JP6670091B2 - Liquid detergent composition for clothing - Google Patents
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- Detergent Compositions (AREA)
Description
本発明は、衣料用液体洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a liquid detergent composition for clothing.
衣料用液体洗浄剤組成物は、衣料に付着した汚れを洗浄する作用を有する。近年、カチオン界面活性剤を含有する衣料用液体洗浄剤組成物を用いて、衣料を洗浄し脱水した後、衣料が乾燥するまでに衣料から発生する生乾き臭を抑制することが望まれている。更には、乾燥後の衣料を着用中に衣料から発生する臭いを抑制することが望まれている。 The liquid detergent composition for clothing has an action of cleaning dirt attached to clothing. In recent years, it has been desired to use a liquid detergent composition for clothing containing a cationic surfactant to wash and dehydrate the clothing, and then suppress fresh odor generated from the clothing until the clothing is dried. Further, it is desired to suppress the odor generated from the clothing while wearing the clothing after drying.
特許文献１には、抗菌性金属成分等を含有する複合酸化物微粒子、界面活性剤、有機系抗菌剤及び水を含有する衣料用液体洗浄剤組成物が開示されている。有機系抗菌剤として、２つの炭素数８〜１４のアルキル基を有する第４級アンモニウム化合物が記載されている。特許文献１で開示される衣料用液体洗浄剤組成物は、衣料に抗菌効果を付与し、室内干しによる衣類の生乾き臭を抑制することができ、汗等を原因とする着用後の衣類の臭いも抑制できることが記載されている。 Patent Document 1 discloses a liquid detergent composition for clothing containing composite oxide fine particles containing an antibacterial metal component and the like, a surfactant, an organic antibacterial agent, and water. A quaternary ammonium compound having two alkyl groups having 8 to 14 carbon atoms is described as an organic antibacterial agent. The liquid detergent composition for clothing disclosed in Patent Literature 1 imparts an antibacterial effect to the clothing, can suppress the dry odor of the clothing due to indoor drying, and the odor of the clothing after wearing due to sweat or the like. Is also described.
特許文献２には、特定のアミン化合物、アルカノールアミン、非イオン性化合物、水溶性抗菌剤化合物及び水を含有する液体洗浄剤組成物が開示されている。水溶性抗菌剤化合物として、炭素数８〜１０のアルキル基を２つ以上有する第４級アンモニウム化合物が記載されている。特許文献２で開示される液体洗浄剤組成物は、洗浄力、保存による耐変色性、及び被洗浄物の変褪色防止性に優れることが記載されている。 Patent Literature 2 discloses a liquid detergent composition containing a specific amine compound, an alkanolamine, a nonionic compound, a water-soluble antibacterial compound, and water. As a water-soluble antibacterial compound, a quaternary ammonium compound having two or more alkyl groups having 8 to 10 carbon atoms is described. It is described that the liquid detergent composition disclosed in Patent Document 2 is excellent in detergency, resistance to discoloration during storage, and prevention of discoloration of an object to be cleaned.
特許文献３には、第４級窒素含有ポリマー、カチオン性抗菌性化合物及びその他の界面活性剤を含有する液体洗浄剤組成物が開示されている。カチオン性抗菌性化合物として、炭素数８〜１０のアルキル基を２つ以上有する第４級アンモニウム化合物が記載されている。特許文献３で開示される液体洗浄剤組成物は、洗濯後の衣料に抗菌効果を付与し、汗等を原因とする着用後の衣類の臭いや室内干しによる衣類の生乾き臭を抑制できることが記載されている。 Patent Document 3 discloses a liquid detergent composition containing a quaternary nitrogen-containing polymer, a cationic antibacterial compound and another surfactant. As the cationic antibacterial compound, a quaternary ammonium compound having two or more alkyl groups having 8 to 10 carbon atoms is described. Patent Document 3 discloses that the liquid detergent composition imparts an antibacterial effect to clothing after washing, and can suppress the smell of clothing after wearing due to sweat or the like and the dry odor of clothing due to indoor drying. Have been.
衣料には種々の菌が付着していることが知られている。衣料上の菌が増殖することで、衣料から臭いが発生することも知られている。従来、衣料上の菌を抑制する為に、炭素数８〜１６の脂肪族炭化水素基を有する第４級アンモニウム塩が使用されてきた。 It is known that various bacteria adhere to clothing. It is also known that odors are generated from clothing due to the proliferation of bacteria on clothing. Conventionally, a quaternary ammonium salt having an aliphatic hydrocarbon group having 8 to 16 carbon atoms has been used to control bacteria on clothing.
一方で、近年、ドラム型洗濯機が普及している。使用者は、ドラム型洗濯機での洗浄工程の直後に、ドラム型洗濯機の前面の窓から、洗濯機内部の泡の状態を見ることができる。窓から見える洗濯機内の泡が少ない方が、次のすすぎが充分に行われると使用者は感じることから好ましいことが明らかとなった。
前記の特許文献１〜３には、洗浄成分又は任意成分として脂肪酸又はその塩が記載されている。また、脂肪酸又はその塩の機能として消泡効果があることは周知であるが、第４級アンモニウム塩と併用した場合には、洗浄時の泡立ちを抑制する点においては、未だ改善の余地がある場合があることが判明した。
On the other hand, in recent years, drum type washing machines have become widespread. Immediately after the washing process in the drum type washing machine, the user can see the state of the foam inside the washing machine from the window on the front side of the drum type washing machine. It was clear that the less bubbles in the washing machine seen through the window were preferable because the user felt that the next rinsing was sufficiently performed.
Patent Literatures 1 to 3 disclose a fatty acid or a salt thereof as a cleaning component or an optional component. It is well known that fatty acids or salts thereof have a defoaming effect, but when used in combination with a quaternary ammonium salt, there is still room for improvement in suppressing foaming during washing. It turns out that there are cases.
本発明は、洗浄液中に存在する菌の殺菌性に優れ、洗浄時の泡立ちが少ない衣料用液体洗浄剤組成物に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a liquid detergent composition for clothing, which has excellent bactericidal properties of bacteria present in a washing solution and has less foaming during washing.
本発明は、（ａ）成分１０質量％以上７０質量％以下、（ｂ）成分０．１質量％以上５質量％以下、（ｃ）成分、（ｄ）成分、及び水を含有し、（ｃ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量の質量比である、（ｃ）成分の含有量／（ｂ）成分の含有量が０．５５以上１０以下であり、（ｄ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量の質量比である、（ｄ）成分の含有量／（ｂ）成分の含有量が０以上０．５０以下である、衣料用液体洗浄剤組成物に関する。
（ａ）成分：ノニオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤（但し、脂肪酸又はその塩を除く）から選ばれる１種以上の界面活性剤
（ｂ）成分：下記一般式（ｂ１）で表される化合物
The present invention contains component (a) 10 wt% to 70 wt%, (b) component 0.1 wt% to 5 mass% or less, (c) component (d) component, and water, ( The content ratio of the component (c) / the content of the component (b), which is the mass ratio of the content of the component c) to the content of the component (b), is 0.55 or more and 10 or less. The present invention relates to a liquid detergent composition for clothing, wherein the content of the component (d) / the content of the component (b), which is the mass ratio of the content to the content of the component (b), is 0 to 0.50.
Component (a): one or more surfactants selected from nonionic surfactants and anionic surfactants (excluding fatty acids or salts thereof). Component (b): a compound represented by the following general formula (b1).
〔式中、Ｒｂ１及びＲｂ２は、それぞれ独立に、炭素数８以上１０以下の鎖式炭化水素基であり、Ｒｂ３及びＲｂ４は、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基、又は炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基であり、Ｘ−は炭素数１以上３以下のアルキル硫酸イオン、又はハロゲンイオンである。〕
（ｃ）成分：炭素数１４の脂肪酸又はその塩
（ｄ）成分：炭素数１６以上２４以下の脂肪酸又はその塩
[Wherein, R b1 and R b2 are each independently a chain hydrocarbon group having 8 to 10 carbon atoms, and R b3 and R b4 are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X − is an alkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms or a halogen ion. ]
(C) Component: fatty acid having 14 carbon atoms or salt thereof (d) Component: fatty acid having 16 to 24 carbon atoms or salt thereof
本発明によれば、洗浄液中に存在する菌の殺菌性に優れ、洗浄時の泡立ちが少ない衣料用液体洗浄剤組成物が提供される。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the liquid detergent composition for clothing which is excellent in the bactericidal property of the germ which exists in a washing | cleaning liquid, and has few foaming at the time of washing | cleaning is provided.
本発明者らは、（ｂ）成分の炭素数８〜１０のアルキル基を２つ有する第４級アンモニウム塩を使用し、（ｃ）成分、（ｄ）成分の特定２種の炭素数の脂肪酸又はその塩と特定比で併用することで、洗浄時の泡立ちを更に抑制できることを見出した。
更には、本発明者らは、衣料に抗菌性を付与する観点とは異なり、洗浄時の洗浄液中に存在する菌を殺菌することが、衣料からの臭いの発生を抑制する点で効果的となるのではないかと考えた。この観点で検討した結果、炭素数８〜１０のアルキル基を２つ有する第４級アンモニウム塩を使用した場合には、（ｃ）成分の特定の鎖長の脂肪酸又はその塩により、洗浄液中の殺菌性が向上することを見出した。
The present inventors have used a quaternary ammonium salt having two alkyl groups having 8 to 10 carbon atoms as the component (b), and a fatty acid having two specific carbon atoms as the components (c) and (d). Alternatively, it has been found that foaming during washing can be further suppressed by using the salt in combination with the salt at a specific ratio.
Furthermore, the present inventors, unlike the viewpoint of imparting antibacterial properties to clothing, sterilizing bacteria present in the washing solution at the time of washing is effective in terms of suppressing the generation of odors from clothing. I thought it might be. As a result of examination from this point of view, when a quaternary ammonium salt having two alkyl groups having 8 to 10 carbon atoms is used, a fatty acid having a specific chain length of the component (c) or a salt thereof causes the washing solution to contain It was found that the bactericidal property was improved.
（ｃ）成分は、炭素数１４の脂肪酸又はその塩である。（ｃ）成分を（ｂ）成分と特定比で用いることで、洗浄時の泡立ちの抑制と洗浄液中の菌の殺菌性の向上を両立することができる。効果の発現は推測であるが、炭素数１４の脂肪酸又はその塩と（ｂ）成分が洗浄液中で共存することで、洗浄液中で（ｂ）成分と（ｃ）成分が複合体を形成し、疎水性が高まることで、洗浄液中の菌に吸着しやすくなることにより（ｂ）成分による殺菌性が向上しているものと考えている。更には、疎水性が高い（ｂ）成分と（ｃ）成分の複合体が（ａ）成分による泡膜に吸着し抑泡効果を向上していると考えている。
なお、（ｂ）成分は菌を構成する細胞膜に浸透することで、殺菌性を発現していると考えられているが、脂肪酸との複合体が強固すぎると、（ｂ）成分が菌の細胞膜に浸透しにくくなる。（ｃ）成分の特定の炭素鎖長は、洗浄液中での（ｂ）成分と（ｃ）成分との疎水性相互作用による複合体を形成する点と、（ｂ）成分と（ｃ）成分が形成した複合体が洗浄液中で菌の細胞膜に接近した時には、（ｂ）成分を細胞膜に浸透させる為に、前記複合体が解離する点で重要である。
The component (c) is a fatty acid having 14 carbon atoms or a salt thereof. By using the component (c) in a specific ratio with the component (b), it is possible to achieve both suppression of foaming at the time of washing and improvement of the bactericidal property of bacteria in the washing solution. Although it is speculated that the effect is manifested, when the fatty acid having 14 carbon atoms or a salt thereof and the component (b) coexist in the cleaning solution, the components (b) and (c) form a complex in the cleaning solution, It is considered that the increased hydrophobicity makes it easier to adsorb bacteria in the washing solution, thereby improving the bactericidal property of the component (b). Furthermore, it is considered that a complex of the component (b) and the component (c) having high hydrophobicity is adsorbed on the foam film by the component (a) and the foam suppressing effect is improved.
It is considered that the component (b) expresses bactericidal properties by penetrating into the cell membrane constituting the bacterium. However, if the complex with the fatty acid is too strong, the component (b) may be contained in the cell membrane of the bacterium. Less likely to penetrate The specific carbon chain length of the component (c) is such that a complex is formed by a hydrophobic interaction between the component (b) and the component (c) in the washing solution, and that the component (b) and the component (c) When the formed complex approaches the cell membrane of the bacterium in the washing solution, it is important in dissociating the complex in order to allow the component (b) to penetrate the cell membrane.
（ｄ）成分は、炭素数１６以上２４以下の脂肪酸又はその塩である。（ｄ）成分を（ｂ）成分と特定比以下の量で用いることで、洗浄時の泡立ちの抑制と洗浄液中の菌の殺菌性の向上を両立することができる。理由は必ずしも明らかではないが、（ｄ）成分は洗浄液中で（ｂ）成分と複合体を形成し（ｂ）成分の疎水性を高めることで、洗浄液中に存在する菌の細胞膜に吸着しやすくなる。しかしながら、（ｄ）成分は前記（ｃ）成分よりも炭素鎖長が長く、（ｂ）成分と（ｄ）成分との疎水性相互作用が強くなり、（ｂ）成分と（ｄ）成分とが形成する複合体が菌に吸着しても（ｂ）成分が菌の細胞膜に浸透しにくくなる。故に本発明では（ｄ）成分の含有量が制限される。 The component (d) is a fatty acid having 16 to 24 carbon atoms or a salt thereof. By using the component (d) in an amount equal to or less than the specific ratio to the component (b), it is possible to achieve both suppression of foaming at the time of washing and improvement of bactericidal properties of bacteria in the washing solution. Although the reason is not necessarily clear, the component (d) forms a complex with the component (b) in the washing solution and enhances the hydrophobicity of the component (b), so that the component (d) is easily adsorbed to the cell membrane of the bacteria present in the washing solution. Become. However, the component (d) has a longer carbon chain length than the component (c), the hydrophobic interaction between the component (b) and the component (d) becomes strong, and the component (b) and the component (d) Even if the formed complex is adsorbed on the bacteria, the component (b) is less likely to penetrate into the cell membrane of the bacteria. Therefore, in the present invention, the content of the component (d) is limited.
＜（ａ）成分＞
（ａ）成分は、ノニオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤（但し、脂肪酸又はその塩を除く）から選ばれる１種以上の界面活性剤である。
<(A) component>
The component (a) is one or more surfactants selected from nonionic surfactants and anionic surfactants (excluding fatty acids or salts thereof).
ノニオン界面活性剤は、ポリオキシアルキレン基を有するノニオン界面活性剤が好ましい。
ポリオキシアルキレン基を有するノニオン界面活性剤の好ましい例として、下記一般式（ａ１）で表されるノニオン界面活性剤が挙げられる。
Ｒａ１（ＣＯ）ｍＯ−（Ａ１Ｏ）ｎ−Ｒ２ （ａ１）
〔式中、Ｒａ１は炭素数９以上１６以下の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ２は水素原子又はメチル基であり、ＣＯはカルボニル基であり、ｍは０又は１の数であり、Ａ１Ｏ基はエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる１種以上の基であり、ｎは平均付加モル数であって、２以上３０以下の数である。〕
The nonionic surfactant is preferably a nonionic surfactant having a polyoxyalkylene group.
Preferred examples of the nonionic surfactant having a polyoxyalkylene group include a nonionic surfactant represented by the following general formula (a1).
R a1 (CO) m O- (A 1 O) n -R 2 (a1)
[Wherein, R a1 is an aliphatic hydrocarbon group having 9 to 16 carbon atoms, R 2 is a hydrogen atom or a methyl group, CO is a carbonyl group, m is a number of 0 or 1, The A 1 O group is at least one group selected from an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group, and n is an average number of added moles, and is a number of 2 or more and 30 or less. ]
一般式（ａ１）中、Ｒａ１は炭素数９以上１６以下の脂肪族炭化水素基である。衣料の防臭効果をより高める点で、Ｒａ１は、炭素数１１以上１４以下の脂肪族炭化水素基が好ましい。Ｒａ１の脂肪族炭化水素基としては、アルキル基及びアルケニル基から選ばれる基が挙げられ、アルキル基が好ましい。Ｒａ１は、直鎖の基であることが好ましい。Ｒａ１のＣＯ又はＯと結合する炭素原子は、第１級炭素原子であることが好ましい。 In the general formula (a1), R a1 is an aliphatic hydrocarbon group having 9 to 16 carbon atoms. In that further enhance the deodorizing effect of the garment, R a1 is preferably an aliphatic hydrocarbon group having 11 to 14 carbon atoms. Examples of the aliphatic hydrocarbon group for R a1 include a group selected from an alkyl group and an alkenyl group, and an alkyl group is preferable. R a1 is preferably a linear group. The carbon atom bonded to CO or O in Ra1 is preferably a primary carbon atom.
衣料に付着した汚れの洗浄性の向上の観点で、Ｒａ１の全量中、炭素数１１以上１４以下の脂肪族炭化水素基の割合は、６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、そして、１００質量％以下が好ましく、１００質量％であってもよい。
一般式（１）中、ｍは０又は１の数であり、洗浄時の泡立ちを更に抑制できる点で、ｍは１の数が好ましい。
In terms of improving the cleaning of dirt attached to the clothing, in a total volume of R a1, the proportion of the aliphatic hydrocarbon group having 11 to 14 carbon atoms, preferably at least 60 wt%, more preferably at least 70 wt% And 100 mass% or less is preferable, and may be 100 mass%.
In the general formula (1), m is a number of 0 or 1, and m is preferably a number of 1 in that foaming during washing can be further suppressed.
一般式（ａ１）中、Ａ１Ｏ基は、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる１種以上の基である。衣料に付着した汚れの洗浄性の向上の観点で、Ａ１Ｏ基はエチレンオキシ基を含む基であることが好ましい。また、衣料に付着した汚れの洗浄性の向上の観点と、洗浄液中に存在する菌の殺菌性をより高める観点で、Ａ１Ｏ基はエチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を含む基であることが好ましい。Ａ１Ｏ基がエチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を含む基である場合の、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基の結合様式は、ランダムでも良く、ブロックでも良く、又はランダムとブロックの混合で合っても良い。 In the general formula (a1), the A 1 O group is one or more groups selected from an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group. The A 1 O group is preferably a group containing an ethyleneoxy group, from the viewpoint of improving the washability of dirt attached to clothing. Further, from the viewpoint of improving the cleaning property of dirt attached to clothing and further enhancing the bactericidal property of bacteria present in the cleaning liquid, the A 1 O group may be a group containing an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group. preferable. When the A 1 O group is a group containing an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group, the bonding mode of the ethyleneoxy group and the propyleneoxy group may be random, may be block, or may be a mixture of random and block. good.
一般式（ａ１）中、ｎは平均付加モル数であって、２以上３０以下の数である。衣料に付着した汚れの洗浄性の向上の観点で、ｎは、３以上が好ましく、４以上がより好ましく、そして２８以下が好ましく、２６以下がより好ましく、２４以下が更に好ましい。 In the general formula (a1), n is an average number of added moles, and is a number of 2 or more and 30 or less. From the viewpoint of improving the washability of dirt adhered to clothing, n is preferably 3 or more, more preferably 4 or more, and is preferably 28 or less, more preferably 26 or less, and even more preferably 24 or less.
アニオン界面活性剤の好ましい例として、炭素数８以上１８以下の脂肪族炭化水素基を有するスルホン酸塩、及び炭素数１０以上１８以下の脂肪族炭化水素基を有する硫酸エステル塩から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。 Preferred examples of the anionic surfactant include one selected from a sulfonate having an aliphatic hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms and a sulfate ester having an aliphatic hydrocarbon group having 10 to 18 carbon atoms. The above-mentioned anionic surfactants are exemplified.
炭素数８以上１８以下の脂肪族炭化水素基を有するスルホン酸塩の好ましい具体例としては、炭素数８以上１８以下のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩が挙げられる。炭素数８以上１８以下のアルキル基とは、アルキルベンゼンスルホン酸塩のベンゼン環に置換するアルキル基を意味し、ベンゼン骨格は含まない。衣料に付着した汚れの洗浄性の向上の観点で、アルキル基の炭素数は１０以上が好ましく、１１以上がより好ましく、そして１６以下が好ましい。 Preferred specific examples of the sulfonate having an aliphatic hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms include an alkylbenzene sulfonate having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms. The alkyl group having 8 to 18 carbon atoms means an alkyl group substituted on a benzene ring of an alkylbenzene sulfonate, and does not include a benzene skeleton. From the viewpoint of improving the washability of dirt adhered to clothing, the carbon number of the alkyl group is preferably 10 or more, more preferably 11 or more, and preferably 16 or less.
炭素数１０以上１８以下の脂肪族炭化水素基を有する硫酸エステル塩の好ましい例としては、下記一般式（ａ２）で表される硫酸エステル塩から選ばれる１種以上の硫酸エステル塩が挙げられる。
Ｒ３Ｏ−（Ａ２Ｏ）ｌ−ＳＯ３Ｍ （ａ２）
〔式中、Ｒ３は炭素数１０以上１８以下の脂肪族炭化水素基であり、Ａ２Ｏ基はエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる１種以上の基であり、ｌは平均付加モル数であって、０以上５以下の数である。Ｍは対イオンである。〕
Preferred examples of the sulfate having an aliphatic hydrocarbon group having 10 to 18 carbon atoms include one or more sulfates selected from the sulfates represented by the following general formula (a2).
R 3 O— (A 2 O) 1 —SO 3 M (a2)
[Wherein, R 3 is an aliphatic hydrocarbon group having 10 to 18 carbon atoms, the A 2 O group is one or more groups selected from an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group, and 1 is an average addition mole. It is a number and is a number from 0 to 5. M is a counter ion. ]
一般式（ａ２）中、Ｒ３は、衣料に付着した汚れの洗浄性の向上の観点で、炭素数１２以上の脂肪族炭化水素基が好ましく、そして炭素数１６以下の脂肪族炭化水素基が好ましい。衣料に付着した汚れの洗浄性の向上の観点で、Ｒ３中の炭素数１２以上、１６以下の脂肪族炭化水素基の含有割合は、６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がより好ましい。すなわち、（ａ２）中、Ｒ３が炭素数１２以上１６以下の脂肪族炭化水素基であるアニオン界面活性剤の割合は、衣料に付着した汚れの洗浄性の向上の観点で、６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がより好ましい。 In the general formula (a2), R 3 is preferably an aliphatic hydrocarbon group having 12 or more carbon atoms, and R 3 is preferably an aliphatic hydrocarbon group having 16 or less carbon atoms, from the viewpoint of improving the cleanability of dirt attached to clothing. preferable. In light of improvement in the cleaning performance of soil attached to clothing, the content of the aliphatic hydrocarbon group having 12 to 16 carbon atoms in R 3 is preferably equal to or greater than 60% by mass, and more preferably equal to or greater than 70% by mass. , 80% by mass or more is more preferable. That is, in (a2), the proportion of the anionic surfactant in which R 3 is an aliphatic hydrocarbon group having 12 or more and 16 or less carbon atoms is 60% by mass or more from the viewpoint of improving the detergency of dirt attached to clothing. Is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more.
Ｒ３の脂肪族炭化水素基は、アルキル基、アルケニル基が挙げられ、アルキル基が好ましい。 Examples of the aliphatic hydrocarbon group for R 3 include an alkyl group and an alkenyl group, and an alkyl group is preferable.
一般式（ａ２）中、Ａ２Ｏ基は、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる１種以上の基である。Ａ２Ｏ基は、全てエチレンオキシ基であっても良く、また全てプロピレンオキシ基であっても良い。また、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を含んでいても良い。エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を含む場合は、ランダムに含んでいても良く、ブロックであっても良い。衣料に付着した汚れの洗浄性の向上の観点で、Ａ２Ｏ基はエチレンオキシ基を含むことが好ましい。 In the general formula (a2), the A 2 O group is one or more groups selected from an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group. The A 2 O groups may be all ethyleneoxy groups or all propyleneoxy groups. Further, it may contain an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group. When it contains an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group, it may be included randomly or may be a block. The A 2 O group preferably contains an ethyleneoxy group from the viewpoint of improving the cleaning properties of the dirt attached to the clothing.
一般式（ａ２）中、ｌは、平均付加モル数であり、０以上５以下の数である。平均付加モル数が「０」である硫酸エステル塩の意味は、一般式（ａ２）中にＡ２Ｏ基が含まれない硫酸エステル塩を表す。衣料に付着した汚れの洗浄性の向上の観点で、ｌは０．５以上が好ましく、１以上がより好ましく、１．３以上がより好ましく、１．５以上がより好ましく、２以上がより好ましい。衣料に付着した汚れの洗浄性の向上の観点で、４以下が好ましく、３以下がより好ましい。 In the general formula (a2), 1 is an average number of moles added, and is a number from 0 to 5 inclusive. The meaning of the sulfate salt having an average addition mole number of “0” indicates a sulfate salt having no A 2 O group in the general formula (a2). From the viewpoint of improving the washability of dirt attached to clothing, l is preferably 0.5 or more, more preferably 1 or more, more preferably 1.3 or more, more preferably 1.5 or more, and even more preferably 2 or more. . From the viewpoint of improving the washability of dirt attached to clothing, the number is preferably 4 or less, and more preferably 3 or less.
例えば前記一般式（ａ２）において、ｌが０を超え５以下の硫酸エステル塩中には、ｌが０である硫酸エステル塩を含む場合がある。また、ｌが０である硫酸エステル塩とｌが０を超え５以下の硫酸エステル塩の２種類の硫酸エステル塩を配合し、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物中に含有させる場合もある。本発明において、前記一般式（ａ２）中のｌは、本発明の組成物中に含まれる全ての一般式（ａ２）で表される硫酸エステル塩を合計して算出される値で表すものとする。 For example, in the general formula (a2), among the sulfate salts in which 1 is more than 0 and 5 or less, a sulfate ester in which 1 is 0 may be included. Further, there may be a case where two kinds of sulfate salts, i.e., a sulfate ester salt in which 1 is 0 and a sulfate ester salt in which l is more than 0 and 5 or less, are blended and contained in the liquid detergent composition for clothing of the present invention. . In the present invention, l in the general formula (a2) represents a value calculated by summing all the sulfates represented by the general formula (a2) contained in the composition of the present invention. I do.
一般式（ａ２）中、Ｍで表される対イオンとしては、アルカリ金属イオン、及び炭素数１以上、６以下のアルカノールアンモニウムイオンから選ばれる対イオンが挙げられる。アルカリ金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオンが挙げられる。炭素数１以上、６以下のアルカノールアンモニウムイオンとしては、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、Ｎ−メチルエタノールアンモニウムイオン、Ｎ−メチルジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオンが挙げられる。 In the general formula (a2), examples of the counter ion represented by M include an alkali metal ion and a counter ion selected from alkanol ammonium ions having 1 to 6 carbon atoms. Examples of the alkali metal ion include a sodium ion and a potassium ion. Examples of the alkanol ammonium ion having 1 to 6 carbon atoms include monoethanol ammonium ion, diethanol ammonium ion, N-methyl ethanol ammonium ion, N-methyl diethanol ammonium ion, and triethanol ammonium ion.
洗浄液中に存在する菌の殺菌性をより高める点で、（ａ）成分中のノニオン界面活性剤の割合は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上、更により好ましくは４０質量％以上、更により好ましくは５０質量％以上、更により好ましくは６０質量％以上、更により好ましくは７０質量％以上、更により好ましくは８０質量％以上、更により好ましくは９０質量％以上、更により好ましくは９５質量％以上であり、そして、１００質量％以下であり、１００質量％であってもよい。 In terms of further enhancing the bactericidal properties of bacteria present in the washing solution, the proportion of the nonionic surfactant in the component (a) is preferably at least 10% by mass, more preferably at least 20% by mass, and still more preferably 30% by mass. Above, even more preferably 40% by mass or more, even more preferably 50% by mass or more, even more preferably 60% by mass or more, even more preferably 70% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, and still more preferably Is 90% by mass or more, even more preferably 95% by mass or more, and 100% by mass or less, and may be 100% by mass.
＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分は、前記一般式（ｂ１）で表される化合物である。（ｂ）成分は、殺菌剤として知られている成分であるが、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物に用いた場合には、更に洗浄中の泡立ちを抑制する作用を有する。
一般式（ｂ１）中、Ｒｂ１、Ｒｂ２は、洗浄液中に存在する菌の殺菌性をより高める点で、それぞれ、炭素数８以上であり、炭素数９以上が好ましく、１０がより好ましい。Ｒｂ１、Ｒｂ２の具体例は、それぞれ独立に、オクチル基、ノニル基、デシル基であり、洗浄液中に存在する菌の殺菌性をより高める点で、ノニル基、デシル基が好ましく、デシル基が更に好ましい。Ｒｂ３、Ｒｂ４は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、又は炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基である。炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基の具体例は、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基が挙げられる。Ｘ−はＣＨ３ＳＯ４ −、ＣＨ３ＣＨ２ＳＯ４ −、又はハロゲンイオンである。
<(B) component>
The component (b) is a compound represented by the general formula (b1). The component (b) is a component known as a disinfectant, but when used in the liquid detergent composition for clothing of the present invention, has an action of further suppressing foaming during washing.
In the general formula (b1), R b1 and R b2 each have 8 or more carbon atoms, preferably 9 or more carbon atoms, and more preferably 10 in terms of further enhancing the bactericidal properties of bacteria present in the washing solution. Specific examples of R b1 and R b2 are each independently an octyl group, a nonyl group, and a decyl group, and a nonyl group and a decyl group are preferable, and a decyl group is preferable in terms of further enhancing the bactericidal properties of bacteria present in the washing solution. Is more preferred. R b3 and R b4 are each independently a methyl group, an ethyl group, or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Specific examples of the hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms include a hydroxymethyl group, a hydroxyethyl group, and a hydroxypropyl group. X - is CH 3 SO 4 -, CH 3 CH 2 SO 4 -, or halogen ions.
（ｂ）成分のより具体的な化合物は、Ｎ，Ｎ−ジオクチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジノニル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジオクチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジノニル−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアンモニウム塩、及びＮ，Ｎ−ジデシル−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアンモニウム塩から選ばれる１種以上の化合物が挙げられる。これらの塩となる対イオンは、ＣＨ３ＳＯ４ −、ＣＨ３ＣＨ２ＳＯ４ −、又はクロルイオン等のハロゲンイオンである。 More specific compounds of component (b) include N, N-dioctyl-N, N-dimethylammonium salt, N, N-dinonyl-N, N-dimethylammonium salt, N, N-didecyl-N, N- Dimethylammonium salt, N, N-dioctyl-N-ethyl-N-methylammonium salt, N, N-dinonyl-N-ethyl-N-methylammonium salt, and N, N-didecyl-N-ethyl-N-methyl One or more compounds selected from ammonium salts are exemplified. The counter ion forming these salts is CH 3 SO 4 − , CH 3 CH 2 SO 4 − , or a halogen ion such as a chloride ion.
洗浄液中に存在する菌の殺菌性をより高める点で、（ｂ）成分は、Ｎ，Ｎ−ジデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩、及びＮ，Ｎ−ジデシル−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアンモニウム塩から選ばれる１種以上の化合物が好ましい。これらの塩となる対イオンは、ＣＨ３ＳＯ４ −、ＣＨ３ＣＨ２ＳＯ４ −、又はクロルイオン等のハロゲンイオンである。 The component (b) is composed of N, N-didecyl-N, N-dimethylammonium salt and N, N-didecyl-N-ethyl-N-methylammonium in terms of further enhancing the bactericidal properties of bacteria present in the washing solution. One or more compounds selected from salts are preferred. The counter ion forming these salts is CH 3 SO 4 − , CH 3 CH 2 SO 4 − , or a halogen ion such as a chloride ion.
＜（ｃ）成分＞
（ｃ）成分は、炭素数１４の脂肪酸又はその塩である。
本発明では、（ｃ）成分を（ｂ）成分と特定比で用いることで、洗浄時の泡立ちの抑制と洗浄液中の菌の殺菌性の向上を両立することができる。
炭素数１４の脂肪酸又はその塩としては、ミリスチン酸及びミリストレイン酸から選ばれる１種以上の脂肪酸又はそれらの塩が挙げられる。ミリスチン酸及びミリストレイン酸又はそれらの塩はそれぞれ単一で用いても良く、併用しても良い。塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、炭素数１以上６以下のアルカノールアミン塩が挙げられる。アルカリ金属塩のアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウムが挙げられる。アルカリ土類金属としては、マグネシウムが挙げられる。炭素数１以上６以下のアルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミンが挙げられる。
<(C) component>
The component (c) is a fatty acid having 14 carbon atoms or a salt thereof.
In the present invention, by using the component (c) and the component (b) at a specific ratio, it is possible to achieve both suppression of foaming at the time of washing and improvement of bactericidal properties of bacteria in the washing solution.
Examples of the fatty acid having 14 carbon atoms or a salt thereof include one or more fatty acids selected from myristic acid and myristoleic acid, and salts thereof. Myristic acid and myristoleic acid or their salts may be used alone or in combination. Examples of the salt include an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt, and an alkanolamine salt having 1 to 6 carbon atoms. Examples of the alkali metal of the alkali metal salt include sodium and potassium. Examples of the alkaline earth metal include magnesium. Examples of the alkanolamine having 1 to 6 carbon atoms include monoethanolamine, diethanolamine, N-methylethanolamine, N-methyldiethanolamine, and triethanolamine.
＜（ｄ）成分＞
（ｄ）成分は、炭素数１６以上２４以下の脂肪酸又はその塩である。
本発明では、（ｄ）成分を（ｂ）成分と特定比以下の量で用いることで、洗浄時の泡立ちの抑制と洗浄液中の菌の殺菌性の向上を両立することができる。
<(D) component>
The component (d) is a fatty acid having 16 to 24 carbon atoms or a salt thereof.
In the present invention, by using the component (d) in an amount equal to or less than the specific ratio with the component (b), it is possible to achieve both suppression of foaming at the time of washing and improvement of bactericidal properties of bacteria in the washing solution.
（ｄ）成分の脂肪酸は、洗浄時の泡立ちをより抑制できる点で、炭素数１６以上であり、１８以上が好ましい。また、（ｄ）成分の脂肪酸は、洗浄時の泡立ちをより抑制できる点と洗浄時の菌の殺菌性の向上の両立の点で、炭素数２４以下であり、２２以下が好ましく、２０以下がより好ましい。
（ｄ）成分の具体的な態様としては、直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭素数１６以上２４以下の脂肪酸又はその塩が挙げられる。より具体的には、炭素数１６以上２４以下の直鎖の飽和の脂肪酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸が挙げられる。炭素数１６以上２４以下の直鎖の不飽和の脂肪酸の具体例としては、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸が挙げられる。（ｄ）成分の脂肪酸又はその塩は、単一で用いても良く、併用しても良い。塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、炭素数１以上６以下のアルカノールアミン塩が挙げられる。アルカリ金属塩のアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウムが挙げられる。アルカリ土類金属としてはマグネシウムが挙げられる。炭素数１以上６以下のアルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミンが挙げられる。
The fatty acid of the component (d) has at least 16 carbon atoms, and preferably at least 18 carbon atoms, in that foaming during washing can be further suppressed. In addition, the fatty acid of the component (d) has 24 or less carbon atoms, preferably 22 or less, and more preferably 20 or less from the viewpoint that foaming at the time of washing can be more suppressed and the sterilization of bacteria at the time of washing can be improved. More preferred.
Specific examples of the component (d) include a linear or branched saturated or unsaturated fatty acid having 16 to 24 carbon atoms or a salt thereof. More specifically, specific examples of straight-chain saturated fatty acids having 16 to 24 carbon atoms include palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, and lignoceric acid. Specific examples of the linear unsaturated fatty acid having 16 to 24 carbon atoms include palmitoleic acid, oleic acid, elaidic acid, and linoleic acid. The fatty acid or salt thereof of the component (d) may be used alone or in combination. Examples of the salt include an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt, and an alkanolamine salt having 1 to 6 carbon atoms. Examples of the alkali metal of the alkali metal salt include sodium and potassium. Examples of the alkaline earth metal include magnesium. Examples of the alkanolamine having 1 to 6 carbon atoms include monoethanolamine, diethanolamine, N-methylethanolamine, N-methyldiethanolamine, and triethanolamine.
＜水＞
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、水を含有する。水は、イオン交換水、蒸留水、水道水、次亜塩素酸塩ナトリウムを１ｍｇ／ｋｇ以上５ｍｇ／ｋｇ以下含有する水などを使用することができる。
<Water>
The liquid detergent composition for clothing of the present invention contains water. As the water, ion-exchanged water, distilled water, tap water, water containing 1 mg / kg to 5 mg / kg of sodium hypochlorite, or the like can be used.
＜衣料用液体洗浄剤組成物の組成、任意成分等＞
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、衣料の洗浄性をより向上する点で、（ａ）成分を１０質量％以上、好ましくは１２質量％以上、より好ましくは１４質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上含有する。そして、洗浄液中での菌の殺菌性をより高める点で、７０質量％以下、好ましくは６５質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５５質量％以下含有する。
尚、本明細書においてアニオン界面活性剤の質量は対イオンをＮａに換算した値とする。
<Composition of liquid detergent composition for clothing, optional components, etc.>
The liquid detergent composition for clothing of the present invention contains the component (a) in an amount of at least 10% by mass, preferably at least 12% by mass, more preferably at least 14% by mass, and still more preferably from the viewpoint of further improving the washability of clothing. Is contained in an amount of 15% by mass or more. In order to further enhance the bactericidal properties of the bacteria in the washing solution, the content is 70% by mass or less, preferably 65% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, and further preferably 55% by mass or less.
In the present specification, the mass of the anionic surfactant is a value obtained by converting a counter ion into Na.
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、洗浄液中の菌を殺菌する点で、（ｂ）成分を０．１質量％以上、殺菌性をより向上できる点で、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、更により好ましくは１．５質量％以上、更により好ましくは２質量％以上、更により好ましくは２．５質量％以上、そして、洗浄時の泡立ちが更に低い点で、５質量％以下、好ましくは４．５質量％以下、より好ましくは４質量％以下含有する。
尚、本明細書において（ｂ）成分の質量は対イオンを除いた第４級アンモニウム部分に換算した値とする。
The liquid detergent composition for clothing of the present invention contains the component (b) in an amount of 0.1% by mass or more from the viewpoint of sterilizing bacteria in the washing solution, and preferably from 0.2% by mass in that sterilization can be further improved. Or more, more preferably 0.5% by mass or more, further preferably 1% by mass or more, still more preferably 1.5% by mass or more, still more preferably 2% by mass or more, still more preferably 2.5% by mass or more. and foaming during cleaning in that lower, 5 mass% or less, preferably 4.5 wt% or less, more preferably containing 4 wt% or less.
In the present specification, the mass of the component (b) is a value converted to a quaternary ammonium portion excluding a counter ion.
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、洗浄液中の菌の殺菌性を維持しつつ、洗浄中の泡立ちを抑制できる点で、（ｃ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量の質量比である、（ｃ）成分の含有量／（ｂ）成分の質量比が０．５５以上１０以下である。本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、（ｃ）成分を、前記質量比を満たす量で含有する。洗浄液中の泡立ちをより抑制し、又は洗浄液中の殺菌性をより向上できる点で、（ｃ）成分の含有量／（ｂ）成分の質量比は０．５５以上であり、０．６０以上が好ましく、０．７０以上がより好ましく、０．８０以上がより好ましく、０．９０以上がより好ましく、１．０以上がより好ましく、１．１以上がより好ましく、１．３以上が好ましく、１．５以上がより好ましく、１．７以上がより好ましく、１．９以上がより好ましく、２．１以上がより好ましい。洗浄液中の殺菌性をより向上できる点で、（ｃ）成分の含有量／（ｂ）成分の質量比は１０以下であり、９以下が好ましく、８以下がより好ましく、７以下がより好ましく、６以下がより好ましく、５以下がより好ましく、４以下がより好ましく、３以下がより好ましい。
尚、本明細書において（ｃ）成分の質量は、酸型化合物、即ち塩の場合は塩を形成する陽イオンを水素原子に置き換えた化合物に換算した質量である。
The liquid detergent composition for clothing of the present invention is capable of suppressing foaming during washing while maintaining the bactericidal properties of the bacteria in the washing solution, and is therefore advantageous in reducing the content of the component (c) and the content of the component (b). The mass ratio of the content of the component (c) / the mass of the component (b) is 0.55 or more and 10 or less. The liquid detergent composition for clothing of the present invention contains the component (c) in an amount satisfying the mass ratio. In that the foaming in the cleaning solution can be further suppressed or the bactericidal properties in the cleaning solution can be further improved, the content ratio of the component (c) / the component (b) is 0.55 or more, and 0.60 or more. Preferably, it is more preferably 0.70 or more, more preferably 0.80 or more, more preferably 0.90 or more, more preferably 1.0 or more, more preferably 1.1 or more, preferably 1.3 or more, and more preferably 1 or more. 1.5 or more is more preferable, 1.7 or more is more preferable, 1.9 or more is more preferable, and 2.1 or more is more preferable. From the viewpoint that the sterilization property in the washing liquid can be further improved, the content ratio of the component (c) / the mass ratio of the component (b) is 10 or less, preferably 9 or less, more preferably 8 or less, and still more preferably 7 or less. 6 or less is more preferable, 5 or less is more preferable, 4 or less is more preferable, and 3 or less is more preferable.
In the present specification, the mass of the component (c) is an acid type compound, that is, in the case of a salt, the mass in terms of a compound in which a cation forming a salt is replaced with a hydrogen atom.
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、洗浄中の泡立ちを抑制しつつ、洗浄液中の菌の殺菌性を向上できる点で、（ｄ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量の質量比である、（ｄ）成分の含有量／（ｂ）成分の質量比が０以上０．５０以下である。本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、（ｄ）成分を、前記質量比を満たす量で含有する。洗浄液中の殺菌性をより向上できる点で、（ｄ）成分の含有量／（ｂ）成分の質量比は０．５０以下であり、０．４５以下が好ましく、０．４０以下がより好ましく、０．３０以下がより好ましく、０．２８以下がより好ましく、０．２６以下がより好ましく、０．２３以下がより好ましく、０．２０以下がより好ましく、０．１７以下がより好ましく、０．１５以下がより好ましく、０．１３以下がより好ましく、０．１０以下がより好ましく、０でも良い。
尚、本明細書において（ｄ）成分の質量は、酸型化合物、即ち塩の場合は塩を形成する陽イオンを水素原子に置き換えた化合物に換算した質量である。
The liquid detergent composition for clothing of the present invention can improve the bactericidal property of bacteria in the washing liquid while suppressing foaming during washing, and thus the content of the component (d) and the content of the component (b) can be improved. The mass ratio of the content of the component (d) / the component (b) is 0 to 0.50. The liquid detergent composition for clothing of the present invention contains the component (d) in an amount satisfying the mass ratio. From the viewpoint that the bactericidal property in the washing liquid can be further improved, the content ratio of the component (d) / the mass ratio of the component (b) is 0.50 or less, preferably 0.45 or less, more preferably 0.40 or less, 0.30 or less is more preferable, 0.28 or less is more preferable, 0.26 or less is more preferable, 0.23 or less is more preferable, 0.20 or less is more preferable, and 0.17 or less is more preferable. It is more preferably 15 or less, more preferably 0.13 or less, more preferably 0.10 or less, and may be 0.
In the present specification, the mass of the component (d) is the mass in terms of an acid type compound, that is, in the case of a salt, a compound in which a cation forming a salt is replaced with a hydrogen atom.
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、（ｅ）成分として、前記（ｃ）成分及び（ｄ）成分以外の脂肪酸又はその塩を含有しても良い。（ｅ）成分としては、具体的には、炭素数１０以上１２以下の脂肪酸又はその塩が挙げられる。より具体的にはデカン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸又はそれらの塩が挙げられる。塩としてアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、炭素数１以上６以下のアルカノールアミン塩が挙げられる。アルカリ金属塩のアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウムが挙げられる。アルカリ土類金属としてはマグネシウムが挙げられる。炭素数１以上６以下のアルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミンが挙げられる。
（ｃ）成分の含有量、（ｄ）成分の含有量及び（ｅ）成分の含有量の合計中の（ｅ）成分の含有量の割合は、０質量％以上６０質量％以下の範囲で選択することができる。この（ｅ）成分の含有量の割合は、本発明の（ｃ）成分と（ｄ）成分が有する、本発明の課題解決への作用効果をより高める点で、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、４０質量％以下が更に好ましく、３０質量％以下がより更に好ましく、２０質量％以下がより更に好ましく、１５質量％以下がより更に好ましく、１０質量％以下がより更に好ましく、０質量％であっても良い。
本発明では、（ｃ）成分、（ｄ）成分、及び（ｅ）成分を含有する混合脂肪酸を用いることができる。
The liquid detergent composition for clothing of the present invention may contain, as the component (e), a fatty acid or a salt thereof other than the components (c) and (d). Specific examples of the component (e) include fatty acids having 10 to 12 carbon atoms or salts thereof. More specifically, decanoic acid, undecanoic acid, lauric acid or a salt thereof can be mentioned. Examples of the salt include an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt, and an alkanolamine salt having 1 to 6 carbon atoms. Examples of the alkali metal of the alkali metal salt include sodium and potassium. Examples of the alkaline earth metal include magnesium. Examples of the alkanolamine having 1 to 6 carbon atoms include monoethanolamine, diethanolamine, N-methylethanolamine, N-methyldiethanolamine, and triethanolamine.
The proportion of the content of the component (e) in the total of the content of the component (c), the content of the component (d), and the content of the component (e) is selected in a range of 0% by mass or more and 60% by mass or less. can do. The content ratio of the component (e) is preferably 60% by mass or less from the viewpoint of further enhancing the effect of the component (c) and the component (d) of the present invention for solving the problem of the present invention. % By mass or less, more preferably 40% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less, even more preferably 20% by mass or less, still more preferably 15% by mass or less, even more preferably 10% by mass or less. , 0% by mass.
In the present invention, a mixed fatty acid containing the component (c), the component (d), and the component (e) can be used.
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、任意成分として、下記の（１）〜（１１）の成分を含有することができる。
（１）アルカリ剤
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、洗浄力の向上の点からアルカリ剤を含有することが好ましい。アルカリ剤は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩などの無機アルカリ剤、窒素原子に結合する基のうち、１つ以上、３つ以下が炭素数２以上、４以下のアルカノール基であり、残りが炭素数１以上、４以下のアルキル基又は水素原子であるアルカノールアミンを挙げることができる。このうちアルカノール基はヒドロキシアルキル基、更にヒドロキシエチル基であるものが好ましい。アルカノール基以外は水素原子、又はメチル基が好ましく、特に水素原子が好ましい。アルカノールアミンとしては、２−アミノエタノール、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類が挙げられる。本発明では、（１）成分として、モノエタノールアミン及びトリエタノールアミンから選ばれるアルカノールアミンが好ましく、モノエタノールアミンがより好ましい。
また、上記（１）成分であるアルカリ剤は、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物のｐＨを所定の値に調整する為にも用いることができる。
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物では、（１）成分を、後出するｐＨになるような量を配合しても良い。具体的には、組成物中、０．０１質量％以上、更に０．５質量％以上、そして、１０質量％以下、更に８質量％以下、含有しても良い。なお、本発明では、（１）成分のアルカリ剤、中でもアルカノールアミンの配合量には、アニオン界面活性剤の対イオンなど、他の成分に由来して組成物中に配合される分も算入するものとする。
The liquid detergent composition for clothing of the present invention can contain the following components (1) to (11) as optional components.
(1) Alkaline agent The liquid detergent composition for clothing of the present invention preferably contains an alkali agent from the viewpoint of improving detergency. The alkali agent is an alkali metal hydroxide, an inorganic alkali agent such as an alkali metal carbonate, and one or more and three or less of the groups bonded to a nitrogen atom are alkanol groups having 2 or more and 4 or less carbon atoms, An alkanolamine whose remaining is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom can be given. Of these, the alkanol group is preferably a hydroxyalkyl group, and more preferably a hydroxyethyl group. Other than the alkanol group, a hydrogen atom or a methyl group is preferable, and a hydrogen atom is particularly preferable. Examples of the alkanolamine include alkanolamines such as 2-aminoethanol, N-methylethanolamine, N, N-dimethylethanolamine, N, N-diethylethanolamine, diethanolamine, N-methyldiethanolamine, and triethanolamine. . In the present invention, as the component (1), an alkanolamine selected from monoethanolamine and triethanolamine is preferable, and monoethanolamine is more preferable.
The alkaline agent as the component (1) can also be used to adjust the pH of the liquid detergent composition for clothing of the present invention to a predetermined value.
In the liquid detergent composition for clothing of the present invention, the component (1) may be blended in such an amount as to give a pH to be described later. Specifically, the composition may contain 0.01% by mass or more, further 0.5% by mass or more, and 10% by mass or less, further 8% by mass or less. In the present invention, the amount of the alkali agent of the component (1), especially the alkanolamine, is also taken into account in the composition of the composition derived from other components such as a counter ion of an anionic surfactant. Shall be.
（２）キレート剤
キレート剤の具体例として、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸等のアミノポリ酢酸又はこれらの塩、クエン酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸等の有機酸又はこれらの塩、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、これらのアルカリ金属又は低級アミン塩等が挙げられる。（２）成分のキレート剤の含有量は、酸型とみなした場合に、組成物中、０．１質量％以上、５質量％以下であり、好ましくは０．１質量％以上、４質量％以下、より好ましくは０．１質量％以上、３質量％以下である。
(2) Chelating Agent Specific examples of the chelating agent include, for example, aminopolyacetic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, and hydroxyethyliminodiacetic acid, and salts thereof, and organic acids such as citric acid, lactic acid, tartaric acid, and malic acid; Examples thereof include salts thereof, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid), and alkali metal or lower amine salts thereof. (2) The content of the chelating agent in the composition is 0.1% by mass or more and 5% by mass or less, preferably 0.1% by mass or more and 4% by mass in the composition when considered as the acid type. Or less, more preferably 0.1% by mass or more and 3% by mass or less.
（３）再汚染防止剤及び／又は分散剤
再汚染防止剤及び／又は分散剤としては、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。再汚染防止剤及び／又は分散剤の含有量は、組成物中、０．０１質量％以上１０質量％以下が好ましい。
(3) Anti-stain agent and / or dispersant Examples of the anti-stain agent and / or dispersant include polyacrylic acid, polymaleic acid, and carboxymethyl cellulose. The content of the anti-redeposition agent and / or the dispersant is preferably from 0.01% by mass to 10% by mass in the composition.
（４）漂白剤
漂白剤としては、過酸化水素、過炭酸ナトリウム、過硼酸ナトリウム等が挙げられる。漂白剤の含有量は、組成物中、０．０１質量％以上１０質量％以下が好ましい。
(4) Bleaching agent Examples of the bleaching agent include hydrogen peroxide, sodium percarbonate, sodium perborate and the like. The content of the bleaching agent is preferably from 0.01% by mass to 10% by mass in the composition.
（５）漂白活性化剤
漂白活性化剤としては、テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６−３１６７００号の一般式（Ｉ−２）〜（Ｉ−７）で表される漂白活性化剤等が挙げられる。漂白活性化剤の含有量は、組成物中、０．０１質量％以上１０質量％以下が好ましい。
(5) Bleaching activator Examples of the bleaching activator include tetraacetylethylenediamine, bleaching activators represented by formulas (I-2) to (I-7) in JP-A-6-316700. . The content of the bleaching activator is preferably from 0.01% by mass to 10% by mass in the composition.
（６）酵素
酵素としては、セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ及びリパーゼから選ばれる１種以上の酵素が挙げられる。酵素の含有量は、組成物中、０．００１質量％以上２質量％以下が好ましい。（６）成分としては、より速い洗浄速度が得られる点で、アミラーゼを含む酵素が好ましい。皮脂汚れが付着した衣料上に、ミートソースなどの食べこぼし汚れが付着した汚れに対して、より高い洗浄性が得られる点で、アミラーゼ及びプロテアーゼを含む酵素であることが好ましい。
(6) Enzyme Examples of the enzyme include one or more enzymes selected from cellulase, amylase, pectinase, protease and lipase. The content of the enzyme is preferably from 0.001% by mass to 2% by mass in the composition. As the component (6), an enzyme containing amylase is preferable because a higher washing rate can be obtained. It is preferable to use an enzyme containing amylase and protease from the viewpoint that higher detergency can be obtained with respect to dirt in which spillage dirt such as meat sauce adheres to clothing with sebum dirt.
（７）蛍光染料
蛍光染料としては、例えばチノパールＣＢＳ（商品名、チバスペシャリティケミカルズ製）やホワイテックスＳＡ（商品名、住友化学社製）として市販されている蛍光染料が挙げられる。蛍光染料の含有量は、組成物中、０．００１質量％以上１質量％以下が好ましい。
(7) Fluorescent dye Examples of the fluorescent dye include fluorescent dyes commercially available as Tinopearl CBS (trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) and Whitetex SA (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.). The content of the fluorescent dye is preferably from 0.001% by mass to 1% by mass in the composition.
（８）酸化防止剤
酸化防止剤としては、ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等が挙げられる。酸化防止剤の含有量は、組成物中、０．０１質量％以上、２質量％以下が好ましい。
(8) Antioxidant Examples of the antioxidant include butylhydroxytoluene, distyrenated cresol, sodium sulfite, and sodium hydrogen sulfite. The content of the antioxidant is preferably 0.01% by mass or more and 2% by mass or less in the composition.
（９）色素、香料、抗菌防腐剤、シリコーン等の、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）成分以外の消泡剤を適量。 (9) An appropriate amount of an antifoaming agent other than the components (c), (d) and (e), such as a dye, a fragrance, an antibacterial preservative, and silicone.
（１０）水酸基を有する有機溶剤
水酸基を有する有機溶剤としては、以下の（10-1）成分〜（10-6）成分から選ばれる１種以上の化合物が用いられる。
（10-1）成分：炭素数２以上６以下の脂肪族炭化水素基を有する１価のアルコール
（10-1）成分として、例えばエタノール、１−プロパノール、２−プロパノール及び１−ブタノールから選ばれる１価のアルコールが挙げられる。
(10) Organic Solvent Having Hydroxyl Group As the organic solvent having a hydroxyl group, one or more compounds selected from the following components (10-1) to (10-6) are used.
(10-1) Component: monohydric alcohol having an aliphatic hydrocarbon group having 2 to 6 carbon atoms As the (10-1) component, for example, it is selected from ethanol, 1-propanol, 2-propanol and 1-butanol. Monohydric alcohols are exemplified.
（10-2）成分：炭素数２以上６以下の２価以上６価以下のアルコール
（10-2）成分として、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール及びグリセリンから選ばれる２価又は３価のアルコールが挙げられる。２−メチル−２，４−ペンタンジオールは、ヘキシレングリコールとも称される。
(10-2) Ingredient: divalent to hexavalent alcohol having 2 to 6 carbon atoms (10-2) As the ingredient, for example, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 2-methyl-2,4-pentanediol , 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol and glycerin. 2-Methyl-2,4-pentanediol is also called hexylene glycol.
（10-3）成分：炭素数２以上４以下のアルキレングリコール単位を含有するポリアルキレングリコール
（10-3）成分として、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、重量平均分子量４００以上４０００以下のポリエチレングリコール及び重量平均分子量４００以上４０００以下のポリプロピレングリコールから選ばれるポリアルキレングリコールが挙げられる。
(10-3) Component: polyalkylene glycol containing an alkylene glycol unit having 2 to 4 carbon atoms (10-3) As the component, for example, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, Polyalkylene glycols selected from polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 400 or more and 4000 or less and polypropylene glycol having a weight average molecular weight of 400 or more and 4000 or less are exemplified.
（10-4）成分：炭素数２以上４以下のアルキレングリコール単位と、炭素数１以上４以下のアルキル基とを有する、（モノ又はポリ）アルキレングリコールのモノアルキルエーテル
（10-4）成分として、例えばジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール及び１−エトキシ−２−プロパノールから選ばれる化合物が挙げられる。
(10-4) Component: a monoalkyl ether of a (mono or poly) alkylene glycol having an alkylene glycol unit having 2 to 4 carbon atoms and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. For example, diethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, 1-methoxy-2-propanol and 1- And a compound selected from ethoxy-2-propanol.
（10-5）成分：炭素数１以上８以下のアルキルを有するアルキルグリセリルエーテル
（10-5）成分として、例えば１−メチルグリセリルエーテル、２−メチルグリセリルエーテル、１，３−ジメチルグリセリルエーテル、１−エチルグリセリルエーテル、１，３−ジエチルグリセリルエーテル、トリエチルグリセリルエーテル、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、１−オクチルグリセリルエーテル及び２−エチルヘキシルグリセリルエーテルから選ばれるアルキルグリセリルエーテルが挙げられる。
Component (10-5): alkyl glyceryl ether having an alkyl having 1 to 8 carbon atoms As the component (10-5), for example, 1-methyl glyceryl ether, 2-methyl glyceryl ether, 1,3-dimethyl glyceryl ether, 1 Alkyl glyceryl ether selected from -ethyl glyceryl ether, 1,3-diethyl glyceryl ether, triethyl glyceryl ether, 1-pentyl glyceryl ether, 2-pentyl glyceryl ether, 1-octyl glyceryl ether and 2-ethylhexyl glyceryl ether.
（10-6）成分：炭素数２又は３のアルキレングリコール単位を有する（モノ又はポリ）アルキレングリコールの芳香族アルキルエーテル
（10-6）成分として、例えば２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約４８０のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−ベンジルオキシエタノール及びジエチレングリコールモノベンジルエーテルから選ばれる化合物が挙げられる。
前記（10-4）成分、（10-6）成分において「（モノ又はポリ）アルキレングリコール」なる用語は、モノアルキレングリコール又はポリアルキレングリコールを意味する。また、「ポリアルキレングリコール」とは、アルキレングリコール単位を２個以上９個以下の量で含有することを意味する。
(10-6) Component: Aromatic alkyl ether of (mono or poly) alkylene glycol having alkylene glycol unit having 2 or 3 carbon atoms As the (10-6) component, for example, 2-phenoxyethanol, diethylene glycol monophenyl ether, triethylene Examples include compounds selected from glycol monophenyl ether, polyethylene glycol monophenyl ether having an average molecular weight of about 480, 2-benzyloxyethanol, and diethylene glycol monobenzyl ether.
In the components (10-4) and (10-6), the term “(mono or poly) alkylene glycol” means a monoalkylene glycol or a polyalkylene glycol. The term "polyalkylene glycol" means that the alkylene glycol unit is contained in an amount of 2 or more and 9 or less.
（１０）成分は、低温での保存安定性が更に向上できる観点で、（10-1）成分、（10-2）成分、（10-4）成分、及び（10-6）成分から選ばれる１種以上の化合物が好ましい。
より具体的には、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、エタノール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル及びトリエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれる１種以上の化合物を含有することが好ましい。本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、水酸基を有する有機溶剤として、エタノール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、２−フェノキシエタノール、ポリエチレングリコールフェニルエーテルから選ばれる１種以上の有機溶剤を含有することが好ましい。
（１０）成分の含有量は、組成物中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは４質量％以上、更により好ましくは５質量％以上、そして、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更により好ましくは１０質量％以下である。
The component (10) is selected from the component (10-1), the component (10-2), the component (10-4), and the component (10-6) from the viewpoint of further improving the storage stability at low temperatures. One or more compounds are preferred.
More specifically, the liquid detergent composition for clothing of the present invention comprises at least one compound selected from ethanol, propylene glycol, diethylene glycol monobutyl ether, 2-phenoxyethanol, diethylene glycol monophenyl ether and triethylene glycol monophenyl ether. Is preferable. The liquid detergent composition for clothing of the present invention may contain, as an organic solvent having a hydroxyl group, one or more organic solvents selected from ethanol, propylene glycol, diethylene glycol monobutyl ether, 2-phenoxyethanol, and polyethylene glycol phenyl ether. preferable.
The content of the component (10) in the composition is preferably 1% by mass or more, more preferably 4% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more, and preferably 40% by mass or less, more preferably 20% by mass or less. %, More preferably 10% by mass or less.
（１１）ハイドロトロープ剤
衣料用液体洗浄剤組成物の安定性のためにハイドロトロープ剤を配合することができる。本発明のハイドロトロープ剤は、陰イオン性基を有する有機化合物であり、更にはメチル基、エチル基又はプロピル基から選ばれるアルキル基を１〜２つ含み、スルホン酸基又はカルボン酸基を１つ有するアルキルベンゼンカルボン酸又はアルキルベンゼンスルホン酸又はそれらの塩、並びに安息香酸又はその塩を挙げることができる。より具体的にはパラトルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、メタキシレンスルホン酸、安息香酸であり、塩はアルカリ金属塩が好ましい。本発明ではパラトルエンスルホン酸又はそのアルカリ金属塩が好ましく、酸として配合し、組成物中のアルカリ剤で中和してもよい。本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、ハイドロトロープ剤を、酸型化合物に換算して、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更により好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４質量％以下、更により好ましくは３質量％以下、含有することができる。
(11) Hydrotrope agent A hydrotrope agent can be blended for the stability of the liquid detergent composition for clothing. The hydrotrope agent of the present invention is an organic compound having an anionic group, and further includes one or two alkyl groups selected from a methyl group, an ethyl group or a propyl group, and a sulfonic acid group or a carboxylic acid group. And alkyl benzene sulfonic acid or a salt thereof, and benzoic acid or a salt thereof. More specifically, they are p-toluenesulfonic acid, cumenesulfonic acid, meta-xylenesulfonic acid, and benzoic acid, and the salt is preferably an alkali metal salt. In the present invention, p-toluenesulfonic acid or an alkali metal salt thereof is preferable, and may be blended as an acid and neutralized with an alkali agent in the composition. In the liquid detergent composition for clothing of the present invention, the hydrotrope is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and still more preferably 1% by mass in terms of an acid compound. %, And preferably 5% by mass or less, more preferably 4% by mass or less, and even more preferably 3% by mass or less.
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、２０℃におけるｐＨが２．５以上８．５以下であることが好ましい。該ｐＨは８．０以下が好ましく、７．８以下がより好ましく、７．６以下が更に好ましく、そして３．０以上が好ましく、３．５以上がより好ましく、４．０以上が更に好ましい。該ｐＨは、ガラス電極を用いて２０℃で測定した値である。具体的には、以下の方法で測定されたものである。
＜ｐＨの測定方法＞
堀場製作所製ｐＨメーター Ｄ−５２にｐＨ電極（型式６３６７）をあらかじめフタル酸緩衝液（ｐＨ４．０１）、リン酸標準液（ｐＨ６．８４）、ホウ酸塩標準液（ｐＨ９．１８）で校正し、イオン交換水で十分すすいでおく。温度を２０℃に調整した衣料用液体洗浄剤組成物に、上記の通り校正、洗浄したｐＨ電極を入れ、ｐＨメーターのＡＵＴＯ ＨＯＬＤモードを用いて、測定値が一定になるまで測定する。
The liquid detergent composition for clothing of the present invention preferably has a pH at 20 ° C. of 2.5 or more and 8.5 or less. The pH is preferably 8.0 or lower, more preferably 7.8 or lower, still more preferably 7.6 or lower, and preferably 3.0 or higher, more preferably 3.5 or higher, and even more preferably 4.0 or higher. The pH is a value measured at 20 ° C. using a glass electrode. Specifically, it is measured by the following method.
<Method of measuring pH>
The pH electrode (model 6367) was calibrated in advance with a pH meter D-52 manufactured by HORIBA, Ltd. using a phthalate buffer solution (pH 4.01), a phosphoric acid standard solution (pH 6.84), and a borate standard solution (pH 9.18). Rinse thoroughly with deionized water. The pH electrode, which has been calibrated and washed as described above, is placed in the liquid detergent composition for clothing whose temperature has been adjusted to 20 ° C., and measurement is performed using an AUTO HOLD mode of the pH meter until the measured value becomes constant.
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、衣類、タオル、寝具、寝具用の繊維製品（シーツ、枕カバーなど）などの衣料の洗浄に用いられる。これら以外の洗濯が可能な繊維製品も対象とすることができる。 The liquid detergent composition for clothing of the present invention is used for washing clothing, towels, bedding, textiles for bedding (sheets, pillow covers, etc.). Other washable textiles can also be targeted.
下記成分を用い、表２、３に示す衣料用液体洗浄剤組成物を調製し、得られた組成物を用いて、下記の方法で殺菌性及び泡立ち抑制性の評価を行った。その結果を表２、３に示す。ｐＨの調整には水酸化ナトリウム水溶液とクエン酸水溶液を用いた。ｐＨの測定は、ガラス電極を使用したｐＨメーターを使用した。ｐＨ調整時の組成物の温度は２０℃で行った。表２、３中の衣料用液体洗浄剤組成物の２０℃のｐＨは５．０であった。
尚、表２、３において（ｂ）成分の質量は対イオンを除いた第４級アンモニウム部分に換算した値である。
また、表２、３では、（ｂ’）成分を（ｂ）成分とみなして（ｃ）／（ｂ）の質量比と（ｄ）／（ｂ）の質量比を示した。
Using the following components, liquid detergent compositions for clothing shown in Tables 2 and 3 were prepared, and the obtained compositions were evaluated for bactericidal properties and foam suppressing properties by the following methods. The results are shown in Tables 2 and 3. An aqueous sodium hydroxide solution and an aqueous citric acid solution were used for pH adjustment. The pH was measured using a pH meter using a glass electrode. The temperature of the composition during pH adjustment was 20 ° C. The pH of the liquid detergent composition for clothing in Tables 2 and 3 at 20 ° C. was 5.0.
In Tables 2 and 3, the mass of the component (b) is a value converted to a quaternary ammonium portion excluding the counter ion.
In Tables 2 and 3, the component (b ') is regarded as the component (b), and the mass ratio of (c) / (b) and the mass ratio of (d) / (b) are shown.
〔（ａ）成分〕
（ａ−１）：ラウリルアルコールにエチレンオキシドが平均で１２モル付加した化合物。
（ａ−２）：ポリオキシエチレン（９）ポリオキシプロピレン（２）ポリオキシエチレン（９）アルキルエーテル（カッコ内の数値は平均付加モル数）〔炭素数１０〜１４の直鎖１級飽和アルコール１モル当りにエチレンオキシドを９モル、プロピレンオキシドを２モル、エチレンオキサイドを９モルの順にブロック付加させた化合物、一般式（ａ１）中、Ｒａ１が炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基、Ｒ２が水素原子、ｍが０、Ａ１Ｏ基がエチレンオキシ基（以下、ＥＯ基ともいう）及びプロピレンオキシ基（以下、ＰＯ基ともいう）、ｎが合計で２０（ＥＯ基が９モル、ＰＯ基が２モル、ＥＯ基が９モル）の化合物〕
（ａ−３）：ソフタノール７０（日本触媒(株)製）、炭素数１２〜１４の２級アルコールにエチレンオキシドが平均７モル付加した化合物。
（ａ−４）：Ｒ−ＣＯＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｌ−Ｒ’で表されるノニオン界面活性剤〔式中のＲは炭素数１１の直鎖アルキル基、ｌは１５、Ｒ’はメチル基〕
（ａ−５）：アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（アルキル基は炭素数８以上１６以下のアルキル基）
[(A) component]
(A-1): a compound obtained by adding 12 mol of ethylene oxide to lauryl alcohol on average.
(A-2): polyoxyethylene (9) polyoxypropylene (2) polyoxyethylene (9) alkyl ether (the number in parentheses is the average number of moles added) [linear primary saturated alcohol having 10 to 14 carbon atoms] A compound obtained by block addition of 9 moles of ethylene oxide, 2 moles of propylene oxide, and 9 moles of ethylene oxide per mole, in the general formula (a1), R a1 is a linear alkyl group having 10 to 14 carbon atoms; 2 is a hydrogen atom, m is 0, an A 1 O group is an ethyleneoxy group (hereinafter, also referred to as an EO group) and a propyleneoxy group (hereinafter, also referred to as a PO group), and n is 20 in total (9 moles of EO group, Compound having 2 mol of PO groups and 9 mol of EO groups)
(A-3): a compound in which 7 moles of ethylene oxide are added on average to a secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms, which is sophthanol 70 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.).
(A-4): R- COO- (C 2 H 4 O) l -R ' is R nonionic surfactants wherein represented by straight-chain alkyl group of 11 carbon atoms, l is 15, R' Is a methyl group)
(A-5): sodium alkylbenzene sulfonate (the alkyl group is an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms)
〔（ｂ）成分〕
（ｂ−１）：Ｎ，Ｎ−ジデシル−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアンモニウムエチルサルフェート（化合物中の対イオンを除く、陽イオン部分の質量％＝３３９／４６３＝７３．２質量％）
（ｂ−２）：Ｎ，Ｎ−ジデシル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド（化合物中の対イオンを除く、陽イオン部分の質量％＝（３２６／３６２）×１００＝９０．１質量％）
（ｂ−３）：Ｎ，Ｎ−ジオクチル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモニウムメチルサルフェート（化合物中の対イオンを除く、陽イオン部分の質量％＝（２７０／３８１）×１００＝７０．９質量％）
[(B) component]
(B-1): N, N-didecyl-N-ethyl-N-methylammonium ethyl sulfate (mass% of cation portion, excluding counter ion in compound = 339/463 = 73.2 mass%)
(B-2): N, N-didecyl-N, N-dimethylammonium chloride (mass% of cation portion, excluding counter ion in compound = (326/362) × 100 = 90.1 mass%)
(B-3): N, N-dioctyl-N, N-dimethylammonium methyl sulfate (mass% of cation portion excluding counter ion in compound = (270/381) × 100 = 70.9 mass%)
〔（ｂ’）成分：（ｂ）成分の比較化合物〕
（ｂ’−１）：Ｎ−ミリスチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド（化合物中の対イオンを除く、陽イオン部分の質量％＝（２５６／３６７）×１００＝６９．８質量％）
[Component (b ′): Comparative Compound of Component (b)]
(B′-1): N-myristyl-N, N, N-trimethylammonium chloride (mass% of cation portion excluding counter ion in compound = (256/367) × 100 = 69.8 mass%)
〔（ｃ）成分、（ｄ）成分、及び任意の（ｅ）成分〕
表１に記載の脂肪酸１〜６を用いた。
[Component (c), component (d), and optional component (e)]
Fatty acids 1 to 6 shown in Table 1 were used.
〔その他の成分：（ｆ）成分〕
（ｆ−１）：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
（ｆ−２）：ポリエチレングリコールフェニルエーテル（エチレングリコールモノフェニルエーテル／ジエチレングリコールモノフェニルエーテル／トリエチレングリコールモノフェニルエーテル＝９５／４／１（質量比）の混合物）
（ｆ−３）：プロピレングリコール
（ｆ−４）：エタノール
（ｆ−５）：パラトルエンスルホン酸ナトリウム
（ｆ−６）：ポリアクリル酸ナトリウム：重量平均分子量４０００
（ｆ−７）：亜硫酸ナトリウム
（ｆ−８）：酵素（プロテアーゼ（花王(株)製））
（ｆ−９）：香料（特開２００５−３１４５５９に記載の表１のａ−３の香料組成物）
（ｆ−１０）：蛍光染料（チノパールＣＢＳ−Ｘ（商品名）（チバスペシャリティケミカルズ製））
[Other components: component (f)]
(F-1): diethylene glycol monobutyl ether (f-2): polyethylene glycol phenyl ether (a mixture of ethylene glycol monophenyl ether / diethylene glycol monophenyl ether / triethylene glycol monophenyl ether = 95/4/1 (mass ratio))
(F-3): propylene glycol (f-4): ethanol (f-5): sodium paratoluenesulfonate (f-6): sodium polyacrylate: weight average molecular weight 4000
(F-7): sodium sulfite (f-8): enzyme (protease (manufactured by Kao Corporation))
(F-9): Fragrance (fragrance composition of a-3 in Table 1 described in JP-A-2005-314559)
(F-10): Fluorescent dye (Tinopearl CBS-X (trade name) (manufactured by Ciba Specialty Chemicals))
＜殺菌性の試験方法＞
（１） 着用済みの衣類から分離されたモラクセラ属細菌（Moraxella sp.）をＳＣＤ−ＬＰ寒天培地を平板としたプレートに画線培養し、３７℃で２４時間培養したものを白金耳でかきとり、滅菌水で希釈してＯＤ６００＝１．５の菌濃度に調製した。
（２） 試験溶液（表の衣料用液体洗浄剤組成物を０．３３ｇ／Ｌとなるように水で希釈したもの）１０ｍｌに対して、（１）の懸濁液を０．１ｍｌ添加し、１０分間、１５０ｒｐｍ、２５℃で接触させた。水は全て滅菌済みの水道水を使用した。
（３） （２）で菌を接触させた試験溶液をＬＰ希釈溶液で段階希釈し、混釈法によってＳＣＤ−ＬＰ寒天培地上に生育したコロニー数をカウントした。以下の式により殺菌活性値を求めた。
殺菌活性値＝ＬｏｇＡ−ＬｏｇＢ
Ａ：試験溶液接触前の菌数の平均値
Ｂ：試験溶液接触後の菌数の平均値
殺菌活性値が高い方が殺菌効果に優れる。この評価では、殺菌活性値２．２以上が合格である。
<Test method for sterilization>
(1) Moraxella sp. Isolated from worn clothing was streaked on a plate having a flat SCD-LP agar medium, and cultured at 37 ° C. for 24 hours. It was diluted with sterile water to adjust the bacterial concentration to OD600 = 1.5.
(2) 0.1 ml of the suspension of (1) was added to 10 ml of the test solution (the liquid cleaning composition for clothing shown in the table was diluted with water to 0.33 g / L), Contact was made at 150 rpm and 25 ° C. for 10 minutes. All water used was sterilized tap water.
(3) The test solution contacted with the bacteria in (2) was serially diluted with an LP diluting solution, and the number of colonies grown on the SCD-LP agar medium was counted by a pour method. The bactericidal activity value was determined by the following equation.
Bactericidal activity value = LogA-LogB
A: Average number of bacteria before contact with test solution B: Average number of bacteria after contact with test solution The higher the bactericidal activity value, the better the bactericidal effect. In this evaluation, a bactericidal activity value of 2.2 or more passes.
＜泡立ち抑制性の評価方法＞
市販の綿肌シャツ（グンゼＹＧ、男性用、サイズＬ）４ｋｇを、ドラム式洗濯機（National、NA-V82）に投入し、次いで衣料用液体洗浄剤組成物１６ｇを洗濯槽に投入し、乾燥を含まない洗濯のみのコース（水量２０Ｌ、洗浄２０分間、すすぎ２回、脱水６分間）に設定してスタートボタンを押し、洗濯開始から２０分後に洗濯を一次停止し、停止した後３０秒後の洗濯槽内の泡立ちの状態を目視により観察した。
泡立ちの状態は、ドラム式洗濯機のフロント扉（円形状）を正面から観察し、フロント扉の面を占める泡の割合を指標として下記評価基準に基づいて泡立ち抑制性を評価した。なお、評価点が１と２を合格と判定した。尚、評価点２よりも評価点１がより優れる。図１に、各評価点における洗濯槽内の泡立ちの状態を示す。
・泡立ち抑制の評価点
評価点１：フロント扉の面を占める泡の割合が１／４未満（図１（ａ））
評価点２：フロント扉の面を占める泡の割合が１／４以上、１／２未満（図１（ｂ））
評価点３：フロント扉の面を占める泡の割合が１／２以上、３／４未満（図１（ｃ））
評価点４：フロント扉の面を占める泡の割合が３／４以上（図１（ｄ））
評価点４は、フロント扉の面のほとんどを泡が占めた状態である。
<Evaluation method for foaming suppression>
4 kg of a commercially available cotton skin shirt (Gunze YG, for men, size L) is put into a drum type washing machine (National, NA-V82), and then 16 g of a liquid detergent composition for clothing is put into a washing tub and dried. Washing only course (water volume 20L, washing 20 minutes, rinsing twice, dehydration 6 minutes) without setting, press the start button, temporarily stop the washing 20 minutes after the start of washing, 30 seconds after stopping Of the washing tub was visually observed.
The state of foaming was evaluated by observing the front door (circular shape) of the drum type washing machine from the front and using the ratio of foam occupying the front door surface as an index based on the following evaluation criteria. The evaluation points 1 and 2 were judged to be acceptable. Evaluation point 1 is better than evaluation point 2. FIG. 1 shows the state of foaming in the washing tub at each evaluation point.
・ Evaluation point of foaming suppression Evaluation point 1: Ratio of foam occupying front door surface is less than 1/4 (FIG. 1 (a))
Evaluation point 2: ratio of foam occupying front door surface is 1/4 or more and less than 1/2 (FIG. 1 (b))
Evaluation point 3: The ratio of the foam occupying the front door surface is 以上 or more and less than ／ (FIG. 1C)
Evaluation point 4: The ratio of foam occupying the front door surface is 3/4 or more (FIG. 1 (d))
Evaluation point 4 is a state in which most of the surface of the front door is occupied by bubbles.
表中、（ｅ）／［（ｃ）＋（ｄ）＋（ｅ）］（質量％）は、（ｃ）成分の含有量、（ｄ）成分の含有量及び（ｅ）成分の含有量の合計中の（ｅ）成分の含有量の割合である。 In the table, (e) / [(c) + (d) + (e)] (% by mass) indicates the content of the component (c), the content of the component (d), and the content of the component (e). It is a ratio of the content of the component (e) in the total.
表中、（ｃ）／（ｂ）（質量比）は、（ｃ）成分の含有量／（ｂ）成分の含有量の質量比であり、（ｄ）／（ｂ）（質量比）は、（ｄ）成分の含有量／（ｂ）成分の含有量の質量比である。 In the table, (c) / (b) (mass ratio) is the mass ratio of (c) component content / (b) component content, and (d) / (b) (mass ratio) is: It is a mass ratio of the content of the component (d) / the content of the component (b).
尚、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、衣料に付着した皮脂汚れの洗浄性を有していた。 In addition, the liquid detergent composition for clothing of the present invention had a property of cleaning sebum stains attached to clothing.
Claims (4)
（ａ）成分：ノニオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤（但し、脂肪酸又はその塩を除く）から選ばれる１種以上の界面活性剤
（ｂ）成分：下記一般式（ｂ１）で表される化合物
〔式中、Ｒｂ１及びＲｂ２は、それぞれ独立に、炭素数８以上１０以下の鎖式炭化水素基であり、Ｒｂ３及びＲｂ４は、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基、又は炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基であり、Ｘ−は炭素数１以上３以下のアルキル硫酸イオン、又はハロゲンイオンである。〕
（ｃ）成分：炭素数１４の脂肪酸又はその塩
（ｄ）成分：炭素数１６以上２４以下の脂肪酸又はその塩 Component (a) 10 wt% to 70 wt%, (b) component 0.1 wt% to 5 mass% or less, component (c) contains a component (d), and water, component (c) The content of the component (c) / the content of the component (b), which is the mass ratio of the content and the content of the component (b), is 1.7 or more and 10 or less, and the content of the component (d) and ( A liquid detergent composition for clothing, wherein the content of the component (d) / the content of the component (b) is 0 to 0.50, which is the mass ratio of the content of the component b).
Component (a): one or more surfactants selected from nonionic surfactants and anionic surfactants (excluding fatty acids or salts thereof). Component (b): a compound represented by the following general formula (b1).
[Wherein, R b1 and R b2 are each independently a chain hydrocarbon group having 8 to 10 carbon atoms, and R b3 and R b4 are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X − is an alkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms or a halogen ion. ]
(C) Component: fatty acid having 14 carbon atoms or salt thereof (d) Component: fatty acid having 16 to 24 carbon atoms or salt thereof
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