JP6688404B2 - タイミングチェーンの伸びを低減するための潤滑剤組成物 - Google Patents

Description

本開示は、潤滑油組成物、特に、潤滑油添加剤組成物及び潤滑組成物を使用してタイミングチェーンの伸びを低減するための方法に関する。

内部燃焼エンジンにおいて、軸受ピン、ローラ、ブッシュ、ならびに内側及び外側プレートからなる、タイミングチェーンとしても知られている金属チェーンが存在し得る。これらの構成要素にかかる著しい負荷及び摩擦に起因して、タイミングチェーンは腐食摩耗を含む著しい摩耗の影響を受け易い。この問題に対処するために、潤滑剤が、金属と金属との接触がある可動部品間の摩耗を低減するために使用される。

チェーンの伸長、またはタイミングチェーンの伸びは、摩耗に起因して劣化したタイミングチェーンを有する内部燃焼エンジンにおいて生じる現象である。チェーンの伸長は、主に、ピン、ブッシュ、及びサイドプレートの摩耗接触界面で発生する。タイミングチェーンの伸長は、内部燃焼エンジンの運転に重大な問題を引き起こす可能性があり、エンジン動作、燃費、及び排気量に影響を与える可能性がある。

チェーンの伸長は、タイミングチェーンに動作可能に接続された部品の望ましいタイミングからのずれを引き起こす可能性がある。そのようなずれは、例えば、運転中にチェーンが１つ以上のスプロケット歯を飛ばすことによって、またはカム位相器の調節能力を超えることによって引き起こされ得る。これらのずれは、バルブ及び点火の相対的なタイミングを変化させ得る。吸気バルブタイミングは、空気及び／または燃料混合物がいつシリンダ内に引き込まれるかに影響を与える。排気バルブが適切なタイミングで開かない場合、排気バルブを介してガスが漏れる結果、電力が失われる場合があるため、排気バルブタイミングは出力に影響する。さらに、排気バルブタイミングがずれている場合、そのような状況下では未燃焼燃焼ガスが排気バルブを介して漏れる可能性があるため、未燃焼炭化水素の排気量が増加し得る。

ディーゼルエンジンのタイミングチェーンの摩耗に対する種々の基油の影響は、“Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ ｏｆ Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｎ ａ Ｄｉｅｓｅｌ Ｅｎｇｉｎｅ Ｔｉｍｉｎｇ Ｃｈａｉｎ Ｗｅａｒ，”Ｐｏｌａｔ，Ｏｚａｙ，Ｍ．Ｓｃ．Ｔｈｅｓｉｓ Ｉｓｔａｎｂｕｌ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ （Ｊａｎｕａｒｙ ２００８）において調査された。この論文は、基油の選択が、ディーゼルエンジンのタイミングチェーンの摩耗に影響を与える可能性があると結論付けた。

軽量用ディーゼルエンジンにおけるタイミングチェーンの摩耗は、様々な要因によるものであり、要因のうちの１つは、煤の研磨摩耗への寄与である。Ｌｉ，Ｓｈｏｕｔｉａｎ，ｅｔ ａｌ．，“Ｗｅａｒ ｉｎ Ｃｕｍｍｉｎｓ Ｍ−１１／ＥＧＲ Ｔｅｓｔ Ｅｎｇｉｎｅｓ，”Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ， Ｉｎｃ．（２００１），ｐａｐｅｒ ｎｏ．２００２−０１−１６７２。この記事は、排気ガス再循環（ＥＧＲ）システムを有するエンジンにおいて、煤が、ライナー、クロスヘッド、及びトップリング面に摩耗を引き起こしたことを述べている。この記事はまた、非ＥＧＲディーゼルエンジンにおいて煤によって誘発される摩耗は、ＧＭ ６．２Ｌエンジンではローラピンの摩耗、及びＣｕｍｍｉｎｓ Ｍ−１１では、クロスヘッドの摩耗に主に集中するとも述べている。

ガソリンエンジンにおけるチェーンの伸長は、典型的にはローラピンの摩耗の結果である。結果として、タイミングチェーンの伸びに対処するための従来技術の方法は、典型的には、耐摩耗剤の使用及び選択に焦点を当てている。ＴＧＤｉエンジンの使用により、煤は今やガソリンエンジン燃焼の副生成物であり、したがってそのような煤生成に起因するチェーンの伸長がそのようなエンジンにおいて起こり得る。

タイミングチェーンの伸びを低減させるためにガソリンエンジンにおいて現在使用されている潤滑剤は、耐摩耗剤がタイミングチェーンの摩耗を低減できると考えられているため、これらの添加剤を含む。しかしながら、本出願の実施例に示されるように、特定の典型的な耐摩耗剤は、タイミングチェーンの伸びを悪化させた。タイミングチェーンの伸びをもたらす摩耗問題を克服するために、ローラピンの摩耗を引き起こす転がり摩擦力及び摺動摩擦力を低減するための解決策が求められている。

いくつかの場合においては、分散剤及び分散剤粘度指数向上剤が摩耗の問題に対処するために使用されてきた。例えば、米国特許第７，５７２，２００ Ｂ２号は、チェーン及びスプロケットを含むシステムの摺動部品を、１０原子パーセント以下の水素含有量を有する薄い硬質炭素コーティング膜で被覆し、チェーン駆動システム上の摩擦及び摩耗の量を低減するように設計された潤滑剤を用いる、チェーン駆動システムを開示している。

米国特許第８，７７１，１１９ Ｂ２号は、室温で液体である８０〜９５質量％の潤滑剤及び室温で固体である５〜２０質量％のワックスを含む、チェーンのための潤滑組成物を開示している。ワックスの添加は、より良好な摩耗抵抗を提供し、伸長抵抗及びより長い寿命を有するチェーンを提供すると言われている。

米国特許第７，０５３，０２６ Ｂ２号は、コンベヤチェーンシステムを潤滑するための方法を開示している。コンベヤチェーンは、高温に曝露される可能性があり、通常はポリオールエステル系潤滑剤を必要とする。この特許は、鉱油、ポリ（イソブチレン）、及びポリオールエステルの混合物を使用することによって、チェーンの摩耗を低減すること及びチェーンの表面上の付着物を最小化することに焦点を当てている。

前述の参考文献は、内部燃焼エンジンのタイミングチェーンの伸びを最小化するための適切な解決策を提供していない。例えば、この目的のための分散剤の提案された使用は、タイミングチェーンの伸びに対する不適切な保護を提供することが見出されている。したがって、本開示は、従来の耐摩耗剤または分散剤の組み合わせによって提供されるよりもチェーンの伸長の大きな低減を提供するために、カルシウム洗浄剤及び洗浄剤の組み合わせを用いる方法を提供する。

第１の態様において、本開示は、エンジンにおけるタイミングチェーンの伸びを低減する方法であって、タイミングチェーンを潤滑油組成物で潤滑するステップを含み、潤滑油組成物が、
主要量の基油と、
少量の添加剤パッケージであって、
ａ）少なくとも１つの過塩基性カルシウム洗浄剤、
ｂ）少なくとも１つのホウ酸化分散剤、
ｃ）金属ジアルキルジチオホスフェート、及び
ｄ）少なくとも１つの油溶性モリブデン化合物を含む、少量の添加剤パッケージとを含み、
潤滑油組成物が、ＡＳＴＭ−２８９６の方法を使用して決定された少なくとも７．５ｍｇ ＫＯＨ／グラムの潤滑油組成物のＴＢＮ値、潤滑油組成物の総重量に基づいて、少なくとも８０ｐｐｍのモリブデン、８．４未満の、潤滑油組成物中の全カルシウムの潤滑油組成物中の全モリブデンに対する重量比、及び２．６〜３．０の、潤滑組成物中の分散剤からの窒素の潤滑油組成物中の全ホウ素に対する重量比を有する、方法を提供する。

特定の実施形態において、基油は、５ＷのＳＡＥ粘度等級を有し、潤滑油組成物は、４５〜６３もしくは５０〜６３、または５６〜６３の、潤滑油組成物中のホウ素の全ｐｐｍの全洗浄剤のＴＢＮに対する比率を有する。

前述の全ての実施形態において、潤滑油組成物は、１．０未満の、潤滑油組成物中の全ホウ素の潤滑油組成物中の全窒素に対する重量比を有し得る。

前述の全ての実施形態において、潤滑油組成物は、約１：１〜１７：１の、潤滑油組成物中の全硫黄の潤滑油組成物中の全モリブデンに対する重量比を有し得る。

前述の実施形態の各々において、基油は、５Ｗ−３０のＳＡＥ粘度等級を有し得、潤滑油組成物は、１５０ｐｐｍを超えるモリブデン含量量を有し得る。

前述の全ての実施形態において、潤滑油組成物は、潤滑油組成物の総重量に基づいて、過塩基性カルシウム含有洗浄剤からの１０００ｐｐｍ〜１８００ｐｐｍのカルシウム、または１１００ｐｐｍ〜１６００ｐｐｍ、または１２００〜１５００ｐｐｍのカルシウムを含み得る。

前述の全ての実施形態において、過塩基性カルシウム洗浄剤は、約０．９重量％〜約１０重量％、または約１重量％〜約５重量％、または約１重量％〜約２重量％の潤滑組成物を含み得る。

前述の全ての実施形態において、潤滑油は、１００〜１０００ｐｐｍ、または２００〜９００ｐｐｍ、または３００〜８００ｐｐｍのリン含有量を有し得る。

前述の全ての実施形態において、添加剤パッケージは、酸化防止剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、及び粘度指数向上剤から選択される１つ以上の添加剤をさらに含み得る。

前述の全ての実施形態において、潤滑油は、５．７〜８．５または５．７〜６．５の、潤滑油組成物中の洗浄剤からの金属のｐｐｍの潤滑油組成物中のホウ素の全ｐｐｍに対する重量比を有し得る。

前述の全ての実施形態において、少なくとも１つの金属ジアルキルジチオホスフェートは、少なくとも１つの亜鉛ジアルキルジチオホスフェートであり得る。

前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物は、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（複数可）によって潤滑油に送達される７００ｐｐｍ〜９００ｐｐｍのＺｎ含有量を有し得る。

前述の全ての実施形態において、添加剤パッケージは、マグネシウムスルホネート洗浄剤、及び中性カルシウムスルホネート洗浄剤からなる群から選択される少なくとも１つの洗浄剤を含み得る。

前述の全ての実施形態において、添加剤パッケージは、マグネシウムスルホネート洗浄剤を含み得る。

前述の全ての実施形態において、潤滑油組成物は、３１０ｐｐｍ以下のホウ素含有量を有し得る。

前述の全ての実施形態において、潤滑油組成物は、少なくとも１つの非ホウ酸化分散剤を含み得る。

前述の全ての実施形態において、エンジンは、火花点火エンジンであり得る。

前述の全ての実施形態において、エンジンは、火花点火式乗用車ガソリンエンジンであり得る。

前述の実施形態の各々において、分散剤は、少なくとも１つのポリアミンを有するオレフィンコポリマーの反応生成物またはコハク酸無水物を有するオレフィンコポリマー、及び少なくとも１つのポリアミンの反応生成物であり、反応生成物が、全カルボン酸または無水物基が芳香環に直接結合した芳香族カルボン酸、芳香族ポリカルボン酸、または芳香族無水物、及び５００未満の数平均分子量を有する非芳香族ジカルボン酸または無水物で後処理される。

前述の実施形態の各々において、潤滑油組成物は、少なくとも１００ｐｐｍの全モリブデン含有量を有し得る。

前述の実施形態において、基油は、０Ｗ−１６の粘度等級を有し、潤滑油組成物は、少なくとも２００ｐｐｍのホウ素含有量、少なくとも６００ｐｐｍのモリブデン含有量、及び２５５０ｐｐｍ以下の全硫黄含有量を有し得る。

前述の全ての実施形態において、潤滑油組成物は、２１６時間にわたってフォードチェーン摩耗試験（Ｆｏｒｄ Ｃｈａｉｎ Ｗｅａｒ Ｔｅｓｔ）によって測定した場合、エンジンにおけるタイミングチェーンの伸びまたは伸長を０．１％以下、または０．０５％以下に低減させることが可能であり得る。

本開示の追加の特徴及び利点は、一部が以下の記述に説明され、及び／または本開示の実践によって理解され得る。本開示の特徴及び利点はさらに、添付の特許請求の範囲において特に指摘される要素及び組み合わせの手段によって実現され、達成され得る。

前述の一般的記述及び以下の詳細の記述はどちらも例示的及び説明的なものにすぎず、主張される本発明を制限するものではないことを理解されたい。

以下の用語の定義が、本明細書で使用される所定の用語の意味を明白にするために提供される。

用語「油組成物」、「潤滑組成物（ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）」、「潤滑油組成物」、「潤滑油」、「潤滑剤組成物」、「潤滑組成物（ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）」、「完全配合潤滑剤組成物」、「潤滑剤」、「クランクケース油」、「クランクケース潤滑剤」、「エンジン油」、「エンジン潤滑剤」、「モーター油」、及び「モーター潤滑剤」は、主要量の基油に加えて少量の添加剤組成物を含む最終潤滑生成物を指す、同義の完全に互換性のある専門用語であるとみなされる。

本明細書で使用される場合、用語「添加剤パッケージ」、「添加剤濃縮物」、「添加剤組成物」、「エンジン油添加剤パッケージ」、「エンジン油添加剤濃縮物」、「クランクケース添加剤パッケージ」、「クランクケース添加剤濃縮物」、「モーター油添加剤パッケージ」、「モーター油濃縮物」は、主要量の基油ストック混合物を除外する潤滑組成物の一部を指す、同義の完全に互換性のある専門用語であるとみなされる。添加剤パッケージは、粘度指数向上剤または流動点降下剤を含んでも、含まなくてもよい。

本明細書で使用される場合、用語「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」は、その通常の意味で使用され、これは当業者に周知である。具体的には、それは、分子の残部に直接結合した炭素原子を有し、かつ主として炭化水素の特質を有する基を指す。ヒドロカルビル基の例としては、
（ａ）炭化水素置換基、すなわち、脂肪族（例えば、アルキルまたはアルケニル）、脂環式（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）置換基、及び芳香族、脂肪族、及び脂環式置換芳香族置換基、ならびに環が分子の別の部分によって完成する（例えば、２つの置換基が共に脂環式部分を形成する）環状置換基、
（ｂ）置換炭化水素置換基、すなわち、本開示の文脈において、主として炭化水素置換基を変化させない、非炭化水素基（例えば、ハロ（特にクロロ及びフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、アミノ、アルキルアミノ、及びスルホキシ）を含有する置換基、及び
（ｃ）ヘテロ置換基、すなわち、主として炭化水素の特質を有する一方で、本開示の文脈において、さもなければ炭素原子で構成される環または鎖内に炭素以外を含有する、置換基、が挙げられる。ヘテロ原子は、硫黄、酸素、及び窒素を含み、ピリジル、フリル、チエニル、及びイミダゾリルなどの置換基を網羅し得る。一般に、ヒドロカルビル基中の１０個の炭素原子毎に、２つ以下、例えば、１つ以下の非炭化水素置換基が存在し、典型的には、ヒドロカルビル基中には非炭化水素置換基は存在しない。

本明細書で使用される場合、別段明確に述べられない限り、用語「重量パーセント」は、引用される構成成分が組成物全体の重量に対して表す百分率を意味する。

本明細書で使用される用語「可溶性」、「油溶性」、または「分散性」は、化合物もしくは添加剤が可溶性、溶解性、混和性であること、または全ての割合において油中に懸濁され得ることを示し得るが、必ずしも示さなくてもよい。しかしながら、上述の用語は、それらが、油が用いられる環境において、それらの意図される効果を発揮するのに十分な程度まで、例えば、油中に可溶性、懸濁可能、溶解性、または安定に分散可能であることを意味する。さらに、他の添加剤の追加の組み込みもまた、望ましい場合、より高レベルの特定の添加剤の組み込みを可能にし得る。

本明細書で用いられる場合、用語「ＴＢＮ」は、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６またはＡＳＴＭ Ｄ４７３９の方法によって測定される場合、ｍｇ ＫＯＨ／ｇの組成物での総塩基価を表すために使用される。

本明細書で用いられる場合、用語「アルキル」は、約１〜約１００個の炭素原子の直鎖状、分岐状、環状、及び／または置換飽和鎖部分を指す。

本明細書で用いられる場合、用語「アルケニル」は、約３〜約１０個の炭素原子の直鎖状、分岐状、環状、及び／または置換不飽和鎖部分を指す。

本明細書で用いられる場合、用語「アリール」は、アルキル置換基、アルケニル置換基、アルキルアリール置換基、アミノ置換基、ヒドロキシル置換基、アルコキシ置換基、ハロ置換基、ならびに／または窒素、酸素、及び硫黄を含むが、これらに限定されない、ヘテロ原子を含み得る、単環及び多環芳香族化合物を指す。

別段述べられない限り、全ての百分率は重量パーセントであり、全てのｐｐｍ値は重量百万分率（ｐｐｍｗ）であり、全ての分子量は数平均分子量である。

本明細書及び添付の特許請求の範囲で使用されるように、単数形「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、文脈上他に明確に指示されない限り、複数の参考文献を含むことに留意されたい。さらに、用語「ａ」（または「ａｎ」）、「１つ以上」、及び「少なくとも１つ」は、本明細書では交換可能に使用することができる。用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」、及び「から構築された（ｃｏｎｓｔｒｕｃｔｅｄ ｆｒｏｍ）」はまた、交換可能に使用することができる。

本明細書に開示された各構成成分、化合物、置換基、またはパラメータは、単独で、または本明細書に開示された各々の及び全ての他の構成成分、化合物、置換基、またはパラメータのうちの１つ以上と組み合わせて使用するために開示されているものと解釈されるべきである。

また、本明細書に開示された各構成成分、化合物、置換基、またはパラメータのための各量／値または量／値の範囲は、本明細書に開示された任意の他の構成成分（複数可）、化合物（複数可）、置換基（複数可）、またはパラメータ（複数可）の各量／値または量／値の範囲と組み合わせて開示されているものとしても解釈されるべきであり、また、本明細書に開示された２つ以上の構成成分（複数可）、化合物（複数可）、置換基（複数可）、またはパラメータのための量／値または量／値の範囲の任意の組み合わせはまた、それ故、本明細書の目的のために互いに組み合わせて開示されているものと理解されたい。

本明細書に開示された各範囲の各下限は、同じ構成成分、化合物、置換基、またはパラメータについて本明細書に開示された各範囲の各上限と組み合わせて開示されているものと解釈されるべきであることがさらに理解される。このようにして、２つの範囲の開示は、各範囲の各下限値を各範囲の各上限値と組み合わせることによって誘導される４つの範囲の開示として解釈されるべきである。３つの範囲の開示は、各範囲の各下限値を各範囲の各上限値等と組み合わせることによって誘導される９つの範囲の開示として解釈されるべきである。さらに、本明細書または実施例に開示された構成成分、化合物、置換基、またはパラメータの特定量／値は、範囲の下限値または上限値のいずれかの開示として解釈されるべきであり、それ故、本出願の他の個所で開示された同じ構成成分、化合物、置換基、またはパラメータについての範囲の任意の他の上限値もしくは下限値、または特定量／値と組み合わせて、その構成成分、化合物、置換基、またはパラメータ用の範囲を形成することができる。

本明細書の潤滑剤、構成成分の組み合わせ、または個々の構成成分は、様々な種類の内部燃焼エンジンにおけるタイミングチェーンの潤滑への使用に好適であり得る。内部燃焼エンジンは、ガソリン燃料エンジン、混合ガソリン／バイオ燃料燃料エンジン、アルコール燃料エンジン、または混合ガソリン／アルコール燃料エンジンであってもよい。ガソリンエンジンは、火花点火エンジンであってもよい。内部燃焼エンジンはまた、電源またはバッテリ源と組み合わせて使用されてもよい。そのように構成されたエンジンは一般に、ハイブリッドエンジンとして知られる。内部燃焼エンジンは、２行程エンジン、４行程エンジン、またはロータリーエンジンであり得る。好適な内部燃焼エンジンとしては、船舶用エンジン、航空機用ピストン式エンジン、ならびにバイク、自動車、エンジン車、及びトラックのエンジンが挙げられる。

内部燃焼エンジンは、アルミニウム合金、鉛、スズ、銅、鋳鉄、マグネシウム、セラミック、ステンレス鋼、それらの複合物及び／または混合物のうちの１つ以上の構成成分を含有し得る。構成成分は、例えば、ダイアモンド様炭素コーティング、潤滑コーティング、リン含有コーティング、モリブデン含有コーティング、黒鉛コーティング、ナノ粒子含有コーティング、及び／またはそれらの混合物でコーティングされ得る。アルミニウム合金は、ケイ酸アルミニウム、酸化アルミニウム、または他のセラミック材料を含み得る。一実施形態において、アルミニウム合金は、ケイ酸アルミニウム表面である。本明細書で使用される場合、用語「アルミニウム合金」は、「アルミニウム複合材料」と同義であること、ならびにその詳細構造に関わらず、顕微鏡もしくはほぼ顕微鏡レベルで混合または反応されたアルミニウム及び別の構成成分を含む構成成分または表面を記載することが意図される。これは、アルミニウム以外の金属を有する任意の従来の合金、及びセラミック様材料などの非金属元素もしくは化合物を有する複合材料または合金様構造を含む。

本開示の潤滑剤組成物は、硫黄、リン、または硫酸灰分（ＡＳＴＭ Ｄ−８７４）含有量とは無関係に、あらゆるエンジン潤滑剤に好適であり得る。潤滑油の硫黄含有量は、約１重量％以下、または約０．８重量％以下、または約０．５重量％以下、または約０．３重量％以下であり得る。一実施形態において、硫黄含有量は、約０．００１重量％〜約０．５重量％、または約０．０１重量％〜約０．３重量％の範囲であり得る。リン含有量は、約０．２重量％以下、または約０．１重量％以下、または約０．０８５重量％以下、または約０．０８重量％以下、または約０．０６重量％以下、約０．０５５重量％以下、または約０．０５重量％以下であり得る。

一実施形態において、本開示の潤滑組成物のリン含有量は、約１００ｐｐｍ〜約１０００ｐｐｍ、または約３２５ｐｐｍ〜約８５０ｐｐｍであり得る。全硫酸灰分含有量は、約２重量％以下、または約１．５重量％以下、または約１．１重量％以下、または約１重量％以下、または約０．８重量％以下、または約０．５重量％以下であり得る。一実施形態において、硫酸灰分含有量は、約０．０５重量％〜約０．９重量％、または約０．１重量％もしくは約０．２重量％〜約０．４５重量％であり得る。別の実施形態において、硫黄含有量は約０．４重量％以下であり得、リン含有量は約０．０８重量％以下であり得、硫酸灰分は約１重量％以下である。さらに別の実施形態において、硫黄含有量は約０．３重量％以下であり得、リン含有量は約０．０５重量％以下であり、硫酸灰分は約０．８重量％以下であり得る。

一実施形態において、潤滑組成物はまた、エンジンオイルとして、例えばエンジンのクランクケースの潤滑に使用するのにも適している。他の実施形態において、潤滑油組成物は、（ｉ）約０．５重量％以下の硫黄含有量、（ｉｉ）約０．１重量％以下のリン含有量、及び（ｉｉｉ）約１．５重量％以下の硫酸灰分含有量を有し得る。

いくつかの実施形態において、潤滑組成物は、これらに限定されないが、船舶用エンジンの動力供給に使用される燃料の高硫黄含有量及び海洋に適したエンジンオイル（例えば、海洋に適したエンジンオイルでは約４０ＴＢＮ超）に必要な高いＴＢＮを含む、１つ以上の理由のために、２行程または４行程船舶用ディーゼル内部燃焼エンジンに好適でない。

いくつかの実施形態において、潤滑組成物は、約１〜約５％の硫黄を含有する燃料などの低硫黄燃料によって動力を供給されるエンジンでの使用に好適である。高速道路車両燃料は約１５ｐｐｍの硫黄（または約０．００１５％の硫黄）を含有する。

さらに、本明細書の潤滑剤は、ＩＬＳＡＣ ＧＦ−３、ＧＦ−４、ＧＦ−５、ＧＦ−６、ＰＣ−１１、ＣＩ−４、ＣＪ−４、ＡＣＥＡ Ａ１／Ｂ１、Ａ２／Ｂ２、Ａ３／Ｂ３、Ａ５／Ｂ５、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｅ４／Ｅ６／Ｅ７／Ｅ９、Ｅｕｒｏ ５／６，Ｊａｓｏ ＤＬ−１、Ｌｏｗ ＳＡＰＳ、Ｍｉｄ ＳＡＰＳなどの１つ以上の産業規格必要条件、もしくはＤｅｘｏｓ（商標）１、Ｄｅｘｏｓ（商標）２、ＭＢ−Ａｐｐｒｏｖａｌ２２９．５１／２２９．３１、ＶＷ５０２．００、５０３．００／５０３．０１、５０４．００、５０５．００、５０６．００／５０６．０１、５０７．００、ＢＭＷ Ｌｏｎｇｌｉｆｅ−０４、Ｐｏｒｓｃｈｅ Ｃ３０、Ｐｅｕｇｅｏｔ Ｃｉｔｒｏｅｎ Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｅｓ Ｂ７１ ２２９０、Ｆｏｒｄ ＷＳＳ−Ｍ２Ｃ１５３−Ｈ、ＷＳＳ−Ｍ２Ｃ９３０−Ａ、ＷＳＳ−Ｍ２Ｃ９４５−Ａ、ＷＳＳ−Ｍ２Ｃ９１３Ａ、ＷＳＳ−Ｍ２Ｃ９１３−Ｂ、ＷＳＳ−Ｍ２Ｃ９１３−Ｃ、ＧＭ６０９４−Ｍ、Ｃｈｒｙｓｌｅｒ ＭＳ−６３９５などの相手先商標製造規格、または本明細書に言及されていないあらゆる過去もしくは将来のＰＣＭＯ規格もしくはＨＤＤ規格を満たすのに好適であり得る。いくつかの実施形態において、乗用車モーター油（ＰＣＭＯ）用途について、最終流体中のリンの量は、１０００ｐｐｍ以下、または９００ｐｐｍ以下、または８００ｐｐｍ以下である。

他のハードウェアは、開示される潤滑剤との使用には好適でない可能性がある。「機能性流体」とは、トラクター用作動油流体、動力変速機流体（自動変速機流体、無段変速機流体、及び手動変速機流体を含む）、作動油流体（トラクター用作動油流体を含む）、いくつかのギア油、パワーステアリング流体、風力タービン、圧縮機において使用される流体、いくつかの産業流体、ならびに動力伝達系の構成成分に関連する流体を含むが、これらに限定されない、様々な流体を網羅する用語である。例えば、自動変速機流体などのこれらの流体の各分類において、様々な変速機が著しく異なる機能特質の流体に対する必要性をもたらしている異なる設計を有するために、様々な異なる種類の流体が存在することに留意されたい。これは、動力を生成または伝達するためには使用されない「潤滑流体」という用語によって対比される。

機能性流体が自動変速機流体である場合、自動変速機流体はクラッチ板が動力を伝達するのに十分な摩擦を有さなければならない。しかしながら、流体の摩擦係数は、運転中に流体が熱くなるので温度の影響により低下する傾向を有する。トラクター用作動油流体または自動変速機流体は、高温においてその高い摩擦係数を維持することが重要であり、さもなければブレーキシステムまたは自動変速機が故障する場合がある。これは本発明の潤滑油の機能ではない。

トラクター流体、及び例えばスーパートラクターユニバーサル油（ＳＴＵＯ）またはユニバーサルトラクター変速機油（ＵＴＴＯ）は、エンジン油の性能を、変速機、差動装置、最終駆動遊星ギア、湿式ブレーキ、及び油圧性能と組み合わせ得る。ＵＴＴＯまたはＳＴＵＯ流体を配合するのに使用される添加剤の多くは、機能が類似しているが、適切に組み込まれていない場合は有害な影響を与える場合がある。例えば、いくつかの耐摩耗及び極圧添加剤は、油圧ポンプ中の銅構成成分に対して極端に腐食性であり得る。ガソリンまたはディーゼルエンジン動作のために使用される洗浄剤及び分散剤は、湿式ブレーキ性能に有害であり得る。静かな湿式ブレーキのノイズに特有の摩擦調整剤は、油の動作に必要な熱安定性を欠く場合がある。これらの流体の各々は、機能性、トラクター、または潤滑性であろうとなかろうと、特定の厳格な製造業者の要件を満たすように設計されている。

本開示は、一実施形態において、エンジンにおけるタイミングチェーンの伸びを低減する方法であって、該タイミングチェーンを潤滑油組成物で潤滑するステップを含み、潤滑油組成物が、
主要量の基油と、
少量の添加剤パッケージであって、
ａ）少なくとも１つの過塩基性カルシウム洗浄剤、
ｂ）少なくとも１つのホウ酸化分散剤、
ｃ）金属ジアルキルジチオホスフェート、及び
ｄ）少なくとも１つの油溶性モリブデン化合物を含む、少量の添加剤パッケージと、を含む、方法を提供する。

本開示の実施形態は、以下の特質、タイミングチェーンの伸びまたは伸長、泥及び／または煤分散性、及び摩擦低減、ならびに空気混入、アルコール燃料適合性、酸化防止性、耐摩耗性能、バイオ燃料適合性、泡低減特性、燃料経済性、付着低減、プレイグニッション防止、錆抑制、及び耐水性を提供し得る。

本開示の方法における使用に好適な潤滑油は、以下に詳述されるように、添加剤を適切な基油配合物に添加することによって配合され得る。添加剤は、１つ以上の添加剤パッケージ（または濃縮物）の形態で基油と組み合わされても、あるいは、基油と個々に組み合わされてもよい。完全配合潤滑油は、添加された添加剤及びそれらのそれぞれの割合に基づいて、改善された性能特性を呈し得る。本発明の方法において有用な潤滑油の組成物の詳細は、以下に示される。

基油
本明細書の潤滑油組成物中に使用される基油は、米国石油協会（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）Ｂａｓｅ Ｏｉｌ Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓ）に明記される、Ｉ〜Ｖ群における基油のいずれかから選択され得る。５つの基油の群は、以下の通りである。

［表］

Ｉ群、ＩＩ群、及びＩＩＩ群は鉱油プロセスストックである。ＩＶ群の基油は、オレフィン性不飽和炭化水素の重合によって生成される純合成分子種を含有する。多くのＶ群の基油もまた純合成生成物であり、ジエステル、ポリオールエステル、ポリアルキレングリコール、アルキル化芳香族、ポリホスフェートエステル、ポリビニルエーテル、及び／またはポリフェニルエーテルなどを含み得るが、植物油などの天然に発生する油でもあり得る。ＩＩＩ群の基油は鉱物油に由来するものの、これらの流体が受ける厳しい処理のために、それらの物理的特性がＰＡＯなどのいくつかの純合成物と非常に類似したものとなることに留意されたい。そのため、ＩＩＩ群の基油に由来する油は、当該産業において合成流体と称され得る。

潤滑油組成物中に使用される基油は、鉱物油、動物油、植物油、合成油、またはそれらの混合物であり得る。好適な油は、水素化分解、水素化、水素化仕上げ、未精製、精製、及び再精製油、ならびにそれらの混合に由来し得る。

未精製油は、さらなる精製処理がほとんどなし、もしくはなしで、天然源、鉱物源、または合成源に由来するものである。精製油は、それらが、１つ以上の特性の改善をもたらし得る１つ以上の精製工程で処理されていることを除いて、未精製油に類似している。好適な精製技術の例は、溶媒抽出、二次蒸留、酸または塩基抽出、濾過、浸出などである。食用品質まで精製された油は、有用でも、有用でなくもあり得る。食用油はまた、ホワイト油とも呼ばれる。いくつかの実施形態において、潤滑剤組成物は、食用油またはホワイト油を含まない。

再精製油はまた、再生油または再処理油としても知られる。これらの油は、同一または類似したプロセスを使用して、精製油と同様に得られる。しばしば、これらの油は、消費された添加剤及び油分解生成物の除去を対象とする技術によって追加的に処理される。

鉱物油は、削岩によって、または植物及び動物から得られた油、ならびにそれらの混合物を含み得る。例えば、そのような油としては、ヒマシ油、ラード油、オリーブ油、ピーナツ油、トウモロコシ油、ダイズ油、及び亜麻仁油、ならびに液体石油、及びパラフィン性、ナフテン性、もしくはパラフィン−ナフテン混合性の種類の溶媒処理または酸処理鉱物潤滑油などの鉱物潤滑油を挙げることができるが、これらに限定されない。そのような油は、望ましい場合、部分的または完全に水素化されていてもよい。石炭または頁岩に由来する油もまた、有用であり得る。

有用な合成潤滑油としては、重合、オリゴマー化、もしくは内部重合オレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレンイソブチレンコポリマー）などの炭化水素油；ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、１−デセンのトリマーもしくはオリゴマー、例えば、ポリ（１−デセン）（そのような材料はしばしばα−オレフィンと称される）、及びそれらの混合物；アルキル−ベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ−（２−エチルヘキシル）−ベンゼン）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェニル）；ジフェニルアルカン、アルキル化ジフェニルアルカン、アルキル化ジフェニルエーテル、及びアルキル化ジフェニルスルフィド、ならびにこれらの誘導体、類似体、及び相同体、またはそれらの混合物を挙げることができる。ポリアルファオレフィンは、典型的には水素化材料である。

他の合成潤滑油としては、ポリオールエステル、ジエステル、リン含有酸の液体エステル（例えば、トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート、デカンホスホン酸のジエチルエステル）、またはポリマーテトラヒドロフランが挙げられる。合成油は、フィッシャー・トロプシュ反応によって生成され得、典型的には、水素化異性化フィッシャー・トロプシュ炭化水素またはワックスであり得る。一実施形態において、油は、フィッシャー・トロプシュのガス−液体手順及び他のガス−液体油によって調製され得る。

存在する潤滑粘度の油の量は、１００重量％から、粘度指数向上剤（複数可）及び／もしくは流動点降下剤（複数可）ならびに／または他の上面処理添加剤を含む性能添加剤の量の合計を減算した後に残る残余であり得る。例えば、最終流体中に存在し得る潤滑粘度の油は、約５０重量％超、約６０重量％超、約７０重量％超、約８０重量％超、約８５重量％超、または約９０重量％超など、主要量であり得る。

特定の実施形態において、基油の特定の選択は、チェーンの伸びまたは伸長を低減することにおいて有利な結果を提供し得る。例えば、いくつかの実施形態において、０Ｗまたは５ＷのＳＡＥ粘度等級を有する基油を選択することが望ましい場合がある。特定の実施形態において、０Ｗ−１６または５Ｗ−３０のＳＡＥ粘度等級を有する基油を選択することによって利点が達成され得る。

洗浄剤
本開示の潤滑剤組成物は、少なくとも１つの過塩基性カルシウムスルホネート洗浄剤を含む。少なくとも１つの過塩基性カルシウムスルホネートは、好適な脂肪族、脂環式、芳香族、または複素環式スルホン酸及び／またはそれらの塩に由来し得る。一般に、このような酸は、式Ｒ（ＳＯ_３Ｈ）_ｎ及び（Ｒ’）_ｘＴ（ＳＯ_３Ｈ）_ｙによって表されることができ、式中、Ｒは、アセチレン不飽和を含まず、最大約６０個の炭素原子を有する、脂肪族もしくは脂肪族置換脂環式基であり、ｎは、少なくとも１であり、一般に１〜３の範囲であり、Ｒ’は、アセチレン不飽和を含まない脂肪族基（典型的にはアルキルまたはアルケニル）であり、約４個〜約６０個の炭素原子を有し、Ｔは、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、アントラセン、ビフェニルなどの芳香族炭化水素、またはピリジン、インドール、イソインドールなどの複素環化合物に由来し得る環状核である。通常、Ｔは、ベンゼンまたはナフタレンなどの芳香族炭化水素核であり、ｘ及びｙは、分子当たり約１〜４の平均値を有し、最も頻繁には平均で約１である。このような酸の例は、石油スルホン酸、パラフィンワックススルホン酸、ワックス置換シクロヘキシルスルホン酸、セチルシクロペンチルスルホン酸、ワックス置換芳香族スルホン酸、マホガニースルホン酸、テトライソブチレンスルホン酸、テトラアミレンスルホン酸などである。最も好ましくは、過塩基性カルシウム塩は、アルキルベンゼンスルホン酸などのアルキルアリールスルホン酸から形成される。芳香族環上に存在するアルキル基は、典型的には、それぞれ約８〜約４０個の炭素原子を含む。過塩基性組成物１グラム当たり少なくとも約１５０ミリグラムのＫＯＨの全塩基価を有する、好適な過塩基性カルシウムスルホネートは、多くの供給者から商品として入手可能である。そのような材料の１つは、約３００ｍｇ ＫＯＨ／グラムの組成物の公称ＴＢＮを有するＨｉＴＥＣ（登録商標）６１１添加剤（Ｅｔｈｙｌ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ，Ｉｎｃ．）である。

潤滑油組成物は、潤滑油組成物の総重量に基づいて、過塩基性カルシウム含有洗浄剤によって提供される、約１０００ｐｐｍ〜１８００ｐｐｍ、または約１１００ｐｐｍ〜約１６００ｐｐｍ、または約１２００ｐｐｍ〜約１５００ｐｐｍのカルシウムを含み得る。また、いくつかの実施形態において、全ての供給源からの潤滑油組成物中のカルシウムの総量は、約１０００ｐｐｍ〜約１８００ｐｐｍであってもよい。いくつかの実施形態において、過塩基性カルシウム洗浄剤は、約０．９重量％〜約１０重量％、または約１重量％〜約５重量％、または約１重量％〜約２重量％の潤滑組成物を含む。

本開示の潤滑油組成物は、任意に、少なくとも１つ以上の追加の洗浄剤を含んでもよい。１つ以上の追加の洗浄剤は、好ましくは、マグネシウムスルホネート洗浄剤、及び中性カルシウムスルホネート洗浄剤から選択される。いくつかの実施形態において、追加の洗浄剤は、マグネシウムスルホネート洗浄剤である。

洗浄剤構成成分は、任意に、少なくとも１つの酸性有機化合物の１つ以上の他の過塩基性カルシウム塩を含んでもよい。これらには、過塩基性カルシウムフェネート、過塩基性カルシウム硫黄含有フェネート、過塩基性カルシウムカリキサレート、過塩基性カルシウムサリキサレート、過塩基性カルシウムサリチレート、過塩基性カルシウムカルボン酸、過塩基性カルシウムリン酸、過塩基性カルシウムモノチオリン酸及び／もしくはジチオリン酸、過塩基性カルシウムアルキルフェノール、過塩基性カルシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、及び過塩基性カルシウムメチレン架橋フェノールが挙げられる。

専門用語「過塩基性」は、スルホネート、カルボキシレート、及びフェネートの金属塩などの金属塩に関連し、存在する金属の量は、化学量論量を超過する。そのような塩は、１００％を超える転換レベルを有し得る（すなわち、それらは、酸をその「正」塩、「中性」塩に転換するのに必要とされる金属の理論量の１００％超を含み得る）。しばしばＭＲと略される「金属比」という表現は、過塩基性塩中の金属の総化学当量の、既知の化学反応性及び化学量論に従う中性塩中の金属の化学当量に対する比を示すために使用される。正塩または中性塩において、金属比は１であり、過塩基性塩において、ＭＲは１超である。１超のＭＲを有する塩は一般に、過塩基性塩、過剰塩基性塩、または超塩基性塩と称され、有機硫黄酸、カルボン酸、またはフェノールの塩であり得る。

過塩基性塩中の金属の実際の化学量論的超過は、使用される材料、利用される反応、及び用いられるプロセスの条件に応じて、例えば、約０．１当量〜約５０当量以上など、かなり変化し得る。概して言えば、潤滑油組成物において有用な過塩基性カルシウム塩は、過塩基化された材料の各当量当たり、約１．１〜約４０当量以上のカルシウム、より好ましくは約１．５〜約３０、最も好ましくは約２〜約２５当量のカルシウムを含有する。

過塩基性カルシウムフェネートは、典型的には、芳香族環が、完成した生成物を可溶性にするか、あるいは少なくとも油中で安定に分散可能にする１つ以上のアルキルまたはアルケニル基（通常１〜２つ）で置換されている、カルシウムアルキルフェネート及び／またはカルシウムアルケニルフェネートを過塩基化することによって形成される。芳香族環上のアルキルまたはアルケニル置換基は、典型的には、少なくとも約６個の炭素原子を含み、５００個以上と同数の炭素原子を含み得る。好ましい置換基は、トリエチルアルミニウムなどのアルミニウムアルキル上のエチレンのワックス分解または鎖成長によって形成されるようなアルファオレフィンに由来するか、あるいはオレフィンオリゴマー、例えばオレフィンダイマー、トリマー、テトラマー、及び／またはペンタマーに由来する。しかしながら、ポリプロピレン、ポリイソブテン、ポリアミレン、及びエチレンとプロピレンなどとのコポリマーなどのコポリマーといったより高いポリマーもまた、カルシウムフェネートが生成される置換フェノールを形成するための原料として有用である。ほとんどの場合、フェネートは約６〜約５０個の範囲の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル置換基を有するであろう。フェノール環はまた、メチル、エチル、イソプロピル、ブチルなどの置換基などの短鎖置換基をさらに含んでいてもよい。同様に、フェネートは、カテコール、レゾルシノール、またはヒドロキノンなどのポリヒドロキシ芳香族化合物の誘導体であってもよい。

過塩基性硫化カルシウムフェネートは、置換フェノールを、一塩化硫黄、二塩化硫黄、または元素硫黄と反応させることにより、上記に説明される置換フェノールから形成されることができる。フェノール：硫黄化合物のモル比は、通常、約１：０．５〜約１：１．５またはそれ以上の範囲である。約６０〜約２００℃の範囲の反応温度が通常用いられる。概して、硫化フェネート中のフェノール：硫黄基のモル比は、約２：１から約１：２の範囲である。

潤滑油組成物中で使用されることができる好適な過塩基性カルボン酸には、過塩基性脂肪族カルボン酸、過塩基性脂環式カルボン酸、過塩基性芳香族カルボン酸、及び過塩基性複素環式カルボン酸が挙げられる。このような酸は、モノカルボン酸またはポリカルボン酸であり得、主な必要条件は、潤滑油中に可溶性または少なくとも安定に分散可能な十分な鎖長さを有することである。したがって、酸は概して約８〜約５０個、好ましくは約１２〜約３０個の炭素原子を含むが、アルキルもしくはアルケニル置換コハク酸のような特定の酸は、分子当たり最大５００個以上の平均の炭素原子を有することができる。酸は、通常アセチレン不飽和を含まない。例として、リノレン酸、カプリン酸、リノール酸、オレイン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、リシノール酸、ウンデシル酸、パルミトレイン酸、２−エチルヘキサン酸、ミリスチン酸、イソステアリン酸、ベヘン酸、ペラルゴン酸、プロピレンテトラマー置換コハク酸、イソブテントリマー置換コハク酸、オクチルシクロペンタンカルボン酸、ステアリルオクタヒドロインデンカルボン酸、トール油酸、ロジン酸、２００〜１５００の範囲のＧＰＣ数平均分子量を有するポリブテン由来のポリブテニルコハク酸、ワックスの酸化によって形成される酸、及び同様の酸が挙げられる。

本開示の添加剤パッケージ及び潤滑剤組成物はまた、カルシウム洗浄剤以外の１つ以上の追加の過塩基性洗浄剤を含み得る。好適な追加の過塩基性洗浄剤の例としては、過塩基性マグネシウムフェネート、過塩基性マグネシウム硫黄含有フェネート、過塩基性マグネシウムスルホネート、過塩基性マグネシウムカリキサレート、過塩基性マグネシウムサリキサレート、過塩基性マグネシウムサリチレート、過塩基性マグネシウムカルボン酸、過塩基性マグネシウムリン酸、過塩基性マグネシウムモノチオリン酸及び／もしくはジチオリン酸、過塩基性マグネシウムアルキルフェノール、過塩基性マグネシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、または過塩基性マグネシウムメチレン架橋フェノールが挙げられる。好ましい過塩基性マグネシウム塩は、その１グラム当たり少なくとも約３００ミリグラムのＫＯＨの全塩基価、最も好ましくはその１グラムあたり約３５０〜約５００ミリグラムのＫＯＨの範囲の全塩基価を有する過塩基性マグネシウムアルキルベンゼンスルホネート洗浄剤組成物である。そのような組成物は、不活性希釈剤、通常は鉱物油希釈剤中で形成されるため、全塩基価は、希釈剤、及び洗浄剤組成物に含まれ得る任意の他の物質（例えば、プロモーターなど）を含む全体組成物の塩基性を反映する。

過塩基性洗浄剤は、１．１：１、または２：１、または４：１、または５：１、または７：１、または１０：１の金属の基材に対する比率を有し得る。

本開示の潤滑剤組成物はまた、任意に、１つ以上の中性もしくは低塩基性の洗浄剤またはそれらの混合物を含み得る。低塩基性洗浄剤は、ＴＢＮが０より大きく最大１５０ｍｇ ＫＯＨ／グラム未満の組成物を有する洗浄剤である。

カルシウムアルキルベンゼンスルホネート好適な低塩基性洗浄剤組成物、最も好ましくは低塩基性カルシウムプロピレン由来アルキルアリールスルホネートは、アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を調製することと、望ましい場合、少量の過塩基化が生じるように、二酸化炭素などの酸性物質の作用に、酸化物、水酸化物、またはアルコラートのようなアルカリもしくはアルカリ土類金属塩基の小量の超過量の存在下で塩を供することとによって形成される。この制御された過塩基化は、当然得られた組成物の望ましい全塩基価が達成されるような金属塩基の量であることを除いて、上記に説明される過塩基化とほぼ同じ方法で同じ物質を使用して行われることができる。前述の種類の好適な低塩基性物質は、商品として入手可能である。ＨｉＴＥＣ（登録商標）６１４添加剤（Ｅｔｈｙｌ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ，Ｉｎｃ．）は、市販されているカルシウムアルキルベンゼンスルホネートの良い例である。低塩基性カルシウム硫化アルキルフェネートもまた、本開示の組成物中の好適な構成成分である。

潤滑油組成物中に存在し得る洗浄剤の総量は、約０重量％〜約１０重量％、または約０．１重量％〜約８重量％、または約１重量％〜約４重量％、または約４重量％超〜約８重量％であり得る。

耐摩耗剤
本開示の潤滑油組成物は、１つ以上の金属ジアルキルジチオホスフェート耐摩耗剤を含む。ジアルキルジチオホスフェート塩中の金属は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、鉛、スズ、モリブデン、マンガン、ニッケル、銅、チタン、または亜鉛であり得る。特に有用な金属ジアルキルジチオホスフェート塩は、亜鉛ジアルキルジチオホスフェートであり得る。

亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（ＺＤＤＰ）は、ジアルキルジチオホスフェート酸の油溶性塩であり、以下の式によって表すことができる：

式中、Ｒ_５及びＲ_６は、１〜１８個の炭素原子、または２〜１２個の炭素原子、または２〜８個の炭素原子を含む同じまたは異なるアルキル及び／もしくはシクロアルキル基であってもよい。したがって、アルキル及び／またはシクロアルキル基は、例えば、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、アミル、ｎ−ヘキシル、ｉ−ヘキシル、ｎ−オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、プロペニル、またはブテニルであってもよい。

ジアルキルジチオホスフェート金属塩は、ジアルキルジチオリン酸（ＤＤＰＡ）をまず形成することによって、通常１つ以上のアルコールの反応によって、次いで形成されたＤＤＰＡを金属化合物で中和することによって、既知の技術に従って調製され得る。金属塩を製造するために、任意の塩基性または中性の金属化合物が使用され得るが、酸化物、水酸化物、及びカーボネートが最も一般的に使用される。構成成分（ｉ）の亜鉛ジアルキルジチオホスフェートは、米国特許第７，３６８，５９６号に概して記載されているプロセスなどのプロセスによって作製され得る。

いくつかの実施形態において、少なくとも１つの金属ジアルキルジチオホスフェート塩は、約１００〜約１０００ｐｐｍのリン、または約２００〜約１０００ｐｐｍのリン、または約３００〜約９００ｐｐｍのリン、または約４００〜約８００ｐｐｍのリン、または約５５０〜約７００ｐｐｍのリンを提供するのに十分な量で潤滑油中に存在し得る。

いくつかの実施形態において、金属ジアルキルジチオホスフェート塩は亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（ＺＤＤＰ）であってもよい。いくつかの実施形態において、添加剤パッケージは、２つ以上の金属ジアルキルジチオホスフェートを含み得、１、２、または全てがＺＤＤＰである。亜鉛ジアルキルジチオホスフェートは、潤滑油組成物に約７００ｐｐｍ〜約９００ｐｐｍの亜鉛を送達し得る。

本開示の潤滑油組成物はまた、任意に、１つ以上の耐摩耗剤を含み得る。好適な追加の耐摩耗剤の例としては、金属チオホスフェート、リン酸エステルもしくはその塩、ホスフェートエステル（複数可）、ホスファイト、リン含有カルボン酸エステル、エーテル、もしくはアミド、硫化オレフィン、チオカルバメートエステル、アルキレン結合チオカルバメート、及びビス（Ｓ−アルキルジチオカルバミル）ジスルフィドを含むチオカルバメート含有化合物、ならびにそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。リン含有耐摩耗剤は、欧州特許第６１２８３９号においてより十分に記載されている。金属は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、鉛、スズ、モリブデン、マンガン、ニッケル、銅、チタン、または亜鉛であり得る。

好適な追加の耐摩耗剤のさらなる例としては、チタン化合物、酒石酸塩、酒石酸イミド、リン化合物の油溶性アミン塩、硫化オレフィン、ホスファイト（ジブチルホスファイトなど）、ホスホネート、チオカルバメート含有化合物（チオカルバメートエステル、チオカルバメートアミド、カルバミンエーテル、アルキレン結合チオカルバメート、及びビス（Ｓ−アルキルジチオカルバミル）ジスルフィドなど）が挙げられる。酒石酸塩または酒石酸イミドは、アルキル基上の炭素原子の合計が少なくとも８であり得る、アルキル−エステル基を含有し得る。耐摩耗剤は、一実施形態においてクエン酸塩を含み得る。

耐摩耗剤は、潤滑組成物の約０．２重量％〜約１５重量％、または約０．０１重量％〜約１０重量％、または約０．０５重量％〜約５重量％、または約０．１重量％〜約３重量％を含む範囲内で存在し得る。

分散剤
本開示の潤滑油組成物は、少なくとも１つのホウ酸化分散剤を含む。好ましくは、潤滑油組成物中の少なくとも１つのホウ酸化分散剤の量は、潤滑油中のホウ素の全ｐｐｍを送達して、約５．７〜約８．５または約５．７〜約６．５の、潤滑油組成物中の洗浄剤からの金属のｐｐｍのホウ素の全ｐｐｍに対する重量比を提供するのに十分である。

ホウ酸化分散剤は、無灰分散剤であってもよい。典型的な無灰分散剤は、Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドを含む。Ｎ−置換長鎖アルケニルスクシンイミドの例としては、約３５０から約５０，０００まで、または約５，０００まで、または約３，０００までの範囲内のポリイソブチレン置換基の数平均分子量を有するポリイソブチレンスクシンイミドが挙げられる。スクシンイミド分散剤及びそれらの調製は、例えば、米国特許第７，８９７，６９６号または同第４，２３４，４３５号に開示されている。ポリオレフィンは、約２〜約１６、または約２〜約８、または約２〜約６個の炭素原子を含有する重合性モノマーから調製され得る。スクシンイミド分散剤は、典型的には、ポリアミン、典型的にはポリ（エチレンアミン）から形成されたイミドである。

一実施形態において、潤滑油組成物は、約３５０から約５０，０００まで、または約５０００まで、または約３０００までの範囲内の数平均分子量を有するポリイソブチレンに由来する、少なくとも１つのホウ酸化ポリイソブチレンスクシンイミド分散剤を含む。ホウ酸化ポリイソブチレンスクシンイミドは、単独で使用されても、他の分散剤との組み合わせで使用されてもよい。

いくつかの実施形態において、含まれる場合、ポリイソブチレンは、５０モル％超、６０モル％超、７０モル％超、８０モル％超、または９０モル％超の末端二重結合の含有量を有し得る。そのようなＰＩＢはまた、高度反応性ＰＩＢ（「ＨＲ−ＰＩＢ」）とも呼ばれる。約８００〜約５０００の範囲の数平均分子量を有するＨＲ−ＰＩＢは、本開示の実施形態における使用に好適である。従来のＰＩＢは、典型的には、５０モル％未満、４０モル％未満、３０モル％未満、２０モル％未満、または１０モル％未満の末端二重結合の含有量を有する。

約９００〜約３０００の範囲の数平均分子量を有するＨＲ−ＰＩＢが、好適であり得る。そのようなＨＲ−ＰＩＢは、市販されているか、またはＢｏｅｒｚｅｌらに対する米国特許第４，１５２，４９９号及びＧａｔｅａｕらに対する同第５，７３９，３５５号に記載される、三フッ化ホウ素などの非塩素化触媒の存在下でのイソブテンの重合によって合成され得る。前述の熱エン反応において使用される場合、ＨＲ−ＰＩＢは、増加した反応性のために、反応におけるより高い転換率、及びより少ない量の沈降物形成をもたらし得る。好適な方法は、米国特許第７，８９７，６９６号に記載されている。

ホウ酸化分散剤は、ポリイソブチレン無水コハク酸（「ＰＩＢＳＡ」）に由来し得る。ＰＩＢＳＡは、１種のポリマー当たり、平均で約１．０〜約２．０の間のコハク酸部分を有し得る。

一実施形態において、潤滑油組成物は、少なくとも１つのホウ酸化分散剤を含み、分散剤がオレフィンコポリマーまたはオレフィンコポリマーの反応生成物または無水コハク酸を有するオレフィンコポリマーと少なくとも１つのポリアミンとの反応生成物である。ＰＩＢＳＡ：ポリアミンの比率は、１：１〜１０：１、好ましくは１：１〜５：１、または４：３〜３：１、または４：３〜２：１であってもよい。特に有用な分散剤は、較正基準としてポリスチレンを使用してＧＰＣによって測定した場合、約５００〜５０００の範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有するＰＩＢＳＡのポリイソブテニル基と、一般式Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）ｍ−［ＮＨ（ＣＨ_２）_ｍ］_ｎ−ＮＨ_２を有する（Ｂ）ポリアミンとを含み、式中、ｍが２から４の範囲であり、ｎが１から２までの範囲である。

ホウ酸化に加えて、分散剤は、芳香族カルボン酸、芳香族ポリカルボン酸、または芳香族無水物で後処理され、全カルボン酸または無水物基（複数可）が芳香環に直接結合される。そのようなカルボキシル含有芳香族化合物は、１，８−ナフタレン酸または無水物及び１，２−ナフタレンジカルボン酸または無水物、２，３−ナフタレンジカルボン酸または無水物、ナフタレン−１，４−ジカルボン酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸無水物、ジフェン酸または無水物、２，３−ピリジンジカルボン酸または無水物、３，４−ピリジンジカルボン酸または無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸または無水物、ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸無水物、ピレンジカルボン酸または無水物などから選択され得る。ポリアミン１モル当たりの反応したこの後処理構成成分のモルは、約０．１：１〜約２：１の範囲であり得る。反応混合物中のこの後処理構成成分のポリアミンに対する典型的なモル比は、約０．２：１〜約２：１の範囲であり得る。この後処理構成成分の使用され得るポリアミンに対する別のモル比は、０．２５：１〜約１．５：１の範囲であり得る。この後処理構成成分は、約１４０℃〜約１８０℃の範囲である温度で他の構成成分と反応させてもよい。

代替的には、または前段落に説明される後処理に加えて、ホウ酸塩化分散剤は、非芳香族ジカルボン酸または無水物で後処理されてもよい。非芳香族ジカルボン酸またはその無水物は、５００未満の数平均分子量を有し得る。好適なカルボン酸またはその無水物は、酢酸または無水物、シュウ酸及び無水物、マロン酸及び無水物、コハク酸及び無水物、アルケニルコハク酸及び無水物、グルタル酸及び無水物、アジピン酸及び無水物、ピメリン酸及び無水物、スベリン酸及び無水物、アゼライン酸及び無水物、セバシン酸及び無水物、マレイン酸及び無水物、フマル酸及び無水物、酒石酸及び無水物、グリコール酸及び無水物、１，２，３，６−テトラヒドロナフタル酸及び無水物などを含み得るが、これらに限定されない。

非芳香族カルボン酸または無水物は、ポリアミン１モル当たり約０．１〜約２．５モルの範囲であるポリアミンとのモル比で反応させる。典型的には、使用される非芳香族カルボン酸または無水物の量は、ポリアミン中の第２級アミノ基の数に比例するであろう。したがって、構成成分Ｂ中の第２級アミノ基当たり約０．２〜約２．０モルの非芳香族カルボン酸または無水物を他の構成成分と反応させて、本開示の実施形態による分散剤を提供することができる。非芳香族カルボン酸または無水物の使用され得るポリアミンに対する別のモル比は、ポリアミン１モル当たり０．２５：１〜約１．５：１モルの範囲であり得る。非芳香族カルボン酸または無水物は、約１４０℃〜約１８０℃の範囲である温度で他の構成成分と反応させてもよい。

後処理のステップは、無水コハク酸を有するオレフィンコポリマーと少なくとも１つのポリアミンとの反応の完了後に行われ得る。特定の実施形態において、ホウ酸化分散剤は、無水マレイン酸及び／または無水フタル酸で後処理され、これらの実施形態において、潤滑油組成物は、少なくとも８０ｐｐｍまたは少なくとも１００ｐｐｍまたは少なくとも１５０ｐｐｍのモリブデン含有量を有し得る。

アルケニル無水コハク酸またはアルキル無水コハク酸の活性％は、クロマトグラフィー技術を使用して決定することができる。この方法は、米国特許第５，３３４，３２１号の欄５及び６に記載されている。ポリオレフィンの転換パーセントは、米国特許第５，３３４，３２１号の欄５及び６の等式を使用して、活性％から計算される。

一実施形態において、ホウ酸化分散剤は、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）無水コハク酸に由来し得る。

一実施形態において、ホウ酸化分散剤は、オレフィン無水マレイン酸コポリマーに由来し得る。一例として、ホウ酸化分散剤は、ポリ−ＰＩＢＳＡとして記載され得る。

一実施形態において、ホウ酸化分散剤は、エチレン−プロピレンコポリマーにグラフトされる無水物に由来し得る。

ホウ酸化分散剤としての使用に好適な分散剤の一分類は、ホウ酸化マンニッヒ塩基であり得る。マンニッヒ塩基は、より高い分子量のアルキル置換フェノール、ポリアルキレンポリアミン、及びアルデヒド（ホルムアルデヒドなど）の縮合によって形成される材料である。マンニッヒ塩基は、米国特許第３，６３４，５１５号により詳細に記載されている。

ホウ酸化分散剤の好適な一分類はまた、高分子量エステルまたは半エステルアミドを含んでもよい。

好適なホウ酸化分散剤はまた、様々な薬剤との反応による従来の方法によって後処理され得る。これらの中には、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、無水マレイン酸、ニトリル、エポキシド、カーボネート、環状カーボネート、障害フェノールエステル、及びリン化合物がある。米国特許第７，６４５，７２６号、同第７，２１４，６４９号、及び同第８，０４８，８３１号には、好適な後処理化合物及び方法が記載されている。

ホウ酸化分散剤をホウ酸化するために使用される後処理に加えて、ホウ酸化分散剤はまた、後処理されるか、あるいは異なる特性を改善または添加するために設計された様々な後処理でさらに後処理され得る。そのような後処理としては、本明細書により参照によって組み込まれる、米国特許第５，２４１，００３号の欄２７〜２９にまとめられるものが挙げられる。そのような処理としては、以下の処理：
無機リン酸または無水物（例えば、米国特許第３，４０３，１０２号及び同第４，６４８，９８０号）、
有機リン化合物（例えば、米国特許第３，５０２，６７７号）、
五硫化リン、
既に上記したようなホウ素化合物（例えば、米国特許第３，１７８，６６３及び同第４，６５２，３８７号）、
カルボン酸、ポリカルボン酸、無水物、及び／または酸ハロゲン化物（例えば、米国特許第３，７０８，５２２号及び同第４，９４８，３８６号）、
エポキシドポリエポキシエートまたはチオエポキシド（例えば、米国特許第３，８５９，３１８号及び同第５，０２６，４９５号）、
アルデヒドまたはケトン（例えば、米国特許第３，４５８，５３０号）、
二硫化炭素（例えば、米国特許第３，２５６，１８５号）、
グリシドール（例えば、米国特許第４，６１７，１３７号）、
尿素、チオ尿素、またはグアニジン（例えば、米国特許第３，３１２，６１９号、同第３，８６５，８１３号、及び英国特許第ＧＢ１，０６５，５９５号）、
有機スルホン酸（例えば、米国特許第３，１８９，５４４号及び英国特許第ＧＢ２，１４０，８１１号）、
シアン化アルケニル（例えば、米国特許第３，２７８，５５０号及び同第３，３６６，５６９号）、
ジケテン（例えば、米国特許第３，５４６，２４３号）、
ジイソシアネート（例えば、米国特許第３，５７３，２０５号）、
アルカンスルトン（例えば、米国特許第３，７４９，６９５号）、
１，３−ジカルボニル化合物（例えば、米国特許第４，５７９，６７５号）、
アルコキシル化アルコールまたはフェノールのスルフェート（例えば、米国特許第３，９５４，６３９号）、
環状ラクトン（例えば、米国特許第４，６１７，１３８号、同第４，６４５，５１５号、同第４，６６８，２４６号、同第４，９６３，２７５号、及び同第４，９７１，７１１号）、
環状カーボネートまたはチオカーボネート、直鎖状モノカーボネートもしくはポリカーボネート、またはクロロホルメート（例えば、米国特許第４，６１２，１３２号、同第４，６４７，３９０号、同第４，６４８，８８６号、同第４，６７０，１７０号）、
窒素含有カルボン酸（例えば、米国特許第４，９７１，５９８号及び英国特許第ＧＢ２，１４０，８１１号）、
ヒドロキシ保護クロロジカルボニルオキシ化合物（例えば、米国特許第４，６１４，５２２号）、
ラクタム、チオラクタム、チオラクトン、またはジトラクトン（ｄｉｔｈｏｌａｃｔｏｎｅ）（例えば、米国特許第４，６１４，６０３及び同第４，６６６，４６０号）、
環状カーボネートまたはチオカーボネート、直鎖状モノカーボネートまたはポリカーボネート、またはクロロホルメート（例えば、米国特許第４，６１２，１３２号、同第４，６４７，３９０号、同第４，６４６，８６０号、及び同第４，６７０，１７０号）、
窒素含有カルボン酸（例えば、米国特許第４，９７１，５９８号及び英国特許第ＧＢ２，４４０，８１１号）、
ヒドロキシ保護クロロジカルボニルオキシ化合物（例えば、米国特許第４，６１４，５２２号）、
ラクタム、チオラクタム、チオラクトン、またはジチオラクトン（例えば、米国特許第４，６１４，６０３及び同第４，６６６，４６０号）、
環状カルバメート、環状チオカルバメート、または環状ジチオカルバメート（例えば、米国特許第４，６６３，０６２号及び同第４，６６６，４５９号）、
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸（例えば、米国特許第４，４８２，４６４号、同第４，５２１，３１８号、同第４，７１３，１８９号）、
酸化剤（例えば、米国特許第４，３７９，０６４号）、
五硫化リン及びポリアルキレンポリアミンの組み合わせ（例えば、米国特許第３，１８５，６４７号）、
カルボン酸またはアルデヒドまたはケトン及び硫黄または塩化硫黄の組み合わせ（例えば、米国特許第３，３９０，０８６号、同第３，４７０，０９８号）、
ヒドラジン及び二硫化炭素の組み合わせ（例えば、米国特許第３，５１９，５６４号）、
アルデヒド及びフェノールの組み合わせ（例えば、米国特許第３，６４９，２２９号、同第５，０３０，２４９号、同第５，０３９，３０７号）、
アルデヒド及びジチオリン酸のＯ−ジエステルの組み合わせ（例えば、米国特許第３，８６５，７４０号）、
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸及びホウ酸の組み合わせ（例えば、米国特許第４，５５４，０８６号）、
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸、それに次ぐホルムアルデヒド及びフェノールの組み合わせ（例えば、米国特許第４，６３６，３２２号）、
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸、及びそれに次ぐ脂肪族ジカルボン酸の組み合わせ（例えば、米国特許第４，６６３，０６４号）、
ホルムアルデヒド及びフェノール、ならびにそれに次ぐグリコール酸の組み合わせ（例えば、米国特許第４，６９９，７２４号）、
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸またはシュウ酸及びそれに次ぐジイソシアネートの組み合わせ（例えば、米国特許第４，７１３，１９１号）、
リンの無機酸もしくは無水物またはその部分的もしくは全体的硫黄類似体及びホウ素化合物の組み合わせ（例えば、米国特許第４，８５７，２１４号）、
有機二酸、それに次ぐ不飽和脂肪酸、及びそれに次ぐニトロソ芳香族アミン、任意にそれに続くホウ素化合物、ならびにそれに次ぐグルコール化剤の組み合わせ（例えば、米国特許第４，９７３，４１２号）、
アルデヒド及びトリアゾールの組み合わせ（例えば、米国特許第４，９６３，２７８号）、
アルデヒド及びトリアゾール、それに次ぐホウ素化合物の組み合わせ（例えば、米国特許第４，９８１，４９２号）、
環状ラクトン及びホウ素化合物の組み合わせ（例えば、米国特許第４，９６３，２７５号及び

好適なホウ酸化分散剤のＴＢＮは、油を含まない場合約１０〜約６５ｍｇ ＫＯＨ／グラムであり得、これは、約５０％の希釈油を含有する分散剤試料上で測定される場合の約５〜約３０ｍｇ ＫＯＨ／グラムのＴＢＮと同等である。

ホウ酸化分散剤は、本潤滑油組成物の最終重量に基づいて、最大で約２０重量％を提供するのに十分な量で使用され得る。使用され得るホウ酸化分散剤の他の量は、本潤滑油組成物の最終重量に基づいて、約０．１重量％〜約１５重量％、または約０．１重量％〜約１０重量％、または約３重量％〜約１０重量％、または約１重量％〜約６重量％、または約７重量％〜約１２重量％であり得る。いくつかの実施形態において、潤滑油組成物は、混合分散剤系を利用する。単一の種類または任意の望ましい比率の２種類以上の分散剤の混合物が使用され得る。

潤滑剤組成物は、任意に、１つ以上の追加の分散剤またはそれらの混合物をさらに含んでもよい。追加の分散剤は、上記に論じられるホウ酸化分散剤のうちの任意の１つ以上の非ホウ酸化されたものから選択され得る。いくつかの実施形態において、全分散剤は、潤滑油組成物の総重量に基づいて、最大約２０重量％を含み得る。使用され得る全分散剤の他の量は、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約０．１重量％〜約１５重量％、または約０．１重量％〜約１０重量％、または約３重量％〜約１０重量％、または約１重量％〜約６重量％、または約７重量％〜約１２重量％であり得る。

潤滑油組成物中の分散剤からの窒素の潤滑油組成物中の全ホウ素に対する重量比は、約２．６〜約３．０である。

モリブデン含有構成成分
本開示の潤滑油組成物は、１つ以上のモリブデン含有化合物を含む。油溶性モリブデン化合物は、耐摩耗剤、酸化防止剤、摩擦調整剤、またはそれらの混合物の機能性能を有し得る。油溶性モリブデン化合物は、モリブデンジチオカルバメート、モリブデンジアルキルジチオホスフェート、モリブデンジチオホスフィネート、モリブデン化合物のアミン塩、モリブデンキサンテート、モリブデンチオキサンテート、硫化モリブデン、モリブデンカルボキシレート、モリブデンアルコキシド、三核有機モリブデン化合物、及び／またはそれらの混合物を含み得る。モリブデンスルフィドは、モリブデンジスルフィドを含む。モリブデンジスルフィドは、安定分散の形態であり得る。一実施形態において、油溶性モリブデン化合物は、モリブデンジチオカルバメート、モリブデンジアルキルジチオホスフェート、モリブデン化合物のアミン塩、及びそれらの混合物からなる群から選択され得る。一実施形態において、油溶性モリブデン化合物は、モリブデンジチオカルバメートであり得る。

使用され得るモリブデン化合物の好適な例としては、Ｍｏｌｙｖａｎ８２２（商標）、Ｍｏｌｙｖａｎ（商標）Ａ、Ｍｏｌｙｖａｎ２０００（商標）、及びＭｏｌｙｖａｎ８５５（商標）などの商品名でＲ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．から、ならびにＡｄｅｋａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＳａｋｕｒａ−Ｌｕｂｅ（商標）Ｓ−１６５、Ｓ−２００、Ｓ−３００、Ｓ−３１０Ｇ、Ｓ−５２５、Ｓ−６００、Ｓ−７００、及びＳ−７１０などの商品名で販売されている市販の材料、ならびにそれらの混合物が挙げられる。好適なモリブデン構成成分は、米国第５，６５０，３８１号、米国第ＲＥ３７，３６３ Ｅ１号、米国第ＲＥ３８，９２９ Ｅ１号、及び米国第ＲＥ４０，５９５ Ｅ１号に記載されている。

また、モリブデン化合物は、酸性モリブデン化合物であり得る。含まれるのは、モリブデン酸、モリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カリウム、ならびに他のモリブデン酸アルカリ金属及び他のモリブデン塩、例えば、モリブデン酸水素ナトリウム、ＭｏＯＣｌ４、ＭｏＯ２Ｂｒ２、Ｍｏ２Ｏ３Ｃｌ６、三酸化モリブデン、または類似した酸性モリブデン化合物である。あるいは、組成物は、例えば、米国特許第４，２６３，１５２号、同第４，２８５，８２２号、同第４，２８３，２９５号、同第４，２７２，３８７号、同第４，２６５，７７３号、同第４，２６１，８４３号、同第４，２５９，１９５号、及び同第４，２５９，１９４号、ならびにＷＯ９４／０６８９７に記載される、塩基性窒素化合物のモリブデン／硫黄錯体によってモリブデンが提供されてもよい。

好適な有機モリブデン化合物の別の分類は、式Ｍｏ３ＳｋＬｎＱｚのもの、及びそれらの混合物などの三核モリブデン化合物であり、式中、Ｓは、硫黄を表し、Ｌは、化合物を油溶性または油分散性にするのに十分な数の炭素原子を有する有機基を有する、独立して選択されるリガンドを表し、ｎは、１〜４であり、ｋは、４〜７まで変動し、Ｑは、水、アミン、アルコール、ホスフィン、及びエーテルなどの中性電子供与性化合物の群から選択され、ｚは、０〜５の範囲であり、非化学量論値を含む。リガンドの有機基の全ての中に、少なくとも２５個、少なくとも３０個、または少なくとも３５個の炭素原子などの、少なくとも２１個の総炭素原子が存在し得る。追加の好適なモリブデン化合物は、米国特許第６，７２３，６８５号に記載されている。

油溶性モリブデン化合物は、潤滑油組成物に、約８０ｐｐｍ〜約２０００ｐｐｍ、約１５０ｐｐｍ〜約８００ｐｐｍ、約１００ｐｐｍ〜約６００ｐｐｍ、約１５０ｐｐｍ〜約５５０ｐｐｍのモリブデンを提供するのに十分な量で存在し得る。別の実施形態において、油溶性モリブデン化合物は、潤滑油組成物に、約１００ｐｐｍ〜約１０００ｐｐｍ、または約１５０ｐｐｍ〜約６００ｐｐｍのモリブデンを提供するのに十分な量で存在し得る。
本開示の特定の実施形態において、基油が０Ｗ−１６の粘度等級を有する際に、潤滑油組成物は、少なくとも６００ｐｐｍのモリブデン、少なくとも２００ｐｐｍのホウ素含有量、及び２５５０以下の硫黄含有量を有し得る。本発明のいくつかの実施形態において、潤滑油組成物は、８０ｐｐｍのモリブデンを含有し、１．０未満の、潤滑油組成物中のホウ素の窒素に対する重量比を有する。

潤滑油組成物
一実施形態において、本発明の方法において使用される潤滑油組成物は、潤滑油組成物が、ＡＳＴＭ−２８９６の方法を使用して決定された少なくとも７．５ｍｇ ＫＯＨ／グラムの潤滑油組成物のＴＢＮ値、潤滑油組成物の総重量に基づいて、少なくとも８０ｐｐｍのモリブデン、８．４未満の、潤滑油組成物中の全カルシウムの潤滑油組成物中の全モリブデンに対する重量比、及び２．６〜３．０の、潤滑組成物中の分散剤からの窒素の潤滑油組成物中の全ホウ素に対する重量比を有するところで有する。

本発明のいくつかの実施形態において、潤滑油組成物は、約１：１〜１７：１または約４：１〜約１７：１の、潤滑組成物中の全硫黄の潤滑組成物中の全モリブデンに対する重量比を有する。

いくつかの実施形態において、潤滑油組成物は、３１０ｐｐｍ以下のホウ素含有量を有し得る。

本開示の特定の実施形態において、潤滑組成物は、少なくとも７．５ｍｇ ＫＯＨ／グラムの潤滑油組成物のＴＢＮ値を有する。

本開示の特定の実施形態において、潤滑油組成物の基油構成成分は、５ＷのＳＡＥ粘度等級を有し、潤滑油組成物は、約４５〜約６３、または約５０〜約６３もしくは約５６〜約６３の、潤滑油組成物中のホウ素の全ｐｐｍの潤滑油組成物中の全洗浄剤のＴＢＮに対する比率を有する。

いくつかの実施形態において、潤滑油組成物の基油構成成分は、５Ｗ−３０の粘度等級を有し得、潤滑油組成物は、１５０ｐｐｍを超えるモリブデン含量量を有する。

潤滑油組成物は、１．０未満の、潤滑油組成物中の全ホウ素の潤滑油組成物中の全窒素に対する重量比を有し得る。

本発明の特定の実施形態において、分散剤は、少なくとも１つのポリアミンを有するオレフィンコポリマーの反応生成物またはコハク酸無水物を有するオレフィンコポリマー、及び少なくとも１つのポリアミンの反応生成物であり、反応生成物が、全カルボン酸または無水物基が芳香環に直接結合した芳香族カルボン酸、芳香族ポリカルボン酸、または芳香族無水物、及び５００未満の数平均分子量を有する非芳香族ジカルボン酸または無水物で後処理される。

本発明の特定の実施形態において、基油は、０Ｗ−１６の粘度等級を有し、潤滑油組成物は、少なくとも２００ｐｐｍの全ホウ素含有量、少なくとも６００ｐｐｍの全モリブデン含有量、及び約２５５０ｐｐｍ以下の全硫黄含有量を有する。

潤滑油組成物は、２０質量％未満または１５質量％未満または１３質量％未満のノアック揮発度を有し得る。

任意の添加剤
酸化防止剤
本明細書の潤滑油組成物はまた、任意に、１つ以上の酸化防止剤を含有してもよい。酸化防止剤化合物は既知であり、例えば、フェネート、フェネートスルフィド、硫化オレフィン、ホスホ硫化テルペン、硫化エステル、芳香族アミン、アルキル化ジフェニルアミン（例えば、ノニルジフェニルアミン、ジ−ノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジ−オクチルジフェニルアミン）、フェニル−アルファ−ナフチルアミン、アルキル化フェニル−アルファ−ナフチルアミン、障害非芳香族アミン、フェノール、障害フェノール、油溶性モリブデン化合物、巨大分子酸化防止剤、またはそれらの混合物が挙げられる。酸化防止剤化合物は、単独で使用されても、組み合わせで使用されてもよい。

障害フェノール酸化防止剤は、立体障害基として第２級ブチル基及び／または第３級ブチル基を含有し得る。フェノール基は、ヒドロカルビル基及び／または第２の芳香族基に結合する架橋基でさらに置換され得る。好適な障害フェノール酸化防止剤の例としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−メチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−エチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−プロピル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、または４−ブチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、または４−ドデシル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールが挙げられる。一実施形態において、障害フェノール酸化防止剤はエステルであり得、例えば、ＢＡＳＦから入手可能なＩＲＧＡＮＯＸ（商標）Ｌ−１３５または２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール及びアルキルアクリレートに由来する添加生成物を含み得、そのアルキル基は、約１〜約１８、または約２〜約１２、または約２〜約８、または約２〜約６、または約４個の炭素原子を含有し得る。別の市販されている障害フェノール酸化防止剤はエステルであり得、Ａｌｂｅｍａｒｌｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＥｔｈａｎｏｘ（商標）４７１６を含み得る。

有用な酸化防止剤は、ジアリールアミン及び高分子量フェノールを含み得る。一実施形態において、本潤滑油組成物は、ジアリールアミンと高分子量フェノールとの混合物を含有し得るため、各酸化防止剤は、本潤滑油組成物の最終重量に基づいて、最大約５重量％を提供するのに十分な量で存在し得る。一実施形態において、酸化防止剤は、本潤滑油組成物の最終重量に基づいて、約０．３〜約１．５重量％のジアリールアミンと約０．４〜約２．５重量％の高分子量フェノールとの混合物であり得る。

硫化して硫化オレフィンを形成し得る好適なオレフィンの例としては、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ポリイソブチレン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、トリデセン、テトラデセン、ペンタデセン、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、ノナデセン、エイコセン、またはそれらの混合物が挙げられる。一実施形態において、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、ノナデセン、エイコセン、またはそれらの混合物ならびにそれらのダイマー、トリマー、及びテトラマーが、特に有用なオレフィンである。あるいは、オレフィンは、１，３−ブタジエンなどのジエンと、ブチルアクリレートなどの不飽和エステルとのディールス・アルダー付加物であり得る。

硫化オレフィンの別の分類としては、硫化脂肪酸及びそれらのエステルが挙げられる。脂肪酸はしばしば植物油及び動物油から得られ、典型的には約４〜約２２個の炭素原子を含有する。好適な脂肪酸及びそれらのエステルの例としては、トリグリセリド、オレイン酸、リノール酸、パルミトレイン酸、またはそれらの混合物が挙げられる。しばしば、脂肪酸は、ラード油、トール油、ピーナツ油、ダイズ油、綿実油、ヒマワリ種子油、またはそれらの混合物から得られる。脂肪酸及び／またはエステルは、α−オレフィンなどのオレフィンと混合され得る。

１つ以上の酸化防止剤（複数可）は、潤滑組成物の約０重量％〜約２０重量％、または約０．１重量％〜約１０重量％、または約１重量％〜約５重量％の範囲内で存在し得る。

極圧剤
本明細書の潤滑油組成物はまた、任意に、１つ以上の極圧剤を含有してもよい。油中で可溶性である極圧剤（ＥＰ）は、硫黄及びクロロ硫黄含有ＥＰ剤、塩素化炭化水素ＥＰ剤、ならびにリンＥＰ剤を含む。そのようなＥＰ剤の例として、塩素化ワックス；ジベンジルジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化テルペン、及び硫化ディールス−アルダー付加物などの有機スルフィド及びポリスルフィド；硫化リンとテレピンまたはオレイン酸メチルとの反応生成物などのリン硫化炭化水素；例えば、ジブチルホスファイト、ジヘプチルホスファイト、ジシクロヘキシルホスファイト、ペンチルフェニルホスファイトといった、ジヒドロカルビル及びトリヒドロカルビルホスファイトなどのリンエステル；ジペンチルフェニルホスファイト、トリデシルホスファイト、ジステアリルホスファイト、及びポリプロピレン置換フェニルホスファイト；亜鉛ジオクチルジチオカルバメート及びバリウムヘプチルフェノール二酸などの金属チオカルバメート；例えば、ジアルキルジチオリン酸とプロピレンオキシドとの反応生成物のアミン塩を含む、アルキル及びジアルキルリン酸のアミン塩；及びそれらの混合物が挙げられる。

摩擦調整剤
本明細書の潤滑油組成物はまた、任意に、１つ以上の摩擦調整剤を含有してもよい。好適な摩擦調整剤は、金属含有及び金属を含まない摩擦調整剤を含み得、これらには、イミダゾリン、アミド、アミン、スクシンイミド、アルコキシル化アミン、アルコキシル化エーテルアミン、酸化アミン、アミドアミン、ニトリル、ベタイン、第四級アミン、イミン、アミン塩、アミノグアニジン、アルカノールアミド、ホスホネート、金属含有化合物、グリセロールエステル、硫化脂肪化合物及びオレフィン、ヒマワリ油他の天然に発生する植物油または動物油、ジカルボン酸エステル、ポリオールと１種以上の脂肪族もしくは芳香族カルボン酸とのエステルまたは部分エステルなどを挙げることができるが、これらに限定されない。

好適な摩擦調整剤は、直鎖状、分岐鎖状、もしくは芳香族ヒドロカルビル基、またはそれらの混合物から選択されるヒドロカルビル基を含有してもよく、飽和であっても、不飽和であってもよい。ヒドロカルビル基は、炭素及び水素、または硫黄もしくは酸素などのヘテロ原子で構成され得る。ヒドロカルビル基は、約１２〜約２５個の炭素原子の範囲であり得る。いくつかの実施形態において、摩擦調整剤は、長鎖脂肪酸エステルであり得る。別の実施形態において、長鎖脂肪酸エステルは、モノエステルであっても、ジエステルであっても、（トリ）グリセリドであってもよい。摩擦調整剤は、長鎖脂肪酸アミド、長鎖脂肪エステル、長鎖脂肪エポキシド誘導体、または長鎖イミダゾリンであり得る。

他の好適な摩擦調整剤としては、有機、無灰（金属を含まない）、無窒素有機摩擦調整剤を挙げることができる。そのような摩擦調整剤は、カルボン酸及び無水物をアルカノールと反応させることによって形成されるエステルを含み得、一般に、親油性炭化水素鎖に共有結合した極性末端基（例えば、カルボキシルまたはヒドロキシル）を含む。有機無灰無窒素摩擦調整剤の一例は、一般に、オレイン酸のモノエステル、ジエステル、及びトリエステルを含有し得るグリセロールモノオレエート（ＧＭＯ）として知られる。他の好適な摩擦調整剤は、米国特許第６，７２３，６８５号に記載されている。

アミン系摩擦調整剤は、アミンまたはポリアミンを含み得る。そのような化合物は、直鎖状であり、飽和もしくは不飽和のいずれかであるヒドロカルビル基、またはそれらの混合を有し得、約１２〜約２５個の炭素原子を含み得る。好適な摩擦調整剤のさらなる例としては、アルコキシル化アミン及びアルコキシル化エーテルアミンが挙げられる。そのような化合物は、直鎖状であり、飽和もしくは不飽和のいずれかであるヒドロカルビル基、またはそれらの混合を有し得る。それらは、約１２〜約２５個の炭素原子を含み得る。例としては、エトキシル化アミン及びエトキシル化エーテルアミンが挙げられる。

アミン及びアミドは、それ自体で使用されても、酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、メタホウ酸塩、ホウ酸、またはホウ酸モノアルキル、ホウ酸ジアルキル、もしくはホウ酸トリアルキルなどのホウ素化合物との付加物または反応生成物の形態で使用されてもよい。他の好適な摩擦調整剤は、米国特許第６，３００，２９１号に記載されている。

摩擦調整剤は、任意に、約０重量％〜約１０重量％、または約０．０１重量％〜約８重量％、または約０．１重量％〜約４重量％などの範囲内で存在し得る。

ホウ素含有化合物
本明細書の潤滑油組成物は、上記に論じられるホウ酸化分散剤以外に、任意に、１種以上のホウ素含有化合物を含有してもよい。

ホウ素含有化合物の例としては、ホウ酸エステル、ホウ酸化脂肪アミン、ホウ酸化エポキシド、及びホウ酸化分散剤が挙げられる。

存在する場合、追加のホウ素含有化合物は、潤滑組成物の最大約８重量％、約０．０１重量％〜約７重量％、約０．０５重量％〜約５重量％、または約０．１重量％〜約３重量％を提供するのに十分な量で使用され得る。

チタン含有化合物
本発明の潤滑油組成物に使用され得る別の分類の任意の添加剤は、油溶性チタン化合物である。油溶性チタン化合物は、耐摩耗剤、摩擦調整剤、酸化防止剤、沈着制御添加剤、またはこれらの機能のうちの１つ以上として機能し得る。一実施形態において、油溶性チタン化合物は、チタン（ＩＶ）アルコキシドであり得る。チタンアルコキシドは、一価アルコール、ポリオール、またはそれらの混合物から形成され得る。一価アルコキシドは、２〜１６、または３〜１０個の炭素原子を有し得る。一実施形態において、チタンアルコキシドは、チタン（ＩＶ）イソプロポキシドであり得る。一実施形態において、チタンアルコキシドは、チタン（ＩＶ）２−エチルヘキソキシドであり得る。一実施形態において、チタン化合物は、１，２−ジオールまたはポリオールのアルコキシドであり得る。一実施形態において、１，２−ジオールは、オレイン酸などの、グリセロールの脂肪酸モノエステルを含む。一実施形態において、油溶性チタン化合物は、チタンカルボキシレートであり得る。一実施形態において、チタン（ＩＶ）カルボキシレートは、チタンネオデカノエートであり得る。

一実施形態において、油溶性チタン化合物は、ゼロ〜約１５００重量ｐｐｍのチタン、または約１０重量ｐｐｍ〜５００重量ｐｐｍ、または約２５重量ｐｐｍ〜約１５０重量ｐｐｍのチタンを提供する量で潤滑組成物中に存在し得る。

粘度指数向上剤
本明細書の潤滑油組成物はまた、任意に、１つ以上の粘度指数向上剤を含有してもよい。好適な粘度指数向上剤としては、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、エチレン／プロピレンコポリマー、ポリイソブテン、水素化スチレン−イソプレンポリマー、スチレン／マレイン酸エステルコポリマー、水素化スチレン／ブタジエンコポリマー、水素化イソプレンポリマー、アルファ−オレフィン無水マレイン酸コポリマー、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアルキルスチレン、水素化アルケニルアリール共役コポリマー、またはそれらの混合物を挙げることができる。粘度指数改善剤は星型ポリマーを含み得、好適な例は米国公開第２０１２／０１０１０１７ Ａ１号に記載されている。

本明細書の潤滑油組成物はまた、任意に、粘度指数向上剤に加えて、または粘度指数向上剤の代わりに、１つ以上の分散剤粘度指数向上剤を含有してもよい。好適な粘度指数向上剤は、官能化ポリオレフィン、例えば、アシル化剤（無水マレイン酸など）とアミンとの反応生成物で官能化されているエチレン−プロピレンコポリマー、アミンで官能化されているポリメタクリレート、またはアミンと反応したエステル化無水マレイン酸−スチレンコポリマーを含み得る。

粘度指数向上剤及び／または分散剤粘度指数向上剤の総量は、潤滑組成物の約０重量％〜約２０重量％、約０．１重量％〜約１５重量％、約０．１重量％〜約１２重量％、または約０．５重量％〜約１０重量％であり得る。

他の任意の添加剤
他の添加剤は、潤滑流体に必要とされる１つ以上の機能を実行するように選択され得る。さらに、言及される添加剤のうちの１種つ上は複数機能性であり、本明細書に規定される機能に対する追加の機能、またはそれ以外の機能を提供し得る。

本開示に従う潤滑組成物は、任意に、他の性能添加剤を含んでもよい。他の性能添加剤は、本開示に明記される添加剤に対する追加であっても、かつ／または金属不活性剤、粘度指数向上剤、洗浄剤、無灰ＴＢＮブースター、摩擦調整剤、耐摩耗剤、腐食抑制剤、錆抑制剤、分散剤、分散剤粘度指数向上剤、極圧剤、酸化防止剤、泡抑制剤、解乳化剤、乳化剤、流動点降下剤、シール膨潤剤、及びそれらの混合物のうちの１種以上を含んでもよい。典型的には、完全配合潤滑油は、これらの性能添加剤のうちの１つ以上を含有する。

好適な金属不活性剤は、ベンゾトリアゾールの誘導体（典型的にはトリルトリアゾール）、ジメルカプトチアジアゾール誘導体、１，２，４−トリアゾール、ベンズイミダゾール、２−アルキルジチオベンズイミダゾール、または２−アルキルジチオベンゾチアゾール；エチルアクリレート及び２−エチルヘキシルアクリレートならびに任意に酢酸ビニルのコポリマーを含む泡抑制剤；トリアルキルホスフェート、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、及び（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）ポリマーを含む、解乳化剤；無水マレイン酸−スチレンのエステル、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、またはポリアクリルアミドを含む、流動点降下剤を含み得る。

好適な泡抑制剤は、シロキサンなどのシリコン系化合物を含む。

好適な流動点降下剤は、ポリメチルメタクリレートまたはそれらの混合物を含み得る。流動点降下剤は、本潤滑油組成物の最終重量に基づいて、約０重量％〜約１重量％、約０．０１重量％〜約０．５重量％、または約０．０２重量％〜約０．０４重量％を提供するのに十分な量で存在し得る。

好適な錆抑制剤は、単一の化合物であっても、二価鉄金属表面の腐食を抑制する特性を有する化合物の混合物であってもよい。本明細書において有用な錆抑制剤の非限定的な例としては、２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ベヘン酸、及びセロチン酸などの油溶性高分子量有機酸、ならびにトール油脂肪酸、オレイン酸、及びリノール酸から生成されるものなどのダイマー酸及びトリマー酸を含む油溶性ポリカルボン酸が挙げられる。他の好適な腐食抑制剤としては、約６００〜約３０００の分子量範囲内の長鎖アルファ、オメガ−ジカルボン酸、ならびにテトラプロペニルコハク酸、テトラデセニルコハク酸、及びヘキサデセニルコハク酸などのアルケニル基が約１０個以上の炭素原子を含むアルケニルコハク酸が挙げられる。酸性腐食抑制剤の別の有用な種類は、アルケニル基中に約８〜約２４個の炭素原子を有するアルケニルコハク酸とポリグリコールなどのアルコールとの半エステルである。そのようなアルケニルコハク酸の対応する半アミドもまた、有用である。有用な錆抑制剤は、高分子量有機酸である。いくつかの実施形態において、エンジン油は錆抑制剤を欠く。

存在する場合、錆抑制剤は、本潤滑油組成物の最終重量を基準として、約０重量％〜約５重量％、約０．０１重量％〜約３重量％、約０．１重量％〜約２重量％を提供するのに十分な量で使用され得る。

一般論として、好適な潤滑剤は、表１に列挙される範囲内の添加剤構成成分を含み得る。

上記の各構成成分の百分率は、本最終潤滑油組成物の重量に基づく各構成成分の重量パーセントを表す。潤滑油組成物の残部は、１つ以上の基油からなる。

本明細書に記載される組成物の配合に使用される添加剤は、個々に、または様々な部分組み合わせで、基油にブレンドされ得る。しかしながら、添加剤濃縮物（すなわち、添加剤プラス炭化水素溶媒などの希釈剤）を使用して、構成成分の全てを同時にブレンドすることが好適であり得る。

本開示の特定の実施形態において、潤滑油組成物を使用する方法は、２１６時間にわたってフォードチェーン摩耗試験によって測定した場合、タイミングチェーンの伸びを０．１％以下、または０．０５％以下に低減させることができる。また、本発明の特定の実施形態おいて、エンジンは、火花点火エンジンまたは、より具体的には、火花点火式乗用車ガソリンエンジンである。

本発明はまた、火花点火エンジンまたは火花点火式乗用車エンジンなどのエンジンのタイミングチェーンの伸びまたは伸長を低減するための、上記に論じられる潤滑油組成物の使用を図る。

以下の実施例は、本開示の方法及び組成物の例示的、しかし非限定的なものである。当該分野において通常遭遇される様々な条件及びパラメータの他の好適な修正及び適応は、当業者にとって明らかであり、本開示の範囲内である。

過塩基性カルシウムスルホネート及び亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（ＺＤＤＰ）のチェーンの伸びへの影響を測定するために、一連の試験を行った。タイミングチェーンの運転を、以下により詳細に説明されるフォードチェーン摩耗試験によって模擬実験した。

潤滑油組成物の各々は、主要量の基油及びベース従来分散剤抑制剤（ＤＩ）を含有し、そのベースＤＩパッケージは潤滑油組成物の約８〜約１２重量パーセントを提供した。ベースＤＩパッケージは、以下の表２に提供されているように、従来の量の分散剤（複数可）、耐摩耗添加剤（複数可）、酸化防止剤（複数可）、摩擦調製剤（複数可）、及び流動点降下剤（複数可）を含んだ。主要量の基油は、潤滑油組成物中に約７８〜約８７重量％の量で存在した。変更された構成成分は、以下の実施例の表及び考察で特定されている。列挙された値の全ては、別段特定されていない限り、潤滑油組成物（すなわち、有効原料プラスもしあれば希釈油）中の構成成分の重量パーセントとして記述されている。

比較例１
摩耗の影響がタイミングチェーンのチェーンの伸びにどの程度重大であるかを理解するために、潤滑剤に含まれる洗剤または耐摩耗添加剤を使用せず対照試料を実行した。この試料は、５Ｗ−２０の粘度等級を有し、過塩基性カルシウムスルホネート、マグネシウムスルホネート、またはＺＤＤＰを含有しない添加剤パッケージを有する、８７．９２重量％の基油を含んだ。添加剤パッケージは、１．４重量％の酸化防止剤、０．２３重量％の摩擦調整剤、０．２重量％の流動点降下剤、８０ｐｐｍのモリブデン化合物からのモリブデン、及び４．９重量％の粘度指数向上剤を潤滑油組成物に送達した。

比較例２
比較例２を、ＺＤＤＰ耐摩耗剤からの８５０ｐｐｍのＺｎ及び７９０ｐｐｍのリンを追加的に送達した添加剤パッケージを除いて、比較例１と同じ様式で実施した。

比較例３
比較例３を、過塩基性カルシウムスルホネートから２３００ｐｐｍのＣａを追加的に送達された添加剤パッケージを除いて、比較例１と同じ様式で実施した。

比較例４
比較例４を、過塩基性カルシウムスルホネートからの３５００ｐｐｍのＣａ、モリブデン化合物からの７２ｐｐｍのモリブデン、及びＺＤＤＰ耐摩耗剤からの８２０ｐｐｍｎのＺｎ及び６９０ｐｐｍのリンを追加的に送達された添加剤パッケージを除いて、比較例１と同じ様式で実施した。

比較例５
比較例５を、比較例４と同様の様式で実施して、過塩基性カルシウムスルホネート洗浄剤とチェーンの伸びへの影響との間に相関があるかどうかを判定した。この試料は、５Ｗ−３０の粘度等級を有し、潤滑油の組成物をＩＣＰ分析によって測定した。表３は、ＣＥ−５の組成物を提供する。

比較例１〜２の潤滑油を、フォードチェーン摩耗試験を使用して１４４時間の試験期間を用いて試験し、比較例３〜５の潤滑油を、１４４時間及び２１６時間の試験期間を用いて試験し、次いで、チェーンの伸びについてタイミングチェーンを試験した。

フォードチェーン摩耗試験
フォードチェーン摩耗試験は、エンジンにおけるタイミングチェーンの伸びを評価する方法である。フォードチェーン摩耗試験は、２０１２ Ｆｏｒｄ ２．０ Ｌｉｔｅｒ ＥｃｏＢｏｏｓｔ ＴＧＤｉ ４気筒試験エンジンを用いる。エンジンを、低速から中速の速度及び負荷で、ならびに低運転温度及び通常運転温度で、２段階試験において運転した。試験サイクルは、８時間のならし運転期間と、それに続く２１６時間のサイクル試験条件で構成される。タイミングチェーンを、ならし運転期間後に測定し、この測定値を、試験終了後のチェーンの伸長計算のためのベースライン測定値として使用する。試験の段階１を、富化燃焼サイクルを用いて、低速、低負荷、及び低温で実行した。段階２を、化学量論的条件を使用して、中速度、中程度の負荷、及び中程度の温度で実行した。段階１と段階２との間で、温度、速度、及び負荷は特定の速度で上昇する。

比較例の試験時間を、１４４時間、いくつかの場合においては２１６時間で測定した。全ての本発明の実施例を、２１６時間の試験時間を使用して試験した。

結果は以下の表４に示される。

比較例１〜５は、ＺＤＤＰ耐摩耗剤のみの添加が、ベースライン組成物と比較してチェーンの伸びの低減を提供したことと、過塩基性カルシウムスルホネート洗浄剤の添加が、ベースライン組成物及びＺＤＤＰ含有組成物と比較してチェーンの伸びのはるかにより著しい低減を提供したこととを示す。比較例４及び５は、過塩基性カルシウムスルホネート洗浄剤を添加する効果が、純粋に添加剤ではない可能性があることを示す。ＣＥ−５は、非常に多量のカルシウムを含有し、これは高い硫黄対モリブデン比をもたらし、チェーンの伸びの量が許容できないので望ましくない。

フォードチェーン摩耗試験を使用して、完全に配合された油を再度用いて、さらなる試験を行い、チェーンの伸びに対するモリブデン及びホウ酸化分散剤の効果を比較した。

比較例６
比較例６は、ベースライン試験としてＧＦ−５市販用エンジンオイルを用いた。エンジンオイルを、５Ｗ−３０粘度等級の基油と添加剤パッケージとの混合物から配合した。添加剤パッケージは、カルシウムスルホネート洗浄剤からの１３８０ｐｐｍのＣａ、マグネシウムスルホネート洗浄剤からの３４０ｐｐｍのＭｇ、ＺＤＤＰ耐摩耗剤からの８５０ｐｐｍのＺｎ、１６０ｐｐｍのモリブデン、及び分散剤からの３１０ｐｐｍのホウ素を送達した。添加剤パッケージは、０．２重量％の流動点降下剤、５．２重量％の分散剤、０．３２重量％の摩擦調整剤、８．６重量％の粘度指数向上剤、１．４重量％の酸化防止剤、及び１．１２重量％のＺＤＤＰ耐摩耗剤をエンジンオイルに送達した。

比較例７
比較例７は、過塩基性カルシウムスルホネート洗浄剤からの１４３０ｐｐｍのＣａ、マグネシウムスルホネート洗浄剤からの４２０ｐｐｍのＭｇ、及び分散剤からの２７０ｐｐｍのホウ素を送達するために修飾された添加剤パッケージを含んだ、比較例６のＧＦ−５市販用エンジンオイルを用いた。さらに、修飾添加剤パッケージは、４．７重量％の分散剤、７．５重量％の粘度指数向上剤、及び１．２５重量％の酸化防止剤をエンジンオイルに送達した。

本発明の実施例１
本発明の実施例１は、８０．７４重量％の５Ｗ−３０粘度等級の基油及び添加剤パッケージであった潤滑組成物を用いた。添加剤パッケージは、カルシウムスルホネート洗浄剤からの１２００ｐｐｍのＣａ、マグネシウムスルホネート洗浄剤からの４７０ｐｐｍのＭｇ、ＺＤＤＰ耐摩耗剤からの７１０ｐｐｍのＺｎ、１７０ｐｐｍのモリブデン、及び分散剤からの２９０ｐｐｍのホウ素を送達した。添加剤パッケージは、０．５重量％の流動点降下剤、５．０４重量％の分散剤、０．４重量％の摩擦調整剤、８．６重量％の粘度指数向上剤、０．９４重量％のＺＤＤＰ耐摩耗剤、及び１．３重量％の抗酸化剤を滑油組成物にさらに送達した。

本発明の実施例２
本発明の実施例２は、８１．２重量％の５Ｗ−３０粘度等級の基油及び添加剤パッケージであった潤滑組成物を用いた。添加剤パッケージは、過塩基性カルシウムスルホネート洗浄剤からの１４３０ｐｐｍのＣａ、マグネシウムスルホネート洗浄剤からの４２０ｐｐｍのＭｇ、ＺＤＤＰ耐摩耗剤からの８５０ｐｐｍのＺｎ、２４０ｐｐｍのモリブデン、及び分散剤からの３１０ｐｐｍのホウ素を送達した。添加剤パッケージは、０．２重量％の流動点降下剤、５．５重量％の分散剤、０．５重量％の摩擦調整剤、８重量％の粘度指数向上剤、及び１．４重量％の酸化防止剤を潤滑組成物に送達した。

本発明の実施例３
マグネシウムスルホネート洗浄剤からの３３０ｐｐｍのみのＭｇを送達した添加剤パッケージを除いて、本発明の実施例２と同様の方法本発明の実施例３を実施した。

本発明の実施例１〜３の潤滑油を、フォードチェーン摩耗試験を使用して２１６時間の試験時間にわたって試験し、次いで、チェーンの伸びについてチェーンを試験した。結果は以下の表５に示される。

比較例５〜７及び本発明の実施例１〜３は、ＺＤＤＰ、マグネシウム洗浄剤、及びカルシウム洗浄剤のさらなる存在下にある場合、分散剤からの多量のモリブデン及びホウ素の組み合わせの存在がチェーンの伸びを低減させることを示す。また、これらの実施例は、低減したチェーンの伸びを提供した組成物が、７．５〜８．２ｍｇ ＫＯＨ／ｇの組成物の推定ＴＢＮ、７．９〜１１．３の硫黄のｐｐｍのモリブデンのｐｐｍに対する比率、２．７〜２．８の分散剤からの窒素のｐｐｍの潤滑油中の全ホウ素のｐｐｍに対する比率、５．７〜６．０の洗浄剤からの全金属のｐｐｍの潤滑組成物中のホウ素のｐｐｍに対する比率、及び５６．３〜６３．０の全ホウ素のｐｐｍの全洗浄剤から導入されたＴＢＮに対する比率を有したことを強調する。また、１６０ｐｐｍを超えるモリブデン含有量を有する潤滑油について、過塩基性及び中性／低塩基性洗浄剤からの全カルシウムのｐｐｍのモリブデンのｐｐｍに対する比率は６．０〜８．９であった。

フォードチェーン摩耗試験を使用して完全に配合された油を再度用いてさらに試験を行い、０Ｗ−１６粘度等級の基油中に配合された種々の添加剤の効果を比較した。

比較例８
比較例８は、８５．３５重量％の０Ｗ−１６粘度等級の基油及び添加剤パッケージであった潤滑組成物を用いた。添加剤パッケージは、過塩基性カルシウムスルホネート洗浄剤からの１４３０ｐｐｍのＣａ、マグネシウムスルホネート洗浄剤からの３４０ｐｐｍのＭｇ、ＺＤＤＰ耐摩耗剤からの８５０ｐｐｍのＺｎ、２４０ｐｐｍのＭｏ、及び分散剤からの２００ｐｐｍのホウ素を送達した。添加剤パッケージは、０．２重量％の流動点降下剤、３．９重量％の分散剤、０．５２重量％の摩擦調整剤、４．７重量％の粘度指数向上剤、及び１．４重量％の酸化防止剤を潤滑組成物に送達した。

本発明の実施例４
本発明の実施例４は、０Ｗ−１６粘度等級の基油と、過塩基性スルホン酸カルシウムからの１４３０ｐｐｍのＣａ、マグネシウムスルホネート洗浄剤からの３７０ｐｐｍのＭｇ、ＺＤＤＰ耐摩耗剤からの８５０ｐｐｍのＺｎ、摩擦調整剤からの６００ｐｐｍのＭｏ、及び分散剤からの３１０ｐｐｍのホウ素を送達した添加剤パッケージとの混合物であった潤滑組成物を用いた。添加剤パッケージは、０．２重量％の流動点降下剤、５．２４重量％の分散剤、０．８重量％の摩擦調整剤、６重量％のポリ無水マレイン酸粘度指数向上剤、１．４重量％の酸化防止剤、及び１．１２重量％のＺＤＤＰ耐摩耗剤を潤滑組成物に送達した。

前述の潤滑油を２１６時間の試験時間で試験した後に得られたフォードチェーン摩耗試験結果は、表６に示される。観察されたチェーンの伸びは、通常のＺＤＤＰ耐摩耗剤または分散剤を含む潤滑剤と比較すると、過塩基性カルシウム洗浄剤、ホウ酸化分散剤、及びモリブデン含有量を含む潤滑剤で潤滑されたタイミングチェーンでは著しくより少なかった。

これらの結果は、３．０未満の、分散剤からの窒素のｐｐｍのホウ素のｐｐｍに対する比率が、より良好なチェーンの伸びの結果を提供することを示す。また、７．５ｍｇ ＫＯＨ／ｇの組成物を超える全潤滑組成物のＴＢＮが良好なチェーンの伸びの結果を得るために必要であった。これらの実施例はまた、良好なチェーンの伸びの結果を得るために、４２．２を超える、ホウ素のｐｐｍの全洗剤からのＴＢＮに対する比率を有することの重要性を示す。

本発明の実施例５
本発明の実施例５は、５Ｗ−３０粘度等級の基油と、過塩基性スルホン酸カルシウムからの１３７０ｐｐｍのＣａ、マグネシウムスルホネート洗浄剤からの３７０ｐｐｍのＭｇ、ＺＤＤＰ耐摩耗剤からの８５０ｐｐｍのＺｎ、摩擦調整剤からの１６０ｐｐｍのＭｏ、及び分散剤からの３１０ｐｐｍのＢを送達した添加剤パッケージとの混合物であった潤滑組成物を用いた。添加剤パッケージは、０．２重量％の流動点降下剤、コハク酸無水物を有するオレフィンコポリマー、及び少なくとも１つのポリアミンの反応生成物である、５．２４重量％のホウ酸化分散剤を潤滑組成物に送達し、ホウ酸化分散剤が、全カルボン酸または無水物基が芳香環に直接結合した芳香族カルボン酸、芳香族ポリカルボン酸、または芳香族無水物、及び５００未満の数平均分子量を有する非芳香族ジカルボン酸または無水物、１．４重量％の酸化防止剤、ならびに１．１２重量％のＺＤＤＰ耐摩耗剤で後処理される。

前述の潤滑油で得られたフォードチェーン摩耗試験結果は、表７に示される。

チェーンの伸びの低減の著しい改善は、本発明の実施例５に示される。

本開示の他の実施形態は、本明細書の考察及び本明細書に開示される実施形態の実施から、当業者にとって明らかになるであろう。本明細書及び特許請求の範囲を通して使用される場合、「１つの（ａ）」及び／または「１つの（ａｎ）」は、１つまたは１つ以上を指し得る。別段示されない限り、本明細書及び特許請求の範囲において使用される、原料の量、分子量などの特性、パーセント、比、反応条件などを表す全ての数は、「約」という用語が存在するか否かに関わらず、全ての場合において、「約」という用語によって修飾されているものとして理解されるべきである。したがって、それとは反対に示されない限り、本明細書及び特許請求の範囲において説明される数的パラメータは、本開示によって得られることが求められる望ましい特性によって変動し得る、近似である。最低限、かつ等価の学説の本特許請求の範囲への適用を制限することを試むものではないが、各数的パラメータは、少なくとも、報告される有効桁の数に照らして、かつ通常の四捨五入技術を適用することによって解釈されるべきである。本開示の広範囲を説明する数的範囲及びパラメータは近似であるにも関わらず、特定の実施例において説明される数値は、可能な限り正確に報告される。しかしながら、いかなる数値も、それらのそれぞれの試験測定において見出される標準偏差から必然的に生じる、所定の誤差を本質的に含有する。本明細書及び実施例が、例示的なものにすぎず、本開示の真の範囲及び趣旨は以下の特許請求の範囲によって示されるものとみなされることが意図される。

前述の実施形態は、実際は著しい変動を受けやすい。したがって、実施形態は、本明細書上記に説明される特定の例証に限定されることが意図されない。むしろ、上述の実施形態は、法的に利用可能なそれらの等価物を含む、添付の特許請求の範囲の趣旨及び範囲内にある。

特許権所有者は、いかなる開示される実施形態も公衆に放棄することを意図せず、いかなる開示される修正または変更も、文献的に本特許請求の範囲内ではあり得なくなる程度まで、それらは、等価の学説の下、本明細書の一部であるとみなされる。

本明細書に引用される全ての特許及び公開物の全体が、参照によって本明細書に完全に組み込まれる。

Claims (20)

1. エンジンにおけるタイミングチェーンの伸びを低減する方法であって、前記タイミングチェーンを潤滑油組成物で潤滑するステップを含み、前記潤滑油組成物が、
   主要量の基油と、
   少量の添加剤パッケージであって、
   ａ）前記潤滑油組成物の総重量に対して１０００ｐｐｍ〜１８００ｐｐｍのカルシウムの重量を提供するのに十分な量の、少なくとも１つの過塩基性カルシウム洗浄剤、
   ｂ）少なくとも１つのホウ酸化分散剤、
   ｃ）金属ジアルキルジチオホスフェート、及び
   ｄ）少なくとも１つの油溶性モリブデン化合物を含む、少量の添加剤パッケージ、を含み、
   前記潤滑油組成物が、ＡＳＴＭ−２８９６の方法を使用して決定された少なくとも７．５ｍｇ ＫＯＨ／グラムの潤滑油組成物のＴＢＮ値、前記潤滑油組成物の総重量に基づいて、少なくとも８０ｐｐｍのモリブデン、８．４未満の、前記潤滑油組成物中の全カルシウムの、前記潤滑油組成物中の全モリブデンに対する重量比、及び２．６〜３．０の、前記潤滑組成物中の前記分散剤からの窒素の、前記潤滑油組成物中の全ホウ素に対する重量比を有し、前記潤滑油組成物が、２１６時間にわたってフォードチェーン摩耗試験によって測定した場合、エンジンにおける前記タイミングチェーンの伸びを０．０９％以下に低減させることができる、方法。
2. 前記基油が５ＷのＳＡＥ粘度等級を有し、前記潤滑油組成物が、４５〜６３の、前記潤滑油組成物中の重量ｐｐｍ表示におけるホウ素の全濃度の、前記潤滑油組成物中の全洗浄剤の前記ＴＢＮに対する比率を有する、請求項１に記載の方法。
3. エンジンにおけるタイミングチェーンの伸びを低減する方法であって、前記タイミングチェーンを潤滑油組成物で潤滑するステップを含み、前記潤滑油組成物が、
   主要量の基油と、
   少量の添加剤パッケージであって、
   ａ）前記潤滑油組成物の総重量に対して１０００ｐｐｍ〜１８００ｐｐｍのカルシウムの重量を提供するのに十分な量の、少なくとも１つの過塩基性カルシウム洗浄剤、
   ｂ）少なくとも１つのホウ酸化分散剤、
   ｃ）金属ジアルキルジチオホスフェート、及び
   ｄ）少なくとも１つの油溶性モリブデン化合物を含む、少量の添加剤パッケージ、を含み、
   前記潤滑油組成物が、ＡＳＴＭ−２８９６の方法を使用して決定された少なくとも７．５ｍｇ ＫＯＨ／グラムの潤滑油組成物のＴＢＮ値、前記潤滑油組成物の総重量に基づいて、少なくとも８０ｐｐｍのモリブデン、８．４未満の、前記潤滑油組成物中の全カルシウムの、前記潤滑油組成物中の全モリブデンに対する重量比、及び２．６〜３．０の、前記潤滑組成物中の前記分散剤からの窒素の、前記潤滑油組成物中の全ホウ素に対する重量比を有し、前記潤滑油組成物が、５０〜６３の、前記潤滑油組成物中の重量ｐｐｍ表示におけるホウ素の全濃度の前記潤滑油組成物中の全洗浄剤の前記ＴＢＮに対する比率を有し、前記潤滑油組成物が、２１６時間にわたってフォードチェーン摩耗試験によって測定した場合、エンジンにおける前記タイミングチェーンの伸びを０．０９％以下に低減させることができる、方法。
4. 前記潤滑油組成物が、５６〜６３の、前記潤滑油組成物中の重量ｐｐｍ表示におけるホウ素の全濃度の前記潤滑油組成物中の全洗浄剤の前記ＴＢＮに対する比率を有する、請求項２に記載の方法。
5. 前記潤滑油組成物が、１．０未満の、前記潤滑油組成物中の全ホウ素の前記潤滑油組成物中の全窒素に対する重量比を有する、請求項１に記載の方法。
6. 前記潤滑油組成物が、１：１〜１７：１の、前記潤滑油組成物中の全硫黄の前記潤滑油組成物中の全モリブデンに対する重量比を有する、請求項１に記載の方法。
7. 前記基油が５Ｗ−３０のＳＡＥ粘度等級を有し、前記潤滑油組成物が、１５０ｐｐｍを超える全モリブデン含有量を有する、請求項１に記載の方法。
8. 前記潤滑油組成物が、前記潤滑油組成物の総重量に基づいて、前記潤滑油組成物に１１００ｐｐｍ〜１６００ｐｐｍのカルシウムを提供する過塩基性カルシウム含有洗浄剤の量を含む、請求項１に記載の方法。
9. 前記潤滑油組成物が、１００ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍのリン含有量を有する、請求項１に記載の方法。
10. 前記潤滑油組成物が、５．７〜８．５の、前記潤滑油組成物中の前記洗浄剤からの金属のｐｐｍの前記潤滑油組成物中の重量ｐｐｍ表示におけるホウ素の全濃度に対する重量比を有する、請求項１に記載の方法。
11. 前記潤滑油組成物が、５．７〜６．５の、前記潤滑油組成物中の前記洗浄剤からの金属のｐｐｍの、前記潤滑油組成物中の重量ｐｐｍ表示におけるホウ素の全濃度に対する重量比を有する、請求項１に記載の方法。
12. 前記金属ジアルキルジチオホスフェートが、亜鉛ジアルキルジチオホスフェートであり、前記亜鉛ジアルキルジチオホスフェートが、前記潤滑油組成物に７００ｐｐｍ〜９００ｐｐｍの亜鉛を送達する、請求項１に記載の方法。
13. 前記添加剤パッケージが、マグネシウムスルホネート洗浄剤、及び中性カルシウムスルホネート洗浄剤からなる群から選択される少なくとも１つの洗浄剤を含む、請求項１に記載の方法。
14. 前記基油が、０Ｗ−１６の粘度等級を有し、前記潤滑油組成物が、少なくとも２００ｐｐｍの全ホウ素含有量、少なくとも６００ｐｐｍの全モリブデン含有量、及び２５５０ｐｐｍ以下の全硫黄含有量を有する、請求項１に記載の方法。
15. 前記潤滑油組成物が、３１０ｐｐｍ以下の全ホウ素含有量を有し、前記潤滑油組成物が、少なくとも１つの非ホウ酸化分散剤を含む、請求項１に記載の方法。
16. 前記エンジンが火花点火エンジンである、請求項１に記載の方法。
17. 前記エンジンが、火花点火式乗用車ガソリンエンジンである、請求項１に記載の方法。
18. 前記潤滑油組成物が、２１６時間にわたってフォードチェーン摩耗試験によって測定した場合、エンジンにおける前記タイミングチェーンの伸びを０．０５％以下に低減させることができる、請求項１に記載の方法。
19. 前記添加剤パッケージが、酸化防止剤、摩擦調整剤、流動点降下剤、及び粘度指数向上剤からなる群から選択される１つ以上の添加剤をさらに含む、請求項１に記載の方法。
20. エンジンにおけるタイミングチェーンの伸びを低減する方法であって、前記タイミングチェーンを潤滑油組成物で潤滑するステップを含み、前記潤滑油組成物が、
    主要量の基油と、
    少量の添加剤パッケージであって、
    ａ）前記潤滑油組成物の総重量に対して１０００ｐｐｍ〜１８００ｐｐｍのカルシウムの重量を提供するのに十分な量の、少なくとも１つの過塩基性カルシウム洗浄剤、
    ｂ）オレフィンコポリマー、コハク酸無水物、及び少なくとも１つのポリアミンの反応生成物である、ホウ酸化分散剤であって、前記ホウ酸化分散剤が、全カルボン酸または無水物基が芳香環に直接結合した芳香族カルボン酸、芳香族ポリカルボン酸、または芳香族無水物、及び５００未満の数平均分子量を有する非芳香族ジカルボン酸または無水物で後処理される、ホウ酸化分散剤、
    ｃ）金属ジアルキルジチオホスフェート、及び
    ｄ）少なくとも１つの油溶性モリブデン化合物を含む、少量の添加剤パッケージと、を含み、
    前記潤滑油組成物が、ＡＳＴＭ−２８９６の方法を使用して決定された少なくとも７．５ｍｇ ＫＯＨ／ｇの前記潤滑油組成物のＴＢＮ値、前記潤滑油組成物の総重量に基づいて、少なくとも８０ｐｐｍのモリブデン、８．８未満の、前記潤滑油組成物中の全カルシウムの、前記潤滑油組成物中の全モリブデンに対する重量比、及び２．６〜３．０の、前記潤滑組成物中の前記分散剤からの窒素の、前記潤滑油組成物中の全ホウ素に対する重量比を有し、前記潤滑油組成物が、２１６時間にわたってフォードチェーン摩耗試験によって測定した場合、エンジンにおける前記タイミングチェーンの伸びを０．０９％以下に低減させることができる、方法。