JP6686982B2

JP6686982B2 - クロム酸化物含有物質の還元処理方法および土木工事用材料の製造方法

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Publication number: JP6686982B2
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Inventors: 久宏松永
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Description

本発明は、クロム酸化物含有物質の還元処理方法および土木工事用材料の製造方法に関する。

ステンレス鋼スラグ、クロム鉱滓などのスラグは、数％のクロム酸化物を含有し、操業条件によっては、その一部はＣｒ^６＋にまで酸化し、Ｃｒ^６＋が溶出する場合がある。
ステンレス鋼スラグ、クロム鉱滓などのスラグを、路盤材、仮設道路材、埋立て材などの土木工事用材料として使用する場合、スラグからＣｒ^６＋が溶出しないことが絶対条件である。

また、近年、ゴミ焼却灰、下水汚泥などを溶融処理することによってスラグ化し、生成したスラグを路盤材などとして有効利用することが検討されている。しかし、ゴミ焼却灰、下水汚泥などの種類によっては、生成したスラグからＣｒ^６＋が溶出する場合がある。この場合、ゴミ焼却灰、下水汚泥などの有効利用が困難になる。
さらに、建設廃材として発生するコンクリート破砕物からもＣｒ^６＋が溶出することがある。

そこで、従来、これらのクロム酸化数含有物質からＣｒ^６＋が溶出することを防止するため、クロム酸化数含有物質に対して還元処理を施す技術が開発されている。
例えば、特許文献１の［請求項６］には、「クロム酸化物含有物質を、高炉スラグの散水冷却時に発生する高炉スラグ溶出水に浸漬することを特徴とするクロム酸化物含有物質の処理方法」が開示されている。

特開平１０−３２４５４７号公報

しかし、本発明者が検討した結果、特許文献１に記載された処理方法では、還元処理後のクロム酸化物含有物質のＣｒ^６＋溶出量を十分に低減できない場合があった。

本発明は、以上の点を鑑みてなされたものであり、Ｃｒ^６＋溶出量をより低減できるクロム酸化物含有物質の還元処理方法を提供することを目的とする。
さらに、本発明は、還元処理が施されたクロム酸化物含有物質を用いた土木工事用材料の製造方法を提供することも目的とする。

本発明者らは、鋭意検討した結果、下記構成を採用することにより、上記目的が達成されることを見出した。

すなわち、本発明は、以下の［１］〜［１０］を提供する。
［１］クロム酸化物含有物質を準備し、上記クロム酸化物含有物質の吸水率に対する含水率を９０％以下とし、吸水率に対する含水率を９０％以下とした上記クロム酸化物含有物質と、酸化数が＋５価以下の硫黄の化合物を硫黄分の合計量で０．５ｇ／Ｌ以上含有する水溶液とを接触させる、クロム酸化物含有物質の還元処理方法。
［２］吸水率に対する含水率を９０％以下とした上記クロム酸化物含有物質を上記水溶液に浸漬する、または、吸水率に対する含水率を９０％以下とした上記クロム酸化物含有物質に上記水溶液を散水することにより、上記接触を行なう、上記［１］に記載のクロム酸化物含有物質の還元処理方法。
［３］上記水溶液が、高炉スラグの散水冷却時に発生する高炉スラグ溶出水である、上記［１］または［２］に記載のクロム酸化物含有物質の還元処理方法。
［４］上記［１］〜［３］のいずれかに記載の還元処理方法により還元処理が施されたクロム酸化物含有物質と、硫黄含有スラグとを混合することにより、土木工事用材料を得る、土木工事用材料の製造方法。
［５］クロム酸化物含有物質を準備し、上記クロム酸化物含有物質の吸水率に対する含水率を９０％以下とし、上記クロム酸化物含有物質と、硫黄含有スラグとを混合することにより、土木工事用材料を得て、上記土木工事用材料と、酸化数が＋５価以下の硫黄の化合物を硫黄分の合計量で０．５ｇ／Ｌ以上含有する水溶液とを接触させる、土木工事用材料の製造方法。
［６］上記クロム酸化物含有物質の吸水率に対する含水率を９０％以下にする前または後に、上記混合を行なう、上記［５］に記載の土木工事用材料の製造方法。
［７］上記土木工事用材料を上記水溶液に浸漬する、または、上記土木工事用材料に上記水溶液を散水することにより、上記接触を行なう、上記［５］または［６］に記載の土木工事用材料の製造方法。
［８］上記水溶液が、高炉スラグの散水冷却時に発生する高炉スラグ溶出水である、上記［５］〜［７］のいずれかに記載の土木工事用材料の製造方法。
［９］上記土木工事用材料における上記硫黄含有スラグの含有量が、上記クロム酸化物含有物質１００質量部に対して、５質量部以上である、上記［４］〜［８］のいずれかに記載の土木工事用材料の製造方法。
［１０］上記土木工事用材料が、路盤材、仮設道路材、埋立て材および地盤改良材からなる群から選ばれる少なくとも１種である、上記［４］〜［９］のいずれかに記載の土木工事用材料の製造方法。

本発明によれば、Ｃｒ^６＋溶出量をより低減できるクロム酸化物含有物質の還元処理方法を提供することができる。
さらに、本発明によれば、還元処理が施されたクロム酸化物含有物質を用いた土木工事用材料の製造方法を提供することもできる。

クロム酸化物含有物質の含水率とＣｒ^６＋溶出量との関係を示すグラフである。

［本発明者による知見］
本発明者の検討によれば、クロム酸化物含有物質を、酸化数が＋５価以下の硫黄の化合物（以下、単に「＋５価以下の硫黄の化合物」ともいう）を含有する水溶液を用いて還元処理する際に、クロム酸化物含有物質（とりわけ、クロム酸化物含有物質の開気孔や表面）に存在する水が還元処理効果に大きな影響を及ぼすことが分かった。

図１は、クロム酸化物含有物質の含水率とＣｒ^６＋溶出量との関係を示すグラフである。より詳細には、本発明者は、含水率を変えたクロム酸化物含有物質を、酸化数が＋５価以下の硫黄の化合物を硫黄分の合計量で１２．０ｇ／Ｌ含有する水溶液に７日間浸漬し、次いで、野外に３０日間静置し、その後、環境庁告示第４６号によるＣｒ^６＋の溶出試験を行なった。図１は、その結果を示すグラフである。本試験に供したクロム酸化物含有物質の吸水率は、７．０質量％である。吸水率の求め方は後述する。

図１のグラフから、クロム酸化物含有物質の含水率を６．３質量％以下とすることにより、Ｃｒ^６＋溶出量が定量下限値未満となることが分かる。すなわち、吸水率に対する含水率を９０％以下にすればよい。吸水率に対する含水率の求め方は後述する。

クロム酸化物含有物質の吸水率に対する含水率が９０％以下である場合に、酸化数が＋５価以下の硫黄の化合物を含有する水溶液を用いて還元しやすい理由は、Ｃｒ^６＋の生成メカニズムおよび還元メカニズムの双方が関係している。

Ｃｒ^６＋の生成は、ステンレス鋼スラグ、クロム鉱滓などの高温で溶融状態のクロム酸化物含有物質が、冷却時に固化し、空気中の酸素と反応することにより生成する。すなわち、Ｃｒ^６＋はクロム酸化物含有物質の表面や開気孔内に存在することとなる。Ｃｒ^６＋は水が存在すると徐々に溶解する。
一方、Ｃｒ^６＋の還元は、＋５価以下の硫黄の化合物を含有する水溶液が還元剤として作用する。

本発明者は、クロム酸化物含有物質中のＣｒ^６＋の物質移動を調べた。その結果、クロム酸化物含有物質を静置した状態では、Ｃｒ^６＋は、固体（クロム酸化物含有物質）の極近傍の水にしか溶解していないことが分かった。したがって、クロム酸化物含有物質の含水率が高い場合、水中のＣｒ^６＋の濃度は、固体表面から距離が離れるほど低くなる。

このため、クロム酸化物含有物質を＋５価以下の硫黄の化合物を含有する水溶液に浸漬したり、その水溶液をクロム酸化物含有物質に散水したりしても、＋５価以下の硫黄の化合物は、Ｃｒ^６＋を含む固体近傍の水と接触しにくい場合があることが分かった。
たとえ接触できたとしても、＋５価以下の硫黄の化合物は、すべてのＣｒ^６＋を還元する前に消費されてしまい、固体近傍の＋５価以下の硫黄の化合物の濃度が低くなり、Ｃｒ^６＋が残存する場合があった。
これらは、具体的には、クロム酸化物含有物質の吸水率に対する含水率が９０％超である場合である（図１のグラフを参照）。このような場合には、Ｃｒ^６＋が完全に還元されずに残存することがある。
これに対して、クロム酸化物含有物質の吸水率に対する含水率が９０％以下である場合は、＋５価以下の硫黄の化合物が十分に拡散し、Ｃｒ^６＋の溶出量を０．０１ｍｇ／Ｌ未満にできる。

［クロム酸化物含有物質の還元処理方法］
本発明のクロム酸化物含有物質の還元処理方法（以下、「本発明の還元処理方法」ともいう）は、クロム酸化物含有物質を準備し、上記クロム酸化物含有物質の吸水率に対する含水率を９０％以下とし、上記吸水率に対する含水率を９０％以下とした上記クロム酸化物含有物質と、酸化数が＋５価以下の硫黄の化合物を硫黄分の合計量で０．５ｇ／Ｌ以上含有する水溶液とを接触させる、クロム酸化物含有物質の還元処理方法である。

本発明の還元処理方法により、クロム酸化物含有物質に還元処理が施される。
以下、本発明の還元処理方法について、より詳細に説明する。

＜クロム酸化物含有物質＞
まず、還元処理を施すクロム酸化物含有物質を準備する。
クロム酸化物含有物質としては、特に限定されず、例えば、ステンレス鋼精錬の際に発生するステンレス鋼スラグ；重クロム酸ナトリウムなどのクロム化合物の製造の際に発生するクロム鉱滓；産業廃棄物などの廃棄物を溶融処理することによりスラグ化した廃棄物溶融スラグ；ゴミ焼却灰を溶融処理することによりスラグ化したゴミ焼却灰溶融スラグ；下水汚泥などの汚泥を溶融処理することによりスラグ化した下水汚泥溶融スラグなどの汚泥溶融スラグ；建設廃材として発生するコンクリート破砕物；等が挙げられる。

＜吸水率＞
クロム酸化物含有物質の吸水率は、次の方法により求める。
まず、試料（クロム酸化物含有物質）を５ｍｍの篩で篩分ける。その後、篩下の−５ｍｍの試料については、ＪＩＳＡ１１０９「細骨材の密度及び吸水率試験方法」により吸水率を測定する。篩上の＋５ｍｍの試料については、ＪＩＳＡ１１１０「粗骨材の密度及び吸水率試験方法」により吸水率を測定する。得られた測定値から、＋５ｍｍと−５ｍｍとの比率をもとに、試料の吸水率を求める。

＜吸水率に対する含水率＞
上述したように、クロム酸化物含有物質の吸水率に対する含水率を９０％以下にする。＋５価以下の硫黄の化合物がより拡散しやすくなるという理由から、クロム酸化物含有物質の吸水率に対する含水率は、８０％以下が好ましい。下限は特に限定されないが、浸漬または散水の前にＣｒ^６＋を溶出しやすいという理由から、２０％以上が好ましい。

クロム酸化物含有物質の吸水率に対する含水率を変化させる際には、クロム酸化物含有物質に水を含ませてもよい。この水としては、特に限定されず、例えば、工業用水、井戸水、雨水などを使用できる。
なお、準備したクロム酸化物含有物質の吸水率に対する含水率が、すでに所望の値（例えば０％）である場合には、更に水を含ませたりしなくてもよい。この場合、準備したクロム酸化物含有物質をそのまま使用できる。

ここで、吸水率に対する含水率の定義を説明する。
クロム酸化物含有物質の吸水率が仮に１０質量％である場合、絶乾状態で１０００ｇのクロム酸化物含有物質を表面乾燥飽水状態にすると１１００ｇとなる。すなわち、１００ｇの水が含まれる。本発明において、例えば、吸水率に対する含水率が５０％の状態とは、５０ｇの水が含まれる状態を表す。式で示すと次のようになる。
吸水率に対する含水率［％］＝（クロム酸化物含有物質の含水率［質量％］／クロム酸化物含有物質の吸水率［質量％］)×１００

＜酸化数が＋５価以下の硫黄の化合物を含有する水溶液＞
酸化数が＋５価以下の硫黄の化合物を含有する水溶液において、＋５価以下の硫黄の化合物の含有量は、硫黄分の合計量で、０．５ｇ／Ｌ以上である。上記含有量が、０．５ｇ／Ｌ未満である場合、クロム酸化物含有物質の吸水率に対する含水率が９０％以下であっても、Ｃｒ^６＋の溶出量を十分に低減し得ない。
上記含有量は、その上限は特に限定されないが、例えば、１００．０ｇ／Ｌ以下が好ましい。

酸化数が＋５価以下の硫黄の化合物を硫黄分の合計量で０．５ｇ／Ｌ以上含有する水溶液（以下、単に「酸化数が＋５価以下の硫黄の化合物を含有する水溶液」ともいう）としては、高炉スラグの散水冷却時に発生する高炉スラグ溶出水が好ましい。高炉スラグ溶出水は、＋５価以下の硫黄の化合物として水に溶けやすいＳ_２Ｏ_３ ^２−を多く含むため効果的である。

＜接触（浸漬または散水）＞
吸水率に対する含水率を９０％以下としたクロム酸化物含有物質と、酸化数が＋５価以下の硫黄の化合物を含有する水溶液とを接触させる。
接触方法としては、例えば、吸水率に対する含水率を９０％以下としたクロム酸化物含有物質をこの水溶液に浸漬する方法（浸漬方法）と、吸水率に対する含水率を９０％以下としたクロム酸化物含有物質にこの水溶液を散水する方法（散水方法）とが好適に挙げられる。
なかでも、散水方法よりも浸漬方法の方が、Ｃｒ^６＋と＋５価以下の硫黄の化合物とがより接触しやすいという理由から、好ましい。

浸漬方法の場合、吸水率に対する含水率を９０％以下としたクロム酸化物含有物質と、酸化数が＋５価以下の硫黄の化合物を含有する水溶液との比率（質量比）は、特に限定されない。吸水率に対する含水率を９０％以下としたクロム酸化物含有物質が、この水溶液に完全に浸漬されればよい。

一方、散水方法の場合、酸化数が＋５価以下の硫黄の化合物を含有する水溶液は、少なすぎるとクロム酸化物含有物質に行き渡らない場合があり、多すぎると流れ出てしまい効率が悪い場合がある。このため、吸水率に対する含水率を９０％以下としたクロム酸化物含有物質と、酸化数が＋５価以下の硫黄の化合物を含有する水溶液との比率（質量比）は、１０：１〜１０：３が好ましい。
散水回数は特に限定されない。１回目の散水から数日が経過した後に再び散水してもよい。

［土木工事用材料の製造方法］
本発明の土木工事用材料の製造方法（以下、「本発明の製造方法」ともいう）の第一態様は、上述した本発明の還元処理方法により還元処理が施されたクロム酸化物含有物質と、硫黄含有スラグと混合することにより、土木工事用材料を得る、土木工事用材料の製造方法である。

本発明の製造方法の第二態様は、クロム酸化物含有物質を準備し、上記クロム酸化物含有物質の吸水率に対する含水率を９０％以下とし、上記クロム酸化物含有物質と、硫黄含有スラグとを混合することにより、土木工事用材料を得て、上記土木工事用材料と、酸化数が＋５価以下の硫黄の化合物を硫黄分の合計量で０．５ｇ／Ｌ以上含有する水溶液とを接触させる、土木工事用材料の製造方法である。

本発明の製造方法の第二態様においては、クロム酸化物含有物質の吸水率に対する含水率を９０％以下にする前または後に、クロム酸化物含有物質と硫黄含有スラグとの混合を行なうことができる。
すなわち、吸水率に対する含水率を９０％以下にする前のクロム酸化物含有物質と硫黄含有スラグとを混合することにより土木工事用材料を得て、得られた土木工事用材料中のクロム酸化物含有物質の吸水率に対する含水率を９０％以下にしてもよいし、または、クロム酸化物含有物質の吸水率に対する含水率を９０％以下にした後に、吸水率に対する含水率を９０％以下にしたクロム酸化物含有物質と硫黄含有スラグとを混合して、土木工事用材料を得てもよい。
いずれの場合も、その後、得られた土木工事用材料について、酸化数が＋５価以下の硫黄の化合物を含有する水溶液との接触を行なう。

なお、本発明の製造方法の第二態様における各構成は、硫黄含有スラグとの混合に関する事項を除き、上述した本発明の還元処理方法における各構成と同様である。
例えば、土木工事用材料と、酸化数が＋５価以下の硫黄の化合物を含有する水溶液とを接触させる方法としては、本発明の還元処理方法と同様に、土木工事用材料をこの水溶液に浸漬する方法（浸漬方法）または土木工事用材料にこの水溶液を散水する方法（散水方法）が好適に挙げられる。
また、例えば、酸化数が＋５価以下の硫黄の化合物を含有する水溶液としては、本発明の還元処理方法と同様に、高炉スラグの散水冷却時に発生する高炉スラグ溶出水が好ましい。

硫黄含有スラグの混合は、第一態様のように浸漬または散水の後であってもよいし、第二態様のように浸漬または散水の前であってもよい。
もっとも、浸漬の場合、酸化数が＋５価以下の硫黄の化合物を含有する水溶液の温度が５０℃以上であるときは、硫黄含有スラグの混合は浸漬の後が好ましい。これは、水温が高いと硫黄含有スラグ中の硫黄成分が水に溶解しやすくなり、浸漬後にその効力が低下する場合があるからである。

本発明の製造方法（第一態様および第二態様を含む）により製造された土木工事用材料は、特に限定されず、例えば、路盤材、仮設道路材、埋立て材および地盤改良材からなる群から選ばれる少なくとも１種などが挙げられる。

本発明の製造方法により製造された土木工事用材料においては、Ｃｒ^６＋の溶出をより防止できる。その理由としては、硫黄含有スラグ中に存在する硫黄成分が水中に溶出して、Ｃｒ^６＋をより還元するためと考えられる。

＜硫黄含有スラグ＞
硫黄含有スラグとしては、例えば、高炉徐冷スラグおよび脱硫スラグからなる群から選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましい。高炉徐冷スラグや脱硫スラグなどの硫黄含有スラグ中のＳ^０、Ｓ^２−、Ｓ_２Ｏ_３ ^２−が水に徐々に溶解し、これらがＳＯ_４ ^２−まで酸化する際にＣｒ^６＋を還元する。
一方、大気中の酸素と素早く反応する硫酸鉄などは、Ｃｒ^６＋の還元能力の持続性がないため、硫黄含有スラグとして好ましくない場合がある。

硫黄有スラグの硫黄含有量は、＋５価以下の硫黄の合計量が０．１質量％以上であることが好ましい。

本発明の製造方法により製造された土木工事用材料において、硫黄含有スラグの含有量は、クロム酸化物含有物質１００質量部に対して、５質量部以上が好ましい。これにより、クロム酸化物含有物質からのＣｒ^６＋の溶出をより防止できる。
上記含有量は、その上限は特に限定されないが、例えば、５０質量部以下である。もっとも、土木工事用材料として特性が向上するような場合には５０質量部を超えて配合しても何ら問題ない。
「クロム酸化物含有物質」および「硫黄含有スラグ」の質量比は、絶乾状態での質量比である。

以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されない。

＜実施例１〜１０および比較例１〜７＞
各実施例および比較例に用いたクロム酸化物含有物質（ステンレス鋼スラグＡおよびＢ、ならびに、コンクリート破砕物）の吸水率、環境庁告示第４６号法によるＣｒ^６＋溶出量、および、ＪＩＳＫ００５８−１によるＣｒ^６＋溶出量を、下記表１に示す。吸水率は上述した方法により求めた。クロム酸化物含有物質の骨材最大寸法は４０ｍｍであった。ステンレス鋼スラグＡおよびＢは、精錬の途中の還元処理工程中に抜き取ったサンプルであり、抜き取りのタイミングが両者で異なる。

上記表１のクロム酸化物含有物質を用いて、下記表２に示す条件で還元処理を施した。
例えば、実施例１では、まず、吸水率が７．０質量％であるステンレス鋼スラグＡの含水率を１．０質量％とした。こうして、ステンレス鋼スラグＡの吸水率に対する含水率を１４％とした。次いで、吸水率に対する含水率を１４％としたステンレス鋼スラグＡを、酸化数が＋５価以下の硫黄の化合物を含有する水溶液（＋５価以下の硫黄の化合物を含有量：硫黄分の合計量で、１２．０ｇ／Ｌ）に７日間浸漬した。
例えば、実施例３では、まず、吸水率が７．０質量％であるステンレス鋼スラグＡの含水率を４．０質量％とした。こうして、ステンレス鋼スラグＡの吸水率に対する含水率を５７％とした。次いで、吸水率に対する含水率を５７％としたステンレス鋼スラグＡを、酸化数が＋５価以下の硫黄の化合物を含有する水溶液（＋５価以下の硫黄の化合物を含有量：硫黄分の合計量で、１２．０ｇ／Ｌ）に３日間浸漬した。
例えば、実施例５では、まず、吸水率が７．０質量％であるステンレス鋼スラグＡの含水率を１．０質量％とした。こうして、ステンレス鋼スラグＡの吸水率に対する含水率を１４％とした。次いで、吸水率に対する含水率を１４％としたステンレス鋼スラグＡに、酸化数が＋５価以下の硫黄の化合物を含有する水溶液（＋５価以下の硫黄の化合物を含有量：硫黄分の合計量で、１２．０ｇ／Ｌ）を散水した。
その他の実施例および比較例についても、同様にして還元処理を施した。

クロム酸化物含有物質の含水率を下記表２に示す値にした際に水を用いた場合、この水としては、工業用水を用いた（以下、同様）。
酸化数が＋５価以下の硫黄の化合物を含有する水溶液としては、高炉スラグの散水冷却時に発生する高炉スラグ溶出水を用いた（以下、同様）。

浸漬の場合、酸化数が＋５価以下の硫黄の化合物を含有する水溶液の質量は、処理対象物（例えば、実施例１では、吸水率に対する含水率を１４％としたステンレス鋼スラグＡ）と同質量とした。
散水の場合、酸化数が＋５価以下の硫黄の化合物を含有する水溶液の質量は、処理対象物（例えば、実施例５では、吸水率に対する含水率を１４％としたステンレス鋼スラグＡ）の０．２倍の質量とした。
これらは、後述する実施例１１〜１９においても同様である。

浸漬または散水後、クロム酸化物含有物質を３０日間野外に放置し、その後、環境庁告示第４６号法およびＪＩＳＫ００５８−１によるＣｒ^６＋溶出量を測定した。結果を下記表２に併せて示す。

上記表２に示すように、クロム酸化物含有物質の吸水率に対する含水率が９０％以下であり、かつ、＋５価以下の硫黄の化合物の含有量が０．５ｇ／Ｌ以上である実施例１〜１０は、３０日間野外に静置後のＣｒ^６＋溶出量は、いずれも、定量下限値である０．０１ｍｇ／Ｌ未満であった。
これに対して、クロム酸化物含有物質の吸水率に対する含水率が９０％超である比較例１〜５、および、＋５価以下の硫黄の化合物の含有量が０．５ｇ／Ｌ未満である比較例６〜７は、３０日間野外に静置後のＣｒ^６＋溶出量が０．０１ｍｇ／Ｌ以上であり、クロム酸化物含有物質の還元が不十分であった。

＜実施例１１〜１９＞
上記表１のクロム酸化物含有物質（約１０トン）を用いて、下記表３に示す条件で、還元処理を施しつつ、土木工事用材料を製造した。すなわち、クロム酸化物含有物質の吸水率に対する含水率を下記表３に示す値とし、浸漬または散水をした後、硫黄含有スラグを混合した。または、クロム酸化物含有物質の吸水率に対する含水率を下記表３に示す値とし、硫黄含有スラグを混合した後、浸漬または散水をした。
還元処理は、実施例１〜１０および比較例１〜７と同様にして行なった。硫黄含有スラグとして、３か月間大気エージング後の高炉徐冷スラグまたは脱硫スラグを用いた。
下記表３において、硫黄含有スラグの含有量（単位：質量％）は、クロム酸化物含有物質に対する量であり、例えば「１０質量％」は、クロム酸化物含有物質１００質量部に対して１０質量部を意味する。

製造した土木工事用材料を野外に山積した。約１年後、山積した土木工事用材料の１００箇所からサンプルを採取し、環境庁告示第４６号法によるＣｒ^６＋溶出量を測定し、Ｃｒ^６＋溶出量が定量下限値である０．０１ｍｇ／Ｌ以上となった比率を求めた。結果を下記表３に併せて示す。

上記表３に示すように、硫黄含有スラグを混合し、かつ、その量が５質量部以上である実施例１１〜１６は、１年後のＣｒ^６＋溶出量が０．０１ｍｇ／Ｌ以上となった比率が０％であった。

したがって、実施例１１〜１６は、硫黄含有スラグを混合しなかった実施例１７〜１８、および、混合したがその量が５質量部未満であった実施例１９よりも、Ｃｒ^６＋溶出を低減する効果がより優れていた。

Claims

クロム酸化物含有物質を準備し、
前記クロム酸化物含有物質の吸水率に対する含水率を２０％以上９０％以下とし、
吸水率に対する含水率を２０％以上９０％以下とした前記クロム酸化物含有物質と、酸化数が＋５価以下の硫黄の化合物を硫黄分の合計量で０．５ｇ／Ｌ以上含有する水溶液とを接触させる、クロム酸化物含有物質の還元処理方法。
吸水率に対する含水率を２０％以上９０％以下とした前記クロム酸化物含有物質を前記水溶液に浸漬する、または、吸水率に対する含水率を２０％以上９０％以下とした前記クロム酸化物含有物質に前記水溶液を散水することにより、前記接触を行なう、請求項１に記載のクロム酸化物含有物質の還元処理方法。
前記水溶液が、高炉スラグの散水冷却時に発生する高炉スラグ溶出水である、請求項１または２に記載のクロム酸化物含有物質の還元処理方法。
請求項１〜３のいずれか１項に記載の還元処理方法により還元処理が施されたクロム酸化物含有物質と、硫黄含有スラグとを混合することにより、土木工事用材料を得る、土木工事用材料の製造方法。
クロム酸化物含有物質を準備し、
前記クロム酸化物含有物質の吸水率に対する含水率を２０％以上９０％以下とし、
前記クロム酸化物含有物質と、硫黄含有スラグとを混合することにより、土木工事用材料を得て、
前記土木工事用材料と、酸化数が＋５価以下の硫黄の化合物を硫黄分の合計量で０．５ｇ／Ｌ以上含有する水溶液とを接触させる、土木工事用材料の製造方法。
前記クロム酸化物含有物質の吸水率に対する含水率を２０％以上９０％以下にする前または後に、前記混合を行なう、請求項５に記載の土木工事用材料の製造方法。
前記土木工事用材料を前記水溶液に浸漬する、または、前記土木工事用材料に前記水溶液を散水することにより、前記接触を行なう、請求項５または６に記載の土木工事用材料の製造方法。
前記水溶液が、高炉スラグの散水冷却時に発生する高炉スラグ溶出水である、請求項５〜７のいずれか１項に記載の土木工事用材料の製造方法。
前記土木工事用材料における前記硫黄含有スラグの含有量が、前記クロム酸化物含有物質１００質量部に対して、５質量部以上である、請求項４〜８のいずれか１項に記載の土木工事用材料の製造方法。
前記土木工事用材料が、路盤材、仮設道路材、埋立て材および地盤改良材からなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項４〜９のいずれか１項に記載の土木工事用材料の製造方法。