JP6728624B2 - Method for manufacturing thermal transfer image-receiving sheet - Google Patents

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  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Description

本発明は、熱転写方式のプリンタに使用される熱転写受像シートに関するもので、基材の一方の面に、断熱層、下引き層、染料受容層を順次積層形成した熱転写受像シートに関する。 The present invention relates to a thermal transfer image receiving sheet used in a thermal transfer printer, and more particularly to a thermal transfer image receiving sheet in which a heat insulating layer, an undercoat layer and a dye receiving layer are sequentially laminated on one surface of a substrate.

一般に、熱転写記録媒体は、サーマルリボンと呼ばれ、熱転写方式のプリンタに使用されるインクリボンのことであり、基材の一方の面に熱転写層、その基材の他方の面に耐熱滑性層(バックコート層)を設けた構成となっている。ここで熱転写層は、インクの層であって、プリンタのサーマルヘッドに発生する熱によって、そのインクを昇華(昇華転写方式)あるいは溶融(溶融転写方式)させ、熱転写受像シート側に転写するものである。 Generally, a thermal transfer recording medium is an ink ribbon used in a thermal transfer type printer, which is called a thermal ribbon, and has a thermal transfer layer on one surface of a substrate and a heat-resistant slip layer on the other surface of the substrate. (Back coat layer) is provided. Here, the thermal transfer layer is an ink layer and is a layer that transfers the ink to the thermal transfer image receiving sheet side by sublimating (sublimation transfer system) or melting (melt transfer system) the ink by heat generated in the thermal head of the printer. is there.

現在、熱転写方式の中でも昇華転写方式は、プリンタの高機能化と合わせて各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書等のカード類、アミューズメント用出力物等、広く利用されている。そういった用途の多様化と共に、小型化、高速化、低コスト化、また得られる印画物への耐久性を求める声も大きくなり、近年では基材シートの同じ側に、印画物への耐久性を付与する保護層等を重ならないように設けられた複数の熱転写層をもつ熱転写記録媒体がかなり普及してきている。 At present, the sublimation transfer method among the thermal transfer methods is capable of easily forming full-color images in combination with the sophistication of printers, so it is widely used for self-printing of digital cameras, cards such as identification cards, output items for amusement, etc. It's being used. With the diversification of such applications, there is a growing demand for downsizing, speeding up, cost reduction, and durability of the printed matter obtained, and in recent years, the durability of the printed matter on the same side of the base sheet has increased. BACKGROUND ART Thermal transfer recording media having a plurality of thermal transfer layers provided so as not to overlap protective layers to be applied have become quite popular.

また、環境負荷を軽減するため、染料受容層や下引き層が水系である熱熱転写受像シートが求められている。そのような状況の中、用途の多様化と普及拡大に伴い、よりプリンタの印画速度の高速化が進む一方、高い染料染着性を維持しつつ熱転写時に熱転写シートとの離型性に優れる熱転写シートの製造が検討されている。 Further, in order to reduce the environmental load, there is a demand for a thermal-thermal transfer image-receiving sheet in which the dye receiving layer and the undercoat layer are water-based. Under such circumstances, with the diversification of applications and the widespread use, the printing speed of printers has become faster, while maintaining high dye-dyeability and thermal transfer with excellent releasability from thermal transfer sheets during thermal transfer. Sheet production is being considered.

例えば特許文献1では、受像層を構成する少なくとも最表層が、(a)水性染着性樹脂、(b)カルボキシ変性シリコーン化合物、(c)ビニル系ポリマー微粒子、(d)多官能アジリジン誘導体化合物、および/または多官能オキサゾリン誘導体化合物を含有したことを特徴とする熱転写記録用受像シートが提案されている。 For example, in Patent Document 1, at least the outermost layer constituting the image receiving layer is (a) an aqueous dyeing resin, (b) a carboxy-modified silicone compound, (c) vinyl polymer particles, (d) a polyfunctional aziridine derivative compound, An image-receiving sheet for thermal transfer recording characterized by containing a polyfunctional oxazoline derivative compound and/or is proposed.

特許文献2では、基材シート(A)上に、少なくとも中空粒子を含有する多孔質層(B)と、その上に加熱時に熱転写シートから熱移行性染料を受容する受容層(C)が形成された熱転写受像シートであって、受容層(C)が少なくともバインダー樹脂(a)、冷却ゲル化剤(b)、及び離型剤(c)を含有しており、離型剤(c)がエマルション化して添加されたシリコーンオイル、又はHLBが5以下の親水性置換基により変性されたシリコーンであることを特徴とする感熱転写受像シートが提案されている。 In Patent Document 2, a porous layer (B) containing at least hollow particles is formed on a base sheet (A), and a receiving layer (C) that receives a heat transferable dye from a thermal transfer sheet during heating is formed thereon. In the thermal transfer image-receiving sheet, the receiving layer (C) contains at least a binder resin (a), a cooling gelling agent (b), and a releasing agent (c), and the releasing agent (c) is There has been proposed a heat-sensitive transfer image-receiving sheet characterized in that it is an emulsion-added silicone oil or HLB is a silicone modified with a hydrophilic substituent of 5 or less.

また、特許文献3では、紙基材上に、ポリオレフィン樹脂が被覆され、前記ポリオレフィン樹脂上にポリエステル樹脂層を有し、かつ少なくとも1層の受容層を有する熱転写受像シートであって、前記ポリエステル樹脂層の樹脂が、実質的に無核の長尺状の空洞をその長さ方向が一方向に配向した状態で内部に含有する空洞含有樹脂形成体であり、前記受容層が少なくとも1種のポリマーラテックス、および少なくとも1種の、HLB値が5以上10以下のポリエーテル変性シリコーンを含有する熱転写受像シートが提案されている。 Further, in Patent Document 3, a thermal transfer image-receiving sheet having a paper substrate coated with a polyolefin resin, having a polyester resin layer on the polyolefin resin, and having at least one receiving layer, wherein the polyester resin is used. The resin of the layer is a void-containing resin-forming body containing a substantially nucleus-free elongated cavity in the state where the longitudinal direction thereof is oriented in one direction, and the receptive layer is at least one polymer. A thermal transfer image-receiving sheet containing latex and at least one polyether-modified silicone having an HLB value of 5 or more and 10 or less has been proposed.

また、特許文献4では熱転写受像シートが有する染料受容層の形成材料となる水性分散液であって、樹脂粒子と、水不溶性シリコーンオイル及びHLBが5〜12である水溶性ポリエーテル変性シリコーンを含有する乳化粒子とを含む、染料受容層形成要水性分散液
が提案されている。
Further, in Patent Document 4, an aqueous dispersion which is a material for forming a dye receiving layer of a thermal transfer image receiving sheet, contains resin particles, a water-insoluble silicone oil, and a water-soluble polyether-modified silicone having an HLB of 5 to 12. An aqueous dispersion for forming a dye-receptive layer has been proposed, which comprises emulsified particles.

特開平5−58062号公報JP-A-5-58062 特開2009−190384号公報JP, 2009-190384, A 特開2011−201262号公報JP, 2011-201262, A 特開2013−1081号公報JP, 2013-1081, A

しかしながら、特許文献1から4に提案されている熱転写受像シートを用いて、昨今の高速印画プリンタにて多湿環境下で印画を行ったところ、熱転写記録媒体の種類によっては、熱転写記録媒体と熱転写受像シートが融着し、熱転写記録媒体の染料層の一部が熱転写受像シートに転写する、いわゆる異常転写が発生した。 However, when printing is performed in a high-humidity environment with a recent high-speed printing printer using the thermal transfer image-receiving sheets proposed in Patent Documents 1 to 4, depending on the type of thermal transfer recording medium, the thermal transfer recording medium and the thermal transfer image-receiving The sheets were fused and a part of the dye layer of the thermal transfer recording medium was transferred to the thermal transfer image-receiving sheet, so-called abnormal transfer occurred.

本発明者らは、染料受容層に用いる材料を規定することで、上記課題を達成することを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have found that the above problems can be achieved by defining the material used for the dye receiving layer, and have completed the present invention.

具体的には、そのような異常転写の原因が単一の成分によるものではないことを見出したものであり、さらに具体的には、その原因がその架橋剤の種類、バインダーの種類、それに離型剤の三成分の複合要因によることを見出したものであり、そのような三成分を規定することにより解決できることを見出したものである。 Specifically, they found that the cause of such abnormal transfer was not due to a single component, and more specifically, the cause was the type of crosslinking agent, the type of binder, and The inventors have found that it is due to a composite factor of the three components of the mold agent, and have found that the problem can be solved by defining such three components.

すなわち、請求項1記載の発明は、基材シート上に少なくとも断熱層、下引き層、染料
受容層を順次積層形成した熱転写受像シートであって、前記染料受容層をカルボキシ基ま
たはアセチル基またはその両基を含有するビニル系エマルションと、HLBが5以上10
以下のポリエーテル変性シリコーンと、アジリジン環含有量が前記ビニル系エマルション中のカルボキシ基またはアセチル基またはその両基の含有量に対して0.2モル当量以上1.5モル当量以下である多官能性アジリジン化合物を少なくとも含む染料受容層塗布液を塗布、乾燥により形成してなることを特徴とする、熱転写受像シートの製造方法である。
That is, the invention according to claim 1 provides at least a heat insulating layer, an undercoat layer, and a dye on the substrate sheet.
A thermal transfer image-receiving sheet in which receiving layers are sequentially laminated, wherein the dye receiving layer comprises a carboxy group.
Or vinyl emulsion containing acetyl group or both groups, and HLB of 5 or more 10
The following polyether-modified silicone and a polyfunctional compound having an aziridine ring content of not less than 0.2 molar equivalents and not more than 1.5 molar equivalents with respect to the content of carboxy groups or acetyl groups or both groups in the vinyl emulsion. The method for producing a thermal transfer image-receiving sheet is characterized in that a dye-receptive layer coating liquid containing at least a photosensitive aziridine compound is applied and dried.

請求項2記載の発明は、前記染料受容層のビニル系共重合体エマルションが塩化ビニル−アクリル共重合体であることを特徴とする、請求項1に記載の熱転写受像シートの製造方法である。 The invention according to claim 2 is the method for producing a thermal transfer image-receiving sheet according to claim 1, wherein the vinyl copolymer emulsion of the dye receiving layer is a vinyl chloride-acrylic copolymer.

請求項3記載の発明は、前記染料受容層の塩化ビニル−アクリル共重合体の塩化ビニル:アクリルの比率が50:50以上、80:20以下であることを特徴とする請求項2に記載の熱転写受像シートの製造方法である。 The invention according to claim 3 is characterized in that the ratio of vinyl chloride:acryl of the vinyl chloride-acrylic copolymer of the dye receiving layer is 50:50 or more and 80:20 or less. It is a method of manufacturing a thermal transfer image-receiving sheet.

請求項4記載の発明は、前記染料受容層のポリエーテル変性シリコーンオイルの添加量
が乾燥膜中の固形分比に対して0.2質量部以上15質量部以下であることを特徴とする、請求項1から3の何れかに記載の熱転写受像シートの製造方法である。
The invention according to claim 4 is characterized in that the amount of the polyether-modified silicone oil added to the dye receiving layer is 0.2 parts by mass or more and 15 parts by mass or less based on the solid content ratio in the dry film. It is a manufacturing method of the thermal transfer image receiving sheet according to any one of claims 1 to 3.

本発明の方法を用いることにより、熱転写受像シートにおいて、昨今の高速印画プリン
タにて高温高湿環境下で印画した場合でも、印画時の離型性に優れ、かつ印画欠点のなく、高い反射濃度を印画物に付与する、という効果を発現できる。
By using the method of the present invention, a thermal transfer image-receiving sheet is excellent in releasability at the time of printing even when printed under high temperature and high humidity environment with a recent high-speed printing printer, and has a high reflection density without a printing defect. The effect of imparting to the printed matter can be exhibited.

これは、架橋剤が多官能性アジリジン化合物を少なくとも含むことにより高階調部の印画時剥離性が向上し、離型剤のポリエーテル変性シリコーンがHLBで5以上10以下とすることにより低階調部の印画時剥離性が向上し、バインダーがカルボキシ基またはアセチル基またはその両基を含有するビニル系エマルションとすることにより高い印画濃度とすることができるため、そのような三成分を規定することにより高温高湿環境下で印画した場合でも、印画時の離型性に優れ、かつ印画欠点のなく、高い反射濃度を印画物に付与する、という効果を発現できる。 This is because the cross-linking agent contains at least a polyfunctional aziridine compound to improve the releasability at the time of printing in the high gradation portion, and the polyether-modified silicone of the release agent has an HLB of 5 or more and 10 or less to obtain low gradation. Releasability at the time of image printing is improved, and high printing density can be achieved by using a vinyl emulsion containing a carboxy group or an acetyl group or both groups as the binder, so specify such three components. Thus, even when printing is performed in a high-temperature and high-humidity environment, it is possible to exert the effect of excellent releasability at the time of printing, imparting a high reflection density to the printed matter without printing defects.

本発明に基づく実施形態に係る熱転写受像シートの側断面図である。FIG. 3 is a side sectional view of the thermal transfer image receiving sheet according to the embodiment based on the present invention.

以下、本発明についてさらに詳細に説明する。図1は熱転写受像シート1の模式図である。本発明の熱転写受像シート1は、少なくとも基材2、断熱層3、下引き層4及び染料受容層5から構成される。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail. FIG. 1 is a schematic view of the thermal transfer image receiving sheet 1. The thermal transfer image-receiving sheet 1 of the present invention comprises at least a substrate 2, a heat insulating layer 3, an undercoat layer 4 and a dye receiving layer 5.

基材2は、従来公知のもので対応でき、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリプロピレンやポリエチレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ポリアミド等の合成樹脂のフィルム、および上質紙、中質紙、コート紙、アート紙、樹脂ラミネート紙等の紙類等を単独で、または組み合わされた複合体として使用可能である。 The substrate 2 can be any conventionally known one, and examples thereof include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyolefins such as polypropylene and polyethylene, films of synthetic resins such as polyvinyl chloride, polycarbonate, polyvinyl alcohol, polystyrene and polyamide. , And high-quality paper, medium-quality paper, coated paper, art paper, resin-laminated paper, and the like, can be used alone or in combination as a composite.

基材2の厚さは、印画物としてのコシ、強度や耐熱性等を考慮し、25μm以上250μm以下の範囲のものが使用可能であるが、より好ましくは50μm以上200μm以下程度のものが好ましい。 The thickness of the substrate 2 may be in the range of 25 μm or more and 250 μm or less in consideration of stiffness, strength, heat resistance, etc. as a printed matter, but more preferably 50 μm or more and 200 μm or less. ..

次に、基材2の一方の面に設けられた断熱層3は、特に限定されるものではなく、従来公知のもので対応できる。発泡フィルムの片面または両面にスキン層を設けた複合フィルムを用いた断熱層を挙げることができるが、画質に影響を与える平滑性や光沢性等を考慮し、発泡フィルムの片面または両面にスキン層を設けた複合フィルムを用いることが好ましい。 Next, the heat insulating layer 3 provided on one surface of the base material 2 is not particularly limited and may be any conventionally known one. A heat insulating layer using a composite film in which a skin layer is provided on one side or both sides of the foamed film can be mentioned, but considering the smoothness and glossiness which affect the image quality, the skin layer is formed on one side or both sides of the foamed film. It is preferable to use a composite film provided with.

前記発泡フィルムとしては、断熱性とクッション性の観点から、ポリエステル樹脂、またはポリスチレン樹脂が好ましい。 As the foamed film, polyester resin or polystyrene resin is preferable from the viewpoint of heat insulation and cushioning.

断熱層3の厚さは、10μm以上80μm以下の範囲のものが使用可能であるが、より好ましくは20μm以上60μm以下程度のものが好ましい。 The thickness of the heat insulating layer 3 may be in the range of 10 μm or more and 80 μm or less, and more preferably 20 μm or more and 60 μm or less.

熱転写受像シート1は、断熱層3と染料受容層5の間に設けられる下引き層4は従来公知のものを使用できる。界面を成す断熱層、および染料受容層との密着性、および印画物の保存性の観点から、疎水性樹脂と親水性樹脂から成るエマルションを塗布・乾燥して形成することが好ましい。 In the thermal transfer image-receiving sheet 1, the undercoat layer 4 provided between the heat insulating layer 3 and the dye receiving layer 5 may be a conventionally known one. From the viewpoint of the adhesiveness to the heat insulating layer forming the interface and the dye receiving layer, and the storage stability of the printed matter, it is preferable to form an emulsion comprising a hydrophobic resin and a hydrophilic resin by coating and drying.

前記疎水性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、およびこれら樹脂の共重合体を挙げることができる。これらは単独、あるいは2種以上を混合しても良い。 Examples of the hydrophobic resin include polyolefin resins, polyester resins, polyvinyl resins, polyurethane resins, polyacrylic acid resins, and copolymers of these resins. These may be used alone or in combination of two or more.

前記親水性ポリマーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等を挙げることができる。 Examples of the hydrophilic polymer include polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone.

下引き層4の厚さは、0.1μm以上3μm以下の範囲のものが使用可能であるが、より好ましくは0.2μm以上1.0μm以下程度のものが好ましい。 The thickness of the undercoat layer 4 can be in the range of 0.1 μm or more and 3 μm or less, and more preferably 0.2 μm or more and 1.0 μm or less.

次に、基材2の断熱層3側の最表面に設けられた染料受容層5は、ビニル系共重合体エマルションと、HLBが5以上10以下のポリエーテル変性シリコーンと、多官能性アジリジン化合物を少なくとも含有する。 Next, the dye receiving layer 5 provided on the outermost surface of the base material 2 on the heat insulating layer 3 side includes a vinyl copolymer emulsion, a polyether-modified silicone having an HLB of 5 or more and 10 or less, and a polyfunctional aziridine compound. Containing at least.

本発明の染料受容層5は、バインダ樹脂としてカルボキシ基またはアセチル基またはその両基を含有するビニル系共重合体エマルションの適用が必須である。ビニル系共重合体エマルションとしては、塩化ビニル−アクリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル共重合体、スチレン−アクリル共重合体、塩化ビニル−アクリル−エチレン共重合体、塩化ビニル−アクリル−スチレン共重合体等を挙げることができる。 For the dye receiving layer 5 of the present invention, it is essential to apply a vinyl copolymer emulsion containing a carboxy group or an acetyl group or both groups as a binder resin. As the vinyl copolymer emulsion, a vinyl chloride-acrylic copolymer, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, a vinyl acetate-acrylic copolymer, a styrene-acrylic copolymer, a vinyl chloride-acrylic-ethylene copolymer. , Vinyl chloride-acrylic-styrene copolymer and the like.

これらは単独、あるいは2種以上を混合しても良い。これらビニル系共重合体エマルションを染料受容層5の主成分とすることで優れた印画時の離型性と印画物の高反射濃度を兼ね備えた熱転写受像シートを提供できる。 These may be used alone or in combination of two or more. By using these vinyl-based copolymer emulsions as the main component of the dye receiving layer 5, a thermal transfer image-receiving sheet having excellent releasability at the time of printing and high reflection density of the printed matter can be provided.

ここで、前記主成分とは、本発明の効果を損なわない限り、前記ビニル系共重合体エマルションの他に、さらに他の成分が添加されていても良い旨を表す。染料受容層形成時の全固形分に対してビニル系共重合体エマルションが50質量部超で含まれる意味であるが、好ましくは70質量部以上である。 Here, the main component means that other components may be added in addition to the vinyl copolymer emulsion, as long as the effects of the present invention are not impaired. This means that the vinyl copolymer emulsion is contained in an amount of more than 50 parts by mass with respect to the total solid content at the time of forming the dye receiving layer, but it is preferably 70 parts by mass or more.

前記ビニル系共重合体の構成単位の内、塩化ビニル化合物、およびスチレン化合物は印画濃度に寄与する。中でも、塩化ビニル化合物を使用することで高い印画濃度を付与することができる。また、アクリル化合物や酢酸ビニル化合物は、カルボキシ基やアセチル基が多官能性アジリジン化合物と常温下で反応し、耐熱性、すなわち印画時の離型性に寄与する。中でも、カルボキシ基を含有するアクリル化合物は多官能性アジリジン化合物との反応性が非常に高い。したがって、本発明におけるビニル系共重合体エマルションとしては、塩化ビニル−アクリル共重合体エマルションが好ましい。 Among the constituent units of the vinyl-based copolymer, the vinyl chloride compound and the styrene compound contribute to the print density. Above all, a high printing density can be imparted by using a vinyl chloride compound. In addition, the acrylic compound and the vinyl acetate compound have a carboxy group and an acetyl group which react with the polyfunctional aziridine compound at room temperature to contribute to heat resistance, that is, releasability at the time of printing. Among them, an acrylic compound containing a carboxy group has a very high reactivity with a polyfunctional aziridine compound. Therefore, as the vinyl copolymer emulsion in the present invention, a vinyl chloride-acrylic copolymer emulsion is preferable.

塩化ビニル−アクリル共重合体の塩化ビニル:アクリルの質量比率は50:50以上80:20以下であることが好ましい。塩化ビニルが50質量部未満であると十分な印画濃度が得られない。一方、塩化ビニルが80質量部を超えると、多官能性アジリジン化合物との反応点が少なくなり、印画時離型性が満足できるレベルに至らない不安がある。 The vinyl chloride-acrylic copolymer preferably has a mass ratio of vinyl chloride:acrylic of 50:50 or more and 80:20 or less. If the amount of vinyl chloride is less than 50 parts by mass, a sufficient print density cannot be obtained. On the other hand, when the amount of vinyl chloride exceeds 80 parts by mass, there are few reaction points with the polyfunctional aziridine compound, and there is a concern that the releasability at the time of printing does not reach a satisfactory level.

染料受容層5は、架橋剤として多官能性アジリジン化合物の含有が必須である。多官能性アジリジン化合物は前記ビニル系共重合体エマルションが含有するカルボキシ基やアセチル基と常温下で反応し、染料受容層の耐熱性を向上することができる。また、耐水性、耐溶剤性への効果も期待できる。本発明における使用可能な多官能性アジリジン化合物はアジリジン環を含有していれば特に限定されるものではなく、分子内に複数のアジリジン環を含有していても良い。 It is essential that the dye receiving layer 5 contains a polyfunctional aziridine compound as a crosslinking agent. The polyfunctional aziridine compound reacts with the carboxy group or acetyl group contained in the vinyl copolymer emulsion at room temperature to improve the heat resistance of the dye receiving layer. Further, effects on water resistance and solvent resistance can be expected. The polyfunctional aziridine compound usable in the present invention is not particularly limited as long as it has an aziridine ring, and may have a plurality of aziridine rings in the molecule.

多官能性アジリジン化合物の添加量は、前記ビニル系エマルション中のカルボキシ基、またはアセチル基またはその両基に対するアジリジン環含有量が0.2以上1.5モル当量以下とすることが好ましい。0.2モル当量未満では、カルボキシ基またはアセチル基またはその両基との架橋密度が小さく、異常転写の発生が懸念される。一方、1.5モル
当量を越えると、全架橋点に占めるアジリジン環同士の架橋点が増加し、印画濃度の低下が懸念される。
The addition amount of the polyfunctional aziridine compound is preferably such that the aziridine ring content is 0.2 or more and 1.5 molar equivalents or less with respect to the carboxy group or the acetyl group or both groups in the vinyl emulsion. If it is less than 0.2 molar equivalent, the crosslink density with the carboxy group or the acetyl group or both groups is small, and abnormal transfer may occur. On the other hand, when it exceeds 1.5 molar equivalents, the number of crosslinking points of aziridine rings among all the crosslinking points increases, and there is a concern that the printing density may decrease.

染料受容層5は、離型剤としてHLBが5以上10以下のポリエーテル変性シリコーンの含有が必須である。前記ポリエーテル変性シリコーンを使用することで、前記多官能性アジリジン化合物の架橋反応では不足する懸念のある低中階調部における印画時の離型性を補うことができる。 The dye receiving layer 5 must contain a polyether-modified silicone having a HLB of 5 or more and 10 or less as a release agent. By using the polyether-modified silicone, it is possible to supplement the releasability at the time of printing in the low and middle gradation portions, which may be insufficient in the crosslinking reaction of the polyfunctional aziridine compound.

ここで、HLBとは界面活性剤の性質を表す指標である。親水基の全くないパラフィンはHLB=0、疎水基の全くないポリエチレングリコールはHLB=20として決めてあり、次式で算出される。(参考文献:エマルション塗料設計マニュアル、(株)アド・オール、中嶋純 著、1996年発行)
HLB=(界面活性剤中の親水性部分の分子量)/(界面活性剤の分子量)
HLB値が5未満では水溶解性が低く不安定なため、染料受容層インキ中に不溶物として残存する懸念がある。前記不溶物を含有したインキと塗布、乾燥して染料受容層を形成すると、不溶物を核とした円状の受容層未塗布部、いわゆる「ハジキ」が発生する。また、「ハジキ」は印画物上に染料が定着しない点欠陥、いわゆる「白ヌケ」を発生させる。一方、HLB値が10を越えると印画時離型性が十分に発揮されず、低中階調部において異常転写を発生する。
Here, HLB is an index showing the property of the surfactant. Paraffin having no hydrophilic group is determined as HLB=0, and polyethylene glycol having no hydrophobic group is determined as HLB=20, which is calculated by the following formula. (Reference: Emulsion paint design manual, AD ALL Co., Ltd., Jun Nakajima, 1996)
HLB=(molecular weight of hydrophilic portion in surfactant)/(molecular weight of surfactant)
If the HLB value is less than 5, the solubility in water is low and the composition is unstable, so that it may remain as an insoluble matter in the dye receiving layer ink. When the dye receiving layer is formed by coating with the ink containing the insoluble matter and drying, a circular uncoated portion of the insoluble matter as a nucleus, so-called "repellency" is generated. In addition, "repellency" causes a point defect in which the dye is not fixed on the printed matter, so-called "white clear". On the other hand, when the HLB value exceeds 10, the releasability at the time of printing is not sufficiently exhibited, and abnormal transfer occurs in the low and middle gradation portions.

ポリエーテル変性シリコーンの含有量は染料受容層中の全固形分比で0.2質量部以上15部以下とすることが好ましい。ポリエーテル変性シリコーンの含有量が0.2部未満では、熱転写記録媒体の種類によっては、印画時離型性が満足できるレベルに至らない不安がある。一方、ポリエーテル変性シリコーンの含有量が15部を超えると、塗液中で完全に分散安定化できす、印画物への点欠陥の発生が懸念される。 The content of the polyether-modified silicone is preferably 0.2 parts by mass or more and 15 parts by mass or less based on the total solid content in the dye receiving layer. If the content of the polyether-modified silicone is less than 0.2 parts, there is a concern that the releasability at the time of printing may not reach a satisfactory level depending on the type of thermal transfer recording medium. On the other hand, if the content of the polyether-modified silicone exceeds 15 parts, it is possible to completely stabilize the dispersion in the coating liquid, and there is a concern that point defects may occur in the printed matter.

染料受容層5は造膜助剤を含有しても良い。例えばトリプロピレングリコールモノメチルエーテル、N−メチル−2−ピロリドン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等の各種高沸点溶剤等が使用できる。その他、アセチレングリコール、アセチレングリコール等揮発性が高いものを利用することも可能であり、これらを利用した場合は残留溶剤もほとんど発生することはない。これらは単独、あるいは2種以上を混合しても良い。 The dye receiving layer 5 may contain a film forming aid. For example, various high boiling point solvents such as tripropylene glycol monomethyl ether, N-methyl-2-pyrrolidone, propylene glycol, dipropylene glycol and tripropylene glycol can be used. In addition, it is also possible to use volatile compounds such as acetylene glycol and acetylene glycol, and when these are used, a residual solvent is hardly generated. These may be used alone or in combination of two or more.

染料受容層5の厚さは、0.1μm以上10μm以下の範囲のものが使用可能であるが、より好ましくは0.2μm以上8μm以下程度のものが好ましい。また必要に応じて架橋剤や酸化防止剤、蛍光染料や、公知の添加剤を含有しても良い。 The thickness of the dye receiving layer 5 may be in the range of 0.1 μm or more and 10 μm or less, and more preferably 0.2 μm or more and 8 μm or less. If necessary, a crosslinking agent, an antioxidant, a fluorescent dye, or a known additive may be contained.

また本発明の熱転写受像シートには、基材2と断熱層3を貼り合わせるための接着層を設けても良い。接着層に用いられる材料としては従来公知のもので対応でき、例えばポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、酢酸ビニル系樹脂等が使用できる。その中でもポリエチレンやウレタン系樹脂、アクリル系樹脂が好ましい。 Further, the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention may be provided with an adhesive layer for bonding the base material 2 and the heat insulating layer 3. As the material used for the adhesive layer, conventionally known materials can be used, for example, polyolefin resin such as polyethylene, urethane resin, acrylic resin, polyester resin, epoxy resin, phenol resin, vinyl acetate resin, etc. Can be used. Among them, polyethylene, urethane-based resin and acrylic resin are preferable.

また本発明の熱転写受像シートには、基材2の断熱層3が設けられている側とは反対側に、裏面層を設けても良い。裏面層はプリンタ搬送性向上や、染料受容層5とのブロッキング防止、印画前後の熱転写受像シートのカール防止のために設けられる。裏面層に用いられる材料としては従来公知のもので対応でき、例えばポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド等のバインダ樹脂を用いることができる。また必要に応じてフィラーや帯電防止剤等の、公知の添加剤を含有しても良い。 In the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention, a back surface layer may be provided on the side of the base material 2 opposite to the side on which the heat insulating layer 3 is provided. The back surface layer is provided to improve the transportability of the printer, prevent blocking with the dye receiving layer 5, and prevent curling of the thermal transfer image receiving sheet before and after printing. As the material used for the back surface layer, conventionally known materials can be used, for example, polyolefin resin such as polyethylene resin or polypropylene resin, acrylic resin, polycarbonate resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl acetal resin, polyester resin, polystyrene resin. A binder resin such as polyamide can be used. If necessary, known additives such as fillers and antistatic agents may be contained.

以下に、本発明の各実施例および各比較例に用いた材料を示す。なお、文中で「部」とあるのは、特に断りのない限り質量基準であり。また、本発明は実施例に限定されるものではない。 The materials used in each Example and each Comparative Example of the present invention are shown below. In the text, “part” is based on mass unless otherwise specified. Further, the present invention is not limited to the embodiments.

(実施例1)
基材として厚さ140μmの上質紙を使用し、一方の面に溶融押し出し法により厚さ30μmのポリエチレン樹脂層1を形成した。
(Example 1)
A high-quality paper having a thickness of 140 μm was used as a substrate, and a polyethylene resin layer 1 having a thickness of 30 μm was formed on one surface by a melt extrusion method.

次に、基材のポリエチレン樹脂層1側とは反対側の面と、厚さ40μmの、発泡エチレンテレフタレートフィルムの片面にスキン層を設けた断熱層の、スキン層を設けていない面との間に、ポリエチレン樹脂を溶融押し出ししてポリエチレン樹脂層2を形成し、サンドラミ方式にて貼り合わせた。また溶融押し出ししたポリエチレン樹脂層2の厚さは15μmとなるように形成した。 Next, between the surface of the base material opposite to the polyethylene resin layer 1 side and the surface of the heat insulating layer having a thickness of 40 μm and having a skin layer provided on one side of the foamed ethylene terephthalate film, the surface having no skin layer provided. Then, a polyethylene resin was melt-extruded to form a polyethylene resin layer 2, and the polyethylene resin layer 2 was bonded by a sand lamella method. The polyethylene resin layer 2 melt-extruded was formed to have a thickness of 15 μm.

発泡ポリエチレンテレフタレートフィルムのスキン層側に、下引き層塗布液−1を、乾燥後の厚さが0.5μmとなるように塗布、乾燥することで、下引き層を形成した。更にその下引き層の上に、染料受容層塗布液−1を、乾燥後の厚さが2μmとなるように塗布、乾燥することで、染料受容層を形成し、実施例1の熱転写受像シートを得た。 The undercoat layer coating liquid-1 was applied to the skin layer side of the foamed polyethylene terephthalate film so that the thickness after drying was 0.5 μm, and dried to form an undercoat layer. Further, the dye-receptive layer coating liquid-1 was applied onto the undercoat layer so that the thickness after drying was 2 μm, and dried to form a dye-receptive layer, and the thermal transfer image-receiving sheet of Example 1 was formed. Got

<下引き層塗布液−1>
塩化ビニル共重合体エマルション 20.0部
(ビニブラン278、日信化学工業(株)製、Tg33℃)
ポリビニルピロリドン 20.0部
(ピッツコール K−90、第一工業製薬(株)製)
トリプロピレングリコールモノメチルエーテル 4.0部
純水 56.0部
これが下引き層塗布液−1の組成である。
<Undercoat layer coating liquid-1>
Vinyl chloride copolymer emulsion 20.0 parts (Vinibrand 278, Nisshin Chemical Industry Co., Ltd., Tg 33° C.)
Polyvinylpyrrolidone 20.0 parts (Pittscol K-90, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
Tripropylene glycol monomethyl ether 4.0 parts Pure water 56.0 parts This is the composition of the undercoat layer coating liquid-1.

<染料受容層塗布液−1>
塩化ビニル−アクリル共重合体エマルション 71.0部
(ビニブラン747、日信化学工業(株)製)
多官能性アジリジン化合物 2.2部
(ケミタイトPZ−33、日本触媒(株)製)
ポリエーテル変性シリコーン 1.2部
(X−22−4515、信越化学工業(株)製)
純水 25.6部
これが染料受容層塗布液−1の組成である。
<Dye receiving layer coating liquid-1>
Vinyl chloride-acrylic copolymer emulsion 71.0 parts (Vini Blanc 747, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
2.2 parts of polyfunctional aziridine compound (chemitite PZ-33, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
1.2 parts of polyether modified silicone (X-22-4515, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Pure water 25.6 parts This is the composition of the dye receiving layer coating liquid-1.

(実施例2〜8、比較例1〜5)
実施例1で作製した熱転写受像シートにおいて、染料受容層を表1記載の材料、配合比にした以外は、実施例1と同様にして、実施例2〜8、比較例1〜5の熱転写受像シートを得た。なお、各染料受容層塗布液は固形分25%で調製した。実施例2〜8、比較例1〜5の染料受容層塗布液について、実施例1の染料受容層塗布液−1との違いを以下に記載する。
(Examples 2-8, Comparative Examples 1-5)
In the thermal transfer image-receiving sheet prepared in Example 1, the thermal transfer image-receiving sheets of Examples 2 to 8 and Comparative Examples 1 to 5 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the dye receiving layer was made of the materials and compounding ratios shown in Table 1. Got the sheet. Each dye receiving layer coating solution was prepared with a solid content of 25%. Differences between the dye-receiving layer coating liquids of Examples 2 to 8 and Comparative Examples 1 to 5 and the dye-receiving layer coating liquid-1 of Example 1 are described below.

(実施例2)
ビニル系共重合体エマルションとして、塩化ビニル−アクリル共重合体エマルション(
ビニブラン743、日信化学工業(株)製、塩化ビニル:アクリル=70:30)を使用した。
(Example 2)
As the vinyl copolymer emulsion, a vinyl chloride-acrylic copolymer emulsion (
Vinyl brand 743, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., vinyl chloride:acrylic=70:30) was used.

(実施例3)
ビニル系共重合体エマルションとして、塩化ビニル−アクリル共重合体エマルション(ビニブラン900、日信化学工業(株)製、塩化ビニル:アクリル=90:10)を使用した。
(Example 3)
As the vinyl-based copolymer emulsion, a vinyl chloride-acrylic copolymer emulsion (Vini Blanc 900, manufactured by Nisshin Chemical Industry Co., Ltd., vinyl chloride:acrylic=90:10) was used.

(実施例4)
実施例1のポリエーテル変性シリコーンの添加量を全固形分比で1部とした。
(Example 4)
The addition amount of the polyether-modified silicone of Example 1 was 1 part based on the total solid content ratio.

(実施例5)
実施例1のポリエーテル変性シリコーンの添加量を全固形分比で20部とした。
(Example 5)
The addition amount of the polyether-modified silicone of Example 1 was set to 20 parts in terms of the total solid content ratio.

(実施例6)
実施例1の多官能性アジリジン化合物中のアジリジン環含有量が、ビニル系エマルション中のカルボキシ基の含有量に対して0.2モル当量となるよう、多官能性アジリジン化合物の添加量を調整した。
(Example 6)
The addition amount of the polyfunctional aziridine compound was adjusted so that the aziridine ring content in the polyfunctional aziridine compound of Example 1 was 0.2 molar equivalent to the content of the carboxy group in the vinyl emulsion. ..

(実施例7)
実施例1の多官能性アジリジン化合物中のアジリジン環含有量がビニル系エマルション中のカルボキシ基の含有量に対して1.6モル当量となるよう、多官能性アジリジン化合物の添加量を調整した。
(Example 7)
The addition amount of the polyfunctional aziridine compound was adjusted so that the aziridine ring content in the polyfunctional aziridine compound of Example 1 was 1.6 molar equivalents with respect to the content of the carboxy group in the vinyl emulsion.

(実施例8)
実施例1のビニル系共重合体エマルションとして、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体エマルション(ビニブラン603、日信化学工業(株)製)を使用した。
(Example 8)
As the vinyl-based copolymer emulsion of Example 1, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer emulsion (Vinibran 603, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) was used.

(比較例1)
実施例1のビニル系共重合体エマルションをポリ塩化ビニルエマルション(ビニブラン985、日信化学工業(株)製)に変更した。
(Comparative Example 1)
The vinyl-based copolymer emulsion of Example 1 was changed to a polyvinyl chloride emulsion (Vini Blanc 985, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.).

(比較例2)
実施例1の多官能性アジリジン化合物を未含有とした。
(Comparative example 2)
The polyfunctional aziridine compound of Example 1 was not included.

(比較例3)
実施例1の多官能性アジリジン化合物を多官能性オキサゾリン化合物(エポクロスK−3030E、日本触媒(株)製)に変更した。
(Comparative example 3)
The polyfunctional aziridine compound of Example 1 was changed to a polyfunctional oxazoline compound (Epocros K-3030E, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.).

(比較例4)
実施例1のポリエーテル変性シリコーンをKF−945(信越化学工業(株)製、HLB=4)に変更した。
(Comparative Example 4)
The polyether-modified silicone of Example 1 was changed to KF-945 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., HLB=4).

(比較例5)
実施例1のポリエーテル変性シリコーンをKF−644(信越化学工業(株)製、HLB=11)に変更した。
(Comparative example 5)
The polyether-modified silicone of Example 1 was changed to KF-644 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., HLB=11).

<熱転写記録媒体の作製>
基材として、4.5μmの片面易接着処理付きポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その非易接着処理面に下記組成の耐熱滑性層塗布液を、乾燥後の塗布量が1.0
g/mとなるように塗布、乾燥し、耐熱滑性層付き基材を得た。次に、耐熱滑性層付き基材の易接着処理面に、下記組成のプライマー層および熱転写層塗布液を、乾燥後の塗布量が1.0g/mとなるように塗布、乾燥して熱転写層を形成し、熱転写記録媒体を得た。
<Preparation of thermal transfer recording medium>
A 4.5 μm polyethylene terephthalate film with one-sided easy-adhesion treatment was used as a base material, and the non-easy-adhesion-treated surface was coated with a heat resistant slipping layer coating solution having the following composition at a coating amount of 1.0
The base material with a heat resistant slipping layer was obtained by coating and drying so as to have g/m 2 . Next, a primer layer and a thermal transfer layer coating solution having the following compositions were applied to the easily-adhesive-treated surface of the base material with the heat resistant slipping layer so that the coating amount after drying was 1.0 g/m 2 and dried. A thermal transfer layer was formed to obtain a thermal transfer recording medium.

<耐熱滑性層塗布液>
シリコーン系アクリルグラフトポリマー 50.0部
(東亜合成(株)US−350)
メチルエチルケトン 50.0部
以上が耐熱滑性層塗布液の組成である。
<Heat resistant slipping layer coating solution>
Silicone-based acrylic graft polymer 50.0 parts (Toa Gosei Co., Ltd. US-350)
Methyl ethyl ketone 50.0 parts or more is the composition of the heat resistant slipping layer coating solution.

<プライマー層塗布液>
ポリビニルアルコール 2.5部
イソプロピルアルコール 30.0部
純水 67.5部
以上がプライマー層塗布液の組成である。
<Primer layer coating liquid>
Polyvinyl alcohol 2.5 parts Isopropyl alcohol 30.0 parts Pure water 67.5 parts The above is the composition of the primer layer coating liquid.

<熱転写層塗布液>
C.I.ソルベントブル−36 2.5部
C.I.ソルベントブル−63 2.5部
ポリビニルアセタール樹脂 5.0部
トルエン 45.0部
メチルエチルケトン 45.0部
以上が耐熱滑性層塗布液の組成である。
<The coating liquid for thermal transfer layer>
C. I. Solvent Bull-36 2.5 parts C.I. I. Solvent Bull-63 2.5 parts Polyvinyl acetal resin 5.0 parts Toluene 45.0 parts Methyl ethyl ketone 45.0 parts The above is the composition of the heat resistant slipping layer coating solution.

<印画時離型性評価>
実施例1〜8、比較例1〜5の熱転写受像紙シート、熱転写記録媒体、および評価用サーマルプリンタを23℃80%RH環境下で2時間調湿した。熱転写受像シート、および熱転写記録媒体を使用し、印画速度が2.0msec/line、解像度が300×300DPIの評価用サーマルプリンタにて255階調を均等に16分割したグラデーション画像を23℃80%RH環境下で印画した。印画物の評価は、以下の基準にて評価を行った。評価結果を表1に示す。なお、評価結果は1〜12Stepの低中階調部、および13〜16Stepの高階調部に別けて記載した。
<Evaluation of releasability during printing>
The thermal transfer image receiving paper sheets of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5, the thermal transfer recording medium, and the thermal printer for evaluation were conditioned at 23° C. and 80% RH for 2 hours. A thermal transfer image-receiving sheet and a thermal transfer recording medium are used, and a gradation image in which 255 gradations are evenly divided into 16 parts by a thermal printer for evaluation having a printing speed of 2.0 msec/line and a resolution of 300×300 DPI is 23° C. 80% RH. Printed under the environment. The printed matter was evaluated according to the following criteria. The evaluation results are shown in Table 1. In addition, the evaluation results are described separately for the low and middle gradation portions of 1 to 12 Step and the high gradation portions of 13 to 16 Step.

○:異常転写の発生が認められないレベル
△:異常転写の発生は認められないが、線状の剥離痕が僅かに認められるレベル
×:異常転写の発生が認められるレベル
なお、△以上が実用上の問題ないレベルである。
◯: Level where abnormal transfer does not occur △: Level where abnormal transfer does not occur but slight linear peeling marks are observed ×: Level where abnormal transfer occurs is found There is no problem above.

<印画濃度評価>
調湿、および印画環境を23℃50%RHに変更した以外は、印画時離型性評価と同様にして印画を行った。得られた印画物の最高反射濃度(16Step)をX−rite528にて測定した。また、測定結果を以下の基準にて評価した。測定結果と評価結果を表1に示す。
<Print density evaluation>
Printing was performed in the same manner as in the releasability evaluation at the time of printing, except that the humidity control and the printing environment were changed to 23° C. and 50% RH. The maximum reflection density (16 Step) of the obtained print was measured by X-rite 528. The measurement results were evaluated according to the following criteria. Table 1 shows the measurement results and evaluation results.

○:最高反射濃度が2.05以上であるレベル
△:最高反射濃度が2.00以上2.05未満であるレベル
×:最高反射濃度が2.00未満であるレベル
なお、△以上が実用上の問題ないレベルである。
◯: Level with maximum reflection density of 2.05 or more Δ: Level with maximum reflection density of 2.00 or more and less than 2.05 ×: Level with maximum reflection density of less than 2.00 There is no problem level.

<印画欠点評価>
評価画像を255階調のベタ画像とした以外は、印画濃度評価と同様にして印画を行った。印画欠点はJIS P 8208に基づき測定し、以下の基準にて評価を行った。
<Print defect evaluation>
Printing was performed in the same manner as the print density evaluation, except that the evaluation image was a solid image having 255 gradations. The print defects were measured according to JIS P 8208 and evaluated according to the following criteria.

○:0.3mm2以上の印画欠点が認められない
×:0.3mm2以上の印画欠点が認められる
評価対象を表1に、評価結果を表2に示す。
◯: No printing defect of 0.3 mm 2 or more is recognized ×: Printing defect of 0.3 mm 2 or more is recognized Table 1 shows the evaluation targets and Table 2 shows the evaluation results.

表1に示す結果から分かるように、基材シート上に少なくとも断熱層、下引き層、染料受容層を順次積層形成し、前記染料受容層がカルボキシ基、および/またはアセチル基を含有するビニル系エマルションと、HLBが5〜10のポリエーテル変性シリコーンと、多官能性アジリジン化合物を含む実施例1〜5の熱転写受像シートは、多湿環境で印画した場合でも印画時の離型性に優れ、かつ印画欠点がなく、高い反射濃度を付与しており、本発明による効果が確認された。 As can be seen from the results shown in Table 1, at least a heat insulating layer, an undercoat layer, and a dye receiving layer are sequentially laminated on a substrate sheet, and the dye receiving layer contains a carboxy group and/or an acetyl group. The thermal transfer image-receiving sheets of Examples 1 to 5 containing an emulsion, a polyether-modified silicone having an HLB of 5 to 10 and a polyfunctional aziridine compound have excellent releasability at the time of printing even when printed in a humid environment, and Since there are no printing defects and a high reflection density is provided, the effect of the present invention was confirmed.

塩化ビニル−アクリル共重合体エマルションの塩化ビニル化合物とアクリル化合物の比率を塩化ビニル:アクリル=30:70とした実施例2では、実用上の問題ない範囲で最高反射濃度の低下が確認された。一方、塩化ビニル−アクリル共重合体エマルションの塩化ビニル化合物とアクリル化合物の比率を塩化ビニル:アクリル=90:10とした実施例3では、実用上の問題ない範囲で印画時離型性の低下が確認された。 In Example 2 in which the ratio of the vinyl chloride compound and the acrylic compound in the vinyl chloride-acrylic copolymer emulsion was vinyl chloride:acrylic=30:70, it was confirmed that the maximum reflection density was lowered within the range where there was no practical problem. On the other hand, in Example 3 in which the ratio of the vinyl chloride compound and the acrylic compound in the vinyl chloride-acrylic copolymer emulsion was vinyl chloride:acrylic=90:10, the releasability at the time of printing was lowered within the range of no practical problem. confirmed.

また、ポリエーテル変性シリコーンの添加量を全固形分比で1部とした実施例4においても、実用上の問題ない範囲で印画時離型性の低下が確認された。一方、ポリエーテル変性シリコーンの添加量を全固形分比で20部とした実施例5では、実用上の問題ない範囲で印画欠点が確認された。多官能性アジリジン化合物中のアジリジン環含有量が、ビニル系エマルション中のカルボキシ基の含有量に対して0.2モル当量となるよう、多官能性アジリジン化合物の添加量を調整した実施例6では、実用上の問題ない範囲で印画時離型性の低下が確認された。 Also, in Example 4 in which the amount of the polyether-modified silicone added was 1 part based on the total solid content ratio, it was confirmed that the releasability at the time of printing was lowered within a range where there was no practical problem. On the other hand, in Example 5 in which the amount of the polyether-modified silicone added was 20 parts based on the total solid content ratio, printing defects were confirmed within a range where there was no practical problem. In Example 6 in which the addition amount of the polyfunctional aziridine compound was adjusted so that the aziridine ring content in the polyfunctional aziridine compound would be 0.2 molar equivalent to the content of the carboxy group in the vinyl emulsion. It was confirmed that the releasability at the time of printing was reduced within the range of no practical problems.

一方、多官能性アジリジン化合物中のアジリジン環含有量が、ビニル系エマルション中のカルボキシ基の含有量に対して1.6モル当量となるよう、多官能性アジリジン化合物の添加量を調整した実施例7では、実用上の問題ない範囲で最高反射濃度の低下が確認された。また、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体エマルションを用いた実施例8においても、実用上の問題ない範囲で最高反射濃度の低下が確認された。 On the other hand, an example in which the addition amount of the polyfunctional aziridine compound was adjusted so that the aziridine ring content in the polyfunctional aziridine compound was 1.6 molar equivalents with respect to the content of the carboxy group in the vinyl emulsion. In No. 7, it was confirmed that the maximum reflection density was lowered in a range where there was no practical problem. Also, in Example 8 using the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer emulsion, it was confirmed that the maximum reflection density was lowered within a range where there was no practical problem.

これに対して、比較例1の熱転写受像シートは、バインダ樹脂として、アクリル化合物を含有しないポリ塩化ビニルエマルションを使用したことで、異常転写の発生が確認された。比較例2の熱転写受像シートは、多官能性アジリジン化合物を未含有としたことで、高階調部に異常転写の発生が確認された。比較例3の熱転写受像シートは、常温下での架橋反応率が低い多官能性オキサゾリン化合物を使用したことで、高階調部に異常転写の発生が確認された。比較例4の熱転写受像シートは、HLB=4のポリエーテル変性シリコーンを使用したことで、印画物に実用不可能な大きさの点欠陥が確認された。比較例5の熱転写受像シートは、HLB=11のポリエーテル変性シリコーンを使用したことで、低中階調部に異常転写が確認された。 On the other hand, in the thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 1, abnormal transfer was confirmed by using a polyvinyl chloride emulsion containing no acrylic compound as the binder resin. Since the thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 2 contained no polyfunctional aziridine compound, it was confirmed that abnormal transfer occurred in the high gradation part. In the thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 3, the occurrence of abnormal transfer was confirmed in the high gradation part by using the polyfunctional oxazoline compound having a low crosslinking reaction rate at room temperature. In the thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 4, the polyether-modified silicone of HLB=4 was used, so that a point defect of an unusable size was confirmed in the printed matter. In the thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 5, abnormal transfer was confirmed in the low and middle gradation parts by using the polyether modified silicone of HLB=11.

Figure 0006728624
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本発明により得られる熱転写受像シートは、昇華転写方式のプリンタに使用することができ、プリンタの高速・高機能化と併せて、各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書等のカード類、アミューズメント用出力物等に広く利用できる。 The thermal transfer image-receiving sheet obtained by the present invention can be used in a sublimation transfer type printer, and can form various images easily and in full color in addition to high speed and high performance of the printer. It can be widely used for cards such as certificates and output materials for amusement.

1:熱転写受像シート
2:基材
3:断熱層
4:下引き層
5:染料受容層
1: Thermal transfer image receiving sheet 2: Substrate 3: Heat insulating layer 4: Undercoat layer 5: Dye receiving layer

Claims (4)

基材シート上に少なくとも断熱層、下引き層、染料受容層を順次積層形成してなる熱転写受像シートの製造方法であって、前記染料受容層がカルボキシ基またはアセチル基またはその両基を含有するビニル系エマルションと、HLBが5以上10以下のポリエーテル変性シリコーンと、アジリジン環含有量が前記ビニル系エマルション中のカルボキシ基またはアセチル基またはその両基の含有量に対して0.2モル当量以上1.5モル当量以下である多官能性アジリジン化合物を少なくとも含む染料受容層塗布液を塗布、乾燥し形成してなることを特徴とする、熱転写受像シートの製造方法。A method for producing a thermal transfer image-receiving sheet comprising a base sheet and at least a heat insulating layer, an undercoat layer and a dye receiving layer, which are sequentially laminated, wherein the dye receiving layer contains a carboxy group or an acetyl group or both groups. A vinyl emulsion, a polyether-modified silicone having an HLB of 5 or more and 10 or less, and an aziridine ring content of 0.2 molar equivalent or more based on the content of a carboxy group or an acetyl group or both groups in the vinyl emulsion. A process for producing a thermal transfer image-receiving sheet, which comprises applying a coating liquid for a dye receiving layer containing at least a polyfunctional aziridine compound having a molar equivalent of 1.5 or less, followed by drying. 前記染料受容層のビニル系共重合体エマルションが塩化ビニル−アクリル共重合体であることを特徴とする、請求項1に記載の熱転写受像シートの製造方法The method for producing a thermal transfer image-receiving sheet according to claim 1, wherein the vinyl copolymer emulsion of the dye receiving layer is a vinyl chloride-acrylic copolymer. 前記染料受容層の塩化ビニル−アクリル共重合体の塩化ビニル:アクリルの比率が50:50以上、80:20以下であることを特徴とする請求項2に記載の熱転写受像シートの製造方法The method for producing a thermal transfer image-receiving sheet according to claim 2, wherein the vinyl chloride-acrylic copolymer in the dye receiving layer has a vinyl chloride:acrylic ratio of 50:50 or more and 80:20 or less. 前記染料受容層のポリエーテル変性シリコーンオイルの添加量が乾燥膜中の固形分比に対して0.2質量部以上15質量部以下であることを特徴とする、請求項1から3の何れかに記載の熱転写受像シートの製造方法4. The amount of the polyether-modified silicone oil added to the dye receiving layer is 0.2 parts by mass or more and 15 parts by mass or less with respect to the solid content ratio in the dry film. The method for producing a thermal transfer image-receiving sheet according to item 4.
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