JP6676593B2 - Resin sheet and semiconductor device - Google Patents

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Description

本発明は、樹脂シートおよび当該樹脂シートを使用して製造された半導体装置に関する。   The present invention relates to a resin sheet and a semiconductor device manufactured using the resin sheet.

近年、半導体パッケージの小型・薄型化の要求が非常に高まっている。このような要求を満たすため、ファンアウト型の半導体パッケージが提案されている。ファンアウト型の半導体パッケージの製造方法として、300〜700mm程度の角型の基板サイズで製造するパネルレベルのファンアウトパッケージング技術(FOPLP)が注目されている。   In recent years, the demand for smaller and thinner semiconductor packages has been greatly increased. In order to satisfy such demands, fan-out type semiconductor packages have been proposed. As a method of manufacturing a fan-out type semiconductor package, a panel-level fan-out packaging technology (FOPLP), which is manufactured with a square substrate size of about 300 to 700 mm, has attracted attention.

FOPLPの半導体装置の製造方法では、例えば、支持体上に設けられた電子部品に対し、シート状に形成された樹脂組成物層が積層された後、樹脂組成物層の加圧により、電子部品が樹脂組成物層に埋め込まれる。その後、当該樹脂組成物層を硬化させることで、電子部品が封止され、その後、再配線層が形成される。   In the method of manufacturing a semiconductor device of FOPLP, for example, after a resin composition layer formed in a sheet shape is laminated on an electronic component provided on a support, the electronic component is pressed by pressing the resin composition layer. Is embedded in the resin composition layer. Thereafter, by curing the resin composition layer, the electronic component is sealed, and thereafter, a rewiring layer is formed.

上述のような樹脂組成物層を備える樹脂シートとしては、通常、その加工時や運搬時における取り扱い性を向上するために、樹脂組成物層に支持シートが積層された構成を有する樹脂シートが使用されることがある。例えば、特許文献1には、樹脂組成物層と、当該樹脂組成物層の両面に積層された支持シートとを備える樹脂シートが開示されている。当該支持シートは、樹脂組成物層と接する面がシリコーン系剥離剤により剥離処理されている。   As the resin sheet provided with the resin composition layer as described above, a resin sheet having a configuration in which a support sheet is laminated on the resin composition layer is usually used in order to improve handleability during processing or transportation. May be done. For example, Patent Literature 1 discloses a resin sheet including a resin composition layer and support sheets laminated on both surfaces of the resin composition layer. The surface of the support sheet that is in contact with the resin composition layer is subjected to release treatment with a silicone-based release agent.

また、上述のような樹脂シートは、通常、樹脂組成物層にエポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂や硬化促進剤を含有するため、貯蔵安定性が低いものとなり易く、そのため冷蔵保管が必要になる場合がある。   Further, since the resin sheet as described above usually contains a thermosetting resin such as an epoxy resin or a curing accelerator in the resin composition layer, the storage stability tends to be low, and thus refrigerated storage is required. There are cases.

特開2015−126133号公報JP 2015-126133 A

ところで、上述した樹脂シートには、樹脂組成物層の表面における粘着性(タック)が小さいか、ほとんど無いため、支持シートで保護した状態で保管する場合、樹脂組成物層と支持シートとの界面において浮きが発生するという問題があった。さらに、加工時や運搬時に樹脂組成物層において欠けや割れが発生するなど、ハンドリング性に問題が生じる場合があった。特に、これらの問題は、樹脂シートを5℃以下で冷蔵保管した場合、無機充填材含有量の高い樹脂組成物層を使用する場合、造膜性を付与するための樹脂成分としてフェノキシ樹脂を用いる場合等に顕著となる。   By the way, since the above-mentioned resin sheet has little or no tackiness (tack) on the surface of the resin composition layer, when the resin sheet is stored in a state protected by the support sheet, the interface between the resin composition layer and the support sheet is obtained. However, there is a problem that floating occurs. Furthermore, there was a case where a problem occurred in handling properties such as chipping or cracking in the resin composition layer during processing or transportation. In particular, these problems are caused when a resin sheet is stored under refrigeration at 5 ° C. or lower, when a resin composition layer having a high inorganic filler content is used, and a phenoxy resin is used as a resin component for imparting film forming properties. This becomes noticeable in some cases.

本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、樹脂組成物層と支持シートとの界面における浮きが発生し難く、加工時や運搬時におけるハンドリング性に優れる樹脂シートを提供することを目的とする。また、本発明は、そのような樹脂シートを使用した、良好な品質を有する半導体装置を提供する。   The present invention has been made in view of such circumstances, and provides a resin sheet which is less likely to float at an interface between a resin composition layer and a support sheet, and has excellent handling properties during processing and transportation. With the goal. The present invention also provides a semiconductor device using such a resin sheet and having good quality.

上記目的を達成するために、第1に本発明は、パネルレベルパッケージングによる半導体装置の製造方法において、電子部品の封止または絶縁膜の形成に用いられる樹脂シートであって、前記樹脂シートが、第1の支持シートと、前記第1の支持シートにおける片面に積層された樹脂組成物層と、前記樹脂組成物層における前記第1の支持シートとは反対側の面に積層された第2の支持シートとを備え、前記樹脂組成物層が、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、および無機微粒子を含有する樹脂組成物から形成されたものであり、前記無機微粒子の前記樹脂組成物中における含有量が、50質量%以上であり、前記熱可塑性樹脂の前記樹脂組成物中における含有量が、30質量%以下であり、前記第1の支持シートにおける前記樹脂組成物層との接触面が、シリコーン系剥離剤によって剥離処理されておらず、ガスクロマトグラフィー質量分析法で測定される、前記樹脂組成物層を120℃で30分間加熱した際に発生する揮発成分の濃度が、100ppm以上、45000ppm以下であることを特徴とする樹脂シートを提供する(発明1)。   In order to achieve the above object, a first aspect of the present invention is a resin sheet used for sealing an electronic component or forming an insulating film in a method of manufacturing a semiconductor device by panel level packaging, wherein the resin sheet is A first support sheet, a resin composition layer laminated on one surface of the first support sheet, and a second composition layer laminated on a surface of the resin composition layer opposite to the first support sheet. And a support sheet, wherein the resin composition layer is formed from a resin composition containing a thermosetting resin, a thermoplastic resin, and inorganic fine particles, and in the resin composition of the inorganic fine particles. The content is 50% by mass or more, the content of the thermoplastic resin in the resin composition is 30% by mass or less, and the content of the thermoplastic resin with the resin composition layer in the first support sheet is 30% by mass or less. The contact surface is not subjected to a release treatment by a silicone-based release agent, and the concentration of a volatile component generated when the resin composition layer is heated at 120 ° C. for 30 minutes as measured by gas chromatography / mass spectrometry, A resin sheet characterized by being 100 ppm or more and 45,000 ppm or less (Invention 1).

上記発明(発明1)に係る樹脂シートでは、樹脂組成物層の両面に支持シートを備えるとともに、第1の支持シートにおける樹脂組成物層との接触面がシリコーン系剥離剤によって剥離処理されていないものであることにより、樹脂組成物層と支持シートとの界面における浮きが発生し難い。また、樹脂組成物層中における揮発成分の濃度が上記範囲であることにより、樹脂組成物層の表面が良好なタックを有するものとなり、このことによっても、樹脂組成物層と支持シートとの界面における浮きが発生し難い。さらに、樹脂組成物層中における揮発成分の濃度が上記範囲であることにより、樹脂組成物層の脆弱性が改善される。以上のように、浮きの発生が抑制されるとともに、樹脂組成物層の脆弱性が改善されることにより、加工時や運搬時における樹脂組成物層に欠けや割れが発生し難くなり、優れたハンドリング性が達成される。   In the resin sheet according to the above invention (Invention 1), the support sheet is provided on both surfaces of the resin composition layer, and the contact surface of the first support sheet with the resin composition layer is not subjected to the release treatment by the silicone-based release agent. Due to this, floating at the interface between the resin composition layer and the support sheet hardly occurs. Further, when the concentration of the volatile component in the resin composition layer is within the above range, the surface of the resin composition layer has a good tack, and this also allows the interface between the resin composition layer and the support sheet. Floating hardly occurs. Further, when the concentration of the volatile component in the resin composition layer is within the above range, the fragility of the resin composition layer is improved. As described above, while the occurrence of floating is suppressed and the brittleness of the resin composition layer is improved, chipping and cracking of the resin composition layer during processing and transportation are less likely to occur, which is excellent. Handleability is achieved.

上記発明(発明1)において、前記熱可塑性樹脂は、アクリル系樹脂を含まないことが好ましい(発明2)。   In the above invention (Invention 1), the thermoplastic resin preferably does not contain an acrylic resin (Invention 2).

上記発明(発明1,2)において、前記第1の支持シートにおける前記樹脂組成物層側の面は、アルキド系剥離剤により剥離処理されていることが好ましい(発明3)。   In the above inventions (Inventions 1 and 2), the surface of the first support sheet on the resin composition layer side is preferably subjected to a release treatment with an alkyd-based release agent (Invention 3).

上記発明(発明1〜3)において、前記第1の支持シートは、ガラス転移温度(Tg)が50℃以上である樹脂製の支持基材を備えることが好ましい(発明4)。   In the above inventions (Inventions 1 to 3), the first support sheet preferably includes a resin support base material having a glass transition temperature (Tg) of 50 ° C. or higher (Invention 4).

上記発明(発明1〜4)において、前記第2の支持シートにおける前記樹脂組成物層側の面は、剥離剤により剥離処理されていることが好ましい(発明5)。   In the above inventions (Inventions 1 to 4), the surface of the second support sheet on the resin composition layer side is preferably subjected to a release treatment with a release agent (Invention 5).

第2に本発明は、上記樹脂シート(発明1〜5)における樹脂組成物層を硬化してなる硬化層を備えることを特徴とする半導体装置を提供する(発明6)。   Second, the present invention provides a semiconductor device comprising a cured layer obtained by curing a resin composition layer in the resin sheet (Inventions 1 to 5) (Invention 6).

本発明の樹脂シートによれば、樹脂組成物層と支持シートとの界面における浮きが発生し難く、加工時や運搬時におけるハンドリング性に優れる。また、本発明の製造方法によれば、そのような樹脂シートを使用して、良好な品質を有する半導体装置を製造することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the resin sheet of this invention, it is hard to generate | occur | produce at the interface of a resin composition layer and a support sheet, and it is excellent in the handleability at the time of a process or conveyance. Further, according to the manufacturing method of the present invention, a semiconductor device having good quality can be manufactured using such a resin sheet.

本発明の一実施形態に係る樹脂シートの断面図である。It is a sectional view of a resin sheet concerning one embodiment of the present invention.

以下、本発明の実施形態について説明する。
〔樹脂シート〕
図1には、本実施形態に係る樹脂シート1の断面図が示される。図1に示すように、本実施形態に係る樹脂シート1は、第1の支持シート11と、第1の支持シート11における片面に積層された樹脂組成物層10と、樹脂組成物層10における第1の支持シート11とは反対側の面に積層された第2の支持シート12とを備える。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
[Resin sheet]
FIG. 1 shows a cross-sectional view of a resin sheet 1 according to the present embodiment. As shown in FIG. 1, the resin sheet 1 according to the present embodiment includes a first support sheet 11, a resin composition layer 10 laminated on one surface of the first support sheet 11, and a resin composition layer 10. A second support sheet that is stacked on a surface opposite to the first support sheet.

さらに、本実施形態における第1の支持シート11における樹脂組成物層10との接触面は、シリコーン系剥離剤によって剥離処理されていないものである。なお、本明細書において、「シリコーン系剥離剤によって剥離処理されていない」とは、第1の支持シート11が、シリコーン系剥離剤以外の剥離剤によって剥離処理されたものであるか、または、剥離剤による剥離処理が行われていないものであることを意味する。   Furthermore, the contact surface of the first support sheet 11 in the present embodiment with the resin composition layer 10 is not subjected to a release treatment with a silicone-based release agent. In the present specification, "not subjected to a release treatment with a silicone-based release agent" means that the first support sheet 11 has been subjected to a release treatment with a release agent other than the silicone-based release agent, or It means that the release treatment with the release agent has not been performed.

本実施形態に係る樹脂シート1は、上述の通り、樹脂組成物層10の両面にそれぞれ第1の支持シート11および第2の支持シート12が積層された構成を有することにより、樹脂組成物層10が、その両面から支持シートにより良好に保護されるものとなる。さらに、本実施形態に係る樹脂シート1は、第1の支持シート11における樹脂組成物層との接触面がシリコーン系剥離剤によって剥離処理されていないものであることにより、樹脂組成物層10と、第1の支持シート11との界面において所望の密着性が達成される。このように、第1の支持シート11によって、樹脂組成物層10の一方の面側を保護するとともに、他方の面側も、第2の支持シート12で保護することにより、本実施形態に係る樹脂シート1では、樹脂組成物層10と支持シートとの界面における浮きが発生し難いものとなる。   As described above, the resin sheet 1 according to the present embodiment has a configuration in which the first support sheet 11 and the second support sheet 12 are laminated on both surfaces of the resin composition layer 10, respectively. 10 is well protected from both sides by the support sheet. Furthermore, the resin sheet 1 according to the present embodiment has a structure in which the contact surface of the first support sheet 11 with the resin composition layer is not subjected to a release treatment by a silicone-based release agent, so that the resin composition layer 10 The desired adhesion is achieved at the interface with the first support sheet 11. As described above, the first support sheet 11 protects one surface side of the resin composition layer 10 and protects the other surface side with the second support sheet 12 according to the present embodiment. In the resin sheet 1, floating at the interface between the resin composition layer 10 and the support sheet hardly occurs.

また、本実施形態に係る樹脂シート1では、ガスクロマトグラフィー質量分析法で測定される、樹脂組成物層10を120℃で30分間加熱した際に発生する揮発成分の濃度が、100ppm以上、45000ppm以下である。これにより、樹脂組成物層10がその表面において良好なタックを有するものとなり、樹脂組成物層10と支持シートとの界面における浮きが発生し難いものとなる。さらに、揮発成分の濃度が上記範囲であることにより、樹脂組成物層10の脆弱性も改善される。   In the resin sheet 1 according to the present embodiment, the concentration of volatile components generated when the resin composition layer 10 is heated at 120 ° C. for 30 minutes, measured by gas chromatography mass spectrometry, is 100 ppm or more and 45000 ppm. It is as follows. As a result, the resin composition layer 10 has a good tack on its surface, and it is difficult for the resin composition layer 10 to float at the interface between the resin composition layer 10 and the support sheet. Further, when the concentration of the volatile component is within the above range, the brittleness of the resin composition layer 10 is also improved.

以上のように、本実施形態に係る樹脂シート1では、樹脂組成物層10と支持シートとの界面における浮きの発生が抑制されるとともに、樹脂組成物層10の脆弱性が改善されることにより、加工時や運搬時における樹脂組成物層に欠けや割れが発生し難くなり、優れたハンドリング性が達成される。   As described above, in the resin sheet 1 according to the present embodiment, the occurrence of floating at the interface between the resin composition layer 10 and the support sheet is suppressed, and the fragility of the resin composition layer 10 is improved. In addition, the resin composition layer is less likely to be chipped or cracked during processing or transportation, and excellent handling properties are achieved.

1.樹脂組成物層
本実施形態における樹脂組成物層10は、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、および無機微粒子を含有する樹脂組成物から形成されたものである。樹脂組成物層10は、硬化性を有するものであり、樹脂組成物層10を硬化することで硬化層を形成することができる。なお、樹脂組成物層10を硬化してなる硬化層は、絶縁性を示すことが好ましい。当該硬化層が絶縁性を示すことにより、得られる半導体装置では、短絡等の不具合が抑制され、優れた性能を得ることができる。
1. Resin Composition Layer The resin composition layer 10 in the present embodiment is formed from a resin composition containing a thermosetting resin, a thermoplastic resin, and inorganic fine particles. The resin composition layer 10 has curability, and a cured layer can be formed by curing the resin composition layer 10. The cured layer formed by curing the resin composition layer 10 preferably has insulating properties. By the insulating property of the cured layer, in the obtained semiconductor device, defects such as short circuit are suppressed, and excellent performance can be obtained.

(1)熱硬化性樹脂
熱硬化性樹脂としては、特に限定されず、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ナフトール系樹脂、活性エステル系樹脂、ベンゾオキサジン系樹脂、シアネートエステル系樹脂などが挙げられ、これらは1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
(1) Thermosetting resin The thermosetting resin is not particularly limited, and examples thereof include an epoxy resin, a phenol resin, a naphthol resin, an active ester resin, a benzoxazine resin, and a cyanate ester resin. These can be used alone or in combination of two or more.

上記エポキシ樹脂は、公知の種々のエポキシ樹脂が用いることができ、具体的には、ビスフェノールA、ビスフェノールF、レゾルシノール、フェニルノボラック、クレゾールノボラック等のフェノール類のグリシジルエーテル;ブタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のアルコール類のグリシジルエーテル;フタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸等のカルボン酸のグリシジルエーテル;アニリンイソシアヌレート等の窒素原子に結合した活性水素をグリシジル基で置換したグリシジル型もしくはアルキルグリシジル型のエポキシ樹脂;ビニルシクロヘキサンジエポキシド、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−ジシクロヘキサンカルボキシレート、2−(3,4−エポキシ)シクロヘキシル−5,5−スピロ(3,4−エポキシ)シクロヘキサン−m−ジオキサン等のように、分子内の炭素−炭素二重結合を例えば酸化することによりエポキシが導入された、いわゆる脂環型エポキシドを挙げることができる。その他、ビフェニル骨格、トリフェニルメタン骨格、ジシクロヘキサジエン骨格、ナフタレン骨格等を有するエポキシ樹脂を用いることもできる。これらエポキシ樹脂は、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて用いることができる。上述したエポキシ樹脂の中でも、ビスフェノールAのグリシジルエーテル(ビスフェノールA型エポキシ樹脂)、ビフェニル骨格を有するエポキシ樹脂(ビフェニル型エポキシ樹脂)、ナフタレン骨格を有するエポキシ樹脂(ナフタレン型エポキシ樹脂)またはこれらの組み合わせを使用することが好ましい。   Various known epoxy resins can be used as the epoxy resin. Specifically, glycidyl ethers of phenols such as bisphenol A, bisphenol F, resorcinol, phenyl novolak, and cresol novolak; butanediol, polyethylene glycol, and polypropylene Glycidyl ethers of alcohols such as glycol; Glycidyl ethers of carboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid and tetrahydrophthalic acid; Glycidyl type or alkyl glycidyl type in which active hydrogen bonded to a nitrogen atom such as aniline isocyanurate is substituted with a glycidyl group Epoxy resin; vinylcyclohexane diepoxide, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-dicyclohexanecarboxylate, 2- (3,4-epoxy) cyclohexane So-called alicyclic epoxides, such as xyl-5,5-spiro (3,4-epoxy) cyclohexane-m-dioxane, into which an epoxy is introduced by, for example, oxidizing a carbon-carbon double bond in the molecule. Can be mentioned. In addition, an epoxy resin having a biphenyl skeleton, a triphenylmethane skeleton, a dicyclohexadiene skeleton, a naphthalene skeleton, or the like can be used. These epoxy resins can be used alone or in combination of two or more. Among the above epoxy resins, glycidyl ether of bisphenol A (bisphenol A type epoxy resin), epoxy resin having a biphenyl skeleton (biphenyl type epoxy resin), epoxy resin having a naphthalene skeleton (naphthalene type epoxy resin) or a combination thereof It is preferred to use.

上記フェノール樹脂としては、例えば、ビスフェノールA、テトラメチルビスフェノールA、ジアリルビスフェノールA、ビフェノール、ビスフェノールF、ジアリルビスフェノールF、トリフェニルメタン型フェノール、テトラキスフェノール、ノボラック型フェノール、クレゾールノボラック樹脂、ビフェニルアラルキル骨格を有するフェノール(ビフェニル型フェノール)等が挙げられ、これらの中でも、ビフェニル型フェノールを使用することが好ましい。これらのフェノール樹脂は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。なお、硬化性樹脂としてエポキシ樹脂を使用する場合には、エポキシ樹脂との反応性等の観点から、フェノール樹脂を併用することが好ましい。   Examples of the phenol resin include bisphenol A, tetramethyl bisphenol A, diallyl bisphenol A, biphenol, bisphenol F, diallyl bisphenol F, triphenylmethane-type phenol, tetrakisphenol, novolak-type phenol, cresol novolak resin, and biphenylaralkyl skeleton. Phenol (biphenyl-type phenol) and the like, and among these, it is preferable to use biphenyl-type phenol. These phenolic resins can be used alone or in combination of two or more. When an epoxy resin is used as the curable resin, it is preferable to use a phenol resin together from the viewpoint of reactivity with the epoxy resin and the like.

樹脂組成物中における熱硬化性樹脂の含有量は、10質量%以上であることが好ましく、特に15質量%以上であることが好ましく、さらには、20質量%以上であることが好ましい。また、当該含有量は、60質量%以下であることが好ましく、特に50質量%以下であることが好ましく、さらには40質量%以下であることが好ましい。当該含有量が10質量%以上であることで、樹脂組成物層10の硬化がより十分なものとなり、電子部品をより強固に封止することができる。また、当該含有量が60質量%以下であることで、樹脂組成物層10の意図しない段階での硬化をより抑制することができ、保存安定性がより優れたものとなる。なお、熱硬化性樹脂の上記含有量は、固形分換算値である。   The content of the thermosetting resin in the resin composition is preferably 10% by mass or more, particularly preferably 15% by mass or more, and further preferably 20% by mass or more. Further, the content is preferably 60% by mass or less, particularly preferably 50% by mass or less, and further preferably 40% by mass or less. When the content is 10% by mass or more, the curing of the resin composition layer 10 becomes more sufficient, and the electronic component can be more firmly sealed. Further, when the content is 60% by mass or less, curing of the resin composition layer 10 at an unintended stage can be further suppressed, and storage stability becomes more excellent. In addition, the said content of thermosetting resin is a solid content conversion value.

(2)熱可塑性樹脂
本実施形態における樹脂組成物は、30質量%以下で熱可塑性樹脂を含有する。これにより、樹脂組成物に優れた造膜性が付与され、得られる樹脂シート1のハンドリング性が効果的に向上する。このような観点から、樹脂組成物中における熱可塑性樹脂の含有量は、20質量%以下であることが好ましく、特に10質量%以下であることが好ましい。なお、熱可塑性樹脂の含有量の下限値については、特に限定されないものの、例えば、1.0質量%以上であることが好ましく、特に3.0質量%以上であることが好ましく、さらには5.0質量%以上であることが好ましい。なお、熱可塑性樹脂の上記含有量は、固形分換算値である。
(2) Thermoplastic resin The resin composition in the present embodiment contains a thermoplastic resin at 30% by mass or less. Thereby, excellent film forming properties are imparted to the resin composition, and the handleability of the obtained resin sheet 1 is effectively improved. From such a viewpoint, the content of the thermoplastic resin in the resin composition is preferably 20% by mass or less, particularly preferably 10% by mass or less. The lower limit of the content of the thermoplastic resin is not particularly limited, but is, for example, preferably 1.0% by mass or more, particularly preferably 3.0% by mass or more, and further preferably 5.0% by mass or more. It is preferably at least 0% by mass. In addition, the said content of a thermoplastic resin is a solid content conversion value.

熱可塑性樹脂としては、例えば、フェノキシ系樹脂、オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、アミド系樹脂、スチレン−イソブチレン−スチレン共重合体(SIS)等のスチレン系樹脂、シラン系樹脂、ゴム系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、フッ素系樹脂等が挙げられ、これらは、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて用いることができる。また、これらの熱可塑性樹脂は、硬化性の官能基を有するものであってもよい。   Examples of the thermoplastic resin include phenoxy resin, olefin resin, polyester resin, polyurethane resin, polyester urethane resin, acrylic resin, amide resin, styrene-isobutylene-styrene copolymer (SIS), and the like. Styrene-based resin, silane-based resin, rubber-based resin, polyvinyl acetal-based resin, polyvinyl butyral resin, polyimide-based resin, polyamide-imide-based resin, polyethersulfone-based resin, polysulfone-based resin, fluorine-based resin, and the like. , Can be used alone or in combination of two or more. These thermoplastic resins may have a curable functional group.

ここで、半導体装置の小型化や配線の微細化のために、本実施形態に係る樹脂シート1を使用して半導体装置を製造する際には、樹脂組成物層10が硬化してなる硬化層上に電極を形成することにより、再配線層を設ける場合がある。特に、後述するセミアディティブ法により再配線層を設ける場合、デスミア処理のプロセスにおいて、硬化層は、アルカリ性溶液に晒される等の過酷な条件で処理されることとなる。この場合、熱可塑性樹脂の種類によっては、硬化層が溶解し、めっきのピール強度が低くなる等の配線形成性が悪い場合がある。そのため、硬化層への配線形成性の観点から、熱可塑性樹脂はアクリル系樹脂を含有しないことが好ましい。熱可塑性樹脂としては、上述した熱可塑性樹脂の中でもフェノキシ系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂からなる群から選択される少なくとも1種を使用することが好ましい。   Here, when a semiconductor device is manufactured using the resin sheet 1 according to the present embodiment for miniaturization of the semiconductor device and miniaturization of wiring, a cured layer formed by curing the resin composition layer 10 A redistribution layer may be provided by forming an electrode thereon. In particular, when the rewiring layer is provided by a semi-additive method described later, in the desmearing process, the cured layer is processed under severe conditions such as exposure to an alkaline solution. In this case, depending on the type of the thermoplastic resin, the cured layer may be dissolved and the wiring forming property may be poor, such as a decrease in the peel strength of plating. Therefore, it is preferable that the thermoplastic resin does not contain an acrylic resin from the viewpoint of forming the wiring on the cured layer. As the thermoplastic resin, it is preferable to use at least one selected from the group consisting of a phenoxy resin, a polyvinyl acetal resin, and a polyvinyl butyral resin among the thermoplastic resins described above.

フェノキシ系樹脂としては、特に限定されないものの、例えば、ビスフェノールA型、ビスフェノールF型、ビスフェノールA/ビスフェノールF共重合型、ビスフェノールS型、ビスフェノールアセトフェノン型、ノボラック型、フルオレン型、ジシクロペンタジエン型、ノルボルネン型、ナフタレン型、アントラセン型、アダマンタン型、テルペン型、トリメチルシクロヘキサン型、ビフェノール型、ビフェニル型のフェノキシ系樹脂等が例示され、これらの中でもビスフェノールA型フェノキシ樹脂を使用することが好ましい。フェノキシ系樹脂の末端は、フェノール性水酸基、エポキシ基等のいずれの官能基であってもよい。フェノキシ系樹脂は1種を単独で用いてもよく、又は2種以上を併用してもよい。   Examples of the phenoxy resin include, but are not particularly limited to, bisphenol A type, bisphenol F type, bisphenol A / bisphenol F copolymer type, bisphenol S type, bisphenol acetophenone type, novolak type, fluorene type, dicyclopentadiene type, norbornene. Type, naphthalene type, anthracene type, adamantane type, terpene type, trimethylcyclohexane type, biphenol type, biphenyl type phenoxy resins and the like are exemplified, and among these, it is preferable to use bisphenol A type phenoxy resin. The terminal of the phenoxy resin may be any functional group such as a phenolic hydroxyl group and an epoxy group. One phenoxy resin may be used alone, or two or more phenoxy resins may be used in combination.

なお、熱可塑性樹脂としてフェノキシ系樹脂を使用した場合には、樹脂組成物層10の表面におけるタックが小さくなる傾向がある。しかしながら、本実施形態に係る樹脂シート1は、熱可塑性樹脂としてフェノキシ系樹脂を使用する場合でも、樹脂組成物層10と支持シートとの界面における浮きを効果的に抑制することができる。   When a phenoxy resin is used as the thermoplastic resin, the tack on the surface of the resin composition layer 10 tends to be small. However, the resin sheet 1 according to the present embodiment can effectively suppress the floating at the interface between the resin composition layer 10 and the support sheet even when a phenoxy resin is used as the thermoplastic resin.

熱可塑性樹脂の重量平均分子量(Mw)は、100以上であることが好ましく、特に1000以上であることが好ましく、さらには1万以上であることが好ましい。また、熱可塑性樹脂の重量平均分子量(Mw)は、100万以下であることが好ましく、特に80万以下であることが好ましく、さらには10万以下であることが好ましい。熱可塑性樹脂の重量平均分子量(Mw)が上記範囲であれば、樹脂組成物層10をシート状に形成することがより容易となる。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(Gel Permeation Chromatography;GPC)法により測定される標準ポリスチレン換算値である。   The weight average molecular weight (Mw) of the thermoplastic resin is preferably 100 or more, particularly preferably 1000 or more, and further preferably 10,000 or more. Further, the weight average molecular weight (Mw) of the thermoplastic resin is preferably 1,000,000 or less, particularly preferably 800,000 or less, and further preferably 100,000 or less. When the weight average molecular weight (Mw) of the thermoplastic resin is in the above range, it becomes easier to form the resin composition layer 10 into a sheet. In addition, the weight average molecular weight in this specification is a standard polystyrene conversion value measured by a gel permeation chromatography (Gel Permeation Chromatography; GPC) method.

(3)無機微粒子
本実施形態における樹脂組成物は、50質量%以上で無機微粒子を含有する。これにより、樹脂組成物層10が硬化されてなる硬化層の熱膨張係数および吸水率が、比較的小さいものとなる。また、樹脂組成物層10が、優れた柔軟性、流動性および接着性を発揮するものとなる。このような観点から、樹脂組成物中における無機微粒子の含有量は、55質量%以上であることが好ましく、特に60質量%以上であることが好ましい。また、無機微粒子の含有量の上限値については、特に限定されないものの、例えば、90質量%以下であることが好ましく、特に85質量%以下であることが好ましく、さらには80質量%以下であることが好ましい。なお、無機微粒子の上記含有量は、固形分換算値である。
(3) Inorganic fine particles The resin composition in the present embodiment contains inorganic fine particles at 50% by mass or more. Thereby, the thermal expansion coefficient and the water absorption of the cured layer obtained by curing the resin composition layer 10 become relatively small. Further, the resin composition layer 10 exhibits excellent flexibility, fluidity and adhesiveness. From such a viewpoint, the content of the inorganic fine particles in the resin composition is preferably 55% by mass or more, and particularly preferably 60% by mass or more. The upper limit of the content of the inorganic fine particles is not particularly limited, but is, for example, preferably 90% by mass or less, particularly preferably 85% by mass or less, and further preferably 80% by mass or less. Is preferred. In addition, the said content of inorganic fine particles is a solid content conversion value.

無機微粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、ガラス、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、ほう酸アルミウイスカ、窒化ほう素、結晶性シリカ、非晶性シリカ、ムライト、コージェライト等の複合酸化物、モンモリロナイト、スメクタイト、ベーマイト、タルク、酸化鉄、炭化珪素、酸化ジルコニウム等を材料とする微粒子を例示することができ、これらは1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でもシリカ微粒子、アルミナ微粒子を使用することが好ましく、特にシリカ微粒子を使用することが好ましい。   As the inorganic fine particles, for example, silica, alumina, glass, titanium oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium silicate, magnesium silicate, calcium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, aluminum nitride, Fine particles made of aluminum oxide whisker, boron nitride, crystalline silica, amorphous silica, mullite, composite oxide such as cordierite, montmorillonite, smectite, boehmite, talc, iron oxide, silicon carbide, zirconium oxide, etc. These can be exemplified, and these can be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use silica fine particles and alumina fine particles, and it is particularly preferable to use silica fine particles.

上記無機微粒子は、表面処理剤により表面処理されていることが好ましい。これにより、樹脂組成物中における無機微粒子の分散性や充填性が優れたものとなる。上記表面処理剤としては、エポキシシラン、ビニルシラン、シラザン化合物、アルコキシシラン、シランカップリング剤等が挙げられる。これらは単独で使用してもよく、組み合わせて使用してもよい。   The inorganic fine particles are preferably surface-treated with a surface treatment agent. Thereby, the dispersibility and the filling property of the inorganic fine particles in the resin composition become excellent. Examples of the surface treatment agent include epoxy silane, vinyl silane, silazane compound, alkoxy silane, and silane coupling agent. These may be used alone or in combination.

上記表面処理剤の最小被覆面積は、550m/g未満であることが好ましく、特に520m/g以下であることが好ましく、さらには450m/g以下であることが好ましい。一方、表面処理剤の最小被覆面積の下限値については、100m/g以上であることが好ましく、特に200m/g以上であることが好ましく、さらには300m/g以上であることが好ましい。最小被覆面積が上記範囲であることで、樹脂組成物中における無機微粒子の分散性や充填性が向上するとともに、樹脂組成物層10が硬化してなる硬化層に対する電極の形成性が向上する。 The minimum coating area of the surface treatment agent is preferably less than 550 m 2 / g, particularly preferably 520 m 2 / g or less, and more preferably 450 m 2 / g or less. On the other hand, the lower limit of the minimum coating area of the surface treatment agent is preferably 100 m 2 / g or more, particularly preferably 200 m 2 / g or more, and further preferably 300 m 2 / g or more. . When the minimum coating area is in the above range, the dispersibility and filling property of the inorganic fine particles in the resin composition are improved, and the formability of the electrode on the cured layer obtained by curing the resin composition layer 10 is improved.

なお、表面処理剤における最小被覆面積(m/g)とは、1gの表面処理剤を用いて単分子膜を形成した際の当該単分子膜の面積(m)をいう。最小被覆面積は、表面処理剤の構造等から理論的に算出することができる。 The minimum covering area (m 2 / g) of the surface treatment agent refers to the area (m 2 ) of the monomolecular film when a monomolecular film is formed using 1 g of the surface treatment agent. The minimum covering area can be theoretically calculated from the structure of the surface treatment agent and the like.

表面処理剤の好適な例としては、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のエポキシシランおよびビニルトリメトキシシラン等のビニルシランが挙げられる。   Preferable examples of the surface treatment agent include epoxy silane such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane and vinyl silane such as vinyl trimethoxy silane.

上記無機微粒子の平均粒径は、0.01μm以上であることが好ましく、特に0.1μm以上であることが好ましく、さらには0.3μm以上であることが好ましい。また、上記無機微粒子の平均粒径は、100μm以下であることが好ましく、特に3.0μm以下であることが好ましく、さらには1.0μm以下であることが好ましい。上記無機微粒子の平均粒径がこのような範囲であれば、樹脂組成物層10の可撓性および柔軟性が優れたものとなり易くなるとともに、無機微粒子の含有量を、上述の範囲のような高い充填率に調整し易くなる。また、上記無機微粒子の平均粒径が1.0μm以下であることで、前述したように樹脂組成物層10が硬化してなる硬化層に再配線層を形成する場合に、電極の形成性が向上しやすくなる。   The average particle diameter of the inorganic fine particles is preferably 0.01 μm or more, particularly preferably 0.1 μm or more, and further preferably 0.3 μm or more. Further, the average particle size of the inorganic fine particles is preferably 100 μm or less, particularly preferably 3.0 μm or less, and further preferably 1.0 μm or less. When the average particle diameter of the inorganic fine particles is in such a range, the flexibility and flexibility of the resin composition layer 10 are likely to be excellent, and the content of the inorganic fine particles is set in the range described above. It is easy to adjust to a high filling rate. In addition, when the average particle diameter of the inorganic fine particles is 1.0 μm or less, when the rewiring layer is formed on the cured layer formed by curing the resin composition layer 10 as described above, the electrode formability is reduced. It is easier to improve.

また、上記無機微粒子の最大粒径は、0.05μm以上であることが好ましく、特に0.5μm以上であることが好ましい。また、当該最大粒径は、5μm以下であることが好ましく、特に3μm以下であることが好ましい。無機微粒子の最大粒径が上記範囲であることで、樹脂組成物中に無機微粒子を充填し易くなり、硬化時の熱膨張率を低く抑え易いものとなる。また、前述したように樹脂組成物層10が硬化してなる硬化層に再配線層を形成する場合に、微細な配線を形成しやすくなる。なお、本明細書における無機微粒子の平均粒径および最大粒径は、粒度分布測定装置(日機装社製,製品名「ナノトラックWave−UT151」)を使用して、動的光散乱法により測定した値とする。   The maximum particle size of the inorganic fine particles is preferably 0.05 μm or more, and particularly preferably 0.5 μm or more. Further, the maximum particle size is preferably 5 μm or less, and particularly preferably 3 μm or less. When the maximum particle size of the inorganic fine particles is in the above range, the inorganic fine particles can be easily filled in the resin composition, and the coefficient of thermal expansion during curing can be easily suppressed. Further, as described above, when a rewiring layer is formed on a cured layer obtained by curing the resin composition layer 10, fine wiring can be easily formed. The average particle size and the maximum particle size of the inorganic fine particles in this specification were measured by a dynamic light scattering method using a particle size distribution analyzer (manufactured by Nikkiso Co., Ltd., product name “Nanotrack Wave-UT151”). Value.

(4)硬化触媒
本実施形態における樹脂組成物は、硬化触媒をさらに含有することが好ましい。これにより、熱硬化性樹脂の硬化反応を効果的に進行させることが可能となり、樹脂組成物層10を良好に硬化することが可能となる。硬化触媒としては、例えば、イミダゾール系硬化触媒、アミン系硬化触媒、リン系硬化触媒等が挙げられる。
(4) Curing Catalyst The resin composition in the present embodiment preferably further contains a curing catalyst. Thereby, the curing reaction of the thermosetting resin can effectively proceed, and the resin composition layer 10 can be cured well. Examples of the curing catalyst include an imidazole-based curing catalyst, an amine-based curing catalyst, and a phosphorus-based curing catalyst.

イミダゾール系硬化触媒の具体例としては、2−メチルイミダゾール、2−ウンデシルイミダゾール、2−ヘプタデシルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール、1−ベンジル−2−メチルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、2−フェニル−4−メチルイミダゾール、1−ベンジル−2−フェニルイミダゾール、1,2−ジメチルイミダゾール、1−シアノエチル−2−メチルイミダゾール、1−シアノエチル−2−エチル−4−メチルイミダゾール、1−シアノエチル−2−ウンデシルイミダゾール、1−シアノエチル−2−フェニルイミダゾール、2−フェニル−4−メチル−5−ヒドロキシメチルイミダゾール、2−フェニル−4,5−ジ(ヒドロキシメチル)イミダゾールなどが挙げられる。   Specific examples of the imidazole-based curing catalyst include 2-methylimidazole, 2-undecylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, 1-benzyl-2-phenylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, 1-cyanoethyl-2-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-ethyl-4-methylimidazole, 1-cyanoethyl -2-undecylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole, 2-phenyl-4,5-di (hydroxymethyl) imidazole and the like.

アミン系硬化触媒の具体例としては、2,4−ジアミノ−6−〔2’―メチルイミダゾリル−(1’)〕エチル−s−トリアジン等のトリアジン化合物、1,8−ジアザビシクロ[5,4,0]ウンデセン−7(DBU)、トリエチレンジアミン、ベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミン等の第三級アミン化合物が挙げられる。中でも、2,4−ジアミノ−6−〔2’―メチルイミダゾリル−(1’)〕エチル−s−トリアジンが好ましい。   Specific examples of the amine curing catalyst include triazine compounds such as 2,4-diamino-6- [2′-methylimidazolyl- (1 ′)] ethyl-s-triazine and 1,8-diazabicyclo [5,4, 0] Undecene-7 (DBU), tertiary amine compounds such as triethylenediamine, benzyldimethylamine and triethanolamine. Among them, 2,4-diamino-6- [2'-methylimidazolyl- (1 ')] ethyl-s-triazine is preferable.

また、リン系硬化触媒の具体例としては、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ(p−メチルフェニル)ホスフィン、トリ(ノニルフェニル)ホスフィン等が挙げられる。   Specific examples of the phosphorus-based curing catalyst include triphenylphosphine, tributylphosphine, tri (p-methylphenyl) phosphine, tri (nonylphenyl) phosphine, and the like.

上述した硬化触媒は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。   One of the above curing catalysts may be used alone, or two or more of them may be used in combination.

上述した硬化触媒は、硬化性の観点から、融点が180℃以下であることが好ましく、特に100℃以下であることが好ましく、さらには60℃以下であることが好ましい。硬化触媒の融点が180℃以下であると、樹脂組成物層10を良好に硬化することが容易となる。一方、硬化触媒の融点の下限値については、貯蔵安定性の観点から、常温(23℃)以上であることが好ましい。   From the viewpoint of curability, the above-described curing catalyst preferably has a melting point of 180 ° C. or lower, particularly preferably 100 ° C. or lower, and more preferably 60 ° C. or lower. When the melting point of the curing catalyst is 180 ° C. or less, the resin composition layer 10 can be easily cured well. On the other hand, the lower limit of the melting point of the curing catalyst is preferably room temperature (23 ° C.) or higher from the viewpoint of storage stability.

樹脂組成物中における硬化触媒の含有量は、0.01質量%以上であることが好ましく、特に0.05質量%以上であることが好ましく、さらには、0.1質量%以上であることが好ましい。また、当該含有量は、2.0質量%以下であることが好ましく、特に1.5質量%以下であることが好ましく、さらには1.0質量%以下であることが好ましい。当該含有量が上記範囲であることで、樹脂組成物層10をより良好に硬化することが可能となる。なお、硬化触媒の上記含有量は、固形分換算値である。   The content of the curing catalyst in the resin composition is preferably 0.01% by mass or more, particularly preferably 0.05% by mass or more, and further preferably 0.1% by mass or more. preferable. Further, the content is preferably 2.0% by mass or less, particularly preferably 1.5% by mass or less, and further preferably 1.0% by mass or less. When the content is within the above range, the resin composition layer 10 can be more favorably cured. The above content of the curing catalyst is a solid content converted value.

(5)その他の成分
本実施形態における樹脂組成物は、さらに、可塑剤、安定剤、粘着付与材、着色剤、カップリング剤、帯電防止剤、酸化防止剤等を含有してもよい。
(5) Other Components The resin composition in the present embodiment may further contain a plasticizer, a stabilizer, a tackifier, a coloring agent, a coupling agent, an antistatic agent, an antioxidant, and the like.

(6)樹脂組成物層の物性等
本実施形態に係る樹脂シート1では、ガスクロマトグラフィー質量分析(GC−MS)法で測定される、樹脂組成物層10を120℃で30分間加熱した際に発生する揮発成分の濃度が、100ppm以上である。ここで揮発成分とは、具体的には、樹脂組成物層10を形成するための塗工液に使用された有機溶媒成分の残留分である。
(6) Physical Properties of Resin Composition Layer In the resin sheet 1 according to the present embodiment, when the resin composition layer 10 is heated at 120 ° C. for 30 minutes as measured by gas chromatography mass spectrometry (GC-MS). The concentration of the volatile component generated in the above is 100 ppm or more. Here, the volatile component is, specifically, a residue of the organic solvent component used in the coating liquid for forming the resin composition layer 10.

上記揮発成分の濃度が100ppm以上であることにより、樹脂組成物層10の表面が良好なタックを有するものとなり、樹脂組成物層10と、第1の支持シート11および第2の支持シート12との界面における浮きが発生し難いものとなる。また、上記揮発成分の濃度が100ppm以上であることにより、樹脂組成物層10の脆弱性が改善されて、加工時や運搬時に樹脂組成物層10に欠けや割れが発生しにくくなり、ハンドリング性が向上する。このような観点から、上記の揮発成分の濃度は、1000ppm以上であることが好ましく、特に5000ppm以上であることが好ましい。   When the concentration of the volatile component is 100 ppm or more, the surface of the resin composition layer 10 has a good tack, and the resin composition layer 10, the first support sheet 11 and the second support sheet 12 Floating at the interface of is less likely to occur. In addition, when the concentration of the volatile component is 100 ppm or more, the brittleness of the resin composition layer 10 is improved, and chipping or cracking of the resin composition layer 10 is less likely to occur during processing or transportation, and handling properties are improved. Is improved. From such a viewpoint, the concentration of the volatile component is preferably 1000 ppm or more, and particularly preferably 5000 ppm or more.

一方、上記揮発成分の濃度の上限値については、45000pp以下であり、特に35000pp以下であることが好ましく、さらには30000ppm以下であることが好ましい。上記揮発成分の濃度が45000ppmを超えると、樹脂組成物層10の表面が過度にべたついたり、樹脂組成物層10の熱硬化の際に、揮発成分に起因して膨れが発生し、得られる半導体装置の信頼性が低下するといった問題の原因となる。   On the other hand, the upper limit of the concentration of the volatile component is 45,000 pp or less, preferably 35,000 pp or less, and more preferably 30000 ppm or less. When the concentration of the volatile component exceeds 45000 ppm, the surface of the resin composition layer 10 becomes excessively sticky, and when the resin composition layer 10 is cured by heat, swelling occurs due to the volatile component and the resulting semiconductor. This causes a problem that the reliability of the device is reduced.

本実施形態に係る樹脂シート1では、樹脂組成物層10中に上述した有機溶媒成分が特定の濃度で残存することで、樹脂組成物層10の表面に良好なタックが付与されたものとなり、樹脂組成物層10と、第1の支持シート11および第2の支持シート12との界面における浮きの発生が抑制されるとともに、樹脂組成物層10の脆弱性が改善され、加工時や運搬時における樹脂組成物層10に欠けや割れの発生が抑制される。   In the resin sheet 1 according to the present embodiment, the organic solvent component described above remains in the resin composition layer 10 at a specific concentration, so that a good tack is imparted to the surface of the resin composition layer 10, The occurrence of floating at the interface between the resin composition layer 10 and the first and second support sheets 11 and 12 is suppressed, and the fragility of the resin composition layer 10 is improved. The occurrence of chipping or cracking in the resin composition layer 10 is suppressed.

上述揮発成分の濃度は、樹脂組成物層10を形成する条件によって、調整することができる。例えば、樹脂組成物層10を形成する際の乾燥温度、乾燥時間、有機溶媒の種類等を調整することで、樹脂組成物層10の揮発成分の濃度を上記範囲に調整することができる。   The concentration of the volatile component can be adjusted depending on the conditions for forming the resin composition layer 10. For example, the concentration of the volatile component of the resin composition layer 10 can be adjusted to the above range by adjusting the drying temperature, the drying time, the type of the organic solvent, and the like when forming the resin composition layer 10.

樹脂組成物層10の厚さは、用途等を考慮して設定することができる。例えば、本実施形態に係る樹脂シート1を、半導体装置の製造方法において、電子部品の封止に用いる場合、樹脂組成物層10の厚さは、20μm以上であることが好ましく、50μm以上であることがより好ましく、特に60μm以上であることが好ましく、さらには100μm以上であることが特に好ましい。また、当該厚さは、1000μm以下であることが好ましく、500μm以下であることがより好ましく、特に300μmであることが好ましい。樹脂組成物層10の厚さが上記範囲であれば、電子部品を封止して十分に埋め込むことができる。   The thickness of the resin composition layer 10 can be set in consideration of the use and the like. For example, when the resin sheet 1 according to the present embodiment is used for sealing electronic components in a method for manufacturing a semiconductor device, the thickness of the resin composition layer 10 is preferably 20 μm or more, and more preferably 50 μm or more. More preferably, it is particularly preferably 60 μm or more, and particularly preferably 100 μm or more. Further, the thickness is preferably 1000 μm or less, more preferably 500 μm or less, and particularly preferably 300 μm. When the thickness of the resin composition layer 10 is within the above range, the electronic component can be sealed and sufficiently embedded.

また、本実施形態に係る樹脂シート1を、半導体装置の製造方法において、絶縁膜の形成に用いる場合、樹脂組成物層10の厚さは、特に制限されないが、5μm以上であることが好ましく、特に10μm以上であることが好ましく、さらには15μm以上であることが好ましい。また、当該厚さは、80μm以下であることが好ましく、特に60μm以下であることが好ましく、さらには40μm以下であることが好ましい。   When the resin sheet 1 according to the present embodiment is used for forming an insulating film in a method for manufacturing a semiconductor device, the thickness of the resin composition layer 10 is not particularly limited, but is preferably 5 μm or more, In particular, it is preferably at least 10 μm, more preferably at least 15 μm. Further, the thickness is preferably not more than 80 μm, particularly preferably not more than 60 μm, and further preferably not more than 40 μm.

2.第1の支持シート
第1の支持シート11は、樹脂組成物層との接触面がシリコーン系剥離剤によって剥離処理されていないことを満たすものである限り、特に限定されない。
2. First Support Sheet The first support sheet 11 is not particularly limited as long as it satisfies that the contact surface with the resin composition layer is not subjected to a release treatment with a silicone-based release agent.

第1の支持シート11を構成する支持基材としては、それぞれ、樹脂フィルム、不織布、紙等を使用することが好ましい。当該樹脂フィルムの例としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム等のポリエステルフィルム;ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルム;ポリイミドフィルム等が挙げられる。上記不織布の例としては、レーヨン、アクリル、ポリエステル等の繊維を用いた不織布が挙げられる。上記紙の例としては、上質紙、グラシン紙、含浸紙、コート紙等が挙げられる。これらは、2種以上の積層体として使用してもよい。また、第1の支持シート11を構成する支持基材は、所望により片面または両面に、プライマー処理、コロナ処理、プラズマ処理、酸化処理等の表面処理が施されていてもよい。   It is preferable that a resin film, a nonwoven fabric, paper, or the like is used as a supporting base material constituting the first supporting sheet 11, respectively. Examples of the resin film include polyester films such as polyethylene terephthalate film, polybutylene terephthalate film, and polyethylene naphthalate film; polyolefin films such as polyethylene film and polypropylene film; and polyimide films. Examples of the nonwoven fabric include a nonwoven fabric using fibers such as rayon, acrylic, and polyester. Examples of the paper include high quality paper, glassine paper, impregnated paper, and coated paper. These may be used as two or more kinds of laminates. Further, the support base material constituting the first support sheet 11 may be subjected to a surface treatment such as a primer treatment, a corona treatment, a plasma treatment, an oxidation treatment, or the like, on one or both sides thereof, if desired.

上記樹脂フィルムを構成する材料は、ガラス転移温度(Tg)が50℃以上であることが好ましく、特にガラス転移温度(Tg)が55℃以上であることが好ましく、さらにはガラス転移温度(Tg)が60℃以上であることが好ましい。当該材料のガラス転移温度(Tg)が50℃以上であることで、樹脂組成物層10に第1の支持シート11が積層された状態で、樹脂組成物層10を熱硬化した場合であっても、第1の支持シート11が熱変形し難いものとなり、硬化層からの第1の支持シート11の剥離が容易となる。なお、上記ガラス転移温度(Tg)の上限については、特に限定されないものの、通常500℃以下であることが好ましく、特に400℃以下であることが好ましい。なお、上記ガラス転移温度(Tg)は、示差走査熱量分析計を用いて測定した値である。   The material constituting the resin film preferably has a glass transition temperature (Tg) of 50 ° C. or higher, particularly preferably a glass transition temperature (Tg) of 55 ° C. or higher, and further has a glass transition temperature (Tg). Is preferably 60 ° C. or higher. When the glass transition temperature (Tg) of the material is 50 ° C. or higher, the resin composition layer 10 is thermally cured in a state where the first support sheet 11 is laminated on the resin composition layer 10. Also, the first support sheet 11 is less likely to be thermally deformed, and the first support sheet 11 is easily separated from the cured layer. Although the upper limit of the glass transition temperature (Tg) is not particularly limited, it is usually preferably 500 ° C. or lower, and particularly preferably 400 ° C. or lower. The glass transition temperature (Tg) is a value measured using a differential scanning calorimeter.

第1の支持シート11が、シリコーン系剥離剤以外の剥離剤によって剥離処理されたものである場合、当該剥離剤としては、アルキド系剥離剤、フッ素系剥離剤、長鎖アルキル系剥離剤、オレフィン樹脂系剥離剤、アクリル系剥離剤およびゴム系剥離剤から選択される少なくとも一種が使用されることが好ましく、これらの中でアルキド系剥離剤が使用されることが特に好ましい。   When the first support sheet 11 has been subjected to a release treatment with a release agent other than the silicone-based release agent, the release agent may be an alkyd-based release agent, a fluorine-based release agent, a long-chain alkyl-based release agent, or an olefin. It is preferable to use at least one selected from a resin-based release agent, an acrylic-based release agent, and a rubber-based release agent, and it is particularly preferable to use an alkyd-based release agent among these.

第1の支持シート11の厚さは、通常10μm以上、250μm以下である。   The thickness of the first support sheet 11 is usually 10 μm or more and 250 μm or less.

3.第2の支持シート
第2の支持シート12を構成する支持基材としては、樹脂フィルム、不織布、紙等を使用することが好ましい。当該樹脂フィルムの例としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム等のポリエステルフィルム;ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルム;ポリイミドフィルム等が挙げられる。上記不織布の例としては、レーヨン、アクリル、ポリエステル等の繊維を用いた不織布が挙げられる。上記紙の例としては、上質紙、グラシン紙、含浸紙、コート紙等が挙げられる。これらは、2種以上の積層体として使用してもよい。また、第2の支持シート12を構成する支持基材は、所望により片面または両面に、プライマー処理、コロナ処理、プラズマ処理、酸化処理等の表面処理が施されていてもよい。
3. Second support sheet As the support base material constituting the second support sheet 12, it is preferable to use a resin film, a nonwoven fabric, paper, or the like. Examples of the resin film include polyester films such as polyethylene terephthalate film, polybutylene terephthalate film, and polyethylene naphthalate film; polyolefin films such as polyethylene film and polypropylene film; and polyimide films. Examples of the nonwoven fabric include a nonwoven fabric using fibers such as rayon, acrylic, and polyester. Examples of the paper include high quality paper, glassine paper, impregnated paper, and coated paper. These may be used as two or more kinds of laminates. In addition, the support base material constituting the second support sheet 12 may be subjected to a surface treatment such as a primer treatment, a corona treatment, a plasma treatment, an oxidation treatment, or the like, on one or both surfaces thereof as desired.

第2の支持シート12における樹脂組成物層10との接触面は、剥離剤によって剥離処理されていてもよく、剥離処理されていなくてもよい。   The contact surface of the second support sheet 12 with the resin composition layer 10 may or may not be subjected to a release treatment by a release agent.

上記剥離剤としては、シリコーン系剥離剤、アルキド系剥離剤、フッ素系剥離剤、長鎖アルキル系剥離剤、オレフィン樹脂系剥離剤、アクリル系剥離剤およびゴム系剥離剤から選択される少なくとも一種が使用されることが好ましい。   As the release agent, at least one selected from a silicone release agent, an alkyd release agent, a fluorine release agent, a long-chain alkyl release agent, an olefin resin release agent, an acrylic release agent and a rubber release agent It is preferably used.

また、第2の支持シート12と樹脂組成物層10との界面における浮きの発生を抑制し、樹脂シート1の保管時や取り扱い時におけるハンドリング性を向上させるという観点から、第2の支持シート12は、樹脂組成物層10との接触面がシリコーン系剥離剤によって剥離処理されていないものであることが好ましい。   In addition, from the viewpoint of suppressing the occurrence of floating at the interface between the second support sheet 12 and the resin composition layer 10 and improving the handling properties during storage and handling of the resin sheet 1, the second support sheet 12 It is preferable that the contact surface with the resin composition layer 10 is not subjected to a release treatment with a silicone-based release agent.

第2の支持シート12の厚さは、特に制限はないが、通常20μm以上、250μm以下である。   The thickness of the second support sheet 12 is not particularly limited, but is usually 20 μm or more and 250 μm or less.

4.樹脂シートの物性
本実施形態に係る樹脂シート1では、第1の支持シート11を樹脂組成物層10から剥離する際の剥離力をF1とし、第2の支持シート12を樹脂組成物層10から剥離する際の剥離力をF2とした場合、当該F1および当該F2が、下式(1)
F1/F2>1 …(1)
を満たすことが好ましい。これにより、第1の支持シート11を樹脂組成物層10に残した状態で、第2の支持シート12を樹脂組成物層10から剥離し易いものとなる。それにより、当該剥離操作に伴う樹脂組成物層10の欠けや割れの発生を効果的に抑制することが可能となる。
4. Physical Properties of Resin Sheet In the resin sheet 1 according to the present embodiment, the peeling force when the first support sheet 11 is peeled from the resin composition layer 10 is F1, and the second support sheet 12 is separated from the resin composition layer 10 by F1. When the peeling force at the time of peeling is F2, the F1 and the F2 are expressed by the following formula (1).
F1 / F2> 1 (1)
It is preferable to satisfy the following. Thereby, the second support sheet 12 is easily peeled off from the resin composition layer 10 while the first support sheet 11 is left on the resin composition layer 10. Thereby, it becomes possible to effectively suppress the occurrence of chipping or cracking of the resin composition layer 10 due to the peeling operation.

上述した、第1の支持シート11を樹脂組成物層10から剥離する際の剥離力F1は、0.05N/100mm以上であることが好ましく、特に0.1N/100mm以上であることが好ましい。また、当該剥離力F1は、2.0N/100以下であることが好ましく、特に1.5N/100mm以下であることが好ましい。   The above-described peeling force F1 when peeling the first support sheet 11 from the resin composition layer 10 is preferably 0.05 N / 100 mm or more, and particularly preferably 0.1 N / 100 mm or more. Further, the peeling force F1 is preferably 2.0 N / 100 or less, and particularly preferably 1.5 N / 100 mm or less.

また、上述した、第2の支持シート12を樹脂組成物層10から剥離する際の剥離力F2は、0.05N/100mm以上であることが好ましく、特に0.1N/100mm以上であることが好ましい。また、当該剥離力F2は、2.0N/100mm以下であることが好ましく、特に1.5N/100mm以下であることが好ましい。   Further, the above-described peeling force F2 when peeling the second support sheet 12 from the resin composition layer 10 is preferably 0.05 N / 100 mm or more, and particularly preferably 0.1 N / 100 mm or more. preferable. Further, the peeling force F2 is preferably 2.0 N / 100 mm or less, and particularly preferably 1.5 N / 100 mm or less.

上述の剥離力F1およびF2がそれぞれ上記範囲であることにより、樹脂組成物層10と第1の支持シート11との界面、または、脂組成物層10と第2の支持シート12との界面における浮きの発生を効果的に抑制することができる。   When the above-mentioned peeling forces F1 and F2 are within the above ranges, respectively, at the interface between the resin composition layer 10 and the first support sheet 11 or at the interface between the fat composition layer 10 and the second support sheet 12 The occurrence of floating can be effectively suppressed.

なお、上述した剥離力は、次の通り測定したものである。すなわち、樹脂シート1を幅100mmで長さ100mmにカットしてなる試験片について、JIS K6854−3:1999に基づき、23℃相対湿度50%の環境下において、剥離速度300mm/分でT形剥離にて、第1の支持シート11または第2の支持シート12を引き剥がし、その際に測定される剥離力(N/100mm)として、剥離力F1またはF2を得ることができる。   The above-mentioned peeling force was measured as follows. That is, a test piece formed by cutting the resin sheet 1 to a width of 100 mm and a length of 100 mm is T-shaped peeled at a peeling rate of 300 mm / min under an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 50% based on JIS K 6854-3: 1999. Then, the first support sheet 11 or the second support sheet 12 is peeled off, and a peeling force F1 or F2 can be obtained as a peeling force (N / 100 mm) measured at that time.

5.樹脂シートの製造方法
本実施形態に係る樹脂シート1は、特に限定されず、例えば、上述した樹脂組成物、および所望によりさらに溶媒または分散媒を含有する塗工液を調製し、上述した第2の支持シート12上に、スピンコート法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ロールナイフコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等の公知の塗布方法によりその塗工液を塗布して塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥させることにより樹脂組成物層10を形成する。
5. Method for Producing Resin Sheet The resin sheet 1 according to the present embodiment is not particularly limited. For example, a coating liquid containing the above-described resin composition and, if desired, further containing a solvent or a dispersion medium is prepared, and the above-described second sheet is prepared. On the support sheet 12 by a known coating method such as a spin coating method, a spray coating method, a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a roll knife coating method, a blade coating method, a die coating method, and a gravure coating method. The coating liquid is applied to form a coating film, and the coating film is dried to form the resin composition layer 10.

ここで、樹脂組成物層10中における前述した揮発成分の濃度を上述した範囲に調整する観点から、当該塗膜の乾燥温度は、50℃以上とすることが好ましく、特に60℃以上とすることが好ましく、さらには70℃以上とすることが好ましい。また、当該乾燥温度は、150℃以下とすることが好ましく、特に140℃以下とすることが好ましく、さらには130℃以下とすることが好ましい。また、当該塗膜の乾燥時間は、同様の観点から、30秒以上とすることが好ましい。また、当該乾燥時間は、30分以下とすることが好ましい。また、塗工液の固形分濃度は、例えば、30質量%以上とすることが好ましく、特に35質量%以上とすることが好ましい。また、当該固形分濃度は、60質量%以下とすることが好ましく、特に50質量%以下とすることが好ましい。   Here, from the viewpoint of adjusting the concentration of the above-mentioned volatile component in the resin composition layer 10 to the above-described range, the drying temperature of the coating film is preferably set to 50 ° C or higher, and particularly preferably set to 60 ° C or higher. And more preferably 70 ° C. or higher. Further, the drying temperature is preferably 150 ° C. or lower, particularly preferably 140 ° C. or lower, and more preferably 130 ° C. or lower. In addition, the drying time of the coating film is preferably 30 seconds or more from the same viewpoint. Further, the drying time is preferably set to 30 minutes or less. Further, the solid content concentration of the coating liquid is preferably, for example, 30% by mass or more, and particularly preferably 35% by mass or more. Further, the solid content concentration is preferably set to 60% by mass or less, particularly preferably 50% by mass or less.

次いで、形成された樹脂組成物層10における第2の支持シート12とは反対側の面と、第1の支持シート11の片面(剥離剤により処理されている場合には、その剥離処理面)とを貼り合わせることにより、樹脂シート1を製造することができる。   Next, the surface of the formed resin composition layer 10 on the side opposite to the second support sheet 12 and one surface of the first support sheet 11 (the release-treated surface when treated with a release agent) The resin sheet 1 can be manufactured by laminating.

上記溶媒としては、トルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、イソブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、n−ブタノール、酢酸ブチル、2−メトキシプロパノール、酢酸イソブチル、テトラクロロエチレン、エチレングリコールモノメチルエーテル、メチルブチルケトン、イソペンチルアルコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、N,N−ジメチルホルムアミド(DMF)、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、テレビン油、シクロヘキサノン、エチレングリコールモノブチルエーテル等の有機溶媒等が挙げられる。これらの中でも、揮発成分の濃度を前述した範囲に調整し易いという観点から、シクロヘキサノン、エチレングリコールモノブチルエーテル等の高沸点溶媒を使用することが好ましく、特に、汎用性、溶解性等の観点からシクロヘキサノンを使用することが好ましい。   Examples of the solvent include toluene, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, isobutyl alcohol, methyl isobutyl ketone, n-butanol, butyl acetate, 2-methoxypropanol, isobutyl acetate, tetrachloroethylene, ethylene glycol monomethyl ether, methyl butyl ketone, isopentyl alcohol, ethylene Examples thereof include organic solvents such as glycol monoethyl ether, N, N-dimethylformamide (DMF), ethylene glycol monoethyl ether acetate, turpentine, cyclohexanone, and ethylene glycol monobutyl ether. Among them, it is preferable to use a high boiling point solvent such as cyclohexanone and ethylene glycol monobutyl ether from the viewpoint that the concentration of the volatile component is easily adjusted to the above-described range, and particularly, cyclohexanone from the viewpoint of versatility and solubility. It is preferred to use

〔半導体装置〕
本実施形態に係る半導体装置は、本実施形態に係る樹脂シート1における樹脂組成物層10を硬化してなる硬化層を備える。樹脂組成物層10を硬化する条件は、従来公知の条件にて行うことができる。通常、加熱温度は100℃以上、240℃以下であることが好ましく、加熱時間は、15分以上、300分以下であることが好ましい。また、樹脂組成物層10の硬化は、複数回の加熱処理により段階的に行ってもよい。ここで、本実施形態に係る半導体装置は、電子部品を封止する層として硬化層を備えていてもよく、または、絶縁膜として硬化層を備えていてもよい。本実施形態に係る半導体装置は、パネルレベルパッケージングにより製造される半導体装置であり、その具体例としては、パネルレベルのファンアウトパッケージング技術(FOPLP)により製造された半導体パッケージ等が挙げられる。
[Semiconductor device]
The semiconductor device according to the present embodiment includes a cured layer obtained by curing the resin composition layer 10 in the resin sheet 1 according to the present embodiment. The conditions for curing the resin composition layer 10 can be performed under conventionally known conditions. Usually, the heating temperature is preferably from 100 ° C. to 240 ° C., and the heating time is preferably from 15 minutes to 300 minutes. The curing of the resin composition layer 10 may be performed stepwise by a plurality of heat treatments. Here, the semiconductor device according to the present embodiment may include a cured layer as a layer for sealing an electronic component, or may include a cured layer as an insulating film. The semiconductor device according to the present embodiment is a semiconductor device manufactured by panel-level packaging, and specific examples thereof include a semiconductor package manufactured by panel-level fan-out packaging technology (FOPLP).

本実施形態に係る樹脂シート1は、前述した通り、樹脂組成物層10と第1の支持シート11との界面における浮きが発生し難くいとともに、樹脂組成物層の脆弱性が改善されたものとなっている。これにより、当該樹脂シート1は、加工時や運搬時における樹脂組成物層に欠けや割れが発生し難くなり、優れたハンドリング性が達成される。そのため、本実施形態に係る樹脂シート1を用いて製造される、本実施形態に係る半導体装置は、当該樹脂シート1を用いて製造されたものであることにより、良好な品質を有するものとなる。   As described above, the resin sheet 1 according to the present embodiment does not easily cause lifting at the interface between the resin composition layer 10 and the first support sheet 11, and has improved brittleness of the resin composition layer. It has become. Thereby, the resin sheet 1 is less likely to be chipped or cracked in the resin composition layer during processing or transportation, and excellent handling properties are achieved. Therefore, the semiconductor device according to the present embodiment, which is manufactured using the resin sheet 1 according to the present embodiment, has good quality by being manufactured using the resin sheet 1. .

また、本実施形態に係る樹脂シート1は、パネルレベルパッケージングによる半導体装置の製造方法において、電子部品を封止するためのシート(封止用樹脂シート)として、または絶縁膜を形成するためのシート(層間絶縁層用樹脂シート)として好適に使用することができる。また、本実施形態に係る樹脂シート1は、支持シートで保護した状態で冷蔵保管される場合に好適に使用することができ、より具体的には、5℃以下で冷蔵保管される場合に好適に使用することができる。また、本実施形態に係る樹脂シート1は、樹脂組成物層10が硬化してなる硬化層上に再配線層が形成される半導体装置の製造方法に好適に使用することができる。   Further, the resin sheet 1 according to the present embodiment is used as a sheet (sealing resin sheet) for sealing an electronic component or for forming an insulating film in a method of manufacturing a semiconductor device by panel level packaging. It can be suitably used as a sheet (resin sheet for interlayer insulating layer). In addition, the resin sheet 1 according to the present embodiment can be suitably used when refrigerated and stored while being protected by a support sheet, and more specifically, when refrigerated and stored at 5 ° C. or lower. Can be used for Further, the resin sheet 1 according to the present embodiment can be suitably used in a method for manufacturing a semiconductor device in which a rewiring layer is formed on a cured layer formed by curing the resin composition layer 10.

また、本実施形態に係る樹脂シート1は、ファンアウトパッケージ技術(FOPLP)により半導体パッケージ等を製造する場合のように、樹脂シート1のサイズが比較的大面積となる場合であっても、樹脂組成物層10と支持シートとの界面における浮きの発生が効果的に抑制することができる。   In addition, the resin sheet 1 according to the present embodiment can be made of resin even when the size of the resin sheet 1 is relatively large as in the case of manufacturing a semiconductor package or the like by fan-out package technology (FOPLP). The occurrence of floating at the interface between the composition layer 10 and the support sheet can be effectively suppressed.

以上のような観点からも、本実施形態に係る樹脂シート1を用いて製造される、本実施形態に係る半導体装置は、当該樹脂シート1を用いて製造されたものであることにより、良好な品質を有するものとなる。   From the viewpoints as described above, the semiconductor device according to the present embodiment manufactured using the resin sheet 1 according to the present embodiment is excellent in that it is manufactured using the resin sheet 1 according to the present embodiment. It will have quality.

以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。   The embodiments described above are described for facilitating the understanding of the present invention, and are not described for limiting the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design changes and equivalents belonging to the technical scope of the present invention.

以下、実施例および試験例等を示すことにより本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は下記の試験例等に何ら限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Test Examples, but the present invention is not limited to the following Test Examples and the like.

〔実施例1〕
熱可塑性樹脂としてのビスフェノールA型フェノキシ樹脂(三菱化学社製,製品名「jER1256」)5.1質量部(固形分換算,以下同じ)と、熱硬化性樹脂としてのビスフェノールA型エポキシ樹脂(三菱化学社製,製品名「jER828」)5.7質量部と、熱硬化性樹脂としてのビフェニル型エポキシ樹脂(日本化薬社製,製品名「NC−3000−L」)5.7質量部と、熱硬化性樹脂としてのナフタレン型エポキシ樹脂(DIC社製,製品名「HP−4700」)4.1質量部と、熱硬化性樹脂としてのビフェニル型フェノール(明和化成社製,製品名「MEHC−7851−SS」)14.1質量部と、イミダゾール系硬化触媒としての2−エチル−4−メチルイミダゾール(四国化成社製,製品名「2E4MZ」,融点約40℃)0.1質量部と、無機微粒子としてのエポキシシラン処理シリカフィラー〔シリカフィラー(アドマテックス社製,製品名「SO−C2」,平均粒径:0.5μm,最大粒径:2μm,形状:球状)を3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学社製,製品名「KBM−403」,最小被覆面積:330m/g)を用いて表面処理したもの〕65質量部とを、シクロヘキサノンとメチルエチルケトンの1:1の混合溶媒中にて混合して、固形分濃度が40質量%である樹脂組成物の塗工液を得た。
[Example 1]
A bisphenol A type phenoxy resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name "jER1256") 5.1 parts by mass (solid content conversion, the same applies hereinafter) as a thermoplastic resin and a bisphenol A type epoxy resin (Mitsubishi 5.7 parts by mass of a product name “jER828” manufactured by Kagaku Co., Ltd. and 5.7 parts by mass of a biphenyl-type epoxy resin (product name “NC-3000-L” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) as a thermosetting resin. 4.1 parts by mass of a naphthalene-type epoxy resin (manufactured by DIC, product name "HP-4700") as a thermosetting resin and a biphenyl-type phenol as a thermosetting resin (product name: MEHC -7851-SS ") and 14.1 parts by mass of 2-ethyl-4-methylimidazole as imidazole-based curing catalyst (product name" 2E4MZ ", manufactured by Shikoku Chemicals Co., Ltd., melting point: approx. 0 parts by mass) and 0.1 parts by mass of an epoxysilane-treated silica filler as inorganic fine particles [silica filler (manufactured by Admatechs Co., Ltd., product name “SO-C2”, average particle size: 0.5 μm, maximum particle size: 2 μm (Surface shape: spherical) treated with 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product name “KBM-403”, minimum covering area: 330 m 2 / g)] and 65 parts by mass. And a mixture of cyclohexanone and methyl ethyl ketone in a 1: 1 mixed solvent to obtain a coating liquid of a resin composition having a solid content concentration of 40% by mass.

上述の通り得られた塗工液を、第1の支持シートとしての、ポリエチレンテレフタレートフィルム(Tg:67℃)の一方の面をアルキド系剥離剤により剥離処理した剥離フィルム(リンテック社製,製品名「PET38AL−5」,厚さ:38μm)の剥離処理面に塗布し、得られた塗膜を100℃で90秒間乾燥することで、厚さ50μmの樹脂組成物層と第1の支持シートとの積層体を得た。   A release film (manufactured by Lintec, product name) obtained by subjecting the coating solution obtained as described above to a polyethylene terephthalate film (Tg: 67 ° C.) as a first support sheet, one surface of which is subjected to release treatment with an alkyd-based release agent "PET38AL-5", thickness: 38 µm) is applied to a release-treated surface, and the obtained coating film is dried at 100 ° C for 90 seconds to form a resin composition layer having a thickness of 50 µm and a first support sheet. Was obtained.

次に、第2の支持シートとしての、ポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面をアルキド系剥離剤により剥離処理した剥離フィルム(リンテック社製,製品名「PET38X」,厚さ:38μm)の剥離処理面と、上述の通り得られた積層体における樹脂組成物層側の面とを貼り合わせることで、第1の支持シートと、樹脂組成物層と、第2の支持シートとが順に積層されてなる樹脂シートを得た。   Next, as a second support sheet, one side of a polyethylene terephthalate film was subjected to a release treatment with an alkyd-based release agent (Rintech Co., Ltd., product name “PET38X”, thickness: 38 μm). By laminating the surface on the resin composition layer side of the obtained laminate as described above, a resin in which the first support sheet, the resin composition layer, and the second support sheet are sequentially laminated I got a sheet.

なお、得られた樹脂シートでは、第1の支持シートを樹脂組成物層から剥離する際の剥離力F1と、第2の支持シートを樹脂組成物層から剥離する際の剥離力F2とが、下式(1)
F1/F2>1 …(1)
の関係を満たすものであった。
In the obtained resin sheet, the peeling force F1 when peeling the first support sheet from the resin composition layer and the peeling force F2 when peeling the second support sheet from the resin composition layer are: The following formula (1)
F1 / F2> 1 (1)
Was satisfied.

〔実施例2〜4〕
前述した塗膜の乾燥条件を表1のように変更する以外、実施例1と同様にして樹脂シートを得た。
[Examples 2 to 4]
A resin sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the drying conditions for the coating film were changed as shown in Table 1.

〔比較例1〕
第1の支持シートとして、ポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面をシリコーン系剥離剤により剥離処理した剥離フィルム(リンテック社製,製品名「SP−PET382150」,厚さ:38μm)を使用し、第2の支持シートとして、ポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面をシリコーン系剥離剤により剥離処理した剥離フィルム(リンテック社製,製品名「SP−PET381031」,厚さ:38μm)を使用するとともに、前述した塗膜の乾燥条件を表1のように変更する以外、実施例1と同様にして樹脂シートを得た。
[Comparative Example 1]
As a first support sheet, a release film (manufactured by Lintec, product name “SP-PET382150”, thickness: 38 μm) obtained by subjecting one surface of a polyethylene terephthalate film to a release treatment using a silicone-based release agent was used. As a support sheet, a release film (manufactured by Lintec, product name "SP-PET381031," thickness: 38 μm) obtained by subjecting one surface of a polyethylene terephthalate film to a release treatment using a silicone-based release agent was used. A resin sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the drying conditions were changed as shown in Table 1.

〔比較例2および3〕
前述した塗膜の乾燥条件を表1のように変更する以外、実施例1と同様にして樹脂シートを得た。
[Comparative Examples 2 and 3]
A resin sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the drying conditions for the coating film were changed as shown in Table 1.

〔試験例1〕(揮発成分の濃度の測定)
実施例および比較例で製造した樹脂シートを、10mm×50mmのサイズに裁断した後、第1の支持シートおよび第2の支持シートを剥離して得られた樹脂組成物層を測定サンプルとした。当該測定サンプルを、測定用バイアルに封入し、120℃で30分間加熱し、発生したガスをガスクロマトグラフ質量分析計(島津製作所社製,製品名「GCMS−QP2010」)に導入し、発生したガスの量を測定した。当該量を、揮発成分の濃度(ppm)とした。結果を表1に示す。
[Test Example 1] (Measurement of concentration of volatile component)
After cutting the resin sheets manufactured in Examples and Comparative Examples to a size of 10 mm × 50 mm, the first support sheet and the second support sheet were peeled off, and a resin composition layer obtained was used as a measurement sample. The measurement sample was sealed in a measurement vial, heated at 120 ° C. for 30 minutes, and the generated gas was introduced into a gas chromatograph mass spectrometer (manufactured by Shimadzu Corporation, product name “GCMS-QP2010”) to generate the generated gas. Was measured. The amount was defined as the concentration (ppm) of the volatile component. Table 1 shows the results.

〔試験例2〕(タック性の評価)
実施例および比較例で製造した樹脂シートから第2の支持シートを剥離し、露出した樹脂組成物層の露出面を指触し、以下の基準で、樹脂組成物層の表面におけるタック性を評価した。結果を表1示す。
タック有り:樹脂組成物層の表面が指に貼り付く感触があった。
タック無し:樹脂組成物層の表面が指に貼り付く感触がなかった。
[Test Example 2] (Evaluation of tackiness)
The second support sheet was peeled off from the resin sheets manufactured in Examples and Comparative Examples, and the exposed surface of the exposed resin composition layer was touched by finger, and the tackiness on the surface of the resin composition layer was evaluated according to the following criteria. did. Table 1 shows the results.
With tack: There was a feeling that the surface of the resin composition layer was stuck to a finger.
No tack: the surface of the resin composition layer did not feel sticking to a finger.

〔試験例3〕(保管時の浮きの評価)
実施例および比較例で製造した樹脂シートを、5℃の環境下で1週間保管した後、樹脂組成物層と支持シートとの界面における浮きの発生を評価した。結果を表1に示す。
A:樹脂組成物層と第1の支持シートとの界面、および樹脂組成物層と第2の支持シートとの界面の両方において浮きが発生しなかった。
B:樹脂組成物層と第1の支持シートとの界面、および樹脂組成物層と第2の支持シートとの界面のいずれか一方において若干の浮きが発生したが、実用上問題ないレベルだった。
C:樹脂組成物層と第1の支持シートとの界面、および樹脂組成物層と第2の支持シートとの界面の両方において、実用上問題となる浮きが発生した。
[Test Example 3] (Evaluation of floating during storage)
After storing the resin sheets manufactured in Examples and Comparative Examples in an environment of 5 ° C. for one week, the occurrence of floating at the interface between the resin composition layer and the support sheet was evaluated. Table 1 shows the results.
A: No lifting occurred at both the interface between the resin composition layer and the first support sheet and the interface between the resin composition layer and the second support sheet.
B: Slight floating occurred at one of the interface between the resin composition layer and the first support sheet and the interface between the resin composition layer and the second support sheet, but at a level that was not problematic in practical use. .
C: Floats that pose a practical problem occurred at both the interface between the resin composition layer and the first support sheet and at the interface between the resin composition layer and the second support sheet.

〔試験例4〕(ハンドリング性の評価)
実施例および比較例で製造した樹脂シートから第2の支持シートを剥離し、露出した樹脂組成物層の露出面を、ダミー基板(500mm×400mm)に積層した後、樹脂組成物層から第1の支持シートを剥離した。次いで、当該樹脂組成物層を100℃で60分間加熱した後、さらに170℃で60分間加熱することで樹脂組成物層を硬化し、硬化層を形成した。この一連の流れにおける樹脂シートのハンドリング性を、以下の基準に基づいて評価した。結果を表1示す。
A:樹脂組成物層に欠けおよび割れのいずれも発生しなかった。
B:樹脂組成物層に欠けおよび割れがわずかに発生した。
C:樹脂組成物層に欠けおよび割れは発生しなかったものの、樹脂組成物層の表面が過度にべたつくとともに、硬化層に膨れが発生した。
D:樹脂組成物層に実用上問題となるレベルの欠けおよび割れの少なくとも一方が発生した。
[Test Example 4] (Evaluation of handling properties)
The second support sheet was peeled off from the resin sheets manufactured in Examples and Comparative Examples, and the exposed surface of the exposed resin composition layer was laminated on a dummy substrate (500 mm × 400 mm). Was peeled off. Next, after heating the resin composition layer at 100 ° C. for 60 minutes, it was further heated at 170 ° C. for 60 minutes to cure the resin composition layer, thereby forming a cured layer. The handleability of the resin sheet in this series of flows was evaluated based on the following criteria. Table 1 shows the results.
A: No chipping or cracking occurred in the resin composition layer.
B: Chipping and cracking slightly occurred in the resin composition layer.
C: Chipping and cracking did not occur in the resin composition layer, but the surface of the resin composition layer was excessively sticky and swelling occurred in the cured layer.
D: At least one of chipping and cracking at a level that is practically problematic occurred in the resin composition layer.

Figure 0006676593
Figure 0006676593

表1に示されるように、実施例に係る樹脂シートでは、保管時における浮きの発生が抑制され、優れた保管適性が達成されるとともに、樹脂組成物層における欠けおよび割れの発生が抑制され、ハンドリング性に優れていた。   As shown in Table 1, in the resin sheet according to the example, the occurrence of floating during storage is suppressed, and excellent storage suitability is achieved, and the occurrence of chipping and cracking in the resin composition layer is suppressed, Excellent handling properties.

本発明に係る樹脂シートは、パネルレベルパッケージングによる半導体装置の製造方法おいて、電子部品の封止するためのシートまたは絶縁膜を形成するためのシートとして好適に利用することができる。   The resin sheet according to the present invention can be suitably used as a sheet for sealing electronic components or a sheet for forming an insulating film in a method of manufacturing a semiconductor device by panel level packaging.

1…樹脂シート
10…樹脂組成物層
11…第1の支持シート
12…第2の支持シート
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Resin sheet 10 ... Resin composition layer 11 ... First support sheet 12 ... Second support sheet

Claims (6)

パネルレベルパッケージングによる半導体装置の製造方法において、電子部品の封止または絶縁膜の形成に用いられる樹脂シートであって、
前記樹脂シートが、第1の支持シートと、前記第1の支持シートにおける片面に積層された樹脂組成物層と、前記樹脂組成物層における前記第1の支持シートとは反対側の面に積層された第2の支持シートとを備え、
前記樹脂組成物層が、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、および無機微粒子を含有する樹脂組成物から形成されたものであり、
前記無機微粒子の前記樹脂組成物中における含有量が、50質量%以上であり、
前記熱可塑性樹脂の前記樹脂組成物中における含有量が、30質量%以下であり、
前記第1の支持シートにおける前記樹脂組成物層との接触面が、シリコーン系剥離剤によって剥離処理されておらず、
ガスクロマトグラフィー質量分析法で測定される、前記樹脂組成物層を120℃で30分間加熱した際に発生する揮発成分の濃度が、100ppm以上、45000ppm以下である
ことを特徴とする樹脂シート。
In a method of manufacturing a semiconductor device by panel-level packaging, a resin sheet used for sealing electronic components or forming an insulating film,
The resin sheet is a first support sheet, a resin composition layer laminated on one surface of the first support sheet, and a resin composition layer laminated on a surface of the resin composition layer opposite to the first support sheet. A second support sheet,
The resin composition layer is formed from a resin composition containing a thermosetting resin, a thermoplastic resin, and inorganic fine particles,
The content of the inorganic fine particles in the resin composition is 50% by mass or more,
The content of the thermoplastic resin in the resin composition is 30% by mass or less,
The contact surface of the first support sheet with the resin composition layer is not subjected to a release treatment by a silicone-based release agent,
A resin sheet characterized in that the concentration of volatile components generated when the resin composition layer is heated at 120 ° C. for 30 minutes, measured by gas chromatography mass spectrometry, is 100 ppm or more and 45000 ppm or less.
前記熱可塑性樹脂は、アクリル系樹脂を含まないことを特徴とする請求項1に記載の樹脂シート。   The resin sheet according to claim 1, wherein the thermoplastic resin does not include an acrylic resin. 前記第1の支持シートにおける前記樹脂組成物層側の面は、アルキド系剥離剤により剥離処理されていることを特徴とする請求項1または2に記載の樹脂シート。   The resin sheet according to claim 1, wherein a surface of the first support sheet on the resin composition layer side is subjected to a release treatment with an alkyd-based release agent. 前記第1の支持シートは、ガラス転移温度(Tg)が50℃以上である樹脂製の支持基材を備えることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の樹脂シート。   The resin sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the first support sheet includes a resin support base material having a glass transition temperature (Tg) of 50 ° C or higher. 前記第2の支持シートにおける前記樹脂組成物層側の面は、剥離剤により剥離処理されていることを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載の樹脂シート。   The resin sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein a surface of the second support sheet on the resin composition layer side is subjected to a release treatment with a release agent. 請求項1〜5のいずれか一項に記載の樹脂シートにおける樹脂組成物層を硬化してなる硬化層を備えることを特徴とする半導体装置。   A semiconductor device comprising a cured layer obtained by curing a resin composition layer in the resin sheet according to claim 1.
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