JP6742893B2 - tire - Google Patents

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Description

本発明は、タイヤに関するものである。 The present invention relates to a tire.

近年、軽量化やリサイクルのし易さから、熱可塑性樹脂や熱可塑性エラストマー等の樹脂材料を使用したタイヤが開発されている。
例えば、下記特許文献1には、環状のタイヤ骨格体の外周部に補強コード層(補強層)を有し、タイヤ骨格体を樹脂材料で形成したタイヤ、更には、補強層にも樹脂材料を使用したタイヤが開示されている。
In recent years, tires using a resin material such as a thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer have been developed in view of weight reduction and easy recycling.
For example, in Patent Document 1 below, a tire having a reinforcing cord layer (reinforcing layer) on the outer peripheral portion of an annular tire skeleton and forming the tire skeleton with a resin material, and further, a resin material for the reinforcing layer is also used. The tire used is disclosed.

特開2012−046030号公報JP 2012-046030 A

しかしながら、タイヤ骨格体や補強層に樹脂材料を用いたタイヤは、低ロス性等に優れるものの、走行時の発熱等によってタイヤが高温になると樹脂材料が軟化するため、タイヤが高温になる高速走行時の耐久性(以下、「高速耐久性」)に改善の余地がある。
これに対して、タイヤの高速耐久性の改善のために、タイヤの表面を覆う層表面層に低ロス性に優れるゴム(ゴム表面層)を用いる手段が考えられるが、ゴム表面層を単純に低ロス化すると、ゴム表面層の貯蔵弾性率(E’)が低下して、タイヤのショルダー部、ビード部及びそれらの周辺部材の歪みが大きくなるため、タイヤの高速耐久性を十分には向上させることができなかった。
However, although a tire using a resin material for the tire frame body and the reinforcing layer is excellent in low loss property, etc., when the temperature of the tire becomes high due to heat generation during running, the resin material is softened, and therefore the tire becomes high temperature There is room for improvement in time durability (hereinafter, "high-speed durability").
On the other hand, in order to improve the high-speed durability of the tire, it is conceivable to use rubber (rubber surface layer) having excellent low loss property for the surface layer covering the tire surface. When the loss is reduced, the storage elastic modulus (E') of the rubber surface layer is lowered, and the distortion of the tire shoulder portion, the bead portion and their peripheral members is increased, so that the high-speed durability of the tire is sufficiently improved. I couldn't let it go.

そこで、本発明は、上記従来技術の問題を解決し、樹脂材料を用いつつも、高速耐久性に優れるタイヤを提供することを課題とする。 Therefore, it is an object of the present invention to solve the above-mentioned problems of the prior art and to provide a tire having excellent high-speed durability while using a resin material.

上記課題を解決する本発明の要旨構成は、以下の通りである。
<1> 樹脂材料を50〜100質量%含む樹脂組成物からなる環状のタイヤ骨格体と、
該タイヤ骨格体のタイヤ径方向外側であって、一対のビードコア間にトロイド状に延在する1層以上のカーカスプライ及び該カーカスプライを被覆するカーカスプライコーティングゴムを含むカーカス層と、
前記タイヤ骨格体のタイヤ径方向外側であって、前記カーカス層のタイヤ径方向外側又は内側に設けられた補強層と、
該補強層のタイヤ径方向外側に設けられ、少なくともトレッドゴムを含むゴム表面層と、
を備え、
前記補強層は、樹脂材料を50〜100質量%含む樹脂組成物で、補強部材を被覆してなり、
前記カーカスプライコーティングゴムは、初期荷重160mg、周波数52Hz、25℃における動歪1%時の損失正接tanδが0.05〜0.2であり、かつ、初期荷重160mg、周波数52Hz、25℃における動歪1%時の貯蔵弾性率E’が2〜10MPaであるタイヤである。
The gist of the present invention which solves the above problems is as follows.
<1> An annular tire frame body made of a resin composition containing 50 to 100% by mass of a resin material,
A carcass layer, which is outside in the tire radial direction of the tire frame, includes one or more carcass plies that extend in a toroidal shape between a pair of bead cores, and a carcass ply coating rubber that covers the carcass plies.
A tire radial direction outer side of the tire frame body, a reinforcing layer provided on the tire radial direction outer side or inner side of the carcass layer,
A rubber surface layer that is provided on the tire radial direction outer side of the reinforcing layer and includes at least a tread rubber,
Equipped with
The reinforcing layer is formed by coating a reinforcing member with a resin composition containing a resin material in an amount of 50 to 100% by mass,
The carcass ply coating rubber has an initial load of 160 mg, a frequency of 52 Hz, and a loss tangent tan δ at a dynamic strain of 1% at 25° C. of 0.05 to 0.2, and an initial load of 160 mg, a frequency of 52 Hz, and a dynamic temperature of 25° C. The tire has a storage elastic modulus E′ of 2 to 10 MPa at a strain of 1%.

タイヤ骨格体を支えるカーカス層に含まれるカーカスプライコーティングゴムが上記特性を有することで、補強層が樹脂材料を含む樹脂組成物で構成されていても、タイヤの高速耐久性に優れる。 Since the carcass ply coating rubber contained in the carcass layer supporting the tire frame has the above-mentioned characteristics, the tire has excellent high-speed durability even when the reinforcing layer is made of a resin composition containing a resin material.

<2> 前記カーカスプライコーティングゴムは、初期荷重160mg、周波数52Hz、25℃における動歪1%時の損失正接tanδが0.05〜0.13であり、かつ、初期荷重160mg、周波数52Hz、25℃における動歪1%時の貯蔵弾性率E’が4〜8MPaである<1>に記載のタイヤである。 <2> The carcass ply coating rubber has an initial load of 160 mg, a frequency of 52 Hz, and a loss tangent tan δ at a dynamic strain of 1% at 25° C. of 0.05 to 0.13, and an initial load of 160 mg and a frequency of 52 Hz, 25. The tire according to <1>, which has a storage elastic modulus E′ at a dynamic strain of 1% at 4° C. of 4 to 8 MPa.

タイヤ骨格体を支えるカーカス層に含まれるカーカスプライコーティングゴムが上記特性を有することで、タイヤの高速耐久性により優れる。 Since the carcass ply coating rubber contained in the carcass layer supporting the tire frame has the above-mentioned characteristics, it is more excellent in high-speed durability of the tire.

<3> 前記カーカスプライコーティングゴムが、カーカスプライコーティングゴム用ゴム組成物からなり、該カーカスプライコーティングゴム用ゴム組成物が、前記ゴム成分100質量部に対して0.1〜5.0質量部の有機酸を含む<1>又は<2>に記載のタイヤである。 <3> The carcass ply coating rubber is composed of a rubber composition for carcass ply coating rubber, and the rubber composition for carcass ply coating rubber is 0.1 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. The tire according to <1> or <2>, including the organic acid of.

カーカスプライコーティングゴム用ゴム組成物中の有機酸量が上記範囲内であることで、カーカスプライコーティングゴムから樹脂材料への有機酸の移行を抑制し、補強層の劣化を抑制することができ、タイヤの高速耐久性により優れる。 The amount of the organic acid in the rubber composition for the carcass ply coating rubber is within the above range, which suppresses the migration of the organic acid from the carcass ply coating rubber to the resin material and can suppress the deterioration of the reinforcing layer, Superior to high speed durability of tires.

<4> 前記カーカスプライコーティングゴムが、カーカスプライコーティングゴム用ゴム組成物からなり、該カーカスプライコーティングゴム用ゴム組成物が、前記ゴム成分100質量部に対して0.1〜5.5質量部の加硫促進剤を含む<1>〜<3>のいずれか1つに記載のタイヤである。 <4> The carcass ply coating rubber is composed of a rubber composition for carcass ply coating rubber, and the rubber composition for carcass ply coating rubber is 0.1 to 5.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. The tire according to any one of <1> to <3>, including the vulcanization accelerator.

カーカスプライコーティングゴム用ゴム組成物中の加硫促進剤量が上記範囲内であることで、カーカスプライコーティングゴムから樹脂材料への加硫促進剤の移行を抑制し、補強層の劣化を抑制することができ、タイヤの高速耐久性により優れる。 When the amount of the vulcanization accelerator in the rubber composition for carcass ply coating rubber is within the above range, the migration of the vulcanization accelerator from the carcass ply coating rubber to the resin material is suppressed, and the deterioration of the reinforcing layer is suppressed. And is superior to the high-speed durability of the tire.

<5> 前記補強部材が、タイヤ周方向に巻回されている<1>〜<4>のいずれか1つに記載のタイヤである。 <5> The tire according to any one of <1> to <4>, in which the reinforcing member is wound in the tire circumferential direction.

補強部材が、タイヤ周方向に巻回されていることで、タイヤの耐パンク性、耐カット性、周方向剛性が向上し、また、周方向剛性が向上することで、タイヤ骨格体のクリープを抑制することもできる。 Since the reinforcing member is wound in the tire circumferential direction, the puncture resistance, cut resistance, and circumferential rigidity of the tire are improved, and the circumferential rigidity is improved to prevent creep of the tire frame body. It can be suppressed.

<6> 前記補強層及び前記タイヤ骨格体の少なくとも一方に用いる樹脂組成物が、熱可塑性樹脂及び熱可塑性エラストマーの少なくとも一方を含む<1>〜<5>のいずれか1つに記載のタイヤである。 <6> The tire according to any one of <1> to <5>, in which the resin composition used for at least one of the reinforcing layer and the tire frame body contains at least one of a thermoplastic resin and a thermoplastic elastomer. is there.

樹脂組成物が、熱可塑性樹脂及び熱可塑性エラストマーの少なくとも一方を含むことで、タイヤをより軽量化することができ、タイヤをよりリサイクルし易くなる。 When the resin composition contains at least one of the thermoplastic resin and the thermoplastic elastomer, the weight of the tire can be further reduced, and the tire can be more easily recycled.

<7> 前記熱可塑性樹脂及び前記熱可塑性エラストマーの少なくとも一方が、ポリアミド系、ポリエステル系、ポリオレフィン系又はポリウレタン系である<6>に記載のタイヤである。 <7> The tire according to <6>, wherein at least one of the thermoplastic resin and the thermoplastic elastomer is a polyamide system, a polyester system, a polyolefin system, or a polyurethane system.

熱可塑性樹脂及び前記熱可塑性エラストマーの少なくとも一方が、ポリアミド系、ポリエステル系、ポリオレフィン系又はポリウレタン系であることで、更に補強層及び/又はタイヤ骨格体をリサイクルし易くなる。 When at least one of the thermoplastic resin and the thermoplastic elastomer is a polyamide type, a polyester type, a polyolefin type, or a polyurethane type, it becomes easier to recycle the reinforcing layer and/or the tire frame body.

本発明によれば、樹脂材料を用いつつも、高速耐久性に優れるタイヤを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a tire having excellent high-speed durability while using a resin material.

本発明のタイヤの一実施形態の断面図である。It is a sectional view of one embodiment of the tire of the present invention. 本発明のタイヤの一実施形態の断面図の一部を拡大した拡大図である。It is an enlarged view which expanded a part of sectional view of one embodiment of the tire of the present invention.

以下に、本発明のタイヤを、その実施形態に基づき、詳細に例示説明する。
図1は、本発明のタイヤの一実施形態の断面図である。また、図2に、図1の一部を拡大した拡大図を示す。図2中の符号は、図1中の符号と同じである。以下、図1を中心に説明する。
図1に示すタイヤは、タイヤ骨格体10と、該タイヤ骨格体10のタイヤ径方向外側に設けられた補強層20と、該補強層20のタイヤ径方向外側に設けられ、トレッドゴム32、サイドゴム34及びガムチェーファー36を含むゴム表面層30と、を備える。
Hereinafter, the tire of the present invention will be described in detail with reference to the embodiment.
FIG. 1 is a cross-sectional view of an embodiment of the tire of the present invention. Further, FIG. 2 shows an enlarged view in which a part of FIG. 1 is enlarged. The reference numerals in FIG. 2 are the same as the reference numerals in FIG. Hereinafter, description will be made mainly with reference to FIG.
The tire shown in FIG. 1 includes a tire frame body 10, a reinforcing layer 20 provided on the tire radial direction outer side of the tire frame body 10, a tire radial direction outer side of the reinforcing layer 20, a tread rubber 32, and a side rubber. And a rubber surface layer 30 including a gum chafer 36.

図1に示すタイヤのタイヤ骨格体10は、環状に形成されており、そのタイヤ幅方向の断面において、一対のビード部11と、ビード部11のタイヤ径方向外側に連なる一対のサイド部12と、サイド部12のタイヤ幅方向内側に連なり、各々のサイド部12のタイヤ径方向外側端同士を繋ぐクラウン部13と、を有しており、クラウン部13のタイヤ径方向外側に補強層20が設けられている。タイヤ骨格体10は、樹脂材料を50〜100質量%含む樹脂組成物からなる。ここで、単に「樹脂」と表現した場合、「樹脂」とは、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー、及び熱硬化性樹脂を含む概念であり、加硫ゴムは含まない。後述する被覆層22を構成する樹脂組成物においても同様である。タイヤ骨格体10が樹脂組成物からなることで、タイヤを軽量化することができ、タイヤをリサイクルし易くなる。
ビード部11には、一般のタイヤと同様の円環状のビードコア14が埋設されており、ビードコア14には、スチールコード等を使用できる。
The tire frame body 10 of the tire illustrated in FIG. 1 is formed in an annular shape, and in a cross section in the tire width direction thereof, a pair of bead portions 11 and a pair of side portions 12 continuous to the tire radial direction outer side of the bead portions 11. And a crown portion 13 that is continuous to the tire width direction inner side of the side portion 12 and connects the tire radial direction outer ends of each side portion 12, and the reinforcing layer 20 is provided on the tire radial direction outer side of the crown portion 13. It is provided. The tire frame body 10 is made of a resin composition containing a resin material in an amount of 50 to 100% by mass. Here, when simply expressed as “resin”, the “resin” is a concept including a thermoplastic resin, a thermoplastic elastomer, and a thermosetting resin, and does not include a vulcanized rubber. The same applies to the resin composition forming the coating layer 22 described later. When the tire frame body 10 is made of the resin composition, the weight of the tire can be reduced, and the tire can be easily recycled.
An annular bead core 14 similar to a general tire is embedded in the bead portion 11, and a steel cord or the like can be used for the bead core 14.

また、図1及び図2に示すタイヤの補強層20は、補強部材21と、該補強部材21を被覆する被覆層22とからなる。ここで、補強層20の被覆層22には、樹脂材料を50〜100質量%含む樹脂組成物が用いられている。被覆層22に用いる樹脂組成物と、タイヤ骨格体10に用いる樹脂組成物とは、同じであってもよいし、異なっていてもよい。
補強部材21は、タイヤ周方向に巻回されていることが好ましい。補強部材21が、タイヤ周方向に巻回されていることで、タイヤの耐パンク性、耐カット性、周方向剛性が向上し、また、周方向剛性が向上することで、タイヤ骨格体のクリープを抑制することもできる。
The tire reinforcing layer 20 shown in FIGS. 1 and 2 includes a reinforcing member 21 and a coating layer 22 that covers the reinforcing member 21. Here, for the coating layer 22 of the reinforcing layer 20, a resin composition containing 50 to 100 mass% of a resin material is used. The resin composition used for the coating layer 22 and the resin composition used for the tire frame body 10 may be the same or different.
The reinforcing member 21 is preferably wound in the tire circumferential direction. Since the reinforcing member 21 is wound in the tire circumferential direction, the puncture resistance, cut resistance, and circumferential rigidity of the tire are improved, and the circumferential rigidity is improved, so that creep of the tire frame body is caused. Can also be suppressed.

タイヤ骨格体10のタイヤ径方向外側であって、タイヤ骨格体10とゴム表面層30との間には、一対のビードコア14間にトロイド状に延在するカーカスプライ及び該カーカスプライを被覆するカーカスプライコーティングゴムを含むカーカス層40を有する。
図1及び図2において、カーカス層40は、タイヤ赤道(タイヤの回転の軸線に垂直であってタイヤトレッドの中央を通る線)を含む帯域で重なるカーカス層40aとカーカス層40bとで構成されているが、カーカス層40は1つの連続する層で構成されていてもよい。
A carcass ply extending in a toroidal shape between the pair of bead cores 14 and a carcass covering the carcass ply, which is outside the tire frame body 10 in the tire radial direction and between the tire frame body 10 and the rubber surface layer 30. It has a carcass layer 40 containing ply coating rubber.
1 and 2, the carcass layer 40 includes a carcass layer 40a and a carcass layer 40b that overlap each other in a band including a tire equator (a line that is perpendicular to an axis of rotation of the tire and passes through the center of the tire tread). However, the carcass layer 40 may be composed of one continuous layer.

更に、カーカス層40はタイヤ骨格体10のタイヤ径方向内側、タイヤ骨格体10と補強層20の間、タイヤ骨格体10と補強層20のタイヤ径方向外側、いずれに配置することもできる。製造の容易さ、外傷からのタイヤ骨格体10の保護の観点からは、タイヤ骨格体10と補強層20のタイヤ径方向外側に配置することが好ましい。
以下、符号を省略して説明する。
Further, the carcass layer 40 may be arranged inside the tire frame body 10 in the tire radial direction, between the tire frame body 10 and the reinforcing layer 20, or outside the tire frame body 10 and the reinforcing layer 20 in the tire radial direction. From the viewpoint of ease of manufacture and protection of the tire frame body 10 from external damage, the tire frame body 10 and the reinforcing layer 20 are preferably arranged on the outer side in the tire radial direction.
Hereinafter, description will be made by omitting the reference numerals.

<ゴム表面層>
ゴム表面層は、補強層のタイヤ径方向外側に設けられ、少なくともトレッドゴムを含む。ゴム表面層は、更に、サイドゴム及びガムチェーファーを含んでいてもよい。
トレッドゴム、サイドゴム及びガムチェーファー、並びにカーカスプライコーティングゴムは、いずれも加硫ゴムである。加硫前のカーカスプライコーティングゴムを構成するゴム組成物は、カーカスプライコーティングゴム用ゴム組成物と称する。つまり、カーカスプライコーティングゴム用ゴム組成物を加硫して得られるゴムがカーカスプライコーティングゴムである。トレッドゴム、サイドゴム及びガムチェーファーにおいても同様である。
なお、特記している場合を除き、「ゴム」は加硫済ゴムを意味し、ゴム組成物は未加硫または半加硫状態である。ここで、加硫済みとは、最終製品として必要とされる加硫度に至っている状態をいい、半加硫状態とは、未加硫の状態よりは加硫度が高いが、最終製品として必要とされる加硫度に至っていない状態をいう。
<Rubber surface layer>
The rubber surface layer is provided outside the reinforcing layer in the tire radial direction and includes at least tread rubber. The rubber surface layer may further include a side rubber and a gum chafer.
The tread rubber, side rubber and gum chafer, and carcass ply coating rubber are all vulcanized rubbers. The rubber composition that constitutes the carcass ply coating rubber before vulcanization is referred to as a rubber composition for carcass ply coating rubber. That is, the rubber obtained by vulcanizing the rubber composition for carcass ply coating rubber is the carcass ply coating rubber. The same applies to tread rubber, side rubber and gum chafer.
Unless otherwise specified, "rubber" means vulcanized rubber, and the rubber composition is in an unvulcanized or semi-vulcanized state. Here, vulcanized means a state where the vulcanization degree required for the final product is reached, and semi-vulcanized state has a higher vulcanization degree than the unvulcanized state, but as a final product It means a state where the required degree of vulcanization has not been reached.

<カーカス層>
カーカス層は、図1を用いて説明したように、タイヤ骨格体のタイヤ径方向外側であって、一対のビードコア間にトロイド状に延在する1層以上のカーカスプライ及び該カーカスプライを被覆するカーカスプライコーティングゴムを含む。
カーカスプライコーティングゴムは、初期荷重160mg、周波数52Hz、25℃における動歪1%時の損失正接tanδが0.05〜0.2であり、かつ、初期荷重160mg、周波数52Hz、25℃における動歪1%時の貯蔵弾性率E’が2〜10MPaである。
以下、単に「tanδ」、「E’」と称するときは、それぞれ「初期荷重160mg、周波数52Hz、25℃における動歪1%時の損失正接tanδ」及び「初期荷重160mg、周波数52Hz、25℃における動歪1%時の貯蔵弾性率E’」を指す。
tanδが0.05〜0.2であり、かつ、E’が2〜10MPaであるカーカスプライコーティングゴムでカーカスプライが被覆されたカーカス層を用いることで、樹脂材料を補強層に用いたタイヤの高速耐久性を向上させることができる。
<Carcass layer>
As described with reference to FIG. 1, the carcass layer covers one or more carcass plies extending outside in a tire radial direction of the tire frame body in a toroidal shape between a pair of bead cores, and the carcass ply. Includes carcass ply coating rubber.
The carcass ply coating rubber has a loss tangent tan δ of 0.05 to 0.2 when the initial load is 160 mg, the frequency is 52 Hz, and the dynamic strain is 1% at 25° C., and the initial strain is 160 mg, the frequency is 52 Hz, and the dynamic strain is 25° C. The storage elastic modulus E′ at 1% is 2 to 10 MPa.
Hereinafter, when simply referred to as “tan δ” and “E′”, “initial load 160 mg, frequency 52 Hz, loss tangent tan δ at 1% dynamic strain at 25° C.” and “initial load 160 mg, frequency 52 Hz, at 25° C. It indicates the storage elastic modulus E'" when the dynamic strain is 1%.
By using the carcass layer in which the carcass ply is coated with the carcass ply coating rubber having tan δ of 0.05 to 0.2 and E′ of 2 to 10 MPa, the tire using the resin material as the reinforcing layer is High speed durability can be improved.

タイヤ骨格体はタイヤの基本形状を成し、補強層はタイヤ骨格体の周方向剛性を向上する役割を果たすものである。本発明において、タイヤ骨格体及び補強層には、樹脂材料を50〜100質量%含む樹脂組成物が用いられている。タイヤ骨格体及び補強層に樹脂材料を用いることで、従前のゴムタイヤに比べ、タイヤは軽量化し、低ロス性等に優れる。その一方、タイヤが高速に回転し、タイヤと路面との摩擦等によりタイヤが高温になると樹脂材料が軟化するため、高速耐久性が低くなり易かった。タイヤの高速耐久性を改善するには、tanδの低い低ロスゴムをカーカスプライコーティングゴムに適用し、かかるカーカスプライコーティングゴムでカーカスプライが被覆されたカーカス層を用いるに適用する手段が考えられる。しかし、単に低ロスゴムをカーカスプライコーティングゴムに適用しただけでは、カーカスプライコーティングゴムの貯蔵弾性率(E’)も下がり、歪みが大きくなるため、十分な高速耐久性を維持することができなかった。
これに対し、上記範囲のtanδとE’を有するカーカスプライコーティングゴムでカーカスプライが被覆されたカーカス層を用いると、発熱が抑えられ、補強層に含まれる樹脂材料の軟化を抑制することができる。その結果、タイヤの高速耐久性に優れると考えられる。
The tire frame body has a basic shape of the tire, and the reinforcing layer plays a role of improving circumferential rigidity of the tire frame body. In the present invention, a resin composition containing a resin material in an amount of 50 to 100% by mass is used for the tire frame body and the reinforcing layer. By using a resin material for the tire skeleton body and the reinforcing layer, the tire is lighter in weight and excellent in low loss and the like as compared with the conventional rubber tire. On the other hand, when the tire rotates at a high speed and the temperature of the tire becomes high due to friction between the tire and the road surface, the resin material is softened, so that the high-speed durability is easily lowered. In order to improve the high speed durability of the tire, a means of applying a low loss rubber having a low tan δ to the carcass ply coating rubber and applying a carcass ply coated with the carcass ply with the carcass ply coating rubber is considered. However, if the low loss rubber is simply applied to the carcass ply coating rubber, the storage elastic modulus (E') of the carcass ply coating rubber is also lowered and the strain becomes large, so that sufficient high speed durability cannot be maintained. ..
On the other hand, when the carcass ply coated with the carcass ply coating rubber having tan δ and E′ in the above range is used, heat generation is suppressed and softening of the resin material contained in the reinforcing layer can be suppressed. .. As a result, it is considered that the tire has excellent high-speed durability.

カーカスプライコーティングゴムのtanδは0.2以下でないとタイヤの発熱を抑制することができない。カーカスプライコーティングゴムのtanδを低くすることで、低ロス化し易いが、単純に低ロス化すると、カーカスプライコーティングゴムのE’が低下して、タイヤの剛性を守るべきカーカス層のE’が低下して、カーカスプライコーティングゴムの歪みが大きくなるため、タイヤの高速耐久性を十分には向上させることができない。よって、カーカスプライコーティングゴムのtanδは0.5以上であり、カーカスプライコーティングゴムのE’は、2MPa以上である。一方、カーカスプライコーティングゴムのE’が10MPaを超えるとカーカス層が剛直化し、タイヤ骨格体、補強層、トレッドゴム等を含むゴム表面層に負荷を与えることとなり、タイヤの耐久性を損ねる、
カーカスプライコーティングゴムのtanδは0.06〜0.13であることが好ましく、E’は4〜8MPaであることが好ましい。
If the tan δ of the carcass ply coating rubber is not less than 0.2, heat generation of the tire cannot be suppressed. By lowering the tan δ of the carcass ply coating rubber, it is easy to reduce the loss, but if the loss is simply reduced, the E'of the carcass ply coating rubber will decrease and the E'of the carcass layer that should protect the tire rigidity will decrease. Then, since the distortion of the carcass ply coating rubber becomes large, the high speed durability of the tire cannot be sufficiently improved. Therefore, tan δ of the carcass ply coating rubber is 0.5 or more, and E′ of the carcass ply coating rubber is 2 MPa or more. On the other hand, when E'of the carcass ply coating rubber exceeds 10 MPa, the carcass layer becomes rigid and a load is applied to the rubber surface layer including the tire frame body, the reinforcing layer, the tread rubber, etc., and the durability of the tire is impaired.
The tan δ of the carcass ply coating rubber is preferably 0.06 to 0.13, and E′ is preferably 4 to 8 MPa.

カーカスプライコーティングゴムによって被覆されるカーカスプライを構成する繊維コードの作製に用いるコードとしては、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、レーヨン繊維、アラミド繊維等の有機繊維を単独で用いたコード、複数の有機繊維を混撚若しくは交撚したコード、スチールコード等が挙げられる。以上の中でも、タイヤの耐久性の観点から、複数の有機繊維を混撚若しくは交撚したコード、又はスチールコードが好ましい。
コードは、フィラメント束を撚り合わせて作ることができる。撚り合わせるフィラメント束の数については特に制限はなく、通常、フィラメント束を2本又は3本撚り合わせたコードが使用される。カーカスプライを構成する補強繊維コードの打ち込み本数は、特に制限されず、例えば、30〜60本/50mmとすることができる。
As the cord used for producing the fiber cord constituting the carcass ply coated with the carcass ply coating rubber, a cord using a single organic fiber such as polyamide fiber, polyester fiber, rayon fiber, or aramid fiber, a plurality of organic fibers Examples include mixed twisted cords and twisted twisted cords, steel cords, and the like. Among the above, from the viewpoint of tire durability, a cord obtained by mixing or twisting a plurality of organic fibers or a steel cord is preferable.
The cord can be made by twisting filament bundles together. The number of filament bundles to be twisted is not particularly limited, and a cord obtained by twisting two or three filament bundles is usually used. The number of reinforcing fiber cords forming the carcass ply is not particularly limited and may be, for example, 30 to 60/50 mm.

以上の繊維コードを有するカーカスプライをゴム引きすることで、繊維コード/ゴム複合体を得ることができ、カーカスプライコーティングゴムで被覆されたカーカスプライを含むカーカス層を得ることができる。
繊維コードのゴム引きに先立って、繊維コードに接着剤を付与し、繊維コードとカーカスプライコーティングゴムとの接着性を向上させてもよい。
By fiberizing the carcass ply having the above fiber cord, a fiber cord/rubber composite can be obtained, and a carcass layer including the carcass ply coated with the carcass ply coating rubber can be obtained.
Prior to rubberizing the fiber cord, an adhesive may be applied to the fiber cord to improve the adhesiveness between the fiber cord and the carcass ply coating rubber.

カーカスプライコーティングゴムは、上記のtanδ及びE’の数値範囲を満たすように、ゴム成分の種類又はブレンド比、配合剤の種類又は配合量を調整したゴム組成物(カーカスプライコーティングゴム用ゴム組成物)を使用することができる。また、トレッドゴム、サイドゴム及びガムチェーファーも同様に、各々の機能に応じた特性を有するように、ゴム成分の種類又はブレンド比、配合剤の種類又は配合量を調整したゴム組成物を使用することができる。 The carcass ply coating rubber is a rubber composition (rubber composition for carcass ply coating rubber) in which the types or blending ratios of rubber components and the types or amounts of compounding agents are adjusted so that the above tan δ and E′ numerical ranges are satisfied. ) Can be used. Similarly, tread rubber, side rubber, and gum chafer also use a rubber composition in which the type or blending ratio of rubber components and the type or amount of compounding agent are adjusted so that they have characteristics according to their respective functions. be able to.

〔ゴム成分〕
ここで、ゴム成分としては、天然ゴム(NR)の他、合成イソプレンゴム(IR)、ポリブタジエンゴム(BR)、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム(SBR)、スチレン−イソプレン共重合体ゴム(SIR)等の合成ジエン系ゴムを使用でき、また、他の合成ゴムを使用することもできる。これらゴム成分は、1種単独で用いてもよいし、2種以上のブレンドとして用いてもよい。
特に、カーカスプライコーティングゴム用ゴム組成物においては、ゴム成分として、天然ゴム及びスチレン−ブタジエン共重合体ゴム(SBR)が好ましい。カーカスプライのコード端からの耐亀裂性を向上する観点から、天然ゴムを主成分とすることがより好ましい。具体的には、ゴム成分中、天然ゴムが50質量%を超えることが好ましく、60質量%以上であることがより好ましく、65質量%以上であることがより好ましい。
[Rubber component]
Here, as the rubber component, in addition to natural rubber (NR), synthetic isoprene rubber (IR), polybutadiene rubber (BR), styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), styrene-isoprene copolymer rubber (SIR) Synthetic diene rubbers such as the above can be used, and other synthetic rubbers can also be used. These rubber components may be used alone or as a blend of two or more.
Particularly, in the rubber composition for carcass ply coating rubber, natural rubber and styrene-butadiene copolymer rubber (SBR) are preferable as the rubber component. From the viewpoint of improving the crack resistance from the cord end of the carcass ply, it is more preferable to use natural rubber as the main component. Specifically, the natural rubber content in the rubber component is preferably more than 50% by mass, more preferably 60% by mass or more, and even more preferably 65% by mass or more.

〔充填剤〕
充填剤としては、カーボンブラック、シリカ等が挙げられる。
充填剤は、各種ゴム組成物中、ゴム成分100質量部に対して25〜60質量部含まれることが好ましい。充填剤の含有量が、25質量部以上であれば、十分な耐亀裂性が得られ、タイヤの耐久性を高めることができる。また、60質量部以下であると、タイヤが脆弱になることを防止し、耐久性の悪化を防ぐことができる。同様の観点から、ゴム成分100質量部に対して30〜50質量部であることがより好ましい。
〔filler〕
Examples of the filler include carbon black and silica.
The filler is preferably contained in various rubber compositions in an amount of 25 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. When the content of the filler is 25 parts by mass or more, sufficient crack resistance can be obtained and the durability of the tire can be enhanced. Further, when the amount is 60 parts by mass or less, the tire can be prevented from becoming brittle and the durability can be prevented from being deteriorated. From the same viewpoint, it is more preferably 30 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.

(カーボンブラック)
カーカスプライコーティングゴム用ゴム組成物に用いられるカーボンブラックとしては、例えば、HAF(窒素吸着比表面積:75〜80m/g)、HS−HAF(窒素吸着比表面積:78〜83m/g)、LS−HAF(窒素吸着比表面積:80〜85m/g)、FEF(窒素吸着比表面積:40〜42m/g)、GPF(窒素吸着比表面積:26〜28m/g)、N339(窒素吸着比表面積:88〜96m/g)、LI−HAF(窒素吸着比表面積:73〜75m/g)、IISAF(窒素吸着比表面積:97〜98m/g)、HS−IISAF(窒素吸着比表面積:98〜99m/g)等が挙げられる。
これらの内、HAF(窒素吸着比表面積:75〜80m/g)、HS−HAF(窒素吸着比表面積:78〜83m/g)、LS−HAF(窒素吸着比表面積:80〜85m/g)、FEF(窒素吸着比表面積:40〜42m/g)、LI−HAF(窒素吸着比表面積:73〜75m/g)が好ましい。
これらのカーボンブラックは、1種のみ用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。
(Carbon black)
Examples of carbon black used in the rubber composition for carcass ply coating rubber include HAF (nitrogen adsorption specific surface area: 75 to 80 m 2 /g), HS-HAF (nitrogen adsorption specific surface area: 78 to 83 m 2 /g), LS-HAF (nitrogen adsorption specific surface area: 80 to 85 m 2 /g), FEF (nitrogen adsorption specific surface area: 40 to 42 m 2 /g), GPF (nitrogen adsorption specific surface area: 26 to 28 m 2 /g), N339 (nitrogen) Adsorption specific surface area: 88 to 96 m 2 /g), LI-HAF (nitrogen adsorption specific surface area: 73 to 75 m 2 /g), IISAF (nitrogen adsorption specific surface area: 97 to 98 m 2 /g), HS-IISAF (nitrogen adsorption) Specific surface area: 98 to 99 m 2 /g) and the like.
Of these, HAF (nitrogen adsorption specific surface area: 75~80m 2 / g), HS -HAF ( nitrogen adsorption specific surface area: 78~83m 2 / g), LS -HAF ( nitrogen adsorption specific surface area: 80~85m 2 / g), FEF (nitrogen adsorption specific surface area: 40 to 42 m 2 /g), and LI-HAF (nitrogen adsorption specific surface area: 73 to 75 m 2 /g) are preferable.
These carbon blacks may be used alone or in combination of two or more.

(シリカ)
カーカスプライコーティングゴム用ゴム組成物に、カーボンブラックに加えて、所望によりシリカを配合してもよい。カーカスプライコーティングゴム用ゴム組成物のゴム成分100質量部に対して、シリカを10質量部以下含むことができる。
シリカとしては湿式シリカ、乾式シリカ、コロイダルシリカを用いるのが好ましく、湿式シリカを用いるのが特に好ましい。シリカのBET比表面積(ISO 5794/1に準拠して測定する)は40〜350m/gであるのが好ましい。BET表面積がこの範囲であるシリカは、ゴム補強性とゴム成分中への分散性とを両立できるという利点がある。この観点から、BET表面積が80〜350m/gの範囲にあるシリカが更に好ましく、BET表面積が120〜350m/gの範囲にあるシリカが特に好ましい。このようなシリカとしては東ソーシリカ社製、商品名「ニプシルAQ」(BET比表面積 =220m/g)、「ニプシルKQ」、デグッサ社製商品名「ウルトラジルVN3」(BET比表面積 =175m/g)等の市販品を用いることができる。
(silica)
In addition to carbon black, silica may be blended into the rubber composition for carcass ply coating rubber, if desired. Silica may be contained in an amount of 10 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the rubber component of the rubber composition for carcass ply coating rubber.
As silica, wet silica, dry silica and colloidal silica are preferably used, and wet silica is particularly preferably used. The BET specific surface area (measured in accordance with ISO 5794/1) of silica is preferably 40 to 350 m 2 /g. Silica having a BET surface area within this range is advantageous in that it can achieve both rubber-reinforcing properties and dispersibility in rubber components. In this respect, BET surface area is more preferably silica in the range of 80~350m 2 / g, silica BET surface area in the range of 120~350m 2 / g is particularly preferred. Such a Tosoh Silica Co., Ltd. as silica, trade name "Nipsil AQ" (BET specific surface area = 220m 2 / g), "Nipsil KQ", Degussa Corporation, trade name "Ultra Jill VN3" (BET specific surface area = 175m 2 Commercially available products such as /g) can be used.

〔加硫剤〕
加硫剤としては、硫黄が挙げられる。
カーカスプライコーティングゴム用ゴム組成物においては、カーカスプライコーティングゴムとカーカスプライのコードとの接着性が求められるため、トレッドゴム用ゴム組成物、サイドゴム用ゴム組成物等に用いられる加硫剤量よりも多くの加硫剤を用いる傾向にある。
具体的には、加硫剤は、カーカスプライコーティングゴム用ゴム組成物中、ゴム成分100質量部に対して0.1〜10質量部含まれることが好ましい。加硫剤の含有量が0.1質量部以上であれば十分に加硫でき、10質量部以下であれば過加硫状態を防止でき、ゴム組成物が硬く、脆弱になることを防止できる。上記観点から、加硫剤は、1.3〜7.0質量部がより好ましく、2.3〜5.0質量部が更に好ましい。加硫剤の配合量を7.0質量部以下にすれば、ゴム組成物の耐老化性の低下も防止することができる。また、加硫剤を3.0質量部以上配合すれば、初期接着性も向上することができ、より好ましい。
[Vulcanizing agent]
Examples of the vulcanizing agent include sulfur.
In the rubber composition for carcass ply coating rubber, since the adhesion between the carcass ply coating rubber and the cord of the carcass ply is required, the rubber composition for the tread rubber, the rubber composition for the side rubber, etc. Also tends to use more vulcanizing agents.
Specifically, the vulcanizing agent is preferably contained in the rubber composition for carcass ply coating rubber in an amount of 0.1 to 10 parts by mass based on 100 parts by mass of the rubber component. When the content of the vulcanizing agent is 0.1 parts by mass or more, it can be sufficiently vulcanized, and when it is 10 parts by mass or less, the overvulcanized state can be prevented, and the rubber composition can be prevented from becoming hard and brittle. .. From the above viewpoint, the vulcanizing agent is more preferably 1.3 to 7.0 parts by mass, further preferably 2.3 to 5.0 parts by mass. When the compounding amount of the vulcanizing agent is 7.0 parts by mass or less, deterioration of aging resistance of the rubber composition can be prevented. Further, if the vulcanizing agent is blended in an amount of 3.0 parts by mass or more, the initial adhesiveness can be improved, which is more preferable.

また、ゴム組成物に使用する配合剤としては、ゴム工業界で通常使用される配合剤、例えば、既述の充填剤及び加硫剤の他、有機酸、軟化剤、老化防止剤、酸化亜鉛(亜鉛華)、加硫促進剤等が挙げられる。
有機酸としては、ステアリン酸等のカルボン酸が挙げられる。
軟化剤としては、鉱物由来のミネラルオイル、石油由来のアロマチックオイル、パラフィンオイル、ナフテンオイル、天然物由来のパームオイル等が挙げられる。
加硫促進剤としては、2−メルカプトベンゾチアゾール(M)、ジベンゾチアゾリルジスルフィド(DM)、N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(CZ)、N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(NS)等のチアゾール系加硫促進剤、1,3−ジフェニルグアニジン(DPG)等のグアニジン系加硫促進剤等が挙げられる。
カーカス層は、タイヤ表面に露出しないため、オゾン劣化用老化防止剤を含まなくてもよく、具体的には、カーカスプライコーティングゴム用ゴム組成物中のオゾン劣化用老化防止剤の配合量をゴム成分100質量部に対し0.1質量部未満とすることができる。
The compounding agent used in the rubber composition is a compounding agent usually used in the rubber industry, for example, the above-mentioned filler and vulcanizing agent, an organic acid, a softening agent, an antioxidant, and zinc oxide. (Zinc white), a vulcanization accelerator and the like.
Examples of organic acids include carboxylic acids such as stearic acid.
Examples of the softening agent include mineral-derived mineral oil, petroleum-derived aromatic oil, paraffin oil, naphthene oil, and natural-derived palm oil.
As the vulcanization accelerator, 2-mercaptobenzothiazole (M), dibenzothiazolyl disulfide (DM), N-cyclohexyl-2-benzothiazolyl sulfenamide (CZ), N-tert-butyl-2-benzo. Examples thereof include thiazole vulcanization accelerators such as thiazolyl sulfenamide (NS) and guanidine vulcanization accelerators such as 1,3-diphenylguanidine (DPG).
Since the carcass layer is not exposed to the tire surface, it does not need to contain an antioxidant for ozone deterioration. Specifically, the compounding amount of the antioxidant for ozone deterioration in the rubber composition for carcass ply coating rubber is It can be less than 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component.

ゴム組成物は、例えば、バンバリーミキサー、ロール等を用いて、ゴム成分に、必要に応じて適宜選択した各種配合剤を配合して混練した後、熱入れ、押出等することにより製造することができる。ゴム組成物を所望の形状に成形し、加硫することで、トレッドゴム、サイドゴム及びガムチェーファー、並びにカーカスプライコーティングゴムを作製することができる。各ゴム組成物の加硫は、例えば、タイヤ骨格体及び補強層と、カーカスプライコーティングゴム用ゴム組成物で被覆されたカーカスプライと、トレッドゴム用ゴム組成物、サイドゴム用ゴム組成物、及びチェーファー用ゴム組成物とを、図1に示す位置に配置した未加硫タイヤを成形した後に行うことができる。また、繊維コードを有するカーカスプライをゴム引きすることで、繊維コード/ゴム複合体で構成されたカーカス層と、加硫済みのゴム表面層と、タイヤ骨格体と、補強層とを組み立ててもよい。 The rubber composition can be produced by, for example, using a Banbury mixer, a roll or the like, mixing the rubber component with various compounding agents appropriately selected as necessary, kneading the mixture, and then heating and extruding. it can. A tread rubber, a side rubber and a gum chafer, and a carcass ply coating rubber can be produced by molding the rubber composition into a desired shape and vulcanizing it. Vulcanization of each rubber composition is performed by, for example, a tire skeleton body and a reinforcing layer, a carcass ply coated with a rubber composition for carcass ply coating rubber, a rubber composition for tread rubber, a rubber composition for side rubber, and a chain. The rubber composition for fur can be formed after molding an unvulcanized tire arranged at the position shown in FIG. Further, even if a carcass ply having a fiber cord is rubberized to assemble a carcass layer composed of a fiber cord/rubber composite, a vulcanized rubber surface layer, a tire skeleton body, and a reinforcing layer. Good.

〔有機酸〕
カーカスプライコーティングゴムは、カーカスプライコーティングゴム用ゴム組成物からなり、該カーカスプライコーティングゴム用ゴム組成物が、ゴム成分100質量部に対して0.1〜5.0質量部の有機酸を含むことが好ましい。
ゴム組成物の加硫を促進する観点から、カーカスプライコーティングゴム用ゴム組成物には、通常、ゴム成分100質量部に対して0.1質量部以上の有機酸が含まれ、カーカスプライコーティングゴム中に有機酸が残存する傾向にある。有機酸は、通常、ステアリン酸に代表される低分子カルボン酸であることから、カーカスプライコーティングゴム中の有機酸量が多いと、カーカスプライコーティングゴムから有機酸が染み出ることがある。カーカスプライコーティングゴム用ゴム組成物中の有機酸量が、ゴム成分100質量部に対して5.0質量部以下であることで、カーカスプライコーティングゴムからの有機酸の染み出しを抑制することができ、カーカスプライコーティングゴムから染み出した有機酸による樹脂材料の劣化を抑制し、タイヤの高速耐久性をより向上することができる。
[Organic acid]
The carcass ply coating rubber comprises a rubber composition for a carcass ply coating rubber, and the rubber composition for a carcass ply coating rubber contains 0.1 to 5.0 parts by mass of an organic acid with respect to 100 parts by mass of a rubber component. It is preferable.
From the viewpoint of accelerating the vulcanization of the rubber composition, the rubber composition for carcass ply coating rubber usually contains 0.1 part by mass or more of an organic acid based on 100 parts by mass of the rubber component. Organic acids tend to remain inside. Since the organic acid is usually a low-molecular carboxylic acid represented by stearic acid, if the amount of the organic acid in the carcass ply coating rubber is large, the organic acid may exude from the carcass ply coating rubber. When the amount of the organic acid in the rubber composition for a carcass ply coating rubber is 5.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component, it is possible to suppress the exudation of the organic acid from the carcass ply coating rubber. Therefore, the deterioration of the resin material due to the organic acid exuded from the carcass ply coating rubber can be suppressed, and the high speed durability of the tire can be further improved.

カーカスプライコーティングゴム用ゴム組成物中の有機酸量は、ゴム成分100質量部に対して0.5質量部以上であることがより好ましい。カーカスプライコーティングゴム用ゴム組成物中の有機酸量がゴム成分100質量部に対して0.5質量部以上であることは、カーカスプライコーティングゴムの加硫状態がより高く、タイヤの耐久性に優れるといえる。
なお、ゴム組成物中の有機酸は、上述した配合剤としてのステアリン酸等の他、例えば、ゴム成分として使用できる天然ゴム等にも含まれている。
The amount of organic acid in the rubber composition for carcass ply coating rubber is more preferably 0.5 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the rubber component. When the amount of the organic acid in the rubber composition for carcass ply coating rubber is 0.5 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the rubber component, the vulcanized state of the carcass ply coating rubber is higher and the durability of the tire is improved. It can be said that it is excellent.
The organic acid in the rubber composition is contained in, for example, stearic acid as the above-mentioned compounding agent, and also in natural rubber or the like that can be used as a rubber component.

〔加硫促進剤〕
カーカスプライコーティングゴムは、カーカスプライコーティングゴム用ゴム組成物からなり、該カーカスプライコーティングゴム用ゴム組成物がゴム成分100質量部に対して0.1〜5.5質量部の加硫促進剤を含むことが好ましい。
ゴム組成物の加硫を促進する観点から、カーカスプライコーティングゴム用ゴム組成物には、通常、100質量部に対して0.1質量部以上の加硫促進剤が含まれ、カーカスプライコーティングゴム中には、通常、加硫促進剤が残存する。加硫促進剤は、既に例示したように、通常、1,3−ジフェニルグアニジンに代表される低分子化合物が用いられることから、カーカスプライコーティングゴム中の加硫促進剤量が多いと、カーカスプライコーティングゴムから加硫促進剤が染み出ることがある。カーカスプライコーティングゴム用ゴム組成物中の加硫促進剤量が、ゴム成分100質量部に対して5.5質量部以下であることで、カーカスプライコーティングゴムからの加硫促進剤の染み出しを抑制することができ、カーカスプライコーティングゴムから染み出した加硫促進剤による樹脂材料の劣化を抑制し、タイヤの高速耐久性をより向上することができる。
[Vulcanization accelerator]
The carcass ply coating rubber comprises a rubber composition for carcass ply coating rubber, and the rubber composition for carcass ply coating rubber contains 0.1 to 5.5 parts by mass of a vulcanization accelerator with respect to 100 parts by mass of a rubber component. It is preferable to include.
From the viewpoint of accelerating vulcanization of the rubber composition, the rubber composition for carcass ply coating rubber usually contains 0.1 part by mass or more of a vulcanization accelerator with respect to 100 parts by mass. The vulcanization accelerator usually remains in the inside. As already mentioned, as the vulcanization accelerator, a low molecular weight compound represented by 1,3-diphenylguanidine is usually used. Therefore, when the amount of the vulcanization accelerator in the carcass ply coating rubber is large, The vulcanization accelerator may exude from the coated rubber. The amount of the vulcanization accelerator in the rubber composition for carcass ply coating rubber is 5.5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component, so that the vulcanization accelerator exudes from the carcass ply coating rubber. The deterioration of the resin material due to the vulcanization accelerator exuded from the carcass ply coating rubber can be suppressed, and the high speed durability of the tire can be further improved.

カーカスプライコーティングゴム用ゴム組成物中の加硫促進剤量は、ゴム成分100質量部に対して1.0〜5.0質量部であることが好ましい。カーカスプライコーティングゴム用ゴム組成物中の加硫促進剤量がゴム成分100質量部に対して1.0質量部以上であることは、カーカスプライコーティングゴムの加硫状態がより高く、タイヤの耐久性に優れるといえる。カーカスプライコーティングゴム用ゴム組成物中の加硫促進剤量がゴム成分100質量部に対して5.0質量部以下であることで、カーカスプライコーティングゴムからの加硫促進剤の染み出し量をより減らすことができるため、樹脂材料の劣化をより抑制し、タイヤの高速耐久性をより向上することができる。 The amount of the vulcanization accelerator in the rubber composition for carcass ply coating rubber is preferably 1.0 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. When the amount of the vulcanization accelerator in the rubber composition for carcass ply coating rubber is 1.0 part by mass or more relative to 100 parts by mass of the rubber component, the vulcanized state of the carcass ply coating rubber is higher and the tire durability It can be said that it is excellent in sex. When the amount of the vulcanization accelerator in the rubber composition for carcass ply coating rubber is 5.0 parts by mass or less relative to 100 parts by mass of the rubber component, the amount of the vulcanization accelerator exuded from the carcass ply coating rubber is Since the amount can be further reduced, the deterioration of the resin material can be further suppressed, and the high speed durability of the tire can be further improved.

カーカスプライコーティングゴムには、樹脂が配合されてもよい。当該樹脂は、通常タイヤ用ゴム組成物に配合されるものを適宜使用することができ、例えば、フェノール樹脂等が挙げられる。フェノール樹脂は、例えば、ノボラック型フェノール樹脂等が挙げられる。また、樹脂の硬化剤として、例えば、ヘキサメトキシメチルメラミン(HMMM)等を配合することもできる。本発明においては、樹脂は、主にゴム組成物のE’及びtanδをコントロールする目的で用いられ、樹脂の配合量は所望の性能を達成するために適宜調整することができる。 A resin may be mixed with the carcass ply coating rubber. As the resin, those usually blended in the tire rubber composition can be appropriately used, and examples thereof include a phenol resin. Examples of the phenol resin include novolac type phenol resin and the like. Further, as a curing agent for the resin, for example, hexamethoxymethylmelamine (HMMM) or the like can be blended. In the present invention, the resin is mainly used for the purpose of controlling E′ and tan δ of the rubber composition, and the compounding amount of the resin can be appropriately adjusted to achieve desired performance.

<補強層>
補強層は、補強部材と、樹脂材料を50〜100質量%含む樹脂組成物で被覆する被覆層とからなる。補強層は、他の補強部材、例えば2層交錯ベルト部材等と組み合わせて使用しても構わないが、軽量化の観点からは、単独で用いる事が好ましい。
なお、補強層は、例えば、補強部材を樹脂組成物で被覆し、樹脂組成物で被覆された補強部材を、タイヤ骨格体のタイヤ径方向外側に配置することで、作製できる。
<Reinforcing layer>
The reinforcing layer is composed of a reinforcing member and a coating layer coated with a resin composition containing a resin material in an amount of 50 to 100% by mass. The reinforcing layer may be used in combination with another reinforcing member, for example, a two-layer cross belt member, but from the viewpoint of weight reduction, it is preferably used alone.
The reinforcing layer can be produced, for example, by coating the reinforcing member with the resin composition and disposing the reinforcing member covered with the resin composition on the tire radial direction outer side of the tire frame body.

補強層に用いる補強部材としては、スチールコード、有機繊維コード、炭素繊維コード等が挙げられ、これらの中でも、タイヤの周方向剛性を向上させる作用に優れる点で、スチールコードが好ましい。 Examples of the reinforcing member used for the reinforcing layer include steel cords, organic fiber cords, carbon fiber cords, and the like. Among these, steel cords are preferable because they have an excellent effect of improving the circumferential rigidity of the tire.

〔樹脂組成物〕
補強層の被覆層には、樹脂材料を50〜100質量%含む樹脂組成物が用いられる。補強層に用いる樹脂組成物において、樹脂材料の含有割合が50質量%以上であれば、タイヤを軽量化する効果が大きくなり、また、タイヤをリサイクルし易くなる。補強部材をゴムで被覆した場合、加熱だけでは、補強部材とゴムとを分離させるのが難しいが、樹脂材料を50〜100質量%含む樹脂組成物を用いた被覆層であれば、加熱のみで補強部材と被覆層とを分離することができ、タイヤをリサイクルする上で有利である。ここで、リサイクルのし易さの観点から、補強層の被覆層に用いる樹脂組成物は、樹脂材料を60〜100質量%含むことが好ましく、70〜100質量%含むことがより好ましい。また、樹脂材料を50〜100質量%含む樹脂組成物を用いた被覆層であれば、補強部材を硬くすることができ、タイヤの高速耐久性をより改善することができる。
なお、本発明のタイヤの補強層は、補強部材を、樹脂材料を50〜100質量%含む樹脂組成物で被覆してなり、補強部材をゴムで被覆してなるカーカス層とは異なる。
ここで、樹脂材料には、ゴムは含まれず、樹脂材料としては、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー、熱硬化性樹脂等が挙げられる。
[Resin composition]
A resin composition containing a resin material in an amount of 50 to 100% by mass is used for the coating layer of the reinforcing layer. In the resin composition used for the reinforcing layer, when the content of the resin material is 50% by mass or more, the effect of reducing the weight of the tire becomes large, and the tire can be easily recycled. When the reinforcing member is coated with rubber, it is difficult to separate the reinforcing member and the rubber only by heating, but if the coating layer uses a resin composition containing 50 to 100% by mass of the resin material, only heating is required. The reinforcing member and the coating layer can be separated, which is advantageous in recycling the tire. Here, from the viewpoint of ease of recycling, the resin composition used for the coating layer of the reinforcing layer preferably contains the resin material in an amount of 60 to 100% by mass, more preferably 70 to 100% by mass. Further, if it is a coating layer using a resin composition containing a resin material in an amount of 50 to 100% by mass, the reinforcing member can be made hard and the high speed durability of the tire can be further improved.
The reinforcing layer of the tire of the present invention is formed by coating the reinforcing member with a resin composition containing 50 to 100% by mass of a resin material, and is different from a carcass layer obtained by coating the reinforcing member with rubber.
Here, the resin material does not include rubber, and examples of the resin material include a thermoplastic resin, a thermoplastic elastomer, and a thermosetting resin.

補強層に用いる樹脂組成物は、熱可塑性樹脂及び熱可塑性エラストマーの少なくとも一方を含むことが好ましく、熱可塑性エラストマーを含むことが更に好ましい。熱可塑性樹脂及び/又は熱可塑性エラストマーを用いて補強層を形成することで、補強層のリサイクルが更にし易くなる。また、熱可塑性エラストマーを用いて補強層を形成することで、補強層の歪入力に対する耐久性が向上する。
ここで、熱可塑性樹脂及び熱可塑性エラストマーは、温度上昇と共に材料が軟化、流動し、冷却すると比較的硬く強度のある状態になる高分子化合物であり、本明細書では、このうち、温度上昇と共に材料が軟化、流動し、冷却すると比較的硬く強度のある状態になり且つゴム状弾性を有する高分子化合物を熱可塑性エラストマーとし、温度上昇と共に材料が軟化、流動し、冷却すると比較的硬く強度のある状態になり且つゴム状弾性を有しない高分子化合物を熱可塑性樹脂として、区別する。
The resin composition used for the reinforcing layer preferably contains at least one of a thermoplastic resin and a thermoplastic elastomer, and more preferably contains a thermoplastic elastomer. By forming the reinforcing layer using the thermoplastic resin and/or the thermoplastic elastomer, it becomes easier to recycle the reinforcing layer. Further, by forming the reinforcing layer using the thermoplastic elastomer, the durability of the reinforcing layer against strain input is improved.
Here, the thermoplastic resin and the thermoplastic elastomer are polymer compounds in which the material softens and flows as the temperature rises and becomes relatively hard and strong when cooled, and in this specification, among them, as the temperature rises. When a material softens, flows, and cools, it becomes a relatively hard and strong state, and a polymer compound with rubber-like elasticity is used as a thermoplastic elastomer. When the material rises in temperature, the material softens and flows, and when cooled, it becomes relatively hard and strong. A polymer compound that is in a certain state and does not have rubber-like elasticity is distinguished as a thermoplastic resin.

[熱可塑性樹脂]
熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂、ポリスチレン系熱可塑性樹脂、ポリアミド系熱可塑性樹脂、ポリエステル系熱可塑性樹脂、ポリウレタン系熱可塑性樹脂等が挙げられる。
補強層をリサイクルし易くする観点から、樹脂組成物に含まれる熱可塑性樹脂及び前記熱可塑性エラストマーの少なくとも一方は、ポリアミド系、ポリエステル系、ポリオレフィン系又はポリウレタン系であることが好ましい。すなわち、熱可塑性樹脂においては、ポリアミド系熱可塑性樹脂、ポリエステル系熱可塑性樹脂、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂、又はポリウレタン系熱可塑性樹脂が好ましい。
これらの中でも、歪入力に対する耐久性の観点から、ポリアミド系熱可塑性樹脂、ポリエステル系熱可塑性樹脂、ポリウレタン系熱可塑性樹脂が好ましい。
[Thermoplastic resin]
Examples of the thermoplastic resin include a polyolefin-based thermoplastic resin, a polystyrene-based thermoplastic resin, a polyamide-based thermoplastic resin, a polyester-based thermoplastic resin, and a polyurethane-based thermoplastic resin.
From the viewpoint of facilitating recycling of the reinforcing layer, at least one of the thermoplastic resin and the thermoplastic elastomer contained in the resin composition is preferably a polyamide type, a polyester type, a polyolefin type or a polyurethane type. That is, the thermoplastic resin is preferably a polyamide-based thermoplastic resin, a polyester-based thermoplastic resin, a polyolefin-based thermoplastic resin, or a polyurethane-based thermoplastic resin.
Among these, polyamide-based thermoplastic resins, polyester-based thermoplastic resins, and polyurethane-based thermoplastic resins are preferable from the viewpoint of durability against strain input.

[熱可塑性エラストマー]
熱可塑性エラストマーとしては、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー(TPO)、ポリスチレン系熱可塑性エラストマー(TPS)、ポリアミド系熱可塑性エラストマー(TPA)、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー(TPU)、ポリエステル系熱可塑性エラストマー(TPC)、動的架橋型熱可塑性エラストマー(TPV)等が挙げられる。
既述のように、補強層をリサイクルし易くする観点から、樹脂組成物に含まれる熱可塑性樹脂及び前記熱可塑性エラストマーの少なくとも一方は、ポリアミド系、ポリエステル系、ポリオレフィン系又はポリウレタン系であることが好ましい。すなわち、熱可塑性エラストマーにおいては、ポリアミド系熱可塑性エラストマー(TPA)、ポリエステル系熱可塑性エラストマー(TPS)、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー(TPO)、又はポリウレタン系熱可塑性エラストマー(TPU)が好ましい。
これらの中でも、歪入力に対する耐久性の観点から、ポリアミド系熱可塑性エラストマー(TPA)、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー(TPU)、ポリエステル系熱可塑性エラストマー(TPC)が好ましい。
[Thermoplastic elastomer]
As the thermoplastic elastomer, a polyolefin thermoplastic elastomer (TPO), a polystyrene thermoplastic elastomer (TPS), a polyamide thermoplastic elastomer (TPA), a polyurethane thermoplastic elastomer (TPU), a polyester thermoplastic elastomer (TPC). , Dynamically crosslinkable thermoplastic elastomer (TPV) and the like.
As described above, from the viewpoint of facilitating recycling of the reinforcing layer, at least one of the thermoplastic resin and the thermoplastic elastomer contained in the resin composition may be a polyamide-based, polyester-based, polyolefin-based or polyurethane-based. preferable. That is, the thermoplastic elastomer is preferably a polyamide-based thermoplastic elastomer (TPA), a polyester-based thermoplastic elastomer (TPS), a polyolefin-based thermoplastic elastomer (TPO), or a polyurethane-based thermoplastic elastomer (TPU).
Among these, from the viewpoint of durability against strain input, a polyamide thermoplastic elastomer (TPA), a polyurethane thermoplastic elastomer (TPU), and a polyester thermoplastic elastomer (TPC) are preferable.

熱可塑性樹脂及び熱可塑性エラストマーは、単体で使用してもよいし、2種以上の組合せをブレンドして使用してもよい。また、樹脂材料自体の融点(又は軟化点)としては、通常100℃〜350℃、好ましくは100℃〜250℃程度であるが、タイヤの生産性及び耐久性の両立の観点から120℃〜250℃程度が好ましく、120℃〜200℃が更に好ましい。融点(又は軟化点)が前記温度範囲内の材料を用いることで、好適な生産性を確保することができる。 The thermoplastic resin and the thermoplastic elastomer may be used alone or in a combination of two or more kinds. The melting point (or softening point) of the resin material itself is usually 100°C to 350°C, preferably about 100°C to 250°C, but 120°C to 250 from the viewpoint of achieving both tire productivity and durability. The temperature is preferably about 0°C, more preferably 120°C to 200°C. By using a material whose melting point (or softening point) is within the above temperature range, it is possible to ensure suitable productivity.

(ポリアミド系熱可塑性エラストマー)
ポリアミド系熱可塑性エラストマー(TPA)は、弾性を有する高分子化合物であり、結晶性で融点の高いハードセグメントを構成するポリマーと、非晶性でガラス転移温度の低いソフトセグメントを構成するポリマーと、を有する共重合体からなる熱可塑性の樹脂材料であって、ハードセグメントを構成するポリマーの主鎖にアミド結合(−CONH−)を有するものを意味する。
ポリアミド系熱可塑性エラストマーとしては、少なくともポリアミドが結晶性で融点の高いハードセグメントを構成し、他のポリマー(例えば、ポリエステル、ポリエーテル等)が非晶性でガラス転移温度の低いソフトセグメントを構成している材料が挙げられる。また、ポリアミド系熱可塑性エラストマーには、ハードセグメント及びソフトセグメントの他に、ジカルボン酸等の鎖長延長剤が用いられていてもよい。
(Polyamide thermoplastic elastomer)
The thermoplastic polyamide-based elastomer (TPA) is a polymer compound having elasticity, and includes a polymer that constitutes a crystalline hard segment having a high melting point and a polymer that constitutes an amorphous soft segment having a low glass transition temperature. It means a thermoplastic resin material composed of a copolymer having a amide bond (—CONH—) in the main chain of the polymer constituting the hard segment.
As the polyamide-based thermoplastic elastomer, at least polyamide constitutes a hard segment having a crystalline and high melting point, and another polymer (for example, polyester, polyether etc.) constitutes an amorphous and a soft segment having a low glass transition temperature. The materials are listed. In addition to the hard segment and the soft segment, a chain extender such as dicarboxylic acid may be used in the polyamide-based thermoplastic elastomer.

ポリアミド系熱可塑性エラストマー(TPA)のハードセグメントを形成するポリアミドとしては、ω−アミノカルボン酸やラクタムの重縮合体や、ジアミンとジカルボン酸との共縮重合体等が挙げられる。
ω−アミノカルボン酸としては、6−アミノカプロン酸、7−アミノヘプタン酸、8−アミノオクタン酸、10−アミノカプリン酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸等が挙げられる。
ラクタムとしては、ラウリルラクタム、ε−カプロラクタム、ω−エナントラクタム、2−ピロリドン等が挙げられる。
ジアミンとしては、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン、3−メチルペンタメチレンジアミン、メタキシレンジアミン等が挙げられる。
ジカルボン酸としては、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等が挙げられる。
Examples of the polyamide forming the hard segment of the thermoplastic polyamide-based elastomer (TPA) include polycondensates of ω-aminocarboxylic acid and lactam, and copolycondensates of diamine and dicarboxylic acid.
Examples of the ω-aminocarboxylic acid include 6-aminocaproic acid, 7-aminoheptanoic acid, 8-aminooctanoic acid, 10-aminocapric acid, 11-aminoundecanoic acid and 12-aminododecanoic acid.
Examples of the lactam include lauryl lactam, ε-caprolactam, ω-enanthlactam and 2-pyrrolidone.
As the diamine, ethylenediamine, trimethylenediamine, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, heptamethylenediamine, octamethylenediamine, nonamethylenediamine, decamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, 2,2,4-trimethyl. Hexamethylenediamine, 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 3-methylpentamethylenediamine, metaxylenediamine and the like can be mentioned.
Examples of the dicarboxylic acid include oxalic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid and dodecanedioic acid.

また、ポリアミド系熱可塑性エラストマー(TPA)のソフトセグメントを形成するポリマーとしては、ポリエステルや、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ABA型トリブロックポリエーテル等のポリエーテルもしくはジアミン変性体が挙げられる。 As the polymer forming the soft segment of the polyamide-based thermoplastic elastomer (TPA), polyester, polyether such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, or ABA type triblock polyether, or a modified diamine is used. Can be mentioned.

ポリアミド系熱可塑性エラストマー(TPA)のハードセグメントとソフトセグメントとの組合せとしては、ラウリルラクタムの開環重縮合体/ポリエチレングリコールの組合せ、ラウリルラクタムの開環重縮合体/ポリプロピレングリコールの組合せ、ラウリルラクタムの開環重縮合体/ポリテトラメチレンエーテルグリコールの組合せ、ラウリルラクタムの開環重縮合体/ABA型トリブロックポリエーテルの組合せ、が好ましく、ラウリルラクタムの開環重縮合体/ABA型トリブロックポリエーテルの組合せが特に好ましい。 Examples of the combination of the hard segment and the soft segment of the thermoplastic polyamide elastomer (TPA) include a lauryl lactam ring-opening polycondensate/polyethylene glycol combination, a lauryl lactam ring-opening polycondensate/polypropylene glycol combination, and a lauryl lactam. Of the ring-opening polycondensate/polytetramethylene ether glycol, a combination of the ring-opening polycondensate of lauryl lactam/the ABA type triblock polyether, and the ring-opening polycondensate of lauryl lactam/the ABA type triblock poly are preferred. A combination of ethers is particularly preferred.

ポリアミド系熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントを形成するポリマー及びソフトセグメントを形成するポリマーを公知の方法によって共重合することで合成することができる。また、ポリアミド系熱可塑性エラストマーとしては、市販品を利用することができ、例えば、宇部興産株式会社製の「UBESTA XPA」シリーズ(例えば、XPA9063X1、XPA9055X1、XPA9048X2、XPA9048X1、XPA9040X1、XPA9040X2、XPA9044等)、ダイセル・エポニック株式会社製の「べスタミド」シリーズ(例えば、E40−S3、E47−S1、E47−S3、E55−S1、E55−S3、EX9200、E50−R2)等が挙げられる。 The thermoplastic polyamide-based elastomer can be synthesized by copolymerizing a polymer forming a hard segment and a polymer forming a soft segment by a known method. As the polyamide-based thermoplastic elastomer, commercially available products can be used, for example, "UBESTA XPA" series manufactured by Ube Industries, Ltd. (for example, XPA9063X1, XPA9055X1, XPA9048X2, XPA9048X1, XPA9040X1, XPA9040X2, XPA9044, etc.). , "Vestamide" series manufactured by Daicel Eponic Co., Ltd. (for example, E40-S3, E47-S1, E47-S3, E55-S1, E55-S3, EX9200, E50-R2) and the like.

(ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー)
ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー(TPO)は、少なくともポリオレフィンが結晶性で融点の高いハードセグメントを構成し、他のポリマー(例えば、ポリオレフィンないし他のポリオレフィン)が非晶性でガラス転移温度の低いソフトセグメントを構成している材料が挙げられる。ハードセグメントを形成するポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、アイソタクチックポリプロピレン、ポリブテン等が挙げられる。
(Polyolefin thermoplastic elastomer)
In the thermoplastic polyolefin elastomer (TPO), at least polyolefin constitutes a hard segment having a crystalline and high melting point, and another polymer (for example, polyolefin or another polyolefin) comprises a soft segment having an amorphous and low glass transition temperature. The constituent materials may be mentioned. Examples of the polyolefin forming the hard segment include polyethylene, polypropylene, isotactic polypropylene, polybutene and the like.

ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、特に限定されるものではないが、結晶性のポリオレフィンが融点の高いハードセグメントを構成し、非晶性のポリマーがガラス転移温度の低いソフトセグメントを構成している共重合体が挙げられる。
ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、オレフィン−α−オレフィンランダム共重合体、オレフィンブロック共重合体等が挙げられ、例えば、プロピレンブロック共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−1−ヘキセン共重合体、プロピレン−4−メチル−1ペンテン共重合体、プロピレン−1−ブテン共重合体、エチレン−1−ヘキセン共重合体、エチレン−4−メチル−ペンテン共重合体、エチレン−1−ブテン共重合体、1−ブテン−1−ヘキセン共重合体、1−ブテン−4−メチル−ペンテン、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−ブチルアクリレート共重合体、プロピレン−メタクリル酸共重合体、プロピレン−メタクリル酸メチル共重合体、プロピレン−メタクリル酸エチル共重合体、プロピレン−メタクリル酸ブチル共重合体、プロピレン−メチルアクリレート共重合体、プロピレン−エチルアクリレート共重合体、プロピレン−ブチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、プロピレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。
The thermoplastic polyolefin-based elastomer is not particularly limited, but a crystalline polyolefin constitutes a hard segment having a high melting point, and an amorphous polymer constitutes a soft segment having a low glass transition temperature. Polymers may be mentioned.
Examples of the polyolefin-based thermoplastic elastomer include olefin-α-olefin random copolymers and olefin block copolymers. For example, propylene block copolymers, ethylene-propylene copolymers, propylene-1-hexene copolymers. Copolymer, propylene-4-methyl-1 pentene copolymer, propylene-1-butene copolymer, ethylene-1-hexene copolymer, ethylene-4-methyl-pentene copolymer, ethylene-1-butene copolymer Coal, 1-butene-1-hexene copolymer, 1-butene-4-methyl-pentene, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-ethyl methacrylate copolymer, ethylene -Butyl methacrylate copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-butyl acrylate copolymer, propylene-methacrylic acid copolymer, propylene-methyl methacrylate copolymer, propylene -Ethyl methacrylate copolymer, propylene-butyl methacrylate copolymer, propylene-methyl acrylate copolymer, propylene-ethyl acrylate copolymer, propylene-butyl acrylate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, propylene -Vinyl acetate copolymer and the like can be mentioned.

ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、プロピレンブロック共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−1−ヘキセン共重合体、プロピレン−4−メチル−1ペンテン共重合体、プロピレン−1−ブテン共重合体、エチレン−1−ヘキセン共重合体、エチレン−4−メチル−ペンテン共重合体、エチレン−1−ブテン共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−ブチルアクリレート共重合体、プロピレン−メタクリル酸共重合体、プロピレン−メタクリル酸メチル共重合体、プロピレン−メタクリル酸エチル共重合体、プロピレン−メタクリル酸ブチル共重合体、プロピレン−メチルアクリレート共重合体、プロピレン−エチルアクリレート共重合体、プロピレン−ブチルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、プロピレン−酢酸ビニル共重合体が好ましく、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−1−ブテン共重合体、エチレン−1−ブテン共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン-ブチルアクリレート共重合体が更に好ましい。
また、エチレンとプロピレンといったように2種以上のポリオレフィン樹脂を組み合わせて使用してもよい。また、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー中のポリオレフィン含率は、50質量%以上100質量%以下が好ましい。
As the polyolefin-based thermoplastic elastomer, propylene block copolymer, ethylene-propylene copolymer, propylene-1-hexene copolymer, propylene-4-methyl-1pentene copolymer, propylene-1-butene copolymer , Ethylene-1-hexene copolymer, ethylene-4-methyl-pentene copolymer, ethylene-1-butene copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-methacryl Ethyl acid copolymer, ethylene-butyl methacrylate copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-butyl acrylate copolymer, propylene-methacrylic acid copolymer, propylene-methacryl Methyl acid copolymer, propylene-ethyl methacrylate copolymer, propylene-butyl methacrylate copolymer, propylene-methyl acrylate copolymer, propylene-ethyl acrylate copolymer, propylene-butyl acrylate copolymer, ethylene- Vinyl acetate copolymer, propylene-vinyl acetate copolymer is preferable, ethylene-propylene copolymer, propylene-1-butene copolymer, ethylene-1-butene copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, Ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-butyl acrylate copolymer are more preferable.
Further, two or more kinds of polyolefin resins such as ethylene and propylene may be used in combination. The polyolefin content in the thermoplastic polyolefin-based elastomer is preferably 50% by mass or more and 100% by mass or less.

ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーの数平均分子量としては、5,000〜10,000,000であることが好ましい。ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーの数平均分子量が5,000〜10,000,000にあると、樹脂材料の機械的物性が十分であり、加工性にも優れる。同様の観点から、7,000〜1,000,000であることが更に好ましく、10,000〜1,000,000が特に好ましい。これにより、樹脂材料の機械的物性及び加工性を更に向上させることができる。また、ソフトセグメントを構成するポリマーの数平均分子量としては、強靱性及び低温柔軟性の観点から、200〜6000が好ましい。更に、ハードセグメント(x)及びソフトセグメント(y)の質量比(x:y)は、成形性の観点から、50:50〜95:5が好ましく、50:50〜90:10が更に好ましい。 The number average molecular weight of the thermoplastic polyolefin-based elastomer is preferably 5,000 to 10,000,000. When the thermoplastic polyolefin elastomer has a number average molecular weight of 5,000 to 10,000,000, the resin material has sufficient mechanical properties and excellent processability. From the same viewpoint, it is more preferably 7,000 to 1,000,000, and particularly preferably 10,000 to 1,000,000. Thereby, the mechanical properties and workability of the resin material can be further improved. The number average molecular weight of the polymer constituting the soft segment is preferably 200 to 6000 from the viewpoint of toughness and low temperature flexibility. Further, the mass ratio (x:y) of the hard segment (x) and the soft segment (y) is preferably 50:50 to 95:5, and more preferably 50:50 to 90:10 from the viewpoint of moldability.

ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントを形成するポリマーおよびソフトセグメントを形成するポリマーを公知の方法によって共重合することで合成することができる。
また、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーは、市販品を利用することができ、例えば、三井化学社製の「タフマー」シリーズ、三井・デュポンポリケミカル(株)「ニュクレル」シリーズ、「エルバロイAC」シリーズ、住友化学(株)「アクリフト」シリーズ、「エバテート」シリーズ、東ソー(株)「ウルトラセン」シリーズ、プライムポリマー製の「プライムTPO」シリーズ等を用いることができる。
The thermoplastic polyolefin-based elastomer can be synthesized by copolymerizing a polymer forming a hard segment and a polymer forming a soft segment by a known method.
As the polyolefin-based thermoplastic elastomer, commercially available products can be used. For example, "Toughmer" series manufactured by Mitsui Chemicals, "Nucrel" series, "Elvalloy AC" series, Sumitomo Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. Chemicals "Aklift" series, "Evatate" series, Tosoh Corporation "Ultrasen" series, Prime Polymer "Prime TPO" series, etc. can be used.

(ポリウレタン系熱可塑性エラストマー)
ポリウレタン系熱可塑性エラストマー(TPU)としては、少なくともポリウレタンが物理的な凝集によって疑似架橋を形成してハードセグメントを構成し、他のポリマーが非晶性でガラス転移温度の低いソフトセグメントを構成している材料が挙げられる。
(Polyurethane thermoplastic elastomer)
As a thermoplastic polyurethane elastomer (TPU), at least polyurethane forms pseudo-crosslinks by physical aggregation to form hard segments, and other polymers form amorphous soft segments having a low glass transition temperature. Ingredients are listed.

ポリウレタン系熱可塑性エラストマー(TPU)のソフトセグメントには、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリ(ブチレンアジベート)ジオール、ポリ−ε−カプロラクトンジオール、ポリ(ヘキサメチレンカーボネート)ジオール等の高分子ジオール化合物と、1,2−エチレンジイソシアネート、1,3−プロピレンジイソシアネート、1,4−ブタンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、4,4−シクロヘキサンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等のジイソシアネート化合物と、を使用することができる。 The soft segment of the thermoplastic polyurethane elastomer (TPU) includes polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, poly(butylene adipate) diol, poly-ε-caprolactone diol, poly(hexamethylene carbonate) diol, and the like. Polymer diol compound, 1,2-ethylene diisocyanate, 1,3-propylene diisocyanate, 1,4-butane diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, 4,4-cyclohexane diisocyanate, 4 , 4'-diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate and other diisocyanate compounds can be used.

また、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー(TPU)のハードセグメントには、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、シクロペンタン−1,2−ジオール、シクロヘキサン−1,2−ジオール、シクロヘキサン−1,3−ジオール、シクロヘキサン−1,4−ジオール、シクロヘキサン−1,4−ジメタノール、ヒドロキノン、レゾルシン、クロロヒドロキノン、ブロモヒドロキノン、メチルヒドロキノン、フェニルヒドロキノン、メトキシヒドロキノン、フェノキシヒドロキノン、4,4’−ジヒドロキシビフェニル、4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’−ジヒドロキシベンゾフェノン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルメタン、ビスフェノールA、1,1−ジ(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,2−ビス(4−ヒドロキシフェノキシ)エタン、1,4−ジヒドロキシナフタリン、2,6−ジヒドロキシナフタリン等の低分子ジオール化合物と、1,2−エチレンジイソシアネート、1,3−プロピレンジイソシアネート、1,4−ブタンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、4,4−シクロヘキサンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等のジイソシアネート化合物と、を使用することができる。 The hard segment of the thermoplastic polyurethane elastomer (TPU) includes ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol and 1,6. -Hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, cyclopentane-1,2-diol, cyclohexane-1,2-diol, cyclohexane -1,3-diol, cyclohexane-1,4-diol, cyclohexane-1,4-dimethanol, hydroquinone, resorcin, chlorohydroquinone, bromohydroquinone, methylhydroquinone, phenylhydroquinone, methoxyhydroquinone, phenoxyhydroquinone, 4,4'. -Dihydroxybiphenyl, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-dihydroxybenzophenone, 4,4'-dihydroxydiphenylmethane, bisphenol A, 1 1,2-di(4-hydroxyphenyl)cyclohexane, 1,2-bis(4-hydroxyphenoxy)ethane, 1,4-dihydroxynaphthalene, 2,6-dihydroxynaphthalene, and other low-molecular diol compounds; Ethylene diisocyanate, 1,3-propylene diisocyanate, 1,4-butane diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, 4,4-cyclohexane diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate And a diisocyanate compound such as.

ポリウレタン系熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントを形成するポリマー及びソフトセグメントを形成するポリマーを公知の方法によって共重合することで合成することができる。また、ポリウレタン系熱可塑性エラストマーとしては、市販品を利用することができ、例えば、BASF社製の「エラストラン」シリーズ(例えば、ET680、ET880、ET690、ET890等)、株式会社クラレ製の「クラミロンU」シリーズ(例えば、2000番台、3000番台、8000番台、9000番台)、日本ミラクトラン株式会社製の「ミラクトラン」シリーズ(例えば、XN−2001、XN−2004、P390RSUP、P480RSUI、P26MRNAT、E490、E590、P890)等が挙げられる。 The thermoplastic polyurethane-based elastomer can be synthesized by copolymerizing a polymer forming a hard segment and a polymer forming a soft segment by a known method. As the polyurethane-based thermoplastic elastomer, commercially available products can be used. For example, "Elastollan" series manufactured by BASF (for example, ET680, ET880, ET690, ET890, etc.), and "Kuramiron manufactured by Kuraray Co., Ltd." "U" series (for example, 2000 series, 3000 series, 8000 series, 9000 series), "Miractran" series (for example, XN-2001, XN-2004, P390RSUP, P480RSUI, P26MRNAT, E490, E590, manufactured by Nippon Miractolan Co., Ltd. P890) and the like.

(ポリエステル系熱可塑性エラストマー)
ポリエステル系熱可塑性エラストマー(TPC)は、弾性を有する高分子化合物であり、結晶性で融点の高いハードセグメントを構成するポリマーと、非晶性でガラス転移温度の低いソフトセグメントを構成するポリマーと、を有する共重合体からなる熱可塑性の樹脂材料であって、ハードセグメントを構成するポリマーとしてポリエステル樹脂を含むものである。
(Polyester thermoplastic elastomer)
The polyester-based thermoplastic elastomer (TPC) is a polymer compound having elasticity, and includes a polymer that constitutes a crystalline hard segment having a high melting point, a polymer that constitutes an amorphous soft segment having a low glass transition temperature, Which is a thermoplastic resin material comprising a copolymer having: a polyester resin as a polymer constituting a hard segment.

ポリエステル系熱可塑性エラストマー(TPC)のハードセグメントを形成する結晶性のポリエステルとしては、芳香族ポリエステルを用いることができる。芳香族ポリエステルは、例えば、芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体と脂肪族ジオールとから形成することができる。ハードセグメントを形成する芳香族ポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリスチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート等が挙げられ、ポリブチレンテレフタレートが好ましい。
ハードセグメントを形成する好適な芳香族ポリエステルの一つとしては、テレフタル酸及び/又はジメチルテレフタレートと1,4−ブタンジオールから誘導されるポリブチレンテレフタレートが挙げられ、更に、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸、ナフタレン−2,7−ジカルボン酸、ジフェニル−4,4’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、5−スルホイソフタル酸、或いは、これらのエステル形成性誘導体等のジカルボン酸成分と、エチレングリコール、トリメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメチロール、キシリレングリコール、ビス(p−ヒドロキシ)ジフェニル、ビス(p−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]プロパン、ビス[4−(2−ヒドロキシ)フェニル]スルホン、1,1−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]シクロヘキサン、4,4’−ジヒドロキシ−p−ターフェニル、4,4’−ジヒドロキシ−p−クオーターフェニル等のジオール成分と、から誘導されるポリエステル、或いは、これらのジカルボン酸成分及びジオール成分を2種以上併用した共重合ポリエステルであってもよい。
An aromatic polyester can be used as the crystalline polyester forming the hard segment of the polyester-based thermoplastic elastomer (TPC). The aromatic polyester can be formed, for example, from an aromatic dicarboxylic acid or its ester-forming derivative and an aliphatic diol. Examples of the aromatic polyester forming the hard segment include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polystyrene terephthalate, polyethylene naphthalate and polybutylene naphthalate, and polybutylene terephthalate is preferable.
One of the suitable aromatic polyesters forming the hard segment includes terephthalic acid and/or polybutylene terephthalate derived from dimethyl terephthalate and 1,4-butanediol, and further includes isophthalic acid, phthalic acid and naphthalene. Dicarboxylic acids such as -2,6-dicarboxylic acid, naphthalene-2,7-dicarboxylic acid, diphenyl-4,4'-dicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, 5-sulfoisophthalic acid, and ester-forming derivatives thereof. Acid component and ethylene glycol, trimethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, decamethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, tricyclodecane dimethylol, xylylene glycol, bis(p-hydroxy) ) Diphenyl, bis(p-hydroxyphenyl)propane, 2,2-bis[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]propane, bis[4-(2-hydroxy)phenyl]sulfone, 1,1-bis[4 A polyester derived from a diol component such as -(2-hydroxyethoxy)phenyl]cyclohexane, 4,4'-dihydroxy-p-terphenyl, 4,4'-dihydroxy-p-quarterphenyl, or a polyester derived therefrom. It may be a copolyester in which two or more dicarboxylic acid components and diol components are used in combination.

ポリエステル系熱可塑性エラストマー(TPC)のソフトセグメントを形成するポリマーとしては、例えば、脂肪族ポリエーテル及び脂肪族ポリエステルから選択されたポリマーが挙げられる。
脂肪族ポリエーテルとしては、ポリ(エチレンオキシド)グリコール、ポリ(プロピレンオキシド)グリコール、ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリ(ヘキサメチレンオキシド)グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体、ポリ(プロピレンオキシド)グリコールのエチレンオキシド付加重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランの共重合体等が挙げられる。
脂肪族ポリエステルとしては、ポリ(ε−カプロラクトン)、ポリエナントラクトン、ポリカプリロラクトン、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペート等が挙げられる。
これらの脂肪族ポリエーテル及び脂肪族ポリエステルの中でも、得られる共重合体の弾性特性の観点から、ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリ(プロピレンオキシド)グリコールのエチレンオキシド付加重合体、ポリ(ε−カプロラクトン)、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペート等が好ましい。
Examples of the polymer forming the soft segment of the polyester-based thermoplastic elastomer (TPC) include a polymer selected from aliphatic polyether and aliphatic polyester.
Examples of the aliphatic polyether include poly(ethylene oxide) glycol, poly(propylene oxide) glycol, poly(tetramethylene oxide) glycol, poly(hexamethylene oxide) glycol, a copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, and poly(propylene oxide). Examples thereof include ethylene oxide addition polymers of glycols and copolymers of ethylene oxide and tetrahydrofuran.
Examples of the aliphatic polyester include poly(ε-caprolactone), polyenanthlactone, polycaprylolactone, polybutylene adipate, and polyethylene adipate.
Among these aliphatic polyethers and aliphatic polyesters, poly(tetramethylene oxide) glycol, ethylene oxide addition polymer of poly(propylene oxide) glycol, and poly(ε-caprolactone) from the viewpoint of elastic properties of the obtained copolymer. ), polybutylene adipate, polyethylene adipate and the like are preferable.

ポリエステル系熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントを形成するポリマー及びソフトセグメントを形成するポリマーを公知の方法によって共重合することで合成することができる。また、ポリエステル系熱可塑性エラストマーとしては、市販品を利用することができ、例えば、東レ・デュポン株式会社製の「ハイトレル」シリーズ(例えば、3046、5557、5577、6347、4047、4767、4777等)、東洋紡株式会社製の「ベルプレン」シリーズ(P30B、P40B、P40H、P55B、P70B、P150B、P280B、P450B、P150M、S1001、S2001、S5001、S6001、S9001等)等が挙げられる。 The polyester-based thermoplastic elastomer can be synthesized by copolymerizing a polymer forming a hard segment and a polymer forming a soft segment by a known method. As the polyester-based thermoplastic elastomer, commercially available products can be used, for example, "Hytrel" series manufactured by Toray DuPont Co., Ltd. (for example, 3046, 5557, 5577, 6347, 4047, 4767, 4777). "Bellprene" series manufactured by Toyobo Co., Ltd. (P30B, P40B, P40H, P55B, P70B, P150B, P280B, P450B, P150M, S1001, S2001, S5001, S6001, S9001) and the like.

[熱硬化性樹脂]
また、熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂等が挙げられる。
[Thermosetting resin]
Examples of the thermosetting resin include phenol resin, epoxy resin, melamine resin and urea resin.

樹脂組成物には、樹脂材料の他に、所望に応じて、ゴム、各種充填剤(例えば、シリカ、炭酸カルシウム、クレイ)、老化防止剤、オイル、可塑剤、着色剤、耐候剤、補強材等の添加剤を含有させてもよい。 In the resin composition, in addition to the resin material, rubber, various fillers (eg, silica, calcium carbonate, clay), antioxidants, oils, plasticizers, colorants, weathering agents, and reinforcing materials may be added, if desired. You may contain additives, such as.

また、補強層の被覆層と補強部材との接着性能をより向上させるために、被覆層と補強部材との間に接着剤層を設けてもよく、また、被覆層は、異なる材料を複数積層したものであってもよい。ここで、接着剤層には、例えば、熱可塑性樹脂若しくは熱可塑性エラストマー、溶剤系接着剤、水系接着剤、熱硬化性樹脂等を用いることができる。 An adhesive layer may be provided between the coating layer and the reinforcing member in order to further improve the adhesive performance between the coating layer and the reinforcing member of the reinforcing layer, and the coating layer may be formed by laminating a plurality of different materials. It may be the one. Here, for the adhesive layer, for example, a thermoplastic resin or a thermoplastic elastomer, a solvent-based adhesive, a water-based adhesive, a thermosetting resin, or the like can be used.

<タイヤ骨格体>
タイヤ骨格体(タイヤケース)は、図1を用いて説明したように、環状で、樹脂材料を50〜100質量%含む樹脂組成物からなる。
タイヤ骨格体に用いる樹脂組成物は、補強層の被覆層に用いる樹脂組成物と同一でも異なってもよいが、被覆層とタイヤ骨格体の接着性や物性値の差を考慮すると、同一であることが好ましい。
タイヤ骨格体の無荷重時のタイヤ最大幅部での厚さは、通常0.5〜2.5mm、好ましくは1〜2mmであり、タイヤ骨格体は、主としてゴムからなるタイヤケースのタイヤ内面に設けられることがある、厚さが通常100μm以下の樹脂製のインナーライナーとは異なる。
<Tire frame>
As described with reference to FIG. 1, the tire frame body (tire case) is annular and is made of a resin composition containing 50 to 100 mass% of a resin material.
The resin composition used for the tire skeleton may be the same as or different from the resin composition used for the coating layer of the reinforcing layer, but is the same in consideration of the difference in the adhesiveness and physical property values between the coating layer and the tire skeleton. It is preferable.
The thickness of the tire skeleton at the maximum width portion of the tire under no load is usually 0.5 to 2.5 mm, preferably 1 to 2 mm, and the tire skeleton is formed on the inner surface of the tire of the tire case mainly made of rubber. It is different from a resin inner liner that is usually provided and has a thickness of 100 μm or less.

タイヤ骨格体に用いることができる樹脂組成物において、樹脂材料の含有割合が50質量%以上であれば、タイヤをリサイクルし易くなる。ここで、リサイクルのし易さの観点から、タイヤ骨格体に用いることができる樹脂組成物は、樹脂材料を90〜100質量%含むことが好ましい。 In the resin composition that can be used for the tire frame, if the content ratio of the resin material is 50% by mass or more, the tire can be easily recycled. Here, from the viewpoint of ease of recycling, the resin composition that can be used for the tire frame body preferably contains 90 to 100% by mass of the resin material.

タイヤ骨格体に用いることができる樹脂組成物は、熱可塑性樹脂及び熱可塑性エラストマーの少なくとも一方を含むことが好ましい。熱可塑性樹脂及び/又は熱可塑性エラストマーを用いてタイヤ骨格体を形成することで、リサイクルが更にし易くなり、加えて、従来のゴム製タイヤに比べて構造を簡素化でき、タイヤを更に軽量化することができる。 The resin composition that can be used for the tire frame body preferably contains at least one of a thermoplastic resin and a thermoplastic elastomer. By forming the tire skeleton body using a thermoplastic resin and/or a thermoplastic elastomer, recycling becomes easier, and in addition, the structure can be simplified and the tire can be made lighter than conventional rubber tires. can do.

タイヤ骨格体に用いることができる樹脂組成物には、補強層の被覆層に用いる樹脂組成物として説明した、熱可塑性樹脂や熱可塑性エラストマーを用いることができる。
また、同じく、タイヤ骨格体をリサイクルし易くする観点から、樹脂組成物に含まれる熱可塑性樹脂及び前記熱可塑性エラストマーの少なくとも一方は、ポリアミド系、ポリエステル系、ポリオレフィン系又はポリウレタン系であることが好ましい。すなわち、熱可塑性樹脂においては、ポリアミド系熱可塑性樹脂、ポリエステル系熱可塑性樹脂、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂、又はポリウレタン系熱可塑性樹脂が好ましい。熱可塑性エラストマーにおいては、ポリアミド系熱可塑性エラストマー(TPA)、ポリエステル系熱可塑性エラストマー(TPS)、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー(TPO)、又はポリウレタン系熱可塑性エラストマー(TPU)が好ましい。
更に、歪入力に対する耐久性の観点から、ポリアミド系熱可塑性樹脂、ポリエステル系熱可塑性樹脂、ポリウレタン系熱可塑性樹脂、ポリアミド系熱可塑性エラストマー(TPA)、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー(TPU)、及びポリエステル系熱可塑性エラストマー(TPC)からなる群より選択される少なくとも1つを用いることが好ましい。
また、樹脂材料以外に添加できる添加剤についても、補強層の被覆層に用いる樹脂組成物と、同様である。
As the resin composition that can be used for the tire frame, the thermoplastic resin or the thermoplastic elastomer described as the resin composition used for the coating layer of the reinforcing layer can be used.
Further, similarly, from the viewpoint of easily recycling the tire frame body, at least one of the thermoplastic resin and the thermoplastic elastomer contained in the resin composition is preferably a polyamide type, a polyester type, a polyolefin type or a polyurethane type. .. That is, the thermoplastic resin is preferably a polyamide-based thermoplastic resin, a polyester-based thermoplastic resin, a polyolefin-based thermoplastic resin, or a polyurethane-based thermoplastic resin. The thermoplastic elastomer is preferably a polyamide-based thermoplastic elastomer (TPA), a polyester-based thermoplastic elastomer (TPS), a polyolefin-based thermoplastic elastomer (TPO), or a polyurethane-based thermoplastic elastomer (TPU).
Further, from the viewpoint of durability against strain input, a polyamide-based thermoplastic resin, a polyester-based thermoplastic resin, a polyurethane-based thermoplastic resin, a polyamide-based thermoplastic elastomer (TPA), a polyurethane-based thermoplastic elastomer (TPU), and a polyester-based thermoplastic resin. It is preferable to use at least one selected from the group consisting of thermoplastic elastomers (TPC).
In addition, the additives that can be added in addition to the resin material are the same as the resin composition used for the coating layer of the reinforcing layer.

樹脂組成物を用いたタイヤ骨格体は、特開2012−046030号公報(特許文献1)の第2実施形態に従って製造することができ、例えば、射出成形によりタイヤ骨格体の半体を作製し、該半体同士を互いに向かい合わせ接合することで作製でき、接合の際は、使用している樹脂組成物中の樹脂材料の融点以上の温度で押圧することが好ましい。 The tire frame body using the resin composition can be manufactured according to the second embodiment of JP 2012-046030 A (Patent Document 1), and for example, a half body of the tire frame body is manufactured by injection molding, It can be produced by joining the halves to each other, and at the time of joining, it is preferable to press at a temperature equal to or higher than the melting point of the resin material in the resin composition used.

以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.

〔実施例1〜18及び比較例1〜4〕
特開2012−046030号公報(特許文献1)の第2実施形態に従い、樹脂材料としてポリアミド系熱可塑性エラストマー(ポリアミド系熱可塑性エラストマー、宇部興産社製、商品名「UBESTA XPA9055X1」)を用いて、射出成形によりタイヤ骨格体の半体を作製し、該半体同士を互いに向かい合わせ、使用したポリアミド系熱可塑性エラストマーの融点以上の温度で押圧して接合し、タイヤ骨格体(タイヤケース)を作製した。
次に、該タイヤ骨格体のタイヤ径方向外側に、ポリアミド系熱可塑性エラストマーで被覆されたスチールコードを、タイヤの周方向に螺旋巻回して、補強層を配設した。
該タイヤ外面に接着剤を塗布し、常法にて用意したガムチェーファー、サイドゴム、更に、カーカスプライを表1〜表2に示す配合処方のゴム組成物からなるカーカスプライコーティングゴムで被覆したカーカス層を用意し、図1に示されるカーカス層40のように、それぞれ補強層の中央で重ねて、補強層のタイヤ径方向外側に配設するようタイヤ成型を行った。更に、常法にて用意したトレッドゴム用ゴム組成物からなるゴム表面層をカーカス層のタイヤ径方向外側に配設した後、加硫して、タイヤ(空気入りタイヤ)を作製した。
[Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 4]
According to the second embodiment of JP 2012-046030 A (Patent Document 1), a polyamide thermoplastic elastomer (polyamide thermoplastic elastomer, Ube Industries, Ltd., trade name “UBESTA XPA9055X1”) is used as a resin material, A tire skeleton body (tire case) is manufactured by producing half skeletons of the tire by injection molding, facing each other, and pressing at a temperature equal to or higher than the melting point of the polyamide-based thermoplastic elastomer used for joining. did.
Next, a steel cord covered with a thermoplastic polyamide-based elastomer was spirally wound in the tire radial direction outside of the tire frame body in the circumferential direction of the tire to provide a reinforcing layer.
A carcass in which an adhesive is applied to the outer surface of the tire, and a gum chafer and side rubber prepared by a conventional method are coated with a carcass ply coating rubber composed of a rubber composition having a formulation shown in Tables 1 and 2. Layers were prepared, and tire molding was performed such that the layers were overlapped at the center of the reinforcing layers and arranged on the outer side in the tire radial direction of the reinforcing layers, like the carcass layer 40 shown in FIG. 1. Further, a rubber surface layer made of a rubber composition for tread rubber prepared by a conventional method was disposed on the tire radial outside of the carcass layer, and then vulcanized to prepare a tire (pneumatic tire).

なお、作製したタイヤ骨格体の無荷重時のタイヤ最大幅部での厚さは、2mmとした。
また、作製したタイヤのタイヤ骨格体及びスチールコードの被覆層は、ポリアミド系熱可塑性エラストマーからなり、樹脂材料の割合が100質量%である。
The thickness of the manufactured tire frame body in the maximum width portion of the tire when no load was applied was 2 mm.
Further, the tire skeleton of the manufactured tire and the coating layer of the steel cord are made of a thermoplastic polyamide-based elastomer, and the proportion of the resin material is 100% by mass.

また、カーカスプライコーティングゴム用ゴム組成物中の有機酸量、並びにカーカスプライコーティングゴムの25℃における動歪1%時の損失正接tanδ、及び25℃における動歪1%時の貯蔵弾性率E’を以下の方法で測定した。
更に、得られたタイヤに対して、下記の方法で、高速耐久性(高速ドラム耐久性)を評価した。
Further, the amount of organic acid in the rubber composition for carcass ply coating rubber, the loss tangent tan δ of the carcass ply coating rubber at 1% dynamic strain at 25° C., and the storage elastic modulus E′ at 1% dynamic strain at 25° C. Was measured by the following method.
Furthermore, the obtained tire was evaluated for high-speed durability (high-speed drum durability) by the following method.

(1)カーカスプライコーティングゴム用ゴム組成物中の有機酸量の測定
JIS K6237:2012に準拠して、カーカスプライコーティングゴム用ゴム組成物中の有機酸量を求めた。結果を表1〜表2の「配合」欄の「有機酸」欄に示す。
(1) Measurement of amount of organic acid in rubber composition for carcass ply coating rubber The amount of organic acid in the rubber composition for carcass ply coating rubber was determined according to JIS K6237:2012. The results are shown in the "organic acid" column of the "blend" column of Tables 1 and 2.

(2)tanδ及びE’の測定
カーカスプライコーティングゴムに用いたゴム組成物を用いて、作製したタイヤと同じ加硫条件で得たゴムから、長さ50mm、幅5mm、厚み2mmのゴムシートを切り出し、株式会社上島製作所製の動的粘弾性測定装置を用いて、初期荷重160mg、周波数52Hzの条件下で、25℃における動歪1%時の損失正接tanδと25℃における動歪1%時の貯蔵弾性率E’を測定した。結果を表1〜表2の「tanδ」欄及び「E’」欄に示す。
(2) Measurement of tan δ and E′ A rubber sheet having a length of 50 mm, a width of 5 mm, and a thickness of 2 mm was prepared from a rubber obtained under the same vulcanization conditions as the produced tire using the rubber composition used for the carcass ply coating rubber. Cutting out, using a dynamic viscoelasticity measuring device manufactured by Ueshima Seisakusho Co., Ltd., under conditions of an initial load of 160 mg and a frequency of 52 Hz, a loss tangent tan δ at a dynamic strain of 1% at 25° C. and a dynamic strain of 1% at 25° C. The storage elastic modulus E'of was measured. The results are shown in the "tan δ" column and "E'" column of Tables 1 and 2.

(3)高速ドラム耐久性
各供試タイヤを、25℃±2℃の室内で内圧300kPaに調整した後、24時間放置し、その後、空気圧の再調整を行い、400kgの荷重をタイヤに負荷して、直径約3mのドラムの上で、速度100km/hにて、10分ごとに10kmずつ速度を上昇させて、走行させた。タイヤが故障したときの距離を耐久距離として、実施例1の値を100として、指数値の大小から、下記評価基準にてタイヤの高速耐久性を評価した。
(評価基準)
◎:指数が100以上
○:指数が95以上100未満
△:指数が90以上95未満
×:指数が90未満
(3) High-speed drum durability Each test tire was adjusted to an internal pressure of 300 kPa in a room at 25°C ± 2°C, left for 24 hours, and then the air pressure was readjusted, and a load of 400 kg was applied to the tire. Then, a drum having a diameter of about 3 m was run at a speed of 100 km/h at a speed of 10 km every 10 minutes. The high speed durability of the tire was evaluated according to the following evaluation criteria from the magnitude of the index value, with the distance when the tire failed as the durability distance and the value of Example 1 as 100.
(Evaluation criteria)
⊚: Index is 100 or more ○: Index is 95 or more and less than 100 Δ: Index is 90 or more and less than 95 ×: Index is less than 90

表1及び2中の配合成分の詳細は以下のとおりである。
〔ゴム成分〕
NR:天然ゴム、インドネシア製、商品名「SIR20」
SBR:スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、JSR株式会社製、商品名「#1500」
Liq SBR:以下の手順で液体SBR(Liq SBR)を得た。
乾燥し、窒素置換した800mLの耐圧ガラス容器に、シクロヘキサン300g、1,3−ブタジエン40g、スチレン13g、ジテトラヒドロフリルプロパン23mmolを加え、更にn−ブチルリチウム23mmolを加えた後、50℃で2時間重合反応を行い、活性末端を有する液体SBR(Liq−SBR)を得た。この際の重合転化率は、ほぼ100%であった。
Details of the blending components in Tables 1 and 2 are as follows.
[Rubber component]
NR: Natural rubber, made in Indonesia, trade name "SIR20"
SBR: Styrene-butadiene copolymer rubber, manufactured by JSR Corporation, trade name "#1500"
Liq SBR: Liquid SBR (Liq SBR) was obtained by the following procedure.
In a pressure-resistant glass container of 800 mL that had been dried and purged with nitrogen, 300 g of cyclohexane, 40 g of 1,3-butadiene, 13 g of styrene and 23 mmol of ditetrahydrofurylpropane were added, and further 23 mmol of n-butyllithium was added, and then at 50° C. for 2 hours. A polymerization reaction was performed to obtain a liquid SBR (Liq-SBR) having active terminals. The polymerization conversion rate at this time was almost 100%.

〔カーボンブラック〕
CB1 GPF:旭カーボン株式会社製、商品名「#55(GPF)」
CB2 HAF:旭カーボン株式会社製、商品名「#70(HAF)」
〔Carbon black〕
CB1 GPF: Asahi Carbon Co., Ltd., trade name "#55 (GPF)"
CB2 HAF: Asahi Carbon Co., Ltd., trade name "#70 (HAF)"

〔各種成分〕
有機酸:ステアリン酸
加硫促進剤:N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン、大内新興化学工業株式会社製、商品名「ノクラック6C」
なお、有機酸は、配合成分としてステアリン酸を用い、表中の「有機酸」欄の量は、天然ゴム等に含まれる有機酸量も包含するカーカスプライコーティングゴム用ゴム組成物中の全有機酸量を表す。
[Various ingredients]
Organic acid: Stearic acid vulcanization accelerator: N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylenediamine, manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd., trade name "Nocrac 6C"
Incidentally, the organic acid, using stearic acid as a blending component, the amount of the "organic acid" column in the table, the amount of all organic acids in the rubber composition for carcass ply coating rubber including the amount of organic acids contained in natural rubber etc. Indicates the amount of acid.

表1〜表2から、補強層の補強部材の被覆層とタイヤ骨格体を樹脂組成物(樹脂材料100質量%)から構成し、トレッドゴム、サイドゴム、及びガムチェーファーからなるゴム表面層と、tanδが0.05〜0.2であり、かつ、E’が2〜10MPaであるカーカスプライコーティングゴムでカーカスプライが被覆されたカーカス層を有する実施例のタイヤは、比較例のタイヤよりも、高速耐久性が高いことが分かる。 From Table 1 and Table 2, a coating layer of the reinforcing member of the reinforcing layer and the tire frame body are formed of a resin composition (100% by mass of the resin material), and a rubber surface layer including a tread rubber, a side rubber, and a gum chafer, and The tire of the example having a carcass layer in which tan δ is 0.05 to 0.2 and E′ is 2 to 10 MPa and the carcass ply is coated with the carcass ply coating rubber is more than the tire of the comparative example. It can be seen that high-speed durability is high.

本発明によれば、樹脂材料を用いつつも、高速耐久性に優れるタイヤを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a tire having excellent high-speed durability while using a resin material.

10 タイヤ骨格体
11 ビード部
12 サイド部
13 クラウン部
14 ビードコア
20 補強層
21 補強部材
22 被覆層
30 ゴム表面層
32 トレッドゴム
34 サイドゴム
36 ガムチェーファー
40 カーカス層
10 Tire Skeleton Body 11 Bead Part 12 Side Part 13 Crown Part 14 Bead Core 20 Reinforcing Layer 21 Reinforcing Member 22 Covering Layer 30 Rubber Surface Layer 32 Tread Rubber 34 Side Rubber 36 Gum Chafer 40 Carcass Layer

Claims (7)

樹脂材料を50〜100質量%含む樹脂組成物からなる環状のタイヤ骨格体と、
該タイヤ骨格体のタイヤ径方向外側であって、一対のビードコア間にトロイド状に延在する1層以上のカーカスプライ及び該カーカスプライを被覆するカーカスプライコーティングゴムを含むカーカス層と、
前記タイヤ骨格体のタイヤ径方向外側であって、前記カーカス層のタイヤ径方向外側又は内側に設けられた補強層と、
該補強層のタイヤ径方向外側に設けられ、少なくともトレッドゴムを含むゴム表面層と、
を備え、
前記補強層は、樹脂材料を50〜100質量%含む樹脂組成物で、補強部材を被覆してなり、
前記カーカスプライコーティングゴムは、初期荷重160mg、周波数52Hz、25℃における動歪1%時の損失正接tanδが0.05〜0.2であり、かつ、初期荷重160mg、周波数52Hz、25℃における動歪1%時の貯蔵弾性率E’が2〜10MPaであるタイヤ。
An annular tire frame body made of a resin composition containing 50 to 100% by mass of a resin material;
A carcass layer, which is outside in the tire radial direction of the tire frame, includes one or more carcass plies that extend in a toroidal shape between a pair of bead cores, and a carcass ply coating rubber that covers the carcass plies.
A tire radial direction outer side of the tire frame body, a reinforcing layer provided on the tire radial direction outer side or inner side of the carcass layer,
A rubber surface layer that is provided on the tire radial direction outer side of the reinforcing layer and includes at least a tread rubber,
Equipped with
The reinforcing layer is formed by coating a reinforcing member with a resin composition containing a resin material in an amount of 50 to 100% by mass,
The carcass ply coating rubber has an initial load of 160 mg, a frequency of 52 Hz, and a loss tangent tan δ at a dynamic strain of 1% at 25° C. of 0.05 to 0.2, and an initial load of 160 mg, a frequency of 52 Hz, and a dynamic temperature of 25° C. A tire having a storage elastic modulus E′ of 2 to 10 MPa at a strain of 1%.
前記カーカスプライコーティングゴムは、初期荷重160mg、周波数52Hz、25℃における動歪1%時の損失正接tanδが0.05〜0.13であり、かつ、初期荷重160mg、周波数52Hz、25℃における動歪1%時の貯蔵弾性率E’が4〜8MPaである請求項1に記載のタイヤ。 The carcass ply coating rubber has a loss tangent tan δ of 0.05 to 0.13 at an initial load of 160 mg, a frequency of 52 Hz, and a dynamic strain of 1% at 25° C. of 0.05 to 0.13, and an initial load of 160 mg, a frequency of 52 Hz, and a dynamic temperature of 25° C. The tire according to claim 1, wherein the storage elastic modulus E′ at a strain of 1% is 4 to 8 MPa. 前記カーカスプライコーティングゴムが、カーカスプライコーティングゴム用ゴム組成物からなり、該カーカスプライコーティングゴム用ゴム組成物が、前記ゴム成分100質量部に対して0.1〜5.0質量部の有機酸を含む請求項1又は請求項2に記載のタイヤ。 The carcass ply coating rubber is composed of a rubber composition for carcass ply coating rubber, and the rubber composition for carcass ply coating rubber contains 0.1 to 5.0 parts by mass of an organic acid based on 100 parts by mass of the rubber component. The tire according to claim 1 or 2, further comprising: 前記カーカスプライコーティングゴムが、カーカスプライコーティングゴム用ゴム組成物からなり、該カーカスプライコーティングゴム用ゴム組成物が、前記ゴム成分100質量部に対して0.1〜5.5質量部の加硫促進剤を含む請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載のタイヤ。 The carcass ply coating rubber comprises a rubber composition for carcass ply coating rubber, and the rubber composition for carcass ply coating rubber is vulcanized in an amount of 0.1 to 5.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. The tire according to any one of claims 1 to 3, which contains an accelerator. 前記補強部材が、タイヤ周方向に巻回されている請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載のタイヤ。 The tire according to any one of claims 1 to 4, wherein the reinforcing member is wound in a tire circumferential direction. 前記補強層及び前記タイヤ骨格体の少なくとも一方に用いる樹脂組成物が、熱可塑性樹脂及び熱可塑性エラストマーの少なくとも一方を含む請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載のタイヤ。 The tire according to any one of claims 1 to 5, wherein the resin composition used for at least one of the reinforcing layer and the tire frame body contains at least one of a thermoplastic resin and a thermoplastic elastomer. 前記熱可塑性樹脂及び前記熱可塑性エラストマーの少なくとも一方が、ポリアミド系、ポリエステル系、ポリオレフィン系又はポリウレタン系である請求項6に記載のタイヤ。 The tire according to claim 6, wherein at least one of the thermoplastic resin and the thermoplastic elastomer is a polyamide system, a polyester system, a polyolefin system, or a polyurethane system.
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