JP6718858B2 - 表面改質されたコンタクトレンズ及びその調製方法 - Google Patents

表面改質されたコンタクトレンズ及びその調製方法 Download PDF

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Description

本発明は、表面改質されたコンタクトレンズ、及び表面改質されたコンタクトレンズの調製方法に関する。
コンタクトレンズがますます普及していることに伴い、コンタクトレンズの着用快適性は、着用者により注目されるようになった。着用快適性に影響を与える多くの要因があるが、臨床で最も重要な要素としては、コンタクトレンズモジュラス（ｌｅｎｓ ｍｏｄｕｌｕｓ）、コンタクトレンズデザイン（ｌｅｎｓ ｄｅｓｉｇｎ）、表面濡れ性（ｓｕｒｆａｃｅ ｗｅｔｔａｂｉｌｉｔｙ）及びコンタクトレンズの潤滑性（ｌｅｎｓ ｌｕｂｒｉｃｉｔｙ）を含む。
上記のある要素が特に大切であり、例えば、良好な潤滑性を有するコンタクトレンズは優れた着用快適性を提供でき、ひいては高いコンタクトレンズモジュラスの着用による不快感を完全に克服でき、この場合、着用者はコンタクトレンズの硬度を全然感じない。しかしながら、コンタクトレンズの潤滑性は長い間人に無視されてきた。
表面濡れ性もコンタクトレンズ着用快適性の大切な要素であり、コンタクトレンズが良好な表面濡れ性を持たない場合、着用者が乾いて疲れている感じがあり、着用によって脂質沈着が生じ、更に視力がぼやけて着用者が不快に感じることがある。
表面親水性を有するコンタクトレンズは、良好な表面濡れ性を有するが、必ずしも良好な潤滑性を有するとは限らず、現在、市販のコンタクトレンズは、殆ど良好な表面濡れ性を有するが、良好な潤滑性を有しない。従って、コンタクトレンズの表面濡れ性を向上させる同時に、コンタクトレンズの潤滑性の向上も考慮すべきである。
従来のハイドロゲルレンズのコンタクトレンズは、シロキサン成分を有しなく、一般的に非常に親水且つ湿潤である。しかしながら、シリコーンハイドロゲルレンズは、レンズのレシピに疎水性のシリコーンがあるので、シリコーンハイドロゲルレンズのコンタクトレンズは良好な親水性を有しない。従って、臨床的に受け入れられ且つコンタクトレンズの表面濡れ性を向上可能なプログラムが、望まれている。数年来、コンタクトレンズの表面濡れ性を向上するための各種の技術が開示され、例えば、早期に開発されたプラズマでのレンズの表面の酸化、及び表面改質層の発生のようなプラズマ処理技術があるが、コストが高すぎる欠点がある。次に、更に親水性のあるシリコーンマクロモノマー、又は高潤滑性の親水性ポリマーをレンズのレシピに加える等の技術が開発され、良好な濡れ性のシリコーンハイドロゲルレンズのコンタクトレンズ製品が精巧に製造される。過去の十年間、表面改質層技術は、潜在的なコスト効率が一番高いため、積極的に研究し評価されるようになってきた。
上記提案や研究において、前記シリコーンハイドロゲルレンズのコンタクトレンズの表面濡れ性を向上させる方法の何れもある欠点がある。例えば、表面改質層を形成するために親水ポリマーとレンズとを反応させる場合、親水ポリマーの反応性官能基が過量の水と反応して、レンズの表面に位置する表面改質層が発生できないことがある。その代わりに、親水ポリマーが大量に浪費される。更に悪いことに、親水ポリマーがコンタクトレンズケアソリューションの中で完全に反応しないと、これらの反応していないポリマー基が遺伝毒性を有する場合、結果はどうなるか見当がつかない（例えば、親水ポリマーのエポキシ基又はビニル基はタンパク質の中のアミノ基酸成分のアミン基と反応することができる）。
本発明の一態様は、表面改質された表面接触角ヒステリシスが１５°より小さいコンタクトレンズであって、レンズと、レンズの表面に位置し、第１の反応性親水性ポリマーを含む第１の表面改質層と、を備え、レンズの表面に第１の官能基又は第２の官能基を有し、第１の反応性親水性ポリマーが第３の官能基又は第４の官能基を有し、レンズの表面と第１の表面改質層との間にレンズの表面の第１の官能基又は第２の官能基と第１の反応性親水性ポリマーの第３の官能基又は第４の官能基により反応された第１の共有架橋結合を有し、第１の官能基及び第３の官能基は、ビニル基又はエポキシ基であり、第２の官能基及び第４の官能基は、アミノ基又はその塩類、カルボン酸基又はその塩類、ヒドロキシ基やスルホン酸基又はその塩類からなる群から選ばれた１種であり、レンズの表面が第１の官能基によって第１の共有架橋結合を形成する場合、第１の反応性親水性ポリマーは、第４の官能基によって第１の共有架橋結合を形成して、レンズの表面が第２の官能基によって第１の共有架橋結合を形成する場合、第１の反応性親水性ポリマーは、第３の官能基によって第１の共有架橋結合を形成するコンタクトレンズを提供することにある。
本発明のある実施形態において、第１の反応性親水性ポリマーは、親水性モノマーと２官能性モノマーにより共重合され、親水性モノマーは、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、グリセリルメタクリレート、アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド及びアクリロイルモルホリンからなる群から選ばれ、２官能性モノマーは、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、アクリル酸、アクリル酸塩、メタクリル酸、メタクリル酸塩、マレイン酸、マレイン酸塩、フマル酸、フマル酸塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート、グリセリルメタクリレート、メタクリル酸グリシジル、２−アミノエチルメタクリレート塩酸塩及びＮ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミド塩酸塩からなる群から選ばれる。
本発明のある実施形態において、第１の反応性親水性ポリマーの親水性モノマー部分と２官能性モノマー部分とのモル比は、２５：１〜２：１である。
本発明のある実施形態において、第１の反応性親水性ポリマーの平均分子量は、５０，０００より大きい。
本発明のある実施形態において、第１の表面改質層の表面に位置し、第２の反応性親水性ポリマーを含む第２の表面改質層を更に備え、第２の反応性親水性ポリマーは、第５の官能基又は第６の官能基を有し、第１の表面改質層と第２の表面改質層との間に、第１の反応性親水性ポリマーの第３の官能基又は第４の官能基と第２の反応性親水性ポリマーの第５の官能基又は第６の官能基により反応された第２の共有架橋結合を有し、第５の官能基は、ビニル基又はエポキシ基であり、第６の官能基は、アミノ基又はその塩類、カルボン酸基又はその塩類、ヒドロキシ基やスルホン酸基又はその塩類からなる群から選ばれた１種であり、第１の反応性親水性ポリマーが第３の官能基によって第２の共有架橋結合を形成する場合、第２の反応性親水性ポリマーは、第６の官能基によって第２の共有架橋結合を形成して、第１の反応性親水性ポリマーが第４の官能基によって第２の共有架橋結合を形成する場合、第２の反応性親水性ポリマーは、第５の官能基によって第２の共有架橋結合を形成する。
本発明のある実施形態において、第２の反応性親水性ポリマーは、親水性モノマーと２官能性モノマーにより共重合され、親水性モノマーは、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、グリセリルメタクリレート、アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド及びアクリロイルモルホリンからなる群から選ばれ、２官能性モノマーは、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、アクリル酸、アクリル酸塩、メタクリル酸、メタクリル酸塩、マレイン酸、マレイン酸塩、フマル酸、フマル酸塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート、グリセリルメタクリレート、メタクリル酸グリシジル、２−アミノエチルメタクリレート塩酸塩及びＮ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミド塩酸塩からなる群から選ばれる。
本発明のある実施形態において、第２の反応性親水性ポリマーの親水性モノマー部分と２官能性モノマー部分とのモル比は、２５：１〜２：１である。
本発明のある実施形態において、第２の反応性親水性ポリマーの平均分子量は、５０，０００より大きい。
本発明のある実施形態において、レンズは、硬質ガス透過性レンズ、従来のハイドロゲルレンズとシリコーンハイドロゲルレンズからなる群から選ばれる。
本発明のある実施形態において、レンズは、カラーレンズである。
本発明のある実施形態において、カラーレンズは、カラー介在層レンズである。
本発明の他の態様は、レンズと第１の反応性親水性ポリマーとを、２５℃〜８０℃、ｐＨ７〜１３で反応させ、レンズの表面に位置する第１の表面改質層を発生させる工程を備え、レンズの表面に第１の官能基又は第２の官能基を有し、第１の反応性親水性ポリマーが第３の官能基又は第４の官能基を有し、レンズの表面と第１の表面改質層との間に、レンズの表面の第１の官能基又は第２の官能基と第１の反応性親水性ポリマーの第３の官能基又は第４の官能基により反応された第１の共有架橋結合を有し、第１の官能基及び第３の官能基は、ビニル基又はエポキシ基であり、第２の官能基及び第４の官能基は、アミノ基又はその塩類、カルボン酸基又はその塩類、ヒドロキシ基やスルホン酸基又はその塩類からなる群から選ばれた１種であり、レンズの表面が第１の官能基によって第１の共有架橋結合を形成する場合、第１の反応性親水性ポリマーは、第４の官能基によって第１の共有架橋結合を形成して、レンズの表面が第２の官能基によって第１の共有架橋結合を形成する場合、第１の反応性親水性ポリマーは、第３の官能基によって第１の共有架橋結合を形成する表面改質された表面接触角ヒステリシスが１５°より小さいコンタクトレンズの調製方法を提供することにある。
本発明のある実施形態において、第１の反応性親水性ポリマーは、親水性モノマーと２官能性モノマーにより共重合され、親水性モノマーは、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、グリセリルメタクリレート、アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド及びアクリロイルモルホリンからなる群から選ばれ、２官能性モノマーは、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、アクリル酸、アクリル酸塩、メタクリル酸、メタクリル酸塩、マレイン酸、マレイン酸塩、フマル酸、フマル酸塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート、グリセリルメタクリレート、メタクリル酸グリシジル、２−アミノエチルメタクリレート塩酸塩及びＮ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミド塩酸塩からなる群から選ばれる。
本発明のある実施形態において、レンズが第１の反応性親水性ポリマーと反応する前に、親水性モノマーと２官能性モノマーとを水溶性開始剤を含む水溶液で共重合反応させて、第１の反応性親水性ポリマーを形成する工程を更に備える。
本発明のある実施形態において、親水性モノマーと２官能性モノマーとのモル比は、５０：１〜４：１である。
本発明のある実施形態において、レンズの表面に第１の表面改質されたコンタクトレンズと第２の反応性親水性ポリマーを２５℃〜８０℃、ｐＨ７〜１３で反応させ、第１の表面改質層の表面に位置する第２の表面改質層を発生させる工程を備え、第２の反応性親水性ポリマーは、第５の官能基又は第６の官能基を有し、第１の表面改質層と第２の表面改質層との間に、第１の反応性親水性ポリマーの第３の官能基又は第４の官能基と第２の反応性親水性ポリマーの第５の官能基又は第６の官能基により反応された第２の共有架橋結合を有し、第５の官能基は、ビニル基又はエポキシ基であり、第６の官能基は、アミノ基又はその塩類、カルボン酸基又はその塩類、ヒドロキシ基やスルホン酸基又はその塩類からなる群から選ばれた１種であり、第１の反応性親水性ポリマーが第３の官能基によって第２の共有架橋結合を形成する場合、第２の反応性親水性ポリマーは、第６の官能基によって第２の共有架橋結合を形成して、第１の反応性親水性ポリマーが第４の官能基によって第２の共有架橋結合を形成する場合、第２の反応性親水性ポリマーは、第５の官能基によって第２の共有架橋結合を形成する。
本発明のある実施形態において、第２の反応性親水性ポリマーは、親水性モノマーと２官能性モノマーにより共重合され、親水性モノマーは、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、グリセリルメタクリレート、アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド及びアクリロイルモルホリンからなる群から選ばれ、２官能性モノマーは、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、アクリル酸、アクリル酸塩、メタクリル酸、メタクリル酸塩、マレイン酸、マレイン酸塩、フマル酸、フマル酸塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート、グリセリルメタクリレート、メタクリル酸グリシジル、２−アミノエチルメタクリレート塩酸塩及びＮ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミド塩酸塩からなる群から選ばれる。
本発明のある実施形態において、レンズが第１の反応性親水性ポリマーと反応する前に、レンズとビニル基官能性試薬又はエポキシ基官能性試薬とを反応させて、レンズの表面の第１の官能基を形成する工程を更に備える。
本発明のある実施形態において、レンズが第１の反応性親水性ポリマーと反応する前に、第１の反応性親水性ポリマーとビニル基官能性試薬又はエポキシ基官能性試薬とを反応させて、第１の反応性親水性ポリマーの第３の官能基を形成する工程を更に備える。
本発明のある実施形態において、調製方法は、コンタクトレンズの洗浄水和の過程中で行われる。
本発明の他の態様は、第１の反応性親水性ポリマーと第２の反応性親水性ポリマーとを２５℃〜８０℃、ｐＨ７〜１３で反応させ、軽く架橋された反応性親水性ポリマーを発生させる工程（ａ）と、レンズと軽く架橋された反応性親水性ポリマーとを２５℃〜８０℃、ｐＨ７〜１３で反応させ、レンズの表面に位置する表面改質層を発生させる工程（ｂ）と、を備え、レンズの表面に第１の官能基又は第２の官能基を有し、第１の反応性親水性ポリマーが第３の官能基又は第４の官能基を有し、第２の反応性親水性ポリマーは、第５の官能基又は第６の官能基を有し、レンズの表面と表面改質層との間に、レンズの表面の第１の官能基又は第２の官能基と第１の反応性親水性ポリマーの第３の官能基又は第４の官能基により反応された第１の共有架橋結合を有し、軽く架橋された反応性親水性ポリマーは、第１の反応性親水性ポリマーの第３の官能基又は第４の官能基と第２の反応性親水性ポリマーの第５の官能基又は第６の官能基により反応して形成される第２の共有架橋結合を有し、第１の官能基、第３の官能基及び第５の官能基は、ビニル基又はエポキシ基であり、第２の官能基、第４の官能基及び第６の官能基は、アミノ基又はその塩類、カルボン酸基又はその塩類、ヒドロキシ基やスルホン酸基又はその塩類からなる群から選ばれた１種であり、レンズの表面が第１の官能基によって第１の共有架橋結合を形成する場合、第１の反応性親水性ポリマーは、第４の官能基によって第１の共有架橋結合及び第２の共有架橋結合を形成して、第２の反応性親水性ポリマー物は、第５の官能基によって第２の共有架橋結合を形成して、レンズの表面が第２の官能基によって共有架橋結合を形成する場合、第１の反応性親水性ポリマーは、第３の官能基によって第１の共有架橋結合及び第２の共有架橋結合を形成して、第２の反応性親水性ポリマー物は第６の官能基によって第２の共有架橋結合を形成するを提供することにある表面改質された表面接触角ヒステリシスが１５°より小さいコンタクトレンズの調製方法。
本発明のある実施形態において、第１の反応性親水性ポリマーと第２の反応性親水性ポリマーは、親水性モノマーと２官能性モノマーにより共重合され、親水性モノマーは、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、グリセリルメタクリレート、アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド及びアクリロイルモルホリンからなる群から選ばれ、２官能性モノマーは、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、アクリル酸、アクリル酸塩、メタクリル酸、メタクリル酸塩、マレイン酸、マレイン酸塩、フマル酸、フマル酸塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート、グリセリルメタクリレート、メタクリル酸グリシジル、２−アミノエチルメタクリレート塩酸塩及びＮ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミド塩酸塩からなる群から選ばれる。
本発明のある実施形態において、第１の反応性親水性ポリマーが第２の反応性親水性ポリマーと反応させる前に、第１の反応性親水性ポリマーとビニル基官能性試薬又はエポキシ基官能性試薬とを反応させて、第１の反応性親水性ポリマーの第３の官能基を形成する工程を更に備える。
本発明のある実施形態において、レンズが軽く架橋された反応性親水性ポリマーと反応させる前に、レンズとビニル基官能性試薬又はエポキシ基官能性試薬とを反応させて、レンズの表面の第１の官能基を形成する工程を更に備える。
本発明のある実施形態において、第１の反応性親水性ポリマーが第２の反応性親水性ポリマーと反応させる前に、第１の親水性モノマーと第１の２官能性モノマーとを水溶性開始剤を含む水溶液で共重合反応させて、第１の反応性親水性ポリマーを形成する工程（ａ−１）と、第２の親水性モノマーと第２の２官能性モノマーとを水溶性開始剤を含む水溶液で共重合反応させて、第２の反応性親水性ポリマーを形成する工程（ａ−２）と、を更に備え、第１の親水性モノマーと第１の２官能性モノマーとのモル比は、５０：１〜４：１であり、第２の親水性モノマーと第２の２官能性モノマーとのモル比は、５０：１〜４：１である。
本発明のある実施形態において、調製方法は、コンタクトレンズの洗浄水和の過程中で行われる。
要するに、本発明は、表面接触角ヒステリシスが１５?より小さい表面改質されたコンタクトレンズを提供する。本発明に提供された表面改質されたコンタクトレンズの表面接触角ヒステリシスの角度測定から分かるように、本発明のコンタクトレンズは、優れた表面濡れ性に加え、試験によって更に優れた表面潤滑性を有することが判明される。
本発明の実施例に係るセシールバブル法試験の装置模式図である。 本発明の実施例に係るコンタクトレンズが気泡と接触する部分の部分拡大模式図である。 本発明の実施例に係る動的接触角変化を示す模式図である。 本発明の実施例に係る涙がレンズの表面から蒸発する模式図である。 本発明の実施例に係る涙が瞼からレンズの表面に注ぐ模式図である。 本発明の実施例に係る表面改質層の耐久性−摩擦試験の結果を示す模式図である。 本発明の実施例に係る表面改質層の耐久性−イソプロパノール浸漬試験の結果を示す模式図である。 本発明の実施例に係る表面改質層の耐久性−オートクレーブ試験の結果を示す模式図である。 本発明の実施例に係るカラーハイドロゲルレンズのコンタクトレンズの模式図である。 本発明の実施例に係るカラーハイドロゲルレンズのコンタクトレンズの模式図である。 本発明の実施例に係るカラーハイドロゲルレンズのコンタクトレンズの模式図である。 本発明の実施例に係るカラーハイドロゲルレンズのコンタクトレンズの模式図である。 本発明の実施例に係る表面改質されないカラーハイドロゲルレンズのコンタクトレンズの透明部の表面接触角ヒステリシス測定の結果を示す模式図である。 本発明の実施例に係る表面改質されたカラーハイドロゲルレンズのコンタクトレンズの透明部の表面接触角ヒステリシス測定の結果を示す模式図である。 本発明の実施例に係る表面改質されないカラーハイドロゲルレンズのコンタクトレンズのカラー部の表面接触角ヒステリシス測定の結果を示す模式図である。 本発明の実施例に係る表面改質されたカラーハイドロゲルレンズのコンタクトレンズのカラー部の表面接触角ヒステリシス測定の結果を示す模式図である。
本発明の開示内容の記述をより詳細化し充実させるためには、以下、図面を参照して実施例を挙げて本発明の実施形態と具体的な実施例に対して説明的な記述を提出するが、説明された具体的な実施例は、本発明を限定するためのものではなく、本発明を解釈するためだけのものである。全体の明細書と特許請求範囲に用いられる用語（ｔｅｒｍｓ）は、通常、用語ごとにこの分野に使用される一般的な意味を持つ。当業者へ本開示に関する記述における規定外の案内を提供するように、本開示を記述するためのある用語について、以下又はこの明細書の別所で検討する。
コンタクトレンズ
本発明のある実施形態において、コンタクトレンズのレンズは、本技術分野における従来のあらゆるレンズであり、例えばレンズは、硬質ガス透過性レンズ（ｒｉｇｉｄ ｇａｓ ｐｅｒｍｅａｂｌｅ）、従来のハイドロゲルレンズ（ｎｏｎ−ｓｉｌｉｃｏｎｅ ｈｙｄｒｏｇｅｌ ｓｏｆｔ ｃｏｎｔａｃｔ ｌｅｎｓ）とシリコーンハイドロゲルレンズ（ｓｉｌｉｃｏｎｅ ｈｙｄｒｏｇｅｌ ｌｅｎｓ）からなる群から選ばれる。前記従来のハイドロゲルレンズは、シロキサン成分を有しないハイドロゲルレンズである。
本発明のある実施形態において、レンズは、硬質ガス透過性レンズであり、その酸素透過率が３０〜１８０Ｂａｒｒｅｒの間にあり、例えば６０Ｂａｒｒｅｒ、９０Ｂａｒｒｅｒ、１２０Ｂａｒｒｅｒ又は１５０Ｂａｒｒｅｒであり、その引張モジュラスが５００〜２０００ＭＰａの間にあり、例えば５００ＭＰａ、８００ＭＰａ、１１００ＭＰａ、１４００ＭＰａ又は１７００ＭＰａであり、その含水量が５％より少なく、例えば４％、３％、２％、１％、０．５％又は０．１％である。
本明細書における「酸素透過率」とは、単位時間、圧力勾配及び面積当たりのポリマーフィルムを通過する酸素の体積を指す。酸素透過率は、ポリマー材料の固有の特性である。酸素透過率は、Ｂａｒｒｅｒ＝Ｄｋを単位とし、こちらの「Ｄ」はポリマーフィルムを通過する酸素の拡散率（ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ ｒａｔｅ）を示し、「Ｋ」は酸素がポリマーフィルムにおける溶解度を示す。１Ｂａｒｒｅｒ＝１ ＤＫ＝１０−１１（ｃｍ３ Ｏ２ ｃｍ）／（ｃｍ３ ｓｅｃ ｍｍＨｇ）。
本明細書における「引張モジュラス」とは、材料の引張時の弾性を指す。その値は、材料が中心軸方向に沿う単位長さの引張に必要な力とその断面積の比である。引張モジュラスは、レンズの大切な性質として、レンズが硬すぎると（モジュラスが高い）、着用時に不快感が生じ、レンズが柔らかすぎると（低いモジュラス）、レンズが指先で制御できない。典型的で従来のハイドロゲルレンズのモジュラスは０．２〜０．５ＭＰａであり、一番人気があるシリコーンハイドロゲルレンズのモジュラスが０．６〜０．９ＭＰａであり、制御と着用の快適さのバランスを達成するために、理想的なハイドロゲルレンズのモジュラスが０．３〜０．６ＭＰａであるべきである。
本明細書における「含水量」とは、バランス状態でレンズによって吸収される水量を指す。含水量は、以下の方式によって測定されてもよい。脱水レンズの重量を量り、レンズを水に数分間浸し、水からレンズを取り出し、水に浸したレンズを量る。そして、水浴後のレンズの重量からドライレンズの重量を引いた後、ドライレンズの重量で割って含水量を計算した（含水量はパーセンテージで表すことができる）。
本発明のある実施形態において、レンズは、従来のハイドロゲルレンズであり、その酸素透過率が８〜５０Ｂａｒｒｅｒの間にあり、例えば１０Ｂａｒｒｅｒ、２０Ｂａｒｒｅｒ、３０Ｂａｒｒｅｒ又は４０Ｂａｒｒｅｒであり、その引張モジュラスが０．２〜０．８ＭＰａの間にあり、例えば０．３ＭＰａ、０．４ＭＰａ、０．５ＭＰａ、０．６ＭＰａ又は０．７ＭＰａである。
本発明のある実施形態において、従来のハイドロゲルレンズは、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリセリルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）メタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−アミノエチルメタクリレート塩酸塩及びＮ−（３−アミノプロピル）メタクリル酸エステル塩酸塩等のモノマーからなる群から選ばれる少なくとも１つを含む薬品から誘導される。
本発明のある実施形態において、レンズはシリコーンハイドロゲルレンズであり、その酸素透過率が４０〜１８０Ｂａｒｒｅｒの間にあり、例えば６０Ｂａｒｒｅｒ、８０Ｂａｒｒｅｒ、１００Ｂａｒｒｅｒ、１２０Ｂａｒｒｅｒ、１４０Ｂａｒｒｅｒ又は１６０Ｂａｒｒｅｒであり、その引張モジュラスが０．３〜１．５ＭＰａの間にあり、例えば０．６ＭＰａ、０．９ＭＰａ、１．２ＭＰａ又は１．５ＭＰａであり、その含水量が２４〜７５％の間にあり、例えば３０％、４０％、５０％、６０％又は７０％である。
本発明のある実施形態において、シリコーンハイドロゲルレンズは、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリセリルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）メタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−アミノエチルメタクリレート塩酸塩及びＮ−（３−アミノプロピル）メタクリル酸エステル塩酸塩等のモノマーからなる群から選ばれる少なくとも１つ及び少なくとも１つのシロキサンモノマー又はマクロモノマーを含む薬品から誘導される。
本発明のある実施形態において、レンズの表面に固有に、ビニル基、エポキシ基、アミノ基、カルボン酸基、ヒドロキシ基又はスルホン酸基からなる群から選ばれる反応性官能基を少なくとも１つ有する。
本発明のある実施形態において、レンズとビニル基官能性試薬又はエポキシ基官能性試薬とを反応させることで、レンズの表面のビニル基又はエポキシ基を形成する。前記ビニル基官能性試薬は、α−シアノアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジビニルスルホン又は本技術分野における従来のいかなる他のビニル基官能性試薬を含んでもよい。
反応性親水性ポリマー
本発明のある実施形態において、反応性親水性ポリマーは、親水性モノマーと２官能性モノマーによって共重合されてなる。本発明の複数の実施形態によれば、反応性親水性ポリマーの親水性モノマー部分と２官能性モノマー部分とのモル比は、２５：１〜２：１であり、例えば、２０：１、１４：１、１３：１、１２：１、１１：１、１０：１、９：１、８：１、７：１、６：１、５：１、４：１又は３：１である。前記「親水性モノマー部分」とは、共重合反応によって製造されてなる反応性親水性ポリマーにおいて、親水性モノマーから誘導される部分を指す。前記「２官能性モノマー部分」とは、共重合反応によって製造されてなる反応性親水性ポリマーにおいて、２官能性モノマーから誘導される部分を指す。
了解すべきなのは、親水性モノマー部分と２官能性モノマー部分のモル比が２５：１より大きい場合、反応性親水性ポリマーとレンズの表面の共有架橋結合が不足であり、これによって表面改質が不安定になることである。しかしながら、親水性モノマー部分と２官能性モノマー部分のモル比がある数値より小さい場合、本発明のある技術の効果が達成できなく、以下、更に詳しく説明する。従って、本発明のある実施形態によれば、親水性モノマー部分と２官能性モノマー部分とのモル比は適当な範囲にある。
本発明のある実施形態において、共重合されてなる反応性親水性ポリマーの親水性モノマー部分は、少なくとも自体の１００〜２００重量％の水を吸収することができ、例えば１２０重量％、１４０重量％、１６０重量％又は１８０重量％である。
本発明のある実施形態において、親水性モノマーは、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、グリセリルメタクリレート、アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド及びアクリロイルモルホリンからなる群から選ばれる。
本発明のある実施形態において、例えばポリオキシエチレン又はヒアルロン酸基を含む親水性モノマーのようなある加水分解又は酸化が不安定な親水性モノマーは、特に本開示から除外される。
本発明のある実施形態において、２官能性モノマーの性質は、親水性のあるものであっても、親水性のないものであってもよい。２官能性モノマーは、親水性モノマーと共重合反応できる官能基、及びレンズにおける反応性官能基と反応できる他の官能基を有する。
本発明のある実施形態において、２官能性モノマーは、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、アクリル酸、アクリル酸塩、メタクリル酸、メタクリル酸塩、マレイン酸、マレイン酸塩、フマル酸、フマル酸塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート、グリセリルメタクリレート、メタクリル酸グリシジル、２−アミノエチルメタクリレート塩酸塩及びＮ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミド塩酸塩からなる群から選ばれる。
本発明のある実施形態において、反応性親水性ポリマーに固有に、ビニル基、エポキシ基、アミノ基又はその塩類、カルボン酸基又はその塩類、ヒドロキシ基又はスルホン酸基又はその塩類からなる群から選ばれる反応性官能基を少なくとも１つ有する。
本発明のある実施形態において、反応性親水性ポリマーとビニル基官能性試薬又はエポキシ基官能性試薬とを反応させることで、反応性親水性ポリマーのビニル基又はエポキシ基を形成する。前記ビニル基官能性試薬は、α−シアノアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジビニルスルホン又は本技術分野における従来のいかなる他のビニル基官能性試薬を含んでもよい。
了解すべきなのは、反応性親水性ポリマーは大きな分子量を有することで、反応性親水性ポリマーが水溶液の中で潤滑の特性を呈することである。本発明の複数の実施形態によれば、反応性親水性ポリマーの分子量は、少なくとも５０，０００であり、例えば少なくとも１００，０００、少なくとも５００，０００、少なくとも７５０，０００又は少なくとも１，０００，０００である。前記「平均分子量」とは、重量平均分子量を指す。
反応性親水性ポリマー調製方法
本発明のある実施形態において、反応性親水性ポリマーの調製方法は、親水性モノマーと２官能性モノマーとを水溶性開始剤の含む水溶液で共重合反応させて、反応性親水性ポリマーを形成する工程を備える。
本発明のある実施形態において、親水性モノマーと２官能性モノマーとのモル比は、５０：１〜４：１であり、例えば４５：１、４０：１、３５：１、３０：１、２５：１、２０：１、１５：１、１０：１又は５：１である。
本発明のある実施形態において、共重合反応の水溶液を基準として、親水性モノマーと２官能性モノマーの総濃度は５〜３０重量％であり、例えば１０重量％、１５重量％、２０重量％又は２５重量％である。
本発明のある実施形態において、共重合反応の水溶液を基準として、水溶性開始剤の濃度は０．０３〜０．５重量％であり、例えば０．０５重量％、０．１重量％、０．２重量％、０．３重量％又は０．４重量％である。
本発明のある実施形態において、共重合反応の温度は３０℃〜６０℃であり、例えば３５℃、４０℃、４５℃、５０℃又は５５℃である。
本発明のある実施形態において、水溶性開始剤は、光開始剤又は熱開始剤であってもよい。本発明のある実施形態において、熱開始剤は、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２'−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）、２，２'−アゾビス（２−メチルニトリル）、過酸化物（例えば過酸化ベンゾイル）と２，２'−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）からなる群から選ばれる。本開示の他の部分の実施例において、光開始剤は、ベンゾイルメチルエーテル、ジエトキシアセトフェノン、ベンゾイルホスフィンオキシド（実例２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス−（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−Ｎ−プロピルフェニルホスフィンオキシド又はビス−（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−Ｎ−ブチルフェニルホスフィンオキシド）と１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンからなる群から選ばれる。
潤滑性
了解すべきなのは、コンタクトレンズの潤滑性測定の情報は、よく公開されなく、ただ間接的に摩擦係数の逆数と示されることである。摩擦係数を測定する標準設備、パラメータ及びパッケージング溶液等の因素が足りないため、現在、もし同時、同じ条件且つ同じ設備で摩擦係数の測定を行わなければ、異なるコンタクトレンズ間の潤滑性を比較する仕方がない。
しかしながら、親水性ポリマーの潤滑性について、ポリビニルピロリドン（Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ；ＰＶＰ）はハイドロゲルレンズに良好な潤滑性を与える。異なる平均分子量のポリビニルピロリドンは光散乱技術の測定によって得られ、Ｋ値との相関性が当該分野の従来のもので受け入れられる。サンプルＫ値及びそれが分子量との相関性は、更に表１に示される。
表１から分かるように、ポリビニルピロリドンの平均分子量が高いほど、そのＫ値が高くなり、潤滑性も高くなる。従って、ポリビニルピロリドン水溶液を反応性親水性ポリマーの潤滑性を選別する基準としてもよい。本開示の一実施例における親水ポリマーとして、それを１％の共重合体の水溶液に調製した潤滑性をＫ３０ ＰＶＰの潤滑性に等しく又はそれよりもっと優れるようにしなければならず、好ましくはＫ６０ ＰＶＰの潤滑性に等しく又はそれよりもっと優れるようにする。
表面改質
本発明のある実施形態において、表面改質は、水化工程において、レンズの表面上の反応性官能基と反応性親水性ポリマーの反応性官能基が共有架橋結合を行うことにより、レンズの表面に位置する表面改質層を発生させる。
了解すべきなのは、レンズの表面上の反応性官能基と反応性親水性ポリマーの反応性官能基とは互いに反応しなければ、共有架橋結合を発生させないことである。本発明のある実施形態において、水酸アニオン、カルボン酸アニオン、スルホン酸アニオン及びアミンからなる群から選ばれる第１の反応性官能基とビニル基又はエポキシ基の第２の反応性官能基は互いに反応することができる。前記ビニル基とは、少なくとも１つのＣ＝Ｃ基を含むいかなる基を指す。ビニル基の実例は、（メタ）アクリロイル基、アリル基、ビニル基、スチリル基又は他のＣ＝Ｃを含む基を含有するがこれらに限定されない。前記エポキシ基とは、少なくとも１つのエポキシ基を含むいかなる基を指す。エポキシ基の実例は、エチレンオキシド、プロピレンオキサイド又は他のエポキシ基を含む基を含有するがこれらに限定されない。
本発明のある実施形態において、水化工程は、具体的に２５℃〜８０℃の間、反応に適するｐＨ値の水溶液で行われる。了解すべきなのは、反応に適するｐＨ値は７〜１３の間にあってもよいことである。例えばカルボキシル基は、ｐＨが５より高い場合カルボキシレートになり、そして７より高いｐＨでとホットビニル基と反応することができる。一級アンモニウム塩は、ｐＨが８より高い場合反応性第一級アミンに中和され、ｐＨが９より高い時にホットビニル基と反応しやすい。ヒドロキシ基は、ｐＨが１２より高い時に酸化物アニオンになり、そしてホットビニル基と反応しやすい。前記「ホットビニル基」とは、アミン、カルボン酸アニオン、酸化物アニオン又はスルホン酸アニオン等と付加反応することができるビニル基を指す。また、ホットビニル基はチオール基と反応してもよいが、チオール基がレンズの表面又は反応性親水性ポリマー上でチオール基を改質することが困難であり、匂いが強く嫌われ完成品の受入れ度が低いという問題がある。
本発明のある実施形態において、反応性親水性ポリマーは水溶液における濃度範囲が０．００５％〜１％であり、例えば０．０１％、０．０５％、０．１％、０．２％、０．３％、０．４％、０．５％、０．６％、０．７％、０．８％又は０．９％である。反応性親水性ポリマーは水溶液における濃度が０．００５％より低い場合、反応に十分でなく又は反応が時間がかかり、濃度が１％を超える場合、大幅にコストを向上させる。
本発明のある実施形態において、１種の反応性親水性ポリマーによって表面改質を行う。本発明のある実施形態において、２種の反応性親水性ポリマーによって表面改質を行う。本発明のある実施形態において、２種の反応性親水性ポリマーは、異なる工程で表面改質を行う。
了解すべきなのは、優れた表面濡れ性を有するコンタクトレンズを製造するために、一般的に１種の反応性親水性ポリマーによって１ステップの改質をすればよいことである。しかしながら、２種の反応性親水性ポリマーによって優れた表面濡れ性を実現する必要があれば、同じ工程で２種の反応性親水性ポリマーを使用することは望まれない。反応性親水性ポリマーがレンズの表面の反応性官能と反応せず、互いに反応できるため、粘性の親水性溶液をしばしば排除する必要が生じて、表面改質のプロセスを無効にする。また、単一の工程において２種の反応性親水性ポリマーを入れれば、このような自己組織化方式にもフィルムの厚さ不均一の問題が生じることがある。しかしながら２種の反応性親水性ポリマーを異なる工程でレンズと反応させることで、望まれるフィルムの厚さを正確に制御する効果が達成できる。
本発明のある実施形態において、軽く架橋された反応性親水性ポリマーによってレンズの表面に対して改質を行う。前記「軽く架橋された反応性親水性ポリマー」は、２種の反応性親水性ポリマーによって互いの反応性官能基で反応させて、共有架橋結合を形成してなる。了解すべきなのは、軽く架橋された反応性親水性ポリマーは、１種の反応性官能基が他種の反応性官能基より多い特徴を有し、これによって数が多い反応性官能基が後続きの工程でレンズの表面の反応性官能基と反応することができることである。軽く架橋された反応性親水性ポリマーによってレンズの表面に対して改質を行うと、表面改質層の厚さを制御する効果が達成できる。
本発明のある実施形態において、一部のレンズの表面（例えば単一の表面又は一部の表面）だけが反応性親水性ポリマーと反応し、表面改質層が生じる。本発明のある実施形態において、２種の異なる反応性親水性ポリマーがレンズの異なる表面又は異なる部分と反応して、表面改質層が生じる。例えば、第１の反応性親水性ポリマーはレンズの凸表面の少なくとも一部と反応して、表面改質層が生じ、第２の反応性親水性ポリマーはレンズの凹表面の少なくとも一部と反応して、表面改質層が生じる。また、前記レンズが異なる反応性親水性ポリマーと反応してなる表面改質層は互いに接触してもよく、互いに接触しなくてもよい。
接触角ヒステリシス
了解すべきなのは、コンタクトレンズの表面濡れ性は一般的に接触角によって測定され、本開示においてセシールバブル法（Ｃａｐｔｉｖｅ Ｂｕｂｂｌｅ）を接触角の測定方法とすることである。コンタクトレンズの親水行為とセシールバブル法で得られる表面接触角が関連されるため、セシールバブル法試験は、コンタクトレンズ産業で常にコンタクトレンズの濡れ性又は親水性の代替測定とされる。また、セシールバブル法の測定治具はカスタマイズ可能で操作しやすい。
本発明の実施例に係るセシールバブル法試験の装置模式図である図１Ａを参照すると、セシールバブル法試験の装置１００が測定治具１１０と緩衝生理食塩水に浸した被試験コンタクトレンズ１２０を含むことを示す。注射器１４０からの気泡１３０はコンタクトレンズ１２０の表面に位置決めされる。図１Ｂは、コンタクトレンズ１２０が気泡１３０と接触する部分の部分拡大模式図である。接触角θは、コンタクトレンズ１２０と気泡１３０の間の水溶液にあり、接触角θのサイズは気泡１３０が膨張してコンタクトレンズ１２０に近付くか又は収縮しコンタクトレンズ１２０から離れるかに決められる。
セシールバブル法試験は、コンタクトレンズ１２０の正面を下向きに測定治具１１０に固定し、コンタクトレンズ１２０を緩衝生理食塩水（例えばホウ酸塩又はリン酸塩緩衝溶液）に浸入して、コンタクトレンズ１２０の表面から一定の距離を保つ注射器１４０によって気泡１３０を注入する。図１Ｃを参照すると、動的接触角変化を示す。最初、注射器１４０で持続的に気体を注入して、気泡１３０が固定の速度でコンタクトレンズ１２０の表面へ移動する。気泡１３０がコンタクトレンズ１２０の表面と接触する場合、気泡１３０が膨張して水が後退し、一定の時間間隔で接触角θの数を記録する。水がコンタクトレンズ１２０の表面から後退するため、記録される最初の幾つかのデータの平均値を「後退接触角」（ｒｅｃｅｄｉｎｇ ｃｏｎｔａｃｔ ａｎｇｌｅ；θＲ）と称する。この時、コンタクトレンズ１２０の表面が疎水性気泡１３０と接触するため、コンタクトレンズ１２０の疎水性成分が気泡１３０と接触するコンタクトレンズ１２０の表面に回る。次に、プリセットの固定時間を経て、注射器１４０が気体の注入を止め、気泡１３０を引き戻し始める。気泡１３０が収縮して水が前進して、一定の時間間隔で接触角θの数を記録する。水がコンタクトレンズ１２０の表面から前進するため、記録される最初の幾つかのデータの平均値を「前進接触角」（ａｄｖａｎｃｉｎｇ ｃｏｎｔａｃｔ ａｎｇｌｅ；θＡ）と称する。コンタクトレンズ１２０の疎水性成分が気泡１３０と接触するコンタクトレンズ１２０の表面に回るため、前進接触角は気泡１３０がコンタクトレンズ１２０と接触する時に、コンタクトレンズ１２０の表面の親水又は疎水性質を表す。
臨床上、セシールバブル法は非常に人の涙が目への影響と類似するため、セシールバブル法によって動的接触角を測定することは特に意義がある。図２Ａを参照すると、本発明の実施例に係る涙がレンズの表面から蒸発する模式図である。着用者がコンタクトレンズ１２０を角膜２５０に着用する時に、涙がレンズ上に拡散して涙膜２３０を形成する。時間によって、水分が蒸発する時に、水が角膜２５０の中心から離れ、コンタクトレンズ１２０の表面の涙膜２３０に気泡切欠２４０を形成する。この時、セシールバブル法によって後退接触角の状態を測定することに相当し、気泡切欠２４０がコンタクトレンズ１２０の表面と後退接触角θＲを呈する。図２Ｂを参照すると、時間によって、着用者が瞬き、涙が上瞼２１０と下瞼２２０からコンタクトレンズ１２０の中心へ流れる。この時、セシールバブル法によって前進接触角の状態を測定することに相当し、気泡切欠２４０がコンタクトレンズ１２０の表面と前進接触角θＡを呈する。
了解すべきなのは、前進接触角と後退接触角の差異は、「接触角ヒステリシス」（ｈｙｓｔｅｒｅｓｉｓ）と称されることである。コンタクトレンズが水と接触する時に、コンタクトレンズの親水成分が気泡と接触する表面に回り、コンタクトレンズの表面を非常に親水性があるようにする。従って、これらのコンタクトレンズを同じテスト条件で同じ操作者によって測定する時に、これらの後退接触角はおよそ同じ数値である。しかしながら、異なるコンタクトレンズの前進接触角はコンタクトレンズの表面の親水性又は疎水性質によって異なる。従って、前進接触角が後退接触角よりもっと意義があることは一般的に考えられる。
しかしながら、動的接触角の測定に用いられる標準化設備がないため、コンタクトレンズの前進又は後退接触角はコンタクトレンズの固有性質ではない。従って、前進接触角又は後退接触角は異なる測定治具、操作環境又は操作人員の差異によって、測定値の差異がある。同じ動的接触角原理で測定された「接触角ヒステリシス」は、コンタクトレンズの親水性を表すことができ、これ以外、異なる測定治具、操作環境又は操作人員の差異によって測定値の差異を引き起こさない。従って、前進接触角と正の相関を呈する接触角ヒステリシスによってコンタクトレンズの親水性を比較することができる。本開示の表面改質されたコンタクトレンズとして、表面接触角ヒステリシス＜１５°という優れた濡れ性を有する。
表面改質層耐久性
本発明のある実施形態において、表面改質されたコンタクトレンズが正常な貯蔵条件又はいかなる厳しいテスト条件で何れも長期的に低数値を保つ表面接触角ヒステリシスは、ここに開示される表面改質層が本質的に永久性があることを意味する。了解すべきなのは、厳しいテスト条件とは少なくとも以下の３種の方式で行われることを指すことである。水の中で指先で３００回摩擦し、イソプロピルアルコールで４時間抽出し、塩水の中で本体に対して５回のオートクレーブレンズを行う。コンタクトレンズの表面接触角ヒステリシスがこれらの厳しいテストの前後、５°を超える変化がないと、表面改質層が耐久性テストに合格することを表す。
脱水レート
了解すべきなのは、コンタクトレンズ乾燥は、着用者がコンタクトレンズを捨てる主な原因であることである。本開示において、表面改質されたコンタクトレンズは、表面改質されない同じコンタクトレンズと比べると、低い脱水レートであることが予想外に発見された。表面改質されたコンタクトレンズの乾燥速度が遅く、着用者はレンズの乾燥を感じにくい。
以下、本開示の実施例及び比較例を説明することで、本開示を詳しく説明する。しかしながら、本開示は、以下の実施例に限定されない。
実施例１ 市販のシリコーンハイドロゲルレンズのコンタクトレンズの動的接触角測定
セシールバブル法によって市販のシリコーンハイドロゲルレンズのコンタクトレンズの動的接触角テストを行い、カスタマイズの測定治具で主要なコンタクトレンズメーカーのコンタクトレンズを測定して、前記コンタクトレンズ及びその主要なパフォーマンスは表２に示される。
前記コンタクトレンズの前進接触角、後退接触角と接触角ヒステリシスをテストして、参考文献に開示されたデータに合わせて、結果が表３に示される。（参考文献：Ｍ． Ｒｅａｄ， Ｐ． Ｍｏｒｇａｎ， Ｊ． Ｋｅｌｌｙ ａｎｄ Ｃ． Ｍａｌｄｏｎａｄｏ−Ｃｏｄｉｎａ； “Ｄｙｎａｍｉｃ ｃｏｎｔａｃｔ ａｎｇｌｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｓｉｌｉｃｏｎｅ ｈｙｄｒｏｇｅｌ ｃｏｎｔａｃｔ ｌｅｎｓｅｓ”， Ｊ． Ｂｉｏｍａｔｅｒ Ａｐｐｌ， ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ ｏｎｌｉｎｅ １０ Ｍａｒｃｈ ２０１０；Ｌ． Ｃｈｅｎｇ ａｎｄ Ｃ． Ｒａｄｋｅ； “ｗｅｔｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｓｉｌｉｃｏｎｅ ｈｙｄｒｏｇｅｌ ｃｏｎｔａｃｔ ｌｅｎｓｅｓ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｃｅ ｏｆ ｔｅａｒ−ｆｉｌｍ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ”， Ｃｕｒｒｅｎｔ Ｅｙｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ， ２００４， ２８：９３−１０８）
表３から分かるように、本開示のテスト結果において、前記コンタクトレンズの後退接触角の数値がかなり近く、水溶液で、各コンタクトレンズの親水性質がかなり近いことを表す。同じコンタクトレンズの参考文献における前進接触角、後退接触角と本開示で測定された数値との差がかなり大きく（８〜１５?）、異なる測定治具、操作環境と操作人員の差異によって、測定値の差異が生じる。しかしながら、上記差異に関わらず、同じコンタクトレンズについて、その表面接触角ヒステリシスが同じであり（差異が６°より小さい）、表面接触角ヒステリシスがコンタクトレンズの表面濡れ性の固有特徴とされてもよいことを示し、コンタクトレンズの表面親水性の指標と見なされる。即ち、コンタクトレンズの表面接触角ヒステリシスが低いほど、表面濡れ性はよくなる。
実施例２ Ｎ−ビニルピロリドンとアクリル酸共重合体の調製
３つ口の５００ｍＬ丸底フラスコ、還流冷却器、滴下漏斗と窒素導入管を含む重合反応ユニットを組み立てる。次に、Ｎ−ビニルピロリドン（３３．３ｇ）、水（１００ｇ）と０．０３５ｍｇの過硫酸カリウムをフラスコに加え、撹拌棒で攪拌する。２．４ｇのアクリル酸と１６ｍＬの水の溶液を滴下漏斗に加える。そして滴下漏斗によって、１／１０のアクリル酸溶液をフラスコに加える。次に、磁気攪拌棒で撹拌すると同時に窒素で３０分間バブリングする。撹拌が完了した後で、６０℃の油浴で加熱して、この時、モノマーが重合し始まるため、溶液はねばねばになる。重合の進行につれて、２−ヒドロキシエチルメタクリレート溶液は５時間の間に四回に分けてフラスコに加えられ、同時に、溶液に対して持続的に加熱と窒素によるバブリングを行う。７時間後、重合反応を停止した後で、溶液をアセトンに入れて生成物を沈殿させ、合計２８ｇの生成物を回収する。
前記Ｎ−ビニルピロリドンとアクリル酸共重合体を取り鑑定分析を行い、ＮＭＲによって生成物のモル比がＮ−ビニルピロリドン：アクリル酸＝６：１であることを示す。実験によると、１％の溶液潤滑性がＰＶＰＫ ６０より優れたが、ＰＶＰ Ｋ９０より悪いことは確認される。
実施例３ Ｎ−ビニルピロリドンとビニル基官能化アクリル酸共重合体の調製
３つ口の５００ｍＬ丸底フラスコを還流冷却器、窒素導入管と滴下漏斗に接続する。次に、ｐＨを９．０に調整するように１８．１ｇのジビニルスルホン、５０ｍＬの水と水素化ナトリウムをフラスコに加える。実施例２のＮ−ビニルピロリドンとアクリル酸共重合体を取り、２％の水溶液２００ｍＬを調製して滴下漏斗に加え、４０℃で撹拌し、フラスコを加熱する。１時間後、共重合体溶液をフラスコに加える。加入完成後、引き続き２時間加熱して、溶液を放置して冷却させて、透析法によって反応していないジビニルスルホンを除く。
前記Ｎ−ビニルピロリドンとビニル基官能化アクリル酸共重合体を取り、１％、ｐＨ７．３０の水溶液を調製し、実験によるとその潤滑性がＰＶＰ Ｋ６０より優れたが、ＰＶＰ Ｋ９０より悪いことは確認される。
実施例４ Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミド塩酸塩共重合体の調製
重合反応の条件が実施例２のＮ−ビニルピロリドンとアクリル酸共重合体を調製する時と同じであり、異なることは、アクリル酸水の溶液の代わりに５％濃度のＮ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミド塩酸塩水溶液を使用することにある。反応するＮ−ビニルピロリドンとＮ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミド塩酸塩モル比は９：１である。重合完成後、製品を回収する。
前記Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミド塩酸塩共重合体を取り鑑定分析を行い、ＮＭＲによって生成物のモル比がＮ−ビニルピロリドン：Ｎ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミド塩酸塩＝７：１であることを示す。実験によると、１％の溶液潤滑性がＰＶＰＫ ６０より優れたが、ＰＶＰ Ｋ９０より悪いことは確認される。
実施例５ Ｎ−ビニルピロリドンとビニル基官能化Ｎ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミド塩酸塩共重合体の調製
３つ口の５００ｍＬ丸底フラスコを還流冷却器、窒素導入管と滴下漏斗に接続する。次に、ｐＨを９．０に調整するように３０．９６ｇのエチレングリコールジアクリレート、１００ｍＬの水と水素化ナトリウムをフラスコに加える。実施例４のＮ−ビニルピロリドンとＮ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミド塩酸塩共重合体を取り、２％の水溶液２００ｍＬに調製して滴下漏斗に加え、４０℃で撹拌し、フラスコを加熱する。１時間後、共重合体溶液をフラスコに加える。加入完成後、引き続き２時間加熱して、溶液を放置して冷却させて、透析法によって反応していないエチレングリコールジアクリレートを除く。
前記Ｎ−ビニルピロリドンとビニル基官能化Ｎ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミド塩酸塩共重合体を取り、１％、ｐＨ７．３０の水溶液に調製し、実験によりその潤滑性がＰＶＰＫ ６０より優れたが、ＰＶＰ Ｋ９０より悪いことが確認された。
実施例６ アクリルアミド及びアクリル酸共重合体の調製
重合反応の条件が実施例２のＮ−ビニルピロリドンとアクリル酸共重合体を調製する時と同じであり、異なることは、モル比が９：１であるアクリルアミドモノマーとアクリル酸モノマーを使用し、且つモノマーの水における濃度が１０％であり、そして濃度が０．１％である過硫酸カリウムを使用することにある。混合物を窒素で３０分間バブリングした後で、４０℃の油浴で加熱する。この時、重合反応が始まり、溶液はねばねばになる。１６時間反応した後で、重合を停止する。ポリマー溶液をアセトンに入れて生成物を沈殿させ、固体の共重合体生成物を回収し精製を行う。
前記アクリルアミド及びアクリル酸共重合体を取り鑑定分析を行い、ＮＭＲによって生成物のモル比がアクリルアミド：アクリル酸＝９．３：１であることを示す。実験によると、１％の溶液潤滑性がＰＶＰ Ｋ９０より優れることが確認された。
実施例７ アクリルアミドとビニル基官能化アクリル酸共重合体の調製
反応の条件が実施例３と同じであり、異なることは、Ｎ−ビニルピロリドンとアクリル酸共重合体の代わりに実施例６のアクリルアミド及びアクリル酸共重合体を使用することにある。反応完成後、透析によって生成物を精製して反応していないジビニルスルホンを除く。
前記アクリルアミドとビニル基官能化アクリル酸共重合体を取り、１％、ｐＨ７．３０の水溶液に調製し、実験によりその潤滑性がＰＶＰ Ｋ９０より優れることが確認された。
実施例８ アクリルアミドと２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体の調製
重合反応の条件が実施例６のアクリルアミド及びアクリル酸共重合体を調製する時と同じであり、異なることは、アクリル酸の代わりに２−ヒドロキシエチルメタクリレートを使用することである。重合反応完成後、固体の共重合体生成物を回収し精製を行う。
前記アクリルアミドと２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体を取り鑑定分析を行い、ＮＭＲによって生成物のモル比がアクリルアミド：２−ヒドロキシエチルメタクリレート＝９：１であることを示す。実験により、１％の溶液潤滑性がＰＶＰ Ｋ９０より優れることが確認された。
実施例９ アクリルアミドとビニル基官能化２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体の調製
反応の条件が実施例７と同じであり、異なることは、アクリルアミド及びアクリル酸共重合体の代わりに実施例８のアクリルアミドと２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体を使用し、反応フラスコ内のジビニルスルホン溶液のｐＨを１２に調節することである。反応完成後、透析によって生成物を精製して反応していないジビニルスルホンを除く。
前記アクリルアミドとビニル基官能化２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体を取り、１％、ｐＨ７．３０の水溶液に調製し、実験によりその潤滑性がＰＶＰ Ｋ９０より優れることが確認された。
実施例１０ アクリルアミドとＮ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミド塩酸塩共重合体の調製
重合反応の条件が実施例６のアクリルアミド及びアクリル酸共重合体を調製する時と同じであり、異なることは、モル比が９：１であるアクリルアミドモノマーとＮ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミド塩酸塩モノマーを使用し、且つモノマーの水における濃度が１０％であり、そして濃度が０．１％である過硫酸カリウムを使用することである。混合物を窒素で３０分間バブリングした後で、４０℃の油浴で加熱する。この時、重合反応が始まり、溶液はねばねばになる。１６時間反応した後で、重合を停止する。ポリマー溶液をアセトンに入れて生成物を沈殿させ、固体の共重合体生成物を回収し精製を行う。
前記アクリルアミドとＮ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミド塩酸塩共重合体を取り鑑定分析を行い、ＮＭＲによって生成物のモル比がアクリルアミド：Ｎ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミド塩酸塩＝７．０：１であることを示す。実験により、１％の溶液潤滑性がＰＶＰ Ｋ９０より優れることが確認された。
実施例１１ アクリルアミドと２−アミノエチルメタクリレート塩酸塩共重合体の調製
重合反応の条件と実施例６のアクリルアミド及びアクリル酸共重合体を調製する時と同じであり、異なることは、モル比が９：１であるアクリルアミドモノマーと２−アミノエチルメタクリレート塩酸塩モノマーを使用し、且つモノマーの水における濃度が１０％であり、そして濃度が０．１％である過硫酸カリウムを使用することである。混合物を窒素で３０分間バブリングした後で、４０℃の油浴で加熱する。この時、重合反応が始まり、溶液はねばねばになる。１６時間反応した後で、重合を停止する。ポリマー溶液をアセトンに入れて生成物を沈殿させ、固体の共重合体生成物を回収し精製を行う。
前記アクリルアミドと２−アミノエチルメタクリレート塩酸塩共重合体を取り鑑定分析を行い、ＮＭＲによって生成物のモル比がアクリルアミド：２−アミノエチルメタクリレート塩酸塩＝６：１であることを示す。実験によると、１％の溶液潤滑性がＰＶＰ Ｋ９０より優れたことは確認される。
実施例１２ アクリルアミドとビニル基官能化２−アミノエチルメタクリレート塩酸塩共重合体の調製
反応の条件が実施例９と同じであり、異なることは、実施例１１のアクリルアミドと２−アミノエチルメタクリレート塩酸塩共重合体の水溶液を使用することである。反応完成後、透析によって生成物を精製して反応していないジビニルスルホンを除く。
前記アクリルアミドとビニル基官能化２−アミノエチルメタクリレート塩酸塩共重合体を取り、１％、ｐＨ７．３０の水溶液に調製し、実験によりその潤滑性がＰＶＰ Ｋ９０より優れることが確認された。
実施例１３ グリセリルメタクリレートとアクリル酸共重合体の調製
重合反応の条件が実施例６のアクリルアミド及びアクリル酸共重合体を調製する時と同じであり、異なることは、モル比が９：１であるグリセリルメタクリレートモノマーとアクリル酸モノマーを使用し、且つモノマーの水における濃度が１０％であり、濃度が０．１％である過硫酸カリウムを使用することにある。混合物を窒素で３０分間バブリングした後で、４０℃の油浴で加熱する。この時、重合反応が始まり、溶液はねばねばになる。１６時間反応した後で、重合を停止する。ポリマー溶液をアセトンに入れて生成物を沈殿させ、固体の共重合体生成物を回収し精製を行う。
前記グリセリルメタクリレートとアクリル酸共重合体を取り鑑定分析を行い、ＮＭＲによって生成物のモル比がグリセリルメタクリレート：アクリル酸＝６．５：１であることが示された。実験によるとその潤滑性がＰＶＰＫ ６０より優れたが、ＰＶＰ Ｋ９０より悪いことが確認される。
実施例１４ グリセリルメタクリレートとビニル基官能化アクリル酸共重合体の調製
反応の条件が実施例７と同じであり、異なることは、実施例１３のグリセリルメタクリレートとアクリル酸共重合体の水溶液を使用することである。反応完成後、透析によって生成物を精製して反応していないジビニルスルホンを除く。
前記グリセリルメタクリレートとビニル基官能化アクリル酸共重合体を取り、１％、ｐＨ７．３０の水溶液に調製し、実験によるとその潤滑性がＰＶＰＫ ６０より優れたが、ＰＶＰ Ｋ９０より悪いことが確認される。
実施例１５ グリセリルメタクリレートとＮ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミド塩酸塩共重合体の調製
重合反応の条件が実施例６のアクリルアミド及びアクリル酸共重合体を調製する時と同じであり、異なることは、モル比が２５：１であるグリセリルメタクリレートモノマーとＮ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミド塩酸塩モノマーを使用し、且つモノマーの水における濃度が１０％であり、濃度が０．１％である過硫酸カリウムを使用することである。混合物を窒素で３０分間バブリングした後で、４０℃の油浴で加熱する。この時、重合反応が始まり、溶液はねばねばになる。１６時間反応した後で、重合を停止する。ポリマー溶液をアセトンに入れて生成物を沈殿させ、固体の共重合体生成物を回収し精製を行う。
前記グリセリルメタクリレートとＮ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミド塩酸塩共重合体を取り鑑定分析を行い、ＮＭＲによって生成物のモル比がグリセリルメタクリレート：Ｎ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミド塩酸塩＝２３．５：１であることを示す。実験によるとその潤滑性がＰＶＰＫ ６０より優れたが、ＰＶＰ Ｋ９０より悪いことが確認された。
実施例１６ グリセリルメタクリレートとビニル基官能化Ｎ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミド塩酸塩共重合体の調製
反応の条件が実施例７と同じであり、異なることは、実施例１５のグリセリルメタクリレートとＮ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミド塩酸塩共重合体の水溶液を使用することである。反応完成後、透析によって生成物を精製して反応していないジビニルスルホンを除く。
前記グリセリルメタクリレートとビニル基官能化アクリル酸共重合体を取り、１％、ｐＨ７．３０の水溶液に調製し、実験によりその潤滑性がＰＶＰＫ ６０より優れたが、ＰＶＰ Ｋ９０より悪いことが確認された。
続いて、レンズの調製を行う。
実施例１７ 高酸素透過率のシリコーンハイドロゲルレンズの調製
５４％含水量を有する高酸素透過率（９０Ｂａｒｒｅｒｓ）のシリコーンハイドロゲルレンズは、以下のように得られる。即ち、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン（ＤＭＡ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）、（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン（ＳＩＧＭＡ）、平均分子量が１５００であるシロキサンマクロモノマー、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド、エチレングリコールジメタクリレート、トリアリル−ｓ−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオンと反応混合物総重量に基づく１．５重量％の２（２−ヒドロキシ基−５−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９、アクティブブルー１９とｔｅｒｔ−アミルアルコールを含む薬品を、２つのポリプロピレン金型の間に流し込んで、可視光下で１２分間硬化させる。レンズを乾燥させ取り出して、イソプロピルアルコールで、４０℃で１時間抽出し、５０／５０イソプロピルアルコール／水、４０℃で１時間抽出し、脱イオン水に加え、４０℃で１時間攪拌し、ｐＨ７．３３のホウ酸塩の緩衝生理食塩水に入れオートクレーブを行う。前記レンズを５枚取り鑑定分析を行い、平均表面接触角ヒステリシスが７５°であると測定された。
実施例１８ 中等酸素透過率のシリコーンハイドロゲルレンズの調製
６６％含水量を有する中等酸素透過率（６０Ｂａｒｒｅｒｓ）のシリコーンハイドロゲルレンズは、以下のように得られる。即ち、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン、メタクリル酸、平均分子量が３０００である水溶性シロキサンマクロモノマー、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９、アクティブブルー１９とｔｅｒｔ−アミルアルコールを含む薬品を、２つのポリプロピレン金型の間に流し込んで、可視光下で１２分間硬化させる。レンズを乾燥させ取り出して、脱イオン水で、４０℃で１時間抽出して、ｐＨ７．４０のホウ酸塩の緩衝生理食塩水に入れオートクレーブを行う。前記レンズを５枚取り鑑定分析を行い、平均表面接触角ヒステリシスが４９°であると測定された。
実施例１９ ｅｔａｆｉｌｃｏｎ Ａハイドロゲルレンズの調製
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、メタクリル酸、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、２（２−ヒドロキシ基−５−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９、アクティブブルー１９とグリセロールを含む薬品を、２つのポリプロピレン金型の間に流し込んで、可視光下で硬化させる。レンズを乾燥させ取り出して、脱イオン水で、４０℃で１時間抽出して、ｐＨ７．４０のホウ酸塩の緩衝生理食塩水に入れオートクレーブを行って、含水量が５８％であるｅｔａｆｉｌｃｏｎ Ａハイドロゲルレンズが得られる。前記レンズを１０枚取り鑑定分析を行い、平均表面接触角ヒステリシスが１９．２°であると測定された。
実施例２０ ｅｔａｆｉｌｃｏｎ Ａカラーハイドロゲルレンズのコンタクトレンズの調製
Ｅｔａｆｉｌｃｏｎ Ａカラーハイドロゲルレンズのコンタクトレンズの製造方法が実施例１９に記載の調製方法と同じであり、異なることは、レンズ薬品をポリプロピレン金型に流し込む前に、所望の色顔料を含有するインクを同じ金型に印刷して、可視光下で軽く硬化させることである。硬化後、同じ方式によって、レンズ薬品をポリプロピレン金型に流し込み、硬化させてカラーハイドロゲルレンズのコンタクトレンズが得られる。そしてコンタクトレンズをｐＨ７．４０のホウ酸塩の緩衝生理食塩水に貯蔵しオートクレーブを行う。また、カラー介在層レンズのコンタクトレンズの調製について、インクを同じ金型に印刷する工程の前に、先にワニスを同じ金型にコーティングし、軽く硬化させる。次に、同じ硬化と水化過程によって、最後の完全に処理されたコンタクトレンズをホウ酸塩の緩衝生理食塩水に貯蔵しオートクレーブを行うと、カラー介在層レンズのコンタクトレンズを完成する。
実施例２１ ｐｏｌｙｍａｃｏｎハイドロゲルレンズの調製
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、２（２−ヒドロキシ基−５−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９、アクティブブルー１９とグリセロールを含む薬品を、２つのポリプロピレン金型の間に流し込み、可視光下で硬化させる。そしてレンズを乾燥させ、水の中で抽出し、最後にｐＨ７．４０のホウ酸塩の緩衝生理食塩水に入れオートクレーブを行って、含水量が３８％であるｐｏｌｙｍａｃｏｎハイドロゲルレンズが得られる。
実施例２２ ｐｏｌｙｍａｃｏｎカラーハイドロゲルレンズのコンタクトレンズの調製
ｐｏｌｙｍａｃｏｎカラーハイドロゲルレンズのコンタクトレンズの調製方法が実施例２１に記載の調製方法と同じであり、異なることは、レンズ薬品をポリプロピレン金型に流し込む前に、先に所望の色顔料を含有するインクを同じ金型に印刷して、可視光下で軽く硬化させる。硬化後、同じ方式によって、レンズ薬品をポリプロピレン金型に流し込み、硬化させてカラーハイドロゲルレンズのコンタクトレンズが得られる。そしてコンタクトレンズをｐＨ７．４０のホウ酸塩の緩衝生理食塩水に貯蔵しオートクレーブを行う。また、カラー介在層レンズのコンタクトレンズの調製について、インクを同じ金型に印刷する工程の前に、先にワニスを同じ金型にコーティングし、軽く硬化させる。次に、同じ硬化と水化過程によって、最後の完全に処理されたコンタクトレンズをホウ酸塩の緩衝生理食塩水に貯蔵しオートクレーブを行うと、カラー介在層レンズのコンタクトレンズを完成する。
続いて、更に前記調製されたコンタクトレンズ及び市販のコンタクトレンズの表面改質を行い、表面接触角ヒステリシスの測定を行う。
実施例２３ 接触角ヒステリシス＜１５°のシリコーンハイドロゲルレンズ（Ｐｕｒｅ Ｖｉｓｉｏｎ）コンタクトレンズの調製
１０枚の市販のシリコーンハイドロゲルレンズ（Ｐｕｒｅ Ｖｉｓｉｏｎ）を脱イオン水に３０分間浸入してから、レンズをｐＨが８．５であり、且つ０．５％ジビニルスルホンを含む溶液に入れ、４５℃で１時間加熱する。次に、レンズを０．０５％の実施例４の共重合体溶液に入れ、４５℃で１時間加熱する。脱イオン水によってレンズを洗浄し、レンズをｐＨ７．４０のホウ酸塩の緩衝生理食塩水に入れオートクレーブを行う。前記コンタクトレンズを取り鑑定分析を行い、平均表面接触角ヒステリシスが６．５°であると測定された。比較として、原始レンズ（Ｐｕｒｅ Ｖｉｓｉｏｎ）の表面接触角ヒステリシスは５７．２°である。
実施例２４ 接触角ヒステリシス＜１５°のシリコーンハイドロゲルレンズ（Ｐｕｒｅ Ｖｉｓｉｏｎ）コンタクトレンズの調製
１０枚の市販のシリコーンハイドロゲルレンズ（Ｐｕｒｅ Ｖｉｓｉｏｎ）を脱イオン水に１時間浸入してから、レンズを０．０５％の実施例５の共重合体溶液に入れ、４５℃で１時間加熱する。脱イオン水によってレンズを洗浄し、レンズを０．０５％の実施例４の共重合体溶液に入れ、４５℃で１時間加熱する。脱イオン水によってレンズを洗浄し、ｐＨ７．４０のホウ酸塩の緩衝生理食塩水に入れオートクレーブを行う。前記コンタクトレンズを取り鑑定分析を行い、平均表面接触角ヒステリシスが３．１°であると測定された。
実施例２５ 接触角ヒステリシス＜１５°の硬質ガス透過性レンズのコンタクトレンズの調製
１０枚の市販の硬質ガス透過性レンズ（Ｑｕａｎｔｕｍ ＩＩ）を０．０５％の実施例３の共重合体溶液に入れ、４５℃で２時間加熱する。脱イオン水によってレンズを洗浄する。ｐＨ７．４０のホウ酸塩の緩衝生理食塩水に入れオートクレーブを行う。前記コンタクトレンズを取り鑑定分析を行い、平均表面接触角ヒステリシスが７．５°であると測定された。比較として、原始レンズ（Ｐｕｒｅ Ｖｉｓｉｏｎ）の表面接触角ヒステリシスは５５°である。
実施例２６ 接触角ヒステリシス＜１５°の高酸素透過率のシリコーンハイドロゲルレンズのコンタクトレンズの調製
実施例１７の高酸素透過率のシリコーンハイドロゲルレンズをｐＨが８．５である０．１％のジビニルスルホン水溶液に入れ、４５℃で１時間加熱する。次に、レンズを０．１％の実施例１０の共重合体溶液に入れ、４５℃、ｐＨ９．５０の条件で１時間加熱する。レンズを塩水に１時間置いてから、ｐＨ７．３０のホウ酸塩の緩衝生理食塩水に入れる。前記コンタクトレンズを５枚取り鑑定分析を行い、平均表面接触角ヒステリシスが６．６°であると測定された。
実施例２７ 接触角ヒステリシス＜１５°の高酸素透過率のシリコーンハイドロゲルレンズのコンタクトレンズの調製
実施例１７の高酸素透過率のシリコーンハイドロゲルレンズを取り、０．０５％の実施例１２の共重合体溶液に入れ、４５℃、ｐＨ８．５の条件で１時間加熱する。そしてレンズを０．０５％の実施例１１の共重合体溶液に入れ、４５℃、ｐＨ９．５の条件で１時間加熱する。その後、レンズを７０℃の塩水に１時間置いてから、ｐＨ７．４０のホウ酸塩の緩衝生理食塩水に入れオートクレーブを行う。前記コンタクトレンズを１０枚取り鑑定分析を行い、平均表面接触角ヒステリシスが６．６°であると測定された。
実施例２８ 接触角ヒステリシス＜１５°の高酸素透過率のシリコーンハイドロゲルレンズのコンタクトレンズの調製
実施例１７の高酸素透過率のシリコーンハイドロゲルレンズを取り、０．０５％の実施例１４の共重合体溶液に入れ、４５℃、ｐＨ８．５の条件で１時間加熱する。そしてレンズを０．０５％の実施例１１の共重合体溶液に入れ、４５℃、ｐＨ９．５の条件で１時間加熱する。レンズを７０℃の塩水に１時間置いてから、ｐＨ７．４０のホウ酸塩の緩衝生理食塩水に入れオートクレーブを行う。前記コンタクトレンズを１０枚取り鑑定分析を行い、平均表面接触角ヒステリシスが５°より小さいと測定された。
実施例２９ 接触角ヒステリシス＜１５°の中等酸素透過率のシリコーンハイドロゲルレンズのコンタクトレンズの調製
実施例１８の中等酸素透過率のシリコーンハイドロゲルレンズを取り、０．０５％の実施例７の共重合体溶液に入れ、４５℃、ｐＨ８．５の条件で１時間加熱する。そしてレンズを０．０５％の実施例１１の共重合体溶液に入れ、４５℃、ｐＨ９．５の条件で１時間加熱する。レンズを７０℃の塩水に１時間置いてから、ｐＨ７．４０のホウ酸塩の緩衝生理食塩水に入れオートクレーブを行う。前記コンタクトレンズを１０枚取り鑑定分析を行い、平均表面接触角ヒステリシスが１．４°であると測定された。
実施例３０ 接触角ヒステリシス＜１５°のｅｔａｆｉｌｃｏｎ Ａハイドロゲルレンズのコンタクトレンズの調製
実施例１９のｅｔａｆｉｌｃｏｎ Ａハイドロゲルレンズを取り、０．０５％の実施例１２の共重合体溶液に入れ、４５℃、ｐＨ８．５の条件で１時間加熱する。そしてレンズを０．０５％の実施例１１の共重合体溶液に入れ、４５℃、ｐＨ９．５の条件で１時間加熱する。レンズ置７０℃の塩水に１時間置いてから、ｐＨ７．４０のホウ酸塩の緩衝生理食塩水に入れオートクレーブを行う。前記コンタクトレンズを取り鑑定分析を行い、平均表面接触角ヒステリシスが８．１°であると測定され、且つ観察されたコンタクトレンズも表面改質されないコンタクトレンズよりもっと潤滑である。
実施例３１ 接触角ヒステリシス＜１５°のｅｔａｆｉｌｃｏｎ Ａハイドロゲルレンズのコンタクトレンズの調製
実施例１９のｅｔａｆｉｌｃｏｎ Ａハイドロゲルレンズを取り、０．０５％の実施例７の共重合体溶液に入れ、４５℃、ｐＨ８．５の条件で１時間加熱する。そしてレンズを０．０５％の実施例４の共重合体溶液に入れ、４５℃、ｐＨ９．５の条件で１時間加熱する。レンズを７０℃の塩水に１時間置いてから、ｐＨ７．４０のホウ酸塩の緩衝生理食塩水に入れオートクレーブを行う。前記コンタクトレンズを取り鑑定分析を行い、平均表面接触角ヒステリシスが６．５°であると測定され、且つ観察されたコンタクトレンズも表面改質されないコンタクトレンズよりもっと潤滑である。
実施例３２ 接触角ヒステリシス＜１５°のｅｔａｆｉｌｃｏｎ Ａカラー介在層ハイドロゲルレンズのコンタクトレンズの調製
実施例２０のｅｔａｆｉｌｃｏｎ Ａカラー介在層ハイドロゲルレンズのコンタクトレンズを取り、０．０５％の実施例１２の共重合体溶液に入れ、４５℃、ｐＨ８．５の条件で１時間加熱する。そしてレンズを０．０５％の実施例１１の共重合体溶液に入れ、４５℃、ｐＨ９．５の条件で１時間加熱する。レンズを７０℃の塩水に１時間置いてから、ｐＨ７．４０のホウ酸塩の緩衝生理食塩水に入れオートクレーブを行う。前記コンタクトレンズを取り鑑定分析を行い、平均表面接触角ヒステリシスが１５°より小さいと測定され、且つ観察されたコンタクトレンズも表面改質されないコンタクトレンズよりもっと潤滑である。
実施例３３ 接触角ヒステリシス＜１５°のｐｏｌｙｍａｃｏｎカラー介在層ハイドロゲルレンズのコンタクトレンズの調製
実施例２２のｐｏｌｙｍａｃｏｎカラー介在層ハイドロゲルレンズのコンタクトレンズを取り、０．０５％の実施例１４の共重合体溶液に入れ、４５℃、ｐＨ８．５の条件で１時間加熱する。そしてレンズを０．０５％の実施例１１の共重合体溶液に入れ、４５℃、ｐＨ９．５の条件で１時間加熱する。レンズを７０℃の塩水に１時間置いてから、ｐＨ７．４０のホウ酸塩の緩衝生理食塩水に入れオートクレーブを行う。前記コンタクトレンズを取り鑑定分析を行い、平均表面接触角ヒステリシスが１５°より小さいと測定され、且つ観察されたコンタクトレンズも表面改質されないコンタクトレンズよりもっと潤滑である。
続いて、更に前記表面改質されたコンタクトレンズと表面改質されないコンタクトレンズ性質をテストする。
実施例３４ 表面改質層の耐久性−イソプロパノール浸漬試験
実施例２６のコンタクトレンズを１０枚取り、イソプロピルアルコールに４時間置いてから、コンタクトレンズを脱イオン水に置いてから、ホウ酸塩?冲液に入れる。動的接触角の測定を行う。平均表面接触角ヒステリシスが７．３°であると測定され、イソプロピルアルコールの処理前の場合と近似しており、コンタクトレンズが良好な濡れ性を保つことが示された。
実施例３５ 表面改質層の耐久性−摩擦試験
実施例２８のシリコーンハイドロゲルレンズのコンタクトレンズを１０枚取り、緩衝生理食塩水溶液に入れ指先で３００回摩擦してから、動的接触角の測定を行う。平均表面接触角ヒステリシスが５°より小さいと測定され、結果は図３Ａに示される。
実施例３６ 表面改質層の耐久性−イソプロパノール浸漬試験
実施例２８のシリコーンハイドロゲルレンズのコンタクトレンズを１０枚取り、イソプロピルアルコールに数時間置く。この期間において、レンズが３０％拡大し、且つレンズと架橋性がよくない物質が溶液に落ちる。その後、それを水に入れて洗浄を行い、緩衝生理食塩水に移動して再び動的接触角をテストする。平均表面接触角ヒステリシスが５°より小さいと測定し、結果は図３Ｂに示される。
実施例３７ 表面改質層の耐久性−オートクレーブ試験
実施例２８のシリコーンハイドロゲルレンズのコンタクトレンズを１０枚取り、緩衝生理食塩水溶液に入れオートクレーブを５回行う。その後、再びコンタクトレンズの動的接触角をテストする。平均表面接触角ヒステリシスが５°より小さいと測定され、結果は図３Ｃに示される。
図３Ａ〜Ｃから分かるように、シリコーンハイドロゲルレンズが反応性親水性ポリマーと反応して、表面改質層を形成した後で、その平均表面接触角ヒステリシスが５?より小さく、コンタクトレンズが良好な濡れ性を有することを示す。また、摩擦試験、イソプロパノール浸漬試験又はオートクレーブ試験に関わらず、コンタクトレンズの試験前と試験後の表面接触角ヒステリシスの何れも差異が大きくなく、５°より小さく、コンタクトレンズの表面改質層が良好な安定性を有することが示される。
実施例３８ カラーコンタクトレンズの接触角ヒステリシス試験
実施例２０、２２、３２、３３のカラーハイドロゲルレンズのコンタクトレンズを取り接触角ヒステリシス試験を行う。図４Ａ〜図４Ｄを参照すると、本発明の実施例に係るカラーハイドロゲルレンズのコンタクトレンズ模式図である。ｐｏｌｙｍａｃｏｎカラーハイドロゲルレンズのコンタクトレンズ３００は、透明部３１０とカラー部３２０を含み、ｐｏｌｙｍａｃｏｎカラー介在層ハイドロゲルレンズのコンタクトレンズ４００は透明部４１０とカラー部４２０を含み、ｅｔａｆｉｌｃｏｎ Ａカラーハイドロゲルレンズのコンタクトレンズ５００は透明部５１０とカラー部５２０を含み、ｅｔａｆｉｌｃｏｎ Ａカラー介在層ハイドロゲルレンズのコンタクトレンズ６００は透明部６１０とカラー部６２０を含む。
各カラーハイドロゲルレンズのコンタクトレンズの透明部に対してそれぞれ表面接触角ヒステリシスの測定を行う。図５Ａを参照すると、表面改質されないコンタクトレンズ透明部の表面接触角ヒステリシスの測定結果を示す。次に、表面改質されたコンタクトレンズ透明部の表面接触角ヒステリシスを測定し、結果は図５Ｂに示される。
図５Ａ、図５Ｂから分かるように、表面改質されない４種のコンタクトレンズの透明部の表面接触角ヒステリシスは１５〜２５°にあり、表面改質されたコンタクトレンズ透明部の表面接触角ヒステリシスは１０°以下になり、表面改質されたカラーハイドロゲルレンズのコンタクトレンズの透明部は良好な濡れ性を有することを示す。
各カラーハイドロゲルレンズのコンタクトレンズのカラー部に対して表面接触角ヒステリシスの測定を行う。図６Ａを参照すると、表面改質されないコンタクトレンズカラー部の表面接触角ヒステリシス測定結果を示す。次に、表面改質されたコンタクトレンズカラー部の表面接触角ヒステリシスを測定し、結果は図６Ｂに示される。
図６Ａ、図６Ｂから分かるように、表面改質されない４種のコンタクトレンズのカラー部の表面接触角ヒステリシスは１５〜４０°にあり、表面改質されたコンタクトレンズカラー部の表面接触角ヒステリシスは１０°以下になり、表面改質されたカラーハイドロゲルレンズのコンタクトレンズのカラー部は良好な濡れ性を有すること示す。
実施例３９ ハイドロゲルレンズのコンタクトレンズの重量損失試験
まず、表面改質されたコンタクトレンズをｐＨ７．４０のホウ酸塩の緩衝生理食塩水に２時間置いてから、コンタクトレンズを取り出して置いて、時間の経つにつれてコンタクトレンズの重量％損失を記録する。同様に、表面改質されないコンタクトレンズをｐＨ７．４０のホウ酸塩の緩衝生理食塩水に２時間置いてから、コンタクトレンズを取り出して置いて、時間の経つにつれてレンズの重量％損失を記録する。本開示の一部実施例のコンタクトレンズの他に、同じテスト条件で、ある市販のコンタクトレンズの試験を行い、結果は表４に示される。
上の表４から分かるように、表面改質されたコンタクトレンズが何れも明らかに低い重量％損失を有することは、表面改質されたコンタクトレンズの脱水レートが表面改質されないコンタクトレンズより低いことを示す。また、市販のコンタクトレンズと比べると、表面改質されたコンタクトレンズも市販のコンタクトレンズより低い脱水レートを有する。
実施例４０ 臨床評価
臨床試験が許可されて、実施例１７のコンタクトレンズ及び実施例２７のコンタクトレンズの臨床試験を行う。合計１９人の被験者が本研究に参加し、参加者の視力状況がほぼ同じであり、被験者にコンタクトレンズを少なくとも１０時間着用させる。試験から分かるように、表面改質されないコンタクトレンズの着用者の中で３組が脂質沈着物が発生し、表面改質されたコンタクトレンズの着用者の中でいかなる沈着物が発生しなく、この結果は、表面改質されたコンタクトレンズが表面改質されないコンタクトレンズよりもっと優れた着用快適さを有することを示す。
上記発明の実施例から分かるように、ここに開示されるコンタクトレンズは下記の特定を有する。反応性親水性ポリマーは、いかなるレンズと反応することができて、表面改質層が生じる。前記いかなるレンズは、例えば硬質ガス透過性レンズ、従来のハイドロゲルレンズ又はシリコーンハイドロゲルレンズである。水化工程がハイドロゲルレンズを製造する標準調製過程の一部であるため、ハイドロゲルレンズを調製する時に、水化工程時に反応性親水性ポリマーを加えて表面改質層を形成することができ、コンタクトレンズの表面改質層の製造コストを高めることができない。表面改質されたコンタクトレンズは、表面改質されない同じコンタクトレンズより低い脱水レートを有する。即ち、コンタクトレンズの乾燥速度が遅く、着用者はレンズの乾燥を感じにくい。
一方、ここに開示される表面改質されたコンタクトレンズの表面改質層は良好な安定性を有し、既知のコンタクトレンズケアソリューションと良好な互換性がある。即ち、表面改質層における反応性親水性ポリマーの「残っている」反応性官能基は、コンタクトレンズケアソリューションにおける活性物質と反応せず、コンタクトレンズの着用において生じ得る危険を引き起こす。これ以外、コンタクトレンズの表面改質工程は、コンタクトレンズケアソリューションにパッケージングされる前に完成して、表面改質されたコンタクトレンズを安定的にコンタクトレンズケアソリューションに保存するようにし、反応性親水性ポリマーがコンタクトレンズケアソリューションにおいて完全に反応しないことによる悪影響を避ける。
本発明のある実施形態において、コンタクトレンズが薬物放出に用いられる時に、２種の反応性親水性ポリマーをそれぞれ異なる工程でレンズと反応させて、表面改質層を発生させる。又は軽く架橋された反応性親水性ポリマーをレンズと反応させて、表面改質層を発生させ、望まれるフィルムの厚さを精確に制御する効果を達成する。よって、コンタクトレンズの表面改質層の厚さを制御する方式で、特定の薬の放出効率を制御する。
本発明のある実施形態において、コンタクトレンズが化粧美容に用いられる時に、コンタクトレンズの表面改質層は、表面潤滑性を提供することに加え、コンタクトレンズに保護効果も提供する。具体的に、コンタクトレンズが摩擦によってレンズに付けられるカラー顔料を失わないようにする。即ち、レンズの表面に生じる表面改質層によって、カラー介在層コンタクトレンズを調製する時に、レンズ上に別に透明表面改質層を加える加工工程を免除する。
本発明のある実施形態において、表面改質されたコンタクトレンズの表面接触角ヒステリシス＜１５°であり、その優れた濡れ性が反応性親水性ポリマーにおける親水性モノマー部分と２官能性モノマー部分のモル比に影響される。前記のように、親水性モノマー部分と２官能性モノマー部分のモル比がある数値より小さい時に、本発明のある技術効果を達成できない。具体的に、親水性モノマー部分と２官能性モノマー部分のモル比がある数値より小さい時に、親水性モノマーから誘導される部分が少なすぎることで、表面改質層の親水官能基が不足となり、親水性質が低くなり、更に上記優れた濡れ性を有しない。従って、親水性モノマー部分と２官能性モノマー部分のモル比が例えば２：１より小さい時に、優れた濡れ性を有しないことがある。本発明の複数の実施形態によれば、親水性モノマー部分と２官能性モノマー部分とのモル比は、２５：１〜３：１、：１４：１〜３：１、１２：１〜５：１又は１０：１〜７：１である。
要するに、ここに開示される表面改質されたコンタクトレンズは、表面接触角ヒステリシス＜１５°という優れた濡れ性を有するだけでなく、優れた表面潤滑性、脱水レートが低い等の性質を有し、着用者にとって、これらの要素によってレンズの着用感がより快適になる。
了解すべきなのは、よく知っている従来のハイドロゲルレンズのコンタクトレンズの製造プロセスは以下の通りであることである。レンズのレシピが硬化されてレンズを形成した後で、適切な水溶液で、適切な温度条件で複数ステップの洗浄水和過程を行う。これらの工程を完成した後で、レンズをｐＨ７．４０の緩衝食塩水溶液で満たされるポリプロピレンカップに置き、封入滅菌を行って従来のハイドロゲルレンズのコンタクトレンズが得られる。シリコーンハイドロゲルレンズのコンタクトレンズである場合、レンズのレシピが硬化されてレンズを形成した後で、イソプロピルアルコールのような有機溶剤を使い、適切な温度で洗浄を行う。次に、適切な水溶液で、適切な温度条件で洗浄水和過程を行う。ただ本発明は表面改質のプロセスを洗浄水和のプロセスに入るため、コンタクトレンズの製造フロー全体を変える必要がない。なお、コンタクトレンズの表面改質後、適切な水溶液で洗浄水和過程を行い、反応していない親水性ポリマーが最後のコンタクトレンズケアソリューションに残ることがないため、毒性の問題がない。
了解すべきなのは、上記の各実施例は例示するためだけのものであり、本発明を限定するものではなく、当業者であれば、本発明の精神と範囲から逸脱しない限り、多様の変更や修飾を加えることができ、したがって、本発明の保護範囲は、後の特許請求の範囲で指定した内容を基準とするものである。
１００ 装置
１１０ 測定治具
１２０ コンタクトレンズ
１３０ 気泡
１４０ 注射器
２００ 目
２１０ 上瞼
２２０ 下瞼
２３０ 涙膜
２４０ 気泡切欠
２５０ 角膜
３００ ｐｏｌｙｍａｃｏｎカラーハイドロゲルレンズのコンタクトレンズ
３１０ 透明部
３２０ カラー部
４００ ｐｏｌｙｍａｃｏｎカラー介在層ハイドロゲルレンズのコンタクトレンズ
４１０ 透明部
４２０ カラー部
５００ ｅｔａｆｉｌｃｏｎ Ａカラーハイドロゲルレンズのコンタクトレンズ
５１０ 透明部
５２０ カラー部
６００ ｅｔａｆｉｌｃｏｎ Ａカラー介在層ハイドロゲルレンズのコンタクトレンズ
６１０ 透明部
６２０ カラー部

Claims (26)

  1. 表面改質された表面接触角ヒステリシスが１５°より小さいコンタクトレンズであって、
    レンズと、
    前記レンズの表面に位置し、第１の反応性親水性ポリマーを含み、レンズを第１の反応性親水性ポリマーを含む水溶液中に入れることによって形成される、第１の表面改質層と、
    を備え、
    前記レンズの表面に第１の官能基または第２の官能基を有し、前記第１の反応性親水性ポリマーが第３の官能基又は第４の官能基を有し、
    前記レンズの表面と前記第１の表面改質層との間に、前記レンズの表面の第１の官能基または第２の官能基と前記第１の反応性親水性ポリマーの第３の官能基または第４の官能基により反応された第１の共有架橋結合を有し、
    前記第１の官能基及び第３の官能基は、ビニル基又はエポキシ基であり、
    前記第２の官能基及び第４の官能基は、アミノ基又はその塩類、カルボン酸基又はその塩類、ヒドロキシ基やスルホン酸基またはその塩類からなる群から選ばれた１種であり、
    前記レンズの表面が第１の官能基によって前記第１の共有架橋結合を形成する場合、前記第１の反応性親水性ポリマーは、第４の官能基によって前記第１の共有架橋結合を形成し、前記レンズの表面が第２の官能基によって前記第１の共有架橋結合を形成する場合、前記第１の反応性親水性ポリマーは、第３の官能基によって前記第１の共有架橋結合を形成するコンタクトレンズ。
  2. 前記第１の反応性親水性ポリマーは、親水性モノマーと２官能性モノマーにより共重合され、
    前記親水性モノマーは、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、グリセリルメタクリレート、アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドおよびアクリロイルモルホリンからなる群から選ばれ、
    前記２官能性モノマーは、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、アクリル酸、アクリル酸塩、メタクリル酸、メタクリル酸塩、マレイン酸、マレイン酸塩、フマル酸、フマル酸塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート、グリセリルメタクリレート、メタクリル酸グリシジル、２−アミノエチルメタクリレート塩酸塩およびＮ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミド塩酸塩からなる群から選ばれる、請求項１に記載のコンタクトレンズ。
  3. 前記第１の反応性親水性ポリマーの親水性モノマー部分と２官能性モノマー部分とのモル比は、２５：１〜２：１である、請求項２に記載のコンタクトレンズ。
  4. 前記第１の反応性親水性ポリマーの平均分子量は、５０，０００より大きい請求項１に記載のコンタクトレンズ。
  5. 前記第１の表面改質層の表面に位置し、第２の反応性親水性ポリマーを含む第２の表面改質層を更に備え、
    前記第２の反応性親水性ポリマーは、第５の官能基又は第６の官能基を有し、
    前記第１の表面改質層と前記第２の表面改質層との間に、前記第１の反応性親水性ポリマーの第３の官能基又は第４の官能基と前記第２の反応性親水性ポリマーの第５の官能基又は第６の官能基により反応された第２の共有架橋結合を有し、
    前記第５の官能基は、ビニル基又はエポキシ基であり、
    前記第６の官能基は、アミノ基又はその塩類、カルボン酸基又はその塩類、ヒドロキシ基やスルホン酸基又はその塩類からなる群から選ばれた１種であり、
    前記第１の反応性親水性ポリマーが第３の官能基によって前記第２の共有架橋結合を形成する場合、前記第２の反応性親水性ポリマーは、第６の官能基によって前記第２の共有架橋結合を形成し、前記第１の反応性親水性ポリマーが第４の官能基によって前記第２の共有架橋結合を形成する場合、前記第２の反応性親水性ポリマーは、第５の官能基によって前記第２の共有架橋結合を形成する、請求項１に記載のコンタクトレンズ。
  6. 前記第２の反応性親水性ポリマーは、親水性モノマーと２官能性モノマーにより共重合され、
    前記親水性モノマーは、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、グリセリルメタクリレート、アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド及びアクリロイルモルホリンからなる群から選ばれ、
    前記２官能性モノマーは、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、アクリル酸、アクリル酸塩、メタクリル酸、メタクリル酸塩、マレイン酸、マレイン酸塩、フマル酸、フマル酸塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート、グリセリルメタクリレート、メタクリル酸グリシジル、２−アミノエチルメタクリレート塩酸塩及びＮ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミド塩酸塩からなる群から選ばれる、請求項５に記載のコンタクトレンズ。
  7. 前記第２の反応性親水性ポリマーの親水性モノマー部分と２官能性モノマー部分とのモル比は、２５：１〜２：１である請求項６に記載のコンタクトレンズ。
  8. 前記第２の反応性親水性ポリマーの平均分子量は、５０，０００より大きい、請求項５に記載のコンタクトレンズ。
  9. 前記レンズは、硬質ガス透過性レンズ、従来のハイドロゲルレンズとシリコーンハイドロゲルレンズからなる群から選ばれる、請求項１〜８のいずれか一項に記載のコンタクトレンズ。
  10. 前記レンズは、カラーレンズである、請求項１〜８のいずれか一項に記載のコンタクトレンズ。
  11. 前記カラーレンズは、カラー介在層レンズである請求項１０に記載のコンタクトレンズ。
  12. 表面改質された表面接触角ヒステリシスが１５°より小さいコンタクトレンズの調製方法において、
    レンズを第１の反応性親水性ポリマーを含む水溶液中に入れて、２５℃〜８０℃、ｐＨ７〜１３で前記レンズと前記第１の反応性親水性ポリマーとを反応させ、前記レンズの表面に位置する第１の表面改質層を発生させる工程を備え、
    前記レンズの表面に第１の官能基又は第２の官能基を有し、前記第１の反応性親水性ポリマーが第３の官能基又は第４の官能基を有し、
    前記レンズの表面と前記第１の表面改質層との間に、前記レンズの表面の第１の官能基又は第２の官能基と前記第１の反応性親水性ポリマーの第３の官能基又は第４の官能基により反応された第１の共有架橋結合を有し、
    前記第１の官能基及び第３の官能基は、ビニル基又はエポキシ基であり、
    前記第２の官能基及び第４の官能基は、アミノ基又はその塩類、カルボン酸基又はその塩類、ヒドロキシ基やスルホン酸基又はその塩類からなる群から選ばれた１種であり、
    前記レンズの表面が第１の官能基によって前記第１の共有架橋結合を形成する場合、前記第１の反応性親水性ポリマーは、第４の官能基によって前記第１の共有架橋結合を形成し、前記レンズの表面が第２の官能基によって前記第１の共有架橋結合を形成する場合、前記第１の反応性親水性ポリマーは、第３の官能基によって前記第１の共有架橋結合を形成するコンタクトレンズの調製方法。
  13. 前記第１の反応性親水性ポリマーは、親水性モノマーと２官能性モノマーにより共重合され、
    前記親水性モノマーは、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、グリセリルメタクリレート、アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド及びアクリロイルモルホリンからなる群から選ばれ、
    前記２官能性モノマーは、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、アクリル酸、アクリル酸塩、メタクリル酸、メタクリル酸塩、マレイン酸、マレイン酸塩、フマル酸、フマル酸塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート、グリセリルメタクリレート、メタクリル酸グリシジル、２−アミノエチルメタクリレート塩酸塩及びＮ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミド塩酸塩からなる群から選ばれる、請求項１２に記載の調製方法。
  14. 前記レンズと前記第１の反応性親水性ポリマーとが反応する前に、親水性モノマーと２官能性モノマーとを水溶性開始剤の含む水溶液で共重合反応させて、前記第１の反応性親水性ポリマーを形成する工程を備える、請求項１３に記載の調製方法。
  15. 前記親水性モノマーと前記２官能性モノマーとのモル比は、５０：１〜４：１である、請求項１４に記載の調製方法。
  16. 前記レンズと前記第１の反応性親水性ポリマーとが反応した後で、レンズの表面に第１の表面改質されたコンタクトレンズと第２の反応性親水性ポリマーを２５℃〜８０℃、ｐＨ７〜１３で反応させ、前記第１の表面改質層の表面に位置する第２の表面改質層を発生させる工程を備え、
    前記第２の反応性親水性ポリマーは、第５の官能基又は第６の官能基を有し、
    前記第１の表面改質層と前記第２の表面改質層との間に、前記第１の反応性親水性ポリマーの第３の官能基又は第４の官能基と前記第２の反応性親水性ポリマーの第５の官能基又は第６の官能基により反応された第２の共有架橋結合を有し、
    前記第５の官能基は、ビニル基又はエポキシ基であり、
    前記第６の官能基は、アミノ基又はその塩類、カルボン酸基又はその塩類、ヒドロキシ基やスルホン酸基又はその塩類からなる群から選ばれた１種であり、
    前記第１の反応性親水性ポリマーが第３の官能基によって前記第２の共有架橋結合を形成する場合、前記第２の反応性親水性ポリマーは、第６の官能基によって前記第２の共有架橋結合を形成し、前記第１の反応性親水性ポリマーが第４の官能基によって前記第２の共有架橋結合を形成する場合、前記第２の反応性親水性ポリマーは、第５の官能基によって前記第２の共有架橋結合を形成する、請求項１２に記載の調製方法。
  17. 前記第２の反応性親水性ポリマーは、親水性モノマーと２官能性モノマーにより共重合され、
    前記親水性モノマーは、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、グリセリルメタクリレート、アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド及びアクリロイルモルホリンからなる群から選ばれ、
    前記２官能性モノマーは、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、アクリル酸、アクリル酸塩、メタクリル酸、メタクリル酸塩、マレイン酸、マレイン酸塩、フマル酸、フマル酸塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート、グリセリルメタクリレート、メタクリル酸グリシジル、２−アミノエチルメタクリレート塩酸塩及びＮ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミド塩酸塩からなる群から選ばれる、請求項１６に記載の調製方法。
  18. 前記レンズと前記第１の反応性親水性ポリマーとが反応する前に、レンズとビニル基官能性試薬又はエポキシ基官能性試薬とを反応させて、前記レンズの表面の前記第１の官能基を形成する工程を更に備える、請求項１２〜１７のいずれか一項に記載の調製方法。
  19. 前記レンズと前記第１の反応性親水性ポリマーとが反応する前に、第１の反応性親水性ポリマーとビニル基官能性試薬又はエポキシ基官能性試薬とを反応させて、前記第１の反応性親水性ポリマーの前記第３の官能基を形成する工程を更に備える、請求項１２〜１７のいずれか一項に記載の調製方法。
  20. コンタクトレンズの洗浄水和の過程中で行われる、請求項１２〜１７のいずれか一項に記載の調製方法。
  21. 表面改質された表面接触角ヒステリシスが１５°より小さいコンタクトレンズの調製方法において、
    第１の反応性親水性ポリマーと第２の反応性親水性ポリマーとを２５℃〜８０℃、ｐＨ７〜１３で反応させ、軽く架橋された反応性親水性ポリマーを発生させる工程（ａ）と、
    レンズを前記軽く架橋された反応性親水性ポリマーを含む水溶液中に入れて、２５℃〜８０℃、ｐＨ７〜１３で前記レンズと前記軽く架橋された反応性親水性ポリマーとを反応させ、前記レンズの表面に位置する表面改質層を発生させる工程（ｂ）と、
    を備え、
    前記レンズの表面に第１の官能基又は第２の官能基を有し、前記第１の反応性親水性ポリマーが第３の官能基又は第４の官能基を有し、前記第２の反応性親水性ポリマーは、第５の官能基又は第６の官能基を有し、
    前記レンズの表面と前記表面改質層との間に、前記レンズの表面の第１の官能基又は第２の官能基と前記第１の反応性親水性ポリマーの第３の官能基又は第４の官能基により反応された第１の共有架橋結合を有し、
    前記軽く架橋された反応性親水性ポリマーは、前記第１の反応性親水性ポリマーの第３の官能基又は第４の官能基と前記第２の反応性親水性ポリマーの第５の官能基又は第６の官能基により反応して形成される第２の共有架橋結合を有し、
    前記第１の官能基、第３の官能基及び第５の官能基は、ビニル基又はエポキシ基であり、
    前記第２の官能基、第４の官能基及び第６の官能基は、アミノ基又はその塩類、カルボン酸基又はその塩類、ヒドロキシ基やスルホン酸基又はその塩類からなる群から選ばれた１種であり、
    前記レンズの表面が第１の官能基によって前記第１の共有架橋結合を形成する場合、前記第１の反応性親水性ポリマーは、第４の官能基によって前記第１の共有架橋結合及び前記第２の共有架橋結合を形成し、前記第２の反応性親水性ポリマーは、第５の官能基によって前記第２の共有架橋結合を形成し、前記レンズの表面が第２の官能基によって前記共有架橋結合を形成する場合、前記第１の反応性親水性ポリマーは、第３の官能基によって前記第１の共有架橋結合及び前記第２の共有架橋結合を形成し、前記第２の反応性親水性ポリマーは第６の官能基によって前記第２の共有架橋結合を形成する、コンタクトレンズの調製方法。
  22. 前記第１の反応性親水性ポリマーと前記第２の反応性親水性ポリマーは、親水性モノマーと２官能性モノマーにより共重合され、
    前記親水性モノマーは、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、グリセリルメタクリレート、アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド及びアクリロイルモルホリンからなる群から選ばれ、
    前記２官能性モノマーは、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、アクリル酸、アクリル酸塩、メタクリル酸、メタクリル酸塩、マレイン酸、マレイン酸塩、フマル酸、フマル酸塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート、グリセリルメタクリレート、メタクリル酸グリシジル、２−アミノエチルメタクリレート塩酸塩及びＮ−（３−アミノプロピル）メタクリルアミド塩酸塩からなる群から選ばれる、請求項２１に記載の調製方法。
  23. 前記第１の反応性親水性ポリマーと前記第２の反応性親水性ポリマーとが反応する前に、第１の反応性親水性ポリマーとビニル基官能性試薬又はエポキシ基官能性試薬とを反応させて、前記第１の反応性親水性ポリマーの前記第３の官能基を形成する工程を更に備える、請求項２２に記載の調製方法。
  24. 前記レンズと前記軽く架橋された反応性親水性ポリマーとが反応する前に、レンズとビニル基官能性試薬又はエポキシ基官能性試薬とを反応させて、前記レンズの表面の前記第１の官能基を形成する工程を更に備える、請求項２２に記載の調製方法。
  25. 前記第１の反応性親水性ポリマーと前記第２の反応性親水性ポリマーとが反応する前に、
    第１の親水性モノマーと第１の２官能性モノマーとを水溶性開始剤の含む水溶液で共重合反応させて、前記第１の反応性親水性ポリマーを形成する工程（ａ−１）と、
    第２の親水性モノマーと第２の２官能性モノマーとを水溶性開始剤の含む水溶液で共重合反応させて、前記第２の反応性親水性ポリマーを形成する（ａ−２）工程と、
    を更に備え、
    前記第１の親水性モノマーと前記第１の２官能性モノマーとのモル比は、５０：１〜４：１であり、
    前記第２の親水性モノマーと前記第２の２官能性モノマーとのモル比は、５０：１〜４：１である、請求項２１〜２４のいずれか一項に記載の調製方法。
  26. コンタクトレンズの洗浄水和の過程中で行われる、請求項２１〜２４のいずれか一項に記載の調製方法。
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