JP6273965B2 - Method for producing thermal transfer image-receiving sheet - Google Patents
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- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
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Description
本発明は、熱転写方式のプリンタに使用される熱転写受像シートに関するもので、基材の一方の面に、断熱層、下引き層、染料受容層を順次積層形成した熱転写受像シート、および当該熱転写受像シートの製造方法に関する。 The present invention relates to a thermal transfer image receiving sheet used in a thermal transfer printer, and a thermal transfer image receiving sheet in which a heat insulating layer, an undercoat layer, and a dye receiving layer are sequentially laminated on one surface of a substrate, and the thermal transfer image receiving image The present invention relates to a sheet manufacturing method.
一般に、熱転写記録媒体は、サーマルリボンと呼ばれ、熱転写方式のプリンタに使用されるインクリボンのことであり、基材の一方の面に熱転写層、その基材の他方の面に耐熱滑性層(バックコート層)を設けた構成となっている。ここで熱転写層は、インクの層であって、プリンタのサーマルヘッドに発生する熱によって、そのインクを昇華(昇華転写方式)あるいは溶融(溶融転写方式)させ、熱転写受像シート側に転写するものである。 In general, a thermal transfer recording medium is an ink ribbon called a thermal ribbon, which is used in a thermal transfer type printer. A thermal transfer layer is formed on one surface of a substrate, and a heat-resistant slipping layer is formed on the other surface of the substrate. (Back coat layer) is provided. Here, the thermal transfer layer is a layer of ink that is sublimated (sublimation transfer method) or melted (melt transfer method) by heat generated in the thermal head of the printer and transferred to the thermal transfer image receiving sheet side. is there.
現在、熱転写方式の中でも昇華転写方式は、プリンタの高機能化と合わせて各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等、広く利用されている。そういった用途の多様化と共に、小型化、高速化、低コスト化、また得られる印画物への耐久性を求める声も大きくなり、近年では基材シートの同じ側に、印画物への耐久性を付与する保護層等を重ならないように設けられた複数の熱転写層を持つ熱転写記録媒体がかなり普及してきている。 Currently, among the thermal transfer methods, the sublimation transfer method can easily form full-color images in accordance with the advanced functions of the printer, so it can be widely used for self-printing digital cameras, cards such as identification cards, and amusement output products. It's being used. Along with the diversification of such applications, there is a growing demand for miniaturization, high speed, low cost, and durability for the resulting prints. In recent years, the durability of prints has been increased on the same side of the base sheet. 2. Description of the Related Art Thermal transfer recording media having a plurality of thermal transfer layers provided so as not to overlap with a protective layer to be applied have become quite popular.
また、環境負荷を軽減するため、染料受容層や下引き層が水系である熱転写受像シートが求められている。そのような状況の中、用途の多様化と普及拡大に伴い、よりプリンタの印画速度の高速化が進むに従って、黒画像を形成した時に印画物表面が部分的にマット化する画質不良(コゲ)が、水系の熱転写受像シートでは特に発生しやすくなっている。 Further, in order to reduce the environmental burden, there is a demand for a thermal transfer image receiving sheet in which the dye receiving layer and the undercoat layer are water-based. Under such circumstances, as the printing speed of printers increases with the diversification and widespread use of applications, the surface of the printed material becomes partially matte when black images are formed. However, it is particularly likely to occur in an aqueous thermal transfer image-receiving sheet.
このような問題を解決するために、例えば特許文献1では、染料受容層には、架橋ゲル分率が20%以上、K値が40以上、および平均重合度が750以上である架橋ポリ塩化ビニル系樹脂、およびエポキシ変性シリコーンを含む離型剤をさらに含むことが提案されている。
In order to solve such a problem, for example, in
しかしながら、特許文献1に提案されている熱転写受像シートを用いて、高温高湿環境下にて昨今の高速印画プリンタにて同じく印画を行ったところ、熱転写記録媒体の種類によっては、コゲ対策が不十分であることが確認された。また、密着性も不十分であり、熱転写受像シートの一部がインクリボンにとられてしまう現象トラレが発生した。さらに中空粒子起因と考えられる画質不良(不均一性)も発生している。
これまで染料受容層、下引き層、断熱層に関して、様々なバインダや添加剤、樹脂フィルム等を用いる報告がされているが、昨今の高速印画プリンタにおいて印画を行うと、高温・高湿下にてコゲ、基材密着性、画質が良好である熱転写受像シートは見出されていない状況である。
However, using the thermal transfer image-receiving sheet proposed in
Up to now, various binders, additives, resin films, etc. have been reported for dye-receiving layers, undercoat layers, and heat insulation layers. However, when printing is performed in recent high-speed printing printers, Thus, no thermal transfer image-receiving sheet having good burnt, substrate adhesion and image quality has been found.
本発明者らは、断熱層、下引き層、受容層に用いる材料を規定することで、上記課題を達成することを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have found that the above problems can be achieved by defining materials used for the heat insulating layer, the undercoat layer, and the receiving layer, and have completed the present invention.
すなわち、請求項1記載の発明は、基材の一方の面に、断熱層、下引き層、染料受容層が形成された熱転写受像シートの製造方法において、基材の一方の面に、空隙を含むポリオレフィンフィルムの断熱層を形成する工程と、断熱層の上面に、ポリオレフィンエマルジョンとガラス転移温度がTg40℃以下である塩ビ共重合体エマルジョンとの両方を含み、かつ、ポリオレフィンエマルジョン及びTg40℃以下である塩ビ共重合体エマルジョンの乾燥後の固形分量の合計が、乾燥後の全固形分量に対して50質量%以上含む下引き層形成用塗布液を、塗布および乾燥して下引き層を形成する工程と、下引き層の上面に、ガラス転移温度がTg60℃以上である塩ビ共重合体エマルジョンと造膜助剤とを含んだ染料受容層形成用塗布液を、Tg60℃以上である塩ビ共重合体エマルジョンの最低造膜温度を造膜助剤により10℃以下として、塗布および乾燥して染料受容層を形成する工程とを有する。
That is, the invention described in
請求項2記載の発明は、下引き層形成用塗布液のポリオレフィンエマルジョンに対するTg40℃以下である塩ビ共重合体エマルジョンの比率が、固形分比で1/3以上3以下の範囲であることを特徴とする、熱転写受像シートの製造方法である。
The invention according to
請求項3記載の発明は、下引き層形成用塗布液のTg40℃以下である塩ビ共重合体エマルジョンが乳化剤を含まないことを特徴とする、熱転写受像シートの製造方法である。 A third aspect of the present invention is a method for producing a thermal transfer image-receiving sheet, characterized in that the vinyl chloride copolymer emulsion having a Tg of 40 ° C. or less of the coating solution for forming the undercoat layer does not contain an emulsifier.
請求項4記載の発明は、染料受容層形成用塗布液のTg60℃以上である塩ビ共重合体エマルジョンが乳化剤を含まないことを特徴とする、熱転写受像シートの製造方法である。
The invention according to
本発明によれば、熱転写受像シートにおいて、昨今の高速印画プリンタにて印画を行っても、高温高湿環境下で印画した際に、黒画像を形成した時の黒色の高濃度部に関して印画物表面が部分的にマット化する画質不良が発生せず、密着性も良好であるという効果を発現する。 According to the present invention, even if printing is performed on a thermal transfer image receiving sheet with a recent high-speed printing printer, a printed matter relating to a black high density portion when a black image is formed when printing is performed in a high temperature and high humidity environment. The image quality defect that the surface is partially matted does not occur, and the effect of good adhesion is exhibited.
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。図1は、熱転写受像シート1の模式図である。本発明の熱転写受像シート1は、少なくとも基材2、断熱層3、下引き層4、および染料受容層5より成る。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail. FIG. 1 is a schematic diagram of a thermal transfer
基材2は、従来公知のもので対応でき、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリアミド等の合成樹脂のフィルム、および上質紙、中質紙、コート紙、アート紙、樹脂ラミネート紙などの紙類等を、単独でまたは組み合わされた複合体として使用可能である。
The
基材2の厚さは、印画物としてのコシ、強度や耐熱性等を考慮し、25μm以上250μm以下の範囲のものが使用可能であるが、より好ましくは50μm以上200μm以下程度のものが好ましい。
The thickness of the
次に、基材2の一方の面に設けられた断熱層3は、空隙を含むポリオレフィンフィルムであれば従来公知のもので対応できる。断熱層3としては、例えば画質に影響を与える平滑性や光沢性等を考慮し、発泡フィルムの片面または両面にスキン層を設けた複合フィルムを用いることが好ましい。また、断熱層3としてポリオレフィンフィルムを用いることで、中空粒子特有の画質不良(不均一性)を防ぐことができる。
Next, the heat insulation layer 3 provided on one surface of the
断熱層3の厚さは、10μm以上80μm以下の範囲のものが使用可能であるが、より好ましくは20μm以上60μm以下程度のものが好ましい。 Although the thing of the range of 10 micrometers or more and 80 micrometers or less can be used for the thickness of the heat insulation layer 3, More preferably, the thing of about 20 micrometers or more and 60 micrometers or less is preferable.
熱転写受像シート1は、断熱層3と染料受容層5の間に、少なくとも下引き層4を有する。本発明の下引き層4は、ポリオレフィンとガラス転移温度(以下、Tgと記す)が40℃以下である塩ビ共重合体とを主成分として含むことにより、昨今の高速印画プリンタにて印画を行っても、高温高湿環境下で黒画像を形成した時の印画物表面が部分的にマット化するという画質不良が発生せず、断熱層3と下引き層4との間および下引き層4と染料受容層5との間の密着性を良好とすることができる。
The thermal transfer
ここで、上述の主成分とは、本発明の効果を損なわない限り、上記ポリオレフィンとTg40℃以下である塩ビ共重合体の他に、さらに他の成分が添加されていても良い旨を表す。具体的には、形成後の下引き層4全体からみて、ポリオレフィンとTg40℃以下である塩ビ共重合体との合計が50質量%超で含まれるという意味であるが、80質量%以上含まれるのが好ましい。
Here, the main component of the above, as long as they do not impair the effects of the present invention, indicating that in addition to the vinyl chloride copolymer is less than the polyolefin emissions and Tg: 40 ° C., may be added further other components . Contained Specifically, as viewed from the
また、下引き層4のポリオレフィンは、ポリオレフィンフィルムとの分子レベルの親和性が良好であり、断熱層3と下引き層4との間の密着性に寄与している。ポリオレフィンは、密着性向上のため塩素化されていないことが好ましい。一方、Tg40℃以下である塩ビ共重合体は、下引き層4と染料受容層5との間の密着性に寄与している。染料受容層5にも塩ビ共重合体が含有されているため、下引き層4と、染料受容層5との界面に亀裂や空隙等が生じることなく、十分に密着することが可能となる。
Further, polyolefin down the
ポリオレフィンエマルジョンおよびTg40℃以下である塩ビ共重合体エマルジョンは、公知のものが使用でき、特に限定されるものではない。塩ビ共重合体エマルジョンとしては、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリル共重合体、塩化ビニル−アクリル−エチレン共重合体等を挙げることができる。 As the polyolefin emulsion and the vinyl chloride copolymer emulsion having a Tg of 40 ° C. or lower, known ones can be used and are not particularly limited. Examples of the vinyl chloride copolymer emulsion include vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-acrylic copolymer, vinyl chloride-acrylic-ethylene copolymer and the like.
Tg40℃以下である塩ビ共重合体エマルジョンは、乳化剤を含まなくても良く、乳化剤がないことにより、耐水性が向上する。 The vinyl chloride copolymer emulsion having a Tg of 40 ° C. or less may not contain an emulsifier, and the water resistance is improved by the absence of the emulsifier.
下引き層4は、形成後に主成分として含まれることとなるポリオレフィンのエマルジョンとTg40℃以下である塩ビ共重合体のエマルジョンとを含有した塗布液を、塗布および乾燥して形成する。この下引き層4のポリオレフィンエマルジョン:塩ビ共重合体エマルジョンの比率は、25:75〜75:25が好ましい。換言すると、ポリオレフィンエマルジョンに対するTg40℃以下である塩ビ共重合体エマルジョンの比率を、固形分比で1/3以上3以下の範囲で設定することが好ましい。
下引き層4の厚さは、0.1μm以上3μm以下の範囲のものが使用可能であるが、0.2μm以上1.0μm以下程度のものがより好ましい。0.1μm未満であると、下引き層4の膜厚調整が困難であり、膜厚が0.1μm未満でバラツキが生じると、印画濃度にバラツキが発生してしまう。また、断熱層3または/および染料受容層5との密着性に問題を抱える不安がある。一方、1.0μm超では、高速印画時における印画濃度が低くなってしまう。よって、コスト面の観点から1.0μm以下であることが好ましい。
The thickness of the
次に、基材2の断熱層3側の最表面に設けられた染料受容層5は、少なくともTg60℃以上である塩ビ共重合体を含有し、最低造膜温度を成膜助剤により10℃以下にする必要がある。
Next, the dye-receiving
Tg60℃以上である塩ビ共重合体エマルジョンは、公知のものが使用でき、特に限定されるものではない。例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリル共重合体、塩化ビニル−アクリル−エチレン共重合体等を挙げることができる。Tg60℃以上である塩ビ共重合体エマルジョンを用いることで、高い反射濃度を得ることができる。上記エマルジョンは乳化剤を含まなくても良く、乳化剤がないことにより耐水性が向上する。 As the vinyl chloride copolymer emulsion having a Tg of 60 ° C. or higher, a known emulsion can be used and is not particularly limited. For example, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-acrylic copolymer, vinyl chloride-acrylic-ethylene copolymer and the like can be mentioned. By using a vinyl chloride copolymer emulsion having a Tg of 60 ° C. or higher, a high reflection density can be obtained. The emulsion may not contain an emulsifier, and the absence of an emulsifier improves water resistance.
コゲ発生のメカニズムは定かではないが、下引き層4および染料受容層5が吸湿し、その水分がランダムに気化することで、水分が気化した部分の印画物表面が部分的にマット化すると考えられる。そのため、吸湿性が比較的高い水系受像紙で発生しやすい。また、下引き層4と染料受容層5の濡れが悪い場合や、エマルジョンの造膜温度が高い場合、乾燥後に染料受容層5が均一に広がらず表面にクラックが発生する。その結果、下引き層4の吸湿性が大きくなり、水分の気化、コゲが発生しやすくなる。
Although the mechanism of kogation is not clear, it is considered that the surface of the printed material at the portion where the moisture is vaporized is partially matted because the
さらに、熱転写記録媒体に染料バリア性を持たせるために、水系樹脂の層が含有されている場合、コゲはさらに発生しやすくなる。 Furthermore, in order to give the thermal transfer recording medium a dye barrier property, when an aqueous resin layer is contained, kogation is more likely to occur.
理由は定かではないが、下引き層4の水分は染料受容層5を通過して蒸発するため、コゲは下引き層4の影響を強く受ける。コゲ発生を防ぐためには、染料受容層5表面のクラックを減らし、下引き層4からの水分の気化を防ぐことが必要である。
Although the reason is not clear, the moisture of the
上記下引き層4と染料受容層5には、塩ビ共重合体エマルジョンが共に用いられ、かつ造膜温度を10℃以下にすることで、染料受容層5表面にクラックが発生しづらい。さらに、下引き層4の塩ビ共重合体エマルジョンはTgが低く、最低造膜温度も水の沸点よりも大幅に低いため、突発的な水分の気化を防いでいる。これは、下引き層4内で水分が気化することなく染料受容層5へと移動しているためと推測している。
For the
染料受容層5に用いられる造膜補助剤としては、例えばトリプロピレングリコールモノメチルエーテル、N−メチル−2−ピロリドン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等の各種高沸点溶剤等が使用できる。その他、アセチレングリコール、アセチレングリコール等の揮発性が高いものを利用することも可能であり、これらを利用した場合は残留溶剤もほとんど発生することはない。これらは単独、あるいは2種以上を混合しても良い。
Examples of the film-forming auxiliary used in the dye-receiving
染料受容層5は、離型剤を含んでいても良い。離型剤としては、例えばシリコーン系、フッ素系、リン酸エステル系といった各種オイルやエマルジョン、界面活性剤や、金属酸化物、シリカ等の各種フィラー、ワックス類等が公知のものが使用できる。これらは単独、あるいは2種以上を混合しても良い。中でも、シリコーンエマルジョンを使用することが好ましい。
The
染料受容層5の厚さは、0.1μm以上10μm以下の範囲のものが使用可能であるが、0.2μm以上8μm以下程度のものがより好ましい。また、必要に応じて架橋剤や酸化防止剤、蛍光染料や、公知の添加剤を含有しても良い。
The thickness of the
また、本発明の熱転写受像シート1には、基材2と断熱層3とを貼り合わせるための接着層を設けても良い。接着層に用いられる材料としては、従来公知のもので対応でき、例えばポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、酢酸ビニル系樹脂等が使用できる。その中でもポリエチレンやウレタン系樹脂、アクリル系樹脂が好ましい。
Moreover, you may provide the contact bonding layer for bonding the
また、本発明の熱転写受像シート1には、基材2の断熱層3が設けられている側とは反対側に、裏面層を設けても良い。裏面層は、プリンタ搬送性向上や、染料受容層5とのブロッキング防止、印画前後の熱転写受像シート1のカール防止のために設けられる。裏面層に用いられる材料としては、従来公知のもので対応でき、例えばポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド等のバインダ樹脂を用いることができる。また、必要に応じてフィラーや帯電防止剤等の、公知の添加剤を含有しても良い。
Moreover, you may provide a back surface layer in the opposite side to the side in which the heat insulation layer 3 of the
以下に、本発明の各実施例および各比較例に用いた材料を示す。なお、文中で「部」とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。また、本発明は実施例に限定されるものではない。 Below, the material used for each Example and each comparative example of this invention is shown. In the text, “part” is based on mass unless otherwise specified. The present invention is not limited to the examples.
(実施例1)
基材として厚さ140μmの上質紙を使用し、一方の面に溶融押し出し法により厚さ30μmのポリエチレン樹脂層を形成した。また、発泡ポリプロピレンフィルムの片面にスキン層を設けた、厚さ40μmの断熱層を用意した。
Example 1
A high-quality paper having a thickness of 140 μm was used as a substrate, and a polyethylene resin layer having a thickness of 30 μm was formed on one surface by a melt extrusion method. Moreover, the 40-micrometer-thick heat insulation layer which provided the skin layer on the single side | surface of a foaming polypropylene film was prepared.
次に、基材のポリエチレン樹脂層側とは反対側の面と、断熱層のスキン層を設けていない面との間に、ポリエチレン樹脂を溶融押し出ししてポリエチレン樹脂層を形成し、サンドラミ方式にて貼り合わせた。また、この溶融押し出ししたポリエチレン樹脂層の厚さは、15μmとなるように形成した。 Next, a polyethylene resin layer is formed by melting and extruding a polyethylene resin between the surface of the substrate opposite to the side of the polyethylene resin layer and the surface of the heat insulation layer where the skin layer is not provided. And pasted together. The melt-extruded polyethylene resin layer was formed to have a thickness of 15 μm.
発泡ポリプロピレンフィルムのスキン層側に、下引き層塗布液−1を、乾燥後の厚みが0.5μmとなるように塗布、乾燥することで、下引き層を形成した。さらにその下引き層の上に、染料受容層塗布液−1を、乾燥後の厚みが3μmとなるように塗布、乾燥することで、染料受容層を形成し、実施例1の熱転写受像シートを得た。なお、最低造膜温度はJISK6828−2に基づき測定を行った。 On the skin layer side of the foamed polypropylene film, the undercoat layer coating solution-1 was applied and dried so that the thickness after drying was 0.5 μm, thereby forming an undercoat layer. Further, on the undercoat layer, the dye-receiving layer coating solution-1 was applied and dried so that the thickness after drying was 3 μm, whereby a dye-receiving layer was formed, and the thermal transfer image-receiving sheet of Example 1 was formed. Obtained. In addition, the minimum film forming temperature was measured based on JISK6828-2.
<下引き層塗布液−1>
ポリオレフィンエマルジョン 25.3部
(アローベースSB−1010、ユニチカ(株)製、固形分25%)
塩ビ共重合体エマルジョン 14.7部
(ビニブラン278、日信化学工業(株)製、Tg33℃、固形分43%)
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル 4.0部
純水 56.0部
<染料受容層塗布液−1>
塩ビ共重合体エマルジョン 40.0部
(ビニブラン603、日信化学工業(株)製、Tg63℃、固形分50%)
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル 4.0部
純水 55.0部
シリコーンエマルジョン 1.0部
(BY 22−736 EX、東レ・ダウコーニング(株)製)
造膜温度 7℃
<Undercoat layer coating solution-1>
25.3 parts of polyolefin emulsion (Arrow Base SB-1010, manufactured by Unitika Ltd., solid content 25%)
14.7 parts of vinyl chloride copolymer emulsion (Viniblanc 278, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., Tg 33 ° C., solid content 43%)
Tripropylene glycol monomethyl ether 4.0 parts Pure water 56.0 parts <Dye-receiving layer coating solution-1>
40.0 parts of vinyl chloride copolymer emulsion (Viniblanc 603, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., Tg 63 ° C., solid content 50%)
Tripropylene glycol monomethyl ether 4.0 parts Pure water 55.0 parts Silicone emulsion 1.0 part (BY 22-736 EX, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)
Film forming temperature 7 ℃
(実施例2)
実施例1で作製した熱転写受像シートにおいて、下引き層を下記組成の下引き層塗布液−2にした以外は、実施例1と同様にして、実施例2の熱転写受像シートを得た。
<下引き層塗布液−2>
ポリオレフィンエマルジョン 14.6部
(アローベースSB−1010、ユニチカ(株)製、固形分25%)
塩ビ共重合体エマルジョン 25.4部
(ビニブラン278、日信化学工業(株)製、Tg33℃、固形分43%)
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル 4.0部
純水 56.0部
(Example 2)
A thermal transfer image-receiving sheet of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the undercoat layer was changed to the undercoat layer coating solution-2 of the following composition in the thermal transfer image-receiving sheet prepared in Example 1.
<Undercoat layer coating solution-2>
Polyolefin emulsion 14.6 parts (Arrow Base SB-1010, manufactured by Unitika Ltd., solid content 25%)
25.4 parts of vinyl chloride copolymer emulsion (Viniblanc 278, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., Tg 33 ° C., solid content 43%)
Tripropylene glycol monomethyl ether 4.0 parts Pure water 56.0 parts
(実施例3)
実施例1で作製した熱転写受像シートにおいて、下引き層を下記組成の下引き層塗布液−3にした以外は、実施例1と同様にして、実施例3の熱転写受像シートを得た。
<下引き層塗布液−3>
ポリオレフィンエマルジョン 33.5部
(アローベースSB−1010、ユニチカ(株)製、固形分25%)
塩ビ共重合体エマルジョン 6.5部
(ビニブラン278、日信化学工業(株)製、Tg33℃、固形分43%)
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル 4.0部
純水 56.0部
(Example 3)
A thermal transfer image-receiving sheet of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thermal transfer image-receiving sheet produced in Example 1 was changed to the undercoat layer coating solution-3 of the following composition.
<Undercoat layer coating solution-3>
Polyolefin emulsion 33.5 parts (Arrow Base SB-1010, manufactured by Unitika Ltd., solid content 25%)
6.5 parts of PVC copolymer emulsion (Viniblanc 278, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., Tg 33 ° C., solid content 43%)
Tripropylene glycol monomethyl ether 4.0 parts Pure water 56.0 parts
(実施例4)
実施例1で作製した熱転写受像シートにおいて、染料受容層を下記組成の染料受容層塗布液−2にした以外は、実施例1と同様にして、実施例4の熱転写受像シートを得た。
<染料受容層塗布液−2>
塩ビ共重合体エマルジョン 40.0部
(ビニブラン701、日信化学工業(株)製、Tg73℃、固形分30%)
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル 4.0部
純水 55.4部
シリコーンエマルジョン 0.6部
(BY 22−736 EX、東レ・ダウコーニング(株)製)
造膜温度 0℃
Example 4
A thermal transfer image-receiving sheet of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the dye-receiving layer was changed to Dye-receiving layer coating solution-2 having the following composition in the thermal transfer image-receiving sheet prepared in Example 1.
<Dye-receiving layer coating solution-2>
40.0 parts of vinyl chloride copolymer emulsion (Viniblanc 701, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., Tg 73 ° C., solid content 30%)
Tripropylene glycol monomethyl ether 4.0 parts Pure water 55.4 parts Silicone emulsion 0.6 parts (BY 22-736 EX, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)
Film forming temperature 0 ℃
(実施例5)
実施例1で作製した熱転写受像シートにおいて、下引き層を下記組成の下引き層塗布液−4にした以外は、実施例1と同様にして、実施例5の熱転写受像シートを得た。
<下引き層塗布液−4>
ポリオレフィンエマルジョン 21.8部
(アローベースSB−1010、ユニチカ(株)製、固形分25%)
塩ビ共重合体エマルジョン 18.2部
(ビニブラン711、日信化学工業(株)製、Tg30℃、固形分30%)
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル 4.0部
純水 56.0部
(Example 5)
A thermal transfer image-receiving sheet of Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thermal transfer image-receiving sheet produced in Example 1 was changed to the undercoat layer coating solution-4 of the following composition.
<Undercoat layer coating solution-4>
21.8 parts of polyolefin emulsion (Arrow Base SB-1010, manufactured by Unitika Ltd., solid content 25%)
18.2 parts of vinyl chloride copolymer emulsion (Viniblanc 711, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., Tg 30 ° C., solid content 30%)
Tripropylene glycol monomethyl ether 4.0 parts Pure water 56.0 parts
(比較例1)
実施例1で作製した熱転写受像シートにおいて、下引き層を下記組成の下引き層塗布液−5にした以外は、実施例1と同様にして、比較例1の熱転写受像シートを得た。
<下引き層塗布液−5>
ポリオレフィンエマルジョン 40.0部
(アローベースSB−1010、ユニチカ(株)製、固形分25%)
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル 4.0部
純水 56.0部
(Comparative Example 1)
A thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thermal transfer image-receiving sheet produced in Example 1 was changed to the undercoat layer coating solution-5 of the following composition.
<Undercoat layer coating solution-5>
Polyolefin emulsion 40.0 parts (Arrow Base SB-1010, manufactured by Unitika Ltd., solid content 25%)
Tripropylene glycol monomethyl ether 4.0 parts Pure water 56.0 parts
(比較例2)
実施例1で作製した熱転写受像シートにおいて、下引き層を下記組成の下引き層塗布液−6にした以外は、実施例1と同様にして、比較例2の熱転写受像シートを得た。
<下引き層塗布液−6>
塩ビ共重合体エマルジョン 40.0部
(ビニブラン278、日信化学工業(株)製、Tg33℃、固形分43%)
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル 4.0部
純水 56.0部
(Comparative Example 2)
A thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thermal transfer image-receiving sheet produced in Example 1 was changed to the undercoat layer coating solution-6 of the following composition.
<Undercoat layer coating solution-6>
40.0 parts of a vinyl chloride copolymer emulsion (Vinibrand 278, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., Tg 33 ° C., solid content 43%)
Tripropylene glycol monomethyl ether 4.0 parts Pure water 56.0 parts
(比較例3)
実施例1で作製した熱転写受像シートにおいて、下引き層を下記組成の下引き層塗布液−7にした以外は、実施例1と同様にして、比較例3の熱転写受像シートを得た。
<下引き層塗布液−7>
ポリオレフィンエマルジョン 26.7部
(アローベースSB−1010、ユニチカ(株)製、固形分25%)
塩ビ共重合体エマルジョン 13.3部
(ビニブラン603、日信化学工業(株)製、Tg63℃、固形分50%)
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル 4.0部
純水 56.0部
(Comparative Example 3)
A thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thermal transfer image-receiving sheet prepared in Example 1 was changed to the undercoat layer coating solution-7 of the following composition.
<Undercoat layer coating solution-7>
26.7 parts of polyolefin emulsion (Arrow Base SB-1010, manufactured by Unitika Ltd., solid content 25%)
13.3 parts of vinyl chloride copolymer emulsion (Viniblanc 603, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., Tg 63 ° C., solid content 50%)
Tripropylene glycol monomethyl ether 4.0 parts Pure water 56.0 parts
(比較例4)
実施例1で作製した熱転写受像シートにおいて、染料受容層を下記組成の染料受容層塗布液−3にした以外は、実施例1と同様にして、比較例4の熱転写受像シートを得た。
<染料受容層塗布液−3>
塩ビ共重合体エマルジョン 40.0部
(ビニブラン278、日信化学工業(株)製、Tg33℃、固形分43%)
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル 4.0部
純水 55.1部
シリコーンエマルジョン 0.9部
(BY 22−736 EX、東レ・ダウコーニング(株)製)
造膜温度 0℃
(Comparative Example 4)
A thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the dye-receiving layer was changed to Dye-receiving layer coating solution-3 having the following composition in the thermal transfer image-receiving sheet prepared in Example 1.
<Dye-receiving layer coating solution-3>
40.0 parts of a vinyl chloride copolymer emulsion (Vinibrand 278, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., Tg 33 ° C., solid content 43%)
Tripropylene glycol monomethyl ether 4.0 parts Pure water 55.1 parts Silicone emulsion 0.9 part (BY 22-736 EX, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)
Film forming temperature 0 ℃
(比較例5)
実施例1で作製した熱転写受像シートにおいて、染料受容層を下記組成の染料受容層塗布液−4にした以外は、実施例1と同様にして、比較例5の熱転写受像シートを得た。
<染料受容層塗布液−4>
塩ビ共重合体エマルジョン 40.0部
(ビニブラン603、日信化学工業(株)製、Tg63℃、固形分50%)
純水 59.0部
シリコーンエマルジョン 1.0部
(BY 22−736 EX、東レ・ダウコーニング(株)製)
造膜温度 58℃
(Comparative Example 5)
A thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the dye-receiving layer was changed to Dye-receiving layer coating solution-4 having the following composition in the thermal transfer image-receiving sheet prepared in Example 1.
<Dye-receiving layer coating solution-4>
40.0 parts of vinyl chloride copolymer emulsion (Viniblanc 603, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., Tg 63 ° C., solid content 50%)
Pure water 59.0 parts Silicone emulsion 1.0 part (BY 22-736 EX, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.)
Film forming temperature 58 ℃
<熱転写記録媒体の作製>
基材として、4.5μmの片面易接着処理付きポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その非易接着処理面に下記組成の耐熱滑性層塗布液を、乾燥後の塗布量が1.0g/m2となるように塗布、乾燥し、耐熱滑性層付き基材を得た。次に、耐熱滑性層付き基材の易接着処理面に、下記組成のプライマー層および熱転写層塗布液を、乾燥後の塗布量が1.0g/m2となるように塗布、乾燥して熱転写層を形成し、熱転写記録媒体を得た。
<Preparation of thermal transfer recording medium>
As a substrate, a polyethylene terephthalate film with a single-sided easy-adhesion treatment of 4.5 μm is used, and a heat-resistant slipping layer coating solution having the following composition is applied to the non-adhesive-adhesion-treated surface, and the coating amount after drying is 1.0 g / m 2. It applied and dried so that it might become, and the base material with a heat-resistant slipping layer was obtained. Next, a primer layer and a thermal transfer layer coating solution having the following composition are applied to the surface of the substrate having a heat resistant slipping layer and dried so that the coating amount after drying is 1.0 g / m 2. A thermal transfer layer was formed to obtain a thermal transfer recording medium.
<耐熱滑性層塗布液>
シリコーン系アクリルグラフトポリマー 50.0部
(東亜合成(株)US−350)
メチルエチルケトン 50.0部
<プライマー層塗布液>
ポリビニルアルコール 2.5部
イソプロピルアルコール 30.0部
純水 67.5部
<熱転写層塗布液>
C.I.ソルベントブルー36 2.5部
C.I.ソルベントブルー63 2.5部
ポリビニルアセタール樹脂 5.0部
トルエン 45.0部
メチルエチルケトン 45.0部
<Heat resistant slipping layer coating solution>
Silicone acrylic graft polymer 50.0 parts (Toa Gosei Co., Ltd. US-350)
Methyl ethyl ketone 50.0 parts <Primer layer coating solution>
Polyvinyl alcohol 2.5 parts Isopropyl alcohol 30.0 parts Pure water 67.5 parts <Thermal transfer layer coating solution>
C. I. Solvent Blue 36 2.5 parts C.I. I. Solvent Blue 63 2.5 parts Polyvinyl acetal resin 5.0 parts Toluene 45.0 parts Methyl ethyl ketone 45.0 parts
<印画評価>
実施例1〜5、比較例1〜5の熱転写受像シートおよび熱転写記録媒体を使用し、印画速度が2.0msec/line、解像度が300×300DPIの評価用サーマルプリンタにてベタ画像を印画し、最高反射濃度を測定した。なお、最高反射濃度は、X−rite528にて測定した値である。
また、熱転写受像紙シート、熱転写記録媒体、および評価用サーマルプリンタを45℃80%RH環境下に2時間保存した後、ベタ画像を印画し、コゲおよび密着性の評価を行った。評価結果を表1に示す。
<Print evaluation>
Using the thermal transfer image-receiving sheets and thermal transfer recording media of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5, a solid image was printed with a thermal printer for evaluation having a printing speed of 2.0 msec / line and a resolution of 300 × 300 DPI. The maximum reflection density was measured. The maximum reflection density is a value measured with X-rite 528.
Further, the thermal transfer image receiving paper sheet, the thermal transfer recording medium, and the thermal printer for evaluation were stored in an environment of 45 ° C. and 80% RH for 2 hours, and then a solid image was printed to evaluate kogation and adhesion. The evaluation results are shown in Table 1.
<コゲ評価>
コゲの評価は、以下の基準にて行った。△以上が実用上問題ないレベルである。
◎:熱転写媒体の抜け殻にもマット化の傾向が認められない。
○:マット化が認められない
△:マット化がごく僅かに認められる
×:マット化が認められる
<Koge evaluation>
Evaluation of koge was performed according to the following criteria. Δ or more is a level where there is no practical problem.
A: No tendency to matte is observed in the shell of the thermal transfer medium.
○: Matting not recognized Δ: Matting slightly recognized ×: Matting recognized
<密着性評価>
密着性の評価は、印画物をセロハンテープ剥離し、以下の基準にて行った。△以上が実用上問題ないレベルである。
○:界面剥離が発生していない
△:断熱層と下引き層との間あるいは下引き層と染料受像層との間でごく僅かに剥離が認められる
×:断熱層と下引き層との間あるいは下引き層と染料受像層との間で剥離が認められる
<Adhesion evaluation>
The evaluation of adhesion was performed according to the following criteria, with the printed material peeled off with a cellophane tape. Δ or more is a level where there is no practical problem.
○: No interfacial peeling occurred Δ: Very slight peeling was observed between the heat insulating layer and the undercoat layer or between the undercoat layer and the dye image-receiving layer ×: Between the heat insulating layer and the undercoat layer Alternatively, peeling is observed between the undercoat layer and the dye image-receiving layer
表1に示す結果から分かるように、下引き層がポリオレフィンエマルジョンとTg40℃以下である塩ビ共重合体エマルジョンとを主成分として含み、染料受容層がTg60℃以上である塩ビ共重合体エマルジョンを含み、塩ビ共重合体エマルジョンの最低造膜温度を造膜助剤により10℃以下とした実施例1〜5の熱転写受像シートは、高温高湿環境下で印画した際に、黒画像を形成した時の黒色の高濃度部に関して印画物表面が部分的にマット化する画質不良(コゲ)が発生せず、密着性も良好であり、本発明による効果が確認された。 As can be seen from the results shown in Table 1, the undercoat layer contains a polyolefin emulsion and a PVC copolymer emulsion having a Tg of 40 ° C. or lower as main components, and the dye receiving layer contains a PVC copolymer emulsion having a Tg of 60 ° C. or higher. The thermal transfer image-receiving sheets of Examples 1 to 5 in which the minimum film-forming temperature of the vinyl chloride copolymer emulsion was set to 10 ° C. or less with a film-forming aid formed a black image when printed in a high-temperature and high-humidity environment. In the black high density portion, the surface of the printed material was partially matted and no poor image quality (cog) was generated, and the adhesion was good, and the effects of the present invention were confirmed.
下引き層のポリオレフィンエマルジョン:塩ビ共重合体エマルジョンの比率を25:75とした実施例2では、実用上の問題ない範囲で断熱層と下引き層との間の密着力の低下が確認された。下引き層のポリオレフィンエマルジョン:塩ビ共重合体エマルジョンの比率を75:25とした実施例3では、実用上の問題ない範囲で下引き層と染料受容層との間の密着力の低下が確認された。
実施例4、5にて下地層あるいは受像層に乳化剤を含有しない塩ビ共重合体エマルジョンを使用した場合、リボン抜け殻にもマット化の傾向が認められなかった。
In Example 2 in which the ratio of the polyolefin emulsion of the undercoat layer: vinyl chloride copolymer emulsion was 25:75, a decrease in the adhesion between the heat insulating layer and the undercoat layer was confirmed within a practically acceptable range. . In Example 3 in which the ratio of the polyolefin emulsion of the undercoat layer to the vinyl chloride copolymer emulsion was 75:25, it was confirmed that the adhesion force between the undercoat layer and the dye-receiving layer was lowered within a practical range. It was.
In Examples 4 and 5, when a vinyl chloride copolymer emulsion containing no emulsifier was used for the underlayer or the image receiving layer, no tendency to matte was observed in the ribbon shells.
これに対して、比較例1の熱転写受像シートは、下引き層にポリオレフィンエマルジョンを含有しないことで、密着性が悪化し、断熱層と下引き層との間で剥離が認められた。比較例2の熱転写受像シートは、下引き層に塩ビ共重合体エマルジョンを含有しないことで、密着性が悪化し、下引き層と染料受容層との間で剥離が認められた。
また、下引き層にTg40℃より大きい塩ビ共重合体エマルジョンを使用した場合、コゲの悪化が、染料受容層がTg60℃より小さい塩ビ共重合体エマルジョンを含んだ場合、最高反射濃度の低下が、それぞれ確認された。
On the other hand, the thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 1 did not contain a polyolefin emulsion in the undercoat layer, so that the adhesion deteriorated, and peeling was observed between the heat insulating layer and the undercoat layer. The thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 2 did not contain a vinyl chloride copolymer emulsion in the undercoat layer, so that the adhesion deteriorated and peeling was observed between the undercoat layer and the dye-receiving layer.
Further, when a vinyl chloride copolymer emulsion having a Tg of greater than 40 ° C. is used for the undercoat layer, the deterioration of the kogation is caused. Each was confirmed.
本発明により得られる熱転写受像シートは、昇華転写方式のプリンタに使用することができ、プリンタの高速・高機能化と併せて、各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等に広く利用できる。 The thermal transfer image-receiving sheet obtained by the present invention can be used in a sublimation transfer type printer, and in addition to the high speed and high functionality of the printer, various images can be easily formed in full color. It can be widely used for cards such as certificates and amusement output.
1:熱転写受像シート
2:基材
3:断熱層
4:下引き層
5:染料受容層
1: Thermal transfer image-receiving sheet 2: Base material 3: Heat insulation layer 4: Undercoat layer 5: Dye-receiving layer
Claims (4)
前記基材の一方の面に、空隙を含むポリオレフィンフィルムの前記断熱層を形成する工程と、Forming the heat insulating layer of the polyolefin film including voids on one surface of the substrate;
前記断熱層の上面に、ポリオレフィンエマルジョンとガラス転移温度がTg40℃以下である塩ビ共重合体エマルジョンとの両方を含み、かつ、前記ポリオレフィンエマルジョン及び前記Tg40℃以下である塩ビ共重合体エマルジョンの乾燥後の固形分量の合計が、乾燥後の全固形分量に対して50質量%以上含む下引き層形成用塗布液を、塗布および乾燥して前記下引き層を形成する工程と、After drying of the polyolefin emulsion and the PVC copolymer emulsion having a glass transition temperature of Tg 40 ° C. or lower on the upper surface of the heat insulating layer, and the polyolefin emulsion and the PVC copolymer emulsion having a Tg of 40 ° C. or lower A step of forming the undercoat layer by applying and drying a coating solution for forming an undercoat layer containing a total solid content of 50% by mass or more based on the total solid content after drying;
前記下引き層の上面に、ガラス転移温度がTg60℃以上である塩ビ共重合体エマルジョンと造膜助剤とを含んだ染料受容層形成用塗布液を、前記Tg60℃以上である塩ビ共重合体エマルジョンの最低造膜温度を前記造膜助剤により10℃以下として、塗布および乾燥して前記染料受容層を形成する工程とを有する、熱転写受像シートの製造方法。A coating solution for forming a dye-receiving layer containing a vinyl chloride copolymer emulsion having a glass transition temperature of Tg of 60 ° C. or higher and a film-forming aid is formed on the upper surface of the undercoat layer. And a step of forming the dye-receiving layer by applying and drying the emulsion at a minimum film-forming temperature of 10 ° C. or less with the film-forming auxiliary, and a method for producing a thermal transfer image-receiving sheet.
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