JP6763525B2

JP6763525B2 - 鉄錯体化合物とそれを用いた有機ケイ素化合物の製造方法

Info

Publication number: JP6763525B2
Application number: JP2017524904A
Authority: JP
Inventors: 浩中沢; 和将早坂; 島田　茂; 茂島田; 佐藤　一彦; 一彦佐藤
Original assignee: National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST; University Public Corporation Osaka
Current assignee: National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST; University Public Corporation Osaka
Priority date: 2015-06-23
Filing date: 2016-06-21
Publication date: 2020-09-30
Anticipated expiration: 2036-06-21
Also published as: WO2016208554A1; JPWO2016208554A1

Description

本発明は、鉄錯体化合物及び有機ケイ素化合物の製造方法に関し、より詳しくはコモンメタルである鉄を中心金属とする錯体とそれをヒドロシリル化反応の触媒として利用した有機ケイ素化合物の製造方法に関する。

分子内にケイ素−炭素結合を有する有機ケイ素化合物は、電子材料、シリコーンオイル、シリコーン樹脂、シリコーンゴム等の原料として用いられており、その利用範囲は多岐にわたる有用な化合物である。しかし、有機ケイ素化合物は天然には存在しないため、人工的に化学合成する必要があり、合成方法の１つである炭素−炭素多重結合へのヒドロシリル化反応は公知の技術である。
ヒドロシリル化反応には、主に遷移金属触媒が用いられているが、工業的にはＳｐｅｉｅｒ触媒（特許文献１参照）やＫａｒｓｔｅｄｔ触媒（特許文献２参照）等の白金触媒に依存しているのが現状である。

米国特許出願公開第２０１１／０００９５６５号明細書国際公開第２０１１／００６０４９号

Sollradl, H.; Hengge, E., J. Organomet. Chem., 1983, 243, 257. Grogger, C.; Loidl, B.; Stueger, H.; Kammel, T.; Pachaly, B., J. Organomet. Chem., 2006, 691, 105. Wang, J.; Gurevich, Y.; Botoshansky, M. S., Organometallics, 2008, 27, 4494. Liu, Y.: Yamazaki, S.; Yamabe, S., J. Org. Chem., 2005, 70, 556. Nielsen, L.; Skrydstrup, T., J. Am. Chem. Soc., 2008, 130, 13145.

前述のようにヒドロシリル化反応には、希少金属である白金触媒等が利用されているため、コスト等の観点で改善の余地を残すものであった。
本発明は、ヒドロシリル化反応における触媒を改良し、効率良く有機ケイ素化合物を製造することができる方法を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、イミノビピリジン誘導体を配位子とする特定の鉄錯体とヒドリド還元剤を触媒として使用することにより、効率良く有機ケイ素化合物を製造することができることを見出し、本発明を完成させた。

即ち、本発明は以下の通りである。
＜１＞アルケン類及び／又はアルキン類とヒドロシラン類とを触媒存在下で反応させる反応工程を含む有機ケイ素化合物の製造方法であって、
前記反応工程が、触媒として下記式（Ａ）で表される鉄錯体化合物とヒドリド還元剤を使用する工程であることを特徴とする、有機ケイ素化合物の製造方法。

（式（Ａ）中、Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立して炭素数１〜６の炭化水素基を、Ｒ^３は水素原子又はハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数１〜１０の炭化水素基を、Ｒ^４は水素原子又は炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を、Ｘはそれぞれ独立してハロゲン原子を、ｍは０〜４の整数を、ｎは０〜３の整数を表す。但し、ｍが２〜４の整数である場合、Ｒ^１の炭化水素基同士が連結して環状構造を形成していてもよく、ｎが２又は３である場合、Ｒ^２の炭化水素基同士が連結して環状構造を形成していてもよい。）
＜２＞下記式（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）及び（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３０）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を製造する方法である、＜１＞に記載の有機ケイ素化合物の製造方法。

（式（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）及び式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３０）中、Ｒ^５〜Ｒ^８はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を、Ｒ^９はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、シロキシ基、ケイ素数１〜５０のポリシロキシ基、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。但し、Ｒ^５〜Ｒ^８の２個以上が炭化水素基である場合、その２個以上の炭化水素基が連結して環状構造を形成していてもよい。）
＜３＞下記式（ａ）で表されるイミノビピリジン化合物。

（式（ａ）中、Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立して炭素数１〜６の炭化水素基を、Ｒ^３は水素原子又はハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数１〜１０の炭化水素基を、Ｒ^４は水素原子又は炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を、ｍは０〜４の整数を、ｎは０〜３の整数を表す。但し、ｍが２〜４の整数である場合、Ｒ^１の炭化水素基同士が連結して環状構造を形成していてもよく、ｎが２又は３である場合、Ｒ^２の炭化水素基同士が連結して環状構造を形成していてもよい。）
＜４＞下記式（Ａ）で表される鉄錯体化合物。

（式（Ａ）中、Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立して炭素数１〜６の炭化水素基を、Ｒ^３は水素原子又はハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数１〜１０の炭化水素基を、Ｒ^４は水素原子又は炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を、Ｘはそれぞれ独立してハロゲン原子を、ｍは０〜４の整数を、ｎは０〜３の整数を表す。但し、ｍが２〜４の整数である場合、Ｒ^１の炭化水素基同士が連結して環状構造を形成していてもよく、ｎが２又は３である場合、Ｒ^２の炭化水素基同士が連結して環状構造を形成していてもよい。）

本発明によれば、効率良く有機ケイ素化合物を製造することができる。

本発明を説明するに当たり、具体例を挙げて説明するが、本発明の趣旨を逸脱しない限り以下の内容に限定されるものではなく、適宜変更して実施することができる。

＜有機ケイ素化合物の製造方法＞
本発明の一態様である有機ケイ素化合物の製造方法（以下、「本発明の製造方法」と略す場合がある。）は、アルケン類及び／又はアルキン類とヒドロシラン類とを触媒存在下で反応させる反応工程（以下、「反応工程」と略す場合がある。）を含む方法であり、反応工程が触媒として下記式（Ａ）で表される鉄錯体化合物とヒドリド還元剤を使用することを特徴とする。

（式（Ａ）中、Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立して炭素数１〜６の炭化水素基を、Ｒ^３は水素原子又はハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数１〜１０の炭化水素基を、Ｒ^４は水素原子又は炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を、Ｘはそれぞれ独立してハロゲン原子を、ｍは０〜４の整数を、ｎは０〜３の整数を表す。但し、ｍが２〜４の整数である場合、Ｒ^１の炭化水素基同士が連結して環状構造を形成していてもよく、ｎが２又は３である場合、Ｒ^２の炭化水素基同士が連結して環状構造を形成していてもよい。）
遷移金属触媒を用いたヒドロシリル化反応の反応機構には、（Ｍｏｄｉｆｉｅｄ）Ｃｈａｌｋ−Ｈａｒｒｏｄ機構（非特許文献１〜３参照）とＧｌａｓｅｒ−Ｔｉｌｌｙ機構（非特許文献４、５参照）が知られている。Ｇｌａｓｅｒ−Ｔｉｌｌｙ機構の場合、反応中間体としてシリレン錯体を経由することから、反応に適用できるヒドロシランは第１級シランのみとなり、白金触媒のように幅広いヒドロシランに触媒活性を示すためには、（Ｍｏｄｉｆｉｅｄ）Ｃｈａｌｋ−Ｈａｒｒｏｄ機構を考慮して触媒設計を行う必要がある。この場合、触媒サイクル中で炭素−炭素不飽和結合のπ配位とヒドロシランの酸化的付加で４電子増加し、形式酸化数が＋２増加となることから、鉄錯体においては触媒活性種が０価で価電子総数が１４電子以下となる錯体が好ましいと考えられる。

本発明者らは、式（Ａ）で表される鉄錯体とヒドリド還元剤を反応系中に添加することによって容易に活性種を誘導することができ、これがヒドロシリル化反応において高い触媒活性を示して、効率良く有機ケイ素化合物を製造することができることを見出したのである。また、かかる触媒は、第１級シランや第２級シランに含まれる複数のケイ素−水素結合（Ｓｉ−Ｈ）を活性化して、複数の炭素−ケイ素結合（Ｃ−Ｓｉ）を形成することができる特長を有しており、幅広い有機ケイ素化合物の製造に利用することできる。さらに式（Ａ）で表される鉄錯体は、比較的簡易的に合成することができる化合物であり、さらに空気中で安定であるため、取扱いが容易で、実用性に富んだ触媒となるのである。
なお、「アルケン類」とは炭素−炭素二重結合を少なくとも１つ有する有機化合物を、「アルキン類」とは炭素−炭素三重結合を少なくとも１つ有する有機化合物を、「ヒドロシラン類」とはケイ素−水素結合（Ｓｉ−Ｈ）を少なくとも１つ有する化合物を、「有機ケイ素化合物」とは炭素−ケイ素結合（Ｃ−Ｓｉ）を少なくとも１つ有する有機化合物を意味するものとする。従って、「アルケン類及び／又はアルキン類」と「ヒドロシラン類」の反応として、例えば下記の反応式で示されるような反応が挙げられる（「アルケン類」が「１−オクテン」であり、「ヒドロシラン類」がジフェニルメチルシランである。）。

反応工程は、触媒として下記式（Ａ）で表される鉄錯体化合物（以下、「鉄錯体化合物」と略す場合がある。）を使用することを特徴とするが、式（Ａ）で表される鉄錯体化合物の具体的種類は特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。

（式（Ａ）中、Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立して炭素数１〜６の炭化水素基を、Ｒ^３は水素原子又はハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数１〜１０の炭化水素基を、Ｒ^４は水素原子又は炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を、Ｘはそれぞれ独立してハロゲン原子を、ｍは０〜４の整数を、ｎは０〜３の整数を表す。但し、ｍが２〜４の整数である場合、Ｒ^１の炭化水素基同士が連結して環状構造を形成していてもよく、ｎが２又は３である場合、Ｒ^２の炭化水素基同士が連結して環状構造を形成していてもよい。）
Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立して炭素数１〜６の炭化水素基を表しているが、「炭化水素基」は、直鎖状の飽和炭化水素基に限られず、分岐構造、環状構造、炭素−炭素不飽和結合のそれぞれを有していてもよいものとする（分岐構造、環状構造、及び炭素−炭素不飽和結合からなる群より選択される少なくとも１種を有していてもよい。）。
Ｒ^１の炭化水素基の炭素数としては、好ましくは４以下、より好ましくは３以下、さらに好ましくは２以下である。
Ｒ^２の炭化水素基の炭素数としては、好ましくは４以下、より好ましくは３以下、さらに好ましくは２以下である。
Ｒ^１としては、メチル基（−ＣＨ_３）、エチル基（−ＣＨ_２ＣＨ_３）、ｎ−プロピル基（−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３）、ｉ−プロピル基（−ＣＨ（ＣＨ_２）ＣＨ_３）、ｎ−ブチル基（−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３）、ｔ−ブチル基（−Ｃ（ＣＨ_３）_３）等が挙げられる。
Ｒ^２としては、メチル基（−ＣＨ_３）、エチル基（−ＣＨ_２ＣＨ_３）、ｎ−プロピル基（−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３）、ｉ−プロピル基（−ＣＨ（ＣＨ_２）ＣＨ_３）、ｎ−ブチル基（−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３）、ｔ−ブチル基（−Ｃ（ＣＨ_３）_３）等が挙げられる。
また、ｍが２〜４の整数である場合、Ｒ^１の炭化水素基同士が連結して環状構造を形成していてもよく、ｎが２又は３である場合、Ｒ^２の炭化水素基同士が連結して環状構造を形成していてもよいが、炭化水素基同士が連結して環状構造を形成している構造として、下記式で表されるものが挙げられる。

Ｒ^３は水素原子又はハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数１〜１０の炭化水素基を表しているが、「炭化水素基」はＲ^１等の場合と同義である。
Ｒ^３の炭化水素基の炭素数としては、好ましくは６以下、より好ましくは４以下、さらに好ましくは３以下である。
Ｒ^３としては、水素原子（−Ｈ）、メチル基（−ＣＨ_３）、トリフルオロメチル基（−ＣＦ_３）、エチル基（−ＣＨ_２ＣＨ_３）、ｎ−プロピル基（−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３）、ｉ−プロピル基（−ＣＨ（ＣＨ_２）ＣＨ_３）、ｎ−ブチル基（−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３）、ｔ−ブチル基（−Ｃ（ＣＨ_３）_３）等が挙げられるが、水素原子、メチル基（−ＣＨ_３）、トリフルオロメチル基（−ＣＦ_３）、ｔ−ブチル基（−Ｃ（ＣＨ_３）_３）が好ましい。

Ｒ^４は水素原子又は炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を表しているが、「芳香族炭化水素基」には、フェニル基のような芳香族性を有する単環の芳香族炭化水素基が含まれるほか、ナフチル基のような芳香族性を有する多環の芳香族炭化水素基も含まれるものとする。
Ｒ^４の炭化水素基の炭素数としては、好ましくは１８以下、より好ましくは１６以下、さらに好ましくは１４以下である。
Ｒ^４としては、下記式に挙げられるような水素原子、フェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、２，６−ジイソプロピルフェニル基等が挙げられる。

Ｘはそれぞれ独立してハロゲン原子を表しているが、塩素原子（−Ｃｌ）、臭素原子（−Ｂｒ）、ヨウ素原子（−Ｉ）が好ましく、臭素原子が特に好ましい。臭素原子であると、有機ケイ素化合物をより収率良く製造することができる。

鉄錯体化合物は、イミノビピリジン誘導体を配位子とする錯体であるが、イミノビピリジン誘導体としては、下記式で表されるものが挙げられる。

鉄錯体化合物としては、下記式で表されるものが挙げられる。

反応工程における鉄錯体化合物の使用量は、目的に応じて適宜選択することができるが、ヒドロシラン類の使用量に対して、物質量（［ｍｏｌ］）で、通常０．００００５倍以上、好ましくは０．００１倍以上、より好ましくは０．０１倍以上であり、通常１倍以下、好ましくは０．１倍以下、より好ましくは０．０１倍以下である。上記範囲内であると、有機ケイ素化合物をより収率良く製造することができる。

（ヒドリド還元剤）
反応工程は、ヒドリド還元剤を使用することを特徴とするが、ヒドリド還元剤の具体的種類は特に限定されず、公知のものを目的に応じて適宜選択することができる。
ヒドリド還元剤としては、水素化ホウ素リチウム（ＬｉＢＨ_４）、水素化ホウ素ナトリウム（ＮａＢＨ_４）、シアノ水素化ホウ素ナトリウム（ＮａＢＨ_３ＣＮ）、水素化トリエチルホウ素リチウム（ＬｉＢＨＥｔ_３）、水素化トリエチルホウ素ナトリウム（ＮａＢＨＥｔ_３）、水素化トリ（ｓｅｃ−ブチル）ホウ素リチウム（ＬｉＢＨ（ｓｅｃ−Ｂｕ）_３）、水素化トリ（ｓｅｃ−ブチル）ホウ素カリウム（ＫＢＨ（ｓｅｃ−Ｂｕ）_３）等の水素化ホウ素酸塩；水素化アルミニウムリチウム（ＬｉＡｌＨ_４）、水素化ビス（２−メトキシエトキシ）アルミニウムナトリウム（ＮａＡｌＨ_２（ＯＣ_２Ｈ_４ＯＣＨ_３）_２）等のアルミニウムのヒドリド錯体等が挙げられる。
これらの中でも、水素化トリエチルホウ素ナトリウム（ＮａＢＨＥｔ_３）が特に好ましい。

反応工程におけるヒドリド還元剤の使用量は、目的に応じて適宜選択することができるが、鉄錯体化合物の使用量に対して、物質量（［ｍｏｌ］）で、通常２倍以上、好ましくは４倍以上、より好ましくは８倍以上であり、通常５０倍以下、好ましくは３０倍以下、より好ましくは２０倍以下である。上記範囲内であると、有機ケイ素化合物をより収率良く製造することができる。

（有機ケイ素化合物）
本発明の製造方法によって製造される有機ケイ素化合物は、前述のように炭素−ケイ素結合（Ｃ−Ｓｉ）を少なくとも有する有機化合物であれば、具体的な構造は特に限定されず、幅広い有機ケイ素化合物に適用することができる。
具体的には、下記式（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）及び（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３０）で表される化合物が挙げられる。

（式（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）及び式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３０）中、Ｒ^５〜Ｒ^８はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を、Ｒ^９はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、シロキシ基、ケイ素数１〜５０のポリシロキシ基、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。但し、Ｒ^５〜Ｒ^８の２個以上が炭化水素基である場合、その２個以上の炭化水素基が連結して環状構造を形成していてもよい。）
なお、式（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）で表される化合物は、アルケン類とヒドロシラン類との反応によって得られる有機ケイ素化合物であり、式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３０）で表される化合物は、アルキン類とヒドロシラン類との反応によって得られる有機ケイ素化合物である。また、ＳｉＲ^９ _３基が付加する位置は特に限定されず、さらにアルキン類とヒドロシラン類との反応によって得られる有機ケイ素化合物は、Ｚ体、Ｅ体、Ｚ体とＥ体の混合物の何れであってもよいことを表している。さらに式（Ｉ−３）〜（Ｉ−５）で表される化合物と式（ＩＩ−５）〜（ＩＩ−１４）で表される化合物は、ヒドロシラン類の２つのケイ素−水素結合（Ｓｉ−Ｈ）を活性化して、２つの炭素−ケイ素結合（Ｃ−Ｓｉ）を形成した化合物を、式（Ｉ−６）〜（Ｉ−９）で表される化合物と式（ＩＩ−１５）〜（ＩＩ−３０）で表される化合物は、ヒドロシラン類の３つのケイ素−水素結合（Ｓｉ−Ｈ）を活性化して、３つの炭素−ケイ素結合（Ｃ−Ｓｉ）を形成した化合物を表しており、幅広い有機ケイ素化合物の製造に利用することできるのである。

Ｒ^５〜Ｒ^８はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を表しているが、「窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい」とは、クロロ基（−Ｃｌ）、フルオロ基（−Ｆ）、アミノ基（−ＮＨ_２）、ニトロ基（−ＮＯ_２）、エポキシ基、ヒドロキシル基（−ＯＨ）、カルボニル基（−Ｃ（＝Ｏ）−）、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基（−ＳｉＢｕＭｅ_２）、アジ基（−Ｎ_３）等の窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、又はハロゲン原子を含む官能基を含んでいてもよいことを意味するほか、エーテル基（−Ｏ−）、チオエーテル基（−Ｓ−）等の窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、又はハロゲン原子を含む連結基を炭素骨格の内部又は末端に含んでいてもよいことを意味する。
Ｒ^５〜Ｒ^８が炭化水素基である場合の炭素数は、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、さらに好ましくは４以上であり、好ましくは１９以下、より好ましくは１７以下、さらに好ましくは１５以下である。なお、Ｒ^５〜Ｒ^８の２個以上が炭化水素基である場合、その２個以上の炭化水素基が連結して環状構造を形成していてもよいが、例えばＲ^５とＲ^６が連結してシクロヘプタン構造、シクロヘプテン構造、シクロヘキサン構造、シクロヘキセン構造等を形成していることが挙げられる。
Ｒ^５〜Ｒ^８が炭化水素基である場合の炭化水素基に含まれる官能基は、クロロ基（−Ｃｌ）、フルオロ基（−Ｆ）、アミノ基（−ＮＨ_２）、ジメチルアミノ基（−Ｎ（ＣＨ_３）_２）、ニトロ基（−ＮＯ_２）、エポキシ基、ヒドロキシル基（−ＯＨ）、カルボニル基（−Ｃ（＝Ｏ）−）、チオエーテル基（−Ｓ−）、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基（−ＳｉＢｕＭｅ_２）、アジ基（−Ｎ_３）等が挙げられる。
また、Ｒ^５〜Ｒ^８が炭化水素基である場合、直鎖状の飽和炭化水素基に限られず、分岐構造、環状構造、炭素−炭素不飽和結合のそれぞれを有していてもよい（分岐構造、環状構造、及び炭素−炭素不飽和結合からなる群より選択される少なくとも１種を有していてもよい。）。
Ｒ^５〜Ｒ^８としては、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ｎ−へキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、メチルプロピル基、メチルブチル基、メチルペンチル基、メチルへキシル基、メチルヘプチル基、ジメチルプロピル基、ジメチルブチル基、ジメチルペンチル基、ジメチルへキシル基、ジメチルヘプチル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェニルへキシル基、フェニルヘプチル基、１−クロロプロピル基、１−クロロブチル基、１−クロロペンチル基、１−クロロへキシル基、１−クロロヘプチル基、ジメチルアミノメチル基、フェニルスルファニルメチル基等が挙げられる。

Ｒ^９はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シロキシ基、ケイ素数１〜５０のポリシロキシ基、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を表しているが、「窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい」については、Ｒ^５〜Ｒ^８の場合と同義である。
Ｒ^９が炭化水素基である場合の炭素数は、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、さらに好ましくは４以上であり、好ましくは１９以下、より好ましくは１７以下、さらに好ましくは１５以下である。
Ｒ^９がポリシロキシ基である場合のケイ素数は、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、さらに好ましくは４以上であり、好ましくは４８以下、より好ましくは４６以下、さらに好ましくは４５以下である。
また、Ｒ^９が炭化水素基である場合、直鎖状の飽和炭化水素基に限られず、分岐構造、環状構造、炭素−炭素不飽和結合のそれぞれを有していてもよい（分岐構造、環状構造、及び炭素−炭素不飽和結合からなる群より選択される少なくとも１種を有していてもよい。）。
Ｒ^９としては、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、フェニル基、メトキシ基、エトキシ基、ポリメチルシロキシ基等が挙げられる。この中でも、水素原子が好ましい。

（アルケン類・アルキン類）
反応工程は、アルケン類及び／又はアルキン類とヒドロシラン類とを触媒存在下で反応させる工程であるが、アルケン類及び／又はアルキン類の種類は特に限定されず、製造目的である有機ケイ素化合物に基づいて適宜選択されるべきである。
基本的に製造目的である有機ケイ素化合物と共通する構造を有するアルケン類やアルキン類を選択すべきであり、例えば式（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）及び（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３０）で表される化合物を製造目的とする場合、アルケン類としては下記式（ｉ）で表される化合物が、アルキン類としては下記式（ｉｉ）で表される化合物が挙げられる。

（式（ｉ）及び（ｉｉ）中、Ｒ^５〜Ｒ^８はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。但し、Ｒ^５〜Ｒ^８の２個以上が炭化水素基である場合、その２個以上の炭化水素基が連結して環状構造を形成していてもよい。）
アルケン類としては、１−オクテン、１−デセン、ｃｉｓ−４−オクテン、ｔｒａｎｓ−５−デセン、４−フェニル−１−ブテン、６，６−ジメチル−１−ヘプテン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、スチレン、シクロヘキセン、６−クロロ−１−ヘキセン、３−（ジメチルアミノ）−１−プロペン、アリルフェニルスルフィド等が挙げられる。
また、アルキン類としては、ジフェニルアセチレン、１−フェニル−１−プロピン、４−オクチン、フェニルアセチレン等が挙げられる。

（ヒドロシラン類）
反応工程は、アルケン類及び／又はアルキン類とヒドロシラン類とを触媒存在下で反応させる工程であるが、ヒドロシラン類の種類は特に限定されず、製造目的である有機ケイ素化合物に基づいて適宜選択されるべきである。
基本的に製造目的である有機ケイ素化合物と共通する構造を有するヒドロシラン類を選択すべきであり、例えば式（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）及び（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３０）で表される化合物を製造目的とする場合、ヒドロシラン類としては下記式（ｓ）で表される化合物が挙げられる。

（式（ｓ）中、Ｒ^９はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シロキシ基、ケイ素数１〜５０のポリシロキシ基、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。）
ヒドロシラン類としては、ジエチルシラン、フェニルシラン、ジフェニルシラン、フェニル（メチル）シラン、フェニルジ（メチル）シラン、トリエトキシシラン、トリエチルシラン、ジエトキシメチルシラン等が挙げられる。

反応工程におけるアルケン類及び／又はアルキン類とヒドロシラン類の使用量は、目的に応じて適宜選択することができるが、アルケン類及び／又はアルキン類の使用量は、ヒドロシラン類の使用量に対して、物質量（［ｍｏｌ］）で、通常０．２倍以上、好ましくは０．５倍以上、より好ましくは１倍以上であり、通常５０倍以下、好ましくは２０倍以下、より好ましくは１０倍以下である。上記範囲内であると、有機ケイ素化合物をより収率良く製造することができる。

（溶媒）
反応工程は、溶媒を使用しても、使用しなくてもよいが、溶媒を使用しない方が好ましい。また、溶媒を使用する場合、その溶媒の種類は特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができるが、具体的にはヘキサン、ベンゼン、トルエン等の炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等のエーテル系溶媒、エタノール、エチレングリコール、グリセリン等のプロトン性極性溶媒、アセトン、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等の非プロトン性極性溶媒等が挙げられる。この中でも炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒が好ましく、トルエン、テトラヒドロフランが特に好ましい。

（反応条件）
反応工程は、アルケン類及び／又はアルキン類とヒドロシラン類とを触媒存在下で反応させる工程であるが、反応温度、反応時間等の反応条件は特に限定されない。
反応工程の反応温度は、通常２０℃以上、好ましくは４０℃以上、より好ましくは６０℃以上であり、通常１５０℃以下、好ましくは１００℃以下、より好ましくは８０℃以下である。上記範囲内であれば、有機ケイ素化合物をより収率良く製造することができる。
反応工程の反応時間は、通常１時間以上、好ましくは２時間以上、より好ましくは１０時間以上であり、通常６０時間以下、好ましくは４８時間以下、より好ましくは２４時間以下である。
反応は、通常窒素、アルゴン等の不活性雰囲気下で行う。

＜イミノビピリジン誘導体＞
鉄錯体化合物は、イミノビピリジン誘導体を配位子とする錯体であるが、下記式（ａ）で表されるイミノビピリジン化合物（以下、「イミノビピリジン化合物」と略す場合がある。）も本発明の一態様である。

（式（ａ）中、Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立して炭素数１〜６の炭化水素基を、Ｒ^３は水素原子又はハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数１〜１０の炭化水素基を、Ｒ^４は水素原子又は炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を、ｍは０〜４の整数を、ｎは０〜３の整数を表す。但し、ｍが２〜４の整数である場合、Ｒ^１の炭化水素基同士が連結して環状構造を形成していてもよく、ｎが２又は３である場合、Ｒ^２の炭化水素基同士が連結して環状構造を形成していてもよい。）
なお、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４等については、＜有機ケイ素化合物の製造方法＞において説明した内容と同様である。

イミノビピリジン化合物の製造方法は、特に限定されず、公知の有機合成法を適宜組み合せて製造することができるが、下記式で表される合成経路によって製造することが挙げられる。

なお、かかる合成経路の具体的反応条件等は、Ｈｉｃｋｓ，Ｒ．Ｇ．，Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．２００４，６，１８８７．、Ｖｅｒｎｉｅｓｔ，Ｇ．，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２０１０，７５，４２４．、Ｓｃｈｕｂｅｒｔ，Ｕ．，Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．２０００，２，３３７３．、Ｃｈａｍｐｏｕｒｅｔ，Ｙ．Ｄ．Ｍ．，ＮｅｗＪ．Ｃｈｅｍ．，２００７，３１，７５．、Ｄｉａｚ−Ｖａｌｅｎｚｕｅｌａ，Ｍ．Ｂ．，Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．，２００９，１５，１２２７．Ｒａｎｇｈｅａｒｄ，Ｃ．，ＤａｌｔｏｎＴｒａｎｓ．，２００９，７７０．Ｄａｉ，Ｘ．，Ａｄｖ．Ｓｙｎｔｈ．Ｃａｔａｌ．，２０１４，３５６，１３１７．等を参考にすることができる。
また、例えば下記式で表される化合物等は、市販されており、原料として利用して幅広いイミノビピリジン化合物を製造することが可能である。

＜鉄錯体化合物＞
鉄錯体化合物は、ヒドリド還元剤と共に反応系中に添加することによって容易に活性種を誘導することができ、これがヒドロシリル化反応において高い触媒活性を示すことを前述したが、鉄錯体化合物もまた本発明の一態様である。

（式（Ａ）中、Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立して炭素数１〜６の炭化水素基を、Ｒ^３は水素原子又はハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数１〜１０の炭化水素基を、Ｒ^４は水素原子又は炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を、Ｘはそれぞれ独立してハロゲン原子を、ｍは０〜４の整数を、ｎは０〜３の整数を表す。但し、ｍが２〜４の整数である場合、Ｒ^１の炭化水素基同士が連結して環状構造を形成していてもよく、ｎが２又は３である場合、Ｒ^２の炭化水素基同士が連結して環状構造を形成していてもよい。）
なお、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｘ等については、＜有機ケイ素化合物の製造方法＞において説明した内容と同様である。

鉄錯体化合物の製造方法は、特に限定されないが、通常イミノビピリジン化合物と２価のハロゲン化鉄を反応させることが挙げられる。

以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。

＜配位子の合成＞
（合成例１：６−ブロモピリジン−２−カルボキシアルデヒドの合成）

ｎ−ＢｕＬｉヘキサン溶液（２．６５Ｍ，１０３ｍＬ，２７３ｍｍｏｌ）を−３０℃下、ＴＨＦ（３９５ｍＬ）で希釈し、−８０℃に冷却した。温度を−８０℃に維持し、撹拌しながら、これに２，６−ジブロモピリジン（６０．０ｇ，２４８ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（２１０ｍＬ）溶液を滴下した。−８０℃以下で３０分間撹拌を続けた後、過剰量の無水ＤＭＦ（２９．０ｍＬ，３７２ｍｍｏｌ）を１分間かけて滴下したところ、発熱反応が生じた。この反応液を−７０℃以下に冷却した後、室温に戻し、反応をメタノール（１８０ｍＬ）でクエンチして、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（６００ｍＬ）を加えた。この溶液をクロロホルム（６００ｍＬ×５）で抽出し、有機相を集めて溶媒を留去した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカ，ＣＨＣｌ_３，Ｒｆ＝０．７０）で精製し、白色粉体である６−ブロモピリジン−２−カルボキシアルデヒドを得た（収率：９３％）。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): 7.71 (m, 2H), 7.93 (dd, 1H, J = 6.8, 1.8 Hz), 10.01 (s,1H).

（合成例２：２−（トリブチルスタニル）ピリジンの合成）

ｎ−ＢｕＬｉヘキサン溶液（２．６５Ｍ，９５ｍＬ，２５１ｍｍｏｌ）を、２−ブロモピリジン（４０．０ｇ，２３３ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（３６０ｍＬ）溶液に−７８℃下で滴下した。−７０℃下で３０分間撹拌した後、−７８℃下でトリブチルスズクロリド（９０．８ｇ，２７９ｍｍｏｌ）を加え、反応液を室温に戻した。反応をメタノール（３０．５ｍＬ）でクエンチし、溶媒を留去した。得られた分散液を酢酸エチル（２００ｍＬ）で希釈し、セライトで濾過した。濾液の溶媒を留去し、得られた油性成分を蒸留（１４０℃，１８０Ｐａ）して精製し、黄色の油性成分である２−（トリブチルスタニル）ピリジンを得た（収率７４％）。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): 0.88 (t, 9H, J = 7.3 Hz), 1.12 (m, 6H), 1.32 (m, 6H), 1.56 (m, 6H), 7.11 (m, 1H), 7.39 (d, 1H, J = 7.3 Hz), 7.48 (m, 1H), 8.73 (d, 1H, J = 4.5 Hz).

（合成例３：［２，２’］ビピリジン−６−カルボキシアルデヒドの合成）

６−ブロモピリジン−２−カルボキシアルデヒド（２０．４ｇ，１１０ｍｍｏｌ）、２−（トリブチルスタニル）ピリジン（４０．４ｇ，１１０ｍｍｏｌ）、及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（６．３３ｇ，５．４８ｍｍｏｌ）のトルエン（２００ｍＬ）溶液を窒素下で一晩還流した。この反応液を水（１００ｍＬ）で洗浄し、溶媒を留去した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカ，ＡｃＯＥｔ，Ｒｆ＝０．７０）で精製し、黄色粉体である［２，２’］ビピリジン−６−カルボキシアルデヒドを得た（収率：４３％）。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): 7.36 (m, 1H), 7.86 (m, 1H), 7.98 (m, 2H), 8.54 (m, 1H),8.65 (m, 1H), 8.71 (m, 1H), 10.17 (d, 1H, J = 1.2).

（合成例４：Ｎ−（［２，２’−ビピリジン］−６−イルメチレン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミンの合成）

２，４，６−トリメチルアニリン（１．１４ｇ，８．１４ｍｍｏｌ）及び［２，２’］ビピリジン−６−カルボキシアルデヒド（１．５０ｇ、８．１４ｍｍｏｌ）のメタノール（２０．０ｍＬ）溶液を還流温度で加熱し、室温まで戻した。減圧下で溶媒を留去後、粗生成物をクーゲルロール蒸留（２５０℃，１７０Ｐａ）を利用して精製し、黄色の油性成分であるＮ−（［２，２’−ビピリジン］−６−イルメチレン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミンを得た（収率：８２％）。なお、生成物には不純物として少量の２，４，６−トリメチルアニリンが含まれている。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): 2.17 (s, 6H), 2.31 (s, 3H), 6.92 (s, 2H), 7.34 (m, 1H),7.84 (m, 1H), 7.97 (t, 1H, J = 7.9 Hz), 8.32 (d, 1H, J = 7.8 Hz), 8.44 (s, 1H),8.51 (m, 2H), 8.71 (m, 1H).
¹³C{¹H} NMR (100.4 MHz, CDCl₃): 18.39, 20.88, 121.00, 121.32, 122.67, 124.03, 126.92, 128.90, 133.47, 137.07, 137.64, 148.11, 149.36, 154.23, 155.81, 156.11, 164.02.

（合成例５：Ｎ−（［２，２’−ビピリジン］−６−イルメチレン）−２，６−ジイソプロピルベンゼンアミンの合成）

２，６−ジイソプロピルアニリン（１．４４ｇ，８．１４ｍｍｏｌ）及び［２，２’］ビピリジン−６−カルボキシアルデヒド（１．５０ｇ、８．１４ｍｍｏｌ）のメタノール（２０．０ｍＬ）溶液を還流温度で加熱し、室温まで戻した。減圧下で溶媒を留去後、粗生成物をクーゲルロール蒸留（２４０℃，１７０Ｐａ）を利用して精製し、黄色粉体であるＮ−（［２，２’−ビピリジン］−６−イルメチレン）−２，６−ジイソプロピルベンゼンアミンを得た（収率：５５％）。なお、生成物には不純物として少量の２，６−ジイソプロピルアニリンが含まれている。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): 1.19 (d, 12H, J = 6.8 Hz), 3.01 (sept, 2H, J = 6.7 Hz),7.11-7.22 (m, 3H), 7.34 (m, 1H), 7.85 (m, 1H), 7.98 (t, 1H, J = 7.6 Hz), 8.32 (d, 1H, J = 7.7 Hz), 8.41 (s, 1H), 8.52 (m, 2H), 8.71 (m, 1H).
¹³C{¹H} NMR (100.4MHz, CDCl₃): 23.53, 28.08, 121.11, 121.36, 122.73, 123.14, 124.05, 124.51, 137.06, 137.35, 137.69, 148.63, 149.34, 154.05, 155.78, 156.19, 163.52.

（合成例６：６−メチル−２−（トリブチルスタニル）ピリジンの合成）

ｎ−ＢｕＬｉヘキサン溶液（２．６５Ｍ，２８．０ｍＬ，７４．６ｍｍｏｌ）を、２−ブロモ−６−メチルピリジン（１１．９ｇ，６９．２ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１０７ｍＬ）溶液に−８０℃下で滴下した。−７０℃下で３０分間撹拌した後、−８０℃以下の温度でトリブチルスズクロリド（２７．０ｇ，８３．０ｍｍｏｌ）を加え、反応液を室温に戻した。反応をメタノール（１０．０ｍＬ）でクエンチし、溶媒を留去した。得られた分散液をクロロホルム（１００ｍＬ）で希釈し、セライトで濾過した。濾液の溶媒を留去し、得られた油性成分を蒸留（１５０℃，６０Ｐａ）して精製し、無色油性成分である６−メチル−２−（トリブチルスタニル）ピリジンを得た（収率６５％）。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): 0.88 (t, 9H, J = 7.3 Hz), 1.10 (m, 6H), 1.32 (m, 6H), 1.56 (m, 6H), 2.54 (s, 3H), 6.95 (d, 1H, J = 7.6 Hz), 7.17 (d, 1H, J = 7.2 Hz), 7.36 (t, 1H, J = 7.6 Hz).

（合成例７：６’−メチル［２，２’］ビピリジン−６−カルボキシアルデヒドの合成）

６−ブロモピリジン−２−カルボキシアルデヒド（１．８９ｇ，１０．２ｍｍｏｌ）、６−メチル−２−（トリブチルスタニル）ピリジン（３．８８ｇ，１０．２ｍｍｏｌ）、及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．１７ｇ，１．０２ｍｍｏｌ）のトルエン（１８．９ｍＬ）溶液を窒素下で一晩還流した。この反応液を水（１０．０ｍＬ）で洗浄し、溶媒を留去した。粗生成物をクーゲルロール蒸留（１２５℃，１９０Ｐａ）を利用して精製し、白色粉体である６’−メチル［２，２’］ビピリジン−６−カルボキシアルデヒドを得た（収率：７３％）。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): 2.65 (s, 3H), 7.22 (d, 1H, J = 7.6 Hz), 7.33 (br, 1H), 7.75 (t, 1H, J = 7.8 Hz), 7.97 (m, 1H), 8.33 (d, 1H, J = 7.6 Hz), 8.67 (dd, 1H, J = 6.5, 2.3 Hz), 10.17 (s, 1H).

（合成例８：Ｎ−［１−（６’−メチル［２，２’−ビピリジン］−６−イル）メチレン］−ベンゼンアミンの合成）

アニリン（０．１０ｇ，１．０７ｍｍｏｌ）及び６’−メチル［２，２’］ビピリジン−６−カルボキシアルデヒド（０．２１ｇ、１．０７ｍｍｏｌ）のメタノール（３．２ｍＬ）溶液を還流温度で加熱し、室温まで戻した。沈殿物を濾過で単離し、メタノール（０．３ｍＬ）で３回洗浄、真空乾燥させて、黄色粉体であるＮ−［１−（６’−メチル［２，２’−ビピリジン］−６−イル）メチレン］−ベンゼンアミンを得た（収率：２６％）。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): 2.67 (s, 3H), 7.21 (d, 1H, J = 7.6 Hz), 7.24-7.35 (m, 3H), 7.43 (t, 2H, J = 7.6 Hz), 7.75 (t, 1H, J = 7.8 Hz), 7.94 (t, 1H, J = 7.8 Hz), 8.25 (d, 1H, J = 7.8 Hz), 8.29 (d, 1H, J = 7.8 Hz), 8.52 (d, 1H, J = 7.8 Hz), 8.71 (s, 1H).
¹³C{¹H} NMR (100.4 MHz, CDCl₃): 24.73, 118.44, 121.28, 121.38, 121.50, 122.82, 123.73, 129.36, 137.44, 137.64, 151.24, 154.30, 155.16, 158.16, 161.40, 193.96.
Anal. Calcd. for C₁₈H₁₅N₃: C, 79.10; H, 5.53; N, 15.37. Found: C, 79.04; H, 5.62; N, 15.43.

（合成例９：Ｎ−［１−（６’−メチル［２，２’−ビピリジン］−６−イル）メチレン］−２，４，６−トリメチルベンゼンアミンの合成）

アニリンを２，４，６−トリメチルアニリンに変更した以外、合成例８と同様の方法を行って、黄色粉体であるＮ−［１−（６’−メチル［２，２’−ビピリジン］−６−イル）メチレン］−２，４，６−トリメチルベンゼンアミンを得た（収率：５５％）。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): 2.16 (s, 6H), 2.30 (s, 3H), 2.66 (s, 3H), 6.91 (s, 2H),7.20 (d, 1H, J = 7.6 Hz), 7.72 (t, 1H, J = 7.8 Hz), 7.95 (t, 1H, J = 7.8 Hz), 8.26 (d, 1H, J = 7.8 Hz), 8.29 (d, 1H, J = 7.8 Hz), 8.42 (s, 1H), 8.52 (d, 1H, J =7.8 Hz).
¹³C{¹H} NMR (100.4 MHz, CDCl₃): 18.40, 20.89, 24.80, 118.33, 120.82, 122.77, 123.63, 126.95, 128.88, 133.45, 137.25, 137.57, 148.13, 154.17, 155.21, 156.44, 158.17, 164.16.
Anal. Calcd. for C₂₁H₂₁N₃: C, 79.97; H, 6.71; N, 13.32. Found: C, 80.11; H, 6.85; N, 13.36.

（合成例１０：Ｎ−［１−（６’−メチル［２，２’−ビピリジン］−６−イル）メチレン］−２，６−ジイソプロピルベンゼンアミンの合成）

アニリンを２，４，６−トリメチルアニリンに変更した以外、合成例８と同様の方法を行って、黄色粉体であるＮ−［１−（６’−メチル［２，２’−ビピリジン］−６−イル）メチレン］−２，６−ジイソプロピルベンゼンアミンを得た（収率：９６％）。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): 1.19 (d, 12H, J = 6.8 Hz), 2.67 (s, 3H), 3.01 (sept, 2H, J = 6.8 Hz), 7.11-7.22 (m, 4H), 7.73 (t, 1H, J = 7.8 Hz), 7.97 (t, 1H, J = 7.8Hz), 8.29 (d, 2H, J = 7.5 Hz), 8.40 (s, 1H), 8.56 (d, 1H, J = 7.6 Hz).
¹³C{¹H} NMR (100.4 MHz, CDCl₃): 23.59, 24.80, 28.09, 118.37, 120.93, 122.83, 123.15, 123.64, 124.50, 137.23, 137.39, 137.61, 148.67, 154.02, 155.21, 156.55, 158.15, 163.65.
Anal. Calcd. for C₂₄H₂₄N₃: C, 80.63; H, 7.61; N, 11.75. Found: C, 80.43; H,7.71; N, 11.70.

＜式（Ａ）で表される鉄錯体化合物の調製＞
（実施例１：Ｎ−（［２，２’−ビピリジン］−６−イルメチレン）−２，４,６−トリメチルベンゼンアミン鉄（ＩＩ）ブロミドの調製）

乾燥した窒素雰囲気、室温下で激しく撹拌しながら、臭化鉄（ＩＩ）（１．２０ｇ，５．５５ｍｍｏｌ）を、Ｎ−（［２，２’−ビピリジン］−６−イルメチレン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミン（１．６８ｇ，５．５７ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（８４．０ｍＬ）溶液に加えた。沈殿物を濾過で単離し、ＴＨＦ（８．０ｍＬ）で３回洗浄、真空乾燥させて、暗緑色粉体であるＮ−（［２，２’−ビピリジン］−６−イルメチレン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミン鉄（ＩＩ）ブロミド（以下、「鉄錯体化合物１」と略す場合がある。）を得た（収率：８９％）。
Anal. Calcd. for C₂₀H₁₉Br₂FeN₃: C, 46.46; H, 3.70; N, 8.13. Found: C, 46.00; H, 3.84; N, 7.96.

（実施例２：Ｎ−（［２，２’−ビピリジン］−６−イルメチレン）−２，６−ジイソプロピルベンゼンアミン鉄（ＩＩ）ブロミドの調製）

Ｎ−（［２，２’−ビピリジン］−６−イルメチレン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミンをＮ−（［２，２’−ビピリジン］−６−イルメチレン）−２，６−ジイソプロピルベンゼンアミンに変更した以外、実施例１と同様の方法を行って、青緑色粉体であるＮ−（［２，２’−ビピリジン］−６−イルメチレン）−２，６−ジイソプロピルベンゼンアミン鉄（ＩＩ）ブロミド（以下、「鉄錯体化合物２」と略す場合がある。）を得た（収率：５９％）。
Anal. Calcd. for C₂₃H₂₅Br₂FeN₃: C, 49.41; H, 4.51; N, 7.52. Found: C, 49.44; H, 4.68; N, 7.31.

（実施例３：Ｎ−［１−（６’−メチル［２，２’−ビピリジン］−６−イル）メチレン］−ベンゼンアミン鉄（ＩＩ）ブロミドの調製）

Ｎ−（［２，２’−ビピリジン］−６−イルメチレン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミンをＮ−［１−（６’−メチル［２，２’−ビピリジン］−６−イル）メチレン］−ベンゼンアミンに変更した以外、実施例１と同様の方法を行って、緑色粉体であるＮ−［１−（６’−メチル［２，２’−ビピリジン］−６−イル）メチレン］−ベンゼンアミン鉄（ＩＩ）ブロミド（以下、「鉄錯体化合物３」と略す場合がある。）を得た（収率：９３％）。
Anal. Calcd. for C₁₈H₁₅Br₂FeN₃: C, 44.21; H, 3.09; N, 8.59. Found: C, 44.45; H, 3.41; N, 8.13.

（実施例４：Ｎ−［１−（６’−メチル［２，２’−ビピリジン］−６−イル）メチレン］−２，４，６−トリメチルベンゼンアミン鉄（ＩＩ）ブロミドの調製）

Ｎ−（［２，２’−ビピリジン］−６−イルメチレン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミンをＮ−［１−（６’−メチル［２，２’−ビピリジン］−６−イル）メチレン］−２，４，６−トリメチルベンゼンアミンに変更した以外、実施例１と同様の方法を行って、青緑色粉体であるＮ−［１−（６’−メチル［２，２’−ビピリジン］−６−イル）メチレン］−２，４，６−トリメチルベンゼンアミン鉄（ＩＩ）ブロミド（以下、「鉄錯体化合物４」と略す場合がある。）を得た（収率：８６％）。
Anal. Calcd. for C₂₁H₂₁Br₂FeN₃: C, 47.49; H, 3.99; N, 7.91. Found: C, 47.23; H, 4.03; N, 7.84.

（実施例５：Ｎ−［１−（６’−メチル［２，２’−ビピリジン］−６−イル）メチレン］−２，６−ジイソプロピルベンゼンアミン鉄（ＩＩ）ブロミドの調製）

Ｎ−（［２，２’−ビピリジン］−６−イルメチレン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミンをＮ−［１−（６’−メチル［２，２’−ビピリジン］−６−イル）メチレン］−２，６−ジイソプロピルベンゼンアミンに変更した以外、実施例１と同様の方法を行って、青緑色粉体であるＮ−［１−（６’−メチル［２，２’−ビピリジン］−６−イル）メチレン］−２，６−ジイソプロピルメチルベンゼンアミン鉄（ＩＩ）ブロミド（以下、「鉄錯体化合物５」と略す場合がある。）を得た（収率：５９％）。
Anal. Calcd. for C₂₄H₂₄Br₂FeN₃: C, 50.29; H, 4.75; N, 7.33. Found: C, 50.41; H, 4.93; N, 7.06.

＜有機ケイ素化合物の製造（ヒドロシリル化反応）＞
（実施例６）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（３．０ｍｇ，０．００５８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（９．２ｍＬ，５８ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にフェニルシラン（０．７２ｍＬ，５．８ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（２４μＬ，０．０２４ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、ジオクチルフェニルシラン（変換率：８９％）の生成を確認した。結果を表１に示す。

（実施例７）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（３．０ｍｇ，０．００５８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（９．２ｍＬ，５８ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にフェニルシラン（０．７２ｍＬ，５．８ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（２４μＬ，０．０２４ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。外温１００℃に設定して反応開始とし、２４時間後、室温まで冷却後、反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、ジオクチルフェニルシラン（変換率：９１％）の生成を確認した。結果を表１に示す。

（実施例８）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物２に変更した以外、実施例６と同様の方法により反応を行った。結果を表１に示す。

（実施例９）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物２に変更した以外、実施例７と同様の方法により反応を行った。結果を表１に示す。

（実施例１０）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物３（０．０２１ｍｍｏｌ）に変更した以外、実施例７と同様の方法により反応を行った。結果を表１に示す。

（実施例１１）
フレームドライを行い、窒素を流入したシュレンク管に鉄錯体化合物４（３．０ｍｇ，０．００５６ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（８．９ｍＬ,５６．４９ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にフェニルシラン（０．７０ｍＬ，５．６５ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（２４μＬ，０．０２４ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルフェニルシラン（変換率：７２％）及びジオクチルフェニルシラン（変換率：２６％)の生成を確認した。結果を表１に示す。

（実施例１２）
フレームドライを行い、窒素を流入したシュレンク管に鉄錯体化合物４（３．０ｍｇ，０．００５６ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（８．９ｍＬ,５６ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にフェニルシラン（０．７０ｍＬ，５．７ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（２４μＬ，０．０２４ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。外温１００℃に設定して反応開始とし、２４時間後、室温まで冷却後、反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルフェニルシラン（変換率：５８％）及びジオクチルフェニルシラン（変換率：４０％）の生成を確認した。結果を表１に示す。

（実施例１３）
鉄錯体化合物４を鉄錯体化合物５に変更した以外、実施例１１と同様の方法により反応を行った。結果を表１に示す。

（実施例１４）
鉄錯体化合物４を鉄錯体化合物５に変更した以外、実施例１２と同様の方法により反応を行った。結果を表１に示す。

（実施例１５）
フェニルシランをジフェニルシランに変更した以外、実施例６と同様の方法により反応を行った。結果を表２に示す。

（実施例１６）
フェニルシランをジフェニルシランに変更した以外、実施例７と同様の方法により反応を行った。結果を表２に示す。

（実施例１７）
フェニルシランをジフェニルシランに変更した以外、実施例８と同様の方法により反応を行った。結果を表２に示す。

（実施例１８）
フェニルシランをジフェニルシランに変更した以外、実施例９と同様の方法により反応を行った。結果を表２に示す。

（実施例１９）
フェニルシランをジフェニルシランに変更した以外、実施例１１と同様の方法により反応を行った。結果を表２に示す。

（実施例２０）
フェニルシランをジフェニルシランに変更した以外、実施例１２と同様の方法により反応を行った。結果を表２に示す。

（実施例２１）
フェニルシランをジフェニルシランに変更した以外、実施例１３と同様の方法により反応を行った。結果を表２に示す。

（実施例２２）
フェニルシランをジフェニルシランに変更した以外、実施例１４と同様の方法により反応を行った。結果を表２に示す。

（実施例２３）
フェニルシランをフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例６と同様の方法により反応を行った。結果を表３に示す。

（実施例２４）
フェニルシランをフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例７と同様の方法により反応を行った。結果を表３に示す。

（実施例２５）
フェニルシランをフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例８と同様の方法により反応を行った。結果を表３に示す。

（実施例２６）
フェニルシランをフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例９と同様の方法により反応を行った。結果を表３に示す。

（実施例２７）
フェニルシランをフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例１１と同様の方法により反応を行った。結果を表３に示す。

（実施例２８）
フェニルシランをフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例１２と同様の方法により反応を行った。結果を表３に示す。

（実施例２９）
フェニルシランをフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例１３と同様の方法により反応を行った。結果を表３に示す。

（実施例３０）
フェニルシランをフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例１４と同様の方法により反応を行った。結果を表３に示す。

（実施例３１）
鉄錯体化合物１の使用量を０．０１９ｍｍｏｌに、フェニルシランをジフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例６と同様の方法により反応を行った。結果を表４に示す。

（実施例３２）
鉄錯体化合物１の使用量を０．０１９ｍｍｏｌに、フェニルシランをジフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例７と同様の方法により反応を行った。結果を表４に示す。

（実施例３３）
鉄錯体化合物２の使用量を０．０１８ｍｍｏｌに、フェニルシランをジフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例８と同様の方法により反応を行った。結果を表４に示す。

（実施例３４）
鉄錯体化合物２の使用量を０．０１８ｍｍｏｌに、フェニルシランをジフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例９と同様の方法により反応を行った。結果を表４に示す。

（実施例３５）
鉄錯体化合物４の使用量を０．０１９ｍｍｏｌに、フェニルシランをジフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例１１と同様の方法により反応を行った。結果を表４に示す。

（実施例３６）
鉄錯体化合物４の使用量を０．０１９ｍｍｏｌに、フェニルシランをジフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例１２と同様の方法により反応を行った。結果を表４に示す。

（実施例３７）
鉄錯体化合物５の使用量を０．０１７ｍｍｏｌに、フェニルシランをジフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例１３と同様の方法により反応を行った。結果を表４に示す。

（実施例３８）
鉄錯体化合物５の使用量を０．０１７ｍｍｏｌに、フェニルシランをジフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例１４と同様の方法により反応を行った。結果を表４に示す。

（実施例３９）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物５（３．０ｍｇ，０．００５２ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、ヘキサン（７．５ｍＬ）を加え、室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液に１−オクテン（０．８３ｍＬ，５．２ｍｍｏｌ）とフェニルシラン（０．６５ｍＬ，５．２ｍｍｏｌ）を順次加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（２４μＬ，０．０２４ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルフェニルシラン（変換率：９４％）及びジオクチルフェニルシラン（変換率：６％）の生成を確認した。結果を表５に示す。

（実施例４０）
ヘキサンをトルエンに変更した以外、実施例３９と同様の方法により反応を行った。結果を表５に示す。

（実施例４１）
ヘキサンをジエチルエーテルに変更した以外、実施例３９と同様の方法により反応を行った。結果を表５に示す。

（実施例４２）
ヘキサンをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に変更した以外、実施例３９と同様の方法により反応を行った。結果を表５に示す。

（実施例４３）
フレームドライを行い、窒素を流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（１０ｍｇ，０．０１９ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、シクロヘキセン（２．０ｍＬ，１９ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にフェニルシラン（０．２４ｍＬ，１．９ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（７８μＬ，０．０７８ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて触媒前駆体の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、シクロヘキシルフェニルシラン（変換率：５０％）の生成を確認した。結果を表６に示す。

（実施例４４）
フレームドライを行い、窒素を流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（１０ｍｇ，０．０１９ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、シクロヘキセン（２．０ｍＬ，１９ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にフェニルシラン（０．２４ｍＬ，１．９ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（７８μＬ，０．０７８ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて触媒前駆体の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。外温１００℃に設定して反応開始とし、２４時間後、室温まで冷却後、反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、シクロヘキシルフェニルシラン（変換率：９３％）の生成を確認した。結果を表６に示す。

（実施例４５）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物２に変更した以外、実施例４３と同様の方法により反応を行った。結果を表６に示す。

（実施例４６）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物２に変更した以外、実施例４４と同様の方法により反応を行った。結果を表６に示す。

（実施例４７）
鉄錯体化合物２の使用量を０．００５４ｍｍｏｌに変更した以外、実施例４３と同様の方法により反応を行った。結果を表６に示す。

（実施例４８）
鉄錯体化合物２の使用量を０．００５４ｍｍｏｌに変更した以外、実施例４４と同様の方法により反応を行った。結果を表６に示す。

（実施例４９）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物４に変更した以外、実施例４３と同様の方法により反応を行った。結果を表６に示す。

（実施例５０）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物４に変更した以外、実施例４４と同様の方法により反応を行った。結果を表６に示す。

（実施例５１）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物５に変更した以外、実施例４３と同様の方法により反応を行った。結果を表６に示す。

（実施例５２）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物５に変更した以外、実施例４４と同様の方法により反応を行った。結果を表６に示す。

（実施例５３）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（３．０ｍｇ，０．００５８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（９．２ｍＬ，５８ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にフェニルシラン（０．７２ｍＬ，５．８ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（４０μＬ，０．０４０ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、ジオクチルフェニルシラン（変換率：８９％）の生成を確認した。結果を表７に示す。

（実施例５４）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（３．０ｍｇ，０．００５８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（９．２ｍＬ，５８ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にフェニルシラン（７．２ｍＬ，５８ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（１２０μＬ，０．１２ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルフェニルシラン（変換率：６４％）及びジオクチルフェニルシラン（変換率：９％）の生成を確認した。結果を表７に示す。

（実施例５５）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（３．０ｍｇ，０．００５８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、ヘキサン（１８ｍＬ）を加え、室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液に１−オクテン（１８．４ｍＬ，１２０ｍｍｏｌ）とフェニルシラン（７．２ｍＬ，５８ｍｍｏｌ）を順次加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（１２０μＬ，０．１２ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルフェニルシラン（変換率：３７％）及びジオクチルフェニルシラン（変換率：３％）の生成を確認した。結果を表７に示す。

（実施例５６）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物２（３．０ｍｇ，０．００５４ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（８．５ｍＬ，５４ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にフェニルシラン（０６６ｍＬ，５．４ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（２２μＬ，０．０２２ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、ジオクチルフェニルシラン（変換率：８６％）の生成を確認した。結果を表７に示す。

（実施例５７）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（３．０ｍｇ，０．００５８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（９．２ｍＬ，５８ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にジフェニルシラン（１．１ｍＬ，５．８ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（２４μＬ，０，０２４ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルジフェニルシラン（変換率：６５％）及びジオクチルジフェニルシラン（変換率：２２％）の生成を確認した。結果を表８に示す。

（実施例５８）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（３．０ｍｇ，０．００５８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、ヘキサン（３６ｍＬ）を加え、室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液に１−オクテン（１８ｍＬ，１２０ｍｍｏｌ）とフェニルシラン（１１ｍＬ，５８ｍｍｏｌ）を順次加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（１２０μＬ，０．１２ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルジフェニルシラン（変換率：８１％）の生成を確認した。結果を表８に示す。

（実施例５９）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物２（３．０ｍｇ，０．００５４ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（８．５ｍＬ，５４ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にジフェニルシラン（１．０ｍＬ，５．４ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（２２μＬ，０．０２２ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルジフェニルシラン（変換率：５９％）及びジオクチルジフェニルシラン（変換率：２０％）の生成を確認した。結果を表８に示す。

（実施例６０）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物２（３．０ｍｇ，０．００５４ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（１．７ｍＬ，１１ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にジフェニルシラン（１．０ｍＬ，５．４ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（２２μＬ，０．０２２ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルジフェニルシラン（変換率：７９％）及びジオクチルジフェニルシラン（変換率：６％）の生成を確認した。結果を表８に示す。

（実施例６１）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物２（３．０ｍｇ，０．００５４ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（１７ｍＬ，１１０ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にジフェニルシラン（１０ｍＬ，５４ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（１２０μＬ，０．１２ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルジフェニルシラン（変換率：９４％）及びジオクチルジフェニルシラン（変換率：０．７％）の生成を確認した。結果を表８に示す。

（実施例６２）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物２（３．０ｍｇ，０．００５４ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、ヘキサン（３４ｍＬ）を加え、室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液に１−オクテン（１７ｍＬ，１１０ｍｍｏｌ）とジフェニルシラン（１０ｍＬ，５４ｍｍｏｌ）を順次加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（１２０μＬ，０．１２ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルジフェニルシラン（変換率：９７％）の生成を確認した。結果を表８に示す。

（実施例６３）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（３．０ｍｇ，０．００５８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（９．２ｍＬ，５８ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にフェニル（メチル）シラン（０．８１ｍＬ，５．８ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（２４μＬ，０．０２４ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、ジオクチルフェニル（メチル）シラン（変換率：８４％）の生成を確認した。結果を表９に示す。

（実施例６４）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（３．０ｍｇ，０．００５８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（９．２ｍＬ，５８ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にフェニル（メチル）シラン（８．１ｍＬ，５８ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（１２０μＬ，０．１２ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルフェニル（メチル）シラン（変換率：８７％）の生成を確認した。結果を表９に示す。

（実施例６５）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（３．０ｍｇ，０．００５８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、ヘキサン（１８ｍＬ）を加え、室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液に１−オクテン（９．２ｍＬ，５８ｍｍｏｌ）とフェニル（メチル）シラン（８．１ｍＬ，５８ｍｍｏｌ）を順次加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（１２０μＬ，０．１２ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルフェニル（メチル）シラン（変換率：７３％）の生成を確認した。結果を表９に示す。

（実施例６６）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（３．０ｍｇ，０．００５８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、ヘキサン（３６ｍＬ）を加え、室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液に１−オクテン（１８ｍＬ，１２０ｍｍｏｌ）とフェニル（メチル）シラン（８．１ｍＬ，５８ｍｍｏｌ）を順次加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（１２０μＬ，０．１２ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルフェニル（メチル）シラン（変換率：８７％）の生成を確認した。結果を表９に示す。

（実施例６７）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（３．０ｍｇ，０．００５８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、ヘキサンを加え、室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液に１−オクテン（４６ｍＬ，２９０ｍｍｏｌ）とフェニル（メチル）シラン（８．１ｍＬ，５８ｍｍｏｌ）を順次加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（１２０μＬ，０．１２ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルフェニル（メチル）シラン（変換率：１７％）の生成を確認した。結果を表９に示す。

（実施例６８）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（３．０ｍｇ，０．００５８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、トルエン（１８ｍＬ）を加え、室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液に１−オクテン（９．２ｍＬ，５８ｍｍｏｌ）とフェニル（メチル）シラン（８．１ｍＬ，５８ｍｍｏｌ）を順次加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（１２０μＬ，０．１２ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルフェニル（メチル）シラン（変換率：７３％）の生成を確認した。結果を表９に示す。

（実施例６９）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物２（３．０ｍｇ，０．００５４ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（８．５ｍＬ，５４ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にフェニル（メチル）シラン（０．７５ｍＬ，５．４ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（２２μＬ，０．０２２ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、ジオクチルフェニル（メチル）シラン（変換率：７４％）の生成を確認した。結果を表９に示す。

（実施例７０）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物２（３．０ｍｇ，０．００５４ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（１７ｍＬ，１１０ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にフェニル（メチル）シラン（７．５ｍＬ，５４ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（１１０μＬ，０．１１ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルフェニル（メチル）シラン（変換率：４１％）及びジオクチルフェニル（メチル）シラン（変換率：３４％）の生成を確認した。結果を表９に示す。

（実施例７１）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（１０ｍｇ，０．０１９ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（３．１ｍＬ，１９ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にジフェニル（メチル）シラン（０．４１ｍＬ，１．９ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（７．８μＬ，０．０７８ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルジフェニル（メチル）シラン（変換率：７２％）の生成を確認した。結果を表１０に示す。

（実施例７２）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（３．０ｍｇ，０．００５８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（０．９２ｍＬ，５．８ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にジフェニル（メチル）シラン（１．２ｍＬ，５．８ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（２４μＬ，０．０２４ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルジフェニル（メチル）シラン（変換率：６％）の生成を確認した。結果を表１０に示す。

（実施例７３）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（３．０ｍｇ，０．００５８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（１．８ｍＬ，１２ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にジフェニル（メチル）シラン（１．２ｍＬ，５．８ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（２４μＬ，０．０２４ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルジフェニル（メチル）シラン（変換率：２％）の生成を確認した。結果を表１０に示す。

（実施例７４）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（３．０ｍｇ，０．００５８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、ヘキサン（３．６ｍＬ）を加え、室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液に１−オクテン（１．８ｍＬ，１２ｍｍｏｌ）とジフェニル（メチル）シラン（１．２ｍＬ，５．８ｍｍｏｌ）を順次加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（２４μＬ，０．０２４ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルジフェニル（メチル）シラン（変換率：３％）の生成を確認した。結果を表１０に示す。

（実施例７５）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（３．０ｍｇ，０．００５８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（０．９２ｍＬ，５．８ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にジフェニル（メチル）シラン（２．４ｍＬ，１２ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（２４μＬ，０．０２４ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルジフェニル（メチル）シラン（変換率：６７％）の生成を確認した。結果を表１０に示す。

（実施例７６）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（３．０ｍｇ，０．００５８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（０．３１ｍＬ，１．９ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にジフェニル（メチル）シラン（０．８１ｍＬ，３．９ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（２４μＬ，０．０２４ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルジフェニル（メチル）シラン（変換率：８７％）の生成を確認した。結果を表１０に示す。

（実施例７７）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物２（１０ｍｇ，０．０１８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（２．８ｍＬ，１８ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にジフェニル（メチル）シラン（０．３８ｍＬ，１．８ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（７２μＬ，０．０７２ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルジフェニル（メチル）シラン（変換率：４３％）の生成を確認した。結果を表１０に示す。

（実施例７８）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物２（１０ｍｇ，０．０１８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（５．７ｍＬ，３６ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にジフェニルシラン（３．４ｍＬ，１８ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（７２μＬ，０．０７２ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、１８分（０．３時間）後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルジフェニルシラン（変換率：７９％）及び時刻チルジフェニルシラン（変換率：６％）の生成を確認した。結果を表１１に示す。

（実施例７９）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物２（３．０ｍｇ，０．００５４ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（１７ｍＬ，１１０ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にジフェニルシラン（１０ｍＬ，５４ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（１１０μＬ，０．１１ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、６６分（１．１時間）後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルジフェニルシラン（変換率：９４％）及び時刻チルジフェニルシラン（変換率：０．７％）の生成を確認した。結果を表１１に示す。

（実施例８０）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物２（３．０ｍｇ，０．００５４ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（２１ｍＬ，１３０ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にジフェニルシラン（１３ｍＬ，６７ｍｍｏｌ）を加えた後に１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（１１０μＬ，０．１１ｍｍｏｌ）を滴下した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、１４１分（２．３時間）後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルジフェニルシラン（変換率：９６％）及びジオクチルジフェニルシラン（変換率：１．２％）の生成を確認した。結果を表１１に示す。

＜配位子合成＞
（合成例１１：６−ブロモ−２，２’−ビピリジンの合成）

２，６−ジブロモピリジン（７４．０ｇ，３１２ｍｍｏｌ）、２−（トリブチルスタニル）ピリジン（１１５ｇ，３１２ｍｍｏｌ）、及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１８．５ｇ，１６．０ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（１２０ｍＬ）を窒素下で一晩還流した。室温に戻し、溶媒を留去して、クロロホルム（６３０ｍＬ）を加えた。６Ｎ塩酸水溶液（６３０ｍＬ）を加え、水層をクロロホルム（６３０ｍＬ×２）で洗浄した。水層に１０Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（４２０ｍＬ）を加え、クロロホルム（６３０ｍＬ）で抽出した。有機相を集めて溶媒を留去した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカ，ＡｃＯＥｔ：Ｈｅｘａｎｅ＝１：９）で精製し、白色粉末である６−ブロモ−２，２’−ビピリジンを得た（収率：６２％）。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): 7.32 (dd, 1H, J = 4.8, 7.6 Hz), 7.48 (d, 1H, J = 7.8 Hz), 7.66 (t, 1H, J = 7.8 Hz), 7.81 (td, 1H, J = 1.5, 7.9 Hz), 8.37 (d, 1H, J = 7.7 Hz), 8.49 (d, 1H, J = 8.2 Hz), 8.66 (bd, 1H, J = 4.4 Hz). ¹³C{¹H} NMR (100 MHz, CDCl₃): 119.84, 121.62, 124.40, 128.12, 137.15, 139.36, 141.72, 149.34, 154.61, 157.46.

（合成例１２：１−［２，２’−ビピリジン］−６−イル−エタノンの合成）

６−ブロモ−２，２’−ビピリジン（１５．０ｇ，６３．８ｍｍｏｌ）をジエチルエーテル（４５ｍＬ）、ヘキサン（２３ｍＬ）、ＴＨＦ（２３ｍＬ）に溶解し、−８０℃に冷却した。温度を−８０℃以下に維持し、ｎ−ＢｕＬｉヘキサン溶液（２．６５Ｍ，２６．５ｍＬ，７０．２ｍｍｏｌ）を３０分かけて滴下した。−８０℃で３０分間撹拌を続けた後、過剰量のジメチルアセトアミド（１２．０ｍＬ，１２８ｍｍｏｌ）を１分間かけて滴下したところ発熱した。この反応溶液を一旦−８０℃以下に冷却した後、室温に戻し一晩撹拌した。反応を水（４５ｍＬ）でクエンチした。この溶液をＡｃＯＥｔ（９０ｍＬ×５）で抽出し、有機相を集めて溶媒を留去した。粗生成物をクーゲルロール蒸留（１４０℃，１７０Ｐａ）にて精製し、茶色粉末である１−［２，２’−ビピリジン］−６−イル−エタノンを得た（収率：８９％）。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): 2.84 (s, 3H), 7.36 (bt, 1H, J = 5.9 Hz), 7.87 (bt, 1H, J = 8.1 Hz), 7.96 (t, 1H, J = 7.8 Hz), 8.05 (d, 1H, J = 7.6 Hz), 8.53 (d, 1H, J = 8.0 Hz), 8.62 (d, 1H, J = 7.9 Hz), 8.70 (bd, 1H, J = 4.0 Hz).
¹³C{¹H} NMR (100 MHz, CDCl₃): 25.86, 121.26, 121.59, 124.26, 124.42, 137.13, 137.95, 149.38, 153.10, 155.53, 155.56, 200.41.

（合成例１３：Ｎ−（１−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミンの合成）

２，４，６−トリメチルアニリン（１．４５ｍＬ，１０．１ｍｍｏｌ）及び１−［２，２’−ビピリジン］−６−イル−エタノン（２．００ｇ，１０．１ｍｍｏｌ）のメタノール（２０．０ｍＬ）溶液に蟻酸（５滴）を滴下し、２日間還流した。ガスクロマトグラフ質量分析を用いて反応の追跡を行い、１−［２，２’−ビピリジン］−６−イル−エタノンが全て消失するのを確認した。室温まで戻した後、減圧下で溶媒を留去した。粗生成物をクーゲルロール蒸留（２４０℃，１４０Ｐａ）により精製し、黄色の油性成分であるＮ−（１−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミンを得た（収率：７１％）。なお、生成物は新規化合物であるが、少量の同定不可能な不純物が含まれている。しかし、実施例８１に影響がないため、上記の精製方法以上は行っていない。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): 2.04 (s, 6H), 2.31 (s, 6H), 6.92 (s, 2H), 7.33 (m, 1H),7.84 (m, 1H), 7.94 (t, 1H, J = 7.8 Hz), 8.42 (d, 1H, J = 7.8 Hz), 8.55 (t, 2H, J = 8.2 Hz), 8.71 (m, 1H).
¹³C{¹H} NMR (100 MHz, CDCl₃): 16.58, 17.98, 20.84, 121.16, 121.26, 122.02, 123.88, 125.38, 128.66, 132.25, 136.96, 137.45, 146.42, 149.27, 154.94, 155.87, 156.15, 167.61.

（合成例１４：Ｎ−（１−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，６−ジイソプロピルベンゼンアミンの合成）

２，６−ジイソプロピルアニリン（２．１１ｍＬ，１０．１ｍｍｏｌ）及び１−［２，２’−ビピリジン］−６−イル−エタノン（２．００ｇ，１０．１ｍｍｏｌ）のメタノール（２０．０ｍＬ）溶液に蟻酸（５滴）を滴下し、還流した。ガスクロマトグラフ質量分析を用いて反応の追跡を行い、１−［２，２’−ビピリジン］−６−イル−エタノンが全て消失するのを確認した。室温まで戻した後、沈殿物を濾過で単離し、メタノール（１０ｍＬ）で２回洗浄、真空乾燥させて、黄色粉末であるＮ−（１−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，６−ジイソプロピルベンゼンアミンを得た（収率：８８％）。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): 1.16 (d, 12H, J = 6.8 Hz), 2.33 (s, 3H), 2.79 (sept, 2H, J = 6.6 Hz), 7.11 (m, 1H), 7.18 (m, 2H), 7.34 (m, 1H), 7.85 (m, 1H), 7.95 (t, 1H, J = 7.9 Hz), 8.40 (bd, 1H, J = 7.3 Hz), 8.55 (bt, 2H, J = 7.9 Hz), 8.71 (bd,1H, J = 4.4 Hz).
¹³C{¹H} NMR (100 MHz, CDCl₃): 17.67, 23.07, 23.36, 28.42, 121.22, 121.32, 122.07, 123.67, 123.94, 135.97, 137.02, 137.54, 146.69, 149.33, 155.04, 155.80, 156.21, 167.19. Anal. Calcd. for C₂₄H₂₇N₃: C, 80.63; H, 7.61; N, 11.75. Found: C, 81.02; H, 7.70; N, 11.71.

（合成例１５：２，２−ジメチル−１−［２，２’−ビピリジン］−６−イル−１−プロパノンの合成）

水素化ホウ素ナトリウム（７．８０ｇ，１９５ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（５５０ｍＬ）溶液を０℃以下に冷却し、１−［２，２’−ビピリジン］−６−イル−エタノン（４．２９ｇ，２１．７ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（４３．０ｍＬ）溶液を滴下した。この反応溶液を室温に戻し３時間撹拌を行い、再度０℃以下まで冷却した。温度を０℃以下に維持し、ヨードメタン（１３．５ｍＬ，２１７ｍｍｏｌ）を滴下した。この反応溶液を室温に戻し一晩撹拌した。反応溶液に水（７０．０ｍＬ）とＡｃＯＥｔ（７０．０ｍＬ）を加え、有機相を集めて溶媒を留去した。ＮＭＲ測定の結果、トリアルキル化体とジアルキル化体の混合物として観測されたため、再度上記と同じ操作を行い、全てトリアルキル化体に変換した。粗生成物をクーゲルロール蒸留（１５０℃，１８０Ｐａ）により精製し、黄色の油性成分である２，２−ジメチル−１−［２，２’−ビピリジン］−６−イル−１−プロパノンを得た（収率：７９％）。生成物には少量の同定不可能な不純物が含まれていたが、次のイミノ化反応に影響しないため、そのまま次の反応に使用した。不純物混合のため、¹³C NMRスペクトルの同定は行なっていない。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): 1.55 (s, 9H), 7.34 (dd, 1H, J = 4.9, 7.3 Hz), 7.86 (m, 1H), 7.93 (m, 2H), 8.41 (d, 1H, J = 8.2 Hz), 8.56 (dd, 1H, J = 2.8, 6.4 Hz), 8.69 (d, 1H, J = 5.1 Hz).

（合成例１６：Ｎ−（２，２−ジメチル−［２，２’−ビピリジン］−６−イルプロピリデン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミンの合成）

２，４，６−トリメチルアニリン（０．８９ｍＬ，６．２４ｍｍｏｌ）及び２，２−ジメチル−１−［２，２’−ビピリジン］−６−イル−１−プロパノン（１．００ｇ，４．１６ｍｍｏｌ）のトルエン（２０．０ｍＬ）溶液にｐ−トルエンスルホン酸一水和物（４１．０ｍｇ，０．２１ｍｍｏｌ）を加え、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ装置を用いて脱水した。室温まで戻した後、減圧下で溶媒を留去した。粗生成物をクーゲルロール蒸留（２４０℃，１７０Ｐａ）により精製し、黄色粉末であるＮ−（２，２−ジメチル−［２，２’−ビピリジン］−６−イルプロピリデン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミンを得た（収率：４３％）。生成物には少量の同定不可能な不純物が含まれていたが、実施例８３に影響がないため、次の反応にそのまま使用した。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): 1.42 (s, 9H), 2.06 (s, 6H), 2.08 (s, 3H), 6.56 (s, 2H),6.76 (d, 1H, J = 7.4 Hz), 7.30 (m, 1H), 7.52 (t, 1H, J = 8.1 Hz), 7.82 (m, 1H),8.21 (d, 1H, J = 7.9 Hz), 8.40 (d, 1H, J = 7.9 Hz), 8.64 (bdt, 1H, J = 4.3 Hz).¹³C{¹H} NMR (100 MHz, CDCl₃): 18.39, 20.72, 29.13, 40.52, 119.69, 121.17, 121.55, 123.89, 125.48, 128.26, 131.60, 136.30, 137.10, 149.18, 155.93, 156.09.

（合成例１７：２，２，２−トリフルオロ−１−［２，２’−ビピリジン］−６−イル−エタノンの合成）

６−ブロモ−２，２’−ビピリジン（７．５２ｇ，３２．０ｍｍｏｌ）をジエチルエーテル（２３ｍＬ）、ヘキサン（１２ｍＬ）、ＴＨＦ（１２ｍＬ）に溶解し、−８０℃に冷却した。温度を−８０℃以下に維持し、ｎ−ＢｕＬｉヘキサン溶液（２．６５Ｍ，１４．０ｍＬ，３５．２ｍｍｏｌ）を３０分かけて滴下した。−８０℃で３０分間撹拌を続けた後、過剰量の２，２，２−トリフルオロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（７．２ｍＬ，６４．０ｍｍｏｌ）を１分間かけて滴下したところ、発熱反応が生じた。この反応溶液を一旦−８０℃以下に冷却した後、室温に戻し一晩撹拌した。反応を水（７５ｍＬ）でクエンチした。この溶液をＡｃＯＥｔ（１５０ｍＬ×５）で抽出し、有機相を集めて溶媒を留去した。粗生成物をクーゲルロール蒸留（１２０℃，１４０Ｐａ）により精製し、茶白色粉末である２，２，２−トリフルオロ−１−［２，２’−ビピリジン］−６−イル−エタノンを得た（収率：５４％）。生成物には少量の同定不可能な不純物が含まれていたが、次のイミノ化反応に影響しないため、そのまま使用した。また、不純物の混合および生成物のクロロホルムへの難溶性のため、¹³C NMRスペクトルが複雑になり帰属は行っていない。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): 7.38 (m, 1H), 7.87 (qd, 1H, J = 1.6, 7.8 Hz), 8.05 (t, 1H, J = 7.8 Hz), 8.17 (dd, 1H, J = 0.9, 7.8 Hz), 8.54 (bd, 1H, J = 7.8 Hz), 8.71(bt, 1H, J = 5.8 Hz), 8.77 (dd, 1H, J = 0.7, 8.2 Hz).

（合成例１８：Ｎ−（２，２，２−トリフルオロ−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミンの合成）

２，４，６−トリメチルアニリン（０．４３ｍＬ，３．０３ｍｍｏｌ）及び２，２，２−トリフルオロ−１−［２，２’−ビピリジン］−６−イル−エタノン（０．６４ｇ，２．５３ｍｍｏｌ）のトルエン（６．４０ｍＬ）溶液にｐ−トルエンスルホン酸一水和物（１４．６ｍｇ，０．０８ｍｍｏｌ）を加え、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ装置を用いて脱水した。室温まで戻した後、減圧下で溶媒を留去した。粗生成物をクーゲルロール蒸留（２００℃，２００Ｐａ）により精製し、黄色粉末であるＮ−（２，２，２−トリフルオロ−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミンを得た（収率：７９％）。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): 1.98 (s, 6H), 2.21 (s, 3H), 6.76 (s, 2H), 7.12 (d, 1H, J = 7.6 Hz), 7.31 (m, 1H), 7.74 (m, 2H), 8.07 (d, 1H, J = 8.1 Hz), 8.40 (d, 1H, J = 8.0 Hz), 8.63 (br, 1H).
¹³C{¹H} NMR (100 MHz, CDCl₃): 17.91, 20.82, 121.77, 122.20, 123.10, 124.32, 128.84, 133.61, 137.07, 137.49, 143.48, 147.92, 149.14, 155.18, 156.17. Anal. Calcd.for C₂₁H₁₈F₃N₃: C, 68.28; H, 4.91; N, 11.38. Found: C, 68.16; H, 5.00; N, 11.42.

（合成例１９：Ｎ−（２，２，２−トリフルオロ−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，６−ジイソプロピルベンゼンアミンの合成）

２，６−ジイソプロピルアニリン（０．８５ｍＬ，４．０３ｍｍｏｌ）及び２，２，２−トリフルオロ−１−［２，２’−ビピリジン］−６−イル−エタノン（１．０２ｇ，４．０３ｍｍｏｌ）のトルエン（１０．２ｍＬ）溶液にｐ−トルエンスルホン酸一水和物（２３．３ｍｇ，０．１２ｍｍｏｌ）を加え、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ装置を用いて脱水した。室温まで戻した後、減圧下で溶媒を留去した。粗生成物をクーゲルロール蒸留（２１０℃，１４０Ｐａ）により精製し、黄色粉末であるＮ−（２，２，２−トリフルオロ−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，６−ジイソプロピルベンゼンアミンを得た（収率：５５％）。なお、生成物は新規化合物であるが、少量の同定不可能な不純物が含まれている。しかし、実施例８５に影響しないため、上記の精製方法以上は行っていない。
¹H NMR (400 MHz, CDCl₃): 0.86 (m, 5H, J = 5.1 Hz), 1.18 (m, 7H, J = 6.8 Hz), 2.78 (sept, 2H, J = 6.4 Hz), 7.10 (m, 3H), 7.17 (d, 1H, J = 6.7 Hz), 7.29 (t, 1H, J= 6.2 Hz), 7.72 (t, 2H, J = 6.7 Hz), 7.87 (d, 1H, J = 7.1 Hz), 8.40 (d, 1H, J =7.6 Hz), 8.62 (br, 1H).
¹³C{¹H} NMR (100 MHz, CDCl₃): 22.36, 28.45, 28.46, 121.92, 122.31, 123.43, 123.78, 124.33, 124.77, 134.57, 137.00, 137.46, 143.73, 147.06, 149.09, 155.08, 156.06.

＜鉄錯体化合物の調製＞
（実施例８１：Ｎ−（１−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミン鉄（ＩＩ）ブロミドの合成）

窒素雰囲気、室温下で激しく撹拌しながら、臭化鉄（ＩＩ）（１．９８ｇ，６．２６ｍｍｏｌ）を、Ｎ−（１−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミン（１．３８ｇ，６．２６ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１００ｍＬ）溶液に加えた。沈殿物を濾過で単離し、ＴＨＦ（１０ｍＬ）で３回洗浄後、真空乾燥した。茶紫色粉末であるＮ−（１−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミン鉄（ＩＩ）ブロミド（以下、「鉄錯体化合物６」と略す場合がある。）を得た（収率：９９％）。なお、生成物には０．５当量の水が含まれている。
Anal. Calcd. for C₄₂H₄₄Br₄Fe₂N₆O (2M + H₂O): C, 46.70; H, 4.11; N, 7.78. Found: C, 47.12; H, 4.22; N, 7.37.

（実施例８２：Ｎ−（１−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，６−ジイソプロピルベンゼンアミン鉄（ＩＩ）ブロミドの合成）

Ｎ−（１−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミンをＮ−（１−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，６−ジイソプロピルベンゼンアミンに変更した以外、実施例８１と同様の方法を行って、赤紫色粉末であるＮ−（１−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，６−ジイソプロピルベンゼンアミン鉄（ＩＩ）ブロミド（以下、「鉄錯体化合物７」と略す場合がある。）を得た（収率：８３％）。
Anal. Calcd. for C₂₄H₂₇Br₂FeN₃: C, 50.29; H, 4.75; N, 7.33. Found: C, 49.99; H, 4.82; N, 7.20.

（実施例８３：Ｎ−（２，２−ジメチル−［２，２’−ビピリジン］−６−イルプロピリデン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミン鉄（ＩＩ）ブロミドの合成）

Ｎ−（１−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミンをＮ−（２，２−ジメチル−［２，２’−ビピリジン］−６−イルプロピリデン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミンに変更した以外、実施例８１と同様の方法を行って、青紫色粉末であるＮ−（２，２−ジメチル−［２，２’−ビピリジン］−６−イルプロピリデン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミン鉄（ＩＩ）ブロミド（以下、「鉄錯体化合物８」と略す場合がある。）を得た（収率：５６％）。
Anal. Calcd. for C₂₄₀H₂₇₀Br₂₂Fe₁₁N₃₀(10M + FeBr₂): C, 48.47; H, 4.58; N, 7.07. Found: C, 48.46; H, 4.73; N, 7.10.

（実施例８４：Ｎ−（２，２，２−トリフルオロ−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミン鉄（ＩＩ）ブロミドの合成）

Ｎ−（１−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミンをＮ−（２，２，２−トリフルオロ−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミンに変更した以外、実施例８１と同様の方法を行って、茶色粉末であるＮ−（２，２，２−トリフルオロ−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミン鉄（ＩＩ）ブロミド（以下、「鉄錯体化合物９」と略す場合がある。）を得た（収率：８８％）。なお、生成物には０．５当量のヘキサンが含まれている。
Anal. Calcd. for C₄₈H₅₀Br₄F₆Fe₂N₆(2M + hexane): C, 45.89; H, 4.01; N, 6.69. Found: C, 45.81; H, 4.00; N, 6.51.

（実施例８５：Ｎ−（２，２，２−トリフルオロ−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，６−ジイソプロピルベンゼンアミン鉄（ＩＩ）ブロミドの合成）

Ｎ−（１−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，４，６−トリメチルベンゼンアミンをＮ−（２，２，２−トリフルオロ−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，６−ジイソプロピルベンゼンアミンに変更した以外、実施例８１と同様の方法を行って、緑色粉末であるＮ−（２，２，２−トリフルオロ−［２，２’−ビピリジン］−６−イルエチリデン）−２，６−ジイソプロピルベンゼンアミン鉄（ＩＩ）ブロミド（以下、「鉄錯体化合物１０」と略す場合がある。）を得た（収率：５６％）。
Anal. Calcd. for C₂₄H₂₄Br₂F₃FeN₃: C, 45.97; H, 3.96; N, 6.70. Found: C, 45.91; H, 3.97; N, 6.72.

＜有機ケイ素化合物の製造（ヒドロシリル化反応）＞
（実施例８６）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（３．０ｍｇ，０．００５８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（１８ｍＬ，１２０ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にフェニルシラン（７．２ｍＬ，５８ｍｍｏｌ）を加えた後、１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（１２０μＬ，０．１２ｍｍｏｌ）を添加した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルフェニルシラン（変換率：２１％）及びジオクチルフェニルシラン（０．８％）の生成を確認した。結果を表１２に示す。

（実施例８７）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物２に変更した以外、実施例８６と同様の方法により反応を行った。結果を表１２に示す。

（実施例８８）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物６に変更した以外、実施例８６と同様の方法により反応を行った。結果を表１２に示す。

（実施例８９）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物７に変更した以外、実施例８６と同様の方法により反応を行った。結果を表１２に示す。

（実施例９０）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物８に変更した以外、実施例８６と同様の方法により反応を行った。結果を表１２に示す。

（実施例９１）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物９に変更した以外、実施例８６と同様の方法により反応を行った。結果を表１２に示す。

（実施例９２）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物１０に変更した以外、実施例８６と同様の方法により反応を行った。結果を表１２に示す。

（実施例９３）
フェニルシランをジフェニルシランに変更した以外、実施例８６と同様の方法により反応を行った。結果を表１３に示す。

（実施例９４）
フェニルシランをジフェニルシランに変更した以外、実施例８８と同様の方法により反応を行った。結果を表１３に示す。

（実施例９５）
フェニルシランをジフェニルシランに変更した以外、実施例８９と同様の方法により反応を行った。結果を表１３に示す。

（実施例９６）
フェニルシランをジフェニルシランに変更した以外、実施例９０と同様の方法により反応を行った。結果を表１３に示す。

（実施例９７）
フェニルシランをジフェニルシランに変更した以外、実施例９１と同様の方法により反応を行った。結果を表１３に示す。

（実施例９８）
フェニルシランをジフェニルシランに変更した以外、実施例９２と同様の方法により反応を行った。結果を表１３に示す。

（実施例９９）
フェニルシランをフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例８６と同様の方法により反応を行った。結果を表１４に示す。

（実施例１００）
フェニルシランをフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例８７と同様の方法により反応を行った。結果を表１４に示す。

（実施例１０１）
フェニルシランをフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例８８と同様の方法により反応を行った。結果を表１４に示す。

（実施例１０２）
フェニルシランをフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例８９と同様の方法により反応を行った。結果を表１４に示す。

（実施例１０３）
フェニルシランをフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例９０と同様の方法により反応を行った。結果を表１４に示す。

（実施例１０４）
フェニルシランをフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例９１と同様の方法により反応を行った。結果を表１４に示す。

（実施例１０５）
フェニルシランをフェニル（メチル）シランに変更した以外、実施例９２と同様の方法により反応を行った。結果を表１４に示す。

（実施例１０６）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物１（３．０ｍｇ，０．００５８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（１.８ｍＬ，１１ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にジフェニル（メチル）シラン（１．２ｍＬ，５.８ｍｍｏｌ）を加えた後、１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（４６μＬ，０．０４６ｍｍｏｌ）を添加した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルジフェニル（メチル）シラン（変換率：７４％）の生成を確認した。結果を表１５に示す。

（実施例１０７）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物２に変更した以外、実施例１０６と同様の方法により反応を行った。結果を表１５に示す。

（実施例１０８）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物２（３．０ｍｇ，０．００５４ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（１.７ｍＬ，１１ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にジフェニル（メチル）シラン（１．１ｍＬ，５.４ｍｍｏｌ）を加えた後、１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（１１０μＬ，０．１１ｍｍｏｌ）を添加した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、オクチルジフェニル（メチル）シラン（変換率：６％）の生成を確認した。結果を表１５に示す。

（実施例１０９）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物６に、ジフェニル（メチル）シランをフェニルジ（メチル）シランに変更した以外、実施例１０６と同様の方法により反応を行った。結果を表１５に示す。

（実施例１１０）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物６に、ジフェニル（メチル）シランをフェニルジ（メチル）シランに変更した以外、実施例１０８と同様の方法により反応を行った。結果を表１５に示す。

（実施例１１１）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物６に変更した以外、実施例１０６と同様の方法により反応を行った。結果を表１５に示す。

（実施例１１２）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物６に変更した以外、実施例１０８と同様の方法により反応を行った。結果を表１５に示す。

（実施例１１３）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物６に、ジフェニル（メチル）シランをトリフェニルシランに変更した以外、実施例１０６と同様の方法により反応を行った。結果を表１５に示す。

（実施例１１４）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物７に変更した以外、実施例１０６と同様の方法により反応を行った。結果を表１５に示す。

（実施例１１５）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物７に変更した以外、実施例１０８と同様の方法により反応を行った。結果を表１５に示す。

（実施例１１６）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物８に変更した以外、実施例１０６と同様の方法により反応を行った。結果を表１５に示す。

（実施例１１７）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物９に変更した以外、実施例１０６と同様の方法により反応を行った。結果を表１５に示す。

（実施例１１８）
鉄錯体化合物１を鉄錯体化合物１０に変更した以外、実施例１０６と同様の方法により反応を行った。結果を表１５に示す。

（実施例１１９）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物６（１０ｍｇ，０．０１９ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、シクロヘキセン（２．０ｍＬ，１９ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にフェニルシラン（０．２３ｍＬ，１．９ｍｍｏｌ）を加えた後、１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（７５μＬ，０．０７５ｍｍｏｌ）を添加した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、シクロヘキシルフェニルシラン（変換率：７４％）の生成を確認した。結果を表１６に示す。

（実施例１２０）
鉄錯体化合物６を鉄錯体化合物７に変更した以外、実施例１１９と同様の方法により反応を行った。結果を表１６に示す。

（実施例１２１）
鉄錯体化合物６を鉄錯体化合物８に変更した以外、実施例１１９と同様の方法により反応を行った。結果を表１６に示す。

（実施例１２２）
鉄錯体化合物６を鉄錯体化合物９に変更した以外、実施例１１９と同様の方法により反応を行った。結果を表１６に示す。

（実施例１２３）
鉄錯体化合物６を鉄錯体化合物１０に変更した以外、実施例１１９と同様の方法により反応を行った。結果を表１６に示す。

（実施例１２４）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物６（３．０ｍｇ，０．００５６ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（１．８ｍＬ，１１ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にジエチルシラン（０．７７ｍＬ，５．７ｍｍｏｌ）を加えた後、１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（４５μＬ，０．０７５ｍｍｏｌ）を添加した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液をガスクロマトグラフ質量分析によって分析した。反応生成物をクーゲルロール蒸留により単離したところ、ジエチルオクチルシラン（変換率：６８％）及びジエチルジオクチルシラン（２６％）の生成を確認した。結果を表１７に示す。

（実施例１２５）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物６（３．０ｍｇ，０．００５６ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（１．８ｍＬ，１１ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にトリエチルシラン（０．９２ｍＬ，５．７ｍｍｏｌ）を加えた後、１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（４５μＬ，０．０７５ｍｍｏｌ）を添加した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液をガスクロマトグラフ質量分析によって分析した。反応生成物をクーゲルロール蒸留（１２０℃，１６０Ｐａ）により単離したところ、トリエチルオクチルシラン（変換率：１０％）の生成を確認した。結果を表１７に示す。

（実施例１２６）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物６（２０ｍｇ，０．０３８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、６−クロロ−１−ヘキセン（１．０ｍＬ，７．５ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にジフェニルシラン（０．７２ｍＬ，３．８ｍｍｏｌ）を加えた後、１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（１５０μＬ，０．１５ｍｍｏｌ）を添加した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液をガスクロマトグラフ質量分析によって分析した。反応生成物をクーゲルロール蒸留（１９０℃，１５０Ｐａ）により単離したところ、１−クロロ−（６−ジフェニルシリル）ヘキサン（変換率：８１％）の生成を確認した。結果を表１７に示す。

（実施例１２７）
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物６（３．０ｍｇ，０．００５６ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、６−クロロ−１−ヘキセン（１．６ｍＬ，１１ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にジフェニルシラン（１．１ｍＬ，５．７ｍｍｏｌ）を加えた後、１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（４５μＬ，０．０４５ｍｍｏｌ）を添加した。２分以内に反応溶液は、無色から深緑〜赤紫色への変化を伴って均一溶液となった（目視にて鉄錯体化合物の溶け残りが確認された場合には、水素化トリエチルホウ素ナトリウムを追加して完全に溶解させる。）。この状態を反応開始とし、２４時間後に反応溶液をガスクロマトグラフ質量分析によって分析した。反応生成物をクーゲルロール蒸留（１９０℃，１５０Ｐａ）により単離したところ、１−クロロ−（６−ジフェニルシリル）ヘキサン（変換率：６７％）の生成を確認した。結果を表１７に示す。

（実施例１２８）
６−クロロ−１−ヘキセンをＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンに変更した以外、実施例４６と同様の方法により反応を行った。結果を表１７に示す。

（実施例１２９）
６−クロロ−１−ヘキセンをＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンに変更した以外、実施例１２７と同様の方法により反応を行った。結果を表１７に示す。

（実施例１３０）
６−クロロ−１−ヘキセンをアリルフェニルスルフィドに変更した以外、実施例１２６と同様の方法により反応を行った。結果を表１７に示す。

（実施例１３１）
上記実施例では、鉄錯体触媒量を０．０１モル％以上使用しているが、さらに触媒量を０．００１モル％まで減らした場合の検討を行った。実施例８６、８８、９４を参考に以下のヒドロシリル化反応を行った。
フレームドライを行い、窒素ガスを流入したシュレンク管に鉄錯体化合物６（０．００５８ｍｍｏｌ）を精密に量り取り、１−オクテン（１２０ｍｍｏｌ）を加え室温にて撹拌を開始した。このスラリー溶液にジフェニルシラン（５８ｍｍｏｌ）を加えた後、１Ｍ水素化トリエチルホウ素ナトリウムのトルエン溶液（０．１２ｍｍｏｌ）を添加した。この溶液を室温で５〜１０分間撹拌し、得られた均一溶液の約十分の一液量を、別途調製したジフェニルシランと１−オクテンが１：２モル比で含む溶液に滴下し、鉄錯体がジフェニルシランの０．００１モル％となるように調整した。この溶液を２４時間室温で撹拌し、反応溶液を高速液体クロマトグラフィー（１９９ｎｍ）によって分析した。絶対検量線法により反応生成物を定量したところ、ヒドロシリル化生成物としてオクチルジフェニルシランのみが生成しており、触媒活性（ＴＯＮ）は４２０００であることを確認した。

本発明によって得られた有機ケイ素化合物は、様々な材料の原料として使用することができる。

Claims

アルケン類及び／又はアルキン類とヒドロシラン類とを触媒存在下で反応させる反応工程を含む有機ケイ素化合物の製造方法であって、
前記反応工程が、触媒として下記式（Ａ）で表される鉄錯体化合物とヒドリド還元剤を使用する工程であることを特徴とする、有機ケイ素化合物の製造方法。

（式（Ａ）中、Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立して炭素数１〜６の炭化水素基を、Ｒ^３は水素原子又はハロゲン原子を含んでいてもよい炭素数１〜１０の炭化水素基を、Ｒ^４は水素原子又は炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基を、Ｘはそれぞれ独立してハロゲン原子を、ｍは０〜４の整数を、ｎは０〜３の整数を表す。但し、ｍが２〜４の整数である場合、Ｒ^１の炭化水素基同士が連結して環状構造を形成していてもよく、ｎが２又は３である場合、Ｒ^２の炭化水素基同士が連結して環状構造を形成していてもよい。）
下記式（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）及び（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３０）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を製造する方法である、請求項１に記載の有機ケイ素化合物の製造方法。

（式（Ｉ−１）〜（Ｉ−９）及び式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３０）中、Ｒ^５〜Ｒ^８はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を、Ｒ^９はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、シロキシ基
、ケイ素数１〜５０のポリシロキシ基、又は窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群より選択される少なくとも１種を含んでいてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。但し、Ｒ^５〜Ｒ^８の２個以上が炭化水素基である場合、その２個以上の炭化水素基が連結して環状構造を形成していてもよい。）