JP6688316B2 - エストリドエステルを含む化粧料組成物及び毛髪処理のための使用 - Google Patents

Description

本発明は、リシノール酸から誘導された少なくとも一種のエストリドエステル化合物を含む化粧料組成物、特にヘアケア組成物、及びそれの製造方法に関する。本発明による化粧料組成物は、特に、ヘアシャンプー及び／またはコンディショニング組成物としての使用のためのものである。

ヒトの毛髪はタンパク質のケラチンをおおよそ９７％の割合で含み、これは、毛髪の強度及び自然な外見を保つために環境からの影響に対して保護する必要がある。それ故、毛髪用の適切な洗浄及びコンディショニング組成物が必要とされている。

単純なカードソープの使用は、毛髪の天然の保護層の変質を招くであろう。更に、縮毛矯正、染毛、パーマネントウェーブなどの典型的な毛髪処理や、ヘアスプレーの使用は、ダメージヘアを招く恐れがある。その結果の一部は、枝毛、色あせ、乾燥及び／または光沢の無い毛髪であり得る。これらの理由のため、改善されたヘアケア組成物が必要とされている。

多くの文献が、ヘアケア化粧料組成物について発行されている。ＵＳ６０５１２１４（特許文献１）及びＷＯ２０００／１８３６３（特許文献２）は、以下の一般式（１）の一種以上の脂肪酸エストリドを含むシャンプー及びコンディショニング組成物を記載している。

ＷＯ２０００／１８３６３（特許文献２）は以下イズベル等と称する。イズベル等には、オレイン酸またはメドウフォームオイルから誘導されたこれらの有機酸化合物が、ヘアケアの特性を有し得、そして例えばシャンプーに使用し得ることが示されている。イズベル等は、酸だけに関する（上記式［１］中のＣＯＯＨ参照）。残念ながら、酸は、経時的な自己縮合などの不安定性の問題を起こし易いという欠点を持つ。更に、カルボン酸は、硬水中でカルシウムと錯体を形成することができ、そうしてこれらを溶液から析出させてしまう。更に、ＣＯＯ⁻基のために、カルボン酸は、ケラチン繊維などの負に荷電した他の材料と反発する。

ＷＯ２０１３／００９４７１（特許文献３）中には、パーソナルケア及び化粧料組成物中での潜在的な用途を持つエストリドエステル化合物が開示されている。ＷＯ２０１３／００９４７１（特許文献３）の式（２）は、広範な部類のオリゴマー化合物を包含する。

この式中の各種残基Ｒ_１〜Ｒ_４は、幾つかの広範なリストから選択し得る。これらのエストリドエステル化合物の例の一部は、オレイン酸の酸触媒付加によって得られる。

改善された化粧料組成物、特に毛髪処理用の化粧料組成物、及び入手が容易な成分をベースとして、ＵＶ光、汚染及び環境の他の負の影響に対して保護する新しいヘアケア組成物への大きなニーズがなおも存在する。特に大気汚染がひどい都市部では、毛髪は、より長い期間にわたって保護する必要がある。毛髪は、より長い期間にわたって、長髪の場合であっても、櫛通しし易い状態を保ち、かつ良好なレベルの光沢を維持するべきである。

更に、天然及び再生可能な材料をベースとするかまたはそれらから誘導される、化粧料組成物用の成分を提供することについてのニーズもある。事実、現在、消費者は、このような組成物中に使用されている成分の由来に関して非常に関心が高く、そしてこれらの消費者は、天然及び再生可能な材料に由来する成分を使用するとはるかにより安心を感じるものである。

ＵＳ６０５１２１４ ＷＯ２０００／１８３６３ ＷＯ２０１３／００９４７１ ＥＰ２７３９１４７ ＥＰ２７３９１４９ ＥＰ２７３９１４６ ＥＰ２７３９１５２ ＥＰ２７３９１４８ ＥＰ２７３９１３６ ＥＰ２７３９１５１

それ故、本発明の一つの課題は、好ましくは再生可能な原料、より好ましくは天然の再生可能な原料をベースとする成分を含む、ヘアケア製品のための安定した化粧料組成物を提供することである。

本発明の更に別の課題の一つは、化粧料組成物がより長い寿命を有するように、これらの組成物のためのより安定した成分を提供すること、並びに硬水エリア中で優れた性能を発揮する成分を提供することである。

ヘアケア用の一般的な毛髪処理用組成物は知られているものの、容易に入手できる成分をベースとする、ヘアケア用にデザインされた組成物へのニーズがなおも存在する。これらの組成物は、幾つかの毛髪タイプのための櫛通し及び光沢の特性を改善することができる。特定のタイプのエストリドエステル化合物が、化粧料組成物、特に毛髪処理用の化粧料組成物のための優れた成分であることが今や見出された。

エストリドは、酸触媒付加によって製造される、同じまたは異なる（ヒドロキシ）脂肪酸または不飽和脂肪酸の長鎖エステルである。エストリドエステルは、エストリドとアルコールとのエステル化によって形成し得るか、またはエストリドの合成中にアルコールを付加することによって直接形成し得る。

本発明は、水と少なくとも以下の成分を含む化粧料組成物に関する。
Ａ） 成分Ａとしての次式（３）を有する少なくとも一種のエストリドエステル化合物：

［式中、
ｎは１〜１０、好ましくは２〜８、特に３〜７であり、そして
Ｒは、分岐状もしくは線状Ｃ_３〜２０アルキルから、好ましくはＣ_６〜１８アルキルから、より好ましくはＣ_{１０〜１６}アルキルから、更により好ましくはＣ_{１２〜１４}アルキルから選択される］
Ｂ） 任意選択的に、少なくとも一種の界面活性剤成分Ｂ、
Ｃ） 任意選択的に、少なくとも一種の増粘剤成分Ｃ、
Ｄ） 任意選択的に、少なくとも一種のヘアコンディショニング成分Ｄ、及び
Ｅ） 任意選択的に、成分Ａ〜Ｄとは異なる少なくとも一種の更なる成分Ｅ。

本発明によれば、該化粧料組成物は、成分Ａ、水及び少なくとも一種の成分Ｂまたは少なくとも一種の成分Ｄを含む。好ましくは、該組成物は、成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＥをまたは成分Ａ、Ｃ、Ｄ及びＥを含む。これらの成分を、より詳しく説明する。
成分Ａ
成分Ａ（エストリドエステル）は、該組成物の全重量を基準にして、０．１〜１０重量％、好ましくは０．１〜８重量％、更により好ましくは０．２〜５重量％、特に０．２〜３重量％の量で該組成物中に存在してよい。

本願で使用する場合、「エストリドエステル」という用語は、モノマーがエステル結合によって結合しているオリゴマー性脂肪酸エステルを意味する。「エストリドエステル」という用語は、当技術分野で既知の用語である。例えばＷＯ２０１３／００９４７１（特許文献３）参照。

式（３）において、Ｒは、分岐状または線状Ｃ_３〜２０アルキルから選択される。少なくとも一つの態様において、該組成物は、Ｒが分岐状もしくは線状Ｃ_３〜２０アルキルである成分Ａ化合物の混合物を含む。言い換えれば、この炭素鎖長範囲内のアルキル鎖を持つ化合物の混合物である。

少なくとも一つの態様において、Ｒは、分岐状もしくは線状Ｃ_６〜１２アルキルから、または分岐状もしくは線状Ｃ_６〜１１アルキルから、または分岐状もしくは線状Ｃ_６〜１０アルキルから選択される。少なくとも一つの好ましい態様において、Ｒは、分岐状もしくは線状Ｃ_６〜１８アルキル、より好ましくは分岐状もしくは線状Ｃ_８〜１６アルキル、更により好ましくは分岐状もしくは線状Ｃ_{１０〜１６}アルキル、最も好ましくは分岐状もしくは線状Ｃ_{１２〜１４}アルキルから選択される。少なくとも一つの態様において、該組成物は、Ｒが線状もしくは分岐状Ｃ_{１０〜１６}アルキルである成分Ａ化合物の混合物を含み、例えば該組成物は、Ｒが線状もしくは分岐状Ｃ_１０アルキルの成分Ａ化合物、及びＲが線状もしくは分岐状Ｃ_１２アルキルである成分Ａ化合物、及びＲが線状もしくは分岐状Ｃ_１４アルキルである成分Ａ化合物、及びＲが線状もしくは分岐状Ｃ_１６アルキルである成分Ａ化合物を含んでよい。特に好ましい態様の一つでは、該組成物は、Ｒが分岐状もしくは線状Ｃ_{１２〜１４}アルキルである成分Ａ化合物の混合物を含む。

成分Ａは、式（３）を有する少なくとも一種のエストリドエステル化合物であって、式中、ｎは１〜２０、好ましくは１〜１５、更により好ましくは１〜１０、更により好ましくは２〜８、特に３〜７であり；そしてＲは分岐状もしくは線状Ｃ_８〜１６アルキルから選択されるエストリドエステル化合物である。

好ましい態様の一つでは、式（３）を有する化合物中のｎの値は、１〜１０、好ましくは１〜９、更により好ましくは２〜９、特に２〜８、最も好ましくは３〜７から選択してよい。好ましくは、成分Ａは、トリマー（ｎ＝２）、テトラマー（ｎ＝３）、ペンタマー（ｎ＝４）、ヘキサマー（ｎ＝５）、ペンタマー（ｎ＝６）、オクタマー（ｎ＝７）、ノナマー（ｎ＝８）またはこれらの混合物である（または、を含む）。特に、成分Ａはテトラマー（ｎ＝３）、ペンタマー（ｎ＝４）、ヘキサマー（ｎ＝５）、ヘプタマー（ｎ＝６）またはこれらの混合物である。

好ましい態様の一つでは、式（３）の化合物中の残基Ｒは、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デカニル、ウンデカニル、ドデカニル、イソプロピル、イソヘキシル、２−メチルヘキシル、２−エチルヘキシル、２−エチルヘプチル、及び２−メチルオクチルからなる群から選択される。Ｒは、特に、２−エチルヘキシルまたはデカニルである。

Ｒは水素であることができないため、成分Ａはカルボン酸ではない。酸は、経時的な自己縮合などの不安定性の問題を起こし易いという欠点を持つために、望ましくない。本成分Ａは、これに対して、優れた経時的安定性を例えば貯蔵中に供する。更に、カルボン酸は、硬水中でカルシウムと錯体を形成することができ、そうしてこれらを溶液から析出させてしまう。本成分Ａはエステルであり、硬水エリア中で優れた性能を供する。更に、ＣＯＯ⁻基のために、カルボン酸は、ケラチン繊維などの負に荷電した他の材料と反発する。本成分Ａはエステルであり、負に荷電しない。その結果、本発明によるＲの選択は、毛髪に施用するのに適した化粧料組成物中で優れた性能を供するという結果となる、というのも、成分Ａは、ケラチン繊維上の負の荷電と反発しないからである。

式（３）は、成分Ａが不飽和であることを要求する。不飽和化合物は、これらが典型的には比較的低い融点、比較的高い可溶性及び比較的高い生分解性を有するという利点を持つ。

少なくとも一つの態様において、成分Ａは、同じｎを有する式（３）の一種または複数種の化合物を含む。成分Ａは、例えば、ｎが３の式（３）の化合物であってよい。

他の好ましい態様の一つでは、成分Ａは、ｎが１〜１０の範囲で様々な式（３）の化合物の混合物である。これらの混合物の数平均分子量（Ｍｎ）は、ＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィ）によって決定してよい。ＧＰＣは、例えばｎが１〜１０の時の式（３）の化合物の混合物中に存在するエストリドエステルのモル質量分布を測定する助けとなり得る。

成分Ａは、リシノール酸からまたは商業的に入手可能な自己縮合生成物、例えばＨｏｓｔａｇｌｉｓｓ（登録商標）Ｌ２、Ｌ４及びＬ６（Ｃｌａｒｉａｎｔ社、ＤＥ）から出発してエステル化によって製造し得る。Ｈｏｓｔａｇｌｉｓｓ（登録商標）の番号は、平均オリゴマー化度を表している。Ｌ２は、ダイマーの平均分子量を持つ生成物混合物であり；Ｌ４は、テトラマーの平均分子量を持つ生成物混合物であり；そしてＬ６は、ヘキサマーの平均分子量を持つ生成物混合物である。

好ましくは、２〜６当量のリシノール酸を、０．５〜２当量の一種もしくは複数種の分岐状もしくは線状Ｃ_３〜２０アルキルアルコールでエステル化する。このエステル化は、酸で触媒してよい。適当な酸触媒は、例えば、次亜リン酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、リン酸または硫酸である。

成分Ａは、好ましくは、顕著な耐酸性を有することができる。室温（２０℃）及び５０℃で、酸性条件下に（ラウレス硫酸ナトリウム溶液中、及びｐＨ３の調合したヘアコンディショナー中）、式（３）の化合物の９９．９９重量％が一週間の期間にわたって安定していた。リシノール酸を、分解生成物として分析試験したところ、５０℃で一週間後のその濃度が、０．０１％未満（該方法の検出限界が０．０１％）でその初期値と同じであることが分かった。

該組成物は、少なくとも一種の成分Ａを含む。好ましくは、該組成物は、式（３）を有する化合物を一種超含む。

式（３）の化合物は、Ｒ−リシノール酸、Ｓ−リシノール酸、またはこれらの混合物から誘導し得る。好ましい態様の一つでは、式（３）を有する化合物は、Ｒ−リシノール酸立体異性体を７０重量％超の割合で含む。他の好ましい態様の一つでは、式（３）を有する化合物は、Ｓ−リシノール酸立体異性体を７０重量％超の割合で含む。

少なくとも一つの態様では、式（３）の成分Ａは、１〜６０、好ましくは５〜５５、しばしば５〜４６、場合により１０〜４６ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価（ＯＨ価）を有する。ここでこのＯＨ価は、ＡＳＴＭ Ｄ５５５８−９５（２０１１）に従い測定される。ＯＨ価は、他の既知の方法、例えばＡＳＴＭ Ｄ９４−０７（２０１２）またはＤＩＮ５１５５９−１（２００９−０４）などを用いても分析できる。ヒドロキシル価は、当技術分野で使用される周知のパラメータである。例えばＥＰ２７３９１４７（特許文献４）、ＥＰ２７３９１４９（特許文献５）、ＥＰ２７３９１４６（特許文献６）、ＥＰ２７３９１５２（特許文献７）、ＥＰ２７３９１４８（特許文献８）、ＥＰ２７３９１３６（特許文献９）、ＥＰ２７３９１５１（特許文献１０）を参照されたい。

増加したヒドロキシル価は、混合物中の未反応アルコールの結果としても生じ得、そのためこのパラメータは、もし反応生成物が未反応アルコールをなおも含む場合には反応生成物を完全に特徴づけるものではない。酸価も使用することができ：低い酸価は、残留非エステル化エストリドの量が少ないこと、それ故、エストリドエステル含有率が高いことを示す。ここに記載のエストリドエステルの酸価は２０よりも低い（好ましい態様の一つでは１０未満）。酸価は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ２１１４などの方法を用いて分析できる。

少なくとも一つの態様では、成分Ａは、６００〜６０００ｇ／モル、好ましくは９００〜５０００ｇ／モル、更により好ましくは１０００〜３５００ｇ／モル、更により好ましくは１１００〜３０００ｇ／モル、特に１２００〜２２００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍｎ）を有する。分子量は、高性能液体クロマトグラフィ（ＨＰＬＣ）、例えばサイズ排除クロマトグラフィ（ＳＥＣ）、特にゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）を用いて測定し得る。

リシノール酸は、天然に存在する脂肪酸であり、それ故、再生可能材料である。少なくとも一つの態様では、成分Ａは、１００％の天然及び再生可能材料から誘導される。更に、本発明による対応するエステルは、通常は、窒素部分またはアンモニウム部分を含まない。それ故、成分Ａは、特に野外活動のための毛髪処理に必要な環境に優しいシャンプー及びコンディショナーの用途にとって、並びに環境意識の高い消費者のためのエコフレンドリーラベルを持つ製品の用途にとって理想的である。
成分Ｂ
該組成物は、任意選択的に、少なくとも一種の界面活性剤成分Ｂを含む。ここで使用する場合、「界面活性剤」とは、表面活性剤を意味する。少なくとも一つの態様において、界面活性剤は、少なくとも一つの疎水性部分と少なくとも一つの親水性部分とを持つ有機両親媒性化合物である。

（洗浄性）界面活性剤としての成分Ｂは、アニオン性、非イオン性、ベタイン及び両性界面活性剤からなる群から選択してよい。成分Ｂは、該組成物の全重量を基準にして、０〜８０重量％、好ましくは１〜５０重量％、より好ましくは５〜２０重量％の量で該組成物中に存在してよい。

シャンプー組成物のための好ましい態様の一つでは、界面活性剤成分Ｂは、該組成物の全重量を基準にして、０〜８０重量％、好ましくは１〜５０重量％、更により好ましくは２〜２５重量％、特に５〜２５重量％の量で該組成物中に存在してよい。

コンディショニング組成物及びリーブオン型コンディショニング組成物の好ましい態様の一つでは、界面活性剤成分Ｂは、該組成物の全重量を基準にして、０〜２０重量％、好ましくは０〜１０重量％、更により好ましくは０．０１〜５重量％、特に０．１〜１重量％の量で該組成物中に存在してよい。

他の好ましい態様の一つでは、界面活性剤成分Ｂはアニオン性界面活性剤である。ラウリルエーテル硫酸アンモニウム及びラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＳＬＥＳ）は、本発明のヘアケア組成物中に使用するのに特に好ましい界面活性剤である。他の好適なアニオン性界面活性剤の具体例には、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルフェート、例えばラウレス硫酸ナトリウム（ＥＭＡＬ（登録商標）２２７Ｅ、Ｋａｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、イセチオネート、タウレート、Ｃ_{１４〜１６}オレフィンスルホン酸ナトリウム、Ｃ_{１２〜１５}パレス硫酸アンモニウム、ミリスチルエーテル硫酸ナトリウム、またはポリオキシエチレンアルキルスルフェート、例えばラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸ナトリウム、モノオレアミドスルホコハク酸二ナトリウム、ラウリルスルホコハク酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、及びＮ−ラウロイルサルコシン酸ナトリウムなどが挙げられる。

他の好ましい態様の一つでは、界面活性剤成分Ｂは、非イオン性界面活性剤であり、これは、Ｃ_１６〜Ｃ_４０の範囲であってかつ約１〜約１１０個のアルコキシ基を有する、脂肪アルコール、アルキルフェノール、脂肪酸、脂肪酸エステル及び脂肪酸アミドのアルコキシル化された誘導体から選択してよい。これらのアルコキシ基は、Ｃ_２〜６オキシド及びそれらの混合物からなる群から選択され、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及びそれらの混合物が典型的なアルコキシドである。そのアルキル鎖は、線状、分岐状、飽和または不飽和であってよい。これらのアルコキシル化非イオン性界面活性剤のうち、エトキシル化アルコール及びプロポキシル化アルコールが好ましい。アルコキシル化アルコールは、単独でまたは混合物として使用してよい。

商業的に入手可能な非イオン性界面活性剤は、例示的には、Ｕｎｉｑｅｍａ（Ｗｉｌｌｍｉｎｇｔｏｎ ＵＳＡ在）社のＢｒｉｊ（登録商標）である。典型的には、Ｂｒｉｊ（登録商標）は、脂肪族アルコールとエチレンオキシドとの縮合生成物である。そのアルコールのアルキル鎖は、典型的には線状鎖であり、約８〜約２２個の炭素原子を有する。エチレンオキシドは典型的には約１〜約５４モルの範囲で使用される。例は、Ｂｒｉｊ（登録商標）７２（すなわち、ステアレス−２）及びＢｒｉｊ（登録商標）７６（すなわち、ステアレス−１０）である。

本発明での使用に適した他の非イオン性界面活性剤は、アルキルグリコシドであり、これは、長鎖アルコール、例えばＣ_８〜３０アルコールと糖またはデンプンポリマーとの縮合生成物である。これらの界面活性剤の商業的に入手可能な例には、Ｃｏｇｎｉｓ社（Ａｍｂｌｅｒ在）から入手できる、デシルポリグルコシド（ＡＰＧ（登録商標）３２５ ＣＳとして入手可能）及びラウリルポリグルコシド（ＡＰＧ（登録商標）６００ＣＳ及び６２５ＣＳとして入手可能）などが挙げられる。グルカミド系界面活性剤（Ｃｌａｒｉａｎｔ社、Ｇｅｒｍａｎｙ在）も適しており、例えばＧｌｕｃｏ Ｔａｉｎ（登録商標）またはＧｌｕｃｏＰｕｒｅのブランド名のものなどがある。また、ソルビタンエステル、例えばソルビタンモノパルミテート、Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔ ２０またはＰｏｌｙｓｏｒｂａｔ ８０も本発明において非イオン性界面活性剤として有用である。ソルビタンエステルは、モノエステル、ジエステル、トリエステル等々などの混合物を含んでよい。適当なソルビタンエステルの代表的な例には、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンステアレート、ソルビタンモノイソステアレート、及びソルビタンセスキオレエートなどが挙げられる。

他の好ましい態様の一つでは、非イオン性界面活性剤はグリセリルエステル及びポリグリセリルエステルであり、これには、グリセリルモノエステル、典型的にはＣ_{１６〜２２}飽和、不飽和、線状及び分岐鎖脂肪酸のグリセリルモノエステル、例えばグリセリルオレエート、グリセリルモノステアレート、グリセリルモノイソステアレート、グリセリルモノパルミテート、グリセリルモノベヘネート、及びこれらの混合物などが挙げられる。

脂肪酸ジエタノールアミド（ＤＥＡ）を含む群から選択し得る非イオン性界面活性剤も本発明において有用である。典型的な例は、イソステアリン酸ＤＥＡ、ラウリン酸ＤＥＡ、カプリン酸ＤＥＡ、リノール酸ＤＥＡ、ミリスチン酸ＤＥＡ、オレイン酸ＤＥＡ、及びステアリン酸ＤＥＡである。

他の非イオン性界面活性剤は、脂肪酸モノエタノールアミド、例えばココナッツ脂肪酸モノエタノールアミド、脂肪酸モノイソプロパノールアミド、例えばオレイン酸モノイソプロパノールアミド、ラウリン酸モノイソプロパノールアミド、アルキルアミンオキシド、例えばＮ−ココジメチルアミンオキシド、Ｎ−ラウリルジメチルアミンオキシド、Ｎ−ミリスチルジメチルアミンオキシド、及びＮ−ステアリルジメチルアミンオキシド、Ｎ−アシルアミンオキシド、例えばＮ−ココアミドプロピルジメチルアミンオキシド及びＮ−タローアミドプロピルジメチルアミンオキシド、及びＮ−アルコキシアルキルアミンオキシド、例えばビス（２−ヒドロキシエチル）Ｃ_{１２〜１５}アルコキシ−プロピルアミンオキシドを含む群から選択される。

他の好ましい態様の一つでは、界面活性剤成分Ｂは、両性界面活性剤であり、これは、アルカリ性溶液中ではアニオン性界面活性剤として、または酸性溶液中ではカチオン性界面活性剤として作用することができる。例は、ココアンフォカルボキシグリシネート、ココアンフォカルボキシプロピオネート、ココベタイン、コカミドプロピルベタイン、Ｎ−コカミドプロピルジメチルグリシン、Ｎ−ラウリル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミンである。

アルファ−（テトラデシルジメチルアンモニオ）アセテート、ベータ−（ヘキサデシルジエチルアンモニオ）プロピオネート、及びガンマ−（ドデシルジメチルアンモニオ）ブチレートなどのベタイン類、及び３−（ドデシルジメチルアンモニオ）−プロパン−１−スルホネート及び３−（テトラデシルジメチルアンモニオ）エタン−１−スルホネートなどのスルタイン類が挙げられる。

上記の界面活性剤は、単独でもまたは組み合わせとしても、本発明による組成物中に使用できる。

この成分Ｂは、成分Ａ、Ｃ、Ｄ及びＥとは異なるべきである。
成分Ｃ
該組成物は、任意選択的に、少なくとも一種の増粘剤成分Ｃを含む。ここで使用する場合、「増粘剤（ｔｈｉｃｋｅｎｅｒ）」という用語とは、増稠剤（ｔｈｉｃｋｅｎｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を意味する。少なくとも一つの態様では、増粘剤は、このような化合物を含まない組成物と対比して組成物の粘度を高めることができる化合物である。少なくとも一つの態様では、増粘剤はレオロジー改質剤である。

本発明の化粧料組成物は、該組成物の全重量を基準にして０〜１０重量％、好ましくは０〜５重量％、更により好ましくは０．０１〜５重量％、特に０．０５〜２重量％の量で少なくとも一種のレオロジー改質剤、特に増粘剤成分Ｃを含むことができる。

ここで適当な例は、セルロース系増粘剤、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、及びカルボキシメチルセルロース、グアーガム、例えばヒドロキシプロピルグアー、微生物起源のガム、例えばキサンタンガム及びスクレログルカン、及び合成増粘剤、例えばカルボマー等のアクリル酸の架橋ホモ−もしくはコポリマー及び／またはアクリルアミドプロパンスルホン酸の架橋ホモ−もしくはコポリマーである。

この成分Ｃは、成分Ａ、Ｂ、Ｄ及びＥとは異なるべきである。
成分Ｄ
該組成物は、任意選択的に、少なくとも一種のヘアコンディショニング成分Ｄを含む。ここで使用する場合、「ヘアコンディショング成分」という用語は、ヒトの毛髪などのケラチン繊維をコンディショニングできる化合物を意味する。本発明の化粧料組成物は、該組成物の全重量を基準にして０〜２５重量％、好ましくは０〜１５重量％、更により好ましくは０．１〜１０重量％、特に０．１〜５重量％の量でヘアコンディショニング成分Ｄを含むことができる。この成分Ｄは、成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＥとは異なるべきである。

コンディショニング成分Ｄは、当技術分野で既知の任意のコンディショニング剤であってよいが、好ましくは、カチオン性界面活性剤、シリコーン、第四級アンモニウム化合物、及び天然もしくは合成カチオン性ポリマーからなる群から選択してよい。

完全には洗い流されないカチオン性成分が、本発明による組成物に好適であり得る。カチオン性成分の親水性端部は、負に荷電したアミノ酸を含むケラチンと結合でき、他方、その分子の疎水性端部は毛髪表面を保護する。

好ましくは、カチオン性界面活性剤は、カチオン性第四級アンモニウム化合物、アミドまたはアミン系コンディショニング剤及びカチオン性ポリマーである。適当な従来からのカチオン性コンディショニング剤には、カチオン性第四級アンモニウム塩などが挙げられる。このような塩の例には、次式（４）を有するものなどが挙げられる：

［式中、
Ｎ^＋は、正に荷電した窒素原子であり、
Ｒ１は、Ｃ_１〜２２アルキルの脂肪族基、またはアリール（例えばフェニル）、または１２〜２２個の炭素原子を有するアルキル−アリール基であり；
Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、Ｃ_１〜２２アルキルを有する脂肪族基であり；及び
Ｒ４は、Ｃ_１〜３アルキル基であり、そして
Ｘ⁻は、ハロゲン（例えばＣｌ⁻）、アセテート、ホスフェート、ニトレート及びメチルスルフェート残基から選択されるアニオンである。］

前記脂肪族基は、炭素原子の他に、エーテル結合並びにアミド基を含んでいてもよい。適当な第四級アンモニウム化合物は、モノ長鎖アルキル、ジ長鎖アルキル、トリ長鎖アルキルなどであってよい。

式（４）のこのような第四級アンモニウム塩の例には、ベンズアルコニウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド（ＣＴＡＣ）、ベヘントリモニウムクロライド（ＢＴＡＣ）及びセチルピリジニウムクロライドなどが挙げられる。

脂肪酸と多官能性アミンとの縮合生成物であるアミドアミン塩も適している。例示的には、式Ｒ’ＣＯＮＨ（ＣＨ_２）_ｎＮＲ^１Ｒ^２を有するものであり、式中、Ｒ’ＣＯは、脂肪アシル基、例えばステアロイルであり、Ｒ^１及びＲ^２はメチルまたはエチルであり、そしてｎは２または３である。このような化合物の例には、ステアラミドプロピルジメチルアミンなどが挙げられる。Ａｌｃｏ，Ｉｎｃ．社の製品ＮＥＣＯＮ（登録商標）を参照されたい。第一級、第二級または第三級脂肪アミンの塩も適切であり、この際、置換した基は、１２〜２２個の炭素原子を有する。このようなアミンの例には、ジメチルステアラミン、ジメチルソイアミン、ステアリルアミン、ミリスチルアミン、トリデシルアミン及びトリエチルステアラミンなどが挙げられる。

カチオン成分としては、様々な合成カチオン性ポリマーが適しており、これには、第四級化されたセルロースエーテル、ビニルピロリドンのコポリマー、アクリルポリマー、例えばジメチルジアリルアンモニウムクロライド及びアクリルアミドのホモポリマーもしくはコポリマーなどが挙げられる。このような化合物は、ＭＥＲＱＵＡＴ（登録商標）（Ｍｅｒｃｋ社）として販売されている。アクリル酸もしくはメタクリル酸、アクリルアミド、メチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドから誘導される様々なタイプのホモポリマーもしくはコポリマーも適している。

ジメチコーンまたはシクロメチコーンなどのシリコーン類は典型的な光沢剤である。シリコーン類として好適なものは、揮発性または非揮発性非イオン性シリコーン液、シリコーンエマルション、シリコーン樹脂、及びシリコーン半固形物または固形物である。揮発性シリコーン類は、２０℃で水銀の少なくとも２ｍｍの蒸気圧として定義される測定可能な蒸気圧を有する線状もしくは環状シリコーン類である。また、水不溶性非揮発性シリコーン液も好適であり、これには、ポリアルキルシリコーン類、例えばポリジメチルシロキサン類；ポリアリールシロキサン類；ポリアルキルアリールシロキサン類、例えばポリメチルフェニルシロキサン類；ポリエーテルシロキサンコポリマー、例えばポリプロピレンオキシドで変性したジメチルポリシロキサン；アミン官能性シリコーン類；及びこれらの混合物などが挙げられる。
成分Ｅ
本発明の化粧料組成物は、該組成物の全重量を基準にして０〜８０重量％、好ましくは０〜５０重量％、更により好ましくは０．０１〜１０重量％、特に０．１〜８重量％の量で更なる成分Ｅを含むことができる。成分Ｅは、成分Ａ〜Ｄとは異なるものである。

成分Ｅは例示的には、色変更剤成分、顕色剤成分、前処理成分及び／または後処理成分である。

このような成分には、毛髪処理組成物に典型的に使用される周知慣用の添加剤、例えば着色剤、塩基性化及び酸性化剤（例えば、クエン酸または水酸化ナトリウム）、緩衝剤、ゲル化剤、成分Ｃとは異なるレオロジー改質剤、例えば塩化ナトリウム、乳化剤、酸化防止剤、当技術分野で既知の全てのフレグランス、例えば線状及び環状テルペン類、及びキレート化剤などが挙げられる。

更に、成分Ｅは、酸性度調節剤（ヘアケア組成物のｐＨを約３〜６に維持するためのもの）、成分Ｂ及びＤとは異なる帯電防止剤、潤滑剤、例えばセテアリールアルコールなどの脂肪アルコールまたはプロビタミン、例えばパンテノール、保湿剤、例えばヒューメクタント、グリセリン及びエチレングリコール、オイル、例えば天然オイル及び有機オイル、防腐剤、例えば安息香酸、クオタニウム−１５、及びＤＭＤＭヒダントイン、金属イオン封鎖剤、補強剤、例えば加水分解したタンパク質を含むもの、植物エキス、ビタミン類、例えばビタミンＣ、サンプロテクター、例えばベンゾフェノン及び二酸化チタン、及びサーマルプロテクター、例えば吸熱性成分からなる群から選択してよい。

成分Ｅは、適当なオイルであってもよく、これには、式Ｒ’ＣＯ−ＯＲ’’のエステルなどが挙げられ、式中、Ｒ’及びＲ’’は、それぞれ独立して、Ｃ_４〜２０直鎖状もしくは分岐鎖状アルキル、アルケニルまたはアルコキシ−カルボニルアルキルもしくはアルキルカルボニル−オキシアルキルである。このようなエステルの例には、イソトリデシルイソノナノエート、ＰＥＧ−４ジヘプタノエート（ＰＥＧ＝ポリエチレングリコール）、イソステアリルネオペンタノート、トリデシルネオペンタノート、セチルオクタノエート、セチルパルミテート、セチルリシノレエート、セチルステアレート、セチルミリステート、イソプロピルミリステート、ココ−ジカプリレート／カプレート、デシルイソステアレート、イソデシルオレエート、イソデシルネオペンタノエート、イソヘキシルネオペンタノエート、オクチルパルミテート、ジオクチルマラート、トリデシルオクタノエート、ミリスチルミリステート、オクトドデカノール、及び脂肪アルコール、例えばオレイルアルコール、イソセチルアルコールなどが挙げられる。

オイルは、脂肪酸のグリセリルエステル、またはトリグリセリド、例えばヒマシ油、ラノリン油、トリイソセチルシトレート、Ｃ_{１０〜１８}トリグリセリド、カプリル酸／カプリン酸／トリグリセリド、ココナッツ油、鉱油、アーモンド油、アプリコットカーネル油、アボカド油、ババス油、イブニングプリムローズ油、アマナズナ種子油、グレープシード、マカデミア種子油、コーン油、メドウフォーム種子油、ミンク油、オリーブ油、パーム核油、ベニバナ油、ゴマ油、ダイズ油、ヒマワリ油、小麦胚芽油、及びトウツバキ種子油を含んでいてよい。

また、主として他のアルコールとの反応によって変性された脂肪酸モノ−、ジ−及びトリグリセリドであるグリセリルエステル（脂肪酸のグリセリルエステルである油脂は除く）、例えばアセチル化ヒマシ油、グリセリルステアレート、グリセリルジオレエート、グリセリルジステアレート、グリセリルトリオクタノエート、グリセリルジステアレート、グリセリルリノレエート、グリセリルミリステート、グリセリルイソステアレート、ＰＥＧヒマシ油、ＰＥＧグリセリルオレエート、ＰＥＧグリセリルステアレート、及びＰＥＧグリセリルタローワートもオイルとして適している。非揮発性炭化水素、例えばイソパラフィン、水素化ポリイソブテン、鉱油及びスクアレンも有機油として適している。種々のラノリン誘導体、例えばアセチル化ラノリン、アセチル化ラノリンアルコール、及び種々のフッ素化油、例えばフルオロゲルベエステルまたはパーフルオロポリエーテルもオイルとして適している。他の好適なオイルには、ソルビタン誘導体、例えばＰＥＧソルビタン蜜蝋、ＰＥＧソルビタンイソステアレート、ＰＥＧソルビタンラノラート、ＰＥＧソルビタンラウレート、ＰＥＧソルビタンオレエート、ＰＥＧソルビタンパルミテート、ＰＥＧソルビタンステアレート、ポリソルベート、ソルビタントリオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンステアレート、及びソルビタントリステアレートなどが挙げられる。

該化粧料組成物は、少なくとも一種の成分Ａを水及び少なくとも一種の成分Ｂ及び／またはＤと混合することによって調製し得る。任意選択的に、少なくとも一種の成分Ｃ及び／または少なくとも一種の成分Ｅを組成物に加えてもよい。

本発明によるシャンプー組成物は、該組成物の全重量を基準にして、
０．５〜２０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の成分Ａ、
１〜８０重量％、好ましくは５〜２０重量％の成分Ｂ、
０〜３０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％の成分Ｃ、
０〜２０重量％、好ましくは０．１〜５重量％の成分Ｄ、
０〜３０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％の成分Ｅ、
及び水、
を含んでよい。

本発明によるコンディショニング組成物は、該組成物の全重量を基準にして、
０．１〜２０重量％、好ましくは０．２〜５重量％の成分Ａ、
０〜３０重量％、好ましくは０〜５重量％の成分Ｂ、
０〜２０重量％、好ましくは０〜５重量％の成分Ｃ、
０〜３０重量％、好ましくは０．１〜１５重量％の成分Ｄ、
０〜８０重量％、好ましくは０．１〜８重量％の成分Ｅ、
及び水、
を含んでよい。好ましい態様の一つでは、コンディショニング組成物は、成分Ｃを含まない。

少なくとも一つの態様では、該コンディショニング組成物は、６７〜９９．６重量％の水、及び
０．２〜５重量％の成分Ａ、
０〜５重量％の成分Ｂ、
０．１〜１５重量％の成分Ｄ、
０．１〜８重量％の成分Ｅ、
を含む。

少なくとも一つの態様では、該リーブオン型コンディショニング組成物は、５５〜９９．４重量％の水、及び
０．０１〜５重量％の成分Ａ、
０〜５重量％の成分Ｂ、
０．０１〜５重量％の成分Ｃ、
０．５〜２０重量％の成分Ｄ、
０．０１〜１０重量％の成分Ｅ、
を含む。

本発明の方法では、本発明による化粧料組成物を含む組成物を毛髪に施用する。好ましくは、該化粧料組成物を含む組成物は濡れた毛髪に施用される。少なくとも一つの態様では、本発明による方法は、本発明による化粧料組成物を毛髪に施用することを含む。

好ましい態様の一つでは、先ず、本発明による化粧料組成物を含むシャンプー組成物を、約１０秒間〜５分間の範囲の期間、毛髪に施用する。次いで、このシャンプー組成物を、水を用いて毛髪からすすぎ落とす。第二のステップでは、本発明による化粧料組成物を含むコンディショニング組成物を毛髪に施用する。このコンディショニング組成物は約１〜１０分間毛髪上に残してもよいし、または直ぐにすすぎ落としてもよいし、またはキットに規定の指示に推奨される通りでもよい。指定の時間が経過した後、この混合物を水で毛髪からすすぎ落とす。

任意選択的に、式（３）を有する化合物を含んでいてよい後処理組成物を毛髪に施用することができ、そしてすすぎ落としても、落とさなくてもよい。後処理組成物の施与に続いて、毛髪を望むようにスタイリングしてよい。

他の好ましい態様の一つでは、本発明による化粧料組成物を含むリーブオン型組成物を乾いたもしくは濡れた毛髪に施用する。本発明によるリーブオン型コンディショニング組成物を濡れた毛髪に施用した後、毛髪を、ドライヤー、フラットアイロン、カール用アイロン、乾燥フードまたは空気によって乾燥してよい。次いで、毛髪を、望むようにスタイリングしてよい。本発明によるリーブオン型組成物を乾燥した毛髪に施与した後は、追加の処理は必要ではないが、望み通りにスタイリングし得る。

シャンプー組成物、及び／またはコンディショニング組成物、及び／または後処理組成物、及び／またはリーブオン型コンディショニング組成物は、これらを、消費者のニーズに応じて、毎日、一週間に二度または一週間に一度使用し得るように、キットとして提供することができる。好ましくは、シャンプー及びコンディショニング組成物は、一週間に一度から一週間に二度使用される。

他の好ましい態様の一つでは、式（３）を有する少なくとも一種の化合物を含むシャンプーとコンディショナーとの兼用組成物を含む組成物を、約１０秒間〜５分間の範囲の期間、（濡れた）毛髪に施与する。

この組成物は約１〜１０分間毛髪上に残してもよいし、または直ぐにすすぎ落としてもよいし、またはキットに規定の指示に推奨される通りでもよい。指定の時間が経過した後、この混合物を水で毛髪からすすぎ落とす。

式（３）を有する化合物を含む化粧料組成物は、ヒト及び動物の毛髪のケアに適している。本発明を、更に以下の例及び請求の範囲によって説明する。
使用した方法
分子量は、カラム材料として変性スチレンジビニルベンゼンコポリマーを用いたゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）を使用して測定する。以下のカラムを使用する：１×ガードカラム、１０μｍ、５０ｍｍ×８ｍｍＩＤ、及び２×ＧＰＣカラム １００Å、５μｍ、３００ｍｍ×８ｍｍＩＤ（ＰＳＳ ＳＤＶ）。

キャリブレーションは、６８２〜２８０００ｇ／モルの範囲のポリスチレンを用いて行い、そして検出は、蒸発光散乱検出器（ＥＬＳＤ）を用いて行う。溶離液としてテトラヒドロフランを使用し、注入体積は２μＬであり、そして実験は、４０℃で、１．０ｍＬ／分の流速で行う。

Ｈｏｓｔａｇｌｉｓｓ（登録商標）Ｌ４（Ｃｌａｒｉａｎｔ社、Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ在）は、テトラマーの平均分子量（おおよそ１３００ｇ／モル）を持つ自己縮合生成物混合物である。粘度（２０℃）は約１１００ｍＰａ ｓ（ＤＩＮ ＩＳＯ５３０１５、２００１−０２）である。

例３、５及び６の化合物を得るために反応に使用するＨｏｓｔａｇｌｉｓｓ（登録商標）Ｌ４及びリシノール酸の質量の計算のためには、酸（工業グレード材料）の有効成分濃度は、実験的に決定した酸価から計算する。
例１：
Ｈｏｓｔａｇｌｉｓｓ（登録商標）Ｌ４（Ｃｌａｒｉａｎｔ社、Ｇｅｒｍａｎｙ在）及び２−エチルヘキサノールからのエストリドエステルの製造

Ｈｏｓｔａｇｌｉｓｓ（登録商標）Ｌ４（３００．１ｇ）を、攪拌機、還流冷却器及び温度計を備えた１Ｌ四つ首フラスコ中に仕込み、そして窒素雰囲気下にセットする。次亜リン酸（１．７ｇ）をシリンジを介して加え、次いで２−エチルヘキサノール（３４．３ｇ）を１０分間かけて滴下する。この反応混合物を１６０℃に加熱し、そして一時間還流する。

次いで、還流冷却器を蒸留ブリッジに取り替え、そして揮発物を１６０℃で１９時間、留去する。生成物（２７６．９ｇ）を、貯蔵用のフラスコに入れ、そして分析する。
例２：
リシノール酸（４当量）及び２−エチルヘキサノールからのエストリドエステルの製造

攪拌機、温度計及び蒸留ブリッジを備えた５００ｍＬ容積の四つ首丸底フラスコを窒素雰囲気下にセットし、そしてリシノール酸（２９８．５ｇ）及び２−エチルヘキサノール（３２．６ｇ）を仕込む。この混合物を１７０℃に加熱し、そして揮発物を４．５時間で留去する。次いで、メタンスルホン酸（０．５６ｇ）を加え、そしてこの反応混合物を１６６〜１７０℃に９時間加熱し、そして揮発物を留去する。その生成物（２５８．４ｇ）を貯蔵用のフラスコに入れ、そして分析する。
例３：
リシノール酸（２当量）及び２−エチルヘキサノールからのエストリドエステルの製造

攪拌機、温度計及び蒸留ブリッジを備えた５００ｍＬ容積の四つ首丸底フラスコを窒素雰囲気下にセットし、そしてリシノール酸（３２０．１ｇ）及び２−エチルヘキサノール（６３．２ｇ）を仕込む。この反応混合物を１７０℃に加熱し、そして揮発物を３時間留去する。

次いで、ｐ−トルエンスルホン酸（０．９５ｇ）を加え、そしてこの反応混合物を１６６〜１７０℃に９時間加熱し、そして揮発物を留去する。その生成物（３３０．０ｇ）を貯蔵用のフラスコに入れ、そして分析する。
例４：
Ｈｏｓｔａｇｌｉｓｓ（登録商標）Ｌ４及びデカノールからのエストリドの製造

Ｈｏｓｔａｇｌｉｓｓ（登録商標）Ｌ４（３００．０ｇ）を、攪拌機、還流冷却器及び温度計を備えた５００ｍＬ容積の四つ首フラスコ中に仕込み、そして窒素雰囲気下にセットする。次亜リン酸（１．７ｇ）をシリンジを介して加え、次いで１−デカノール（４１．６ｇ）を１０分間かけて滴下する。この反応混合物を１５５〜１６５℃に加熱し、そして一時間還流する。

次いで、還流冷却器を蒸留ブリッジに取り替え、そして揮発物を１６５〜１７８℃で１６時間留去する。生成物（２８５．１ｇ）を、貯蔵用のフラスコに入れ、そして分析する。
例５：
リシノール酸（２当量）及びデカノールからのエストリドエステルの製造

攪拌機、温度計及び蒸留ブリッジを備えた５００ｍＬ容積の四つ首丸底フラスコを窒素雰囲気下にセットし、そしてリシノール酸（３２０．１ｇ）及び１−デカノール（７９．２ｇ）を仕込む。この反応混合物を１７０℃に加熱し、そして揮発物を５時間留去する。

次いで、ｐ−トルエンスルホン酸（０．９５ｇ）を加え、そしてこの反応混合物を１４９〜１６８℃に６時間加熱し、そして揮発物を留去する。その生成物（３５９．５ｇ）を貯蔵用のフラスコに入れ、そして分析する。
例６：
リシノール酸（４当量）及びデカノールからのエストリドエステルの製造

攪拌機、温度計及び蒸留ブリッジを備えた５００ｍＬ容積の四つ首丸底フラスコを窒素雰囲気下にセットし、そしてリシノール酸（３２０．１ｇ）及び１−デカノール（３９．６ｇ）を仕込む。この反応混合物を１７０℃に加熱し、そして揮発物を４時間留去する。次いで、ｐ−トルエンスルホン酸（０．９５ｇ）を加え、そしてこの反応混合物を１５６〜１７４℃に３３時間加熱し、そして揮発物を留去する。

その生成物（２８９．０ｇ）を貯蔵用のフラスコに入れ、そして分析する。
例６ａ：
リシノール酸（４当量）及びラウリルアルコール（ドデカノール）からのエストリドエステルの製造。ラウリルアルコールは、Ｋａｏから購入できる（Ｋａｌｃｏｌ ２０９８）。

攪拌機、温度計及び蒸留ブリッジを備えた５００ｍＬ容積の四つ首丸底フラスコを窒素雰囲気下にセットし、そしてリシノール酸（３２０．１ｇ）、ｐ−トルエンスルホン酸（０．９５ｇ）及び１−ドデカノール（４５．８ｇ）を仕込む。この反応混合物を１７０℃に加熱し、そして揮発物を１３時間留去する。

その生成物（３１２．３ｇ）を貯蔵用のフラスコに入れ、そして分析する。
例６ｂ：
リシノール酸（４当量）及びラウリル−ミリスチルアルコールからのエストリドエステルの製造。ラウリル−ミリスチルアルコールは、Ｗｉｌｍａｒから購入できる（Ｗｉｌｆａｒｏｌ １２１４）。

攪拌機、温度計及び蒸留ブリッジを備えた５００ｍＬ容積の四つ首丸底フラスコを窒素雰囲気下にセットし、そしてリシノール酸（３２０．１ｇ）、ｐ−トルエンスルホン酸（０．９５ｇ）及びラウリル−ミリスチルアルコール（４８．５ｇ）を仕込む。この反応混合物を１７０℃に加熱し、そして揮発物を１３時間留去する。

その生成物（３１２．３ｇ）を貯蔵用のフラスコに入れ、そして分析する。

シャンプー組成物の調製
本発明によるシャンプー組成物は、表２に記載の成分を混合することによって調製する。

全ての製品は、市場で入手できる典型的なヘアシャンプー製品と類似の外観及び優れた物性を有するクリーム状の白色の液体である。これらの組成物のｐＨ値は６に調節する。

例７による組成物は、６週間を超える期間安定しており、そしてベタイン含有例８と比べてより良好な毛髪処理性能を示した。例７及び８は、エストリドエステルは、シャンプー組成物中の副界面活性剤（ｓｅｃｏｎｄａｒｙ ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ）を置き換えることができるが、それらのコンディショング特性の故に、これらは、典型的なコンディショニング成分、例えばクワット類（ｑｕａｔｓ）、シリコーン類またはオイル類の代わりとも考え得ることを例示している。

例９、１０、１１：
表２（例７）と同じ成分量を有するＳＬＥＳの代わりにイセチオネートを含む表２（例７）と同じ成分量を有するヘアシャンプー組成物（例９）、またはＳＬＥＳの代わりにグリシネートを含むヘアシャンプー組成物（例１０、表２の例７と同じ成分量を有する）、またはＳＬＥＳの代わりにタウレートを含むヘアシャンプー組成物（例１１、表２の例７と同じ成分量を有する）は類似の利益を与える。

例１２：
表２（例７）と同じ成分量を有するが、０．８重量％のエストリドエステル及び１．５重量％のシリコーンの代わりに２．３重量％のエストリドエステルを含むヘアシャンプー組成物は、毛髪の処理に類似の利益を与える。

例１３：
表２（例７）と同じ成分量を有するが、カチオン性ポリマーの代わりにコカミドプロピルベタインを含むヘアシャンプー組成物は類似の利益を与える。

シャンプー組成物の使用
毛髪見本（Ｋｅｒｌｉｎｇ社製の暗褐色のストレートヨーロピアンヘアトレス、それぞれ１５ｃｍ長、約２．６ｇの毛髪を使用した）を用いて検証を行う。これらの毛髪見本を前処理し（１４重量％ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＳＬＥＳ）溶液を用いたベース洗浄）、次いで次のステップに従い例７からのシャンプー組成物を用いて処理する。
ａ）毛髪を濡らし；
ｂ）シャンプー組成物を施用し；
ｃ）毛髪中にシャンプーを泡立て及び揉み込み；
ｄ）シャンプー組成物を毛髪から除去する（すすぐ）。

櫛通し力の測定
湿式及び乾式梳き力を、Ｄｉａｓｔｒｏｎ（ＵＫ）ＭＴＴ１７５を用いて測定する（乾燥梳きの場合には、少なくとも１２時間の乾燥時間の後）。見本は、測定の前に三度前もって櫛を通しておく。

表３は、例７からのシャンプーで処理した毛髪について湿式（平均）及び乾式（最大）櫛通し力（グラム力（ｇｍｆ）を示す。

比較として、比較例８によるコカミドプロピルベタイン（ＣａｐＢ））を０．８重量％の等価の有効成分濃度で含む類似のシャンプー（表２中の組成を参照）を使用する。

表３は、エストリドエステルを含まないシャンプーで処理した毛髪と比較した場合の、式（３）を有する化合物を含む例７からのシャンプーで処理した毛髪の櫛通し力の驚くべき程の改善を実証している。

更に、シャンプー組成物（例７）で処理した後の乾燥した毛髪は、毛髪上への脂性効果なく、良好な触感の結果を示し及び良い毛髪の外観をもたらす。
毛髪の輝きの測定
毛髪見本にシャンプー組成物を使用した後、この毛髪プローブを毛髪の輝きについて試験した（Ｂｏｓｓａ Ｎｏｖａ Ｔｅｃｈ社のＳａｍｂａ Ｈａｉｒ Ｓｙｓｔｅｍ使用）。この測定技術は、半円形配置でドラム上に設置された毛髪見本から反射される光強度の定量的評価を可能にする。この技術は、次の成分を選択的に分析する：
−第一の反射（輝き）：繊維表面からの反射、毛髪上に輝きの帯を生成する。
−第二の反射（クロマ）：繊維の底面からの透過光の反射 − 繊維に特異的な色情報を持つ帯を生成する。
−拡散光が、内部散乱から生じ、これは「バルクヘア」の輝き及び色強度に相当する。

輝きの測定の結果を表４に纏める：（例７の本発明による）組成物で処理した毛髪見本は、ＣａｐＢを含む比較組成物（例８）で処理した毛髪見本よりも強い輝きを示す。

表４は、エストリドエステルを含まないシャンプーで処理した毛髪と比較した場合の、式（３）を有する化合物を含む例７からのシャンプーで処理した毛髪の輝きのおおよそ１０％の改善を実証している。
ヘアコンディショニング組成物の調製
リンスオフ型ヘアコンディショニング組成物（例１４〜５５）を、表５に記載の成分を混合することによって調製する。

全ての組成物は、市場で入手できる典型的なヘアコンディショナー製品と類似の外観及び優れた物性を有するクリーム状の白色の粘性液体である。これらの組成物のｐＨ値は４に調節する。

リンスオフ型コンディショニング組成物の使用
例７及び例８に記載のものと同タイプの毛髪見本を使用する。見本を前処理し（１４重量％ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＳＬＥＳ）溶液を用いたベース洗浄）、コンディショニング組成物のうちの一つで処理する。リンスオフ型ヘアコンディショニング組成物（例１４〜５５）を、次のステップに従い使用する：
ａ）任意選択に、シャンプー組成物を毛髪に施用する；
ｂ）任意選択に、毛髪を該シャンプー組成物で洗浄する；
ｃ）任意選択に、該シャンプー組成物を毛髪から除去する；
ｄ）ヘアコンディショニング組成物を毛髪に施用する；
ｅ）上記コンディショニング組成物を毛髪から除去する（すすぐ）。

比較として、比較例５６によるベヘントリモニウムクロライド（ＢＴＡＣ）を２．０重量％の有効成分濃度で含む類似のコンディショング組成物を使用する（表５中の組成を参照）。

湿式及び乾式櫛通し力を、Ｄｉａｓｔｒｏｎ（ＵＫ）ＭＴＴ１７５を用いて測定する（乾燥櫛通しの場合には、少なくとも１２時間の乾燥時間の後）。見本は、測定の前に三度前もって櫛を通しておく。表６は、例２８、３０、３２、４８、５０、５２及び５５の本発明によるコンディショナー組成物で処理したバージンヘアについての湿式（平均）櫛通し力の結果を示す（表５の組成を参照）。

比較として、例５６によるベヘントリモニウムクロライド（ＢＴＡＣ）を２重量％の有効成分濃度で含む類似のコンディショナー組成物を使用する。

エストリドエステル及び減少させたＣＴＡＣを含む組成物を使用することによって、市販の標準的なＢＴＡＣ含有組成物（ｃｏｍｐ．＝比較組成物、すなわち本発明に従うものではない組成物）と比べて湿式櫛通し力が大きく改善できることが明らかに確認される。加えて、表７に示すように、ＣＴＡＣを含むがエストリドエステルは含まない組成物と比べて、ダメージヘア（４時間漂白）の乾式櫛通し力も低下する。

更に、表８に示すように、エストリドエステル含有ヘアコンディショナーを用いた後、バージンヘア及びダメージヘアの両方の毛髪のツヤが改善される。新規のコンディショナーの性能を、例５７のＣＴＡＣ含有コンディショナーと比較する。

例５８：化粧料製品中でのエストリドエステルの安定性
エストリドエステルは、酸性環境中で加水分解することが期待できた。本発明のシャンプー及びリンスオフ型ヘアコンディショナーは水性系であり、それのｐＨはそれぞれ約ｐＨ６及びｐＨ４であることができる。加水分解の故に、酸性ｐＨで調製されかつエステル化合物を含む化粧用であるが家庭用でもある製品は、しばしば安定性を示す及び／またはエステルの化学的分解の故に性能が経時的に低下する。しかし、組成物中のここで提示されるエストリド分子はこの問題を解消し、そして低ｐＨで優れた安定性を示す。

例示的には、ＳＬＥＳを加えた水中の例１の溶液は、新鮮なサンプルでは０．０１％［質量／質量、すなわちｍ／ｍ］のリシノール酸（加水分解性生成物として）を示し、そして５０℃で一週間後に上昇は記録されなかった。０．０１％［ｍ／ｍ］の値は、液体クロマトグラフィ法の検出限界である。同様に、完成したヘアコンディショナー製品（例２６）は、リシノール酸含有率の上昇は示さなかった。
それ故、該化粧料組成物は、安定しており、加水分解生成物としてのリシノール酸の増加は示さないことが確認される。

式（１）の化合物は、特に酸性条件下に自己縮合を起こす傾向があり、これはｐＨ＜７での完成製品の貯蔵安定性に影響を与える恐れがある。これは、式（３）のエステル化エストリド、例えば例１〜例６ｂを使用することによって避けることができる。
例５９：Ｈｏｓｔａｇｌｉｓｓ（登録商標）Ｌ４との比較
Ｈｏｓｔａｇｌｉｓｓ（登録商標）Ｌ４（Ｃｌａｒｉａｎｔ社、Ｇｅｒｍａｎｙ在）の構造は、例１についての反応スキーム中に上に示した通りである。これはカルボン酸である。湿式及び乾式櫛通し力は、本発明による組成物（５９ｘ）及び二つの比較組成物（５９ｙ及び５９ｚ）で以下の処理を必要とした。ここで、５９ｙと５９ｘは、５９ｙがカルボン酸のＨｏｓｔａｇｌｉｓｓ（登録商標）Ｌ４を含み、他方、５９ｘは、本発明による負に荷電してない成分Ａである点で異なる。

それ故、組成物５９ｙ及び５９ｚを用いた場合の櫛通しに必要なより高い力から見て、本発明の成分Ａを含む組成物５９ｘは、比較組成物５９ｙ及び５９ｚに対して、毛髪の絡みのほぐし及びコンディショニングに優れると結論付けることができる。更に、Ｈｏｓｔａｇｌｉｓｓ（登録商標）Ｌ４は、カチオン性界面活性剤よりもコンディショング有効成分としての働きは悪かった。このことは、カルボン酸基のアニオン荷電が毛髪と反発して、それ故、そのコンディショニング機能を果たすためには毛髪に十分に付着できないことを指し示している。
本願は特許請求の範囲に記載の発明に係るものであるが、本願の開示は以下も包含する：
１．
水と少なくとも以下の成分を含む化粧料組成物であって：
Ａ） 成分Ａとしての次式（３）を有する少なくとも一種のエストリドエステル化合物：

［式中、
ｎは１〜１０、好ましくは２〜８、特に３〜７であり、そして
Ｒは、分岐状もしくは線状Ｃ _３〜２０ アルキル、好ましくはＣ _６〜１８ アルキル、より好ましくはＣ _１０ 〜Ｃ _１６ アルキル、更により好ましくはＣ _{１２〜１４} アルキルから選択される］
Ｂ） 任意選択的に、少なくとも一種の界面活性剤成分Ｂ、
Ｃ） 任意選択的に、少なくとも一種の増粘剤成分Ｃ、
Ｄ） 任意選択的に、少なくとも一種のヘアコンディショニング成分Ｄ、及び
Ｅ） 任意選択的に、成分Ａ〜Ｄとは異なる少なくとも一種の更に別の成分Ｅ：
但し、少なくとも一種の成分Ｂまたは少なくとも一種の成分Ｄを含む、化粧料組成物。
２．
成分Ａが、１〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは５〜４６ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシ価（ＯＨ価）を有する、上記１に記載の化粧料組成物。
３．
成分Ａが、（組成物の全重量を基準にして）０．１〜１０重量％の量で使用され、及び成分Ａが、１１００〜３０００ｇ／モル、好ましくは１２００〜２２００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍｎ）を有する、上記１または２に記載の化粧料組成物。
４．
式（３）において、ｎが２〜８であり、かつＲが２−エチルヘキシルまたはデカニルを表す、上記１〜３のいずれか一つに記載の化粧料組成物。
５．
ヘアシャンプー組成物として使用するための、（組成物の全重量を基準にして）５〜２０重量％の少なくとも一種の成分Ｂ及び（組成物の全重量を基準にして）０．０１〜５重量％の少なくとも一種の成分Ｃを含む、上記１〜４のいずれか一つに記載の化粧料組成物。
６．
ヘアコンディショニング組成物として使用するための、（組成物の全重量を基準にして）０．１〜１０重量％の少なくとも一種の成分Ｄを含むが、成分Ｃは含まない、上記１〜４のいずれか一つに記載の化粧料組成物。
７．
ヘアシャンプー／コンディショニング組成物としての複合製品として使用するための、少なくとも一種の成分Ｂ及び少なくとも一種の成分Ｄを含む、上記１〜４のいずれか一つに記載の化粧料組成物。
８．
リーブオン型コンディショニング組成物として使用するための、少なくとも一種の成分Ｂ及び／または少なくとも一種の成分Ｄを含む、上記１〜４のいずれか一つに記載の化粧料組成物。
９．
化粧料組成物、特にヘアシャンプー及び／またはコンディショニング組成物を製造するための方法であって、上記１〜４のいずれか一つに従う式（３）の少なくとも一種の化合物、及び水、及び少なくとも一種の更なる成分ＢまたはＤ、及び任意選択的に更なる成分Ｃ及び／またはＥを混合するステップを含む、方法。
１０．
ヘアシャンプー及び／またはコンディショング組成物を濡れた毛髪に施用し、このシャンプー及び／またはコンディショニング組成物を泡立てそして毛髪から除去するステップを含む毛髪の処理方法であって、上記ヘアシャンプー及び／またはコンディショニング組成物が、上記１〜４のいずれか一つに記載の式（３）の少なくとも一種のエストリド化合物、任意選択的に界面活性剤成分Ｂ、任意選択的に、増粘剤成分Ｃ、任意選択的にヘアコンディショニング成分Ｄ、及び任意選択的に成分Ａ〜Ｄとは異なる更なる成分Ｅを含み、但し、上記シャンプー及び／またはコンディショニング組成物は少なくとも一種の成分Ｂまたは少なくとも一種の成分Ｄを含むことを特徴とする方法。
１１．
次のステップ：
ａ）ヘアシャンプー組成物を毛髪に施用するステップ；
ｂ）このヘアシャンプー組成物で毛髪を洗浄するステップ；
ｃ）このヘアシャンプー組成物を毛髪から除去するステップ；
ｄ）コンディショニング組成物を濡れた毛髪に施用するステップ；
ｅ）上記コンディショニング組成物を毛髪からすすいで落とすステップ、
を含む、上記１０に記載の毛髪の処理方法であって、
上記シャンプー及び／またはコンディショニング組成物が、一つの成分として、式（３）の少なくとも一種の化合物を含む、方法。
１２．
シャンプー及び／またはコンディショニング組成物が、アニオン性界面活性剤、非ポリマー型カチオン性第四級アンモニウム化合物から選択される少なくとも一種の界面活性剤成分Ｂを含む、上記１０または１１に記載の方法。
１３．
シャンプー及び／またはコンディショニング組成物が、少なくとも一種の成分Ｄ、特にＣＴＡＣ（セトリモニウムクロライド）及びＢＴＡＣ（ベヘントリモニウムクロライド）からなる群から選択される少なくとも一種の成分Ｄを含む、上記１０〜１２のいずれか一つに記載の方法。
１４．
上記シャンプー及び／またはコンディショニング組成物が、シャンプー組成物で毛髪を最初に処理した後に続いて、週一乃至週二で毛髪に施用される、上記１０〜１３のいずれか一つに記載の方法。
１５．
ヘアリーブオン型ヘアコンディショニング組成物を乾燥もしくは濡れた毛髪に施用するステップを含む毛髪の処理方法であって、該リーブオン型コンディショニング組成物が、上記１〜４のいずれか一つに記載の式（３）の少なくとも一種のエストリドエステル化合物、任意選択的に界面活性剤成分Ｂ、任意選択的に増粘剤成分Ｃ、少なくとも一種のヘアコンディショニング成分Ｄ、及び任意選択的に、成分Ａ〜Ｄとは異なる更なる成分Ｅを含むことを特徴とし、次のステップ、
ａ）リーブオン型コンディショニング組成物を乾燥または濡れた髪に施用するステップ、ｂ）必要に応じて、毛髪を乾燥するステップ、
を含み、
上記リーブオン型コンディショニング組成物が、毎日乃至週一で毛髪に施用される、方法。

Claims (15)

1. 水と少なくとも以下の成分を含む化粧料組成物であって：
   Ａ） 成分Ａとしての次式（３）を有する少なくとも一種のエストリドエステル化合物：
   

   

   ［式中、
   ｎは１〜１０であり、そして
   Ｒは、分岐状もしくは線状Ｃ_３〜２０アルキルから選択される］
   Ｂ） 任意選択的に、少なくとも一種の界面活性剤成分Ｂ、
   Ｃ） 任意選択的に、少なくとも一種の増粘剤成分Ｃ、
   Ｄ） 任意選択的に、少なくとも一種のヘアコンディショニング成分Ｄ、及び
   Ｅ） 任意選択的に、成分Ａ〜Ｄとは異なる少なくとも一種の更に別の成分Ｅ：
   但し、少なくとも一種の成分Ｂまたは少なくとも一種の成分Ｄを含む、化粧料組成物。
2. 成分Ａが、１〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇのヒドロキシ価（ＯＨ価）を有する、請求項１に記載の化粧料組成物。
3. 成分Ａが、（組成物の全重量を基準にして）０．１〜１０重量％の量で使用され、及び成分Ａが、１１００〜３０００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍｎ）を有する、請求項１または２に記載の化粧料組成物。
4. 式（３）において、ｎが２〜８であり、かつＲが２−エチルヘキシルまたはデカニルを表す、請求項１〜３のいずれか一つに記載の化粧料組成物。
5. ヘアシャンプー組成物として使用するための、（組成物の全重量を基準にして）５〜２０重量％の少なくとも一種の成分Ｂ及び（組成物の全重量を基準にして）０．０１〜５重量％の少なくとも一種の成分Ｃを含む、請求項１〜４のいずれか一つに記載の化粧料組成物。
6. ヘアコンディショニング組成物として使用するための、（組成物の全重量を基準にして）０．１〜１０重量％の少なくとも一種の成分Ｄを含むが、成分Ｃは含まない、請求項１〜４のいずれか一つに記載の化粧料組成物。
7. ヘアシャンプー／コンディショニング組成物としての複合製品として使用するための、少なくとも一種の成分Ｂ及び少なくとも一種の成分Ｄを含む、請求項１〜４のいずれか一つに記載の化粧料組成物。
8. リーブオン型コンディショニング組成物として使用するための、少なくとも一種の成分Ｂ及び／または少なくとも一種の成分Ｄを含む、請求項１〜４のいずれか一つに記載の化粧料組成物。
9. 化粧料組成物を製造するための方法であって、請求項１〜４のいずれか一つに従う式（３）の少なくとも一種の化合物、及び水、及び少なくとも一種の更なる成分ＢまたはＤ、及び任意選択的に更なる成分Ｃ及び／またはＥを混合するステップを含む、方法。
10. ヘアシャンプー及び／またはコンディショング組成物を濡れた毛髪に施用し、このシャンプー及び／またはコンディショニング組成物を泡立てそして毛髪から除去するステップを含む毛髪の処理方法であって、上記ヘアシャンプー及び／またはコンディショニング組成物が、請求項１〜４のいずれか一つに記載の式（３）の少なくとも一種のエストリド化合物、任意選択的に界面活性剤成分Ｂ、任意選択的に、増粘剤成分Ｃ、任意選択的にヘアコンディショニング成分Ｄ、及び任意選択的に成分Ａ〜Ｄとは異なる更なる成分Ｅを含み、但し、上記シャンプー及び／またはコンディショニング組成物は少なくとも一種の成分Ｂまたは少なくとも一種の成分Ｄを含むことを特徴とする方法。
11. 次のステップ：
    ａ）ヘアシャンプー組成物を毛髪に施用するステップ；
    ｂ）このヘアシャンプー組成物で毛髪を洗浄するステップ；
    ｃ）このヘアシャンプー組成物を毛髪から除去するステップ；
    ｄ）コンディショニング組成物を濡れた毛髪に施用するステップ；
    ｅ）上記コンディショニング組成物を毛髪からすすいで落とすステップ、
    を含む、請求項１０に記載の毛髪の処理方法であって、
    上記シャンプー及び／またはコンディショニング組成物が、一つの成分として、式（３）の少なくとも一種の化合物を含む、方法。
12. シャンプー及び／またはコンディショニング組成物が、アニオン性界面活性剤、非ポリマー型カチオン性第四級アンモニウム化合物から選択される少なくとも一種の界面活性剤成分Ｂを含む、請求項１０または１１に記載の方法。
13. シャンプー及び／またはコンディショニング組成物が、少なくとも一種の成分Ｄを含む、請求項１０〜１２のいずれか一つに記載の方法。
14. 上記シャンプー及び／またはコンディショニング組成物が、シャンプー組成物で毛髪を最初に処理した後に続いて、週一乃至週二で毛髪に施用される、請求項１０〜１３のいずれか一つに記載の方法。
15. ヘアリーブオン型ヘアコンディショニング組成物を乾燥もしくは濡れた毛髪に施用するステップを含む毛髪の処理方法であって、該リーブオン型コンディショニング組成物が、請求項１〜４のいずれか一つに記載の式（３）の少なくとも一種のエストリドエステル化合物、任意選択的に界面活性剤成分Ｂ、任意選択的に増粘剤成分Ｃ、少なくとも一種のヘアコンディショニング成分Ｄ、及び任意選択的に、成分Ａ〜Ｄとは異なる更なる成分Ｅを含むことを特徴とし、次のステップ、
    ａ）リーブオン型コンディショニング組成物を乾燥または濡れた髪に施用するステップ、ｂ）必要に応じて、毛髪を乾燥するステップ、
    を含み、
    上記リーブオン型コンディショニング組成物が、毎日乃至週一で毛髪に施用される、方法。