JP6757743B2 - Semiconductor processing tape - Google Patents
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Description
本発明は、半導体加工用テープに関し、特に、フェイスダウン(face down)方式で実装される半導体チップの裏面を保護するための金属層を有する半導体加工用テープに関する。 The present invention relates to a semiconductor processing tape, and more particularly to a semiconductor processing tape having a metal layer for protecting the back surface of a semiconductor chip mounted by a face down method.
近年、半導体装置及びそのパッケージの薄型化、小型化がより一層求められている。いわゆるフェイスダウン(face down)方式と呼ばれる実装法を用いた半導体装置の製造が行われている。フェイスダウン方式では、回路面に導通を確保するためのバンプと呼ばれる凸状の電極が形成されてなる半導体チップを用い、回路面を反転(フェイスダウン)させて、電極を基板に接続する構造(いわゆるフリップチップ接続)となる。 In recent years, there has been an even greater demand for thinner and smaller semiconductor devices and their packages. Semiconductor devices are manufactured using a mounting method called the so-called face down method. The face-down method uses a semiconductor chip in which convex electrodes called bumps are formed on the circuit surface to ensure continuity, and the circuit surface is inverted (face-down) to connect the electrodes to the substrate (face-down method). So-called flip-chip connection).
このような半導体装置では、半導体チップの裏面を半導体加工用テープにより保護し、半導体チップの損傷等を防止している場合がある(特許文献1参照)。さらに、半導体素子上に、金属層と接着層とからなる片面接着フィルムを、接着層を介して貼り付けることも知られている(特許文献2参照)。 In such a semiconductor device, the back surface of the semiconductor chip may be protected by a semiconductor processing tape to prevent damage to the semiconductor chip (see Patent Document 1). Further, it is also known that a single-sided adhesive film composed of a metal layer and an adhesive layer is attached onto the semiconductor element via the adhesive layer (see Patent Document 2).
フリップチップ接続の代表的な手順としては、半導体加工用テープを接着した半導体チップ表面に形成された半田バンプ等をフラックスに浸漬し、その後バンプと基板上に形成された電極(必要に応じてこの電極上にも半田バンプが形成されている)とを接触させ、最後に半田バンプを溶融させて半田バンプと電極とをリフロー接続させる。フラックスは、半田付けの際の半田バンプの洗浄や酸化の防止、半田の濡れ性の改善等を目的として用いられている。以上の手順により、半導体チップと基板との間の良好な電気的接続を構築することができる。 As a typical procedure for flip-chip connection, a solder bump or the like formed on the surface of a semiconductor chip to which a semiconductor processing tape is adhered is immersed in a flux, and then the bump and an electrode formed on a substrate (if necessary, this). (Solder bumps are also formed on the electrodes) are brought into contact with each other, and finally the solder bumps are melted to reflow and connect the solder bumps and the electrodes. Flux is used for the purpose of cleaning solder bumps at the time of soldering, preventing oxidation, improving the wettability of solder, and the like. By the above procedure, a good electrical connection between the semiconductor chip and the substrate can be constructed.
そこで、フラックスが付着してもシミの発生を防止することができ、外観性に優れる半導体装置を製造可能な半導体加工用テープとして、接着剤層と、この接着剤層上に積層された保護層とを備え、保護層をガラス転移温度が200℃以上である耐熱性樹脂又は金属で構成したフリップチップ型半導体裏面用フィルムが提案されている(特許文献3参照)。 Therefore, as a semiconductor processing tape capable of producing a semiconductor device having excellent appearance, which can prevent the occurrence of stains even if flux adheres, an adhesive layer and a protective layer laminated on the adhesive layer are used. A flip-chip type semiconductor back surface film having a protective layer made of a heat-resistant resin or metal having a glass transition temperature of 200 ° C. or higher has been proposed (see Patent Document 3).
上記特許文献1のように、放射線硬化性成分又は熱硬化性成分を含んだ樹脂を放射線又は熱により硬化させて保護膜を形成する場合、硬化後の保護膜と半導体ウエハの熱膨張係数差が大きいため、加工途中の半導体ウエハや半導体チップに反りが生じるという問題があった。 When a resin containing a radiation-curable component or a thermosetting component is cured by radiation or heat to form a protective film as in Patent Document 1, the difference in thermal expansion coefficient between the cured protective film and the semiconductor wafer is large. Due to its large size, there is a problem that the semiconductor wafer or semiconductor chip during processing is warped.
しかしながら、上記特許文献2や特許文献3では、金属の保護層と接着剤層との接着力が十分でなく、パッケージングの際に、保護層と接着剤層との間にパッケージクラックが発生し、信頼性が低下するという問題があった。また、特許文献3では、基材上に粘着剤層が積層されたダイシングテープの粘着剤層上に、保護層および接着剤層を設けたフリップチップ型半導体裏面用フィルムも開示されている。このようなダイシングテープ一体型のフリップチップ型半導体裏面用フィルムを用いた場合、保護層と粘着剤層との接着力が十分でなく、半導体ウエハをチップ状に個片化するダイシングの際に、保護層と粘着剤層との間で剥離が生じ、半導体ウエハを良好に個片化することができないという問題があった。 However, in Patent Documents 2 and 3, the adhesive strength between the metal protective layer and the adhesive layer is not sufficient, and package cracks occur between the protective layer and the adhesive layer during packaging. , There was a problem that reliability was lowered. Further, Patent Document 3 also discloses a flip-chip type semiconductor back surface film in which a protective layer and an adhesive layer are provided on an adhesive layer of a dicing tape in which an adhesive layer is laminated on a base material. When such a flip-chip type semiconductor back surface film integrated with a dicing tape is used, the adhesive force between the protective layer and the adhesive layer is not sufficient, and when dicing the semiconductor wafer into individual pieces, the dicing tape is used. There is a problem that peeling occurs between the protective layer and the pressure-sensitive adhesive layer, and the semiconductor wafer cannot be satisfactorily separated.
そこで、本発明は、ダイシングの際に半導体ウエハを良好に個片化することができ、パッケージングの際にパッケージクラックの発生を防止することができる半導体加工用テープを提供することを課題とする。 Therefore, it is an object of the present invention to provide a semiconductor processing tape capable of satisfactorily fragmenting a semiconductor wafer during dicing and preventing the occurrence of package cracks during packaging. ..
以上の課題を解決するため、本発明に係る半導体加工用テープは、基材フィルムと粘着剤層とを有するダイシングテープと、前記粘着剤層上に設けられた金属層と、前記金属層上に設けられており、前記金属層を半導体チップの裏面に接着するための接着剤層とを有し、前記金属層の十点平均粗さによる表面粗さRzJISが、0.5μm以上10.0μm未満であることを特徴とする。 In order to solve the above problems, the semiconductor processing tape according to the present invention includes a dicing tape having a base film and an adhesive layer, a metal layer provided on the adhesive layer, and a metal layer on the metal layer. It is provided and has an adhesive layer for adhering the metal layer to the back surface of the semiconductor chip, and the surface roughness RzJIS based on the ten-point average roughness of the metal layer is 0.5 μm or more and less than 10.0 μm. It is characterized by being.
上記半導体加工用テープは、前記金属層が銅箔であることが好ましい。 In the semiconductor processing tape, the metal layer is preferably a copper foil.
また、上記半導体加工用テープは、前記接着剤層が、(A)エポキシ樹脂、(B)硬化剤、(C)フェノキシ樹脂、および(D)表面処理された無機充填材を含有し、前記(D)の含有量が前記(A)〜(D)の合計に対して40重量%以上65重量%以下であることが好ましい。 Further, in the semiconductor processing tape, the adhesive layer contains (A) epoxy resin, (B) curing agent, (C) phenoxy resin, and (D) surface-treated inorganic filler. The content of D) is preferably 40% by weight or more and 65% by weight or less with respect to the total of (A) to (D).
また、半導体加工用テープは、前記粘着剤層が、CH2=CHCOOR(式中、Rは炭素数が4〜8のアルキル基である。)で表されるアクリル酸エステルと、ヒドロキシル基含有モノマーと、分子内にラジカル反応性炭素−炭素二重結合を有するイソシアネート化合物とで構成されるアクリル系ポリマーを含有することが好ましい。Further, in the semiconductor processing tape, the pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic acid ester represented by CH 2 = CHCOOR (in the formula, R is an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms) and a hydroxyl group-containing monomer. And, it is preferable to contain an acrylic polymer composed of an isocyanate compound having a radically reactive carbon-carbon double bond in the molecule.
本発明によれば、ダイシングの際に半導体ウエハを良好に個片化することができ、パッケージングの際にパッケージクラックの発生を防止することができる。 According to the present invention, the semiconductor wafer can be satisfactorily separated during dicing, and the occurrence of package cracks during packaging can be prevented.
以下に、本発明の実施の形態について詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
図1は、本発明の実施形態に係る半導体加工用テープ10を示す断面図である。この半導体加工用テープ10は、基材フィルム11と基材フィルム11上に設けられた粘着剤層12とからなるダイシングテープ13を有しており、粘着剤層12上には、半導体チップC(図2参照)を保護するための金属層14と、金属層14上に設けられた接着剤層15とが設けられている。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a
接着剤層15は、金属層14に接する面とは反対側の面がセパレータ(剥離ライナー)により保護されていることが好ましい(図示せず)。セパレータは、実用に供するまで接着剤層15を保護する保護材としての機能を有している。また、セパレータは、半導体加工用テープ10の製造過程において、ダイシングテープ13の粘着剤層12に金属層14を貼合する際の支持基材として用いることができる。
It is preferable that the surface of the
ダイシングテープ13、金属層14及び接着剤層15は、使用工程や装置に合わせて予め所定形状に切断(プリカット)されていてもよい。さらに、本発明の半導体加工用テープ10は、半導体ウエハW1枚分ごとに切断された形態であってもよいし、半導体ウエハW1枚分ごとに切断されたものが複数形成された長尺のシートを、ロール状に巻き取った形態であってもよい。以下に、各構成要素について説明する。
The
<基材フィルム11>
基材フィルム11としては、従来公知のものであれば特に制限することなく使用することができるが、後述の粘着剤層12として放射線硬化性の材料を使用する場合には、放射線透過性を有するものを使用することが好ましい。<
As the
例えば、その材料として、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン−1、ポリ−4−メチルペンテン−1、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、アイオノマーなどのα−オレフィンの単独重合体または共重合体あるいはこれらの混合物、ポリウレタン、スチレン−エチレン−ブテンもしくはペンテン系共重合体、ポリアミド−ポリオール共重合体等の熱可塑性エラストマー、及びこれらの混合物を列挙することができる。また、基材フィルム11はこれらの群から選ばれる2種以上の材料が混合されたものでもよく、これらが単層又は複層化されたものでもよい。
For example, the materials thereof include polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, polybutene-1, poly-4-methylpentene-1, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, and ethylene-acrylic. Methyl acid acid copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, homopolymer or copolymer of α-olefin such as ionomer or a mixture thereof, polyurethane, styrene-ethylene-butene or penten-based copolymer, polyamide-polypolymer Thermoplastic elastomers such as copolymers and mixtures thereof can be listed. Further, the
基材フィルム11の厚さは、特に限定されるものではなく、適宜に設定してよいが、50〜200μmが好ましい。
The thickness of the
基材フィルム11と粘着剤層12との密着性を向上させるために、基材フィルム11の表面に、クロム酸処理、オゾン暴露、火炎暴露、高圧電撃暴露、イオン化放射線処理等の化学的又は物理的表面処理を施してもよい。
In order to improve the adhesion between the
また、本実施の形態においては、基材フィルム11の上に直接的に粘着剤層12を設けたが、密着性をあげるためのプライマ層や、ダイシング時の切削性向上ためのアンカー層、応力緩和層、静電防止層等を介して間接的に設けてもよい。
Further, in the present embodiment, the pressure-sensitive
<粘着剤層12>
粘着剤層12に使用される樹脂としては、特に限定されるものではなく、粘着剤に使用される公知の塩素化ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等を使用することができるが、アクリル系ポリマーをベースポリマーとするアクリル系粘着剤が好ましい。<
The resin used for the pressure-sensitive
アクリル系ポリマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエステル(例えば、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、イソブチルエステル、s−ブチルエステル、t−ブチルエステル、ペンチルエステル、イソペンチルエステル、ヘキシルエステル、ヘプチルエステル、オクチルエステル、2−エチルヘキシルエステル、イソオクチルエステル、ノニルエステル、デシルエステル、イソデシルエステル、ウンデシルエステル、ドデシルエステル、トリデシルエステル、テトラデシルエステル、ヘキサデシルエステル、オクタデシルエステル、エイコシルエステル等のアルキル基の炭素数1〜30、特に炭素数4〜18の直鎖状又は分岐鎖状のアルキルエステル等)及び(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル(例えば、シクロペンチルエステル、シクロヘキシルエステル等)の1種又は2種以上を単量体成分として用いたアクリル系ポリマー等が挙げられる。尚、(メタ)アクリル酸エステルとはアクリル酸エステル及び/又はメタクリル酸エステルをいい、本発明の(メタ)とは全て同様の意味である。 Examples of the acrylic polymer include (meth) acrylic acid alkyl esters (eg, methyl ester, ethyl ester, propyl ester, isopropyl ester, butyl ester, isobutyl ester, s-butyl ester, t-butyl ester, pentyl ester, iso). Pentyl ester, hexyl ester, heptyl ester, octyl ester, 2-ethylhexyl ester, isooctyl ester, nonyl ester, decyl ester, isodecyl ester, undecyl ester, dodecyl ester, tridecyl ester, tetradecyl ester, hexadecyl ester, Alkyl groups such as octadecyl esters and eicosyl esters have 1 to 30 carbon atoms, especially linear or branched alkyl esters having 4 to 18 carbon atoms) and (meth) acrylic acid cycloalkyl esters (eg, cyclopentyl esters). , Cyclohexyl ester, etc.), and acrylic polymers using one or more of them as monomer components. The (meth) acrylic acid ester means an acrylic acid ester and / or a methacrylic acid ester, and all of the (meta) of the present invention have the same meaning.
アクリル系ポリマーは、凝集力、耐熱性等の改質を目的として、必要に応じ、前記(メタ)アクリル酸アルキルエステル又はシクロアルキルエステルと共重合可能な他のモノマー成分に対応する単位を含んでいてもよい。この様なモノマー成分として、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸等のカルボキシル基含有モノマー;無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物モノマー;(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸8−ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸10−ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸12−ヒドロキシラウリル、(4−ヒドロキシメチルシクロヘキシル)メチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシル基含有モノマー;スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸等のスルホン酸基含有モノマー;2−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート等のリン酸基含有モノマー;アクリルアミド、アクリロニトリル等が挙げられる。これら共重合可能なモノマー成分は、1種又は2種以上使用できる。これら共重合可能なモノマーの使用量は、全モノマー成分の40重量%以下が好ましい。 The acrylic polymer contains a unit corresponding to the (meth) acrylic acid alkyl ester or other monomer component copolymerizable with the cycloalkyl ester, if necessary, for the purpose of modifying the cohesive force, heat resistance, etc. You may. Examples of such monomer components include carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid; maleic anhydride. , Acid anhydride monomers such as itaconic acid anhydride; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate. , (Meta) acrylate 8-hydroxyoctyl, (meth) acrylate 10-hydroxydecyl, (meth) acrylate 12-hydroxylauryl, (4-hydroxymethylcyclohexyl) methyl (meth) acrylate and other hydroxyl group-containing monomers; Sulfonic acid groups such as styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, (meth) acrylamide propane sulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate, (meth) acryloyloxynaphthalene sulfonic acid. Containing monomer; Phosphonic acid group-containing monomer such as 2-hydroxyethylacryloyl phosphate; acrylamide, acrylonitrile and the like. One or two or more of these copolymerizable monomer components can be used. The amount of these copolymerizable monomers used is preferably 40% by weight or less of the total monomer components.
更に、アクリル系ポリマーは、架橋されるため、多官能性モノマー等も必要に応じて共重合用モノマー成分として含むことができる。この様な多官能性モノマーとして、例えば、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの多官能性モノマーも1種又は2種以上用いることができる。多官能性モノマーの使用量は、粘着特性等の点から、全モノマー成分の30重量%以下が好ましい。 Further, since the acrylic polymer is crosslinked, a polyfunctional monomer or the like can be included as a monomer component for copolymerization, if necessary. Examples of such a polyfunctional monomer include hexanediol di (meth) acrylate, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, and neopentyl glycol di (meth) acrylate. Pentaerythritol di (meth) acrylate, trimethylolpropanthry (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, urethane (meth) Examples include acrylate. One or more of these polyfunctional monomers can also be used. The amount of the polyfunctional monomer used is preferably 30% by weight or less of the total monomer components from the viewpoint of adhesive properties and the like.
アクリル系ポリマーの調製は、例えば1種又は2種以上の成分モノマーの混合物に溶液重合方式や乳化重合方式、塊状重合方式や懸濁重合方式等の適宜な方式を適用して行うことができる。粘着剤層12は、ウエハの汚染防止等の点より低分子量物質の含有を抑制した組成が好ましく、かかる点より重量平均分子量が30万以上、特に40万〜300万のアクリル系ポリマーを主成分とするものが好ましいことから粘着剤は、内部架橋方式や外部架橋方式等による適宜な架橋タイプとすることもできる。
The acrylic polymer can be prepared, for example, by applying an appropriate method such as a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a bulk polymerization method, or a suspension polymerization method to a mixture of one or more kinds of component monomers. The pressure-
また、粘着剤層12の架橋密度を制御してピックアップ性を向上させるため、例えば多官能イソシアネート系化合物、多官能エポキシ系化合物、メラミン系化合物、金属塩系化合物、金属キレート系化合物、アミノ樹脂系化合物、又は過酸化物等の適宜な外部架橋剤を用いて架橋処理する方式や、炭素−炭素二重結合を2個以上有する低分子化合物を混合してエネルギー線の照射等により架橋処理する方式等の適亘な方式を採用することができる。外部架橋剤を使用する場合、その使用量は、架橋すべきベースポリマーとのバランスにより、更には、粘着剤としての使用用途によって適宜決定される。一般的には、前記ベースポリマー100重量部に対して、5重量部程度以下、更には0.1重量部〜5重量部配合するのが好ましい。尚、粘着剤には、劣化防止等の観点から、必要により、前記成分のほかに、各種の粘着付与剤、老化防止剤等の添加剤を用いてもよい。
Further, in order to control the crosslink density of the pressure-
粘着剤層12を構成する粘着剤としては、放射線硬化型粘着剤が好適である。放射線硬化型粘着剤としては、前述の粘着剤に、放射線硬化性のモノマー成分や放射線硬化性のオリゴマー成分を配合した添加型の放射線硬化型粘着剤を例示できる。
As the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-
配合する放射線硬化性のモノマー成分としては、例えば、ウレタン(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリストールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリストールモノヒドロキシペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらのモノマー成分は、1種又は2種以上併用できる。 Examples of the radiation-curable monomer component to be blended include urethane (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylolmethanetetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and pentaeristol tetra (). Examples thereof include meta) acrylate, dipentaeristol monohydroxypenta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and 1,4-butanediol di (meth) acrylate. These monomer components can be used alone or in combination of two or more.
また、放射線硬化性のオリゴマー成分はウレタン系、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリブタジエン系等種々のオリゴマーがあげられ、その分子量が100〜30000程度の範囲のものが適当である。放射線硬化性のモノマー成分やオリゴマー成分の配合量は、前記粘着剤層の種類に応じて、粘着剤層の粘着力を低下できる量を、適宜に決定することができる。一般的には、粘着剤を構成するアクリル系ポリマー等のベースポリマー100重量部に対して、例えば5重量部〜500重量部、好ましくは70重量部〜150重量部程度である。 Further, examples of the radiation-curable oligomer component include various oligomers such as urethane-based, polyether-based, polyester-based, polycarbonate-based, and polybutadiene-based, and those having a molecular weight in the range of about 100 to 30,000 are suitable. The amount of the radiation-curable monomer component or oligomer component to be blended can be appropriately determined according to the type of the pressure-sensitive adhesive layer so that the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer can be reduced. Generally, it is, for example, about 5 parts by weight to 500 parts by weight, preferably about 70 parts by weight to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of a base polymer such as an acrylic polymer constituting the pressure-sensitive adhesive.
また、放射線硬化型粘着剤としては、前記添加型の放射線硬化型粘着剤の他に、ベースポリマーとして炭素−炭素二重結合をポリマー側鎖又は主鎖中もしくは主鎖末端に有するものを用いた内在型の放射線硬化型粘着剤も挙げられる。内在型の放射線硬化型粘着剤は、低分子成分であるオリゴマー成分等を含有する必要がなく、又は多くを含まないため、経時的にオリゴマー成分等が粘着剤在中を移動することなく、安定した層構造の粘着剤層を形成することができるため好ましい。 As the radiation-curable pressure-sensitive adhesive, in addition to the addition-type radiation-curable pressure-sensitive adhesive, a base polymer having a carbon-carbon double bond in the side chain or main chain or at the end of the main chain was used. Intrinsic radiation curable adhesives can also be mentioned. Since the intrinsic radiation-curable pressure-sensitive adhesive does not need to contain the oligomer component, which is a low-molecular component, or does not contain a large amount, the oligomer component, etc. does not move in the pressure-sensitive adhesive over time and is stable. It is preferable because an adhesive layer having a layered structure can be formed.
炭素−炭素二重結合を有するベースポリマーは、炭素−炭素二重結合を有し、かつ粘着性を有するものを特に制限なく使用できる。この様なベースポリマーとしては、アクリル系ポリマーを基本骨格とするものが好ましい。アクリル系ポリマーの基本骨格としては、前記例示したアクリル系ポリマーが挙げられる。 As the base polymer having a carbon-carbon double bond, a polymer having a carbon-carbon double bond and having adhesiveness can be used without particular limitation. As such a base polymer, one having an acrylic polymer as a basic skeleton is preferable. Examples of the basic skeleton of the acrylic polymer include the above-exemplified acrylic polymer.
アクリル系ポリマーへの炭素−炭素二重結合の導入法は特に制限されず、様々な方法を採用できるが、炭素−炭素二重結合はポリマー側鎖に導入するのが分子設計の上で容易である。例えば、予め、アクリル系ポリマーに官能基を有するモノマーを共重合した後、この官能基と反応しうる官能基及び炭素−炭素二重結合を有する化合物を、炭素−炭素二重結合の放射線硬化性を維持したまま縮合又は付加反応させる方法が挙げられる。 The method for introducing a carbon-carbon double bond into an acrylic polymer is not particularly limited, and various methods can be adopted, but it is easy to introduce a carbon-carbon double bond into the polymer side chain in terms of molecular design. is there. For example, after copolymerizing a monomer having a functional group with an acrylic polymer in advance, a compound having a functional group capable of reacting with the functional group and a carbon-carbon double bond is subjected to radiation curability of the carbon-carbon double bond. A method of condensing or adding reaction while maintaining the above can be mentioned.
これら官能基の組合せの例としては、カルボン酸基とエポキシ基、カルボン酸基とアジリジル基、ヒドロキシル基とイソシアネート基等が挙げられる。これら官能基の組合せのなかでも反応追跡の容易さから、ヒドロキシル基とイソシアネート基との組合せが好適である。また、これら官能基の組み合わせにより、前記炭素−炭素二重結合を有するアクリル系ポリマーを生成するような組合せであれば、官能基はアクリル系ポリマーと前記化合物のいずれの側にあってもよいが、前記の好ましい組み合わせでは、アクリル系ポリマーがヒドロキシル基を有し、前記化合物がイソシアネート基を有する場合が好適である。この場合、炭素−炭素二重結合を有するイソシアネート化合物としては、例えば、メタクリロイルイソシアネート、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、m−イソプロペニル−α,α−ジメチルベンジルイソシアネート等が挙げられる。また、アクリル系ポリマーとしては、前記例示のヒドロキシ基含有モノマーや2−ヒドロキシエチルビニルエーテル、4−ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングルコールモノビニルエーテルのエーテル系化合物等を共重合したものが用いられる。 Examples of the combination of these functional groups include a carboxylic acid group and an epoxy group, a carboxylic acid group and an aziridyl group, a hydroxyl group and an isocyanate group, and the like. Among these combinations of functional groups, a combination of a hydroxyl group and an isocyanate group is preferable because of ease of reaction tracking. Further, as long as the combination of these functional groups produces an acrylic polymer having the carbon-carbon double bond, the functional group may be on either side of the acrylic polymer or the compound. In the above preferred combination, it is preferable that the acrylic polymer has a hydroxyl group and the compound has an isocyanate group. In this case, examples of the isocyanate compound having a carbon-carbon double bond include methacryloyl isocyanate, 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, m-isopropenyl-α, α-dimethylbenzyl isocyanate and the like. Further, as the acrylic polymer, one obtained by copolymerizing the above-exemplified hydroxy group-containing monomer, 2-hydroxyethyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, ether compound of diethylene glucol monovinyl ether and the like is used.
内在型の放射線硬化型粘着剤は、前記炭素−炭素二重結合を有するベースポリマー(特にアクリル系ポリマー)を単独で使用することができるが、特性を悪化させない程度に前記放射線硬化性のモノマー成分やオリゴマー成分等の光重合性化合物を配合することもできる。当該光重合性化合物の配合量は、通常ベースポリマー100重量部に対して30重量部以下の範囲内であり、好ましくは0〜10重量部の範囲内である。 In the intrinsic radiation-curable pressure-sensitive adhesive, the base polymer having a carbon-carbon double bond (particularly an acrylic polymer) can be used alone, but the radiation-curable monomer component does not deteriorate the properties. And photopolymerizable compounds such as oligomer components can also be blended. The blending amount of the photopolymerizable compound is usually in the range of 30 parts by weight or less, preferably in the range of 0 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base polymer.
放射線硬化型粘着剤には、紫外線等により硬化させる場合には光重合開始剤を含有させることが好ましい。 The radiation-curable pressure-sensitive adhesive preferably contains a photopolymerization initiator when it is cured by ultraviolet rays or the like.
上述のアクリル系ポリマーの中でも、特にCH2=CHCOOR(式中、Rは炭素数が4〜8のアルキル基である。)で表されるアクリル酸エステルと、ヒドロキシル基含有モノマーと、分子内にラジカル反応性炭素−炭素二重結合を有するイソシアネート化合物とで構成されるアクリル系ポリマーAが好ましい。Among the above-mentioned acrylic polymers, in particular, an acrylic acid ester represented by CH 2 = CHCOOR (in the formula, R is an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms), a hydroxyl group-containing monomer, and intramolecules. Acrylic polymer A composed of an isocyanate compound having a radically reactive carbon-carbon double bond is preferable.
アクリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数が4未満であると、極性が高く剥離力が大きくなり過ぎてピックアップ性が低下する場合がある。一方、アクリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数が8を超えると、粘着剤層12のタックが小さくなるので、金属層15との接着性又は密着性が低下し、その結果、ダイシングの際に金属層15の剥離が発生する場合がある。
If the alkyl group of the acrylic acid alkyl ester has less than 4 carbon atoms, the polarity may be high and the peeling force may be too large to reduce the pick-up property. On the other hand, when the number of carbon atoms of the alkyl group of the acrylic acid alkyl ester exceeds 8, the tack of the pressure-
上記アクリル系ポリマーAは、必要に応じ、他のモノマー成分に対応する単位を含んでいてもよい。 The acrylic polymer A may contain units corresponding to other monomer components, if necessary.
アクリル系ポリマーAでは、ラジカル反応性炭素−炭素二重結合を有するイソシアネート化合物が用いられる。すなわち、アクリルポリマーは、前記アクリル酸エステルやヒドロキシル基含有モノマー等のモノマー組成物によるポリマーに、二重結合含有イソシアネート化合物が付加反応された構成を有していることが好ましい。従って、アクリル系ポリマーは、その分子構造内に、ラジカル反応性炭素−炭素二重結合を有していることが好ましい。これにより、活性エネルギー線(紫外線など)の照射によって硬化する活性エネルギー線硬化型粘着剤層(紫外線硬化型粘着剤層など)とすることができ、金属層15と粘着剤層12との剥離力を低下させることができる。
In the acrylic polymer A, an isocyanate compound having a radically reactive carbon-carbon double bond is used. That is, it is preferable that the acrylic polymer has a structure in which a double bond-containing isocyanate compound is added to a polymer composed of a monomer composition such as the acrylic acid ester or a hydroxyl group-containing monomer. Therefore, it is preferable that the acrylic polymer has a radical-reactive carbon-carbon double bond in its molecular structure. As a result, the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive layer (ultraviolet-curable pressure-sensitive adhesive layer, etc.) that is cured by irradiation with active energy rays (ultraviolet rays, etc.) can be formed, and the peeling force between the
二重結合含有イソシアネート化合物としては、例えば、メタクリロイルイソシアネート、アクリロイルイソシアネート、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、2−アクリロイルオキシエチルイソシアネート、m−イソプロペニル−α,α−ジメチルベンジルイソシアネート等が挙げられる。二重結合含有イソシアネート化合物は単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the double bond-containing isocyanate compound include methacryloyl isocyanate, acryloyl isocyanate, 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, 2-acryloyloxyethyl isocyanate, m-isopropenyl-α, α-dimethylbenzyl isocyanate and the like. The double bond-containing isocyanate compound can be used alone or in combination of two or more.
また、活性エネルギー線硬化型粘着剤には、活性エネルギー線照射前の粘着力や、活性エネルギー線照射後の粘着力を調整する為、外部架橋剤を適宜に用いることもできる。外部架橋方法の具体的手段としては、ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、メラミン系架橋剤等のいわゆる架橋剤を添加し反応させる方法が挙げられる。外部架橋剤を使用する場合、その使用量は、架橋すべきベースポリマーとのバランスにより、更には、粘着剤としての使用用途によって適宜決定される。外部架橋剤の使用量は、一般的には、前記ベースポリマー100重量部に対して、20重量部以下(好ましくは0.1重量部〜10重量部)である。更に、活性エネルギー線硬化型粘着剤には、必要により、前記成分のほかに、従来公知の各種の粘着付与剤、老化防止剤、発泡剤等の添加剤が配合されていてもよい。 Further, in the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive, an external cross-linking agent can be appropriately used in order to adjust the adhesive strength before irradiation with active energy rays and the adhesive strength after irradiation with active energy rays. Specific means of the external cross-linking method include a method of adding a so-called cross-linking agent such as a polyisocyanate compound, an epoxy compound, an aziridine compound, and a melamine-based cross-linking agent to cause a reaction. When an external cross-linking agent is used, the amount used is appropriately determined depending on the balance with the base polymer to be cross-linked and further depending on the intended use as an adhesive. The amount of the external cross-linking agent used is generally 20 parts by weight or less (preferably 0.1 parts by weight to 10 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the base polymer. Further, if necessary, the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive may contain various conventionally known additives such as a pressure-imparting agent, an antiaging agent, and a foaming agent, in addition to the above-mentioned components.
粘着剤層12の厚みは、特に制限されず適宜に決定できるが、一般的には5〜200μm程度である。また、粘着剤層12は単層で構成されても複数層で構成されていてもよい。
The thickness of the pressure-
<金属層14>
金属層14を構成する金属としては特に限定されず、例えば、アルミニウム、鉄、チタン、スズ、ニッケル及び銅からなる群より選択される少なくとも1種の金属および/またはそれらの合金であることがレーザーマーキング性の点から好ましい。これらの中でも、銅、アルミニウムまたはそれらの合金は熱伝導性が高く金属層を介した放熱の効果も得られる。また、銅、アルミニウム、鉄、ニッケルまたはそれらの合金は電子デバイスパッケージの反り抑制効果も得られる。<
The metal constituting the
金属層14の十点平均粗さによる表面粗さRzJISは、0.5μm以上10.0μm未満である。表面粗さRzJISを0.5μm以上とすることにより、金属層14と接着剤層15との接触面積が大きくなり、金属層14の表面の凹凸によるアンカー効果で、金属層14と接着剤層15とが物理的に強硬に密着するので、ダイシングブレードによる荷重や切削水の水流で金属層14が剥離することを防止でき、また接着剤層の硬化後は強固に接合するので、パッケージングあるいは信頼性の試験の際にパッケージクラックが発生するのを防止することができる。さらに表面粗さRzJISは1.0μm以上が好ましく、2.0μm以上だとアンカー効果がより大きく発揮される点で好ましい。また、表面粗さRzJISが10.0μm未満であると、金属層14の表面の凹凸に接着剤や粘着剤が入り込むことができる。金属層14の表面の凹凸に接着剤が入り込まないと、その部分がボイド(空隙)となり、このボイドがリフロー時あるいは信頼性の試験の際にポップコーン現象(水蒸気爆発)の起点となり、パッケージクラックが発生してしまう。なお、本明細書における表面粗さRzJISは、JIS B 0601:2013の附属書JAに規定される十点平均粗さである。
The surface roughness RzJIS based on the ten-point average roughness of the
金属層14の厚さは、半導体ウエハWあるいは半導体チップCの取扱い性及び加工性等を考慮して適宜決定することができ、通常2〜200μmの範囲である。金属層は200μm以下であると巻取り加工が容易であり、50μm以下の場合、半導体パッケージの薄型化に寄与できる点で好ましい。一方、取扱い性の観点から最低でも2μm以上が必要である。
The thickness of the
<接着剤層15>
接着剤層15は、接着剤を予めフィルム化したものである。<
The
接着剤層15は、少なくとも熱硬化性樹脂により形成されており、少なくとも熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂とにより形成されていることが好ましい。
The
熱可塑性樹脂としては、例えば、天然ゴム、ブチルゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリブタジエン樹脂、ポリカーボネート樹脂、熱可塑性ポリイミド樹脂、6−ナイロンや6,6−ナイロン等のポリアミド樹脂、フェノキシ樹脂、アクリル樹脂、PET(ポリエチレンテレフタレート)やPBT(ポリブチレンテレフタレート)等の飽和ポリエステル樹脂、ポリアミドイミド樹脂、又はフッ素樹脂等が挙げられる。熱可塑性樹脂は単独で又は2種以上を併用して用いることができる。これらの熱可塑性樹脂のうち、イオン性不純物が少なく応力緩和性に優れる点でアクリル樹脂が、可とう性と強度を両立して高靭性である点でフェノキシ樹脂が、それぞれの観点で半導体素子の信頼性を確保しやすくできるため、特に好ましい。 Examples of the thermoplastic resin include natural rubber, butyl rubber, isoprene rubber, chloroprene rubber, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, polybutadiene resin, and polycarbonate resin. Thermoplastic polyimide resin, polyamide resin such as 6-nylon and 6,6-nylon, phenoxy resin, acrylic resin, saturated polyester resin such as PET (polyethylene terephthalate) and PBT (polybutylene terephthalate), polyamideimide resin, or fluororesin And so on. The thermoplastic resin can be used alone or in combination of two or more. Among these thermoplastic resins, acrylic resin has less ionic impurities and excellent stress relaxation property, and phenoxy resin has high toughness while achieving both flexibility and strength. This is particularly preferable because reliability can be easily ensured.
アクリル樹脂としては、特に限定されるものではなく、炭素数30以下(好ましくは炭素数4〜18、更に好ましくは炭素数6〜10、特に好ましくは炭素数8又は9)の直鎖若しくは分岐のアルキル基を有するアクリル酸又はメタクリル酸のエステルの1種又は2種以上を成分とする重合体等が挙げられる。すなわち、本発明では、アクリル樹脂とは、メタクリル樹脂も含む広義の意味である。前記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、t−ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、2−エチルヘキシル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、ドデシル基(ラウリル基)、トリデシル基、テトラデシル基、ステアリル基、オクタデシル基等が挙げられる。 The acrylic resin is not particularly limited, and is linear or branched having 30 or less carbon atoms (preferably 4 to 18 carbon atoms, more preferably 6 to 10 carbon atoms, particularly preferably 8 or 9 carbon atoms). Examples thereof include a polymer containing one or more kinds of acrylic acid or methacrylic acid ester having an alkyl group as a component. That is, in the present invention, acrylic resin has a broad meaning including methacrylic resin. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a t-butyl group, an isobutyl group, a pentyl group, an isopentyl group, a hexyl group, a heptyl group and a 2-ethylhexyl group. , Octyl group, isooctyl group, nonyl group, isononyl group, decyl group, isodecyl group, undecyl group, dodecyl group (lauryl group), tridecyl group, tetradecyl group, stearyl group, octadecyl group and the like.
また、アクリル樹脂を形成するための他のモノマー(アルキル基の炭素数が30以下のアクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステル以外のモノマー)としては、特に限定されるものではなく、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸若しくはクロトン酸等の様なカルボキシル基含有モノマー、無水マレイン酸若しくは無水イタコン酸等の様な酸無水物モノマー、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸8−ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸10−ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸12−ヒドロキシラウリル若しくは(4−ヒドロキシメチルシクロヘキシル)−メチルアクリレート等の様なヒドロキシル基含有モノマー、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート若しくは(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸等の様なスルホン酸基含有モノマー、又は2−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート等の様な燐酸基含有モノマーなどが挙げられる。尚、(メタ)アクリル酸とはアクリル酸及び/又はメタクリル酸をいい、本発明の(メタ)とは全て同様の意味である。 Further, the other monomer for forming the acrylic resin (a monomer other than the alkyl ester of acrylic acid or methacrylic acid having an alkyl group having 30 or less carbon atoms) is not particularly limited, and for example, acrylic acid. Carboxyl group-containing monomers such as methacrylic acid, carboxyethyl acrylate, carboxypentyl acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid or crotonic acid, acid anhydride monomers such as maleic anhydride or itaconic anhydride, (meth) 2-Hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, (meth) Hydroxyl group-containing monomers such as 10-hydroxydecyl acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate or (4-hydroxymethylcyclohexyl) -methylacrylate, styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide -2-Methylpropanesulfonic acid, (meth) acrylamidepropanesulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate, sulfonic acid group-containing monomers such as (meth) acryloyloxynaphthalene sulfonic acid, or 2-hydroxyethylacryloyl phosphate, etc. Examples thereof include sulfonic acid group-containing monomers. In addition, (meth) acrylic acid means acrylic acid and / or methacrylic acid, and all have the same meaning as (meth) of the present invention.
また、熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、フェノール樹脂の他、アミノ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、熱硬化性ポリイミド樹脂等が挙げられる。熱硬化性樹脂は、単独で又は2種以上併用して用いることができる。熱硬化性樹脂としては、特に、半導体素子を腐食させるイオン性不純物等含有が少ないエポキシ樹脂が好適である。また、エポキシ樹脂の硬化剤としてはフェノール樹脂を好適に用いることができる。 Examples of the thermosetting resin include epoxy resin, phenol resin, amino resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, silicone resin, thermosetting polyimide resin and the like. The thermosetting resin can be used alone or in combination of two or more. As the thermosetting resin, an epoxy resin containing a small amount of ionic impurities and the like that corrode semiconductor elements is particularly preferable. Further, a phenol resin can be preferably used as the curing agent for the epoxy resin.
エポキシ樹脂としては、特に限定は無く、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールAF型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、フルオンレン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、テトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂等の二官能エポキシ樹脂や多官能エポキシ樹脂、又はヒダントイン型エポキシ樹脂、トリスグリシジルイソシアヌレート型エポキシ樹脂若しくはグリシジルアミン型エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂を用いることができる。 The epoxy resin is not particularly limited, and for example, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, brominated bisphenol A type epoxy resin, hydrogenated bisphenol A type epoxy resin, bisphenol AF type epoxy. Bifunctional epoxy such as resin, biphenyl type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, fluorene type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, orthocresol novolac type epoxy resin, trishydroxyphenylmethane type epoxy resin, tetraphenylol ethane type epoxy resin, etc. An epoxy resin such as a resin, a polyfunctional epoxy resin, a hidden-in type epoxy resin, a trisglycidyl isocyanurate type epoxy resin, or a glycidylamine type epoxy resin can be used.
エポキシ樹脂としては、例示のうちノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、テトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂が特に好ましい。これらのエポキシ樹脂は、硬化剤としてのフェノール樹脂との反応性に富み、耐熱性等に優れるからである。 As the epoxy resin, a novolak type epoxy resin, a biphenyl type epoxy resin, a trishydroxyphenylmethane type epoxy resin, and a tetraphenylolethane type epoxy resin are particularly preferable. This is because these epoxy resins are highly reactive with phenolic resins as curing agents and are excellent in heat resistance and the like.
更に、フェノール樹脂は、エポキシ樹脂の硬化剤として作用するものであり、例えば、フェノールノボラック樹脂、フェノールアラルキル樹脂、クレゾールノボラック樹脂、tert−ブチルフェノールノボラック樹脂、ノニルフェノールノボラック樹脂等のノボラック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂、ポリパラオキシスチレン等のポリオキシスチレン等が挙げられる。フェノール樹脂は単独で又は2種以上を併用して用いることができる。これらのフェノール樹脂のうちフェノールノボラック樹脂、フェノールアラルキル樹脂が特に好ましい。半導体装置の接続信頼性を向上させることができるからである。 Further, the phenol resin acts as a curing agent for the epoxy resin, and for example, a novolak type phenol resin such as a phenol novolac resin, a phenol aralkyl resin, a cresol novolac resin, a tert-butylphenol novolak resin, and a nonylphenol novolak resin, and a resole type. Examples thereof include phenolic resin and polyoxystyrene such as polyparaoxystyrene. The phenolic resin can be used alone or in combination of two or more. Of these phenolic resins, phenol novolac resin and phenol aralkyl resin are particularly preferable. This is because the connection reliability of the semiconductor device can be improved.
エポキシ樹脂とフェノール樹脂の配合割合は、例えば、エポキシ樹脂成分中のエポキシ基1当量当たりフェノール樹脂中の水酸基が0.5当量〜2.0当量になるように配合することが好適である。より好適なのは、0.8当量〜1.2当量である。即ち、両者の配合割合が前記範囲を外れると、十分な硬化反応が進まず、エポキシ樹脂硬化物の特性が劣化し易くなるからである。 The mixing ratio of the epoxy resin and the phenol resin is preferably, for example, such that the hydroxyl groups in the phenol resin are 0.5 equivalents to 2.0 equivalents per 1 equivalent of the epoxy groups in the epoxy resin component. More preferred are 0.8 equivalents to 1.2 equivalents. That is, if the blending ratio of both is out of the above range, the curing reaction does not proceed sufficiently, and the characteristics of the cured epoxy resin product are likely to deteriorate.
また、エポキシ樹脂とフェノール樹脂の熱硬化促進触媒が用いられていても良い。熱硬化促進触媒としては、特に制限されず、公知の熱硬化促進触媒の中から適宜選択して用いることができる。熱硬化促進触媒は単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。熱硬化促進触媒としては、例えば、アミン系硬化促進剤、リン系硬化促進剤、イミダゾール系硬化促進剤、ホウ素系硬化促進剤、リン−ホウ素系硬化促進剤などを用いることができる。 Further, a thermosetting catalyst of epoxy resin and phenol resin may be used. The thermosetting accelerator is not particularly limited, and can be appropriately selected and used from known thermosetting accelerators. The thermosetting accelerator can be used alone or in combination of two or more. As the thermosetting accelerator, for example, an amine-based curing accelerator, a phosphorus-based curing accelerator, an imidazole-based curing accelerator, a boron-based curing accelerator, a phosphorus-boron-based curing accelerator, or the like can be used.
エポキシ樹脂の硬化剤としては、上述のようにフェノール樹脂を用いることが好ましいが、イミダゾール類、アミン類、酸無水物類等の公知の硬化剤を使用することもできる。 As the curing agent for the epoxy resin, it is preferable to use a phenol resin as described above, but known curing agents such as imidazoles, amines and acid anhydrides can also be used.
接着剤層15は、半導体ウエハの裏面(回路非形成面)に対して接着性(密着性)を有していることが重要である。そこで、接着剤層15を予めある程度架橋させておくため、重合体の分子鎖末端の官能基等と反応する多官能性化合物を架橋剤として添加させておいてもよい。これにより、高温下での接着特性を向上させ、耐熱性の改善を図ることができる。
It is important that the
架橋剤としては、特に制限されず、公知の架橋剤を用いることができる。具体的には、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤の他、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤などが挙げられる。架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤やエポキシ系架橋剤が好適である。また、前記架橋剤は単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。 The cross-linking agent is not particularly limited, and a known cross-linking agent can be used. Specifically, for example, in addition to isocyanate-based cross-linking agents, epoxy-based cross-linking agents, melamine-based cross-linking agents and peroxide-based cross-linking agents, urea-based cross-linking agents, metal alkoxide-based cross-linking agents, metal chelate-based cross-linking agents, and metal salts Examples thereof include a system cross-linking agent, a carbodiimide-based cross-linking agent, an oxazoline-based cross-linking agent, an aziridine-based cross-linking agent, and an amine-based cross-linking agent. As the cross-linking agent, an isocyanate-based cross-linking agent or an epoxy-based cross-linking agent is suitable. In addition, the cross-linking agent can be used alone or in combination of two or more.
なお、本発明では、架橋剤を用いる代わりに、あるいは、架橋剤を用いるとともに、電子線や紫外線などの照射により架橋処理を施すことも可能である。 In the present invention, instead of using a cross-linking agent, or while using a cross-linking agent, it is also possible to carry out the cross-linking treatment by irradiation with an electron beam, ultraviolet rays, or the like.
接着剤層15には、必要に応じて他の添加剤を適宜に配合することができる。他の添加剤としては、例えば、充填剤(フィラー)、難燃剤、シランカップリング剤、イオントラップ剤の他、増量剤、老化防止剤、酸化防止剤、界面活性剤などが挙げられる。
Other additives can be appropriately added to the
充填剤としては、無機充填剤、有機充填剤のいずれであってもよいが、無機充填剤が好適である。無機充填剤等の充填剤の配合により、接着剤層15に熱伝導性の向上、弾性率の調節等を図ることができる。無機充填剤としては、例えば、シリカ、クレー、石膏、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、酸化ベリリウム、炭化珪素、窒化珪素等のセラミック類、アルミニウム、銅、銀、金、ニッケル、クロム、鉛、錫、亜鉛、パラジウム、半田などの金属、又は合金類、その他カーボンなどからなる種々の無機粉末などが挙げられる。充填剤は単独で又は2種以上を併用して用いることができる。充填剤としては、なかでも、シリカまたはアルミナが、シリカとしては特に溶融シリカが好適である。なお、無機充填剤の平均粒径は0.1μm〜80μmの範囲内であることが好ましい。無機充填剤の平均粒径は、例えば、レーザー回折型粒度分布測定装置によって測定することができる。
The filler may be either an inorganic filler or an organic filler, but the inorganic filler is preferable. By blending a filler such as an inorganic filler, it is possible to improve the thermal conductivity of the
充填剤(特に無機充填剤)の配合量は、有機樹脂成分に対して80重量%以下(0重量%〜80重量%)であることが好ましく、特に0重量%〜70重量%であることが好適である。 The blending amount of the filler (particularly the inorganic filler) is preferably 80% by weight or less (0% by weight to 80% by weight), particularly 0% by weight to 70% by weight, based on the organic resin component. Suitable.
また、難燃剤としては、例えば、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、臭素化エポキシ樹脂等が挙げられる。難燃剤は、単独で、又は2種以上を併用して用いることができる。シランカップリング剤としては、例えば、β−(3、4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等が挙げられる。シランカップリング剤は、単独で又は2種以上を併用して用いることができる。イオントラップ剤としては、例えばハイドロタルサイト類、水酸化ビスマス等が挙げられる。イオントラップ剤は、単独で又は2種以上を併用して用いることができる。 Examples of the flame retardant include antimony trioxide, antimony pentoxide, and brominated epoxy resin. The flame retardant can be used alone or in combination of two or more. Examples of the silane coupling agent include β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane and the like. The silane coupling agent can be used alone or in combination of two or more. Examples of the ion trap agent include hydrotalcites, bismuth hydroxide and the like. The ion trap agent can be used alone or in combination of two or more.
接着剤層15は、接着性と信頼性の観点から、特に(A)エポキシ樹脂、(B)硬化剤、(C)フェノキシ樹脂、および(D)表面処理された無機充填材を含有し、(D)の含有量が(A)〜(D)の合計に対して40重量%以上65重量%以下であることが好ましい。
The
(A)エポキシ樹脂を用いることにより、高い接着性、耐水性、耐熱性を得られる。エポキシ樹脂としては、上述の公知のエポキシ樹脂を用いることができる。(B)硬化剤は上述の公知の硬化剤を用いることができる。 By using the epoxy resin (A), high adhesiveness, water resistance, and heat resistance can be obtained. As the epoxy resin, the above-mentioned known epoxy resin can be used. (B) As the curing agent, the above-mentioned known curing agent can be used.
(C)フェノキシ樹脂は、フェノキシ樹脂は分子鎖が長くエポキシ樹脂と構造が似ており、高架橋密度の組成物中で可とう性材料として作用し、高靭性を付与するので高強度でありながらタフネスな組成物が得られる。好ましいフェノキシ樹脂は、主骨格がビスフェノールA型のものであるが、その他にビスフェノールF型フェノキシ樹脂、ビスフェノールA/F混合型フェノキシ樹脂や臭素化フェノキシ樹脂等市販のフェノキシ樹脂が好ましいものとして挙げられる。 (C) The phenoxy resin has a long molecular chain and is similar in structure to the epoxy resin. It acts as a flexible material in a composition having a high crosslink density and imparts high toughness, so that it has high strength and toughness. Composition is obtained. The preferred phenoxy resin has a main skeleton of bisphenol A type, and other commercially available phenoxy resins such as bisphenol F type phenoxy resin, bisphenol A / F mixed phenoxy resin and brominated phenoxy resin can be mentioned as preferable ones.
(D)表面処理された無機充填材としては、シランカップリング剤で表面処理された無機充填剤が挙げられる。無機充填材としては、上述の公知の無機充填剤を用いることができるが、好ましくはシリカ、アルミナである。シランカップリング剤で表面処理されていることにより、無機充填剤の分散性が良好になる。このため、流動性に優れるので金属層との接着力を向上させることができる。また、無機充填剤を高充填させることができるようになるので、吸水率を下げ耐湿性を向上させることができる。 Examples of the surface-treated inorganic filler (D) include an inorganic filler surface-treated with a silane coupling agent. As the inorganic filler, the above-mentioned known inorganic filler can be used, but silica and alumina are preferable. By surface-treating with a silane coupling agent, the dispersibility of the inorganic filler is improved. Therefore, since it is excellent in fluidity, the adhesive force with the metal layer can be improved. Further, since the inorganic filler can be highly filled, the water absorption rate can be lowered and the moisture resistance can be improved.
シランカップリング剤による無機充填材の表面処理は、公知の方法により、シランカップリング剤溶液中に無機充填材を分散させることにより、無機充填剤の表面に存在する水酸基とシランカップリング剤のアルコキシ基等の加水分解基が加水分解されたシラノール基とを反応させて無機充填剤の表面にSi−O−Si結合を生成することにより行われる。 The surface treatment of the inorganic filler with the silane coupling agent is carried out by dispersing the inorganic filler in the silane coupling agent solution by a known method, whereby the hydroxyl group existing on the surface of the inorganic filler and the alkoxy of the silane coupling agent are used. It is carried out by reacting a hydrolyzed group such as a group with a hydrolyzed silanol group to form a Si—O—Si bond on the surface of the inorganic filler.
(D)表面処理された無機充填材の含有量を(A)エポキシ樹脂、(B)硬化剤、(C)フェノキシ樹脂、および(D)表面処理された無機充填材の合計に対して40重量%以上とすることにより、吸水率、飽和吸湿率を低下させることができ、また接着剤層の熱伝導性が向上し金属層を介して放熱の効果も得られる点で好ましい。(D)表面処理された無機充填材の含有量を(A)エポキシ樹脂、(B)硬化剤、(C)フェノキシ樹脂、および(D)表面処理された無機充填材の合計に対して65重量%以下とすることにより、樹脂成分による流動性も確保できるので金属層やウエハとの接着力に優れる点で好ましい。 The content of (D) surface-treated inorganic filler is 40 weights based on the total of (A) epoxy resin, (B) curing agent, (C) phenoxy resin, and (D) surface-treated inorganic filler. When it is set to% or more, the water absorption rate and the saturated moisture absorption rate can be lowered, the thermal conductivity of the adhesive layer is improved, and the effect of heat dissipation via the metal layer can be obtained, which is preferable. The content of (D) surface-treated inorganic filler is 65 weight based on the total of (A) epoxy resin, (B) curing agent, (C) phenoxy resin, and (D) surface-treated inorganic filler. When it is set to% or less, the fluidity due to the resin component can be ensured, which is preferable in that the adhesive strength to the metal layer or the wafer is excellent.
接着剤層15の厚さは特に制限されるものではないが、通常取扱い性の観点から、3μm以上が好ましく、5μm以上がより好ましく、半導体パッケージの薄型化に寄与するために100μm以下が好ましく、50μm以下がより好ましい。また、金属層14の十点平均粗さによる表面粗さRzJISと同等以上の厚みを有することが好ましい。接着剤層15の厚さが表面粗さRzJISと同等以上であることで、金属層14の表面の凹凸に入り込みやすく、アンカー効果が得られやすい。また、接着剤層15は単層で構成されても複数層で構成されていてもよい。
The thickness of the
また、接着剤層15は、Bステージ(未硬化状態または半硬化状態)において金属層14との剥離力(23℃、剥離角度180度、線速300mm/分)が0.3N以上であることが好ましい。剥離力が0.3N未満であると、半導体ウエハWのダイシングの際に、半導体ウエハWや半導体チップCと接着剤層15との間あるいは接着剤層15と金属層14との間で剥離が生じて半導体チップCにチッピング(欠け)が発生してしまうおそれがある。
Further, the
接着剤層15の吸水率は、1.5vol%以下であることが好ましい。吸水率の測定方法は次の通りである。すなわち、50×50mmの大きさの接着剤層15(フィルム状接着剤)をサンプルとし、サンプルを真空乾燥機中で、120℃、3時間乾燥させ、デシケータ中で放冷後、乾燥質量を測定しM1とする。サンプルを蒸留水に室温で24時間浸してから取出し、サンプル表面をろ紙でふき取り、すばやく秤量してM2とする。吸水率は、次式(1)により算出される。
吸水率(vol%)=[(M2‐M1)/(M1/d)]×100(1)
ここで、dはフィルムの密度である。
吸水率が1.5vol%を超えると、吸水した水分によりはんだリフロー時にパッケージクラックを生じるおそれがある。The water absorption rate of the
Water absorption rate (vol%) = [(M2-M1) / (M1 / d)] x 100 (1)
Here, d is the density of the film.
If the water absorption rate exceeds 1.5 vol%, package cracks may occur during solder reflow due to the absorbed water.
接着剤層15の飽和吸湿率は、1.0vol%以下であることが好ましい。飽和吸湿率の測定方法は次の通りである。すなわち、直径100mmの円形の接着剤層15(フィルム状接着剤)をサンプルとし、サンプルを真空乾燥機中で120℃、3時間乾燥させ、デシケータ中で放冷後、乾燥質量を測定しM1とする。サンプルを85℃、85%RHの恒温恒湿槽中で168時間吸湿してから取り出し、すばやく秤量してM2とする。飽和吸湿率は、次式(2)により算出される。
ここで、dはフィルムの密度である。
飽和吸湿率が1.0vol%を超えると、リフロー時の吸湿により蒸気圧の値が高くなり、良好なリフロー特性が得られないおそれがある。The saturated hygroscopicity of the
Here, d is the density of the film.
If the saturated moisture absorption rate exceeds 1.0 vol%, the value of the vapor pressure becomes high due to the moisture absorption during reflow, and good reflow characteristics may not be obtained.
接着剤層15の残存揮発分は、3.0wt%以下であることが好ましい。残存揮発成分の測定方法は次の通りである。すなわち、50×50mmの大きさの接着剤層15(フィルム状接着剤)をサンプルとし、サンプルの初期の質量を測定しM1とし、サンプルを熱風循環恒温槽中で200℃、2時間加熱後、秤量してM2とする。残存揮発分は、次式(3)により算出される。
残存揮発分(wt%)=[(M2−M1)/M1]×100 (3)
残存揮発分が3.0wt%を超えると、パッケージングの際の加熱により溶媒が揮発し、接着剤層15の内部にボイドが発生して、パッケージクラックが発生するおそれがある。The residual volatile content of the
Residual volatilization (wt%) = [(M2-M1) / M1] x 100 (3)
If the residual volatile content exceeds 3.0 wt%, the solvent may volatilize due to heating during packaging, voids may be generated inside the
金属層14の線膨脹係数の接着剤層15の線膨脹係数に対する比(金属層14の線膨脹係数/接着剤層15の線膨脹係数)は、0.2以上であることが好ましい。当該比が0.2未満であると、金属層14と接着剤層15との間で剥離が生じやすくなり、パッケージングの際にパッケージクラックが発生し、信頼性が低下するおそれがある。
The ratio of the linear expansion coefficient of the
(セパレータ)
セパレータは、接着剤層15の取り扱い性をよくするとともに接着剤層15を保護するためのものである。セパレータとしては、ポリエステル(PET、PBT、PEN、PBN、PTT)系、ポリオレフィン(PP、PE)系、共重合体(EVA、EEA、EBA)系、またこれらの材料を一部置換して、更に接着性や機械的強度を向上したフィルム使用することができる。また、これらのフィルムの積層体であってもよい。(Separator)
The separator is for improving the handleability of the
セパレータの厚さは、特に限定されるものではなく、適宜に設定してよいが、25〜50μmが好ましい。 The thickness of the separator is not particularly limited and may be set as appropriate, but is preferably 25 to 50 μm.
(半導体加工用テープ10)
本実施の形態に係る半導体加工用テープ10の製造方法について説明する。まず、接着剤層15は、樹脂組成物を調製し、フィルム状の層に形成する慣用の方法を利用し形成することができる。具体的には、例えば、適当なセパレータ(剥離紙など)上に前記樹脂組成物を塗布して乾燥し(熱硬化が必要な場合などでは、必要に応じて加熱処理を施し乾燥して)、接着剤層15を形成する方法等が挙げられる。前記樹脂組成物は、溶液であっても分散液であってもよい。次いで、得られる接着剤層15と別途用意した金属層14とを貼り合わせる。金属層14としては、市販の金属箔を用いればよい。その後、接着剤層15及び金属層14を所定の大きさの円形ラベル形状に押切刃を用いてプリカットし、周辺の不要部分を除去する。(Semiconductor processing tape 10)
A method for manufacturing the
次に、ダイシングテープ13を作製する。基材フィルム11は、従来公知の製膜方法により製膜することができる。当該製膜方法としては、例えばカレンダー製膜法、有機溶媒中でのキャスティング法、密閉系でのインフレーション押出法、Tダイ押出法、共押出し法、ドライラミネート法等が例示できる。次に、基材フィルム11上に粘着剤組成物を塗布し、乾燥させて(必要に応じて加熱架橋させて)粘着剤層12を形成する。塗布方式としては、ロール塗工、スクリーン塗工、グラビア塗工等が挙げられる。なお、粘着剤組成物を直接基材フィルム11に塗布して、基材フィルム11上に粘着剤層12を形成してもよく、また、粘着剤組成物を表面に剥離処理を行った剥離紙等に塗布して粘着剤層12を形成させた後、該粘着剤層12を基材フィルム11に転写させてもよい。これにより、基材フィルム11上に粘着剤層12が形成されたダイシングテープ13が作製される。
Next, the dicing
その後、金属層14と粘着剤層12とが接するように、円形の金属層14及び接着剤層15が設けられたセパレータにダイシングテープ13をラミネートし、場合によってはダイシングテープ13も所定の大きさの円形ラベル形状等にプリカットすることにより、半導体加工用テープ10が作られる。
After that, the dicing
<使用方法>
次に、本実施形態の半導体加工用テープ10を使用して半導体装置を製造する方法について、図2を参照しながら説明する。<How to use>
Next, a method of manufacturing a semiconductor device using the
半導体装置の製造方法は、ダイシングテープ一体型の半導体加工用テープ10上に半導体ウエハWを貼着する工程(マウント工程)と、半導体ウエハWをダイシングして半導体チップCを形成する工程(ダイシング工程)と、半導体チップCを半導体加工用テープ10とともに、ダイシングテープ13の粘着剤層12から剥離する工程(ピックアップ工程)と、半導体チップCを被着体16上にフリップチップ接続する工程(フリップチップ接続工程)とを少なくとも具備する。
The method for manufacturing a semiconductor device includes a step of attaching a semiconductor wafer W on a
[マウント工程]
先ず、ダイシングテープ一体型の半導体加工用テープ10上に任意に設けられたセパレータを適宜に剥離し、図2(A)で示されるように、接着剤層15に半導体ウエハWを貼着して、これを接着保持させ固定する(マウント工程)。このとき接着剤層15は未硬化状態(半硬化状態を含む)にある。また、ダイシングテープ一体型の半導体加工用テープ10は、半導体ウエハWの裏面に貼着される。半導体ウエハWの裏面とは、回路面とは反対側の面(非回路面、非電極形成面などとも称される)を意味する。貼着方法は特に限定されないが、圧着による方法が好ましい。圧着は、通常、圧着ロール等の押圧手段により押圧しながら行われる。[Mounting process]
First, a separator arbitrarily provided on the
[ダイシング工程」
次に、図2(B)で示されるように、半導体ウエハWのダイシングを行う。これにより、半導体ウエハWを所定のサイズに切断して個片化(小片化)し、半導体チップCを製造する。ダイシングは、例えば、半導体ウエハWの回路面側から常法に従い行われる。また、本工程では、例えば、半導体加工用テープ10まで切り込みを行うフルカットと呼ばれる切断方式等を採用できる。本工程で用いるダイシング装置としては特に限定されず、従来公知のものを用いることができる。また、半導体ウエハWは、半導体加工用テープ10により優れた密着性で接着固定されているので、チップ欠けやチップ飛びを抑制できると共に、半導体ウエハWの破損も抑制できる。なお、ダイシングテープ一体型の半導体加工用テープ10のエキスパンドを行う場合、該エキスパンドは従来公知のエキスパンド装置を用いて行うことができる。[Dicing process]
Next, as shown in FIG. 2B, dicing of the semiconductor wafer W is performed. As a result, the semiconductor wafer W is cut into a predetermined size and individualized (small pieces) to manufacture the semiconductor chip C. Dicing is performed, for example, from the circuit surface side of the semiconductor wafer W according to a conventional method. Further, in this step, for example, a cutting method called full cut that cuts up to the
[ピックアップ工程]
図2(C)で示されるように、半導体チップCのピックアップを行って、半導体チップCを接着剤層15及び金属層14とともにダイシングテープ13より剥離させる。ピックアップの方法としては特に限定されず、従来公知の種々の方法を採用できる。例えば、個々の半導体チップCを半導体加工用テープ10の基材フィルム11側からニードルによって突き上げ、突き上げられた半導体チップCをピックアップ装置によってピックアップする方法等が挙げられる。なお、ピックアップされた半導体チップCは、その裏面が金属層14により保護されている。[Pickup process]
As shown in FIG. 2C, the semiconductor chip C is picked up and the semiconductor chip C is peeled off from the dicing
[フリップチップ接続工程]
ピックアップした半導体チップCは、図2(D)で示されるように、基板等の被着体16に、フリップチップボンディング方式(フリップチップ実装方式)により固定させる。具体的には、半導体チップCを、半導体チップCの回路面(表面、回路パターン形成面、電極形成面などとも称される)が被着体16と対向する形態で、被着体16に常法に従い固定させる。例えば、まず半導体チップCの回路面側に形成されている接続部としてのバンプ17にフラックスを付着させる。次いで、半導体チップCのバンプ17を被着体16の接続パッドに被着された接合用の導電材18(半田など)に接触させて押圧しながらバンプ17及び導電材18を溶融させることにより、半導体チップCと被着体16との電気的導通を確保し、半導体チップCを被着体16に固定させることができる(フリップチップボンディング工程)。このとき、半導体チップCと被着体16との間には空隙が形成されており、その空隙間距離は、一般的に30μm〜300μm程度である。尚、半導体チップCを被着体16上にフリップチップボンディング(フリップチップ接続)した後は、半導体チップCと被着体16との対向面や間隙に残存するフラックスを洗浄除去し、該間隙に封止材(封止樹脂など)を充填させて封止する。[Flip chip connection process]
As shown in FIG. 2D, the picked-up semiconductor chip C is fixed to an
被着体16としては、リードフレームや回路基板(配線回路基板など)等の各種基板を用いることができる。このような基板の材質としては、特に限定されるものではないが、セラミック基板や、プラスチック基板が挙げられる。プラスチック基板としては、例えば、エポキシ基板、ビスマレイミドトリアジン基板、ポリイミド基板等が挙げられる。また、他の半導体チップを被着体16とし、上記半導体チップCをフリップチップ接続することにより、チップオンチップ構造とすることもできる。
As the
<実施例>
次に、本発明の効果をさらに明確にするために、実施例および比較例について詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。<Example>
Next, in order to further clarify the effect of the present invention, Examples and Comparative Examples will be described in detail, but the present invention is not limited to these Examples.
(1)ダイシングテープの作製
<ダイシングテープ(1)>
官能基を有するアクリル系共重合体として、2−エチルヘキシルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレートおよびメタクリル酸からなり、2−エチルヘキシルアクリレートの比率が60モル%、質量平均分子量70万の共重合体を調製した。次に、ヨウ素価が20となるように、2−イソシアナトエチルメタクリレートを添加して、ガラス転移温度−50℃、水酸基価10mgKOH/g、酸価5mgKOH/gのアクリル系共重合体(a−1)を調製した。(1) Preparation of dicing tape <dicing tape (1)>
As an acrylic copolymer having a functional group, a copolymer composed of 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate and methacrylic acid having a ratio of 2-ethylhexyl acrylate of 60 mol% and a mass average molecular weight of 700,000 was prepared. .. Next, 2-isocyanatoethyl methacrylate was added so that the iodine value was 20, and an acrylic copolymer (a-) having a glass transition temperature of −50 ° C., a hydroxyl value of 10 mgKOH / g, and an acid value of 5 mgKOH / g was added. 1) was prepared.
ラジカル重合法によって合成されたエチレン−メタアクリル酸共重合体の亜鉛アイオノマー(メタクリル酸含有量13%、軟化点72℃、融点90℃)の樹脂ビーズを140℃で溶融し、押出機を用いて厚さ100μmの長尺フィルム状に成形して基材フィルムを作製した。
Resin beads of an ethylene-methacrylic acid copolymer synthesized by a radical polymerization method (
アクリル系共重合体(a−1)100質量部に対して、ポリイソシアネートとしてコロネートL(商品名、東ソー株式会社製)を5質量部加え、光重合開始剤としてEsacure KIP 150(商品名、Lamberti社製)を3質量部加えた混合物を、酢酸エチルに溶解させ、攪拌して粘着剤組成物を調製した。 To 100 parts by mass of the acrylic copolymer (a-1), 5 parts by mass of Coronate L (trade name, manufactured by Toso Co., Ltd.) was added as a polyisocyanate, and Ethyl KIP 150 (trade name, Lamberti) was added as a photopolymerization initiator. A mixture of 3 parts by mass (manufactured by the same company) was dissolved in ethyl acetate and stirred to prepare a pressure-sensitive adhesive composition.
調製した粘着剤層組成物を、離型処理したポリエチレン−テレフタレートフィルムよりなる剥離ライナーに、乾燥後の厚さが10μmになるように塗工し、110℃で3分間乾燥させた後、上記基材フィルムと貼り合わせ、基材フィルム上に粘着剤層が形成されたダイシングテープ(1)を作製した。 The prepared pressure-sensitive adhesive layer composition is applied to a release liner made of a release-treated polyethylene-terephthalate film so that the thickness after drying is 10 μm, dried at 110 ° C. for 3 minutes, and then the above-mentioned group. A dicing tape (1) having an adhesive layer formed on the base film was prepared by laminating with a material film.
(2)接着剤層の作製 (2) Preparation of adhesive layer
(接着剤組成物b−1)
エポキシ樹脂として「1002」(商品名、三菱化学株式会社製、固形ビスフェノールA型エポキシ樹脂、エポキシ当量600)20質量部、エポキシ樹脂として「806」(商品名、三菱化学株式会社製、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、エポキシ当量160、比重1.20)55質量部、硬化剤として「MEH7851−4H」(商品名、明和化成株式会社製、ビフェニルアラルキル型フェノール樹脂)70質量部、シリカフィラーとして「SO−C2」(商品名、アドマファイン株式会社製、平均粒径0.5μm)200質量部、及び、シリカフィラーとして「アエロジルR972」(商品名、日本アエロジル株式会社製、一次粒径の平均粒径0.016μm)3質量部からなる組成物にメチルエチルケトンを加え、攪拌混合し、均一な組成物とした。
これに、フェノキシ樹脂として「YX6954」(商品名、三菱化学株式会社製、質量平均分子量38,000)100質量部、カップリング剤として「KBM−802」(商品名、信越シリコーン株式会社製、メルカプトプロピルトリメトキシシラン)0.6質量部、並びに、硬化促進剤として「キュアゾール2PHZ−PW」(商品名、四国化成株式会社製、2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール、分解温度230℃)0.5質量部を加え、均一になるまで攪拌混合した。更にこれを100メッシュのフィルターでろ過し、真空脱泡することにより、接着剤組成物b−1のワニスを得た。(Adhesive composition b-1)
20 parts by mass of "1002" (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, solid bisphenol A type epoxy resin, epoxy equivalent 600) as epoxy resin, "806" (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, bisphenol F type) as epoxy resin Epoxy resin, epoxy equivalent 160, specific gravity 1.20) 55 parts by mass, 70 parts by mass of "MEH7851-4H" (trade name, manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd., biphenyl aralkyl type phenol resin) as a curing agent, "SO-" as a silica filler 200 parts by mass of "C2" (trade name, manufactured by Admafine Co., Ltd., average particle size 0.5 μm), and "Aerosil R972" (trade name, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., average particle size 0) as a silica filler. .016 μm) Methyl ethyl ketone was added to the composition consisting of 3 parts by mass, and the mixture was stirred and mixed to obtain a uniform composition.
In addition, 100 parts by mass of "YX6954" (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, mass average molecular weight 38,000) as a phenoxy resin, and "KBM-802" (trade name, manufactured by Shinetsu Silicone Co., Ltd., Mercapto) as a coupling agent. (Propyltrimethoxysilane) 0.6 parts by mass, and "Curesol 2PHZ-PW" as a curing accelerator (trade name, manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd., 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, decomposition temperature 230 ° C.) 0.5 parts by mass was added, and the mixture was stirred and mixed until uniform. Further, this was filtered through a 100 mesh filter and vacuum defoamed to obtain a varnish of the adhesive composition b-1.
(接着剤組成物b−2)
エポキシ樹脂として「1002」(商品名、三菱化学株式会社製、固形ビスフェノールA型エポキシ樹脂、エポキシ当量600)40質量部、エポキシ樹脂として「806」(商品名、三菱化学株式会社製、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、エポキシ当量160、比重1.20)100質量部、硬化剤として「Dyhard100SF」(商品名、Degussa社、ジシアンジアミド)5質量部、シリカフィラーとして「SO−C2」(商品名、アドマファイン株式会社製、平均粒径0.5μm)350質量部、及び、シリカフィラーとして「アエロジルR972」(商品名、日本アエロジル株式会社製商品名、一次粒径の平均粒径0.016μm)3質量部からなる組成物にメチルエチルケトンを加え、攪拌混合し、均一な組成物とした。
これに、フェノキシ樹脂として「PKHH」(商品名、INCHEM社製、質量平均分子量52,000、ガラス転移温度92℃)100質量部、カップリング剤として「KBM−802」(商品名、信越シリコーン株式会社製、メルカプトプロピルトリメトキシシラン)0.6質量部、並びに、硬化促進剤として「キュアゾール2PHZ−PW」(商品名、四国化成株式会社製、2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール、分解温度230℃)0.5質量部を加え、均一になるまで攪拌混合した。更にこれを100メッシュのフィルターでろ過し、真空脱泡することにより、接着剤組成物b−2のワニスを得た。(Adhesive composition b-2)
40 parts by mass of "1002" (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., solid bisphenol A type epoxy resin, epoxy equivalent 600) as epoxy resin, "806" (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., bisphenol F type) as epoxy resin Epoxy resin, epoxy equivalent 160, specific gravity 1.20) 100 parts by mass, curing agent "Dyhard 100SF" (trade name, Degussa, dicyandiamide) 5 parts by mass, silica filler "SO-C2" (trade name, Admafine Co., Ltd.) From 350 parts by mass of company-made average particle size 0.5 μm) and 3 parts by mass of “Aerosil R972” (trade name, product name manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., average primary particle size 0.016 μm) as a silica filler. Methyl ethyl ketone was added to the composition, and the mixture was stirred and mixed to obtain a uniform composition.
In addition, 100 parts by mass of "PKHH" (trade name, manufactured by INCHEM, mass average molecular weight 52,000, glass transition temperature 92 ° C.) as a phenoxy resin, and "KBM-802" (trade name, Shinetsu Silicone Co., Ltd.) as a coupling agent. 0.6 parts by mass of mercaptopropyltrimethoxysilane manufactured by the company, and "Curesol 2PHZ-PW" (trade name, manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd., 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, decomposed) as a curing accelerator. (Temperature 230 ° C.) 0.5 parts by mass was added, and the mixture was stirred and mixed until uniform. Further, this was filtered through a 100 mesh filter and vacuum defoamed to obtain a varnish of the adhesive composition b-2.
<接着剤層(1)>
離型処理したポリエチレン−テレフタレートフィルムよりなるセパレータに、接着剤組成物b−1を、乾燥後の厚さが5μmになるように塗工し、110℃で5分間乾燥させて、セパレータ上に接着剤層が形成された接着フィルムを作製した。<Adhesive layer (1)>
The adhesive composition b-1 is applied to a separator made of a release-treated polyethylene-terephthalate film so that the thickness after drying is 5 μm, dried at 110 ° C. for 5 minutes, and adhered onto the separator. An adhesive film on which the agent layer was formed was produced.
<接着剤層(2)>
接着剤組成物b−1に代えて接着剤組成物b−2を用いた以外は接着剤層(1)と同様の方法で、接着剤層(2)を得た。<Adhesive layer (2)>
The adhesive layer (2) was obtained in the same manner as in the adhesive layer (1) except that the adhesive composition b-2 was used instead of the adhesive composition b-1.
<接着剤層(3)>
乾燥後の厚さが20μmになるように塗工した以外は接着剤層(1)と同様の方法で、接着剤層(3)を得た。<Adhesive layer (3)>
The adhesive layer (3) was obtained in the same manner as the adhesive layer (1) except that the coating was applied so that the thickness after drying was 20 μm.
(3)金属層
金属層として以下のものを準備した。
<金属層(1)>
TQ−M4−VSP(商品名、三井金属鉱業株式会社製、厚さ12μm、表面粗さRzJIS0.6um)
<金属層(2)>
F0−WS(商品名、古河電気工業株式会社製、銅箔、厚さ12μm、表面粗さRzJIS1.3um)
<金属層(3)>
F3−WS(商品名、古河電気工業株式会社製、銅箔、厚さ12μm、表面粗さRzJIS2.8um)
<金属層(4)>
DT−GLD−STD(商品名、古河電気工業株式会社製、銅箔、厚さ18μm、表面粗さRzJIS9.0um)
<金属層(5)>
GHY5−HA(商品名、JX日鉱日石金属株式会社製、厚さ18μm、表面粗さRzJIS0.3μm)
<金属層(6)>
GTS−MP(商品名、古河電気工業株式会社製、銅箔、厚さ35μm、表面粗さRzJIS11.0μm)(3) Metal layer The following metal layers were prepared.
<Metal layer (1)>
TQ-M4-VSP (trade name, manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd.,
<Metal layer (2)>
F0-WS (trade name, manufactured by Furukawa Electric Co., Ltd., copper foil,
<Metal layer (3)>
F3-WS (trade name, manufactured by Furukawa Electric Co., Ltd., copper foil,
<Metal layer (4)>
DT-GLD-STD (trade name, manufactured by Furukawa Electric Co., Ltd., copper foil,
<Metal layer (5)>
GHY5-HA (trade name, manufactured by JX Nippon Mining & Metals Co., Ltd.,
<Metal layer (6)>
GTS-MP (trade name, manufactured by Furukawa Electric Co., Ltd., copper foil, thickness 35 μm, surface roughness RzJIS 11.0 μm)
(4)半導体加工用テープの作製
<実施例1>
以上のようにして得られた接着剤層(1)と金属層(1)とを貼り合わせ角度120°、圧力0.2MPa、速度10mm/sの条件で貼り合わせ片面接着フィルムを作製した。ダイシングテープ(1)をリングフレームに貼合できる形状に、片面接着フィルムをウエハを覆うことのできるような形状にプリカットし、前記ダイシングテープ(1)の粘着剤層と前記片面接着フィルムの金属層側とを、片面接着フィルムの周囲に粘着剤層が露出するように貼り合わせ、実施例1の半導体加工用テープを作製した。(4) Fabrication of Tape for Semiconductor Processing <Example 1>
The adhesive layer (1) and the metal layer (1) obtained as described above were bonded to each other under the conditions of a bonding angle of 120 °, a pressure of 0.2 MPa, and a speed of 10 mm / s to prepare a single-sided adhesive film. The dicing tape (1) is pre-cut into a shape that can be attached to the ring frame, and the single-sided adhesive film is pre-cut into a shape that can cover the wafer. The adhesive layer of the dicing tape (1) and the metal layer of the single-sided adhesive film are formed. The sides were bonded to each other so that the adhesive layer was exposed around the single-sided adhesive film, and the tape for semiconductor processing of Example 1 was produced.
<実施例2〜5、比較例1〜2>
ダイシングテープ、接着剤組成物、金属層の組合せを表1に記載の組合せにした以外は、実施例1と同様の手法により、実施例2〜5、比較例1〜2の半導体加工用テープを作製した。<Examples 2 to 5, Comparative Examples 1 to 2>
The semiconductor processing tapes of Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 were prepared by the same method as in Example 1 except that the combination of the dicing tape, the adhesive composition, and the metal layer was the combination shown in Table 1. Made.
実施例1〜5及び比較例1〜2に係る半導体加工用テープについて以下の評価を行った
。その結果を表1に示す。The semiconductor processing tapes according to Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 were evaluated as follows. The results are shown in Table 1.
(ダイシング性)
厚み200μmのシリコンウエハの裏面に各実施例および各比較例に係る半導体加工用テープの接着剤層を貼り付け、ダイシングを行い、7.5mm×7.5mmの評価用チップに分割した。ダイシング後のチップ付き半導体加工用テープについて、接着剤層付きの評価用チップの金属層からの脱離、または、接着剤層および金属層付きの評価用チップの粘着剤層からの脱離の有無を観察した。いずれの脱離も発生していないものを良品として○、一か所でも脱離が発生したものを不良品として×として評価した。(Dicing property)
An adhesive layer of the semiconductor processing tape according to each Example and each Comparative Example was attached to the back surface of a silicon wafer having a thickness of 200 μm, dicing was performed, and the chip was divided into 7.5 mm × 7.5 mm evaluation chips. Regarding the tape for semiconductor processing with a chip after dicing, whether or not the evaluation chip with an adhesive layer is detached from the metal layer, or the adhesive layer and the evaluation chip with a metal layer are detached from the adhesive layer. Was observed. Those in which no desorption occurred were evaluated as good products, and those in which desorption occurred in even one place were evaluated as defective products.
厚み650μmのシリコンウエハを一般的な従来のダイシング・ダイボンディングフィルム(日立化成工業株式会社製のFH−900−20)を用いて、7.5mm×7.5mmにダイシングして評価用素子とした。この評価用素子を銀メッキ処理されたリードフレーム上にダイボンドして評価用基板とした。上記ダイシング性評価に記載の手法で得られた各実施例および各比較例にかかる評価用チップを評価用基板の評価用素子上に、温度160℃、圧力0.1MPa、時間1秒の条件でマウントし、各実施例および各比較例に係るチップオンチップ構造の信頼性サンプルを20個作製した。 A silicon wafer with a thickness of 650 μm was diced to 7.5 mm × 7.5 mm using a general conventional dicing die bonding film (FH-900-20 manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) to obtain an evaluation element. .. This evaluation element was die-bonded onto a silver-plated lead frame to form an evaluation substrate. The evaluation chips according to each of the Examples and Comparative Examples obtained by the method described in the above dicing property evaluation are placed on the evaluation element of the evaluation substrate under the conditions of a temperature of 160 ° C., a pressure of 0.1 MPa, and a time of 1 second. It was mounted and 20 reliable samples of the chip-on-chip structure according to each example and each comparative example were prepared.
各信頼性サンプルを85℃/85%RHの恒温恒湿層で168時間処理した後、サンプル表面の最高温度が260℃で20秒になるよう設定したIR(赤外線)リフロー炉にサンプルを通し、室温放置により冷却する処理を3回繰り返した。各実施例および各比較例において、上記のような処理を行った20個のサンプルについて、接着剤層と金属層の剥離を観察し、剥離が発生していなかったものを良品として○、1つのサンプルでも剥離が発生していたものを不良品として×とした。なお、各サンプルについて剥離の有無を観察する際には、超音波探査装置(Scanning Acoustic Tomograph:SAT)を使用し反射法にて観察した。 After each reliable sample was treated with a constant temperature and humidity layer of 85 ° C./85% RH for 168 hours, the sample was passed through an IR (infrared) reflow furnace set so that the maximum temperature of the sample surface was 260 ° C. for 20 seconds. The process of cooling by leaving at room temperature was repeated three times. In each Example and each Comparative Example, the peeling of the adhesive layer and the metal layer was observed for 20 samples subjected to the above treatment, and the one in which the peeling did not occur was regarded as a non-defective product. Samples that had peeled off were marked as x as defective products. When observing the presence or absence of peeling of each sample, it was observed by a reflection method using an ultrasonic probe (Scanning Acoustic Tomography: SAT).
表1に示すように、実施例1〜5に係る半導体加工用テープは、金属層の表面粗さRzJISが、0.6μm以上9.0μm以下と請求項に規定の0.5μm以上10.0μm未満であるため、ダイシング性、信頼性とも良好な結果となった。 As shown in Table 1, the semiconductor processing tapes according to Examples 1 to 5 have a metal layer surface roughness RzJIS of 0.6 μm or more and 9.0 μm or less and 0.5 μm or more and 10.0 μm specified in the claims. Since it was less than, the dicing property and reliability were both good.
これに対して、比較例1に係る半導体加工用テープは、金属層の表面粗さRzJISが、0.5μm未満であるため、ダイシング性、信頼性とも劣る結果となった。また、比較例2に係る半導体加工用テープは、金属層の表面粗さRzJISが、10.0μm以上であるため、信頼性に劣る結果となった。 On the other hand, in the semiconductor processing tape according to Comparative Example 1, the surface roughness RzJIS of the metal layer was less than 0.5 μm, so that the dicing property and reliability were inferior. Further, the semiconductor processing tape according to Comparative Example 2 was inferior in reliability because the surface roughness RzJIS of the metal layer was 10.0 μm or more.
10:半導体加工用テープ
11:基材フィルム
12:粘着剤層
13:ダイシングテープ
14:金属層
15:接着剤層10: Semiconductor processing tape 11: Base film 12: Adhesive layer 13: Dicing tape 14: Metal layer 15: Adhesive layer
Claims (4)
前記粘着剤層上に設けられた金属層と、
前記金属層上に設けられており、前記金属層を半導体チップの裏面に接着するための接着剤層とを有し、
前記金属層の前記粘着剤層側の面および前記接着剤層側の面の十点平均粗さによる表面粗さRzJISが、0.5μm以上10.0μm未満で
あることを特徴とする半導体加工用テープ。 A dicing tape having a base film and an adhesive layer,
A metal layer provided on the pressure-sensitive adhesive layer and
It is provided on the metal layer and has an adhesive layer for adhering the metal layer to the back surface of the semiconductor chip.
For semiconductor processing, the surface roughness RzJIS based on the ten-point average roughness of the surface on the adhesive layer side and the surface on the adhesive layer side of the metal layer is 0.5 μm or more and less than 10.0 μm. tape.
The pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic acid ester represented by CH 2 = CHCOOR (in the formula, R is an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms), a hydroxyl group-containing monomer, and radical reactivity in the molecule. The tape for semiconductor processing according to any one of claims 1 to 3, which contains an acrylic polymer composed of an isocyanate compound having a carbon-carbon double bond.
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