CN107683163B - 包含长链酯的化妆品组合物和用于毛发处理的用途 - Google Patents
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Abstract
可以将化妆品组合物用于改进的毛发处理,所述化妆品组合物包含水,至少一种式(3)的长链酯化合物,其中n为1至10,优选2至8,和R选自支链或直链的C3‑20‑烷基,和B)任选的至少一种表面活性剂组分B,C)任选的至少一种增稠剂组分C,D)任选的至少一种毛发调理组分D,和E)任选的至少一种不同于A至D的另外的组分E。
Description
本发明涉及化妆品组合物,尤其涉及包含至少一种来源于自蓖麻油酸的长链酯化合物的毛发护理组合物,和涉及其制备方法。根据本发明的化妆品组合物尤其用作毛发香波和/或调理组合物。
人的毛发含有大约97%的蛋白质角蛋白,其需要保护其不受环境影响,以保持毛发的强度和自然的外观。因此,需要用于毛发的合适的清洁和调理组合物。
简单的凝乳皂的使用会导致毛发的天然保护层退化。此外,典型的毛发处理如拉直、染色、烫发或使用喷发胶会导致受损的毛发。一些结果可能是末端分叉、单调、干燥和/或暗淡的毛发。由于这些原因,需要改进的毛发护理组合物。
已经对化妆品毛发护理组合物作出了许多出版物。US6051214和WO2000/18363描述了含有一种或多种通式(1)的脂肪酸长链酯的香波和调理组合物。
WO2000/18363在下文中被称为Isbell等人。在Isbell等人中显示了来源于油酸或来源于白芒花油的这些有机酸化合物可以具有毛发护理性质,并且可以用于例如香波中。Isbell等人仅涉及酸(参见上述式[1]中的COOH基团)。不幸的是,酸具有易于出现不稳定问题的缺点,如随时间流逝的自缩合。此外,羧酸能够络合硬水中的钙,引起其从溶液中沉淀出来。此外,由于COO-基团,羧酸排斥其它带负电荷的材料,例如角蛋白纤维。
在WO2013/009471中公开了用于个人护理和化妆品组合物的长链酯化合物。WO2013/009471的式(2)涵盖了一大类的低聚物化合物。
该式中的各种残基R1至R4可选自数个扩展列表。这些长链酯化合物的一些实例通过油酸的酸催化加成获得。
仍然非常需要改进的化妆品组合物,特别是用于毛发处理的化妆品组合物,和需要新型毛发护理组合物,其基于容易获得的组分防御紫外线、污染和环境的其它不利影响。特别是在空气污染较高的城市中,毛发需要长时间的保护。毛发应该保持容易梳理,并且甚至对于长毛发而言也应该长时间保持良好的光泽度水平。
此外,需要提供基于天然和可再生材料或源自天然和可再生材料的化妆品组合物的组分。事实上,消费者目前对这样的组合物中使用的组分的来源是有高度意识的,并且这些消费者使用源自天然和可再生材料的组分感觉舒适得多。因此,本发明的一个目的是提供用于毛发护理产品的稳定的化妆品组合物,其包含基于优选可再生的起始材料,更优选天然可再生起始材料的组分。
本发明的另一目的是提供用于化妆品组合物的更稳定的组分,使得该组合物具有更长的储存期限,以及提供在硬水域中提供优异性能的组分。
用于毛发护理的一般毛发处理组合物是已知的,但是仍然需要基于容易获得的组分的设计用于毛发护理的组合物。这些组合物可以改进多种毛发类型的梳理和光泽性质。现在发现,特定类型的长链酯化合物是化妆品组合物的优异组分,特别是对于毛发处理而言。
长链酯是通过酸催化加成制备的相同或不同(羟基)脂肪酸或不饱和脂肪酸的长链的酯。可以通过长链酯与醇的酯化或者直接通过在长链酯的合成期间添加醇来形成长链酯。
本发明涉及化妆品组合物,其包含水和至少以下组分:
A)至少一种具有式(3)的长链酯化合物作为组分A:
其中
n为1至10,优选2至8,尤其是3至7,和
R选自支链或直链的C3-20-烷基,优选C6-18-烷基,更优选C10-16-烷基,甚至更优选C12-14-烷基,
B)任选的至少一种表面活性剂组分B,
C)任选的至少一种增稠剂组分C,
D)任选的至少一种毛发调理组分D,和
E)任选的至少一种不同于组分A至D的另外的组分E。
根据本发明,化妆品组合物含有组分A、水和至少一种组分B或至少一种组分D。优选地,该组合物包含组分A、B、C和E或组分A、C、D和E。更详细地描述这些组分。
组分A
组分A(长链酯)在该组合物中以0.1至10重量%,优选0.1至8重量%,甚至更优选0.2至5重量%,尤其是0.2至3重量%的量存在,基于该组合物的总重量计。
如本文所使用,术语“长链酯”意指低聚脂肪酸酯,其中单体通过酯连接基连接。术语“长链酯”是本领域中已知的术语–参见例如WO2013/009471。
在式(3)中,R选自支链或直链的C3-20-烷基。在至少一个实施方案中,该组合物包含R为支链或直链的C3-20-烷基的组分A化合物的混合物。换言之,烷基链在该碳链长度范围内的化合物的混合物。
在至少一个实施方案中,R选自支链或直链的C6-12-烷基,或选自支链或直链的C6-11-烷基,或选自支链或直链的C6-10-烷基。在至少一个优选实施方案中,R选自支链或直链的C6-18-烷基,更优选支链或直链的C8-16-烷基,甚至更优选支链或直链的C10-16-烷基,最优选支链或直链的C12-14-烷基。在至少一个实施方案中,该组合物包含R为支链或直链的C10-16-烷基的组分A化合物的混合物,例如该组合物可包含R为直链或支链的C10-烷基的组分A化合物,和R为直链或支链的C12-烷基的组分A化合物,和R为直链或支链的C14-烷基的组分A化合物,和R为直链或支链的C16-烷基的组分A化合物。在特别优选的实施方案中,该组合物包含R为支链或直链的C12-14-烷基的组分A化合物的混合物。
组分A为至少一种具有式(3)的长链酯化合物,其中n为1至20,优选1至15,甚至更优选1至10,甚至更优选2至8,和尤其是3至7;和R选自支链或直链的C8-16-烷基。
在优选实施方案中,具有式(3)的化合物中的n的值可以选自1至10,优选1至9,甚至更优选2至9和尤其是2至8,最优选3至7。优选地,组分A为(或包含)三聚体(n=2),四聚体(n=3),五聚体(n=4),六聚体(n=5),七聚体(n=6),八聚体(n=7),九聚体(n=8),或其混合物。尤其是,组分A为四聚体(n=3),五聚体(n=4),六聚体(n=5),七聚体(n=6),或其混合物。
在优选的实施方案中,式(3)的化合物中的残基R选自丙基,丁基,戊基,己基,庚基,辛基,壬基,癸基,十一烷基,十二烷基,异丙基,异己基,2-甲基己基,2-乙基己基,2-乙基庚基,和2-甲基辛基。R尤其是2-乙基己基或癸基。
因为R不能是氢,所以组分A不是羧酸。酸不是希望的,因为它们具有易于出现不稳定问题的缺点,例如随时间流逝的自缩合。相反,本发明的组分A提供了随时间流逝的优异的稳定性,例如在储存中。此外,羧酸能够络合硬水中的钙,导致它们从溶液中沉淀出来。本发明的组分A是酯,并在硬水域中提供优异的性能。此外,由于COO-基团,羧酸排斥其它带负电荷的材料,例如角蛋白纤维。本发明的组分A是酯并且不带负电荷。因此,R的本发明选择导致组分A在适合于施用至毛发上的化妆品组合物中提供优异的性能,因为组分A不被角蛋白纤维上的负电荷排斥。
式(3)要求组分A是不饱和的。不饱和化合物具有这样的优点,即它们典型地具有较低的熔点、较高的溶解度和较高的生物降解性。
在至少一个实施方案中,组分A包含一种或多种具有相同n的式(3)的化合物。组分A可为例如式(3)的化合物,其中n是3。
在另一个优选的实施方案中,组分A是式(3)的化合物的混合物,其中n在1至10之间变化。这些混合物的数均分子量(Mn)可以通过GPC(凝胶渗透色谱)测定。GPC可以帮助测量存在于式(3)的化合物的混合物中的长链酯的分子量分布,例如,当n为1至10时。
组分A可以通过从蓖麻油酸或从商购可得的自缩合产品例如(Clariant,DE的)L2、L4和L6开始进行酯化来制备。的数描述了低聚的平均度。L2是具有二聚体的平均分子量的产物混合物;L4是具有四聚体的平均分子量的产物混合物,和L6是具有六聚体的平均分子量的产物混合物。
优选地,将2至6当量的蓖麻油酸用0.5至2当量的一种或多种支链或直链的C3-20-烷基醇进行酯化。酯化可以为酸催化的。合适的酸催化剂是例如连二磷酸,甲磺酸,对甲苯磺酸,磷酸或硫酸。
组分A可以优选具有特定的耐酸性。在室温(20℃)和50℃,在酸性条件下(在聚乙二醇单月桂基醚硫酸酯钠溶液中,和在配制的毛发调理剂中,pH 3),99.99重量%的式(3)的化合物在一个星期的时间内保持稳定。蓖麻油酸作为分解产物进行分析测试,发现其在50℃一个星期后的水平与初始值相同,低于0.01%(方法的检测极限为0.01%)。
该组合物含有至少一种组分A。优选地,该组合物含有多于一种类型的具有式(3)的化合物。
式(3)的化合物可以来源于R-蓖麻油酸、S-蓖麻油酸或它们的混合物。在一个优选的实施方案中,具有式(3)的化合物含有多于70重量%的R-蓖麻油酸立体异构体。在另一个优选的实施方案中,具有式(3)的化合物含有多于70重量%的S-蓖麻油酸立体异构体。
在至少一个实施方案中,式(3)的组分A的羟值(OH值)为1至60,优选5至55,通常5至46,在一些情况下10至46mg KOH/g。本文中的OH值根据ASTM D5558-95(2011)测量。也可使用其它已知方法如ASTM D94-07(2012)或DIN 51559-1(2009-04)分析OH值。羟值是本领域使用的公知参数-参见例如EP2739147、EP2739149、EP2739146、EP2739152、EP2739148、EP2739136、EP2739151。
增加的羟值也可以由混合物中未反应的醇造成,因此如果反应产物仍然含有未反应的醇,则该参数不能完全表征反应产物。也可以使用酸值:较低的酸值表明较低量的残留的未酯化的长链酯,并且因此表明较高的长链酯含量。这里描述的长链酯的酸值低于20(在一个优选的实施方案中低于10)。酸值可使用如DIN EN ISO 2114的方法分析。
在至少一个实施方案中,组分A的数均分子量(Mn)为600至6000g/mol,优选900至5000g/mol,甚至更优选1000至3500g/mol,甚至更优选1100至3000g/mol,特别是1200至2200g/mol。可以使用高效液相色谱(HPLC)如尺寸排阻色谱(SEC),特别是凝胶渗透色谱(GPC)测量分子量。
蓖麻油酸是天然存在的脂肪酸,因此是可再生材料。在至少一个实施方案中,组分A来源于100%天然和可再生材料。此外,根据本发明的相应的酯通常不含氮或铵结构部分。因此,组分A对于环境友好的香波和调理剂的应用是理想的,这是户外活动的毛发处理特别需要的;并且对于有环境意识的消费者而言对具有环境友好标签的产品是理想的。
组分B
组合物包含任选的至少一种表面活性剂组分B。如本文所使用,“表面活性剂”意指表面活性的试剂。在至少一个实施方案中,表面活性剂为有机两亲性化合物,其具有至少一个疏水性部分和至少一个亲水性部分。
(清洁)表面活性剂(组分B)可以选自阴离子型、非离子型、甜菜碱和两性表面活性剂。组分B在该组合物中可以以0至80重量%,优选1至50重量%,更优选5至20重量%的量存在,基于该组合物的总重量计。
在对于香波组合物的优选实施方案中,表面活性剂组分B在该组合物中可以以0至80重量%,优选1至50重量%,甚至更优选2至25重量%,尤其是5至25重量%的量存在,基于该组合物的总重量计。
在调理和免洗式调理组合物的优选实施方案中,表面活性剂组分B在该组合物中可以以0至20重量%,优选0至10重量%,甚至更优选0.01至5重量%,尤其是0.1至1重量%的量存在,基于该组合物的总重量计。
在另一个优选实施例中,表面活性剂组分B为阴离子型表面活性剂。月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵和月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠(SLES)是用于本发明的毛发护理组合物的特别优选的表面活性剂。其它合适的阴离子型表面活性剂的具体实例包括聚氧乙烯烷基醚硫酸盐如聚乙二醇单月桂基醚硫酸酯钠(227A,Kao Chemicals),羟乙基磺酸盐,牛磺酸盐,C14-16烯烃磺酸钠,C12-15烷醇聚醚硫酸铵,聚乙二醇单肉豆蔻基醚硫酸酯钠或聚氧乙烯烷基硫酸盐,如月桂醇聚醚硫酸酯三乙醇胺盐,月桂醇聚醚硫酸酯钠,单油酰氨基磺基琥珀酸二钠,月桂基磺基琥珀酸铵,十二烷基苯磺酸钠,十二烷基苯磺酸三乙醇胺和N-月桂酰肌氨酸钠。
在另一个优选的实施方案中,表面活性剂组分B是非离子型表面活性剂,其可以选自以下的烷氧基化的衍生物:在C16至C40范围内,并具有约1至约110个烷氧基的脂肪醇、烷基酚、脂肪酸、脂肪酸酯和脂肪酸酰胺。所述烷氧基选自C2-6氧化物及它们的混合物,其中氧化乙烯、氧化丙烯及它们的混合物是典型的烷氧化物。烷基链可为直链、支链、饱和或不饱和的。在这些烷氧基化的非离子型表面活性剂中,乙氧基化的醇和丙氧基化的醇是优选的。烷氧基化的醇可以单独使用或以混合物的形式使用。
商购可得的非离子型表面活性剂示例性地是来自Uniqema,Willmington(USA)的典型地,是脂族醇与氧化乙烯的缩合产物。醇的烷基链典型地是直链并且具有约8至约22个碳原子。氧化乙烯典型地以约1至约54摩尔的范围使用。实例是72(即硬脂醇聚醚-2)和76(即硬脂醇聚醚-10)。
适合用于本发明中的其它非离子型表面活性剂是烷基糖苷,其是长链醇如C8-30醇与糖或淀粉聚合物的缩合产物。这些表面活性剂的商购可得的实例包括可从Cognis,Ambler获得的癸基聚葡糖苷(可作为325CS获得)和月桂基聚葡糖苷(可作为600CS和625CS获得)。还合适的是葡糖酰胺表面活性剂(Clariant,德国),例如商品名为或GlucoPure的那些。本文中也可用作非离子型表面活性剂的是失水山梨醇酯,例如失水山梨醇单棕榈酸酯,Polysorbat 20或Polysorbat 80。失水山梨醇酯可包含单酯、二酯、三酯等的混合物。合适的失水山梨醇酯的代表性实例包括失水山梨醇单油酸酯,失水山梨醇硬脂酸酯,失水山梨醇单异硬脂酸酯和失水山梨醇倍半油酸酯。
在另一个优选的实施方案中,非离子型表面活性剂为甘油酯和聚甘油酯,包括甘油单酯,典型地为C16-22饱和、不饱和、直链和支链脂肪酸的甘油单酯,例如油酸甘油酯,单硬脂酸甘油酯,单异硬脂酸甘油酯,单棕榈酸甘油酯,单山萮酸甘油酯,及其混合物。
本文中作为非离子型表面活性剂有用的可以选自脂肪酸二乙醇酰胺(DEA)。典型的实例是异硬脂酸DEA,月桂酸DEA,癸酸DEA,亚油酸DEA,肉豆蔻酸DEA,油酸DEA和硬脂酸DEA。
另外的非离子型表面活性剂选自脂肪酸单乙醇酰胺如椰子脂肪酸单乙醇酰胺,脂肪酸单异丙醇酰胺如油酸单异丙醇酰胺,月桂酸单异丙醇酰胺,烷基胺氧化物如N-椰油基二甲基胺氧化物,N-月桂基二甲基胺氧化物,N-肉豆蔻基二甲基胺氧化物和N-硬脂基二甲基胺氧化物,N-酰基胺氧化物如N-椰油酰氨基丙基二甲基胺氧化物和N-牛脂酰氨基丙基二甲基胺氧化物,以及N-烷氧基烷基胺氧化物如双(2-羟乙基)C12-15烷氧基-丙基胺氧化物。
在另一个优选的实施方案中,表面活性剂组分B是两性表面活性剂,其可以充当碱性溶液中的阴离子型表面活性剂或充当酸性溶液中的阳离子型表面活性剂。实例是椰油两性羧基甘氨酸盐,椰油两性羧基丙酸盐,椰油甜菜碱,椰油酰氨基丙基甜菜碱,N-椰油酰氨基丙基二甲基甘氨酸,N-月桂基-N-羧甲基-N-(2-羟乙基)乙二胺。
提及甜菜碱如α-(十四烷基二甲基铵基)乙酸盐,β-(十六烷基二乙基铵基)丙酸盐,γ-(十二烷基二甲基铵基)丁酸盐,和磺基甜菜碱如3-(十二烷基二甲基铵基)-丙烷-1-磺酸盐和3-(十四烷基二甲基铵基)乙烷-1-磺酸盐。
上述表面活性剂在本发明的组合物中可以单独或组合使用。
该组分B应该与组分A、C、D和E不同。
组分C
该组合物任选包含至少一种增稠剂组分C。如本文所使用,术语“增稠剂”意指增稠的试剂。在至少一个实施方案中,增稠剂是相对于没有这种化合物的组合物能够增加组合物粘度的化合物。在至少一个实施方案中,增稠剂是流变改性剂。
基于组合物的总重量计,本发明的化妆品组合物可以含有0至10重量%,优选0至5重量%,甚至更优选0.01至5重量%,特别是0.05至2重量%的至少一种流变改性剂,特别是增稠剂组分C。
本文中合适的实例是纤维素增稠剂,羟乙基纤维素,羟丙基纤维素和羧甲基纤维素,瓜尔胶如羟丙基瓜尔胶,微生物来源的胶如黄原胶和硬葡聚糖胶,以及合成增稠剂如丙烯酸的交联的均聚物或共聚物如卡波姆和/或丙烯酰氨基丙磺酸的交联的均聚物或共聚物。
该组分C应该与组分A、B、D和E不同。
组分D
该组合物任选包含至少一种毛发调理组分D。如本文所使用,术语“毛发调理组分”意指能够调理角蛋白纤维(例如人的毛发)的化合物。基于组合物的总重量计,本发明的化妆品组合物可以含有0至25重量%,优选0至15重量%,甚至更优选0.1至10重量%,尤其是0.1至5重量%的毛发调理组分D。该组分D应该与组分A、B、C和E不同。
调理组分D可为本领域已知的任何调理剂,但优选选自阳离子型表面活性剂、有机硅、季铵化合物和天然或合成的阳离子型聚合物。
未完全洗出的阳离子型组分可适合于本发明的组合物。阳离子型组分的亲水端可以与含有带负电的氨基酸的角蛋白结合,而分子的疏水端保护毛发表面。
优选地,阳离子型表面活性剂是阳离子季铵化合物、酰胺或胺调理剂和阳离子型聚合物。合适的经典阳离子调理剂包括阳离子型季铵盐。这样的盐的实例包括具有式(4)的那些:
其中
N+为带正电的氮原子,
R1为C1-22烷基的脂族基团,或芳基(例如苯基),或具有12至22个碳原子的烷基-芳基;
R2和R3各自独立地为具有C1-22烷基的脂族基团;和
R4为C1-3烷基,和
X-为选自卤素(例如Cl-)、乙酸根、磷酸根、硝酸根和甲基硫酸根基团的阴离子。
除了碳原子之外,脂族基团可含有醚连接基以及酰胺基团。合适的季铵化合物可以为单长链烷基,二长链烷基,三长链烷基等。
这样的式(4)的季铵盐的实例包括苯扎氯铵,苄基三乙基氯化铵,鲸蜡基三甲基氯化铵(CTAC),山萮基三甲基氯化铵(BTAC)和氯化鲸蜡基吡啶。
酰氨基胺盐也是合适的,它是脂肪酸与多官能胺的缩合产物。示例性那些具有式R'CONH(CH2)nNR1R2,其中R'CO是脂肪酰基如硬脂酰基,R1和R2是甲基或乙基,并且n是2或3。这样的化合物的实例包括硬脂酰氨基丙基二甲胺,参见Alzo,Inc.产品脂肪伯胺、仲胺或叔胺的盐也是合适的,其中被取代的基团具有12至22个碳原子。这样的胺的实例包括二甲基硬脂胺,二甲基大豆胺,硬脂胺,肉豆蔻胺,十三胺和乙基硬脂胺。
作为阳离子型组分,各种合成阳离子型聚合物是合适的,包括季铵化纤维素醚,乙烯基吡咯烷酮的共聚物,丙烯酸系聚合物,包括二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺的均聚物或共聚物。这样的化合物以(Merck)销售。源自丙烯酸或甲基丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺的各种类型的均聚物或共聚物也是合适的。
有机硅是典型的光亮剂,如聚二甲基硅氧烷或环聚二甲基硅氧烷。适合作为有机硅的是挥发性或非挥发性非离子型有机硅流体,有机硅乳液,有机硅树脂,和有机硅半固体或固体。挥发性有机硅是具有可测量的蒸气压的直链或环状有机硅,所述蒸气压被定义为在20℃至少2mm汞柱的蒸气压。还合适的是水不溶性非挥发性有机硅流体,包括聚烷基硅氧烷如聚二甲基硅氧烷;聚芳基硅氧烷;聚烷基芳基硅氧烷如聚甲基苯基硅氧烷;聚醚硅氧烷共聚物如聚氧化丙烯改性的二甲基聚硅氧烷;胺官能的有机硅,及其混合物。
组分E
本发明的化妆品组合物可以含有0至80重量%,优选0至50重量%,甚至更优选0.01至10重量%,尤其是0.1至8重量%的另外的组分E,基于组合物的总重量计。组分E不同于组分A至D。
组分E示例性地是颜色改变组分,显色剂组分,预处理组分和/或后处理组分。
这样的成分包括公知的常规添加剂,其典型地用于毛发处理组合物中,如着色剂,碱化剂和酸化剂(如柠檬酸或氢氧化钠),缓冲剂,胶凝剂,不同于组分C的流变改性剂如氯化钠,乳化剂,抗氧化剂,本领域已知的所有香料如直链和环状萜烯,和螯合剂。
此外,组分E可以选自酸度调节剂(以将毛发护理组合物的pH保持在约3至6),与组分B和D不同的抗静电剂,润滑剂如脂肪醇如鲸蜡硬脂醇,维生素原如泛醇,保湿剂如湿润剂、甘油和乙二醇,油如天然油和有机油,防腐剂如苯甲酸,Quaternium-15和DMDM乙内酰脲,螯合剂,增强剂如含有水解蛋白质,植物提取物,维生素如维生素C,防晒剂如苯甲酮和二氧化钛,以及热保护剂如吸热组分。
组分E也可以是合适的油,包括式R'CO-OR”的酯,其中R'和R”各自独立地为C4-20直链或支链烷基,烯基或烷氧羰基烷基或烷基羰基氧基烷基。这样的酯的实例包括异壬酸异十三烷基酯,PEG-4二庚酸酯(PEG=聚乙二醇),新戊酸异异硬脂醇酯,新戊酸十三烷基酯,辛酸鲸蜡酯,棕榈酸鲸蜡酯,蓖麻油酸鲸蜡酯,硬脂酸鲸蜡酯,肉豆蔻酸鲸蜡酯,肉豆蔻酸异丙酯,椰油二辛酸酯/癸酸酯,异硬脂酸癸酯,油酸异癸酯,新戊酸异癸酯,新戊酸异己酯,棕榈酸辛酯,苹果酸二辛酯,辛酸十三烷基酯,肉豆蔻酸肉豆蔻酯,辛基十二烷醇和脂肪醇如油醇,异鲸蜡醇。
油可包括脂肪酸的甘油酯或甘油三酯,例如蓖麻油,羊毛脂油,柠檬酸三异鲸蜡酯,C10-18甘油三酯,辛酸/癸酸/甘油三酯,椰油,矿物油,扁桃仁油,杏核油,鳄梨油,巴巴苏油,月见草油,亚麻荠籽油,葡萄籽油,澳洲坚果籽油,玉米油,白芒花籽油,貂油,橄榄油,棕榈仁油,红花油,芝麻油,大豆油,葵花油,小麦胚芽油和滇山茶花籽油。
也适合作为油的是甘油酯(不包括为脂肪酸的甘油酯的油和脂肪),其主要是通过与其它醇反应而改性的脂肪酸甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯,例如乙酰化蓖麻油,硬脂酸甘油酯,二油酸甘油酯,二硬脂酸甘油酯,三辛酸甘油酯,二硬脂酸甘油酯,亚油酸甘油酯,肉豆蔻酸甘油酯,异硬脂酸甘油酯,PEG蓖麻油,PEG甘油油酸酯,PEG甘油硬脂酸酯和PEG甘油牛脂酸酯。也适合作为有机油的是非挥发性烃如异链烷烃,氢化聚异丁烯,矿物油和角鲨烯。还适合作为油的是各种羊毛脂衍生物,例如乙酰化羊毛脂,乙酰化羊毛脂醇和各种氟化油,例如氟Guerbet酯或全氟聚醚。其它适合的油包括失水山梨醇衍生物,例如PEG失水山梨醇蜂蜡,PEG失水山梨醇异硬脂酸酯,PEG失水山梨醇羊毛酸酯,PEG失水山梨醇月桂酸酯,PEG失水山梨醇油酸酯,PEG失水山梨醇棕榈酸酯,PEG失水山梨醇硬脂酸酯,聚山梨醇酯,失水山梨醇三油酸酯,失水山梨醇倍半油酸酯,失水山梨醇硬脂酸酯,失水山梨醇三硬脂酸酯。
化妆品组合物可通过将至少一种组分A与水以及至少一种组分B和/或D混合来制备。任选地,可将至少一种组分C和/或至少一种组分E添加到组合物中。
基于组合物的总重量计,根据本发明的香波组合物可以包含:
0.5至20重量%,优选0.5至5重量%的组分A,
1至80重量%,优选5至20重量%的组分B,
0至30重量%,优选0.05至5重量%的组分C,
0至20重量%,优选0.1至5重量%的组分D,
0至30重量%,优选0.1至10重量%的组分E,
和水。
基于组合物的总重量计,根据本发明的调理组合物可以包含:
0.1至20重量%,优选0.2至5重量%的组分A,
0至30重量%,优选0至5重量%的组分B,
0至20重量%,优选0至5重量%的组分C,
0至30重量%,优选0.1至15重量%的组分D,
0至80重量%,优选0.1至8重量%的组分E,
和水。在优选实施方案中,调理组合物不包含组分C。
在至少一个实施方案中,调理组合物包含
67至99.6重量%的水,和
0.2至5重量%的组分A,
0至5重量%的组分B,
0.1至15重量%的组分D,
0.1至8重量%的组分E。
在至少一个实施方案中,免洗式调理组合物包含
55至99.4重量%的水,和
0.01至5重量%的组分A,
0至5重量%的组分B,
0.01至5重量%的组分C,
0.5至20重量%的组分D,
0.01至10重量%的组分E。
在本发明的方法中,将含有根据本发明的化妆品组合物的组合物施用至毛发。优选地,将含有化妆品组合物的组合物施用至湿毛发。在至少一个实施方案中,根据本发明的方法包括将根据本发明的化妆品组合物施用至毛发。
在一个优选的实施方案中,首先将包含根据本发明的化妆品组合物的香波组合物施用至毛发约10秒至5分钟的时间。然后用水从毛发冲洗香波组合物。在第二步骤中,将包含根据本发明的化妆品组合物的调理组合物施用至毛发。调理组合物可留在毛发上约1至10分钟,或者立即冲洗,或如套装中给出的说明书推荐冲洗。在指定的时间过去之后,将混合物用水从毛发冲洗掉。
任选地,可以将可包含具有式(3)的化合物的后处理组合物施用至毛发并且可被冲洗掉或可不被冲洗掉。在施用后处理组合物之后,可根据需要对毛发进行造型。
在另一个优选的实施方案中,将包含根据本发明的化妆品组合物的免洗型组合物施用至干或湿毛发。在将根据本发明的免洗型调理组合物施用至湿毛发之后,可通过烘干机、直板夹、卷发器、烘干罩或空气来干燥。随后,可根据需要对毛发进行造型。在将根据本发明的免洗型组合物施用至干毛发之后,其不需要任何另外的处理,但可以根据需要进行造型。
香波组合物,和/或调理组合物,和/或后处理组合物,和/或免洗型调理组合物可以在套装中提供,使得它们可以取决于消费者的需要基于每天、每两周或每周使用。优选地,基于每周至每两周使用香波和调理组合物。
在另一个优选的实施方案中,将包含至少一种具有式(3)的化合物的香波和调理剂的组合的组合物的组合物施用至(湿)毛发约10秒至5分钟的时间。
可将组合物留在毛发上约1至10分钟,或立即冲洗,或如套装中给出的说明书推荐冲洗。在指定的时间过去之后,将混合物用水从毛发冲洗掉。
包含具有式(3)的化合物的化妆品组合物适用于人和动物的毛发护理。通过以下实施例和权利要求书进一步说明了本发明。
应用的方法
使用凝胶渗透色谱(GPC),使用改性苯乙烯二乙烯基苯共聚物作为柱材料来测量分子量。使用以下色谱柱:1x保护柱,10μm,50mm x 8mm ID和2x GPC柱(5μm,300mmx 8mm ID(PSS SDV))。
用682至28000g/mol范围内的聚苯乙烯进行校准,并用蒸发光散射检测器(ELSD)进行检测。使用四氢呋喃作为洗脱液,注射量为2μL,并且在40℃以1.0mL/min的流速进行实验。
实施例1:
将L4(300.1g)装入具有搅拌器、回流冷凝器和温度计的1L四颈烧瓶中,并置于氮气气氛下。通过注射器添加连二磷酸(1.7g),随后在10分钟内滴加2-乙基己醇(34.3g)。将反应混合物加热至160℃并回流1小时。
随后用蒸馏桥取代回流冷凝器,并在160℃经19小时蒸馏出挥发物。将产物(276.9g)装入烧瓶中储存并分析。
实施例2:
由蓖麻油酸(4当量)和2-乙基己醇制备的长链酯
将具有搅拌器、温度计和蒸馏桥的500mL四颈圆底烧瓶置于氮气气氛下,并装入蓖麻油酸(298.5g)和2-乙基己醇(32.6g)。将反应混合物加热至170℃,和将挥发物蒸馏4.5小时。随后,添加甲磺酸(0.56g),并将反应混合物加热至166-170℃达9小时,并蒸馏出挥发物。将产物(258.4g)装入烧瓶中储存并分析。
实施例3:
由蓖麻油酸(2当量)和2-乙基己醇制备长链酯
将具有搅拌器、温度计和蒸馏桥的500毫升四颈圆底烧瓶置于氮气气氛下并装有蓖麻油酸(320.1克)和2-乙基己醇(63.2克)。将反应混合物加热至170℃,并将挥发物蒸馏3小时。
随后,添加对甲苯磺酸(0.95g),并将反应混合物加热至166-170℃达9小时,并将挥发物蒸馏出来。将产物(330.0g)装入烧瓶中储存并分析。
实施例4:
将L4(300.0g)装入具有搅拌器、回流冷凝器和温度计的500mL四颈烧瓶中,并置于氮气气氛下。通过注射器添加连二磷酸(1.7g),随后在10分钟内滴加1-癸醇(41.6g)。将反应混合物加热至155-165℃并回流1小时。
随后,用蒸馏桥取代回流冷凝器,并在165-178℃将挥发物蒸馏16小时。将产物(285.1g)装入烧瓶中储存并分析。
实施例5:
由蓖麻油酸(2当量)和癸醇制备长链酯
将具有搅拌器、温度计和蒸馏桥的500mL四颈圆底烧瓶置于氮气气氛下,并装入蓖麻油酸(320.1g)和1-癸醇(79.2g)。将反应混合物加热至170℃,并将挥发物蒸馏5小时。
随后,添加对甲苯磺酸(0.95g),并将反应混合物加热至149-168℃达6h,和蒸馏出挥发物。将产物(359.5克)装入烧瓶中储存并分析。
实施例6:
由蓖麻油酸(4当量)和癸醇制备长链酯
将具有搅拌器、温度计和蒸馏桥的500mL四颈圆底烧瓶置于氮气气氛下并装有蓖麻油酸(320.1g)和1-癸醇(39.6g)。将反应混合物加热至170℃,并将挥发物在4小时内蒸馏出来。随后,添加对甲苯磺酸(0.95g),将反应混合物加热至156-174℃达33小时,并蒸馏出挥发物。
将产物(289.0g)装入烧瓶中储存并分析。
实施例6a:
由蓖麻油酸(4当量)和月桂醇(十二烷醇)制备长链酯。月桂醇可以购自Kao(Kalcol2098)。
将具有搅拌器、温度计和蒸馏桥的500mL四颈圆底烧瓶置于氮气气氛下,并装入蓖麻油酸(320.1g)、对甲苯磺酸(0.95g)和1-十二烷醇(45.8g)。将反应混合物加热至170℃,并将挥发物蒸馏13小时。
将产物(312.3g)装入烧瓶中储存并分析。
实施例6b:
由蓖麻油酸(4当量)和月桂基-肉豆蔻基醇制备长链酯。月桂基-肉豆蔻基醇可以购自Wilmar(Wilfarol 1214)。
将具有搅拌器、温度计和蒸馏桥的500mL四颈圆底烧瓶置于氮气气氛下,并装有蓖麻油酸(320.1g)、对甲苯磺酸(0.95g)和月桂基-肉豆蔻基醇(48.5g)。将反应混合物加热至170℃,并将挥发物蒸馏13小时。
将产物(312.3g)装入烧瓶中储存并分析。
表1:实施例1至实施例6的汇总和分析数据。
香波组合物的制备
根据本发明的香波组合物通过混合如表2所列出的组分来制备。
所有产品均为乳状白色液体,具有与市场上可得的典型的毛发香波产品相似的外观和优异的物理性质。将该组合物的pH值调节到6。
表2:毛发香波组合物;组分活性水平以重量%(成分的活性水平)给出;q.s.=适量(需要的量)。
与含有甜菜碱的实施例8相比,根据实施例7的组合物在6周以上是稳定的,并且显示出更好的毛发处理性能。实施例7和8说明了长链酯在香波组合物中可以代替第二表面活性剂,但是由于它们的调理性质,它们也可以被认为是典型的调理组分,例如季铵盐、有机硅或油的代替。
实施例9、10、11:
具有与表2(实施例7)中给出的相同组分量的毛发香波组合物含有具有与表2(实施例7)中给出的相同组分量的羟乙基磺酸盐代替SLES(实施例9),或甘氨酸盐代替SLES(实施例10,具有与表2实施例7中给出的相同组分量),或牛磺酸盐代替SLES(实施例11,具有与表2实施例7中给出的相同组分量),它们提供类似的益处。
实施例12:
具有与表2(实施例7)中给出的相同组分量,但含有2.3重量%的长链酯代替0.8重量%的长链酯和1.5重量%的有机硅的毛发香波组合物对毛发的处理提供类似的益处。
实施例13:
具有与表2(实施例7)中给出的相同组分量,但含有椰油酰氨基丙基甜菜碱代替阳离子型聚合物的毛发香波组合物提供类似的益处。
香波组合物的用途
使用头发样本(使用深棕色欧洲人的直发束,来自Kerling,15cm长,约2.6g头发/个)进行研究。将这些头发样本预处理(用14重量%的月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠(SLES)溶液进行碱洗),然后用实施例7的香波组合物按照以下步骤处理:
a)润湿头发;
b)施用香波组合物;
c)使香波起泡沫和按摩到头发中;
c)从头发上除去(冲洗)香波组合物。
梳理力测量
使用Diastron(英国)MTT175(用于干梳理-在至少12小时的干燥时间之后)测量湿梳理力和干梳理力,在测量之前,将样本预先梳理三次。
表3展示了用实施例7的香波处理的头发的湿(平均)和干(最大)梳理力(克力[gmf])。
作为比较,使用根据对比实施例8的以当量活性水平0.8重量%含有椰油酰氨基丙基甜菜碱(CapB)的类似香波(参见表2中的组合物)。
表3:与根据实施例8的组合物(0.8%CapB)相比,用香波组合物(实施例7)处理的头发的湿和干梳理力(gmf)结果。
组合物 | 湿梳理力(平均) | 干梳理力(最大) |
实施例8(Cap B) | 29.6 | 268.5 |
实施例7 | 16.0 | 108.3 |
表3说明了与用不包含长链酯的香波处理的头发相比,用来自实施例7的香波(包含具有式(3)的化合物)处理的头发的梳理力的出人意料的改进。
此外,用香波组合物(实施例7)处理后的干头发显示出良好的触觉效果并且导致漂亮的头发外观,对头发没有油腻效果。
毛发光泽性测量
在头发样本上使用香波组合物后,测试头发样品的头发光泽性(使用来自BossaNova Tech的Samba Hair System)。该测量技术允许定量评价从以半圆布置安装在鼓上的头发样本反射的光强度。该技术选择地分析以下组分:
-一次反射(光泽性):来自纤维表面,在头发上产生光泽带
-二次反射(色度):从纤维的底部表面反射透射光,产生携带特定于纤维的颜色信息的带
-散射光由内部散射产生,并对应于“发把”光泽性和颜色强度。
表4总结了光泽性测量的结果;对于用组合物(根据实施例7的本发明)处理的头发样本,显示比用含有CapB的对比组合物(实施例8)处理的那些更强的光泽性。
表4:使用长链酯香波和对比香波(表2中的组合物)处理的样本的头发光泽性结果。
组合物 | 光泽性(亮度) |
实施例8 | 17.3 |
实施例7 | 18.7 |
表4说明了与用不包含长链酯的香波处理的头发相比,用包含具有式(3)的化合物的实施例7的香波处理的头发的毛发光泽性的约10%提高。
毛发调理组合物的制备
如表5中所列出,通过混合组分来制备洗去型毛发调理组合物(实施例14至55)。
所有调理组合物都是乳状白色的粘稠液体,具有与市场上可得的典型的毛发调理剂产品相似的外观和优异的物理性质。将组合物的pH值调节至4。
表5:洗去型毛发调理组合物,组分活性水平以重量%给出;q.s.=适量(需要的量)。
表5 续表
表5 续表
表5 续表
表5 续表
表5 续表
表5 续表
表5 续表
洗去型调理组合物的用途
使用与实施例7和实施例8所述相同类型的头发样本。将样本预处理(用14重量%的月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠(SLES)溶液进行碱洗),然后用调理组合物之一处理。根据以下步骤使用洗去型毛发调理组合物(实施例14至55):
a)任选地将毛发香波组合物施用至头发上;
b)任选地用毛发香波组合物洗涤头发;
c)任选地从头发除去毛发香波组合物;
d)将毛发调理组合物施用至头发上;
e)从头发除去(冲洗)所述调理组合物。
作为比较,使用根据对比实施例56的以2.0重量%的活性水平含有山萮基三甲基氯化铵(BTAC)的类似调理剂组合物(参见表5中的组合物)。
使用Diastron(UK)MTT175(用于干梳理,在至少12小时的干燥时间之后)测量湿梳理力和干梳理力,在测量之前,将样本预先梳理三次。表6给出了用根据本发明实施例28、30、32、48、50、52和55(参见表5中的组合物)的调理剂组合物处理的原发上的湿(平均)梳理力的结果。作为比较,使用根据实施例56的以2重量%活性物含有山萮基三甲基氯化铵(BTAC)的类似调理剂组合物。
表6:与对比组合物(2.0%BTAC)相比,用洗去型调理组合物(实施例28,实施例31,实施例32,实施例48,实施例50,实施例52和实施例55)处理的原发的湿梳理力(gmf)。
组合物 | 湿梳理力(平均),gmf(原发) |
实施例56(comp.) | 12.4 |
实施例28 | 9.2 |
实施例31 | 11.9 |
实施例32 | 11.8 |
实施例48 | 11.2 |
实施例50 | 11.8 |
实施例52 | 11.1 |
实施例55 | 11.8 |
清楚地看到,与市场上标准含BTAC的组合物(comp.=对比组合物,即不符合本发明)相比,通过使用包含长链酯和减少的CTAC的组合物,可以显著提高湿梳理力。另外,与包含CTAC和不含长链酯的组合物相比,受损(4小时漂白)头发的干梳理力也降低,如表7所示。
表7:与对比组合物(2.0%CTAC,实施例57)相比,用洗去型调理组合物(实施例28和31)处理的受损头发的干梳理力(最大,gmf)结果。
组合物 | 干梳理力(最大),gmf(受损毛发) |
实施例57(comp.) | 4.8 |
实施例28 | 4.5 |
实施例31 | 4.7 |
此外,如表8所示,在使用含长链酯的毛发调理剂之后,头发光泽度在原发和受损头发两者中得到改进。将新型调理剂的性能与实施例57的含有CTAC的调理剂进行比较。
表8:与用对比组合物(2.0%CTAC,实施例57)处理的头发相比,用Samba HairSystem测量的用含有长链酯的毛发调理剂处理的原发和受损头发的头发光泽性。
组合物 | 头发光泽性,原发 | 头发光泽性,受损头发 |
实施例57(comp.) | 18.7 | 8.3 |
实施例28 | - | 9.4 |
实施例30 | 19.4 | 10.9 |
实施例31 | - | 9.6 |
实施例32 | 18.9 | 9.4 |
实施例58:长链酯在化妆品产品中的稳定性
可预期长链酯在酸性环境中经历水解。本发明的香波和洗去型毛发调理剂是含水体系,其pH分别可以是约pH 6和pH 4。由于水解,在酸性pH下配制并且含有酯化合物的化妆品以及家用产品经常由于酯的化学分解而表现出随时间的稳定性和/或性能降低。然而,在组合物中在此存在的长链酯分子克服了这个问题,并且在低pH下显示出优异的稳定性。
示例性地,在添加SLES的情况下,实施例1在水中的溶液对于新鲜样品显示出0.01%[质量/质量,即m/m]蓖麻油酸(作为水解产物),并且在50℃一周后没有观察到增加。该值0.01%[m/m]是液相色谱法的检测极限。类似地,成品毛发调理剂产品(实施例26)显示出在蓖麻油酸含量方面没有增加。因此,发现所述化妆品组合物是稳定的,没有显示出作为水解产物的蓖麻油酸的增加。
式(1)的化合物倾向于发生自缩合,特别是当在酸性条件下时会这样,这可能影响在pH<7的成品的储存稳定性。这可以通过使用式(3)的酯化的长链酯例如实施例1至实施例6b来避免。
在上述实施例1的反应方案中显示了(Clariant,德国的)L4的结构。它是羧酸。用根据本发明的组合物(59x)和两种对比组合物(59y和59z)处理后需要干和湿梳理力,其中59y与59x不同之处在于,59y含有羧酸L4,而59x是根据本发明的不带负电荷的组分A。
表9:用如下所述的洗去型调理组合物处理的漂白头发的湿和干梳理力(gmf)结果。
Claims (16)
2.根据权利要求1所述的化妆品组合物,其中组分A的羟值(OH值)为1至60mg KOH/g。
3.根据权利要求1或2所述的化妆品组合物,其中组分A用量为0.1至10重量%(基于所述组合物的总重量计),和其中组分A的数均分子量(Mn)为1100至3000g/mol。
4.根据权利要求1或2所述的化妆品组合物,其中在式(3)中,n为2至8和R表示2-乙基己基或癸基。
5.根据权利要求1或2所述的化妆品组合物,所述组合物包含5至20重量%(基于所述组合物的总重量计)的至少一种组分B和0.01至5重量%(基于所述组合物的总重量计)的至少一种组分C,所述组合物用作毛发香波组合物。
6.根据权利要求1或2所述的化妆品组合物,所述组合物包含0.1至10重量%(基于该组合物的总重量计)的至少一种组分D但不包含组分C,所述组合物用作毛发调理组合物。
7.根据权利要求1或2所述的化妆品组合物,所述组合物包含至少一种组分B和至少一种组分D,所述组合物用作作为毛发香波/调理组合物的形式的组合产品。
8.根据权利要求1或2所述的化妆品组合物,所述组合物包含至少一种组分B和/或至少一种组分D,所述组合物用作免洗式调理组合物。
9.用于制备化妆品组合物的方法,包括以下步骤:混合至少一种根据权利要求1-4中任一项的式(3)的化合物和水和至少一种另外的组分B或D,和任选的另外的组分C和/或E。
10.处理毛发的方法,包括以下步骤:将毛发香波和/或调理组合物施用至湿毛发上,使所述香波和/或调理组合物起泡沫和从所述毛发除去,其特征在于,所述毛发香波和/或调理组合物包含至少一种根据权利要求1-4任一项所述的式(3)的长链酯化合物,任选的表面活性剂组分B,任选的增稠剂组分C,任选的毛发调理组分D,和任选的不同于组分A至D的另外的组分E,条件是所述香波和/或调理组合物包含至少一种组分B或至少一种组分D。
11.根据权利要求10所述的处理毛发的方法,包括以下步骤:
a)将毛发香波组合物施用至所述毛发上;
b)用所述毛发香波组合物洗涤毛发;
c)从所述毛发除去所述毛发香波组合物;
d)将调理组合物施用至湿毛发上;
e)从所述毛发冲洗所述调理组合物,
其中所述香波和/或调理组合物包含作为一种组分的至少一种式(3)的化合物。
12.根据权利要求10或11所述的方法,其中所述香波和/或调理组合物包含至少一种表面活性剂组分B,其选自阴离子型表面活性剂,非聚合、阳离子季铵化合物。
13.根据权利要求10或11所述的方法,其中所述香波和/或调理组合物包含至少一种组分D。
14.根据权利要求10或11所述的方法,其中所述香波和/或调理组合物包含至少一种组分D,其选自CTAC(十六烷基三甲基氯化铵)和BTAC(山萮基三甲基氯化铵)。
15.根据权利要求10或11所述的方法,其中在用香波组合物最初处理所述毛发之后,基于每周至每两周将所述香波和/或调理组合物施用至所述毛发。
16.处理毛发的方法,包括以下步骤:将毛发免洗式调理组合物施用至干或湿毛发上,其特征在于,所述免洗式调理组合物包含至少一种根据权利要求1-4中任一项所述的式(3)的长链酯化合物,任选的表面活性剂组分B,任选的增稠剂组分C,至少一种毛发调理组分D,和任选的不同于组分A至D的另外的组分E,包括以下步骤:
a)将免洗式调理组合物施用至干或湿毛发上;
b)必要时干燥所述毛发;
其中基于每天至每周将所述免洗式调理组合物施用至毛发。
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