JP2014069462A - Thermal transfer image-receiving sheet - Google Patents

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JP2014069462A
JP2014069462A JP2012217847A JP2012217847A JP2014069462A JP 2014069462 A JP2014069462 A JP 2014069462A JP 2012217847 A JP2012217847 A JP 2012217847A JP 2012217847 A JP2012217847 A JP 2012217847A JP 2014069462 A JP2014069462 A JP 2014069462A
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Asuka Oshima
嶋 明日香 大
Shigeru Shinya
谷 茂 新
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Dai Nippon Printing Co Ltd
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Dai Nippon Printing Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermal transfer image-receiving sheet having excellent coated surface quality, capable of preventing a void at printing, and having improved heat and moisture resistance.SOLUTION: A thermal transfer image-receiving sheet 10 includes: a base material 11; and a hollow layer 12 and a reception layer 13 formed in this order on the base material. The reception layer includes a surfactant, and a layer making contact with the base material includes no surfactant.

Description

本発明は、熱転写受像シートに関し、より詳細には、基材と、基材上に、中空層と、受容層とをこの順に有してなる、熱転写受像シートに関する。   The present invention relates to a thermal transfer image receiving sheet, and more particularly to a thermal transfer image receiving sheet comprising a base material, and a hollow layer and a receiving layer on the base material in this order.

従来、種々の印字方法が知られているが、その中でも熱拡散型転写方式(昇華型熱転写方式)は、昇華性染料を色材としているため、濃度階調を自由に調節でき、中間色や階調の再現性にも優れ、銀塩写真に匹敵する高品質の画像を形成することができる。   Conventionally, various printing methods are known. Among them, the thermal diffusion type transfer method (sublimation type thermal transfer method) uses a sublimation dye as a color material, so that density gradation can be freely adjusted, and intermediate colors and gradations can be adjusted. It has excellent tone reproducibility and can form high-quality images comparable to silver halide photographs.

この熱拡散型転写方式とは、色素(昇華性染料)を含有する熱転写インクシートと熱転写受像シートとを重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッドによってインクシートを加熱することでインクシート中の色素を受像シートに転写して画像情報の記録を行うものである。このような熱拡散型転写方式が普及するなかで、印画速度の高速化が進んでおり、従来の熱転写インクシートと熱転写受像シートを用いて従来の熱エネルギーを印画しても十分な発色濃度を得られない等の問題が生じている。   This thermal diffusion transfer system is a method in which a thermal transfer ink sheet containing a dye (sublimation dye) and a thermal transfer image receiving sheet are superposed, and then the ink sheet is heated by a thermal head whose heat generation is controlled by an electrical signal. The dye in the ink sheet is transferred to the image receiving sheet to record image information. As such thermal diffusion transfer systems become widespread, the printing speed has been increased, and sufficient color density can be obtained even if the conventional thermal energy is printed using the conventional thermal transfer ink sheet and thermal transfer image receiving sheet. There are problems such as inability to obtain.

さらに、熱拡散型転写方式では、その他の種々の問題も存在している。例えば、受像シートの製造工程において、中空層と受容層との間にさらに中間層を設けて、印字時の加熱により中空層が潰れるのを防いでいる。しかし、従来の受像シートでは、この中間層を有機溶剤系の樹脂塗工液にて形成していたため、該塗工液が中空層の気泡・空隙を潰してしまい、所望のクッション性が得られず画像形成の際に白抜けや濃度ムラが発生するという問題があった。そこで、高感度で画像欠陥のない受像シートを提供するために、有機中空ポリマーを含有する中空層に、アニオン性界面活性剤または/及びノニオン性界面活性剤を含有させることが提案されている(例えば、特許文献1を参照)。   Furthermore, there are various other problems in the thermal diffusion transfer system. For example, in the image receiving sheet manufacturing process, an intermediate layer is further provided between the hollow layer and the receiving layer to prevent the hollow layer from being crushed by heating during printing. However, in the conventional image receiving sheet, since this intermediate layer is formed of an organic solvent-based resin coating liquid, the coating liquid crushes bubbles and voids in the hollow layer, and a desired cushioning property is obtained. There is a problem that white spots and density unevenness occur during image formation. Therefore, in order to provide an image receiving sheet having high sensitivity and no image defects, it has been proposed that the hollow layer containing the organic hollow polymer contains an anionic surfactant and / or a nonionic surfactant ( For example, see Patent Document 1).

特許第4794287号公報Japanese Patent No. 4794287

本発明は上記の背景技術に鑑みてなされたものであり、その目的は、塗布面質に優れ、印画時の白抜けを防止(塗布欠陥を減少)でき、耐湿・耐熱性を向上させた熱転写受像シートを提供することにある。   The present invention has been made in view of the above-mentioned background art, and its purpose is to achieve thermal transfer that has excellent coating surface quality, can prevent white spots during printing (reducing coating defects), and has improved moisture resistance and heat resistance. It is to provide an image receiving sheet.

本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、特定の層構成を有する熱転写受像シートにおいて、特定の層にのみ界面活性剤を含有させることで、上記課題を解決できることを知見した。本発明は、かかる知見に基づいて完成されたものである。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that in the thermal transfer image-receiving sheet having a specific layer structure, the above problems can be solved by including a surfactant only in a specific layer. did. The present invention has been completed based on such findings.

すなわち、本発明の一態様によれば、
基材と、該基材上に、中空層と、受容層とをこの順に有してなる、熱転写受像シートであって、
該受容層が、界面活性剤を含んでなり、
該基材に接する層が、界面活性剤を含まない、熱転写受像シートが提供される。
That is, according to one aspect of the present invention,
A thermal transfer image receiving sheet comprising a substrate, a hollow layer, and a receiving layer in this order on the substrate,
The receptor layer comprises a surfactant;
There is provided a thermal transfer image-receiving sheet in which the layer in contact with the substrate does not contain a surfactant.

本発明の態様においては、該界面活性剤が、アニオン性界面活性剤、フッ素系界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、および両性界面活性剤からなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましい。   In an embodiment of the present invention, the surfactant is at least selected from the group consisting of an anionic surfactant, a fluorosurfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, and an amphoteric surfactant. One type is preferable.

本発明の態様においては、該中空層が2層以上からなり、2層以上の中空層の中で該基材に接する最下層の中空層が界面活性剤を含まないことが好ましい。   In the aspect of the present invention, it is preferable that the hollow layer is composed of two or more layers, and the lowermost hollow layer in contact with the substrate in the two or more hollow layers does not contain a surfactant.

本発明の態様においては、該中空層が2層以上からなり、2層以上の中空層の全ての層が界面活性剤を含まないことが好ましい。   In the embodiment of the present invention, it is preferable that the hollow layer is composed of two or more layers, and all of the two or more hollow layers do not contain a surfactant.

本発明の態様においては、該中空層と該受容層の間に、プライマー層をさらに有してなることが好ましい。   In the embodiment of the present invention, it is preferable that a primer layer is further provided between the hollow layer and the receiving layer.

本発明の態様においては、該プライマー層が、界面活性剤を含まないことが好ましい。   In the embodiment of the present invention, it is preferable that the primer layer does not contain a surfactant.

本発明の態様においては、該基材上の該受容層を有する面側を構成する全ての層が、水系塗布により形成されたものであることが好ましい。   In the embodiment of the present invention, it is preferable that all the layers constituting the surface side having the receptor layer on the substrate are formed by aqueous coating.

本発明によれば、塗布面質に優れ、印画時の白抜けを防止でき、耐湿・耐熱性を向上させた熱転写受像シートを提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a thermal transfer image-receiving sheet that has excellent coated surface quality, can prevent white spots during printing, and has improved moisture resistance and heat resistance.

本発明による熱転写受像シートの一実施形態を示した模式断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a thermal transfer image receiving sheet according to the present invention. 本発明による熱転写受像シートの他の実施形態を示した模式断面図である。It is the schematic cross section which showed other embodiment of the thermal transfer image receiving sheet by this invention.

熱転写受像シート
本発明の熱転写受像シートは、基材と、基材上に、中空層と、受容層とをこの順に有してなり、受容層が界面活性剤を含んでなり、基材に接する層が界面活性剤を含まない、ものである。好ましい態様では、熱転写受像シートは、中空層と受容層の間に、プライマー層や中間層をさらに有してもよく、受容層と反対側の面に、裏面層をさらに有してもよい。以下、本発明の熱転写受像シートの構成を、図面を参照しながら説明する。
Thermal transfer image-receiving sheet The thermal transfer image-receiving sheet of the present invention comprises a base material, a hollow layer and a receiving layer on the base material in this order. The receiving layer contains a surfactant and is in contact with the base material. The layer does not contain a surfactant. In a preferred embodiment, the thermal transfer image-receiving sheet may further have a primer layer or an intermediate layer between the hollow layer and the receiving layer, and may further have a back layer on the surface opposite to the receiving layer. Hereinafter, the structure of the thermal transfer image receiving sheet of the present invention will be described with reference to the drawings.

本発明の一態様によれば、基材の一方の面上に、中空層と、受容層とをこの順に有してなる、熱転写受像シートが提供される。具体的に、本発明による熱転写受像シートの一実施形態の模式断面図を図1に示す。図1に示される熱転写受像シート10は、基材11と、該基材11の一方の面に、中空層12と、受容層13とをこの順に有してなるものである。   According to one aspect of the present invention, there is provided a thermal transfer image receiving sheet comprising a hollow layer and a receiving layer in this order on one surface of a substrate. Specifically, a schematic cross-sectional view of one embodiment of the thermal transfer image receiving sheet according to the present invention is shown in FIG. A thermal transfer image receiving sheet 10 shown in FIG. 1 has a base material 11 and a hollow layer 12 and a receiving layer 13 in this order on one surface of the base material 11.

本発明の他の態様によれば、基材の一方の面上に、2層の中空層と、プライマー層と、受容層とをこの順に有してなり、基材の受容層と反対側の面上に、裏面層を有してなる、熱転写受像シートが提供される。具体的に、本発明による熱転写受像シートの一実施形態の模式断面図を図2に示す。図2に示される熱転写受像シート20は、基材21と、該基材21の一方の面に、中空層A(下層)22と、中空層B(上層)23と、プライマー層24と、受容層25とをこの順に有してなるものである。以下、本発明の熱転写受像シートを構成する各層について説明する。   According to another aspect of the present invention, two hollow layers, a primer layer, and a receiving layer are provided in this order on one surface of the substrate, and the substrate is on the side opposite to the receiving layer. Provided is a thermal transfer image receiving sheet having a back layer on the surface. Specifically, a schematic cross-sectional view of one embodiment of the thermal transfer image receiving sheet according to the present invention is shown in FIG. A thermal transfer image-receiving sheet 20 shown in FIG. 2 includes a base material 21, a hollow layer A (lower layer) 22, a hollow layer B (upper layer) 23, a primer layer 24, and a receptor on one surface of the base material 21. The layer 25 is provided in this order. Hereinafter, each layer constituting the thermal transfer image receiving sheet of the present invention will be described.

基材
本発明における基材は、中空層と、受容層とを保持するという役割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるため、加熱された状態でも取り扱い上支障のない程度の機械的強度を有する材料であることが好ましい。
Base material The base material in the present invention has a role of holding the hollow layer and the receiving layer, and heat is applied at the time of thermal transfer, so that it has mechanical strength that does not hinder handling even in a heated state. A material is preferred.

このような基材の材料としては、例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、またはサイズ度の高い紙、合成紙(ポリオレフィン系、ポリスチレン系)、上質紙、アート紙、コート紙、レジンコート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、あるいはポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等のフィルムが挙げられ、また、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フィルム、または多孔質フィルムも使用でき、特に限定されない。また、上記基材の任意の組み合わせによる積層体も使用できる。代表的な積層体の例として、セルロース繊維紙と合成紙、セルロース繊維紙とプラスチックフィルム、あるいはプラスチックフィルムと合成紙の組み合わせ等が挙げられる。更にセルロース繊維紙の表裏をポリエチレンやポリプロピレン樹脂で被覆したレジンコート紙(RCペーパー)を使用することができる。本発明においては、市販の基材を用いることもでき、例えば、三菱製紙(株)社製の写真用のRCペーパー等が好ましい。なお、基材厚みは、熱転写受像シートに要求される強度や耐熱性等や、基材として採用した素材の材質に応じて、適宜変更可能であり、具体的に、基材の厚みは、50μm〜1000μmの範囲内であることが好ましく、100μm〜300μmの範囲内であることがより好ましい。   Examples of the base material include condenser paper, glassine paper, sulfuric acid paper, high-size paper, synthetic paper (polyolefin-based, polystyrene-based), high-quality paper, art paper, coated paper, and resin-coated paper. , Cast coated paper, wallpaper, backing paper, synthetic resin or emulsion impregnated paper, synthetic rubber latex impregnated paper, synthetic resin internal paper, paperboard, cellulose fiber paper, or polyester, polyacrylate, polycarbonate, polyurethane, polyimide, polyether Imide, cellulose derivative, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polypropylene, polystyrene, acrylic, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, nylon, polyether ether ketone, polysulfone, Examples include polyethersulfone, tetrafluoroethylene, perfluoroalkyl vinyl ether, polyvinyl fluoride, tetrafluoroethylene / ethylene, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene, polychlorotrifluoroethylene, and polyvinylidene fluoride. A white opaque film or a porous film formed by adding a white pigment or a filler to these synthetic resins can also be used, and is not particularly limited. Moreover, the laminated body by the arbitrary combinations of the said base material can also be used. Examples of typical laminates include cellulose fiber paper and synthetic paper, cellulose fiber paper and plastic film, or a combination of plastic film and synthetic paper. Furthermore, resin-coated paper (RC paper) in which the front and back surfaces of cellulose fiber paper are coated with polyethylene or polypropylene resin can be used. In the present invention, a commercially available base material can be used, and for example, RC paper for photography manufactured by Mitsubishi Paper Industries Co., Ltd. is preferable. The base material thickness can be appropriately changed according to the strength and heat resistance required for the thermal transfer image-receiving sheet and the material of the material employed as the base material. Specifically, the base material thickness is 50 μm. It is preferable to be within a range of ˜1000 μm, and it is more preferable to be within a range of 100 μm to 300 μm.

中空層
本発明における中空層は、熱転写による画像形成時に加えられた熱が、基材等への伝熱によって損失されることを防止できる断熱性を有するものである。本発明における中空層は、中空粒子を含んでなり、ゼラチンや添加剤をさらに含んでもよい。中空層は、中空粒子を含むことにより、クッション性を備える。ここで、中空層のクッション性の程度は、熱転写受像シートの用途等に応じて適宜調整することができるものである。なお、中空層のクッション性の程度についても、例えば、中空層の厚みを変更することにより任意の範囲に調整することができる。中空層の厚みは、断熱性、クッション性等を所望の程度に調整できる範囲内であれば特に限定されるものではないが、10μm〜100μmの範囲内であることが好ましく、10μm〜50μmの範囲内であることがより好ましい。また、中空層の密度は、例えば0.1g/cm〜0.8g/cmの範囲内、なかでも0.2g/cm〜0.7g/cmの範囲内であることが好ましい。
Hollow layer The hollow layer in the present invention has a heat insulating property that can prevent heat applied during image formation by thermal transfer from being lost due to heat transfer to a substrate or the like. The hollow layer in the present invention comprises hollow particles and may further contain gelatin or an additive. A hollow layer is provided with cushioning properties by including hollow particles. Here, the degree of cushioning property of the hollow layer can be appropriately adjusted according to the application of the thermal transfer image receiving sheet. The degree of cushioning property of the hollow layer can also be adjusted to an arbitrary range by changing the thickness of the hollow layer, for example. The thickness of the hollow layer is not particularly limited as long as the heat insulating property, cushioning property and the like can be adjusted to a desired level, but preferably in the range of 10 μm to 100 μm, and in the range of 10 μm to 50 μm. More preferably, it is within. The density of the hollow layer, for example in the range of 0.1g / cm 3 ~0.8g / cm 3 , preferably in the range of inter alia 0.2g / cm 3 ~0.7g / cm 3 .

本発明において、基材に接する中空層は下記の界面活性剤を含まないものである。基材に接する層(相対的に下層)に界面活性剤を含有させないことで、より表面張力に差ができ、混ざりにくくすることができるため、塗布面質の向上、塗布欠陥の減少、耐湿・耐熱性の向上という各種の効果が得られる。   In the present invention, the hollow layer in contact with the substrate does not contain the following surfactant. By not containing a surfactant in the layer that is in contact with the substrate (relatively lower layer), the surface tension can be made more different and difficult to mix, improving the coating surface quality, reducing coating defects, Various effects of improving heat resistance can be obtained.

本発明において、中空層は2層以上からなるものであってもよい。中空層が2層以上からなる場合、それらの中で基材に接する最下層の中空層が界面活性剤を含まないことが好ましく、2層以上の中空層の全ての層が界面活性剤を含まないことがより好ましい。   In the present invention, the hollow layer may be composed of two or more layers. When the hollow layer is composed of two or more layers, it is preferred that the lowermost hollow layer in contact with the substrate does not contain a surfactant, and all of the two or more hollow layers contain a surfactant. More preferably not.

中空層に含有される中空粒子の平均粒子径は、好ましくは0.1〜10μm、より好ましくは0.3〜5μmである。中空粒子の平均粒子径が、上記範囲程度であれば、断熱性およびクッション性を中空層に与えることができる。本発明において、中空粒子の体積平均粒子径は、コールター法(Sysmex FPIA−3000 マルバーン社製)等の従来公知の方法により測定することができる。また、中空粒子の平均中空率は、好ましくは20%以上、より好ましくは30〜80%である。中空粒子の平均中空率が、上記範囲程度であれば、断熱性およびクッション性を中空層に与えることができる。さらに、樹脂等から構成される有機系中空粒子であってもよく、ガラス等から構成される無機系中空粒子であってもよい。また、上記中空粒子は、架橋中空粒子であってもよい。本発明においては、市販の中空粒子を用いることもでき、例えば、ローペイクHP−1055、ローペイクHP−91、ローペイクOP−84J、ローペイクウルトラ、ローペイクSE、ローペイクST(ロームアンドハース(株)製)、二ポールMH−5055(日本ゼオン(株))、SX8782、SX866(JSR(株))等が好ましい。   The average particle diameter of the hollow particles contained in the hollow layer is preferably 0.1 to 10 μm, more preferably 0.3 to 5 μm. If the average particle diameter of the hollow particles is in the above range, heat insulation and cushioning properties can be imparted to the hollow layer. In the present invention, the volume average particle diameter of the hollow particles can be measured by a conventionally known method such as the Coulter method (Sysmex FPIA-3000 by Malvern). The average hollowness of the hollow particles is preferably 20% or more, more preferably 30 to 80%. If the average hollowness of the hollow particles is in the above range, heat insulation and cushioning properties can be imparted to the hollow layer. Furthermore, the organic hollow particle comprised from resin etc. may be sufficient, and the inorganic hollow particle comprised from glass etc. may be sufficient. The hollow particles may be cross-linked hollow particles. In the present invention, commercially available hollow particles can also be used. For example, Ropaque HP-1055, Ropaque HP-91, Ropaque OP-84J, Ropaque Ultra, Ropaque SE, Ropaque ST (manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd.) Nipol MH-5055 (Nippon Zeon Corporation), SX8782, SX866 (JSR Corporation), and the like are preferable.

中空層中の中空粒子の含有量は、中空層の総固形分質量に対して、好ましくは40〜80質量%であり、より好ましくは50〜80質量%であり、さらに好ましくは55〜75質量%である。中空粒子の含有量が上記範囲内程度であれば、断熱性、クッション性等を所望の程度に調整でき、さらに搬送傷を低減することができる。   The content of the hollow particles in the hollow layer is preferably 40 to 80% by mass, more preferably 50 to 80% by mass, and further preferably 55 to 75% by mass with respect to the total solid mass of the hollow layer. %. If the content of the hollow particles is in the above range, the heat insulating property, cushioning property and the like can be adjusted to a desired level, and further, conveyance scratches can be reduced.

中空層は、ゼラチンをさらに含んでもよい。中空層中のゼラチンの含有量は、中空層の総固形分質量に対して、好ましくは5〜30質量%であり、より好ましくは5〜20質量%である。ゼラチンは、アルカリ処理ゼラチンであることが好ましい。アルカリ処理ゼラチンを含有させることで、ゼリー強度の組み合わせや、分子修飾の有無を選択し、所望の膜物性に最適化できる。特に、水系塗布および同時重層塗布方式により各層を形成する場合には、各塗布液の粘度を所望の範囲に調整し、所望の膜厚を得ることができる。本発明においては、市販のゼラチンを用いることもでき、例えば、RR、R、CLV、およびN1236(新田ゼラチン(株)製)等が好ましい。   The hollow layer may further include gelatin. The gelatin content in the hollow layer is preferably 5 to 30% by mass, and more preferably 5 to 20% by mass, based on the total solid mass of the hollow layer. The gelatin is preferably alkali-treated gelatin. By containing alkali-treated gelatin, it is possible to select a combination of jelly strength and presence / absence of molecular modification, and to optimize the desired film properties. In particular, when each layer is formed by aqueous coating and simultaneous multilayer coating, the viscosity of each coating solution can be adjusted to a desired range to obtain a desired film thickness. In the present invention, commercially available gelatin can also be used. For example, RR, R, CLV, and N1236 (manufactured by Nitta Gelatin Co., Ltd.) are preferable.

中空層は、水溶性樹脂をさらに含んでもよい。水溶性樹脂とは、水を主成分とする溶媒に溶解可能な樹脂である。中空層中の水溶性樹脂の含有量は、中空層の総固形分質量に対して、好ましくは1〜10質量%であり、より好ましくは2〜8質量%である。本発明においては市販の水溶性樹脂を用いることもでき、例えば、ジョンクリル62J(BASF(株))等が好ましい。   The hollow layer may further contain a water-soluble resin. The water-soluble resin is a resin that can be dissolved in a solvent containing water as a main component. The content of the water-soluble resin in the hollow layer is preferably 1 to 10% by mass and more preferably 2 to 8% by mass with respect to the total solid content mass of the hollow layer. In the present invention, a commercially available water-soluble resin can also be used. For example, Joncrill 62J (BASF Corp.) is preferable.

中空層に含まれるゼラチンと水溶性樹脂の含有量の合計は、中空層に含まれる総固形分に対して、15質量%以上、より好ましくは20%以上40%以下である。これによって、印画物を高温・高湿環境に保存した際のにじみを抑制することができる。染料の染着性が低いゼラチンや水溶性樹脂が、例えば塗布の際に受容層と混合してしまった場合には、十分な発色濃度が得られない虞がある。しかし本発明は中空層に界面活性剤を含まないので、中空層と受容層との混合を抑制することができるものである。これによって、十分な発色濃度を得ることができる。   The total content of gelatin and water-soluble resin contained in the hollow layer is 15% by mass or more, more preferably 20% or more and 40% or less, based on the total solid content contained in the hollow layer. Thereby, it is possible to suppress bleeding when the printed matter is stored in a high temperature and high humidity environment. If gelatin or a water-soluble resin having a low dyeing property is mixed with the receiving layer during coating, for example, there is a possibility that a sufficient color density cannot be obtained. However, since the present invention does not contain a surfactant in the hollow layer, mixing of the hollow layer and the receiving layer can be suppressed. Thereby, a sufficient color density can be obtained.

受容層
本発明における受容層は、熱転写による画像形成時に熱転写インクシートから転写される昇華性染料を受容するとともに、受容した昇華性染料を受容層に保持することで、受容層の面に画像を形成かつ維持することができる。受容層は、界面活性剤を含んでなり、バインダー樹脂と、ワックス添加剤と、ウレタン会合型増粘剤とをさらに含んでなることが好ましい。好ましい態様によれば、受容層は、離型剤や界面活性剤等を、各種目的に応じて含んでもよい。
Receiving layer The receiving layer in the present invention receives the sublimation dye transferred from the thermal transfer ink sheet during image formation by thermal transfer, and holds the received sublimation dye in the receiving layer, whereby an image is formed on the surface of the receiving layer. Can be formed and maintained. The receiving layer preferably contains a surfactant, and further contains a binder resin, a wax additive, and a urethane-associative thickener. According to a preferred embodiment, the receiving layer may contain a release agent, a surfactant or the like according to various purposes.

受容層に含有される界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、フッ素系界面活性剤、およびノニオン性界面活性剤からなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましく、アニオン性界面活性剤がより好ましい。これらの界面活性剤を含有させることで、印画物の耐湿・耐熱性を向上させることができるからである。   The surfactant contained in the receptor layer is preferably at least one selected from the group consisting of an anionic surfactant, a fluorosurfactant, and a nonionic surfactant. Is more preferable. It is because the moisture resistance and heat resistance of the printed matter can be improved by containing these surfactants.

アニオン性界面活性剤としては、例えば、ドデシルベンゼンスルフォン酸Na塩、テトラデシルベンゼンスルフォン酸Na塩、ジ−t−ブチルナフタレンスルフォン酸Na塩、トリイソプロピルナフタレンスルフォン酸Na塩、モノナフタレンスルフォン酸Na塩、p−ノニルフェノキシプロピルスルフォン酸Na塩、ドデシルスルフォン酸Na塩、パーフルオロオクタンスルフォン酸Na塩、ビス−2−エチルヘキシルスルホコハク酸Na塩、ジオクチルスルホコハク酸Na塩、ジ(1,1,7−トリヒドロ−パーフルオロヘプチル)スルホコハク酸Na塩、ステアリン酸Na塩、2−メチル−ヘキサノールスルフォン酸Na塩、ヘプタデセニルベンズイミダゾールスルフォン酸Na塩、N−メチルオレイルタウライドNa塩、N−パーフルオロオクチルスルフォニル−N−プロピルグリシンK塩、ソルビタンラウリルモノエステル、アルキルナフタレンスルホン酸Na塩、コハク酸ジオクチルスルホン酸Na塩、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン縮合体、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸Na塩等が上げられる。これらのアニオン性界面活性剤を含有させることで、印画物の耐湿・耐熱性をより向上させることができる。本発明においては、市販のアニオン性界面活性剤を用いることもでき、例えば、ネオコールSW−C、ネオゲン S−20F、ネオゲンAO−90、モノゲン Y−100(以上、第一工業製薬(株)製)等が好ましい。   Examples of the anionic surfactant include sodium dodecyl benzene sulfonate, sodium tetradecyl benzene sulfonate, di-t-butyl naphthalene sulfonate Na, triisopropyl naphthalene sulfonate Na, mononaphthalene sulfonate Na P-nonylphenoxypropyl sulfonic acid Na salt, dodecyl sulfonic acid Na salt, perfluorooctane sulfonic acid Na salt, bis-2-ethylhexylsulfosuccinic acid Na salt, dioctylsulfosuccinic acid Na salt, di (1,1,7-trihydro -Perfluoroheptyl) sulfosuccinic acid Na salt, stearic acid Na salt, 2-methyl-hexanol sulfonic acid Na salt, heptadecenylbenzimidazole sulfonic acid Na salt, N-methyloleyl tauride Na salt, N-perf Orooctylsulfonyl-N-propylglycine K salt, sorbitan lauryl monoester, alkylnaphthalenesulfonic acid Na salt, dioctylsulfonic acid Na salt, polyoxyethylene-polyoxypropylene condensate, polyoxyethylene lauryl ether sulfate Na salt, etc. Is raised. By containing these anionic surfactants, the moisture resistance and heat resistance of the printed material can be further improved. In the present invention, commercially available anionic surfactants can also be used. For example, Neocor SW-C, Neogen S-20F, Neogen AO-90, Monogen Y-100 (above, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) Etc.) are preferred.

フッ素系界面活性剤は、炭化水素系あるいはシリコーン系界面活性剤と比較して、より低い表面張力を実現することができるため、濡れ性を向上することができる。また、より少ない量で濡れ性を発現することができる。本発明においては、市販のフッ素系界面活性剤を用いることもでき、例えば、メガファックF−114、F−410、F−444(以上、DIC株式会社(製))等が好ましい。   Since the fluorosurfactant can realize a lower surface tension than the hydrocarbon or silicone surfactant, the wettability can be improved. Moreover, wettability can be expressed in a smaller amount. In the present invention, commercially available fluorosurfactants can also be used, and for example, Megafac F-114, F-410, F-444 (above, DIC Corporation (manufactured)) and the like are preferable.

ノニオン性界面活性剤は、水に溶けたとき、イオン化しない親水基をもっている界面活性剤で、水の硬度や電解質の影響を受けにくく、他の全ての界面活性剤と併用でき、浸透性、乳化・分散性、洗浄性、濡れ性を向上することができる。非イオン界面活性剤は分子内の主要な結合の仕方により、エステル型、エーテル型、エステル・エーテル型およびその他に分類される。本発明においては、市販のノニオン性界面活性剤を用いることもでき、例えば、DKS NL50、ノイゲンTDX−50、ノイゲンXL−50、ノイゲンTDS−50(以上、第一工業製薬(株)製)等が好ましい。   Nonionic surfactant is a surfactant that has a hydrophilic group that does not ionize when dissolved in water. It is not easily affected by water hardness or electrolyte, and can be used in combination with all other surfactants. -Improve dispersibility, cleanability and wettability. Nonionic surfactants are classified into ester type, ether type, ester-ether type, and others depending on the main bonding method in the molecule. In the present invention, commercially available nonionic surfactants can also be used. For example, DKS NL50, Neugen TDX-50, Neugen XL-50, Neugen TDS-50 (above, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), etc. Is preferred.

受容層中の界面活性剤の含有量は、受容層の総固形分質量に対して、好ましくは0.1 〜10質量%であり、より好ましくは0.5〜5質量%である。   The content of the surfactant in the receiving layer is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass, based on the total solid content mass of the receiving layer.

受容層に含有されるバインダー樹脂は、染料との染着性を有する溶剤系樹脂、及び/又は、水分散性樹脂であることが好ましい。溶剤系樹脂とは、トルエン、メチルエチルケトンなどの有機溶剤に溶解する樹脂のことである。水分散性樹脂とは、水を主成分とする溶媒に分散可能な樹脂のことである。この様なものとして、例えば、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体(塩酢ビ系樹脂)、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル等のビニルポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられる。特に、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、およびアクリル系樹脂からなる群から選択される少なくとも1種を用いることが好ましい。   The binder resin contained in the receiving layer is preferably a solvent-based resin having a dyeing property with a dye and / or a water-dispersible resin. The solvent-based resin is a resin that dissolves in an organic solvent such as toluene or methyl ethyl ketone. The water dispersible resin is a resin dispersible in a solvent containing water as a main component. Examples of such resins include acrylic resins, vinyl chloride resins, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyvinyl chloride, vinyl chloride / vinyl acetate copolymers (vinyl chloride resin), polyvinylidene chloride, and the like. Halogenated polymers, vinyl polymers such as polyvinyl acetate and polyacrylates, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polystyrene resins, polyamide resins, olefins such as ethylene and propylene, and other vinyl monomers Examples thereof include cellulose resins such as copolymer resins, ionomers and cellulose diacetates, and polycarbonates. In particular, it is preferable to use at least one selected from the group consisting of a vinyl chloride resin, a polyester resin, and an acrylic resin.

受容層に含まれるバインダー樹脂の含有量は、受容層の総固形分に対して60質量%以上、好ましくは65質量%以上90質量%以下である。これによって十分な発色濃度を得ることができる。受容層のバインダー樹脂が、例えば塗布の際にゼラチンや水溶性樹脂を多く含む層と混合した場合、にじみの問題を生ずる虞がある。しかし本発明は受容層に界面活性剤を含むので、これらの層と受容層との混合を抑制することができるものである。これによって、にじみの問題を低減することができる。   The content of the binder resin contained in the receiving layer is 60% by mass or more, preferably 65% by mass or more and 90% by mass or less, based on the total solid content of the receiving layer. Thereby, a sufficient color density can be obtained. If the binder resin of the receiving layer is mixed with a layer containing a large amount of gelatin or water-soluble resin at the time of coating, for example, there may be a problem of bleeding. However, since the present invention includes a surfactant in the receiving layer, mixing of these layers and the receiving layer can be suppressed. As a result, the problem of bleeding can be reduced.

受容層に含有されるワックス添加剤としては、カルナバワックスやパラフィンワックスが挙げられ、これらを単独で用いても、混合して用いてもよい。本発明において、カルナバワックスとは、天然のカルナバワックスならびにその精製物および誘導体を含み、添加剤等により改質されたものも含むものである。好ましい態様によれば、カルナバワックスの融点は80〜90℃であり、酸価は10mg・KOH/g以下であり、けん化価は78〜88mg・KOH/gである。また、パラフィンワックスとは、天然のパラフィンワックスならびにその精製物および誘導体を含み、添加剤等により改質されたものも含むものである。パラフィンワックスの融点は、好ましくは40〜105℃であり、より好ましくは40〜90℃であり、さらに好ましくは40〜75℃である。   Examples of the wax additive contained in the receiving layer include carnauba wax and paraffin wax, and these may be used alone or in combination. In the present invention, the carnauba wax includes natural carnauba wax and purified products and derivatives thereof, including those modified with additives and the like. According to a preferred embodiment, the melting point of carnauba wax is 80 to 90 ° C., the acid value is 10 mg · KOH / g or less, and the saponification value is 78 to 88 mg · KOH / g. The paraffin wax includes natural paraffin wax and purified products and derivatives thereof, and those modified with additives and the like. The melting point of the paraffin wax is preferably 40 to 105 ° C, more preferably 40 to 90 ° C, and further preferably 40 to 75 ° C.

ワックス添加剤としては、カルナバワックスおよびパラフィンワックスを乳化剤により乳化させたエマルジョン型のものを用いてもよく、乳化方法は公知の方法を用いることができる。本発明においては、ワックス添加剤として、カルナバワックスとパラフィンワックスの混合物を用いることが好ましく、受容層用塗布液の安定性を向上させ、製造工程における生産性を向上することができる。カルナバワックスとパラフィンワックスの混合比は、好ましくは1:0.1〜1:5であり、より好ましくは1:0.5〜1:2である。混合比が上記範囲程度であれば、受容層用塗布液の安定性をより向上できる。また、受容層中のカルナバワックスとパラフィンワックスの合計含有量は、バインダー樹脂の固形分質量に対して、好ましくは1〜50質量%、より好ましくは1〜30質量%、さらに好ましくは5〜20質量%である。カルナバワックスおよびパラフィンワックスの合計含有量が上記範囲程度であれば、受容層用塗布液の安定性をより向上できる。本発明においては、市販のワックス添加剤を用いることもでき、例えば、Q526(カルナバワックスとパラフィンワックスの1:1混合物、中京油脂(株)製)等が好ましい。   As the wax additive, an emulsion type in which carnauba wax and paraffin wax are emulsified with an emulsifier may be used, and a known method can be used as an emulsification method. In the present invention, it is preferable to use a mixture of carnauba wax and paraffin wax as the wax additive, which can improve the stability of the receiving layer coating solution and improve the productivity in the production process. The mixing ratio of carnauba wax and paraffin wax is preferably 1: 0.1 to 1: 5, more preferably 1: 0.5 to 1: 2. When the mixing ratio is in the above range, the stability of the receiving layer coating solution can be further improved. Further, the total content of carnauba wax and paraffin wax in the receiving layer is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 1 to 30% by mass, and still more preferably 5 to 20% with respect to the solid content mass of the binder resin. % By mass. When the total content of carnauba wax and paraffin wax is in the above range, the stability of the receiving layer coating solution can be further improved. In the present invention, a commercially available wax additive may be used, and for example, Q526 (a 1: 1 mixture of carnauba wax and paraffin wax, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.) is preferable.

受容層に含有されるウレタン会合型増粘剤は、固形分濃度が30%の際に、B型粘度計を用いて、JIS Z8803に準拠して、液温25℃で測定した時の粘度が、好ましくは1000〜100000mPa・sであり、より好ましくは2000〜60000mPa・sであることが好ましい。さらに、粘度比が、下記式(1):
粘度比=V30,6/V30,60 (1)
(式中、V30,6はB型粘度計を用いて、JIS Z8803に準拠して、液温25℃で回転数6rpmの時の粘度(mPa.s)を示し、V30,60はB型粘度計を用いて、JIS Z8803に準拠して、液温25℃で回転数60rpmの時の粘度(mPa.s)を示す)
で表され、好ましくは2.0〜5.0であり、より好ましくは2.0〜4.5であることが好ましい。なお、この粘度比は、一般に、チキソトロピーインデックス(TI)と呼ばれ、タレ難さと相関する指標である。粘度および粘度比が上記範囲程度のウレタン会合型増粘剤を用いることで、受容層用塗布液にレベリング性の粘性を与え、面質を向上させるのと同時に、粒子の状態で存在しているバインダー同士を結着させ、膜を形成しているのに近い状態となり、画像印画時の熱融着を抑えることができる。
The urethane associative thickener contained in the receiving layer has a viscosity when measured at a liquid temperature of 25 ° C. according to JIS Z8803 using a B-type viscometer when the solid concentration is 30%. , Preferably it is 1000-100000 mPa * s, More preferably, it is 2000-60000 mPa * s. Furthermore, the viscosity ratio is the following formula (1):
Viscosity ratio = V 30,6 / V 30,60 (1)
(Wherein, V 30,6 by using a B-type viscometer, in conformity with JIS Z8803, a viscosity (mPa.s) when the rotational speed 6rpm at a liquid temperature 25 ° C., V 30, 60 is B Using a viscometer, the viscosity (mPa.s) at a liquid temperature of 25 ° C. and a rotational speed of 60 rpm is shown in accordance with JIS Z8803)
And is preferably 2.0 to 5.0, more preferably 2.0 to 4.5. This viscosity ratio is generally called a thixotropy index (TI) and is an index that correlates with sagging difficulty. By using a urethane associative thickener with a viscosity and a viscosity ratio in the above range, it gives leveling viscosity to the coating solution for the receiving layer, improves surface quality, and exists in the form of particles. Binders are bound together to form a film, and heat fusion during image printing can be suppressed.

ウレタン会合型増粘剤の含有量は、受容層のバインダー樹脂の固形分質量に対して、好ましくは6〜20質量%、より好ましくは6〜15質量%である。ウレタン会合型増粘剤の含有量が上記範囲内であれば、受容層の膜形成を十分にでき、画像印画時の熱融着を抑えることができる。本発明においては、市販のウレタン会合型増粘剤を用いることもでき、例えば、UH−526、UH−530、UH−540、UH−550(以上、ADEKA(株)製)、SNシックナーA812(サンノプコ(株)製)等が好ましい。   The content of the urethane associative thickener is preferably 6 to 20% by mass, more preferably 6 to 15% by mass, based on the solid content of the binder resin in the receptor layer. When the content of the urethane associative thickener is within the above range, the receptor layer can be sufficiently formed, and heat fusion during image printing can be suppressed. In the present invention, a commercially available urethane associative thickener can also be used. For example, UH-526, UH-530, UH-540, UH-550 (above, manufactured by ADEKA Corporation), SN thickener A812 ( San Nopco Co., Ltd.) is preferable.

受容層に含有される離型剤としては、シリコーンオイル(反応硬化型シリコーンを含む)、リン酸エステル系可塑剤、およびフッ素系化合物を挙げることができ、特にシリコーンオイルが好ましい。シリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーン等の各種の変性シリコーンを用いることができる。具体的には、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ビニル変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーンオイル、アクリル変性シリコーン、アミド変性シリコーン等を用い、これらを混合したり、各種の反応を用いて重合させて用いることもできる。また、2種以上の離型剤を混合して用いてもよい。このような離型剤を用いることで、印画時に熱転写インクシートと熱転写受像シートの受容層との融着および印画感度低下などの問題を改善することができる。本発明においては、ポリエーテル変性シリコーン型の離型剤を用いることが特に好ましい。ポリエーテル変性シリコーン型の離型剤を2種以上用いてもよく、その他の離型剤と併用しても良い。本発明においては、市販の離型剤を用いることもでき、KF−510、KF−410、X22−3000T(以上、信越化学工業(株)製)等が挙げられる。このようなエポキシ変性シリコーンを用いることが、上記のバインダー樹脂との組み合わせの観点から好ましい。   Examples of the release agent contained in the receiving layer include silicone oil (including reaction-curable silicone), phosphate ester plasticizers, and fluorine compounds, and silicone oil is particularly preferable. Various silicones such as dimethyl silicone can be used as the silicone oil. Specifically, amino-modified silicone, epoxy-modified silicone, alcohol-modified silicone, vinyl-modified silicone, urethane-modified silicone, polyester-modified silicone, polyether-modified silicone, polyester-modified silicone oil, acrylic-modified silicone, amide-modified silicone, etc. These may be mixed or polymerized using various reactions. Two or more release agents may be mixed and used. By using such a release agent, problems such as fusion between the thermal transfer ink sheet and the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet and a decrease in printing sensitivity during printing can be improved. In the present invention, it is particularly preferable to use a polyether-modified silicone type release agent. Two or more polyether-modified silicone mold release agents may be used, or other mold release agents may be used in combination. In the present invention, commercially available mold release agents can also be used, and examples thereof include KF-510, KF-410, X22-3000T (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). Use of such an epoxy-modified silicone is preferable from the viewpoint of combination with the binder resin.

その他の層
本発明の熱転写受像シートは、上記の層以外の他の層をさらに有してもよい。好ましい態様では、熱転写受像シートは、受容層側に、プライマー層、中間層、および離型層等のその他の層をさらに有することができる。また、受容層と反対側に、裏面層をさらに有することができる。
Other Layers The thermal transfer image receiving sheet of the present invention may further have other layers other than the above layers. In a preferred embodiment, the thermal transfer image-receiving sheet can further have other layers such as a primer layer, an intermediate layer, and a release layer on the receiving layer side. Moreover, it can have a back surface layer on the opposite side to a receiving layer.

プライマー層
本発明におけるプライマー層は、中空層と受容層の間に設けられ、中空層と受容層とを良好に接着する役割を有するとともに、高温高湿度環境下における、染料の中空層側への移行を防止して画像保存性を向上させる機能を有するものである。プライマー層の厚みとしては特に限定されるものではないが、例えば1μm〜40μmであることが好ましく、1μm〜20μmがより好ましく、1μm〜10μmがさらに好ましい。
Primer layer The primer layer in the present invention is provided between the hollow layer and the receiving layer, and has a role of satisfactorily adhering the hollow layer and the receiving layer. It has a function of preventing the shift and improving the image storage stability. Although it does not specifically limit as thickness of a primer layer, For example, it is preferable that they are 1 micrometer-40 micrometers, 1 micrometer-20 micrometers are more preferable, and 1 micrometer-10 micrometers are more preferable.

プライマー層は、上記の界面活性剤を含んでもよいが、界面活性剤を含まないことがより好ましい。プライマー層は界面活性剤を含まないことで、印画時の白抜けをより防止することができる。   The primer layer may contain the above-described surfactant, but more preferably does not contain the surfactant. Since the primer layer does not contain a surfactant, white spots during printing can be further prevented.

プライマー層は、中空粒子を含んでもよい。プライマー層中の中空粒子の含有量は、プライマー層の総固形分質量に対して、好ましくは40〜80質量%であり、より好ましくは50〜80質量%であり、さらに好ましくは55〜75質量%である。中空粒子は、中空層に含有される中空粒子と同様のものを用いることができる。   The primer layer may include hollow particles. The content of the hollow particles in the primer layer is preferably 40 to 80% by mass, more preferably 50 to 80% by mass, and further preferably 55 to 75% by mass with respect to the total solid content mass of the primer layer. %. As the hollow particles, the same hollow particles contained in the hollow layer can be used.

プライマー層は、バインダー樹脂をさらに含んでもよい。バインダー樹脂は、ポリマーラテックスを含むことが好ましく、スチレン・アクリル系樹脂を含むことがさらに好ましい。プライマー層中のバインダー樹脂の含有量は、プライマー層の総固形分質量に対して、好ましくは2〜20質量%であり、より好ましくは3〜20質量%である。   The primer layer may further contain a binder resin. The binder resin preferably contains a polymer latex, and more preferably contains a styrene / acrylic resin. The content of the binder resin in the primer layer is preferably 2 to 20% by mass and more preferably 3 to 20% by mass with respect to the total solid mass of the primer layer.

プライマー層は、ゼラチンをさらに含んでもよい。ゼラチンは、アルカリ処理ゼラチンであることが好ましい。プライマー層中のゼラチンの含有量は、プライマー層の総固形分質量に対して、好ましくは10〜30質量%であり、より好ましくは15〜25質量%である。ゼラチンを用いることで、各層の層間接着性を向上させることができる。特に、水系塗布および同時重層塗布方式により各層を形成する場合には、各塗布液の粘度を所望の範囲に調整し、所望の膜厚を得ることができる。特に、アルカリ処理ゼラチンを含有させることで、ゼリー強度の組み合わせや、分子修飾の有無を選択し、所望の膜物性に最適化できる。本発明においては、市販のゼラチンを用いることもでき、例えば、RR、R、CLV、およびN1236(新田ゼラチン(株)製)等が好ましい。
中間層
本発明においては、中空層とプライマー層の間やプライマー層と受容層の間に少なくとも1層の中間層を設けてもよい。中間層を設けることで、耐溶剤、高温/高湿下での画像保存時の染料拡散バリア、層間接着、白色付与、基材のギラつき感/ムラの隠蔽、および帯電防止等の機能を付加するこができる。中間層の形成手段としては公知の手段を用いることができ、例えば、中間層に、蛍光増白剤、無機微粒子、中空微粒子、および導電性フィラーやポリアニリンスルホン酸のような有機導電材等を添加する方法が挙げられる。
The primer layer may further contain gelatin. The gelatin is preferably alkali-treated gelatin. The gelatin content in the primer layer is preferably 10 to 30% by mass, and more preferably 15 to 25% by mass, based on the total solid mass of the primer layer. By using gelatin, interlayer adhesion of each layer can be improved. In particular, when each layer is formed by aqueous coating and simultaneous multilayer coating, the viscosity of each coating solution can be adjusted to a desired range to obtain a desired film thickness. In particular, by containing alkali-treated gelatin, a combination of jelly strength and presence / absence of molecular modification can be selected and optimized to desired film properties. In the present invention, commercially available gelatin can also be used. For example, RR, R, CLV, and N1236 (manufactured by Nitta Gelatin Co., Ltd.) are preferable.
Intermediate Layer In the present invention, at least one intermediate layer may be provided between the hollow layer and the primer layer or between the primer layer and the receiving layer. By providing an intermediate layer, functions such as solvent resistance, dye diffusion barrier during image storage under high temperature / high humidity, interlayer adhesion, white color imparting, glare / unevenness of the substrate, and antistatic functions are added. Can do. Known means can be used as a method for forming the intermediate layer. For example, a fluorescent brightener, inorganic fine particles, hollow fine particles, and an organic conductive material such as a conductive filler or polyaniline sulfonic acid are added to the intermediate layer. The method of doing is mentioned.

離型層
本発明においては、上記の離型剤を受容層に添加せず、受容層上に別途離型層として設けても良い。
Release layer In the present invention, the release agent may not be added to the receiving layer, but may be provided as a separate release layer on the receiving layer.

裏面層
本発明における裏面層は、インクジェット方式やドットインパクト方式、筆記具等で使用するインキの定着性を有しており、記録部のにじみが生じ難く速乾性に優れたバックプリントを可能とする(バックプリント適性を向上させる)ものである。さらに、以下に示す受像紙裏面としての基本特性を有するものでもある。
1.受容層面と重ね合わせた際に、温度や加重をかけて保存しても貼り付き(ブロッキング)を生じない。
2.誤って受像紙の表裏面を逆にしてプリンターに装着し、熱転写シートと重ね合わせて熱転写を行った場合であっても、熱転写シートと貼り付いてプリンター内で詰まる事が無く、印字物が排出される(裏面離型性を有している)。
3.受容層面と擦れても受容層面を傷付けず、また、裏面層からの粒子成分の脱落(粉落ち)を生じない。
また、裏面層は、バインダー樹脂および無機微粒子を含むことが好ましく、その他の添加剤、例えば、消泡剤や帯電防止剤等を裏面層に適宜添加することができる。近年では環境配慮の観点から水系塗布方式が好まれているが、本発明の裏面層は、 水系塗布方式で受容層を形成した受像紙の裏面として特に好適に用いることができる。
Back layer The back layer in the present invention has the fixability of ink used in an ink jet method, a dot impact method, a writing instrument, and the like, and enables a back print excellent in quick-drying with less bleeding of the recording portion ( To improve the backprint suitability). Furthermore, it also has the basic characteristics as the image receiving paper back side described below.
1. When superposed on the receiving layer surface, no sticking (blocking) occurs even if it is stored under a temperature or load.
2. Even when the paper is mistakenly mounted on the printer with the front and back sides reversed, and the thermal transfer sheet is superposed on the thermal transfer sheet, it will stick to the thermal transfer sheet and will not clog in the printer, and the printed matter will be discharged. (Has back surface releasability).
3. Even if it rubs against the receiving layer surface, the receiving layer surface is not damaged, and the particle component does not fall off (powder off) from the back layer.
The back layer preferably contains a binder resin and inorganic fine particles, and other additives such as an antifoaming agent and an antistatic agent can be appropriately added to the back layer. In recent years, a water-based coating method is preferred from the viewpoint of environmental considerations, but the back layer of the present invention can be particularly suitably used as the back surface of an image receiving paper on which a receiving layer is formed by a water-based coating method.

裏面層に含有されるバインダー樹脂は、スチレン・アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、およびアクリル樹脂からなる群から選択される少なくとも1種である。このようなバインダー樹脂を用いることで、基材への接着性が良好であり、かつ、良好なバックプリント適性を持たせることが可能になる。本発明においては、市販のバインダー樹脂を用いることもでき、バイロナールMD1500(東洋紡績(株)製)、プラスコートZ690(以上、互応化学工業(株)製)、スーパーフレックス130(第一工業製薬(株)製)等が好ましい。   The binder resin contained in the back layer is at least one selected from the group consisting of styrene / acrylic resins, polyester resins, polyurethane resins, and acrylic resins. By using such a binder resin, it is possible to have good adhesion to the base material and good backprint suitability. In the present invention, a commercially available binder resin can also be used, such as Bironal MD 1500 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.), Plus Coat Z690 (manufactured by Kyoyo Chemical Co., Ltd.), Superflex 130 (Daiichi Kogyo Seiyaku ( Etc.) are preferable.

裏面層に含有される無機微粒子は、コロイダルアルミナ、コロイダルシリカ、およびシリカ粒子からなる群から選択される少なくとも1種である。このような無機微粒子を用いることで、バックプリント適性を向上させ、ブロッキングを防止することができる。   The inorganic fine particles contained in the back layer are at least one selected from the group consisting of colloidal alumina, colloidal silica, and silica particles. By using such inorganic fine particles, it is possible to improve the backprint suitability and prevent blocking.

本発明において、裏面層の塗布量は特に限定されるものではないが、塗布量は乾燥後0.1g/m〜3.0g/mの範囲内であることが好ましく、0.3g/m〜1.5g/mの範囲内であることがより好ましい。塗布量が上記範囲程度であれば、十分なバックプリント適性が得られる。 In the present invention, but are not coating amount of the back layer is particularly limited, it is preferable that the coating amount is in the range of drying after 0.1g / m 2 ~3.0g / m 2 , 0.3g / More preferably, it is in the range of m 2 to 1.5 g / m 2 . If the coating amount is in the above range, sufficient back print suitability can be obtained.

熱転写受像シートの製造方法
本発明の熱転写受像シートの製造には、公知の製造方法を用いることができる。熱転写受像シートの各層の塗布には、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ダイコート、スライドコート、およびカーテンコート等の公知の方法を用いることができる。本発明においては、受容層を有する面側において、中間層から受容層間を構成する全ての層を水系塗布により形成することが好ましい。さらに、受容層を有する面側を構成する全ての層水系塗布により形成することがより好ましい。
Manufacturing Method of Thermal Transfer Image Receiving Sheet A known manufacturing method can be used for manufacturing the thermal transfer image receiving sheet of the present invention. For applying each layer of the thermal transfer image-receiving sheet, known methods such as roll coating, bar coating, gravure coating, gravure reverse coating, die coating, slide coating, and curtain coating can be used. In the present invention, it is preferable that all layers constituting the receiving layer from the intermediate layer are formed by water-based coating on the side having the receiving layer. Furthermore, it is more preferable to form by all the layer water system application | coating which comprises the surface side which has a receiving layer.

熱転写インクシート
本発明の熱転写受像シートと共に用いる熱転写インクシートは、基材シートの一方の面に熱転写性色材層が設けられており、基材シートの他方の面に耐熱滑性層が設けられている層構成を有するものがよい。以下、熱転写インクシートを構成する各層について説明する。
Thermal transfer ink sheet The thermal transfer ink sheet used together with the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention is provided with a heat transferable color material layer on one side of the base sheet and a heat resistant slipping layer on the other side of the base sheet. It is preferable to have a layer structure. Hereinafter, each layer constituting the thermal transfer ink sheet will be described.

基材シート
本発明に用いられる熱転写インクシートを構成する基材シートの材料は、従来公知のものを使用することができ、また、それ以外のものであっても、ある程度の耐熱性と強度とを有していれば使用することができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリイミド、ナイロン、酢酸セルロース、アイオノマー等の樹脂フィルム、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類、不織布等が挙げられる。これらを単独で使用してもよいし、これらを任意に組み合わせた積層体を使用してもよい。これらの中でも、薄膜化可能で安価な汎用性プラスチックであるポリエチレンテレフタレートが好ましい。
As the material of the base sheet constituting the thermal transfer ink sheet used in the present invention, a conventionally known material can be used, and even if it is other than that, it has a certain degree of heat resistance and strength. Can be used. For example, polyethylene terephthalate, polyester, polypropylene, polycarbonate, polyethylene, polystyrene, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyimide, nylon, cellulose acetate, ionomer and other resin films, condenser paper, paraffin paper, and other non-woven fabrics Etc. These may be used alone, or a laminate in which these are arbitrarily combined may be used. Among these, polyethylene terephthalate which is a versatile plastic that can be thinned and is inexpensive is preferable.

基材シートの厚さは、強度、耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常は0.5〜50μm程度が好ましく、より好ましくは1〜20μm、さらに好ましくは1〜10μmである。   The thickness of the base sheet can be appropriately selected according to the material so that the strength, heat resistance and the like are appropriate, but is usually preferably about 0.5 to 50 μm, more preferably 1 to 20 μm, and further Preferably it is 1-10 micrometers.

基材シートは、隣接する層との接着性を向上させるため、表面処理が施されていてもよい。上記表面処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、およびグラフト化処理等の、公知の樹脂表面改質技術を適用することができる。上記表面処理は、1種のみ施されてもよいし、2種以上施されてもよい。   The base sheet may be subjected to a surface treatment in order to improve adhesion with an adjacent layer. As the surface treatment, known resin surface modification techniques such as corona discharge treatment, flame treatment, ozone treatment, ultraviolet treatment, radiation treatment, surface roughening treatment, chemical treatment, plasma treatment, and grafting treatment are applied. can do. Only one type of the surface treatment may be applied, or two or more types may be applied.

さらに、上記基材シートの接着処理として、基材シート上に接着層を塗工して形成することも可能である。接着層は、例えば、以下の有機材料および無機材料から形成することができる。上記有機材料としては、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂やポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドンおよびその変性体等のビニル系樹脂、ならびにポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。上記無機材料としては、シリカ(コロイダルシリカ)、アルミナあるいはアルミナ水和物(アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物またはその水和物、疑ベークマイト等)、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、および酸化チタン等のコロイド状無機顔料超微粒子等が挙げられる。   Furthermore, it is also possible to apply and form an adhesive layer on the base sheet as an adhesive treatment of the base sheet. An adhesion layer can be formed from the following organic materials and inorganic materials, for example. Examples of the organic material include polyester resins, polyacrylate resins, polyvinyl acetate resins, polyurethane resins, styrene acrylate resins, polyacrylamide resins, polyamide resins, polyether resins, polystyrene resins, Examples thereof include polyethylene resins, polypropylene resins, polyvinyl chloride resins, polyvinyl alcohol resins, polyvinyl pyrrolidone and vinyl resins such as modified products thereof, and polyvinyl acetal resins such as polyvinyl acetoacetal and polyvinyl butyral. Examples of the inorganic material include silica (colloidal silica), alumina or alumina hydrate (alumina sol, colloidal alumina, cationic aluminum oxide or hydrate, suspicion bakumaite, etc.), aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium carbonate, oxidation Examples thereof include ultrafine particles of colloidal inorganic pigments such as magnesium and titanium oxide.

また、上記の表面処理として、プラスチックフィルムを延伸処理して製造する場合、未延伸フィルムにプライマー液を塗布し、その後に延伸処理して行うこともできる(プライマー処理)。   Moreover, when manufacturing a plastic film by extending | stretching as said surface treatment, a primer liquid can be apply | coated to an unstretched film and it can also carry out by extending | stretching after that (primer process).

熱転写性色材層
本発明に用いられる熱転写インクシートは、基材シートの一方の面に熱転写性色材層が設けられている。熱転写インクシートが昇華型熱転写インクシートの場合には、熱転写性色材層として昇華性染料を含有する層を形成し、熱溶融型熱転写インクシートの場合には、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する層を形成する。なお、昇華性染料を含有する層領域と、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する層領域と、を連続した1枚の基材シート上に面順次に設けてもよい。
Thermal transferable color material layer The thermal transfer ink sheet used in the present invention is provided with a thermal transferable color material layer on one surface of a substrate sheet. When the thermal transfer ink sheet is a sublimation type thermal transfer ink sheet, a layer containing a sublimation dye is formed as the thermal transferable color material layer, and when the thermal transfer type thermal transfer ink sheet is a hot melt composition containing a colorant A layer containing a heat-meltable ink is formed. A layer region containing a sublimable dye and a layer region containing a heat-meltable ink composed of a heat-melting composition containing a colorant are provided in a surface sequence on a continuous base sheet. Also good.

熱転写性色材層の材料は、従来公知の染料を使用することができるが、印画材料として良好な特性を有するもの、例えば、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変褪色しないものが好ましい。例えば、赤色染料としては、MS Red G(三井東圧化学社製)、Macrolex Red Violet R(バイエル社製)、CeresRed 7B(バイエル社製)、Samaron Red F3BS(三菱化学社製)等が、黄色染料としては、ホロンブリリアントイエロー6GL(クラリアント社製)、PTY−52(三菱化成社製)、マクロレックスイエロー6G(バイエル社製)等が、青色染料としては、カヤセットブルー714(日本化薬社製)、ワクソリンブルーAP−FW(ICI社製)、ホロンブリリアントブルーS−R(サンド社製)、MSブルー100(三井東圧化学社製)等が挙げられる。その他、市販されている昇華型熱転写方式で使用されるリボンに含まれる染料も使用できる。   As the material of the heat transferable color material layer, conventionally known dyes can be used, but those having good characteristics as a printing material, for example, having a sufficient coloring density and changing color due to light, heat, temperature, etc. Those that do not are preferred. For example, as a red dye, MS Red G (manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.), Macrolex Red Violet R (manufactured by Bayer), CeresRed 7B (manufactured by Bayer), Samalon Red F3BS (manufactured by Mitsubishi Chemical), etc. are yellow. Examples of the dye include Holon Brilliant Yellow 6GL (manufactured by Clariant), PTY-52 (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.), Macrolex Yellow 6G (manufactured by Bayer), etc., and examples of the blue dye include Kayaset Blue 714 (Nippon Kayaku Co., Ltd.). Manufactured), Waxoline Blue AP-FW (manufactured by ICI), Holon Brilliant Blue SR (manufactured by Sand), MS Blue 100 (manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals) and the like. In addition, the dye contained in the ribbon used by the sublimation type thermal transfer system marketed can also be used.

上記染料を担持するためのバインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ(メタ)アクリレート、ポリ(メタ)アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、およびポリエステル系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、セルロース系、ビニル系、アクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系等の樹脂が耐熱性、染料の移行性等の点から好ましい。   Examples of the binder resin for supporting the dye include cellulose resins such as ethyl cellulose resin, hydroxyethyl cellulose resin, ethyl hydroxy cellulose resin, methyl cellulose resin, and cellulose acetate resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl acetate resin, and polyvinyl butyral resin. And vinyl resins such as polyvinyl acetal resin and polyvinyl pyrrolidone, acrylic resins such as poly (meth) acrylate and poly (meth) acrylamide, polyurethane resins, polyamide resins, and polyester resins. Among these, cellulose-based, vinyl-based, acrylic-based, polyurethane-based, and polyester-based resins are preferable from the viewpoints of heat resistance, dye transferability, and the like.

熱転写性色材層の形成方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。上記染料およびバインダー樹脂に、必要に応じて離型剤等の添加剤を加え、トルエン、メチルエチルケトン等の適当な有機溶剤に溶解させ、あるいは、水に分散させ、得られた熱転写性色材層用塗布液(溶解液または分散液)を、例えば、グラビア印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法、ロールコーター、バーコーター等の形成手段により、基材シートの一方の面に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。熱転写性色材層は、厚みが0.2〜5.0μm程度であり、また、熱転写性色材層中の昇華性染料の含有量は、5〜90質量%、好ましくは5〜70質量%であることが好ましい。   Examples of the method for forming the heat transferable color material layer include the following methods. For the heat-transferable colorant layer obtained by adding additives such as a release agent to the above dyes and binder resin, if necessary, dissolved in an appropriate organic solvent such as toluene or methyl ethyl ketone, or dispersed in water. A coating solution (dissolved solution or dispersion) is applied to one surface of a substrate sheet by, for example, a gravure printing method, a reverse roll coating method using a gravure plate, a roll coater, a bar coater, etc., and dried. Can be formed. The heat transferable color material layer has a thickness of about 0.2 to 5.0 μm, and the content of the sublimable dye in the heat transferable color material layer is 5 to 90% by mass, preferably 5 to 70% by mass. It is preferable that

保護層
本発明に用いられる熱転写インクシートは、熱転写性色材層と同一面側に面順次で保護層を設けてもよい。熱転写受像シートに色材を転写した後、この保護層を転写して画像を被覆することにより、画像を光、ガス、液体、擦過等から保護することができる。保護層として接着層、剥離層、離型層、または、下引き層等のその他の層を設けてなるものであってもよい。
Protective layer The thermal transfer ink sheet used in the present invention may be provided with a protective layer in the surface order on the same side as the thermal transferable color material layer. After the color material is transferred to the thermal transfer image-receiving sheet, the protective layer is transferred to cover the image, whereby the image can be protected from light, gas, liquid, abrasion and the like. Other layers such as an adhesive layer, a release layer, a release layer, or an undercoat layer may be provided as a protective layer.

耐熱滑性層
耐熱滑性層は、主に耐熱性樹脂からなるものである。耐熱性樹脂としては、特に限定されず、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンまたはエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテート−ヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、および塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
Heat-resistant slip layer The heat-resistant slip layer is mainly composed of a heat-resistant resin. The heat resistant resin is not particularly limited. For example, polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetoacetal resin, polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyether resin, polybutadiene resin, styrene-butadiene copolymer resin, Acrylic polyol, polyurethane acrylate, polyester acrylate, polyether acrylate, epoxy acrylate, urethane or epoxy prepolymer, nitrocellulose resin, cellulose nitrate resin, cellulose acetate propionate resin, cellulose acetate butyrate resin, cellulose acetate-hydrodiene Phthalate resin, cellulose acetate resin, aromatic polyamide resin, polyimide resin, polyamideimide resin, polycarbonate resin, Fine chlorinated polyolefin resins.

耐熱滑性層は、上記耐熱性樹脂に加え、滑り性付与剤、架橋剤、離型剤、有機粉末、無機粉末等の添加剤を配合してなるものであってもよい。   The heat resistant slipping layer may be formed by blending additives such as a slipperiness imparting agent, a crosslinking agent, a release agent, an organic powder, and an inorganic powder in addition to the above heat resistant resin.

耐熱滑性層は、一般に、上述の耐熱性樹脂、並びに、所望により添加する上記滑り性付与剤および添加剤を溶剤中に加えて、各成分を溶解または分散させて耐熱滑性層塗布液を調製した後、該耐熱滑性層塗布液を基材の上に塗工し、乾燥させて形成することができる。上記耐熱滑性層塗布液における溶剤としては、上述の染料インキにおける溶剤と同様のものを使用することができる。   In general, the heat-resistant slipping layer is prepared by adding the above-mentioned heat-resistant resin and the above-mentioned slipperiness-imparting agent and additives that are optionally added to the solvent, and dissolving or dispersing each component to form a heat-resistant slipping layer coating solution. After the preparation, the heat resistant slipping layer coating solution can be applied on a substrate and dried. As the solvent in the heat resistant slipping layer coating solution, the same solvents as those in the dye ink can be used.

耐熱滑性層塗布液の塗工法としては、例えば、ワイヤーバーコーティング、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等が挙げられるが、なかでもグラビアコーティングが好ましい。耐熱滑性層塗布液は、乾燥塗布量が好ましくは0.1〜3g/m、より好ましくは1.5g/m以下となるよう塗布すればよい。 Examples of the coating method of the heat resistant slipping layer coating liquid include wire bar coating, gravure printing, screen printing, reverse roll coating using a gravure plate, and gravure coating is particularly preferable. Heat-resistant slip layer coating solution, dry coating amount is preferably 0.1 to 3 g / m 2, more preferably may be applied so as to be 1.5 g / m 2 or less.

画像形成方法
本発明の熱転写受像シートを用いる画像形成方法においては、熱転写受像シートと、熱拡散性色素を含有する熱転写インクシートとを重ね合わせて、記録信号に応じて加熱することにより、該熱転写インクシートが含有する熱拡散性色素を、該熱転写受像シートに転写することにより画像形成することできる。
Image Forming Method In the image forming method using the thermal transfer image receiving sheet of the present invention, the thermal transfer image receiving sheet and the thermal transfer ink sheet containing a heat diffusible dye are overlaid and heated in accordance with a recording signal, thereby transferring the thermal transfer image. An image can be formed by transferring the thermal diffusible dye contained in the ink sheet to the thermal transfer image-receiving sheet.

このような画像形成方法で用いることのできる熱転写記録装置としては、公知のものを用いることができ、特に限定されない。本発明においては、市販の熱転写記録装置を用いることができ、例えば、昇華型熱転写プリンター(ALTECH ADS社製、型式:MEGAPIXELIII)が挙げられる。   As a thermal transfer recording apparatus that can be used in such an image forming method, a known apparatus can be used and is not particularly limited. In the present invention, a commercially available thermal transfer recording apparatus can be used, and examples include a sublimation thermal transfer printer (manufactured by ALTECH ADS, model: MEGAPIXEL III).

以下に、実施例と比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定解釈されるものではない。なお、表記の質量部は固形分で記載し、必要に応じて純水にて希釈した。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples. In addition, the mass part of description described was described by solid content, and it diluted with the pure water as needed.

実施例1
熱転写受像シート1の作製
基材シートとしてRCペーパー(三菱製紙(株)製)を用い、下記組成の中空層用塗布液および受容層用塗布液1を40℃にそれぞれ加熱し、スライドコーティングを用いて、乾燥時の厚みがそれぞれ15μmおよび4μmとなるように塗布し、5℃にて30秒間冷却した後、40℃にて2分間乾燥し、熱転写受像シート1(層構成:基材/中空層/受容層)を得た。この熱転写受像シートは、図1に示されるような層構成であった。
中空層用塗布液1の組成
・中空粒子(アクリル系中空粒子、体積平均粒径:0.5μm、平均中空率:45%、ロームアンドハース(株)製、商品名:ローペイクST) 68質量部
・ゼラチン(アルカリ処理ゼラチン、新田ゼラチン(株)製、商品名:N1236)
20質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、BASFジャパン(株)製、商品名:ジョンクリル352J) 6質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、BASFジャパン(株)製、商品名:ジョンクリル62J) 2質量部
なお、塗布液を純水で希釈して、固形分は19%に調整した。
受容層用塗布液1の組成
・バインダー樹脂1(塩ビ/酢ビ=98/2) 100質量部
・離型剤(シリコーン分散液) 11質量部
・エポキシ架橋剤(ナガセケムテックス(株)製、商品名:デナコールEX512)
5質量部
・ワックス添加剤(カルナバワックス、中京油脂(株)製、商品名:セロゾール524)
7質量部
・増粘剤(ADEKA(株)製、商品名:UH−526) 6質量部
・アニオン性界面活性剤(ジオクチルスルホコハク酸Na塩、第一工業製薬(株)製、商品名:ネオコールSW−C) 3質量部
なお、塗布液を純水で希釈して、固形分は33%に調整した。
Example 1
Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 1 RC paper (manufactured by Mitsubishi Paper Industries Co., Ltd.) was used as the base sheet, and the hollow layer coating solution and the receiving layer coating solution 1 having the following composition were each heated to 40 ° C. and slide coating was used Then, coating was performed so that the thicknesses at drying were 15 μm and 4 μm, respectively, and after cooling at 5 ° C. for 30 seconds, drying was performed at 40 ° C. for 2 minutes. / Receptive layer). This thermal transfer image receiving sheet has a layer structure as shown in FIG.
Composition of hollow layer coating solution 1 Hollow particles (acrylic hollow particles, volume average particle size: 0.5 μm, average hollow ratio: 45%, manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd., trade name: Ropeke ST) 68 parts by mass Gelatin (alkali-treated gelatin, manufactured by Nitta Gelatin Co., Ltd., trade name: N1236)
20 parts by mass / binder resin (styrene / acrylic resin, manufactured by BASF Japan Ltd., trade name: Jonkrill 352J) 6 parts by mass / binder resin (styrene / acrylic resin, manufactured by BASF Japan Ltd., trade name: Jonkrill) 62J) 2 parts by mass The coating solution was diluted with pure water to adjust the solid content to 19%.
Composition of coating liquid 1 for receiving layer: binder resin 1 (vinyl chloride / vinyl acetate = 98/2) 100 parts by mass, release agent (silicone dispersion) 11 parts by mass, epoxy crosslinking agent (manufactured by Nagase ChemteX Corporation, Product name: Denacol EX512)
5 parts by mass / wax additive (Carnauba wax, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., trade name: Cellosol 524)
7 parts by mass / Thickener (ADEKA Corporation, trade name: UH-526) 6 parts by mass / anionic surfactant (dioctylsulfosuccinic acid Na salt, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name: Neocor) SW-C) 3 parts by mass The coating liquid was diluted with pure water to adjust the solid content to 33%.

バインダー樹脂1の調製
上記のバインダー樹脂1は、以下のように調製した。2.5Lオートクレーブ中に脱イオン水600g、塩化ビニル単量体438.8g(全仕込み単量体に対して97.5質量%)、過硫酸カリウム2.25gを仕込んだ。この反応混合物を撹拌翼で回転数120rpmを維持するように撹拌し、反応混合物の温度を60℃に上げて重合を開始した。グリシジルメタクリレート11.2g(全仕込み単量体に対して2.5質量%)を、重合開始〜4hr後まで2.8g/hrで連続添加し、重合圧が60℃における塩化ビニル単量体の飽和蒸気圧から0.6MPa降下した時に重合を停止して、塩化ビニル系樹脂ラテックスを得た。
Preparation of Binder Resin 1 The above binder resin 1 was prepared as follows. In a 2.5 L autoclave, 600 g of deionized water, 438.8 g of vinyl chloride monomer (97.5% by mass with respect to all charged monomers), and 2.25 g of potassium persulfate were charged. The reaction mixture was stirred with a stirring blade so as to maintain a rotation speed of 120 rpm, and the temperature of the reaction mixture was raised to 60 ° C. to initiate polymerization. 11.2 g of glycidyl methacrylate (2.5% by mass with respect to all charged monomers) was continuously added at a rate of 2.8 g / hr from the start of polymerization to 4 hours later. The polymerization was stopped when the saturated vapor pressure decreased by 0.6 MPa to obtain a vinyl chloride resin latex.

シリコーン分散液の調製
上記のシリコーン分散液は、以下のように分散させて、水系分散液を調製した。まず、下記の組成となるように、水系溶液1および溶剤系溶液1を調製した。この水系溶液1と溶剤系溶液1とを、混合・撹拌した後、ホモジナイザーを用いて分散を行い、分散体を調製した。その後、分散体を30〜60℃に加温しながら減圧下で脱溶剤し、脱溶剤分の体積変化を純水の追添加により補正し、固形分が18%になるように調製して、水系分散液を得た。
水系溶液1の組成
・トリイソプロピルナフタレンスルフォン酸Na塩(分散剤、固形分10%)10質量部
・純水 56質量部
溶剤系溶液1の組成
・シリコーン(信越化学工業(株)製、商品名:X−22−3000T) 11質量部
・シリコーン(信越化学工業(株)製、商品名:KF−410) 6質量部
・酢酸エチル 17質量部
Preparation of Silicone Dispersion The above silicone dispersion was dispersed as follows to prepare an aqueous dispersion. First, an aqueous solution 1 and a solvent-based solution 1 were prepared so as to have the following composition. The aqueous solution 1 and the solvent solution 1 were mixed and stirred, and then dispersed using a homogenizer to prepare a dispersion. Then, the dispersion was desolvated under reduced pressure while warming to 30 to 60 ° C., the volume change of the desolvent was corrected by adding pure water, and the solid content was adjusted to 18%. An aqueous dispersion was obtained.
Composition of aqueous solution 1 · Triisopropyl naphthalene sulfonic acid Na salt (dispersant, solid content 10%) 10 parts by mass · Pure water 56 parts by mass
Composition of solvent-based solution 1 Silicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: X-22-3000T) 11 parts by mass Silicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: KF-410) 6 parts by weight・ 17 parts by mass of ethyl acetate

比較例1
熱転写受像シート2の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート2を作製した。
受容層用塗布液2の組成
・バインダー樹脂1(塩ビ/酢ビ=98/2) 100質量部
・離型剤(シリコーン分散液) 11質量部
・エポキシ架橋剤(ナガセケムテックス(株)製、商品名:デナコールEX512)
5質量部
・ワックス添加剤(カルナバワックス、中京油脂(株)製、商品名:セロゾール524)
7質量部
・増粘剤(ADEKA(株)製、商品名:UH−526) 6質量部
なお、塗布液を純水で希釈して、固形分は33%に調整した。
Comparative Example 1
Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 2 A thermal transfer image-receiving sheet 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the receiving layer was as follows.
Composition of receiving layer coating liquid 2 Binder resin 1 (vinyl chloride / vinyl acetate = 98/2) 100 parts by mass Release agent (silicone dispersion) 11 parts by mass Epoxy crosslinking agent (manufactured by Nagase ChemteX Corporation, Product name: Denacol EX512)
5 parts by mass / wax additive (Carnauba wax, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., trade name: Cellosol 524)
7 parts by mass / Thickener (ADEKA Corporation, trade name: UH-526) 6 parts by mass The coating liquid was diluted with pure water to adjust the solid content to 33%.

比較例2
熱転写受像シート3の作製
中空層用塗布液および受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、比較例1と同様にして熱転写受像シート3を作製した。
中空層用塗布液2の組成
・中空粒子(アクリル系中空粒子、体積平均粒径:0.5μm、平均中空率:45%、ロームアンドハース(株)製、商品名:ローペイクST) 68質量部
・ゼラチン(アルカリ処理ゼラチン、新田ゼラチン(株)製、商品名:N1236)
20質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、BASFジャパン(株)製、商品名:ジョンクリル352J) 6質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、BASFジャパン(株)製、商品名:ジョンクリル62J) 2質量部
・アニオン性界面活性剤(ジオクチルスルホコハク酸Na塩、第一工業製薬(株)製、商品名:ネオコールSW−C) 0.2質量部
なお、塗布液を純水で希釈して、固形分は19%に調整した。
Comparative Example 2
Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 3 A thermal transfer image-receiving sheet 3 was prepared in the same manner as in Comparative Example 1, except that the composition of the coating solution for the hollow layer and the coating solution for the receiving layer was as follows.
Composition of hollow layer coating solution 2 Hollow particles (acrylic hollow particles, volume average particle size: 0.5 μm, average hollow ratio: 45%, manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd., trade name: Ropaque ST) 68 parts by mass Gelatin (alkali-treated gelatin, manufactured by Nitta Gelatin Co., Ltd., trade name: N1236)
20 parts by mass / binder resin (styrene / acrylic resin, manufactured by BASF Japan Ltd., trade name: Jonkrill 352J) 6 parts by mass / binder resin (styrene / acrylic resin, manufactured by BASF Japan Ltd., trade name: Jonkrill) 62J) 2 parts by mass, anionic surfactant (dioctylsulfosuccinic acid Na salt, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name: Neocor SW-C) 0.2 parts by mass The coating solution was diluted with pure water. The solid content was adjusted to 19%.

比較例3
熱転写受像シート4の作製
中空層用塗布液として、中空層用塗布液2を用いた以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート4を作製した。
Comparative Example 3
Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 4 A thermal transfer image-receiving sheet 4 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the hollow-layer coating liquid 2 was used as the hollow-layer coating liquid.

実施例2
熱転写受像シート5の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート5を作製した。
受容層用塗布液3の組成
・バインダー樹脂1(塩ビ/酢ビ=98/2) 100質量部
・離型剤(シリコーン分散液) 11質量部
・エポキシ架橋剤(ナガセケムテックス(株)製、商品名:デナコールEX512)
5質量部
・ワックス添加剤(カルナバワックス、中京油脂(株)製、商品名:セロゾール524)
7質量部
・増粘剤(ADEKA(株)製、商品名:UH−526) 6質量部
・フッ素系界面活性剤(DIC(株)製、商品名:メガファックF−410) 3質量部
なお、塗布液を純水で希釈して、固形分は33%に調整した。
Example 2
Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 5 A thermal transfer image-receiving sheet 5 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the receiving layer was as follows.
Composition of coating liquid 3 for receiving layer: binder resin 1 (vinyl chloride / vinyl acetate = 98/2) 100 parts by mass, release agent (silicone dispersion) 11 parts by mass, epoxy crosslinking agent (manufactured by Nagase ChemteX Corporation, Product name: Denacol EX512)
5 parts by mass / wax additive (Carnauba wax, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., trade name: Cellosol 524)
7 parts by mass / Thickener (made by ADEKA Corp., trade name: UH-526) 6 parts by mass / fluorine-based surfactant (made by DIC Corporation, trade name: MegaFuck F-410) 3 parts by mass The coating solution was diluted with pure water to adjust the solid content to 33%.

実施例3
熱転写受像シート6の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート6を作製した。
受容層用塗布液4の組成
・バインダー樹脂1(塩ビ/酢ビ=98/2) 100質量部
・離型剤(シリコーン分散液) 11質量部
・エポキシ架橋剤(ナガセケムテックス(株)製、商品名:デナコールEX512)
5質量部
・ワックス添加剤(カルナバワックス、中京油脂(株)製、商品名:セロゾール524)
7質量部
・増粘剤(ADEKA(株)製、商品名:UH−526) 6質量部
・ノニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株)製、商品名:DKS NL50)3質量部
なお、塗布液を純水で希釈して、固形分は33%に調整した。
Example 3
Preparation of Thermal Transfer Image Receiving Sheet 6 A thermal transfer image receiving sheet 6 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating solution for the receiving layer was as follows.
Composition of coating liquid 4 for receiving layer: binder resin 1 (vinyl chloride / acetate vinyl = 98/2) 100 parts by mass, release agent (silicone dispersion) 11 parts by mass, epoxy cross-linking agent (manufactured by Nagase ChemteX Corporation, Product name: Denacol EX512)
5 parts by mass / wax additive (Carnauba wax, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., trade name: Cellosol 524)
7 parts by mass / Thickener (ADEKA Corporation, trade name: UH-526) 6 parts by mass / nonionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name: DKS NL50) 3 parts by mass The coating solution was diluted with pure water to adjust the solid content to 33%.

比較例4
熱転写受像シート7の作製
基材としてRCペーパー(三菱製紙(株)製)を用い、一方の面に、下記組成の中空層A用塗布液1、中空層B用塗布液1、およびプライマー層用塗布液1、ならびに上記の受容層用塗布液1を40℃にそれぞれ加熱し、スライドコーティングを用いて、乾燥後の塗布量がそれぞれ2.0g/m、3.0g/m、3.0g/m、3.5g/mとなるように同時重層塗布し、5℃にて30秒間冷却した後、40℃にて2分間乾燥し、熱転写受像シート7(層構成:基材/中空層A/中空層B/プライマー層/受容層)を得た。なお、塗布速度は、毎分250mであった。この熱転写受像シートは、図2に示されるような層構成であった。
中空層A用塗布液A−1(下層用)の組成
・中空粒子(アクリル系中空粒子、体積平均粒径:0.5μm、平均中空率:45%、ロームアンドハース(株)製、商品名:ローペイクST) 55質量部
・ゼラチン(新田ゼラチン(株)製、商品名:N1236) 26質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、BASFジャパン(株)製、商品名:ジョンクリル352J) 8質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、BASFジャパン(株)製、商品名:ジョンクリル62J) 8質量部
・アニオン性界面活性剤(ジオクチルスルホコハク酸Na塩、第一工業製薬(株)製、商品名:ネオコールSW−C) 0.01質量部
なお、塗布液を純水で希釈して、固形分は15%に調整した。
中空層B用塗布液B−1(上層用)の組成
・中空粒子(アクリル系中空粒子、体積平均粒径:0.5μm、平均中空率:45%、ロームアンドハース(株)製、商品名:ローペイクST) 59質量部
・ゼラチン(新田ゼラチン(株)製、商品名:N1236) 28質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、BASFジャパン(株)製、商品名:ジョンクリル352J) 5質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、BASFジャパン(株)製、商品名:ジョンクリル62J) 8質量部
・アニオン性界面活性剤(ジオクチルスルホコハク酸Na塩、第一工業製薬(株)製、商品名:ネオコールSW−C) 0.1質量部
なお、塗布液を純水で希釈して、固形分は19%に調整した。
プライマー層用塗布液1の組成
・中空粒子(体積平均粒径:0.4μm、平均中空率:39%、ロームアンドハース(株)製、商品名:OA−39) 70質量部
・ゼラチン(アルカリ処理ゼラチン、新田ゼラチン(株)製、商品名:N1236)
16質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、BASFジャパン(株)製、商品名:ジョンクリル352J) 2質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、BASFジャパン(株)製、商品名:ジョンクリル62J) 2質量部
・蛍光増白剤(昭和化学工業(株)製、商品名:WN−1) 4質量部
・アニオン性界面活性剤(ジオクチルスルホコハク酸Na塩、第一工業製薬(株)製、商品名:ネオコールSW−C) 0.2質量部
なお、塗布液を純水で希釈して、固形分は19%に調整した。
Comparative Example 4
RC paper (manufactured by Mitsubishi Paper Industries Co., Ltd.) is used as a base material for producing the thermal transfer image-receiving sheet 7 , and on one side, coating solution 1 for hollow layer A, coating solution 1 for hollow layer B, and primer layer having the following composition the coating solution 1, and each heated above the receiving layer coating solution 1 to 40 ° C., using a slide coating, the coating amount after drying respectively 2.0g / m 2, 3.0g / m 2, 3. A simultaneous multi-layer coating was applied so as to be 0 g / m 2 and 3.5 g / m 2, and after cooling at 5 ° C. for 30 seconds, drying was performed at 40 ° C. for 2 minutes. Hollow layer A / hollow layer B / primer layer / receptive layer) was obtained. The coating speed was 250 m / min. This thermal transfer image receiving sheet had a layer structure as shown in FIG.
Composition of coating liquid A-1 for hollow layer A (for lower layer) Hollow particles (acrylic hollow particles, volume average particle size: 0.5 μm, average hollow ratio: 45%, manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd., trade name : Ropaque ST) 55 parts by mass Gelatin (manufactured by Nitta Gelatin Co., Ltd., trade name: N1236) 26 parts by mass of binder resin (styrene / acrylic resin, manufactured by BASF Japan Ltd., trade name: John Krill 352J) 8 Part by mass / binder resin (styrene / acrylic resin, manufactured by BASF Japan Ltd., trade name: Joncrill 62J) 8 parts by mass / anionic surfactant (dioctylsulfosuccinic acid Na salt, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) Product name: Neocor SW-C) 0.01 parts by mass The coating solution was diluted with pure water to adjust the solid content to 15%.
Composition of coating liquid B-1 for hollow layer B (for upper layer) Hollow particles (acrylic hollow particles, volume average particle size: 0.5 μm, average hollow ratio: 45%, manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd., trade name 59 parts by weight gelatin (made by Nitta Gelatin Co., Ltd., trade name: N1236) 28 parts by weight binder resin (styrene / acrylic resin, produced by BASF Japan Ltd., trade name: John Krill 352J) 5 Part by mass / binder resin (styrene / acrylic resin, manufactured by BASF Japan Ltd., trade name: Joncrill 62J) 8 parts by mass / anionic surfactant (dioctylsulfosuccinic acid Na salt, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) Product name: Neocor SW-C) 0.1 parts by mass The coating solution was diluted with pure water to adjust the solid content to 19%.
Composition of primer layer coating solution 1 • Hollow particles (volume average particle size: 0.4 μm, average hollowness: 39%, manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd., trade name: OA-39) 70 parts by mass gelatin (alkali Processed gelatin, Nitta Gelatin Co., Ltd., trade name: N1236)
16 parts by mass / binder resin (styrene / acrylic resin, manufactured by BASF Japan Ltd., trade name: Jonkrill 352J) 2 parts by mass / binder resin (styrene / acrylic resin, manufactured by BASF Japan Ltd., trade name: Jonkrill) 62J) 2 parts by mass / fluorescent brightener (manufactured by Showa Chemical Industry Co., Ltd., trade name: WN-1) 4 parts by mass / anionic surfactant (dioctylsulfosuccinic acid Na salt, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) , Trade name: Neocol SW-C) 0.2 parts by mass The coating solution was diluted with pure water to adjust the solid content to 19%.

実施例4
熱転写受像シート8の作製
中空層A用塗布液および中空層B用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、比較例4と同様にして熱転写受像シート8を作製した。
中空層A用塗布液A−2(下層用)の組成
・中空粒子(アクリル系中空粒子、体積平均粒径:0.5μm、平均中空率:45%、ロームアンドハース(株)製、商品名:ローペイクST) 55質量部
・ゼラチン(新田ゼラチン(株)製、商品名:N1236) 26質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、BASFジャパン(株)製、商品名:ジョンクリル352J) 8質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、BASFジャパン(株)製、商品名:ジョンクリル62J) 8質量部
なお、塗布液を純水で希釈して、固形分は15%に調整した。
中空層B用塗布液B−2(上層用)の組成
・中空粒子(アクリル系中空粒子、体積平均粒径:0.5μm、平均中空率:45%、ロームアンドハース(株)製、商品名:ローペイクST) 59質量部
・ゼラチン(新田ゼラチン(株)製、商品名:N1236) 28質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、BASFジャパン(株)製、商品名:ジョンクリル352J) 5質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、BASFジャパン(株)製、商品名:ジョンクリル62J) 8質量部
なお、塗布液を純水で希釈して、固形分は19%に調整した。
Example 4
Production of Thermal Transfer Image Receiving Sheet 8 A thermal transfer image receiving sheet 8 was produced in the same manner as in Comparative Example 4 except that the composition of the coating solution for hollow layer A and the coating solution for hollow layer B was as follows.
Composition of coating liquid A-2 for hollow layer A (for lower layer) Hollow particles (acrylic hollow particles, volume average particle size: 0.5 μm, average hollow ratio: 45%, manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd., trade name : Ropaque ST) 55 parts by mass Gelatin (manufactured by Nitta Gelatin Co., Ltd., trade name: N1236) 26 parts by mass of binder resin (styrene / acrylic resin, manufactured by BASF Japan Ltd., trade name: John Krill 352J) 8 Part by mass / binder resin (styrene / acrylic resin, manufactured by BASF Japan Ltd., trade name: Joncrill 62J) 8 parts by mass The coating liquid was diluted with pure water to adjust the solid content to 15%.
Composition of coating liquid B-2 for hollow layer B (for upper layer) Hollow particles (acrylic hollow particles, volume average particle size: 0.5 μm, average hollow ratio: 45%, manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd., trade name 59 parts by weight gelatin (made by Nitta Gelatin Co., Ltd., trade name: N1236) 28 parts by weight binder resin (styrene / acrylic resin, produced by BASF Japan Ltd., trade name: John Krill 352J) 5 Part by mass / binder resin (styrene / acrylic resin, manufactured by BASF Japan Ltd., trade name: Joncrill 62J) 8 parts by mass The coating liquid was diluted with pure water to adjust the solid content to 19%.

実施例5
熱転写受像シート9の作製
プライマー層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例4と同様にして熱転写受像シート9を作製した。
プライマー層用塗布液2の組成
・中空粒子(体積平均粒径:0.4μm、平均中空率:39%、ロームアンドハース(株)製、商品名:OA−39) 70質量部
・ゼラチン(アルカリ処理ゼラチン、新田ゼラチン(株)製、商品名:N1236)
16質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、BASFジャパン(株)製、商品名:ジョンクリル352J) 2質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、BASFジャパン(株)製、商品名:ジョンクリル62J) 2質量部
・蛍光増白剤(昭和化学工業(株)製、商品名:WN−1) 4質量部
なお、塗布液を純水で希釈して、固形分は19%に調整した。
Example 5
Preparation of Thermal Transfer Image Receiving Sheet 9 A thermal transfer image receiving sheet 9 was prepared in the same manner as in Example 4 except that the composition of the primer layer coating solution was as follows.
Composition of primer layer coating solution 2 • Hollow particles (volume average particle size: 0.4 μm, average hollowness: 39%, manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd., trade name: OA-39) 70 parts by mass gelatin (alkali Processed gelatin, Nitta Gelatin Co., Ltd., trade name: N1236)
16 parts by mass / binder resin (styrene / acrylic resin, manufactured by BASF Japan Ltd., trade name: Jonkrill 352J) 2 parts by mass / binder resin (styrene / acrylic resin, manufactured by BASF Japan Ltd., trade name: Jonkrill) 62J) 2 parts by mass / fluorescent brightener (manufactured by Showa Chemical Industry Co., Ltd., trade name: WN-1) 4 parts by mass The coating liquid was diluted with pure water to adjust the solid content to 19%.

熱転写受像シートの評価
上記で作製した熱転写受像シートについて、(1)塗布面質評価、(2)塗布欠陥評価、および(3)耐湿・耐熱性評価を行った。
Evaluation of Thermal Transfer Image Receiving Sheet The thermal transfer image receiving sheet produced above was subjected to (1) coating surface quality evaluation, (2) coating defect evaluation, and (3) moisture resistance / heat resistance evaluation.

(1)塗布面質評価
上記で作製した熱転写受像シートを目視観察することにより、下記の基準で判断した。
評価基準
3:塗布面質にムラが全く認められなかった。
2:一見するとムラが認められないが、近接してみるとややムラが認められた。
1:一見して印画ムラが認められた。
(1) Evaluation of coated surface quality By visually observing the thermal transfer image-receiving sheet produced as described above, the following criteria were used.
Evaluation criteria 3: No unevenness was observed in the coating surface quality.
2: Unevenness was not recognized at first glance, but slightly unevenness was observed when viewed close to each other.
1: Printing unevenness was observed at first glance.

(2)塗布欠陥評価
上記で作製した熱転写受像シートに、昇華型熱転写プリンター(ALTECH ADS社製、型式:MEGAPIXELIII)を用いて、120グレーを印画し、白抜け個数を目視にて評価した。
評価基準
3:0.1mm2以上の白抜け個数が2個未満あった。
2:0.1mm2以上の白抜け個数が5個未満あった。
1:0.1mm2以上の白抜け個数が5個以上であった。
(2) Coating defect evaluation 120 gray was printed on the thermal transfer image-receiving sheet produced above using a sublimation thermal transfer printer (manufactured by ALTECH ADS, model: MEGAPICEL III), and the number of white spots was visually evaluated.
Evaluation criteria 3: The number of white spots of 0.1 mm 2 or more was less than 2.
2: The number of white spots of 0.1 mm 2 or more was less than 5.
1: The number of white spots of 0.1 mm 2 or more was 5 or more.

(3)耐湿・耐熱性評価
上記で作製した熱転写受像シートに、昇華型熱転写プリンター(ALTECH ADS社製、型式:MEGAPIXELIII)を用いて、0.5mm巾の直線画像(黒色)を印画した。印画物を40℃90%環境に一週間保存したものの、画像滲みを目視にて官能評価した。
評価基準
4:滲みが確認できなかった。
3:わずかに線が滲んでいるが、実用上問題がなかった。
2:滲みで線が多少ぼやけていて、実用上問題があった。
1:滲みがはっきりと確認でき、実用上問題があった。
(3) Evaluation of moisture resistance and heat resistance A 0.5 mm-wide linear image (black) was printed on the thermal transfer image-receiving sheet prepared above using a sublimation thermal transfer printer (manufactured by ALTECH ADS, model: MEGAIXEL III). Although the printed matter was stored in an environment of 40 ° C. and 90% for one week, the image blur was visually evaluated.
Evaluation criteria 4: No bleeding was confirmed.
3: Although the line is slightly blurred, there was no practical problem.
2: The lines were somewhat blurred due to bleeding, and there was a problem in practical use.
1: Bleeding was clearly confirmed, and there was a problem in practical use.

上記の各評価の結果を表1に示す。本発明の組成を満たす実施例の熱転写受像シートは、比較例の熱転写受像シートと比較して、塗布面質に優れ、印画時の白抜けを防止できることがわかる。

Figure 2014069462
The results of the above evaluations are shown in Table 1. It can be seen that the thermal transfer image-receiving sheet of the example satisfying the composition of the present invention has excellent coating surface quality and can prevent white spots during printing as compared with the thermal transfer image-receiving sheet of the comparative example.
Figure 2014069462

10 熱転写受像シート
11 基材
12 中空層
13 受容層
20 熱転写受像シート
21 基材
22 中空層A(下層)
23 中空層B(上層)
24 プライマー層
25 受容層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Thermal transfer image receiving sheet 11 Base material 12 Hollow layer 13 Receiving layer 20 Thermal transfer image receiving sheet 21 Base material 22 Hollow layer A (lower layer)
23 Hollow layer B (upper layer)
24 Primer layer 25 Receptor layer

Claims (7)

基材と、前記基材上に、中空層と、受容層とをこの順に有してなる、熱転写受像シートであって、
前記受容層が、界面活性剤を含んでなり、
前記基材に接する層が、界面活性剤を含まない、熱転写受像シート。
A thermal transfer image receiving sheet comprising a base material, a hollow layer, and a receiving layer in this order on the base material,
The receptor layer comprises a surfactant;
A thermal transfer image-receiving sheet, wherein the layer in contact with the substrate does not contain a surfactant.
前記界面活性剤が、アニオン性界面活性剤、フッ素系界面活性剤、およびノニオン性界面活性剤からなる群から選択される少なくとも1種である、請求項1に記載の熱転写受像シート。   The thermal transfer image receiving sheet according to claim 1, wherein the surfactant is at least one selected from the group consisting of an anionic surfactant, a fluorosurfactant, and a nonionic surfactant. 前記中空層が2層以上からなり、2層以上の中空層の中で前記基材に接する最下層の中空層が界面活性剤を含まない、請求項1または2に記載の熱転写受像シート。   The thermal transfer image-receiving sheet according to claim 1 or 2, wherein the hollow layer is composed of two or more layers, and the lowermost hollow layer in contact with the substrate in the two or more hollow layers does not contain a surfactant. 前記中空層が2層以上からなり、2層以上の中空層の全ての層が界面活性剤を含まない、請求項3に記載の熱転写受像シート。   The thermal transfer image-receiving sheet according to claim 3, wherein the hollow layer is composed of two or more layers, and all of the two or more hollow layers do not contain a surfactant. 前記中空層と前記受容層の間に、プライマー層をさらに有してなる、請求項1〜4のいずれか一項に記載の熱転写受像シート。   The thermal transfer image receiving sheet according to any one of claims 1 to 4, further comprising a primer layer between the hollow layer and the receiving layer. 前記プライマー層が、界面活性剤を含まない、請求項5に記載の熱転写受像シート。   The thermal transfer image receiving sheet according to claim 5, wherein the primer layer does not contain a surfactant. 前記基材上の前記受容層を有する面側を構成する全ての層が、水系塗布により形成されたものである、請求項1〜6のいずれか一項に記載の熱転写受像シート。   The thermal transfer image receiving sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein all layers constituting the surface side having the receiving layer on the substrate are formed by aqueous coating.
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