JPH0361087A - Thermal transfer sheet - Google Patents

Thermal transfer sheet

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JPH0361087A
JPH0361087A JP1196774A JP19677489A JPH0361087A JP H0361087 A JPH0361087 A JP H0361087A JP 1196774 A JP1196774 A JP 1196774A JP 19677489 A JP19677489 A JP 19677489A JP H0361087 A JPH0361087 A JP H0361087A
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JP
Japan
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thermal transfer
transfer sheet
dye
sensitizer
dye layer
Prior art date
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Pending
Application number
JP1196774A
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Japanese (ja)
Inventor
Noritaka Egashira
典孝 江頭
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Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
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Publication date
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Priority to EP19900105731 priority patent/EP0390044B1/en
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Abstract

PURPOSE:To enable an image of satisfactory density to be formed using low printing energy without any storage or fusion problem and also a high density and definition image to be formed using the same amount of printing energy by allowing a sensitizer and a specific polymer mold release agent to be present in a dye layer. CONSTITUTION:A dye layer consisting of dye, binder, sensitizer and mold release agent is provided on a base film. The sensitizer is a low molecular weight material with a melting point of 50 to 150 deg.C and is a graft copolymer having at least, one kind of mold release segment selected from among polycyclohexane segment, carbon fluoride segment and long-chain alkyl segment, to which main chain the mold lubricant is graft-bonded. The recommended sensitizers are thermally plastic resin oligomer, aromatic compound and various types of wax.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は熱転写シートに関し、更に詳しくは昇華性染料
(熱移行性染料)を用いた熱転写方式に有用であり、保
存性及び熱転写時の染料移行性に優れ、優れた画像濃度
を与えることが出来る熱転写シートの提供を目的とする
Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention relates to a thermal transfer sheet, and more specifically, it is useful for a thermal transfer method using sublimable dyes (thermally transferable dyes), and is useful for improving storage stability and dye retention during thermal transfer. The purpose of the present invention is to provide a thermal transfer sheet that has excellent transfer properties and can provide excellent image density.

(従来の技術) 従来の一般的印字方法や印刷方法に代えて、優れたモノ
カラー或いはフルカラー画像を簡便且つ高速に与える方
法として、インクジェット方式や熱転写方式等が開発さ
れているが、これらの中では、優れた連続階調性を有し
、カラー写真に匹敵するフルカラー画像を与えるものと
して昇華性染料を用いた、いわゆる昇華熱転写方式が最
も優れている。
(Prior art) Inkjet methods, thermal transfer methods, etc. have been developed as methods for providing excellent monochrome or full-color images easily and at high speed in place of conventional general printing methods. The most excellent method is the so-called sublimation thermal transfer method, which uses sublimable dyes, as it has excellent continuous gradation properties and provides full-color images comparable to color photographs.

上記の昇華型熱転写方式で使用する熱転写シートは、ポ
リエステルフィルム等の基材フィルムの一方の面に昇華
性染料とバインダーとからなる染料層を形成し、他方、
サーマルヘッドの粘着を防止する為に基材フィルムの他
の面に耐熱層を設けたものが一般に用いられている。
The thermal transfer sheet used in the above-mentioned sublimation type thermal transfer method has a dye layer consisting of a sublimable dye and a binder formed on one side of a base film such as a polyester film, and
In order to prevent the thermal head from sticking, a base film with a heat-resistant layer provided on the other side is generally used.

この様な熱転写シートの染料層面をポリエステル樹脂等
からなる受像層を有する被転写材に重ね、熱転写シート
の背面からサーマルヘッドにより画像状に加熱すること
によって、染料層中の染料が被転写材に移行して所望の
画像が形成される。
The dye layer surface of such a thermal transfer sheet is placed on a transfer material having an image-receiving layer made of polyester resin, etc., and the dye in the dye layer is transferred to the transfer material by heating it in an imagewise manner from the back side of the thermal transfer sheet with a thermal head. The desired image is formed.

(発明が解決しようとしている問題点)以上の如き熱転
写方式においては、染料層中から染料のみが被転写材に
移行し、バインダーは基材フィルム側に残る。この際、
染料の移行性が良好である程、鮮明且つ高濃度の画像が
形成される。
(Problems to be Solved by the Invention) In the thermal transfer method as described above, only the dye in the dye layer is transferred to the transferred material, and the binder remains on the base film side. On this occasion,
The better the transferability of the dye, the clearer and higher density the image will be formed.

染料の移行性を良好にする方法としては、印字エネルギ
ーを大にすることが最も簡単であるが、高い印字エネル
ギーは説明する迄もなく印字コストが高くなり望ましく
なく、又、基材フィルムとしてプラスチックフィルムを
用いる場合には自ら印字エネルギーには限界がある。
The easiest way to improve dye migration is to increase printing energy, but high printing energy is undesirable as it increases printing costs, and it is also undesirable to use plastic as a base film. When using a film, there is a limit to the printing energy itself.

又、別の方法としては、染料層にワックス等の低融点化
合物を増感剤として添加することが知られているが、こ
れらの低融点化合物を添加すると、ロール状に巻いた熱
転写シートがブロッキングしたり、染料がブリードして
裏移りする等の保存性の問題が発生し、更に熱転写時に
は染料層が被転写材表面に融着して、剥離困難になり、
剥離すると染料層が剥れて被転写材に移行するという問
題が発生する。
Another method is known to add low melting point compounds such as wax to the dye layer as a sensitizer, but when these low melting point compounds are added, the rolled thermal transfer sheet may become blocked. In addition, during thermal transfer, the dye layer fuses to the surface of the transfer material, making it difficult to remove.
When peeled off, a problem arises in that the dye layer peels off and transfers to the transfer material.

これらの問題を解決する方法として、染料層に離型剤と
してシリカ等の微粒子を添加する方法が考えられるが、
この場合には転写画像が粗くなり、色再現性や解像度が
低下するという問題がある。又、離型剤としてシリコー
ンオイルを添加する方法があるが、このシリコーンオイ
ルは染料層との相溶性がなく、表面ベタツキ等が発生し
たり、転写画像の変色等を引き起こたつ、かえって保存
性が低下するという問題がある。
One possible way to solve these problems is to add fine particles such as silica to the dye layer as a release agent.
In this case, there is a problem that the transferred image becomes rough and the color reproducibility and resolution deteriorate. Additionally, there is a method of adding silicone oil as a mold release agent, but this silicone oil is not compatible with the dye layer, causing surface stickiness, discoloration of transferred images, and adversely affecting storage stability. There is a problem that the amount decreases.

従って本発明の目的は、保存性や融着の問題を生じるこ
となく、従来技術に比して低い印字エネルギーで満足出
来る濃度の画像が形成出来、又、従来と同様な印字エネ
ルギーでは、より一層高濃度の精細な画像形成が可能な
熱転写シートを提供することである。
Therefore, an object of the present invention is to be able to form an image of satisfactory density with lower printing energy compared to the conventional technology, without causing problems in storage stability or fusion, and to be able to form an image with a satisfactory density with lower printing energy than the conventional technology, and with the same printing energy as the conventional technology, it is possible to form an image with a satisfactory density. An object of the present invention is to provide a thermal transfer sheet capable of forming high-density and fine images.

(問題点を解決する為の手段) 上記目的は以下の本発明によって達成される。(Means for solving problems) The above objects are achieved by the present invention as described below.

即ち、本発明は、基拐フィルム上に染料、バインダー、
増感剤及び離型剤からなる染料層を設けた熱転写シート
において、上記増感剤が融点が50乃至150℃である
低分子量物質であり、且つ離型剤が主鎖にグラフト結合
したポリシロキサンセグメント、弗化炭素セグメント及
び長鎖アルキルセグメントから選ばれる少なくとも1種
の離型性セグメントを有するグラフトコポリマーである
ことを特徴とする熱転写シートである。
That is, the present invention provides dyes, binders,
In a thermal transfer sheet provided with a dye layer consisting of a sensitizer and a release agent, the sensitizer is a low molecular weight substance with a melting point of 50 to 150°C, and the release agent is a polysiloxane graft-bonded to the main chain. This thermal transfer sheet is characterized in that it is a graft copolymer having at least one type of releasable segment selected from segment, fluorocarbon segment, and long-chain alkyl segment.

(イ乍  用) 増感剤と特定のポリマー離型剤とを染料層中に存在させ
ることによって、保存性や融着の問題を生じることなく
、従来技術に比して低い印字エネルギーで満足出来る濃
度の画像が形成出来、又、従来と同様な印字エネルギー
では、より一層高濃度の精細な画像形成が可能な熱転写
シートが提供される。
(For I) By having a sensitizer and a specific polymer release agent in the dye layer, printing energy can be satisfied with lower printing energy compared to conventional technology without causing storage stability or fusion problems. A thermal transfer sheet is provided that can form a high-density image, and can also form an even higher-density and finer image with the same printing energy as conventional ones.

(好ましい実施態様) 次に本発明を好ましい実施態様を挙げて更に詳しく説明
する。
(Preferred Embodiments) Next, the present invention will be described in more detail by citing preferred embodiments.

本発明の熱転写シートは、基本的には従来技術と同様に
、基材フィルム上に染料層を形成してなるものであるが
、該染料層に増感剤と特定の離型性ポリマーとを包含さ
せたことを特徴としている。
The thermal transfer sheet of the present invention is basically formed by forming a dye layer on a base film in the same manner as in the prior art, but the dye layer is coated with a sensitizer and a specific release polymer. It is characterized by its inclusion.

以上の様な本発明の熱転写シートの基材フィルムとして
は、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するもので
あればいずれのものでもよく、例えば、0.5乃至50
μn]、好ましくは3乃至1071m程度の厚さの紙、
各種加工紙、ポリエステルフィルム、ポリスチレンフイ
ルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム
、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリ
ビニルアルコールフィルム、セロファン等であり、特に
好ましいものはポリエステルフィルムである。これらの
基材フィルムは枚葉式であってもよいし、連続フィルム
であってもよく特に限定されない。これらの中で特に好
ましいものは、予め表面が易接着性処理されたポリエチ
レンテレフタレートフィルムである。
The base film of the thermal transfer sheet of the present invention as described above may be any conventionally known film as long as it has a certain degree of heat resistance and strength, for example, 0.5 to 50.
μn], preferably paper with a thickness of about 3 to 1071 m,
Examples include various processed papers, polyester films, polystyrene films, polypropylene films, polysulfone films, aramid films, polycarbonate films, polyvinyl alcohol films, cellophane, etc., and polyester films are particularly preferred. These base films may be sheet-fed or continuous films, and are not particularly limited. Particularly preferred among these is a polyethylene terephthalate film whose surface has been previously treated to make it more adhesive.

上記暴利フィルムの表面に形成する染料層は、少なくと
も染料、増感剤及び離型剤を任意のバインダー樹脂で担
持させた層である。
The dye layer formed on the surface of the profiteering film is a layer in which at least a dye, a sensitizer, and a mold release agent are supported by an arbitrary binder resin.

使用する染料としては、従来公知の熱転写シートに使用
されている染料はいずれも本発明に有効に使用可能であ
り特に限定されない。例えば、幾つかの好ましい染料と
しては、赤色染料として、MS Red G、 Mac
rolex Red Violet R,CeresR
ed7B、SamaronRedHBSL、Re5o1
inRedF3BS等が挙げられ、又、黄色の染料とし
ては、ホロンブリリアントイエロー6GL、 PTY−
52、マクロレックスイエロー6G等が挙げられ、又、
青色染料としては、カヤセットブルーフ14、 ワクソ
リンブルーAP−FW、ホロンブリリアントブルーS−
R,MSブルー100等が挙げられる。
The dye to be used is not particularly limited, as any dye used in conventionally known thermal transfer sheets can be effectively used in the present invention. For example, some preferred dyes include MS Red G, Mac
rolex Red Violet R, CeresR
ed7B, SamaronRedHBSL, Re5o1
inRedF3BS, etc., and yellow dyes include Holon Brilliant Yellow 6GL, PTY-
52, Macrolex Yellow 6G, etc., and
Blue dyes include Kaya Set Blue 14, Waxolin Blue AP-FW, and Holon Brilliant Blue S-.
Examples include R, MS Blue 100, and the like.

上記の如き染料を担持する為のバインダー樹脂としては
、従来公知のものがいずれも使用出来、好ましいものを
例示すれば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、
酢酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルア
ルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポ
リビニルアセクール、ポリビニルピロリドン、ポリアク
リルアミド等のビニル系樹脂、ポリエステル等が挙げら
れるが、これらの中では、セルロース系、アセタール系
、ブチラール系及びポリエステル系等が耐熱性、染料の
移行性等の点から好ましいものである。又、これらのバ
インダーはTgが50℃以上のものが好ましく、Tgが
50℃未満では、熱転写時に増感剤が溶融する際、バイ
ンダーも軟化し易く、染料層が被転写材に融着し易くな
るので好ましくない。
As the binder resin for supporting the above dye, any conventionally known binder resin can be used, and preferred examples include ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxy cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, cellulose acetate,
Examples include cellulose resins such as cellulose acetate butyrate, vinyl resins such as polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acecool, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylamide, and polyester. Among these, cellulose resins, acetal From the viewpoint of heat resistance, dye migration properties, etc., polyester-based dyes, butyral-based dyes, butyral-based dyes, and polyester-based dyes are preferred. In addition, these binders preferably have a Tg of 50°C or higher; if the Tg is lower than 50°C, the binder tends to soften when the sensitizer melts during thermal transfer, and the dye layer tends to fuse to the transfer material. This is not desirable.

本発明において使用する増感剤は、50乃至150″C
の融点を有する低分子量物質であり、融点が50℃未満
であると、増感剤が染料表面に移行し易く、ブロッキン
グ等の問題が発生し、方、融点が]50’Cを越えると
増感作用が急激に低下するので好ましくない。
The sensitizer used in the present invention is 50 to 150"C
If the melting point is less than 50°C, the sensitizer will easily migrate to the dye surface, causing problems such as blocking. On the other hand, if the melting point exceeds 50°C, the sensitizer will migrate to the dye surface, causing problems such as blocking. This is not preferred because the sensitization effect decreases rapidly.

又、本発明で使用する増感剤は分子量が100乃至1,
500の範囲が好ましく、分子量が100未満では融点
を50℃以上に保持することが困難であり、一方、分子
量が1,500を越えると熱転写時における増感剤の融
解のシャープさが無くなり、増感作用が不十分となるの
で好ましくない。
Further, the sensitizer used in the present invention has a molecular weight of 100 to 1,
A range of 500 is preferable; if the molecular weight is less than 100, it will be difficult to maintain the melting point above 50°C; on the other hand, if the molecular weight exceeds 1,500, the sharpness of the sensitizer melting during thermal transfer will be lost, resulting in This is not preferred because the sensitization effect will be insufficient.

又、上記増感剤は、染料層を形成するバインダー100
重量部当り1乃至100重量部の割合で使用することが
好ましく、使用量が1重量部未満では満足する増感作用
が得難く、一方、100重量部を越えると染料層の耐熱
性が低下するので好ましくない。
Further, the sensitizer is a binder 100 forming a dye layer.
It is preferably used in a ratio of 1 to 100 parts by weight; if the amount used is less than 1 part by weight, it is difficult to obtain a satisfactory sensitizing effect, while if it exceeds 100 parts by weight, the heat resistance of the dye layer will decrease. So I don't like it.

以上の如き増感剤は、50乃至150’Cの融点を有す
る限り、いずれの公知の低分子量物質でもよいが、本発
明において好ましい増感剤としては、熱可塑性樹脂オリ
ゴマー、例えば、ポリウレタンオリゴマー、ポリスチレ
ンオリゴマー、ポリエステルオリゴマー、ポリアクリル
オリゴマーポリエチレンオリゴマー、ポリ塩化ビニリオ
リゴマー、ポリ酢酸ビニルオリゴマー、エヂレン/酢酸
ビニル共重合体オリゴマー、エヂレンアクリル共重合体
オリゴマー、ポリオキシエチレンオリゴマー、ポリオキ
シプロピレンオリゴマー、ポリオキシエチレンプロピレ
ンオリゴマー等の各種オリゴマー; ミリスチン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリ
ン酸、アラキン酸、モンタン酸等の脂肪酸、カプロン酸
アミド、カプリル酸アミド、ラウリン酸アミド、ステア
リン酸アミド、オレイン酸アミド、エイコセン酸アミド
等に脂肪酸アミド、ベヘン酸メチル、リグノセリン酸メ
チル、モンタン酸メチル、パルミヂン酸ペンタデシル、
ステアリン酸へキサコシル、カルバミン酸[1,4フエ
ニレンビス(メチレン)]ビスジメチルエステル等に脂
肪酸エステル等、その他、1,4−ジシクロヘキシルベ
ンゼン、安息香酸、アミノベンゾフェノン、ジメチルテ
レフタレート、フルオランテン、フェノール類、ナフタ
レン類、フェノキシ類等の芳香族化合物、各種ワックス
等が挙げられる。
The sensitizer described above may be any known low molecular weight substance as long as it has a melting point of 50 to 150'C, but preferred sensitizers in the present invention include thermoplastic resin oligomers, such as polyurethane oligomers, Polystyrene oligomer, polyester oligomer, polyacrylic oligomer, polyethylene oligomer, polyvinyl chloride oligomer, polyvinyl acetate oligomer, ethylene/vinyl acetate copolymer oligomer, ethylene acrylic copolymer oligomer, polyoxyethylene oligomer, polyoxypropylene oligomer, Various oligomers such as polyoxyethylene propylene oligomer; fatty acids such as myristic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, arachidic acid, and montanic acid, caproic acid amide, caprylic acid amide, lauric acid amide, stearic acid amide, oleic acid amide , fatty acid amide such as eicosenoic acid amide, methyl behenate, methyl lignocerate, methyl montanate, pentadecyl palmidate,
Hexacosyl stearate, carbamic acid [1,4 phenylene bis(methylene)] bis dimethyl ester, fatty acid esters, etc., 1,4-dicyclohexylbenzene, benzoic acid, aminobenzophenone, dimethyl terephthalate, fluoranthene, phenols, naphthalenes. , aromatic compounds such as phenoxy compounds, and various waxes.

本発明において使用する離型剤は、少なくとも1種の離
型性セグメントを有するポリマーであり、主鎖であるポ
リマーに対して、離型性セグメントが側鎖としてグラフ
ト結合している。
The mold release agent used in the present invention is a polymer having at least one type of mold release segment, and the mold release segment is graft-bonded as a side chain to the main chain of the polymer.

この様なポリマーの離型性セグメントそれ自体は、−数
的にはポリマーの主鎖とは相溶性が低い。従ってかかる
ポリマーを染料層に添加するか、或はこの離型性ポリマ
ーをバインダーとして染料層を形成すると、離型性セグ
メントが染料層からミクロ相分離して染料層の表面にブ
リードする傾向を示す。一方、主鎖は染料層と一体化し
て基材フィルムに接着されている。これらの作用が奨金
することによって、染料層の表面には離型性セグメント
がリッチになり、良好な剥離性を発揮する。しかしなが
ら、離型性セグメントは主鎖によって染料層から離れる
ことがなく、従って離型性セグメントが被転写材等の他
の物品の表面に移行することがない。
The releasable segments of such polymers are themselves numerically less compatible with the main chain of the polymer. Therefore, when such a polymer is added to a dye layer or when a dye layer is formed using this release polymer as a binder, the release segments tend to undergo microphase separation from the dye layer and bleed onto the surface of the dye layer. . On the other hand, the main chain is integrated with the dye layer and adhered to the base film. As a result of these effects, the surface of the dye layer becomes rich in releasable segments and exhibits good releasability. However, the releasable segment does not separate from the dye layer due to the main chain, so the releasable segment does not migrate to the surface of another article such as a transfer material.

上記離型性ポリマーは、主鎖にグラフト結合したポリシ
ロキサンセグメント、弗化炭素セグメント及び長鎖アル
キルセグメントから選ばれる少なくとも1種の離型性セ
グメントを有するグラフトコポリマーである。
The releasable polymer is a graft copolymer having at least one releasable segment selected from a polysiloxane segment, a fluorocarbon segment, and a long-chain alkyl segment graft-bonded to the main chain.

主鎖としてのポリマーとしては、反応性官能基を有する
従来公知のいずれのポリマーも使用出来、好ましいもの
を例示すれば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース
、酢酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、アクリル系
樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルアセクール、ボッビニルピ
ロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂、ポリ
アミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹
脂等が挙げられるが、これらの中では、バインダーとの
相溶性の点からアクリル系、ビニル系、ポリエステル系
、ポリウレタン系、ポリアミド系又はセルロース系樹脂
が特に好ましい。
As the polymer for the main chain, any conventionally known polymer having a reactive functional group can be used, and preferred examples include ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxy cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, cellulose acetate, and vinegar. Cellulose resins such as cellulose butyrate, acrylic resins, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acecool, bobbinylpyrrolidone, vinyl resins such as polyacrylamide, polyamide resins, polyurethane resins, polyester resins, etc. Among these, acrylic, vinyl, polyester, polyurethane, polyamide or cellulose resins are particularly preferred from the viewpoint of compatibility with the binder.

上記離型性コポリマーは、種々の方法で合成することが
出来、好ましい1つの方法としては、主鎖の形成後に、
該主鎖中に存在している官能基に、これと反応する官能
基を有する離型性化合物を反応させる方法が挙げられる
The above-mentioned releasable copolymer can be synthesized by various methods, and one preferred method is to synthesize the releasable copolymer by, after forming the main chain,
A method may be mentioned in which a functional group present in the main chain is reacted with a releasable compound having a functional group that reacts with the functional group.

上記官能基を有する離型性化合物の1例とじては、 下記の如き化合物が挙げられる。One example of the mold release compound having the above functional group is: Examples include the following compounds.

(a) ポリシロキサン化合物 尚、上記式においてメチル基の一部は、他のアルキル基
やフェニル基等の芳香族丞で置換されていてもよい。
(a) Polysiloxane compound In the above formula, some of the methyl groups may be substituted with other alkyl groups or aromatic groups such as phenyl groups.

(b)弗化炭素化合物 (8)  (:、F、7(1:2H40H(9)  C
6F、3C2H40H (11) (12) (13) (14) (15) (16) (17) C8F、□C2H40H C,、F2.C2H40H C8F+73O□N(C2H5)C2H40HC,Fl
?5O2N(C2H8)C2H40H(:、F、3CO
OH C6F、、GOCI CBF、 7C2H4SH (18) ハ C,oF2.C2H,0CH2CH−CH2(c)長鎖
アルキル化合物 ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、リノール酸等の高級脂肪酸及びそれら
の酸ハロゲン化物、ノニルアルコール、カプリルアルコ
ール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セ
チルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアル
コール、リシルイルアルコール、リシルイルアルコール
等の高級アルコール、カプリンアルデヒド、ラウリンア
ルデヒド、ミリスチンアルデヒド、ステアリンアルデヒ
ド等の高級アルデヒド、デシルアミン、ラウリルアミン
、セチルアミン等の高級アミン等。
(b) Carbon fluoride compound (8) (:, F, 7(1:2H40H(9) C
6F, 3C2H40H (11) (12) (13) (14) (15) (16) (17) C8F, □C2H40H C,, F2. C2H40H C8F+73O□N (C2H5) C2H40HC, Fl
? 5O2N(C2H8)C2H40H(:,F,3CO
OH C6F,, GOCI CBF, 7C2H4SH (18) HaC, oF2. C2H, 0CH2CH-CH2 (c) Long chain alkyl compounds Higher fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid and their acid halides, nonyl alcohol, caprylic alcohol, lauryl alcohol, myristyl Alcohol, higher alcohols such as cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, lysyl alcohol, lysyl alcohol, higher aldehydes such as capric aldehyde, lauric aldehyde, myristic aldehyde, stearic aldehyde, higher amines such as decylamine, lauryl amine, cetyl amine, etc. .

以上の例は単なる例示であり、その他種々の反応性離型
性化合物は、例えば、信越化学■等から入手出来、いず
れも本発明で使用することが出来る。特に好ましいもの
は、1分子中に1個の官能基を有している1官能性離型
性化合物であって、2官能性以上の多官能性化合物を使
用する場合には、得られるグラフトコポリマーがゲル化
する傾向にあるので好ましくない。
The above examples are merely illustrative, and various other reactive mold-releasing compounds are available from Shin-Etsu Chemical, etc., and any of them can be used in the present invention. Particularly preferred is a monofunctional release compound having one functional group in one molecule, and when a polyfunctional compound having two or more functionalities is used, the graft copolymer obtained is unfavorable because it tends to gel.

上記官能性離型性化合物と前記例示の如き主鎖ポリマー
との関係は、離型性化合物の官能基をXとし、一方、主
鎖ポリマーの官能基をYで表すと下記第1表の如くとな
る。勿論、XとYとの関係が逆でもよく、夫々混合して
使用してもよく、又、両者が反応する限りこれらの例示
に限定されない。
The relationship between the functional mold-releasing compound and the main chain polymer as exemplified above is as shown in Table 1 below, where the functional group of the mold-releasing compound is represented by X and the functional group of the main chain polymer is represented by Y. becomes. Of course, the relationship between X and Y may be reversed, or they may be used in combination, and the invention is not limited to these examples as long as they react.

又、別の好ましい製造方法としては、前記官能性離型性
化合物に、この官能基と反応する官能基を有するビニル
化合物を反応させ、離型性セグメントを有するモノマー
とし、これを種々のビニルモノマーと共重合させること
によっても、同様に所望のグラフトコポリマーを得るこ
とが出来る。
Another preferred manufacturing method is to react the functional mold-releasing compound with a vinyl compound having a functional group that reacts with the functional mold-releasing compound to obtain a monomer having a mold-releasing segment. A desired graft copolymer can be similarly obtained by copolymerizing with.

更に別の好ましい製造方法としては、不飽和ポリエステ
ルや、ビニルモノマーとブタジェン等のジエン化合物の
共重合体等の如く、その主鎖中に不飽和二重結合を有す
るポリマーに、前記例示化合物(7)の如きメルカプト
化合物や上記した離型性ビニル化合物を付加させてグラ
フトさせる方法が挙げられる。
Still another preferable production method is to add the exemplified compound (7) to a polymer having an unsaturated double bond in its main chain, such as an unsaturated polyester or a copolymer of a vinyl monomer and a diene compound such as butadiene. Examples include a method of grafting by adding a mercapto compound such as ) or the above-mentioned releasable vinyl compound.

以上は好ましい製造方法の例であり、本発明はそれ以外
の方法で製造したグラフトコポリマーも当然使用可能で
ある。
The above are examples of preferred production methods, and the present invention can of course also use graft copolymers produced by other methods.

上記ポリマーにおける離型性セグメントの含有量は、ポ
リマー中で、離型性セグメントの量が3乃至60重量%
を占める範囲が好ましく、離型性セグメントの量が少な
すぎると、離型性が不十分となり、一方、多ずぎてはバ
インダーとの相溶性や染料層の被膜強度が低下し、又、
転写画像の変色や保存性の問題が生じて好ましくない。
The content of the releasable segment in the above polymer is such that the amount of the releasable segment is 3 to 60% by weight in the polymer.
If the amount of the releasable segment is too small, the releasability will be insufficient, while if it is too large, the compatibility with the binder and the coating strength of the dye layer will decrease,
This is undesirable because it causes problems such as discoloration of the transferred image and storage stability.

尚、上記の如き離型性ポリマーは前記バインダーに代え
てバインダーとしても使用することが出来る。
Incidentally, the above-mentioned releasable polymer can also be used as a binder in place of the above-mentioned binder.

本発明の熱転写シートは、前記の基材フィルムの少なく
とも一方の面に、以上の如き染料、増感剤、離型剤及び
バインダーに必要な添加剤を加えたものを、適当な有機
溶剤に溶解したり或いは有機溶剤や水に分散した分散体
を、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラ
ビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成
手段により塗布及び乾燥して染料層を形成することによ
って得られる。
The thermal transfer sheet of the present invention is prepared by adding necessary additives to the above-mentioned dye, sensitizer, release agent, and binder on at least one side of the above-mentioned base film, which is dissolved in a suitable organic solvent. Alternatively, a dye layer may be formed by coating and drying a dispersion in an organic solvent or water using a forming method such as gravure printing, screen printing, or reverse roll coating using a gravure plate. can get.

この様にして形成する染料層は、0.2乃至5.0+L
m、好ましくは0.4乃至2.0μm程度の厚さであり
、又、染料層中の昇華性染料ば、染料層の重量の5乃至
90重量%、好ましくは10乃至70重量%の量で存在
するのが好適である。
The dye layer formed in this way is 0.2 to 5.0+L.
The sublimable dye in the dye layer is preferably 5 to 90% by weight, preferably 10 to 70% by weight of the weight of the dye layer. Preferably, it is present.

形成する染料層は所望の画像がモノカラーである場合は
前記染料のうちから1色を選んで形成し、又、所望の画
像がフルカラー画像である場合には、例えば、適当なシ
アン、マゼンタ及びイエロー(更に必要に応じてブラッ
ク)を選択して、イエロー、マゼンタ及びシアン(更に
必要に応じてブラック)の染料層を形成する。
When the desired image is a monochrome image, the dye layer to be formed is formed by selecting one color from among the dyes mentioned above, and when the desired image is a full color image, it is formed by selecting an appropriate dye layer such as cyan, magenta, and the like. Select yellow (and black if necessary) to form yellow, magenta, and cyan (further black if necessary) dye layers.

上記の如き熱転写シートを用いて、画像を形成する為に
使用する被転写材は、その記録面が前記の染料に対して
染料受容性を有するものであればいかなるものでもよく
、又、染料受容性を有しない紙、金属、ガラス、合成樹
脂等である場合には、その少なくとも一方の表面に染料
受容層を形 0 成すればよい。
The transfer material used to form an image using the thermal transfer sheet as described above may be any material as long as its recording surface has dye receptivity to the above-mentioned dyes. If the material is paper, metal, glass, synthetic resin, etc. that has no properties, a dye-receiving layer may be formed on at least one surface thereof.

染料受容層を形成しなくてもよい被転写材としては、例
えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマ
ー、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエステル等のビニル
ポリマー、ポリエチレンテレツクレート、ポリブチレン
テレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレン
系樹脂、ポリアミド系樹脂、エヂレンやプロピレン等の
オレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂、
アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロース
系樹脂、ポリカーボネート等からなる繊維、織布、フィ
ルム、シート、成形物等が挙げられる。特に好ましいも
のはポリエステルからなるシート又はフィルム或いはポ
リエステル層を設けた加工紙である。
Examples of transfer materials that do not require the formation of a dye-receiving layer include polyolefin resins such as polypropylene, halogenated polymers such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride, vinyl polymers such as polyvinyl acetate and polyacrylic ester, Polyester resins such as polyethylene terecrate and polybutylene terephthalate, polystyrene resins, polyamide resins, copolymer resins of olefins such as ethylene and propylene and other vinyl monomers,
Examples include fibers, woven fabrics, films, sheets, and molded products made of ionomers, cellulose resins such as cellulose diacetate, and polycarbonates. Particularly preferred are sheets or films made of polyester, or processed paper provided with a polyester layer.

又、本発明では紙、金属、ガラスその他の非染着性の被
転写材であっても、その記録面に上記の如ぎ染着性の樹
脂の溶液又は分散液を塗布及び乾燥さセるか、或いはそ
れらの樹脂フィルム・をラミネートすることにより、被
転写材とすることが出来る。更に、上記の染着性のある
被転写材であっても、その表面に更に染着性の良い樹脂
から、上記の紙の場合の如くして染料受容層を形成して
もよい。
Furthermore, in the present invention, even if the transfer material is non-dyeable such as paper, metal, glass, etc., a solution or dispersion of the dyeable resin as described above is applied to the recording surface and dried. Alternatively, by laminating these resin films, it can be used as a transfer material. Furthermore, even if the transfer material has the dyeability described above, a dye-receiving layer may be formed on the surface thereof from a resin having better dyeability, as in the case of the paper described above.

この様にして形成する染料受容層は、単独の材料からで
も、又、複数の材料から形成してもよく、更に本発明の
目的を妨げない範囲で各種の添加剤を包含させてもよい
のは当然である。
The dye-receiving layer formed in this manner may be formed from a single material or from a plurality of materials, and may also contain various additives within the range that does not impede the purpose of the present invention. Of course.

この様な染料受容層は任意の厚さでよいが、殻間には3
乃至50μmの厚さである。又、この様な染料受容層は
連続被覆であるのが好ましいが、樹脂エマルジョンや樹
脂分散液を使用して、不連続の被覆として形成してもよ
い。
Such a dye-receiving layer may have any thickness, but there may be a thickness of 3
The thickness is between 50 μm and 50 μm. Although such a dye-receiving layer is preferably a continuous coating, it may also be formed as a discontinuous coating using a resin emulsion or resin dispersion.

上記の熱転写シート及び上記の如き被記録材を使用して
熱転写を行う際に使用する熱エネルギーの付与手段は、
従来公知の付与手段がいずれも使用出来、例えば、サー
マルプリンター(例えば、(用日ff製、ビデオプリン
ター VY−100)等の記録装置によって、記録時間
をコントロールすることにより、5乃至100mJ/m
r&程度の熱エネルギーを付与することによって、所望
の画像が形成される。
The means for applying thermal energy used when performing thermal transfer using the above-mentioned thermal transfer sheet and the above-mentioned recording material are as follows:
Any conventionally known application means can be used, for example, by controlling the recording time with a recording device such as a thermal printer (for example, Video Printer VY-100 manufactured by Yonichi FF), it is possible to apply an amount of 5 to 100 mJ/m.
A desired image is formed by applying thermal energy of the order of r&.

(効  果) 以−ヒの如き本発明によれば、増感剤と特定のボッマー
離型剤を染料層中に存在させることによって、保存性や
融着の問題を生じることなく、従来技術に比して低い印
字エネルギーで満足出来る濃度の画像が形成出来、又、
従来と同様な印字エネルギーでは、より一層高濃度の精
細な画像形成が可能な熱転写シートが提供される。
(Effects) According to the present invention as described below, by making a sensitizer and a specific Bommer mold release agent exist in the dye layer, there is no problem of storage stability or fusion, and it is better than the conventional technology. Images with satisfactory density can be formed with lower printing energy compared to
With the same printing energy as in the past, a thermal transfer sheet is provided that is capable of forming even higher density and finer images.

(実施例) 次に参考例、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具
体的に説明する。尚、文中、部又は%とあるのは特に断
りの無い限り重量基準である。
(Example) Next, the present invention will be described in more detail with reference to reference examples, examples, and comparative examples. In the text, parts or percentages are based on weight unless otherwise specified.

参考例1 メチルメタクリレート95モル%とヒドロキシエチルメ
タクリレ−1〜5モル%との共重合体(分子量120,
000)40部をメチルエチルケトンとトルエンとの等
量混合溶剤400部に溶解させ、次いで前記例示のポリ
シロキサン化合物(5)(分子量3,000)10部を
徐々に滴下し、60℃で5時間反応させた。
Reference Example 1 Copolymer of 95 mol% methyl methacrylate and 1 to 5 mol% hydroxyethyl methacrylate (molecular weight 120,
000) was dissolved in 400 parts of a mixed solvent of equal amounts of methyl ethyl ketone and toluene, then 10 parts of the above-exemplified polysiloxane compound (5) (molecular weight 3,000) was gradually added dropwise, and the mixture was reacted at 60°C for 5 hours. I let it happen.

生成物は均一であって、分別沈澱方法ではポリシロキサ
ン化合物を分離することが出来ず、ポリシロキサン化合
物とアクリル樹脂とが反応したものであった。分析によ
れば、ポリシロキサンセグメントの量は約7.4%であ
った。
The product was homogeneous, and the polysiloxane compound could not be separated by the fractional precipitation method, and it was a reaction between the polysiloxane compound and the acrylic resin. Analysis showed that the amount of polysiloxane segments was approximately 7.4%.

参考例2 ポリビニルブチラール(重合度1,700、水酸基含量
33モル%)50部をメチルエチルケトンとトルエンと
の等量混合溶剤500部に溶解させ、次いで前記例示の
ポリシロキサン化合物(5)(分子量3,000)10
部を徐々に滴下し、60℃で5時間反応させた。
Reference Example 2 50 parts of polyvinyl butyral (degree of polymerization 1,700, hydroxyl group content 33 mol%) was dissolved in 500 parts of a mixed solvent of equal amounts of methyl ethyl ketone and toluene, and then the above-mentioned polysiloxane compound (5) (molecular weight 3, 000)10
of the mixture was gradually added dropwise, and the mixture was reacted at 60° C. for 5 hours.

生成物は均一であって、分別沈澱方法ではポリシロキサ
ン化合物を分離することが出来ず、ポリシロキサン化合
物とポリビニルブチラール樹脂とが反応したものであっ
た。分析によれば、ポリシロキサンセグメントの量は約
5.2%であっ 3 た。
The product was homogeneous, and the polysiloxane compound could not be separated by the fractional precipitation method, and it was a reaction between the polysiloxane compound and the polyvinyl butyral resin. Analysis showed that the amount of polysiloxane segments was approximately 5.2%.

参考例3 テレフタル酸ジメチルエステル45モル%、モノアミノ
テレフタル酸ジメチルエステル5モル%及びトリメチレ
ングリコール50モル%からなるポリエステル(分子量
25,000)70部をメチルエチルケトンとトルエン
との等量混合溶剤700部に溶解させ、次いで前記例示
のポリシロキサン化合物(4)(分子量to、ooo)
10部を徐々に滴下し、60℃で5時間反応させた。
Reference Example 3 70 parts of a polyester (molecular weight 25,000) consisting of 45 mol% dimethyl terephthalate, 5 mol% monoaminoterephthalic dimethyl ester, and 50 mol% trimethylene glycol were mixed with 700 parts of an equal mixed solvent of methyl ethyl ketone and toluene. and then the exemplified polysiloxane compound (4) (molecular weight to, ooo)
10 parts were gradually added dropwise, and the mixture was reacted at 60° C. for 5 hours.

生成物は均一であって、分別沈澱方法ではポリシロキサ
ン化合物を分離することが出来ず、ポリシロキサン化合
物とポリエステル樹脂とが反応したものであった。分析
によれば、ポリシロキサンセグメントの量は約5.4%
であった。
The product was homogeneous, and the polysiloxane compound could not be separated by the fractional precipitation method, and the polysiloxane compound and the polyester resin were reacted. According to analysis, the amount of polysiloxane segments is approximately 5.4%
Met.

参考例4 ポリエチレンアジペートジオール、ブタンジオール及び
ヘキサメチレンジイソシアネートがら得られたポリウレ
タン樹脂(分子量6,000) 4 80部をメチルエチルケトンとトルエンとの等量混合溶
剤800部に溶解させ、次いで前記例示のポリシロキサ
ン化合物(6)(分子量2,000)10部を徐々に滴
下し、60℃で5時間反応させた。
Reference Example 4 80 parts of a polyurethane resin (molecular weight 6,000) obtained from polyethylene adipate diol, butane diol and hexamethylene diisocyanate was dissolved in 800 parts of a mixed solvent of equal amounts of methyl ethyl ketone and toluene, and then the above-mentioned polysiloxane was dissolved. 10 parts of compound (6) (molecular weight 2,000) was gradually added dropwise, and the mixture was reacted at 60° C. for 5 hours.

生成物は均一であって、分別沈澱方法ではポリシロキサ
ン化合物を分離することが出来ず、ポリシロキサン化合
物とポリウレタン樹脂とが反応したものであった。分析
によれば、ポリシロキサンセグメントの量は約4.0%
であった。
The product was homogeneous, and the polysiloxane compound could not be separated by the fractional precipitation method, and the polysiloxane compound and the polyurethane resin reacted. According to analysis, the amount of polysiloxane segments is approximately 4.0%
Met.

参考例5 前記ポリシロキサン化合物(3)(分子量1.000)
とメタクリル酸クロライドを1:1のモル比で反応させ
て得られるモノマー5モル%、メククリル酸メチル45
モル%、アクリル酸ブチル40モル%、スチレン10モ
ル%の混合物100部及びアゾビスイソブチロニトリル
3部をメチルエチルケトンとトルエンとの等量混合溶剤
1.000部に溶解させ、70℃で6時間重合させて粘
稠な重合液を得た。
Reference Example 5 Polysiloxane compound (3) (molecular weight 1.000)
and methacrylic acid chloride in a molar ratio of 1:1, 5 mol% of monomer, methyl meccrylate 45
100 parts of a mixture of 40 mol% of butyl acrylate, 10 mol% of styrene and 3 parts of azobisisobutyronitrile were dissolved in 1.000 parts of a mixed solvent of equal amounts of methyl ethyl ketone and toluene, and the mixture was heated at 70°C for 6 hours. Polymerization was performed to obtain a viscous polymer solution.

生成物は均一であって、分別沈澱方法ではポリシロキサ
ン化合物は分離することが出来なかった。分析によれば
、ポリシロキサンセグメントの量は約6.1%であった
The product was homogeneous and the polysiloxane compound could not be separated by fractional precipitation. Analysis showed that the amount of polysiloxane segments was approximately 6.1%.

参考例6 スチレン−ブタジェン共重合体(分子量15万、ブタジ
ェン10モル%)50部及びアゾビスイソブチロニトリ
ル2部をメチルエチルケトンと1〜ルエンとの等量混合
溶剤500部に溶解させ、次いで前記例示のポリシロキ
サン化合物(7)(分子量10,000)10部を徐々
に滴下し、60℃で5時間反応させた。
Reference Example 6 50 parts of styrene-butadiene copolymer (molecular weight 150,000, butadiene 10 mol %) and 2 parts of azobisisobutyronitrile were dissolved in 500 parts of a mixed solvent of equal amounts of methyl ethyl ketone and 1 to 1 to 1 to 1 to 1 to 1 to 1 to 1 to 1 to 1 to 1 to 1 ruene of the same amount of mixed solvent, and then the 10 parts of the illustrated polysiloxane compound (7) (molecular weight 10,000) was gradually added dropwise, and the mixture was reacted at 60° C. for 5 hours.

生成物は均一であって、分別沈澱方法ではポリシロキサ
ン化合物を分離することが出来ず、ポリシロキサン化合
物と共重合体とが反応したものであった。分析によれば
、ポリシロキサンセグメントの量は約6.2%であった
The product was homogeneous, and the polysiloxane compound could not be separated by the fractional precipitation method, and the polysiloxane compound and the copolymer reacted. Analysis showed that the amount of polysiloxane segments was approximately 6.2%.

参考例7 ヒドロキシエチルセルロース80部をメチルエチルケト
ンとトルエンとの等量混合溶剤800部に溶解させ、次
いで前記例示のポリシロキサン化合物(6)(分子量2
,000)10部を徐々に滴下し、60’Cで5時間反
応させた。
Reference Example 7 80 parts of hydroxyethyl cellulose was dissolved in 800 parts of a mixed solvent of equal amounts of methyl ethyl ketone and toluene, and then the above-mentioned polysiloxane compound (6) (molecular weight 2
,000) was gradually added dropwise, and the mixture was reacted at 60'C for 5 hours.

生成物は均一であって、分別沈澱方法ではポリシロキサ
ン化合物を分離することが出来ず、ポリシロキサン化合
物とヒドロキシエチルセルロースとが反応したものであ
った。分析によれば、ポリシロキサンセグメントの量は
約58%であった。
The product was homogeneous, and the polysiloxane compound could not be separated by the fractional precipitation method, and it was a reaction between the polysiloxane compound and hydroxyethyl cellulose. Analysis showed that the amount of polysiloxane segments was about 58%.

参考例8 参考例1におけるポリシロキサン化合物に代えて、前記
例示の弗化炭素化合物(16)を使用し、他は参考例1
と同様にして離型性グラフトコポリマーを得た。
Reference Example 8 The above-exemplified fluorocarbon compound (16) was used in place of the polysiloxane compound in Reference Example 1, and the rest were as in Reference Example 1.
A releasable graft copolymer was obtained in the same manner as above.

参考例9 参考例2におけるポリシロキサン化合物に代えて、前記
例示の弗化炭素化合物(工8)を使用し、他は参考例2
と同様にして離型性グラフトコポリマーを得た。
Reference Example 9 In place of the polysiloxane compound in Reference Example 2, the above-exemplified fluorocarbon compound (Process 8) was used, and the rest were as in Reference Example 2.
A releasable graft copolymer was obtained in the same manner as above.

参考例10 参考例5におけるポリシロキサン化合物に代えて、前記
例示の弗化炭素化合物(10)のメタクリレートを使用
し、他は参考例5と同様にして離型性グラフトコポリマ
ーを得た。
Reference Example 10 A releasable graft copolymer was obtained in the same manner as in Reference Example 5, except that the methacrylate of the fluorocarbon compound (10) was used in place of the polysiloxane compound in Reference Example 5.

実施例及び比較例 基材フィルムとして染料層を形成する面の背面に耐熱処
理を施した6μm厚のポリエチレンテレフタレートフィ
ルムの面に、下記の染料層形成用インキ組成物を乾燥時
厚みが1.0g/rrfになる様にグラビア印刷にて塗
布及び乾燥して連続フィルム状の本発明及び比較例の熱
転写シートを調製した。
Examples and Comparative Examples The following ink composition for forming a dye layer was applied to the surface of a 6 μm thick polyethylene terephthalate film, which had undergone heat-resistant treatment on the back side of the surface on which the dye layer was to be formed, as a base film to a dry thickness of 1.0 g. Thermal transfer sheets of the present invention and comparative examples in the form of continuous films were prepared by coating and drying by gravure printing so as to give /rrf.

カヤセットブルーフ14(日本化薬製、G、I。Kayaset Blue 14 (Nippon Kayaku, G, I.

ソルベントブルー63)       5.50部ポリ
ビニルブチラール樹脂(エスレックBX1)     
        3.00部増感剤(後記第2表)  
    1.00部離型剤(前記参考例)      
 1.00部メチルエチルケトン     22.54
部1ヘルエン          68.18部次に基
材フィルムとして合成紙(玉子油化製、ユボFPG15
0)を用い、この一方の面に下記の組成の塗工液を乾燥
時4.5g/n−fになる割合で塗布し、100℃で3
0分間乾燥して本発明及び比較例で使用する被転写材を
得た。
Solvent Blue 63) 5.50 parts Polyvinyl butyral resin (S-LEC BX1)
3.00 parts sensitizer (Table 2 below)
1.00 parts mold release agent (above reference example)
1.00 parts methyl ethyl ketone 22.54
Part 1 Hellen 68. Part 18 Next, synthetic paper (Yubo FPG15 manufactured by Tamago Yuka Co., Ltd.) was used as a base film.
0), a coating solution with the following composition was applied to one side at a rate of 4.5 g/n-f when dry, and the coating solution was heated at 100℃ for 3.
After drying for 0 minutes, transfer materials used in the present invention and comparative examples were obtained.

ポリエステル樹脂(東洋紡製、Vylon200)11
.5部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(UCC、VYHH)
             5.0部アミン変性シリコ
ーンオイル(信越化学工業製、KF393 )    
       1.2部エポキシ変性シリコーンオイル
(信越化学工業製、X−22−343)       
  1.2部メチルエチルケトン      40.8
部トルエン           40.8部シクロヘ
キサン        20.4部悲転互嵐發 前記実施例及び比較例の熱転写シートと上記被転写材と
を、染料層と受像層とを対向させて重ね合わせ、熱転写
シートの背面からザーマルヘッド(KMT−85−6、
MPD2)を用いて、ヘッド印加電圧12.OV、印加
パルス幅16.0m5ec、/Hneからl m5ec
、毎に順次減少させるステップパターン、副走査方向6
1ine/mm(33,3m5ec、/]1ns)の条
件でザーマルヘッド記録を行って下記第2表の結果を得
た。
Polyester resin (manufactured by Toyobo, Vylon200) 11
.. 5 parts vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (UCC, VYHH)
5.0 parts amine-modified silicone oil (manufactured by Shin-Etsu Chemical, KF393)
1.2 parts epoxy modified silicone oil (manufactured by Shin-Etsu Chemical, X-22-343)
1.2 parts methyl ethyl ketone 40.8
Part toluene 40.8 parts Cyclohexane 20.4 parts Thermal transfer sheets of the Examples and Comparative Examples and the transfer material are superimposed with the dye layer and image receiving layer facing each other, and the back side of the thermal transfer sheet is From Thermal Head (KMT-85-6,
MPD2), the head applied voltage 12. OV, applied pulse width 16.0 m5ec, /Hne to l m5ec
, a step pattern that sequentially decreases every time, sub-scanning direction 6
Thermal head recording was performed under the conditions of 1 ine/mm (33.3 m5 ec, /]1 ns), and the results shown in Table 2 below were obtained.

(以下余白) 第 表 2 尚、相対感度は印字画像濃度を測定し、比較例1の印字
濃度を1.0として相対的に比較し、離型性は、印字後
熱転写シートを手によって剥離して判定した。
(Margins below) Table 2: Relative sensitivity was measured by measuring the printed image density and relatively compared with the printing density of Comparative Example 1 as 1.0. Release property was measured by manually peeling off the thermal transfer sheet after printing. It was determined that

O:容易に剥離し問題なし ×:剥離困難で染料層の一部がそのまま転写した。O: Easily peeled off, no problem ×: Difficult to peel off and part of the dye layer was transferred as is.

以上の通り、本発明によれば、染料層に特定の増感剤と
離型剤を添加するのみで、同一の印字エネルギーで30
%以上の濃度向上効果が得ら、且つ優れた離型効果が得
られた。
As described above, according to the present invention, only by adding a specific sensitizer and a release agent to the dye layer, 30
% or more of the concentration improvement effect was obtained, and an excellent mold release effect was obtained.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)基材フィルム上に染料、バインダー、増感剤及び
離型剤からなる染料層を設けた熱転写シートにおいて、
上記増感剤が融点が50乃至150℃である低分子量物
質であり、且つ離型剤が主鎖にグラフト結合したポリシ
ロキサンセグメント、弗化炭素セグメント及び長鎖アル
キルセグメントから選ばれる少なくとも1種の離型性セ
グメントを有するグラフトコポリマーであることを特徴
とする熱転写シート。
(1) In a thermal transfer sheet in which a dye layer consisting of a dye, a binder, a sensitizer, and a release agent is provided on a base film,
The sensitizer is a low molecular weight substance with a melting point of 50 to 150°C, and the release agent is at least one selected from polysiloxane segments, fluorocarbon segments, and long-chain alkyl segments grafted onto the main chain. A thermal transfer sheet characterized by being a graft copolymer having releasable segments.
(2)離型性ポリマーの主鎖が、バインダーと相溶性で
ある請求項1に記載の熱転写シート。
(2) The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the main chain of the releasable polymer is compatible with the binder.
(3)離型性ポリマーの主鎖が、アクリル系、ビニル系
、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリアミド系又は
セルロース系樹脂である請求項1に記載の熱転写シート
(3) The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the main chain of the releasable polymer is an acrylic, vinyl, polyester, polyurethane, polyamide, or cellulose resin.
(4)低分子量物質の分子量が100乃至1,500で
ある請求項1に記載の熱転写シート。
(4) The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the low molecular weight substance has a molecular weight of 100 to 1,500.
(5)低分子量物質の量がバインダー100重量部当り
1乃至100重量部である請求項1に記載の熱転写シー
ト。
(5) The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the amount of the low molecular weight substance is 1 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of the binder.
(6)バインダーのTgが50℃以上である請求項1に
記載の熱転写シート。
(6) The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the binder has a Tg of 50°C or higher.
(7)基材シートの表面が易接着処理されている請求項
1に記載の熱転写シート。
(7) The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the surface of the base sheet is treated to facilitate adhesion.
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