JP2014198418A - Method for manufacturing thermal transfer image receiving sheet - Google Patents

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柳 誠 青
Makoto Aoyanagi
柳 誠 青
嶋 明日香 大
Asuka Oshima
嶋 明日香 大
橋 徹 高
Toru Takahashi
橋 徹 高
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Dai Nippon Printing Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for manufacturing a thermal transfer image receiving sheet which is capable of suppressing printing unevenness when an image is formed using an image forming apparatus including a paper feed roller for transporting the thermal transfer image receiving sheet.SOLUTION: A method for manufacturing a thermal transfer image receiving sheet 10 comprises: preparing a thermal transfer image receiving sheet having a substrate 11, and hollow layers 12 and 13 and a receiving layer 15, which are disposed on the substrate 11 in the order named; and calendering the thermal transfer image receiving sheet while holding it between two support rollers disposed at intervals of 50-99% of the thickness of the thermal transfer image receiving sheet.

Description

本発明は、熱転写受像シートの製造方法に関し、より詳細には、基材と、基材上に、中空層と、受容層とをこの順に有してなる熱転写受像シートを、特定の間隔で配置された2つの支持ローラによって挟持して、カレンダ処理を施す工程を含む熱転写受像シートの製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing a thermal transfer image receiving sheet, and more specifically, a base material, and a thermal transfer image receiving sheet having a hollow layer and a receiving layer in this order on the base material are arranged at specific intervals. The present invention relates to a method for manufacturing a thermal transfer image-receiving sheet, which includes a step of carrying out a calendar process by being sandwiched between two supported rollers.

従来、種々の印字方法が知られているが、その中でも熱拡散型転写方式(昇華型熱転写方式)は、昇華性染料を色材としているため、濃度階調を自由に調節でき、中間色や階調の再現性にも優れ、銀塩写真に匹敵する高品質の画像を形成することができる。   Conventionally, various printing methods are known. Among them, the thermal diffusion type transfer method (sublimation type thermal transfer method) uses a sublimation dye as a color material, so that density gradation can be freely adjusted, and intermediate colors and gradations can be adjusted. It has excellent tone reproducibility and can form high-quality images comparable to silver halide photographs.

この熱拡散型転写方式とは、色素(昇華性染料)を含有する熱転写インクシートと熱転写受像シートとを重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッドによってインクシートを加熱することでインクシート中の色素を受像シートに転写して画像情報の記録を行うものである。このような熱拡散型転写方式が普及するなかで、印画速度の高速化が進んでおり、従来の熱転写インクシートと熱転写受像シートを用いて従来の熱エネルギーを印画しても十分な発色濃度を得られない等の問題が生じている。   This thermal diffusion transfer system is a method in which a thermal transfer ink sheet containing a dye (sublimation dye) and a thermal transfer image receiving sheet are superposed, and then the ink sheet is heated by a thermal head whose heat generation is controlled by an electrical signal. The dye in the ink sheet is transferred to the image receiving sheet to record image information. As such thermal diffusion transfer systems become widespread, the printing speed has been increased, and sufficient color density can be obtained even if the conventional thermal energy is printed using the conventional thermal transfer ink sheet and thermal transfer image receiving sheet. There are problems such as inability to obtain.

さらに、熱拡散型転写方式では、その他の種々の問題も存在している。例えば、受像シートの離型性不足に起因して、印画の際にインクシートが受像シートの受容層表面に貼り付き、印画後にインクシートを画像受容層から剥離する際に、剥離音の発生、走行不良、および画像上の剥離線の発生等の問題が生じている。   Furthermore, there are various other problems in the thermal diffusion transfer system. For example, due to insufficient releasability of the image receiving sheet, the ink sheet sticks to the receiving layer surface of the image receiving sheet at the time of printing, and when the ink sheet is peeled off from the image receiving layer after printing, generation of peeling sound, Problems such as poor running and occurrence of peeling lines on the image have occurred.

また、熱転写受像シート表面の凹凸により、均一な画像が得難くなるという問題も存在している。そこで、熱転写受像シート表面の凹凸を減少させて、平滑化するために、カレンダ処理を施すことが提案されている(例えば、特許文献1を参照)。   Another problem is that it is difficult to obtain a uniform image due to the unevenness of the surface of the thermal transfer image receiving sheet. Therefore, it has been proposed to perform a calendar process in order to reduce and smooth the unevenness on the surface of the thermal transfer image receiving sheet (see, for example, Patent Document 1).

特開2008−6758号公報JP 2008-6758 A

本発明者らは、上記の背景技術を検討した結果、特に、熱転写受像シートを搬送する紙送りローラを備えた画像形成装置では、熱転写受像シートを搬送する際にピンチローラとの接触により熱転写受像シートの一部が擦られ、擦られた箇所に形成した画像が印画ムラになることを知見した。   As a result of studying the above-described background art, the inventors of the present invention, in particular, in an image forming apparatus including a paper feed roller that conveys a thermal transfer image receiving sheet, the thermal transfer image receiving image is brought into contact with the pinch roller when the thermal transfer image receiving sheet is conveyed. It was found that a part of the sheet was rubbed, and the image formed in the rubbed portion was uneven in printing.

本発明は上記の背景技術および新たに知見した課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、熱転写受像シートを搬送する紙送りローラを備えた画像形成装置を用いて画像形成した場合であっても、印画ムラを抑制できる熱転写受像シートの製造方法を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above-described background art and newly discovered problems, and the object thereof is a case where an image is formed using an image forming apparatus including a paper feed roller for conveying a thermal transfer image receiving sheet. However, an object of the present invention is to provide a method for manufacturing a thermal transfer image receiving sheet that can suppress uneven printing.

本発明者らは、鋭意検討した結果、特定の層構成を有する熱転写受像シートを、特定の間隔で配置された2つの支持ローラによって挟持してカレンダ処理を施すことで、熱転写受像シートの中空層を潰さずに受容層の表面状態を改質して、上記の課題を解決できることを知見した。本発明は、かかる知見に基づいて完成されたものである。   As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have carried out a calendering process by sandwiching a thermal transfer image-receiving sheet having a specific layer configuration by two support rollers arranged at a specific interval, whereby a hollow layer of the thermal transfer image-receiving sheet It has been found that the above-mentioned problems can be solved by modifying the surface state of the receiving layer without crushing. The present invention has been completed based on such findings.

すなわち、本発明の一態様によれば、
基材と、前記基材上に、中空層と、受容層とをこの順に有してなる熱転写受像シートを用意する工程と、
前記熱転写受像シートを、前記熱転写受像シートの厚みの50%〜99%の間隔で配置された2つの支持ローラによって挟持して、カレンダ処理を施す工程と、
を含んでなる、熱転写受像シートの製造方法が提供される。
That is, according to one aspect of the present invention,
A step of preparing a thermal transfer image receiving sheet comprising a base material, and a hollow layer and a receiving layer in this order on the base material;
Sandwiching the thermal transfer image receiving sheet by two support rollers arranged at an interval of 50% to 99% of the thickness of the thermal transfer image receiving sheet, and performing a calendar process;
A method for producing a thermal transfer image-receiving sheet is provided.

本発明の態様においては、前記2つの支持ローラの間隔が、前記熱転写受像シートの厚みの60%〜95%であることが好ましい。   In the aspect of the present invention, the distance between the two support rollers is preferably 60% to 95% of the thickness of the thermal transfer image receiving sheet.

本発明の態様においては、前記2つの支持ローラのうちの少なくとも1つの支持ローラの表面温度が、150℃〜250℃であることが好ましい。   In the aspect of the present invention, it is preferable that the surface temperature of at least one of the two support rollers is 150 ° C. to 250 ° C.

本発明の態様においては、前記受容層が、バインダー樹脂と、離型剤とを含んでなることが好ましい。   In the aspect of this invention, it is preferable that the said receiving layer contains binder resin and a mold release agent.

本発明の態様においては、前記バインダー樹脂が、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、およびアクリル系樹脂からなる群から選択される少なくとも1種を含んでなることが好ましい。   In the aspect of the present invention, it is preferable that the binder resin includes at least one selected from the group consisting of a vinyl chloride resin, a polyester resin, and an acrylic resin.

本発明の態様においては、前記離型剤が、シリコーン分散液を含んでなる、ことが好ましい。   In the embodiment of the present invention, it is preferable that the release agent comprises a silicone dispersion.

本発明の態様においては、前記受容層が、ワックス添加剤および/またはウレタン会合型増粘剤をさらに含んでなることが好ましい。   In the aspect of the present invention, it is preferable that the receiving layer further comprises a wax additive and / or a urethane-associative thickener.

本発明の態様においては、前記中空層が、中空粒子を含んでなることが好ましい。   In the aspect of the present invention, the hollow layer preferably comprises hollow particles.

本発明の態様においては、前記基材上の前記受容層を有する面側を構成する全ての層を、水系塗布により形成することが好ましい。   In the aspect of the present invention, it is preferable that all the layers constituting the surface side having the receiving layer on the base material are formed by aqueous coating.

また、本発明の他の態様によれば、
基材と、前記基材上に、中空層と、受容層とをこの順に有してなる熱転写受像シートを、前記熱転写受像シートの厚みの50%〜99%の間隔で配置された2つの支持ローラによって挟持して、カレンダ処理を施すことを特徴とする、熱転写受像シートのカレンダ処理方法が提供される。
According to another aspect of the invention,
Two supports in which a base material, and a thermal transfer image receiving sheet having a hollow layer and a receiving layer in this order on the base material are arranged at an interval of 50% to 99% of the thickness of the thermal transfer image receiving sheet There is provided a calendering method for a thermal transfer image receiving sheet, characterized in that the calendering process is performed by being sandwiched between rollers.

本発明の他の態様においては、前記2つの支持ローラの間隔が、前記熱転写受像シートの厚みの60%〜95%であることが好ましい。   In another aspect of the present invention, the distance between the two support rollers is preferably 60% to 95% of the thickness of the thermal transfer image receiving sheet.

本発明の他の態様においては、前記2つの支持ローラのうちの少なくとも1つの支持ローラの表面温度が、150℃〜250℃であることが好ましい。   In another aspect of the present invention, the surface temperature of at least one of the two support rollers is preferably 150 ° C to 250 ° C.

本発明によれば、画像形成時の印画ムラを抑制することができる熱転写受像シートの製造方法を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the manufacturing method of the thermal transfer image receiving sheet which can suppress the printing nonuniformity at the time of image formation can be provided.

本発明による熱転写受像シートの一実施形態を示した模式断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a thermal transfer image receiving sheet according to the present invention. 本発明による熱転写受像シートのカレンダ処理方法の斜視図である。It is a perspective view of the calendar processing method of the thermal transfer image receiving sheet by this invention. 本発明による熱転写受像シートのカレンダ処理方法の模式断面図である。It is a schematic cross section of the calendar processing method of the thermal transfer image receiving sheet according to the present invention. 実施例1で作製した熱転写受像シートの表面のSEM画像である。2 is an SEM image of the surface of a thermal transfer image receiving sheet produced in Example 1. 比較例1で作製した熱転写受像シートの表面のSEM画像である。3 is an SEM image of the surface of a thermal transfer image receiving sheet produced in Comparative Example 1.

熱転写受像シート
本発明の熱転写受像シートは、基材と、基材上に、中空層と、受容層とをこの順に有してなり、下記のカレンダ処理を施されたものである。好ましい態様では、熱転写受像シートは、中空層と受容層の間に、プライマー層をさらに有してもよく、受容層と反対側の面に、裏面層をさらに有してもよい。以下、本発明の熱転写受像シートの構成を、図面を参照しながら説明する。
Thermal transfer image-receiving sheet The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention comprises a base material, a hollow layer, and a receiving layer on the base material in this order, and is subjected to the following calendar treatment. In a preferred embodiment, the thermal transfer image-receiving sheet may further have a primer layer between the hollow layer and the receiving layer, and may further have a back layer on the surface opposite to the receiving layer. Hereinafter, the structure of the thermal transfer image receiving sheet of the present invention will be described with reference to the drawings.

本発明の一態様によれば、基材上に、2層の中空層と、プライマー層と、受容層とをこの順に有してなる、熱転写受像シートが提供される。具体的に、本発明による熱転写受像シートの一実施形態の模式断面図を図1に示す。図1に示される熱転写受像シート10は、基材11と、該基材11上に、中空層A(下層)12と、中空層B(上層)13と、プライマー層14と、受容層15とをこの順に有してなるものである。   According to one aspect of the present invention, there is provided a thermal transfer image receiving sheet comprising, on a base material, two hollow layers, a primer layer, and a receiving layer in this order. Specifically, a schematic cross-sectional view of one embodiment of the thermal transfer image receiving sheet according to the present invention is shown in FIG. A thermal transfer image receiving sheet 10 shown in FIG. 1 includes a base material 11, a hollow layer A (lower layer) 12, a hollow layer B (upper layer) 13, a primer layer 14, and a receiving layer 15 on the base material 11. In this order.

基材
本発明における基材は、中空層と、受容層とを保持するという役割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるため、加熱された状態でも取り扱い上支障のない程度の機械的強度を有する材料であることが好ましい。
Base material The base material in the present invention has a role of holding the hollow layer and the receiving layer, and heat is applied at the time of thermal transfer, so that it has mechanical strength that does not hinder handling even in a heated state. A material is preferred.

このような基材の材料としては、例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、またはサイズ度の高い紙、合成紙(ポリオレフィン系、ポリスチレン系)、上質紙、アート紙、コート紙、レジンコート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、あるいはポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等のフィルムが挙げられ、また、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フィルムも使用でき、特に限定されない。また、上記基材の任意の組み合わせによる積層体も使用できる。代表的な積層体の例として、セルロース繊維紙と合成紙或いはセルロース合成紙とプラスチックフィルムとの合成紙が挙げられる。本発明においては、市販の基材を用いることもでき、例えば、RCペーパー(三菱製紙(株)製、商品名)等が好ましい。なお、基材厚みは、熱転写受像シートに要求される強度や耐熱性等や、基材として採用した素材の材質に応じて、適宜変更可能であり、具体的に、基材の厚みは、50μm〜1000μmの範囲内であることが好ましく、100μm〜300μmの範囲内であることがより好ましい。   Examples of the base material include condenser paper, glassine paper, sulfuric acid paper, high-size paper, synthetic paper (polyolefin-based, polystyrene-based), high-quality paper, art paper, coated paper, and resin-coated paper. , Cast coated paper, wallpaper, backing paper, synthetic resin or emulsion impregnated paper, synthetic rubber latex impregnated paper, synthetic resin internal paper, paperboard, cellulose fiber paper, or polyester, polyacrylate, polycarbonate, polyurethane, polyimide, polyether Imide, cellulose derivative, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polypropylene, polystyrene, acrylic, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, nylon, polyether ether ketone, polysulfone, Examples include polyethersulfone, tetrafluoroethylene, perfluoroalkyl vinyl ether, polyvinyl fluoride, tetrafluoroethylene / ethylene, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene, polychlorotrifluoroethylene, and polyvinylidene fluoride. A white opaque film formed by adding a white pigment or a filler to these synthetic resins can also be used, and is not particularly limited. Moreover, the laminated body by the arbitrary combinations of the said base material can also be used. Examples of typical laminates include cellulose fiber paper and synthetic paper, or synthetic paper of cellulose synthetic paper and a plastic film. In this invention, a commercially available base material can also be used, for example, RC paper (Mitsubishi Paper Co., Ltd. make, brand name) etc. are preferable. The base material thickness can be appropriately changed according to the strength and heat resistance required for the thermal transfer image-receiving sheet and the material of the material employed as the base material. Specifically, the base material thickness is 50 μm. It is preferable to be within a range of ˜1000 μm, and it is more preferable to be within a range of 100 μm to 300 μm.

受容層
本発明における受容層は、熱転写による画像形成時に熱転写インクシートから転写される昇華性染料を受容するとともに、受容した昇華性染料を受容層に保持することで、受容層の面に画像を形成かつ維持することができる。受容層は、バインダー樹脂と、離型剤とを含むことが好ましく、ワックス添加剤やウレタン会合型増粘剤をさらに含んでもよい。
Receiving layer The receiving layer in the present invention receives the sublimation dye transferred from the thermal transfer ink sheet during image formation by thermal transfer, and holds the received sublimation dye in the receiving layer, whereby an image is formed on the surface of the receiving layer. Can be formed and maintained. The receiving layer preferably contains a binder resin and a release agent, and may further contain a wax additive or a urethane-associative thickener.

受容層に含有されるバインダー樹脂としては、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体(塩酢ビ系樹脂)、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル等のビニルポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられる。特に、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、およびアクリル系樹脂からなる群から選択される少なくとも1種を用いることが好ましい。   Binder resins contained in the receiving layer include acrylic resins, vinyl chloride resins, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyvinyl chloride, vinyl chloride / vinyl acetate copolymers (vinyl acetate resin), poly Halogenated polymers such as vinylidene chloride, vinyl polymers such as polyvinyl acetate and polyacrylates, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polystyrene resins, polyamide resins, olefins such as ethylene and propylene, and other Examples thereof include copolymer resins with vinyl monomers, ionomers, cellulose resins such as cellulose diacetate, and polycarbonates. In particular, it is preferable to use at least one selected from the group consisting of a vinyl chloride resin, a polyester resin, and an acrylic resin.

受容層に含有される離型剤としては、シリコーン分散液(反応硬化型シリコーンを含む)、リン酸エステル系可塑剤、およびフッ素系化合物を挙げることができ、特にシリコーン分散液が好ましい。シリコーン分散液としては、ジメチルシリコーン等の各種の変性シリコーンを用いることができる。具体的には、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ビニル変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーン分散液、アクリル変性シリコーン、アミド変性シリコーン等を用い、これらを混合したり、各種の反応を用いて重合させて用いることもできる。また、2種以上の離型剤を混合して用いてもよい。このような離型剤を用いることで、印画時に熱転写インクシートと熱転写受像シートの受容層との融着および印画感度低下などの問題を改善することができる。また、カレンダ処理を施す工程において、支持ローラ(加熱ローラ)と受容層とをより円滑に剥離することができる。本発明においては、ポリエーテル変性シリコーン型の離型剤を用いることが特に好ましい。ポリエーテル変性シリコーン型の離型剤を2種以上用いてもよく、その他の離型剤と併用しても良い。本発明においては、市販の離型剤を用いることもでき、X22−3000TおよびKF410(以上、信越化学工業(株)製)等が挙げられる。このようなエポキシ変性シリコーンを用いることが、上記のバインダー樹脂との組み合わせの観点から好ましい。   Examples of the release agent contained in the receiving layer include silicone dispersions (including reactive curable silicones), phosphate ester plasticizers, and fluorine compounds, and silicone dispersions are particularly preferable. Various modified silicones such as dimethyl silicone can be used as the silicone dispersion. Specifically, amino-modified silicone, epoxy-modified silicone, alcohol-modified silicone, vinyl-modified silicone, urethane-modified silicone, polyester-modified silicone, polyether-modified silicone, polyester-modified silicone dispersion, acrylic-modified silicone, amide-modified silicone, etc. are used. These can also be mixed or polymerized using various reactions. Two or more release agents may be mixed and used. By using such a release agent, problems such as fusion between the thermal transfer ink sheet and the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet and a decrease in printing sensitivity during printing can be improved. Further, in the step of performing the calendar process, the support roller (heating roller) and the receiving layer can be more smoothly separated. In the present invention, it is particularly preferable to use a polyether-modified silicone type release agent. Two or more polyether-modified silicone mold release agents may be used, or other mold release agents may be used in combination. In the present invention, a commercially available release agent may be used, and examples thereof include X22-3000T and KF410 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). Use of such an epoxy-modified silicone is preferable from the viewpoint of combination with the binder resin.

受容層に含有されるワックス添加剤としては、カルナバワックスやパラフィンワックスが挙げられ、これらを単独で用いても、混合して用いてもよい。本発明において、カルナバワックスとは、天然のカルナバワックスならびにその精製物および誘導体を含み、添加剤等により改質されたものも含むものである。好ましい態様によれば、カルナバワックスの融点は80〜90℃であり、酸価は10mg・KOH/g以下であり、けん化価は78〜88mg・KOH/gである。また、パラフィンワックスとは、天然のパラフィンワックスならびにその精製物および誘導体を含み、添加剤等により改質されたものも含むものである。パラフィンワックスの融点は、好ましくは40〜105℃であり、より好ましくは40〜90℃であり、さらに好ましくは40〜75℃である。   Examples of the wax additive contained in the receiving layer include carnauba wax and paraffin wax, and these may be used alone or in combination. In the present invention, the carnauba wax includes natural carnauba wax and purified products and derivatives thereof, including those modified with additives and the like. According to a preferred embodiment, the melting point of carnauba wax is 80 to 90 ° C., the acid value is 10 mg · KOH / g or less, and the saponification value is 78 to 88 mg · KOH / g. The paraffin wax includes natural paraffin wax and purified products and derivatives thereof, and those modified with additives and the like. The melting point of the paraffin wax is preferably 40 to 105 ° C, more preferably 40 to 90 ° C, and further preferably 40 to 75 ° C.

ワックス添加剤の含有量は、受容層のバインダー樹脂の固形分質量に対して5質量%以上であることが好ましく、5質量%以上15質量%以下であることがより好ましい。ワックス添加剤の含有量が上記範囲内であれば、カレンダ処理を施す工程において、支持ローラ(加熱ローラ)と受容層とをより円滑に剥離することができる。   The content of the wax additive is preferably 5% by mass or more and more preferably 5% by mass or more and 15% by mass or less with respect to the solid content mass of the binder resin of the receiving layer. If the content of the wax additive is within the above range, the support roller (heating roller) and the receiving layer can be more smoothly peeled off in the calendaring step.

受容層に含有されるウレタン会合型増粘剤は、固形分濃度が30%の際に、B型粘度計を用いて、JIS Z8803に準拠して、液温25℃で測定した時の粘度が、好ましくは1000〜100000mPa・sであり、より好ましくは2000〜60000mPa・sであることが好ましい。さらに、粘度比が、下記式(1):
粘度比=V30,6/V30,60 (1)
(式中、V30,6はB型粘度計を用いて、JIS Z8803に準拠して、液温25℃で回転数6rpmの時の粘度(mPa.s)を示し、V30,60はB型粘度計を用いて、JIS Z8803に準拠して、液温25℃で回転数60rpmの時の粘度(mPa.s)を示す)
で表され、好ましくは2.0〜5.0であり、より好ましくは2.0〜4.5であることが好ましい。なお、この粘度比は、一般に、チキソトロピーインデックス(TI)と呼ばれ、タレ難さと相関する指標である。粘度および粘度比が上記範囲程度のウレタン会合型増粘剤を用いることで、受容層用塗布液にレベリング性の粘性を与え、面質を向上させるのと同時に、粒子の状態で存在しているバインダー同士を結着させ、膜を形成しているのに近い状態となり、画像印画時の熱融着を抑えることができる。
The urethane associative thickener contained in the receiving layer has a viscosity when measured at a liquid temperature of 25 ° C. according to JIS Z8803 using a B-type viscometer when the solid concentration is 30%. , Preferably it is 1000-100000 mPa * s, More preferably, it is 2000-60000 mPa * s. Furthermore, the viscosity ratio is the following formula (1):
Viscosity ratio = V 30,6 / V 30,60 (1)
(Wherein, V 30,6 by using a B-type viscometer, in conformity with JIS Z8803, a viscosity (mPa.s) when the rotational speed 6rpm at a liquid temperature 25 ° C., V 30, 60 is B Using a viscometer, the viscosity (mPa.s) at a liquid temperature of 25 ° C. and a rotational speed of 60 rpm is shown in accordance with JIS Z8803)
And is preferably 2.0 to 5.0, more preferably 2.0 to 4.5. This viscosity ratio is generally called a thixotropy index (TI) and is an index that correlates with sagging difficulty. By using a urethane associative thickener with a viscosity and a viscosity ratio in the above range, it gives leveling viscosity to the coating solution for the receiving layer, improves surface quality, and exists in the form of particles. Binders are bound together to form a film, and heat fusion during image printing can be suppressed.

ウレタン会合型増粘剤の含有量は、受容層のバインダー樹脂の固形分質量に対して、好ましくは5〜20質量%、より好ましくは6〜15質量%である。ウレタン会合型増粘剤の含有量が上記範囲内であれば、受容層の膜形成を十分にでき、画像印画時の熱融着を抑えることができる。本発明においては、市販のウレタン会合型増粘剤を用いることもでき、例えば、UH−450、UH−526、UH−530、UH−540、UH−550(以上、ADEKA(株)製)、SNシックナーA812(サンノプコ(株)製)等が好ましい。   The content of the urethane associative thickener is preferably 5 to 20% by mass, more preferably 6 to 15% by mass, based on the solid content of the binder resin in the receptor layer. When the content of the urethane associative thickener is within the above range, the receptor layer can be sufficiently formed, and heat fusion during image printing can be suppressed. In the present invention, a commercially available urethane associative thickener can also be used. For example, UH-450, UH-526, UH-530, UH-540, UH-550 (above, manufactured by ADEKA Corporation), SN thickener A812 (manufactured by San Nopco) is preferable.

中空層
本発明における中空層は、熱転写による画像形成時に加えられた熱が、基材等への伝熱によって損失されることを防止できる断熱性を有するものである。好ましい態様では、中空層は、中空粒子を含むものであり、親水性バインダーやその他の添加剤をさらに含んでもよい。好ましい態様によれば、中空層は2層以上からなるものであってもよい。中空層は、中空粒子を含むことにより、クッション性を備える。ここで、中空層のクッション性の程度は、熱転写受像シートの用途等に応じて適宜調整することができるものである。なお、中空層のクッション性の程度についても、例えば、中空層の厚みを変更することにより任意の範囲に調整することができる。中空層の厚みは、断熱性、クッション性等を所望の程度に調整できる範囲内であれば特に限定されるものではないが、10μm〜100μmの範囲内であることが好ましく、10μm〜50μmの範囲内であることがより好ましい。また、中空層の密度は、例えば0.1g/cm〜0.8g/cmの範囲内、なかでも0.2g/cm〜0.7g/cmの範囲内であることが好ましい。
Hollow layer The hollow layer in the present invention has a heat insulating property that can prevent heat applied during image formation by thermal transfer from being lost due to heat transfer to a substrate or the like. In a preferred embodiment, the hollow layer contains hollow particles and may further contain a hydrophilic binder and other additives. According to a preferred embodiment, the hollow layer may be composed of two or more layers. A hollow layer is provided with cushioning properties by including hollow particles. Here, the degree of cushioning property of the hollow layer can be appropriately adjusted according to the application of the thermal transfer image receiving sheet. The degree of cushioning property of the hollow layer can also be adjusted to an arbitrary range by changing the thickness of the hollow layer, for example. The thickness of the hollow layer is not particularly limited as long as the heat insulating property, cushioning property and the like can be adjusted to a desired level, but preferably in the range of 10 μm to 100 μm, and in the range of 10 μm to 50 μm. More preferably, it is within. The density of the hollow layer, for example in the range of 0.1g / cm 3 ~0.8g / cm 3 , preferably in the range of inter alia 0.2g / cm 3 ~0.7g / cm 3 .

本発明で用いる中空粒子の平均粒子径は、好ましくは0.1〜10μm、より好ましくは0.3〜5μmである。中空粒子の平均粒子径が、上記範囲程度であれば、断熱性およびクッション性を中空層に与えることができる。本発明において、中空粒子の体積平均粒子径は、コールター法(Sysmex FPIA−3000 マルバーン社製)等の従来公知の方法により測定することができる。また、中空粒子の平均中空率は、好ましくは20%以上、より好ましくは30〜80%である。中空粒子の平均中空率が、上記範囲程度であれば、断熱性およびクッション性を中空層に与えることができる。さらに、樹脂等から構成される有機系中空粒子であってもよく、ガラス等から構成される無機系中空粒子であってもよい。また、上記中空粒子は、架橋中空粒子であってもよい。本発明においては、市販の中空粒子を用いることもでき、例えば、ローペイクHP−1055、ローペイクHP−91、ローペイクOP−84J、ローペイクウルトラ、ローペイクSE、およびローペイクST(ロームアンドハース(株)製)、二ポールMH−5055(日本ゼオン(株))、SX8782、SX866(JSR(株))等が好ましい。   The average particle diameter of the hollow particles used in the present invention is preferably 0.1 to 10 μm, more preferably 0.3 to 5 μm. If the average particle diameter of the hollow particles is in the above range, heat insulation and cushioning properties can be imparted to the hollow layer. In the present invention, the volume average particle diameter of the hollow particles can be measured by a conventionally known method such as the Coulter method (Sysmex FPIA-3000 by Malvern). The average hollowness of the hollow particles is preferably 20% or more, more preferably 30 to 80%. If the average hollowness of the hollow particles is in the above range, heat insulation and cushioning properties can be imparted to the hollow layer. Furthermore, the organic hollow particle comprised from resin etc. may be sufficient, and the inorganic hollow particle comprised from glass etc. may be sufficient. The hollow particles may be cross-linked hollow particles. In the present invention, commercially available hollow particles can also be used. For example, Ropeke HP-1055, Ropeke HP-91, Ropeke OP-84J, Ropeke Ultra, Ropeke SE, and Ropeke ST (Rohm and Haas Co., Ltd.) ), Nipol MH-5055 (Nippon Zeon Corporation), SX8782 and SX866 (JSR Corporation) are preferred.

その他の層
本発明の熱転写受像シートは、上記の層以外の他の層をさらに有してもよい。好ましい態様では、熱転写受像シートは、受容層側に、プライマー層、中間層、および離型層等のその他の層をさらに有することができる。また、受容層と反対側に、裏面層をさらに有することができる。
Other Layers The thermal transfer image receiving sheet of the present invention may further have other layers other than the above layers. In a preferred embodiment, the thermal transfer image-receiving sheet can further have other layers such as a primer layer, an intermediate layer, and a release layer on the receiving layer side. Moreover, it can have a back surface layer on the opposite side to a receiving layer.

プライマー層
本発明におけるプライマー層は、中空層と受容層とを良好に接着する役割を有するとともに、高温高湿度環境下における、染料の中空層側への移行を防止して画像保存性を向上させる機能を有するものである。好ましい態様では、プライマー層は、中空粒子、樹脂、および親水性バインダーを含むものであり、樹脂としては、アクリル系樹脂を含むものが好ましい。プライマー層の厚みとしては特に限定されるものではないが、例えば1μm〜40μmであることが好ましく、1μm〜20μmがより好ましく、1μm〜10μmがさらに好ましい。
Primer layer The primer layer in the present invention has a role of satisfactorily adhering the hollow layer and the receiving layer, and prevents image migration to the hollow layer side in a high-temperature and high-humidity environment, thereby improving image storage stability. It has a function. In a preferred embodiment, the primer layer contains hollow particles, a resin, and a hydrophilic binder, and the resin preferably contains an acrylic resin. Although it does not specifically limit as thickness of a primer layer, For example, it is preferable that they are 1 micrometer-40 micrometers, 1 micrometer-20 micrometers are more preferable, and 1 micrometer-10 micrometers are more preferable.

本発明において、アクリル系樹脂とは、アクリル酸またはメタクリル酸のモノマーの重合体もしくはその誘導体、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのモノマーの重合体もしくはその誘導体、アクリル酸またはメタクリル酸のモノマーと他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体、およびアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのモノマーと他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体を含むものである。   In the present invention, the acrylic resin refers to a polymer of acrylic acid or methacrylic acid monomer or derivative thereof, a polymer of acrylic acid ester or methacrylic acid ester monomer or derivative thereof, acrylic acid or methacrylic acid monomer and other derivatives. It includes a copolymer with a monomer or a derivative thereof, and a copolymer of a monomer of an acrylate ester or a methacrylate ester with another monomer or a derivative thereof.

本発明の好ましい態様によれば、アクリル系樹脂は、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのモノマーと他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体であるのが好ましい。アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのモノマーとしては、例えば、アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレート等、好ましくは、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ラウリルアクリレート、およびラウリルメタクリレート等を挙げることができる。他のモノマーとしては、例えば、芳香族炭化水素、アリール基含有化合物、アミド基含有化合物、および塩化ビニル等、好ましくは、スチレン、ベンジルスチレン、フェノキシエチルメタクリレート、アクリルアミド、およびメタクリルアミド等を挙げることができる。本発明においては、アルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートと、芳香族炭化水素、アリール基含有化合物、およびアミド基含有化合物からなる群から選択される少なくとも1種の他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体を用いることが特に好ましい。上記のようなモノマーを共重合させることで、濃度および離型性を向上させることができる。なお、2種以上のアクリル系樹脂を混合して用いてもよい。   According to a preferred embodiment of the present invention, the acrylic resin is preferably a copolymer of an acrylic ester or methacrylic ester monomer and another monomer or a derivative thereof. Examples of the acrylic acid ester or methacrylic acid ester monomer include alkyl acrylate and alkyl methacrylate, preferably methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, lauryl acrylate, and lauryl methacrylate. Can be mentioned. Examples of other monomers include aromatic hydrocarbons, aryl group-containing compounds, amide group-containing compounds, and vinyl chloride, preferably styrene, benzylstyrene, phenoxyethyl methacrylate, acrylamide, and methacrylamide. it can. In the present invention, a copolymer of an alkyl acrylate or an alkyl methacrylate and at least one other monomer selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon, an aryl group-containing compound, and an amide group-containing compound, or a derivative thereof. It is particularly preferable to use it. By copolymerizing the monomers as described above, the concentration and releasability can be improved. Two or more acrylic resins may be mixed and used.

本発明の好ましい態様によれば、上記の中空層やプライマー層等に含まれる親水性バインダーとしては、ゼラチンおよびその誘導体、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオイキサイド、ポリビニルピロリドン、プルラン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリル酸およびその塩、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、カゼイン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、ならびにアラビアゴムを挙げることができ、特にゼラチンが好ましい。このような親水性バインダーを用いることで、各層の層間接着性を向上させることができる。特に、水系塗布および同時重層塗布方式により各層を形成する場合には、ゼラチンを用いることで、各塗布液の粘度を所望の範囲に調整し、所望の膜厚を得ることができる。本発明においては、市販のゼラチンを用いることもでき、例えば、RR、R、CLV、およびN1236(新田ゼラチン(株)製)等が好ましい。   According to a preferred embodiment of the present invention, the hydrophilic binder contained in the hollow layer or primer layer described above includes gelatin and derivatives thereof, polyvinyl alcohol, polyethylene oxyside, polyvinyl pyrrolidone, pullulan, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, Examples include dextran, dextrin, polyacrylic acid and salts thereof, agar, κ-carrageenan, λ-carrageenan, ι-carrageenan, casein, xanthene gum, locust bean gum, alginic acid, and gum arabic, with gelatin being particularly preferred. By using such a hydrophilic binder, interlayer adhesion of each layer can be improved. In particular, when each layer is formed by an aqueous coating method and a simultaneous multilayer coating method, by using gelatin, the viscosity of each coating solution can be adjusted to a desired range, and a desired film thickness can be obtained. In the present invention, commercially available gelatin can also be used. For example, RR, R, CLV, and N1236 (manufactured by Nitta Gelatin Co., Ltd.) are preferable.

中間層
本発明においては、中空層とプライマー層の間やプライマー層と受容層の間に少なくとも1層の中間層を設けてもよい。中間層を設けることで、耐溶剤、高温/高湿下での画像保存時の染料拡散バリア、層間接着、白色付与、基材のギラつき感/ムラの隠蔽、および帯電防止等の機能を付加するこができる。中間層の形成手段としては公知の手段を用いることができ、例えば、中間層に、蛍光増白剤、無機微粒子、中空微粒子、および導電性フィラーやポリアニリンスルホン酸のような有機導電材等を添加する方法が挙げられる。
Intermediate Layer In the present invention, at least one intermediate layer may be provided between the hollow layer and the primer layer or between the primer layer and the receiving layer. By providing an intermediate layer, functions such as solvent resistance, dye diffusion barrier during image storage under high temperature / high humidity, interlayer adhesion, white color imparting, glare / unevenness of the substrate, and antistatic functions are added. Can do. As a method for forming the intermediate layer, known means can be used. For example, an optical brightener, inorganic fine particles, hollow fine particles, and an organic conductive material such as a conductive filler or polyaniline sulfonic acid are added to the intermediate layer. The method of doing is mentioned.

離型層
本発明においては、上記の離型剤を受容層に添加せず、受容層上に別途離型層として設けても良い。
Release layer In the present invention, the release agent may not be added to the receiving layer, but may be provided as a separate release layer on the receiving layer.

裏面層
本発明における裏面層は、インクジェット方式やドットインパクト方式、筆記具等で使用するインキの定着性を有しており、記録部のにじみが生じ難く速乾性に優れたバックプリントを可能とする(バックプリント適性を向上させる)ものである。さらに、以下に示す受像紙裏面としての基本特性を有するものでもある。
1.受容層面と重ね合わせた際に、温度や加重をかけて保存しても貼り付き(ブロッキング)を生じない。
2.誤って受像紙の表裏面を逆にしてプリンターに装着し、熱転写シートと重ね合わせて熱転写を行った場合であっても、熱転写シートと貼り付いてプリンター内で詰まる事が無く、印字物が排出される(裏面離型性を有している)。
3.受容層面と擦れても受容層面を傷付けず、また、裏面層からの粒子成分の脱落(粉落ち)を生じない。
また、裏面層は、バインダー樹脂および無機微粒子を含むことが好ましく、その他の添加剤、例えば、消泡剤や帯電防止剤等を裏面層に適宜添加することができる。近年では環境配慮の観点から水系塗布方式が好まれているが、本発明の裏面層は、 水系塗布方式で受容層を形成した受像紙の裏面として特に好適に用いることができる。
Back layer The back layer in the present invention has the fixability of ink used in an ink jet method, a dot impact method, a writing instrument, and the like, and enables a back print excellent in quick-drying with less bleeding of the recording portion ( To improve the backprint suitability). Furthermore, it also has the basic characteristics as the image receiving paper back side described below.
1. When superposed on the receiving layer surface, no sticking (blocking) occurs even if it is stored under a temperature or load.
2. Even when the paper is mistakenly mounted on the printer with the front and back sides reversed, and the thermal transfer sheet is superposed on the thermal transfer sheet, it will stick to the thermal transfer sheet and will not clog in the printer, and the printed matter will be discharged. (Has back surface releasability).
3. Even if it rubs against the receiving layer surface, the receiving layer surface is not damaged, and the particle component does not fall off (powder off) from the back layer.
The back layer preferably contains a binder resin and inorganic fine particles, and other additives such as an antifoaming agent and an antistatic agent can be appropriately added to the back layer. In recent years, a water-based coating method is preferred from the viewpoint of environmental considerations, but the back layer of the present invention can be particularly suitably used as the back surface of an image receiving paper on which a receiving layer is formed by a water-based coating method.

裏面層に含有されるバインダー樹脂は、スチレン・アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、およびアクリル樹脂からなる群から選択される少なくとも1種である。このようなバインダー樹脂を用いることで、基材への接着性が良好であり、かつ、良好なバックプリント適性を持たせることが可能になる。本発明においては、市販のバインダー樹脂を用いることもでき、バイロナールMD1500(東洋紡績(株)製)、プラスコートZ690(以上、互応化学工業(株)製)、スーパーフレックス130(第一工業製薬(株)製)等が好ましい。   The binder resin contained in the back layer is at least one selected from the group consisting of styrene / acrylic resins, polyester resins, polyurethane resins, and acrylic resins. By using such a binder resin, it is possible to have good adhesion to the base material and good backprint suitability. In the present invention, a commercially available binder resin can also be used, such as Bironal MD 1500 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.), Plus Coat Z690 (manufactured by Kyoyo Chemical Co., Ltd.), Superflex 130 (Daiichi Kogyo Seiyaku ( Etc.) are preferable.

裏面層に含有される無機微粒子は、コロイダルアルミナ、コロイダルシリカ、およびシリカ粒子からなる群から選択される少なくとも1種である。このような無機微粒子を用いることで、バックプリント適性を向上させ、ブロッキングを防止することができる。   The inorganic fine particles contained in the back layer are at least one selected from the group consisting of colloidal alumina, colloidal silica, and silica particles. By using such inorganic fine particles, it is possible to improve the backprint suitability and prevent blocking.

本発明において、裏面層の塗布量は特に限定されるものではないが、塗布量は乾燥後0.1g/m〜3.0g/mの範囲内であることが好ましく、0.3g/m〜1.5g/mの範囲内であることがより好ましい。塗布量が上記範囲程度であれば、十分なバックプリント適性が得られる。 In the present invention, but are not coating amount of the back layer is particularly limited, it is preferable that the coating amount is in the range of drying after 0.1g / m 2 ~3.0g / m 2 , 0.3g / More preferably, it is in the range of m 2 to 1.5 g / m 2 . If the coating amount is in the above range, sufficient back print suitability can be obtained.

カレンダ処理
本発明の熱転写受像シートは、特定の間隔で配置された2つの支持ローラ、例えば弾性ローラと金属ローラ、によって挟持して、カレンダ処理を施されたものである。図2に示すように、熱転写受像シート20は、2つの支持ローラ21および22で挟持された状態で、矢印の方向に搬送される。図3に示されるように、2つの支持ローラの間隔23は、熱転写受像シートの厚み24に比べて狭く、熱転写受像シートの厚み24の50%〜99%、好ましくは60%〜95%、より好ましくは65%〜90%、さらに好ましくは70%〜85%であることが好ましい。なお、2つの支持ローラの間隔は、従来公知の方法、例えば、コッタと呼ばれる治具を用いて調整することができる。2つの支持ローラの間隔を上記範囲程度に調節してカレンダ処理を施すことで、熱転写受像シートの中空層を潰さずに受容層の表面状態を改質して、画像形成時の印画ムラや離型性を抑制することができる。また、印画物のさばき性を向上することができる。さばき性とは複数枚の印画物を重ねた時のさばき易さの程度のことである。
Calendar Processing The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention is subjected to calendar processing by being sandwiched between two support rollers arranged at specific intervals, for example, an elastic roller and a metal roller. As shown in FIG. 2, the thermal transfer image receiving sheet 20 is conveyed in the direction of the arrow while being sandwiched between two support rollers 21 and 22. As shown in FIG. 3, the distance 23 between the two support rollers is narrower than the thickness 24 of the thermal transfer image receiving sheet, and is 50% to 99%, preferably 60% to 95% of the thickness 24 of the thermal transfer image receiving sheet. It is preferably 65% to 90%, more preferably 70% to 85%. The distance between the two support rollers can be adjusted using a conventionally known method, for example, a jig called a cotter. By adjusting the distance between the two support rollers to the above range and performing the calendering process, the surface state of the receiving layer is modified without crushing the hollow layer of the thermal transfer image-receiving sheet, and uneven printing or separation during image formation is achieved. The type property can be suppressed. In addition, the handling of printed matter can be improved. The judgment property is the degree of ease of judgment when a plurality of prints are stacked.

カレンダ処理に用いる2つの支持ローラのうちの少なくとも1つの支持ローラの表面温度は、好ましくは150℃〜300℃、より好ましくは160℃〜250℃、さらに好ましくは190℃〜230℃である。また、支持ローラの表面温度は、受容層のバインダー樹脂の融点以上であることが好ましい。少なくとも1つの支持ローラの表面温度が上記範囲程度であれば、受容層に含まれる樹脂を十分に溶融したり、受容層に含まれる添加剤を十分に受容層表面にブリードしたりして、表面状態を改質することができるためである。これにより、画像形成時の印画ムラをより抑えることができる。   The surface temperature of at least one of the two support rollers used for the calendering process is preferably 150 ° C to 300 ° C, more preferably 160 ° C to 250 ° C, and still more preferably 190 ° C to 230 ° C. The surface temperature of the support roller is preferably equal to or higher than the melting point of the binder resin of the receiving layer. If the surface temperature of at least one support roller is in the above range, the resin contained in the receiving layer is sufficiently melted, or the additive contained in the receiving layer is sufficiently bleed on the surface of the receiving layer. This is because the state can be modified. Thereby, it is possible to further suppress printing unevenness during image formation.

カレンダ処理を施す際の線圧は、好ましくは1〜80kg/cm、より好ましくは10〜75kg/cm、さらに好ましくは20〜70kg/cmである。線圧を上記範囲程度に調節してカレンダ処理を施すことで、熱転写受像シートを構成する基材や各層(特に中空層)を潰さずに受容層の表面状態を改質して、画像形成時の印画ムラをより抑制することができる。   The linear pressure during the calendar treatment is preferably 1 to 80 kg / cm, more preferably 10 to 75 kg / cm, and still more preferably 20 to 70 kg / cm. By adjusting the linear pressure to the above range and applying the calendar process, the surface state of the receiving layer is modified without crushing the base material and each layer (especially the hollow layer) constituting the thermal transfer image-receiving sheet. Printing unevenness can be further suppressed.

カレンダ処理を施す際のライン速度(1分当たりの処理速度)は、好ましくは30〜250m/min、より好ましくは50〜250m/min、さらに好ましくは100〜250m/minである。ライン速度を上記範囲程度に調節してカレンダ処理を施すことで、熱転写受像シートの中空層を潰さずに受容層の表面状態を改質して、画像形成時の印画ムラをより抑制することができる。   The line speed (processing speed per minute) when performing the calendar process is preferably 30 to 250 m / min, more preferably 50 to 250 m / min, and still more preferably 100 to 250 m / min. By adjusting the line speed to the above range and carrying out the calendering process, the surface state of the receiving layer can be modified without crushing the hollow layer of the thermal transfer image-receiving sheet, thereby further suppressing uneven printing during image formation. it can.

カレンダ処理に用いるカレンダ装置や2つの支持ローラの組み合わせの数(ニップ数)等については特に限定されず、公知のものを用いることができる。   The number of combinations (number of nips) of the calender device and the two support rollers used for the calendering process is not particularly limited, and known ones can be used.

熱転写受像シートの製造方法
本発明の熱転写受像シートの製造方法は、基材と、基材上に、中空層と、受容層とをこの順に有してなる熱転写受像シートを用意する工程と、熱転写受像シートを、前記熱転写受像シートの厚みの50%〜99%の間隔で配置された2つの支持ローラによって挟持して、カレンダ処理を施す工程と、を含んでなるものである。熱転写受像シートは、上記で説明したものと同様のものを用いることができる。本発明の熱転写受像シートの製造方法によれば、画像形成時の印画ムラを抑制できる熱転写受像シートが得られる。
Method for Producing Thermal Transfer Image-Receiving Sheet A method for producing a thermal transfer image-receiving sheet of the present invention comprises a step of preparing a thermal transfer image-receiving sheet comprising a substrate, a hollow layer, and a receptor layer in this order on the substrate, and thermal transfer A step of holding the image receiving sheet between two supporting rollers arranged at an interval of 50% to 99% of the thickness of the thermal transfer image receiving sheet, and performing a calendar process. As the thermal transfer image receiving sheet, the same one as described above can be used. According to the method for producing a thermal transfer image receiving sheet of the present invention, a thermal transfer image receiving sheet capable of suppressing printing unevenness during image formation is obtained.

熱転写受像シートの各層は、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ダイコート、スライドコート、およびカーテンコート等の公知の方法を用いて形成することができる。本発明においては、受容層を有する面側において、中空層から受容層間を構成する全ての層を、水系塗布により形成することが好ましい。   Each layer of the thermal transfer image-receiving sheet can be formed using a known method such as roll coating, bar coating, gravure coating, gravure reverse coating, die coating, slide coating, and curtain coating. In the present invention, on the surface side having the receiving layer, it is preferable to form all the layers constituting the receiving layer from the hollow layer by aqueous coating.

カレンダ処理を施す工程は、上記の熱転写受像シートの「カレンダ処理」で説明したものと同様に行うことができる。   The process of performing the calendar process can be performed in the same manner as described in the “calendar process” of the thermal transfer image receiving sheet.

熱転写受像シートのカレンダ処理方法
本発明の熱転写受像シートのカレンダ処理方法は、基材と、基材上に、中空層と、受容層とをこの順に有してなる熱転写受像シートを、熱転写受像シートの厚みの50%〜99%の間隔で配置された2つの支持ローラによって挟持して、カレンダ処理を施すことを特徴とするものである。本発明の熱転写受像シートのカレンダ処理方法によれば、熱転写受像シートの中空層を潰さずに表面状態を改質して、画像形成時の印画ムラを抑制することができる。
The thermal transfer image receiving sheet calendering method The thermal transfer image receiving sheet calendering method of the present invention comprises a base material, a thermal transfer image receiving sheet comprising a hollow layer and a receiving layer in this order on the base material. It is characterized in that it is sandwiched between two support rollers arranged at an interval of 50% to 99% of the thickness of the material and subjected to calendar processing. According to the calendering method for a thermal transfer image receiving sheet of the present invention, it is possible to modify the surface state without crushing the hollow layer of the thermal transfer image receiving sheet, and to suppress uneven printing during image formation.

熱転写受像シートの製造において、例えば80℃以上の高温で乾燥を行った場合に塗布面質が悪化する為に、60℃以下の低温での乾燥が必要となる場合がある。この様な場合には、高温での乾燥によって得られるべき性能、例えば離型性、が十分でない可能性がある。この様な場合であっても、カレンダ処理を行うことによって、離型性を補うことができる。   In the production of the thermal transfer image-receiving sheet, for example, when the drying is performed at a high temperature of 80 ° C. or higher, the coated surface quality is deteriorated. In such a case, the performance to be obtained by drying at a high temperature, such as releasability, may not be sufficient. Even in such a case, the release property can be compensated by performing the calendar process.

熱転写受像シートは、上記で説明したものと同様のものを用いることができる。また、カレンダ処理を施す工程は、上記の熱転写受像シートの「カレンダ処理」で説明したものと同様に行うことができる。   As the thermal transfer image receiving sheet, the same one as described above can be used. Further, the process of performing the calendar process can be performed in the same manner as described in the “calendar process” of the thermal transfer image receiving sheet.

熱転写インクシート
本発明の熱転写受像シートと共に用いる熱転写インクシートは、基材シートの一方の面に熱転写性色材層が設けられており、基材シートの他方の面に耐熱滑性層が設けられている層構成を有するものがよい。以下、熱転写インクシートを構成する各層について説明する。
Thermal transfer ink sheet The thermal transfer ink sheet used together with the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention is provided with a heat transferable color material layer on one side of the base sheet and a heat resistant slipping layer on the other side of the base sheet. It is preferable to have a layer structure. Hereinafter, each layer constituting the thermal transfer ink sheet will be described.

基材シート
本発明に用いられる熱転写インクシートを構成する基材シートの材料は、従来公知のものを使用することができ、また、それ以外のものであっても、ある程度の耐熱性と強度とを有していれば使用することができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリイミド、ナイロン、酢酸セルロース、アイオノマー等の樹脂フィルム、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類、不織布等が挙げられる。これらを単独で使用してもよいし、これらを任意に組み合わせた積層体を使用してもよい。これらの中でも、薄膜化可能で安価な汎用性プラスチックであるポリエチレンテレフタレートが好ましい。
As the material of the base sheet constituting the thermal transfer ink sheet used in the present invention, a conventionally known material can be used, and even if it is other than that, it has a certain degree of heat resistance and strength. Can be used. For example, polyethylene terephthalate, polyester, polypropylene, polycarbonate, polyethylene, polystyrene, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyimide, nylon, cellulose acetate, ionomer and other resin films, condenser paper, paraffin paper, and other non-woven fabrics Etc. These may be used alone, or a laminate in which these are arbitrarily combined may be used. Among these, polyethylene terephthalate which is a versatile plastic that can be thinned and is inexpensive is preferable.

基材シートの厚さは、強度、耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常は0.5〜50μm程度が好ましく、より好ましくは1〜20μm、さらに好ましくは1〜10μmである。   The thickness of the base sheet can be appropriately selected according to the material so that the strength, heat resistance and the like are appropriate, but is usually preferably about 0.5 to 50 μm, more preferably 1 to 20 μm, and further Preferably it is 1-10 micrometers.

基材シートは、隣接する層との接着性を向上させるため、表面処理が施されていてもよい。上記表面処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、およびグラフト化処理等の、公知の樹脂表面改質技術を適用することができる。上記表面処理は、1種のみ施されてもよいし、2種以上施されてもよい。   The base sheet may be subjected to a surface treatment in order to improve adhesion with an adjacent layer. As the surface treatment, known resin surface modification techniques such as corona discharge treatment, flame treatment, ozone treatment, ultraviolet treatment, radiation treatment, surface roughening treatment, chemical treatment, plasma treatment, and grafting treatment are applied. can do. Only one type of the surface treatment may be applied, or two or more types may be applied.

さらに、上記基材シートの接着処理として、基材シート上に接着層を塗工して形成することも可能である。接着層は、例えば、以下の有機材料および無機材料から形成することができる。上記有機材料としては、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂やポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドンおよびその変性体等のビニル系樹脂、ならびにポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。上記無機材料としては、シリカ(コロイダルシリカ)、アルミナあるいはアルミナ水和物(アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物またはその水和物、疑ベークマイト等)、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、および酸化チタン等のコロイド状無機顔料超微粒子等が挙げられる。   Furthermore, it is also possible to apply and form an adhesive layer on the base sheet as an adhesive treatment of the base sheet. An adhesion layer can be formed from the following organic materials and inorganic materials, for example. Examples of the organic material include polyester resins, polyacrylate resins, polyvinyl acetate resins, polyurethane resins, styrene acrylate resins, polyacrylamide resins, polyamide resins, polyether resins, polystyrene resins, Examples thereof include polyethylene resins, polypropylene resins, polyvinyl chloride resins, polyvinyl alcohol resins, polyvinyl pyrrolidone and vinyl resins such as modified products thereof, and polyvinyl acetal resins such as polyvinyl acetoacetal and polyvinyl butyral. Examples of the inorganic material include silica (colloidal silica), alumina or alumina hydrate (alumina sol, colloidal alumina, cationic aluminum oxide or hydrate, suspicion bakumaite, etc.), aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium carbonate, oxidation Examples thereof include ultrafine particles of colloidal inorganic pigments such as magnesium and titanium oxide.

また、上記の表面処理として、プラスチックフィルムを延伸処理して製造する場合、未延伸フィルムにプライマー液を塗布し、その後に延伸処理して行うこともできる(プライマー処理)。   Moreover, when manufacturing a plastic film by extending | stretching as said surface treatment, a primer liquid can be apply | coated to an unstretched film and it can also carry out by extending | stretching after that (primer process).

熱転写性色材層
本発明に用いられる熱転写インクシートは、基材シートの一方の面に熱転写性色材層が設けられている。熱転写インクシートが昇華型熱転写インクシートの場合には、熱転写性色材層として昇華性染料を含有する層を形成し、熱溶融型熱転写インクシートの場合には、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する層を形成する。なお、昇華性染料を含有する層領域と、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する層領域と、を連続した1枚の基材シート上に面順次に設けてもよい。
Thermal transferable color material layer The thermal transfer ink sheet used in the present invention is provided with a thermal transferable color material layer on one surface of a substrate sheet. When the thermal transfer ink sheet is a sublimation type thermal transfer ink sheet, a layer containing a sublimation dye is formed as the thermal transferable color material layer, and when the thermal transfer type thermal transfer ink sheet is a hot melt composition containing a colorant A layer containing a heat-meltable ink is formed. A layer region containing a sublimable dye and a layer region containing a heat-meltable ink composed of a heat-melting composition containing a colorant are provided in a surface sequence on a continuous base sheet. Also good.

熱転写性色材層の材料は、従来公知の染料を使用することができるが、印画材料として良好な特性を有するもの、例えば、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変褪色しないものが好ましく、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、チアゾール系染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、メチン系染料、インドアニリン系染料、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料、キサンテン系染料、オキサジン系染料、ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料、チアジン系染料、アジン系染料、アクリジン系染料、ベンゼンアゾ系染料、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料、スピロピラン系染料、インドリノスピロピラン系染料、フルオラン系染料、ローダミンラクタム系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料等が挙げられる。具体的には、赤色染料としては、MS Red G(三井東圧化学社製)、Macrolex Red Violet R(バイエル社製)、CeresRed 7B(バイエル社製)、Samaron Red F3BS(三菱化学社製)等が挙げられる。黄色染料としては、ホロンブリリアントイエロー6GL(クラリアント社製)、PTY−52(三菱化成社製)、マクロレックスイエロー6G(バイエル社製)、等が挙げられる。青色染料としては、カヤセットブルー714(日本化薬社製)、ワクソリンブルーAP−FW(ICI社製)、ホロンブリリアントブルーS−R(サンド社製)、MSブルー100(三井東圧化学社製)、C.I.ソルベントブルー22等が挙げられる。その他、市販されている昇華型熱転写方式で使用されるリボンに含まれる染料も使用できる。   As the material of the heat transferable color material layer, conventionally known dyes can be used, but those having good characteristics as a printing material, for example, having a sufficient coloring density and changing color due to light, heat, temperature, etc. Preferred are diarylmethane dyes, triarylmethane dyes, thiazole dyes, merocyanine dyes, pyrazolone dyes, methine dyes, indoaniline dyes, acetophenone azomethine, pyrazoloazomethine, imidazolazomethine, imidazoazomethine, pyridone Azomethine dyes such as azomethine, xanthene dyes, oxazine dyes, cyanostyrene dyes such as dicyanostyrene and tricyanostyrene, thiazine dyes, azine dyes, acridine dyes, benzeneazo dyes, pyridoneazo, thiophenazo, iso Thiazoleazo, pyro Azo dyes such as ruazo, pyrazole azo, imidazole azo, thiadiazole azo, triazole azo, and disazo, spiropyran dyes, indolinospiropyran dyes, fluorane dyes, rhodamine lactam dyes, naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, quinophthalone dyes And dyes. Specifically, as a red dye, MS Red G (manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.), Macrolex Red Violet R (manufactured by Bayer), CeresRed 7B (manufactured by Bayer), Samaron Red F3BS (manufactured by Mitsubishi Chemical), etc. Is mentioned. Examples of yellow dyes include Holon Brilliant Yellow 6GL (manufactured by Clariant), PTY-52 (manufactured by Mitsubishi Kasei), Macrolex Yellow 6G (manufactured by Bayer), and the like. As blue dyes, Kayaset Blue 714 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), Waxoline Blue AP-FW (manufactured by ICI), Holon Brilliant Blue SR (manufactured by Sand Corporation), MS Blue 100 (Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.) Manufactured), C.I. I. Solvent Blue 22 etc. are mentioned. In addition, the dye contained in the ribbon used by the sublimation type thermal transfer system marketed can also be used.

上記染料を担持するためのバインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ(メタ)アクリレート、ポリ(メタ)アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、およびポリエステル系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、セルロース系、ビニル系、アクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系等の樹脂が耐熱性、染料の移行性等の点から好ましい。   Examples of the binder resin for supporting the dye include cellulose resins such as ethyl cellulose resin, hydroxyethyl cellulose resin, ethyl hydroxy cellulose resin, methyl cellulose resin, and cellulose acetate resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl acetate resin, and polyvinyl butyral resin. And vinyl resins such as polyvinyl acetal resin and polyvinyl pyrrolidone, acrylic resins such as poly (meth) acrylate and poly (meth) acrylamide, polyurethane resins, polyamide resins, and polyester resins. Among these, cellulose-based, vinyl-based, acrylic-based, polyurethane-based, and polyester-based resins are preferable from the viewpoints of heat resistance, dye transferability, and the like.

熱転写性色材層の形成方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。上記染料およびバインダー樹脂に、必要に応じて離型剤等の添加剤を加え、トルエン、メチルエチルケトン等の適当な有機溶剤に溶解させ、あるいは、水に分散させ、得られた熱転写性色材層用塗布液(溶解液または分散液)を、例えば、グラビア印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法、ロールコーター、バーコーター等の形成手段により、基材シートの一方の面に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。熱転写性色材層は、厚みが0.2〜5.0μm程度であり、また、熱転写性色材層中の昇華性染料の含有量は、5〜90質量%、好ましくは5〜70質量%であることが好ましい。   Examples of the method for forming the heat transferable color material layer include the following methods. For the heat-transferable colorant layer obtained by adding additives such as a release agent to the above dyes and binder resin, if necessary, dissolved in an appropriate organic solvent such as toluene or methyl ethyl ketone, or dispersed in water. A coating solution (dissolved solution or dispersion) is applied to one surface of a substrate sheet by, for example, a gravure printing method, a reverse roll coating method using a gravure plate, a roll coater, a bar coater, etc., and dried. Can be formed. The heat transferable color material layer has a thickness of about 0.2 to 5.0 μm, and the content of the sublimable dye in the heat transferable color material layer is 5 to 90% by mass, preferably 5 to 70% by mass. It is preferable that

保護層
本発明に用いられる熱転写インクシートは、熱転写性色材層と同一面側に面順次で保護層を設けてもよい。熱転写受像シートに色材を転写した後、この保護層を転写して画像を被覆することにより、画像を光、ガス、液体、擦過等から保護することができる。保護層として接着層、剥離層、離型層、または、下引き層等のその他の層を設けてなるものであってもよい。
Protective layer The thermal transfer ink sheet used in the present invention may be provided with a protective layer in the surface order on the same side as the thermal transferable color material layer. After the color material is transferred to the thermal transfer image-receiving sheet, the protective layer is transferred to cover the image, whereby the image can be protected from light, gas, liquid, abrasion and the like. Other layers such as an adhesive layer, a release layer, a release layer, or an undercoat layer may be provided as a protective layer.

耐熱滑性層
耐熱滑性層は、主に耐熱性樹脂からなるものである。耐熱性樹脂としては、特に限定されず、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンまたはエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテート−ヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、および塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
Heat-resistant slip layer The heat-resistant slip layer is mainly composed of a heat-resistant resin. The heat resistant resin is not particularly limited. For example, polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetoacetal resin, polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyether resin, polybutadiene resin, styrene-butadiene copolymer resin, Acrylic polyol, polyurethane acrylate, polyester acrylate, polyether acrylate, epoxy acrylate, urethane or epoxy prepolymer, nitrocellulose resin, cellulose nitrate resin, cellulose acetate propionate resin, cellulose acetate butyrate resin, cellulose acetate-hydrodiene Phthalate resin, cellulose acetate resin, aromatic polyamide resin, polyimide resin, polyamideimide resin, polycarbonate resin, Fine chlorinated polyolefin resins.

耐熱滑性層は、上記耐熱性樹脂に加え、滑り性付与剤、架橋剤、離型剤、有機粉末、無機粉末等の添加剤を配合してなるものであってもよい。   The heat resistant slipping layer may be formed by blending additives such as a slipperiness imparting agent, a crosslinking agent, a release agent, an organic powder, and an inorganic powder in addition to the above heat resistant resin.

耐熱滑性層は、一般に、上述の耐熱性樹脂、並びに、所望により添加する上記滑り性付与剤および添加剤を溶剤中に加えて、各成分を溶解または分散させて耐熱滑性層塗布液を調製した後、該耐熱滑性層塗布液を基材の上に塗工し、乾燥させて形成することができる。上記耐熱滑性層塗布液における溶剤としては、上述の染料インキにおける溶剤と同様のものを使用することができる。   In general, the heat-resistant slipping layer is prepared by adding the above-mentioned heat-resistant resin and the above-mentioned slipperiness-imparting agent and additives that are optionally added to the solvent, and dissolving or dispersing each component to form a heat-resistant slipping layer coating solution. After the preparation, the heat resistant slipping layer coating solution can be applied on a substrate and dried. As the solvent in the heat resistant slipping layer coating solution, the same solvents as those in the dye ink can be used.

耐熱滑性層塗布液の塗工法としては、例えば、ワイヤーバーコーティング、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等が挙げられるが、なかでもグラビアコーティングが好ましい。耐熱滑性層塗布液は、乾燥塗布量が好ましくは0.1〜3g/m、より好ましくは1.5g/m以下となるよう塗布すればよい。 Examples of the coating method of the heat resistant slipping layer coating liquid include wire bar coating, gravure printing, screen printing, reverse roll coating using a gravure plate, and gravure coating is particularly preferable. Heat-resistant slip layer coating solution, dry coating amount is preferably 0.1 to 3 g / m 2, more preferably may be applied so as to be 1.5 g / m 2 or less.

画像形成方法
本発明の熱転写受像シートを用いる画像形成方法においては、熱転写受像シートと、熱拡散性色素を含有する熱転写インクシートとを重ね合わせて、記録信号に応じて加熱することにより、該熱転写インクシートが含有する熱拡散性色素を、該熱転写受像シートに転写することにより画像形成することできる。
Image Forming Method In the image forming method using the thermal transfer image receiving sheet of the present invention, the thermal transfer image receiving sheet and the thermal transfer ink sheet containing a heat diffusible dye are overlaid and heated in accordance with a recording signal, thereby transferring the thermal transfer image. An image can be formed by transferring the thermal diffusible dye contained in the ink sheet to the thermal transfer image-receiving sheet.

このような画像形成方法で用いることのできる熱転写記録装置としては、公知のものを用いることができ、特に限定されない。本発明においては、市販の熱転写記録装置を用いることができ、例えば、昇華型熱転写プリンター(ALTECH ADS社製(型式:MEGAPIXELIII)、DNPフォトルシオ社製(型式:DS40))が挙げられる。   As a thermal transfer recording apparatus that can be used in such an image forming method, a known apparatus can be used and is not particularly limited. In the present invention, a commercially available thermal transfer recording apparatus can be used, and examples thereof include a sublimation thermal transfer printer (manufactured by ALTECH ADS (model: MEGAPICEL III), manufactured by DNP Photo Lucio (model: DS40)).

以下に、実施例と比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定解釈されるものではない。なお、表記の質量部は固形分で記載し、必要に応じて純水にて希釈した。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples. In addition, the mass part of description described was described by solid content, and it diluted with the pure water as needed.

実施例1
熱転写受像シート1の作製
基材としてRCペーパー(三菱製紙(株)製)を用い、下記組成の中空層A用塗布液1、中空層B用塗布液1、プライマー層用塗布液1、および受容層用塗布液1を40℃にそれぞれ加熱し、スライドコーティングを用いて、乾燥後の塗布量がそれぞれ2.0g/m、3.0g/m、3.0g/m、3.0g/mとなるように同時重層塗布し、5℃にて30秒間冷却した後、50℃にて2分間乾燥し、熱転写受像シート(層構成:基材/中空層A/中空層B/プライマー層/受容層)を得た。なお、塗布速度は、毎分20mであった。この熱転写受像シートは図1に示されるような層構成を有しており、熱転写受像シート全体の厚みは、230μmであった。
中空層A用塗布液1(下層用)の組成
・中空粒子(体積平均粒径:0.5μm、平均中空率:45%、ロームアンドハース(株)製、商品名:ローペイクST) 55質量部
・ゼラチン(新田ゼラチン(株)製、商品名:N1236) 26質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、新中村化学工業(株)製、商品名:ニューコートB−13) 8質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、BASFジャパン(株)製、商品名:ジョンクリル62J) 8質量部
中空層B用塗布液1(上層用)の組成
・中空粒子(体積平均粒径:0.5μm、平均中空率:45%、ロームアンドハース(株)製、商品名:ローペイクST) 59質量部
・ゼラチン(新田ゼラチン(株)製、商品名:N1236) 28質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、新中村化学工業(株)製、商品名:ニューコートB−13) 5質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、BASFジャパン(株)製、商品名:ジョンクリル62J) 8質量部
プライマー層用塗布液1の組成
・中空粒子(架橋中空粒子、体積平均粒径:0.4μm、平均中空率:39%、ロームアンドハース(株)製、商品名:OA−39) 70質量部
・ゼラチン(新田ゼラチン(株)製、商品名:N1236) 16質量部
・蛍光増白剤(昭和化学工業(株)製、商品名:WN−1) 4質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、新中村化学工業(株)製、商品名:ニューコートB−13) 2質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、BASFジャパン(株)製、商品名:ジョンクリル62J) 2質量部
受容層用塗布液1の組成
・バインダー樹脂1 100質量部
・ウレタン会合型増粘剤(粘度:2000、粘度比:3.0、ADEKA(株)製、商品名:UH−526) 6質量部
・離型剤(シリコーン分散液、信越化学工業(株)製、商品名:X−22−3000T/KF410) 11質量部
・ワックス添加剤(カルナバワックス、中京油脂(株)製、商品名:セロゾール524)
7質量部
Example 1
Using RC paper (manufactured by Mitsubishi Paper Industries Co., Ltd.) as a base material for producing the thermal transfer image-receiving sheet 1, the coating liquid 1 for the hollow layer A, the coating liquid 1 for the hollow layer B, the coating liquid 1 for the primer layer, and the receptor having the following composition the layers coating liquid 1 was heated respectively to 40 ° C., using a slide coating, the coating amount after drying respectively 2.0g / m 2, 3.0g / m 2, 3.0g / m 2, 3.0g / M 2 , coated at the same time, cooled at 5 ° C. for 30 seconds, dried at 50 ° C. for 2 minutes, and heat-transfer image-receiving sheet (layer constitution: substrate / hollow layer A / hollow layer B / primer Layer / receptive layer). The coating speed was 20 m / min. This thermal transfer image receiving sheet has a layer structure as shown in FIG. 1, and the total thickness of the thermal transfer image receiving sheet was 230 μm.
Composition of hollow layer A coating solution 1 (for lower layer) Hollow particles (volume average particle size: 0.5 μm, average hollow ratio: 45%, manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd., trade name: Ropeke ST) 55 parts by mass Gelatin (Nitta Gelatin Co., Ltd., trade name: N1236) 26 parts by mass Binder resin (Styrene / acrylic resin, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name: New Coat B-13) 8 parts by mass Binder resin (styrene / acrylic resin, manufactured by BASF Japan Ltd., trade name: Jonkrill 62J) 8 parts by mass
Composition of hollow layer B coating solution 1 (for upper layer) Hollow particles (volume average particle size: 0.5 μm, average hollow ratio: 45%, manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd., trade name: Ropeke ST) 59 parts by mass Gelatin (Nitta Gelatin Co., Ltd., trade name: N1236) 28 parts by mass Binder resin (styrene / acrylic resin, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name: New Coat B-13) 5 parts by mass Binder resin (styrene / acrylic resin, manufactured by BASF Japan Ltd., trade name: Jonkrill 62J) 8 parts by mass
Composition of coating liquid 1 for primer layer : Hollow particles (crosslinked hollow particles, volume average particle size: 0.4 μm, average hollow ratio: 39%, manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd., trade name: OA-39) 70 parts by mass・ Gelatin (made by Nitta Gelatin Co., Ltd., trade name: N1236) 16 parts by mass ・ Fluorescent whitening agent (made by Showa Chemical Industry Co., Ltd., trade name: WN-1) 4 parts by mass ・ Binder resin (styrene / acrylic) Resin, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name: New Coat B-13) 2 parts by mass Binder resin (styrene / acrylic resin, manufactured by BASF Japan Ltd., trade name: John Krill 62J) 2 parts by mass
Composition of Receptive Layer Coating Solution 1 Binder Resin 1 100 parts by mass Urethane Associative Thickener (Viscosity: 2000, Viscosity Ratio: 3.0, manufactured by ADEKA Corporation, trade name: UH-526) 6 parts by mass Release agent (silicone dispersion, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: X-22-3000T / KF410) 11 parts by mass Wax additive (carnauba wax, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., trade name: cellosol 524)
7 parts by mass

バインダー樹脂1の調製
受容層用塗布液1で用いたバインダー樹脂1は、以下のように調製した。2.5Lオートクレーブ中に脱イオン水600g、塩化ビニル単量体438.8g(全仕込み単量体に対して97.5質量%)、過硫酸カリウム2.25gを仕込んだ。この反応混合物を撹拌翼で回転数120rpmを維持するように撹拌し、反応混合物の温度を60℃に上げて重合を開始した。グリシジルメタクリレート11.2g(全仕込み単量体に対して2.5質量%)を、重合開始〜4hr後まで2.8g/hrで連続添加し、重合圧が60℃における塩化ビニル単量体の飽和蒸気圧から0.6MPa降下した時に重合を停止して、塩化ビニル系樹脂ラテックスを得た。
Preparation of binder resin 1 The binder resin 1 used in the coating solution 1 for the receiving layer was prepared as follows. In a 2.5 L autoclave, 600 g of deionized water, 438.8 g of vinyl chloride monomer (97.5% by mass with respect to all charged monomers), and 2.25 g of potassium persulfate were charged. The reaction mixture was stirred with a stirring blade so as to maintain a rotation speed of 120 rpm, and the temperature of the reaction mixture was raised to 60 ° C. to initiate polymerization. 11.2 g of glycidyl methacrylate (2.5% by mass based on all charged monomers) was continuously added at a rate of 2.8 g / hr from the start of polymerization to 4 hours later, and the vinyl chloride monomer at a polymerization pressure of 60 ° C. The polymerization was stopped when the saturated vapor pressure decreased by 0.6 MPa to obtain a vinyl chloride resin latex.

上記で得られた熱転写受像シートを、180μmの間隔で配置した2つの支持ローラによって挟持し、2つの支持ローラのうちの1つの支持ローラ(加熱ローラ)の表面温度を180℃に加熱して、線圧66kg/cmおよびライン速度150m/minの条件でカレンダ処理を施して、熱転写受像シート1を得た。   The thermal transfer image receiving sheet obtained above is sandwiched between two support rollers arranged at an interval of 180 μm, and the surface temperature of one of the two support rollers (heating roller) is heated to 180 ° C., The thermal transfer image receiving sheet 1 was obtained by performing a calendering process under conditions of a linear pressure of 66 kg / cm and a line speed of 150 m / min.

熱転写インクシート1の作製
基材シートとして厚さ4.5μmの易接着処理済みポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、この上に、下記組成の耐熱滑性層用塗布液を乾燥時0.8g/mになるように塗布し、耐熱滑性層を形成した。
耐熱滑性層用塗布液1の組成
・ポリビニルアセタール(積水化学工業(株)、商品名:エスレックKS−1)
60.6質量部
・ポリイソシアネート(大日本インキ化学工業(株)、商品名:バーノックD750)
8.4質量部
・シリコーン樹脂微粒子(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社、商品名:トスパール240、平均粒子径:4μm、多角形状) 1質量部
・ステアリルリン酸亜鉛(LBT−1830精製、堺化学工業(株)製) 10質量部
・ステアリン酸亜鉛(SZ−PF 堺化学工業(株)製) 10質量部
・ポリエチレンワックス(ポリワックス3000、東洋ペトロライト(株)製) 3質量部
・エトキシ化アルコール変性ワックス(東洋アドレ(株)製、商品名:ユニトックス750) 7質量部
・メチルエチルケトン 200質量部
・トルエン 100質量部
With easy-adhesion treated polyethylene terephthalate film having a thickness of 4.5μm as prepared substrate sheet of the thermal transfer ink sheet 1, on this, the heat-resistant slip layer coating solution having the following composition to dry 0.8 g / m 2 This was applied to form a heat-resistant slipping layer.
Composition of coating solution 1 for heat resistant slipping layer / polyvinyl acetal (Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name: ESREC KS-1)
60.6 parts by mass / polyisocyanate (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd., trade name: Barnock D750)
8.4 parts by mass. Silicone resin fine particles (Momentive Performance Materials Japan G.K., trade name: Tospearl 240, average particle size: 4 μm, polygonal shape) 1 part by mass. Zinc stearyl phosphate (LBT-1830 purification, Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) 10 parts by mass, zinc stearate (SZ-PF Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) 10 parts by mass, polyethylene wax (Polywax 3000, manufactured by Toyo Petrolite Co., Ltd.) 3 parts by mass Ethoxylated alcohol-modified wax (manufactured by Toyo Adre Co., Ltd., trade name: Unitox 750) 7 parts by mass, 200 parts by mass of methyl ethyl ketone, 100 parts by mass of toluene

次いで、前記基材の耐熱滑性層を設けた側とは反対の面の一部に、下記組成のプライマー層用塗布液を、乾燥塗布量が0.10g/mになるように塗布、乾燥してプライマー層を形成した。続いて、プライマー層上に、下記組成のイエロー色材層用塗布液、マゼンタ色材層用塗布液、シアン色材層用塗布液を、乾燥時0.6g/mになるように、この順で面順次に繰り返して塗布、乾燥してイエロー色材層、マゼンタ色材層、シアン色材層を形成した。
プライマー層用塗布液
・コロイダルシリカ(粒子径4〜6nm、固形分10%、日産化学工業(株)製、商品名:スノーテックスOXS) 30質量部
・バインダー樹脂(ポリビニルピロリドン樹脂、K−90、ISP社製) 3質量部
・水 50質量部
・イソプロピルアルコール 17質量部
Next, a primer layer coating liquid having the following composition is applied to a part of the surface opposite to the side on which the heat-resistant slip layer of the substrate is provided, so that the dry coating amount is 0.10 g / m 2 . The primer layer was formed by drying. Subsequently, a yellow color material layer coating solution, a magenta color material layer coating solution, and a cyan color material layer coating solution having the following composition are dried on the primer layer so that the amount is 0.6 g / m 2 when dried. The yellow color material layer, the magenta color material layer, and the cyan color material layer were formed by coating and drying repeatedly in order.
Coating liquid for primer layer / Colloidal silica (particle diameter 4-6 nm, solid content 10%, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., trade name: Snowtex OXS) 30 parts by mass / binder resin (polyvinylpyrrolidone resin, K-90, (Made by ISP) 3 parts by weight, 50 parts by weight of water, 17 parts by weight of isopropyl alcohol

イエロー色材層用塗布液の組成
・分散染料(ディスパースイエロー201) 2.5質量部
・分散染料(下記化学式で示されるイエロー染料) 2.5質量部
・バインダー樹脂(ポリビニルアセタール樹脂、KS−5、積水化学工業(株)製)
4.5質量部
・ポリエチレンワックス 0.1質量部
・メチルエチルケトン 45.0質量部
・トルエン 45.0質量部
マゼンタ色材層用塗布液の組成
・下記化学式に示される染料 2.0質量部
・バインダー樹脂(ポリビニルアセタール樹脂、KS−5、積水化学工業(株)製)
4.5質量部
・アルキル変性シリコーンオイル (KF−412、信越シリコーン(株)製)
0.1質量部
・ポリエチレンワックス 0.1質量部
・メチルエチルケトン 45.0質量部
・トルエン 45.0質量部
シアン色材層用塗布液の組成
・下記化学式に示される染料 2.0質量部
・バインダー樹脂(ポリビニルアセタール樹脂、KS−5、積水化学工業(株)製)
4.5質量部
・アルキル変性シリコーンオイル (KF−412、信越シリコーン(株)製)
0.1質量部
・ポリエチレンワックス 0.1質量部
・メチルエチルケトン 45.0質量部
・トルエン 45.0質量部
Composition of coating solution for yellow color material layer: 2.5 parts by weight of disperse dye (dispersed yellow 201) 2.5 parts by weight of disperse dye (yellow dye represented by the following chemical formula)
・ Binder resin (polyvinyl acetal resin, KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
4.5 parts by mass, polyethylene wax 0.1 parts by mass, methyl ethyl ketone 45.0 parts by mass, toluene 45.0 parts by mass
Composition of coating solution for magenta color material layer / Dye represented by the following chemical formula: 2.0 parts by mass
・ Binder resin (polyvinyl acetal resin, KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
4.5 parts by mass, alkyl-modified silicone oil (KF-412, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.)
0.1 part by mass, polyethylene wax 0.1 part by mass, methyl ethyl ketone 45.0 parts by mass, toluene 45.0 parts by mass
Composition of the coating solution for the cyan color material layer 2.0 parts by mass of the dye represented by the following chemical formula
・ Binder resin (polyvinyl acetal resin, KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
4.5 parts by mass, alkyl-modified silicone oil (KF-412, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.)
0.1 part by mass, polyethylene wax 0.1 part by mass, methyl ethyl ketone 45.0 parts by mass, toluene 45.0 parts by mass

また、基材シートの耐熱滑性層を設けた側とは他方の面の他の一部に、下記組成の保護層用塗布液を、乾燥時1.5g/mになるように塗布、乾燥して形成した。これにより、基材の一方の面に耐熱滑性層が設けられ、基材の他方の面の一部にプライマー層、熱転写性色材層(Y,M,C)がこの順で積層され、基材の他方の面の他の一部に保護層が設けられた熱転写インクシート1を得た。
保護層用塗布液の組成
・アクリル樹脂(三菱レイヨン(株)製、商品名:ダイヤナールBR−83)
69.6質量部
・反応性紫外線吸収剤を反応結合したアクリル共重合体(BASFジャパン製、商品名:UVA635L) 17.4質量部
・シリカ(富士シリシア(株)製、商品名:サイリシア310) 25質量部
・メチルエチルケトン 100質量部
・トルエン 100質量部
In addition, a protective layer coating solution having the following composition is applied to the other part of the other side of the base sheet on which the heat-resistant slipping layer is provided, so that the amount is 1.5 g / m 2 when dried. Dried to form. Thereby, a heat-resistant slipping layer is provided on one surface of the base material, and a primer layer and a heat transferable color material layer (Y, M, C) are laminated in this order on a part of the other surface of the base material, A thermal transfer ink sheet 1 was obtained in which a protective layer was provided on another part of the other surface of the substrate.
Composition of coating liquid for protective layer / Acrylic resin (Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name: Dianar BR-83)
69.6 parts by mass-Acrylic copolymer reactively bonded with a reactive ultraviolet absorber (trade name: UVA635L, manufactured by BASF Japan) 17.4 parts by mass-silica (manufactured by Fuji Silysia Co., Ltd., trade name: Silicia 310) 25 parts by mass, 100 parts by mass of methyl ethyl ketone, 100 parts by mass of toluene

実施例2
カレンダ処理の条件を表1に示す通りに変更した以外は、実施例1と同様にして、熱転写受像シートを製造して、カレンダ処理を施した。
Example 2
A thermal transfer image-receiving sheet was produced and subjected to calendar processing in the same manner as in Example 1 except that the calendar processing conditions were changed as shown in Table 1.

実施例3
カレンダ処理の条件を表1に示す通りに変更した以外は、実施例1と同様にして、熱転写受像シートを製造して、カレンダ処理を施した。
Example 3
A thermal transfer image-receiving sheet was produced and subjected to calendar processing in the same manner as in Example 1 except that the calendar processing conditions were changed as shown in Table 1.

実施例4
カレンダ処理の条件を表1に示す通りに変更した以外は、実施例1と同様にして、熱転写受像シートを製造して、カレンダ処理を施した。
Example 4
A thermal transfer image-receiving sheet was produced and subjected to calendar processing in the same manner as in Example 1 except that the calendar processing conditions were changed as shown in Table 1.

実施例5
カレンダ処理の条件を表1に示す通りに変更した以外は、実施例1と同様にして、熱転写受像シートを製造して、カレンダ処理を施した。
Example 5
A thermal transfer image-receiving sheet was produced and subjected to calendar processing in the same manner as in Example 1 except that the calendar processing conditions were changed as shown in Table 1.

実施例6
カレンダ処理の条件を表1に示す通りに変更した以外は、実施例1と同様にして、熱転写受像シートを製造して、カレンダ処理を施した。
Example 6
A thermal transfer image-receiving sheet was produced and subjected to calendar processing in the same manner as in Example 1 except that the calendar processing conditions were changed as shown in Table 1.

実施例7
カレンダ処理の条件を表1に示す通りに変更した以外は、実施例1と同様にして、熱転写受像シートを製造して、カレンダ処理を施した。
Example 7
A thermal transfer image-receiving sheet was produced and subjected to calendar processing in the same manner as in Example 1 except that the calendar processing conditions were changed as shown in Table 1.

実施例8
カレンダ処理の条件を表1に示す通りに変更した以外は、実施例1と同様にして、熱転写受像シートを製造して、カレンダ処理を施した。
Example 8
A thermal transfer image-receiving sheet was produced and subjected to calendar processing in the same manner as in Example 1 except that the calendar processing conditions were changed as shown in Table 1.

実施例9
カレンダ処理の条件を表1に示す通りに変更した以外は、実施例1と同様にして、熱転写受像シートを製造して、カレンダ処理を施した。
Example 9
A thermal transfer image-receiving sheet was produced and subjected to calendar processing in the same manner as in Example 1 except that the calendar processing conditions were changed as shown in Table 1.

実施例10
カレンダ処理の条件を表1に示す通りに変更した以外は、実施例1と同様にして、熱転写受像シートを製造して、カレンダ処理を施した。
Example 10
A thermal transfer image-receiving sheet was produced and subjected to calendar processing in the same manner as in Example 1 except that the calendar processing conditions were changed as shown in Table 1.

比較例1
カレンダ処理を施さなかった以外は、実施例1と同様にして、熱転写受像シートを製造した。
Comparative Example 1
A thermal transfer image receiving sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the calendar process was not performed.

比較例2
カレンダ処理の条件を表1に示す通りに変更した以外は、実施例1と同様にして、熱転写受像シートを製造して、カレンダ処理を施した。
Comparative Example 2
A thermal transfer image-receiving sheet was produced and subjected to calendar processing in the same manner as in Example 1 except that the calendar processing conditions were changed as shown in Table 1.

比較例3
カレンダ処理の条件を表1に示す通りに変更した以外は、実施例1と同様にして、熱転写受像シートを製造して、カレンダ処理を施した。
Comparative Example 3
A thermal transfer image-receiving sheet was produced and subjected to calendar processing in the same manner as in Example 1 except that the calendar processing conditions were changed as shown in Table 1.

比較例4
カレンダ処理の条件を表1に示す通りに変更した以外は、実施例1と同様にして、熱転写受像シートを製造して、カレンダ処理を施した。支持ローラの間隔が「※」とは、2つの支持ローラの間隔を調節する部材を設けていないことを意味する。
Comparative Example 4
A thermal transfer image-receiving sheet was produced and subjected to calendar processing in the same manner as in Example 1 except that the calendar processing conditions were changed as shown in Table 1. The interval between the support rollers of “*” means that no member for adjusting the interval between the two support rollers is provided.

上記の実施例および比較例のカレンダ処理条件を表1に示す。
Table 1 shows the calendar processing conditions of the above-described examples and comparative examples.

熱転写受像シートの評価
上記の実施例1および比較例1で製造した熱転写受像シートの表面状態を評価した。また、上記の実施例および比較例で製造した熱転写受像シートについて、印画ムラ評価、ローラ痕評価、画像濃度評価、および離型性評価を行った。なお、実施例1〜10および比較例1〜3で得られた熱転写受像シートの厚みは、230μmであり、カレンダ処理前と変化が無かった。一方、比較例4で得られた熱転写受像シートの厚みは、220μmであり、カレンダ処理によって熱転写受像シートの厚みが減少していた。
Evaluation of Thermal Transfer Image Receiving Sheet The surface state of the thermal transfer image receiving sheet produced in Example 1 and Comparative Example 1 was evaluated. Further, the thermal transfer image-receiving sheets produced in the above examples and comparative examples were subjected to printing unevenness evaluation, roller mark evaluation, image density evaluation, and releasability evaluation. In addition, the thickness of the thermal transfer image-receiving sheet obtained in Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 3 was 230 μm, which was not changed from that before the calendar process. On the other hand, the thickness of the thermal transfer image receiving sheet obtained in Comparative Example 4 was 220 μm, and the thickness of the thermal transfer image receiving sheet was reduced by calendaring.

表面状態評価
上記の実施例1および比較例1で製造した熱転写受像シートの表面をSEM(商品名:S−4800 TYPE−I (株)日立ハイテクノロジーズ製)により観察した(加速電圧:1kV、倍率:3000)。実施例1および比較例1の熱転写受像シートの表面画像をそれぞれ図4および図5に示す。図4に示す実施例1の熱転写受像シートの表面は、ひび割れが確認できないのに対して、図5に示す比較例1の熱転写受像シートの表面は、ひび割れが確認できた。
Surface Condition Evaluation The surface of the thermal transfer image-receiving sheet produced in Example 1 and Comparative Example 1 was observed by SEM (trade name: S-4800 TYPE-I, manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation) (acceleration voltage: 1 kV, magnification) : 3000). Surface images of the thermal transfer image receiving sheets of Example 1 and Comparative Example 1 are shown in FIGS. 4 and 5, respectively. While the surface of the thermal transfer image-receiving sheet of Example 1 shown in FIG. 4 could not be confirmed, cracks could be confirmed on the surface of the thermal transfer image-receiving sheet of Comparative Example 1 shown in FIG.

印画ムラ評価
上記で作製した熱転写受像シートと、上記で作製した熱転写インクシート1と、昇華型熱転写プリンター(DNPフォトルシオ社製、型式:DS40)とを使用して、RGB値が135(15×n、n=9)で中間濃度グレーベタ画像を印画して、印画ムラを下記の基準で目視評価した。
評価基準
5:印画ムラが全く認められなかった。
4:一見するとムラが認められないが、近接してみると僅かにムラが認められた。
3:一見するとムラが認められないが、近接してみるとややムラが認められた。
2:一見してやや印画ムラが認められた。
1:一見して明らかに印画ムラが認められた。
Evaluation of printing unevenness Using the thermal transfer image-receiving sheet prepared above, the thermal transfer ink sheet 1 prepared above, and a sublimation thermal transfer printer (manufactured by DNP Photolcio, model: DS40), an RGB value of 135 (15 × An intermediate density gray solid image was printed at n, n = 9), and the print unevenness was visually evaluated according to the following criteria.
Evaluation criteria 5: No printing unevenness was observed.
4: At first glance, unevenness was not observed, but slight unevenness was observed when viewed close to each other.
3: At first glance, no unevenness was observed, but a slight unevenness was observed when viewed close to each other.
2: Some printing unevenness was recognized at first glance.
1: Print irregularities were clearly observed at first glance.

ローラ痕評価
上記で作製した熱転写受像シートと、上記で作製した熱転写インクシート1と、昇華型熱転写プリンター(DNPフォトルシオ社製、型式:DS40)とを使用して、RGB値が135(15×n、n=9)で中間濃度グレーベタ画像を印画して、ローラ痕の有無を下記の基準で目視評価した。
評価基準
4:ローラ痕が全く認められなかった。
3:ローラ痕がわずかに認められた。
2:ローラ痕が認められたが、実使用上問題がなかった。
1:一見してローラ痕が認められた。
Roller Mark Evaluation Using the thermal transfer image-receiving sheet prepared above, the thermal transfer ink sheet 1 prepared above, and a sublimation thermal transfer printer (manufactured by DNP Photolcio, model: DS40), the RGB value is 135 (15 × An intermediate density gray solid image was printed at n, n = 9), and the presence or absence of roller marks was visually evaluated according to the following criteria.
Evaluation criteria 4: No roller marks were observed.
3: Slight roller marks were observed.
2: Although roller marks were observed, there was no problem in actual use.
1: At first glance, roller marks were observed.

画像濃度評価
上記で作製した熱転写受像シートと、上記で作製した熱転写インクシート1と、昇華型熱転写プリンター(DNPフォトルシオ社製、型式:DS40)とを使用して、RGB値が15×n(n=0〜17)の18階調グラデーション画像を印画し、光学濃度計(グレタグマクベス社製spectrolino)(Ansi−A、D65))による光学反射濃度が最大となる値を測定し、ブラックのOD値(光学的濃度)を示した(max)。また、グレー画像(n=16)のOD値(OD)と、グレー画像(n=17)のOD値(OD)との差(ΔOD2−1)からハイライト特性を評価した(HL)。
評価基準(max)
5:OD値が1.95以上であった
4:OD値が1.90以上1.95未満であった
3:OD値が1.85以上1.90未満であった
2:OD値が1.80以上1.85未満であった
1:OD値が1.80未満であった
評価基準(HL)
3:ΔOD2−1が0.02未満であった。
2:ΔOD2−1が0.02以上0.03未満であった。
1:ΔOD2−1が0.03以上であった。
Image Density Evaluation Using the thermal transfer image-receiving sheet prepared above, the thermal transfer ink sheet 1 prepared above, and a sublimation thermal transfer printer (manufactured by DNP Photolcio, model: DS40), an RGB value of 15 × n ( n = 0 to 17) 18 gradation gradation image is printed, and a value at which the optical reflection density is maximized by an optical densitometer (spectrolino manufactured by Gretag Macbeth) (Ansi-A, D65)) is measured. The value (optical density) was shown (max). Moreover, the OD value of the gray image (n = 16) and (OD 1), were evaluated highlight characteristic from the difference (.DELTA.OD 2-1) with OD value of the gray image (n = 17) (OD 2 ) (HL ).
Evaluation criteria (max)
5: OD value was 1.95 or more 4: OD value was 1.90 or more and less than 1.95 3: OD value was 1.85 or more and less than 1.90 2: OD value was 1 .80 or more and less than 1.85 1: OD value was less than 1.80 ・Evaluation criteria (HL)
3: .DELTA.OD 2-1 was less than 0.02.
2: .DELTA.OD 2-1 is less than 0.02 or more 0.03.
1: ΔOD 2-1 was 0.03 or more.

離型性評価
上記で作製した熱転写受像シートと、上記で作製した熱転写インクシート1と、昇華型熱転写プリンター(DNPフォトルシオ社製、型式:DS40)とを使用して、黒ベタ画像を印画して、その際に発生する剥離音を官能評価した。また、同様に、高温高湿環境下40℃85%RH)に結露なきよう3時間放置後、その環境下において黒ベタ画像を印画して、その際に発生する剥離音を官能評価した。
評価基準
5:剥離音が聞こえなかった。
4:3色目印画時にほんのわずかに剥離音が聞こえたが、実用上問題ない程度であった。
3:3色目印画時に大きな剥離音が聞こえ、実用上やや問題があった。
2:1色目、2色目印画時に剥離音が聞こえた。
1:印画できなかった。
Evaluation of releasability Using the thermal transfer image receiving sheet prepared above, the thermal transfer ink sheet 1 prepared above, and a sublimation thermal transfer printer (manufactured by DNP Photolcio, model: DS40), a solid black image was printed. Then, sensory evaluation was performed on the peeling sound generated at that time. Similarly, after leaving for 3 hours in a high-temperature and high-humidity environment at 40 ° C. and 85% RH), a solid black image was printed in that environment, and the peeling sound generated at that time was subjected to sensory evaluation.
Evaluation criteria 5: No peeling sound was heard.
4: A slight peeling sound was heard at the time of printing the third color, but there was no practical problem.
3: A large peeling sound was heard at the time of printing the third color, and there was a problem in practical use.
2: A peeling sound was heard at the time of printing the 2nd color.
1: Could not print.

上記の各評価の結果を表2に示す。本発明の熱転写受像シートは、比較例の熱転写受像シートと比較して、画像形成時にローラ痕が付かず、印画ムラを抑制できていることがわかる。
Table 2 shows the results of the above evaluations. It can be seen that the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention has no roller marks at the time of image formation and can suppress uneven printing as compared with the thermal transfer image-receiving sheet of the comparative example.

10 熱転写受像シート
11 基材
12 中空層A(下層)
13 中空層B(上層)
14 プライマー層
15 受容層
20 熱転写受像シート
21 支持ローラ
22 支持ローラ(加熱ローラ)
23 2つの支持体の間隔
24 熱転写受像シートの厚み
10 Thermal transfer image-receiving sheet 11 Base material 12 Hollow layer A (lower layer)
13 Hollow layer B (upper layer)
14 Primer Layer 15 Receiving Layer 20 Thermal Transfer Image Receiving Sheet 21 Support Roller 22 Support Roller (Heating Roller)
23 Distance between two supports 24 Thickness of thermal transfer image-receiving sheet

Claims (12)

基材と、前記基材上に、中空層と、受容層とをこの順に有してなる熱転写受像シートを用意する工程と、
前記熱転写受像シートを、前記熱転写受像シートの厚みの50%〜99%の間隔で配置された2つの支持ローラによって挟持して、カレンダ処理を施す工程と、
を含んでなる、熱転写受像シートの製造方法。
A step of preparing a thermal transfer image receiving sheet comprising a base material, and a hollow layer and a receiving layer in this order on the base material;
Sandwiching the thermal transfer image receiving sheet by two support rollers arranged at an interval of 50% to 99% of the thickness of the thermal transfer image receiving sheet, and performing a calendar process;
A process for producing a thermal transfer image-receiving sheet, comprising:
前記2つの支持ローラの間隔が、前記熱転写受像シートの厚みの60%〜95%である、請求項1に記載の熱転写受像シートの製造方法。   The method for producing a thermal transfer image receiving sheet according to claim 1, wherein an interval between the two support rollers is 60% to 95% of a thickness of the thermal transfer image receiving sheet. 前記2つの支持ローラのうちの少なくとも1つの支持ローラの表面温度が、150℃〜250℃である、請求項2または3に記載の熱転写受像シートの製造方法。   The method for producing a thermal transfer image receiving sheet according to claim 2 or 3, wherein a surface temperature of at least one of the two support rollers is 150 ° C to 250 ° C. 前記受容層が、バインダー樹脂と、離型剤とを含んでなる、請求項1〜3のいずれか一項に記載の熱転写受像シートの製造方法。   The manufacturing method of the thermal transfer image receiving sheet as described in any one of Claims 1-3 in which the said receiving layer contains binder resin and a mold release agent. 前記バインダー樹脂が、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、およびアクリル系樹脂からなる群から選択される少なくとも1種を含んでなる、請求項4に記載の熱転写受像シートの製造方法。   The method for producing a thermal transfer image receiving sheet according to claim 4, wherein the binder resin comprises at least one selected from the group consisting of a vinyl chloride resin, a polyester resin, and an acrylic resin. 前記離型剤が、シリコーン分散液を含んでなる、請求項4または5に記載の熱転写受像シートの製造方法。   The method for producing a thermal transfer image receiving sheet according to claim 4 or 5, wherein the release agent comprises a silicone dispersion. 前記受容層が、ワックス添加剤および/またはウレタン会合型増粘剤をさらに含んでなる、請求項4〜6のいずれか一項に記載の熱転写受像シートの製造方法。   The method for producing a thermal transfer image receiving sheet according to any one of claims 4 to 6, wherein the receiving layer further comprises a wax additive and / or a urethane associative thickener. 前記中空層が、中空粒子を含んでなる、請求項1〜7に記載の熱転写受像シートの製造方法。   The method for producing a thermal transfer image receiving sheet according to claim 1, wherein the hollow layer comprises hollow particles. 前記基材上の前記受容層を有する面側を構成する全ての層が、水系塗布により形成されたものである、請求項1〜8のいずれか一項に記載の熱転写受像シートの製造方法。   The method for producing a thermal transfer image receiving sheet according to any one of claims 1 to 8, wherein all layers constituting the surface side having the receiving layer on the substrate are formed by aqueous coating. 基材と、前記基材上に、中空層と、受容層とをこの順に有してなる熱転写受像シートを、前記熱転写受像シートの厚みの50%〜99%の間隔で配置された2つの支持ローラによって挟持して、カレンダ処理を施すことを特徴とする、熱転写受像シートのカレンダ処理方法。   Two supports in which a base material, and a thermal transfer image receiving sheet having a hollow layer and a receiving layer in this order on the base material are arranged at an interval of 50% to 99% of the thickness of the thermal transfer image receiving sheet A calendering method for a thermal transfer image receiving sheet, wherein the calendering process is performed by being sandwiched between rollers. 前記2つの支持ローラの間隔が、前記熱転写受像シートの厚みの60%〜95%である、請求項10に記載の熱転写受像シートのカレンダ処理方法。   The calendering method for a thermal transfer image receiving sheet according to claim 10, wherein an interval between the two support rollers is 60% to 95% of a thickness of the thermal transfer image receiving sheet. 前記2つの支持ローラのうちの少なくとも1つの支持ローラの表面温度が、150℃〜250℃である、請求項10または11に記載の熱転写受像シートのカレンダ処理方法。   The calendering method for a thermal transfer image receiving sheet according to claim 10 or 11, wherein the surface temperature of at least one of the two support rollers is 150 ° C to 250 ° C.
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