JP4566314B2

JP4566314B2 - Liquid detergent composition

Info

Publication number: JP4566314B2
Application number: JP2000028085A
Authority: JP
Inventors: 石川　　晃; 志子藤井; 弘西村; 一敏井手
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2000-02-04
Filing date: 2000-02-04
Publication date: 2010-10-20
Anticipated expiration: 2020-02-04
Also published as: JP2001214191A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は衣料用液体洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、衛生に対する意識が高まっており、洗濯用洗剤分野においても、洗濯後衣料の生乾き臭や洗濯後長期貯蔵による異臭の発生を抑制するという、抗菌による効果を奏した製品が上市されている。また、漂白剤の多くは抗菌効果を有することから、洗濯用洗剤に塩素系や酸素系の漂白剤を添加する試みは以前からなされていた。しかし、抗菌効果の高いことが知られている塩素系漂白剤は色柄物の色落ちの問題が広く知られている。酸素系の漂白剤についても色落ちの問題があり、金属等の存在下における脱色が知られており、又一般に弱アルカリ性である衣料用重質液体洗剤に安定配合するのは困難であることが当業界では明らかである。
【０００３】
一方、衛生分野の洗浄剤に広く使用されているカチオン系の抗菌剤は、抗菌スペクトル帯が広く速効性に特徴があることから衣料用洗剤に配合する試みがなされている。しかし、界面活性剤としてアニオン性界面活性剤を使用した場合や、タンパク等の陰イオン電荷を有する物質の存在下においては、カチオン系抗菌剤の活性は大幅に低下してしまうという問題があった。特開平１−１９７５９８号公報には、ノニオン界面活性剤を主成分として特定のアニオン界面活性剤、カチオン系界面活性剤タイプの抗菌剤、更に安息香酸塩を配合した抗菌効果を示す安定な液体洗濯用洗剤が開示されている。しかし、上記特許公報に開示されている組成物は、抗菌剤の被洗浄物への残留性が低いという問題があり、洗浄浴中での菌の減少は認められるものの、乾燥工程における菌の増殖に対する効果は十分とはいえなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は抗菌効果、特に被洗浄物への残留による抗菌効果に優れ、製品保存安定性の良好な衣料用液体洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）非イオン界面活性剤１０〜６０重量％、（ｂ）分岐鎖アルキル硫酸塩０．１〜４０重量％及び（ｃ）抗菌剤０．１〜２０重量％を含有する液体洗浄剤組成物に関する。
【０００６】
本発明における好ましい液体洗浄剤組成物は、木綿金巾＃２００３に液体洗浄剤組成物１重量％を均一に付着させた布を用い、ＪＩＳＬ１９０２「繊維製品の抗菌性試験法」に準じた方法で抗菌性試験を行い阻止帯が見られるものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
（ａ）成分
本発明の（ａ）成分である非イオン界面活性剤は、例えばアルキル基の炭素数が８〜２０の脂肪族アルコール、アルキル基の炭素数が９〜２１の脂肪酸及び脂肪酸アルキルエステル、アルキル基の炭素数が８〜２０の脂肪族アミン等の、非共有電子対を持つ原子を１つ以上有する化合物にエチレンオキシド（以下ＥＯ）、プロピレンオキシド（以下ＰＯ）を常法に従い付加させたもの、糖由来のポリオールを親水基とするもの、あるいは脂肪酸アミド系のもの等が挙げられる。
【０００８】
（ａ）成分の非イオン界面活性剤としては、次の一般式（４）及び（５）にて示される非イオン界面活性剤の少なくとも１つが好ましい。
Ｒ¹²Ｏ(ＥＯ)_jＨ（４）
〔式中、Ｒ¹²は平均炭素数８〜２０、好ましくは１０〜１８の一級の分岐鎖アルキル基又は二級のアルキル基である。ＥＯはエチレンオキシドであり、ｊは平均付加モル数として５〜２０である。〕
Ｒ¹³Ｏ[(ＥＯ)_k／(ＰＯ)_l]Ｈ（５）
〔式中、Ｒ¹³は平均炭素数８〜２０、好ましくは１０〜１８の一級のアルキル基である。ＥＯはエチレンオキシド、ＰＯはプロピレンオキシドを示す。ｋ及びｌは平均付加モル数であり、ｋは５〜１５、ｌは１〜５である。ＥＯとＰＯはランダム付加でもブロック付加でもよい。ブロック付加の場合はＥＯを付加した後、ＰＯを付加してもよく、またその逆でもよい。〕。
【０００９】
一般式（４）又は（５）の非イオン界面活性剤は、通常市販されているものを使用してもよく、また周知の方法で合成されたもしくは天然油脂から誘導されたＲ¹²又はＲ¹³のアルキル基を有するアルコールにＥＯ又はＥＯ及びＰＯを公知の方法で付加することによって製造することができる。
【００１０】
ＥＯとＰＯの付加方法がランダムであるか、ブロックであるか又はブロック付加の際の末端がＥＯであるか、ＰＯであるかの違いによって、本発明の液体洗浄剤組成物の性質は変わってくるが、本発明においてこれらの性質の違いは、基本的には既に知られている通りである。
【００１１】
また、非イオン界面活性剤として下記一般式（６）で示される非イオン界面活性剤を用いることで、特にエリ・そで口汚れに対する高洗浄力を得ることができる。
Ｒ¹⁴Ｏ(ＥＯ)_p(ＰＯ)_q(ＥＯ)_rＨ（６）
〔式中、Ｒ¹⁴は炭素数８〜２０の直鎖のアルキル基又はアルケニル基である。ＥＯはエチレンオキシド、ＰＯはプロピレンオキシドを示す。ｐ、ｑ及びｒは平均付加モル数を表しｐ＞０、ｑ＝１〜４、ｒ＞０、ｐ＋ｑ＋ｒ＝６〜１４、ｐ＋ｒ＝５〜１２である。好ましくはｐ＋ｑ＋ｒ＝７〜１４、ｐ＋ｒ＝６〜１２、ｑ＝１〜２である。〕。
【００１２】
一般式（６）の非イオン界面活性剤は、周知の方法で合成された、もしくは天然油脂から誘導されたＲ¹⁴のアルキル基を有するアルコールにＥＯ、ＰＯの順序で付加した後、再度ＥＯを付加することで合成される。
【００１３】
非イオン界面活性剤としては、上記に示したもの以外に次の一般式（７）
Ｒ¹⁵−(ＯＲ¹⁶)_xＧ_y （７）
〔式中、Ｒ¹⁵は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１８のアルキル基、アルケニル基、又はアルキルフェニル基、Ｒ¹⁶は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｇは炭素数５又は６の還元糖に由来する残基、ｘは平均値０〜６の数、ｙは平均値１〜１０の数を示す。〕
で表されるアルキル多糖界面活性剤、脂肪酸アルカノールアミド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド等が配合できる。
【００１４】
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分の非イオン界面活性剤を１０〜６０重量％、好ましくは１０〜４０重量％含有する。
【００１５】
（ｂ）成分
本発明における分岐鎖アルキル硫酸塩は、洗浄性能及び抗菌性能の点で、主鎖の炭素数４〜１６、合計炭素数５〜２４の分岐鎖アルキル基を有するものが好ましく、分岐鎖アルキル基は、主鎖の炭素数６〜１４、合計炭素数７〜２０がより好ましく、主鎖の炭素数６〜１０、合計炭素数７〜１７が更に好ましい。
【００１６】
また、対イオンとしてはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、マグネシウム等のアルカリ土類金属、モノ、ジ、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等が挙げられる。
【００１７】
本発明の液体洗浄剤組成物は、このような分岐鎖アルキル硫酸塩（ｂ）を０．１〜４０重量％、好ましくは１〜３５重量％、更に好ましくは１．５〜３０重量％含有する。洗浄性能及び抗菌性能の点から１重量％以上であり、水への分散性の点で５０重量％以下である。
【００１８】
（ｃ）成分（ｃ）成分の抗菌剤としては、木綿金巾＃２００３に該化合物１重量％を均一に付着させた布を用いＪＩＳＬ１９０２「繊維製品の抗菌性試験法」に準じた方法で抗菌性試験を行い阻止帯が見られる化合物が好ましい。本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｃ）成分の抗菌剤を、洗浄性能及び抗菌性能の点から、０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１５重量％、より好ましくは１〜１０重量％含有する。
【００１９】
抗菌剤（ｃ）は、下記（ｃ−１）〜（ｃ−３）の抗菌性化合物から選ばれる１種以上が好ましく、（ｃ−１）〜（ｃ−２）の抗菌性化合物から選ばれる１種以上が更に好ましく、（ｃ−２）の抗菌性化合物が特に好ましい。
（ｃ−１）２０℃における水１００ｇへの溶解度が１ｇ以下、好ましくは０．５ｇ以下、分子量が１００〜４２０、好ましくは１５０〜４１０の、４級アンモニウム基を含有しない水不溶性の抗菌性化合物であり、且つ、融点が４０℃以上の抗菌性化合物（但し、有機過酸又は有機過酸化物は除く）
（ｃ−１）の性質を満たす化合物として好ましいものはトリクロサン、ビス−（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、トリクロロカルバニリド、８−オキシキノリン、デヒドロ酢酸、安息香酸エステル類、クロロクレゾール類、クロロチモール、クロロフェン、ジクロロフェン、ブロモクロロフェン、ヘキサクロロフェンから選ばれる１種以上である。特にトリクロサンが臭いの抑制効果の点で好ましい。また、特開平１１−１８９９７５に記載されているトリクロサン類自体も良好であり、具体的にはジクロロヒドロキシジフェニリエーテル、モノクロロヒドロキシジフェニルエーテルが好ましい。
（ｃ−２）２０℃における水１００ｇへの溶解度が１ｇ以上、炭素数８〜１６のアルキル基を少なくとも１つ有する水溶性カチオン系抗菌性化合物
（ｃ−２）の化合物としては、一般式（１）〜（３）で表される化合物から選ばれる１種以上が好ましい。
【００２０】
【化４】

【００２１】
〔式中、Ｒ¹及びＲ⁶は炭素数５〜１９のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ²、Ｒ³は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｘは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−又は
【００２２】
【化５】

【００２３】
である。Ｒ⁴は炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ⁵は炭素数１〜６のアルキレン基又は−(Ｏ−Ｒ⁷)_n−である。ここでＲ⁷はエチレン基又はプロピレン基であり、ｎは１〜１０の数である。ｍは０又は１である。Ｙ^-は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオン又は脂肪酸イオンである。〕
【００２４】
【化６】

【００２５】
〔式中、Ｒ⁸〜Ｒ¹¹の中で２つ以上は炭素数８〜１０のアルキル基であり、それ以外は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基好ましくはメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基である。Ｙ^-は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオン又は脂肪酸イオンである。〕。
【００２６】
一般式（１）において、▲１▼Ｘがパラフェニレン基（−Ｃ₆Ｈ₄−）でｍ＝１の場合、Ｒ¹は好ましくは炭素数５〜１６、更に好ましくは炭素数６〜１３、最も好ましくは炭素数７〜１０のアルキル基であり、Ｒ⁵は好ましくは−(Ｏ−Ｒ⁷)_n−基であり、Ｒ⁷は好ましくはエチレン基であり、ｎは好ましくは１〜５の数であり、Ｒ²及びＲ³は好ましくはメチル基又はヒドロキシエチル基であり、Ｒ⁴は好ましくはメチレン基である。また、一般式（１）において、▲２▼ｍ＝０の場合あるいは▲３▼Ｘが−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−でｍ＝１の場合、Ｒ¹は好ましくは炭素数７〜１８、更に好ましくは炭素数９〜１７、最も好ましくは炭素数１１〜１６のアルキル基であり、Ｒ⁵は好ましくはメチレン基であり、Ｒ²及びＲ³は好ましくはメチル基又はヒドロキシエチル基であり、Ｒ⁴は好ましくはメチレン基である。
【００２７】
一般式（２）において、Ｒ⁶は好ましくは炭素数８〜１８、更に好ましくは炭素数１１〜１７のアルキル基である。
【００２８】
また、一般式（３）において、好ましくはＲ⁸〜Ｒ¹¹のうち２つが炭素数８〜１０のアルキル基であり、残りの２つがメチル基又はヒドロキシエチル基である。
【００２９】
本発明では、一般式（３）の化合物を単独でも使用できるが、一般式（１）及び一般式（２）の少なくとも１つの化合物と併用することが効果の点で好ましく、重量比は〔一般式（３）の化合物〕／〔一般式（１）の化合物＋一般式（２）の化合物〕＝１／１０〜１０／１、特に１／５〜５／１が好ましい。
【００３０】
なお、上記の溶解度は、（ｃ）成分１ｇを量り、これに（ｃ）成分が完全に溶けるまで２０℃の水を加えることにより、水１００ｇ中の（ｃ）成分のグラム数を求めることができる。
【００３１】
（ｃ−３）として、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンズイミダゾール、ポリリジン、ポリヘキサメチレンビグアニリド及びグルクロン酸クロルヘキシジンから選ばれる一種以上の化合物が挙げられる。
【００３２】
本発明の液体洗浄剤組成物には、界面活性剤として、（ｂ）成分以外の陰イオン界面活性剤、（ｃ）成分以外の陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤を配合しても良い。
【００３３】
陰イオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩（但し分岐鎖アルキル基を有するものを除く）、直鎖アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸又はその塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩又はそのエステルが挙げられる。特に炭素数が１０〜２０のアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、直鎖アルキル又はアルケニル硫酸塩、脂肪酸又はその塩が好ましい。
【００３４】
陰イオン界面活性剤の対イオンとしては（ｂ）成分に記載したものが挙げられるが、特にアルカノールアミンを用いることで液安定性が向上する。また、陰イオン界面活性剤を酸形態で組成中に配合してもよく、別途添加したアルカリ剤（アルカノールアミン等）で中和してもよい。
【００３５】
また風合いを向上させるためには、モノ長鎖アルキル４級アンモニウム塩等の（ｃ）成分以外の陽イオン界面活性剤を併用することが好ましい。
【００３６】
両性界面活性剤としてはアミンオキサイド、アルキルカルボベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドアミン型ベタイン、アルキルイミダゾリン型ベタイン等が配合できる。
【００３７】
本発明には、従来より洗剤に配合することが知られている任意成分を配合することができる。このような任意成分として、エタノール等のアルコール類、エチレングリコール、分子量２００以上〜数千位の低分子量のポリエチレングリコール及びプロピレングリコール等のグリコール類、パラトルエンスルホン酸、安息香酸塩（防腐剤としての効果もある）並びに尿素等の減粘剤や可溶化剤；相調整剤及び洗浄力の向上のためのポリオキシアルキレンベンジルエーテル、ポリオキシアルキレンフェニルエーテル；２価金属イオン捕捉能を有する多価カルボン酸塩としてニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、イミノ二酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、グリコールエーテルジアミン四酢酸塩、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸塩及びトリエチレンテトラミン六酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩、マロン酸、コハク酸、ジグリコール酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等の塩；ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤；アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等の酵素；塩化カルシウム、硫酸カルシウム、ギ酸、ホウ酸（ホウ素化合物）等の酵素安定化剤；チノパールＣＢＳ（チバスペシャルティケミカルス社製）、ホワイテックスＳＡ（住友化学社製）等の蛍光染料；柔軟性付与を目的としたシリコーン；消泡剤としてのシリカ、シリコーン；ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤；そのほか蛍光染料；青味付け剤；香料；抗菌防腐剤等が挙げられる。
【００３８】
本発明の液体洗浄剤組成物のｐＨは７．５〜１１（２５℃）が好ましい。ｐＨはアルカリ剤を配合して調整することが好ましい。アルカリ剤としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルモノエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、３−アミノプロパノール等のアルカノールアミン類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等、珪酸ナトリウム、炭酸ナトリウム等の無機塩類を使用することができ、特にモノエタノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムから選ばれる１種以上が好ましい。
【００３９】
【実施例】
実施例１〜４、比較例１〜２
表１に示す液体洗浄剤組成物を調製し、得られた組成物を用いて抗菌性及び液安定性の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００４０】
〔液安定性の評価〕
５０ｍＬのサンプルビン（Ｎｏ．６広口規格ビン、ガラス製、直径４０ｍｍ、高さ８０ｍｍの円筒形）に、液体洗浄剤組成物を４０ｍＬ充填し、蓋をした後、２５℃の恒温室で３０日間静置した。液体の安定性は目視で外観を下記の基準で判定した。
○；均一液体相であり、液安定性に優れる。
△；やや分離又は析出しているように見えるが気にならない程度である。
×；分離又は析出が認められる。
【００４１】
〔抗菌性の評価〕
▲１▼着用済み肌着の作成
木綿の肌着を１２時間着用し、液体洗浄剤組成物で洗濯し、乾燥させた。これを３０回繰り返し、着用済み肌着を作成した。それぞれの洗濯は次のように行った。洗濯機〔東芝（株）製、銀河３．６（ＶＨ−３６０Ｓ１）〕の洗濯槽に、１０℃の水道水３０Ｌ、肌着１．５ｋｇ、液体洗浄剤組成物２０ｍＬを入れ、弱反転撹拌で１０分間洗浄後、５分間脱水した。次に１０℃の水道水３０Ｌで弱反転撹拌で１０分間濯いだ後、５分間脱水した。
▲２▼抗菌試験
上記の方法で着用済み肌着を２ｃｍ×２ｃｍに裁断し、２枚を遠沈管（井内盛栄堂社製、容量５０ｍｌ、滅菌済み）に入れた。次に菌液〔Staphylococcus aureus IFO１２７３２（黄色ブドウ球菌）１×１０⁹ cells/ml〕０．１ｍｌを添加し、更に液体洗浄剤組成物を滅菌水で希釈した５重量％溶液１０ｍｌを添加し、５分間攪拌した。次に処理した布を滅菌水２０ｍｌで１分間撹拌し濯いだ。次に布を取り出し、３０℃、相対湿度８５％で８時間乾燥させた。次に布を取り出し、滅菌した生理食塩水２０ｍｌで布を抽出した。この抽出液０．１ｍｌをＳＣＤＬＰ寒天培地に塗沫し、３７℃／２４時間培養し、選られた菌のコロニー数をカウントした。布１ｃｍ²当たりのコロニー数が１×１０³ cells未満の場合を○、１×１０³ cells以上、１×１０⁵ cells未満を△、１×１０⁵ cells以上を×とした。
【００４２】
【表１】

【００４３】
（注）表１中の成分を下記に示す。
・非イオン界面活性剤１：炭素数１０〜１４の直鎖第２級アルコールにＥＯを平均８モル付加させたもの・非イオン界面活性剤２：炭素数１０〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均１２モル付加させたもの・非イオン界面活性剤３：炭素数１０〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均５モル、ＰＯを平均２モル、ＥＯを平均３モルの順にブロック付加させたもの・非イオン界面活性剤４：炭素数１０〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均８モル、ＰＯを平均２モルランダム付加させたもの
・分岐鎖ＡＳ−１：２−デシル−テトラデシル硫酸ナトリウム
・分岐鎖ＡＳ−２：３,５,５−トリメチルヘキシル硫酸ナトリウム
・分岐鎖ＡＳ−３：２−エチルヘキシル硫酸ナトリウム
【００４４】
【化７】

【００４５】
・ＥＳ：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（炭素数１２／１４の直鎖アルキル、エチレンオキシド平均付加モル数３、ナトリウム塩）
・ＬＡＳ：炭素数１０〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸
・脂肪酸：ヤシ脂肪酸
・ポリアクリル酸ナトリウム：重量平均分子量１００００
・酵素：デュラザイム１６．０Ｌ（プロテアーゼ、ノボノルディスクバイオインダストリー株式会社製）
・蛍光染料：チノパールＣＢＳ−Ｘ（チバスペシャリティケミカルス社製）[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a liquid cleaning composition for clothing.
[0002]
[Prior art]
In recent years, awareness of hygiene has increased, and in the field of laundry detergents, products with antibacterial effects have been put on the market that suppress the generation of odors caused by the dry odor of clothes after washing and long-term storage after washing. Moreover, since many bleaching agents have an antibacterial effect, attempts to add chlorine-based or oxygen-based bleaching agents to laundry detergents have been made for some time. However, a chlorine bleach that is known to have a high antibacterial effect is widely known to have a problem of discoloration of colored patterns. Oxygen bleaches also have a problem of discoloration, are known to be decolorized in the presence of metals, etc., and are generally difficult to stably blend into heavy liquid laundry detergents that are weakly alkaline. It is obvious in the industry.
[0003]
On the other hand, cationic antibacterial agents widely used in hygiene detergents have been tried to be blended into garment detergents because of their wide antibacterial spectrum and characteristics of rapid action. However, when an anionic surfactant is used as the surfactant, or in the presence of a substance having an anionic charge such as protein, the activity of the cationic antibacterial agent is greatly reduced. . JP-A-1-197598 discloses a stable liquid laundry having an antibacterial effect comprising a nonionic surfactant as a main component, a specific anionic surfactant, a cationic surfactant type antibacterial agent, and a benzoate. Detergents are disclosed. However, the composition disclosed in the above-mentioned patent publication has a problem of low persistence of the antibacterial agent to the object to be cleaned, and although the decrease of the bacteria in the cleaning bath is recognized, the growth of the bacteria in the drying process is observed. The effect on was not sufficient.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a liquid detergent composition for clothing which has an excellent antibacterial effect, particularly an antibacterial effect due to residue on an object to be cleaned, and good product storage stability.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present invention is a liquid containing (a) 10 to 60% by weight of a nonionic surfactant, (b) 0.1 to 40% by weight of a branched alkyl sulfate, and (c) 0.1 to 20% by weight of an antibacterial agent. The present invention relates to a cleaning composition.
[0006]
A preferred liquid detergent composition in the present invention is a method according to JIS L 1902 “Antimicrobial Test Method for Textile Products” using a cloth in which 1% by weight of the liquid detergent composition is uniformly adhered to a cotton gold width # 2003. In the antibacterial test, a band of inhibition can be seen.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
(A) Component The nonionic surfactant which is the component (a) of the present invention includes, for example, an aliphatic alcohol having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms, a fatty acid and a fatty acid alkyl ester having an alkyl group having 9 to 21 carbon atoms. Further, ethylene oxide (hereinafter referred to as EO) and propylene oxide (hereinafter referred to as PO) were added to a compound having one or more atoms having an unshared electron pair, such as an aliphatic amine having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms, according to a conventional method. And those having a sugar-derived polyol as a hydrophilic group, or fatty acid amides.
[0008]
As the nonionic surfactant as the component (a), at least one of the nonionic surfactants represented by the following general formulas (4) and (5) is preferable.
R ¹² O (EO) _j H (4)
[Wherein, R ¹² represents a primary branched alkyl group or a secondary alkyl group having an average carbon number of 8 to 20, preferably 10 to 18. EO is ethylene oxide, and j is 5 to 20 as an average added mole number. ]
R ¹³ O [(EO) _k / (PO) _l ] H (5)
[Wherein, R ¹³ represents a primary alkyl group having an average carbon number of 8 to 20, preferably 10 to 18. EO represents ethylene oxide and PO represents propylene oxide. k and l are average addition mole numbers, k is 5-15, l is 1-5. EO and PO may be random addition or block addition. In the case of block addition, PO may be added after adding EO, and vice versa. ].
[0009]
As the nonionic surfactant of the general formula (4) or (5), a commercially available one may be used, and R ¹² or R ¹³ synthesized by a known method or derived from natural fats and oils. It can manufacture by adding EO or EO, and PO to the alcohol which has these alkyl groups by a well-known method.
[0010]
The properties of the liquid detergent composition of the present invention vary depending on whether the addition method of EO and PO is random, block, or the end of block addition is EO or PO. However, in the present invention, the difference in these properties is basically as already known.
[0011]
In addition, by using a nonionic surfactant represented by the following general formula (6) as the nonionic surfactant, a high detergency against Eri / sore dirt can be obtained.
R ¹⁴ O (EO) _p (PO) _q (EO) _r H (6)
[Wherein, R ¹⁴ represents a linear alkyl group or alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms. EO represents ethylene oxide and PO represents propylene oxide. p, q, and r represent average added mole numbers, and are p> 0, q = 1-4, r> 0, p + q + r = 6-14, p + r = 5-12. Preferably, p + q + r = 7 to 14, p + r = 6 to 12, and q = 1 to 2. ].
[0012]
The nonionic surfactant of the general formula (6) is synthesized by a well-known method or added to an alcohol having an alkyl group of R ¹⁴ derived from natural fats and oils in the order of EO and PO, and then EO is added again. It is synthesized by adding.
[0013]
As the nonionic surfactant, in addition to those shown above, the following general formula (7)
R ¹⁵ − (OR ¹⁶ ) _x G _y (7)
[Wherein, R ¹⁵ is a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, an alkenyl group, or an alkylphenyl group, R ¹⁶ is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and G is a group having 5 or 6 carbon atoms. Residues derived from reducing sugars, x is an average value of 0-6, and y is an average value of 1-10. ]
An alkyl polysaccharide surfactant, a fatty acid alkanolamide, a polyhydroxy fatty acid amide or the like represented by
[0014]
The liquid detergent composition of the present invention contains 10 to 60% by weight, preferably 10 to 40% by weight, of the nonionic surfactant as component (a).
[0015]
(B) Component The branched alkyl sulfate in the present invention is preferably one having a branched alkyl group having 4 to 16 carbon atoms in the main chain and 5 to 24 carbon atoms in terms of washing performance and antibacterial performance. The chain alkyl group preferably has 6 to 14 carbon atoms in the main chain and 7 to 20 carbon atoms in total, and more preferably has 6 to 10 carbon atoms in the main chain and 7 to 17 carbon atoms in total.
[0016]
Further, examples of the counter ion include alkali metals such as sodium and potassium, alkaline earth metals such as magnesium, alkanolamines such as mono, di, and triethanolamine.
[0017]
The liquid detergent composition of the present invention contains 0.1 to 40% by weight, preferably 1 to 35% by weight, more preferably 1.5 to 30% by weight, of such a branched alkyl sulfate (b). . It is 1% by weight or more from the viewpoint of cleaning performance and antibacterial performance, and 50% by weight or less from the viewpoint of dispersibility in water.
[0018]
(C) Component (c) The antibacterial agent of component (c) is a method according to JIS L 1902 “Antimicrobial test method for textile products” using a cloth in which 1% by weight of the compound is uniformly adhered to a cotton lacquer # 2003. Compounds that exhibit anti-bacterial tests and show inhibition zones are preferred. In the liquid detergent composition of the present invention, the antibacterial agent (c) is 0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 15% by weight, more preferably 1 from the viewpoint of cleaning performance and antibacterial performance. -10% by weight.
[0019]
The antibacterial agent (c) is preferably one or more selected from the following antibacterial compounds (c-1) to (c-3), and is selected from the antibacterial compounds (c-1) to (c-2). One or more are more preferable, and the antibacterial compound (c-2) is particularly preferable.
(C-1) A water-insoluble antibacterial compound containing no quaternary ammonium group, having a solubility in 100 g of water at 20 ° C. of 1 g or less, preferably 0.5 g or less and a molecular weight of 100 to 420, preferably 150 to 410 And an antibacterial compound having a melting point of 40 ° C. or higher (excluding organic peracid or organic peroxide)
Preferred compounds satisfying the properties of (c-1) are triclosan, bis- (2-pyridylthio-1-oxide) zinc, 2,4,5,6-tetrachloroisophthalonitrile, trichlorocarbanilide, 8- One or more selected from oxyquinoline, dehydroacetic acid, benzoic acid esters, chlorocresols, chlorothymol, chlorophene, dichlorophene, bromochlorophene, and hexachlorophene. In particular, triclosan is preferable in terms of the effect of suppressing odor. Triclosans described in JP-A-11-189975 are also good, and specifically, dichlorohydroxydiphenyl ether and monochlorohydroxydiphenyl ether are preferable.
(C-2) The water-soluble cationic antibacterial compound (c-2) having a solubility in 100 g of water at 20 ° C. of 1 g or more and having at least one alkyl group having 8 to 16 carbon atoms is represented by the general formula ( 1 or more types chosen from the compound represented by 1)-(3) are preferable.
[0020]
[Formula 4]

[0021]
[Wherein, R ¹ and R ⁶ are an alkyl group or an alkenyl group having 5 to 19 carbon atoms, and R ² and R ³ are an alkyl group or a hydroxyalkyl group having 1 to ³ carbon atoms. X is —COO—, —OCO—, —CONH—, —NHCO— or
[Chemical formula 5]

[0023]
It is. R ⁴ is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and R ⁵ is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or — (O—R ⁷ ) _n —. Here, R ⁷ is an ethylene group or a propylene group, and n is a number from 1 to 10. m is 0 or 1. Y ^- is an anionic group, preferably a halogen ion, an alkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms or a fatty acid ion. ]
[0024]
[Chemical 6]

[0025]
[In the formula, two or more of R ^{8 to} R ¹¹ are alkyl groups having 8 to 10 carbon atoms, and others are alkyl groups or hydroxyalkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, preferably a methyl group, an ethyl group, Hydroxyethyl group. Y ^- is an anionic group, preferably a halogen ion, an alkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms or a fatty acid ion. ].
[0026]
In the general formula (1), (1) when X is a paraphenylene group (—C ₆ H ₄ —) and m = 1, R ¹ preferably has 5 to 16 carbon atoms, more preferably 6 to 13 carbon atoms, Most preferably, it is an alkyl group having 7 to 10 carbon atoms, R ⁵ is preferably a — (O—R ⁷ ) _n — group, R ⁷ is preferably an ethylene group, and n is preferably 1 to 5 R ² and R ³ are preferably methyl or hydroxyethyl groups, and R ⁴ is preferably a methylene group. In the general formula (1), when (2) m = 0 or (3) when X is —COO—, —OCO—, —CONH—, —NHCO— and m = 1, R ¹ is preferably An alkyl group having 7 to 18 carbon atoms, more preferably 9 to 17 carbon atoms, and most preferably 11 to 16 carbon atoms, R ⁵ is preferably a methylene group, and R ² and R ³ are preferably methyl groups or It is a hydroxyethyl group, and R ⁴ is preferably a methylene group.
[0027]
In the general formula (2), R ⁶ is preferably an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, more preferably 11 to 17 carbon atoms.
[0028]
Moreover, in General formula (3), Preferably two of R < ⁸ > -R < ¹¹ > are C8-C10 alkyl groups, and the remaining two are a methyl group or a hydroxyethyl group.
[0029]
In the present invention, the compound of the general formula (3) can be used alone, but it is preferable in combination with at least one compound of the general formula (1) and the general formula (2) in view of the effect, and the weight ratio is [general Compound of formula (3)] / [compound of general formula (1) + compound of general formula (2)] = 1/10 to 10/1, particularly preferably 1/5 to 5/1.
[0030]
In addition, said solubility can calculate the gram number of the (c) component in 100 g of water by measuring 1 g of (c) component and adding water of 20 degreeC to this until the (c) component melt | dissolves completely. it can.
[0031]
Examples of (c-3) include one or more compounds selected from 2- (4-thiocyanomethylthio) benzimidazole, polylysine, polyhexamethylene biguanylide, and chlorhexidine glucuronate.
[0032]
In the liquid detergent composition of the present invention, an anionic surfactant other than the component (b), a cationic surfactant other than the component (c), and an amphoteric surfactant may be blended as the surfactant. .
[0033]
Anionic surfactants include alkylbenzene sulfonic acids or salts thereof, alkyl or alkenyl ether sulfates (excluding those having a branched alkyl group), linear alkyl or alkenyl sulfates, olefin sulfonates, and alkane sulfonic acids. Examples thereof include salts, fatty acids or salts thereof, alkyl or alkenyl ether carboxylates, α-sulfo fatty acid salts or esters thereof. In particular, an alkylbenzene sulfonic acid having 10 to 20 carbon atoms or a salt thereof, an alkyl or alkenyl ether sulfate, a linear alkyl or alkenyl sulfate, a fatty acid or a salt thereof is preferable.
[0034]
Examples of the counter ion of the anionic surfactant include those described in the component (b), but liquid stability is improved by using alkanolamine in particular. Moreover, an anionic surfactant may be mix | blended in a composition with an acid form, and you may neutralize with the alkali agent (alkanolamine etc.) added separately.
[0035]
In order to improve the texture, it is preferable to use a cationic surfactant other than the component (c) such as a mono long chain alkyl quaternary ammonium salt.
[0036]
As the amphoteric surfactant, amine oxide, alkylcarbobetaine, alkylsulfobetaine, alkylamidohydroxysulfobetaine, alkylamidoamine type betaine, alkylimidazoline type betaine and the like can be blended.
[0037]
In the present invention, it is possible to blend any component that has been conventionally known to be blended in detergents. As such optional components, alcohols such as ethanol, ethylene glycol, glycols such as low molecular weight polyethylene glycol having a molecular weight of 200 to several thousand and propylene glycol, paratoluenesulfonic acid, benzoate (as a preservative) And also thickeners and solubilizers such as urea; phase modifiers and polyoxyalkylene benzyl ethers and polyoxyalkylene phenyl ethers for improving detergency; Aminopolyacetates such as nitrilotriacetate, ethylenediaminetetraacetate, iminodiacetate, diethylenetriaminepentaacetate, glycol etherdiaminetetraacetate, hydroxyethyliminodiacetate and triethylenetetramine hexaacetate, malon Acid, succinic acid, diglyco Salts of formic acid, malic acid, tartaric acid, citric acid, etc .; color transfer inhibitors such as polyvinylpyrrolidone; enzymes such as amylase, protease, lipase, cellulase; calcium chloride, calcium sulfate, formic acid, boric acid (boron compound), etc. Enzyme stabilizers; Fluorescent dyes such as Chino Pearl CBS (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), Whitetex SA (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.); Silicone for imparting flexibility; Silica, silicone as antifoaming agent; Butylhydroxytoluene , Antioxidants such as distyrenated cresol, sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite and the like; other fluorescent dyes; bluing agents; fragrances; antibacterial preservatives and the like.
[0038]
The pH of the liquid detergent composition of the present invention is preferably 7.5 to 11 (25 ° C.). The pH is preferably adjusted by blending an alkali agent. Alkaline agents include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, methylmonoethanolamine, dimethylethanolamine, alkanolamines such as 3-aminopropanol, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium silicate, sodium carbonate, etc. Inorganic salts can be used, and at least one selected from monoethanolamine, sodium hydroxide, and potassium hydroxide is particularly preferable.
[0039]
【Example】
Examples 1-4, Comparative Examples 1-2
The liquid detergent composition shown in Table 1 was prepared, and antibacterial properties and liquid stability were evaluated using the obtained composition. The results are shown in Table 1.
[0040]
[Evaluation of liquid stability]
A 50 mL sample bottle (No. 6 wide-mouth standard bottle, glass, cylindrical shape with a diameter of 40 mm and a height of 80 mm) is filled with 40 mL of the liquid detergent composition, capped, and then kept in a thermostatic chamber at 25 ° C. for 30 days. Left to stand. The stability of the liquid was visually determined based on the following criteria.
○: A uniform liquid phase and excellent liquid stability.
Δ: Somewhat separated or precipitated, but not so much.
X: Separation or precipitation is observed.
[0041]
[Evaluation of antibacterial properties]
(1) Preparation of worn underwear Cotton underwear was worn for 12 hours, washed with a liquid detergent composition, and dried. This was repeated 30 times to create a worn underwear. Each washing was performed as follows. In a washing tub of a washing machine [manufactured by Toshiba Corporation, Galaxy 3.6 (VH-360S1)], 30 L of tap water at 10 ° C., 1.5 kg of underwear, and 20 mL of a liquid detergent composition are added, and 10 by weak inversion stirring. After washing for 5 minutes, dehydration was performed for 5 minutes. Next, it was rinsed with 30 L of tap water at 10 ° C. with weak inversion for 10 minutes and then dehydrated for 5 minutes.
{Circle around (2)} Antibacterial test The underwear worn by the above method was cut into 2 cm × 2 cm, and two pieces were put into a centrifuge tube (manufactured by Inoue Seieido Co., Ltd., capacity 50 ml, sterilized). Next, 0.1 ml of a bacterial solution [Staphylococcus aureus IFO12732 (Staphylococcus aureus) 1 × 10 ⁹ cells / ml] was added, and 10 ml of a 5 wt% solution obtained by diluting the liquid detergent composition with sterile water was further added. Stir for minutes. The treated fabric was then rinsed with 20 ml of sterile water for 1 minute. The fabric was then removed and dried for 8 hours at 30 ° C. and 85% relative humidity. Next, the cloth was taken out and extracted with 20 ml of sterilized physiological saline. 0.1 ml of this extract was smeared on a SCDLP agar medium and cultured at 37 ° C. for 24 hours, and the number of colonies of the selected fungi was counted. The case where the number of colonies per 1 cm ^{2 of the} cloth was less than 1 × 10 ³ cells was evaluated as “◯”, the case where it was 1 × 10 ³ cells or more and less than 1 × 10 ⁵ cells was Δ, and the case where the number was 1 × 10 ⁵ cells or more.
[0042]
[Table 1]

[0043]
(Note) The components in Table 1 are shown below.
・ Nonionic surfactant 1: straight chain secondary alcohol having 10 to 14 carbon atoms with an average of 8 moles of EO added ・ Nonionic surfactant 2: straight chain primary alcohol having 10 to 14 carbon atoms Non-ionic surfactant 3 with an average of 12 moles of EO added to a linear primary alcohol having 10 to 14 carbon atoms, an average of 5 moles of EO, an average of 2 moles of PO, and an average of 3 moles of EO Block added non-ionic surfactant 4: straight chain primary alcohol having 10 to 14 carbon atoms, EO added on average 8 mol, PO average added 2 mol on average, branched chain AS-1: 2 -Decyl-sodium tetradecyl sulfate / branched AS-2: sodium 3,5,5-trimethylhexyl sulfate / branched AS-3: sodium 2-ethylhexyl sulfate
[Chemical 7]

[0045]
ES: Polyoxyethylene alkyl ether sulfate (linear alkyl having 12/14 carbon atoms, ethylene oxide average addition mole number 3, sodium salt)
LAS: linear alkylbenzene sulfonic acid having 10 to 14 carbon atoms, fatty acid: coconut fatty acid, sodium polyacrylate: weight average molecular weight 10,000
Enzyme: Durazyme 16.0L (protease, manufactured by Novo Nordisk Bioindustry Co., Ltd.)
・ Fluorescent dye: Chino Pearl CBS-X (manufactured by Ciba Specialty Chemicals)

Claims

(A) 10-60% by weight of a nonionic surfactant, (b) a branched alkyl sulfate selected from 2-decyl-tetradecyl sulfate, 3,5,5-trimethylhexyl sulfate, and 2-ethylhexyl sulfate 0.1 to 40 a% by weight and (c) a liquid detergent composition containing an antimicrobial agent 0.1 to 20% by weight,
(C) The antibacterial agent is (c-2) a water-soluble cationic antibacterial compound having a solubility in 100 g of water at 20 ° C. of 1 g or more and having at least one alkyl group having 8 to 16 carbon atoms. One or more antibacterial compounds selected from compounds of formulas (1) to (2),
Liquid detergent composition.

[Wherein, R ¹ is an alkyl group having 5 to 16 carbon atoms , R ⁶ is an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms, and R ² and R ³ are an alkyl group having 1 to ³ carbon atoms or a hydroxyalkyl group. . X is -COO-, -OCO-, -CONH-, -NHCO- or

It is. R ⁴ is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and R ⁵ is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or — (O—R ⁷ ) _n —. Here, R ⁷ is an ethylene group or a propylene group, and n is a number from 1 to 10. m is 0 or 1. Y ^- is an anionic group. ]

(A) a non-ionic surfactant, the following general formula (4) and (5) at least one a is claim 1 liquid detergent composition according the compounds represented by.
R ¹² O (EO) _j H (4)
[Wherein, R ¹² represents a primary branched alkyl group or secondary alkyl group having an average carbon number of 8 to 20. EO is ethylene oxide, and j is 5 to 20 as an average added mole number. ]
R ¹³ O [(EO) _k / (PO) _l ] H (5)
[Wherein, R ¹³ is a primary alkyl group having an average carbon number of 8 to 20. EO represents ethylene oxide and PO represents propylene oxide. k and l are average addition mole numbers, k is 5-15, l is 1-5. EO and PO may be random addition or block addition. ]

(A) A compound in which the nonionic surfactant is a compound represented by the general formula (4), and R ¹² in the general formula (4) is a secondary alkyl group having an average carbon number of 8 to 20 in it, according to claim 2 liquid detergent composition.