JP4993124B2 - Thermal transfer image receiving sheet - Google Patents

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Description

本発明は、熱転写方式による印画に用いられる熱転写受像シート、及び該熱転写受像シートの熱転写方法に関するものである。   The present invention relates to a thermal transfer image receiving sheet used for printing by a thermal transfer method, and a thermal transfer method for the thermal transfer image receiving sheet.

近年、カラーハードコピーとして種々の熱転写方法が広く普及している。これらの熱転写方法の中で、記録材としての熱拡散型染料(昇華型染料)をプラスチックフィルム等の基材シート上に担持させた熱転写シートと、紙やプラスチックフィルム等の別の基材シート上に担持させた熱転写受像シートとを互いに重ね合わせて、熱転写により熱転写受像シート上にフルカラー画像を形成する熱拡散型転写方式が知られている。この方法は、加熱手段としてプリンターのサーマルヘッドが使用され、極めて短時間の加熱によって3色又は4色の多数の色ドットを受像シートに転移させ、該多色の色ドットにより原稿のフルカラー画像を再現するものであり、熱移行性染料を色材としているためドット単位で画像濃度、階調を自由に調節でき、原稿通りのフルカラー画像を受像シート上に鮮明に再現できるので、デジタルカメラ、ビデオ、コンピューター等のカラー画像形成に応用されている。その画像は、銀塩写真に匹敵する高品質なものである。
熱転写受像シートを得る手段として、例えばグラビアコート等により、基材シート上に多孔質層や受容層を順次形成する方法が知られている。しかしながら、この方法は、各層を順次形成する方法であるため、工程数が多くなるという問題があった。そのため、より少ない工程数で熱転写受像シートを得るため、同時に複数の層を形成する方法等が注目を浴びている。
近年、このような染料拡散を利用した熱転写記録方式において、印画速度が高速化される一方、高い染料染着性を維持して、熱転写時に熱転写シートとの離型性にも優れ、かつ紫外線照射下での色彩変化の少ない耐光性にも優れる熱転写受像シートの製造が検討されている。
In recent years, various thermal transfer methods have been widely used as color hard copies. Among these thermal transfer methods, a thermal transfer sheet in which a thermal diffusion dye (sublimation dye) as a recording material is carried on a base sheet such as a plastic film, and another base sheet such as paper or plastic film There is known a thermal diffusion type transfer system in which a thermal transfer image receiving sheet carried on each other is superposed on each other and a full color image is formed on the thermal transfer image receiving sheet by thermal transfer. In this method, a thermal head of a printer is used as a heating means, and a large number of three or four color dots are transferred to an image receiving sheet by heating for an extremely short time, and a full color image of an original is formed by the multicolored color dots. Since it uses a heat transfer dye as a color material, the image density and gradation can be freely adjusted in dot units, and a full color image exactly as it is on the original sheet can be reproduced clearly on a digital camera, video It is applied to color image formation for computers and the like. The image is of a high quality comparable to a silver salt photograph.
As a means for obtaining a thermal transfer image receiving sheet, for example, a method of sequentially forming a porous layer and a receiving layer on a substrate sheet by gravure coating or the like is known. However, since this method is a method of sequentially forming each layer, there is a problem that the number of steps increases. Therefore, in order to obtain a thermal transfer image-receiving sheet with a smaller number of steps, a method of simultaneously forming a plurality of layers has attracted attention.
In recent years, in thermal transfer recording systems using such dye diffusion, the printing speed has been increased, while maintaining high dye dyeing properties and excellent releasability from the thermal transfer sheet during thermal transfer, and UV irradiation. Production of a thermal transfer image-receiving sheet that is excellent in light resistance with little color change below is under investigation.

特許文献1には、水系バインダーと中空粒子を主成分として含有する水性多孔質層と水系バインダーと離型剤を主成分とする水性受容層を同時塗布する熱転写受像シートの製造方法が開示されている。
特許文献2には、基材上に、多孔質層及び受容層を有する熱転写受像シートにおいて、該多孔質層が中空粒子を含有し、該中空粒子の含有率が65質量%以上であって、かつ該多孔質層とそれに隣接する受容層側の層とが、同時重層塗布により形成されたことを特徴とする熱転写受像シートが開示されている。
特許文献3には、水溶性樹脂を最表層に有するインクジェット記録媒体が開示されており、ポリビニルアルコール等の水溶性樹脂を主成分とする受容層用塗布液と、空隙率30%以上の中空粒子を含有する最下層塗布液とを同時塗布することについて記載されている。
特許文献4には、支持体上に、ポリマーラテックスを含有する受容層と中空ポリマーを含有する多孔質層が塗設された感熱転写受像シートが開示されている。該受容層には水溶性ポリマーの固形分含有率が0.2質量%〜30質量%であり、またポリマーラテックスの中でも塩化ビニル類が好ましいこと、およびこのような感熱転写受像シートは転写画像の経時変化が小さい記録画像を形成することができると記載されている。
Patent Document 1 discloses a method for producing a thermal transfer image-receiving sheet in which an aqueous porous layer containing an aqueous binder and hollow particles as main components and an aqueous receiving layer containing an aqueous binder and a release agent as main components are simultaneously applied. Yes.
In Patent Document 2, in a thermal transfer image-receiving sheet having a porous layer and a receiving layer on a substrate, the porous layer contains hollow particles, and the content of the hollow particles is 65% by mass or more, In addition, a thermal transfer image receiving sheet is disclosed in which the porous layer and the adjacent layer on the receiving layer side are formed by simultaneous multilayer coating.
Patent Document 3 discloses an ink jet recording medium having a water-soluble resin as an outermost layer, and a receiving layer coating liquid mainly composed of a water-soluble resin such as polyvinyl alcohol, and hollow particles having a porosity of 30% or more. It describes about simultaneous application | coating with the lowermost layer coating liquid containing this.
Patent Document 4 discloses a heat-sensitive transfer image-receiving sheet in which a receiving layer containing a polymer latex and a porous layer containing a hollow polymer are coated on a support. The receptor layer has a solid content of the water-soluble polymer of 0.2% to 30% by mass, vinyl chlorides are preferred among the polymer latexes, and such a thermal transfer image-receiving sheet is a transfer image. It is described that a recorded image having a small change with time can be formed.

特開平6−171240号公報JP-A-6-171240 特開2006−88691号公報JP 2006-88691 A 特開2006−103040号公報JP 2006-103040 A 特開2007−190912号公報JP 2007-190912 A

印画速度が高速化された場合でも、熱移行性染料を利用した熱転写記録方式において、染料の高い転写性、転写時の熱転写シートとの離型性、及び紫外線照射下での色彩変化の少ない耐光性を同時に満足する熱転写受像シートの開発が望まれている。
本発明は、基材上に少なくとも受容層と多孔質層とが形成され、該受容層が水系塗工液から形成されて、印画物の高感度性を満足し、更に離型性及び耐光性が改良された熱転写受像シートを提供することを目的とする。
Even when the printing speed is increased, in the thermal transfer recording system using heat transferable dye, high dye transferability, releasability from the thermal transfer sheet during transfer, and light resistance with little color change under UV irradiation Development of a thermal transfer image-receiving sheet satisfying the properties at the same time is desired.
In the present invention, at least a receiving layer and a porous layer are formed on a substrate, and the receiving layer is formed from an aqueous coating solution, which satisfies the high sensitivity of a printed matter, and further has a release property and light resistance. An object of the present invention is to provide a thermal transfer image receiving sheet improved.

本発明は以上の事情を背景としてなされたもので、基材シート上に、多孔質層とその上に受容層とをスライドコートによる塗布後、乾燥して形成される熱転写受像シートとして、受容層に少なくとも染料染着性を共に有するスチレン−アクリル系共重合体及び樹脂フィラー、冷却ゲル化剤、並びに離型剤を含有させ、該樹脂フィラーとしてスチレン−アクリル系共重合体のガラス転移温度より高いガラス転移温度を有していて、前記熱転写前に受容層中に粒子状で存在しているものを使用することにより、本発明の目的が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present invention has been made against the background described above, and as a thermal transfer image-receiving sheet formed on a substrate sheet by applying a porous layer and a receiving layer thereon by slide coating and then drying, the receiving layer Styrene-acrylic copolymer having at least dye-dyeing property and a resin filler, a cooling gelling agent, and a releasing agent, and the resin filler is higher than the glass transition temperature of the styrene-acrylic copolymer. It has been found that the object of the present invention can be achieved by using a material having a glass transition temperature and existing in the form of particles in the receiving layer before the thermal transfer, and has completed the present invention.

即ち、本発明は、以下の(1)ないし(7)に記載する発明を要旨とする。
(1)基材シート(A)上に少なくとも中空粒子を含有する多孔質層(B)と、その上に加熱時に熱転写シートから熱移行性染料を受容する受容層(C)が形成された熱転写受像シートであって、受容層(C)が少なくとも染料染着性を共に有するスチレン−アクリル系共重合体(a)及び樹脂フィラー(b)、冷却ゲル化剤(c)、並びに離型剤(d)を含有しており、
受容層(C)に含有されるスチレン−アクリル系共重合体(a)と樹脂フィラー(b)との重量比[(a)/(b)]が70〜90/30〜10であり、前記スチレン−アクリル系共重合体(a)の数平均分子量(ポリスチレン換算)が150,000以上であり、樹脂フィラー(b)がスチレン−アクリル系共重合体(a)のガラス転移温度(Tga)より高いガラス転移温度(Tgb)を有していて、前記熱転写前に受容層C)中で造膜しないで粒子状で存在していることを特徴とする熱転写受像シート。
(2)受容層(C)を形成するスチレン−アクリル系共重合体(a)中のスチレン単位が50〜70モル%であることを特徴とする、前記(1)に記載の熱転写受像シート。
(3)受容層(C)を形成する樹脂フィラー(b)が塩化ビニル−アクリル系共重合体であり、該共重合体中の塩化ビニル単位が75〜95モル%であり、かつガラス転移温度(Tgb)が60〜100℃であることを特徴とする、前記(1)又は(2)に記載の熱転写受像シート。
(4)受容層(C)を形成する冷却ゲル化剤(c)がゼラチンである、前記(1)ないし(3)のいずれかの1に記載の熱転写受像シート。
(5)受容層(C)が少なくともスチレン−アクリル系共重合体(a)及び樹脂フィラー(b)50〜95重量%、冷却ゲル化剤(c)2〜30重量%、並びに離型剤(d)2〜30重量%含有していることを特徴とする、前記(1)ないし(4)のいずれかの1に記載の熱転写受像シート。
(6)多孔質層(B)が少なくとも中空粒子(e)及び冷却ゲル化剤(f)含有していることを特徴とする、前記(1)ないし(5)のいずれかに記載の熱転写受像シート。
That is, the gist of the present invention is the invention described in the following (1) to (7).
(1) Thermal transfer in which a porous layer (B) containing at least hollow particles on a base sheet (A) and a receiving layer (C) for receiving a heat transferable dye from a thermal transfer sheet upon heating are formed thereon A styrene-acrylic copolymer (a) and a resin filler (b) in which the receiving layer (C) has at least a dye-dyeing property, a cooling gelling agent (c), and a release agent (image receiving sheet) d) containing,
The weight ratio [(a) / (b)] of the styrene-acrylic copolymer (a) and the resin filler (b) contained in the receiving layer (C) is 70 to 90 / 30-10, The number average molecular weight (polystyrene conversion) of the styrene-acrylic copolymer (a) is 150,000 or more, and the resin filler (b) is from the glass transition temperature (Tga) of the styrene-acrylic copolymer (a). A thermal transfer image-receiving sheet having a high glass transition temperature (Tgb) and existing in the form of particles without forming a film in the receiving layer C) before the thermal transfer.
(2) The thermal transfer image-receiving sheet as described in (1) above, wherein the styrene unit in the styrene-acrylic copolymer (a) forming the receiving layer (C) is 50 to 70 mol%.
(3) The resin filler (b) forming the receiving layer (C) is a vinyl chloride-acrylic copolymer, the vinyl chloride unit in the copolymer is 75 to 95 mol%, and the glass transition temperature. (Tgb) is 60-100 degreeC, The thermal transfer image receiving sheet as described in said (1) or (2) characterized by the above-mentioned.
(4) The thermal transfer image-receiving sheet according to any one of (1) to (3), wherein the cooling gelling agent (c) forming the receiving layer (C) is gelatin.
(5) receiving layer (C) is at least a styrene - acrylic copolymer (a) and the resin filler (b) 50 to 95 wt%, cooling the gelling agent (c) 2 to 30 wt%, and the release agent ( d) The thermal transfer image-receiving sheet according to any one of (1) to (4), which is contained in an amount of 2 to 30% by weight.
(6) the porous layer (B) is characterized in that it contains at least hollow particles (e) and cooling a gelling agent (f), thermal transfer as claimed in any one of (1) to (5) Image receiving sheet.

本発明の熱転写受像シートは、基材シート(A)上に少なくとも受容層(C)と多孔質層(B)とが形成され、該受容層(C)が水系塗工液から形成されている、染料の転写性に優れ、更に優れた耐光性を維持して、離型性が改良された熱転写受像シートである。
また、本発明の熱転写受像シートは、スライドコート法により基材シート(A)上に受容層(C)を形成する水系の塗工液と多孔質層(B)を形成する水系の塗工液を同時重層塗布することができるので、塗布後の冷却、乾燥により、迅速にセットさせることが可能であるので製造が容易である。
また、本発明の熱転写受像シートは、その表面近傍に造膜していない粒子状樹脂フィラー(b)が存在する受容層(C)を使用するので、上記熱転写受像シートに熱転写シートを重ね合わせ、サーマルヘッドにより熱転写シートを加熱して熱移行性染料を熱転写シートから熱転写受像シートに熱転写する際に、受容層(C)表面近傍の樹脂フィラー(b)が溶融して受容層(C)表面を平滑化するので、熱転写シートとの離型性に極めて優れている。
In the thermal transfer image receiving sheet of the present invention, at least a receiving layer (C) and a porous layer (B) are formed on a substrate sheet (A), and the receiving layer (C) is formed from an aqueous coating solution. The thermal transfer image-receiving sheet is excellent in dye transfer property, and further has excellent light resistance and improved releasability.
The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention comprises an aqueous coating solution for forming a receiving layer (C) on a substrate sheet (A) by a slide coating method and an aqueous coating solution for forming a porous layer (B). Can be applied simultaneously, so that it can be set quickly by cooling and drying after application, and therefore, manufacture is easy.
Moreover, since the thermal transfer image receiving sheet of the present invention uses the receiving layer (C) in which the particulate resin filler (b) not formed in the vicinity of the surface is used, the thermal transfer sheet is superimposed on the thermal transfer image receiving sheet, When the thermal transfer sheet is heated by the thermal head to thermally transfer the heat transferable dye from the thermal transfer sheet to the thermal transfer image-receiving sheet, the resin filler (b) in the vicinity of the surface of the receptor layer (C) is melted and the surface of the receptor layer (C) is melted. Since it is smoothed, it is extremely excellent in releasability from the thermal transfer sheet.

以下、本発明の「熱転写受像シート」、と「熱転写受像シートの製造方法」について説明する。
〔1〕「熱転写受像シート」について
第1の態様である「熱転写受像シート」は、基材シート(A)上に少なくとも中空粒子を含有する多孔質層(B)と、その上に加熱時に熱転写シートから熱移行性染料を受容する受容層(C)が形成された熱転写受像シートであって、受容層(C)が少なくとも染料染着性を有するスチレン−アクリル系共重合体(a)及び樹脂フィラー(b)、冷却ゲル化剤(c)、並びに離型剤(d)を含有しており、受容層(C)に含有されるスチレン−アクリル系共重合体(a)と樹脂フィラー(b)との重量比[(a)/(b)]が70〜90/30〜10であり、前記スチレン−アクリル系共重合体(a)の数平均分子量(ポリスチレン換算)が150,000以上であり、樹脂フィラー(b)がスチレン−アクリル系共重合体(a)のガラス転移温度(Tga)より高いガラス転移温度(Tgb)を有していて、前記熱転写前に受容層(C)中で造膜しないで粒子状で存在していることを特徴とする。
Hereinafter, the “thermal transfer image receiving sheet” and the “manufacturing method of the thermal transfer image receiving sheet” of the present invention will be described.
[1] “Thermal transfer image receiving sheet” The “thermal transfer image receiving sheet” as the first aspect includes a porous layer (B) containing at least hollow particles on a base sheet (A), and a thermal transfer upon heating on the porous layer (B). Styrene-acrylic copolymer (a) and resin having a receiving layer (C) for receiving a heat transferable dye from the sheet, wherein the receiving layer (C) has at least dye-dyeing property A styrene-acrylic copolymer (a) and a resin filler (b) containing a filler (b), a cooling gelling agent (c), and a release agent (d) and contained in the receiving layer (C) The weight ratio [(a) / (b)] is 70 to 90/30 to 10, and the styrene-acrylic copolymer (a) has a number average molecular weight (polystyrene conversion) of 150,000 or more. Yes, the resin filler (b) is styrene Have acrylic copolymer a glass transition temperature (Tga) higher than the glass transition temperature of (a) (Tgb), present in said receiving layer before thermal transfer (C) particulate without film formation in It is characterized by being.

このような本発明の熱転写受像シートは、基材シート(A)上に多孔質層(B)とその上に受容層(C)とが形成された層構造を有するが、受容層(C)と多孔質層(B)間にクリア層、プライマー層、帯電防止層、接着層等を形成することが可能である。また、多孔質層(B)と基材シート(A)間に下引き層を形成することができる。
以下本発明の熱転写受像シートを構成する各層について説明する。
Such a thermal transfer image-receiving sheet of the present invention has a layer structure in which a porous layer (B) and a receiving layer (C) are formed on a substrate sheet (A), but the receiving layer (C). A clear layer, a primer layer, an antistatic layer, an adhesive layer and the like can be formed between the porous layer (B) and the porous layer (B). Moreover, an undercoat layer can be formed between the porous layer (B) and the base sheet (A).
Hereinafter, each layer constituting the thermal transfer image receiving sheet of the present invention will be described.

1.受容層(C)
受容層(C)は、加熱時に熱転写シートから熱移行性染料を受容する層であり、少なくとも染料染着性を共に有するスチレン−アクリル系共重合体(a)及び樹脂フィラー(b)、冷却ゲル化剤(c)、並びに離型剤(d)から形成されており、受容層(C)を形成するスチレン−アクリル系共重合体(a)と樹脂フィラー(b)との重量比[(a)/(b)]が70〜90/30〜10であり、前記スチレン−アクリル系共重合体(a)の数平均分子量(ポリスチレン換算)が150,000以上であり、樹脂フィラー(b)がスチレン−アクリル系共重合体(a)のガラス転移温度(Tga)より高いガラス転移温度(Tgb)を有していて、前記熱転写前に受容層(C)中で造膜しないで粒子状で存在している。
また、該受容層(C)を形成する塗工液(以下、受容層形成用塗工液ということがある)が該多孔質層(B)を形成する塗工液(以下、多孔質層形成用塗工液ということがある)とともにスライドコート法により基材シート(A)上に塗布することが可能である。
本発明において受容層形成塗工液は、水系溶媒中に少なくともスチレン−アクリル系共重合体(a)、樹脂フィラー(b)、冷却ゲル化剤(c)、及び離型剤(d)を含有させて形成させることが望ましいので、スチレン−アクリル系共重合体(a)及び樹脂フィラー(b)は、共にポリマーラテックスとして該水系溶媒に分散分散させたものを使用することが望ましい。
ここで、上記「水系溶媒」とは、水を主成分とする溶媒をいう。水系溶媒における水の割合は、50質量%以上であり、好ましくは70質量%以上であり、より好ましくは80質量%以上である。上記水以外の溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、n−プロパノール等のアルコール;エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等のグリコール類;酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類;N,N−ジメチルホルムアミド等のアミド類等を例示することができる。
1. Receiving layer (C)
The receiving layer (C) is a layer that receives a heat transferable dye from a thermal transfer sheet during heating, and has at least a dye-stainable styrene-acrylic copolymer (a), a resin filler (b), and a cooling gel. The weight ratio of the styrene-acrylic copolymer (a) and the resin filler (b), which is formed from the agent (c) and the release agent (d) and forms the receiving layer (C) [(a ) / (B)] is 70 to 90/30 to 10, the number average molecular weight (polystyrene conversion) of the styrene-acrylic copolymer (a) is 150,000 or more, and the resin filler (b) is It has a glass transition temperature (Tgb) higher than the glass transition temperature (Tga) of the styrene-acrylic copolymer (a) and exists in the form of particles without forming a film in the receiving layer (C) before the thermal transfer. is doing.
Further, a coating liquid for forming the receiving layer (C) (hereinafter sometimes referred to as a receiving layer forming coating liquid) forms a coating liquid for forming the porous layer (B) (hereinafter referred to as porous layer formation). It may be applied onto the substrate sheet (A) by a slide coating method.
In the present invention, the receiving layer-forming coating solution contains at least a styrene-acrylic copolymer (a), a resin filler (b), a cooling gelling agent (c), and a release agent (d) in an aqueous solvent. Therefore, it is desirable to use both the styrene-acrylic copolymer (a) and the resin filler (b) that are dispersed in the aqueous solvent as a polymer latex.
Here, the “aqueous solvent” refers to a solvent containing water as a main component. The ratio of water in the aqueous solvent is 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more, and more preferably 80% by mass or more. Examples of solvents other than water include alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, and n-propanol; glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, and glycerin; esters such as ethyl acetate and propyl acetate; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone. Amides such as N, N-dimethylformamide can be exemplified.

(1)スチレン−アクリル系共重合体(a)
本発明に用いられる受容層(C)に含有される樹脂であるスチレン−アクリル系共重合体(a)は、染料染着性を有するものであり、かつ上記したようにポリマーラテックスとして受容層形成用塗工液に添加されることが望ましい。
(1) Styrene-acrylic copolymer (a)
The styrene-acrylic copolymer (a), which is a resin contained in the receiving layer (C) used in the present invention, has a dye dyeing property, and forms a receiving layer as a polymer latex as described above. It is desirable to be added to the coating liquid.

上記スチレン−アクリル系共重合体(a)は、スチレンとアクリル系化合物とからなる共重合体であれば特に限定されず、スチレンおよびアクリル系化合物に加えてこれら必須単量体と共重合可能な単量体をも少量共重合したものであってもよい。
なお、本明細書において、「アクリル系化合物」とは、(メタ)アクリル酸および/またはそのアルキルエステルを意味する。
上記アクリル系化合物としては、例えば、アクリル酸;アクリル酸カルシウム、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウム、アクリル酸アルミニウム等のアクリル酸塩;メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、2−エトキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、ラウリルアクリレート、n−ステアリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等のアクリル酸エステル;メタクリル酸;メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸シクロヘキシル、ジメタクリル酸トリエチレングリコール、ジメタクリル酸1,3−ブチレン、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン等のメタクリル酸エステル等を挙げることができる。これらの中でも、モノマーとして長鎖のアクリル系化合物が使用されている場合、耐光性が顕著に向上する。
The styrene-acrylic copolymer (a) is not particularly limited as long as it is a copolymer composed of styrene and an acrylic compound, and can be copolymerized with these essential monomers in addition to styrene and an acrylic compound. A monomer copolymerized in a small amount may also be used.
In the present specification, “acrylic compound” means (meth) acrylic acid and / or an alkyl ester thereof.
Examples of the acrylic compound include acrylic acid; acrylic acid salts such as calcium acrylate, zinc acrylate, magnesium acrylate, and aluminum acrylate; methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and 2-ethoxy. Acrylic acid esters such as ethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, lauryl acrylate, n-stearyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, trimethylolpropane triacrylate; methacrylic acid; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, t-butyl methacrylate, Tridecyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butylene dimethacrylate, trimeta Methacrylic acid esters such as acrylic acid trimethylol propane, and the like. Among these, when a long-chain acrylic compound is used as a monomer, the light resistance is remarkably improved.

スチレン−アクリル系共重合体(a)中のスチレン単位とアクリル系化合物単位のモル比([スチレン単位]/[アクリル系化合物])が50〜70/50〜30が望ましい。スチレン−アクリル系共重合体(a)中のスチレン単位が50モル%以上で比較的高いガラス転移温度が得られるので耐熱性が向上すると共に、耐光性が向上する。
一方、前記スチレン単位70モル%以下で優れた離型性と染料染着性が得られる。
また本発明に用いられるスチレン−アクリル系共重合体(a)のガラス転移温度(Tga)は、加工性等を考慮すると20℃以上であるものが好ましく、30℃以上であるものがより好ましく、40℃以上であるものが更に好ましい。尚、後述するように、スチレン−アクリル系共重合体(a)のガラス転移温度(Tga)は、樹脂フィラー(b)のガラス転移温度(Tga)範囲60〜100℃より低ければよい。
The molar ratio of styrene units to acrylic compound units ([styrene unit] / [acrylic compound]) in the styrene-acrylic copolymer (a) is preferably 50 to 70/50 to 30. Since a relatively high glass transition temperature can be obtained when the styrene unit in the styrene-acrylic copolymer (a) is 50 mol% or more, the heat resistance is improved and the light resistance is improved.
On the other hand, when the styrene unit is 70 mol% or less, excellent releasability and dyeing property can be obtained.
Further, the glass transition temperature (Tga) of the styrene-acrylic copolymer (a) used in the present invention is preferably 20 ° C. or higher, more preferably 30 ° C. or higher in consideration of workability and the like. What is 40 degreeC or more is still more preferable. As will be described later, the glass transition temperature (Tga) of the styrene-acrylic copolymer (a) may be lower than the glass transition temperature (Tga) range of 60 to 100 ° C. of the resin filler (b).

一方、スチレン−アクリル系共重合体(a)が平滑透明な連続塗膜を形成するための最低温度(最低造膜温度(MFT))は−30℃〜90℃、より好ましくは0℃〜70℃程度が好ましい。最低造膜温度をコントロールするために造膜助剤を添加してもよい。
尚、本発明においては、スチレン−アクリル系共重合体(a)ラテックスのガラス転移温度と最低造膜温度との関係においては、最低造膜温度がガラス転移温度より高いものが好ましい。
スチレン−アクリル系共重合体(a)はランダムコポリマーでも、ブロックコポリマーでもよい。前記スチレン−アクリル系共重合体(a)は数平均分子量(ポリスチレン換算)150,000以上である。前記分子量が150,000未満では、離型性が低下するという不都合を生ずる。尚、スチレン−アクリル系共重合体(a)は数平均分子量(ポリスチレン換算)の上限は、重合条件等から実用上250,000程度である。
On the other hand, the minimum temperature (minimum film-forming temperature (MFT)) for the styrene-acrylic copolymer (a) to form a smooth transparent continuous coating film is -30 ° C to 90 ° C, more preferably 0 ° C to 70 ° C. A temperature of about ° C is preferred. A film-forming auxiliary may be added to control the minimum film-forming temperature.
In the present invention, the relationship between the glass transition temperature of the styrene-acrylic copolymer (a) latex and the minimum film-forming temperature is preferably such that the minimum film-forming temperature is higher than the glass transition temperature.
The styrene-acrylic copolymer (a) may be a random copolymer or a block copolymer. The styrene-acrylic copolymer (a) has a number average molecular weight (in terms of polystyrene) of 150,000 or more. If the molecular weight is less than 150,000, there arises a disadvantage that the releasability is lowered. The upper limit of the number average molecular weight (polystyrene conversion) of the styrene-acrylic copolymer (a) is practically about 250,000 from the polymerization conditions and the like.

スチレン−アクリル系共重合体(a)は、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法、イオン重合法等により製造することができるが、受容層形成塗工液が水系が好ましいので、ラテックスとして添加することが好ましく、ラテックスとして得られる乳化重合法が最も好ましい。
尚、本発明において「水系」とは該塗工液中の50質量%以上が水、又は水と均一に混和し得る有機溶媒(例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、n−プロパノール等のアルコール;エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等のグリコール類;酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類;N,N−ジメチルホルムアミド等のアミド類等)との混合溶液であることをいう。
乳化重合法は、水、又は水及び水と均一に混和し得る上記有機溶媒との混合溶液を分散媒とし、分散媒100部に対し、例えば10〜150重量部のスチレンとアクリル系モノマー、乳化剤と重合開始剤等を用い、20〜100℃の温度で、1〜25時間、攪拌下に重合させる重合法である。
重合開始剤としては無機過酸化物、アゾ化合物等のラジカル剤を用いることができる。重合開始剤の添加量は、モノマー100重量部に対して0.2〜3.0重量部使用されることが好ましい。
重合乳化剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等を用いることができる。重合乳化剤の添加量は、モノマー100重量部に対して0.2〜10.0重量部使用されることが好ましい。また、乳化重合法には、連鎖移動剤やキレート剤を使用することができる。
The styrene-acrylic copolymer (a) can be produced by a solution polymerization method, a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, a dispersion polymerization method, an ionic polymerization method or the like. Since it is preferable, it is preferable to add as latex, and the emulsion polymerization method obtained as latex is most preferable.
In the present invention, “aqueous” means that 50% by mass or more of the coating liquid is water or an organic solvent (eg, methanol, ethanol, isopropanol, n-propanol, etc.) that can be uniformly mixed with water; ethylene glycol And glycols such as diethylene glycol and glycerine; esters such as ethyl acetate and propyl acetate; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; amides such as N, N-dimethylformamide and the like].
In the emulsion polymerization method, water or a mixed solution of water and the above-mentioned organic solvent that can be uniformly mixed with water is used as a dispersion medium, and for example, 10 to 150 parts by weight of styrene and an acrylic monomer, emulsifier with respect to 100 parts of the dispersion medium. And a polymerization initiator and the like, and a polymerization method in which polymerization is carried out at a temperature of 20 to 100 ° C. for 1 to 25 hours with stirring.
As the polymerization initiator, radical agents such as inorganic peroxides and azo compounds can be used. The addition amount of the polymerization initiator is preferably 0.2 to 3.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer.
As the polymerization emulsifier, an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant and the like can be used. The addition amount of the polymerization emulsifier is preferably 0.2 to 10.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer. In the emulsion polymerization method, a chain transfer agent or a chelating agent can be used.

(2)樹脂フィラー(b)
樹脂フィラー(b)は、スチレン−アクリル系共重合体(a)のガラス転移温度(Tga)より高いガラス転移温度(Tgb)を有していて、前記熱転写前に受容層(C)中に造膜しないで粒子状で存在しており、更に熱転写時に、受容層(C)の表面近傍に存在する粒子状樹脂フィラー(b)がスチレン−アクリル系共重合体(a)と共に染着され、かつ溶融される結果、受容層(C)表面が平滑化される、ものであればとくに制限がなく使用することができる。
このような樹脂フィラー(b)の例として、塩ビ系の共重合体を挙げることが出来る。塩ビ系の共重合体とは、塩化ビニルモノマーと他のモノマーとから共重合反応により形成されるものであり、該他のモノマーとしては、オレフィン類、α,β−不飽和カルボン酸及びその塩類、α,β−不飽和カルボン酸エステル類、不飽和ニトリル類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、スチレン及びその誘導体、その他の重合性単量体が例示できる。
(2) Resin filler (b)
The resin filler (b) has a glass transition temperature (Tgb) higher than the glass transition temperature (Tga) of the styrene-acrylic copolymer (a), and is formed in the receiving layer (C) before the thermal transfer. The particulate resin filler (b) present in the vicinity of the surface of the receptor layer (C) is dyed together with the styrene-acrylic copolymer (a) during the thermal transfer, As long as the surface of the receiving layer (C) is smoothed as a result of melting, it can be used without particular limitation.
An example of such a resin filler (b) is a vinyl chloride copolymer. The vinyl chloride copolymer is formed by a copolymerization reaction from a vinyl chloride monomer and another monomer. Examples of the other monomer include olefins, α, β-unsaturated carboxylic acids and salts thereof. , Α, β-unsaturated carboxylic acid esters, unsaturated nitriles, vinyl ethers, vinyl esters, styrene and its derivatives, and other polymerizable monomers.

上記オレフィン類としては、エチレン、プロピレン、その他炭素原子数4以上の不飽和脂肪族炭化水素等;α,β−不飽和カルボン酸及びその塩類としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、アクリル酸ナトリウム、イタコン酸カリウム等;α,β−不飽和カルボン酸エステル類としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド;不飽和ニトリル類としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等;ビニルエーテル類としては、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル等;ビニルエステル類としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル等;スチレン及びその誘導体としては、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、p−クロロメチルスチレン、1,4−ジビニルベンゼン等、が例示できる。
上記共重合体の中でも、塩化ビニル−アクリル系共重合体が好ましく、更に、該塩化ビニル−アクリル系共重合体の塩化ビニル単位が75〜95モル%であることがより好ましい。
Examples of the olefins include ethylene, propylene, and other unsaturated aliphatic hydrocarbons having 4 or more carbon atoms; α, β-unsaturated carboxylic acids and salts thereof include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, and maleic acid. Sodium acrylate, potassium itaconate, etc .; α, β-unsaturated carboxylic acid esters such as acrylamide, methacrylamide, N-methylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide; unsaturated nitriles such as acrylonitrile, methacrylate Ronitrile, etc .; Vinyl ethers such as methyl vinyl ether, butyl vinyl ether, methoxyethyl vinyl ether, etc .; Vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, etc .; Styrene and its derivatives include styrene, vinyl toluene Emissions, alpha-methyl styrene, p- chloromethylstyrene, 1,4-divinylbenzene, etc., can be exemplified.
Among the above copolymers, a vinyl chloride-acrylic copolymer is preferable, and the vinyl chloride unit of the vinyl chloride-acrylic copolymer is more preferably 75 to 95 mol%.

樹脂フィラー(b)は、スチレン−アクリル系共重合体(a)と同様には、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法、分散重合法、イオン重合法等により製造することができるが、受容層形成塗工液が水系が好ましいので、ラテックスとして添加することが好ましく、ラテックスとして得られる乳化重合法が最も好ましい。
上記重合で得られる樹脂フィラー(b)は、スチレン−アクリル系共重合体(a)と同様にランダムコポリマーでも、ブロックコポリマーでもよい。また樹脂フィラー(b)の数平均分子量(ポリスチレン換算)は、製造条件等から40,000ないし100,000程度である。
樹脂フィラー(b)がスチレン−アクリル系共重合体(a)のガラス転移温度(Tga)より高いガラス転移温度(Tgb)を有していて、前記熱転写前に受容層(C)中に造膜しないで粒子状で存在している。このような樹脂フィラー(b)のガラス転移温度(Tgb)は60〜100℃が好ましい。
The resin filler (b) can be produced by a solution polymerization method, a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, a dispersion polymerization method, an ionic polymerization method and the like in the same manner as the styrene-acrylic copolymer (a). Since the receiving layer-forming coating solution is preferably aqueous, it is preferably added as a latex, and most preferably an emulsion polymerization method obtained as a latex.
Similar to the styrene-acrylic copolymer (a), the resin filler (b) obtained by the polymerization may be a random copolymer or a block copolymer. The number average molecular weight (polystyrene conversion) of the resin filler (b) is about 40,000 to 100,000 from the production conditions and the like.
The resin filler (b) has a glass transition temperature (Tgb) higher than the glass transition temperature (Tga) of the styrene-acrylic copolymer (a), and forms a film in the receiving layer (C) before the thermal transfer. Do not exist in the form of particles. The glass transition temperature (Tgb) of such a resin filler (b) is preferably 60 to 100 ° C.

受容層(C)を形成するスチレン−アクリル系共重合体(a)と樹脂フィラー(b)との重量比[(a)/(b)]は、70〜90/30〜10である。このような配合割合とすることにより、熱転写前に造膜していない樹脂フィラー(b)が受容層(C)内で粒子状で均一に分散すると共に、受容層(C)の表面近傍にも造膜していない粒子状が存在するので、熱転写シートと重ね合わせて熱転写する際に該粒子状部分が染着されるとともに、加熱により融着されて熱転写受像シートの転写面が平滑化されると同時に熱転写シートとの離型性が顕著に向上する。
受容層(C)における染料の染着性、耐熱性、耐光性等の観点から、スチレン−アクリル系共重合体(a)及び樹脂フィラー(b)は、受容層(C)中に50〜95重量%含有されていることが好ましく、65〜95質量%がより好ましく、80〜92質量%が特に好ましい。
なお、本発明においては、上記受容層形成用樹脂には本発明の効果を損なわない範囲で第3の樹脂を添加してもよく、スチレン−アクリル系共重合体(a)と樹脂フィラー(b)においてそれぞれ平均分子量等が異なる2種以上を用いてもよい。
The weight ratio [(a) / (b)] of the styrene-acrylic copolymer (a) and the resin filler (b) forming the receiving layer (C) is 70 to 90/30 to 10. With such a mixing ratio, with resin filler is not film formation before transfer (b) is uniformly dispersed in the form of particles in the receiving layer (C), in the vicinity of the surface of the receptive layer (C) Since there are particulates that do not form a film, the particulate portions are dyed during thermal transfer with the thermal transfer sheet, and the transfer surface of the thermal transfer image receiving sheet is smoothed by being fused by heating. At the same time, the releasability from the thermal transfer sheet is significantly improved.
From the viewpoint of dyeing property, heat resistance, light resistance and the like in the receiving layer (C), the styrene-acrylic copolymer (a) and the resin filler (b) are 50 to 95 in the receiving layer (C). It is preferably contained by weight%, more preferably 65 to 95% by weight, and particularly preferably 80 to 92% by weight.
In the present invention, a third resin may be added to the receptor layer-forming resin as long as the effects of the present invention are not impaired. The styrene-acrylic copolymer (a) and the resin filler (b ), Two or more different molecular weights may be used.

(ii)冷却ゲル化剤(c)
本発明に用いられる冷却ゲル化剤(b)は、冷却されることによりゲル化する性質を有するものであり、本発明の熱転写受像シートは、基材シート(A)上に、冷却ゲル化剤を含む水系の受容層(C)を含む複数の水系の層を同時に形成する、例えばスライドコート法により製造することができるので、高効率で製造することが可能となる。
冷却ゲル化剤(c)としては、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、ペクチン等を挙げることができるが、ゼラチンが好ましい。冷却ゲル化剤(c)は、水に溶解した状態での15℃における粘度が80℃における粘度に対して、3倍以上、特に5倍以上、さらには10倍以上であるものが好ましい。
(Ii) Cooling gelling agent (c)
The cooling gelling agent (b) used in the present invention has a property of gelling when cooled, and the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention comprises a cooling gelling agent on the base sheet (A). Since a plurality of aqueous layers including an aqueous receptive layer (C) containing can be formed simultaneously, for example, by a slide coating method, it can be manufactured with high efficiency.
Examples of the cooling gelling agent (c) include gelatin, polyvinyl alcohol, agar, κ-carrageenan, λ-carrageenan, ι-carrageenan, and pectin, with gelatin being preferred. The cooling gelling agent (c) preferably has a viscosity at 15 ° C. in a state dissolved in water of 3 times or more, particularly 5 times or more, and more preferably 10 times or more of the viscosity at 80 ° C.

ここで、上記ゼラチンは、三重へリックス構造を有するコラーゲンを変性させることによって得られるペプチド鎖からなるものであり、冷却されることにより部分的に上記三重へリックス構造を回復し、回復された三重へリックス構造を起点として三次元ネットワークを形成することにより、冷却ゲル化特性を示すものである。ゼラチンの原料としては、豚皮、豚骨、牛皮、牛骨、魚鱗・魚皮等を原料とするコラーゲンより得られるゼラチンを用いることができる。さらに、ゼラチンの種類としては特に制限が無いが、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、ゼラチンのアミノ基を全てまたは部分的に封鎖したいわゆる誘導体ゼラチンも使用することができる。   Here, the gelatin is composed of a peptide chain obtained by denaturing collagen having a triple helix structure. The gelatin partially recovers the triple helix structure by being cooled, and the recovered triple helix structure. By forming a three-dimensional network starting from the helix structure, it exhibits cooling gelation characteristics. As a raw material for gelatin, gelatin obtained from collagen made from pork skin, pork bone, cow skin, cow bone, fish scale, fish skin and the like can be used. Further, the type of gelatin is not particularly limited, and lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, and so-called derivative gelatin in which all or part of amino groups of gelatin are blocked can also be used.

誘導体ゼラチンとしては、ゼラチンのアミノ基を封鎖した誘導体ゼラチンが好ましく、イソシアネート付加、アシル化、あるいは脱アミノ化したもの等が含まれる。好ましい誘導体ゼラチンとしては、ゼラチンとフェニルイソシアネート、アルキルイソシアネート等を付加させたゼラチン、あるいは、無水フタル酸等の酸無水物やフタル酸クロライド等の酸塩化物を反応させた物である。ゼラチンのアミノ基の封鎖する割合はアミノ基の70%以上、好ましくは80%以上、特に好ましくは90%以上である。上記ゼラチンを用いたフィルムは、硬膜剤により、水溶性を満たす範囲に硬膜されていてもよい。本発明に用いるゼラチンは分子量10,000〜1,000,000のものを用いることができる。本発明に用いるゼラチンは、Cl-、SO4 2-等の陰イオンを含んでいてもよいし、Fe2+、Ca2+、Mg2+、Sn2+、Zn2+などの陽イオンを含んでいてもよい。ゼラチンは水に溶かして添加することが好ましい。 The derivative gelatin is preferably a derivative gelatin in which the amino group of gelatin is blocked, and includes those obtained by isocyanate addition, acylation, or deamination. Preferred derivative gelatin is gelatin obtained by adding gelatin and phenyl isocyanate, alkyl isocyanate, or the like, or a product obtained by reacting acid anhydride such as phthalic anhydride or acid chloride such as phthalic chloride. The ratio of amino group blocking in gelatin is 70% or more, preferably 80% or more, particularly preferably 90% or more of the amino group. The film using gelatin may be hardened with a hardener in a range satisfying water solubility. The gelatin used in the present invention may have a molecular weight of 10,000 to 1,000,000. The gelatin used in the present invention may contain anions such as Cl- and SO 4 2- and may contain cations such as Fe 2+ , Ca 2+ , Mg 2+ , Sn 2+ and Zn 2+. . It is preferable to add gelatin dissolved in water.

ゼラチンとしては、新田ゼラチン(株)製ゼラチン(商品名:MJ、R、APH-200等)、(株)ニッピ製ゼラチン(商品名:DP、DG、DB、MAX-F等)、ゼライス(株)製ゼラチン(商品名:A-U、AU-P、AU-G、AU-S等)などがある。   Gelatin manufactured by Nitta Gelatin Co., Ltd. (trade names: MJ, R, APH-200, etc.), Gelatin manufactured by Nippi Co., Ltd. (trade names: DP, DG, DB, MAX-F, etc.), Gelais ( Co., Ltd. gelatin (trade names: AU, AU-P, AU-G, AU-S, etc.).

本発明の受容層(C)における冷却ゲル化剤(c)の含有量は、本発明の熱転写受像シートを製造する際に、受容層(C)を形成するために用いられる受容層形成用塗工液に所望の、表面張力、粘度特性等を付与できる範囲内であれば特に限定されるものではない。このような理由から冷却ゲル化剤(c)は、受容層(C)中に2〜30質量%含有されることが好ましく、2〜25質量%がより好ましく、2〜20質量%が更に好ましい。冷却ゲル化剤(c)の含有比が2質量%未満であると、例えば、受容層形成用塗工液を基材シート(A)上に塗布・乾燥する際に、ムラなどが生じやすくなる場合があり、一方、30質量%を超えると、画像形成の際に染料の染着性を低下させ、画像濃度が低下する場合がある。   The content of the cooling gelling agent (c) in the receptor layer (C) of the present invention is such that the receptor layer-forming coating used to form the receptor layer (C) when the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention is produced. There are no particular limitations as long as the desired surface tension, viscosity characteristics, and the like can be imparted to the working fluid. For these reasons, the cooling gelling agent (c) is preferably contained in the receptor layer (C) in an amount of 2 to 30% by mass, more preferably 2 to 25% by mass, and even more preferably 2 to 20% by mass. . When the content ratio of the cooling gelling agent (c) is less than 2% by mass, for example, unevenness or the like is likely to occur when the receiving layer forming coating liquid is applied and dried on the base sheet (A). On the other hand, if it exceeds 30% by mass, the dyeing property of the dye may be lowered during image formation, and the image density may be lowered.

(3)離型剤(d)
受容層(C)には、上記のスチレン−アクリル系共重合体(a)と冷却ゲル化剤(b)に離型剤(d)を含有させる。受容層(C)に離型剤(d)を添加することにより、熱転写受像シートを熱転写させる際に、熱転写シートとの融着を防ぐ効果がある。
受容層(C)に用いられる離型剤(d)としては、従来公知の離型剤、例えば、シリコーンオイル、ポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロン(登録商標)パウダー等の固形ワックス、弗素系、リン酸エステル系の界面活性剤、シリコーン等が何れも使用可能である。特に好ましい離型剤(d)は変性シリコーンであり、具体的には、下記(イ)ないし(ヘ)に示すもの等が挙げられる。
(イ)変性シリコーンオイル側鎖型
(ロ)変性シリコーンオイル両末端型
(ハ)変性シリコーンオイル片末端型
(ニ)変性シリコーンオイル側鎖両末端型
(ホ)シリコーングラフトアクリル樹脂
(ヘ)メチルフェニルシリコーンオイル
(3) Release agent (d)
In the receiving layer (C), the release agent (d) is contained in the styrene-acrylic copolymer (a) and the cooling gelling agent (b). By adding the release agent (d) to the receiving layer (C), there is an effect of preventing fusion with the thermal transfer sheet when the thermal transfer image receiving sheet is thermally transferred.
Examples of the release agent (d) used in the receiving layer (C) include conventionally known release agents such as solid waxes such as silicone oil, polyethylene wax, amide wax, and Teflon (registered trademark) powder, fluorine-based, phosphorus Any of acid ester surfactants, silicones and the like can be used. Particularly preferred release agent (d) is a modified silicone, and specific examples thereof include those shown in the following (a) to (f).
(B) Modified silicone oil side chain type (b) Modified silicone oil both ends type (c) Modified silicone oil one end type (d) Modified silicone oil side chain both ends type (e) Silicone graft acrylic resin (f) Methylphenyl Silicone oil

変性シリコーンオイルは、反応性シリコーンオイルと非反応性シリコーンオイルとに分けられる。反応性シリコーンオイルとしては、アミノ変性、エポキシ変性、カルボキシル変性、カルビノール変性、メタクリル変性、メルカプト変性、フェノール変性、片末端反応性、異種官能基変性等が挙げられる。非反応性シリコーンオイルとしては、ポリエーテル変性、メチルスチリル変性、アルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、親水性特殊変性、高級アルコキシ変性、高級脂肪酸変性、フッ素変性等が挙げられる。   Modified silicone oils are divided into reactive silicone oils and non-reactive silicone oils. Examples of the reactive silicone oil include amino modification, epoxy modification, carboxyl modification, carbinol modification, methacryl modification, mercapto modification, phenol modification, one-end reactivity, and different functional group modification. Examples of the non-reactive silicone oil include polyether modification, methylstyryl modification, alkyl modification, higher fatty acid ester modification, hydrophilic special modification, higher alkoxy modification, higher fatty acid modification, and fluorine modification.

離型剤(d)は1種若しくは2種以上のものが使用される。また、離型剤(d)は、受容層(C)中に2〜30質量%含有されることが好ましく、2〜25質量%がより好ましく、2〜20質量%が更に好ましい。離型剤(c)の含有量が2質量%未満であると、熱転写受像シートを用いて印画物を作成する際に、熱転写シートと熱転写受像シートとが融着し、正常に印画できない虞があり、一方、30質量%を超えると、本発明の熱転写受像シートを用いて印画物を作成する際に、印画感度が低下する虞がある。   One or more release agents (d) are used. Moreover, it is preferable that 2-30 mass% of mold release agents (d) are contained in a receiving layer (C), 2-25 mass% is more preferable, and 2-20 mass% is still more preferable. When the content of the release agent (c) is less than 2% by mass, there is a possibility that the thermal transfer sheet and the thermal transfer image receiving sheet are fused and cannot be printed normally when a printed product is produced using the thermal transfer image receiving sheet. On the other hand, if it exceeds 30% by mass, the print sensitivity may be lowered when a printed product is produced using the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention.

(4)その他の添加剤
上記以外に、本発明における受容層(C)に添加することができる任意の添加剤としては、例えば、界面活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、フィラー、顔料、帯電防止剤、可塑剤、熱溶融性物質等を挙げることができる。
界面活性剤は、受容層をスライドコート法等により形成する際に、疎水性化合物の分散性を向上する作用を有する。このような界面活性剤としては、リン酸エステル型界面活性剤等種々の界面活性剤を使用することができる。尚、界面活性剤の添加量は,上記作用を効果的に発揮させるために、固形分ベースで受容層(C)中に0.5〜3質量%程度含有されていることが望ましい。
(4) Other additives In addition to the above, optional additives that can be added to the receiving layer (C) in the present invention include, for example, surfactants, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, Examples thereof include a filler, a pigment, an antistatic agent, a plasticizer, and a hot-melt material.
The surfactant has an action of improving the dispersibility of the hydrophobic compound when the receptor layer is formed by a slide coating method or the like. As such a surfactant, various surfactants such as phosphate ester type surfactants can be used. In addition, it is desirable that the amount of the surfactant added is about 0.5 to 3% by mass in the receiving layer (C) on a solid basis in order to effectively exhibit the above-described action.

(5)受容層の成分、及び厚み
上記したように、受容層(C)には少なくともスチレン−アクリル系共重合体(a)と樹脂フィラー(b)50〜95重量%、冷却ゲル化剤(c)2〜30重量%、及び離型剤(d)2〜30重量%含有されていることが好ましい。
本発明に用いられる受容層(C)の厚みは、受容層を形成する樹脂(スチレン−アクリル系共重合体(a)と樹脂フィラー(b))(以下、受容層形成樹脂ということがある)の種類に応じて所望の画像濃度を発現できる範囲内であれば特に限定されるものではないが、0.5μm〜20μmの範囲内であることが好ましく、1μm〜20μmがより好ましく、1μm〜15μmが更に好ましい。
(5) Receptor Layer Components and Thickness As described above, the receptor layer (C) contains at least 50 to 95% by weight of a styrene-acrylic copolymer (a) and a resin filler (b), a cooling gelling agent ( c) 2 to 30% by weight and release agent (d) 2 to 30% by weight are preferably contained.
The thickness of the receiving layer (C) used in the present invention is the resin forming the receiving layer (styrene-acrylic copolymer (a) and resin filler (b)) (hereinafter sometimes referred to as receiving layer forming resin). There is no particular limitation as long as it is within a range in which a desired image density can be expressed depending on the type of the material, but it is preferably within a range of 0.5 μm to 20 μm, more preferably 1 μm to 20 μm, and more preferably 1 μm to 15 μm Is more preferable.

2.多孔質層(B)
本発明に用いられる多孔質層(B)は、基材シート(A)上に形成されるものであり、少なくとも中空粒子(e)および冷却ゲル化剤(f)を含み、本発明の熱転写受像シートを用いて熱転写シートから熱転写により画像を形成する際に、サーマルヘッドから受容層(C)に加えられた熱が、基材シート(A)側へ伝熱するのを抑制する断熱性とクッション性を有するものである。
本発明の熱転写受像シートに、このような多孔質層(B)を用いることにより、熱転写受像シートの印画特性をより優れたものとすることができる。
2. Porous layer (B)
The porous layer (B) used in the present invention is formed on the base sheet (A) and contains at least hollow particles (e) and a cooling gelling agent (f). Thermal insulation and cushion that suppresses heat applied from the thermal head to the receiving layer (C) from the thermal head to the base sheet (A) when forming an image from the thermal transfer sheet using the sheet. It has sex.
By using such a porous layer (B) for the thermal transfer image receiving sheet of the present invention, the printing characteristics of the thermal transfer image receiving sheet can be made more excellent.

(1)中空粒子(e)
本発明に用いる中空粒子(e)は多孔質層(B)に断熱性とクッション性を付与する機能を有するものである。
本発明に用いられる中空粒子(e)としては、多孔質層(B)に所望の断熱性およびクッション性を付与できるものであれば特に限定されるものではない。従って、本発明に用いる中空粒子(e)は発泡粒子もしくは非発泡粒子であってもよく、また、独立発泡粒子もしくは連続発泡粒子であってもよい。更に、多孔質層(B)に用いる中空粒子(e)は、樹脂等から構成される有機系中空粒子もしくはガラス等から構成される無機系中空粒子であってもよく、また、架橋中空粒子であってもよい。
(1) Hollow particles (e)
The hollow particles (e) used in the present invention have a function of imparting heat insulation and cushioning properties to the porous layer (B).
The hollow particles (e) used in the present invention are not particularly limited as long as desired heat insulation and cushioning properties can be imparted to the porous layer (B). Therefore, the hollow particles (e) used in the present invention may be expanded particles or non-expanded particles, and may be closed expanded particles or continuous expanded particles. Furthermore, the hollow particles (e) used in the porous layer (B) may be organic hollow particles composed of a resin or the like, or inorganic hollow particles composed of glass or the like, or cross-linked hollow particles. There may be.

中空粒子(e)を構成する樹脂としては、例えば、架橋スチレン−アクリル樹脂等のスチレン系樹脂、アクリロニトリル−アクリル樹脂等の(メタ)アクリル系樹脂、フェノール系樹脂、フッ素系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエーテル系樹脂等を挙げることができる。
中空粒子(e)の平均粒径は、中空粒子(e)を構成する樹脂の種類等に応じて、多孔質層(B)に所望の断熱性およびクッション性を付与できる範囲であれば特に限定されるものではないが、通常、0.1μm〜15μmが好ましく、0.1μm〜10μmがより好ましい。平均粒径が小さすぎると、中空粒子(e)の使用量が増えコストが高くなり、平均粒径が大きすぎると、平滑な多孔質層(B)を形成することが困難になる場合がある。これらの中空ポリマーは、中空率が30〜80%程度のものが好ましく、また中空率が2種以上のものを混合して使用することもできる。
Examples of the resin constituting the hollow particles (e) include styrene resins such as crosslinked styrene-acrylic resins, (meth) acrylic resins such as acrylonitrile-acrylic resins, phenolic resins, fluorine resins, polyamide resins, Examples thereof include a polyimide resin, a polycarbonate resin, and a polyether resin.
The average particle diameter of the hollow particles (e) is particularly limited as long as desired heat insulating properties and cushioning properties can be imparted to the porous layer (B) according to the type of resin constituting the hollow particles (e). However, it is usually preferably 0.1 μm to 15 μm, more preferably 0.1 μm to 10 μm. If the average particle size is too small, the amount of hollow particles (e) used increases and the cost increases. If the average particle size is too large, it may be difficult to form a smooth porous layer (B). . These hollow polymers preferably have a hollow ratio of about 30 to 80%, and those having a hollow ratio of 2 or more can also be used in combination.

本発明において、多孔質層(B)に含有される中空粒子(e)の量は、所望の断熱性およびクッション性を有する多孔質層を得ることができれば特に限定されるものではないが、例えば50質量%〜90質量%が好ましく、60質量%〜85質量%がより好ましい。前記中空粒子(e)の含有量が少なすぎると、多孔質層(B)における空隙が少なくなり、充分な断熱性およびクッション性が得られない場合があり、一方、含有量が多すぎると、接着性が低下するという不都合を生じる。   In the present invention, the amount of the hollow particles (e) contained in the porous layer (B) is not particularly limited as long as a porous layer having desired heat insulating properties and cushioning properties can be obtained. 50 mass%-90 mass% are preferable, and 60 mass%-85 mass% are more preferable. If the content of the hollow particles (e) is too small, there are less voids in the porous layer (B), and sufficient heat insulating properties and cushioning properties may not be obtained. On the other hand, if the content is too large, There arises a disadvantage that the adhesiveness is lowered.

(2)冷却ゲル化剤(f)
本発明に用いられる冷却ゲル化剤(f)は、冷却されることによりゲル化する性質を有するものであり、本発明の熱転写受像シートを、基材シート(A)上に冷却ゲル化剤を含有する水系の受容層(C)と多孔質層(B)とを含む複数の層を同時に形成できるので、例えばスライドコート法により高効率で製造するが可能になる。
このような冷却ゲル化剤(f)としては、冷却ゲル化特性を備えるものであれば特に限定されるものではない。
(2) Cooling gelling agent (f)
The cooling gelling agent (f) used in the present invention has a property of gelling when cooled. The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention is coated with a cooling gelling agent on the base sheet (A). Since a plurality of layers including the aqueous receptive layer (C) and the porous layer (B) can be formed at the same time, it can be produced with high efficiency by, for example, a slide coating method.
Such a cooling gelling agent (f) is not particularly limited as long as it has cooling gelling properties.

多孔質層(B)に用いられる冷却ゲル化剤(f)は、前記受容層(C)に例示した冷却ゲル化剤(b)と本質的に同様であり、上記冷却ゲル化剤(b)の説明の項で記載したいずれであっても好適に用いることができる。また、多孔質層(B)に用いられる冷却ゲル化剤(f)としては、1種類の冷却ゲル化剤のみを用いてもよく、あるいは、2種類以上の冷却ゲル化剤を用いてもよい。   The cooling gelling agent (f) used for the porous layer (B) is essentially the same as the cooling gelling agent (b) exemplified in the receiving layer (C), and the cooling gelling agent (b) Any of those described in the explanation section of can be suitably used. Moreover, as a cooling gelling agent (f) used for a porous layer (B), only 1 type of cooling gelling agent may be used, or 2 or more types of cooling gelling agents may be used. .

多孔質層(B)中に含有される冷却ゲル化剤(f)と中空粒子(e)との割合は、所望の断熱性とクッション性を有する多孔質層を形成し、多孔質層(B)に形成するために用いられる多孔質層形成用塗工液に所望の粘度特性を付与できる範囲内であれば特に限定されるものではない。なかでも、多孔質層(B)においては、冷却ゲル化剤(f)が、多孔質層(B)中で10〜50質量%が好ましく、20〜40質量%がより好ましい。冷却ゲル化剤(f)の含有量が10質量%未満であると、例えば、上記受容層形成用塗工液を上記基材シート上に塗布・乾燥する際に、ムラなどが生じやすくなる場合があり、一方、50質量%を超えると、例えば、断熱性とクッション性が低下する虞がある。   The ratio of the cooling gelling agent (f) and the hollow particles (e) contained in the porous layer (B) forms a porous layer having desired heat insulating properties and cushioning properties. The coating liquid for forming a porous layer used for forming the coating layer is not particularly limited as long as desired viscosity characteristics can be imparted to the coating liquid. Among them, in the porous layer (B), the cooling gelling agent (f) is preferably 10 to 50% by mass, more preferably 20 to 40% by mass in the porous layer (B). When the content of the cooling gelling agent (f) is less than 10% by mass, for example, unevenness or the like is likely to occur when the receiving layer forming coating solution is applied and dried on the base sheet. On the other hand, when it exceeds 50 mass%, there exists a possibility that heat insulation and a cushioning property may fall, for example.

(3)他の添加剤
本発明に用いられる多孔質層(B)は、少なくとも上記冷却ゲル化剤(e)および中空粒子(d)を含有するものであるが、必要に応じて任意の添加剤を含有させることができる。上記任意の添加剤として多孔質層(B)に含有させることができるものとしては、例えば、冷却ゲル化剤(e)は多孔質層形成用のバインダーとして作用しているが更に他の多孔質層形成用バインダー、ノニオン系シリコーン系等の界面活性剤、イソシアネート化合物等の硬化剤、濡れ剤、分散剤等を挙げることができる。
上記他の多孔質層形成用バインダーとしては、通常、水系樹脂が用いられる。このような水系樹脂としては、例えば、アクリル系ウレタン樹脂等のポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレンオイキサイド、ポリビニルピロリドン、プルラン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリル酸及びその塩、カゼイン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、アラビアゴム、特開平7−195826号公報及び同7−9757号公報に記載のポリアルキレノキサイド系共重合ポリマー、水溶性ポリビニルブチラール、あるいは、特開昭62−245260号公報に記載のカルボキシル基やスルホン酸基を有するビニルモノマーの単独重合体や共重合体等を挙げることができる。また、上記樹脂の2種類以上を組み合わせて用いても良い。
(3) Other additives The porous layer (B) used in the present invention contains at least the cooling gelling agent (e) and the hollow particles (d), and optionally added as necessary. An agent can be included. Examples of the optional additive that can be contained in the porous layer (B) include the cooling gelling agent (e) acting as a binder for forming the porous layer. Examples include layer forming binders, nonionic silicone surfactants, curing agents such as isocyanate compounds, wetting agents, and dispersing agents.
As the other porous layer forming binder, an aqueous resin is usually used. Examples of such water-based resins include polyurethane resins such as acrylic urethane resins, polyester resins, polyethylene oxysides, polyvinyl pyrrolidone, pullulan, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, dextran, dextrin, polyacrylic acid and salts thereof, and casein. , Xanthene gum, locust bean gum, alginic acid, gum arabic, polyalkylenoxide copolymer described in JP-A-7-195826 and 7-9757, water-soluble polyvinyl butyral, or JP Examples thereof include homopolymers and copolymers of vinyl monomers having a carboxyl group or a sulfonic acid group described in JP-A-62-245260. Moreover, you may use in combination of 2 or more types of the said resin.

(4)多孔質層(B)の空隙率、厚み等
本発明の熱転写受像シートを用いて画像を形成する際に、多孔質層(B)は、サーマルヘッドから受容層(C)に加えられた熱が、基材シート(A)側に伝熱される熱量を少なくする断熱性を有するものである。本発明に用いられる多孔質層(B)が備える断熱性は、本発明の熱転写受像シートの用途等に応じて適宜調整することができるものである。ここで、多孔質層(B)の断熱性は、例えば、多孔質層(B)の厚みを変更することにより任意の範囲に調整することができる。
また、上記多孔質層(B)の断熱性は、多孔質層(B)の空隙率によっても制御することができる。ここで、本発明に用いられる多孔質層(B)の空隙率は、15〜80%の範囲内であることが好ましい。なお、上記空隙率は、(中空粒子の空隙率)×(多孔質層(B)における中空粒子の含有率)で表される値を指すものとする。
(4) Porosity, thickness, etc. of porous layer (B) When forming an image using the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention, the porous layer (B) is added from the thermal head to the receiving layer (C). It has heat insulation that reduces the amount of heat transferred to the base sheet (A) side. The heat insulation property of the porous layer (B) used in the present invention can be appropriately adjusted according to the use of the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention. Here, the heat insulation of a porous layer (B) can be adjusted to arbitrary ranges by changing the thickness of a porous layer (B), for example.
The heat insulation property of the porous layer (B) can also be controlled by the porosity of the porous layer (B). Here, the porosity of the porous layer (B) used in the present invention is preferably in the range of 15 to 80%. In addition, the said porosity shall point out the value represented by (the porosity of a hollow particle) x (the content rate of the hollow particle in a porous layer (B)).

本発明に用いられる多孔質層(B)の厚みは10μm〜100μmの範囲内が好ましく、10μm〜50μmがより好ましい。また、上記多孔質層(B)の密度は、例えば0.1g/cm〜0.8g/cmが好ましく、0.2g/cm〜0.7g/cmがより好ましい。
本発明に用いられる多孔質層(B)は、単一の層からなる構成を有するものであってもよく、あるいは、複数の層が積層された構成を有するものであってもよい。ここで、複数の層が積層された構成を有する多孔質層(B)としては、同一組成の層が積層された構成を有するものであってもよく、あるいは、異なる組成の層が積層された構成を有するものであってもよい。なかでも本発明に用いられる多孔質層(B)は、組成の異なる2層が積層された構成を有するものであることが好ましい。このような構成とすることにより、さらに機能的な多孔質層(B)を得ることが可能となる。
The thickness of the porous layer (B) used in the present invention is preferably within the range of 10 μm to 100 μm, and more preferably 10 μm to 50 μm. The density of the porous layer (B) is preferably, for example 0.1g / cm 3 ~0.8g / cm 3 , 0.2g / cm 3 ~0.7g / cm 3 is more preferable.
The porous layer (B) used in the present invention may have a structure composed of a single layer, or may have a structure in which a plurality of layers are laminated. Here, the porous layer (B) having a configuration in which a plurality of layers are stacked may have a configuration in which layers having the same composition are stacked, or layers having different compositions are stacked. It may have a configuration. In particular, the porous layer (B) used in the present invention preferably has a structure in which two layers having different compositions are laminated. By setting it as such a structure, it becomes possible to obtain a more functional porous layer (B).

本発明に用いられる多孔質層(B)が2層構造である場合の一例としては、上記多孔質層(B)が、基材シート(A)側から、中空粒子(e1)を含有する多孔質層(B1)と、および上記中空粒子(e1)よりも中空率の小さな中空粒子(e2)を含有する多孔質層(B2)とが積層された構成を有するものを挙げることができる。上記多孔質層(B)としてこのような構成を有するものを用いることにより、印画時に、画像濃度ムラやハイライト部の白抜けを防止することができるという利点がある。   As an example of the case where the porous layer (B) used in the present invention has a two-layer structure, the porous layer (B) is a porous material containing hollow particles (e1) from the base sheet (A) side. And a porous layer (B2) containing hollow particles (e2) having a hollow ratio smaller than that of the hollow particles (e1). By using the porous layer (B) having such a configuration, there is an advantage that image density unevenness and white spots in highlight portions can be prevented during printing.

3.基材シート(A)
本発明に用いられる基材シート(A)は、上述した多孔質層(B)及び受容層(C)を支持する機能を有するものである。基材シート(A)としては、熱転写シートから熱転写により画像を形成する際の印画温度等に応じて、所望の耐熱性を備えるものであれば特に限定されるものではないが、具体的には、レジンコート紙、樹脂製フィルム基材、および紙製基材等を挙げることができ、なかでもレジンコート紙が好ましい。
(i)レジンコート紙
レジンコート紙は、通常、基紙の両面に基材樹脂層が積層されたものである。上記基紙を構成する原紙としては、例えば、天然パルプ、合成パルプ、それらの混合物から抄紙されるパルプ紙等を挙げることができ、なかでも木材パルプを主成分とする紙を用いることが好ましい。また、上記原紙は、必要に応じて後述するカレンダー処理等の従来公知の処理を施したものであってもよい。
上記基紙は、厚みが例えば10μm〜1000μmが例示でき、この中でも50μm〜300μmがより好ましい。
3. Base sheet (A)
The base sheet (A) used in the present invention has a function of supporting the porous layer (B) and the receiving layer (C) described above. The substrate sheet (A) is not particularly limited as long as it has a desired heat resistance depending on the printing temperature or the like when forming an image from the thermal transfer sheet by thermal transfer. Specifically, , Resin-coated paper, resin film base, paper base, and the like. Among these, resin-coated paper is preferable.
(I) Resin-coated paper Resin-coated paper is usually one in which a base resin layer is laminated on both sides of a base paper. Examples of the base paper constituting the base paper include natural pulp, synthetic pulp, and pulp paper made from a mixture thereof. Among these, it is preferable to use paper mainly composed of wood pulp. The base paper may be subjected to a conventionally known process such as a calendar process to be described later if necessary.
The thickness of the base paper is, for example, 10 μm to 1000 μm, and among these, 50 μm to 300 μm is more preferable.

上記基紙は、公知の方法によって作製することができるが、原紙に対してカレンダー処理したものが好ましい。原紙にカレンダー処理をした基紙を用いると、平滑度を向上することができ、得られる熱転写受像シートの光沢感を高めることができるからである。
上記基材樹脂層を形成するための樹脂としては、ネックインが小さく、ドローダウン性が良好な樹脂であることが好ましく、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、アイオノマー樹脂、ナイロン、ポリウレタン等を挙げることができ、耐水性、強度、光沢等に優れたフィルムが得られる点で、ポリオレフィン樹脂が好ましい。
上記ポリオレフィン樹脂としては、例えば高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン等を挙げることができ、中でも高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレンが好ましく、特にポリプロピレンが好ましい。
The base paper can be produced by a known method, but a base paper that is calendered is preferable. This is because when a base paper that has been calendered is used for the base paper, the smoothness can be improved and the glossiness of the resulting thermal transfer image-receiving sheet can be enhanced.
The resin for forming the base resin layer is preferably a resin having a small neck-in and a good drawdown property. For example, a polyolefin resin, a polystyrene resin, a vinyl resin, a polyester resin, an ionomer Resin, nylon, polyurethane and the like can be mentioned, and a polyolefin resin is preferable in that a film excellent in water resistance, strength, gloss and the like can be obtained.
Examples of the polyolefin resin include high-density polyethylene, medium-density polyethylene, low-density polyethylene, polypropylene, polybutene, and polypentene. Among these, high-density polyethylene, medium-density polyethylene, low-density polyethylene, and polypropylene are preferable, and polypropylene is particularly preferable. Is preferred.

上記基材樹脂層は、上記樹脂を1種もしくは2種以上混合して得られるフィルムまたはシートであっても良いし、上記樹脂に加え、顔料、充填剤等を加えて成膜したフィルムまたはシートであっても良い。また、上記樹脂は、改質剤等の添加剤を配合し、接着性を向上させたものであっても良い。上記改質剤としては、例えば、三井化学(株)製、商品名:タフマー等のオレフィン系コポリマー等を挙げることができる。
上記レジンコート紙は、例えばドライラミネーション、ウェットラミネーション、エクストリュージョン等の公知の積層方法により作製することができる。上記各層は、層間密着力を向上させることを目的として、その表面に適宜プライマー処理やコロナ放電処理を施すことができる。
上記レジンコート紙の厚みは、全体で、例えば10μm〜1000μmが例示でき、この中でも50μm〜300μmがより好ましい。
The base resin layer may be a film or sheet obtained by mixing one or more of the resins, or a film or sheet formed by adding a pigment, a filler or the like to the resin. It may be. Further, the resin may be one obtained by blending an additive such as a modifier to improve adhesiveness. As said modifier, the Mitsui Chemicals Co., Ltd. product name: Olefin-type copolymers, such as Tuffmer, etc. can be mentioned, for example.
The resin-coated paper can be produced by a known laminating method such as dry lamination, wet lamination, or extrusion. Each of the above layers can be appropriately subjected to primer treatment or corona discharge treatment for the purpose of improving interlayer adhesion.
The total thickness of the resin-coated paper is, for example, 10 μm to 1000 μm, and among these, 50 μm to 300 μm is more preferable.

(ii)樹脂製フィルム基材
本発明に用いられる樹脂製フィルム基材としては、例えば、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン−エチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等を挙げることができる。なかでも本発明においては、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン樹脂を好適に用いることができる。
上記樹脂製フィルム基材の厚みとしては、例えば20μm〜100μmが例示でき、この中でも25μm〜60μmがより好ましく、30μm〜50μmが更に好ましい。
(Ii) Resin film substrate Examples of the resin film substrate used in the present invention include polyester, polyacrylate, polycarbonate, polyurethane, polyimide, polyetherimide, cellulose derivative, polyethylene, and ethylene-vinyl acetate copolymer. , Polypropylene, polystyrene, acrylic, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, nylon, polyether ether ketone, polysulfone, polyether sulfone, tetrafluoroethylene, perfluoroalkyl vinyl ether, polyvinyl fluoride, tetrafluoro Examples include ethylene-ethylene, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene, polychlorotrifluoroethylene, and polyvinylidene fluoride. Rukoto can. Among these, in the present invention, polyethylene terephthalate and polypropylene resin can be preferably used.
As thickness of the said resin-made film base material, 20 micrometers-100 micrometers can be illustrated, for example, Among these, 25 micrometers-60 micrometers are more preferable, and 30 micrometers-50 micrometers are still more preferable.

(iii)紙製基材
本発明に用いられる紙製基材としては、例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、または、サイズ度の高い紙、合成紙(ポリオレフィン系、ポリスチレン系)、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙、セルロース繊維紙等を挙げることができる。
上記紙製基材の厚みとしては特に限定されるものではないが、例えば80μm〜400μmが例示でき、この中でも100μm〜300μmが好ましく、100μm〜210μmがより好ましい。
(Iii) Paper base material The paper base material used in the present invention includes, for example, condenser paper, glassine paper, sulfuric acid paper, high-size paper, synthetic paper (polyolefin-based, polystyrene-based), and high-quality paper. Art paper, coated paper, cast coated paper, wallpaper, backing paper, synthetic resin or emulsion impregnated paper, synthetic rubber latex impregnated paper, synthetic resin internal paper, paperboard, cellulose fiber paper, and the like.
Although it does not specifically limit as thickness of the said paper-made base material, For example, 80 micrometers-400 micrometers can be illustrated, for example, 100 micrometers-300 micrometers are preferable, and 100 micrometers-210 micrometers are more preferable.

4.任意の層構成
本発明の熱転写受像シートは、少なくとも基材シート(A)、受容層(C)、及び受容層(C)と基材シート(A)間に形成される多孔質層(B)、を有するものであるが、必要に応じて他の任意の構成を有するものであってもよい。このような他の構成としては、例えば、多孔質層(B)と基材シート(A)との間に形成される下引き層(D)、多孔質層(B)と受容層(C)との間に形成されるプライマー層(E)を挙げることができる。以下、本発明に用いられるこれらの各層について説明する。
4). Arbitrary Layer Configuration The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention comprises at least a base sheet (A), a receiving layer (C), and a porous layer (B) formed between the receiving layer (C) and the base sheet (A). However, it may have any other configuration as necessary. Examples of such other configurations include an undercoat layer (D) formed between the porous layer (B) and the base sheet (A), and a porous layer (B) and a receiving layer (C). And a primer layer (E) formed between the two. Hereinafter, each of these layers used in the present invention will be described.

(1)プライマー層(E)
本発明に用いることのできるプライマー層(E)は、多孔質層(B)と受容層(C)との間に形成されるものであり、本発明の熱転写受像シートの高温高湿度環境下における、染料の多孔質層(B)側への移行を防止して画像保存性を向上させる機能を有するものである。プライマー層(E)はプライマー層(E)を形成する熱可塑性樹脂(以下、プライマー層形成樹脂ということがある)と冷却ゲル化剤と主体とする層、及びポリビニリアルコール(PVA)等の水溶性ポリマーを主体とする層から形成することも可能である。
(i)プライマー層形成樹脂と冷却ゲル化剤と主体とする層
プライマー層(E)は、プライマー層形成樹脂と冷却ゲル化剤を主体とする層から形成されるのが好ましい。尚、プライマー層形成樹脂は、冷却ゲル化剤と共に水系のプライマー層(E)を形成する塗工液(以下、プライマー層形成用塗工液ということがある)として、基材シート(A)上に多孔質層(B)と受容層(C)を形成する塗工液と共に、スライドコート法により形成されることが望ましいので、水系溶媒にエマルジョン化させて使用されるのが望ましい。
(1) Primer layer (E)
The primer layer (E) that can be used in the present invention is formed between the porous layer (B) and the receiving layer (C), and the thermal transfer image receiving sheet of the present invention in a high temperature and high humidity environment. The dye has a function of preventing image migration to the porous layer (B) side and improving image storage stability. The primer layer (E) is a layer mainly composed of a thermoplastic resin forming the primer layer (E) (hereinafter sometimes referred to as a primer layer forming resin), a cooling gelling agent, and polyvinyl alcohol (PVA). It is also possible to form a layer mainly composed of a water-soluble polymer.
(I) Layer mainly composed of primer layer forming resin and cooling gelling agent The primer layer (E) is preferably formed from a layer mainly composed of a primer layer forming resin and a cooling gelling agent. The primer layer forming resin is used as a coating liquid for forming the water-based primer layer (E) together with the cooling gelling agent (hereinafter sometimes referred to as primer layer forming coating liquid) on the base sheet (A). In addition, it is preferably formed by a slide coating method together with a coating solution for forming a porous layer (B) and a receiving layer (C), and therefore, it is preferably used by emulsifying in an aqueous solvent.

(i-1)プライマー層形成樹脂
プライマー層形成樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ(メタ)アクリル酸系樹脂、セルロース誘導体系樹脂、または、ポリエーテル系樹脂等を挙げることができる。本発明においては、これらの樹脂のいずれであっても好適に用いることができるが、なかでもポリビニル系樹脂を用いることが好ましい。上記ポリビニル系樹脂としては、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリル化合物共重合体、エチレン−塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体等を挙げることができる。
(I-1) Primer layer forming resin Examples of the primer layer forming resin include polyolefin resins, polyvinyl resins, polyester resins, polyurethane resins, polycarbonate resins, polyamide resins, poly (meth) acrylic acid resins, and cellulose derivative resins. Examples thereof include a resin or a polyether resin. In the present invention, any of these resins can be suitably used, but among them, it is preferable to use a polyvinyl resin. Examples of the polyvinyl resin include vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-acrylic compound copolymer, ethylene-vinyl chloride-acrylic ester copolymer, ethylene-vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, etc. Can be mentioned.

(i-2)冷却ゲル化剤
プライマー層(E)には冷却ゲル化剤が含まれることが好ましい。プライマー層(E)に用いる冷却ゲル化剤は、上記「(1)受容層(C)」の項において説明したものと同様であるので、ここでの説明は省略する。
プライマー層(E)として、上記プライマー層形成樹脂と冷却ゲル化剤とを含むものを用いる場合、プライマー層形成樹脂と冷却ゲル化剤との比率は、上記プライマー層(E)を形成する際に、プライマー層形成用塗工液に所望の粘度特性を付与できる範囲内であれば特に限定されるものではない。例えば、プライマー層形成用塗工液において、冷却ゲル化剤が固形分中に1〜50質量%の割合で含有されていることが好ましい。冷却ゲル化剤の含有量が上記範囲未満であると、例えば、上記受容層形成用塗工液を上記基材シート上に塗布する際に、ムラなどが生じやすくなる場合があり、一方、上記範囲を超えると、例えば、他の層との密着性が低下する場合がある。より好ましい冷却ゲル化剤の含有量は2〜40質量%であり、さらに好ましい含有量は4〜75質量%である。
(I-2) Cooling gelling agent The primer layer (E) preferably contains a cooling gelling agent. The cooling gelling agent used for the primer layer (E) is the same as that described in the section “(1) Receiving layer (C)”, and the description thereof is omitted here.
When using the primer layer (E) containing the primer layer forming resin and the cooling gelling agent, the ratio of the primer layer forming resin and the cooling gelling agent is determined when the primer layer (E) is formed. The primer layer forming coating solution is not particularly limited as long as it is within a range in which desired viscosity characteristics can be imparted. For example, in the primer layer forming coating solution, it is preferable that the cooling gelling agent is contained in a solid content in a proportion of 1 to 50% by mass. When the content of the cooling gelling agent is less than the above range, for example, unevenness or the like may easily occur when the receiving layer forming coating liquid is applied on the base sheet, If the range is exceeded, for example, the adhesion to other layers may be reduced. A more preferable content of the cooling gelling agent is 2 to 40% by mass, and a more preferable content is 4 to 75% by mass.

(ii)水溶性ポリマー
プライマー層(E)形成に用いることのできる水溶性ポリマーとして、アクリル系ポリマーとしてはポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド、及びこれらの共重合体など、ビニル系ポリマーとしては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン共重合体など、その他のポリマーとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリイソプロピルアクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリエチレンイミン、マレイン酸共重合体、マレイン酸モノエステル共重合体、水溶性ポリエステルなどである。
上記水溶性ポリマーのうち、ポリビニルアルコール、その完全けん化物、部分けん化物、及び変性ポリビニルアルコールが好適に用いられる。ポリビニルアルコールは、添加剤によって粘度調整、粘度安定化等が可能となる。
(Ii) Water-soluble polymer As a water-soluble polymer that can be used for forming the primer layer (E), an acrylic polymer such as sodium polyacrylate, polyacrylamide, and a copolymer thereof such as a vinyl polymer such as polyvinyl Other polymers such as alcohol, polyvinylpyrrolidone and polyvinylpyrrolidone copolymer include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyisopropylacrylamide, polymethylvinyl ether, polyethyleneimine, maleic acid copolymer, maleic acid monoester copolymer, water-soluble Such as reactive polyester.
Among the water-soluble polymers, polyvinyl alcohol, its completely saponified product, partially saponified product, and modified polyvinyl alcohol are preferably used. Polyvinyl alcohol can be adjusted in viscosity and stabilized by an additive.

(iii)他の添加剤
プライマー層(E)には、上記プライマー層形成樹脂および上記冷却ゲル化剤以外に、例えば、ノニオン系シリコーン系等の界面活性剤、イソシアネート化合物等の硬化剤、濡れ剤、および、分散剤等が含まれていてもよい。
(iv)プライマー層(E)の厚み
上記プライマー層(E)の厚みとしては特に限定されるものではないが、例えば1μm〜40μmであることが好ましく、1μm〜20μmがより好ましく、1μm〜10μmが更に好ましい。
(Iii) Other additives In addition to the primer layer-forming resin and the cooling gelling agent, the primer layer (E) includes, for example, nonionic silicone surfactants, curing agents such as isocyanate compounds, and wetting agents. , And a dispersant may be contained.
(Iv) Thickness of primer layer (E) The thickness of the primer layer (E) is not particularly limited, but is preferably 1 μm to 40 μm, more preferably 1 μm to 20 μm, more preferably 1 μm to 10 μm, for example. Further preferred.

(2)下引き層(D)
本発明に用いることのできる下引き層(D)は、基材シート(A)と多孔質層(B)との間に形成され、基材シート(A)と多孔質層(B)との接着性を向上させる機能を有するものである。
下引き層(D)としては、基材シート(A)と多孔質層(B)との密着性を所望の程度に向上できるものであれば特に限定されるものではないが、(i)下引き層を形成する樹脂(以下、下引き層形成樹脂ということがある)と冷却ゲル化剤と主体とする層から形成されるのが好ましいが、(ii)水溶性ポリマー等を用いることも可能である。
尚、下引き層(D)における(i)下引き層形成樹脂と冷却ゲル化剤、及び(ii)水溶性ポリマー等は、前記プライマー層(E)に記載した、プライマー層形成樹脂、冷却ゲル化剤、水溶性ポリマーとそれぞれ同様であるので、記載は省略する。
なお、下引き層(D)には、上記下引き層形成樹脂および上記冷却ゲル化剤以外に、例えば、ノニオン系シリコーン系等の界面活性剤、イソシアネート化合物等の硬化剤、濡れ材、分散剤等を挙げることができる。上記硬化剤は、例えば、下引き層形成樹脂として、活性水素を有する熱可塑性樹脂を用いた場合等に特に有効である。
(2) Undercoat layer (D)
The undercoat layer (D) that can be used in the present invention is formed between the base sheet (A) and the porous layer (B), and is composed of the base sheet (A) and the porous layer (B). It has a function of improving adhesiveness.
The undercoat layer (D) is not particularly limited as long as the adhesion between the base sheet (A) and the porous layer (B) can be improved to a desired level. It is preferably formed from a resin layer (hereinafter also referred to as an undercoat layer forming resin), a cooling gelling agent and a main layer, but (ii) a water-soluble polymer can also be used. It is.
In addition, (i) undercoat layer forming resin and cooling gelling agent, and (ii) water-soluble polymer in the undercoat layer (D) are the primer layer forming resin and cooling gel described in the primer layer (E). Since they are the same as the agent and the water-soluble polymer, description thereof is omitted.
For the undercoat layer (D), in addition to the undercoat layer forming resin and the cooling gelling agent, for example, nonionic silicone surfactants, curing agents such as isocyanate compounds, wetting agents, dispersants, etc. Etc. The curing agent is particularly effective when, for example, a thermoplastic resin having active hydrogen is used as the undercoat layer forming resin.

また、上記下引き層を形成する塗工液(以下、下引き層形成用塗工液ということがある)には、中空粒子を含有させることもできる。該下引き層形成用塗工液中に中空粒子を含有させる場合、該中空粒子は固形分として20質量%〜90質量%の範囲内にあることが好ましく、40質量%〜80質量%がより好ましい。なお、上記下引き層形成用塗工液に用いられる中空粒子については、上述した多孔質層(B)に用いられるものと同様であるため、ここでの説明は省略する。
下引き層形成用塗工液中の固形分濃度としては、例えば1質量%〜50質量%の範囲内、2質量%〜10質量%がより好ましい。固形分濃度が低すぎると、乾燥時間が長くなる可能性があり、固形分濃度が高すぎると、塗工液の保存安定性が低下し、粘度が上昇する不都合が生ずる場合がある。
The coating liquid for forming the undercoat layer (hereinafter sometimes referred to as an undercoat layer forming coating liquid) may contain hollow particles. When hollow particles are contained in the undercoat layer-forming coating solution, the hollow particles are preferably in the range of 20% by mass to 90% by mass, more preferably 40% by mass to 80% by mass as the solid content. preferable. In addition, about the hollow particle used for the said undercoat layer forming coating liquid, since it is the same as that used for the porous layer (B) mentioned above, description here is abbreviate | omitted.
As solid content concentration in undercoat layer forming coating liquid, 2 mass%-10 mass% are more preferable within the range of 1 mass%-50 mass%, for example. If the solid content concentration is too low, the drying time may become longer, and if the solid content concentration is too high, the storage stability of the coating liquid may be lowered and the viscosity may increase.

5.本発明の熱転写受像シートの製造について
本発明の熱転写受像シートは、グラビア方式、カーテン方式、スライド方式などにより製造することが可能である。
本発明の熱転写受像シートは、上記したように、少なくとも多孔質層(B)、受容層(C)等をそれぞれ水系の多孔質層形成用塗工液、受容層形成用塗工液として、基材シート(A)上に同時に形成することができるので、上記製造法の中でもスライドコート法により製造することが好ましい。スライドコート法を採用することにより、製造が極めて容易で、高効率の製造が可能となる。以下に熱転写受像シートの製造方法の具体例として、スライドコート法について説明するが、以下の記載は、グラビア方式、カーテン方式にも応用することが可能である。
5. Production of thermal transfer image-receiving sheet of the present invention The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention can be produced by a gravure method, a curtain method, a slide method, or the like.
As described above, the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention comprises at least a porous layer (B), a receiving layer (C) and the like as an aqueous porous layer-forming coating solution and a receiving layer-forming coating solution, respectively. Since it can form simultaneously on a material sheet (A), it is preferable to manufacture by the slide coat method among the said manufacturing methods. By adopting the slide coating method, manufacturing is extremely easy and highly efficient manufacturing is possible. A slide coating method will be described below as a specific example of a method for producing a thermal transfer image receiving sheet, but the following description can also be applied to a gravure method and a curtain method.

〔2〕熱転写受像シートの製造方法
次に、本発明の熱転写受像シートの具体例として、スライドコート法について説明する。
本発明の熱転写受像シートの製造方法は、(i)少なくとも多孔質層形成用塗工液、及び受容層形成用塗工液を含む複数の層を基材シート(A)上に同時に塗布する同時多層塗布工程、(ii)該基材シート(A)上に形成された複数の層からなる塗膜を冷却する冷却処理工程、及び(iii)該冷却処理工程において冷却され塗膜を、乾燥する乾燥工程、により製造することができる。
以下、上記の各工程について順に説明する。
1.同時多層塗布工程
同時多層塗布工程は、上記したように、基材シート(A)上に少なくとも多孔質層形成用塗工液、及び受容層形成用塗工液を含む複数の層を同時に塗布する工程である。
[2] Manufacturing Method of Thermal Transfer Image Receiving Sheet Next, a slide coating method will be described as a specific example of the thermal transfer image receiving sheet of the present invention.
In the method for producing a thermal transfer image-receiving sheet of the present invention, (i) a plurality of layers containing at least a porous layer forming coating solution and a receiving layer forming coating solution are simultaneously applied on the substrate sheet (A). A multilayer coating step, (ii) a cooling treatment step for cooling the coating film comprising a plurality of layers formed on the substrate sheet (A), and (iii) drying the coating film cooled in the cooling treatment step. It can be manufactured by a drying process.
Hereafter, each said process is demonstrated in order.
1. Simultaneous multilayer coating step As described above, the simultaneous multilayer coating step simultaneously coats a plurality of layers including at least a coating solution for forming a porous layer and a coating solution for forming a receiving layer on the substrate sheet (A). It is a process.

(1)受容層形成用塗工液
同時多層塗布工程に用いられる受容層形成用塗工液は、少なくともスチレン−アクリル系共重合体(a)と樹脂フィラー(b)、冷却ゲル化剤(c)、及び離型剤(d)を含有するものである。
ここで、同時多層塗布工程に用いられるスチレン−アクリル系共重合体(a)と樹脂フィラー(b)、冷却ゲル化剤(c)、及び離型剤(d)については、上記「〔1〕熱転写受像シート、(1)受容層(C)」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。
同時多層塗布工程に用いられる受容層形成用塗工液は水系のものであることから、水系溶媒を用いる。ここで、同時多層塗布工程に用いられる「水系溶媒」とは、前記した通りである。
(1) Receiving layer forming coating solution The receiving layer forming coating solution used in the simultaneous multilayer coating step is at least a styrene-acrylic copolymer (a), a resin filler (b), and a cooling gelling agent (c). ) And a release agent (d).
Here, regarding the styrene-acrylic copolymer (a) and the resin filler (b), the cooling gelling agent (c), and the release agent (d) used in the simultaneous multilayer coating step, the above “[1] Since it is the same as that described in the section “(1) Receiving layer (C)”, the description thereof is omitted here.
Since the coating solution for forming the receiving layer used in the simultaneous multilayer coating step is aqueous, an aqueous solvent is used. Here, the “aqueous solvent” used in the simultaneous multilayer coating step is as described above.

同時多層塗布工程に用いられる上記受容層形成用塗工液の粘度としては、該工程において基材シート(A)上に同時に塗布される他の塗工液と混合しない程度であれば特に限定されるものではない。なかでも該工程においては、40℃において、1mPa・s〜50mPa・sの範囲内が好ましく、5mPa・s〜50mPa・sがより好ましく、7mPa・s〜40mPa・sが更に好ましい。
尚、本発明において、受容層形成用塗工液等の粘度は、例えば、小型振動式粘度計(VIBRO VISCOMETER CJV5000, A&D社製)を用いて測定することができる。同時多層塗布工程に用いられる受容層形成用塗工液の固形分濃度としては、粘度を所望の程度にできる範囲内であれば特に限定されるものではないが、なかでも10質量%〜50質量%の範囲内、なかでも10質量%〜40質量%の範囲内であることが好ましい。固形分濃度が低すぎると、溶液の粘度が低下し、また乾燥時間が長くなり、固形分濃度が高すぎると、塗工液の保存安定性が低下し、粘度が上昇して塗工に不都合を生ずる。
The viscosity of the receiving layer-forming coating solution used in the simultaneous multilayer coating step is not particularly limited as long as it is not mixed with other coating solutions that are simultaneously coated on the base sheet (A) in the step. It is not something. Especially in this process, in 40 degreeC, the inside of the range of 1 mPa * s-50 mPa * s is preferable, 5 mPa * s-50 mPa * s are more preferable, 7 mPa * s-40 mPa * s are still more preferable.
In the present invention, the viscosity of the receiving layer-forming coating solution and the like can be measured using, for example, a small vibration viscometer (VIBRO VISCOMETER CJV5000, manufactured by A & D). The solid content concentration of the coating liquid for forming the receiving layer used in the simultaneous multilayer coating step is not particularly limited as long as the viscosity is within a desired range, but 10 mass% to 50 mass in particular. %, Particularly in the range of 10% by mass to 40% by mass. If the solid content concentration is too low, the viscosity of the solution decreases and the drying time becomes longer. If the solid content concentration is too high, the storage stability of the coating solution decreases, and the viscosity increases, which is inconvenient for coating. Is produced.

また、上記受容層形成用塗工液中に含まれるスチレン−アクリル系共重合体(a)と樹脂フィラー(b)、冷却ゲル化剤(c)、及び離型剤(d)は、上記したように、乾燥後の受容層(C)中の成分がスチレン−アクリル系共重合体(a)及び樹脂フィラー(b)50〜95重量%、冷却ゲル化剤(c)2〜30重量%、並びに離型剤(d)2〜30重量%含有されるように配合することが望ましい。冷却ゲル化剤(c)の含有比が2重量%未満では、例えば、上記受容層形成用塗工液を上記基材シート上に塗布・乾燥する際に、ムラなどが生じやすくなる場合があり、また、30重量%を超えると、例えば、画像形成の際に染料の染着性を低下させ、画像濃度が低下する場合があるからである。
上記受容層形成樹脂および上記冷却ゲル化剤(c)以外に、上記受容層形成用塗工液に添加することができる添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、フィラー、顔料、帯電防止剤、可塑剤、熱溶融性物質、および界面活性剤等を挙げることができる。このような添加剤については、上記「〔1〕熱転写受像シート」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。
Further, the styrene-acrylic copolymer (a) and the resin filler (b), the cooling gelling agent (c), and the release agent (d) contained in the receiving layer forming coating liquid are as described above. Thus, the components in the receiving layer (C) after drying are styrene-acrylic copolymer (a) and resin filler (b) 50 to 95% by weight, cooling gelling agent (c) 2 to 30% by weight, In addition, it is desirable to blend so as to contain 2 to 30% by weight of the release agent (d). When the content ratio of the cooling gelling agent (c) is less than 2% by weight, for example, unevenness or the like may easily occur when the receiving layer forming coating solution is applied and dried on the substrate sheet. Further, if it exceeds 30% by weight, for example, the dyeing property of the dye may be lowered during image formation, and the image density may be lowered.
In addition to the receiving layer forming resin and the cooling gelling agent (c), examples of additives that can be added to the receiving layer forming coating solution include an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, Examples thereof include a filler, a pigment, an antistatic agent, a plasticizer, a hot-melt material, and a surfactant. Such additives are the same as those described in the section “[1] Thermal transfer image-receiving sheet”, and thus description thereof is omitted here.

(2)多孔質層形成用塗工液
同時多層塗布工程に用いられる多孔質層形成用塗工液は、少なくとも中空粒子(e)および冷却ゲル化剤(f)を含み、これらが水系溶媒に分散・溶解されたものである。
なお、上記多孔質層形成用塗工液に用いられる中空粒子(e)と冷却ゲル化剤(f)、及びこれらの配合割合については、上記「〔1〕熱転写受像シート、(2)多孔質層(B)」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。また、上記水系溶媒についても上記受容層形成用塗工液に用いられるものと同様であるため、ここでの説明は省略する。
(2) Porous layer forming coating liquid The porous layer forming coating liquid used in the simultaneous multilayer coating step contains at least hollow particles (e) and a cooling gelling agent (f), which are used as an aqueous solvent. Dispersed and dissolved.
The hollow particles (e) and the cooling gelling agent (f) used in the coating liquid for forming the porous layer and the blending ratio thereof are described in “[1] Thermal transfer image-receiving sheet, (2) Porous”. Since it is the same as that described in the section of “Layer (B)”, the description is omitted here. Further, the aqueous solvent is the same as that used in the receiving layer forming coating solution, and thus the description thereof is omitted here.

同時多層塗布工程に用いられる多孔質層形成用塗工液の粘度は、同時多層塗布工程において基材シート上に同時に塗布される他の塗工液と混合しない程度であれば特に限定されるものではない。なかでも同時多層塗布工程においては、40℃において1mPa・s〜50mPa・sが好ましく、5mPa・s〜40mPa・sがより好ましい。また、20℃における粘度が0.5Pa・s以上であることが好ましく、1Pa・s以上であることが特に好ましい。
同時多層塗布工程に用いられる多孔質層形成用塗工液の固形分濃度は、粘度を上記した範囲内の調整できれば特に限定されるものではないが、10質量%〜50質量%が好ましく、10質量%〜40質量%がより好ましい。前記固形分濃度が10質量%未満では、溶液粘度が低くなって塗工の際に不都合を生じ、また乾燥に時間がかかる、一方、50質量%を越えると、塗工液の保存安定性が低下し、粘度が上昇して塗工の際に不都合が生ずる可能性がある。
The viscosity of the coating liquid for forming a porous layer used in the simultaneous multilayer coating process is not particularly limited as long as it does not mix with other coating liquids applied simultaneously on the base sheet in the simultaneous multilayer coating process. is not. Especially, in a simultaneous multilayer coating process, 1 mPa * s-50 mPa * s are preferable at 40 degreeC, and 5 mPa * s-40 mPa * s are more preferable. Moreover, it is preferable that the viscosity in 20 degreeC is 0.5 Pa.s or more, and it is especially preferable that it is 1 Pa.s or more.
The solid content concentration of the coating liquid for forming a porous layer used in the simultaneous multilayer coating step is not particularly limited as long as the viscosity can be adjusted within the above range, but is preferably 10% by mass to 50% by mass. More preferably, it is 40% by mass. If the solid content concentration is less than 10% by mass, the solution viscosity becomes low, causing inconvenience during coating, and drying takes time. On the other hand, if it exceeds 50% by mass, the storage stability of the coating liquid is increased. The viscosity decreases and the viscosity increases, which may cause inconvenience during coating.

さらに、上記多孔質層形成用塗工液に含まれる中空粒子(e)の固形分全体における割合は「〔1〕熱転写受像シート、(2)多孔質層(B)」の項に記載したと同様である
同時多層塗布工程に用いられる多孔質層形成用塗工液には、上記中空粒子(e)および冷却ゲル化剤(f)以外の他の添加剤が含まれていてもよい。このような他の添加剤としては、多孔質層形成用バインダー、ノニオン系シリコーン系等の界面活性剤、イソシアネート化合物等の硬化剤、濡れ剤、および、分散剤等を挙げることができる。
ここで、これらの添加剤については上記「〔1〕熱転写受像シート」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。
Furthermore, the proportion of the hollow particles (e) contained in the porous layer forming coating solution in the entire solid content is described in the section “[1] Thermal transfer image-receiving sheet, (2) Porous layer (B)”. Similarly, the porous layer-forming coating solution used in the simultaneous multilayer coating step may contain other additives other than the hollow particles (e) and the cooling gelling agent (f). Examples of such other additives include a binder for forming a porous layer, a nonionic silicone-based surfactant, a curing agent such as an isocyanate compound, a wetting agent, and a dispersing agent.
Here, since these additives are the same as those described in the section “[1] Thermal transfer image-receiving sheet”, description thereof is omitted here.

(3)基材シート
同時多層塗布工程に用いられる基材シートは、該工程おいて形成される塗膜を支持する機能を有するものである。同時多層塗布工程に用いられる基材シートについては、上記「〔1〕熱転写受像シート」の項において説明したものと同様であるため、ここでの説明は省略する。
(3) Base material sheet The base material sheet used in the simultaneous multilayer coating process has a function of supporting the coating film formed in the process. The base material sheet used in the simultaneous multilayer coating step is the same as that described in the above section “[1] Thermal transfer image receiving sheet”, and thus the description thereof is omitted here.

(4)その他の層
同時多層塗布工程において、上記基材シート上に、多孔質層形成用塗工液と受容層形成用塗工液に加えて、プライマー層形成用塗工液、及び/又は下引き層形成用塗工液を同時に塗布する場合、これらの塗工液が塗布時に互いに混合しないように、通常、隣接する塗工液間の表面張力の差が一定の範囲内となるように調整される。
(4) Other layers In the simultaneous multilayer coating step, in addition to the porous layer forming coating solution and the receiving layer forming coating solution, a primer layer forming coating solution and / or When applying the coating liquid for forming the undercoat layer at the same time, the surface tension difference between the adjacent coating liquids is usually within a certain range so that these coating liquids do not mix with each other during application. Adjusted.

(4−1)プライマー層形成用塗工液
上記プライマー層形成用塗工液は、多孔質層(B)と受容層(C)の間に設けられるプライマー層(E)を形成する。耐熱性に優れたプライマー層(E)を設けることで、高温高湿度環境下における画像保存の際に画像がぼけるのを抑制する作用を有する。
プライマー層形成樹脂としては、耐熱性を有し、かつ水系溶媒に分散・溶解可能で、ガラス転移温度が20℃以上であれば特に限定されるものではない。
同時多層塗布工程に用いられるプライマー層形成用塗工液としては、所定の性質を備えるプライマー層(E)を形成できるものであれば特に限定されるものではない。なかでも同時多層塗布工程においては、プライマー層形成樹脂と、冷却ゲル化剤とを水系溶媒に分散・溶解させて表面張力や粘度を調製することにより、上記プライマー層形成用塗工液と同時に塗布される他の塗工液との混合を効果的に防止することができる。
(4-1) Primer layer forming coating solution The primer layer forming coating solution forms a primer layer (E) provided between the porous layer (B) and the receiving layer (C). By providing the primer layer (E) excellent in heat resistance, it has an effect of suppressing blurring of an image during image storage in a high temperature and high humidity environment.
The primer layer forming resin is not particularly limited as long as it has heat resistance, can be dispersed and dissolved in an aqueous solvent, and has a glass transition temperature of 20 ° C. or higher.
The primer layer forming coating solution used in the simultaneous multilayer coating step is not particularly limited as long as the primer layer (E) having predetermined properties can be formed. In particular, in the simultaneous multilayer coating process, the primer layer forming resin and the cooling gelling agent are dispersed and dissolved in an aqueous solvent to adjust the surface tension and viscosity, so that the primer layer forming coating solution is applied simultaneously. Mixing with other coating liquids can be effectively prevented.

上記プライマー層形成樹脂と冷却ゲル化剤、及びこれらの配合割合は、「〔1〕熱転写受像シート、4.任意の層構成、(2)プライマー層(E)」の項に記載したのと同様である。
同時多層塗布工程に用いられるプライマー層形成用塗工液の固形分濃度は、10質量%〜50質量%が好ましく、10質量%〜25質量%がより好ましい。前記固形分濃度が10質量%未満では溶液粘度が低すぎ、また乾燥時間が長くなる可能性があり、一方、50質量%を超えると、塗工液の保存安定性が低下し、粘度が上昇して塗工に不都合が生ずる可能性がある。
上記プライマー層形成用塗工液の粘度としては、同時多層塗布工程において多孔質層(B)上に同時に塗布される他の塗工液と混合しない程度であれば特に限定されるものではない。なかでも該工程においては、40℃において1mPa・s〜100mPa・sの範囲内が好ましく、7mPa・s〜70mPa・sがより好ましく、10mPa・s〜50mPa・sが更に好ましい。
The primer layer-forming resin, the cooling gelling agent, and the blending ratio thereof are the same as those described in the section “[1] Thermal transfer image-receiving sheet, 4. Arbitrary layer configuration, (2) Primer layer (E)”. It is.
10 mass%-50 mass% are preferable, and, as for the solid content concentration of the coating liquid for primer layer formation used for a simultaneous multilayer coating process, 10 mass%-25 mass% are more preferable. If the solid content concentration is less than 10% by mass, the solution viscosity is too low and the drying time may be long. On the other hand, if the solid content concentration exceeds 50% by mass, the storage stability of the coating liquid decreases and the viscosity increases. This may cause inconvenience in coating.
The viscosity of the primer layer-forming coating solution is not particularly limited as long as it does not mix with another coating solution that is simultaneously applied onto the porous layer (B) in the simultaneous multilayer coating step. Especially in this process, the inside of the range of 1 mPa * s-100 mPa * s is preferable at 40 degreeC, 7 mPa * s-70 mPa * s are more preferable, 10 mPa * s-50 mPa * s are still more preferable.

(4−2)下引き層形成用塗工液
同時多層塗布工程に用いられる下引き層形成用塗工液は、基材シート(A)に接するように塗工され、基材シート(A)と多孔質層(B)との密着性を向上させるために設けられる下引き層(D)を形成するために用いることができる。下引き層(D)を設けることにより、本発明により製造される熱転写受像シートを基材シートと多孔質層(B)との密着性はより優れたものになる。
同時多層塗布工程に用いられる下引き層形成用塗工液としては、基材シート(A)と多孔質層(B)との密着性を所望の程度に向上できる下引き層(D)を形成できるものであれば特に限定されるものではない。なかでも該工程においては、通常、下引き層形成樹脂と、冷却ゲル化剤とが水系溶媒に分散・溶解されたものを用いることが好ましい。このような組成の下引き層形成用塗工液を用いることにより、上記下引き層形成用塗工液と同時に塗布される他の塗工液と混合するのを効果的に防止することができる。
(4-2) Undercoat layer forming coating solution The undercoat layer forming coating solution used in the simultaneous multilayer coating step is applied so as to be in contact with the substrate sheet (A), and the substrate sheet (A). It can be used to form an undercoat layer (D) provided for improving the adhesion between the porous layer (B) and the porous layer (B). By providing the undercoat layer (D), the adhesion between the base sheet and the porous layer (B) of the thermal transfer image-receiving sheet produced according to the present invention becomes more excellent.
As the coating solution for forming the undercoat layer used in the simultaneous multilayer coating process, an undercoat layer (D) capable of improving the adhesion between the base sheet (A) and the porous layer (B) to a desired level is formed. There is no particular limitation as long as it is possible. In particular, in this step, it is usually preferable to use a resin in which an undercoat layer-forming resin and a cooling gelling agent are dispersed and dissolved in an aqueous solvent. By using the coating liquid for forming the undercoat layer having such a composition, it can be effectively prevented from being mixed with another coating liquid applied simultaneously with the coating liquid for forming the undercoat layer. .

上記下引き層形成樹脂としては、基材シート(A)と多孔質層(B)との密着性を向上させることができ、かつ、水系溶媒に溶解・分散できるものであれば特に限定されるものではないが、通常、水系樹脂が用いられる。
上記下引き層形成用塗工液に用いられる冷却ゲル化剤としては、上記下引き層形成用塗工液に所望の粘度特性を付与できるものであれば特に限定されるものではない。このような冷却ゲル化剤としては、上記多孔質層形成用塗工液に用いられるものと同様のものを用いることができる。
また、上記下引き層形成用塗工液に用いられる水系溶媒についても、上記多孔質層形成用塗工液に用いられるものと、同様のものを用いることができる。
The undercoat layer-forming resin is particularly limited as long as it can improve the adhesion between the base sheet (A) and the porous layer (B) and can be dissolved and dispersed in an aqueous solvent. Although not intended, a water-based resin is usually used.
The cooling gelling agent used in the undercoat layer forming coating solution is not particularly limited as long as it can impart desired viscosity characteristics to the undercoat layer forming coating solution. As such a cooling gelling agent, those similar to those used in the porous layer forming coating solution can be used.
Moreover, the same thing as what is used for the said coating liquid for porous layer formation can be used also about the aqueous solvent used for the said undercoat layer forming coating liquid.

上記下引き層形成用塗工液中に含まれる下引き層形成樹脂と、冷却ゲル化剤に付いては、「〔1〕熱転写受像シート、4.任意の層構成、(2)下引き層(D)」の項に記載したのと同様である。
上記下引き層形成樹脂および上記冷却ゲル化剤以外に、上記下引き層形成用塗工液に添加することができる添加剤としては、例えば、ノニオン系シリコーン系等の界面活性剤、イソシアネート化合物等の硬化剤、濡れ材、分散剤等を挙げることができる。上記硬化剤は、例えば、下引き層形成樹脂として、活性水素を有する熱可塑性樹脂を用いた場合等に特に有効である。
The undercoat layer forming resin and the cooling gelling agent contained in the undercoat layer forming coating liquid are described in “[1] Thermal transfer image receiving sheet, 4. Arbitrary layer structure, (2) Undercoat layer”. This is the same as described in the section (D).
In addition to the undercoat layer-forming resin and the cooling gelling agent, examples of additives that can be added to the undercoat layer-forming coating solution include nonionic silicone-based surfactants, isocyanate compounds, and the like. The curing agent, wetting material, dispersing agent and the like can be mentioned. The curing agent is particularly effective when, for example, a thermoplastic resin having active hydrogen is used as the undercoat layer forming resin.

同時多層塗布工程において、下引き層形成用塗工液の固形分濃度は、例えば1質量%〜50質量%が好ましく、2質量%〜10質量%がより好ましい。前記固形分濃度が2質量%未満では溶液粘度が低すぎ、乾燥に長時間要することになり、一方、50質量%を超えると、塗工液の保存安定性が低下し、粘度が上昇して塗工に不都合を生じる可能性がある。
上記下引き層形成用塗工液の粘度としては、同時多層塗布工程において基材シート(A)上に同時に塗布される他の塗工液と混合しない程度であれば特に限定されるものではない。なかでも該工程においては、40℃において1mPa・s〜40mPa・sの範囲内が好ましく、5mPa・s〜30mPa・sがより好ましく、7mPa・s〜25mPa・sが更に好ましい。
In the simultaneous multilayer coating step, the solid content concentration of the coating liquid for forming the undercoat layer is, for example, preferably 1% by mass to 50% by mass, and more preferably 2% by mass to 10% by mass. If the solid content concentration is less than 2% by mass, the solution viscosity is too low, and drying takes a long time. On the other hand, if the solid content concentration exceeds 50% by mass, the storage stability of the coating liquid decreases and the viscosity increases. It may cause inconvenience in coating.
The viscosity of the coating liquid for forming the undercoat layer is not particularly limited as long as it does not mix with other coating liquids applied simultaneously on the base sheet (A) in the simultaneous multilayer coating process. . Especially, in this process, it is within the range of 1 mPa · s to 40 mPa · s at 40 ° C., more preferably 5 mPa · s to 30 mPa · s, and further preferably 7 mPa · s to 25 mPa · s.

(5)同時多層塗布方法
次に、基材シート(A)上に、多孔質層形成用塗工液、受容層形成用塗工液等を同時に塗布する方法について説明する。
同時多層塗布工程において上記基材シート上に、受容層を含む複数の層を同時に塗布する方法としては、各層の塗工液の表面張力と粘度を調製して、各層が交じり合うことなく、均一な厚みで各層を形成する塗工液を上下に重ねた状態のままスライドさせて塗布するスライドコート法により行うことが出来る。
(5) Simultaneous multilayer coating method Next, a method of simultaneously coating a porous layer forming coating solution, a receiving layer forming coating solution and the like on the substrate sheet (A) will be described.
As a method of simultaneously applying a plurality of layers including a receiving layer on the base material sheet in the simultaneous multilayer coating process, the surface tension and viscosity of the coating liquid of each layer are prepared, and the layers are uniformly mixed. It can be performed by a slide coating method in which a coating liquid for forming each layer with an appropriate thickness is slid and applied in a state where the layers are stacked one above the other.

ここで、スライドコート法とは、例えば、熱転写受像シートの各層を構成する複数の塗工液を上下に重ねた状態のまま、バックロールに巻きつけた基材シートに塗布する方法である。塗工品質の観点から見ると、スライドコート法は、膜厚均一性に優れ、回転部がないため塗工液の飛散による品質不良が発生しにくく、摩擦部がないため塗布部での原反切れの発生によるロスが発生しにくいという利点を有する。また、塗工液のハンドリング性の観点から見ると、スライドコート法は、塗工液の濃度、粘度、組成が変化しにくく、反応性が高く経時的に変化する塗工液を用いることができ、さらに塗工液を使い切ることができることから無駄が生じにくく、また、高固形分塗工液を用いることができるため、溶媒使用量を削減することができるという利点を有する。   Here, the slide coating method is, for example, a method in which a plurality of coating liquids constituting each layer of the thermal transfer image-receiving sheet are applied to a base material sheet wound around a back roll in a state where they are stacked one above the other. From the viewpoint of coating quality, the slide coating method is excellent in film thickness uniformity, and since there is no rotating part, quality defects due to scattering of the coating liquid are unlikely to occur, and there is no friction part, so there is no friction part. There is an advantage that loss due to cutting is less likely to occur. Also, from the viewpoint of handling properties of the coating liquid, the slide coating method can use a coating liquid that is less likely to change in concentration, viscosity, and composition of the coating liquid and that has high reactivity and changes over time. Further, since the coating liquid can be used up, waste is hardly generated, and since a high solid content coating liquid can be used, there is an advantage that the amount of solvent used can be reduced.

同時多層塗布工程において、上記基材シート(A)上に複数の層を同時に塗布する態様としては、(i)基材シート(A)上に多孔質層(B)、受容層(C)、(ii)基材シート(A)上に下引き層(D)、多孔質層(B)、受容層(C)、(iii)基材シート(A)上に多孔質層(B)、プライマー層(E)、受容層(C)、(iv)基材シート(A)上に下引き層(D)、多孔質層(B)、プライマー層(E)、受容層(C)をそれぞれ同時に塗布する態様を挙げることができる。
同時多層塗布工程においては、上述した態様のなかでも、前記(iv)基材シート(A)上に下引き層(D)、多孔質層(B)、プライマー層(E)、受容層(C)をそれぞれ同時に塗布する態様が好ましい。このような態様によれば各層の密着性に優れ、印画感度に優れた熱転写受像シートを得ることができる。
In the simultaneous multilayer coating step, as a mode of simultaneously coating a plurality of layers on the base sheet (A), (i) a porous layer (B), a receiving layer (C) on the base sheet (A), (Ii) Undercoat layer (D), porous layer (B), receptor layer (C) on substrate sheet (A), (iii) Porous layer (B) on primer sheet (A), primer Layer (E), Receptor layer (C), (iv) An undercoat layer (D), a porous layer (B), a primer layer (E) and a receptor layer (C) are simultaneously formed on the base sheet (A). The aspect to apply | coat can be mentioned.
In the simultaneous multilayer coating step, among the above-described embodiments, the undercoat layer (D), the porous layer (B), the primer layer (E), the receiving layer (C) on the (iv) substrate sheet (A). ) Are preferably applied simultaneously. According to such an embodiment, it is possible to obtain a thermal transfer image receiving sheet having excellent adhesion between layers and excellent printing sensitivity.

2.冷却処理工程
次に、本発明に用いられる冷却処理工程について説明する。該工程は、上記同時多層塗布工程において基材シート(A)上に形成された複数の塗膜を冷却する工程である。
冷却処理工程において基材シート(A)上に形成された複数の塗膜を冷却する方法としては、上記塗膜を所望の温度に冷却できる方法であれば特に限定されるものではない。このような方法としては、例えば、冷却された基材シート(A)上に、上記塗膜を塗布する方法、上記基材シート(A)を搬送するロールの表面を冷却し、基材シート(A)を介して上記塗膜を冷却する方法、上記塗膜に冷風を吹き付ける方法、上記塗膜が形成された基材シートを所望の温度以下の室温に調整された冷却ゾーンを通過させる方法等を挙げることができる。なかでも該工程においては冷却された基材シート(A)上に、上記塗膜を塗布する方法を用いることが好ましい。このような方法によれば上記基材シート(A)上に上記塗膜が塗布された直後に、当該塗膜を強制冷却することができるため、上記塗膜を構成する複数の層が混合することを防止できる。
2. Next, the cooling process used in the present invention will be described. This step is a step of cooling a plurality of coating films formed on the substrate sheet (A) in the simultaneous multilayer coating step.
The method for cooling the plurality of coating films formed on the base sheet (A) in the cooling treatment step is not particularly limited as long as the coating film can be cooled to a desired temperature. As such a method, for example, the method of applying the coating film on the cooled base sheet (A), the surface of the roll that transports the base sheet (A) is cooled, and the base sheet ( A method of cooling the coating film via A), a method of spraying cold air on the coating film, a method of passing the substrate sheet on which the coating film is formed, through a cooling zone adjusted to room temperature below a desired temperature, etc. Can be mentioned. Especially in this process, it is preferable to use the method of apply | coating the said coating film on the base material sheet (A) cooled. According to such a method, since the coating film can be forcibly cooled immediately after the coating film is applied on the base sheet (A), a plurality of layers constituting the coating film are mixed. Can be prevented.

冷却処理工程において、上記塗膜を冷却する温度としては、上記塗膜を構成する各層の粘度を、各層が互いに混合しない程度に向上させることができる範囲であれば特に限定されるものではない。
また、冷却処理工程における冷却温度は、上述した冷却ゲル化剤の種類にも依存するものである。なかでも該工程においては、冷却温度は0℃〜30℃が好ましく、0℃〜25℃がより好ましく、さらに3℃〜20℃が特に好ましい。
In the cooling treatment step, the temperature at which the coating film is cooled is not particularly limited as long as the viscosity of each layer constituting the coating film can be improved to such an extent that the layers do not mix with each other.
Moreover, the cooling temperature in the cooling process depends on the kind of the cooling gelling agent described above. Especially in this process, 0 to 30 degreeC is preferable, as for cooling temperature, 0 to 25 degreeC is more preferable, and also 3 to 20 degreeC is especially preferable.

3.乾燥工程
次に、本発明に用いられる乾燥工程について説明する。該工程は上記冷却処理工程において冷却された複数の塗膜を、乾燥する工程である。該工程で、上記塗膜が乾燥されることにより、これらの塗膜を硬化させ、離型性に優れる受容層(C)を得ることができる。
乾燥工程において、上記冷却処理工程において冷却された塗膜を乾燥する温度は、30℃〜90℃が好ましく、40℃〜60℃がより好ましい。なお、該工程において上記塗膜を乾燥する方法としては、上記塗膜中に残留する水系溶媒を所定の時間内に所定量以下にできる方法であれば特に限定されるものではない。このような乾燥方法については、一般的に塗膜を乾燥する方法として公知の方法を用いることができる。
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
3. Next, the drying process used in the present invention will be described. This step is a step of drying the plurality of coating films cooled in the cooling treatment step. In this step, the coating film is dried, so that these coating films are cured, and a receiving layer (C) having excellent releasability can be obtained.
In the drying step, the temperature for drying the coating film cooled in the cooling treatment step is preferably 30 ° C to 90 ° C, more preferably 40 ° C to 60 ° C. The method for drying the coating film in this step is not particularly limited as long as the aqueous solvent remaining in the coating film can be reduced to a predetermined amount or less within a predetermined time. About such a drying method, generally a well-known method can be used as a method of drying a coating film.
The present invention is not limited to the above embodiment. The above-described embodiment is an exemplification, and the present invention has any configuration that has substantially the same configuration as the technical idea described in the claims of the present invention and that exhibits the same effects. Are included in the technical scope.

〔3〕「熱転写受像シートの熱転写方法」について
本発明の熱転写受像シートに熱転写シートを重ね合わせ、サーマルヘッドにより熱転写シートを加熱して昇華性染料を熱転写シートから熱転写受像シートに熱転写すると、熱転写受像シートの受容層(C)のスチレン−アクリル系共重合体(a)と粒子状樹脂フィラー(b)とが染着されると共に、受容層(C)の表面近傍に造膜していないで粒子状で存在する樹脂フィラー(b)が溶融して受容層(C)表面を平滑化する。このような現象を利用することにより、熱転写の際に熱転写受像シートの熱転写シートからの離型性が顕著に向上する。
[3] “Thermal transfer image receiving sheet” The thermal transfer image is superposed on the thermal transfer image receiving sheet of the present invention, and the thermal transfer sheet is heated by a thermal head to thermally transfer the sublimation dye from the thermal transfer sheet to the thermal transfer image receiving sheet. The styrene-acrylic copolymer (a) and the particulate resin filler (b) of the receiving layer (C) of the sheet are dyed and particles are not formed near the surface of the receiving layer (C). The resin filler (b) present in the form of a melt melts and smoothes the surface of the receiving layer (C). By utilizing such a phenomenon, the releasability of the thermal transfer image receiving sheet from the thermal transfer sheet is significantly improved during thermal transfer.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。表記の重量部は固形分で記載し、必要に応じて純水にて希釈した。
試料の調製、及び受像シート等の評価方法について以下に記載する。
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. The indicated weight parts were described as solid content and diluted with pure water as necessary.
It describes below about sample preparation and evaluation methods, such as an image receiving sheet.

(1)共重合体(a)の調製と樹脂フィラー(b)について
実施例1〜6でそれぞれ使用した共重合体はエマルジョン1〜6として、比較例1〜3でそれぞれ使用した共重合体はエマルジョン7〜9として、下記の方法により調製した。
(イ)共重合体(a)(スチレン−アクリル系共重合体)の調製
(i)エマルジョン1の合成
500mL三角フラスコに、スチレン103g、エチルアクリレート54g、ラウリルアクリレート41g、アクリル酸2g、乳化剤(第一工業製薬(株)製、商品名:アクアロンHS−10)1.9gを入れ、攪拌・混合した(これを以下モノマーAと呼ぶ)。1L三口フラスコに、蒸留水200gを入れて80℃まで加熱し、先ほどのモノマーA全量の約20%程度を加え、10分間攪拌した。その後、純水20gに溶解させた過硫酸アンモニウム0.2gを加えて10分間攪拌した後、残り80%のモノマーAを滴下ロートにて3時間かけて滴下し、さらに3時間攪拌した。その後室温まで冷却し、#150メッシュ(日本織物)にてろ過し、実施例のエマルジョン1を得た。分子量242273、Tg50℃。また、スチレン、エチルアクリレート、ラウリルアクリレートの分子量と反応に使用した量から、それぞれのmol比は58%、32%、10%となる。
(1) Preparation of copolymer (a) and resin filler (b) The copolymers used in Examples 1 to 6 are emulsions 1 to 6, respectively, and the copolymers used in Comparative Examples 1 to 3 are Emulsions 7-9 were prepared by the following method.
(A) Preparation of copolymer (a) (styrene-acrylic copolymer) (i) Synthesis of emulsion 1 In a 500 mL Erlenmeyer flask, 103 g of styrene, 54 g of ethyl acrylate, 41 g of lauryl acrylate, 2 g of acrylic acid, emulsifier (No. 1.9 g of Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name: Aqualon HS-10) was added and stirred and mixed (hereinafter referred to as monomer A). In a 1 L three-necked flask, 200 g of distilled water was added and heated to 80 ° C., and about 20% of the total amount of monomer A was added and stirred for 10 minutes. Thereafter, 0.2 g of ammonium persulfate dissolved in 20 g of pure water was added and stirred for 10 minutes, and then the remaining 80% of the monomer A was dropped with a dropping funnel over 3 hours and further stirred for 3 hours. Thereafter, the mixture was cooled to room temperature and filtered through # 150 mesh (Japanese woven fabric) to obtain Emulsion 1 of Example. Molecular weight 242273, Tg 50 ° C. Further, from the molecular weight of styrene, ethyl acrylate and lauryl acrylate and the amount used for the reaction, the respective molar ratios are 58%, 32% and 10%.

(ii)エマルジョン2〜9の合成
表1に示す共重合体形成モノマー配合割合とした以外は、上記エマルジョン1と同様に共重合反応を行い、エマルジョン2〜9を合成した。反応時間については、薄層クロマトグラフィー(TLC)にてモノマーの存在が確認できなくなる、あるいは存在量が減少しなくなるまで行った。
(ロ)樹脂フィラー(b)
実施例1〜3、5、6、及び比較例2、3において、表1に示すモノマー単位からなる塩化ビニル−エチルアクリレート共重合体(日信化学工業(株)製、商品名:VB900)を使用した。
実施例4において、表1に示すモノマー単位からなる塩化ビニル−エチルアクリレート共重合体(日信化学工業(株)製、商品名:VB902)を使用した。
(Ii) Synthesis of emulsions 2 to 9 Emulsions 2 to 9 were synthesized by performing a copolymerization reaction in the same manner as the emulsion 1 except that the copolymer-forming monomer blending ratio shown in Table 1 was used. The reaction time was continued until the presence of the monomer could not be confirmed by thin layer chromatography (TLC) or the amount of the monomer was not reduced.
(B) Resin filler (b)
In Examples 1 to 3, 5, 6 and Comparative Examples 2 and 3, a vinyl chloride-ethyl acrylate copolymer (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: VB900) comprising monomer units shown in Table 1 was used. used.
In Example 4, a vinyl chloride-ethyl acrylate copolymer (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: VB902) composed of monomer units shown in Table 1 was used.

(2)共重合体の物性評価方法
表1に記載の樹脂の分子量、ガラス転移温度の測定、および離型性の評価は、それぞれ以下の方法によって測定したものを用いた。
(イ)分子量(Mn)
GPC(HLC−8020;東ソー(株)製、展開溶媒;THF 流量;1.0mL/分 カラム;G2000HXL+G3000HXL+G5000HXL)により測定したポリスチレン換算による数平均分子量である。
(ロ)ガラス転移温度(Tg)
剛体振り子型表面物性試験機(A&D社製 RPT3000W、昇温速度3℃/分)により測定を行い、ピークが確認できる地点をTgとした。
(2) Physical property evaluation method of copolymer The molecular weight of the resin described in Table 1, the measurement of glass transition temperature, and the evaluation of releasability were those measured by the following methods, respectively.
(A) Molecular weight (Mn)
It is the number average molecular weight in terms of polystyrene measured by GPC (HLC-8020; manufactured by Tosoh Corporation, developing solvent; THF flow rate; 1.0 mL / min column; G2000HXL + G3000HXL + G5000HXL).
(B) Glass transition temperature (Tg)
Measurement was performed with a rigid pendulum type surface physical property tester (RPT3000W manufactured by A & D, temperature rising rate 3 ° C./min), and a point where a peak could be confirmed was defined as Tg.

(3)熱転写受像シートの評価
作製した熱転写受像シートの評価方法は、以下の方法によった。
(イ)スティッキングと画像コゲの評価方法
作製した熱転写受像シートを昇華型熱転写プリンター(ALTECH ADS社製、型式:MEGAPIXELIII)にて黒ベタ画像を印画し、その際に画像にコゲやスティッキング(剥離跡及び剥離音)などの画像不良が存在するかどうかを目視にて観察した。
コゲは、印画部に過度の熱がかかることによって、まさに焦げたように茶褐色に変色してしまうことである。また剥離跡は、インクリボン層と受容層樹脂が印画時の熱で融着して、インクリボンの巻上げの力によって、かろうじて剥離している状態である際に現れるものである。
官能評価の基準は下記の通りとした。
スティッキングの評価基準
○:剥離跡がない
×:剥離跡が存在する
画像コゲの評価基準
○:画像コゲがない
×:画像コゲが存在する
(3) Evaluation of thermal transfer image receiving sheet The evaluation method of the produced thermal transfer image receiving sheet was based on the following method.
(I) Evaluation method of sticking and image kogation A black solid image was printed on the produced thermal transfer image-receiving sheet with a sublimation type thermal transfer printer (manufactured by ALTECH ADS, model: MEGAPIXELIII). And the presence of image defects such as peeling noise) were visually observed.
Koge is a color that turns brown as if burnt due to excessive heat applied to the print section. Further, the peeling trace appears when the ink ribbon layer and the receiving layer resin are fused with heat during printing and barely peeled off due to the winding force of the ink ribbon.
The criteria for sensory evaluation were as follows.
Evaluation standard for sticking ○: No peeling trace ×: Evaluation standard for image kogation where peeling trace exists ○: No image kogation ×: Image kogation exists

(ロ)画像濃度評価方法
作製した熱転写受像シートを昇華型熱転写プリンター(ALTECH ADS社製、型式:MEGAPIXELIII)にて、RGB値が15*n(n=0〜17)の18階調グラデーション画像を印画し、上記RGB値を示す式「15*n」のnに12、17をそれぞれ代入したものに相当する階調の濃度を光学濃度計(グレタグマクベス社製、spectrolino )にて測定し、それぞれ11階調、18階調の画像濃度として示した。ただし、RGB値が高い階調ほど、高濃度の画像を得ることができる条件に相当する。
(B) Image density evaluation method The produced thermal transfer image-receiving sheet was subjected to an 18-gradation gradation image with an RGB value of 15 * n (n = 0 to 17) using a sublimation thermal transfer printer (manufactured by ALTECH ADS, model: MEGAIXELIII). Print and measure the density of the gradation corresponding to the values obtained by substituting 12 and 17 for n in the formula “15 * n” indicating the RGB value, using an optical densitometer (spectrolino, manufactured by Gretag Macbeth). The image densities are shown as 11 gradations and 18 gradations. However, a gradation with a higher RGB value corresponds to a condition that an image with a higher density can be obtained.

(ハ)耐光性評価方法
上記の印画条件で得られた印画物について、下記条件のキセノンフェードメーターにより耐光性の評価を行った。
(i)耐光性評価の条件
・照射試験器:アトラス社製Ci4000
・光源:キセノンランプ
・フィルター:内側=CIRA
外側=ソーダライム
・ブラックパネル温度:45(℃)
・照射強度:1.2(W/m2)―420(nm)での測定値
・照射エネルギー:300(kJ/m2)−420(nm)での積算値
(C) Light resistance evaluation method The light resistance of the printed matter obtained under the above printing conditions was evaluated using a xenon fade meter under the following conditions.
(I) Conditions for light resistance evaluation / irradiation tester: Ci4000 manufactured by Atlas
・ Light source: Xenon lamp ・ Filter: Inside = CIRA
Outside = soda lime black panel temperature: 45 (° C)
・ Irradiation intensity: measured value at 1.2 (W / m 2 ) −420 (nm) ・ Irradiation energy: integrated value at 300 (kJ / m 2 ) −420 (nm)

(ii)耐光性評価
次に、上記の耐光性条件の照射前後の光学反射濃度の変化を光学濃度計(グレタグマクベス社製、spectrolino)により測定し、照射前の光学反射濃度が1.0近傍のステップについて、L、a,bを算出し、下記の色相変化式により色相変化(△E)を算出した。
(色相変化式)
△a=保存後のa−保存前のa
△b=保存後のb−保存前のb
としたとき、
△E=(△aの2乗+△bの2乗)の平方根
(Ii) Light resistance evaluation Next, the change in optical reflection density before and after irradiation under the above light resistance conditions was measured with an optical densitometer (Spectrolino, manufactured by Gretag Macbeth), and the optical reflection density before irradiation was around 1.0. With respect to these steps, L * , a * , and b * were calculated, and the hue change (ΔE) was calculated using the following hue change equation.
(Hue change formula)
△ a = after storage a * - before saving a *
△ b = after storage b * - before storage b *
When
ΔE = square root of (square of Δa + square of Δb)

[実施例1]
下記方法により熱転写受像シートを作製し、作製した熱転写受像シートの評価を行った。
(1)熱転写受像シート1作製
基材シートとしてRCペーパー(STF−150、三菱製紙社製)を用い、下記組成の多孔質層形成用塗工液1、受容層形成用塗工液1を50℃にそれぞれ加熱し、スライドコーティングを用いて、乾燥時の厚みがそれぞれ30μm、5μmとなるように塗布し、5℃にて1分間冷却・ゲル化させ、50℃にて5分間乾燥し、熱転写受像シート1を得た。
[Example 1]
A thermal transfer image receiving sheet was produced by the following method, and the produced thermal transfer image receiving sheet was evaluated.
(1) Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 1 RC paper (STF-150, manufactured by Mitsubishi Paper Industries Co., Ltd.) was used as a base sheet, and a porous layer forming coating solution 1 and a receiving layer forming coating solution 1 having the following compositions were used. Heat to ℃, apply using slide coating so that the thickness when dried is 30μm and 5μm, respectively, cool and gel at 5 ℃ for 1 minute, dry at 50 ℃ for 5 minutes, thermal transfer An image receiving sheet 1 was obtained.

(i)多孔質層形成用塗工液1
・中空粒子(ロームアンドハース社製、商品名:HP-91)(固形分として) 70重量部
・ゼラチン(新田ゼラチン(株)製、商品名:RR)(固形分として) 30重量部
・界面活性剤(日信化学工業(株)製、商品名:サーフィノール440)0.15重量部
(I) Porous layer forming coating solution 1
・ Hollow particles (Rohm and Haas, trade name: HP-91) (as solids) 70 parts by weight Gelatin (Nitta Gelatin Co., Ltd., trade name: RR) (as solids) 30 parts by weight Surfactant (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Surfinol 440) 0.15 parts by weight

(ii)受容層形成用塗工液1
・エマルジョン1(固形分として) 70重量部
・樹脂フィラー(VB900)(固形分として) 15重量部
・ゼラチン(新田ゼラチン(株)製、商品名:RR)(固形分として) 15重量部
・シリコーン系離型剤(信越化学工業(株)製、商品名:KF615A) 10重量部
・界面活性剤(日信化学工業(株)製、商品名:サーフィノール440) 1重量部
(Ii) Receiving layer forming coating solution 1
Emulsion 1 (as solids) 70 parts by weight Resin filler (VB900) (as solids) 15 parts by weight Gelatin (made by Nitta Gelatin Co., Ltd., trade name: RR) (as solids) 15 parts by weight Silicone mold release agent (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: KF615A) 10 parts by weight Surfactant (Nissin Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Surfynol 440) 1 part by weight

(2)熱転写受像シート1の評価
上記で作製した熱転写受像シートに付いて、(i)スティッキングと画像コゲの評価、(ii)画像濃度評価、及び(iii)耐光性評価を行った。評価結果をまとめて表1に示す。
得られた熱転写受像シート1の受容層表面の電子顕微鏡写真(走査電子顕微鏡写真)を図1に示す。図1において、本発明の樹脂フィラー(b)に相当する共重合体(a)が熱転写受像シート1の表面に造膜しないで粒子状で存在していることが観察される。
(3)熱転写受像シート1の熱転写による評価
熱転写受像シート1に熱転写シートを重ね合わせ、サーマルヘッドにより熱転写シートを加熱して昇華性染料を熱転写シートから熱転写受像シートに熱転写した。
熱転写の際に熱転写受像シート1の受容層表面近傍に存在する樹脂フィラー(b)が溶融して受容層(C)表面が平滑化されているのが観察された。
熱転写受像シート1の転写前の電子顕微鏡写真を図1に、転写後の電子顕微鏡写真を図2に示す。
(2) Evaluation of Thermal Transfer Image Receiving Sheet 1 The thermal transfer image receiving sheet prepared above was subjected to (i) sticking and image burnt evaluation, (ii) image density evaluation, and (iii) light resistance evaluation. The evaluation results are summarized in Table 1.
An electron micrograph (scanning electron micrograph) of the surface of the receiving layer of the obtained thermal transfer image-receiving sheet 1 is shown in FIG. In FIG. 1, it is observed that the copolymer (a) corresponding to the resin filler (b) of the present invention is present in the form of particles without forming a film on the surface of the thermal transfer image-receiving sheet 1.
(3) Evaluation by thermal transfer of the thermal transfer image receiving sheet 1 The thermal transfer sheet was superposed on the thermal transfer image receiving sheet 1, and the thermal transfer sheet was heated by a thermal head to thermally transfer the sublimation dye from the thermal transfer sheet to the thermal transfer image receiving sheet.
It was observed that the surface of the receiving layer (C) was smoothed by melting the resin filler (b) present in the vicinity of the receiving layer surface of the thermal transfer image-receiving sheet 1 during thermal transfer.
An electron micrograph before transfer of the thermal transfer image-receiving sheet 1 is shown in FIG. 1, and an electron micrograph after transfer is shown in FIG.

[実施例2〜6]
下記方法により熱転写受像シートを作製し、作製した熱転写受像シートの評価を行った。
(1)熱転写受像シート2〜6の作製
実施例2〜6において、実施例1の受容層形成用塗工液1で使用したエマルジョン1の代わりに、前記エマルジョン2〜6から得られる共重合体(a)と樹脂フィラー(b)をそれぞれ使用して受容層形成用塗工液2〜6を調製した。
次に、実施例1の受容層形成用塗工液1の代わりに、実施例2〜6において受容層形成用塗工液2〜6を使用した以外は実施例1と同様にして熱転写受像シート2〜6を作製した。
(2)熱転写受像シート2〜6の評価
実施例1で熱転写受像シート1について行ったと同様に熱転写受像シート2〜5について評価を行った。評価結果をまとめて表1に示す。
[Examples 2 to 6]
A thermal transfer image receiving sheet was produced by the following method, and the produced thermal transfer image receiving sheet was evaluated.
(1) Production of Thermal Transfer Image Receiving Sheets 2-6 Copolymers obtained from Emulsions 2-6 instead of Emulsion 1 used in Receptive Layer Forming Coating Liquid 1 of Example 1 in Examples 2-6 Receiving layer forming coating solutions 2 to 6 were prepared using (a) and the resin filler (b), respectively.
Next, a thermal transfer image-receiving sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the receiving layer forming coating solutions 2 to 6 were used in Examples 2 to 6 instead of the receiving layer forming coating solution 1 of Example 1. 2-6 were produced.
(2) Evaluation of Thermal Transfer Image Receiving Sheets 2 to 6 The thermal transfer image receiving sheets 2 to 5 were evaluated in the same manner as the thermal transfer image receiving sheet 1 in Example 1. The evaluation results are summarized in Table 1.

[比較例1〜3]
下記方法により熱転写受像シートを作製し、作製した熱転写受像シートの評価を行った。
(1)熱転写受像シート7〜9の作製
実施例1の受容層形成用塗工液1で使用した共重合体(a)と樹脂フィラー(b)の代わりに、比較例1において表1に示す共重合体(a)、比較例2において表1に示す樹脂フィラー(b)、比較例3において表1に示す共重合体(a)と樹脂フィラー(b)をそれぞれ使用して受容層形成用塗工液7〜9を調製した。
次に、実施例1の受容層形成用塗工液1の代わりに、比較例1〜3において受容層形成用塗工液7〜9を使用した以外は実施例1と同様にして熱転写受像シート7〜9を作製した。
(2)熱転写受像シート7〜9の評価
実施例1で熱転写受像シート1について行ったと同様に熱転写受像シート7〜9について評価を行った。評価結果をまとめて表1に示す。
尚、比較例1、2で得られた熱転写受像シート7、8の受容層表面の電子顕微鏡写真(走査電子顕微鏡写真)を図3、4に示す。
[Comparative Examples 1-3]
A thermal transfer image receiving sheet was produced by the following method, and the produced thermal transfer image receiving sheet was evaluated.
(1) Production of Thermal Transfer Image Receiving Sheets 7 to 9 Table 1 in Comparative Example 1 shows in place of the copolymer (a) and resin filler (b) used in the receiving layer forming coating solution 1 of Example 1. Copolymer (a), resin filler (b) shown in Table 1 in Comparative Example 2, and copolymer (a) and resin filler (b) shown in Table 1 in Comparative Example 3 are used for forming a receiving layer. Coating liquids 7 to 9 were prepared.
Next, a thermal transfer image-receiving sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the receiving layer forming coating solutions 7 to 9 were used in Comparative Examples 1 to 3 instead of the receiving layer forming coating solution 1 of Example 1. 7-9 were produced.
(2) Evaluation of Thermal Transfer Image Receiving Sheets 7-9 The thermal transfer image receiving sheets 7-9 were evaluated in the same manner as in Example 1 for the thermal transfer image receiving sheet 1. The evaluation results are summarized in Table 1.
3 and 4 show electron micrographs (scanning electron micrographs) of the receiving layer surfaces of the thermal transfer image-receiving sheets 7 and 8 obtained in Comparative Examples 1 and 2, respectively.




実施例1で得られた熱転写受像シート1の転写前における受容層表面の電子顕微鏡写真(走査電子顕微鏡写真)である。2 is an electron micrograph (scanning electron micrograph) of the surface of the receiving layer before transfer of the thermal transfer image-receiving sheet 1 obtained in Example 1. FIG. 実施例1で得られた熱転写受像シート1の転写後における受容層表面の電子顕微鏡写真(走査電子顕微鏡写真)である。2 is an electron micrograph (scanning electron micrograph) of the receiving layer surface after transfer of the thermal transfer image-receiving sheet 1 obtained in Example 1. FIG. 比較例1で得られた熱転写受像シート7の受容層表面の電子顕微鏡写真(走査電子顕微鏡写真)である。4 is an electron micrograph (scanning electron micrograph) of the surface of the receiving layer of the thermal transfer image-receiving sheet 7 obtained in Comparative Example 1. FIG. 比較例2で得られた熱転写受像シート8の受容層表面の電子顕微鏡写真(走査電子顕微鏡写真)である。6 is an electron micrograph (scanning electron micrograph) of the surface of the receiving layer of the thermal transfer image-receiving sheet 8 obtained in Comparative Example 2. FIG.

Claims (6)

基材シート(A)上に少なくとも中空粒子を含有する多孔質層(B)と、その上に加熱時に熱転写シートから熱移行性染料を受容する受容層(C)が形成された熱転写受像シートであって、
受容層(C)が少なくとも染料染着性を共に有するスチレン−アクリル系共重合体(a)及び樹脂フィラー(b)、冷却ゲル化剤(c)、並びに離型剤(d)を含有しており、
受容層(C)に含有されるスチレン−アクリル系共重合体(a)と樹脂フィラー(b)との重量比[(a)/(b)]が70〜90/30〜10であり、
前記スチレン−アクリル系共重合体(a)の数平均分子量(ポリスチレン換算)が150,000以上であり、
樹脂フィラー(b)がスチレン−アクリル系共重合体(a)のガラス転移温度(Tga)より高いガラス転移温度(Tgb)を有していて、前記熱転写前に受容層(C)中で造膜しないで粒子状で存在している
ことを特徴とする熱転写受像シート。
A thermal transfer image receiving sheet in which a porous layer (B) containing at least hollow particles on a substrate sheet (A) and a receiving layer (C) for receiving a heat transferable dye from a thermal transfer sheet upon heating are formed on the porous layer (B). There,
The receptor layer (C) contains at least a dye-stainable styrene-acrylic copolymer (a) and a resin filler (b), a cooling gelling agent (c), and a release agent (d). And
The weight ratio [(a) / (b)] of the styrene-acrylic copolymer (a) and the resin filler (b) contained in the receiving layer (C) is 70 to 90/30 to 10,
The number average molecular weight (polystyrene conversion) of the styrene-acrylic copolymer (a) is 150,000 or more,
The resin filler (b) has a glass transition temperature (Tgb) higher than the glass transition temperature (Tga) of the styrene-acrylic copolymer (a), and forms a film in the receiving layer (C) before the thermal transfer. A thermal transfer image-receiving sheet characterized by being present in the form of particles.
受容層(C)を形成するスチレン−アクリル系共重合体(a)中のスチレン単位が50〜70モル%であることを特徴とする、請求項1に記載の熱転写受像シート。 The thermal transfer image-receiving sheet according to claim 1, wherein the styrene unit in the styrene-acrylic copolymer (a) forming the receiving layer (C) is 50 to 70 mol%. 受容層(C)を形成する樹脂フィラー(b)が塩化ビニル−アクリル系共重合体であり、該共重合体中の塩化ビニル単位が75〜95モル%であり、かつガラス転移温度(Tgb)が60〜100℃であることを特徴とする、請求項1又は2に記載の熱転写受像シート。 The resin filler (b) forming the receptor layer (C) is a vinyl chloride-acrylic copolymer, the vinyl chloride unit in the copolymer is 75 to 95 mol%, and the glass transition temperature (Tgb) The thermal transfer image receiving sheet according to claim 1 or 2, wherein the temperature is 60 to 100 ° C. 受容層(C)を形成する冷却ゲル化剤(c)がゼラチンである、請求項1ないし3のいずれか1項に記載の熱転写受像シート。 The thermal transfer image-receiving sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the cooling gelling agent (c) forming the receiving layer (C) is gelatin. 受容層(C)が少なくともスチレン−アクリル系共重合体(a)及び樹脂フィラー(b)50〜95重量%、冷却ゲル化剤(c)2〜30重量%、並びに離型剤(d)2〜30重量%含有していることを特徴とする、請求項1ないし4のいずれか1項に記載の熱転写受像シート。 The receiving layer (C) is at least 50 to 95% by weight of a styrene-acrylic copolymer (a) and a resin filler (b), 2 to 30% by weight of a cooling gelling agent (c) , and a release agent (d) 2 The thermal transfer image-receiving sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the thermal transfer image-receiving sheet is contained in an amount of -30% by weight. 多孔質層(B)が少なくとも中空粒子(e)及び冷却ゲル化剤(f)含有していることを特徴とする、請求項1ないし5のいずれか1項に記載の熱転写受像シート。 Wherein the porous layer (B) is contained at least hollow particles (e) and cooling a gelling agent (f), a thermal transfer image-receiving sheet according to any one of claims 1 to 5.
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JP3256278B2 (en) * 1992-06-02 2002-02-12 大日本印刷株式会社 Thermal transfer image receiving sheet and method of manufacturing the same
JP4166879B2 (en) * 1997-11-06 2008-10-15 大日本印刷株式会社 Thermal transfer image receiving sheet
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JP5154790B2 (en) * 2005-12-22 2013-02-27 富士フイルム株式会社 Thermal transfer image-receiving sheet and method for producing the same
JP4646836B2 (en) * 2006-03-10 2011-03-09 富士フイルム株式会社 Thermal transfer image-receiving sheet and image forming method
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