JP6728866B2 - 粘着シート及び粘着シートの製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、被接着体に接着可能な粘着シートに関する。

従来から、例えば鉄道車両、自動車、自動販売機等の表面に貼付して用いられる、マーキング用フィルムが用いられている。このマーキング用フィルムの表面には、表面保護、光沢工場、変退色・劣化防止等を目的としたオーバーレイフィルムが貼付される場合がある。このようなオーバーレイフィルムや、外装看板の表面保護用フィルムとして用いられる粘着シートには、高い耐候性が要求される。
例えば以下の特許文献１及び特許文献２には、化粧シートや樹脂フィルムが高い耐候性を実現するために、樹脂層に紫外線吸収剤等の耐候安定剤が添加されて作製されている。樹脂層に紫外線吸収剤や光安定剤等の耐候安定剤が添加されることが記載されている。

特開２００８−１１４５６０号公報 特開２００５−０１５５５７号公報

しかしながら、上述した粘着シート等を製造する際、基材となる樹脂層（樹脂フィルム）を形成する際に、キャリアシートに対して溶融樹脂を押出し、樹脂を硬化させて樹脂層を形成してから、キャリアシートを剥がして樹脂フィルムを得る。このため、粘着シート等を作成する際に、樹脂層の製造工程が煩雑となり生産性が低下する場合があった。
本発明は、上述したような点に着目してなされたもので、高い生産性及び耐候性を有する粘着シートを提供することを目的としている。

課題を解決するために、本発明の一態様に係る粘着シートは、フィルム層と、前記フィルム層の一方の面に形成された粘着剤層と、前記フィルム層の他方の面に形成された表面保護層と、を備え、前記フィルム層は、厚さ１９μｍ以上３０μｍ以下のシート層、厚さ６０μｍ以上８５μｍ以下の樹脂層及び前記シート層と前記樹脂層との間に介在するアンカーコート層を有し、前記シート層及び前記樹脂層の一方が第１の紫外線吸収剤を含み、他方が前記第１の紫外線吸収剤とは異なる第４の紫外線吸収剤を含み、前記粘着剤層は、第２の紫外線吸収剤を含み、前記表面保護層は、第３の紫外線吸収剤を含むことを特徴とする。
また、本発明の他の態様に係る粘着シートの製造方法は、第１の紫外線吸収剤又は前記第１の紫外線吸収剤の紫外線吸収波長領域と異なる紫外線吸収波長領域を有する第４の紫外線吸収剤を含む樹脂材料を厚さ１９μｍ以上３０μｍ以下のシート状に形成した樹脂フィルムからなるシート層の一方の面に、前記シート層とは異なる前記第１の紫外線吸収剤又は前記第４の紫外線吸収剤を含む樹脂材料を溶融押出しし硬化させることにより厚さ６０μｍ以上８５μｍ以下の樹脂層を形成して、前記シート層と前記樹脂層とが積層したフィルム層を形成するフィルム層形成工程と、第１の紫外線吸収剤と異なる第２の紫外線吸収剤を添加して混練した接着剤を、前記シート層の他方の面に塗工して乾燥させることにより、粘着剤層を形成する粘着剤層形成工程と、溶融したポリオレフィン系樹脂及びアクリル系樹脂の少なくとも一方を含む樹脂材料に、ベンゾトリアゾール系からなる第３の紫外線吸収剤を添加して混練し、前記樹脂層の前記シート層を形成した面と反対側の面に塗工して乾燥させることにより、表面保護層を形成する表面保護層形成工程と、を備えることを特徴とする。

本発明の一態様によれば、高い生産性及び耐候性を有する粘着シートを得ることができる。

本発明に基づく実施形態に係る粘着シートの構成を説明する断面図である。面図である。

以下、本発明の実施形態について、図面を参照して説明する。
図１は、本実施形態に係る粘着シート１を模式的に示す断面図であり、厚さと平面寸法との関係、各層の厚さの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造等が下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。

図１に示すように、本実施形態の粘着シート１は、フィルム層３と、フィルム層３の一方の面に形成された粘着剤層４と、フィルム層３の他方の面（粘着剤層４形成面と反対側の面）に形成された表面保護層２と、を備えている。
以下、図１を参照して、粘着シート１の各層について詳細に説明する。

＜フィルム層＞
フィルム層３は、耐候性を向上させるための第１の紫外線吸収剤を少なくとも含む樹脂材料により形成された、複数の層が積層された積層フィルムである。
フィルム層３は、透明であってもよく不透明であってもよい。また、フィルム層３は、着色されていても良く、未着色であってもよい。フィルム層３には、樹脂材料自体の光・熱・水などによる劣化を防止するために光安定剤が添加されていてもよい。

図１に示すように、フィルム層３は、例えば、シート層３ａと、樹脂層３ｃと、シート層３ａ及び樹脂層３ｃとの間に介在するアンカーコート層３ｂとを有している。すなわち、フィルム層３は、シート層３ａと、シート層３ａの表面に形成されたアンカーコート層３ｂと、アンカーコート層３ｂのシート層３ａ対向面とは異なる表面に形成された樹脂層３ｂとを有する３層構造を有している。

樹脂層３ｃ及びシート層３ａを構成する樹脂材料としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル等や、これらの混合物、変性物、重合物等の熱可塑性樹脂が挙げられる。なお、樹脂層３ｃは、例えば、シート層３ａの表面に樹脂材料を溶融押出しし硬化させることにより形成される。また、シート層３ａは、予め樹脂材料がシート状に形成された樹脂フィルムである。フィルム層３がシート層３ａと樹脂層３ｃとを含む積層構造であることにより、樹脂層３ｃをシート層３ａから剥離して単層構造とする工程が不要となる。このため、フィルム層３の製造が簡易であり、粘着層１の生産性が向上する。

フィルム層３において、シート層３ａ及び樹脂層３ｃのうち表面保護層２と対向する層（図１に記載の粘着シート１における樹脂層３ｃ）は、第１の紫外線吸収剤を含むことが好ましい。フィルム層３内の表面保護層２と対向する層（紫外線入射側の層）である樹脂層３ｃに第１の紫外線吸収剤が含まれることにより、アンカーコート層３ｂ、シート層３ｃに入射する紫外線を抑制して、アンカーコート層３ｂ、シート層３ｃの劣化を抑制する。
また、シート層３ａ及び樹脂層３ｃのうち表面保護層２と対向しない層（図１に記載の粘着シート１におけるシート層３ａ）は、第１の紫外線吸収剤とは異なる第４の紫外線吸収剤を含むことが好ましい。フィルム層３全体として、２種類以上の紫外線吸収剤を含むことにより、紫外線の吸収効果が向上し、フィルム層３の耐候性が向上する。

なお、図１では、シート層３ａが粘着層４と対向し、樹脂層３ｃが表面保護層２と対向するようにフィルム層３が配置されているが、シート層３ａが表面保護層２と対向し、樹脂層３ｃが粘着層４と対向するようにフィルム層３が配置されていてもよい。この場合、表面保護層２と対向する層はシート層ａとなり、少なくともシート層ａに第１の紫外線吸収剤が添加される。
また、樹脂層３ｃを形成する際に、樹脂層３ｃを構成する溶融樹脂がシート層３ａに十分に密着する場合には、アンカーコート層３ｂが設けられていない２層構造であってもよい。
さらに、例えばフィルム層３において、表面保護層２と対向しない層に第１の紫外線吸収剤が含まれ、表面保護層２と対向する層に第１の紫外線吸収剤とは異なる紫外線吸収剤が含まれていてもよい。

フィルム層３に添加される第１の紫外線吸収剤としては、粘着剤層４に添加される第２の紫外線吸収剤の紫外線吸収波長領域と異なる紫外線吸収波長領域を有する材料が挙げられる。フィルム層３に添加される第１の紫外線吸収剤は、粘着剤層４に添加される第２の紫外線吸収剤と異なる波長領域（粘着剤層４で吸収されにくい波長領域）の紫外線を吸収することができる。
第１の紫外線吸収剤は、第２の紫外線吸収剤よりも長波長側の紫外線を吸収する材料であることが好ましい。第１の紫外線吸収剤は、少なくとも波長３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の紫外線を吸収することが好ましい。

このような第１の紫外線吸収剤として、例えばベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を用いることが好ましい。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール等やこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体が挙げられる。

第１の紫外線吸収剤の添加部数は、フィルム層３の材料である樹脂材料に対して０．１質量％以上５０質量％以下、好ましくは０．５質量％以上３０質量％以下である。紫外線吸収効果を十分に発揮するとともに、紫外線吸収剤のブリードアウトを抑制することができるためである。

フィルム層３に添加される第４の紫外線吸収剤としては、上述の第１の紫外線吸収剤の紫外線吸収波長領域と異なる紫外線吸収波長領域を有する材料等が挙げられる。例えば図１に示す粘着シート１において、フィルム層３のシート層３ａに添加される第４の紫外線吸収剤は、フィルム層３の樹脂層３ｃに添加される第１の紫外線吸収剤と異なる波長領域（フィルム層３の樹脂層３ｃで吸収されにくい波長領域）の紫外線を吸収することができる。
第４の紫外線吸収剤は、第１の紫外線吸収剤よりも短波長側の紫外線を吸収する材料であることが好ましい。第２の紫外線吸収剤は、少なくとも波長３１０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下の紫外線を吸収することが好ましい。

このような第４の紫外線吸収剤として、例えばトリアジン系紫外線吸収剤を用いることが好ましい。トリアジン系紫外線吸収剤としては、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、２−〔４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔４−［（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−イソ−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジンなどやこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体等が挙げられる。

第４の紫外線吸収剤の添加部数は、第４の紫外線吸収剤を添加する層の樹脂材料に対して０．１質量％以上５０質量％以下、好ましくは０．５質量％以上３０質量％以下である。紫外線吸収効果を十分に発揮するとともに、紫外線吸収剤のブリードアウトを抑制することができるためである。

また、フィルム層３に添加される光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤が用いられることが好ましい。
ヒンダードアミン系光安定剤としては、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）〔［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル〕ブチルマロネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、メチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、デカン二酸ビス［２，２，６，６−テトラメチル−１−オクチルオキシ）−４−ピペリジニル］エステル等やこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体などが挙げられる。

フィルム層３は、所望の厚さに形成することが可能であるが、例えば厚さが８０μｍ以上１２０μｍ以下であることが好ましい。粘着フィルム１が特に高い強度及び耐候性を備え、かつフィルム層３の製造時における生産性がより良好であるためである。
フィルム層３のシート層３ａの厚さは１９μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましい。樹脂層３ｃ形成時に用いられるキャリアシートとして必要な強度が得られ、かつ十分な耐候性が得られるためである。
フィルム層３の樹脂層３ｃの厚さは６０μｍ以上８５μｍ以下であることが好ましい。フィルム層３を構成する基材層として十分な耐候性が得られるためである。
フィルム層３のアンカーコート層３ｂの厚さは１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましい。シート層３ａ及び樹脂層３ｃの間の密着性を十分に高めつつフィルム層３の厚さが厚くなりすぎないためフィルム層３の生産性が向上する。
このようなフィルム層３は、光透過率が０．５％以下となる。したがって、フィルム層３の紫外線による劣化を抑制することができる。

＜粘着剤層＞
粘着剤層４は、耐候性を向上させるための第２の紫外線吸収剤を含む接着剤により形成されている。また、粘着剤層４には、接着剤自体の光・熱・水などによる劣化を防止するために光安定剤が添加されていてもよい。接着剤としては、アクリル系接着剤、ゴム系接着剤、エポキシ系接着剤及びイソシアネート系接着剤等が挙げられるが、アクリル系接着剤が用いられることが好ましい。

アクリル系接着剤としては、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−ジエチルブチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル等の（メタ）アクリル酸エステルの１種または２種以上と、それら（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、メタクリル酸メチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル等の官能性モノマーとの共重合物等が挙げられる。

ゴム系接着剤としては、例えば、天然ゴム系、イソプレンゴム系、スチレン−ブタジエン系、再生ゴム系、ポリイソブチレン系のものや、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−ブタジエン−スチレン等のゴムを含むブロック共重合体を主とする接着剤等が挙げられる。
エポキシ系接着剤としては、脂肪鎖変性エポキシ樹脂、シクロペンタジエン変性エポキシ樹脂やナフタレン変性エポキシ樹脂等の炭化水素変性エポキシ樹脂、エラストマー変性エポキシ樹脂、シリコーン変性エポキシ樹脂等が挙げられる。
イソシアネート系接着剤としては、カプロラクタム系ブロックドイソシアネート、フェノール系ブロックドイソシアネート、トルエンジイソシアネート系等が挙げられる。

以上のような接着剤は、非架橋型、架橋型のいずれのものも使用可能である。後者の場合、必要に応じ、架橋剤を添加することができる。架橋剤としては、例えば、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、金属キレート化合物、金属アルコキシド、金属塩、アミン化合物、ヒドラジン化合物、アルデヒド系化合物等を、単独で又は２種以上混合して用いることができる。

粘着剤層４に添加される第２の紫外線吸収剤としては、フィルム層３の少なくとも一つの層に添加される第１の紫外線吸収剤の紫外線吸収波長領域と異なる紫外線吸収波長領域を有する材料等が挙げられる。粘着剤層４に添加される第２の紫外線吸収剤は、フィルム層３に添加される第１の紫外線吸収剤と異なる波長領域（フィルム層３で吸収されにくい波長領域）の紫外線を吸収することができる。
第２の紫外線吸収剤は、第１の紫外線吸収剤よりも短波長側の紫外線を吸収する材料であることが好ましい。第２の紫外線吸収剤は、少なくとも波長３１０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下の紫外線を吸収することが好ましい。

このような第２の紫外線吸収剤として、例えば第４の紫外線吸収剤と同様のトリアジン系紫外線吸収剤を用いることが好ましい。
第２の紫外線吸収剤の添加部数は、粘着剤層４の材料である接着剤に対して０．１質量％以上５０質量％以下、好ましくは０．５質量％以上３０質量％以下である。紫外線吸収効果を十分に発揮するとともに、紫外線吸収剤のブリードアウトを抑制することができるためである。

また、粘着剤層４に添加される光安定剤としては、フィルム層３に添加される光安定剤と同様のヒンダードアミン系光安定剤が用いられることが好ましい。

粘着剤層４は、所望の厚さに形成することが可能であるが、例えば厚さが２０μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましい。粘着フィルム１がより高い強度及び耐候性を備え、かつ粘着剤層４の製造時における生産性がより良好であるためである。
このような粘着剤層４は、波長領域が３１０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の紫外線領域の光透過率が０．５％以下となる。したがって、フィルム層３の紫外線による劣化を抑制することができる。

＜表面保護層＞
表面保護層２は、耐候性を向上させるための第３の紫外線吸収剤を含む熱可塑性樹脂等の樹脂材料により形成されている。表面保護層２は、フィルム層３が視認できる程度に透明な層である。
また、表面保護層２には、光安定剤が添加されていてもよい。表面保護層２に用いられる熱可塑性樹脂としては、フィルム層３との密着性考慮して選定され、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂等や、これらの混合物、変性物、重合物等が挙げられる。

表面保護層２に添加される第３の紫外線吸収剤としては、フィルム層３の少なくとも一つの層に添加される第１の紫外線吸収剤の紫外線吸収波長領域の少なくとも一部及びフィルム層３の他の層に添加される第２の紫外線吸収剤の紫外線吸収波長領域の少なくとも一部の双方と重複する紫外線吸収波長領域を有する紫外線吸収剤等が挙げられる。
第３の紫外線吸収剤は、少なくとも波長３４０ｎｍ以上３６０ｎｍ以下の紫外線を吸収することが好ましく、波長３１０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の紫外線を吸収することがより好ましい。

このような第３の紫外線吸収剤として、例えば第１の紫外線吸収剤と同様のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を用いることが好ましい。
第３の紫外線吸収剤の添加部数は、表面保護層３の材料である樹脂材料に対して０．１質量％以上５０質量％以下、好ましくは０．５質量％以上３０質量％以下である。紫外線吸収効果を十分に発揮するとともに、紫外線吸収剤のブリードアウトを抑制することができるためである。
また、表面保護層２に添加される光安定剤としては、フィルム層３に添加される光安定剤と同様のヒンダードアミン系光安定剤が用いられることが好ましい。

表面保護層２は、所望の厚さに形成することが可能であるが、例えば厚さが８μｍ以上１５μｍ以下であることが好ましい。表面保護層２の厚さが上記範囲にある場合、粘着シート１の耐候性が十分に高くなり、かつ表面保護層２が厚すぎないために製造時において表面保護層２の乾燥性が低下してブロッキングが発生することを防止する。これにより、粘着シート製造時の生産スピードの低下や歩留まりの低下を抑制し、粘着シート１の生産性を向上させることができる。

＜効果＞
以上のような本実施形態に係る粘着層は、以下の効果を有する。
（１）粘着シートのフィルム層を、樹脂層とシート層とを含む積層構造とすることにより、樹脂層をシート層から剥離して単層構造とする工程が不要となる。このため、フィルム層の製造が簡易であり、粘着層の生産性が向上する。
（２）フィルム層、粘着剤層及び表面保護層の各層に紫外線吸収剤を添加することで、各層において紫外線の吸収波長を異ならせることができ、いずれかの層で吸収されにくい波長領域の紫外線を他の層で吸収することができる。すなわち、各層が互いに紫外線の吸収波長を補うことができる。
（３）一つの層（例えば表面保護層）のみでなく、他の層（例えばフィルム層と粘着剤層）にも紫外線吸収剤が添加されることにより、紫外線吸収剤のブリードアウトの抑制にもつながる。

（４）シート層及び樹脂層の間にアンカーコート層を備えることにより、樹脂層とシート層との間の密着性を向上させることができる。
（５）シート層及び樹脂層のうち、表面保護層と対向する層（紫外線入射側の層）が第１の紫外線吸収剤を含むことにより、アンカーコート層及びシート層に入射する紫外線を抑制して、アンカーコート層及びシート層の劣化を抑制する。
（６）表面保護層と対向しない層の少なくとも一つが第１の紫外線吸収剤とは異なる第４の紫外線吸収剤を含むことにより、フィルム層全体として、２種類以上の紫外線吸収剤を含み、紫外線の吸収効果が向上してフィルム層３の耐候性が向上する。
（７）フィルム層の厚さが８０μｍ以上１２０μｍ以下であることにより、粘着フィルムが特に高い強度及び耐候性を備え、かつフィルム層の製造時における生産性が良好となる。

（８）第１の紫外線吸収剤の紫外線吸収波長領域と第２の紫外線吸収剤の紫外線吸収波長領域とが異なることで、フィルム層と粘着剤層とが互いに紫外線の吸収波長を補うことができる。
（９）第３の紫外線吸収剤が、第１の紫外線吸収剤の紫外線吸収波長領域及び第２の紫外線吸収剤の紫外線吸収波長領域の双方と重複する。これにより、粘着シートの紫外線の入射面となりやすい表面保護層において、広範囲の波長の紫外線を吸収し、フィルム層及び粘着剤層に入射される紫外線を低減することができる。これにより、フィルム層及び粘着剤層の劣化をより抑制し、粘着剤層が劣化して外壁や窓等の被接着体から剥がれたり、フィルム層及び粘着剤層の少なくとも一方の劣化によるフィルム層及び粘着剤層の剥離をより防止することができる。
（１０）フィルムが熱可塑性樹脂を含むことにより、外壁や窓等が高温になった場合の粘着シートの劣化が抑制される。

以下、本実施形態における粘着シートについて、具体的な実施例及び比較例を挙げて説明する。なお、本実施形態は以下の実施例及び比較例によって制限されるものではない。＜実施例１＞
（フィルムの形成）
溶融したポリプロピレン樹脂（株式会社プライムポリマー製、プライムＴＰＯ Ｆ−３９００（登録商標））に少なくとも波長３５０ｎｍ以上３７０ｎｍ以下の紫外線を吸収するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及びヒンダードアミン系光安定剤を添加し混練した。続いて、上述の紫外線吸収剤及び光安定剤を混練した溶融樹脂を、押し出し機を用いて厚さ８０μｍで厚さ３０μｍのキャリアフィルムを兼ねるポリプロピレンシート上に押し出し樹脂層を形成した。このとき、ポリプロピレンシート（以下、シート層と記載する）の樹脂層形成面には、アンカーコート層を形成し、アンカーコート層を介してシート層と樹脂層とが形成されるようにした。アンカーコート層は、ポリエステルポリオールを主剤としイソホロンジイソシアネートを硬化剤とする２液ウレタン樹脂系接着剤を、厚さ２μｍになるよう塗布、乾燥して形成した。これにより、厚さ８０μｍの樹脂層と、厚さ２μｍのアンカーコート層と、厚さ３０μｍのシート層とが積層された透明のフィルム（以下、透明フィルムと記載する）を形成した。

（粘着層の形成）
２液架橋型のアクリル系接着剤（東洋インキ株式会社製、アリバイン ＢＰＳ ６３１６）に、透明フィルムに添加したベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤と異なる、より短波長側の紫外線を吸収するトリアジン系紫外線吸収剤及びヒンダードアミン系光安定剤を添加し混練した。続いて、上述の紫外線吸収剤及び光安定剤を混練したアクリル系接着剤を、透明フィルムの他方の面（表面保護層形成面とは異なる面）に乾燥後の厚さが３０μｍとなるように塗工量を調整して塗工した。最後に、塗工したアクリル系接着剤を乾燥させて、厚さ３０μｍの粘着層を形成した。

（表面保護層の形成）
溶融した熱硬化型の多官能アクリルウレタン樹脂（ＤＩＣグラフィックス株式会社製）に、透明フィルムに添加したベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤と同等波長の紫外線及び粘着層に添加したトリアジン系紫外線吸収剤と同等波長の紫外線を吸収するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及びヒンダードアミン系光安定剤を添加し混練した。続いて、上述の紫外線吸収剤及び光安定剤を混練した多官能アクリルウレタン樹脂を、透明フィルムの一方の表面上に乾燥後の厚さが６μｍとなるように塗工量を調整して塗工した。最後に、塗工した多官能アクリルウレタン樹脂を乾燥させて、厚さ６μｍの表面保護層を形成した。
以上により、透明フィルムの一方の面に表面保護層が形成され、透明フィルムの他方の面に粘着層が形成された粘着シートを作製した。

＜比較例１＞
溶融したポリプロピレン樹脂（株式会社プライムポリマー製、プライムＴＰＯ Ｆ−３９００（登録商標））に実施例１と同様のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及びヒンダードアミン系光安定剤を添加し混練した。続いて、上述の紫外線吸収剤及び光安定剤を混練した溶融樹脂を、押し出し機を用いて厚さ８０μｍで厚さ３０μｍのキャリアフィルムを兼ねるポリプロピレンシート上に押し出し樹脂層を形成した。このとき、ポリプロピレンシートの樹脂層形成面には、アンカーコート層を形成しなかった。最後に、ポリプロピレンシートから樹脂層を剥がすことにより、厚さ８０μｍの樹脂層からなる透明のフィルム（以下、透明フィルムと記載する）を形成した。
これ以外は実施例１と同様にして、透明フィルムの両面に表面保護層及び粘着層がそれぞれ形成された粘着シートを作製した。

［評価］
上述した実施例１及び比較例１の粘着シートについて、以下の評価を行った。

（促進耐候性試験）
各実施例及び各比較例の粘着シートに対して、以下の条件で促進耐候性試験を行い、各粘着シートの表面のひび割れ・クラックの確認を行った。

（条件）
試験機：メタルウェザー試験機（ダイプラ・ウィンテス株式会社製 ダイプラ・メタルウェザー ＫＵ−Ｒ５ＤＣ１−Ａ）
条件：照度６５ｍＷ／ｃｍ^２、Ｌｉｇｈｔ（５３℃、５０％ＲＨ）２０時間の後、Ｄｅｗ（３０℃、９５％ＲＨ）４時間
散水条件：Ｄｅｗの前後に３０ｓ
以上の処理を１サイクルとして、実施例及び比較例の各粘着シートに対して促進耐候性試験を１４４時間実施した。
試験後、粘着シート表面のひび割れ・クラックの確認を行った。

促進耐候性試験では、粘着シート表面のひび割れ・クラックについて、表面のひび割れ・クラックが全く発生しなかった場合を「◎」、微小なひび割れ・クラックが発生した場合を「○」、大きなひび割れ・クラックが発生した場合を「×」として評価した。

（粘着シートの生産性の評価）
各実施例及び各比較例の粘着シートについて、生産性の評価を行った。
生産性の評価について、生産性が非常に良好であった場合を「◎」、生産性が劣る場合を「△」、生産性が大きく劣る（例えば粘着性シートの製造が不可能である）場合を「×」とした。

以下の表１に、実施例及び比較例の構成を示す。また、以下の表２に、評価結果を示す。

（考察）
表１から分かるように、フィルム層（透明フィルム）形成時にキャリアシートをフィルム層のシート層として用いる実施例１の粘着シートは、比較例１の粘着シートと比較して生産性が顕著に向上した。これは、比較例１のような、キャリアシートから樹脂層を剥がす工程が不要であるため、粘着シートの製造時間が短縮されたためであると考えられる。
また、実施例１の粘着シートは、比較例１の粘着シートと比較して耐候性が向上した。これは、比較例１の粘着シートよりもフィルム層が厚いため、粘着シートとしての安定性が向上したためであると考えられる。また、実施例１の粘着シートのフィルム層では、複数層のうち表面保護層に対向する層に紫外線吸収剤を添加しているため、表面保護層に対向していない層への紫外線の影響を低減し、耐候性が向上したと考えられる。

以上のように、本実施形態の粘着シートは、実施例１のように、フィルム層がシート層と樹脂層とを有し、シート層及び樹脂層の少なくとも一方が紫外線吸収剤を含んでいる。また、本実施形態の粘着シートは、実施例１のように、シート層及び樹脂層の間に介在するアンカーコート層を有することが好ましい。本実施形態の粘着シートは、実施例１のように、積層構成を有するフィルム層の表面保護層と対向する層が紫外線吸収剤を含むことが好ましい。

［その他］
本発明の範囲は、図示され記載された例示的な実施形態に限定されるものではなく、本発明が目的とするものと均等な効果をもたらす全ての実施形態をも含む。さらに、本発明の範囲は、請求項により画される発明の特徴の組み合わせに限定されるものではなく、全ての開示されたそれぞれの特徴のうち特定の特徴のあらゆる所望する組み合わせによって画されうる。

１ 粘着シート
２ 表面保護層
３ フィルム層
３ａ シート層
３ｂ アンカーコート層
３ｃ 樹脂層
４ 粘着剤層

Claims (10)

1. フィルム層と、
   前記フィルム層の一方の面に形成された粘着剤層と、
   前記フィルム層の他方の面に形成された表面保護層と、
   を備え、
   前記フィルム層は、厚さ１９μｍ以上３０μｍ以下のシート層、厚さ６０μｍ以上８５μｍ以下の樹脂層及び前記シート層と前記樹脂層との間に介在するアンカーコート層を有し、前記シート層及び前記樹脂層の一方が第１の紫外線吸収剤を含み、他方が前記第１の紫外線吸収剤とは異なる第４の紫外線吸収剤を含み、
   前記粘着剤層は、第２の紫外線吸収剤を含み、
   前記表面保護層は、第３の紫外線吸収剤を含む
   ことを特徴とする粘着シート。
2. フィルム層と、
   前記フィルム層の一方の面に形成された粘着剤層と、
   前記フィルム層の他方の面に形成された表面保護層と、
   を備え、
   前記フィルム層は、予め樹脂材料がシート状に形成された樹脂フィルムで構成された厚さ１９μｍ以上３０μｍ以下のシート層と、前記シート層の表面に樹脂材料を溶融押出しし硬化させることにより形成された厚さ６０μｍ以上８５μｍ以下の樹脂層とを有し、前記シート層及び前記樹脂層の少なくとも一方が第１の紫外線吸収剤を含み、他方が前記第１の紫外線吸収剤の紫外線吸収波長領域と異なる紫外線吸収波長領域を有する第４の紫外線吸収剤を含み、
   前記粘着剤層は、第２の紫外線吸収剤を含み、
   前記表面保護層は、第３の紫外線吸収剤を含む
   ことを特徴とする粘着シート。
3. 前記シート層及び前記樹脂層の間に介在するアンカーコート層を備えることを特徴とする請求項２に記載の粘着シート。
4. 前記シート層及び前記樹脂層のうち、前記表面保護層と対向する層は、第１の紫外線吸収剤を含み、
   前記表面保護層と対向しない層の少なくとも一つは、前記第４の紫外線吸収剤を含むことを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の粘着シート。
5. 前記フィルム層の厚さは、８０μｍ以上１２０μｍ以下であることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の粘着シート。
6. 前記第１の紫外線吸収剤の紫外線吸収波長領域は、前記第２の紫外線吸収剤の紫外線吸収波長領域と異なることを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載の粘着シート。
7. 前記第１の紫外線吸収剤は、前記第２の紫外線吸収剤よりも長波長側の紫外線を吸収することを特徴とする請求項６に記載の粘着シート。
8. 前記第３の紫外線吸収剤は、前記第１の紫外線吸収剤の紫外線吸収波長領域及び前記第２の紫外線吸収剤の紫外線吸収波長領域の双方と重複する紫外線吸収波長領域を有する
   ことを特徴とする請求項１から７のいずれか１項に記載の粘着シート。
9. 第１の紫外線吸収剤又は前記第１の紫外線吸収剤の紫外線吸収波長領域と異なる紫外線吸収波長領域を有する第４の紫外線吸収剤を含む樹脂材料を厚さ１９μｍ以上３０μｍ以下のシート状に形成した樹脂フィルムからなるシート層の一方の面に、前記シート層とは異なる前記第１の紫外線吸収剤又は前記第４の紫外線吸収剤を含む樹脂材料を溶融押出しし硬化させることにより厚さ６０μｍ以上８５μｍ以下の樹脂層を形成して、前記シート層と前記樹脂層とが積層したフィルム層を形成するフィルム層形成工程と、
   第１の紫外線吸収剤と異なる第２の紫外線吸収剤を添加して混練した接着剤を、前記シート層の他方の面に塗工して乾燥させることにより、粘着剤層を形成する粘着剤層形成工程と、
   溶融したポリオレフィン系樹脂及びアクリル系樹脂の少なくとも一方を含む樹脂材料に、ベンゾトリアゾール系からなる第３の紫外線吸収剤を添加して混練し、前記樹脂層の前記シート層を形成した面と反対側の面に塗工して乾燥させることにより、表面保護層を形成する表面保護層形成工程と、
   を備える粘着シートの製造方法。
10. 前記フィルム層形成工程において、前記シート層の一方の面にアンカーコート層を形成した後に、前記アンカーコート層の前記シート層形成面と反対側の面に前記樹脂層を形成する
    請求項９に記載の粘着シートの製造方法。
    

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