JP6702377B2 - アルキルメタロキサン化合物及びその製造方法 - Google Patents
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
第三態様は、前記アルキルメタロキサン化合物を含むメタロセン触媒用の助触媒である。
第四態様は、前記アルキルメタロキサン化合物と、メタロセン化合物とを含むオレフィン重合触媒である。
第五態様は、前記オレフィン重合触媒と、オレフィン化合物とを接触させることを含む、ポリオレフィンの製造方法である。
本実施形態に係るアルキルメタロキサン化合物は、アルキルアルミノキサン構造単位と、アルキルガロキサン構造単位とを含む。アルキルメタロキサン化合物がアルキルアルミノキサン構造とアルキルガロキサン構造の両方を有することで、一般的なメタロセン化合物と組合せてオレフィン重合に適用する場合であっても、分子量分布の広いポリオレフィンを製造することが可能になる。
アルキルメタロキサン化合物の製造方法は、トリアルキルガリウムと、トリアルキルアルミニウムと、水とを反応させることを含む。トリアルキルガリウム及びトリアルキルアルミニウムを、水分子を媒介して反応させることにより、アルキルガロキサン構造単位とアルキルアルミノキサン構造単位とを含み、これらが直接結合した部分構造を含むアルキルメタロキサン化合物が効率良く製造される。得られるアルキルメタロキサン化合物は、メタロセン化合物と共にオレフィン重合活性を有する触媒を構成することができる。
メタロセン触媒用の助触媒は、前記アルキルメタロキサン化合物の少なくとも1種を含む。前記アルキルメタロキサン化合物を含む助触媒は、例えばオレフィン重合の主触媒となるメタロセン化合物を活性化する。
オレフィン重合触媒は、前記アルキルメタロキサン化合物の少なくとも1種とメタロセン化合物の少なくとも1種とを含む。オレフィン重合触媒では、例えばメタロセン化合物の助触媒としてアルキルメタロキサン化合物が機能することで、優れたオレフィン重合活性を示すことができる。オレフィン重合触媒は、ホモポリマーの製造に適用することで、例えば分子量分布の広いポリオレフィンを効率的に製造することができる。またコポリマーの製造に適用することで、例えば立体規則性を有するポリオレフィンを効率的に製造することができる。
ポリオレフィンの製造方法は、前記オレフィン重合触媒と、オレフィン化合物とを接触させることを含む。前記オレフィン重合触媒を用いることで、所望のポリオレフィンを効率的に製造することができる。
(1)核磁気共鳴(NMR)スペクトル測定
NMRスペクトルは、Varian NMR System 600により、重ジメチルスルホキシド溶媒を用い、テトラメチルシラン(TMS)を基準として測定した。
(2)赤外吸収(IR)スペクトル測定
赤外分光法によるIRスペクトルの測定は、サーモフィッシャーサイエンティフィック社製Nicolet iS5 FT−IRで行った。
(3)ガリウム(Ga)及びアルミニウム(Al)の含有量分析
アルキルメタロキサン化合物中のGa及びAlの含有量は、誘導結合プラズマ(ICP)発光分光分析法により決定した。具体的には、アルキルメタロキサン化合物を塩酸で加水分解後に、GaとAlのそれぞれ標準試料を使用してSIIナノテク社製のICP発光分光分析装置(SPS3100)を用いて室温で測定した。
(4)炭素(C)及び水素(H)の含有量分析
元素分析装置(Perkin Elmer社製「2400II」)を用いて、CH元素分析を行い、炭素原子と水素原子の含有量を算出した。
(1)NMR測定
NMRスペクトルは、Varian NMR System 600により、重クロロホルムまたは重1,1,2,2−テトラクロロエタンを用い、TMSを基準として測定した。ピーク面積の定量を行う13C−NMRスペクトル測定は、NOEを消去するプロトンゲーテッドデカップリングにより行った。重合体中のスチレン含量は、1H−NMR測定によりTMSを基準としてフェニル基由来のピーク(6.0から7.5ppm)とアルキル基由来のプロトンピーク(0.5から3ppm)の強度比較で行った。なお、NMRスペクトルの帰属は、Macromolecules,vol.13,849−852(1980)及び特開平9−309925号公報の帰属を参考に行った。
(2)分子量測定
実施例中の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて標準ポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量を求めた。具体的にはo―ジクロロベンゼンを溶媒として、東ソー社製HLC−8321GPC/HTを用いて測定した。
アルキルメタロキサン化合物(触媒成分A)の合成
温度計及び回転子を備え、減圧乾燥後に内部を窒素置換した200mLの4つ口フラスコに、トリメチルガリウムのトルエン溶液を6mL(トリメチルガリウムとして26mmol含む)及び脱水トルエンを16mL加え、−5℃に冷却して撹拌した。次いで、一晩窒素で脱気した脱酸素水0.5g(28mmol)をシリンジポンプで吐出量を2.5μL/分に調整して滴下し、−5℃のまま窒素雰囲気下で17時間撹拌を続けた。その後、0℃に昇温してトリメチルアルミニウムのトルエン溶液(シグマアルドリッチ社製)26mL(トリメチルアルミニウムとして26mmol含む)をゆっくりと2時間かけて滴下し、0℃を維持したままさらに2時間撹拌を続けた。60℃に昇温して10時間反応させた。その後、減圧下で溶媒を留去して白色の粉末を2.3g得た。収率は、アルミニウム換算で103%であった。
IR:2954cm−1、1207cm−1、1018cm−1、651cm−1
元素分析値 C:23.9%、H:6.36%、Ga:9.6%、Al:32.2%
アルキルメタロキサン化合物(触媒成分B)の合成
温度計及び回転子を備え、減圧乾燥後に内部を窒素置換した200mLの4つ口フラスコに、トリメチルガリウムのトルエン溶液を10mL(トリメチルガリウムとして43mmol含む)及び脱水トルエンを30mL加え、−5℃に冷却して撹拌した。次いで、一晩窒素で脱気した脱酸素水0.77g(43mmol)をシリンジポンプで吐出量を2.5μL/分に調整して滴下し、−5℃のまま窒素雰囲気下で16時間撹拌を続けた。その後、0℃に昇温してトリメチルアルミニウムのトルエン溶液(シグマアルドリッチ社製)44mL(トリメチルアルミニウムとして43mmol含む)をゆっくりと4時間かけて滴下し、0℃を維持したままさらに1時間撹拌を続けた。60℃に昇温して10時間反応させた。その後、減圧下で溶媒を留去して白色の粉末を3.7g得た。収率は、Al換算で109%であった。
IR:2945cm−1、1209cm−1、655cm−1
元素分析値 C:26.4%、H:6.13%、Ga:6.4%、Al:34.4%
アルキルメタロキサン化合物(触媒成分C)の合成
温度計及び回転子を備え、減圧乾燥後に内部を窒素置換した200mLの4つ口フラスコに、トリメチルガリウムのトルエン溶液を12mL(トリメチルガリウムとして52mmol含む)及び脱水トルエンを36mL加え、−5℃に冷却して撹拌した。次いで、一晩窒素で脱気した脱酸素水0.95g(53mmol)をシリンジポンプで吐出量を2.5μL/分に調整して滴下し、−5℃のまま窒素雰囲気下で15時間撹拌を続けた。その後、0℃に昇温してトリメチルアルミニウムのトルエン溶液(シグマアルドリッチ社製)62mL(トリメチルアルミニウムとして62mmol含む)をゆっくりと4.5時間かけて滴下し、0℃を維持したままさらに30分撹拌を続けた。60℃に昇温して10時間反応させた。その後、減圧下で溶媒を留去して白色の粉末を4.2g得た。収率は、Al換算で77%であった。
IR:2946cm−1、1209cm−1、1002cm−1、648cm−1
元素分析値 C:28.3%、H:7.48%、Ga:0.4%、Al:30.4%
アルキルメタロキサン化合物(触媒成分D)の合成
温度計及び回転子を備え、減圧乾燥後に内部を窒素置換した200mLの4つ口フラスコに、トリメチルガリウムのトルエン溶液を7mL(トリメチルガリウムとして30mmol含む)及び脱水トルエンを21mL加え、−5℃に冷却して撹拌した。次いで、一晩窒素で脱気した脱酸素水0.55g(31mmol)をシリンジポンプで吐出量を2.5μL/分に調整して滴下し、−5℃のまま窒素雰囲気下で16時間撹拌を続けた。その後、0℃に昇温してトリメチルアルミニウムのトルエン溶液(シグマアルドリッチ社製)35mL(トリメチルアルミニウムとして36mmol含む)をゆっくりと2時間かけて滴下し、0℃を維持したままさらに2時間撹拌を続けた。60℃に昇温して10時間反応させた。その後、減圧下で溶媒を留去して白色の粉末を2.8g得た。収率は、Al換算で90%であった。
IR:2942cm−1、1211cm−1、996cm−1、641cm−1
元素分析値 C:31.5%、H:7.37%、Ga:1.4%、Al:31.8%
アルキルメタロキサン化合物(触媒成分E)の合成
温度計及び回転子を備え、減圧乾燥後に内部を窒素置換した200mLの4つ口フラスコに、トリメチルガリウムのトルエン溶液を12mL(トリメチルガリウムとして52mmol含む)及び脱水トルエンを36mL加え、−5℃に冷却して撹拌した。次いで、一晩窒素で脱気した脱酸素水0.94g(52mmol)をシリンジポンプで吐出量を2.5μL/分に調整して滴下し、−5℃のまま窒素雰囲気下で15時間撹拌を続けた。その後、0℃に昇温してトリメチルアルミニウムのトルエン溶液(シグマアルドリッチ社製)51mL(トリメチルアルミニウムとして51mmol含む)をゆっくりと5時間かけて滴下し、0℃を維持したままさらに1時間撹拌を続けた。60℃に昇温して10時間反応させた。その後、減圧下で溶媒を留去して白色の粉末を4.2g得た。収率は、Al換算で68%であった。
IR:2941cm−1、1211cm−1、1066cm−1、648cm−1
元素分析値 C:27.8%、H:7.15%、Ga:2.0%、Al:27.4%
アルキルメタロキサン化合物(触媒成分F)の合成
温度計及び回転子を備え、減圧乾燥後に内部を窒素置換した200mLの4つ口フラスコに、トリメチルガリウムのトルエン溶液を8mL(トリメチルガリウムとして34.4mmol含む)及び脱水トルエンを24mL加え、−5℃に冷却して撹拌した。次いで、一晩窒素で脱気した脱酸素水0.634g(35.2mmol)をシリンジポンプで吐出量を2.5μL/分に調整して滴下し、−5℃のまま窒素雰囲気下で17時間撹拌を続けた。その後、0℃に昇温してトリメチルアルミニウムのトルエン溶液(シグマアルドリッチ社製)34mL(トリメチルアルミニウムとして34.0mmol含む)をゆっくりと2時間かけて滴下し、0℃を維持したままさらに2時間撹拌を続けた。50℃に昇温して2時間反応させた後、0℃に冷却して一晩窒素で脱気した脱酸素水0.319g(17.7mmol)をシリンジポンプで吐出量を2.5μL/分に調整してさらに滴下し、室温下で16時間撹拌を続けた。減圧下で溶媒を留去して白色の粉末を4.8g得た。収率は、Al換算で116%であった。
IR:2956cm−1、1210cm−1、724cm−1、667cm−1、585cm−1、536cm−1
元素分析値 C:25.5%、H:5.64%、Ga:25.5%、Al:21.9%
メチルガロキサン(触媒成分G;MGO)の合成
温度計及び回転子を備え、減圧乾燥後に内部を窒素置換した200mLの4つ口フラスコに、トリメチルガリウムのトルエン溶液を12mL(トリメチルガリウムとして50mmol含む)及び脱水トルエンを30mL加え、−5℃に冷却して撹拌した。次いで、一晩窒素で脱気した脱酸素水0.92g(51mmol)をシリンジポンプで吐出量を2.5μL/分に調整して滴下し、−5℃のまま窒素雰囲気下で15時間撹拌を続けた。80℃に昇温して10時間反応させた。その後、減圧下で溶媒を留去して白色の粉末を5.4g得た。得られた粉末をさらに180℃に昇温して10時間反応させて白色の粉末を5.2g得た。
IR:2978cm−1、1261cm−1、1220cm−1、720cm−1、693cm−1、582cm−1
元素分析値 C:12.4%、H:3.49%、Ga:66.9%
温度計及び回転子を備え、減圧乾燥後に内部を窒素置換した300mLの4つ口フラスコに、触媒成分Dを0.508g(GaとAlの総モルは6.09mmol)、脱水トルエンを148mL、二塩化チタノセンのトルエン溶液を1.9mL(二塩化チタノセンとして0.61μmol含む)加えた。70℃に昇温後、内温が安定した後にエチレンを導入して常圧を保ちながら15分重合反応を行った。その後、直ちに塩酸とメタノールの混合液に重合液を投入し、生成したポリマーを析出させた。減圧下、40℃で乾燥したところ0.372gのポリマーを得た。得られたポリマーについて、GPCを用いて数平均分子量(Mn)と重量平均分子量(Mw)とを測定し、分子量分布(Mw/Mn)を算出した。結果を表2に示す。
温度計及び回転子を備え、減圧乾燥後に内部を窒素置換した300mLの4つ口フラスコに、触媒成分Bを0.198g(GaとAlの総モルは2.71mmol)、脱水トルエンを149mL、二塩化チタノセンのトルエン溶液を0.84mL(二塩化チタノセンとして0.27μmol含む)加えた。50℃に昇温後、内温が安定した後にエチレンを導入して常圧を保ちながら16分重合反応を行った。その後、直ちに塩酸とメタノールの混合液に重合液を投入し、生成したポリマーを析出させた。減圧下、40℃で乾燥したところ0.08gのポリマーを得た。得られたポリマーについて、GPCを用いて数平均分子量(Mn)と重量平均分子量(Mw)とを測定し、分子量分布(Mw/Mn)を算出した。結果を表2に示す。
温度計及び回転子を備え、減圧乾燥後に内部を窒素置換した300mLの4つ口フラスコに、メチルアルミノキサン(MAO:東ソー・ファインケム社製、TMAO−212)をAl原子基準で6.07mmol、脱水トルエンを143mL、二塩化チタノセンのトルエン溶液を1.90mL(二塩化チタノセンとして0.61μmol含む)加えた。50℃に昇温後、内温が安定した後にエチレンを導入して常圧を保ちながら15分重合反応を行った。その後、直ちに塩酸とメタノールの混合液に重合液を投入し、生成したポリマーを析出させた。減圧下、40℃で乾燥したところ0.309gのポリマーを得た。得られたポリマーについて、GPCを用いて数平均分子量(Mn)と重量平均分子量(Mw)とを測定し、分子量分布(Mw/Mn)を算出した。結果を表2に示す。
温度計及び回転子を備え、減圧乾燥後に内部を窒素置換した200mLのオートクレーブに、触媒成分GをGa原子基準で1.79mmol、脱水トルエンを47mL、二塩化チタノセンのトルエン溶液を3.20mL(二塩化チタノセンとして0.184μmol含む)加えた。70℃に昇温後、内温が安定した後にエチレンを導入してオートクレーブ内を置換し、ゲージ圧で圧力0.07MPaに加圧した。圧力0.07MPaを維持しながら70℃で30分反応を行った。その後、直ちに塩酸とメタノールの混合液に反応液を投入したが、ポリマーは得られなかった。
温度計及び回転子を備え、減圧乾燥後に内部を窒素置換した300mLの4つ口フラスコに、触媒成分Cを0.239g(GaとAlの総モルは2.71mmol)、脱水トルエンを141mL、二塩化ジルコノセンのトルエン溶液を9.0mL(二塩化ジルコノセンとして0.268μmol含む)加えた。50℃に昇温後、内温が安定した後にエチレンを導入して常圧を保ちながら12分重合反応を行った。その後、直ちに塩酸とメタノールの混合液に重合液を投入し、生成したポリマーを析出させた。減圧下、40℃で乾燥したところ0.356gのポリマーを得た。得られたポリマーについて、GPCを用いて数平均分子量(Mn)と重量平均分子量(Mw)とを測定し、分子量分布(Mw/Mn)を算出した。結果を表3に示す。
温度計及び回転子を備え、減圧乾燥後に内部を窒素置換した300mLの4つ口フラスコに、触媒成分Aを0.204g(GaとAlの総モルは2.72mmol)、脱水トルエンを141mL、二塩化ジルコノセンのトルエン溶液を9.00mL(二塩化ジルコノセンとして0.268μmol含む)加えた。50℃に昇温後、内温が安定した後にエチレンを導入して常圧を保ちながら15分重合反応を行った。その後、直ちに塩酸とメタノールの混合液に重合液を投入し、生成したポリマーを析出させた。減圧下、40℃で乾燥したところ0.068gのポリマーを得た。得られたポリマーについて、GPCを用いて数平均分子量(Mn)と重量平均分子量(Mw)とを測定し、分子量分布(Mw/Mn)を算出した。結果を表3に示す。
温度計及び回転子を備え、減圧乾燥後に内部を窒素置換した300mLの4つ口フラスコに、触媒成分Fを0.236g(GaとAlの総モルは2.77mmol)、脱水トルエンを140mL、二塩化ジルコノセンのトルエン溶液を10.0mL(二塩化ジルコノセンとして0.274μmol含む)加えた。50℃に昇温後、内温が安定した後にエチレンを導入して常圧を保ちながら30分重合反応を行った。その後、直ちに塩酸とメタノールの混合液に重合液を投入し、生成したポリマーを析出させた。減圧下、40℃で乾燥したところ0.006gのポリマーを得た。
温度計及び回転子を備え、減圧乾燥後に内部を窒素置換した300mLの4つ口フラスコに、メチルアルミノキサン(MAO:東ソー・ファインケム社製、TMAO−212)をAl原子基準で5.95mmol、脱水トルエンを143mL、二塩化ジルコノセンのトルエン溶液を2.00mL(二塩化チタノセンとして0.595μmol含む)加えた。50℃に昇温後、内温が安定した後にエチレンを導入して常圧を保ちながら12分重合反応を行った。その後、直ちに塩酸とメタノールの混合液に重合液を投入し、生成したポリマーを析出させた。減圧下、40℃で乾燥したところ0.758gのポリマーを得た。得られたポリマーについて、GPCを用いて数平均分子量(Mn)と重量平均分子量(Mw)とを測定し、分子量分布(Mw/Mn)を算出した。結果を表3に示す。
温度計及び回転子を備え、減圧乾燥後に内部を窒素置換した200mLのオートクレーブに、触媒成分GをGa原子基準で1.79mmol、脱水トルエンを43mL、二塩化ジルコノセンのトルエン溶液を7.00mL(二塩化ジルコノセンとして0.186μmol含む)加えた。70℃に昇温後、内温が安定した後にエチレンを導入してオートクレーブ内を置換し、ゲージ圧で圧力0.07MPaに加圧した。圧力0.07MPaを維持しながら70℃で30分反応を行った後、直ちに塩酸とメタノールの混合液に重合液を投入したが、ポリマーは得られなかった。
温度計及び回転子を備え、減圧乾燥後に内部を窒素置換した200mLのオートクレーブに、メチルアルミノキサン(MAO:東ソー・ファインケム社製、TMAO−212)をAl原子基準で1.89mmol、脱水トルエンを88mL、二塩化ジルコノセンのトルエン溶液を7.00mL(二塩化ジルコノセンとして0.186μmol含む)加えた。70℃に昇温後、内温が安定した後にエチレンを導入してオートクレーブ内を置換し、ゲージ圧で圧力0.07MPaに加圧した。圧力0.07MPaを維持しながら70℃で10分重合反応を行った。その後、直ちに塩酸とメタノールの混合液に重合液を投入し、生成したポリマーを析出させた。減圧下、40℃で乾燥したところ1.01gのポリマーを得た。得られたポリマーについて、GPCを用いて数平均分子量(Mn)と重量平均分子量(Mw)とを測定し、分子量分布(Mw/Mn)を算出した。結果を表3に示す。
温度計及び回転子を備え、減圧乾燥後に内部を窒素置換した300mLの4つ口フラスコに、触媒成分Bの0.199g(GaとAlの総モルは2.72mmol)と、脱水トルエン119mLと、スチレン30mLとを加えて70℃に昇温後、エチレンを導入して系内をパージした。内温が安定した後に二塩化チタノセンのトルエン溶液を0.84mL(二塩化チタノセンとして0.27μmol含む)加えた。常圧を保ちながらエチレンを導入して70℃で30分重合反応を行った後、直ちに塩酸とメタノールの混合液に重合液を投入し、生成したポリマーを析出させた。減圧下、40℃で乾燥したところ0.172gのポリマーを得た。得られた共重合ポリマーについて、NMR測定により、スチレン含量(St含量;mol%)とアイソタクティックダイアッド分率を算出した。結果を表4に示す。
温度計及び回転子を備え、減圧乾燥後に内部を窒素置換した200mLのオートクレーブに、触媒成分Aの0.140g(GaとAlの総モルは1.86mmol)と、脱水トルエン32mLと、スチレン20mLとを加えて70℃に昇温した。内温が安定した後に二塩化チタノセンのトルエン溶液を8.0mL(二塩化チタノセンとして4.6μmol含む)加えた。直ちにエチレンを導入してオートクレーブ内を置換し、ゲージ圧で圧力0.2MPaに加圧した。圧力0.2MPaを維持しながら70℃で1時間重合反応を行った後、塩酸とメタノールの混合液に重合液を投入し、生成したポリマーを析出させた。減圧下、40℃で乾燥したところ0.107gのポリマーを得た。得られた共重合ポリマーについて、NMR測定により、スチレン含量(St含量;mol%)とアイソタクティックダイアッド分率を算出した。結果を表4に示す。
温度計及び回転子を備え、減圧乾燥後に内部を窒素置換した300mLの4つ口フラスコに、メチルアルミノキサン(東ソー・ファインケム社製、TMAO−212)をAl原子基準で2.75mmol、脱水トルエン112mL、スチレン30mLを加えて70℃に昇温後、エチレンを導入して系内をパージした。内温が安定した後に二塩化チタノセンのトルエン溶液を0.85mL(二塩化チタノセンとして0.27μmol含む)加えた。常圧を保ちながらエチレンを導入して70℃で30分重合反応を行った後、直ちに塩酸とメタノールの混合液に重合液を投入し、生成したポリマーを析出させた。減圧下、40℃で乾燥したところ0.068gのポリマーを得た。得られた共重合ポリマーについて、NMR測定により、スチレン含量(St含量;mol%)を算出した。結果を表4に示す。
温度計及び回転子を備え、減圧乾燥後に内部を窒素置換した300mLの4つ口フラスコに、触媒成分GをGa原子基準で2.67mmol、脱水トルエン119mL、スチレン30mLを加えて70℃に昇温後、エチレンを導入して系内をパージした。内温が安定した後に二塩化チタノセンのトルエン溶液を0.85mL(二塩化チタノセンとして0.27μmol含む)加えた。常圧を保ちながらエチレンを導入して70℃で30分重合反応を行った後、直ちに塩酸とメタノールの混合液に重合液を投入したが、ポリマーは得られなかった。
温度計及び回転子を備え、減圧乾燥後に内部を窒素置換した300mLの4つ口フラスコに、触媒成分GをGa原子基準で173μmol、メチルアルミノキサン(MAO:東ソー・ファインケム社製、TMAO−212)をAl原子基準で2.50mmol加え(GaとAlの総モル数は2.67mmol)、GaとAlのモル比は触媒成分(B)と同じにした。脱水トルエン108mL、スチレン30mLを加えて70℃に昇温後、エチレンを導入して系内をパージした。内温が安定した後に二塩化チタノセンのトルエン溶液を4.70mL(二塩化チタノセンとして0.27μmol含む)加えた。常圧を保ちながらエチレンを導入して70℃で30分重合反応を行った後、直ちに塩酸とメタノールの混合液に重合液を投入し、生成したポリマーを析出させた。減圧下、40℃で乾燥したところ0.058gのポリマーを得た。得られた共重合ポリマーについて、NMR測定により、スチレン含量(St含量;mol%)を算出した。結果を表4に示す。
メチルアルミノキサンを助触媒として用いた比較例21及び23ではエチレン−スチレン共重合体が得られたが、得られた共重合体には立体規則性が認められなかった。助触媒としてメチルガロキサン(触媒成分G)を用いた比較例22では共重合体は得られなかった。助触媒としてメチルアルミノキサンとメチルガロキサン(触媒成分G)の混合物を用いた比較例23では共重合体が得られたが、比較例21及び22の結果からメチルアルミノキサンが助触媒として作用したと考えられる。
Claims (11)
- トリアルキルガリウムと、トリアルキルアルミニウムと、水とを反応させることを含む、アルキルメタロキサン化合物の製造方法。
- トリアルキルガリウムと水とを反応させて部分加水分解物を得ることと、前記部分加水分解物とトリアルキルアルミニウムとを反応させることとを含む請求項1に記載の製造方法。
- トリアルキルガリウムに対する水のモル比が2以下である請求項1又は2に記載の製造方法。
- アルキルアルミノキサン構造単位と、アルキルガロキサン構造単位とを含むアルキルメタロキサン化合物。
- 前記アルキルアルミノキサン構造単位及びアルキルガロキサン構造単位に含まれるアルキル基は、炭素数が1から6である請求項4に記載のアルキルメタロキサン化合物。
- 前記アルキルアルミノキサン構造単位数に対するアルキルガロキサン構造単位数の比が0.001以上1.7以下である請求項4又は5に記載のアルキルメタロキサン化合物。
- 請求項4から6のいずれか1項に記載のアルキルメタロキサン化合物を含む、メタロセン触媒用の助触媒。
- 請求項4から6のいずれか1項に記載のアルキルメタロキサン化合物と、メタロセン化合物とを含むオレフィン重合触媒。
- 前記メタロセン化合物は、ジルコニウム及びチタンの少なくとも一方を含む請求項8に記載のオレフィン重合触媒。
- 前記メタロセン化合物がチタンを含み、エチレン又はα−オレフィンと芳香族ビニル化合物との共重合に用いられる請求項8又は9に記載のオレフィン重合触媒。
- 請求項8から10のいずれか1項に記載のオレフィン重合触媒と、オレフィン化合物とを接触させることを含む、ポリオレフィンの製造方法。
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