中に触媒硬化型離型剤及び硬化触媒が反応して離型
剤の表面へのブリードアウトが不十分であった。本発明
ではこの様な従来技術の欠点が充分に解決される。On the other hand, in the prior art, both the catalyst-curing release agent and the curing catalyst were added to the dye-receiving layer coating liquid, so that the stability of the coating liquid was poor and the dye-receiving The catalyst-curable release agent and the curing catalyst reacted during the formation of the layer, and the bleed-out of the release agent to the surface was insufficient. The present invention sufficiently solves the above-mentioned drawbacks of the prior art.
【0082】以上の如く形成される染料受容層は任意の
厚さでよいが、一般的には1〜50μmの厚さである。
また、この様な染料受容層は連続被覆であるのが好まし
いが、樹脂エマルジョンや樹脂分散液を使用して、不連
続の被覆として形成してもよい。The dye receiving layer formed as described above may have any thickness, but it is generally 1 to 50 μm thick.
Further, such a dye receiving layer is preferably a continuous coating, but it may be formed as a discontinuous coating by using a resin emulsion or a resin dispersion.
【0083】上記染料受容層の形成に際しては、染料受
容層の白色度を向上させて転写画像の鮮明度を更に高め
る目的で、酸化チタン、酸化亜鉛、カオリンクレー、炭
酸カルシウム、微粉末シリカ等の顔料や充填剤を添加す
ることが出来る。In forming the dye receiving layer, titanium oxide, zinc oxide, kaolin clay, calcium carbonate, fine powder silica, etc. may be used for the purpose of improving the whiteness of the dye receiving layer and further improving the sharpness of the transferred image. Pigments and fillers can be added.
【0084】本発明で使用する触媒硬化型離型剤は従来
技術で使用されているものであればいずれも使用するこ
とが出来るが、好ましい離型剤としては、例えば、エポ
キシ変性、アルキル変性、アミノ変性、カルボキシル変
性、アルコール変性、弗素変性、アルキルアラルキルポ
リエーテル変性、エポキシ・ポリエーテル変性、ポリエ
ーテル変性、付加重合性シリコーン、ハイドロジェン変
性シリコーン等の変性シリコーンオイル等が挙げられ
る。これらの中でも、付加重合性シリコーンとハイドロ
ジェン変性シリコーンとの組合せが好ましい。As the catalyst-curing release agent used in the present invention, any of those used in the prior art can be used. Preferred release agents are, for example, epoxy-modified, alkyl-modified, Examples thereof include amino-modified, carboxyl-modified, alcohol-modified, fluorine-modified, alkylaralkylpolyether-modified, epoxy-polyether-modified, polyether-modified, addition-polymerizable silicone, and modified silicone oil such as hydrogen-modified silicone. Among these, a combination of addition-polymerizable silicone and hydrogen-modified silicone is preferable.
【0085】本発明で使用する触媒これらの反応性シリ
コーンオイルは、例えば、アミノ変性とエポキシ変性と
の組み合わせの如く、相互に反応する化合物同士を組み
合わせて使用することが好ましいが、例えば、アミノ変
性やアルコール変性シリコーンの如く、ポリイソシアネ
ート等の架橋剤を介して同じもの同士を反応させる態様
で使用してもよい。Catalysts Used in the Present Invention These reactive silicone oils are preferably used in combination with compounds which react with each other, such as a combination of amino modification and epoxy modification. For example, amino modified It may be used in a mode in which the same substances are reacted with each other through a cross-linking agent such as polyisocyanate such as or alcohol-modified silicone.
【0086】また、本発明で使用する硬化触媒として
は、白金系触媒、ラジカル発生型触媒等が使用される
が、特に白金系の触媒が適している。As the curing catalyst used in the present invention, platinum catalysts, radical generating catalysts and the like are used, but platinum catalysts are particularly suitable.
【0087】離型剤の使用割合は染料受容層形成樹脂1
00重量部当たり2〜30重量部の割合であり、また、
硬化触媒の使用量は離型剤100重量部当たり4〜12
0重量部の割合が好ましい割合である。The proportion of the release agent used is the resin 1 for forming the dye receiving layer.
2 to 30 parts by weight per 00 parts by weight, and
The amount of the curing catalyst used is 4 to 12 per 100 parts by weight of the release agent.
A ratio of 0 parts by weight is a preferred ratio.
【0088】本発明において染料受容層用塗工液中に触
媒硬化型離型剤を含有させる場合、染料受容層の表面に
ブリードアウトした離型剤上に硬化触媒を含む塗工液を
塗布して両者を反応させて硬化した離型層を形成する。
硬化触媒を溶解または分散させる塗工液の液媒体として
は、一般のグラビア塗工液に使用されている有機溶剤は
いずれも使用可能であり、例えば、メチルエチルケト
ン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、セロソルブ類、
メチルイソブチルケトン、これらの混合溶剤等が好適な
ものとして挙げられる。これらの塗工液を調製する際に
塗工適性を良好にすべく、形成される離型層の離型性を
損なわない範囲において、前記染料受容層形成樹脂をバ
インダーまたは被膜形成助剤として使用することが出来
る。In the present invention, when a catalyst-curable release agent is contained in the coating liquid for the dye-receiving layer, the coating liquid containing the curing catalyst is applied onto the release agent bleeding out on the surface of the dye-receiving layer. To react with each other to form a cured release layer.
As the liquid medium of the coating liquid for dissolving or dispersing the curing catalyst, any organic solvent used in general gravure coating liquid can be used, for example, methyl ethyl ketone, toluene, xylene, ethyl acetate, cellosolves. ,
Preferred examples include methyl isobutyl ketone and mixed solvents thereof. In order to improve the coating suitability when preparing these coating liquids, the dye-receiving layer-forming resin is used as a binder or a film-forming auxiliary in a range that does not impair the releasability of the release layer to be formed. You can do it.
【0089】本発明において染料受容層用塗工液中に硬
化触媒を含有させる場合、染料受容層の表面にブリード
アウトした硬化触媒を触媒硬化型離型剤を含む塗工液を
塗布して両者を反応させて硬化した離型層を形成する。
触媒硬化型離型剤を溶解または分散させる塗工液の液媒
体としては、前記と同様な有機溶剤であり、また、前記
と同様に前記染料受容層形成樹脂をバインダーまたは被
膜形成助剤として使用することが出来る。In the present invention, when a curing catalyst is contained in the dye receiving layer coating liquid, the bleed-out curing catalyst is coated on the surface of the dye receiving layer with a coating liquid containing a catalyst-curing release agent. Are reacted to form a cured release layer.
The liquid medium of the coating liquid for dissolving or dispersing the catalyst-curable release agent is the same organic solvent as described above, and the dye-receiving layer-forming resin is used as a binder or a film-forming auxiliary as described above. You can do it.
【0090】また、本発明の別の実施態様においては、
染料受容層を一旦形成した後、前記の様に離型剤を含む
塗工液と硬化剤を含む塗工液とを用いて硬化離型層を形
成する。この際使用する各塗工液は前記の実施態様にお
けると同様でよい。In another embodiment of the present invention,
After the dye receiving layer is once formed, the curing release layer is formed using the coating liquid containing the releasing agent and the coating liquid containing the curing agent as described above. Each coating liquid used at this time may be the same as in the above-mentioned embodiment.
【0091】上記離型層の形成方法においては、硬化触
媒または触媒硬化型離型剤を含む塗工液を塗工、乾燥加
熱、熟成等によって離型性に優れた離型層が容易に形成
される。形成される離型層の厚みは0.01〜20μm
の範囲が好ましい。In the above-mentioned method for forming the release layer, the release layer having excellent releasability can be easily formed by applying a coating solution containing a curing catalyst or a catalyst-curing release agent, drying, heating and aging. To be done. The thickness of the release layer formed is 0.01 to 20 μm.
Is preferred.
【0092】また、本発明の受像シートは、基材シート
を適宜選択することにより、熱転写記録可能な被熱転写
シート、カード類、透過型原稿作成用シート等の各種用
途に適用することも出来る。Further, the image-receiving sheet of the present invention can be applied to various applications such as a heat-transferable sheet capable of thermal transfer recording, cards, and a transmission type original preparation sheet by appropriately selecting a substrate sheet.
【0093】更に、本発明の受像シートは必要に応じて
基材シートと染料受容層との間にクッション層を設ける
ことが出来、この様なクッション層を設けることによっ
て、印字時にノイズが少なく画像情報に対応した画像を
再現性良く転写記録することが出来る。Further, the image-receiving sheet of the present invention can be provided with a cushion layer between the base sheet and the dye-receiving layer, if necessary, and by providing such a cushion layer, there is less noise during printing and the image is reduced. Images corresponding to information can be transferred and recorded with good reproducibility.
【0094】クッション層を構成する材質としては、例
えば、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン
系樹脂、ブタジェンラバー、エポキシ樹脂等が挙げられ
る。クッション層の厚さは2〜20μm程度が好まし
い。Examples of the material forming the cushion layer include polyurethane resin, acrylic resin, polyethylene resin, butadiene rubber, and epoxy resin. The thickness of the cushion layer is preferably about 2 to 20 μm.
【0095】また、基材シートの裏面に滑性層を設ける
ことも出来る。滑性層の材質としては、メチルメタクリ
レート等のメタクリレート樹脂若しくは対応するアクリ
レート樹脂、塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合体等のビニ
ル系樹脂等が挙げられる。Further, a slipping layer can be provided on the back surface of the base material sheet. Examples of the material of the slippery layer include a methacrylate resin such as methyl methacrylate or a corresponding acrylate resin, a vinyl-based resin such as a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and the like.
【0096】更に、受像シートに検知マークを設けるこ
とも可能である。検知マークは熱転写シートと受像シー
トとの位置決めを行う際等に極めて便利であり、例え
ば、光電管検知装置により検知し得る検知マークを基材
シートの裏面等に印刷等により設けることが出来る。Further, it is possible to provide a detection mark on the image receiving sheet. The detection mark is extremely convenient when positioning the thermal transfer sheet and the image receiving sheet, and for example, the detection mark that can be detected by the photoelectric tube detection device can be provided on the back surface of the base material sheet by printing or the like.
【0097】上記の如き本発明の熱転写受像シートを使
用して熱転写を行う際に使用する熱転写シートは、紙や
ポリエステルフィルム上に昇華性染料を含む染料層を設
けたものであり、従来公知の熱転写シートはいずれも本
発明でそのまま使用することが出来る。The thermal transfer sheet used when performing thermal transfer using the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention as described above is a sheet in which a dye layer containing a sublimable dye is provided on paper or a polyester film, and is conventionally known. Any thermal transfer sheet can be used as it is in the present invention.
【0098】また、熱転写時の熱エネルギーの付与手段
は、従来公知の付与手段がいずれも使用出来、例えば、
サーマルプリンター(例えば、日立製作所製、ビデオプ
リンターVY−100)等の記録装置によって、記録時
間をコントロールすることにより、5〜100mJ/m
m2 程度の熱エネルギーを付与することによって所期の
目的を十分に達成することができる。Further, as the means for applying the heat energy during the thermal transfer, any conventionally known applying means can be used.
By controlling the recording time with a recording device such as a thermal printer (for example, video printer VY-100 manufactured by Hitachi, Ltd.), 5 to 100 mJ / m
The intended purpose can be sufficiently achieved by applying thermal energy of about m 2 .
【0099】次に参考例、実施例および比較例を挙げて
本発明を更に具体的に説明する。尚、文中、部または%
とあるのは特に断りの無い限り重量基準である。また、
下記実施例のうち、実施例A14および実施例B3は参
考例である。Next, the present invention will be described more specifically with reference to Reference Examples, Examples and Comparative Examples. In the text, part or%
Unless otherwise specified, the weight is based on the weight. Also,
Among the following examples, Example A14 and Example B3 are reference examples.
【0100】以下に実施例で使用する付加重合性シリコ
ーン及びハイドロジェン変性シリコーンの内容を下記表
A1及び表A2に記載する。The contents of addition-polymerizable silicones and hydrogen-modified silicones used in the examples below are shown in Tables A1 and A2 below.
【0101】[0101]
【表1】
*側鎖におけるメチルシロキサン、フェニルシロキサン
及び付加重合性シロキサン単位は夫々ランダムに配置し
ている。
*全シロキサン単位に対する割合[Table 1] * The methyl siloxane, phenyl siloxane, and addition-polymerizable siloxane units in the side chain are randomly arranged. * Ratio to all siloxane units
【0102】[0102]
【表2】
*側鎖におけるメチルシロキサン、フェニルシロキサン
及びハイドロジェンシロキサン単位は夫々ランダムに配
置している。実施例A1
基材シートとして合成紙(ユポ−FRG−150、厚さ
150μm、王子油化製)を用い、この一方の面に下記
の組成の塗工液をバーコーターにより乾燥時5.0g/
m2 になる割合で塗布し、ドライヤーで乾燥後、約13
0℃のオーブン中で30秒間加熱処理して染料受容層を
形成し本発明の熱転写受像シートを得た。塗工液組成
:
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000A、電気化学工業製) 80部
ポリエステル樹脂(バイロン600、東洋紡績製) 20部
離型剤 No.A 2部
離型剤 No.a 4部
エポキシ変性シリコーン(X22−3000T、信越化学製) 6部
白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 3部
メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 400部実施例A2
実施例A1における塗工液として下記塗工液を使用し、
他は実施例A1と同様にして染料受容層を形成し本発明
の熱転写受像シートを得た。塗工液組成
:
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000A、電気化学工業製) 80部
ポリエステル樹脂(バイロン600、東洋紡績製) 20部
離型剤 No.B 2部
離型剤 No.a 4部
白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 3部
メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 400部実施例A3
実施例A1における塗工液として下記塗工液を使用し、
他は実施例A1と同様にして染料受容層を形成し本発明
の熱転写受像シートを得た。塗工液組成
:
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000GK 、電気化学工業製) 75部
ポリエステル樹脂(バイロン200、東洋紡績製) 25部
離型剤 No.C 2部
離型剤 No.b 5部
白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 4部
メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 400部実施例A4
実施例A1における塗工液として下記塗工液を使用し、
他は実施例A1と同様にして染料受容層を形成し本発明
の熱転写受像シートを得た。塗工液組成
:
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000GK 、電気化学工業製) 75部
ポリエステル樹脂(バイロン200、東洋紡績製) 25部
離型剤 No.D 3部
離型剤 No.c 9部
白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 8部
メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 400部実施例A5
基材シートとして合成紙(ユポ−FRG−150、厚さ
150μm、王子油化製)を用い、この一方の面に下記
の組成の染料受容層用塗工液をバーコーターにより乾燥
時2.5g/m2 になる割合で塗布及び乾燥して染料受
容層を形成し、次いでその表面に下記組成の離型層用塗
工液を乾燥時2.0g/m2 になる割合で塗布及び加熱
乾燥して離型層を形成し本発明の熱転写受像シートを得
た。染料受容層用塗工液組成
:
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000A、電気化学工業製) 40部
ポリエステル樹脂(バイロン200、東洋紡績製) 20部
メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 240部離型層用塗工液組成
:
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000A、電気化学工業製) 40部
離型剤 No.A 2部
離型剤 No.a 4部
白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 3部
メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 160部実施例A6
実施例A5における各塗工液として下記各塗工液を使用
し、他は実施例A5と同様にして染料受容層を形成し本
発明の熱転写受像シートを得た。染料受容層用塗工液組成
:
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000GK 、電気化学工業製) 25部
ポリエステル樹脂(バイロン200、東洋紡績製) 25部
メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 200部
(塗工量2.0g/m2 )離型層用塗工液組成
:
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000GK 、電気化学工業製) 50部
離型剤 No.C 2部
離型剤 No.b 5部
白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 3部
メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 200部
(塗工量2.5g/m2 )実施例A7
実施例A5における各塗工液として下記各塗工液を使用
し、他は実施例A5と同様にして染料受容層を形成し本
発明の熱転写受像シートを得た。染料受容層用塗工液組成
:
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000A、電気化学工業製) 80部
ポリエステル樹脂(バイロン600、東洋紡績製) 20部
メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 400部
(塗工量4.5g/m2 )離型層用塗工液組成
:
離型剤 No.A 2部
離型剤 No.a 4部
白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 2部
メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 30部
(塗工量5.0g/m2 )実施例A8
実施例A5における各塗工液として下記各塗工液を使用
し、他は実施例A5と同様にして染料受容層を形成し本
発明の熱転写受像シートを得た。染料受容層用塗工液組成
:
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000GK 、電気化学工業製) 50部
ポリエステル樹脂(バイロン600、東洋紡績製) 50部
メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 400部
(塗工量4.5g/m2 )離型層用塗工液組成
:
離型剤 No.B 3部
離型剤 No.a 6部
白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 3部
メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 50部
(塗工量0.5g/m2 )比較例A1
実施例A1における塗工液として下記塗工液を使用し、
他は実施例A1と同様にして染料受容層を形成し比較例
の熱転写受像シートを得た。塗工液組成
:
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000A、電気化学工業製) 80部
ポリエステル樹脂(バイロン200、東洋紡績製) 20部
アミノ変性シリコーン(KS−343、信越化学製) 5部
エポキシ変性シリコーン(KF−393、信越化学製) 5部
白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 8部
メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 400部比較例A2
実施例A5における各塗工液として下記各塗工液を使用
し、他は実施例A5と同様にして染料受容層を形成し比
較例の熱転写受像シートを得た。染料受容層用塗工液組成
:
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000A、電気化学工業製) 40部
ポリエステル樹脂(バイロン600、東洋紡績製) 20部
メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 250部
(塗工量2.5g/m2 )離型層用塗工液組成
:
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000A、電気化学工業製) 40部
アミノ変性シリコーン(KS−343、信越化学製) 5部
エポキシ変性シリコーン(KF−393、信越化学製) 5部
白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 3部
メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 150部
(塗工量2.0g/m2 )
一方、下記組成の染料層形成用塗工液を調製し、背面に
耐熱処理を施した6μm厚のポリエチレンテレフタレー
トフィルムに、乾燥塗布量が1.0g/m2 になる様に
グラビア印刷により塗布及び乾燥し本発明で使用する熱
転写シートを得た。塗工液組成
:
カヤセットブルー714(C.I.ソルベントブルー63、日本化薬製)
5.50部
ポリビニルブチラール樹脂(エスレックBX−1、積水化学工業製)
3.00部
メチルエチルケトン 22.54部
トルエン 68.18部熱転写試験
上記の熱転写シートと前記の本発明及び比較例の熱転写
受像シートとを、夫々の染料層と染料受容面とを対向さ
せて重ね合せ、熱転写シートの背面からサーマルヘッド
を用いて、ヘッド印加電圧12.0V、印加パルス幅1
6.0msec. /lineから1msec. 毎に順次減少させるス
テップパターン、副走査方向6line/mm(33.3mse
c. /line)の条件でサーマルヘッド記録を行い、シア
ン画像を形成した後の両者の剥離性等を調べ下記表A3
の結果を得た。[Table 2] * The methyl siloxane, phenyl siloxane, and hydrogen siloxane units in the side chain are randomly arranged. Example A1 Synthetic paper (Yupo-FRG-150, thickness 150 μm, manufactured by Oji Yuka Co., Ltd.) was used as a base sheet, and a coating solution having the following composition was dried on one of the surfaces by a bar coater at a rate of 5.0 g /
Apply at a ratio of m 2 and dry with a dryer, then
The dye receiving layer was formed by heating for 30 seconds in an oven at 0 ° C. to obtain a thermal transfer image receiving sheet of the present invention. Coating liquid composition : Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 80 parts Polyester resin (Vylon 600, manufactured by Toyobo) 20 parts Release agent No.A 2 parts Release agent No.a 4 parts Epoxy modified silicone (X22-3000T, manufactured by Shin-Etsu Chemical) 6 parts Platinum-based curing catalyst (PL-50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 3 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) 400 parts Example A2 Example A1 The following coating liquid is used as the coating liquid in
A dye receiving layer was formed in the same manner as in Example A1 except for the above to obtain a thermal transfer image receiving sheet of the present invention. Coating liquid composition : Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 80 parts Polyester resin (Vylon 600, manufactured by Toyobo) 20 parts Release agent No.B 2 parts Release agent No.a 4 parts Platinum-based curing catalyst (PL-50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 3 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) 400 parts Example A3 The following coating liquid was used as the coating liquid in Example A1.
A dye receiving layer was formed in the same manner as in Example A1 except for the above to obtain a thermal transfer image receiving sheet of the present invention. Coating liquid composition : Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000GK, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 75 parts Polyester resin (Vylon 200, manufactured by Toyobo) 25 parts Release agent No.C 2 parts Release agent No.b 5 parts Platinum-based curing catalyst (PL-50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 4 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) 400 parts Example A4 The following coating solution was used as the coating solution in Example A1.
A dye receiving layer was formed in the same manner as in Example A1 except for the above to obtain a thermal transfer image receiving sheet of the present invention. Coating liquid composition : Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000GK, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 75 parts Polyester resin (Vylon 200, manufactured by Toyobo) 25 parts Release agent No.D 3 parts Release agent No.c 9 parts Platinum-based curing catalyst (PL-50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 8 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) 400 parts Example A5 Synthetic paper as a base sheet (Yupo-FRG-150, thickness 150 μm, Oji Oka Kabushiki Kaisha), and a coating liquid for a dye receiving layer having the following composition is applied to one surface of the coating liquid at a rate of 2.5 g / m 2 when dried by a bar coater and dried to form a dye receiving layer. Then, a release layer coating solution having the following composition was applied on the surface thereof at a rate of 2.0 g / m 2 when dried and dried by heating to form a release layer to obtain a thermal transfer image-receiving sheet of the present invention. . Composition of coating liquid for dye receiving layer : Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 40 parts Polyester resin (Vylon 200, manufactured by Toyobo) 20 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) 240 parts Release layer coating liquid composition : Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 40 parts Release agent No. 2 parts Release agent No. a 4 parts Platinum curing catalyst (PL-50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 3 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) 160 parts Example A6 The following coating liquids were used as the coating liquids in Example A5, and others were used in Example A5. A dye receiving layer was formed in the same manner as described above to obtain a thermal transfer image receiving sheet of the present invention. Composition of coating liquid for dye receiving layer : Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000GK, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 25 parts Polyester resin (Vylon 200, manufactured by Toyobo) 25 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) 200 parts (coating amount 2.0 g / m 2 ) Composition of coating liquid for release layer : Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000GK, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 50 parts Release agent No.C 2 parts Release type agents No.B 5 parts platinum-based curing catalyst (PL-50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co.) 3 parts Methyl ethyl ketone / toluene (1/1 by weight) 200 parts (coated amount 2.5 g / m 2) example A7 embodiment The following coating liquids were used as the coating liquids in Example A5, and the dye receiving layer was formed in the same manner as in Example A5 except for the above to obtain a thermal transfer image-receiving sheet of the present invention. Composition of coating solution for dye receiving layer : Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 80 parts Polyester resin (Vylon 600, manufactured by Toyobo) 20 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) 400 parts (coating amount 4.5 g / m 2 ) Coating liquid composition for release layer : Release agent No.A 2 parts Release agent No.a 4 parts Platinum curing catalyst (PL-50T, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 2 parts methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) 30 parts (coating amount 5.0 g / m 2 ) Example A8 The following coating liquids were used as the coating liquids in Example A5, and others were used. A dye receiving layer was formed in the same manner as in Example A5 to obtain a thermal transfer image receiving sheet of the present invention. Composition of coating liquid for dye receiving layer : Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000GK, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 50 parts Polyester resin (Vylon 600, manufactured by Toyobo) 50 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) 400 parts (coating amount: 4.5 g / m 2 ) Coating liquid composition for release layer : Release agent No. B 3 parts Release agent No. a 6 parts Platinum curing catalyst (PL-50T, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 3 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) 50 parts (Coating amount 0.5 g / m 2 ) Comparative Example A1 The following coating liquid was used as the coating liquid in Example A1.
A dye receiving layer was formed in the same manner as in Example A1 except for the above to obtain a thermal transfer image receiving sheet of a comparative example. Coating liquid composition : Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 80 parts Polyester resin (Vylon 200, manufactured by Toyobo) 20 parts Amino-modified silicone (KS-343, manufactured by Shin-Etsu Chemical) 5 parts Epoxy-modified silicone (KF-393, manufactured by Shin-Etsu Chemical) 5 parts Platinum-based curing catalyst (PL-50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 8 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) 400 parts Comparative Example A2 Each in Example A5 Dye receiving layers were formed in the same manner as in Example A5 except that the following coating liquids were used as coating liquids to obtain thermal transfer image receiving sheets of Comparative Examples. Composition of coating liquid for dye receiving layer : Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 40 parts Polyester resin (Vylon 600, manufactured by Toyobo) 20 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) 250 parts (coating amount 2.5 g / m 2 ) Coating liquid composition for release layer : Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 40 parts Amino-modified silicone (KS-343, Shin-Etsu) Chemical) 5 parts Epoxy-modified silicone (KF-393, manufactured by Shin-Etsu Chemical) 5 parts Platinum-based curing catalyst (PL-50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 3 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) 150 parts (coating) the amount 2.0 g / m 2) on the other hand, a dye layer forming coating solution having the following composition was prepared, a polyethylene terephthalate film of 6μm thick subjected to heat treatment to the back, a dry coating weight of 1. to give a thermal transfer sheet used in the coating and drying the present invention by gravure printing so as to be g / m 2. Coating solution composition : Kayaset Blue 714 (CI Solvent Blue 63, manufactured by Nippon Kayaku) 5.50 parts Polyvinyl butyral resin (ESREC BX-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 3.00 parts Methyl ethyl ketone 22.54 parts Toluene 68.18 parts thermal transfer test The above thermal transfer sheet and the above-mentioned thermal transfer image receiving sheet of the present invention and the comparative example are superposed with their dye layers and dye receiving surfaces facing each other, and a thermal head is placed from the back surface of the thermal transfer sheet. Using head applied voltage 12.0V, applied pulse width 1
Step pattern that decreases sequentially from 6.0 msec./line every 1 msec., 6 line / mm (33.3 mse in the sub-scanning direction)
c. / line), the thermal head recording is performed, and the peelability of the both after forming a cyan image is examined and the following Table A3 is shown.
Got the result.
【0103】[0103]
【表3】
(1)硬化性:受像シートを作成する際の乾燥条件とし
て120℃のオーブン中で3分間放置し、次いで室温で
冷却後受容層表面のぬめり感を指触で観察した。[Table 3] (1) Curability: As a drying condition for preparing an image-receiving sheet, it was left in an oven at 120 ° C. for 3 minutes, then cooled at room temperature, and the sliminess of the surface of the receiving layer was observed by touch with a finger.
【0104】○:良好
×:不良
(2)離型性:受像シートと熱転写シートとを重ね合わ
せて、サーマルヘッド記録を行った後の両者間の接着性
を熱転写シートを引き剥すことにより評価した。接着性
が小さい程良好な離型性が付与されたことになる。熱融
着してしまうと、受像シートと熱転写シート間で剥れな
くなり、場合によっては基材が破損することもある。◯: Good ×: Poor (2) Releasability: The image-receiving sheet and the thermal transfer sheet were superposed on each other, and after the thermal head recording, the adhesiveness between them was evaluated by peeling off the thermal transfer sheet. . The smaller the adhesiveness, the better the releasability. When heat-sealed, the image-receiving sheet and the thermal transfer sheet cannot be separated from each other, and the base material may be damaged in some cases.
【0105】○:良好
△:部分的に引き剥しが不良
×:不良
(3)塗膜耐擦傷性:受像シート表面をガーゼで擦り、
その前後での傷付き程度を目視観察した。◯: Good Δ: Partial peeling is bad ×: Poor (3) Coating film scratch resistance: Rubbing the surface of the image receiving sheet with gauze,
The degree of scratches before and after that was visually observed.
【0106】○:良好
△:若干の傷が付く
×:不良
(4)受容層塗膜の強度:受像シートの受容層面を内側
にして二つ折りし、その折り目を顕微鏡観察し、ひび割
れ状況を評価した。◯: Good Δ: Slightly scratched ×: Poor (4) Strength of coating film of receiving layer: Folded in two with the receiving layer surface of the image-receiving sheet inside, and observed the crease under a microscope to evaluate the cracking condition. did.
【0107】○:良好
△:若干ひび割れが見られる
×:不良実施例A9〜A21
使用した付加重合性シリコーン及びハイドロジェン変性
シリコーンの一般式を下記に、また、その内容を表A
4、表A5に記載する。◯: Good Δ: Some cracks are seen ×: Poor Examples The general formulas of the addition-polymerizable silicones and hydrogen-modified silicones used in Examples A9 to A21 are shown below, and their contents are shown in Table A.
4, described in Table A5.
【0108】[0108]
【化4】 [Chemical 4]
【0109】[0109]
【表4】 [Table 4]
【0110】[0110]
【表5】
実施例A9
下記インキを、ユポ150μ上に実施例A1と同様の方
法により、乾燥時5.0g/m2 になるように塗布形成
した。[Table 5] Example A9 The following ink was applied and formed on 150 μm of Yupo in the same manner as in Example A1 so as to have a dry amount of 5.0 g / m 2 .
【0111】
ポリエステル樹脂(バイロン600) 40部
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(デンカラック#1000A) 40部
スチレンアクリル変性された塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体
(デンカラック#400) 20部
離型剤 No.E 5部
離型剤 No.d 5部
白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 6部
反応抑制剤(PLR−5、信越化学工業製) 5部
メチルエチルケトン/トルエン 固形分20wt%になる量
なお、スチレンアクリル変性された塩化ビニル/酢酸ビ
ニル共重合体を用いることによって、乾燥性を向上させ
ることができる。実施例A10
ポリエステル樹脂(バイロン600) 40部
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(デンカラック#1000A) 40部
スチレンアクリル変性された塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体
(デンカラック#400) 20部
離型剤 No.F 5部
離型剤 No.g 5部
白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 6部
反応抑制剤(PLR−5、信越化学工業製) 5部
メチルエチルケトン/トルエン 固形分20wt%になる量実施例A11
ポリエステル樹脂(バイロン600) 40部
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(デンカラック#1000A) 40部
スチレンアクリル変性された塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体
(デンカラック#400) 20部
離型剤 No.G 5部
離型剤 No.f 5部
白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 6部
反応抑制剤(PLR−5、信越化学工業製) 5部
メチルエチルケトン/トルエン 固形分20wt%になる量実施例A12
ポリエステル樹脂(バイロン600) 40部
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(デンカラック#1000A) 60部
離型剤 No.H 6部
離型剤 No.e 4部
白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 6部
反応抑制剤(PLR−5、信越化学工業製) 5部
メチルエチルケトン/トルエン 固形分20wt%になる量実施例A13
ポリエステル樹脂(バイロン600) 40部
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(デンカラック#1000A) 60部
離型剤 No.I 5部
離型剤 No.e 5部
白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 6部
反応抑制剤(PLR−5、信越化学工業製) 5部
メチルエチルケトン/トルエン 固形分20wt%になる量実施例A14
ポリエステル樹脂(バイロン600) 40部
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(デンカラック#1000A) 40部
スチレンアクリル変性された塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体
(デンカラック#400) 20部
離型剤 No.J 5部
離型剤 No.g 5部
白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 6部
反応抑制剤(PLR−5、信越化学工業製) 5部
メチルエチルケトン/トルエン 固形分20wt%になる量実施例A15
ポリエステル樹脂(バイロン600) 40部
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(デンカラック#1000A) 40部
スチレンアクリル変性された塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体
(デンカラック#400) 20部
離型剤 No.K 5部
離型剤 No.h 5部
白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 6部
反応抑制剤(PLR−5、信越化学工業製) 5部
メチルエチルケトン/トルエン 固形分20wt%になる量実施例A16
ポリエステル樹脂(バイロン600) 40部
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(デンカラック#1000A) 40部
スチレンアクリル変性された塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体
(デンカラック#400) 20部
離型剤 No.L 2.5部
離型剤 No.i 7.5部
白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 6部
反応抑制剤(PLR−5、信越化学工業製) 5部
メチルエチルケトン/トルエン 固形分20wt%になる量実施例A17
ポリエステル樹脂(バイロン600) 40部
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(デンカラック#1000A) 40部
スチレンアクリル変性された塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体
(デンカラック#400) 20部
離型剤 No.J 5部
離型剤 No.h 5部
白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 6部
反応抑制剤(PLR−5、信越化学工業製) 5部
メチルエチルケトン/トルエン 固形分20wt%になる量実施例A18
染料受容層用塗工液組成(5g/m2 )
ポリエステル樹脂(バイロン600) 40部
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(デンカラック#1000A) 40部
スチレンアクリル変性された塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体
(デンカラック#400) 20部
MEK/T01 固形分20wt%になる量
離型層用塗工液組成(0.1g/m2 )
ポリエステル樹脂(バイロン600) 30部
離型剤 No.E 10部
離型剤 No.i 10部
白金系硬化触媒(PL−50T) 10部
酢酸エチル 固形分1wt%になる量実施例A19
染料受容層用塗工液組成(5g/m2 )
ポリエステル樹脂(バイロン200) 20部
MEK/T01 80部
離型層用塗工液組成(0.1g/m2 )
ポリエステル樹脂(バイロン600) 30部
離型剤 No.E 10部
離型剤 No.d 10部
白金系硬化触媒(PL−50T) 10部
酢酸エチル 固形分1wt%になる量実施例A20
染料受容層用塗工液組成(5g/m2 )
ポリエステル樹脂水性分散液
(バイロナールMD−1200東洋紡績製) 50部
IPA/水(1/1) 50部
離型層用塗工液組成(0.1g/m2 )
ポリエステル樹脂(バイロン600) 30部
離型剤 No.E 10部
離型剤 No.d 10部
白金系硬化触媒(PL−50T) 10部
酢酸エチル 固形分1wt%になる量実施例A21
染料受容層用塗工液組成(5g/m2 )
ポリエステル樹脂(バイロン600) 40部
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000A) 40部
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#400) 20部
MEK/T01 固形分20wt%になる量
離型層用塗工液組成(0.1g/m2 )
離型剤 No.E 10部
離型剤 No.i 10部
白金系硬化触媒(PL−50T) 10部
酢酸エチル 固形分1wt%になる量熱転写試験
下記の印字条件で、熱転写記録を行ない、シアン画像を
形成した後の両者の剥離性等を調べ、下記表6の結果を
得た。評価用のフィルムは前記と同様である。
サーマルヘッド仕様:
形式:L−335(TDK製)
発熱体密度:6(doz /mm)
発熱体平均抵抗値:571(Ω)
印字条件:
印字速度:5.5(msec/line)
印加電圧:15.7(V)
印加パルス巾:4.4msec/lineから0.275msec毎
に順次減少させる
16ステップパターン
(離型性)
◎:引き剥す際に、ほとんど抵抗を感じず、また、受像
シートと熱転写シートの熱融着に起因する問題もなく、
良好な記録が得られた。Polyester resin (Vylon 600) 40 parts Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (Dencarac # 1000A) 40 parts Styrene acrylic modified vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (Dencarac # 400) 20 parts Release Agent No. E 5 parts Release agent No. d 5 parts Platinum curing catalyst (PL-50T, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 6 parts Reaction inhibitor (PLR-5, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 parts Methyl ethyl ketone / toluene solids Amount of 20 wt%. By using a styrene-acryl-modified vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, the drying property can be improved. Example A10 Polyester resin (Vylon 600) 40 parts Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (Dencarac # 1000A) 40 parts Styrene acrylic modified vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (Dencarac # 400) 20 parts Release Agent No. F 5 parts Release agent No. g 5 parts Platinum-based curing catalyst (PL-50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 6 parts Reaction inhibitor (PLR-5, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 parts Methyl ethyl ketone / toluene solids Amount of 20 wt% Example A11 Polyester resin (Vylon 600) 40 parts Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (Dencarac # 1000A) 40 parts Styrene acrylic modified vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (Dencarac # 400) ) 20 parts Release agent No. G 5 parts Release agent No. f 5 parts Platinum-based curing catalyst (PL-50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 6 parts Reaction inhibitor (P R-5, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co.) 5 parts Methyl ethyl ketone / toluene solids becomes 20 wt% amount in Example A12 a polyester resin (Byron 600) 40 parts Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (Denka rack # 1000A) 60 parts release Agent No. H 6 parts Release agent No.e 4 parts Platinum curing catalyst (PL-50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 6 parts Reaction inhibitor (PLR-5, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 parts Methyl ethyl ketone / toluene solids Amount of 20 wt% Example A13 Polyester resin (Vylon 600) 40 parts Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (Dencarac # 1000A) 60 parts Release agent No.I 5 parts Release agent No.e 5 parts Platinum-based Curing catalyst (PL-50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 6 parts Reaction inhibitor (PLR-5, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 parts Methyl ethyl ketone / toluene Solid content 20 wt% Example A14 Polyester resin (Vylon 600) 40 parts Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (Dencarac # 1000A) 40 parts Styrene acrylic modified vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (Dencarac # 400) 20 parts Release Agent No. J 5 parts Release agent No. g 5 parts Platinum curing catalyst (PL-50T, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 6 parts Reaction inhibitor (PLR-5, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 parts Methyl ethyl ketone / toluene solids Amount of 20 wt% Example A15 Polyester resin (Vylon 600) 40 parts Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (Dencarac # 1000A) 40 parts Styrene acrylic modified vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (Dencarac # 400) ) 20 parts Release agent No.K 5 parts Release agent No.h 5 parts Platinum-based curing catalyst (PL-50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 6 parts Reaction inhibitor (P R-5, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co.) 5 parts Methyl ethyl ketone / toluene a solid content of 20 wt% amount in Example A16 a polyester resin (Byron 600) 40 parts Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (Denka rack # 1000A) 40 parts styrene-acrylic Modified vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (Dencarac # 400) 20 parts Release agent No.L 2.5 parts Release agent No.i 7.5 parts Platinum curing catalyst (PL-50T, Shin-Etsu Chemical) Industrial) 6 parts Reaction inhibitor (PLR-5, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 parts Methyl ethyl ketone / toluene Solid content 20 wt% Example A17 Polyester resin (Vylon 600) 40 parts Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer ( Dencarac # 1000A) 40 parts Styrene acrylic modified vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (Dencarac # 400) 20 parts Release agent No. .J 5 parts Release agent No.h 5 parts Platinum-based curing catalyst (PL-50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 6 parts Reaction inhibitor (PLR-5, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 parts Methyl ethyl ketone / toluene Solid content 20 wt% Example A18 Coating liquid composition for dye receiving layer (5 g / m 2 ) Polyester resin (Vylon 600) 40 parts Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (Dencarac # 1000A) 40 parts Styrene acrylic modified chloride Vinyl / vinyl acetate copolymer (Dencarac # 400) 20 parts MEK / T01 Solid content 20 wt% Coating composition for release layer (0.1 g / m 2 ) Polyester resin (Vylon 600) 30 parts Release mold agent No. E 10 parts release agent No. i 10 parts platinum-based curing catalyst (PL-50T) coating Formulation for the amount in example A19 dye-receiving layer comprising 10 parts of ethyl acetate solids 1 wt% (5 g m 2) Polyester resin (Byron 200) 20 parts MEK / T01 80 parts Composition of coating liquid for release layer (0.1 g / m 2) Polyester resin (Byron 600) 30 parts of the release agent No. E 10 parts release Agent No. d 10 parts Platinum-based curing catalyst (PL-50T) 10 parts Ethyl acetate Solid content of 1 wt% Example A20 Dye receiving layer coating liquid composition (5 g / m 2 ) Polyester resin aqueous dispersion (Vylonal MD-1200 Toyobo) 50 parts IPA / water (1/1) 50 parts Release layer coating liquid composition (0.1 g / m 2 ) Polyester resin (Vylon 600) 30 parts Release agent No. E 10 Part Release agent No.d 10 parts Platinum-based curing catalyst (PL-50T) 10 parts Ethyl acetate Solid content 1 wt% Example A21 Dye receiving layer coating liquid composition (5 g / m 2 ) Polyester resin (Vylon 60 ) 40 parts Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A) 40 parts Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 400) 20 parts MEK / T01 Solid content 20 wt% coating liquid composition for release layer ( 0.1 g / m 2 ) Release agent No. E 10 parts Release agent No. i 10 parts Platinum-based curing catalyst (PL-50T) 10 parts Ethyl acetate Solid content 1 wt% Thermal transfer test Under the following printing conditions Then, thermal transfer recording was carried out, and the peelability of the both after forming a cyan image was examined, and the results shown in Table 6 below were obtained. The evaluation film is the same as described above. Thermal head specifications: Model: L-335 (made by TDK) Heating element density: 6 (doz / mm) Heating element average resistance value: 571 (Ω) Printing conditions: Printing speed: 5.5 (msec / line) Applied voltage: 15.7 (V) Applied pulse width: 16-step pattern (releasing property) which is sequentially reduced from 4.4 msec / line every 0.275 msec ◎: Almost no resistance is felt when peeled off, and also with an image receiving sheet There is no problem caused by heat fusion of the thermal transfer sheet,
Good recording was obtained.
【0112】○:引き剥す際に、若干の抵抗があるが、
熱融着に起因する問題はなく良好な記録が得られた。◯: There is some resistance when peeled off,
Good recording was obtained without any problems due to heat fusion.
【0113】△:熱融着により、部分的に引き剥しが不
良。Δ: Peeling is partially defective due to heat fusion.
【0114】×:不良。
(耐擦傷性)受像シート表面をガーゼで5往復こすり、
その後、前記の印字条件で印字を行ない、離型性をチェ
ックした。X: Bad (Scratch resistance) Rubbing the surface of the image receiving sheet 5 times with gauze,
After that, printing was performed under the above printing conditions and the releasability was checked.
【0115】○:こすった部分も、こすらない部分と同
様に良好な離型性を示した。◯: The rubbed portion also showed good releasability as did the non-rubbed portion.
【0116】△:こすった部分に、若干の染料バインダ
ーが熱融着した。Δ: Some dye binder was heat fused to the rubbed portion.
【0117】×:こすった部分が、完全に熱融着した。X: The rubbed portion was completely heat-sealed.
【0118】その他の項目の評価は、前記実施例A1,
A2の場合と同様である。Other items are evaluated by the above-mentioned Example A1,
It is similar to the case of A2.
【0119】[0119]
【表6】
以上の如き本発明によれば、離型剤として特定の反応性
シリコーンの混合物を使用することによって、離型剤の
反応速度、離型層の塗膜強度及び熱転写シートの離型性
に優れた染料受容層を有する熱転写受像シートを提供す
ることが出来る。参考例B1
離型剤 No.E 5部
離型剤 No.d 5部
白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 0または6部
反応抑制剤(アセチレンアルコールのシリル化物
(PLR−5、信越化学工業製)) 0または2部
メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 固形分20%になる量
上記組成物のうちシリコーンのみの場合、シリコーンと
反応抑制剤の場合及びシリコーンと反応抑制剤と触媒と
の組み合わせの3種について反応温度と反応速度との関
係(実施例B1に記載の条件について)について調べた
ところ図1に示す結果が得られた。実施例B1
基材シートとして合成紙(ユポ−FRG−150、厚さ
150μm、王子油化製)を用い、この一方の面に下記
の組成の塗工液をバーコーターにより乾燥時5.0g/
m2 になる割合で塗布し、ドライヤーで乾燥後、約13
0℃のオーブン中で30秒間加熱処理して染料受容層を
形成し本発明の熱転写受像シートを得た。塗工液組成
:
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000A、電気化学工業製) 80部
ポリエステル樹脂(バイロン600、東洋紡績製) 20部
離型剤 No.E 5部
離型剤 No.d 5部
白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 10部
反応抑制剤(アセチレンアルコールのシリル化物
(PLR−5、信越化学製)) 0〜10部
メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 固形分20%になる量
上記で得られた熱転写受像シートを製造直後から下記表
B1に記載の時間放置した後、テストプリンター(VY
−P1、日立製作所製)に挿入して40℃の温度に3時
間放置後同温度で濃ベタ20枚を連続印字し、熱転写シ
ートと受像シートとの剥離製を調べたところ、下記表B
1の結果が得られた。[Table 6] According to the present invention as described above, by using a mixture of a specific reactive silicone as a release agent, the reaction rate of the release agent, the coating strength of the release layer and the releasability of the thermal transfer sheet are excellent. A thermal transfer image receiving sheet having a dye receiving layer can be provided. Reference Example B1 Release agent No. E 5 parts Release agent No. d 5 parts Platinum-based curing catalyst (PL-50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0 or 6 parts Reaction inhibitor (silylated acetylene alcohol (PLR-5 , Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)) 0 or 2 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) Solid content of 20% In the above composition, only silicone, silicone and reaction inhibitor, and silicone and reaction inhibition When the relationship between the reaction temperature and the reaction rate (for the conditions described in Example B1) was examined for three kinds of combinations of the agent and the catalyst, the results shown in FIG. 1 were obtained. Example B1 Synthetic paper (Yupo-FRG-150, thickness 150 μm, manufactured by Oji Yuka Co., Ltd.) was used as a base sheet, and a coating solution having the following composition was applied to one surface of the synthetic paper by a bar coater at 5.0 g / dry.
Apply at a ratio of m 2 and dry with a dryer, then
The dye receiving layer was formed by heating for 30 seconds in an oven at 0 ° C. to obtain a thermal transfer image receiving sheet of the present invention. Coating liquid composition : Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 80 parts Polyester resin (Vylon 600, manufactured by Toyobo) 20 parts Release agent No.E 5 parts Release agent No.d 5 parts Platinum-based curing catalyst (PL-50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10 parts Reaction inhibitor (silylated acetylene alcohol (PLR-5, manufactured by Shin-Etsu Chemical)) 0-10 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) ) Solid content of 20% The thermal transfer image-receiving sheet obtained above was left for a period of time shown in the following Table B1 immediately after production, and then a test printer (VY
-P1, manufactured by Hitachi, Ltd.), and allowed to stand at a temperature of 40 ° C. for 3 hours, 20 solid prints were continuously printed at the same temperature, and peeling between the thermal transfer sheet and the image receiving sheet was examined.
A result of 1 was obtained.
【0120】[0120]
【表7】
実施例B2
基材シートとして合成紙(ユポ−FRG−150、厚さ
150μm、王子油化製)を用い、この一方の面に下記
の組成の染料受容層用塗工液をバーコーターにより乾燥
時2.5g/m2 になる割合で塗布及び乾燥して染料受
容層を形成し、次いでその表面に下記組成の離型層用塗
工液を乾燥時2.0g/m2 になる割合で塗布及び加熱
乾燥して離型層を形成し本発明の熱転写受像シートを得
た。染料受容層用塗工液組成
:
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000A、電気化学工業製) 40部
ポリエステル樹脂(バイロン600、東洋紡績製) 20部
メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 固形分20%になる量離型層用塗工液組成
:
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000A、電気化学工業製) 40部
離型剤 No.E 5部
離型剤 No.d 5部
白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 10部
反応抑制剤(アセチレンアルコールのシリル化物
(PLR−5、信越化学製)) 0〜10部
メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 固形分20%になる量
上記で得られた熱転写受像シートを実施例B1と同様に
評価したところ下記表B2の結果が得られた。[Table 7] Example B2 Synthetic paper (Yupo-FRG-150, thickness 150 μm, made by Oji Yuka Co., Ltd.) was used as a base sheet, and a coating liquid for a dye receiving layer having the following composition was dried on a bar coater on one surface of the synthetic paper. A dye receiving layer is formed by coating and drying at a rate of 2.5 g / m 2 , and then a release layer coating solution having the following composition is coated on the surface at a rate of 2.0 g / m 2 when dried. Then, the release layer was formed by heating and drying to obtain a thermal transfer image-receiving sheet of the present invention. Composition of coating liquid for dye receiving layer : Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 40 parts Polyester resin (Vylon 600, manufactured by Toyobo) 20 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) Amount of solid content 20% Coating composition for release layer : Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 40 parts Release agent No.E 5 parts Release agent No.d 5 Part Platinum-based curing catalyst (PL-50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10 parts Reaction inhibitor (silylated acetylene alcohol (PLR-5, manufactured by Shin-Etsu Chemical)) 0-10 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) Amount of solid content 20% The thermal transfer image-receiving sheet obtained above was evaluated in the same manner as in Example B1, and the results shown in Table B2 below were obtained.
【0121】[0121]
【表8】
実施例B3
実施例B2における各塗工液として下記各塗工液を使用
し、他は実施例B2と同様にして染料受容層を形成し本
発明の熱転写受像シートを得た。染料受容層用塗工液組成
:
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000GK 、電気化学工業製) 25部
ポリエステル樹脂(バイロン600、東洋紡績製) 25部
メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 固形分20%になる量
(塗工量2.0g/m2 )離型層用塗工液組成
:
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000GK 、電気化学工業製) 50部
アミノ変性シリコーン(KS−343、信越化学製) 5部
エポキシ変性シリコーン(KF−393、信越化学製) 5部
白金系硬化触媒(PL−50T、信越化学工業製) 3部
反応抑制剤(アセチレンアルコールのシリル化物
(PLR−5、信越化学製)) 0〜10部
メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 固形分20%になる量
(塗工量2.5g/m2 )
上記で得られた熱転写受像シートを実施例B1と同様に
評価したところ下記表B3の結果が得られた。[Table 8] Example B3 The following coating liquids were used as the coating liquids in Example B2, and the dye receiving layer was formed in the same manner as in Example B2 except for the above to obtain a thermal transfer image-receiving sheet of the present invention. Coating solution composition for dye receiving layer : Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000GK, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 25 parts Polyester resin (Vylon 600, manufactured by Toyobo) 25 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) Amount of solid content 20% (coating amount 2.0 g / m 2 ) Composition of coating liquid for release layer : Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000GK, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 50 parts Amino-modified silicone ( KS-343, manufactured by Shin-Etsu Chemical) 5 parts Epoxy-modified silicone (KF-393, manufactured by Shin-Etsu Chemical) 5 parts Platinum-based curing catalyst (PL-50T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 3 parts Reaction inhibitor (silylated acetylene alcohol ( PLR-5, manufactured by Shin-Etsu chemical)) 0 to 10 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) the amount of a solid content of 20% (coated amount 2.5 g / m 2) Netsuten obtained above Results in Table B3 were evaluated image-receiving sheet in the same manner as in Example B1 was obtained.
【0122】[0122]
【表9】
以上の如き本発明によれば、染料受容層または離型層の
形成に際し、反応性シリコーンと反応触媒と反応抑制剤
とを液媒体中に必須成分として含有するインキを使用す
ることによって塗工液の状態では離型剤の反応が十分に
抑制され、染料受容層或は離型層の形成後には反応速度
が急激に上昇して、受像シートを生産性よく製造するこ
とができ、また、離型層の塗膜強度および熱転写シート
の離型性に優れた染料受容層を有する熱転写受像シート
を提供することができる。実施例C1基材シートとして
合成紙(ユポ−FRG−150、厚さ150μm、王子
油化製)を用い、この一方の面に下記の組成の染料受容
層用塗工液をバーコーターにより乾燥時5.0g/m2
になる割合で塗布し、ドライヤーで乾燥後、約130℃
のオーブン中で30秒間加熱処理して染料受容層を形成
した。次いで白金系触媒PL−50T(信越化学工業
製)のメチルエチルケトン/トルエン1:1混合溶剤の
20%溶液を乾燥時の塗布量が受容層に添加した触媒硬
化型シリコーンに対して50wt%になる割合で前記染
料受容層面の塗布し、130℃のオーブン中にて30秒
間加熱処理して本発明の熱転写受像シートを得た。染料
受容層用塗工液組成:
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000A、電気化学工業製) 80部
ポリエステル樹脂(バイロン600、東洋紡績製) 20部
離型剤 No.E 5部
離型剤 No.d 5部
エポキシ変性シリコーン(X22−3000T、信越化学工業製) 5部
メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 固形分20%になる量
実施例C2
実施例C1と同じ基材シートの一方の面に下記の組成の
染料受容層用塗工液をバーコーターにより乾燥時2.5
g/m2 になる割合で塗布し、ドライヤーで乾燥後、約
130℃のオーブン中で30秒間加熱処理して染料受容
層を形成した。次いでその表面に下記組成の離型層塗工
液を乾燥時2.5g/m2 になる割合で上記と同様に塗
布および乾燥させ、以下実施例C1と同様に白金系触媒
PL−50T(信越化学工業製)のメチルエチルケトン
/トルエン1:1混合溶剤の20%溶液を乾燥時の塗布
量が受容層に添加した触媒硬化型シリコーンに対して5
0wt%になる割合で前記染料受容層面の塗布し、13
0℃のオーブン中にて30秒間加熱処理して本発明の熱
転写受像シートを得た。
染料受容層用塗工液組成:
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000A、電気化学工業製) 40部
ポリエステル樹脂(バイロン600、東洋紡績製) 20部
メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 固形分20%になる量
離型層用塗工液組成:
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000A、電気化学工業製) 40部
離型剤 No.E 5部
離型剤 No.d 5部
エポキシ変性シリコーン(X−22−3000T、信越化学工業製) 5部
メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 固形分20%になる量
実施例C3
実施例C1と同じ基材シートの一方の面に下記の組成の
染料受容層用塗工液をバーコーターにより乾燥時4.5
g/m2 になる割合で塗布し、ドライヤーで乾燥後、約
130℃のオーブン中で30秒間加熱処理して染料受容
層を形成した。次いでその表面に下記組成の離型層用塗
工液を乾燥時2.5g/m2 になる割合で上記と同様に
塗布および乾燥させ、以下実施例C1と同様に白金系触
媒PL−50T(信越化学工業製)のメチルエチルケト
ン/トルエン1:1混合溶剤の20%溶液を乾燥時の塗
布量が受容層に添加した触媒硬化型シリコーンに対して
50wt%になる割合で前記染料受容層面の塗布し、1
30℃のオーブン中にて30秒間加熱処理して本発明の
熱転写受像シートを得た。
染料受容層用塗工液組成:
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000A、電気化学工業製) 65部
ポリエステル樹脂(バイロン600、東洋紡績製) 35部
メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 固形分20%になる量
離型層用塗工液組成:
離型剤 No.E 5部
離型剤 No.d 5部
エポキシ変性シリコーン(X−22−3000T、信越化学工業製) 5部
メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 固形分20%になる量
実施例C4
実施例C1と同じ基材シートの一方の面に下記の組成の
染料受容層用塗工液をバーコーターにより乾燥時4.5
g/m2 になる割合で塗布し、ドライヤーで乾燥後、約
130℃のオーブン中で30秒間加熱処理して染料受容
層を形成した。次いで、下記組成の離型層用塗工液を
0.5g/m2 になる割合で前記染料受容層面の塗布
し、130℃のオーブン中にて30秒間加熱処理して離
型層(厚み0.5g/m2 )を形成して本発明の熱転写
受像シートを得た。
染料受容層用塗工液組成:
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000A、電気化学工業製) 80部
ポリエステル樹脂(バイロン600、東洋紡績製) 20部
白金系触媒(PL−50T、信越化学工業製) 5部
メチルエチルケトン/トルエン(重量比1/1) 固形分20%になる量
離型層用塗工液組成:
離型剤 No.E 5部
離型剤 No.d 5部
エポキシ変性シリコーン(X−22−3000T、信越化学工業製) 5部
実施例C5
染料受容層用塗工液組成(5g/m2 )
ポリエステル樹脂(バイロン600) 40部
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#1000A) 40部
スチレンアクリル変性された塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体(#400)
20部
離型剤 No.E 2部
離型剤 No.d 2部
MEK/T01(1/1) 固形分20wt%になる量
離型層用塗工液組成(0.1g/m2 )
ポリエステル樹脂(バイロン600) 10部
白金系硬化触媒(PL−50T) 10部
酢酸エチル 固形分1wt%になる量
実施例C6
染料受容層用塗工液組成(5g/m2 )
ポリエステル樹脂水性分散液(バイロナールMD−1200) 50部
離型剤 No.Eの乳化物 2部
離型剤 No.dの乳化物 2部
EPA/水(1/1) 50部
離型層用塗工液組成(0.1g/m2 )
ポリエステル樹脂(バイロン600) 10部
白金系硬化触媒(PL−50T) 10部
酢酸エチル 固形分1wt%になる量
評価例
上記熱転写受像シートの調製に際し、各例において使用
する各塗工液を一定時間放置した後に、使用して熱転写
受像シートを作製した場合の夫々の熱転写受像シートの
離型性を、テストプリンター(VY−P1、日立製作所
製)に挿入して40℃の温度に3時間放置後同温度で濃
ベタ20枚を連続印字し、熱転写シートと受像シートと
の離型性を調べたところ、下記表C1の結果が得られ
た。[Table 9] According to the present invention as described above, a coating liquid is obtained by using an ink containing a reactive silicone, a reaction catalyst and a reaction inhibitor as essential components in a liquid medium when forming a dye receiving layer or a release layer. In this state, the reaction of the release agent is sufficiently suppressed, and the reaction rate sharply increases after the dye receiving layer or the release layer is formed, so that the image-receiving sheet can be produced with high productivity, and It is possible to provide a thermal transfer image-receiving sheet having a dye receiving layer which is excellent in the coating strength of the mold layer and the releasability of the thermal transfer sheet. Example C1 Synthetic paper (Yupo-FRG-150, thickness 150 μm, manufactured by Oji Yuka Co., Ltd.) was used as a base sheet, and a coating liquid for a dye receiving layer having the following composition was dried on a bar coater on one surface of the synthetic paper 5.0 g / m 2
To about 130 ℃ after drying with a dryer.
Heat treatment was carried out for 30 seconds in the above-mentioned oven to form a dye receiving layer. Then, a proportion of a 20% solution of a platinum-based catalyst PL-50T (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) in a mixed solvent of methyl ethyl ketone / toluene 1: 1 becomes 50 wt% with respect to the catalyst-curable silicone added to the receiving layer when dried. Then, the surface of the dye receiving layer was coated and heat-treated in an oven at 130 ° C. for 30 seconds to obtain a thermal transfer image-receiving sheet of the present invention. Composition of coating liquid for dye receiving layer: Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 80 parts Polyester resin (Vylon 600, manufactured by Toyobo) 20 parts Release agent No. E 5 parts Release Agent No. d 5 parts Epoxy-modified silicone (X22-3000T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) Amount of solid content 20% Example C2 On one side, a coating solution for dye receiving layer having the following composition was dried by a bar coater at 2.5.
It was applied at a rate of g / m 2 , dried with a drier, and then heat-treated in an oven at about 130 ° C. for 30 seconds to form a dye-receiving layer. Then, a release layer coating liquid having the following composition was applied and dried on the surface in the same manner as above at a rate of 2.5 g / m 2 when dried, and platinum-based catalyst PL-50T (Shin-Etsu) was used in the same manner as in Example C1. (Chemical Industry) 20% solution of a mixed solvent of methyl ethyl ketone / toluene 1: 1 was applied in a dry amount of 5 to the catalyst-curable silicone added to the receiving layer.
The dye receptive layer surface is coated at a ratio of 0 wt%, 13
It was heat-treated in an oven at 0 ° C. for 30 seconds to obtain a thermal transfer image-receiving sheet of the present invention. Composition of coating liquid for dye receiving layer: Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 40 parts Polyester resin (Vylon 600, manufactured by Toyobo) 20 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) Amount of solid content 20% Coating composition for release layer: Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 40 parts Release agent No.E 5 parts Release agent No.d 5 Parts Epoxy-modified silicone (X-22-3000T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) Solid content 20% Example C3 One side of the same base sheet as Example C1 When a coating solution for dye receiving layer having the following composition was dried by a bar coater at 4.5.
It was applied at a rate of g / m 2 , dried with a drier, and then heat-treated in an oven at about 130 ° C. for 30 seconds to form a dye-receiving layer. Then, a release layer coating solution having the following composition was applied and dried on the surface in the same manner as above at a rate of 2.5 g / m 2 when dried, and platinum catalyst PL-50T ( A 20% solution of a mixed solvent of methyl ethyl ketone / toluene 1: 1 (produced by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) is applied to the surface of the dye receiving layer at a ratio of 50 wt% with respect to the catalyst-curable silicone added to the receiving layer when dried. 1
It was heat-treated in an oven at 30 ° C. for 30 seconds to obtain a thermal transfer image-receiving sheet of the present invention. Composition of coating liquid for dye receiving layer: Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 65 parts Polyester resin (Vylon 600, manufactured by Toyobo) 35 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) Amount of solid content of 20% Coating liquid composition for release layer: Release agent No. E 5 parts Release agent No. d 5 parts Epoxy modified silicone (X-22-3000T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 parts Methyl ethyl ketone / Toluene (weight ratio 1/1) Amount to give a solid content of 20% Example C4 One side of the same base sheet as in Example C1 was coated with a coating solution for dye receiving layer having the following composition by a bar coater when dried 4 .5
It was applied at a rate of g / m 2 , dried with a drier, and then heat-treated in an oven at about 130 ° C. for 30 seconds to form a dye-receiving layer. Then, a release layer coating solution having the following composition was applied to the surface of the dye receiving layer at a rate of 0.5 g / m 2 and heat-treated in an oven at 130 ° C. for 30 seconds to release the release layer (thickness: 0). 0.5 g / m 2 ) to obtain a thermal transfer image-receiving sheet of the present invention. Composition of coating liquid for dye receiving layer: Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A, manufactured by Denki Kagaku Kogyo) 80 parts Polyester resin (Vylon 600, manufactured by Toyobo) 20 parts Platinum catalyst (PL-50T, Shin-Etsu Chemical) Industrial) 5 parts Methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio 1/1) Solid content 20% Release liquid coating composition: Release agent No.E 5 parts Release agent No.d 5 parts Epoxy-modified silicone (X-22-3000T, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 parts Example C5 Composition of coating liquid for dye receiving layer (5 g / m 2 ) 40 parts of polyester resin (Vylon 600) Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 1000A) ) 40 parts Styrene acrylic modified vinyl chloride / vinyl acetate copolymer (# 400) 20 parts Release agent No.E 2 parts Release agent No.d 2 parts MEK / T01 (1/1) Solid content 20 wt% become Quantity Coating liquid composition for release layer (0.1 g / m 2 ) Polyester resin (Vylon 600) 10 parts Platinum-based curing catalyst (PL-50T) 10 parts Ethyl acetate Solid content 1 wt% Example C6 Dye receiving Layer coating liquid composition (5 g / m 2 ) Polyester resin aqueous dispersion (Vylonal MD-1200) 50 parts Release agent No. E emulsion 2 parts Release agent No. d emulsion 2 parts EPA / water (1/1) 50 parts Release layer coating liquid composition (0.1 g / m 2 ) Polyester resin (Vylon 600) 10 parts Platinum-based curing catalyst (PL-50T) 10 parts Ethyl acetate Solid content 1 wt% Amount evaluation example When preparing the thermal transfer image-receiving sheet, after leaving each coating liquid used in each example for a certain period of time, test the releasability of each thermal transfer image-receiving sheet when the thermal transfer image-receiving sheet is produced using printer (VY-P1, manufactured by Hitachi, Ltd.) and left at 40 ° C. for 3 hours, 20 solid dark prints were continuously printed at the same temperature, and the releasability between the thermal transfer sheet and the image receiving sheet was examined. The result of C1 was obtained.
【0123】[0123]
【表10】
上記表C1から明らかである様に、本発明の方法によれ
ば、使用する塗工液の安定性がよく、塗工液を調製直後
に使用する必要はなく、予め多量の塗工液を調製してお
き、長時間にわたって熱転写受像シートを連続生産する
ことが可能である。[Table 10] As is clear from Table C1 above, according to the method of the present invention, the stability of the coating liquid used is good, and it is not necessary to use the coating liquid immediately after preparation, and a large amount of coating liquid is prepared in advance. In addition, it is possible to continuously produce the thermal transfer image-receiving sheet for a long time.
【0124】以上の如き本発明によれば、触媒硬化型離
型剤と硬化触媒とからなる離型層を染料受容層面に形成
するに当たり、離型剤と硬化触媒とを別々に使用するこ
とによって、離型層の塗膜強度や熱転写シートとの離型
性に優れた染料受容層を有する熱転写受像シートを生産
性良く製造することが出来る。According to the present invention as described above, when a release layer comprising a catalyst-curable release agent and a curing catalyst is formed on the surface of the dye receiving layer, the release agent and the curing catalyst are separately used. It is possible to produce a thermal transfer image-receiving sheet having a dye receiving layer excellent in coating film strength of the release layer and releasability from the thermal transfer sheet with good productivity.
【図1】反応性シリコーンの反応速度と反応温度との関
係を示すグラフ。FIG. 1 is a graph showing the relationship between the reaction rate of reactive silicone and the reaction temperature.
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B41M 5/38 - 5/40 Continuation of front page (58) Fields surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) B41M 5/38-5/40
Claims (8)
容層を形成してなる熱転写受像シートであって、 前記染料受容層内に付加重合性シリコーン及びハイドロ
ジェン変性シリコーンからなる離型剤混合物、硬化触
媒、および染料受容性樹脂を含有してなる組成物の硬化
物からなり、 前記付加重合性シリコーンの反応性基とハイドロジェン
変性シリコーンの水素のモル比が4/1〜1/4であ
り、 前記付加重合性シリコーンまたはハイドロジェン変性シ
リコーンの少なくともいずれか一方が、その構成成分に
ジフェニルシロキサンを含み、かつ、その含有量が、全
シロキサン単位の5〜50mol%である、ことを特徴
とする、熱転写受像シート。 1. A thermal transfer image-receiving sheet comprising a base sheet and a dye-receiving layer formed on at least one surface of the base sheet, wherein the dye-receiving layer comprises a release agent mixture comprising an addition-polymerizable silicone and a hydrogen-modified silicone. A cured product of a composition containing a curing catalyst, and a dye-receptive resin, wherein the molar ratio of the reactive groups of the addition-polymerizable silicone to the hydrogen of the hydrogen-modified silicone is 4/1 to 1/4. At least one of the addition-polymerizable silicone and the hydrogen-modified silicone contains diphenylsiloxane as a constituent component, and the content is 5 to 50 mol% of all siloxane units. A thermal transfer image receiving sheet.
容層を形成してなる熱転写受像シートであって、 前記染料受容層の表面に、付加重合性シリコーン及びハ
イドロジェン変性シリコーンからなる離型剤混合物、お
よび硬化触媒を含有してなる組成物であって、 前記付加重合性シリコーンの反応性基とハイドロジェン
変性シリコーンの水素のモル比が4/1〜1/4であ
り、 前記付加重合性シリコーンまたはハイドロジェン変性シ
リコーンの少なくともいずれか一方が、その構成成分に
ジフェニルシロキサンを含み、かつ、その含有量が、全
シロキサン単位の5〜50mol%である付加重合性シ
リコーン及びハイドロジェン変性シリコーンからなる組
成物の硬化物からなる離型層が形成されてなることを特
徴とする、熱転写受像シート。2. A thermal transfer image-receiving sheet having a dye-receiving layer formed on at least one surface of a substrate sheet, wherein the surface of the dye-receiving layer is a release layer comprising an addition-polymerizable silicone and a hydrogen-modified silicone. A composition comprising an agent mixture and a curing catalyst, wherein the molar ratio of the reactive groups of the addition-polymerizable silicone to the hydrogen of the hydrogen-modified silicone is 4/1 to 1/4, and the addition-polymerization is performed. Of addition-polymerizable silicones and hydrogen-modified silicones in which at least one of the polymerizable silicone and hydrogen-modified silicone contains diphenylsiloxane in its constituents, and the content is 5 to 50 mol% of all siloxane units. A thermal transfer image-receiving sheet comprising a release layer formed of a cured product of the composition
み、該バインダー樹脂の少なくとも一成分が、前記染料
受容層を形成する樹脂成分と同系統の樹脂である、請求
項2に記載の熱転写受像シート。3. The thermal transfer image-receiving element according to claim 2, wherein the release layer further contains a binder resin, and at least one component of the binder resin is a resin of the same system as the resin component forming the dye receiving layer. Sheet.
するシリコーンである、請求項1または2に記載の熱転
写受像シート。4. The thermal transfer image-receiving sheet according to claim 1, wherein the addition-polymerizable silicone is a silicone containing an unsaturated bond.
変性シリコーンである、請求項1〜3のいずれか1項に
記載の熱転写受像シート。5. The thermal transfer image-receiving sheet according to claim 1, wherein the silicone containing an unsaturated bond is a vinyl-modified silicone.
変性シリコーンの水素のモル比が4/1〜1/4であ
り、 付加重合性シリコーン及びハイドロジェン変性シリコー
ンからなる離型剤混合物、硬化樹脂、および染料受容性
樹脂を含有してなる組成物であって、 前記付加重合性シリコーンまたはハイドロジェン変性シ
リコーンの少なくともいずれか一方が、その構成成分に
ジフェニルシロキサンを含み、かつ、その含有量が、全
シロキサン単位の5〜50mol%である組成物を塗工
し、 このようにして塗工された組成物を硬化させることによ
って、前記基材シート上に染料受容層を形成することを
特徴とする、熱転写受像シートの製造方法。6. The molar ratio of the reactive groups of the addition-polymerizable silicone to the hydrogen of the hydrogen-modified silicone is 4/1 to 1/4 on at least one surface of the base sheet, and the addition-polymerizable silicone and A composition comprising a release agent mixture comprising a hydrogen-modified silicone, a curing resin, and a dye-accepting resin, wherein at least one of the addition-polymerizable silicone and the hydrogen-modified silicone is a constituent component thereof. The base sheet by coating with a composition containing diphenylsiloxane in an amount of 5 to 50 mol% of all siloxane units, and curing the composition thus coated. A method for producing a thermal transfer image-receiving sheet, which comprises forming a dye receiving layer on the top.
容性樹脂からなる染料受容層を形成し、 次いで、前記染料受容層の表面に、付加重合性シリコー
ン及びハイドロジェン変性シリコーンからなる離型剤混
合物、および硬化触媒を含有してなる組成物であって、 前記付加重合性シリコーンの反応性基とハイドロジェン
変性シリコーンの水素のモル比が4/1〜1/4であ
り、 前記付加重合性シリコーンまたはハイドロジェン変性シ
リコーンの少なくともいずれか一方が、その構成成分に
ジフェニルシロキサンを含み、かつ、その含有量が、全
シロキサン単位の5〜50mol%である付加重合性シ
リコーン及びハイドロジェン変性シリコーンからなる組
成物を塗工し、 このようにして塗工された組成物を硬化させることによ
って染料受容層上に離型層を形成することを特徴とす
る、熱転写受像シートの製造方法。7. A dye receptive layer comprising a dye receptive resin is formed on at least one surface of a base sheet, and then a release agent comprising an addition polymerizable silicone and a hydrogen-modified silicone is formed on the surface of the dye receptive layer. A composition comprising an agent mixture and a curing catalyst, wherein the molar ratio of the reactive groups of the addition-polymerizable silicone to the hydrogen of the hydrogen-modified silicone is 4/1 to 1/4, and the addition polymerization is performed. Of addition-polymerizable silicone and hydrogen-modified silicone in which at least one of a polymerizable silicone and a hydrogen-modified silicone contains diphenylsiloxane in its constituents and the content is 5 to 50 mol% of all siloxane units. The dye-receiving composition is coated with the composition described above and the composition thus coated is cured. A method for producing a thermal transfer image-receiving sheet, which comprises forming a release layer on the layer.
らに樹脂バインダーを含有している、請求項7に記載の
熱転写受像シートの製造方法。8. The method for producing a thermal transfer image-receiving sheet according to claim 7, wherein the composition for forming the release layer further contains a resin binder.
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