JP6774650B2 - 化粧シート及び該化粧シートを備える化粧部材 - Google Patents

Description

本発明は、化粧シート及び該化粧シートを備える化粧部材に関する。

壁、天井、床等の建築物の内外装用部材、窓枠、扉、手すり、幅木、廻り縁、モール等の建具の他、キッチン、家具又は弱電、ＯＡ機器等のキャビネットの表面化粧板、車両の内外装用部材には、一般的に、鋼板等の金属部材、樹脂部材、木質部材を被着材として、これに化粧シートを貼り合わせた化粧部材が使用されている。

近年、濃色系の化粧シート又は化粧部材の需要が高まっており、濃色系の化粧シート又は化粧部材としては、化粧シート又は化粧部材を構成するいずれかの層（例えば被着材、基材、装飾層）中に黒色顔料としてカーボンブラックを含有する化粧シート又は化粧部材が知られている。しかしながら、カーボンブラックを含有する化粧シート又は化粧部材が直射日光に晒される環境で使用されると、カーボンブラックが熱（赤外線）を吸収し、化粧シート又は化粧部材を構成する層間に温度差が生じ、化粧シート又は化粧部材に反りが生じるという問題がある。また、カーボンブラックによって吸収された熱が建築物内部に伝播し、建築物内部の温度が上昇するといった問題もある。

一方、特許文献１（特開２００７−１６８１７６号公報）には、赤外線反射特性を有する無機顔料の使用により、蓄熱性を低下させた積層体が記載されている。しかしながら、特許文献１で使用される無機顔料は、白色のような高明度品であれば、十分な赤外線反射特性を示すが、黒色のような濃色系の低明度品では、十分な赤外線反射特性を示さない。したがって、黒色を呈するとともに、遮熱性能を発揮する化粧シート又は化粧部材を特許文献１により実現することは困難である。

また、特許文献２（特開２０１４−４３０６６号公報）及び特許文献３（特開２０１３−２３７２４８号公報）には、赤外線透過性が高い（赤外線吸収性が低い）有機顔料（特許文献２ではアゾメチンアゾ系顔料、特許文献３ではペリレン系顔料）の使用により、遮熱性能を向上させた化粧シートが記載されている。しかしながら、特許文献２又は３に記載の有機顔料は、無機顔料と比較して耐候性が低い。したがって、屋外で使用された場合にも黒色を持続的に呈するとともに、遮熱性能を発揮する化粧シート又は化粧部材を特許文献２又は３により実現することは困難である。

特開２００７−１６８１７６号公報 特開２０１４−０４３０６６号公報 特開２０１３−２３７２４８号公報

そこで、本発明は、屋外で使用された場合にも黒色を持続的に呈するとともに、遮熱性能を発揮する化粧シート又は化粧部材を提供することを目的とする。

上記課題を解決するために、本発明は、以下の発明を提供する。
（１）基材シートと、有機黒色顔料及び無機黒色顔料を含む印刷層と、透明樹脂層と、表面保護層とを順に有する化粧シートであって、
前記化粧シートの表面保護層側表面に光を照射して測定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のＬ^＊値、ａ^＊値及びｂ^＊値が、Ｌ^＊値：３０以下、ａ^＊値：０以上２．５以下、かつ、ｂ^＊値：−２．５以上０以下であり、
前記化粧シートの表面保護層側表面に波長域７８０〜２５００ｎｍの光を照射して測定される波長域７８０〜２５００ｎｍの平均分光反射率が３５％以上である、前記化粧シート。
（２）前記印刷層が、前記有機黒色顔料を含む第１印刷層と、前記無機黒色顔料を含む第２印刷層とを有する、前記（１）に記載の化粧シート。
（３）前記第２印刷層が前記有機黒色顔料を含まない、前記（２）に記載の化粧シート。
（４）前記第２印刷層が前記有機黒色顔料を含む、前記（２）に記載の化粧シート。
（５）前記有機黒色顔料がアゾメチンアゾ系黒色顔料である、前記（１）〜（４）のいずれかに記載の化粧シート。
（６）前記無機黒色顔料がマンガン元素を含む複合酸化物である、前記（１）〜（５）のいずれかに記載の化粧シート。
（７）耐候性試験後のＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のＬ^＊値、ａ^＊値及びｂ^＊値が、Ｌ^＊値：３０以下、ａ^＊値：０以上２．５以下、かつ、ｂ^＊値：−２．５以上０以下である、前記（１）〜（６）のいずれかに記載の化粧シート。
（８）前記化粧シートの表面保護層側表面に波長８００ｎｍの光を照射して測定される波長８００ｎｍの分光反射率が２０％以上である、前記（１）〜（７）のいずれかに記載の化粧シート。
（９）前記化粧シートの表面保護層側表面に波長域３００〜６５０ｎｍの光を照射して測定される波長域３００〜６５０ｎｍの平均分光反射率が６％以下である、前記（１）〜（８）のいずれかに記載の化粧シート。
（１０）前記透明樹脂層が単独で存在する状態において、前記透明樹脂層の表面に光を照射して測定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のａ^＊値及びｂ^＊値が、ａ^＊値：−１以上０以下、かつ、ｂ^＊値：−３以上−２以下である、前記（１）〜（９）のいずれかに記載の化粧シート。
（１１）前記表面保護層が電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物である、前記（１）〜（１０）のいずれかに記載の化粧シート。
（１２）前記基材シートが着色樹脂シートである、前記（１）〜（１１）のいずれかに記載の化粧シート。
（１３）前記化粧シートがカーボンブラックを含まない、前記（１）〜（１２）のいずれかに記載の化粧シート。
（１４）被着材と前記（１）〜（１３）のいずれかに記載の化粧シートとを、前記被着材と前記化粧シートの前記基材シートとが対向するように備える、化粧部材。
（１５）前記被着材が、木質部材、金属部材及び樹脂部材から選択される少なくとも一種の部材である、前記（１４）に記載の化粧部材。

本発明によれば、屋外で使用された場合にも黒色を持続的に呈するとともに、遮熱性能を発揮する化粧シート又は化粧部材が提供される。

図１は、本発明の一実施形態に係る化粧シートの構成を模式的に示す側面図である。 図２は、本発明の一実施形態に係る化粧部材の構成を模式的に示す側面図である。 図３は、実施例で使用される基材シートにおける波長域３００〜２５００ｎｍの分光反射率曲線を示す図である。

〔定義〕
本発明において使用されるパラメータは以下の通り定義される。
「Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系」は、ＣＩＥ（国際照明委員会）で規格化され、ＪＩＳ Ｚ ８７８１−４：２０１３で採用されている表色系を意味する。なお、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系において、明度はＬ^＊で表され、色相及び彩度を示す色度はａ^＊、ｂ^＊で表される。

化粧シートにおける「Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のＬ^＊値、ａ^＊値及びｂ^＊値」は、分光測色計（コニカミノルタホールディングス株式会社製ＣＭ−３７００ｄ）を使用し、化粧シートの表面保護層側表面に入射角８度（化粧シートの表面の法線方向を０度とする）で光を照射し、全光線反射光（鏡面反射光＋拡散反射光）に基づいて測定する。

化粧シートにおける「波長域７８０〜２５００ｎｍの平均分光反射率（％）」は、波長７８０ｎｍから波長２５００ｎｍまで波長を１ｎｍずつ変化させながら、各波長（すなわち、波長７８０ｎｍ、７８１ｎｍ、７８２ｎｍ、・・・・２４９８ｎｍ、２４９９ｎｍ、２５００ｎｍ）の分光反射率（％）を測定し、測定した１７２１個の分光反射率の和を１７２１で割ることにより算出する。「各波長の分光反射率（％）」は、ＪＩＳ Ｋ ０１１５：２００４に準拠する分光光度計（日本分光株式会社製Ｖ−６７０）を使用し、化粧シートの表面保護層側表面に入射角５度（化粧シートの表面の法線方向を０度とする）で各波長の光を照射し、平行入射光束に対する全反射光束の割合（すなわち全光線反射率）として測定する。全光線反射率の測定方法は、ＪＩＳ Ｋ ７３７５：２００８に準拠する。

化粧シートにおける「波長８００ｎｍの分光反射率（％）」は、ＪＩＳ Ｋ ０１１５：２００４に準拠する分光光度計（日本分光株式会社製Ｖ−６７０）を使用し、化粧シートの表面保護層側表面に入射角５度（化粧シートの表面の法線方向を０度とする）で波長８００ｎｍの光を照射し、平行入射光束に対する全反射光束の割合（すなわち全光線反射率）として測定する。全光線反射率の測定方法は、ＪＩＳ Ｋ ７３７５：２００８に準拠する。

化粧シートにおける「波長域３００〜６５０ｎｍの平均分光反射率（％）」は、波長３００ｎｍから波長６５０ｎｍまで波長を１ｎｍずつ変化させながら、各波長（すなわち、波長３００ｎｍ、３０１ｎｍ、３０２ｎｍ、・・・・６４８ｎｍ、６４９ｎｍ、６５０ｎｍ）の分光反射率（％）を測定し、測定した３５１個の分光反射率の和を３５１で割ることにより算出する。「各波長の分光反射率（％）」は、ＪＩＳ Ｋ ０１１５：２００４に準拠する分光光度計（日本分光株式会社製Ｖ−６７０）を使用し、化粧シートの表面保護層側表面に入射角５度（化粧シートの表面の法線方向を０度とする）で各波長の光を照射し、平行入射光束に対する全反射光束の割合（すなわち全光線反射率）として測定する。全光線反射率の測定方法は、ＪＩＳ Ｋ ７３７５：２００８に準拠する。

基材シートにおける「波長域３００〜２５００ｎｍの平均分光反射率（％）」、「波長８００ｎｍの分光反射率（％）」及び「波長域３００〜６５０ｎｍの平均分光反射率（％）」は、基材シートが単独で存在する状態（すなわち、基材シートの両面に何の層も積層されていない状態）で基材シートの表面側（表面保護層側）の分光反射率を測定する。したがって、基材シート上に印刷層、透明樹脂層及び表面保護層が積層された化粧シートの形態から基材シートの分光反射率を測定する場合には、化粧シートから基材シートの表面側（表面保護層側）に積層された全層（印刷層、透明樹脂層、及び表面保護層）を切削又は剥離して除去し、基材シートの表面を露出させた状態で基材シートの分光反射率を測定する。但し、基材シートの表裏両面の分光反射率が同一である場合には、化粧シートの裏面（表面保護層とは反対側の面）の分光反射率を測定して、これを基材シートにおける分光反射率とする。基材シートにおける「波長域３００〜２５００ｎｍの平均分光反射率（％）」は、波長３００ｎｍから波長２５００ｎｍまで波長を１ｎｍずつ変化させながら、各波長（すなわち、波長３００ｎｍ、３０１ｎｍ、３０２ｎｍ、・・・・２４９８ｎｍ、２４９９ｎｍ、２５００ｎｍ）の分光反射率（％）を測定し、測定した２２０１個の分光反射率の和を２２０１で割ることにより算出する。「各波長の分光反射率（％）」は、ＪＩＳ Ｋ ０１１５：２００４に準拠する分光光度計（日本分光株式会社製Ｖ−６７０）を使用し、基材シートの表面に入射角５度（基材シートの表面の法線方向を０度とする）で各波長の光を照射し、平行入射光束に対する全反射光束の割合（すなわち全光線反射率）として測定する。全光線反射率の測定方法は、ＪＩＳ Ｋ ７３７５：２００８に準拠する。基材シートにおける「波長８００ｎｍの分光反射率（％）」及び「波長域３００〜６５０ｎｍの平均分光反射率（％）」の測定方法は、化粧シートにおける「波長８００ｎｍの分光反射率（％）」及び「波長域３００〜６５０ｎｍの平均分光反射率（％）」と同様である。

透明樹脂層における「Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のａ^＊値及びｂ^＊値」は、透明樹脂層が単独で存在する状態（すなわち、透明樹脂層の両面に何の層も形成されていない状態）で測定する。測定方法は、化粧シートにおける「Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のＬ^＊値、ａ^＊値及びｂ^＊値」と同様である。

化粧シートに対する耐候性試験は、ＵＶランプ（岩崎電気株式会社製Ｍ０４−Ｌ２１ＷＢ／ＳＵＶ）、ランプジャケット（岩崎電気株式会社製ＷＪ５０−ＳＵＶ）及び照度計（岩崎電気株式会社製ＵＶＤ−３６５ＰＤ）を備えた超促進耐候性試験装置（岩崎電気株式会社製アイ スーパー ＵＶテスター ＳＵＶ−Ｗ１３１）を使用し、ブラックパネル温度６３℃、照度６０ｍＷ／ｃｍ^２の条件で２０時間、化粧シートの表面保護層側表面に光を照射した後、４時間結露を行うサイクルを３３回繰り返すことにより行う。なお、耐候性試験後の化粧シートの特性（例えば、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のＬ^＊値、ａ^＊値及びｂ^＊値）について言及する際、耐候性試験後の化粧シートの特性である旨を明記するが、耐候性試験前（初期状態）の化粧シートの特性について言及する際、耐候性試験前の化粧シートの特性である旨を明記しない。したがって、耐候性試験後の化粧シートの特性である旨が明記されていない場合、その特性は耐候性試験前（初期状態）の化粧シートの特性を意味する。

〔化粧シート〕
以下、図１を参照しながら、本発明の一実施形態に係る化粧シートについて説明する。図１は本発明の一実施形態に係る化粧シート１０の構成を模式的に示す側面図である。

図１に示すように、本発明の一実施形態に係る化粧シート１０は、基材シート１１と、印刷層１２と、透明樹脂層１３と、表面保護層１４とを順に有する。

化粧シート１０の表面保護層側表面に光を照射して測定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のＬ^＊値、ａ^＊値及びｂ^＊値は、Ｌ^＊値：３０以下、ａ^＊値：０以上２．５以下、かつ、ｂ^＊値：−２．５以上０以下である。これにより、化粧シート１０は、人の目に純黒（真っ黒）又はそれに近い色として認識される黒色を呈することができる。Ｌ^＊値は３０以下である限り特に限定されないが、好ましくは２９以下である。Ｌ^＊値の下限値は特に限定されないが、通常２０、好ましくは２３である。ａ^＊値は０以上２．５以下である限り特に限定されないが、好ましくは０．１以上１．５以下、さらに好ましくは０．２以上１以下である。ｂ^＊値は−２．５以上０以下である限り特に限定されないが、好ましくは−２．３以上−０．５以下、さらに好ましくは−２．０以上−０．７以下である。

ａ^＊値及びｂ^＊値が０に近い色ほど、純黒に近い色を呈する。化粧シート１０では、赤外線吸収性が低い（赤外線透過性が高い）有機黒色顔料が使用され、ａ^＊値が０以上２．５以下、かつ、ｂ^＊値が−２．５以上０以下に調整されているので、人の目に純黒又はそれに近い色として認識される黒色を呈することができるとともに、遮熱性能を発揮することができる。

化粧シート１０に対して耐候性試験を行った後、耐候性試験後の化粧シート１０の表面保護層側表面に光を照射して測定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のＬ^＊値、ａ^＊値及びｂ^＊値は、Ｌ^＊値：３０以下、ａ^＊値：０以上２．５以下、かつ、ｂ^＊値：−２．５以上０以下であることが好ましい。これにより、化粧シート１０は、屋外で使用された場合にも、人の目に純黒（真っ黒）又はそれに近い色として認識される黒色を持続的に呈することができる。耐候性試験後の化粧シート１０のＬ^＊値は、好ましくは２９．５以下である。耐候性試験後の化粧シート１０のＬ^＊値の下限値は特に限定されないが、通常２０、好ましくは２３である。耐候性試験後の化粧シート１０のａ^＊値は、好ましくは０．５以上２．３以下、さらに好ましくは０．８以上２．３以下である。耐候性試験後の化粧シート１０のｂ^＊値は、好ましくは−２．３以上−０．５以下、さらに好ましくは−２．１以上−１以下である。

化粧シート１０の表面保護層側表面に波長域７８０〜２５００ｎｍの光を照射して測定される波長域７８０〜２５００ｎｍの平均分光反射率は３５％以上である。これにより、化粧シート１０は、近赤外線反射性能に基づく遮熱性能を発揮することができる。化粧シート１０における波長域７８０〜２５００ｎｍの平均分光反射率は３５％以上である限り特に限定されないが、好ましくは３８％以上、さらに好ましくは４０％以上、さらに一層好ましくは４３％以上、さらに一層好ましくは４５％以上である。なお、化粧シート１０における波長域７８０〜２５００ｎｍの平均分光反射率の上限値は特に限定されないが、通常１００％である。

化粧シート１０の表面保護層側表面に波長８００ｎｍの光を照射して測定される波長８００ｎｍの分光反射率は２０％以上であることが好ましい。これにより、化粧シート１０は、近赤外線反射性能に基づく遮熱性能を発揮することができる。化粧シート１０における波長８００ｎｍの分光反射率は、好ましくは２３％以上、さらに好ましくは２５％以上、さらに一層好ましくは２８％以上、さらに一層好ましくは３０％以上である。なお、化粧シート１０における波長８００ｎｍの分光反射率の上限値は特に限定されないが、通常１００％、好ましくは９５％、さらに好ましくは９０％である。

化粧シート１０の表面保護層側表面に波長域３００〜６５０ｎｍの光を照射して測定される波長域３００〜６５０ｎｍの平均分光反射率は６％以下であることが好ましい。これにより、化粧シート１０は、人の目に純黒（真っ黒）又はそれに近い色として認識される黒色を呈することができる。化粧シート１０における波長域３００〜６５０ｎｍの平均分光反射率は、好ましくは５．９％以下、さらに好ましくは５．８％以下、さらに一層好ましくは５．７％以下である。化粧シート１０における波長域３００〜６５０ｎｍの平均分光反射率の下限値は特に限定されない。

化粧シート１０は、化粧シート１０の表面保護層側表面に波長８００ｎｍの光を照射して測定される波長８００ｎｍの分光反射率が２０％以上であるという特徴と、化粧シート１０の表面保護層側表面に波長域３００〜６５０ｎｍの光を照射して測定される波長域３００〜６５０ｎｍの平均分光反射率が６％以下であるという特徴を兼ね備えることが好ましい。これにより、化粧シート１０の分光反射率は、波長域６５０〜８００ｎｍにおいて急な立ち上がりを有し、化粧シート１０は、人の目に純黒（真っ黒）又はそれに近い色として認識される黒色の呈色と、遮熱性能の発揮とを効果的に両立することができる。

（基材シート）
基材シート１１の分光反射率は、化粧シート１０の分光反射率に影響を与える。したがって、基材シート１１の分光反射率を調節することにより、化粧シート１０における波長域３００〜２５００ｎｍの平均分光反射率を調節することができる。

基材シート１１における波長域３００〜２５００ｎｍの平均分光反射率は、通常５０％以上、好ましくは５３％以上、さらに好ましくは５５％以上である。なお、基材シート１１における波長域３００〜２５００ｎｍの平均分光反射率の上限値は特に限定されないが、通常１００％、好ましくは９０％、さらに好ましくは８０％である。

基材シート１１における波長７５０ｎｍの分光反射率は、通常７０％以上、好ましくは７５％以上、さらに好ましくは８０％以上である。なお、基材シート１１における波長７５０ｎｍの分光反射率の上限値は特に限定されないが、通常１００％、好ましくは９５％である。

基材シート１１における波長８００ｎｍの分光反射率は、通常７０％以上、好ましくは７５％以上、さらに好ましくは８０％以上である。なお、基材シート１１における波長８００ｎｍの分光反射率の上限値は特に限定されないが、通常１００％、好ましくは９５％である。

基材シート１１における波長域３００〜６５０ｎｍの平均分光反射率は、通常５０％以上、好ましくは５５％以上、さらに好ましくは６０％以上である。なお、基材シート１１における波長域３００〜６５０ｎｍの平均分光反射率の上限値は特に限定されないが、通常９０％、好ましくは８５％、さらに好ましくは８０％である。

基材シート１１の分光反射率は、基材シート１１を構成する樹脂の種類、基材シート１１の厚み、基材シート１１が着色剤を含有する場合には着色剤の種類及び量等を適宜選択することにより調節することができる。

基材シート１１を構成する樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。基材シート１１を構成する樹脂は、１種単独であってもよいし、２種以上の組み合わせであってもよい。

基材シート１１を構成するポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（以下「ＰＥＴ」ということがある。）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリカーボネート、エチレンテレフタレート−イソフタレート共重合体、ポリアリレート等が挙げられ、これらのうち、ポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレートが好ましく、ポリエチレンテレフタレートがさらに好ましい。

基材シート１１を構成するポリオレフィン樹脂としては、例えば、ポリエチレン（低密度、中密度、高密度）、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体等が挙げられ、これらのうち、ポリエチレン及びポリプロピレンが好ましい。

基材シート１１の厚さは、基材シート１１における所望の分光反射率を実現する観点から、通常２０〜２００μｍ、好ましくは４０〜１５０μｍ、さらに好ましくは６０〜１００μｍである。

基材シート１１は、着色された樹脂で構成される着色樹脂シートであることが好ましい。基材シート１１として着色樹脂シートを使用することにより、化粧シート１０を貼着する被着材の表面色相がばらついている場合であっても、被着材の表面色相を良好に隠蔽することができるので優れた意匠性が得られる。また、基材シート１１上に設けられる印刷層１２の色調の安定性を確保することができる。化粧シート１０の優れた遮熱性能を実現する観点から、着色樹脂シートは、白色に着色されている（すなわち、白色顔料を含有する）ことが好ましい。

着色剤は、用途に応じて適宜選択すればよく、例えば、基材シート１１を有色透明や、有色不透明に着色することができる。一般的には被着材の表面を隠蔽する観点から、有色不透明とすることが好ましい。

着色剤としては、例えば、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料；キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー等の有機顔料又は染料；アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料；二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢（パール）顔料等が挙げられる。

基材シート１１が着色剤としてカーボンブラック（墨）を含有する場合、化粧シート１０の優れた遮熱性能を実現する観点から、カーボンブラックの含有量は、基材シート１１を形成する樹脂１００質量部に対して５．０質量部以下が好ましく、１．０質量部以下がさらに好ましく、ゼロであること（カーボンブラックを添加しないこと）が最も好ましい。カーボンブラックは熱を吸収しやすい特性を有するため、化粧シート１０にカーボンブラックが使用されることにより、化粧シート１０が熱を吸収しやすくなり、遮熱性能が低下してしまうからである。

基材シート１１が白色顔料として酸化チタンを含む場合、酸化チタンの結晶型は特に限定されるものではなく、ルチル型、アナターゼ型、ブルッカイト型等の公知の結晶形から適宜選択することができるが、優れた白色度、耐候性、遮熱性能等を有する観点から、ルチル型が好ましい。また、酸化チタンは、光触媒作用によって樹脂を劣化させる可能性があることから、光触媒作用を安定させる目的で、表面被覆剤で表面処理されていることが好ましく、該表面被覆剤の組成としては限定的ではないが、例えば、酸化ケイ素やアルミナ、又は、酸化亜鉛等の無機酸化物が挙げられる。表面被覆剤の被覆方法についても特に限定されたものではなく、公知の方法で得られた酸化チタンを使用することができる。

基材シート１１に含有される着色剤の量は、基材シート１１における所望の分光反射率を実現する観点から、基材シート１１を構成する樹脂１００質量部に対して、通常１〜７０質量部、好ましくは１〜５０質量部である。

基材シート１１は、基材シート１１と他の層との層間密着性や、各種の被着材との接着性の強化等のために、片面又は両面に酸化法、凹凸化法等の物理的又は化学的表面処理を施すことができる。酸化法としては、例えば、コロナ放電処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線処理法等が挙げられ、凹凸化法としては、例えば、サンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。これらの表面処理は、基材の種類に応じて適宜選択されるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性等の面から好ましく使用される。また、基材シート１１と各層との層間密着性の強化等を目的として、プライマー層、裏面プライマー層を形成する等の処理を施してもよい。

基材シート１１は、必要に応じて無機充填剤を含有してもよい。無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、タルク、シリカ（二酸化珪素）、アルミナ（酸化アルミニウム）等の粉末等が挙げられる。基材シート１１に含有される無機充填剤の量は、通常、基材シート１１を形成する樹脂１００質量部に対して、１〜５０質量部である。基材シート１１は、必要に応じてその他の各種添加剤、例えば、発泡剤、難燃剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等を含有してもよい。

（印刷層）
印刷層１２は、有機黒色顔料及び無機黒色顔料を含有する。これにより、化粧シート１０は、屋外で使用された場合にも、人の目に純黒（真っ黒）又はそれに近い色として認識される黒色を持続的に呈することができる。印刷層１２は、化粧シート１０に黒色を付与し、化粧シート１０の意匠性を向上させる効果の他、基材シート１１を隠蔽する効果も有する。印刷層１２は、絵柄として認識されるように基材シート１１の一方の表面に部分的に形成されていてもよいが、化粧シート１０の全面が黒色として認識されるように基材シート１１の一方の表面の全体に形成されていることが好ましい。印刷層１２を形成するための印刷方法としては、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷等が挙げられる。

印刷層１２に含有される有機黒色顔料としては、例えば、アゾメチンアゾ系黒色顔料、ペリレン系黒色顔料、アゾ系黒色顔料、アニリンブラック、アセチレンブラック、カーボンブラック、ランプブラック、ベンズイミダゾロンピグメントブラウン２５（茶）とフタロシアニンブルー（青）との混合顔料等が挙げられるが、これらのうちアゾメチンアゾ系黒色顔料及びペリレン系黒色顔料が好ましい。印刷層１２に含有される有機黒色顔料は、１種単独であってもよいし、２種以上の組み合わせであってもよい。

アゾメチンアゾ系黒色顔料は、メチン基及びアゾメチン基を有する限り特に限定されるものではないが、例えば、特開昭６２−３０２０２号公報、特開昭６２−３２１４９号公報（特公平４−１５２６５号公報）、特開２００２−２５６１６５号公報（特許第４０８４０２２号明細書）、特開２００２−３４８４９１号公報（特許第４０８４０２３号明細書）等に記載のアゾメチンアゾ系黒色顔料が挙げられる。

アゾメチンアゾ系黒色顔料としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。

上記式中、
Ｘは、水素原子又はハロゲン原子を表し、
ｍは１〜４の整数を表し、
Ｒ_１は、ハロゲン原子、メチル基、メトキシ基及びニトロ基からなる群より選択される１又は２以上の置換基を有していてもよいフェニレン基、ナフチレン基又はビフェニレン基を表し、
ｎは１又は２を表し、
ｎが１を表す場合、Ｒ_２は、メチル基、エチル基、メトキシ基及びアニリノカルボニル基からなる群より選択される１又は２以上の置換基を有していてもよいフェニル基、

を表し、
ｎが２を表す場合、メチル基、エチル基、メトキシ基及びアニリノカルボニル基からなる群より選択される１又は２以上の置換基を有していてもよいフェニレン基、ナフチレン基又はビフェニレン基を表す。

また、アゾメチンアゾ系黒色顔料としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。

上記式中、
Ｒは、炭素数１〜３の低級アルキル基及び炭素数１〜３の低級アルコキシ基からなる群より選択される基を表し、
ｎは１〜５の整数を表し、
ｎが２以上の整数を表す場合、Ｒは同一であってもよいし異なっていてもよい。

アゾメチンアゾ系黒色顔料の具体例としては、１−［［４−［（４，５，６，７−テトラクロロ−３−オキソ−イソインドリン−１−イリデン）アミノ］フェニル］アゾ］−２−ヒドロキシ−Ｎ−（４−メトキシ−２−メチルフェニル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−３−カルボキシアミド、（２−ヒドロキシ−Ｎ−（２’−メチル−４’−メトキシフェニル）−１−｛［４−［（４，５，６，７−テトラクロロ−１−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−イソインドール−３−イリデン）アミノ］フェニル］アゾ｝−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］−カルバゾール−３−カルボキシアミド）等が挙げられる。

ペリレン系黒色顔料としては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。

上記式中、
Ｒは、同一又は異なって、−（ＣＨ_２）_２−ＯＨ、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｙ（Ｙはフェニル基、メチル基又はヒドロキシメチル基を表す。）、又は

を表す。

ペリレン系黒色顔料の具体例としては、例えば、下記式で表されるペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸ジイミド等が挙げられる。

印刷層１２に含有される無機黒色顔料としては、例えば、複合酸化物、鉄黒、チタンブラック等が挙げられるが、これらのうち複合酸化物が好ましい。印刷層１２に含有される無機黒色顔料は、１種単独であってもよいし、２種以上の組み合わせであってもよい。

複合酸化物は、少なくとも２種の金属元素を含む酸化物である。複合酸化物は、少なくともマンガン元素を含む複合酸化物、すなわち、マンガン元素と、マンガン元素以外の少なくとも１種の金属元素を含む酸化物であることが好ましい。複合酸化物に含まれるマンガン元素以外の金属元素は、特に限定されるものではなく、より明度が低い落ち着いた意匠性を得る観点、遮熱性能を得る観点等から適宜選択することができる。複合酸化物に含まれるマンガン元素以外の金属元素は、１種単独であってもよいし、２種以上の組み合わせであってもよい。複合酸化物に含まれるマンガン元素以外の金属元素としては、例えば、カルシウム元素、バリウム元素等の第２族元素；イットリウム元素、ランタン元素、プラセオジム元素；ネオジム元素等の第３族元素、チタン元素、ジルコニウム元素等の第４族元素；ホウ素元素、アルミニウム元素、ガリウム元素、インジウム元素等の第１３族元素；アンチモン元素、ビスマス元素等の第１５族元素等の金属元素が挙げられる。これらのなかでも、第２族元素、第４族元素、第１５族元素が好ましく、カルシウム元素、チタン元素、及びビスマス元素がより好ましく、カルシウム元素及びチタン元素がさらに好ましい。複合酸化物の特に好ましい具体例としては、マンガン元素、カルシウム元素及びチタン元素を含む複合酸化物が挙げられる。

複合酸化物の構造は、特に限定されるものではないが、構造として安定している観点、優れた遮熱性能及び意匠性を得る観点等から、ペロブスカイト構造、斜方晶構造、六方晶構造等であることが好ましく、ペロブスカイト構造であることがさらに好ましい。

印刷層１２は、有機黒色顔料及び無機黒色顔料のみから構成されていてもよいし、有機黒色顔料及び無機黒色顔料以外の成分を含有してもよい。有機黒色顔料及び無機黒色顔料以外の成分としては、例えば、バインダーが挙げられる。バインダーは、特に制限されるものでなく、例えば、熱可塑性樹脂、１液硬化型樹脂、２液硬化型樹脂等の硬化性樹脂が挙げられる。具体的には、ウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル共重合体樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ニトロセルロース樹脂（硝化綿）、酢酸セルロース樹脂等の中から選択されたバインダーを１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。また、バインダー以外の成分としては、例えば、有機黒色顔料及び無機黒色顔料以外の着色剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等が挙げられる。着色剤の具体例は、基材シート１１に含有される着色剤に関して上記した具体例と同様である。印刷層１２は、カーボンブラック（墨）を含有しないことが好ましい。カーボンブラックは熱を吸収しやすい特性を有するため、化粧シート１０にカーボンブラックが使用されることにより、化粧シート１０が熱を吸収しやすくなり、遮熱性能が低下してしまうからである。

印刷層１２に含有される有機黒色顔料及び無機黒色顔料の量、印刷層１２の厚さ等は、耐候性試験前及び耐候性試験後の化粧シート１０におけるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のＬ^＊値、ａ^＊値及びｂ^＊値に影響を与える。したがって、印刷層１２に含有される有機黒色顔料及び無機黒色顔料の量、印刷層１２の厚さ等を調節することにより、耐候性試験前及び耐候性試験後の化粧シート１０におけるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のＬ^＊値、ａ^＊値及びｂ^＊値を調節することができる。

印刷層１２に含有される有機黒色顔料の量は、耐候性試験前及び耐候性試験後の化粧シート１０における所望のＬ^＊値、ａ^＊値及びｂ^＊値並びに所望の波長域７８０〜２５００ｎｍの平均分光反射率を実現する観点から、印刷層１２に含有される固形分総量に対して通常１〜５０質量％、好ましくは５〜４０質量％、さらに好ましくは５〜３５質量％である。

印刷層１２に含有される無機黒色顔料の量は、耐候性試験前及び耐候性試験後の化粧シート１０における所望のＬ^＊値、ａ^＊値及びｂ^＊値並びに所望の波長域７８０〜２５００ｎｍの平均分光反射率を実現する観点から、印刷層１２に含有される固形分総量に対して通常１〜２９質量％、好ましくは１〜２５質量％、さらに好ましくは３〜２０質量％である。

印刷層１２に含有される無機黒色顔料と有機黒色顔料との質量比（無機黒色顔料の質量：有機黒色顔料の質量）は、耐候性試験前及び耐候性試験後の化粧シート１０における所望のＬ^＊値、ａ^＊値及びｂ^＊値並びに所望の波長域７８０〜２５００ｎｍの平均分光反射率を実現する観点から、通常０．１：１〜１：１、好ましくは０．１：１〜０．８：１である。

印刷層１２の厚さは、耐候性試験前及び耐候性試験後の化粧シート１０における所望のＬ^＊値、ａ^＊値及びｂ^＊値並びに所望の波長域７８０〜２５００ｎｍの平均分光反射率を実現する観点から、通常０．５〜１５μｍ、好ましくは１〜１０μｍ、さらに好ましくは３〜７μｍである。

印刷層１２を形成するために使用される印刷インキとしては、例えば、バインダーに有機黒色顔料及び無機黒色顔料を混合したものが挙げられる。印刷インキは、有機黒色顔料及び無機黒色顔料以外の着色剤、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等を含有してもよい。印刷インキに含有される着色剤の具体例は、基材シート１１に含有される着色剤に関して上記した具体例と同様である。印刷インキは、カーボンブラック（墨）を含有しないことが好ましい。カーボンブラックは熱を吸収しやすい特性を有するため、化粧シート１０にカーボンブラックが使用されることにより、化粧シート１０が熱を吸収しやすくなり、遮熱性能が低下してしまうからである。なお、印刷インキに含有される有機黒色顔料、無機黒色顔料及びバインダーの量（固形分基準）は、それぞれ、印刷層１２に含有される有機黒色顔料、無機黒色顔料及びバインダーの量（固形分基準）に相当する。

印刷層１２を形成する際、印刷インキが塗布される面（例えば、基材シート１１の一方の面）の単位面積当たりに塗布される印刷インキの量（固形分基準）は、耐候性試験前及び耐候性試験後の化粧シート１０における所望のＬ^＊値、ａ^＊値及びｂ^＊値並びに所望の波長域７８０〜２５００ｎｍの平均分光反射率を実現する観点から、通常０．５〜１５ｇ／ｍ^２、好ましくは１〜１０ｇ／ｍ^２、さらに好ましくは３〜７ｇ／ｍ^２である。

印刷層１２は、単一の印刷層で構成されていてもよいし、複数の印刷層で構成されていてもよいが、印刷層１２における有機黒色顔料及び無機黒色顔料の分布の均一性を向上させる観点から、複数の印刷層で構成されていることが好ましい。

本実施形態において、印刷層１２は、有機黒色顔料を含有する第１印刷層１２１と、無機黒色顔料を含有する第２印刷層１２２とで構成されている。なお、第１印刷層１２１と第２印刷層１２２との境界は必ずしも明確であるとは限らない。例えば、第１印刷層１２１と第２印刷層１２２との境界には、第１印刷層１２１を構成する成分と第２印刷層１２２を構成する成分とが混在した領域が形成される場合がある。

第１印刷層１２１及び第２印刷層１２２の形成順序は特に限定されず、印刷層１２は、基材シート１１側から順に第１印刷層１２１及び第２印刷層１２２を有していてもよいし、基材シート１１側から順に第２印刷層１２２及び第１印刷層１２１を有していてもよい。本実施形態において、印刷層１２は、基材シート１１側から順に第１印刷層１２１及び第２印刷層１２２を有する。印刷層１２が、基材シート１１側から順に第１印刷層１２１及び第２印刷層１２２を有する場合、印刷層１２が、基材シート１１側から順に第２印刷層１２２及び第１印刷層１２１を有する場合よりも、化粧シート１０の耐候性を向上させることができる。

第１印刷層１２１に含有される有機黒色顔料は、印刷層１２に含有される有機黒色顔料の一部であってもよいし、印刷層１２に含有される有機黒色顔料の全部であってもよい。第１印刷層１２１に含有される有機黒色顔料が、印刷層１２に含有される有機黒色顔料の一部である場合、第１印刷層１２１によって化粧シート１０に所望の黒色を付与する観点から、第１印刷層１２１に含有される有機黒色顔料の量は、印刷層１２に含有される有機黒色顔料の総量に対して、通常２０質量％以上、好ましくは３０質量％以上、さらに好ましくは３５質量％以上である。化粧シート１０が屋外で使用された場合にも、第１印刷層１２１によって化粧シート１０に所望の黒色を持続的に付与する観点から、第１印刷層１２１に含有される有機黒色顔料の量は、印刷層１２に含有される有機黒色顔料の総量に対して、通常８０質量％以下、好ましくは７０質量％以下、さらに好ましくは６８質量％以下である。

第１印刷層１２１によって化粧シート１０に所望の黒色を付与する観点から、第１印刷層１２１に含有される有機黒色顔料の量は、第１印刷層１２１に含有される固形分総量に対して、好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは１５質量％以上、さらに一層好ましくは２０質量％以上である。化粧シート１０が屋外で使用された場合にも、第１印刷層１２１によって化粧シート１０に所望の黒色を持続的に付与する観点及び第１印刷層１２１と他の層との密着性を向上させる観点から、第１印刷層１２１に含有される有機黒色顔料の量は、第１印刷層１２１に含有される固形分総量に対して、好ましくは６０質量％以下、さらに好ましくは５０質量％以下、さらに一層好ましくは４０質量％以下である。

第１印刷層１２１は、無機黒色顔料を含有してもよい。第１印刷層１２１に含有される無機黒色顔料は、印刷層１２に含有される無機黒色顔料の一部である。第１印刷層１２１が無機黒色顔料を含有する場合、第１印刷層１２１に含有される無機黒色顔料の量は、印刷層１２に含有される無機黒色顔料の総量に対して、通常５〜５０質量％、好ましくは１０〜４５質量％、さらに好ましくは１５〜４０質量％である。第１印刷層１２１が無機黒色顔料を含有する場合、第１印刷層１２１に含有される無機黒色顔料と有機黒色顔料との質量比（無機黒色顔料の質量：有機黒色顔料の質量）は、通常０．５：１〜２：１、好ましくは１：１：１．５：１である。

第１印刷層１２１の厚さは、通常０．１〜５μｍ、好ましくは０．５〜４μｍ、さらに好ましくは０．５〜３μｍである。

第１印刷層１２１を形成する際、印刷インキが塗布される面（例えば、基材シート１１の一方の面）の単位面積当たりに塗布される印刷インキの量（固形分基準）は、耐候性試験前及び耐候性試験後の化粧シート１０における所望のＬ^＊値、ａ^＊値及びｂ^＊値を実現する観点から、通常０．１〜５ｇ／ｍ^２、好ましくは０．５〜４ｇ／ｍ^２、さらに好ましくは０．５〜３ｇ／ｍ^２である。

第２印刷層１２２に含有される無機黒色顔料は、印刷層１２に含有される無機黒色顔料の一部であってもよいし、印刷層１２に含有される無機黒色顔料の全部であってもよい。第２印刷層１２２に含有される無機黒色顔料が、印刷層１２に含有される無機黒色顔料の一部である場合、第２印刷層１２２に含有される無機黒色顔料の量は、印刷層１２に含有される無機黒色顔料の総量に対して、通常５〜６０質量％、好ましくは１０〜５５質量％、さらに好ましくは１５〜５０質量％である。第２印刷層１２２に含有される無機黒色顔料の量は、第２印刷層１２２に含有される固形分総量に対して通常１〜６５質量％、好ましくは５〜６０質量％、さらに好ましくは５〜５０質量％である。

第２印刷層１２２は、有機黒色顔料を含有してもよいし含有しなくてもよい。第２印刷層１２２に含有される有機黒色顔料は、印刷層１２に含有される有機黒色顔料の一部である。第２印刷層１２２が有機黒色顔料を含有する場合、第２印刷層１２２によって化粧シート１０に所望の黒色を付与する観点から、第２印刷層１２２に含有される有機黒色顔料の量は、印刷層１２に含有される有機黒色顔料の総量に対して、好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上、さらに一層好ましくは３５質量％以上である。化粧シート１０が屋外で使用された場合にも、第２印刷層１２２によって化粧シート１０に所望の黒色を持続的に付与する観点から、第２印刷層１２２に含有される有機黒色顔料の量は、印刷層１２に含有される有機黒色顔料の総量に対して、好ましくは８０質量％以下、さらに好ましくは７０質量％以下、さらに一層好ましくは６８質量％以下である。

第２印刷層１２２が有機黒色顔料を含有する場合、第２印刷層１２２に含有される無機黒色顔料と有機黒色顔料との質量比（無機黒色顔料の質量：有機黒色顔料の質量）は、通常０．１：１〜３：１、好ましくは０．１：１〜２．５：１である。

第２印刷層１２２の厚さは、通常０．１〜５μｍ、好ましくは０．５〜４μｍ、さらに好ましくは０．５〜３μｍである。

印刷層１２に含有される無機黒色顔料の総量に対する第１印刷層１２１及び第２印刷層１２２に含有される無機黒色顔料量の割合に関し、化粧シート１０が屋外で使用された場合にも、化粧シート１０に所望の黒色を持続的に付与する観点から、第１印刷層１２１よりも表面保護層側に位置する第２印刷層１２２における割合が、第１印刷層１２１における割合よりも大きいことが好ましい。

印刷層１２に含有される有機黒色顔料の総量に対する第１印刷層１２１及び第２印刷層１２２に含有される有機黒色顔料量の割合に関し、化粧シート１０に有機顔料特有の艶感を付与する観点から、第１印刷層１２１よりも表面保護層側に位置する第２印刷層１２２における割合が、第１印刷層１２１における割合よりも大きいことが好ましい。

第２印刷層１２２を形成する際、印刷インキが塗布される面（例えば、基材シート１１の一方の面）の単位面積当たりに塗布される印刷インキの量（固形分基準）は、耐候性試験前及び耐候性試験後の化粧シート１０における所望のＬ^＊値、ａ^＊値及びｂ^＊値を実現する観点から、通常０．１〜５ｇ／ｍ^２、好ましくは０．５〜４ｇ／ｍ^２、さらに好ましくは０．５〜３ｇ／ｍ^２である。

印刷層１２は、第１印刷層１２１及び第２印刷層１２２に加えて、１又は２以上の別の印刷層を有していてもよい。１又は２以上の別の印刷層は、第１印刷層１２１又は第２印刷層１２２と同様に構成することができる。１又は２以上の別の印刷層は、例えば、第１印刷層１２１と基材シート１１との間、第１印刷層１２１と第２印刷層１２２との間、第２印刷層１２２と透明樹脂層１３との間等に設けることができる。

（透明樹脂層）
透明樹脂層１３は、印刷層１２と表面保護層１４の間に設けられる。透明樹脂層１３には、化粧シート１０におけるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のＬ^＊値、ａ^＊値及びｂ^＊値を補正する、色補正層としての機能を持たせることもできる。したがって、透明樹脂層１３におけるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のＬ^＊値、ａ^＊値及びｂ^＊値を調節することにより、化粧シート１０におけるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のＬ^＊値、ａ^＊値及びｂ^＊値を調節することができる。なお、透明樹脂層１３は、印刷層１２を保護して、耐傷性を向上させる効果も有する。

透明樹脂層１３が印刷層１２と表面保護層１４の間に設けられている限り、印刷層１２と透明樹脂層１３との間及び／又は透明樹脂層１３と表面保護層１４との間には、他の層が設けられていてもよい。

透明樹脂層１３におけるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のａ^＊値及びｂ^＊値は、ａ^＊値：−１以上０以下、かつ、ｂ^＊値：−３以上−２以下であることが好ましい。なお、透明樹脂層１３におけるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のＬ^＊値は３０〜５０であることが好ましい。

透明樹脂層１３におけるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のＬ^＊値、ａ^＊値及びｂ^＊値は、透明樹脂層１３を構成する樹脂の種類、透明樹脂層１３の厚み、透明樹脂層１３が着色剤を含有する場合には着色剤の種類及び量等を適宜選択することにより調節することができる。

透明樹脂層１３は、例えば、熱可塑性樹脂で構成することができる。透明樹脂層１３を構成する樹脂としては、基材シート１１を構成する樹脂に関して上記した具体例（ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂）の他、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂等が挙げられる。成型加工性の向上、耐傷性の向上の観点から、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂が好ましく、ポリオレフィン樹脂がより好ましい。また、これと同様の観点から、基材シート１１及び透明樹脂層１３を構成する樹脂がともにポリオレフィン樹脂であることが好ましい。

透明樹脂層１３は、印刷層１２を視認できる程度の透明性を有していればよく、無色透明の他、着色透明や半透明であってもよい。透明樹脂層１３を構成する樹脂層が着色されている場合、樹脂層に含有される着色剤の具体例は、基材シート１１に含有される着色剤に関して上記した具体例と同様である。透明樹脂層１３を構成する樹脂層は、カーボンブラック（墨）を含有しないことが好ましい。カーボンブラックは熱を吸収しやすい特性を有するため、化粧シート１０にカーボンブラックが使用されることにより、化粧シート１０が熱を吸収しやすくなり、遮熱性能が低下してしまうからである。

透明樹脂層１３の厚さは、化粧シート１０における所望のＬ^＊値、ａ^＊値及びｂ^＊値を実現する観点から、通常２０〜１３０μｍ、好ましくは３０〜１００μｍ、さらに好ましくは４０〜９０μｍである。透明樹脂層１３の厚さが上記範囲内であると、印刷層１２の保護機能及び耐傷性の向上も望める。

透明樹脂層１３は、各層との接着性を向上させる観点から、片面又は両面に酸化法、凹凸化法等の物理的又は化学的表面処理を施すことができる。これらの物理的又は化学的表面処理としては、基材シート１１の表面処理と同様の方法が挙げられる。また、透明樹脂層１３は、各層との接着性を向上させる観点から、プライマー層や裏面プライマー層を形成する等の処理を施すこともできる。

（表面保護層）
表面保護層１４は、透明樹脂層１３の上に設けられる。表面保護層１４は、化粧シート１０の最表面に位置する層であり、化粧シート１０に耐傷性、耐摩耗性、耐薬品性等の表面特性を付与する層である。表面保護層１４は、好ましくは硬化性樹脂を含有する樹脂組成物の硬化物で構成される。硬化性樹脂組成物の硬化物により構成されることで、化粧シート１０の表面特性を向上させることができる。

表面保護層１４の形成に使用される硬化性樹脂としては、２液硬化型樹脂等の熱硬化性樹脂の他、電離放射線硬化性樹脂等が挙げられ、これらを複数使用した、例えば、電離放射線硬化性樹脂と熱硬化性樹脂とを併用する、あるいは、硬化性樹脂と熱可塑性樹脂とを併用する、いわゆるハイブリッドタイプであってもよい。

表面保護層１４を形成する樹脂の架橋密度を高め、表面の耐傷性や耐摩耗性を向上させ得るとの観点から、電離放射線硬化性樹脂が好ましく、また、無溶媒で塗布することができ、取り扱いが容易との観点から、電子線硬化性樹脂がより好ましい。

（電離放射線硬化性樹脂）
電離放射線硬化性樹脂とは、電磁波又は荷電粒子線の中で分子を架橋、重合させ得るエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線又は電子線等を照射することにより、架橋、硬化する樹脂のことである。具体的には、従来電離放射線硬化性樹脂として慣用されている重合性モノマー及び重合性オリゴマーないしはプレポリマーの中から適宜選択して使用することができる。

代表的には、重合性モノマーとして、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレート系モノマーが好適であり、なかでも多官能性（メタ）アクリレートが好ましい。なお、ここで「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート又はメタクリレート」を意味する。多官能性（メタ）アクリレートとしては、分子内にエチレン性不飽和結合を２個以上有する（メタ）アクリレートであればよく、特に制限はない。これらの多官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

次に、重合性オリゴマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つオリゴマー、例えばエポキシ（メタ）アクリレート系、ウレタン（メタ）アクリレート系、ポリエステル（メタ）アクリレート系、ポリエーテル（メタ）アクリレート系等が挙げられる。さらに、重合性オリゴマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に（メタ）アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン（メタ）アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン（メタ）アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂（メタ）アクリレート系オリゴマー、あるいはノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等の分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマー等がある。

前記多官能性（メタ）アクリレート等とともに、その粘度を低下させる等の目的で、単官能性（メタ）アクリレートを、本発明の目的を損なわない範囲で適宜併用することができる。これらの単官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

表面保護層１４の厚さは、優れた耐傷性とその持続性、さらには耐摩耗性、耐薬品性等の表面特性を得る観点から、２〜２５μｍが好ましく、２〜１５μｍがより好ましく、２〜１０μｍがさらに好ましい。

表面保護層１４を形成する樹脂組成物中には、その性能を阻害しない範囲で、上記以外の各種添加剤を含有することができる。各種添加剤としては、例えば重合禁止剤、架橋剤、帯電防止剤、接着性向上剤、酸化防止剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤等が挙げられる。

（接着層）
化粧シート１０は、必要に応じて接着層を有することができる。例えば、印刷層１２と透明樹脂層１３との間の接着性を向上させるために、印刷層１２と透明樹脂層１３との間に接着層を設けることができる。接着層を構成する接着剤としては、化粧シートにおいて一般的に使用されている接着剤を適宜選択して使用することができ、その厚さは０．１〜５０μｍ程度であり、十分な接着性が得られる観点から１〜３０μｍの範囲が好ましい。

接着剤としては、特に制限されるものではないが、例えば、ウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、エポキシ系接着剤、ゴム系接着剤等が挙げられ、なかでも、ウレタン系接着剤が接着力の点で好ましい。なお、このようなウレタン系接着剤としては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール等の各種ポリオール化合物と、トリレンジイソシアネートやヘキサメチレンジイソシアネート等の各種ポリイソシアネート化合物とを含む２液硬化型ウレタン樹脂を利用した接着剤が挙げられる。また、アクリル−ポリエステル−塩酢ビ系樹脂等も加熱により容易に接着性を発現し、高温での使用でも接着強度を維持し得る好適な接着剤である。接着層は、これら樹脂等からなる接着剤組成物を使用して、塗工法等の公知の層形成法で形成することができる。

（プライマー層）
化粧シート１０は、必要に応じて、各層間密着性を向上させるために、各層間のいずれかにプライマー層、裏面プライマー層を有することができる。例えば、被着材と基材シート１１との間で、基材シート１１側に裏面プライマー層としてプライマー層を設けることで、層間密着性に優れた化粧部材が得られる。また、透明樹脂層１３と表面保護層１４との間にプライマー層を設けることで、化粧部材の優れた耐傷性が得られる。

プライマー層は、透明又は半透明な層であり、例えば、印刷インキのバインダー樹脂として例示した樹脂等を使用して形成することができる。プライマー層の厚さは、通常０．５〜２０μｍ程度、好ましくは０．５〜５μｍ、より好ましくは０．５〜３μｍである。

（凹形状）
化粧シート１０は、少なくとも表面保護層１４に凹形状を有することが好ましい。化粧シート１０が凹形状を有することで、特に質感（触感）に優れたものとなる。この凹形状は、少なくとも表面保護層１４に存在していればよく、また基材シート１１に至るものがあってもよい。優れた質感（触感）を得る観点から、表面保護層１４内に留まるものだけでなく、透明樹脂層１３まで至るもの、印刷層１２まで至るもの、基材シート１１まで至るものが組み合わされていることが好ましい。なお、本明細書において、表面保護層１４等が上記凹形状を有する場合、表面保護層１４等の厚みは、上記凹形状を有さない箇所で測定した厚みを意味する。

凹形状の最大深さは、化粧シート１０の総厚さに対して１５％以上１００％未満が好ましく、１５〜８０％がより好ましく、２５〜８０％がさらに好ましい。また、凹形状の最大深さとしては、１５μｍ以上が好ましく、２０μｍ以上であることがより好ましく、３０μｍ以上であることがさらに好ましい。このような最大深さを有することで、凹形状の加工、例えばエンボス加工の際に化粧シート１０が破断してしまうことがなく、凹形状が潰れたように仕上がってしまうといったこともなく、優れた質感（触感）が得られ、結果として優れた意匠性が得られる。

ここで、凹形状の最大深さの測定は、任意の３０点の凹形状について、該凹形状の最下点から表面保護層１４の表面までの高さを、表面粗さ形状測定機を使用して、カットオフ値：２．５０ｍｍ、カットオフフィルタの種類：２ＲＣ、傾斜補正方法：直線の測定条件で測定し、最も深いものを最大深さとした。

表面保護層１４に凹形状を施す方法については特に制限はなく、例えば作業の容易さを考慮すると、エンボス加工を採用することが好ましい。エンボス加工は、公知の枚葉又は輪転式のエンボス機を使用する通常の方法により行えばよい。

（化粧シートの製造方法）
本発明の化粧シートの製造方法について、本発明の一実施形態に係る化粧シート１０を例にとって、その製造方法を説明する。化粧シート１０は、例えば、（ａ）基材シート１１上に印刷層１２を設ける工程、（ｂ）印刷層１２上に透明樹脂層１３を設ける工程、（ｃ）透明樹脂層１３上に硬化性樹脂組成物を塗布し、硬化させて表面保護層１４を形成して化粧シート１０を作製する工程を順に経ることにより製造することができる。

工程（ａ）は、基材シート１１上に印刷層１２を設ける工程である。印刷層１２は、基材シート１１上に印刷層１２の形成に使用される印刷インキを塗布して乾燥させることにより形成される。印刷インキの塗布は、グラビア印刷法、バーコート法、ロールコート法、リバースロールコート法、コンマコート法等の公知の方式、好ましくはグラビア印刷法により行う。

基材シート１１側から順に第１印刷層１２１及び第２印刷層１２２を有する印刷層１２は、基材シート１１上に、第１印刷層１２１を形成するための印刷インキを塗布して乾燥させ、第１印刷層１２１を形成した後、第１印刷層１２１上に、第２印刷層１２２を形成するための印刷インキを塗布して乾燥させ、第２印刷層１２２を形成することにより形成される。

基材シート１１に表面処理を施す場合は、印刷層１２の形成に使用される印刷インキを塗布する前に表面処理を行えばよい。基材シート１１と印刷層１２との間にプライマー層を設ける場合も、印刷層１２の形成に使用される印刷インキを塗布する前に設ければよく、また基材シート１１の印刷層１２を設ける面とは反対側の面（裏面）に裏面プライマー層を設ける場合は、印刷層１２の形成に使用される印刷インキを塗布する際に設ければよい。プライマー層の形成は、プライマー層を形成する樹脂組成物を、例えば、グラビア印刷法、バーコート法、ロールコート法、リバースロールコート法、コンマコート法等の公知の方式で塗布して形成することができる。

工程（ｂ）は、印刷層１２上に透明樹脂層１３を設ける工程である。透明樹脂層１３は、印刷層１２を有する基材シート１１に必要に応じて接着剤を塗布して接着層を形成した後に、透明樹脂層１３を形成する樹脂組成物を使用して、透明樹脂層１３を押出ラミネーション、ドライラミネーション、ウエットラミネーション、サーマルラミネーション等の方法により接着及び圧着させて積層して形成することができる。

工程（ｃ）は、透明樹脂層１３上に硬化性樹脂組成物を塗布し、硬化させて表面保護層１４を形成する工程である。表面保護層１４は、電離放射線硬化性樹脂を含む電離放射線硬化性樹脂組成物を、透明樹脂層１３上又は透明樹脂層１３上に所望に応じて設けられたプライマー層の上に塗布し、硬化させて得られる。

表面保護層１４を形成するための、樹脂組成物の塗布は、硬化後の厚さが通常１〜２０μｍ程度となるように、好ましくはグラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコート等の公知の方式により、より好ましくはグラビアコートにより行う。

表面保護層１４の形成に電離放射線樹脂組成物を使用する場合、該樹脂組成物の塗布により形成した未硬化樹脂層は、電子線、紫外線等の電離放射線を照射して硬化物とすることで、表面保護層１４となる。ここで、電離放射線として電子線を使用する場合、その加速電圧については、使用する樹脂や層の厚みに応じて適宜選定し得るが、通常加速電圧７０〜３００ｋＶ程度で未硬化樹脂層を硬化させることが好ましい。

照射線量は、電離放射線硬化性樹脂の架橋密度が飽和する量が好ましく、通常５〜３００ｋＧｙ（０．５〜３０Ｍｒａｄ）、好ましくは１０〜５０ｋＧｙ（１〜５Ｍｒａｄ）の範囲で選定される。電子線源としては、特に制限はなく、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を使用することができる。また、電離放射線として紫外線を使用する場合には、波長１９０〜３８０ｎｍの紫外線を含むものを放射する。紫外線源としては特に制限はなく、例えば高圧水銀燈、低圧水銀燈、メタルハライドランプ、カーボンアーク燈等が使用される。

表面保護層１４の形成に熱硬化性樹脂組成物を使用する場合は、使用する樹脂組成物に応じた熱処理を施して、硬化させて表面保護層１４を形成すればよい。

以上のようにして得られる化粧シートは、人の目に純黒（真っ黒）又はそれに近い色として認識される黒色を呈することができるとともに、遮熱性能を発揮することができるので、例えば、被着材と積層した形態で、壁、天井、床等の建築物の内外装用部材、窓枠、扉、手すり、幅木、廻り縁、モール等の建具の他、キッチン、家具又は弱電、ＯＡ機器等のキャビネットの表面化粧板、車両の内装、外装等の種々の用途の化粧部材として、好適に使用することができる。

〔化粧部材〕
以下、図２を参照しながら、本発明の一実施形態に係る化粧部材について説明する。図２は本発明の一実施形態に係る化粧部材２０の構成を模式的に示す側面図である。

図２に示すように、本発明の一実施形態に係る化粧部材２０は、被着材２１と化粧シート１０とを、被着材２１と化粧シート１０の基材シート１１とが対向するように備える。

（被着材）
被着材２１としては、例えば、各種素材の平板、曲面板等の板材、立体形状物品、シート（或いはフィルム）等が挙げられる。具体的には、木材単板、木材合板、パーティクルボード、ＭＤＦ（中密度繊維板）等の木質繊維板等の板材や立体形状物品等として使用される木質部材；鉄、アルミニウム等の板材や鋼板、立体形状物品、あるいはシート等として使用される金属部材；ガラス、陶磁器等のセラミックス、石膏等の非セメント窯業系材料、ＡＬＣ（軽量気泡コンクリート）板等の非陶磁器窯業系材料等の板材や立体形状物品等として使用される窯業部材；アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体）樹脂、フェノール樹脂、塩化ビニル樹脂、セルロース系樹脂、ゴム等の板材、立体形状物品、あるいはシート等として使用される樹脂部材等が挙げられる。また、これらの部材は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

被着材２１は、上記のなかから用途に応じて適宜選択すればよく、壁、天井、床等の建築物の内外装用部材、窓枠、扉、手すり、幅木、廻り縁、モール等の建具を用途とする場合は、木質部材、金属部材、樹脂部材、これらの組み合わせた部材が好ましい。

被着材２１の厚さは、用途及び材料に応じて適宜選択すればよく、通常０．１〜５ｍｍが好ましく、０．１〜３ｍｍがより好ましい。

（接着剤層）
化粧部材２０は、被着材２１と化粧シート１０との間に接着剤層２２を有する。接着剤層２２は省略可能であるが、優れた接着性を得るため、被着材２１と化粧シート１０とを接着剤層２２を介して貼り合わせることが好ましい。

接着剤層２２に含有される接着剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、感熱接着剤、感圧接着剤等の接着剤が挙げられる。接着剤を構成する樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合樹脂、スチレン−アクリル系共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂等が挙げられる。イソシアネート等を硬化剤とする２液硬化型のポリウレタン系接着剤又はポリエステル系接着剤も適用し得る。接着剤層２２には、粘着剤を使用することもできる。粘着剤としては、例えば、アクリル系、ウレタン系、シリコーン系、ゴム系等の粘着剤が挙げられる。

接着剤層２２は、上記樹脂を溶液又はエマルジョン等の塗布可能な形態にしたものを、グラビア印刷法、スクリーン印刷法又はグラビア版を使用したリバースコーティング法等の手段により塗布、乾燥して形成することができる。接着剤層の厚さは特に制限はないが、通常１〜１００μｍの範囲である。この範囲とすることで、優れた接着性が得られる。

（化粧部材の製造方法）
発明の化粧部材の製造方法について、本発明の一実施形態に係る化粧部材２０を例にとって、その製造方法を説明する。化粧部材２０は、化粧シート１０と被着材２１とを、（ｄ）化粧シート１０の基材シート１１と被着材２１とを対向させて積層する工程を経て製造することができる。

被着材２１と化粧シート１０との積層する方法としては、例えば、接着剤を間に介して化粧シート１０を板状の被着材に加圧ローラーで加圧して積層するラミネート方法、接着剤を間に介して化粧シート１０を供給しつつ、複数の向きの異なるローラーにより、被着材２１を構成する複数の側面に順次化粧シート１０を加圧接着して積層してゆくラッピング加工、また、固定枠に固定した化粧シート１０が軟化する所定の温度になるまでシリコーンゴムシートを介してヒーターで加熱し、加熱され軟化した化粧シート１０に真空成形金型を押し付け、同時に真空成形金型から真空ポンプ等で空気を吸引し化粧シート１０を真空成形金型にしっかりと密着させる真空成形加工等が好ましく挙げられる。

ラミネート加工やラッピング加工において、ホットメルト接着剤（感熱接着剤）を使用する場合、接着剤を構成する樹脂の種類にもよるが、加温温度は通常１６０〜２００℃、反応性ホットメルト接着剤では通常１００〜１３０℃程度である。また、真空成形加工の場合は加熱しながら行うことが一般的であり、通常８０〜１３０℃程度、好ましくは９０〜１２０℃程度で行われる。

以上のようにして得られる化粧部材は、任意切断し、表面や木口部にルーター、カッター等の切削加工機を使用して溝加工、面取加工等の任意加飾を施すことができる。そして種々の用途、例えば、壁、天井、床、バルコニー、ベランダ等の建築物の内装用部材又は外装用部材の表面化粧板；窓枠、扉、手すり、幅木、廻り縁、モール等の建具の表面化粧板；キッチン、家具、弱電機器、ＯＡ機器等のキャビネットの表面化粧板；車両の内装又は外装用の表面化粧板；携帯電話等の通信機器の表面化粧板；車道、歩道等の舗装道路用の表面化粧板（舗装道路の舗装面に積層して色彩、模様等を付与するための表面化粧板）等に使用することができる。

以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する。

〔実施例１〕化粧シートの製造及び評価
１．基材シートの準備
基材シートとして、両面にコロナ放電処理を施したポリプロピレン（ＰＰ）樹脂シートを準備した。このＰＰ樹脂シートは、ＰＰ樹脂１００質量部に対し、顔料として酸化チタン１０質量部を含む、白色に着色された着色樹脂シート（厚さ：６０μｍ）である。

基材シートが単独で存在する状態（すなわち、基材シートの両面に何の層も積層されていない状態）において、基材シートにおける波長域３００〜２５００ｎｍの平均分光反射率（％）を測定した。波長域３００〜２５００ｎｍの平均分光反射率（％）は、波長３００ｎｍから波長２５００ｎｍまで波長を１ｎｍずつ変化させながら、各波長（すなわち、波長３００ｎｍ、３０１ｎｍ、３０２ｎｍ、・・・・２４９８ｎｍ、２４９９ｎｍ、２５００ｎｍ）の分光反射率（％）を測定し、測定した２２０１個の分光反射率（％）の和を２２０１で割ることにより算出した。各波長の分光反射率（％）は、ＪＩＳ Ｋ ０１１５：２００４に準拠する分光光度計（日本分光製Ｖ−６７０）使用し、各波長の光を基材シートの表面に入射角５度（基材シートの表面の法線方向を０度とする）で照射し、平行入射光束に対する全反射光束の割合（すなわち全光線反射率）として測定した。全光線反射率の測定方法は、ＪＩＳ Ｋ ７３７５：２００８に準拠した。

基材シートにおける波長域３００〜２５００ｎｍの分光反射率曲線を図３に示す。
基材シートにおける波長域３００〜２５００ｎｍの平均分光反射率は５８．２％、波長７５０ｎｍの分光反射率は８３．９％、波長８００ｎｍの分光反射率は８２．６％、波長域３００〜６５０ｎｍの平均分光反射率は６５．８％であった。

２．第１印刷層の形成
第１印刷インキとして、２液硬化型アクリル−ウレタン樹脂をバインダーとして含むとともに、平均粒径０．２μｍのアゾメチンアゾ系黒色顔料（大日精化工業株式会社製クロモファインブラックＡ−１１０３）を固形分基準で３５質量％含む印刷インキを準備した。この印刷インキにおけるＰ／Ｖ比（アゾメチンアゾ系黒色顔料の質量／バインダー樹脂の質量）は、０．５３である。
基材シートの一方の面に第１印刷インキをグラビア印刷法で塗布（塗布量：固形分基準で約３ｇ／ｍ^２）し、硬化させ、第１印刷層（硬化後の厚さ：３μｍ）を形成した。

３．第２印刷層の形成
第２印刷インキとして、平均粒径０．２μｍのアゾメチンアゾ系黒色顔料（大日精化工業株式会社製クロモファインブラックＡ−１１０３）と、マンガン元素、カルシウム元素及びチタン元素を含む複合酸化物系黒色顔料（石原産業株式会社製ＭＰＴ−３７０）と、バインダーである２液硬化型アクリル−ウレタン樹脂とを、アゾメチンアゾ系黒色顔料：複合酸化物系黒色顔料：アクリル-ウレタン樹脂＝１：１．１８：２．３２の質量比で含有する印刷インキを準備した。この印刷インキにおけるＰ／Ｖ比（（アゾメチンアゾ系黒色顔料の質量＋複合酸化物系黒色顔料の質量）／バインダー樹脂の質量）は、０．９４である。
第１印刷層の上面に第２印刷インキをグラビア印刷法で塗布（塗布量：固形分基準で約３ｇ／ｍ^２）し、硬化させ、第２印刷層（硬化後の厚さ：３μｍ）を形成した。

４．裏面プライマー層の形成
基材シートの他方の面に２液硬化型ウレタン−硝化綿混合樹脂組成物を塗布し、硬化させ、裏面プライマー層（硬化後の厚さ：２μｍ）を形成した。

５．接着層の形成
第２印刷層の上に透明なポリウレタン樹脂系接着剤を塗布し、乾燥させ、接着層（乾燥後の厚さ：３μｍ）を形成した。

６．透明樹脂層の形成
接着剤層の上に透明なポリプロピレン樹脂をＴダイ押出機により加熱溶融押出し、透明樹脂層として透明樹脂層（厚さ：８０μｍ）を形成した。

なお、上記と同様にして透明樹脂層を単独で形成し、透明樹脂層が単独で存在する状態（すなわち、透明樹脂層の両面に何の層も積層されていない状態）において、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系におけるＬ^＊値、ａ^＊値及びｂ^＊値を測定した。Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系におけるＬ^＊値、ａ^＊値及びｂ^＊値は、分光測色計（コニカミノルタホールディングス株式会社製ＣＭ−３７００ｄ）を使用し、透明樹脂層の表面に入射角８度（透明樹脂層の表面の法線方向を０度とする）で光を照射し、全光線反射光（鏡面反射光＋拡散反射光）に基づいて測定した。測定は透明樹脂層の表面の３箇所について行った。測定結果を表１に示す。

７．プライマー層の形成
透明樹脂層の表面にコロナ放電処理を施した後、コロナ放電処理表面に２液硬化型アクリル−ウレタン樹脂組成物をグラビア印刷法で塗布し、硬化させ、プライマー層（硬化後の厚さ：１μｍ）を形成した。

８．表面保護層の形成
プライマー層の表面に透明な電子線硬化性樹脂組成物（電子線硬化性樹脂：３官能ウレタンアクリレート）をグラビアコート法で塗布（固形分：３ｇ／ｍ^２）し、乾燥させ、未硬化樹脂層を形成し、酸素濃度２００ｐｐｍの環境下で電子線（加圧電圧：１２５ＫｅＶ、５Ｍｒａｄ）を照射して該未硬化樹脂層を硬化させて、表面保護層（厚さ：３μｍ）を形成した。

９．エンボス加工
表面保護層側からエンボス加工を施して、最大深さ３０μｍの凹形状を有する木目導管模様の凹凸模様を形成し、実施例１の化粧シートを得た。
実施例１の化粧シートの第１印刷層及び第２印刷層の特徴を表２に示す。

１０．化粧シートの評価
実施例１の化粧シートについて以下の評価を行った。耐候性試験前の化粧シートに関する評価結果を表１９に、耐候性試験後の化粧シートに関する評価結果を表２０に示す。
（１）化粧シートが呈する黒色の評価
化粧シートを表面保護層側から目視で観察し、化粧シートが呈する黒色を以下の基準で評価した。
Ａ：化粧シートが呈する黒色が、純黒（真っ黒）又はそれに近い黒色として認識される。
Ｂ：化粧シートが呈する黒色が、純黒（真っ黒）又はそれに近い黒色として認識されない。

化粧シートが呈する黒色の評価は、耐候性試験前の化粧シート及び耐候性試験後の化粧シートについて行った。耐候性試験は、ＵＶランプ（岩崎電気株式会社製Ｍ０４−Ｌ２１ＷＢ／ＳＵＶ）、ランプジャケット（岩崎電気株式会社製ＷＪ５０−ＳＵＶ）及び照度計（岩崎電気株式会社製ＵＶＤ−３６５ＰＤ）を備えた超促進耐候性試験装置（岩崎電気株式会社製アイ スーパー ＵＶテスター ＳＵＶ−Ｗ１３１）を使用し、ブラックパネル温度６３℃、照度６０ｍＷ／ｃｍ^２の条件で２０時間照射を行った後、４時間結露を行うサイクルを３３回繰り返すことにより行った。

目視による黒色の評価との関係性を考察するために、耐候性試験前及び耐候性試験後の化粧シートにおけるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のＬ^＊値、ａ^＊値及びｂ^＊値、並びに、耐候性試験前の化粧シートにおける波長域３００〜６５０ｎｍの平均分光反射率（％）を測定した。

Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のＬ^＊値、ａ^＊値及びｂ^＊値は、分光測色計（コニカミノルタホールディングス株式会社製ＣＭ−３７００ｄ）を使用し、化粧シートの表面保護層側表面に入射角８度（化粧シートの表面の法線方向を０度とする）で光を照射し、全光線反射光（鏡面反射光＋拡散反射光）に基づいて測定した。

波長域３００〜６５０ｎｍの平均分光反射率（％）は、波長３００ｎｍから波長６５０ｎｍまで波長を１ｎｍずつ変化させながら、各波長（すなわち、波長３００ｎｍ、３０１ｎｍ、３０２ｎｍ、・・・・６４８ｎｍ、６４９ｎｍ、６５０ｎｍ）の分光反射率を測定し、測定した３５１個の分光反射率の和を３５１で割ることにより測定した。各波長の分光反射率は、ＪＩＳ Ｋ ０１１５：２００４に準拠する分光光度計（日本分光株式会社製Ｖ−６７０）を使用し、各波長の光を化粧シートの表面保護層側表面に入射角５度（化粧シートの表面の法線方向を０度とする）で照射し、平行入射光束に対する全反射光束の割合（すなわち全光線反射率）として測定した。全光線反射率の測定方法は、ＪＩＳ Ｋ ７３７５：２００８に準拠した。なお、各波長の分光反射率（％）は、化粧シートの両面に何の層も積層されていない状態で測定した。

（２）化粧シートの遮熱性能の評価
化粧シートの遮熱性能を評価するために、耐候性試験前の化粧シートにおける波長域７８０〜２５００ｎｍの平均分光反射率（％）を測定した。

化粧シートにおける波長域７８０〜２５００ｎｍの平均分光反射率（％）は、波長７８０ｎｍから波長２５００ｎｍまで波長を１ｎｍずつ変化させながら、各波長（すなわち、波長７８０ｎｍ、７８１ｎｍ、７８２ｎｍ、・・・・２４９８ｎｍ、２４９９ｎｍ、２５００ｎｍ）の分光反射率（％）を測定し、測定した１７２１個の分光反射率の和を１７２１で割ることにより算出した。各波長の分光反射率（％）は、ＪＩＳ Ｋ ０１１５：２００４に準拠する分光光度計（日本分光株式会社製Ｖ−６７０）を使用し、化粧シートの表面保護層側表面に入射角５度（化粧シートの表面の法線方向を０度とする）で各波長の光を照射し、平行入射光束に対する全反射光束の割合（すなわち全光線反射率）として測定した。全光線反射率の測定方法は、ＪＩＳ Ｋ ７３７５：２００８に準拠した。なお、各波長の分光反射率（％）は、化粧シートの両面に何の層も積層されていない状態で測定した。

〔実施例２〕
第１印刷層及び第２印刷層の形成順序を逆にした点を除き、実施例１と同様の操作を行い、実施例２の化粧シートを得た。実施例２の化粧シートの第１印刷層及び第２印刷層の特徴を表３に示す。
実施例２の化粧シートについて実施例１の化粧シートと同様の評価を行った。耐候性試験前の化粧シートに関する評価結果を表１９に、耐候性試験後の化粧シートに関する評価結果を表２０に示す。

〔実施例３〕
第２印刷インキとして、アゾメチンアゾ系黒色顔料と、複合酸化物系黒色顔料と、２液硬化型アクリル−ウレタン樹脂とを、アゾメチンアゾ系黒色顔料：複合酸化物系黒色顔料：アクリル−ウレタン樹脂＝１：０．２４：１．９２の質量比で含有する印刷インキを使用した点を除き、実施例１と同様の操作を行い、実施例３の化粧シートを得た。実施例３で使用した第２印刷インキにおけるＰ／Ｖ比（（アゾメチンアゾ系黒色顔料の質量＋複合酸化物系黒色顔料の質量）／バインダー樹脂の質量）は、０．６４である。実施例３の化粧シートの第１印刷層及び第２印刷層の特徴を表４に示す。
実施例３の化粧シートについて実施例１の化粧シートと同様の評価を行った。耐候性試験前の化粧シートに関する評価結果を表１９に、耐候性試験後の化粧シートに関する評価結果を表２０に示す。

〔実施例４〕
第２印刷インキとして、アゾメチンアゾ系黒色顔料と、複合酸化物系黒色顔料と、２液硬化型アクリル−ウレタン樹脂とを、アゾメチンアゾ系黒色顔料：複合酸化物系黒色顔料：アクリル-ウレタン樹脂＝１：２．１３：２．６４の質量比で含有する印刷インキを使用した点を除き、実施例１と同様の操作を行い、実施例４の化粧シートを得た。実施例４で使用した第２印刷インキにおけるＰ／Ｖ比（（アゾメチンアゾ系黒色顔料の質量＋複合酸化物系黒色顔料の質量）／バインダー樹脂の質量）は、１．１８である。実施例４の化粧シートの第１印刷層及び第２印刷層の特徴を表５に示す。
実施例４の化粧シートについて実施例１の化粧シートと同様の評価を行った。耐候性試験前の化粧シートに関する評価結果を表１９に、耐候性試験後の化粧シートに関する評価結果を表２０に示す。

〔実施例５〕
第１印刷層の硬化後の厚さを４μｍに変更した点、第２印刷層の硬化後の厚さを２μｍに変更した点、並びに、第２印刷インキとして、アゾメチンアゾ系黒色顔料を含まず、複合酸化物系黒色顔料と２液硬化型アクリル−ウレタン樹脂とを、複合酸化物系黒色顔料：アクリル−ウレタン樹脂＝０．４９４：１の質量比で含有する印刷インキを使用した点を除き、実施例１と同様の操作を行い、実施例５の化粧シートを得た。実施例５で使用した第２印刷インキにおけるＰ／Ｖ比（複合酸化物系黒色顔料の質量／バインダー樹脂の質量）は、０．４９４である。実施例５の化粧シートの第１印刷層及び第２印刷層の特徴を表６に示す。
実施例５の化粧シートについて実施例１の化粧シートと同様の評価を行った。耐候性試験前の化粧シートに関する評価結果を表１９に、耐候性試験後の化粧シートに関する評価結果を表２０に示す。

〔実施例６〕
第１印刷層及び第２印刷層の形成順序を逆にした点を除き、実施例５と同様の操作を行い、実施例６の化粧シートを得た。実施例６の化粧シートの第１印刷層及び第２印刷層の特徴を表７に示す。
実施例６の化粧シートについて実施例１の化粧シートと同様の評価を行った。耐候性試験前の化粧シートに関する評価結果を表１９に、耐候性試験後の化粧シートに関する評価結果を表２０に示す。

〔実施例７〕
第１印刷層の硬化後の厚さを４μｍに変更した点、第２印刷層の硬化後の厚さを４μｍに変更した点、並びに、第２印刷インキとして、アゾメチンアゾ系黒色顔料を含まず、複合酸化物系黒色顔料と２液硬化型アクリル−ウレタン樹脂とを、複合酸化物系黒色顔料：アクリル−ウレタン樹脂＝０．１２５：１の質量比で含有する印刷インキを使用した点を除き、実施例１と同様の操作を行い、実施例７の化粧シートを得た。実施例７で使用した第２印刷インキにおけるＰ／Ｖ比（複合酸化物系黒色顔料の質量／バインダー樹脂の質量）は、０．１２５である。実施例７の化粧シートの第１印刷層及び第２印刷層の特徴を表８に示す。
実施例７の化粧シートについて実施例１の化粧シートと同様の評価を行った。耐候性試験前の化粧シートに関する評価結果を表１９に、耐候性試験後の化粧シートに関する評価結果を表２０に示す。

〔実施例８〕
第１印刷層の硬化後の厚さを４μｍに変更した点、第２印刷層の硬化後の厚さを１μｍに変更した点、並びに、第２印刷インキとして、アゾメチンアゾ系黒色顔料を含まず、複合酸化物系黒色顔料と２液硬化型アクリル−ウレタン樹脂とを、複合酸化物系黒色顔料：アクリル−ウレタン樹脂＝０．７３６：１の質量比で含有する印刷インキを使用した点を除き、実施例１と同様の操作を行い、実施例８の化粧シートを得た。実施例８で使用した第２印刷インキにおけるＰ／Ｖ比（複合酸化物系黒色顔料の質量／バインダー樹脂の質量）は、０．７３６である。実施例８の化粧シートの第１印刷層及び第２印刷層の特徴を表９に示す。
実施例８の化粧シートについて実施例１の化粧シートと同様の評価を行った。耐候性試験前の化粧シートに関する評価結果を表１９に、耐候性試験後の化粧シートに関する評価結果を表２０に示す。

〔実施例９〕
アゾメチンアゾ系黒色顔料の代わりに、ペリレン系黒色顔料（製造元：ＢＡＳＦ社製Ｐａｌｉｏｇｅｎ Ｂｌａｃｋ ＦＫ４２８０）を使用した点を除き、実施例８と同様の操作を行い、実施例９の化粧シートを得た。実施例９の化粧シートの第１印刷層及び第２印刷層の特徴を表１０に示す。
実施例９の化粧シートについて実施例１の化粧シートと同様の評価を行った。耐候性試験前の化粧シートに関する評価結果を表１９に、耐候性試験後の化粧シートに関する評価結果を表２０に示す。

〔実施例１０〕
複合酸化物系黒色顔料の代わりに、Ｎｉ−Ｆｅ系黒色顔料（シェファード社製ＡＲＣＴＩＣ）を使用した点を除き、実施例８と同様の操作を行い、実施例１０の化粧シートを得た。実施例１０の化粧シートの第１印刷層及び第２印刷層の特徴を表１１に示す。
実施例１０の化粧シートについて実施例１の化粧シートと同様の評価を行った。耐候性試験前の化粧シートに関する評価結果を表１９に、耐候性試験後の化粧シートに関する評価結果を表２０に示す。

〔実施例１１〕
複合酸化物系黒色顔料の代わりに、Ｂｉ−Ｍｎ系黒色顔料（アサヒ化成工業社製ＩＲＲ Ｐｉｇｍｅｎｔ）を使用した点を除き、実施例８と同様の操作を行い、実施例１１の化粧シートを得た。実施例１１の化粧シートの第１印刷層及び第２印刷層の特徴を表１２に示す。
実施例１１の化粧シートについて実施例１の化粧シートと同様の評価を行った。耐候性試験前の化粧シートに関する評価結果を表１９に、耐候性試験後の化粧シートに関する評価結果を表２０に示す。

〔比較例１〕
第２印刷インキとして、第１印刷インキを使用した点を除き、実施例１と同様の操作を行い、比較例１の化粧シートを得た。比較例１の化粧シートの第１印刷層及び第２印刷層の特徴を表１３に示す。
比較例１の化粧シートについて実施例１の化粧シートと同様の評価を行った。耐候性試験前の化粧シートに関する評価結果を表１９に、耐候性試験後の化粧シートに関する評価結果を表２０に示す。

〔比較例２〕
第１印刷インキ及び第２印刷インキとして、アゾメチンアゾ系黒色顔料を含まず、複合酸化物系黒色顔料と２液硬化型アクリル−ウレタン樹脂とを、複合酸化物系黒色顔料：アクリル−ウレタン樹脂＝２．２８：１の質量比で含有する印刷インキを使用した点を除き、実施例１と同様の操作を行い、比較例２の化粧シートを得た。比較例２で使用した第１印刷インキ及び第２印刷インキにおけるＰ／Ｖ比（複合酸化物系黒色顔料の質量／バインダー樹脂の質量）は、２．２８である。比較例２の化粧シートの第１印刷層及び第２印刷層の特徴を表１４に示す。
比較例２の化粧シートについて実施例１の化粧シートと同様の評価を行った。耐候性試験前の化粧シートに関する評価結果を表１９に、耐候性試験後の化粧シートに関する評価結果を表２０に示す。

〔比較例３〕
第２印刷インキとして、アゾメチンアゾ系黒色顔料を含まず、複合酸化物系黒色顔料と２液硬化型アクリル−ウレタン樹脂とを、複合酸化物系黒色顔料：アクリル−ウレタン樹脂＝２．２８：１の質量比で含有する印刷インキを使用した点を除き、実施例１と同様の操作を行い、比較例３の化粧シートを得た。比較例３で使用した第２印刷インキにおけるＰ／Ｖ比（複合酸化物系黒色顔料の質量／バインダー樹脂の質量）は、２．２８である。比較例３の化粧シートの第１印刷層及び第２印刷層の特徴を表１５に示す。
比較例３の化粧シートについて実施例１の化粧シートと同様の評価を行った。耐候性試験前の化粧シートに関する評価結果を表１９に、耐候性試験後の化粧シートに関する評価結果を表２０に示す。

〔比較例４〕
第２印刷インキとして、アゾメチンアゾ系黒色顔料と、複合酸化物系黒色顔料と、２液硬化型アクリル−ウレタン樹脂とを、アゾメチンアゾ系黒色顔料：複合酸化物系黒色顔料：アクリル-ウレタン樹脂＝１：３．５６：３．２８の質量比で含有する印刷インキを使用した点を除き、実施例１と同様の操作を行い、比較例４の化粧シートを得た。比較例４で使用した第２印刷インキにおけるＰ／Ｖ比（（アゾメチンアゾ系黒色顔料の質量＋複合酸化物系黒色顔料の質量）／バインダー樹脂の質量）は、１．４である。比較例４の化粧シートの第１印刷層及び第２印刷層の特徴を表１６に示す。
比較例４の化粧シートについて実施例１の化粧シートと同様の評価を行った。耐候性試験前の化粧シートに関する評価結果を表１９に、耐候性試験後の化粧シートに関する評価結果を表２０に示す。

〔比較例５〕
第２印刷インキとして、アゾメチンアゾ系黒色顔料と、複合酸化物系黒色顔料と、２液硬化型アクリル−ウレタン樹脂とを、アゾメチンアゾ系黒色顔料：複合酸化物系黒色顔料：アクリル-ウレタン樹脂＝１：１０．７：６．２４の質量比で含有する印刷インキを使用した点を除き、実施例１と同様の操作を行い、比較例５の化粧シートを得た。比較例５で使用した第２印刷インキにおけるＰ／Ｖ比（（アゾメチンアゾ系黒色顔料の質量＋複合酸化物系黒色顔料の質量）／バインダー樹脂の質量）は、１．８７である。比較例５の化粧シートの第１印刷層及び第２印刷層の特徴を表１７に示す。
比較例５の化粧シートについて実施例１の化粧シートと同様の評価を行った。耐候性試験前の化粧シートに関する評価結果を表１９に、耐候性試験後の化粧シートに関する評価結果を表２０に示す。

〔比較例６〕
第１印刷インキ及び第２印刷インキとして、アゾメチンアゾ系黒色顔料と、複合酸化物系黒色顔料と、２液硬化型アクリル−ウレタン樹脂とを、アゾメチンアゾ系黒色顔料：複合酸化物系黒色顔料：アクリル-ウレタン樹脂＝１：１０．７：６．２４の質量比で含有する印刷インキを使用した点を除き、実施例１と同様の操作を行い、比較例５の化粧シートを得た。比較例６で使用した第１印刷インキ及び第２印刷インキにおけるＰ／Ｖ比（（アゾメチンアゾ系黒色顔料の質量＋複合酸化物系黒色顔料の質量）／バインダー樹脂の質量）は、１．８７である。比較例６の化粧シートの第１印刷層及び第２印刷層の特徴を表１８に示す。
比較例６の化粧シートについて実施例１の化粧シートと同様の評価を行った。耐候性試験前の化粧シートに関する評価結果を表１９に、耐候性試験後の化粧シートに関する評価結果を表２０に示す。

表１９及び表２０に示すように、目視による黒色の評価がＡ（化粧シートが呈する黒色が、純黒（真っ黒）又はそれに近い黒色として認識される）である化粧シートは、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のＬ^＊値、ａ^＊値及びｂ^＊値が、Ｌ^＊値：３０以下、ａ^＊値：０以上２．５以下、かつ、ｂ^＊値：−２．５以上０以下である一方、目視による黒色の評価がＢ（化粧シートが呈する黒色が、純黒（真っ黒）又はそれに近い黒色として認識されない）である化粧シートは、Ｌ^＊値：３０以下、ａ^＊値：０以上２．５以下、及びｂ^＊値：−２．５以上０以下のうちの１以上を満たさない。したがって、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のＬ^＊値、ａ^＊値及びｂ^＊値を、Ｌ^＊値：３０以下、ａ^＊値：０以上２．５以下、かつ、ｂ^＊値：−２．５以上０以下に調節することにより、化粧シートが呈する黒色が、純黒（真っ黒）又はそれに近い黒色として認識されることが判明した。

表１９に示すように、実施例１〜１１及び比較例１の化粧シートは、波長域７８０〜２５００ｎｍの平均分光反射率が３５％以上であり、十分な遮熱性能を有すると考えられる。一方、比較例２〜６の化粧シートは、波長域７８０〜２５００ｎｍの平均分光反射率が３５％未満であり、十分な遮熱性能を有しないと考えられる。

表２０に示すように、実施例１〜１１及び比較例２〜６の化粧シートは、耐候性試験後の目視による黒色の評価がＡ（化粧シートが呈する黒色が、純黒（真っ黒）又はそれに近い黒色として認識される）であるとともに、耐候性試験後のＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のＬ^＊値、ａ^＊値及びｂ^＊値が、Ｌ^＊値：３０以下、ａ^＊値：０以上２．５以下、かつ、ｂ^＊値：−２．５以上０以下である。一方、比較例１の化粧シートは、耐候性試験後の目視による黒色の評価がＢ（化粧シートが呈する黒色が、純黒（真っ黒）又はそれに近い黒色として認識されない）であるとともに、Ｌ^＊値：３０以下、ａ^＊値：０以上２．５以下、及びｂ^＊値：−２．５以上０以下のうちの１以上を満たさない。

表１９及び表２０に示す結果から、実施例１〜１１の化粧シートは、屋外で使用された場合にも黒色を持続的に呈するとともに、遮熱性能を発揮することが判明した。

１０・・・化粧シート
１１・・・基材シート
１２・・・印刷層
１２１・・・第１印刷層
１２２・・・第２印刷層
１３・・・透明樹脂層
１４・・・表面保護層
２０・・・化粧部材
２１・・・被着材
２２・・・接着剤層

Claims (14)

1. 基材シートと、有機黒色顔料及び無機黒色顔料を含む印刷層と、透明樹脂層と、表面保護層とを順に有する化粧シートであって、
   前記化粧シートの表面保護層側表面に光を照射して測定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のＬ^＊値、ａ^＊値及びｂ^＊値が、Ｌ^＊値：３０以下、ａ^＊値：０以上２．５以下、かつ、ｂ^＊値：−２．５以上０以下であり、
   前記化粧シートの表面保護層側表面に波長域７８０〜２５００ｎｍの光を照射して測定される波長域７８０〜２５００ｎｍの平均分光反射率が３５％以上である、前記化粧シート。
2. 前記印刷層が、前記有機黒色顔料を含む第１印刷層と、前記無機黒色顔料を含む第２印刷層とを有する、請求項１に記載の化粧シート。
3. 前記第２印刷層が前記有機黒色顔料を含まない、請求項２に記載の化粧シート。
4. 前記第２印刷層が前記有機黒色顔料を含む、請求項２に記載の化粧シート。
5. 前記有機黒色顔料がアゾメチンアゾ系黒色顔料である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化粧シート。
6. 前記無機黒色顔料がマンガン元素を含む複合酸化物である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化粧シート。
7. 耐候性試験後のＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のＬ^＊値、ａ^＊値及びｂ^＊値が、Ｌ^＊値：３０以下、ａ^＊値：０以上２．５以下、かつ、ｂ^＊値：−２．５以上０以下である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の化粧シート。
8. 前記化粧シートの表面保護層側表面に波長８００ｎｍの光を照射して測定される波長８００ｎｍの分光反射率が２０％以上である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の化粧シート。
9. 前記化粧シートの表面保護層側表面に波長域３００〜６５０ｎｍの光を照射して測定される波長域３００〜６５０ｎｍの平均分光反射率が６％以下である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の化粧シート。
10. 前記表面保護層が電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の化粧シート。
11. 前記基材シートが着色樹脂シートである、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の化粧シート。
12. 前記化粧シートがカーボンブラックを含まない、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の化粧シート。
13. 被着材と請求項１〜１２のいずれか一項に記載の化粧シートとを、前記被着材と前記化粧シートの前記基材シートとが対向するように備える、化粧部材。
14. 前記被着材が、木質部材、金属部材及び樹脂部材から選択される少なくとも一種の部材である、請求項１３に記載の化粧部材。

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