JP5907421B2 - Thermal transfer image-receiving sheet and method for producing the same - Google Patents

Thermal transfer image-receiving sheet and method for producing the same Download PDF

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本発明は、熱転写受像シートおよびその製造方法に関し、より詳細には、基材と、基材上に、中空層と、受容層とをこの順に有してなる、熱転写受像シートおよびその製造方法に関する。   The present invention relates to a thermal transfer image receiving sheet and a method for producing the same, and more specifically, to a thermal transfer image receiving sheet comprising a substrate, a hollow layer, and a receiving layer on the substrate in this order, and a method for producing the same. .

従来、種々の印字方法が知られているが、その中でも熱拡散型転写方式(昇華型熱転写方式)は、昇華性染料を色材としているため、濃度階調を自由に調節でき、中間色や階調の再現性にも優れ、銀塩写真に匹敵する高品質の画像を形成することができる。   Conventionally, various printing methods are known. Among them, the thermal diffusion type transfer method (sublimation type thermal transfer method) uses a sublimation dye as a color material, so that density gradation can be freely adjusted, and intermediate colors and gradations can be adjusted. It has excellent tone reproducibility and can form high-quality images comparable to silver halide photographs.

この熱拡散型転写方式とは、色素(昇華性染料)を含有する熱転写インクシートと熱転写受像シートとを重ね合わせ、次いで、電気信号によって発熱が制御されるサーマルヘッドによってインクシートを加熱することでインクシート中の色素を受像シートに転写して画像情報の記録を行うものである。このような熱拡散型転写方式が普及するなかで、印画速度の高速化が進んでおり、従来の熱転写インクシートと熱転写受像シートを用いて従来の熱エネルギーを印画しても十分な発色濃度を得られない等の問題が生じている。   This thermal diffusion transfer system is a method in which a thermal transfer ink sheet containing a dye (sublimation dye) and a thermal transfer image receiving sheet are superposed, and then the ink sheet is heated by a thermal head whose heat generation is controlled by an electrical signal. The dye in the ink sheet is transferred to the image receiving sheet to record image information. As such thermal diffusion transfer systems become widespread, the printing speed has been increased, and sufficient color density can be obtained even if the conventional thermal energy is printed using the conventional thermal transfer ink sheet and thermal transfer image receiving sheet. There are problems such as inability to obtain.

さらに、熱拡散型転写方式では、その他の種々の問題も存在している。例えば、受像シートの離型性不足に起因して、印画の際にインクシートが受像シートの受容層表面に貼り付き、印画後にインクシートを画像受容層から剥離する際に、剥離音の発生、走行不良、および画像上の剥離線の発生等の問題が生じている。   Furthermore, there are various other problems in the thermal diffusion transfer system. For example, due to insufficient releasability of the image receiving sheet, the ink sheet sticks to the receiving layer surface of the image receiving sheet at the time of printing, and when the ink sheet is peeled off from the image receiving layer after printing, generation of peeling sound, Problems such as poor running and occurrence of peeling lines on the image have occurred.

一般的に、離型性を向上させるためには、樹脂のガラス転移温度(Tg)を上げる等の方法が存在するが、併せて濃度および/または耐光性が低下するという問題が存在する。そこで、少なくとも1種のパラフィンワックス分散物および塩化ビニル系ラテックスを含有させた受容層を有する熱転写受像シートを用いることが提案されているが、高温多湿環境下での印画においては、剥離音が激しく、組成変更によっては剥離線が発生するなどの課題があった(例えば、特許文献1を参照)。   In general, in order to improve releasability, there are methods such as increasing the glass transition temperature (Tg) of the resin, but there is also a problem that the concentration and / or light resistance is lowered. Therefore, it has been proposed to use a thermal transfer image-receiving sheet having a receiving layer containing at least one paraffin wax dispersion and vinyl chloride latex. However, in printing in a high-temperature and high-humidity environment, the peeling sound is intense. However, depending on the composition change, there is a problem that a peeling line is generated (for example, see Patent Document 1).

熱転写方式を含めたハードコピーにおいては、シャドー部の画像濃度をできるだけ高く、逆に、ハイライト部画像濃度を増大させるためには、少なくとも1種のパラフィンワックス分散物および塩化ビニル系ラテックスを含有させた受容層を有する熱転写受像シートを用いることが提案されているが(例えば、特許文献2を参照)、単に塩化ビニル系ラテックスにパラフィンワックスを添加しただけでは、ハイライト部の画像濃度も増加し、軟調な自然画を仕上げることはできなかった。   In the hard copy including the thermal transfer method, at least one paraffin wax dispersion and a vinyl chloride latex are contained in order to increase the image density of the shadow area as high as possible, and conversely to increase the image density of the highlight area. It has been proposed to use a thermal transfer image-receiving sheet having a receptive layer (see, for example, Patent Document 2). However, simply adding paraffin wax to vinyl chloride latex increases the image density in the highlight area. It was not possible to finish a soft natural image.

したがって、今尚、高温多湿環境下における印画時の離型性を改善し、作製した印画物のシャドー部の濃度を向上させるとともに、ハイライト濃度を低減することで、広範囲の濃度領域における自然画を忠実に実現できる、熱転写受像シートの開発が切望されている。   Therefore, by improving the releasability at the time of printing in a high-temperature and high-humidity environment, and improving the density of the shadow part of the produced print, and reducing the highlight density, natural images in a wide range of density areas can be obtained. The development of a thermal transfer image-receiving sheet that can be realized faithfully is eagerly desired.

特開2008−6789号公報JP 2008-6789 A 特開2011−073340号公報JP 2011-073340 A

本発明は上記の背景技術に鑑みてなされたものであり、その目的は、高温多湿環境下における印画時の離型性を改善し、作製した印画物のシャドー部の濃度を向上させるとともに、ハイライト濃度を低減することで、広範囲の濃度領域における自然画を忠実に実現できる、熱転写受像シートおよびその製造方法を提供することにもある。   The present invention has been made in view of the above-mentioned background art, and its purpose is to improve the releasability at the time of printing in a high-temperature and high-humidity environment, to improve the density of the shadow portion of the produced printed matter, and to Another object of the present invention is to provide a thermal transfer image-receiving sheet and a method for producing the same, which can faithfully realize a natural image in a wide density range by reducing the light density.

本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討した結果、特定の層構成を有する熱転写受像シートにおいて、受容層に、バインダー樹脂と、特定のワックス添加剤と、シリコーン離型剤とを含有させることで、上記課題を解決できることを知見した。本発明は、かかる知見に基づいて完成されたものである。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors, as a result, in a thermal transfer image-receiving sheet having a specific layer structure, a binder resin, a specific wax additive, and a silicone release agent are added to the receiving layer. It discovered that the said subject could be solved by making it contain. The present invention has been completed based on such findings.

すなわち、本発明の一態様によれば、
基材と、該基材上に、中空層と、受容層とをこの順に有してなる、熱転写受像シートであって、
該受容層が、バインダー樹脂と、流動パラフィンを含むワックス添加剤と、シリコーン離型剤とを含んでなる、熱転写受像シートが提供される。
That is, according to one aspect of the present invention,
A thermal transfer image receiving sheet comprising a substrate, a hollow layer, and a receiving layer in this order on the substrate,
There is provided a thermal transfer image-receiving sheet, wherein the receiving layer comprises a binder resin, a wax additive containing liquid paraffin, and a silicone release agent.

本発明の態様においては、上記のワックス添加剤が、アニオン性乳化剤をさらに含むことが好ましい。   In the embodiment of the present invention, the wax additive preferably further contains an anionic emulsifier.

本発明の態様においては、上記の受容層がウレタン会合型増粘剤をさらに含んでなることが好ましい。   In the embodiment of the present invention, it is preferable that the receiving layer further comprises a urethane-associative thickener.

本発明の態様においては、上記のバインダー樹脂が、塩化ビニル系樹脂、塩ビアクリル系樹脂、および塩酢ビ系樹脂からなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましい。   In the aspect of the present invention, the binder resin is preferably at least one selected from the group consisting of a vinyl chloride resin, a vinyl chloride acrylic resin, and a vinyl acetate resin.

本発明の態様においては、上記の中空層と上記の受容層の間に、プライマー層をさらに有してなることが好ましい。   In the embodiment of the present invention, it is preferable that a primer layer is further provided between the hollow layer and the receiving layer.

本発明の態様においては、上記の基材の上記の受容層を有する面側を構成する全ての層が、水系塗布により形成されたものであることが好ましい。   In the aspect of the present invention, it is preferable that all the layers constituting the surface side of the base material having the receiving layer are formed by aqueous coating.

本発明の他の態様によれば、
基材と、該基材上に、中空層と、受容層とをこの順に有してなる、熱転写受像シートの製造方法であって、
バインダー樹脂と、流動パラフィンを含むワックス添加剤と、シリコーン離型剤とを含んでなる水系分散塗布液を用いて、受容層を形成する工程
を含んでなる、熱転写受像シートの製造方法が提供される。
According to another aspect of the invention,
A method for producing a thermal transfer image receiving sheet comprising a base material, a hollow layer, and a receiving layer in this order on the base material,
There is provided a method for producing a thermal transfer image receiving sheet, comprising a step of forming a receiving layer using an aqueous dispersion coating liquid comprising a binder resin, a wax additive containing liquid paraffin, and a silicone release agent. The

本発明の熱転写受像シートによれば、高温多湿環境下における印画時の離型性を改善し、作製した印画物のシャドー部の濃度を向上させるとともに、ハイライト濃度を低減することで、広範囲の濃度領域における自然画を忠実に実現できる。   According to the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention, the releasability at the time of printing in a high-temperature and high-humidity environment is improved, the density of the shadow portion of the produced printed matter is increased, and the highlight density is reduced, so that a wide range of A natural image in the density range can be faithfully realized.

本発明による熱転写受像シートの一実施形態を示した模式断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a thermal transfer image receiving sheet according to the present invention.

熱転写受像シート
本発明の熱転写受像シートは、基材と、基材上に、中空層と、受容層とをこの順に有してなり、受容層が、バインダー樹脂と、特定のワックス添加剤と、シリコーン離型剤とを含んでなるものである。好ましい態様では、熱転写受像シートは、中空層と受容層の間に、プライマー層や中間層をさらに有してもよく、受容層と反対側の面に、裏面層をさらに有してもよい。以下、本発明の熱転写受像シートの構成を、図面を参照しながら説明する。
Thermal transfer image-receiving sheetThe thermal transfer image-receiving sheet of the present invention comprises a substrate, a hollow layer, and a receiving layer in this order on the substrate, the receiving layer comprising a binder resin, a specific wax additive, A silicone release agent. In a preferred embodiment, the thermal transfer image-receiving sheet may further have a primer layer or an intermediate layer between the hollow layer and the receiving layer, and may further have a back layer on the surface opposite to the receiving layer. Hereinafter, the structure of the thermal transfer image receiving sheet of the present invention will be described with reference to the drawings.

本発明の一態様によれば、基材上に、2層の中空層と、プライマー層と、受容層とをこの順に有してなる、熱転写受像シートが提供される。具体的に、本発明による熱転写受像シートの一実施形態の模式断面図を図1に示す。図1に示される熱転写受像シート10は、基材11と、該基材11上に、中空層A(下層)12と、中空層B(上層)13と、プライマー層14と、受容層15とをこの順に有してなるものである。以下、本発明の熱転写受像シートを構成する各層について説明する。   According to one aspect of the present invention, there is provided a thermal transfer image receiving sheet comprising, on a base material, two hollow layers, a primer layer, and a receiving layer in this order. Specifically, a schematic cross-sectional view of one embodiment of the thermal transfer image receiving sheet according to the present invention is shown in FIG. A thermal transfer image receiving sheet 10 shown in FIG. 1 includes a base material 11, a hollow layer A (lower layer) 12, a hollow layer B (upper layer) 13, a primer layer 14, and a receiving layer 15 on the base material 11. In this order. Hereinafter, each layer constituting the thermal transfer image receiving sheet of the present invention will be described.

基材
本発明における基材は、中空層と、受容層とを保持するという役割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるため、加熱された状態でも取り扱い上支障のない程度の機械的強度を有する材料であることが好ましい。
Base material The base material in the present invention has a role of holding the hollow layer and the receiving layer, and heat is applied at the time of thermal transfer, so that it has mechanical strength that does not hinder handling even in a heated state. A material is preferred.

このような基材の材料としては、例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、またはサイズ度の高い紙、合成紙(ポリオレフィン系、ポリスチレン系)、上質紙、アート紙、コート紙、レジンコート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、あるいはポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等のフィルムが挙げられ、また、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フィルムも使用でき、特に限定されない。また、上記基材の任意の組み合わせによる積層体も使用できる。代表的な積層体の例として、セルロース繊維紙と合成紙或いはセルロース合成紙とプラスチックフィルムとの合成紙が挙げられる。本発明においては、市販の基材を用いることもでき、例えば、RCペーパー(三菱製紙(株)製、商品名)等が好ましい。なお、基材厚みは、熱転写受像シートに要求される強度や耐熱性等や、基材として採用した素材の材質に応じて、適宜変更可能であり、具体的に、基材の厚みは、50μm〜1000μmの範囲内であることが好ましく、100μm〜300μmの範囲内であることがより好ましい。   Examples of the base material include condenser paper, glassine paper, sulfuric acid paper, high-size paper, synthetic paper (polyolefin-based, polystyrene-based), high-quality paper, art paper, coated paper, and resin-coated paper. , Cast coated paper, wallpaper, backing paper, synthetic resin or emulsion impregnated paper, synthetic rubber latex impregnated paper, synthetic resin internal paper, paperboard, cellulose fiber paper, or polyester, polyacrylate, polycarbonate, polyurethane, polyimide, polyether Imide, cellulose derivative, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polypropylene, polystyrene, acrylic, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, nylon, polyether ether ketone, polysulfone, Examples include polyethersulfone, tetrafluoroethylene, perfluoroalkyl vinyl ether, polyvinyl fluoride, tetrafluoroethylene / ethylene, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene, polychlorotrifluoroethylene, and polyvinylidene fluoride. A white opaque film formed by adding a white pigment or a filler to these synthetic resins can also be used, and is not particularly limited. Moreover, the laminated body by the arbitrary combinations of the said base material can also be used. Examples of typical laminates include cellulose fiber paper and synthetic paper, or synthetic paper of cellulose synthetic paper and a plastic film. In this invention, a commercially available base material can also be used, for example, RC paper (Mitsubishi Paper Co., Ltd. make, brand name) etc. are preferable. The base material thickness can be appropriately changed according to the strength and heat resistance required for the thermal transfer image-receiving sheet and the material of the material employed as the base material. Specifically, the base material thickness is 50 μm. It is preferable to be within a range of ˜1000 μm, and it is more preferable to be within a range of 100 μm to 300 μm.

受容層
本発明における受容層は、熱転写による画像形成時に熱転写インクシートから転写される昇華性染料を受容するとともに、受容した昇華性染料を受容層に保持することで、受容層の面に画像を形成かつ維持することができる。受容層は、バインダー樹脂と、特定のワックス添加剤と、シリコーン離型剤とを含むものであり、ウレタン会合型増粘剤をさらに含んでもよい。好ましい態様によれば、受容層は、界面活性剤等を各種目的に応じてさらに含んでもよい。
Receiving layer The receiving layer in the present invention receives the sublimation dye transferred from the thermal transfer ink sheet during image formation by thermal transfer, and holds the received sublimation dye in the receiving layer, whereby an image is formed on the surface of the receiving layer. Can be formed and maintained. The receiving layer contains a binder resin, a specific wax additive, and a silicone release agent, and may further contain a urethane associative thickener. According to a preferred embodiment, the receiving layer may further contain a surfactant or the like according to various purposes.

受容層に含有されるバインダー樹脂としては、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体(塩酢ビ系樹脂)、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニル・アクリル共重合体、ポリアクリル酸エステル等のビニルポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等、およびこれら樹脂の混合系が挙げられ、好ましくは塩ビ系樹脂であり、例えば、塩化ビニル系樹脂、塩ビアクリル系樹脂、および塩酢ビ系樹脂からなる群から選択される1種以上である。   Binder resins contained in the receiving layer include acrylic resins, vinyl chloride resins, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyvinyl chloride, vinyl chloride / vinyl acetate copolymers (vinyl acetate resin), poly Halogenated polymers such as vinylidene chloride, vinyl acetate / acrylic copolymers, vinyl polymers such as polyacrylates, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polystyrene resins, polyamide resins, ethylene and propylene, etc. And other vinyl monomers, such as copolymer resins, ionomers, cellulose resins such as cellulose diacetate, polycarbonates, and the like, and mixtures of these resins. Preferred are vinyl chloride resins such as vinyl chloride. Tree , Is at least one selected from the group consisting of salt Biakuriru resins, and vinyl chloride acetate-based resin.

受容層に含有されるワックス添加剤としては、流動パラフィンが用いられる。本発明において、流動パラフィンとは、鉱油、ホワイトオイルなどとも呼ばれ、石油原油を蒸留し固形パラフィンを除去して高純度に精製して得られた液状飽和炭化水素の混合物のことである。好ましい態様によれば、流動パラフィンの引火点は好ましくは250℃以下であり、より好ましくは150〜200℃である。また、流動パラフィンの密度(20℃)は、好ましくは0.800〜0.905g/cmであり、より好ましくは0.820〜0.880g/cmである。流動パラフィンの引火点や密度が上記範囲内であれば、高温多湿環境下における印画時の離型性をより改善し、作製した印画物のシャドー部の濃度をより向上させるとともに、ハイライト濃度をより低減することができる。 As the wax additive contained in the receiving layer, liquid paraffin is used. In the present invention, liquid paraffin is also called mineral oil, white oil, etc., and is a mixture of liquid saturated hydrocarbons obtained by distilling petroleum crude oil to remove solid paraffin and refining to high purity. According to a preferred embodiment, the flash point of liquid paraffin is preferably 250 ° C. or lower, more preferably 150 to 200 ° C. The density of the liquid paraffin (20 ° C.) is preferably 0.800~0.905g / cm 3, more preferably 0.820~0.880g / cm 3. If the flash point and density of liquid paraffin are within the above ranges, the releasability during printing in a high-temperature and high-humidity environment will be further improved, and the density of the shadow part of the produced print will be improved, and the highlight density will be increased. It can be further reduced.

本発明においては、流動パラフィンを、乳化剤、特にアニオン性乳化剤、もしくはノニオン性乳化剤により乳化することが好ましい。アニオン性乳化剤としては、例えば、アルキルカルボン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、N−アシルグルタミン酸塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、リン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステル塩などのナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩、アミノ酸系の塩等が挙げられる。これらのアニオン性乳化剤は、二種以上を組み合わせて用いても良い。これらのアニオン性乳化剤は、極性基を有するためハイライトの濃度アップを抑制し、画像保存時の染料にじみを低減することができる。   In the present invention, liquid paraffin is preferably emulsified with an emulsifier, particularly an anionic emulsifier or a nonionic emulsifier. Examples of the anionic emulsifier include alkyl carboxylates, alkyl sulfates, higher fatty acid amide sulfonates, alkyl sulfonates, alkyl benzene sulfonates, sulfosuccinates, N-acyl glutamates, alkyl ether sulfates. , Polyoxyethylene alkyl ether sulfate, phosphate, alkyl phosphate, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether phosphate, sodium salt, potassium salt, Examples include ethanolamine salts and amino acid salts. These anionic emulsifiers may be used in combination of two or more. Since these anionic emulsifiers have polar groups, they can suppress an increase in highlight concentration and reduce dye bleeding during image storage.

また、ノニオン性乳化剤としては、例えば、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノステアレート等のソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等のポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル等のポリオキシアルキレンエーテル類、ポリキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルアリルエーテル類、およびポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロック共重合体等が挙げられる。これらのノニオン性乳化剤は二種以上を組み合わせて用いても良い。ノニオン性乳化剤は、イオン性がないため、印画の際の熱転写シートと熱転写受像シートとの剥離において、離型性を悪化させる効果が小さいと考えられる。このため、一定期間保存後であっても、熱転写受像シートの離型性を維持することができる。これらのノニオン性乳化剤およびアニオン性乳化剤は、それぞれ単独でも使用しても良いし、適切な2種類以上の材料を適度な割合で混合使用してもよい。アニオン性乳化剤もしくはノニオン性乳化剤により流動パラフィンを乳化することで、印画時に熱転写インクシートと熱転写受像シートの受容層との融着および印画感度低下などの問題を改善することもできる。   Nonionic emulsifiers include, for example, sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monopalmitate, sorbitan monooleate, sorbitan monostearate, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene Polyoxyalkylene fatty acid esters such as sorbitan monostearate, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyalkylene ethers such as polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene nonylphenyl Polyoxyalkylene alkyl allyl ethers such as ether, and polyoxyethylene / polyoxypropylene block copolymers It is below. These nonionic emulsifiers may be used in combination of two or more. Since the nonionic emulsifier has no ionicity, it is considered that the effect of deteriorating the releasability in peeling between the thermal transfer sheet and the thermal transfer image receiving sheet during printing is small. For this reason, it is possible to maintain the releasability of the thermal transfer image receiving sheet even after storage for a certain period. These nonionic emulsifiers and anionic emulsifiers may be used alone or in combination of two or more appropriate materials at an appropriate ratio. By emulsifying liquid paraffin with an anionic emulsifier or a nonionic emulsifier, problems such as fusion between the thermal transfer ink sheet and the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet and a decrease in printing sensitivity during printing can be improved.

ワックス添加剤の含有量は、受容層のバインダー樹脂の固形分質量に対して、好ましくは5〜30質量%、より好ましくは10〜20質量%である。ワックス添加剤の含有量が上記範囲内であれば、高温多湿環境下における印画時の離型性をより改善し、作製した印画物のシャドー部の濃度をより向上させるとともに、ハイライト濃度をより低減することができる。本発明においては、市販の流動パラフィンを用いることもでき、例えば、和光純薬(株)製の流動パラフィン等が好ましい。   The content of the wax additive is preferably 5 to 30% by mass and more preferably 10 to 20% by mass with respect to the solid mass of the binder resin in the receiving layer. If the content of the wax additive is within the above range, the releasability at the time of printing in a high-temperature and high-humidity environment is further improved, the concentration of the shadow portion of the produced printed matter is further improved, and the highlight concentration is further increased. Can be reduced. In the present invention, commercially available liquid paraffin can be used. For example, liquid paraffin manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. is preferable.

受容層に含有されるシリコーン離型剤としては、アミノ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ビニル変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーン、アクリル変性シリコーン、アラルキル変性シリコーン、およびアミド変性シリコーン等のシリコーンオイルが挙げられる。本発明においては、これらを混合したり、各種の反応を用いて重合させたりして用いることもできる。このようなシリコーン離型剤を用いることで、印画時に熱転写インクシートと熱転写受像シートの受容層との融着および印画感度低下などの問題を改善することができる。本発明においては、エポキシ変性シリコーンやポリエーテル変性シリコーンを用いることが特に好ましい。   Examples of the silicone release agent contained in the receiving layer include amino-modified silicone, alcohol-modified silicone, vinyl-modified silicone, urethane-modified silicone, epoxy-modified silicone, polyester-modified silicone, polyether-modified silicone, polyester-modified silicone, acrylic-modified silicone, Examples include silicone oils such as aralkyl-modified silicones and amide-modified silicones. In the present invention, these may be mixed or polymerized using various reactions. By using such a silicone release agent, problems such as fusion between the thermal transfer ink sheet and the receiving layer of the thermal transfer image receiving sheet and a decrease in printing sensitivity during printing can be improved. In the present invention, it is particularly preferable to use epoxy-modified silicone or polyether-modified silicone.

本発明において用いられるエポキシ変性シリコーンは、粘度が、好ましくは100〜10000mm/s、より好ましくは300〜9000mm/s、さらに好ましくは500〜6000mm/s、さらにより好ましくは、1000〜3000mm/sである。また、エポキシ変性シリコーンは、エポキシ当量が、好ましくは50〜2000、より好ましくは80〜1800、さらに好ましくは100〜1000である。なお、粘度は、JIS Z 8803:液体の粘度−測定方法の各種方法により測定することできる。また、エポキシ当量(g/eq)とは、官能基一個当たりのエポキシ架橋剤の分子量の値のことである。粘度が上記範囲内にあり、および/またはエポキシ当量が上記範囲内にあるエポキシ変性シリコーンを用いることで、印画時の離型性や印画物の耐熱・耐湿性をより向上させることができる。 Epoxy-modified silicone used in the present invention, the viscosity is preferably 100~10000mm 2 / s, more preferably 300~9000mm 2 / s, more preferably 500~6000mm 2 / s, even more preferably, 1000~3000Mm 2 / s. The epoxy-modified silicone has an epoxy equivalent of preferably 50 to 2000, more preferably 80 to 1800, and still more preferably 100 to 1000. The viscosity can be measured by various methods of JIS Z 8803: Viscosity of liquid-Measurement method. The epoxy equivalent (g / eq) is the molecular weight value of the epoxy crosslinking agent per functional group. By using an epoxy-modified silicone having a viscosity within the above range and / or an epoxy equivalent within the above range, the releasability at the time of printing and the heat resistance / humidity resistance of the printed material can be further improved.

シリコーン離型剤の含有量は、受容層のバインダー樹脂の固形分質量に対して、好ましくは1〜20質量%、より好ましくは5〜15質量%である。シリコーン離型剤の含有量が上記範囲内であれば、印画時の離型性や印画物の耐熱・耐湿性をより向上させることができる。本発明においては、市販の離型剤を用いることもでき、X22−3000TおよびKF410(以上、信越化学工業(株)製)等が挙げられる。このようなエポキシ変性シリコーンを用いることが、上記のバインダー樹脂との組み合わせの観点から好ましい。   The content of the silicone release agent is preferably 1 to 20% by mass, more preferably 5 to 15% by mass, based on the solid content mass of the binder resin in the receiving layer. When the content of the silicone release agent is within the above range, it is possible to further improve the releasability at the time of printing and the heat resistance and moisture resistance of the printed matter. In the present invention, a commercially available release agent may be used, and examples thereof include X22-3000T and KF410 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). Use of such an epoxy-modified silicone is preferable from the viewpoint of combination with the binder resin.

受容層に含有されるウレタン会合型増粘剤は、固形分濃度が30%の際に、B型粘度計を用いて、JIS Z8803に準拠して、液温25℃で測定した時の粘度が、好ましくは1000〜100000mPa・sであり、より好ましくは2000〜60000mPa・sであることが好ましい。さらに、粘度比が、下記式(1):
粘度比=V30,6/V30,60 (1)
(式中、V30,6はB型粘度計を用いて、JIS Z8803に準拠して、液温25℃で回転数6rpmの時の粘度(mPa.s)を示し、V30,60はB型粘度計を用いて、JIS Z8803に準拠して、液温25℃で回転数60rpmの時の粘度(mPa.s)を示す)
で表され、好ましくは2.0〜5.0であり、より好ましくは2.0〜4.5であることが好ましい。なお、この粘度比は、一般に、チキソトロピーインデックス(TI)と呼ばれ、タレ難さと相関する指標である。粘度および粘度比が上記範囲程度のウレタン会合型増粘剤を用いることで、受容層用塗布液にレベリング性の粘性を与え、面質を向上させるのと同時に、粒子の状態で存在しているバインダー同士を結着させ、膜を形成しているのに近い状態となり、画像印画時の熱融着を抑えることができる。
The urethane associative thickener contained in the receiving layer has a viscosity when measured at a liquid temperature of 25 ° C. according to JIS Z8803 using a B-type viscometer when the solid concentration is 30%. , Preferably it is 1000-100000 mPa * s, More preferably, it is 2000-60000 mPa * s. Furthermore, the viscosity ratio is the following formula (1):
Viscosity ratio = V 30,6 / V 30,60 (1)
(Wherein, V 30,6 by using a B-type viscometer, in conformity with JIS Z8803, a viscosity (mPa.s) when the rotational speed 6rpm at a liquid temperature 25 ° C., V 30, 60 is B Using a viscometer, the viscosity (mPa.s) at a liquid temperature of 25 ° C. and a rotational speed of 60 rpm is shown in accordance with JIS Z8803)
And is preferably 2.0 to 5.0, more preferably 2.0 to 4.5. This viscosity ratio is generally called a thixotropy index (TI) and is an index that correlates with sagging difficulty. By using a urethane associative thickener with a viscosity and a viscosity ratio in the above range, it gives leveling viscosity to the coating solution for the receiving layer, improves surface quality, and exists in the form of particles. Binders are bound together to form a film, and heat fusion during image printing can be suppressed.

ウレタン会合型増粘剤の含有量は、受容層のバインダー樹脂の固形分質量に対して、好ましくは1〜10質量%、より好ましくは2〜5質量%である。ウレタン会合型増粘剤の含有量が上記範囲内であれば、受容層の膜形成を十分にでき、画像印画時の熱融着を抑えることができる。本発明においては、市販のウレタン会合型増粘剤を用いることもでき、例えば、UH−450、UH−526、UH−530、UH−540、UH−550(以上、ADEKA(株)製)、SNシックナーA812(サンノプコ(株)製)等が好ましい。   The content of the urethane associative thickener is preferably 1 to 10% by mass, more preferably 2 to 5% by mass, based on the solid content of the binder resin in the receptor layer. When the content of the urethane associative thickener is within the above range, the receptor layer can be sufficiently formed, and heat fusion during image printing can be suppressed. In the present invention, a commercially available urethane associative thickener can also be used. For example, UH-450, UH-526, UH-530, UH-540, UH-550 (above, manufactured by ADEKA Corporation), SN thickener A812 (manufactured by San Nopco) is preferable.

中空層
本発明における中空層は、熱転写による画像形成時に加えられた熱が、基材等への伝熱によって損失されることを防止できる断熱性を有するものである。好ましい態様では、中空層は、中空粒子を含むものであり、親水性バインダーやその他の添加剤をさらに含んでもよい。好ましい態様によれば、中空層は2層以上からなるものであってもよい。中空層は、中空粒子を含むことにより、クッション性を備える。ここで、中空層のクッション性の程度は、熱転写受像シートの用途等に応じて適宜調整することができるものである。なお、中空層のクッション性の程度についても、例えば、中空層の厚みを変更することにより任意の範囲に調整することができる。中空層の厚みは、断熱性、クッション性等を所望の程度に調整できる範囲内であれば特に限定されるものではないが、10μm〜100μmの範囲内であることが好ましく、10μm〜50μmの範囲内であることがより好ましい。また、中空層の密度は、例えば0.1g/cm〜0.8g/cmの範囲内、なかでも0.2g/cm〜0.7g/cmの範囲内であることが好ましい。
Hollow layer The hollow layer in the present invention has a heat insulating property that can prevent heat applied during image formation by thermal transfer from being lost due to heat transfer to a substrate or the like. In a preferred embodiment, the hollow layer contains hollow particles and may further contain a hydrophilic binder and other additives. According to a preferred embodiment, the hollow layer may be composed of two or more layers. A hollow layer is provided with cushioning properties by including hollow particles. Here, the degree of cushioning property of the hollow layer can be appropriately adjusted according to the application of the thermal transfer image receiving sheet. The degree of cushioning property of the hollow layer can also be adjusted to an arbitrary range by changing the thickness of the hollow layer, for example. The thickness of the hollow layer is not particularly limited as long as the heat insulating property, cushioning property and the like can be adjusted to a desired level, but preferably in the range of 10 μm to 100 μm, and in the range of 10 μm to 50 μm. More preferably, it is within. The density of the hollow layer, for example in the range of 0.1g / cm 3 ~0.8g / cm 3 , preferably in the range of inter alia 0.2g / cm 3 ~0.7g / cm 3 .

本発明で用いる中空粒子の平均粒子径は、好ましくは0.1〜10μm、より好ましくは0.3〜5μmである。中空粒子の平均粒子径が、上記範囲程度であれば、断熱性およびクッション性を中空層に与えることができる。平均粒子径が小さすぎると、中空粒子の使用量が増えコストが高くなり、平均粒子径が大きすぎると、平滑な中空層を形成することが困難になるからである。また、中空粒子の平均中空率は、好ましくは20%以上、より好ましくは30〜80%である。中空粒子の平均中空率が、上記範囲程度であれば、断熱性およびクッション性を中空層に与えることができる。さらに、樹脂等から構成される有機系中空粒子であってもよく、ガラス等から構成される無機系中空粒子であってもよい。また、上記中空粒子は、架橋中空粒子であってもよい。本発明においては、市販の中空粒子を用いることもでき、例えば、ローペイクHP−1055、ローペイクHP−91、ローペイクOP−84J、ローペイクウルトラおよびローペイクSE(ロームアンドハース(株)製)、二ポールMH−5055(日本ゼオン(株))、SX8782、SX866(JSR(株))等が好ましい。   The average particle diameter of the hollow particles used in the present invention is preferably 0.1 to 10 μm, more preferably 0.3 to 5 μm. If the average particle diameter of the hollow particles is in the above range, heat insulation and cushioning properties can be imparted to the hollow layer. This is because if the average particle size is too small, the amount of hollow particles used increases and the cost increases, and if the average particle size is too large, it becomes difficult to form a smooth hollow layer. The average hollowness of the hollow particles is preferably 20% or more, more preferably 30 to 80%. If the average hollowness of the hollow particles is in the above range, heat insulation and cushioning properties can be imparted to the hollow layer. Furthermore, the organic hollow particle comprised from resin etc. may be sufficient, and the inorganic hollow particle comprised from glass etc. may be sufficient. The hollow particles may be cross-linked hollow particles. In the present invention, commercially available hollow particles can also be used. For example, Ropeke HP-1055, Ropeke HP-91, Ropeke OP-84J, Ropeke Ultra and Ropeke SE (manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd.), Nipol MH-5055 (Nippon Zeon Corporation), SX8782 and SX866 (JSR Corporation) are preferred.

その他の層
本発明の熱転写受像シートは、上記の層以外の他の層をさらに有してもよい。好ましい態様では、熱転写受像シートは、受容層側に、プライマー層、および中間層等のその他の層をさらに有することができる。また、受容層と反対側に、裏面層をさらに有することができる。
Other Layers The thermal transfer image receiving sheet of the present invention may further have other layers other than the above layers. In a preferred embodiment, the thermal transfer image-receiving sheet can further have other layers such as a primer layer and an intermediate layer on the receiving layer side. Moreover, it can have a back surface layer on the opposite side to a receiving layer.

プライマー層
本発明におけるプライマー層は、中空層と受容層とを良好に接着する役割を有するとともに、高温高湿度環境下における、染料の中空層側への移行を防止して画像保存性を向上させる機能を有するものである。好ましい態様では、プライマー層は、中空粒子、樹脂、および親水性バインダーを含むものであり、樹脂としては、アクリル系樹脂を含むものが好ましい。プライマー層の厚みとしては特に限定されるものではないが、例えば1μm〜40μmであることが好ましく、1μm〜20μmがより好ましく、1μm〜10μmがさらに好ましい。
Primer layer The primer layer in the present invention has a role of satisfactorily adhering the hollow layer and the receiving layer, and prevents image migration to the hollow layer side in a high-temperature and high-humidity environment, thereby improving image storage stability. It has a function. In a preferred embodiment, the primer layer contains hollow particles, a resin, and a hydrophilic binder, and the resin preferably contains an acrylic resin. Although it does not specifically limit as thickness of a primer layer, For example, it is preferable that they are 1 micrometer-40 micrometers, 1 micrometer-20 micrometers are more preferable, and 1 micrometer-10 micrometers are more preferable.

本発明において、アクリル系樹脂とは、アクリル酸またはメタクリル酸のモノマーの重合体もしくはその誘導体、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのモノマーの重合体もしくはその誘導体、アクリル酸またはメタクリル酸のモノマーと他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体、およびアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのモノマーと他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体を含むものである。   In the present invention, the acrylic resin refers to a polymer of acrylic acid or methacrylic acid monomer or derivative thereof, a polymer of acrylic acid ester or methacrylic acid ester monomer or derivative thereof, acrylic acid or methacrylic acid monomer and other derivatives. It includes a copolymer with a monomer or a derivative thereof, and a copolymer of a monomer of an acrylate ester or a methacrylate ester with another monomer or a derivative thereof.

本発明の好ましい態様によれば、アクリル系樹脂は、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのモノマーと他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体であるのが好ましい。アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルのモノマーとしては、例えば、アルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレート等、好ましくは、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ラウリルアクリレート、およびラウリルメタクリレート等を挙げることができる。他のモノマーとしては、例えば、芳香族炭化水素、アリール基含有化合物、アミド基含有化合物、および塩化ビニル等、好ましくは、スチレン、ベンジルスチレン、フェノキシエチルメタクリレート、アクリルアミド、およびメタクリルアミド等を挙げることができる。本発明においては、アルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートと、芳香族炭化水素、アリール基含有化合物、およびアミド基含有化合物からなる群から選択される少なくとも1種の他のモノマーとの共重合体もしくはその誘導体を用いることが特に好ましい。上記のようなモノマーを共重合させることで、濃度および離型性を向上させることができる。なお、2種以上のアクリル系樹脂を混合して用いてもよい。   According to a preferred embodiment of the present invention, the acrylic resin is preferably a copolymer of an acrylic ester or methacrylic ester monomer and another monomer or a derivative thereof. Examples of the acrylic acid ester or methacrylic acid ester monomer include alkyl acrylate and alkyl methacrylate, preferably methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, lauryl acrylate, and lauryl methacrylate. Can be mentioned. Examples of other monomers include aromatic hydrocarbons, aryl group-containing compounds, amide group-containing compounds, and vinyl chloride, preferably styrene, benzylstyrene, phenoxyethyl methacrylate, acrylamide, and methacrylamide. it can. In the present invention, a copolymer of an alkyl acrylate or an alkyl methacrylate and at least one other monomer selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon, an aryl group-containing compound, and an amide group-containing compound, or a derivative thereof. It is particularly preferable to use it. By copolymerizing the monomers as described above, the concentration and releasability can be improved. Two or more acrylic resins may be mixed and used.

本発明の好ましい態様によれば、上記の中空層やプライマー層等に含まれる親水性バインダーとしては、ゼラチンおよびその誘導体、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオイキサイド、ポリビニルピロリドン、プルラン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリル酸およびその塩、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、カゼイン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、ならびにアラビアゴムを挙げることができ、特にゼラチンが好ましい。このような親水性バインダーを用いることで、各層の層間接着性を向上させることができる。特に、水系塗布および同時重層塗布方式により各層を形成する場合には、ゼラチンを用いることで、各塗布液の粘度を所望の範囲に調整し、所望の膜厚を得ることができる。本発明においては、市販のゼラチンを用いることもでき、例えば、RR、R、CLV、およびG1236(新田ゼラチン(株)製)等が好ましい。   According to a preferred embodiment of the present invention, the hydrophilic binder contained in the hollow layer or primer layer described above includes gelatin and derivatives thereof, polyvinyl alcohol, polyethylene oxyside, polyvinyl pyrrolidone, pullulan, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, Examples include dextran, dextrin, polyacrylic acid and salts thereof, agar, κ-carrageenan, λ-carrageenan, ι-carrageenan, casein, xanthene gum, locust bean gum, alginic acid, and gum arabic, with gelatin being particularly preferred. By using such a hydrophilic binder, interlayer adhesion of each layer can be improved. In particular, when each layer is formed by an aqueous coating method and a simultaneous multilayer coating method, by using gelatin, the viscosity of each coating solution can be adjusted to a desired range, and a desired film thickness can be obtained. In the present invention, commercially available gelatin can also be used. For example, RR, R, CLV, G1236 (manufactured by Nitta Gelatin Co., Ltd.) and the like are preferable.

中間層
本発明においては、中空層とプライマー層の間やプライマー層と受容層の間に少なくとも1層の中間層を設けてもよい。中間層を設けることで、耐溶剤、高温/高湿下での画像保存時の染料拡散バリア、層間接着、白色付与、基材のギラつき感/ムラの隠蔽、および帯電防止等の機能を付加するこができる。中間層の形成手段としては公知の手段を用いることができ、例えば、中間層に、蛍光増白剤、無機微粒子、中空微粒子、および導電性フィラーやポリアニリンスルホン酸のような有機導電材等を添加する方法が挙げられる。
Intermediate Layer In the present invention, at least one intermediate layer may be provided between the hollow layer and the primer layer or between the primer layer and the receiving layer. By providing an intermediate layer, functions such as solvent resistance, dye diffusion barrier during image storage under high temperature / high humidity, interlayer adhesion, white color imparting, glare / unevenness of the substrate, and antistatic functions are added. Can do. As a method for forming the intermediate layer, known means can be used. For example, an optical brightener, inorganic fine particles, hollow fine particles, and an organic conductive material such as a conductive filler or polyaniline sulfonic acid are added to the intermediate layer. The method of doing is mentioned.

裏面層
本発明における裏面層は、インクジェット方式やドットインパクト方式、筆記具等で使用するインキの定着性を有しており、記録部のにじみが生じ難く速乾性に優れたバックプリントを可能とする(バックプリント適性を向上させる)ものである。さらに、以下に示す受像紙裏面としての基本特性を有するものでもある。
1.受容層面と重ね合わせた際に、温度や加重をかけて保存しても貼り付き(ブロッキング)を生じない。
2.誤って受像紙の表裏面を逆にしてプリンターに装着し、熱転写シートと重ね合わせて熱転写を行った場合であっても、熱転写シートと貼り付いてプリンター内で詰まる事が無く、印字物が排出される(裏面離型性を有している)。
3.受容層面と擦れても受容層面を傷付けず、また、裏面層からの粒子成分の脱落(粉落ち)を生じない。
また、裏面層は、バインダー樹脂および無機微粒子を含むことが好ましく、その他の添加剤、例えば、消泡剤や帯電防止剤等を裏面層に適宜添加することができる。近年では環境配慮の観点から水系塗布方式が好まれているが、本発明の裏面層は、 水系塗布方式で受容層を形成した受像紙の裏面として特に好適に用いることができる。
Back layer The back layer in the present invention has the fixability of ink used in an ink jet method, a dot impact method, a writing instrument, and the like, and enables a back print excellent in quick-drying with less bleeding of the recording portion ( To improve the backprint suitability). Furthermore, it also has the basic characteristics as the image receiving paper back side described below.
1. When superposed on the receiving layer surface, no sticking (blocking) occurs even if it is stored under a temperature or load.
2. Even when the paper is mistakenly mounted on the printer with the front and back sides reversed, and the thermal transfer sheet is superposed on the thermal transfer sheet, it will stick to the thermal transfer sheet and will not clog in the printer, and the printed matter will be discharged. (Has back surface releasability).
3. Even if it rubs against the receiving layer surface, the receiving layer surface is not damaged, and the particle component does not fall off (powder off) from the back layer.
The back layer preferably contains a binder resin and inorganic fine particles, and other additives such as an antifoaming agent and an antistatic agent can be appropriately added to the back layer. In recent years, a water-based coating method is preferred from the viewpoint of environmental considerations, but the back layer of the present invention can be particularly suitably used as the back surface of an image receiving paper on which a receiving layer is formed by a water-based coating method.

裏面層に含有されるバインダー樹脂は、スチレン・アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、およびアクリル樹脂からなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましい。このようなバインダー樹脂を用いることで、基材への接着性が良好であり、かつ、良好なバックプリント適性を持たせることが可能になる。本発明においては、市販のバインダー樹脂を用いることもでき、バイロナールMD1500(東洋紡績(株)製)、プラスコートZ690(以上、互応化学工業(株)製)、スーパーフレックス130(第一工業製薬(株)製)等が好ましい。   The binder resin contained in the back layer is preferably at least one selected from the group consisting of styrene / acrylic resins, polyester resins, polyurethane resins, and acrylic resins. By using such a binder resin, it is possible to have good adhesion to the base material and good backprint suitability. In the present invention, a commercially available binder resin can also be used, such as Bironal MD 1500 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.), Plus Coat Z690 (manufactured by Kyoyo Chemical Co., Ltd.), Superflex 130 (Daiichi Kogyo Seiyaku ( Etc.) are preferable.

裏面層に含有される無機微粒子は、コロイダルアルミナ、コロイダルシリカ、およびシリカ粒子からなる群から選択される少なくとも1種である。このような無機微粒子を用いることで、バックプリント適性を向上させ、ブロッキングを防止することができる。   The inorganic fine particles contained in the back layer are at least one selected from the group consisting of colloidal alumina, colloidal silica, and silica particles. By using such inorganic fine particles, it is possible to improve the backprint suitability and prevent blocking.

本発明において、裏面層の塗布量は特に限定されるものではないが、塗布量は乾燥後0.1g/m〜3.0g/mの範囲内であることが好ましく、0.3g/m〜1.5g/mの範囲内であることがより好ましい。塗布量が上記範囲程度であれば、十分なバックプリント適性が得られる。 In the present invention, but are not coating amount of the back layer is particularly limited, it is preferable that the coating amount is in the range of drying after 0.1g / m 2 ~3.0g / m 2 , 0.3g / More preferably, it is in the range of m 2 to 1.5 g / m 2 . If the coating amount is in the above range, sufficient back print suitability can be obtained.

熱転写受像シートの製造方法
本発明の熱転写受像シートの製造方法は、基材と、該基材上に、中空層と、受容層とをこの順に有してなる、熱転写受像シートの製造方法であって、バインダー樹脂と、流動パラフィンを含むワックス添加剤と、シリコーン離型剤とを含んでなる水系分散塗布液を用いて、受容層を形成する工程を含んでなるものである。本発明においては、受容層を有する面側を構成する全ての層を、水系塗布により、好ましくは水系塗布かつ同時重層塗布方式により形成することが好ましい。熱転写受像シートの各層の塗布には、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ダイコート、スライドコート、およびカーテンコート等の公知の方法を用いることができ、受容層を有する面側においてはスライドコートやカーテンコート等の複数の層を同時重層塗布できる方法が好ましい。このような製造方法により、熱転写受像シートの各層の層間接着性の向上やコスト改善等の効果が得られる。
Method for Producing Thermal Transfer Image-Receiving Sheet The method for producing a thermal transfer image-receiving sheet of the present invention is a method for producing a thermal transfer image-receiving sheet comprising a substrate, a hollow layer, and a receptor layer in this order on the substrate. And a step of forming a receiving layer using an aqueous dispersion coating solution containing a binder resin, a wax additive containing liquid paraffin, and a silicone release agent. In the present invention, it is preferable that all layers constituting the surface side having the receiving layer are formed by aqueous coating, preferably by aqueous coating and simultaneous multilayer coating. For the application of each layer of the thermal transfer image-receiving sheet, known methods such as roll coating, bar coating, gravure coating, gravure reverse coating, die coating, slide coating, and curtain coating can be used. A method in which a plurality of layers such as a slide coat and a curtain coat can be applied simultaneously in multiple layers is preferred. By such a manufacturing method, effects such as improvement in interlayer adhesion of each layer of the thermal transfer image-receiving sheet and cost improvement can be obtained.

水系分散塗布液
本発明において受容層の形成に用いる水系分散塗布液は、バインダー樹脂と、ワックス添加剤と、シリコーン離型剤とを公知の方法により、水中に分散(乳化)させて得ることができる。例えば、水系分散塗布液は、水系分散液の状態のワックス添加剤と、他の水系分散液とを混合して調製できる。水系分散液は、まず、水系溶液と溶剤系溶液を別々に調製する。水系溶液は、上記の乳化剤と水とを混合して得られる。一方、溶剤系溶液は、上記の流動パラフィンと、公知の有機溶媒(溶剤)とを混合して得られる。この水系溶液と溶剤系溶液とを、混合・撹拌した後、ホモジナイザーを用いて分散を行い、分散体を調製する。その後、分散体を30〜60℃に加温しながら減圧下で脱溶剤し、脱溶剤分の体積変化を純水の追添加により補正し、固形分を調製することで、水系分散液が得られる。
Aqueous dispersion coating liquid The aqueous dispersion coating liquid used for forming the receiving layer in the present invention can be obtained by dispersing (emulsifying) a binder resin, a wax additive, and a silicone release agent in water by a known method. it can. For example, the aqueous dispersion coating liquid can be prepared by mixing a wax additive in the state of an aqueous dispersion and another aqueous dispersion. First, an aqueous dispersion and a solvent-based solution are prepared separately. The aqueous solution is obtained by mixing the above emulsifier and water. On the other hand, the solvent-based solution is obtained by mixing the above liquid paraffin and a known organic solvent (solvent). The aqueous solution and the solvent solution are mixed and stirred, and then dispersed using a homogenizer to prepare a dispersion. Thereafter, the solvent is removed under reduced pressure while heating the dispersion to 30 to 60 ° C., the volume change of the solvent is corrected by adding pure water, and the solid content is prepared to obtain an aqueous dispersion. It is done.

なお、本発明において、「水系溶液」とは、水を媒体とする溶液であり、「溶剤系溶液」とは、有機溶媒を媒体とする溶液である。溶剤系溶液の調製に用いる有機溶媒としては、染料を溶解させるものであれば良く、酢酸エチル、トルエンやベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトンやメチルエチルケトン等のケトン系溶媒、およびそれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられる。このような有機溶媒を用いることで、分散性を上げ、また水との適度な分散状態を維持する事ができる。これによって受容層用の水系分散塗布液を得ることができる。本発明においては、分散後、または分散と同時に、加熱および/または減圧などの手段によって有機溶剤を除去する工程を入れても良い。   In the present invention, the “aqueous solution” is a solution using water as a medium, and the “solvent solution” is a solution using an organic solvent as a medium. The organic solvent used for the preparation of the solvent-based solution is not particularly limited as long as it can dissolve the dye. Ethyl acetate, aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and benzene, ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone, and mixtures thereof Those selected from the group consisting of: By using such an organic solvent, it is possible to increase dispersibility and maintain an appropriate dispersion state with water. Thereby, an aqueous dispersion coating solution for the receiving layer can be obtained. In this invention, you may put the process of removing an organic solvent by means, such as a heating and / or pressure reduction, after dispersion | distribution or simultaneously with dispersion | distribution.

熱転写インクシート
本発明の熱転写受像シートと共に用いる熱転写インクシートは、基材シートの一方の面に熱転写性色材層が設けられており、基材シートの他方の面に耐熱滑性層が設けられている層構成を有するものがよい。以下、熱転写インクシートを構成する各層について説明する。
Thermal transfer ink sheet The thermal transfer ink sheet used together with the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention is provided with a heat transferable color material layer on one side of the base sheet and a heat resistant slipping layer on the other side of the base sheet. It is preferable to have a layer structure. Hereinafter, each layer constituting the thermal transfer ink sheet will be described.

基材シート
本発明に用いられる熱転写インクシートを構成する基材シートの材料は、従来公知のものを使用することができ、また、それ以外のものであっても、ある程度の耐熱性と強度とを有していれば使用することができる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリイミド、ナイロン、酢酸セルロース、アイオノマー等の樹脂フィルム、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類、不織布等が挙げられる。これらを単独で使用してもよいし、これらを任意に組み合わせた積層体を使用してもよい。これらの中でも、薄膜化可能で安価な汎用性プラスチックであるポリエチレンテレフタレートが好ましい。
As the material of the base sheet constituting the thermal transfer ink sheet used in the present invention, a conventionally known material can be used, and even if it is other than that, it has a certain degree of heat resistance and strength. Can be used. For example, polyethylene terephthalate, polyester, polypropylene, polycarbonate, polyethylene, polystyrene, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyimide, nylon, cellulose acetate, ionomer and other resin films, condenser paper, paraffin paper, and other non-woven fabrics Etc. These may be used alone, or a laminate in which these are arbitrarily combined may be used. Among these, polyethylene terephthalate which is a versatile plastic that can be thinned and is inexpensive is preferable.

基材シートの厚さは、強度、耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常は0.5〜50μm程度が好ましく、より好ましくは1〜20μm、さらに好ましくは1〜10μmである。   The thickness of the base sheet can be appropriately selected according to the material so that the strength, heat resistance and the like are appropriate, but is usually preferably about 0.5 to 50 μm, more preferably 1 to 20 μm, and further Preferably it is 1-10 micrometers.

基材シートは、隣接する層との接着性を向上させるため、表面処理が施されていてもよい。上記表面処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、およびグラフト化処理等の、公知の樹脂表面改質技術を適用することができる。上記表面処理は、1種のみ施されてもよいし、2種以上施されてもよい。   The base sheet may be subjected to a surface treatment in order to improve adhesion with an adjacent layer. As the surface treatment, known resin surface modification techniques such as corona discharge treatment, flame treatment, ozone treatment, ultraviolet treatment, radiation treatment, surface roughening treatment, chemical treatment, plasma treatment, and grafting treatment are applied. can do. Only one type of the surface treatment may be applied, or two or more types may be applied.

さらに、上記基材シートの接着処理として、基材シート上に接着層を塗工して形成することも可能である。接着層は、例えば、以下の有機材料および無機材料から形成することができる。上記有機材料としては、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂やポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドンおよびその変性体等のビニル系樹脂、ならびにポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。上記無機材料としては、シリカ(コロイダルシリカ)、アルミナあるいはアルミナ水和物(アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物またはその水和物、疑ベークマイト等)、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、および酸化チタン等のコロイド状無機顔料超微粒子等が挙げられる。   Furthermore, it is also possible to apply and form an adhesive layer on the base sheet as an adhesive treatment of the base sheet. An adhesion layer can be formed from the following organic materials and inorganic materials, for example. Examples of the organic material include polyester resins, polyacrylate resins, polyvinyl acetate resins, polyurethane resins, styrene acrylate resins, polyacrylamide resins, polyamide resins, polyether resins, polystyrene resins, Examples thereof include polyethylene resins, polypropylene resins, polyvinyl chloride resins, polyvinyl alcohol resins, polyvinyl pyrrolidone and vinyl resins such as modified products thereof, and polyvinyl acetal resins such as polyvinyl acetoacetal and polyvinyl butyral. Examples of the inorganic material include silica (colloidal silica), alumina or alumina hydrate (alumina sol, colloidal alumina, cationic aluminum oxide or hydrate, suspicion bakumaite, etc.), aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium carbonate, oxidation Examples thereof include ultrafine particles of colloidal inorganic pigments such as magnesium and titanium oxide.

また、上記の表面処理として、プラスチックフィルムを延伸処理して製造する場合、未延伸フィルムにプライマー液を塗布し、その後に延伸処理して行うこともできる(プライマー処理)。   Moreover, when manufacturing a plastic film by extending | stretching as said surface treatment, a primer liquid can be apply | coated to an unstretched film and it can also carry out by extending | stretching after that (primer process).

熱転写性色材層
本発明に用いられる熱転写インクシートは、基材シートの一方の面に熱転写性色材層が設けられている。熱転写インクシートが昇華型熱転写インクシートの場合には、熱転写性色材層として昇華性染料を含有する層を形成し、熱溶融型熱転写インクシートの場合には、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する層を形成する。なお、昇華性染料を含有する層領域と、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する層領域と、を連続した1枚の基材シート上に面順次に設けてもよい。
Thermal transferable color material layer The thermal transfer ink sheet used in the present invention is provided with a thermal transferable color material layer on one surface of a substrate sheet. When the thermal transfer ink sheet is a sublimation type thermal transfer ink sheet, a layer containing a sublimation dye is formed as the thermal transferable color material layer, and when the thermal transfer type thermal transfer ink sheet is a hot melt composition containing a colorant A layer containing a heat-meltable ink is formed. A layer region containing a sublimable dye and a layer region containing a heat-meltable ink composed of a heat-melting composition containing a colorant are provided in a surface sequence on a continuous base sheet. Also good.

熱転写性色材層の材料は、従来公知の染料を使用することができるが、印画材料として良好な特性を有するもの、例えば、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変褪色しないものが好ましい。例えば、赤色染料としては、MS Red G(三井東圧化学社製)、Macrolex Red Violet R(バイエル社製)、CeresRed 7B(バイエル社製)、Samaron Red F3BS(三菱化学社製)等が、黄色染料としては、ホロンブリリアントイエロー6GL(クラリアント社製)、PTY−52(三菱化成社製)、マクロレックスイエロー6G(バイエル社製)等が、青色染料としては、カヤセットブルー714(日本化薬社製)、ワクソリンブルーAP−FW(ICI社製)、ホロンブリリアントブルーS−R(サンド社製)、MSブルー100(三井東圧化学社製)等が挙げられる。   As the material of the heat transferable color material layer, conventionally known dyes can be used, but those having good characteristics as a printing material, for example, having a sufficient coloring density and changing color due to light, heat, temperature, etc. Those that do not are preferred. For example, as a red dye, MS Red G (manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.), Macrolex Red Violet R (manufactured by Bayer), CeresRed 7B (manufactured by Bayer), Samalon Red F3BS (manufactured by Mitsubishi Chemical), etc. are yellow. Examples of the dye include Holon Brilliant Yellow 6GL (manufactured by Clariant), PTY-52 (manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.), Macrolex Yellow 6G (manufactured by Bayer), etc., and examples of the blue dye include Kayaset Blue 714 (Nippon Kayaku) Manufactured), Waxoline Blue AP-FW (manufactured by ICI), Holon Brilliant Blue SR (manufactured by Sand), MS Blue 100 (manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals) and the like.

上記染料を担持するためのバインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ(メタ)アクリレート、ポリ(メタ)アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、およびポリエステル系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、セルロース系、ビニル系、アクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系等の樹脂が耐熱性、染料の移行性等の点から好ましい。   Examples of the binder resin for supporting the dye include cellulose resins such as ethyl cellulose resin, hydroxyethyl cellulose resin, ethyl hydroxy cellulose resin, methyl cellulose resin, and cellulose acetate resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl acetate resin, and polyvinyl butyral resin. And vinyl resins such as polyvinyl acetal resin and polyvinyl pyrrolidone, acrylic resins such as poly (meth) acrylate and poly (meth) acrylamide, polyurethane resins, polyamide resins, and polyester resins. Among these, cellulose-based, vinyl-based, acrylic-based, polyurethane-based, and polyester-based resins are preferable from the viewpoints of heat resistance, dye transferability, and the like.

熱転写性色材層の形成方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。上記染料およびバインダー樹脂に、必要に応じて離型剤等の添加剤を加え、トルエン、メチルエチルケトン等の適当な有機溶剤に溶解させ、あるいは、水に分散させ、得られた熱転写性色材層用塗布液(溶解液または分散液)を、例えば、グラビア印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法、ロールコーター、バーコーター等の形成手段により、基材シートの一方の面に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。熱転写性色材層は、厚みが0.2〜5.0μm程度であり、また、熱転写性色材層中の昇華性染料の含有量は、5〜90質量%、好ましくは5〜70質量%であることが好ましい。   Examples of the method for forming the heat transferable color material layer include the following methods. For the heat-transferable colorant layer obtained by adding additives such as a release agent to the above dyes and binder resin, if necessary, dissolved in an appropriate organic solvent such as toluene or methyl ethyl ketone, or dispersed in water. A coating solution (dissolved solution or dispersion) is applied to one surface of a substrate sheet by, for example, a gravure printing method, a reverse roll coating method using a gravure plate, a roll coater, a bar coater, etc., and dried. Can be formed. The heat transferable color material layer has a thickness of about 0.2 to 5.0 μm, and the content of the sublimable dye in the heat transferable color material layer is 5 to 90% by mass, preferably 5 to 70% by mass. It is preferable that

保護層
本発明に用いられる熱転写インクシートは、熱転写性色材層と同一面側に面順次で保護層を設けてもよい。熱転写受像シートに色材を転写した後、この保護層を転写して画像を被覆することにより、画像を光、ガス、液体、擦過等から保護することができる。保護層として接着層、剥離層、または、下引き層等のその他の層を設けてなるものであってもよい。
Protective layer The thermal transfer ink sheet used in the present invention may be provided with a protective layer in the surface order on the same side as the thermal transferable color material layer. After the color material is transferred to the thermal transfer image-receiving sheet, the protective layer is transferred to cover the image, whereby the image can be protected from light, gas, liquid, abrasion and the like. Other layers such as an adhesive layer, a release layer, or an undercoat layer may be provided as a protective layer.

耐熱滑性層
耐熱滑性層は、主に耐熱性樹脂からなるものである。耐熱性樹脂としては、特に限定されず、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンまたはエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテート−ヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、および塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。
Heat-resistant slip layer The heat-resistant slip layer is mainly composed of a heat-resistant resin. The heat resistant resin is not particularly limited. For example, polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetoacetal resin, polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyether resin, polybutadiene resin, styrene-butadiene copolymer resin, Acrylic polyol, polyurethane acrylate, polyester acrylate, polyether acrylate, epoxy acrylate, urethane or epoxy prepolymer, nitrocellulose resin, cellulose nitrate resin, cellulose acetate propionate resin, cellulose acetate butyrate resin, cellulose acetate-hydrodiene Phthalate resin, cellulose acetate resin, aromatic polyamide resin, polyimide resin, polyamideimide resin, polycarbonate resin, Fine chlorinated polyolefin resins.

耐熱滑性層は、上記耐熱性樹脂に加え、滑り性付与剤、架橋剤、離型剤、有機粉末、無機粉末等の添加剤を配合してなるものであってもよい。   The heat resistant slipping layer may be formed by blending additives such as a slipperiness imparting agent, a crosslinking agent, a release agent, an organic powder, and an inorganic powder in addition to the above heat resistant resin.

耐熱滑性層は、一般に、上述の耐熱性樹脂、並びに、所望により添加する上記滑り性付与剤および添加剤を溶剤中に加えて、各成分を溶解または分散させて耐熱滑性層塗布液を調製した後、該耐熱滑性層塗布液を基材の上に塗工し、乾燥させて形成することができる。上記耐熱滑性層塗布液における溶剤としては、上述の染料インキにおける溶剤と同様のものを使用することができる。   In general, the heat-resistant slipping layer is prepared by adding the above-mentioned heat-resistant resin and the above-mentioned slipperiness-imparting agent and additives that are optionally added to the solvent, and dissolving or dispersing each component to form a heat-resistant slipping layer coating solution. After the preparation, the heat resistant slipping layer coating solution can be applied on a substrate and dried. As the solvent in the heat resistant slipping layer coating solution, the same solvents as those in the dye ink can be used.

耐熱滑性層塗布液の塗工法としては、例えば、ワイヤーバーコーティング、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等が挙げられるが、なかでもグラビアコーティングが好ましい。耐熱滑性層塗布液は、乾燥塗布量が好ましくは0.1〜3g/m、より好ましくは1.5g/m以下となるよう塗布すればよい。 Examples of the coating method of the heat resistant slipping layer coating liquid include wire bar coating, gravure printing, screen printing, reverse roll coating using a gravure plate, and gravure coating is particularly preferable. Heat-resistant slip layer coating solution, dry coating amount is preferably 0.1 to 3 g / m 2, more preferably may be applied so as to be 1.5 g / m 2 or less.

画像形成方法
本発明の熱転写受像シートを用いる画像形成方法においては、熱転写受像シートと、熱拡散性色素を含有する熱転写インクシートとを重ね合わせて、記録信号に応じて加熱することにより、該熱転写インクシートが含有する熱拡散性色素を、該熱転写受像シートに転写することにより画像形成することできる。
Image Forming Method In the image forming method using the thermal transfer image receiving sheet of the present invention, the thermal transfer image receiving sheet and the thermal transfer ink sheet containing a heat diffusible dye are overlaid and heated in accordance with a recording signal, thereby transferring the thermal transfer image. An image can be formed by transferring the thermal diffusible dye contained in the ink sheet to the thermal transfer image-receiving sheet.

このような画像形成方法で用いることのできる熱転写記録装置としては、公知のものを用いることができ、特に限定されない。本発明においては、市販の熱転写記録装置を用いることができ、例えば、昇華型熱転写プリンター(ALTECH ADS社製、型式:MEGAPIXELIII)が挙げられる。   As a thermal transfer recording apparatus that can be used in such an image forming method, a known apparatus can be used and is not particularly limited. In the present invention, a commercially available thermal transfer recording apparatus can be used, and examples include a sublimation thermal transfer printer (manufactured by ALTECH ADS, model: MEGAPIXEL III).

以下に、実施例と比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定解釈されるものではない。なお、表記の質量部は固形分で記載し、必要に応じて純水にて希釈した。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples. In addition, the mass part of description described was described by solid content, and it diluted with the pure water as needed.

参考例1
熱転写受像シート1の作製
基材としてRCペーパー(三菱製紙(株)製)を用い、下記組成の中空層A用塗布液1、中空層B用塗布液1、プライマー層用塗布液1、および受容層用塗布液1を40℃にそれぞれ加熱し、スライドコーティングを用いて、乾燥後の塗布量がそれぞれ2.0g/m、3.0g/m、3.0g/m、3.0g/mとなるように同時重層塗布し、5℃にて30秒間冷却した後、50℃にて2分間乾燥し、熱転写受像シート1(層構成:裏面層/基材/中空層A/中空層B/プライマー層/受容層)を得た。なお、塗布速度は、毎分20mであった。この熱転写受像シートは、図1に示されるような層構成を有していた。
中空層A用塗布液1(下層用)の組成
・中空粒子(体積平均粒径:0.5μm、平均中空率:45%、ロームアンドハース(株)製、商品名:ローペイクST)
55質量部
・ゼラチン(新田ゼラチン(株)製、商品名:G1236) 26質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、新中村化学工業(株)製、商品名:ニューコートB−13)
8質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、BASFジャパン(株)製、商品名:ジョンクリル62J)
8質量部
中空層B用塗布液1(上層用)の組成
・中空粒子(体積平均粒径:0.5μm、平均中空率:45%、ロームアンドハース(株)製、商品名:ローペイクST)
59質量部
・ゼラチン(新田ゼラチン(株)製、商品名:G1236) 28質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、新中村化学工業(株)製、商品名:ニューコートB−13)
5質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、BASFジャパン(株)製、商品名:ジョンクリル62J)
8質量部
プライマー層用塗布液1の組成
・中空粒子(架橋中空粒子、体積平均粒径:0.4μm、平均中空率:39%、ロームアンドハース(株)製、商品名:OA−39)
70質量部
・ゼラチン(新田ゼラチン(株)製、商品名:G1236) 16質量部
・蛍光増白剤(昭和化学工業(株)製、商品名:WN−1) 4質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、新中村化学工業(株)製、商品名:ニューコートB−13)
2質量部
・バインダー樹脂(スチレン・アクリル樹脂、BASFジャパン(株)製、商品名:ジョンクリル62J)
2質量部
受容層用塗布液1の組成
・バインダー樹脂1 100質量部
・ウレタン会合型増粘剤(粘度:2000、粘度比:3.0ADEKA(株)製、商品名:UH−526) 3.8質量部
・ワックス添加剤1 12質量部
・離型剤(シリコーン分散液1) 10質量部
・エポキシ架橋剤(ナガセケムテックス(株)製、商品名:デナコールEX512) 5質量部
・界面活性剤(ジオクチルスルホコハク酸、第一工業製薬(株)製) 2.5質量部
受容層用塗布液は、公知の方法により上記の成分を水中に分散させた水系分散塗布液である。
Reference example 1
Using RC paper (manufactured by Mitsubishi Paper Industries Co., Ltd.) as a base material for producing the thermal transfer image-receiving sheet 1, the coating liquid 1 for the hollow layer A, the coating liquid 1 for the hollow layer B, the coating liquid 1 for the primer layer, and the receptor having the following composition the layers coating liquid 1 was heated respectively to 40 ° C., using a slide coating, the coating amount after drying respectively 2.0g / m 2, 3.0g / m 2, 3.0g / m 2, 3.0g / M 2 is applied simultaneously, and is cooled at 5 ° C. for 30 seconds, and then dried at 50 ° C. for 2 minutes. The thermal transfer image-receiving sheet 1 (layer structure: back layer / base material / hollow layer A / hollow Layer B / Primer layer / Receptive layer) was obtained. The coating speed was 20 m / min. This thermal transfer image-receiving sheet had a layer structure as shown in FIG.
Composition of coating liquid 1 for hollow layer A (for lower layer) Hollow particles (volume average particle size: 0.5 μm, average hollow ratio: 45%, manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd., trade name: Ropeke ST)
55 parts by mass gelatin (Nitta Gelatin Co., Ltd., trade name: G1236) 26 parts by mass binder resin (styrene / acrylic resin, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name: New Coat B-13)
8 parts by mass binder resin (styrene / acrylic resin, manufactured by BASF Japan Ltd., trade name: Jonkrill 62J)
8 parts by mass
Composition of coating liquid 1 for hollow layer B (for upper layer) Hollow particles (volume average particle diameter: 0.5 μm, average hollow ratio: 45%, manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd., trade name: Ropeke ST)
59 parts by mass / gelatin (manufactured by Nitta Gelatin Co., Ltd., trade name: G1236) 28 parts by mass / binder resin (styrene / acrylic resin, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name: New Coat B-13)
5 parts by mass binder resin (styrene / acrylic resin, manufactured by BASF Japan Ltd., trade name: Jonkrill 62J)
8 parts by mass
Composition of coating liquid 1 for primer layer : Hollow particles (crosslinked hollow particles, volume average particle size: 0.4 μm, average hollow ratio: 39%, manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd., trade name: OA-39)
70 parts by mass Gelatin (made by Nitta Gelatin Co., Ltd., trade name: G1236) 16 parts by mass fluorescent brightener (made by Showa Chemical Industry Co., Ltd., trade name: WN-1) 4 parts by mass Binder resin ( Styrene / acrylic resin, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name: New Coat B-13)
2 parts by mass binder resin (styrene / acrylic resin, manufactured by BASF Japan Ltd., trade name: Jonkrill 62J)
2 parts by mass
Composition of coating solution 1 for receiving layer 100 parts by mass of binder resin 1 Urethane associative thickener (viscosity: 2000, viscosity ratio: 3.0ADEKA, trade name: UH-526) 3.8 parts by mass -Wax additive 1 12 parts by mass-Release agent (silicone dispersion 1) 10 parts by mass-Epoxy crosslinking agent (manufactured by Nagase ChemteX Corporation, trade name: Denacol EX512) 5 parts by mass-Surfactant (dioctylsulfosucci) Acid, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) The 2.5 parts by mass receiving layer coating solution is an aqueous dispersion coating solution in which the above components are dispersed in water by a known method.

バインダー樹脂1の調製
受容層用塗布液1で用いたバインダー樹脂1は、以下のように調製した。2.5Lオートクレーブ中に脱イオン水600g、塩化ビニル単量体438.8g(全仕込み単量体に対して97.5質量%)、過硫酸カリウム2.25gを仕込んだ。この反応混合物を撹拌翼で回転数120rpmを維持するように撹拌し、反応混合物の温度を60℃に上げて重合を開始した。グリシジルメタクリレート11.2g(全仕込み単量体に対して2.5質量%)を、重合開始〜4hr後まで2.8g/hrで連続添加し、重合圧が60℃における塩化ビニル単量体の飽和蒸気圧から0.6MPa降下した時に重合を停止して、塩化ビニル系樹脂ラテックスを得た。
Preparation of binder resin 1 The binder resin 1 used in the coating solution 1 for the receiving layer was prepared as follows. In a 2.5 L autoclave, 600 g of deionized water, 438.8 g of vinyl chloride monomer (97.5% by mass with respect to all charged monomers), and 2.25 g of potassium persulfate were charged. The reaction mixture was stirred with a stirring blade so as to maintain a rotation speed of 120 rpm, and the temperature of the reaction mixture was raised to 60 ° C. to initiate polymerization. 11.2 g of glycidyl methacrylate (2.5% by mass based on all charged monomers) was continuously added at a rate of 2.8 g / hr from the start of polymerization to 4 hours later, and the vinyl chloride monomer at a polymerization pressure of 60 ° C. The polymerization was stopped when the saturated vapor pressure decreased by 0.6 MPa to obtain a vinyl chloride resin latex.

シリコーン分散液1の調製
受容層用塗布液1で用いたシリコーン分散液1は、以下のように分散させて、水系分散液を調製した。まず、下記の組成となるように、水系溶液1および溶剤系溶液1を調製した。この水系溶液1と溶剤系溶液1とを、混合・撹拌した後、ホモジナイザーを用いて分散を行い、分散体を調製した。その後、分散体を30〜60℃に加温しながら減圧下で脱溶剤し、脱溶剤分の体積変化を純水の追添加により補正し、固形分が17%になるように調製して、水系分散液を得た。
水系溶液1の組成
・トリイソプロピルナフタレンスルフォン酸Na塩(分散剤、固形分10%)10質量部
・純水 56質量部
溶剤系溶液1の組成
・シリコーン(信越化学工業(株)製、商品名:X−22−3000T) 11質量部
・シリコーン(信越化学工業(株)製、商品名:KF−410) 6質量部
・酢酸エチル 17質量部
Preparation of Silicone Dispersion 1 Silicone Dispersion 1 used in Receptive Layer Coating Solution 1 was dispersed as follows to prepare an aqueous dispersion. First, an aqueous solution 1 and a solvent-based solution 1 were prepared so as to have the following composition. The aqueous solution 1 and the solvent solution 1 were mixed and stirred, and then dispersed using a homogenizer to prepare a dispersion. Thereafter, the dispersion was desolvated under reduced pressure while being heated to 30 to 60 ° C., the volume change of the desolvated part was corrected by adding pure water, and the solid content was adjusted to 17%. An aqueous dispersion was obtained.
Composition of aqueous solution 1 · Triisopropyl naphthalene sulfonic acid Na salt (dispersant, solid content 10%) 10 parts by mass · Pure water 56 parts by mass
Composition of solvent-based solution 1 Silicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: X-22-3000T) 11 parts by mass Silicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name: KF-410) 6 parts by weight・ 17 parts by mass of ethyl acetate

ワックス添加剤1の調製
受容層用塗布液1で用いたワックス添加剤1は、以下のように分散させて調製した水系分散液である。まず、下記の組成となるように、水系溶液2および溶剤系溶液2を調製した。この水系溶液2と溶剤系溶液2とを、混合・撹拌した後、ホモジナイザーを用いて分散を行い、分散体を調製した。その後、分散体を30〜60℃に加温しながら減圧下で脱溶剤し、固形分が30%になるように調製して、水系分散液を得た。
水系溶液2の組成
・トリイソプロピルナフタレンスルフォン酸Na塩(アニオン性乳化剤、固形分10%)
10質量部
・純水 56質量部
溶剤系溶液2の組成
・流動パラフィン(和光純薬(株)製、商品名:流動パラフィン(試薬特級)、引火点196℃)含有) 30質量部
・酢酸エチル 45質量部
・ノニオン性乳化剤(ノイゲンXL−80、第一工業製薬(株)製) 4質量部
Preparation of Wax Additive 1 The wax additive 1 used in the coating solution 1 for the receiving layer is an aqueous dispersion prepared by dispersing as follows. First, an aqueous solution 2 and a solvent-based solution 2 were prepared so as to have the following composition. The aqueous solution 2 and the solvent solution 2 were mixed and stirred, and then dispersed using a homogenizer to prepare a dispersion. Then, the solvent was removed under reduced pressure while heating the dispersion to 30 to 60 ° C., and the solid content was adjusted to 30% to obtain an aqueous dispersion.
Composition of aqueous solution 2 -Triisopropyl naphthalene sulfonic acid Na salt (anionic emulsifier, solid content 10%)
10 parts by mass, 56 parts by mass of pure water
Composition of solvent-based solution 2 • Liquid paraffin (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., trade name: liquid paraffin (special grade reagent, flash point 196 ° C.) included) 30 parts by mass, ethyl acetate 45 parts by mass, nonionic emulsifier (Neugen XL-80, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 4 parts by mass

実施例1
熱転写受像シート2の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、参考例1と同様にして熱転写受像シート2を作製した。
受容層用塗布液2の組成
・バインダー樹脂1 100質量部
・ウレタン会合型増粘剤(ADEKA(株)製、商品名:UH−526)
3.8質量部
・ワックス添加剤2 12質量部
・離型剤(シリコーン分散液1) 10質量部
・エポキシ架橋剤(ナガセケムテックス(株)製、商品名:デナコールEX512) 5質量部
・界面活性剤(ジオクチルスルホコハク酸、第一工業製薬(株)製)
2.5質量部
Example 1
Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 2 A thermal transfer image-receiving sheet 2 was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that the composition of the coating solution for the receiving layer was as follows.
Composition of coating solution 2 for receiving layer 100 parts by weight of binder resin 1 Urethane associative thickener (manufactured by ADEKA, trade name: UH-526)
3.8 parts by mass, wax additive 2 12 parts by mass, mold release agent (silicone dispersion 1) 10 parts by mass, epoxy crosslinking agent (trade name: Denacol EX512, manufactured by Nagase ChemteX Corp.) 5 parts by mass, interface Activator (Dioctylsulfosuccinic acid, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
2.5 parts by mass

ワックス添加剤2の調製
受容層用塗布液2で用いたワックス添加剤2は、以下のように分散させて調製した水系分散液である。攪拌機付乳化釜に脱イオン水200gと、アクリル酸/アクリル酸アルキル共重合体10gと、水酸化カリウム2gとを仕込み90℃にて溶解した。一方、別の釜に流動パラフィン90gと、ノニオン乳化剤(ノイゲンXL−80、第一工業製薬(株)製)10gとを仕込み90℃にて溶融した。この2つの溶液を混合し、攪拌しながら超音波にて分散し十分に乳化後、室温まで冷却してアニオン性ワックス添加剤2(pH11、固形分32%)を得た。
Preparation of Wax Additive 2 The wax additive 2 used in the coating solution 2 for the receiving layer is an aqueous dispersion prepared by dispersing as follows. In an emulsifier equipped with a stirrer, 200 g of deionized water, 10 g of acrylic acid / alkyl acrylate copolymer, and 2 g of potassium hydroxide were charged and dissolved at 90 ° C. On the other hand, 90 g of liquid paraffin and 10 g of nonionic emulsifier (Neugen XL-80, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) were charged into another kettle and melted at 90 ° C. These two solutions were mixed, dispersed with ultrasonic waves while stirring and sufficiently emulsified, and then cooled to room temperature to obtain an anionic wax additive 2 (pH 11, solid content 32%).

比較例1
熱転写受像シート7の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、参考例1と同様にして熱転写受像シート7を作製した。
受容層用塗布液7の組成
・バインダー樹脂1 100質量部
・ウレタン会合型増粘剤(ADEKA(株)製、商品名:UH−526)
3.8質量部
・離型剤(シリコーン分散液1) 10質量部
・エポキシ架橋剤(ナガセケムテックス(株)製、商品名:デナコールEX512) 5質量部
・界面活性剤(ジオクチルスルホコハク酸、第一工業製薬(株)製)
2.5質量部
Comparative Example 1
Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 7 A thermal transfer image-receiving sheet 7 was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that the composition of the coating solution for the receiving layer was as follows.
Composition of coating solution 7 for receiving layer, 100 parts by mass of binder resin 1, urethane associative thickener (manufactured by ADEKA, trade name: UH-526)
3.8 parts by mass, mold release agent (silicone dispersion 1) 10 parts by mass, epoxy crosslinking agent (manufactured by Nagase ChemteX Corporation, trade name: Denacol EX512) 5 parts by mass, surfactant (dioctylsulfosuccinic acid, No. 1) Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
2.5 parts by mass

比較例2
熱転写受像シート8の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、参考例1と同様にして熱転写受像シート8を作製した。
受容層用塗布液8の組成
・バインダー樹脂1 100質量部
・ウレタン会合型増粘剤(ADEKA(株)製、商品名:UH−526)
3.8質量部
・ワックス添加剤3(水系分散液、カルナバワックス(中京油脂(株)製、商品名:セロゾール524)含有)
12質量部
・離型剤(シリコーン分散液1) 10質量部
・エポキシ架橋剤(ナガセケムテックス(株)製、商品名:デナコールEX512) 5質量部
・界面活性剤(ジオクチルスルホコハク酸、第一工業製薬(株)製)
2.5質量部
Comparative Example 2
Preparation of thermal transfer image receiving sheet 8 A thermal transfer image receiving sheet 8 was prepared in the same manner as in Reference Example 1 , except that the composition of the coating solution for the receiving layer was as follows.
Composition of coating liquid 8 for receiving layer 100 parts by weight of binder resin 1 Urethane associative thickener (trade name: UH-526, manufactured by ADEKA Corporation)
3.8 parts by mass of wax additive 3 (aqueous dispersion, carnauba wax (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., trade name: cellosol 524))
12 parts by mass, mold release agent (silicone dispersion 1) 10 parts by mass, epoxy crosslinking agent (manufactured by Nagase ChemteX Corporation, trade name: Denacol EX512) 5 parts by mass, surfactant (dioctylsulfosuccinic acid, Daiichi Kogyo) (Manufactured by Pharmaceutical Co., Ltd.)
2.5 parts by mass

比較例3
熱転写受像シート9の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、参考例1と同様にして熱転写受像シート9を作製した。
受容層用塗布液9の組成
・バインダー樹脂1 100質量部
・ウレタン会合型増粘剤(ADEKA(株)製、商品名:UH−526)
3.8質量部
・ワックス添加剤4(アニオン性乳化剤による水系分散液、パラフィンワックス(Paraffin Wax−155、日本精鑞(株)製、融点69℃)含有) 12質量部
・離型剤(シリコーン分散液1) 10質量部
・エポキシ架橋剤(ナガセケムテックス(株)製、商品名:デナコールEX512) 5質量部
・界面活性剤(ジオクチルスルホコハク酸、第一工業製薬(株)製)
2.5質量部
Comparative Example 3
Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 9 A thermal transfer image-receiving sheet 9 was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that the composition of the coating solution for the receiving layer was as follows.
Composition of coating solution 9 for receiving layer, 100 parts by mass of binder resin 1, urethane associative thickener (manufactured by ADEKA, trade name: UH-526)
3.8 parts by mass / wax additive 4 (containing an aqueous dispersion with an anionic emulsifier, paraffin wax (Paraffin Wax-155, manufactured by Nippon Seiki Co., Ltd., melting point 69 ° C.)) 12 parts by mass / release agent (silicone Dispersion 1) 10 parts by mass / epoxy crosslinking agent (manufactured by Nagase ChemteX Corporation, trade name: Denacol EX512) 5 parts by mass / surfactant (dioctylsulfosuccinic acid, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
2.5 parts by mass

比較例4
熱転写受像シート10の作製
受容層用塗布液の組成を下記のとおりにした以外は、参考例1と同様にして熱転写受像シート10を作製した。
受容層用塗布液10の組成
・バインダー樹脂1 100質量部
・増粘剤(ADEKA(株)製、商品名:UH−526) 3.8質量部
・ワックス添加剤1 12質量部
・エポキシ架橋剤(ナガセケムテックス(株)製、商品名:デナコールEX512) 5質量部
・界面活性剤(ジオクチルスルホコハク酸、第一工業製薬(株)製)
2.5質量部
Comparative Example 4
Preparation of thermal transfer image-receiving sheet 10 A thermal transfer image-receiving sheet 10 was prepared in the same manner as in Reference Example 1 , except that the composition of the coating solution for the receiving layer was as follows.
Composition of coating liquid 10 for receiving layer 100 parts by weight of binder resin 1 Thickener (trade name: UH-526, manufactured by ADEKA Corporation) 3.8 parts by weight 12 parts by weight of wax additive 1 Epoxy crosslinking agent (Manufactured by Nagase ChemteX Corporation, trade name: Denacol EX512) 5 parts by mass / surfactant (dioctylsulfosuccinic acid, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
2.5 parts by mass

熱転写受像シートの評価
上記で作製した熱転写受像シートについて、(1)画像濃度評価、(2)離型性評価、(3)画像保存性評価、および(4)スティッキング耐性評価を行った。
Evaluation of Thermal Transfer Image Receiving Sheet The thermal transfer image receiving sheet prepared above was subjected to (1) image density evaluation, (2) releasability evaluation, (3) image storage stability evaluation, and (4) sticking resistance evaluation.

(1)画像濃度評価
上記で作製した熱転写受像シートに、昇華型熱転写プリンター(ALTECH ADS社製、型式:MEGAPIXELIII)と、インクリボン(メガピクセルIII用、アルテックエーディーエス(株)純正品)とを使用して、RGB値が15×n(n=0〜17)の18階調グラデーション画像を印画し、光学濃度計(グレタグマクベス社製spectrolino)(Ansi−A、D65))による光学反射濃度が最大となる値を測定し、ブラックのOD値(光学的濃度)を示した(max)。また、低濃度部グレー(n=0)のOD値(OD)と第2ステップ(n=1)のOD値(OD)との差(ΔOD2−1)からハイライト特性を評価した(HL)。
評価基準(max)
5:OD値が1.95以上であった
4:OD値が1.90以上1.95未満であった
3:OD値が1.85以上1.90未満であった
2:OD値が1.80以上1.85未満であった
1:OD値が1.80未満であった
評価基準(HL)
3:ΔOD2−1が0.02未満であった。
2:ΔOD2−1が0.02以上0.03未満であった。
1:ΔOD2−1が0.03以上であった。
(1) Image Density Evaluation A sublimation thermal transfer printer (manufactured by ALTECH ADS, model: MEGAPIXELIII) and an ink ribbon (for Megapixel III, Altech AD Co., Ltd. genuine product) are applied to the thermal transfer image receiving sheet prepared above. Using this, an 18 gradation gradation image having an RGB value of 15 × n (n = 0 to 17) is printed, and the optical reflection density by an optical densitometer (spectrolino manufactured by Gretag Macbeth) (Ansi-A, D65)) The maximum value was measured to show the OD value (optical density) of black (max). Further, to evaluate the highlight property from the difference (.DELTA.OD 2-1) with OD values (OD 2) of the OD value of the low density portion Gray (n = 0) (OD 1 ) and the second step (n = 1) (HL).
Evaluation criteria (max)
5: OD value was 1.95 or more 4: OD value was 1.90 or more and less than 1.95 3: OD value was 1.85 or more and less than 1.90 2: OD value was 1 .80 or more and less than 1.85 1: OD value was less than 1.80 ・Evaluation criteria (HL)
3: .DELTA.OD 2-1 was less than 0.02.
2: .DELTA.OD 2-1 is less than 0.02 or more 0.03.
1: ΔOD 2-1 was 0.03 or more.

(2)離型性評価
上記で作製した熱転写受像シートに、昇華型熱転写プリンター(ALTECH ADS(株)製、型式:MEGAPIXELIII)およびインクリボン(メガピクセルIII用、アルテックエーディーエス(株)純正品)を用いて、黒ベタ画像を印画して、その際に発生する剥離音を官能評価した。また、同様に、高温高湿環境下40℃85%RH)に結露なきよう3時間放置後、その環境下において黒ベタ画像を印画して、その際に発生する剥離音を官能評価した。
評価基準
5:剥離音が聞こえなかった。
4:3色目印画時にほんのわずかに剥離音が聞こえたが、実用上問題ない程度であった。
3:3色目印画時に大きな剥離音が聞こえ、実用上やや問題があった。
2:1色目、2色目印画時に剥離音が聞こえた。
1:印画できなかった。
(2) Evaluation of releasability Sublimation type thermal transfer printer (manufactured by ALTECH ADS, model: MEGAIXEL III) and ink ribbon (for Megapixel III, genuine product of Altec AD Co., Ltd.) Was used to print a solid black image, and the peeling sound generated at that time was subjected to sensory evaluation. Similarly, after leaving for 3 hours in a high-temperature and high-humidity environment at 40 ° C. and 85% RH), a solid black image was printed in that environment, and the peeling sound generated at that time was subjected to sensory evaluation.
Evaluation criteria 5: No peeling sound was heard.
4: A slight peeling sound was heard at the time of printing the third color, but there was no practical problem.
3: A large peeling sound was heard at the time of printing the third color, and there was a problem in practical use.
2: A peeling sound was heard at the time of printing the 2nd color.
1: Could not print.

(3)画像保存性評価
上記で作製した熱転写受像シートに、昇華型熱転写プリンター(ALTECH ADS社製、型式:MEGAPIXELIII)を用いて、0.5mm巾の直線画像(黒色)を印画し、印画物を60℃Free環境および40℃90%RH環境に一週間保存したものの画像にじみを目視にて官能評価した。
評価基準
5:にじんでいなかった。
4:よく見ると少し線がにじんでいた。
3:はっきりと線がにじんでいた。
2:にじみで線がぼやけた。
1:線が完全ににじみ、元が線だと確認できなかった。
(3) Evaluation of image storability A 0.5 mm-wide linear image (black) is printed on the thermal transfer image-receiving sheet produced above using a sublimation type thermal transfer printer (manufactured by ALTECH ADS, model: MEGAPICEL III), and the printed matter. Was stored for one week in a 60 ° C. Free environment and a 40 ° C. 90% RH environment, and the image blur was visually sensory evaluated.
-Evaluation criteria 5: It was not blurred.
4: When I looked closely, the line was slightly blurred.
3: The line was clearly blurred.
2: The line was blurred due to blurring.
1: The line was completely blurred and could not be confirmed as the original line.

(4)スティッキング耐性評価
上記で作製した熱転写受像シートに、昇華型熱転写プリンター(ALTECH ADS(株)製、型式:MEGAPIXELIII)およびインクリボン(メガピクセルIII用、アルテックエーディーエス(株)純正品)を、高温高湿環境下(35℃80%RH)に結露なきよう3時間放置後、その環境下において黒ベタ画像を印画して、その際に発生するスジ状のムラ(スティッキング)を目視評価した。
評価基準
5:熱転写受像シートと熱転写インクシートの間で、スティッキングの発生が全く認められなかった。
4:熱転写受像シートと熱転写インクシートと間で、ほぼスティッキングの発生が認められなかった。
3:熱転写インクシート移動時に、熱転写受像シート表面でややスティッキングの発生は認められるが、熱転写インクシートに皺の発生が認められなかった。
2:熱転写インクシート移動時に、熱転写受像シート表面で多少のスティッキングの発生は認められ、熱転写インクシートに多少の皺の発生が認められた。
1:熱転写インクシート移動時に、熱転写受像シート表面で明らかなスティッキングの発生は認められ、熱転写インクシートに強い皺の発生が認められた。
(4) Evaluation of sticking resistance The sublimation type thermal transfer printer (manufactured by ALTECH ADS, model: MEGAPICEL III) and ink ribbon (for Megapixel III, Altech AD Co., Ltd. genuine product) are applied to the thermal transfer image receiving sheet prepared above. After leaving it for 3 hours in a high-temperature and high-humidity environment (35 ° C. and 80% RH) without condensation, a black solid image was printed in that environment, and the streaky unevenness (sticking) generated at that time was visually evaluated. .
Evaluation criteria 5: No sticking was observed between the thermal transfer image receiving sheet and the thermal transfer ink sheet.
4: Almost no sticking was observed between the thermal transfer image receiving sheet and the thermal transfer ink sheet.
3: While the thermal transfer ink sheet was moved, some sticking was observed on the surface of the thermal transfer image receiving sheet, but no wrinkles were observed on the thermal transfer ink sheet.
2: When the thermal transfer ink sheet was moved, some sticking was observed on the surface of the thermal transfer image receiving sheet, and some wrinkles were observed on the thermal transfer ink sheet.
1: When the thermal transfer ink sheet was moved, obvious sticking was observed on the surface of the thermal transfer image receiving sheet, and strong wrinkles were observed on the thermal transfer ink sheet.

上記の各評価の結果を表1に示す。各評価結果は、数値が大きいほど良好であることを示す。また、「―」は、評価不可であったことを示す。本発明の組成を満たす実施例の熱転写受像シートは、比較例の熱転写受像シートと比較して、高温多湿環境下における印画時の離型性を改善し、作製した印画物のシャドー部の濃度を向上させるとともに、ハイライト濃度を低減することで、広範囲の濃度領域における自然画を忠実に実現できることがわかる。

Figure 0005907421
The results of the above evaluations are shown in Table 1. Each evaluation result shows that it is so favorable that a numerical value is large. “-” Indicates that the evaluation was not possible. The thermal transfer image-receiving sheet of the example satisfying the composition of the present invention improves the releasability at the time of printing in a high-temperature and high-humidity environment as compared with the thermal transfer image-receiving sheet of the comparative example, and the density of the shadow portion of the produced printed matter is increased. It can be seen that a natural image in a wide density range can be faithfully realized by improving and reducing the highlight density.
Figure 0005907421

10 熱転写受像シート
11 基材
12 中空層A(下層)
13 中空層B(上層)
14 プライマー層
15 受容層
10 Thermal transfer image-receiving sheet 11 Base material 12 Hollow layer A (lower layer)
13 Hollow layer B (upper layer)
14 Primer layer 15 Receptor layer

Claims (7)

基材と、前記基材上に、中空層と、受容層とをこの順に有してなる、熱転写受像シートであって、
前記受容層が、バインダー樹脂と、流動パラフィンを含むワックス添加剤と、シリコーン離型剤とを含んでなり、
前記ワックス添加剤が、アクリル酸/アクリル酸アルキル共重合体を含んでなる、熱転写受像シート。
A thermal transfer image receiving sheet comprising a base material, a hollow layer, and a receiving layer in this order on the base material,
The receiving layer comprises a binder resin, a wax additive containing liquid paraffin, and a silicone release agent;
A thermal transfer image-receiving sheet, wherein the wax additive comprises an acrylic acid / alkyl acrylate copolymer.
前記ワックス添加剤が、アニオン性乳化剤をさらに含む、請求項1に記載の熱転写受像シート。   The thermal transfer image-receiving sheet according to claim 1, wherein the wax additive further comprises an anionic emulsifier. 前記受容層がウレタン会合型増粘剤をさらに含んでなる、請求項1または2に記載の熱転写受像シート。   The thermal transfer image receiving sheet according to claim 1 or 2, wherein the receptor layer further comprises a urethane-associative thickener. 前記受容層に含まれるバインダー樹脂が、塩化ビニル系樹脂、塩ビアクリル系樹脂、および塩酢ビ系樹脂からなる群から選択される少なくとも1種である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の熱転写受像シート。   The binder resin contained in the receiving layer is at least one selected from the group consisting of a vinyl chloride resin, a vinyl chloride acrylic resin, and a vinyl acetate resin, according to any one of claims 1 to 3. The thermal transfer image receiving sheet described. 前記中空層と前記受容層の間に、プライマー層をさらに有してなる、請求項1〜4のいずれか一項に記載の熱転写受像シート。   The thermal transfer image receiving sheet according to any one of claims 1 to 4, further comprising a primer layer between the hollow layer and the receiving layer. 前記基材の前記受容層を有する面側を構成する全ての層が、水系塗布膜である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の熱転写受像シート。 The thermal transfer image-receiving sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein all layers constituting the surface side having the receiving layer of the substrate are water-based coating films . 基材と、前記基材上に、中空層と、受容層とをこの順に有してなる、熱転写受像シートの製造方法であって、
バインダー樹脂と、流動パラフィンを含むワックス添加剤と、シリコーン離型剤とを含んでなる水系分散塗布液を用いて、受容層を形成する工程を含んでなり、
前記ワックス添加剤が、アクリル酸/アクリル酸アルキル共重合体を含んでなる、熱転写受像シートの製造方法。
A method for producing a thermal transfer image receiving sheet comprising a base material, a hollow layer, and a receiving layer in this order on the base material,
Using a water-based dispersion coating liquid containing a binder resin, a wax additive containing liquid paraffin, and a silicone release agent, and forming a receiving layer.
A method for producing a thermal transfer image-receiving sheet, wherein the wax additive comprises an acrylic acid / alkyl acrylate copolymer.
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6844395B2 (en) * 2017-04-14 2021-03-17 凸版印刷株式会社 Set of thermal transfer ribbon and thermal transfer image receiving paper

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2618676B2 (en) * 1988-03-14 1997-06-11 日清紡績株式会社 Manufacturing method of sublimation type thermal transfer image receiving paper
JP3030117B2 (en) * 1991-04-19 2000-04-10 三菱化学株式会社 Image receiving paper for thermal transfer recording
JPH06171240A (en) * 1992-12-04 1994-06-21 Mitsubishi Paper Mills Ltd Production of thermal transfer image receiving sheet
JP2001198998A (en) * 2000-01-24 2001-07-24 Nitto Denko Corp Sheet for printing, printing sheet, and manufacturing method for the same
JP4107227B2 (en) * 2003-11-21 2008-06-25 王子製紙株式会社 Thermal recording material
JP2009083329A (en) * 2007-09-28 2009-04-23 Dainippon Printing Co Ltd Thermal transfer image receiving sheet
JP5621388B2 (en) * 2009-08-05 2014-11-12 株式会社リコー Thermal recording material
JP5541566B2 (en) * 2009-09-30 2014-07-09 大日本印刷株式会社 Thermal transfer image receiving sheet
JP2011104966A (en) * 2009-11-20 2011-06-02 Dainippon Printing Co Ltd Thermal transfer image receiving sheet
JP2011201262A (en) * 2010-03-26 2011-10-13 Fujifilm Corp Thermal transfer image receiving sheet and method for manufacturing the same
JP5556318B2 (en) * 2010-04-08 2014-07-23 王子ホールディングス株式会社 Method for producing thermal transfer receiving sheet
JP2012035521A (en) * 2010-08-06 2012-02-23 Dainippon Printing Co Ltd Thermal transfer image receiving sheet
JP5641406B2 (en) * 2010-08-06 2014-12-17 大日本印刷株式会社 Thermal transfer image-receiving sheet and method for producing the same

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