JP4846268B2 - Liquid detergent composition for clothing - Google Patents
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Description
本発明は、被洗浄物に抗菌効果を付与できる衣料用液体洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a liquid cleaning composition for clothing that can impart an antibacterial effect to an object to be cleaned.
近年、衛生に対する意識が高まっており、洗濯用洗剤分野においても、洗濯後の衣料の生乾き臭や汗等を原因とする着用後の異臭の発生を抑制するという、抗菌による効果を訴求できる製品が検討されている。 In recent years, awareness of hygiene has increased, and even in the laundry detergent field, products that can promote the antibacterial effect of suppressing the occurrence of off-flavor after wearing due to raw dry odor or sweat of clothes after washing It is being considered.
例えば、非イオン界面活性剤を主成分として、特定の陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤タイプの抗菌剤、更に安息香酸塩を配合した抗菌効果を示す安定な液体洗濯用洗剤が開示されている（特許文献１参照）。しかし、該組成物は、抗菌剤の被洗浄物への残留性が低いという問題があり、洗浄浴中での菌の減少は認められるものの、乾燥工程における菌の増殖に対する効果は十分とはいえなかった。このため、日陰干し、室内干し等による乾燥では、被洗浄物からの悪臭（いわゆる生乾き臭）が発生することがあった。 For example, a stable liquid laundry detergent having an antibacterial effect comprising a nonionic surfactant as a main component, a specific anionic surfactant, a cationic surfactant type antibacterial agent, and a benzoate is disclosed. (See Patent Document 1). However, the composition has a problem that the persistence of the antibacterial agent to the object to be cleaned is low, and although the decrease of the bacteria in the washing bath is recognized, the effect on the growth of the bacteria in the drying process is sufficient. There wasn't. For this reason, in the case of drying by shade drying, indoor drying, etc., a bad odor (so-called raw dry odor) may be generated from the object to be cleaned.
抗菌剤の被洗浄物への残留性を向上させるために、第４級窒素含有ポリマーとカチオン性抗菌剤を配合した液体洗浄剤組成物が開示されている（特許文献２参照）。該組成物は、抗菌剤の被洗浄物への残留性は向上しているものの、界面活性剤として陰イオン界面活性剤を使用した場合や、タンパク質等の陰イオン電荷を有する物質の存在下においては、カチオン系抗菌剤の活性が大幅に低下してしまうという問題があった。 In order to improve the persistence of the antibacterial agent to the object to be cleaned, a liquid cleaning composition containing a quaternary nitrogen-containing polymer and a cationic antibacterial agent is disclosed (see Patent Document 2). In the composition, although the persistence of the antibacterial agent to the object to be cleaned is improved, an anionic surfactant is used as the surfactant, or in the presence of a substance having an anionic charge such as protein. Has a problem that the activity of the cationic antibacterial agent is significantly reduced.
また、抗菌性金属成分を担持するゼオライト系抗菌処理剤を配合した洗浄剤が開示されている（特許文献３参照）。しかし、該ゼオライト系抗菌処理剤の粒子径が大きいため、液体洗浄剤に配合した場合は沈降する恐れがあり、抗菌剤の被洗浄物への残留性が低いという問題があった。 Moreover, the cleaning agent which mix | blended the zeolite type antimicrobial treatment agent which carry | supports an antimicrobial metal component is disclosed (refer patent document 3). However, since the zeolite antibacterial treatment agent has a large particle size, there is a possibility that the antibacterial agent may have a low persistence in an object to be cleaned when it is blended with a liquid detergent.
本発明の課題は、洗濯することにより洗濯後の衣料に抗菌効果を付与し、室内干しによる衣類の生乾き臭を抑制することができ、汗等を原因とする着用後の衣類の臭いも抑制できる、衣料用液体洗浄剤組成物を提供することにある。 An object of the present invention is to give an antibacterial effect to clothes after washing by washing, to suppress the raw dry odor of clothes due to indoor drying, and to suppress the smell of clothes after wearing due to sweat or the like An object of the present invention is to provide a liquid detergent composition for clothing.
本発明は、
（ａ）抗菌性金属成分と該抗菌性金属成分以外の無機酸化物とを含有する平均粒子径１〜１００ｎｍの複合酸化物微粒子、
（ｂ）界面活性剤２０〜６０質量％及び
（ｃ）水３０〜７０質量％
を含有する衣料用液体洗浄剤組成物に関する。
The present invention
(A) Composite oxide fine particles having an average particle diameter of 1 to 100 nm, which contains an antibacterial metal component and an inorganic oxide other than the antibacterial metal component,
(B) 20 to 60% by mass of surfactant and (c) 30 to 70% by mass of water
The present invention relates to a liquid detergent composition for clothing containing
本発明の好ましい態様として以下のものが挙げられる。
（ｉ）更に（ｄ）ヒドロキシポリカルボン酸及び／又はその塩０．０１〜１０質量％を含有する上記衣料用液体洗浄剤組成物。
（ii）更に（ｅ）ハイドロトロープ剤１〜３０質量％を含有する上記衣料用液体洗浄剤組成物。
（iii）更に（ｆ）有機系抗菌剤０．１〜１０質量％を含有する上記衣料用液体洗浄剤組成物。
（iv）更に（ｇ）過酸化水素０．１〜１０質量％を含有する上記衣料用液体洗浄剤組成物。
（ｖ）更に（ｈ）漂白活性化剤０．１〜５質量％を含有する上記衣料用液体洗浄剤組成物。
（vi）（ａ）複合酸化物微粒子中の抗菌性金属成分の含有量が０．１〜２５質量％である上記衣料用液体洗浄剤組成物。
（vii）（ａ）複合酸化物微粒子の粒子径分布が平均粒子径±３０％の粒子径の範囲に占める割合が５０％以上である上記衣料用液体洗浄剤組成物。
（viii）複合酸化物微粒子が、抗菌性金属成分が銀であり、該抗菌性金属以外の無機酸化物が酸化珪素と酸化アルミニウムである上記衣料用液体洗浄剤組成物。
The following are mentioned as a preferable aspect of this invention.
(I) The liquid detergent composition for clothing, further comprising (d) 0.01 to 10% by mass of hydroxypolycarboxylic acid and / or a salt thereof.
(Ii) The liquid cleaning composition for clothing, further comprising (e) 1 to 30% by mass of a hydrotrope.
(Iii) The liquid cleaning composition for clothing, further comprising (f) 0.1 to 10% by mass of an organic antibacterial agent.
(Iv) The liquid detergent composition for clothing, further comprising (g) 0.1 to 10% by mass of hydrogen peroxide.
(V) The liquid detergent composition for clothing, further comprising (h) 0.1-5% by mass of a bleach activator.
(Vi) (a) The liquid detergent composition for clothing, wherein the content of the antibacterial metal component in the composite oxide fine particles is 0.1 to 25% by mass.
(Vii) The liquid detergent composition for clothing, wherein the proportion of the particle size distribution of the composite oxide fine particles in the range of the average particle size ± 30% is 50% or more.
(Viii) The liquid detergent composition for clothing, wherein the composite oxide fine particles have silver as an antibacterial metal component, and inorganic oxides other than the antibacterial metal are silicon oxide and aluminum oxide.
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物を用いて洗濯することにより、洗濯後の衣料に持続性の高い抗菌効果を付与することができるため、室内干しによる衣類の生乾き臭や汗等を原因とする着用後の衣類の臭いを抑制することができる。 By washing with the liquid detergent composition for clothes of the present invention, it is possible to impart a long lasting antibacterial effect to the clothes after washing, due to the raw dry smell and sweat of clothes due to indoor drying The smell of clothes after wearing can be suppressed.
＜（ａ）成分＞
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物で用いる（ａ）成分は、（ａ−１）抗菌性金属成分と（ａ−２）該抗菌性金属成分以外の無機酸化物とを含有する平均粒子径１〜１００ｎｍの複合酸化物微粒子である。（ａ）成分の複合酸化物微粒子は、部分的又は全部に、（ａ−１）成分の抗菌性金属成分と（ａ−２）成分の無機酸化物が物理的に結合しているもの、又は化学的に結合しているもののいずれの形態のものであってもよい。また、（ａ−１）成分の抗菌性金属成分の一部が（ａ−２）成分の無機酸化物と結合しないで、混合状態に留まっているものも含まれる。
<(A) component>
The component (a) used in the liquid detergent composition for clothing of the present invention comprises (a-1) an antibacterial metal component and (a-2) an average particle diameter containing an inorganic oxide other than the antibacterial metal component. 1 to 100 nm complex oxide fine particles. The composite oxide fine particles of component (a) are those in which the antibacterial metal component of component (a-1) and the inorganic oxide of component (a-2) are physically bonded partially or entirely, or Any form of those chemically bonded may be used. Moreover, a part of the antibacterial metal component of the component (a-1) does not bind to the inorganic oxide of the component (a-2) and remains in a mixed state.
（ａ−１）成分の抗菌性金属成分としては、公知の抗菌性金属を用いることができ、銀、銅、亜鉛、錫、鉛、ビスマス、カドミウム、クロム、水銀等が例示される。特に、銀、銅、亜鉛から選択される１種以上の抗菌性金属は、抗菌作用、変色及び人体に対する安全性等の観点から好ましく、銀がより好ましい。 As the antibacterial metal component of the component (a-1), a known antibacterial metal can be used, and silver, copper, zinc, tin, lead, bismuth, cadmium, chromium, mercury and the like are exemplified. In particular, one or more antibacterial metals selected from silver, copper, and zinc are preferable from the viewpoint of antibacterial action, discoloration, safety to the human body, and the like, and silver is more preferable.
（ａ）成分の複合酸化物微粒子においては、（ａ−１）成分の抗菌性金属成分として上記抗菌性金属を含む化合物を製造原料として用いて、上記抗菌性金属を含有させる場合、上記抗菌性金属と共に、製造原料である前記化合物又は前記化合物に由来する他の化合物が含まれていてもよい。 In the composite oxide fine particles of component (a), when the antibacterial metal is contained using a compound containing the antibacterial metal as an antibacterial metal component of component (a-1), The said compound which is a manufacturing raw material, or the other compound derived from the said compound may be contained with the metal.
なお、銀イオンは無色であるが、光化学反応や酸化作用により金属銀の凝集体あるいは酸化物となり、褐色又は黒色に変色する。このため、特に紫外線の光化学反応による銀成分の変色を防止する観点から、紫外線吸収剤として作用して、銀成分の変色防止効果を有するチタン、ジルコニウム、セリウム等を銀成分と組合わせて使用することが望ましい。 Although silver ions are colorless, they become aggregates or oxides of metallic silver by a photochemical reaction or oxidation action, and turn brown or black. For this reason, in particular, from the viewpoint of preventing discoloration of the silver component due to the photochemical reaction of ultraviolet rays, titanium, zirconium, cerium, etc. that act as an ultraviolet absorber and have an effect of preventing discoloration of the silver component are used in combination with the silver component. It is desirable.
（ａ−２）成分の無機酸化物としては、公知のコロイド溶液を構成する無機酸化物を挙げることができ、無機酸化物コロイド粒子としては、単一又は複合酸化物コロイド粒子、あるいはこれらの混合物を用いることができる。 Examples of the inorganic oxide of the component (a-2) include inorganic oxides constituting a known colloid solution. Examples of the inorganic oxide colloid particles include single or composite oxide colloid particles, or a mixture thereof. Can be used.
単一の酸化物コロイド粒子としては、ＳｉＯ２ 、Ａｌ２Ｏ３ 、ＴｉＯ２ 、ＺｒＯ２ 、Ｆｅ２Ｏ３ 、Ｓｂ２Ｏ５ 、ＷＯ３等を挙げることができる。複合酸化物コロイド粒子としては、前記各酸化物と他の無機酸化物の複合酸化物コロイド粒子、ＳｉＯ２・Ａｌ２Ｏ３ 、ＳｉＯ２・Ｂ２Ｏ３ 、ＳｉＯ２・Ｐ２Ｏ５ 、Ａｌ２Ｏ３・ＴｉＯ２ 、Ａｌ２Ｏ３・ＺｒＯ２ 、Ａｌ２Ｏ３・Ｂ２Ｏ３ 、Ａｌ２Ｏ３・Ｐ２Ｏ５ 、ＴｉＯ２・ＣｅＯ２ 、ＴｉＯ２・ＺｒＯ２ 、ＳｉＯ２・ＺｒＯ２ 、ＳｎＯ２・Ｓｂ２Ｏ５ 、ＳｉＯ２・Ａｌ２Ｏ３・ＴｉＯ２ 、ＳｉＯ２・ＴｉＯ２・ＣｅＯ２ 、ＴｉＯ２・ＳｉＯ２・ＺｒＯ２ 、ＳｉＯ２・Ａｌ２Ｏ３・ＭｇＯ、ＳｉＯ２・Ａｌ２Ｏ３・ＣａＯ、ＳｉＯ２・ＴｉＯ２・Ｆｅ２Ｏ３ 等を挙げることができる。これらの中でもＳｉＯ２・Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２・Ａｌ２Ｏ３・ＴｉＯ２の複合酸化物コロイド粒子が好ましい。 Examples of single oxide colloidal particles include SiO 2 , Al 2 O 3 , TiO 2 , ZrO 2 , Fe 2 O 3 , Sb 2 O 5 , and WO 3 . As the composite oxide colloidal particles, composite oxide colloidal particles of the above oxides and other inorganic oxides, SiO 2 · Al 2 O 3 , SiO 2 · B 2 O 3 , SiO 2 · P 2 O 5 , Al 2 O 3 · TiO 2 , Al 2 O 3 · ZrO 2 , Al 2 O 3 · B 2 O 3 , Al 2 O 3 · P 2 O 5 , TiO 2 · CeO 2 , TiO 2 · ZrO 2 , SiO 2 · ZrO 2 , SnO 2 · Sb 2 O 5 , SiO 2 · Al 2 O 3 · TiO 2 , SiO 2 · TiO 2 · CeO 2 , TiO 2 · SiO 2 · ZrO 2 , SiO 2 · Al 2 O 3 · MgO, Examples thereof include SiO 2 · Al 2 O 3 · CaO, SiO 2 · TiO 2 · Fe 2 O 3 and the like. Among these, composite oxide colloidal particles of SiO 2 · Al 2 O 3 and SiO 2 · Al 2 O 3 · TiO 2 are preferable.
（ａ）成分の複合酸化物微粒子は、コロイド溶液の形態であることが好ましい。（ａ）成分の複合酸化物微粒子のコロイド溶液は、例えば、特開平５−１３２３０９号公報に記載された複合酸化物コロイド溶液の製造方法に準じて調製することができる。即ち、（i）アルカリ金属、アンモニウム又は有機塩基の珪酸塩と、（ii）アルカリ可溶の無機化合物と、（iii）抗菌性金属成分の水溶液とを、ｐＨ１０以上のアルカリ水溶液中に同時に添加し、抗菌性金属成分と無機化合物との複合酸化物を形成した無機酸化物コロイド粒子を生成させる方法である。 The composite oxide fine particles (a) are preferably in the form of a colloidal solution. The colloidal solution of the composite oxide fine particles (a) can be prepared, for example, according to the method for producing a composite oxide colloidal solution described in JP-A-5-132309. That is, (i) an alkali metal, ammonium or organic base silicate, (ii) an alkali-soluble inorganic compound, and (iii) an aqueous solution of an antibacterial metal component are simultaneously added to an alkaline aqueous solution having a pH of 10 or more. This is a method for producing inorganic oxide colloidal particles in which a composite oxide of an antibacterial metal component and an inorganic compound is formed.
また、（ａ）成分の複合酸化物微粒子のコロイド溶液は、特開昭６３−２７０６２０号公報に記載された製造方法に準じて調製することもできる。即ち、含水チタン酸のゲル又はゾルに過酸化水素を加えて得られるチタン酸水溶液と抗菌性金属成分の水溶液とを、必要に応じてケイ素化合物及び／又はジルコニウム化合物等の存在下で加熱処理して、抗菌性金属成分と該抗菌性金属成分以外の無機酸化物とを含有する複合無機酸化物微粒子が分散したコロイド溶液を調製する方法である。 The colloidal solution of the composite oxide fine particles as component (a) can also be prepared according to the production method described in JP-A-63-270620. That is, an aqueous titanic acid solution obtained by adding hydrogen peroxide to a hydrous titanic acid gel or sol and an aqueous solution of an antibacterial metal component are heat-treated in the presence of a silicon compound and / or a zirconium compound as necessary. Thus, a colloidal solution in which composite inorganic oxide fine particles containing an antibacterial metal component and an inorganic oxide other than the antibacterial metal component are dispersed is prepared.
（ａ）成分の複合酸化物微粒子のコロイド溶液は、水を分散媒とするもののほか、分散媒である水を、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、トルエン、メチルエチルケトン等の有機溶媒と置換して、有機溶媒を分散媒にしたものでもよい。 The colloidal solution of the composite oxide fine particles (a) is not limited to water as a dispersion medium, and the water as the dispersion medium is replaced with an organic solvent such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, toluene, methyl ethyl ketone, etc. A solvent may be used as a dispersion medium.
（ａ）成分の複合酸化物微粒子をコロイド溶液とした場合の濃度は、コロイド溶液の安定性の観点から、（ａ−２）成分の無機酸化物量として１〜３０質量％の範囲とすることが好ましい。コロイド溶液は、限外濾過膜等を用いる公知の方法により、所望の濃度に調整することができる。 The concentration in the case where the composite oxide fine particles of component (a) are used as a colloidal solution may be in the range of 1 to 30% by mass as the amount of inorganic oxide of component (a-2) from the viewpoint of the stability of the colloidal solution. preferable. The colloidal solution can be adjusted to a desired concentration by a known method using an ultrafiltration membrane or the like.
（ａ）成分の複合酸化物微粒子の平均粒子径は、被洗浄物への残留性、製品安定性、抗菌効果、経済性の点で、２〜５０ｎｍが好ましく、３〜３０ｎｍがより好ましく、５〜２０ｎｍが更に好ましい。なお、（ａ）成分の複合酸化物微粒子の粒子径は、実質的に（ａ−２）成分の無機酸化物の粒子径に等しい。平均粒子径は、レーザー散乱粒子径測定装置（ナイコンプ社製）を使用して測定することができる。 The average particle size of the composite oxide fine particles of component (a) is preferably 2 to 50 nm, more preferably 3 to 30 nm, from the standpoint of persistence to the object to be cleaned, product stability, antibacterial effect, and economic efficiency. More preferably, it is 20 nm. The particle diameter of the composite oxide fine particles of component (a) is substantially equal to the particle diameter of the inorganic oxide of component (a-2). The average particle diameter can be measured using a laser scattering particle diameter measuring apparatus (manufactured by Nikonp).
（ａ）成分の複合酸化物微粒子の粒子径分布は、被洗浄物への残留性、製品安定性、抗菌効果、経済性の点で、平均粒子径±３０％の粒子径の範囲に占める割合が５０％以上であることが好ましく、６０％以上がより好ましく、７０％以上が更に好ましい。 The particle size distribution of the composite oxide fine particles of component (a) is the proportion of the average particle size ± 30% of the particle size in terms of persistence to the object to be cleaned, product stability, antibacterial effect, and economy. Is preferably 50% or more, more preferably 60% or more, and even more preferably 70% or more.
（ａ）成分の複合酸化物微粒子の含有量は、抗菌効果、経済性の点で、０．１〜２５質量％が好ましく、０．２〜２０質量％がより好ましく、０.３〜１５質量％が更に好ましい。 The content of the composite oxide fine particles (a) is preferably 0.1 to 25% by mass, more preferably 0.2 to 20% by mass, and 0.3 to 15% by mass from the viewpoint of antibacterial effect and economy. % Is more preferable.
（ａ）成分の衣料用液体洗浄剤組成物中の含有量は、抗菌効果、経済性の点で、０．００５〜１質量％が好ましく、０．０１〜０.８質量％がより好ましく、０．０２〜０．６質量％が更に好ましく、０．０５〜０．５質量％が特に好ましい。 The content of the component (a) in the liquid detergent composition for clothing is preferably 0.005 to 1% by mass, more preferably 0.01 to 0.8% by mass, from the viewpoint of antibacterial effect and economy. 0.02-0.6 mass% is still more preferable, and 0.05-0.5 mass% is especially preferable.
＜（ｂ）成分＞
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物で用いる（ｂ）成分の界面活性剤としては、（ｂ１）非イオン性界面活性剤、（ｂ２）陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤を用いることができる。油性汚れ等の洗浄性の点で、（ｂ１）非イオン性界面活性剤を用いることが好ましい。また、泥汚れ等の洗浄性の点で、（ｂ２）陰イオン性界面活性剤を用いることが好ましい。洗浄性能の点で、（ｂ１）成分及び／又は（ｂ２）成分を含有することが好ましく、組成物の水への溶解性の点で、（ｂ１）成分を含有することがより好ましい。
<(B) component>
As the surfactant of the component (b) used in the liquid detergent composition for clothing of the present invention, (b1) a nonionic surfactant, (b2) an anionic surfactant, a cationic surfactant, and Amphoteric surfactants can be used. From the viewpoint of detergency such as oily dirt, it is preferable to use (b1) a nonionic surfactant. Moreover, it is preferable to use an anionic surfactant (b2) in terms of detergency such as mud dirt. It is preferable to contain the component (b1) and / or the component (b2) in terms of cleaning performance, and it is more preferable to contain the component (b1) in terms of solubility of the composition in water.
（ｂ１）非イオン性界面活性剤としては、アルキル基の炭素数が８〜２０の脂肪族アルコール、アルキル基の炭素数が９〜２１の脂肪酸及び脂肪酸アルキルエステル、アルキル基の炭素数が８〜２０の脂肪族アミン等の非共有電子対を持つ原子を１つ以上有する化合物に、エチレンオキシド（ＥＯ）、プロピレンオキシド（ＰＯ）を常法に従い付加させたもの、糖由来のポリオールを親水基とするもの、アミンオキサイドあるいは脂肪酸アミド系のものを挙げることができる。中でも、ポリアルキレングリコールアルキルエーテルが好ましく、次の一般式（ｂ１−１）及び／又は（ｂ１−２）にて示される非イオン性界面活性剤がより好ましく、一般式（ｂ１−２）のタイプが本組成物の使用性の点から更に好ましい。 (B1) Nonionic surfactants include aliphatic alcohols having 8 to 20 carbon atoms in the alkyl group, fatty acids and fatty acid alkyl esters having 9 to 21 carbon atoms in the alkyl group, and 8 to 8 carbon atoms in the alkyl group. A compound obtained by adding ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) to a compound having one or more atoms having an unshared electron pair such as 20 aliphatic amines according to a conventional method, and a sugar-derived polyol as a hydrophilic group And amine oxides or fatty acid amides. Among these, polyalkylene glycol alkyl ethers are preferable, nonionic surfactants represented by the following general formula (b1-1) and / or (b1-2) are more preferable, and the type of the general formula (b1-2) Is more preferable from the viewpoint of the usability of the present composition.
Ｒ１Ｏ（ＥＯ）ａＨ （ｂ１−１）
〔式中、Ｒ１は平均炭素数８〜２０、好ましくは１０〜１８の一級のアルキル基及び／又は二級のアルキル基である。ＥＯはエチレンオキシ基であり、ａは平均付加モル数として５〜２０である〕。
Ｒ２Ｏ（ＥＯ）ｂ／（ＰＯ）ｃＨ （ｂ１−２）
〔式中、Ｒ２は平均炭素数８〜２０、好ましくは１０〜１８の一級のアルキル基である。ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｂ及びｃは平均付加モル数であり、ｂは５〜１５、ｃは１〜５である。ＥＯとＰＯはランダム付加又はＥＯを付加した後、ＰＯを付加してもよく、またその逆のようなブロック付加体でもよい〕。
R 1 O (EO) a H (b1-1)
[Wherein, R 1 is a primary alkyl group and / or a secondary alkyl group having an average carbon number of 8 to 20, preferably 10 to 18. EO is an ethyleneoxy group, and a is an average addition mole number of 5 to 20].
R 2 O (EO) b / (PO) c H (b1-2)
[Wherein, R 2 represents a primary alkyl group having an average carbon number of 8 to 20, preferably 10 to 18. EO represents an ethyleneoxy group, and PO represents a propyleneoxy group. b and c are average addition mole numbers, b is 5-15, c is 1-5. EO and PO may be randomly added or EO may be added followed by PO and vice versa.
一般式（ｂ１−２）の非イオン性界面活性剤の中で、特に下記一般式（ｂ１−３）で示される非イオン性界面活性剤を用いることで、エリ・そで口汚れに対する高洗浄力を得ることができる。
Ｒ３Ｏ（ＥＯ）ｄ（ＰＯ）ｅＥＯ）ｆＨ （ｂ１−３）
〔式中、Ｒ３は炭素数８〜２０の直鎖のアルキル基又はアルケニル基である。ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｄ、ｅ及びｆは平均付加モル数を表し、ｄ＞０、ｅ＝１〜４、ｆ＞０、ｄ＋ｅ＋ｆ＝６〜１４、ｄ＋ｆ＝５〜１２である。好ましくはｄ＋ｅ＋ｆ＝７〜１４、ｄ＋ｆ＝６〜１２、ｅ＝１〜２である〕。
Among the nonionic surfactants of the general formula (b1-2), by using a nonionic surfactant represented by the following general formula (b1-3), a high detergency against Eli, Sorrow and Mouth Stain Obtainable.
R 3 O (EO) d (PO) e EO) f H (b1-3)
[Wherein, R 3 represents a linear alkyl group or alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms. EO represents an ethyleneoxy group, and PO represents a propyleneoxy group. d, e, and f represent average added mole numbers, and are d> 0, e = 1-4, f> 0, d + e + f = 6-14, d + f = 5-12. Preferably, d + e + f = 7 to 14, d + f = 6 to 12, and e = 1 to 2].
非イオン性界面活性剤としては、上記に示したもの以外に次の一般式（ｂ１−４）で表されるアルキル多糖界面活性剤、一般式（ｂ１−５）で表されるアミンオキシド、更に脂肪酸アルカノールアミド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド等が使用できる。
Ｒ４−（ＯＲ５）ｇＧｈ （ｂ１−４）
〔式中、Ｒ４は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１８のアルキル基、アルケニル基、又はアルキルフェニル基、Ｒ５は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｇは炭素数５又は６の還元糖に由来する残基、ｇは平均値０〜６の数、ｈは平均値１〜１０の数を示す。〕
As nonionic surfactants, in addition to those shown above, alkylpolysaccharide surfactants represented by the following general formula (b1-4), amine oxides represented by the general formula (b1-5), Fatty acid alkanolamides, polyhydroxy fatty acid amides and the like can be used.
R 4 - (OR 5) g G h (b1-4)
[Wherein, R 4 is a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, an alkenyl group, or an alkylphenyl group, R 5 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and G is a carbon atom having 5 or 6 carbon atoms. Residues derived from reducing sugars, g represents an average value of 0-6, and h represents an average value of 1-10. ]
〔式中、Ｒ６は平均炭素数８〜２０、好ましくは１２〜１８のアルキル基もしくはアルケニル基又はＲ９Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ（ＣＨ２）ｉ（Ｒ９は、平均炭素数８〜２０、好ましくは１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、ｉは１〜５である。）、Ｒ７、Ｒ８は、それぞれＣＨ３、Ｃ２Ｈ５又はＣ２Ｈ４ＯＨである〕。 [Wherein R 6 is an alkyl group or alkenyl group having an average carbon number of 8 to 20, preferably 12 to 18 or R 9 C (═O) NH (CH 2 ) i (R 9 is an average carbon number of 8 to 20 , Preferably 12 to 18 alkyl groups or alkenyl groups, and i is 1 to 5.), R 7 and R 8 are each CH 3 , C 2 H 5 or C 2 H 4 OH].
（ｂ２）陰イオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩又はこのエステル、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤等を挙げることができる。特に炭素数１０〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０〜１８のアルキル硫酸エステル塩又はアルキルエーテル硫酸エステル塩が好ましい。 (B2) As anionic surfactant, alkylbenzene sulfonate, alkyl sulfate ester salt, alkyl or alkenyl ether sulfate ester salt, α-olefin sulfonate salt, α-sulfo fatty acid salt or ester thereof, alkyl or alkenyl ether Examples thereof include a carboxylate, an amino acid type surfactant, and an N-acyl amino acid type surfactant. In particular, a linear alkylbenzene sulfonate having 10 to 14 carbon atoms, an alkyl sulfate ester salt or an alkyl ether sulfate ester salt having 10 to 18 carbon atoms is preferable.
対イオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、マグネシウム等のアルカリ土類金属、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミンが好ましく、特に液安定性が向上するためアルカノールアミンが好ましい。また、陰イオン性界面活性剤を酸形態で組成物中に配合してもよく、別途添加したアルカリ剤（アルカノールアミン等）で中和してもよい。 The counter ion is preferably an alkali metal such as sodium or potassium, an alkaline earth metal such as magnesium, or an amine such as monoethanolamine, diethanolamine or triethanolamine. In particular, alkanolamine is preferred because the liquid stability is improved. Moreover, an anionic surfactant may be mix | blended in a composition with an acid form, and you may neutralize with the alkali agent (alkanolamine etc.) added separately.
陽イオン性界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩等の第４アンモニウム塩等が挙げられる。両性界面活性剤としては、カルボベタイン型のもの、スルホベタイン型のもの等を挙げることができる。 Examples of the cationic surfactant include quaternary ammonium salts such as alkyltrimethylammonium salts. Examples of amphoteric surfactants include carbobetaine type and sulfobetaine type.
（ｂ）成分の衣料用液体洗浄剤組成物中の含有量は、２０〜６０質量％であり、洗浄性能及び衣料用液体洗浄剤組成物の水への溶解性の点で、２５〜５５質量％が好ましく、３０〜５０質量％がより好ましく、２５〜４５質量％が更に好ましい。 The content of the component (b) in the liquid cleaning composition for clothing is 20 to 60% by mass, and is 25 to 55% by mass in terms of cleaning performance and solubility of the liquid cleaning composition for clothing in water. % Is preferable, 30-50 mass% is more preferable, and 25-45 mass% is still more preferable.
＜（ｃ）成分＞
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、（ｃ）成分として水を３０〜７０質量％含有する。安定性、コンパクト性の点で、３５〜６５質量％が好ましく、４０〜６０質量％がより好ましい。なお、本発明において、水の含有量とは、結晶水以外の水の含有量のことである。
<(C) component>
The liquid detergent composition for clothing of the present invention contains 30 to 70% by mass of water as the component (c). In terms of stability and compactness, 35 to 65% by mass is preferable, and 40 to 60% by mass is more preferable. In addition, in this invention, content of water is content of water other than crystal water.
＜（ｄ）成分＞
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、（ｄ）成分としてヒドロキシポリカルボン酸及び／又はその塩を含有することが好ましい。（ｄ）成分としては、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、グルコン酸等が挙げられる。中でも、抗菌性、褪色防止の点で、クエン酸が好ましい。
<(D) component>
It is preferable that the liquid detergent composition for clothes of this invention contains hydroxy polycarboxylic acid and / or its salt as (d) component. Examples of the component (d) include citric acid, malic acid, tartaric acid, and gluconic acid. Of these, citric acid is preferable in terms of antibacterial properties and anti-fading.
（ｄ）成分の衣料用液体洗浄剤組成物中の含有量は、抗菌性、褪色防止の点で、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．２〜８質量％がより好ましく、０．４〜６質量％が更に好ましく、０．６〜４質量％が特に好ましい。 The content of the component (d) in the liquid cleaning composition for clothing is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.2 to 8% by mass in terms of antibacterial properties and anti-fading. 4-6 mass% is still more preferable, and 0.6-4 mass% is especially preferable.
＜（ｅ）成分＞
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、（ｅ）成分としてハイドロトロープ剤を含有することが好ましい。（ｅ）成分としては（ｅ１）炭素数１〜５の１価アルコール、（ｅ２）炭素数２〜１２の多価アルコール、（ｅ３）下記の一般式（ｅ−３）で表される化合物、（ｅ４）下記の一般式（ｅ−４）で表される化合物、（ｅ５）下記の一般式（ｅ−５）で表される化合物が好適である。
<(E) component>
The liquid detergent composition for clothing of the present invention preferably contains a hydrotrope as the component (e). As the component (e), (e1) a monohydric alcohol having 1 to 5 carbon atoms, (e2) a polyhydric alcohol having 2 to 12 carbon atoms, (e3) a compound represented by the following general formula (e-3), (E4) A compound represented by the following general formula (e-4) and (e5) a compound represented by the following general formula (e-5) are preferred.
〔式中、Ｒ14及びＲ15は、それぞれ水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基又はベンジル基を示すが、Ｒ14及びＲ15の双方が水素原子となる場合を除く。ｊは０〜１０の数を、ｋは０〜１０の数を示すが、ｊ及びｋの双方が０である場合を除く。Ｒ16及びＲ17は炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ18は炭素数１〜８のアルキル基を示す〕。 [Wherein, R 14 and R 15 each represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a phenyl group or a benzyl group, except that both R 14 and R 15 are hydrogen atoms. j represents a number from 0 to 10, and k represents a number from 0 to 10, except when both j and k are 0. R 16 and R 17 represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. R 18 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
（ｅ１）の炭素数１〜５の１価アルコールとしては、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコールを挙げることができる。これらの低級アルコールを配合することにより、低温における系の安定性を更に向上させることができる。 Examples of the monovalent alcohol having 1 to 5 carbon atoms of (e1) include ethanol, propyl alcohol, and isopropyl alcohol. By blending these lower alcohols, the stability of the system at low temperatures can be further improved.
（ｅ２）の炭素数２〜１２の多価アルコールとしては、イソプレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等を挙げることができる。 Examples of the polyhydric alcohol having 2 to 12 carbon atoms of (e2) include isoprene glycol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, and ethylene glycol. , Propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin and the like.
（ｅ３）の化合物は、一般式（ｅ−３）において、Ｒ14、Ｒ15がアルキル基である場合の炭素数は１〜４が特に好ましい。また、一般式（ｅ−３）中、ＥＯ及びＰＯの平均付加モル数のｊ及びｋは、それぞれ０〜１０の数である（ｊ及びｋの双方が０である場合を除く）が、これらの付加順序は特に限定されず、ランダム付加したものであってもよい。 In the general formula (e-3), the compound (e3) preferably has 1 to 4 carbon atoms when R 14 and R 15 are alkyl groups. Moreover, in general formula (e-3), j and k of the average addition mole number of EO and PO are numbers of 0-10, respectively (except when both j and k are 0), The order of addition is not particularly limited, and may be randomly added.
（ｅ３）の化合物の具体例としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝２〜３）ポリオキシプロピレン（ｐ＝２〜３）グリコールジメチルエーテル（ｐは平均付加モル数を示す、以下同様）、ポリオキシエチレン（ｐ＝１〜４）グリコールフェニルエーテル、フェニルカルビトール、フェニルセロソルブ、ベンジルカルビトール等を挙げることができる。このうち、洗浄力及び使用感の点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝１〜４）グリコールモノフェニルエーテルが好ましい。 Specific examples of the compound (e3) include ethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol dimethyl ether, Polyoxyethylene (p = 2 to 3) polyoxypropylene (p = 2 to 3) glycol dimethyl ether (p represents the average number of added moles, the same applies hereinafter), polyoxyethylene (p = 1 to 4) glycol phenyl ether, Examples thereof include phenyl carbitol, phenyl cellosolve, and benzyl carbitol. Among these, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, and polyoxyethylene (p = 1 to 4) glycol monophenyl ether are preferable from the viewpoint of detergency and usability.
（ｅ４）の化合物としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノンが好適なものとして例示され、（ｅ５）の化合物としてはアルキルグリセリルエーテル化合物を挙げることができ、好ましくは一般式（ｅ−５）中のＲ18が炭素数３〜８のアルキル基の化合物である。 Examples of the compound (e4) include 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and 1,3-diethyl-2-imidazolidinone, and examples of the compound (e5) include alkyl glyceryl ether compounds. Preferably, R 18 in the general formula (e-5) is a compound having an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms.
（ｅ）成分としては、本発明の課題を解決するため、（ｅ１）、（ｅ２）、（ｅ３）、（ｅ５）が好ましく、特にエタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、オクチルグリセリルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝１〜４）グリコールモノフェニルエーテルが好ましい。 As the component (e), (e1), (e2), (e3), and (e5) are preferable in order to solve the problems of the present invention, and ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene are particularly preferable. Glycol, glycerin, isoprene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, pentyl glyceryl ether, octyl glyceryl ether, and polyoxyethylene (p = 1 to 4) glycol monophenyl ether are preferred.
（ｅ）成分の衣料用液体洗浄剤組成物中の含有量は、低温安定性、水への溶解性の点で、１〜３０質量％含有することが好ましく、２〜１５質量％がより好ましく、３〜１０質量％が更に好ましい。 The content of the component (e) in the liquid detergent composition for clothing is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 2 to 15% by mass in terms of low-temperature stability and solubility in water. 3-10 mass% is still more preferable.
＜（ｆ）成分＞
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、洗濯浴中の菌に働くという点で、（ｆ）成分として有機系抗菌剤を含有することが好ましい。
<Component (f)>
The liquid detergent composition for clothing of the present invention preferably contains an organic antibacterial agent as the component (f) in that it acts on bacteria in the laundry bath.
（ｆ）成分としては、一般式（ｆ−１）、（ｆ−２）及び（ｆ−３）にて示される化合物から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。中でも一般式（ｆ−３）にて示される化合物から選ばれる少なくとも１種を含有することがより好ましい。 The component (f) preferably contains at least one selected from the compounds represented by the general formulas (f-1), (f-2) and (f-3). Among these, it is more preferable to contain at least one selected from the compounds represented by formula (f-3).
〔式中、Ｒ２１及びＲ２６は、炭素数５〜１９のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は、それぞれ、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｘは、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−又は [Wherein R 21 and R 26 are an alkyl group or an alkenyl group having 5 to 19 carbon atoms, and R 22 , R 23 and R 24 are an alkyl group or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, respectively. is there. X is -COO-, -OCO-, -CONH-, -NHCO- or
〔式中、Ｒ２８〜Ｒ３１の中で２つ以上、好ましくは２つは炭素数８〜１４のアルキル基、好ましくは炭素数８〜１０のアルキル基であり、それ以外は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基である。Ｚ−は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオン又は脂肪酸イオンである〕。 [In the formula, two or more, preferably two of R 28 to R 31 are alkyl groups having 8 to 14 carbon atoms, preferably alkyl groups having 8 to 10 carbon atoms; 3 is an alkyl group or a hydroxyalkyl group, preferably a methyl group, an ethyl group, or a hydroxyethyl group. Z - is an anionic group, preferably a halogen ion, an alkylsulfate ion or fatty acid ion having 1 to 3 carbon atoms].
一般式（ｆ−１）において、（１）Ｘがパラフェニレン基（−Ｃ６Ｈ４−）でｍ＝１の場合、Ｒ２１は、好ましくは炭素数５〜１６、更に好ましくは炭素数６〜１３、最も好ましくは炭素数７〜１０のアルキル基であり、Ｒ２５は、好ましくは−（Ｏ−Ｒ２７）ｎ−基であり、Ｒ２７は、好ましくはエチレン基であり、ｎは、好ましくは１〜５の数であり、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は、好ましくはメチル基又はヒドロキシエチル基である。 In the general formula (f-1), (1) when X is a paraphenylene group (—C 6 H 4 —) and m = 1, R 21 preferably has 5 to 16 carbon atoms, more preferably 6 carbon atoms. To 13, most preferably an alkyl group having 7 to 10 carbon atoms, R 25 is preferably a — (O—R 27 ) n — group, R 27 is preferably an ethylene group, and n is The number is preferably 1 to 5, and R 22 , R 23 and R 24 are preferably a methyl group or a hydroxyethyl group.
一般式（ｆ−１）において、（２）ｍ＝０の場合あるいは（３）Ｘが−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−でｍ＝１の場合、Ｒ２１は、好ましくは炭素数７〜１８、更に好ましくは炭素数９〜１７、最も好ましくは炭素数１１〜１６のアルキル基であり、Ｒ２５は、好ましくはメチレン基であり、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は、好ましくはメチル基又はヒドロキシエチル基である。 In the general formula (f-1), when (2) m = 0 or (3) when X is —COO—, —OCO—, —CONH—, —NHCO— and m = 1, R 21 is preferably Is an alkyl group having 7 to 18 carbon atoms, more preferably 9 to 17 carbon atoms, most preferably 11 to 16 carbon atoms, R 25 is preferably a methylene group, and R 22 , R 23 and R 24 are Preferably a methyl group or a hydroxyethyl group.
一般式（ｆ−２）において、Ｒ２６は、好ましくは炭素数８〜１８、更に好ましくは炭素数１１〜１７のアルキル基である。 In General Formula (f-2), R 26 is preferably an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and more preferably 11 to 17 carbon atoms.
一般式（ｆ−３）において、好ましくはＲ２８〜Ｒ３１のうち２つが炭素数８〜１０のアルキル基であり、残りの２つがメチル基又はヒドロキシエチル基である。 In general formula (f-3), two of R 28 to R 31 are preferably an alkyl group having 8 to 10 carbon atoms, and the remaining two are a methyl group or a hydroxyethyl group.
（ｆ）成分としては、一般式（ｆ−３）の化合物を単独で用いてもよいが、一般式（ｆ−１）及び一般式（ｆ−２）の少なくとも１つの化合物と一般式（ｆ−３））の化合物を併用することが効果の点で好ましく、質量比は〔一般式（ｆ−３）の化合物〕／〔一般式（ｆ−１）の化合物＋一般式（ｆ−２）の化合物〕＝１／１０〜１０／１、特に１／５〜５／１が好ましい。 As the component (f), the compound of the general formula (f-3) may be used alone, but at least one compound of the general formula (f-1) and the general formula (f-2) and the general formula (f -3)) is preferred in view of the effect, and the mass ratio is [compound of general formula (f-3)] / [compound of general formula (f-1) + general formula (f-2). Compound] = 1/10 to 10/1, particularly preferably 1/5 to 5/1.
（ｆ）成分の衣料用液体洗浄剤組成物中の含有量は、抗菌性、洗浄性能の点で、０.１〜１０質量％が好ましく、０.５〜８質量％がより好ましく、１〜６質量％が更に好ましい。 The content of the component (f) in the liquid cleaning composition for clothing is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 8% by mass, in terms of antibacterial properties and cleaning performance. 6 mass% is still more preferable.
＜（ｇ）成分＞
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、洗濯浴中の菌に働くという点で、（ｇ）成分として過酸化水素を含有することが好ましい。（ｇ）成分の衣料用液体洗浄剤組成物中の含有量は、抗菌性、洗浄性能の点で、０.１〜１０質量％が好ましく、０.５〜８質量％がより好ましく、１〜６質量％が更に好ましい。
<(G) component>
The liquid detergent composition for clothing of the present invention preferably contains hydrogen peroxide as the component (g) in that it works against bacteria in the laundry bath. The content of the component (g) in the liquid detergent composition for clothing is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 8% by mass, in terms of antibacterial properties and cleaning performance. 6 mass% is still more preferable.
＜（ｈ）成分＞
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、洗濯浴中の菌に働くという点で、（ｈ）成分として漂白活性化剤を含有することが好ましい。
<(H) component>
The liquid detergent composition for clothing of the present invention preferably contains a bleach activator as the component (h) in that it works against bacteria in the laundry bath.
（ｈ）成分としては、アルカノイルオキシベンゼン型漂白活性化剤が好ましく、特に炭素数８〜１４、好ましくは８〜１３のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸もしくは炭素数８〜１４、好ましくは８〜１３のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸又はこれらの塩が好ましい。 As the component (h), an alkanoyloxybenzene-type bleach activator is preferable, and alkanoyloxybenzenesulfonic acid having an alkanoyl group having 8 to 14 carbon atoms, preferably 8 to 13 carbon atoms, or 8 to 14 carbon atoms, preferably 8 carbon atoms. Alkanoyloxybenzenecarboxylic acids having -13 alkanoyl groups or their salts are preferred.
より好ましい例としては、オクタノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、オクタノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ノナノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、デカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、及びこれらの塩を挙げることができる。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が溶解性の点から好ましい。 More preferred examples include octanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, nonanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, 3,5,5-trimethylhexanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, decanoyloxy-p-benzenesulfonic acid. , Dodecanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, octanoyloxy-o- or -p-benzenecarboxylic acid, nonanoyloxy-o- or -p-benzenecarboxylic acid, 3,5,5-trimethylhexanoyloxy-o- Or -p-benzenecarboxylic acid, decanoyloxy-o- or -p-benzenecarboxylic acid, dodecanoyloxy-o- or -p-benzenecarboxylic acid, and salts thereof. As the salt, sodium salt, potassium salt, and magnesium salt are preferable, and sodium salt is particularly preferable from the viewpoint of solubility.
これらの中でも特にノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸及びこれらの塩が抗菌性、洗浄性能の点から好ましい。 Among these, nonanoyloxy-p-benzenesulfonic acid, decanoyloxy-p-benzenecarboxylic acid, dodecanoyloxy-p-benzenesulfonic acid and salts thereof are particularly preferred from the viewpoint of antibacterial properties and cleaning performance.
（ｈ）成分の衣料用液体洗浄剤組成物中の含有量は、抗菌性、洗浄性能の点で、０．１〜５質量％が好ましく、０．２〜３質量％がより好ましく、０．４〜１質量％が更に好ましい。 The content of the component (h) in the liquid detergent composition for clothing is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.2 to 3% by mass, in terms of antibacterial properties and cleaning performance. 4 to 1% by mass is more preferable.
＜その他成分＞
更に本発明の衣料用液体洗浄剤組成物には、任意成分として従来より洗浄剤剤に配合することが知られている成分を配合することができる。
<Other ingredients>
Furthermore, the liquid detergent composition for clothes of the present invention can be blended with an ingredient conventionally known to be blended in the detergent agent as an optional ingredient.
このような任意成分として、リン酸塩（トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、メタリン酸塩、リン酸三ナトリウム等）、ケイ酸塩、炭酸塩、硫酸塩等の水溶性無機ビルダー；アルミノケイ酸塩（Ａ型ゼオライト、Ｐ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、非晶質アルミノケイ酸塩等）、結晶性ケイ酸塩等の水不溶性無機ビルダー；
二価金属イオン捕捉能を有する多価カルボン酸塩として、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、イミノ二酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、グリコールエーテルジアミン四酢酸塩、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸塩及びトリエチレンテトラミン六酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩；
ポリアクリル酸塩、ポリマレイン酸塩、カルボキシメチルセルロース、アクリル酸−マレイン酸共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体若しくはその塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、及び特開昭５９−６２６１４号公報の請求項１〜２１（１頁３欄５行〜３頁４欄１４行）記載のポリマー等の再汚染防止剤又は分散剤０．０１〜１０質量％；
ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤０．０１〜１０質量％；
ポリオキシアルキレンベンジルエーテル、ポリオキシアルキレンフェニルエーテル等の相調整剤又は洗浄力向上剤０．０１〜１０質量％；
アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等の酵素０．００１〜１０質量％；
塩化カルシウム、硫酸カルシウム、ギ酸、ホウ酸（ホウ素化合物）等の酵素安定化剤０．００５〜１０質量％；
チノパールＣＢＳ（チバスペシャリティケミカルス社製）やホワイテックスＳＡ（住友化学社製）等の蛍光染料０．００１〜１質量％；
特開平１０−６０４８０号公報の請求項１記載のシリコーン等の柔軟基剤０．１〜２質量％；
ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤０．０１〜２質量％；
シリコーン、シリカ等の調泡剤０．０１〜２質量％；
水溶性色素；香料；抗菌防腐剤等を配合することができる。
Such optional components include water-soluble inorganic builders such as phosphates (tripolyphosphates, pyrophosphates, metaphosphates, trisodium phosphate, etc.), silicates, carbonates, sulfates; aluminosilicates ( Water-insoluble inorganic builders such as A-type zeolite, P-type zeolite, X-type zeolite, amorphous aluminosilicate), crystalline silicate;
Examples of polyvalent carboxylates having divalent metal ion scavenging ability include nitrilotriacetate, ethylenediaminetetraacetate, iminodiacetate, diethylenetriaminepentaacetate, glycol etherdiaminetetraacetate, hydroxyethyliminodiacetate and triethyltriacetate. Aminopolyacetates such as ethylenetetramine hexaacetate;
Polyacrylate, polymaleate, carboxymethylcellulose, acrylic acid-maleic acid copolymer or salt thereof, maleic anhydride-diisobutylene copolymer or salt thereof, maleic anhydride-methyl vinyl ether copolymer or salt thereof, Maleic anhydride-isobutylene copolymer or salt thereof, maleic anhydride-vinyl acetate copolymer or salt thereof, naphthalene sulfonate formalin condensate, and JP-A 59-62614, claims 1 to 21 (1) Page 3 column 5 line to page 3 column 4 line 14) re-contamination preventive or dispersant such as polymer described in 0.01-10% by mass;
0.01-10% by mass of a color transfer inhibitor such as polyvinylpyrrolidone;
0.01-10% by mass of phase adjuster or detergency improver such as polyoxyalkylene benzyl ether and polyoxyalkylene phenyl ether;
0.001 to 10% by mass of an enzyme such as amylase, protease, lipase or cellulase;
0.005-10 mass% enzyme stabilizers such as calcium chloride, calcium sulfate, formic acid, boric acid (boron compound);
0.001-1 mass% of fluorescent dyes such as Chino Pearl CBS (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) and Whitetex SA (manufactured by Sumitomo Chemical);
Soft bases such as silicone according to claim 1 of JP-A-10-60480, 0.1 to 2% by mass;
0.01 to 2% by mass of an antioxidant such as butylhydroxytoluene, distyrenated cresol, sodium sulfite and sodium bisulfite;
0.01 to 2% by mass of a foaming agent such as silicone or silica;
Water-soluble pigments; fragrances; antibacterial preservatives and the like can be blended.
＜衣料用液体洗浄剤組成物＞
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、洗浄力、安全性の点でＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の方法による２０℃のｐＨが７．５〜１２が好ましく、８〜１１がより好ましく、８．５〜１１が更に好ましく、９〜１１が特に好ましく、１０〜１１が最も好ましい。
<Liquid detergent composition for clothing>
The liquid detergent composition for clothing of the present invention has a pH of 20 ° C. of 7.5 to 12, preferably 8 to 11, more preferably 8 according to the method described in JIS K 3362: 1998 in terms of detergency and safety. 5 to 11 is more preferable, 9 to 11 is particularly preferable, and 10 to 11 is most preferable.
このようなｐＨに調整するためのｐＨ調整剤としては、塩酸や硫酸等無機酸、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸等の有機酸等の酸剤、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニアやその誘導体、モノエタノールアミンやジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン塩等、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ剤を単独で用いるか、併用することが好ましい。 As a pH adjuster for adjusting to such pH, acid agents such as inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid, citric acid, succinic acid, malic acid, fumaric acid, tartaric acid, malonic acid, maleic acid and the like, It is preferable to use an alkali agent such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, ammonia or a derivative thereof, an amine salt such as monoethanolamine, diethanolamine, or triethanolamine, alone or in combination.
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、容器からの排出の容易さの点で、２０℃の粘度が１〜５０ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計、６０ｒ／ｍｉｎ）が好ましく、１〜３０ｍＰａ・ｓがより好ましく、１〜２０ｍＰａ・ｓが更に好ましく、２〜１５ｍＰａ・ｓが特に好ましい。 In the liquid detergent composition for clothing of the present invention, the viscosity at 20 ° C. is preferably 1 to 50 mPa · s (B-type viscometer, 60 r / min) in terms of easy discharge from the container, and 1 to 30 mPa · s. s is more preferable, 1 to 20 mPa · s is more preferable, and 2 to 15 mPa · s is particularly preferable.
このような粘度に調整するために本発明では粘度調整剤を配合することができる。粘度調整剤としては、
（１）炭素数１〜３のアルキル基、もしくはヒドロキシ基が１〜３個置換していてもよいベンゼンスルホン酸；
（２）重量平均分子量３０００〜１０００００のポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコール；
（３）キサンタンガム、グアガム、カルボキシメチルセルロースから選ばれる糖系高分子化合物；
（４）炭素数１２〜２０、好ましくは１４〜１８のアルキル基又はアルケニル基と平均付加モル数が６０〜２００、好ましくは１００〜２００のポリオキシエチレン鎖を有する非イオン性物質；
（５）（４）の非イオン性物質とビニルシクロヘキセンジエポキシド等のジエポキシ化合物との反応生成物を用いることができる。
In order to adjust to such a viscosity, a viscosity modifier can be blended in the present invention. As a viscosity modifier,
(1) a benzenesulfonic acid optionally substituted with 1 to 3 alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms or hydroxy groups;
(2) polyethylene glycol or polypropylene glycol having a weight average molecular weight of 3000 to 100,000;
(3) a sugar polymer compound selected from xanthan gum, guar gum, and carboxymethyl cellulose;
(4) Nonionic substances having an alkyl or alkenyl group having 12 to 20 carbon atoms, preferably 14 to 18 carbon atoms, and a polyoxyethylene chain having an average addition mole number of 60 to 200, preferably 100 to 200;
(5) A reaction product of the nonionic substance of (4) and a diepoxy compound such as vinylcyclohexene diepoxide can be used.
表１に示す衣料用液体洗浄剤組成物を調製した。何れも、２０℃におけるｐＨを表１に示したように調整した（１／１０規定硫酸水溶液及び１／１０規定水酸化ナトリウム水溶液で調整）。得られた組成物を用いて洗濯処理することにより、下記の抗菌性及び衣類の着用後の臭い評価を行った。その結果を表１に示す。 The liquid detergent composition for clothes shown in Table 1 was prepared. In all cases, the pH at 20 ° C. was adjusted as shown in Table 1 (adjusted with a 1/10 N aqueous sulfuric acid solution and a 1/10 N aqueous sodium hydroxide solution). By washing with the obtained composition, the following antibacterial properties and odor evaluation after wearing the clothing were evaluated. The results are shown in Table 1.
＜抗菌性評価＞
（実験準備）
表１の衣料用液体洗浄剤組成物を滅菌水で希釈し、０．６７ｍＬ／Ｌ（２０ｍＬ／３０Ｌ）の洗剤希釈液を各１Ｌ調製した。モデル汚れ（綿実油５０％、オレイン酸３０％、流動パラフィン１０％、コレステロール１０％）を９９．５％エタノールで１／２０に希釈し、汚れ希釈液を調製した。この汚れ希釈液を２×２ｃｍの木綿メリヤス布１枚当たり２０μＬ塗布したものを３０枚準備し、一晩静置して実験用布とした。また、ＳＣＤ培地に前培養した菌（Staphylococcus aureusＩＦＯ１２７３２）を滅菌蒸留水に懸濁し、約１０７〜１０８cells／mLの菌液を準備した。
<Antimicrobial evaluation>
(Preparation for experiment)
The liquid detergent composition for clothing shown in Table 1 was diluted with sterilized water to prepare 1 L each of a 0.67 mL / L (20 mL / 30 L) detergent diluent. A model soil (50% cottonseed oil, 30% oleic acid, 10% liquid paraffin, 10% cholesterol) was diluted 1/20 with 99.5% ethanol to prepare a soil dilution. Thirty sheets of this soil dilution solution coated with 20 μL per 2 × 2 cm cotton knitted fabric were prepared and allowed to stand overnight to obtain experimental cloths. Further, a bacterium (Staphylococcus aureus IFO12732) pre-cultured in an SCD medium was suspended in sterile distilled water to prepare a bacterial solution of about 10 7 to 10 8 cells / mL.
（実験）
５０ｍＬの蓋付きサンプル管に実験用布を入れ、菌液１００μＬをその布上に添加して、しみ込ませた。更に洗剤希釈液を１０ｍＬ添加し、蓋をして５分間撹拌した。その後、布を軽く絞り、２０ｍＬの生理食塩水で布上の菌を抽出した。この抽出液１００μＬをＳＣＤＬＰ寒天培地に塗沫し、３７℃で１日培養後、コロニー数をカウントし生菌数を算出した。また、洗剤希釈液の代わりに生理食塩水１０ｍＬで実験用布を処理し、同様に培養後算出した生菌数を初期の試供菌数とした。
(Experiment)
An experimental cloth was placed in a 50-mL lidded sample tube, and 100 μL of the bacterial solution was added onto the cloth and allowed to soak. Furthermore, 10 mL of detergent dilution liquid was added, it covered, and it stirred for 5 minutes. Thereafter, the cloth was lightly squeezed, and the bacteria on the cloth were extracted with 20 mL of physiological saline. 100 μL of this extract was smeared on an SCDLP agar medium, cultured at 37 ° C. for 1 day, the number of colonies was counted, and the number of viable bacteria was calculated. In addition, the experimental cloth was treated with 10 mL of physiological saline instead of the detergent diluent, and the number of viable bacteria calculated after culturing was used as the initial number of test bacteria.
（抗菌性評価基準）
実験用布に添加した初期の試供菌数α（cells）と、各洗剤希釈液での処理後の菌数β（cells）を、下記式を用いて比較した。Ｌ値が大きい程、菌減少率も大きくなる。各洗剤での処理によりどの程度菌数が減少したかを以下のように判定した。
Ｌ＝ｌｏｇα−ｌｏｇβ
◎；Ｌ＞３
○；３≧Ｌ＞２
△；２≧Ｌ＞１．５
×；１．５≧Ｌ
(Antimicrobial evaluation criteria)
The initial sample count α (cells) added to the experimental cloth was compared with the count β (cells) after treatment with each detergent diluent using the following formula. The greater the L value, the greater the bacteria reduction rate. The extent to which the number of bacteria decreased by treatment with each detergent was determined as follows.
L = log α−log β
◎; L> 3
○: 3 ≧ L> 2
Δ; 2 ≧ L> 1.5
×: 1.5 ≧ L
＜臭い評価＞
（前処理布の調製）
二槽式洗濯機（東芝銀河３．６ ＶＨ−３６０Ｓ１）を準備し、洗濯槽に４０℃の水道水３０Ｌを入れ、これに合計２．０ｋｇになるように木綿タオル、木綿メリヤス未着用肌着を混ぜて入れた。これにＪＡＦＥＴ（JapaneseAssociation for the Function Evaluation of Textiles）標準洗剤（中性液体）を４０ｍＬ入れ、５分間の洗濯、２分間の溜めすすぎ２回、脱水１分後、屋内で自然乾燥させ、前処理布とした。
<Odor evaluation>
(Preparation of pre-treated cloth)
Prepare a two-tank washing machine (Toshiba Galaxy 3.6 VH-360S1), put 30 liters of tap water at 40 ° C into the washing tub, and put underwear that is not worn with cotton towels and cotton knitted fabrics to a total of 2.0 kg. I mixed it in. 40 ml of JAFET (Japanese Association for Function Evaluation of Textiles) standard detergent (neutral liquid) is added to this, 5 minutes of washing, 2 minutes of rinsing twice, 1 minute of dehydration, and after 1 minute of dehydration, it is air-dried indoors and pretreated. It was.
（洗濯処理）
上記洗濯機の洗濯槽に２０℃の水道水３０Ｌを入れ、臭い評価用前処理布のうち木綿タオル３枚、木綿メリヤス未着用肌着３枚を入れた。更に表１の衣料用液体洗浄剤組成物を２０ｍＬ入れ、１０分間普通洗浄した。次に１分間脱水し、３０Ｌの水道水で５分間×２回の溜めすすぎをした。最後に１分間脱水し、屋内で自然乾燥させた。
(Laundry processing)
Thirty liters of tap water at 20 ° C. was placed in the washing tub of the washing machine, and three cotton towels and three underwears without cotton knitted fabric were placed among the odor evaluation pretreatment cloths. Furthermore, 20 mL of the liquid detergent composition for clothing shown in Table 1 was added and washed normally for 10 minutes. Next, it was dehydrated for 1 minute and rinsed twice with 30 L of tap water for 5 minutes. Finally, it was dehydrated for 1 minute and allowed to air dry indoors.
（着用試験）
各液体洗浄剤組成物で洗濯処理を行った木綿メリヤス肌着を、成人男性３名に朝７時〜夜７時までの１２時間着用させた。
(Wear test)
Cotton knitted underwear that was washed with each liquid detergent composition was worn by 3 adult men for 12 hours from 7 am to 7 pm.
（臭い判定基準）
着用終了後、直ちに開口管付きストマッカー用袋に木綿メリヤス肌着を各１枚入れ、袋をヒートシールした。１人ずつ順番に開口管から臭いを嗅いで採点した。６人の熟練したスメラーが、最も臭気の強い試料を基準（５点）とし、無臭（０点）までの臭気を６段階評価した。スメラー６人の平均値〔判定員６人×肌着３枚＝評点サンプル数計１８（衣料用液体洗浄剤組成物１つ当たり）〕で防臭効果を比較した。
◎；２．０以下
○；２．０超、３．０以下
△；３．０超、４．０以下
×；４．０超
(Odor criteria)
Immediately after the wearing, one cotton knitted underwear was put in a stomacher bag with an open tube, and the bag was heat-sealed. One person sniffed the odor from the open tube in order and scored. Six skilled smearers evaluated the odor up to odorless (0 points) on a 6-point scale, using the sample with the strongest odor as the standard (5 points). The deodorizing effect was compared with the average value of 6 smearers [6 judges x 3 underwear = 18 score samples (per liquid detergent composition for clothing)].
◎; 2.0 or less ○; more than 2.0, 3.0 or less Δ; more than 3.0, 4.0 or less ×; more than 4.0
実施例と比較すると、（ａ）成分の代わりに銀担持ゼオライトを用いた比較例１及び比較例５、（ａ）成分は含んでいるが（ｂ）成分の界面活性剤の量が少ない比較例２、（ａ）成分及び他の無機抗菌剤を含有していない比較例３、４は、いずれも抗菌性が劣り、臭いの抑制効果も劣っていた。特に実施例１と比較例２との対比から、（ａ）成分と所定量の（ｂ）成分を併用することで、抗菌効果が向上されることが確認できた。 Compared with the Examples, Comparative Example 1 and Comparative Example 5 using a silver-supported zeolite instead of the component (a), a comparative example containing the component (a) but having a small amount of the surfactant of the component (b) 2, Comparative Example 3 and 4 which do not contain the component (a) and other inorganic antibacterial agents were all inferior in antibacterial properties and inferior in odor control effect. In particular, from the comparison between Example 1 and Comparative Example 2, it was confirmed that the antibacterial effect was improved by using the component (a) in combination with a predetermined amount of the component (b).
表１に記載した各成分の詳細は以下のとおりである。
（ａ）成分
・複合酸化物粒子１：登録第2988811号公報の実施例１記載の複合酸化物粒子コロイド溶液を用い、複合酸化物粒子の質量換算として配合した（平均粒子径６ｎｍ）
・複合酸化物粒子２：登録第2988811号公報の実施例３記載の複合酸化物粒子コロイド溶液を用い、複合酸化物粒子の質量換算として配合した（平均粒子径１１ｎｍ）
・複合酸化物粒子３：登録第2988790号公報の実施例２記載の複合酸化物粒子コロイド溶液を用い、複合酸化物粒子の質量換算として配合した（平均粒子径１５ｎｍ）
（ａ）成分以外の無機系抗菌成分
・銀担持ゼオライト：平均粒子径０.５μｍのゼオライトに銀を担持（１０質量％）させた粒子
（ｂ）成分
・非イオン性界面活性剤１：炭素数１２〜１４の直鎖第１級アルコールに、ＥＯを平均７モル、ＰＯを平均２モル、ＥＯを平均３モルの順にブロック付加した非イオン界面活性剤・非イオン性界面活性剤２：炭素数１２〜１４の直鎖第１級アルコールに、ＥＯを平均５モル、ＰＯを平均２モル、ＥＯを平均３モルの順にブロック付加した非イオン界面活性剤・非イオン性界面活性剤３：平均炭素数１２の直鎖第１級アルコールに、ＥＯを平均１２モル、ＰＯを平均２モルランダム付加した非イオン界面活性剤
・非イオン性界面活性剤４：平均炭素数１２の直鎖第１級アルコールに、ＥＯを平均８モル付加した非イオン界面活性剤
・非イオン性界面活性剤５：炭素数１２〜１４の第２級アルコールに、ＥＯを平均７モルした非イオン界面活性剤（株式会社日本触媒、ソフタノール７０Ｈ）
・陰イオン界面活性剤１：アルキル基の炭素数が１０〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（平均分子量３２３）
・陰イオン界面活性剤２：平均炭素数１２の直鎖第１級アルコールに、ＥＯを平均３モル付加したアルキルエーテル硫酸ナトリウム
・陰イオン界面活性剤３：平均炭素数１４の直鎖第１級アルキル基を有するアルキル硫酸ナトリウム
・陰イオン界面活性剤４：ヤシ油脂肪酸（花王株式会社、ルナックＬ−５５）ナトリウム
（ｅ）成分
・PHG-30：フェノールＥＯ（平均３モル）付加物（日本乳化剤（株）製）
・ＢＤＧ：ブチルジグリコール
（ｆ）成分
・有機系抗菌剤１：ヤシアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド（花王株式会社、サニゾールＣ）
・有機系抗菌剤２：ジデシルジメチルアンモニウムクロライド（花王株式会社、コータミンＤ１０Ｐ）
・有機系抗菌剤３：ドデシルピリジニウムクロライド
（ｈ）成分
・漂白活性化剤１：デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸
・漂白活性化剤２：ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸
（その他の成分）
・酵素：プロテアーゼ（ノボノルディスクバイオインダストリー株式会社、エバラーゼ１６．０Ｌ−ＥＸ）
・蛍光染料：チノパールＣＢＳ（チバペシャリティケミカルス社）
The detail of each component described in Table 1 is as follows.
(A) Component / Composite oxide particles 1: Using the composite oxide particle colloid solution described in Example 1 of Registration No. 2988811, blended in terms of mass of the composite oxide particles (average particle diameter 6 nm)
Composite oxide particles 2: Using the composite oxide particle colloid solution described in Example 3 of Registration No. 2988811, blended as a mass conversion of the composite oxide particles (average particle diameter 11 nm)
-Composite oxide particles 3: Using the composite oxide particle colloid solution described in Example 2 of registration No. 2987990, blended as a mass conversion of composite oxide particles (average particle diameter 15 nm)
(A) Inorganic antibacterial component other than component, silver-supported zeolite: Particles in which silver is supported (10% by mass) on zeolite having an average particle diameter of 0.5 μm (b) Component / nonionic surfactant 1: carbon number Nonionic surfactant / nonionic surfactant 2: Carbon number of 12 to 14 linear primary alcohol added in the order of 7 mol on average, 2 mol on average in PO, and 3 mol in average on EO Nonionic surfactant / nonionic surfactant 3: average carbon in block addition of 12 to 14 linear primary alcohols in the order of 5 mol on average, 2 mol on average in PO, and 3 mol in average on EO Nonionic surfactant / nonionic surfactant obtained by randomly adding 12 moles of EO on average to 12 straight chain primary alcohols and 2 moles of PO on average: 4 straight chain primary alcohols having an average carbon number of 12 And an average of 8 moles of EO Non-ionic surfactants and non-ionic surface active agent 5: a secondary alcohol of 12 to 14 carbon atoms, non-ionic surfactants by averaging 7 moles of EO (manufactured by Nippon Shokubai, Softanol 70H)
Anionic surfactant 1: linear alkylbenzene sulfonic acid having an alkyl group of 10 to 14 carbon atoms (average molecular weight 323)
-Anionic surfactant 2: Alkyl ether sulfate with an average of 3 moles of EO added to a linear primary alcohol with an average carbon number of 12-Anionic surfactant 3: Linear primary with an average number of carbon atoms of 14 Sodium alkyl sulfate having an alkyl group / anionic surfactant 4: Sodium coconut oil fatty acid (Kao Corporation, Lunac L-55)
(E) Component
・ PHG-30: Phenol EO (average 3 mol) adduct (manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.)
-BDG: Butyl diglycol (f) component-Organic antibacterial agent 1: Coconut alkyl dimethyl benzyl ammonium chloride (Kao Corporation, Sanisole C)
Organic antibacterial agent 2: didecyldimethylammonium chloride (Kao Corporation, Coatamine D10P)
Organic antibacterial agent 3: dodecylpyridinium chloride (h) component Bleach activator 1: Decanoyloxy-p-benzenecarboxylic acid Bleach activator 2: dodecanoyloxy-p-benzenesulfonic acid (other components )
Enzyme: Protease (Novo Nordisk Bio Industry Co., Ltd., Everase 16.0L-EX)
・ Fluorescent dye: Chino Pearl CBS (Ciba Specialty Chemicals)
Claims (9)
（ｂ）（ｂ１）非イオン界面活性剤５〜４０質量％と（ｂ２）陰イオン界面活性剤０．５〜３０質量％及び
（ｃ）水３０〜７０質量％
を含有する衣料用液体洗浄剤組成物であって、
組成物中の界面活性剤の合計含有量が２０〜６０質量％である衣料用液体洗浄剤組成物。 (A) 0.01 to 1% by mass of composite oxide fine particles having an average particle size of 1 to 100 nm containing an antibacterial metal component selected from silver, copper and zinc and an inorganic oxide other than the antibacterial metal component;
(B) (b1) 5~40 wt% nonionic surfactant and (b2) an anionic surfactant 0.5 to 30 wt%及 beauty <br/> (c) water 30 to 70 wt%
A laundry liquid detergent composition containing,
A liquid detergent composition for clothing having a total surfactant content of 20 to 60% by mass in the composition .
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