JP6523435B2 - Liquid cleaning agents for textiles - Google Patents

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Description

本発明は抗菌剤を含有する液体洗浄剤に関する。
本願は、2015年4月3日に、日本に出願された特願2015−076972号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
The present invention relates to a liquid cleaner containing an antimicrobial agent.
Priority is claimed on Japanese Patent Application No. 2015-076972, filed Apr. 3, 2015, the content of which is incorporated herein by reference.

家庭における衣料用洗剤として液体洗浄剤が多く用いられるようになってきている。衣料用洗剤には、衣料等(被洗物)に付着した種々の汚れに対する洗浄力を有していることが必要である。また、被洗物から汚れが落ちにくい場合には、液体洗浄剤を、汚れ部位に直接塗布することが効果的であるとされ、このときの塗布洗浄力が高いことも液体洗浄剤に求められる。   Liquid detergents are often used as household laundry detergents. Garment detergents are required to have a cleaning power against various stains attached to clothes etc. In addition, it is considered effective to apply the liquid detergent directly to the soiled area when it is difficult for the dirt to be removed from the object to be washed, and that the application cleaning power at this time is also required for the liquid detergent .

近年、清潔志向の高まりから、衣料用の液体洗浄剤には、被洗物に付着した汚れを除去すること(洗浄力)に加え、被洗物から発生する不快な臭気を除去することや、被洗物から不快な臭気が発生するのを防止することが求められている。被洗物から不快な臭気が発生するのは、主として、被洗物の乾燥中や保管中に、繊維に付着した微生物が増殖することに起因する。   In recent years, liquid detergents for clothing have not only the removal of stains attached to objects to be washed (cleansing power) but also the removal of unpleasant odors generated from the objects due to the increase in cleanliness. There is a need to prevent the generation of unpleasant odors from substances to be washed. The generation of the unpleasant odor from the material to be washed is mainly due to the growth of microorganisms attached to the fibers during drying and storage of the material to be washed.

従来、菌を減らす殺菌効果又は菌の増殖を抑える抗菌効果を有するカチオン性化合物、を配合した洗浄剤が提案されている。例えば特許文献1には、特定のノニオン界面活性剤を2種と、殺菌剤として4級アンモニウム化合物、3級アミン化合物、2級アミン化合物、ジメチルジアリルアンモニウム重合体及びビグアニド化合物からなる群より選ばれる1種以上、又は水溶性銀塩と、を特定の混合比率で含有する液体洗浄剤が開示されている。
また特許文献2には、ノニオン界面活性剤としてアルコールアルコキシレートと、抗菌剤とを含有する液体洗浄剤が開示されている。抗菌剤として特定の分子量及び融点を有し、4級アンモニウム基を持たない水不溶性の抗菌性化合物(例としてトリクロサン、ビス−(2−ピリジルチオ−1−オキシド)亜鉛、2,4,5,6−テトラクロロイソフタロニトリル、トリクロロカルバニリド、8−オキシキノリン、デヒドロ酢酸、安息香酸エステル類、クロロクレゾール類、クロロチモール、クロロフェン、ジクロロフェン、ブロモクロロフェン、ヘキサクロロフェン、ジクロロヒドロキシジフェニルエーテル、モノクロロヒドロキシジフェニルエーテル);炭素数8〜16のアルキル基を少なくとも1つ有する水溶性4級アンモニウム型抗菌性化合物;2−(4−チオシアノメチルチオ)ベンズイミダゾール、ポリリジン、ポリヘキサメチレンビグアニリド及びグルクロン酸クロルヘキシジンからなる群より選ばれる1種以上が記載されている。
Heretofore, there have been proposed cleaning agents containing a cationic compound having a bactericidal effect to reduce bacteria or an antibacterial effect to suppress bacterial growth. For example, in Patent Document 1, a specific nonionic surfactant is selected from the group consisting of two, a quaternary ammonium compound, a tertiary amine compound, a secondary amine compound, a dimethyldiallyl ammonium polymer and a biguanide compound as a germicide. There is disclosed a liquid detergent containing one or more kinds or a water-soluble silver salt in a specific mixing ratio.
Patent Document 2 discloses a liquid detergent containing an alcohol alkoxylate as an nonionic surfactant and an antibacterial agent. Water-insoluble antibacterial compounds having a specific molecular weight and melting point as antibacterial agents and having no quaternary ammonium group (eg triclosan, bis- (2-pyridylthio-1-oxide) zinc, 2,4,5,6 -Tetrachloroisophthalonitrile, trichlorocarbanilide, 8-oxyquinoline, dehydroacetic acid, benzoates, chlorocresols, chlorothymol, chlorophen, dichlorophen, bromochlorophen, hexachlorophen, dichlorohydroxydiphenyl ether, monochloro- Hydroxydiphenyl ether); water-soluble quaternary ammonium type antibacterial compound having at least one alkyl group having 8 to 16 carbon atoms; 2- (4-thiocyanomethylthio) benzimidazole, polylysine, polyhexamethylene biganilide and glucone One or more selected from the group consisting of chlorhexidine is described.

特開2014−28942号公報JP 2014-28942 A 特開2001−200300号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2001-200300

本発明者等は、各種の抗菌剤を配合した繊維製品用の液体洗浄剤について検討したところ、トリクロサンなどのフェノール系の抗菌剤を含有する液体洗浄剤は、光に対する安定性が十分ではなく、光に曝されたときに着色を生じる場合があることを知見した。具体的には、蛍光灯下又は太陽光下で着色し橙色〜赤色に変色する場合がある。   When the present inventors examined a liquid detergent for textiles containing various antibacterial agents, the liquid detergent containing a phenolic antibacterial agent such as triclosan is not sufficiently stable against light, It was found that coloration may occur when exposed to light. Specifically, it may be colored under an fluorescent light or under sunlight to discolor from orange to red.

本発明は前記事情に鑑みてなされたもので、洗浄性及び抗菌性が良好であり、光に曝されたときの着色が抑えられた、繊維製品用の液体洗浄剤を提供することを目的とする。   The present invention was made in view of the above circumstances, and it is an object of the present invention to provide a liquid cleaner for textiles, which is excellent in the cleaning property and the antibacterial property and in which the coloring when exposed to light is suppressed. Do.

本発明は以下の構成を有する。
[1](A)成分:フェノール系抗菌剤と、(B)成分:無機還元剤と、(C)成分:界面活性剤と、を含有することを特徴とする繊維製品用の液体洗浄剤。
[2](D)成分:プロテアーゼを含有する、[1]の繊維製品用の液体洗浄剤。
[3](E)成分:炭素数4〜12の炭化水素基を有するグリセリルエーテル、及び炭素数4〜10の脂肪酸残基を有する脂肪酸エステルからなる群より選択される少なくとも1種を含有する、[1]又は[2]の繊維製品用の液体洗浄剤。
[4]液体洗浄剤の総質量に対して、前記(A)成分の含有量が0.01〜2質量%、前記(B)成分の含有量が0.001〜3質量%、前記(C)成分の含有量が8〜30質量%である、[1]〜[3]のいずれかの繊維製品用の液体洗浄剤。
[5]液体洗浄剤中の(B)成分の含有量に対する(A)成分の含有量の質量比である、(A)/(B)が0.005〜60である、[1]〜[3]のいずれかの繊維製品用の液体洗浄剤。
[6](C)成分がアニオン界面活性剤を含み、(C)成分の合計量に対して、アニオン界面活性剤の合計量が40〜100質量%である、[1]〜[3]のいずれかの繊維製品用の液体洗浄剤。
[7](C)成分がアニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤を含み、(C)成分の合計量に対して、アニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤の合計量が80〜100質量%である、[1]〜[3]のいずれかの繊維製品用の液体洗浄剤。
[8]アニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤の合計量に対して、アニオン界面活性剤の合計量が50〜97質量%である、[7]の繊維製品用の液体洗浄剤。
[9]30℃での粘度が50〜2500mPa・sである、[1]〜[3]のいずれかの繊維製品用の液体洗浄剤。
The present invention has the following configuration.
[1] Component (A): A phenolic detergent, (B): an inorganic reducing agent, and (C): a surfactant. A liquid detergent for textile products.
[2] (D) component: The liquid detergent for textile products of [1] which contains protease.
[3] Component (E): at least one member selected from the group consisting of glyceryl ethers having a hydrocarbon group of 4 to 12 carbon atoms, and fatty acid esters having a fatty acid residue of 4 to 10 carbon atoms, The liquid detergent for textiles of [1] or [2].
[4] The content of the component (A) is 0.01 to 2% by mass, the content of the component (B) is 0.001 to 3% by mass, based on the total mass of the liquid detergent. The liquid detergent for textile products of any of [1]-[3] whose content of a ingredient is 8-30 mass%.
[5] The mass ratio of the content of the component (A) to the content of the component (B) in the liquid detergent, (A) / (B) is 0.005 to 60, [1] to [1] 3) Liquid detergent for textiles of any of the above.
[6] The component [C], wherein the component (C) contains an anionic surfactant, and the total amount of the anionic surfactant is 40 to 100% by mass with respect to the total amount of the component (C) Liquid cleaner for any textile product.
[7] The component (C) contains an anionic surfactant and a nonionic surfactant, and the total amount of the anionic surfactant and the nonionic surfactant is 80 to 100% by mass with respect to the total amount of the component (C) A liquid detergent for textile products according to any of [1] to [3].
[8] The liquid detergent for textile products according to [7], wherein the total amount of the anionic surfactant is 50 to 97% by mass based on the total amount of the anionic surfactant and the nonionic surfactant.
[9] A liquid detergent for textile products according to any of [1] to [3], which has a viscosity of 50 to 2500 mPa · s at 30 ° C.

本発明によれば、洗浄性及び抗菌性が良好であり、光に曝されたときの着色が抑えられた、繊維製品用の液体洗浄剤が得られる。   According to the present invention, a liquid detergent for textiles is obtained which has good detergency and antibacterial properties, and suppresses coloration when exposed to light.

本発明の繊維製品用の液体洗浄剤(以下、単に「液体洗浄剤」ともいう。)は、(A)成分、(B)成分及び(C)成分を含有する液体組成物である。
本発明において、抗菌性とは菌の増殖を抑える効果を意味し、殺菌性とは菌を減らす効果を意味する。
<(A)成分>
(A)成分はフェノール系抗菌剤である。フェノール系とは、芳香族炭化水素核の水素原子の1以上がヒドロキシ基で置換された構造を有することを意味する。(A)成分はベンゼン核を1〜2個有し、ベンゼン核の水素原子の1以上がヒドロキシ基で置換された構造を有する化合物が好ましい。
(A)成分として、抗菌剤として公知のフェノール誘導体又はジフェニル化合物を好適に用いることができる。前記フェノール誘導体の具体例としては4−イソプロピル−3−メチルフェノール、及びパラクロロメタキシレノール等が挙げられる。前記ジフェニル化合物の具体例としては、下記式(I)で表される2−ヒドロキシジフェニルエーテル化合物が挙げられる。
(A)成分は、洗濯後の衣類等の繊維製品に抗菌性を付与する成分である。フェノール系抗菌剤は、液体洗浄剤中においてアニオン界面活性剤と共存させても、アニオン界面活性剤による洗浄性を損なわずに抗菌性を発揮できる。
(A)成分は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
The liquid detergent for textile products of the present invention (hereinafter, also simply referred to as "liquid detergent") is a liquid composition containing the (A) component, the (B) component and the (C) component.
In the present invention, the antibacterial property means the effect of suppressing the growth of bacteria, and the bactericidal property means the effect of reducing the bacteria.
<(A) component>
Component (A) is a phenolic antimicrobial agent. Phenolic means that one or more of the hydrogen atoms in the aromatic hydrocarbon nucleus have a structure substituted with a hydroxy group. The component (A) is preferably a compound having a structure in which one or two benzene nuclei are contained, and at least one hydrogen atom of the benzene nuclei is substituted with a hydroxy group.
As the component (A), phenol derivatives or diphenyl compounds known as antibacterial agents can be suitably used. Specific examples of the phenol derivative include 4-isopropyl-3-methylphenol and parachlorometaxylenol. As a specific example of the said diphenyl compound, the 2-hydroxy diphenyl ether compound represented by following formula (I) is mentioned.
The component (A) is a component that imparts antibacterial properties to textiles such as clothes after washing. Phenolic antimicrobial agents can exhibit antimicrobial properties without impairing the detergency of the anionic surfactant even when coexisting with the anionic surfactant in the liquid detergent.
As the component (A), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination as appropriate.

(A)成分が、下記式(I)で表される2−ヒドロキシジフェニルエーテル化合物(以下、化合物(I)という。)を含むことが好ましい。化合物(I)は、特に、光に曝されたときに着色が生じやすいため、本発明を適用することによる効果が大きい点で好ましい。
式(I)において、Yは塩素原子又は臭素原子であり、Zは−SO2H、−NO2、又は炭素数1〜4のアルキル基であり、a、bはそれぞれ独立に0又は1〜3の整数であり、cは0又は1であり、mは0又は1であり、nは0又は1である。bとcとmの合計は4以下である。
好適な具体例は、Yが塩素又は臭素であり、mが0であり、nが0又は1であり、aが0、1又は2であり、bが0、1又は2であり、かつcが0である化合物である。
It is preferable that the component (A) contains a 2-hydroxydiphenyl ether compound (hereinafter referred to as a compound (I)) represented by the following formula (I). The compound (I) is particularly preferred in that the effect of the application of the present invention is large, since coloring tends to occur particularly when exposed to light.
In formula (I), Y is a chlorine atom or a bromine atom, Z is -SO 2 H, -NO 2 or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and a and b are each independently 0 or 1 to It is an integer of 3, c is 0 or 1, m is 0 or 1, n is 0 or 1. The sum of b, c and m is 4 or less.
A preferred embodiment is that Y is chlorine or bromine, m is 0, n is 0 or 1, a is 0, 1 or 2, b is 0, 1 or 2, and c Is a compound in which 0 is 0.

Figure 0006523435
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化合物(I)のより好適な具体例として、Yが塩素原子、a又はbの一方が1で他方が0であり、cが0、mが0、nが0であるモノクロロヒドロキシジフェニルエーテル;Yが塩素原子、aが1、bが1、cが0、mが0、nが0であるジクロロヒドロキシジフェニルエーテル;Yが塩素原子、a又はbの一方が1で他方が2であり、cが0、mが0、nが0であるトリクロロヒドロキシジフェニルエーテル;が挙げられる。
特に好適な具体例として、2,4,4’−トリクロロ−2’−ヒドロキシジフェニルエーテル(慣用名:トリクロサン)、4,4’−ジクロロ−2’−ヒドロキシジフェニルエーテルが挙げられる。
化合物(I)は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
(A)成分の合計質量に対して化合物(I)の合計量は60質量%以上が好ましく、80質量%以上がより好ましく、90質量%以上がさらに好ましい。100質量%でもよい。
As a more preferable example of the compound (I), monochlorohydroxydiphenyl ether in which Y is chlorine atom, one of a or b is 1 and the other is 0, c is 0, m is 0, n is 0; Y is Dichlorohydroxydiphenyl ether in which a is 1, a is 1, b is 1, c is 0, m is 0 and n is 0; Y is chlorine, one of a or b is 1 and the other is 2, c is 0 , Trichlorohydroxydiphenyl ether in which m is 0 and n is 0;
Particularly preferred specific examples include 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether (common name: triclosan) and 4,4'-dichloro-2'-hydroxydiphenyl ether.
As the compound (I), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination as appropriate.
60 mass% or more is preferable, as for the total amount of compound (I) with respect to the total mass of (A) component, 80 mass% or more is more preferable, and 90 mass% or more is further more preferable. 100 mass% may be sufficient.

液体洗浄剤中、(A)成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、0.01〜2質量%が好ましく、0.05〜1質量%がより好ましく、0.06〜0.5質量%がさらに好ましい。(A)成分の含有量が前記範囲の下限値以上であると、良好な抗菌効果が得られやすい。前記範囲の上限値以下であると、液体洗浄剤の良好な保存安定性が得られやすい。   The content of the component (A) in the liquid detergent is preferably 0.01 to 2% by mass, more preferably 0.05 to 1% by mass, with respect to the total mass of the liquid detergent, and 0.06 to 0 .5 wt% is more preferred. When the content of the component (A) is at least the lower limit value of the above range, a good antibacterial effect is easily obtained. It is easy to acquire favorable storage stability of a liquid detergent as it is below the upper limit of the said range.

<(B)成分>
(B)成分は無機還元剤である。本明細書において、還元剤とは物質を還元させる働きを持ち自身は酸化する剤を意味する。無機還元剤とは炭素原子を含まない還元剤を意味する。
(A)成分を含有する液体洗浄剤に(B)成分を配合することにより、前記液体洗浄剤が光に曝されたときの着色を抑制できる。その理由は明確ではないが、液体洗浄剤に光が当たったときに(A)成分中のフェニル基間に反応が生じると呈色するが、その反応を無機還元剤が抑制することができ、かつ無機還元剤は自身が酸化されても着色しないためと考えられる。
(B)成分は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
<(B) component>
Component (B) is an inorganic reducing agent. In the present specification, a reducing agent means an agent that has the function of reducing a substance and that oxidizes itself. By inorganic reducing agent is meant a reducing agent that does not contain carbon atoms.
By blending the component (B) with the liquid detergent containing the component (A), it is possible to suppress coloring when the liquid detergent is exposed to light. The reason is not clear, but when the liquid detergent is exposed to light, the reaction occurs between the phenyl groups in the component (A), but the reaction can be suppressed by the inorganic reducing agent, And, it is considered that the inorganic reducing agent does not color even if it is oxidized.
As the component (B), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination as appropriate.

(B)成分が、亜硫酸塩、ピロ亜硫酸塩、亜硫酸水素塩からなる群から選ばれる1種以上を含むことが好ましい。
亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウムが好ましい。
ピロ亜硫酸塩としては、ピロ亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸カリウムが好ましい。
亜硫酸水素塩としては、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウムが好ましい。
これらのうち、特に保存安定性の点で亜硫酸ナトリウムがより好ましい。
(B)成分の合計質量に対して、亜硫酸塩、ピロ亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩の合計量は70質量%以上が好ましく、80質量%以上がより好ましく、90質量%以上がさらに好ましい。100質量%でもよい。
It is preferable that the component (B) contains one or more selected from the group consisting of sulfite, pyrosulfite, and bisulfite.
As sulfite, sodium sulfite and potassium sulfite are preferable.
As the pyrosulfite, sodium pyrosulfite and potassium pyrosulfite are preferable.
As bisulfite, sodium bisulfite and potassium bisulfite are preferable.
Among these, sodium sulfite is more preferable in view of storage stability.
70 mass% or more is preferable, 80 mass% or more is more preferable, and 90 mass% or more is further more preferable with respect to the total mass of (B) component. 100 mass% may be sufficient.

液体洗浄剤中、(B)成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、0.001〜3質量%が好ましく、0.02〜1質量%がより好ましく、0.05〜0.5質量%がさらに好ましい。(B)成分の含有量が前記範囲の下限値以上であると、光による着色を抑える効果が充分に得られやすい。前記範囲の上限値以下であると、液体洗浄剤の良好な保存安定性が得られやすい。
液体洗浄剤中の(B)成分の含有量に対する(A)成分の含有量の質量比である、(A)/(B)質量比は特に限定されないが、0.005〜60が好ましく、0.03〜10がより好ましく、0.4〜7が特に好ましい。前記範囲の下限値以上であると十分な抗菌効果が得られやすく、上限値以下であると光による着色を抑える効果が充分に得られやすい。
The content of the component (B) in the liquid detergent is preferably 0.001 to 3% by mass, more preferably 0.02 to 1% by mass, based on the total mass of the liquid detergent. .5 wt% is more preferred. When the content of the component (B) is at least the lower limit value of the above range, the effect of suppressing the coloration by light is easily obtained sufficiently. It is easy to acquire favorable storage stability of a liquid detergent as it is below the upper limit of the said range.
The mass ratio of (A) / (B), which is the mass ratio of the content of component (A) to the content of component (B) in the liquid detergent, is not particularly limited, but is preferably 0.005 to 60, .03 to 10 are more preferable, and 0.4 to 7 are particularly preferable. When it is at least the lower limit value of the above range, a sufficient antibacterial effect is easily obtained, and when it is at the upper limit value or less, the effect of suppressing coloring by light is easily obtained.

<(C)成分>
(C)成分は界面活性剤である。(C)成分は、洗浄成分であり、液体洗浄剤において公知の界面活性剤を用いることができる。例えばアニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤を1種又は2種以上組み合わせて配合することができる。
液体洗浄剤中の(C)成分の合計量は、液体洗浄剤の総質量に対して8〜30質量%が好ましく、より好ましくは10〜28質量%であり、さらに好ましくは12〜25質量%である。(C)成分の合計量が、前記範囲の下限値以上であると、良好な洗浄効果が得られやすい。上限値以下であると、コストの増加を抑えつつ充分な洗浄効果が得られる。
<(C) component>
The component (C) is a surfactant. The component (C) is a cleaning component, and a known surfactant can be used in the liquid detergent. For example, an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, and a semipolar surfactant can be blended in combination of one or more kinds.
The total amount of the component (C) in the liquid detergent is preferably 8 to 30% by mass, more preferably 10 to 28% by mass, and still more preferably 12 to 25% by mass, based on the total mass of the liquid detergent. It is. When the total amount of the component (C) is at least the lower limit value of the above range, a good cleaning effect can be easily obtained. Below the upper limit value, a sufficient cleaning effect can be obtained while suppressing an increase in cost.

再汚染防止性と粘度の点で(C)成分がアニオン界面活性剤を含むことが好ましい。
この場合、(C)成分の合計質量に対して、アニオン界面活性剤の合計量は40質量%以上が好ましく、50質量%以上がより好ましく、70質量%以上がさらに好ましい。上限は100質量%でもよく、他の界面活性剤とのバランスの点で95質量%以下が好ましく、93質量%以下がより好ましい。
(C)成分の合計質量に対するアニオン界面活性剤の合計量は、40〜100質量%が好ましく、50〜95質量%がより好ましく、70〜93質量%が特に好ましい。
The component (C) preferably contains an anionic surfactant in terms of anti-redeposition properties and viscosity.
In this case, the total amount of the anionic surfactant is preferably 40% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and still more preferably 70% by mass or more based on the total mass of the component (C). The upper limit may be 100% by mass, and is preferably 95% by mass or less, more preferably 93% by mass or less, in terms of balance with other surfactants.
40-100 mass% is preferable, as for the total amount of anionic surfactant with respect to the total mass of (C) component, 50-95 mass% is more preferable, and 70-93 mass% is especially preferable.

安定性の点で(C)成分がアニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤を含むことが好ましい。
この場合、(C)成分の合計質量に対して、アニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤の合計量が80質量%以上が好ましく、85質量%以上がより好ましく、90質量%以上がさらに好ましく、100質量%でもよい。
また、アニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤の合計質量に対して、アニオン界面活性剤の合計の割合は50質量%以上が好ましく、50〜97質量%がより好ましく、60〜97質量%がさらに好ましく、65〜95質量%が特に好ましい。アニオン界面活性剤の割合が上記範囲の下限値以上であると再汚染防止性の低下が生じにくく、上限値以下であると低温条件での保存安定性の低下が生じにくい。
From the viewpoint of stability, it is preferred that the component (C) contains an anionic surfactant and a nonionic surfactant.
In this case, the total amount of the anionic surfactant and the nonionic surfactant is preferably 80% by mass or more, more preferably 85% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, based on the total mass of the component (C). 100 mass% may be sufficient.
Moreover, 50 mass% or more is preferable, as for the ratio of the sum total of anionic surfactant with respect to the total mass of anionic surfactant and nonionic surfactant, 50-97 mass% is more preferable, and 60-97 mass% is further Preferably, 65 to 95% by mass is particularly preferred. When the proportion of the anionic surfactant is at least the lower limit value of the above range, the recontamination prevention property is less likely to be reduced, and when it is less than the upper limit value, the storage stability at low temperature conditions is less likely to be reduced.

[アニオン界面活性剤]
アニオン界面活性剤としては、例えば以下の(1)〜(12)が挙げられる。
(1)炭素数8〜20の飽和又は不飽和α−スルホ脂肪酸のメチル、エチルもしくはプロピルエステル塩。
(2)炭素数8〜18のアルキル基を有する直鎖状又は分岐鎖状のアルキルベンゼンスルホン酸塩(LAS又はABS)。
(3)炭素数10〜20のアルカンスルホン酸塩。
(4)炭素数10〜20のα−オレフィンスルホン酸塩(AOS)。
(5)炭素数10〜20のアルキル硫酸塩又はアルケニル硫酸塩(AS)。
(6)炭素数2〜4のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシド(EO)とプロピレンオキシド(PO)(モル比EO/PO=0.1/9.9〜9.9/0.1)を、平均0.5〜10モル付加した炭素数10〜20の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル(又はアルケニル)基を有するアルキル(又はアルケニル)エーテル硫酸塩(AES)。
(7)炭素数2〜4のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド(モル比EO/PO=0.1/9.9〜9.9/0.1)を、平均3〜30モル付加した炭素数10〜20の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル(又はアルケニル)基を有するアルキル(又はアルケニル)フェニルエーテル硫酸塩。
(8)炭素数2〜4のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド(モル比EO/PO=0.1/9.9〜9.9/0.1)を、平均0.5〜10モル付加した炭素数10〜20の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル(又はアルケニル)基を有するアルキル(又はアルケニル)エーテルカルボン酸塩。
(9)炭素数10〜20のアルキルグリセリルエーテルスルホン酸のようなアルキル多価アルコールエーテル硫酸塩。
(10)長鎖モノアルキルリン酸塩、長鎖ジアルキルリン酸塩又は長鎖セスキアルキルリン酸塩。
(11)ポリオキシエチレンモノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキルリン酸塩。
(12)石鹸。平均炭素数が10〜20(好ましくは炭素数12〜18)の高級脂肪酸塩。
[Anionic surfactant]
Examples of anionic surfactants include the following (1) to (12).
(1) Methyl, ethyl or propyl ester salts of saturated or unsaturated α-sulfo fatty acids having 8 to 20 carbon atoms.
(2) Linear or branched alkyl benzene sulfonate (LAS or ABS) having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms.
(3) C10-C20 alkane sulfonate.
(4) C10-C20 alpha-olefin sulfonate (AOS).
(5) C10-C20 alkyl sulfate or alkenyl sulfate (AS).
(6) Any of alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms, or ethylene oxide (EO) and propylene oxide (PO) (molar ratio EO / PO = 0.1 / 9.9 to 9.9 / 0.1) And alkyl (or alkenyl) ether sulfates (AES) having a linear or branched alkyl (or alkenyl) group having 10 to 20 carbon atoms and having an average of 0.5 to 10 moles added thereto.
(7) Any of alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms, or ethylene oxide and propylene oxide (molar ratio EO / PO = 0.1 / 9.9 to 9.9 / 0.1) in an average of 3 to 30 moles The alkyl (or alkenyl) phenyl ether sulfate which has the C10-C20 linear or branched alkyl (or alkenyl) group which was added.
(8) Any of alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms, or ethylene oxide and propylene oxide (molar ratio EO / PO = 0.1 / 9.9 to 9.9 / 0.1), on average 0.5 to 0.5 Alkyl (or alkenyl) ether carboxylic acid salt which has C10-C20 linear or branched alkyl (or alkenyl) group which 10 mol was added.
(9) alkyl polyhydric alcohol ether sulfate such as alkyl glyceryl ether sulfonic acid having 10 to 20 carbon atoms.
(10) Long chain monoalkyl phosphate, long chain dialkyl phosphate or long chain sesquialkyl phosphate.
(11) Polyoxyethylene monoalkyl, dialkyl or sesquialkyl phosphate.
(12) Soap. Higher fatty acid salts having an average carbon number of 10 to 20 (preferably 12 to 18 carbons).

上記で例示した以外のアニオン界面活性剤を用いてもよい。例えば、アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキルアミドエーテルカルボン酸塩又はアルケニルアミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型アニオン界面活性剤;アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型アニオン界面活性剤等が挙げられる。
アニオン界面活性剤の塩の形態としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩;マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩;モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩;アンモニウム塩等が挙げられる。中でも、アルカリ金属塩が好ましい。
Anionic surfactants other than those exemplified above may be used. For example, carboxylic acid type anionic surfactants such as alkyl ether carboxylates, polyoxyalkylene ether carboxylates, alkylamide ether carboxylates or alkenylamide ether carboxylates, and acylamino carboxylates; alkyl phosphoric acid ester salts And phosphate ester type anionic surfactants such as polyoxyalkylene alkyl phosphate ester salt, polyoxyalkylene alkyl phenyl phosphate ester salt, glycerin fatty acid ester monophosphate ester salt, and the like.
Examples of the salt form of the anionic surfactant include alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt; alkaline earth metal salts such as magnesium salt; alkanolamine salts such as monoethanolamine salt and diethanolamine salt; ammonium salt etc. Be Among them, alkali metal salts are preferred.

アニオン界面活性剤、1種を単独で用いてもよく、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
アニオン界面活性剤としては、上記の中でも、より高い洗浄効果が得られやすいことから、前記の(1)、(2)及び(6)からなる群より選択される少なくとも1種を含むものが好ましく、(6)を含むもの、又は(1)と(2)とを含むものがより好ましい。
アニオン界面活性剤として具体的には、前記の(6)のみ、(1)と(6)との組合せ、(2)と(6)との組合せ、(1)と(2)との組合せ、(1)と(2)と(6)との組合せが挙げられる。これらの中でも、更に高い洗浄効果が得られやすいことから、(6)のみ、(1)と(6)との組合せ、又は(1)と(2)との組合せが特に好ましい。
(1)と(6)との組合せにおいて、両者の質量比は、(1):(6)=1:9〜5:5が好ましく、2:8〜5:5がより好ましい。
(1)と(2)との組合せにおいて、両者の質量比は、(1):(2)=1:9〜5:5が好ましく、1.5:8.5〜5:5がより好ましい。
いずれの組合せについても、両者の質量比が、前記の好ましい範囲内であれば、良好な洗浄効果がより高められる。
One type of anionic surfactant may be used alone, or two or more types may be used in combination as appropriate.
Among the above, as the anionic surfactant, those containing at least one selected from the group consisting of (1), (2) and (6) above are preferable, because a higher cleaning effect is easily obtained. , (6), or those containing (1) and (2) are more preferable.
Specifically as the anionic surfactant, only the above (6), the combination of (1) and (6), the combination of (2) and (6), the combination of (1) and (2), A combination of (1), (2) and (6) may be mentioned. Among these, only (6), a combination of (1) and (6), or a combination of (1) and (2) is particularly preferable because a higher cleaning effect is easily obtained.
In the combination of (1) and (6), the mass ratio of the two is preferably (1) :( 6) = 1: 9 to 5: 5, and more preferably 2: 8 to 5: 5.
In the combination of (1) and (2), the mass ratio of the two is preferably (1) :( 2) = 1: 9 to 5: 5, and more preferably 1.5: 8.5 to 5: 5. .
In any combination, if the mass ratio of the two is within the above-mentioned preferred range, a good cleaning effect is further enhanced.

[ノニオン界面活性剤]
液体洗浄剤において公知のノニオン界面活性剤を用いることができる。ノニオン界面活性剤は1種を単独で用いても2種以上を併用してもよい。
ノニオン界面活性剤として、下記式(II)で表される、直鎖状又は分岐鎖状のアルコールアルコキシレート(以下、(II)成分ともいう。)が好ましい。
[Nonionic surfactant]
Known nonionic surfactants can be used in liquid detergents. The nonionic surfactants may be used alone or in combination of two or more.
As the nonionic surfactant, a linear or branched alcohol alkoxylate (hereinafter also referred to as a component (II)) represented by the following formula (II) is preferable.

Figure 0006523435
Figure 0006523435

式(II)中、R1は炭素数8〜18の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基であり、AOは炭素数2〜4のオキシアルキレン基であり;xはオキシアルキレン基の平均繰返し数を表し、0〜30の数である。In formula (II), R 1 is a linear or branched hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, AO is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms; x is an average of oxyalkylene groups It represents the number of repetitions and is a number from 0 to 30.

式(II)において、R1としては、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、もしくは直鎖状又は分岐鎖状のアルケニル基が挙げられる。R1の炭素数は8〜18であり、洗浄力向上の点から10〜16が好ましく、10〜14がより好ましい。
−(AO)x−を構成するAOは、オキシエチレン基、オキシプロピレン基又はオキシブチレン基のいずれか1種であってもよく、これらの2種以上が混在するものであってもよい。これらのなかでも、オキシエチレン基及び/又はオキシプロピレン基が好ましく、オキシエチレン基がより好ましい。オキシエチレン基、オキシプロピレン基又はオキシブチレン基の2種以上が混在する場合、これらはランダム状に混在していてもよく、ブロック状に混在していてもよい。
前記式(II)において、xは0〜30の数であり、洗浄性と保存安定性の点から、xは3〜15の数が好ましく、3〜10の数がより好ましい。
なお、xは、オキシアルキレン基の「平均」繰返し数を表している。すなわち、(II)成分は、オキシアルキレン基の繰返し数が異なる分子の集合体である。また、R1の異なる分子の集合体であってもよい。
In formula (II), R 1 may be a linear or branched alkyl group, or a linear or branched alkenyl group. The carbon number of R 1 is 8 to 18, preferably 10 to 16 and more preferably 10 to 14 from the viewpoint of improving the detergency.
AO constituting-(AO) x- may be any one of an oxyethylene group, an oxypropylene group or an oxybutylene group, and two or more of these may be mixed. Among these, an oxyethylene group and / or an oxypropylene group is preferable, and an oxyethylene group is more preferable. When 2 or more types of oxyethylene group, oxypropylene group or oxybutylene group are mixed, these may be mixed at random or may be mixed in block.
In the formula (II), x is a number of 0 to 30, and from the viewpoint of washability and storage stability, x is preferably a number of 3 to 15, and more preferably a number of 3 to 10.
Note that x represents the "average" number of repetitions of the oxyalkylene group. That is, the component (II) is an assembly of molecules having different numbers of repeating oxyalkylene groups. It may also be a collection of different R 1 molecules.

<(D)成分>
(D)成分は、プロテアーゼである。(D)成分は、体からでる汚れのバインダーである蛋白汚れを分解するため、襟・袖汚れ等の洗浄力の増強や、再汚染の抑制に寄与する。
(D)成分として、市販の製剤(プロテアーゼ製剤)を用いることができる。
プロテアーゼ製剤の具体例としては、ノボザイムズ社製のセリンプロテアーゼ製剤である(1)Savinase16L、(2)Savinase Ultra 16L、(3)Savinase Ultra 16XL、(4)Savinase Evity 16L、(5)Everlase 16L、(6)Everlase Ultra 16L、(7)Esperase 8L、(8)Alcalase 2.5L、(9)Alcalase Ultra 2.5L、(10)LIquanase 2.5L、(11)Liquanase Ultra 2.5L、(12)Liquanase Ultra 2.5XL、(13)Coronase 48L(いずれも商品名);ジェネンコア社製の(14)PurafectL、(15)Purafect OX、(16)Properase L(いずれも商品名);等が挙げられる。
上記(5)Everlase 16Lは、特にTypeEXが好ましい。
<(D) component>
Component (D) is a protease. The component (D) decomposes protein stain, which is a binder of stains coming out of the body, and thus contributes to the enhancement of detergency such as collar and sleeve stains and suppression of recontamination.
A commercially available preparation (protease preparation) can be used as the component (D).
Specific examples of the protease preparation include: (1) Savinase 16L, (2) Savinase Ultra 16L, (3) Savinase Ultra 16 XL, (4) Savinase Evity 16L, (5) Everlase 16L, which is a serine protease preparation manufactured by Novozymes. 6) Everlase Ultra 16 L, (7) Esperase 8 L, (8) Alcalase 2.5 L, (9) Alcalase Ultra 2.5 L, (10) LIquanase 2.5 L, (11) Liquanase Ultra 2.5 L, (12) Liquanase Ultra 2.5 XL, (13) Coronase 48 L (all trade names); (14) Purafect L from Genencor, (15) Purafect OX, (16) Properase L (all trade names); and the like.
The above (5) Everlase 16L is particularly preferably TypeEX.

(D)成分としては、上記の中でも、(1)〜(6)、(8)〜(13)が好ましく、(1)、(4)、(5)(8)、(13)が特に好ましい。
(D)成分は、いずれか1種を単独で用いても2種以上を併用してもよい。
液体洗浄剤中の(D)成分の配合量は、液体洗浄剤の総質量に対して、製剤の質量として0.01〜3.0質量%が好ましく、0.03〜2.0質量%がより好ましく、0.1〜1.5質量%がさらに好ましい。(D)成分の配合量が前記範囲の下限値以上であると、(D)成分による蛋白汚れの洗浄効果が良好に得られ、上限値以下であると、コストの増加を抑えつつ(D)成分の充分な配合効果が得られる。また基材臭の発生も良好に抑えられる。
本明細書において、液体洗浄剤中の(D)成分の配合量は、製剤としての配合量である。前記配合量は、一般的な方法により、例えば原料の使用量、又は、液体洗浄剤中の酵素たんぱく量から逆算して求められる。
Among the above, (1) to (6) and (8) to (13) are preferable as the component (D), and (1), (4), (5), (8), and (13) are particularly preferable. .
The component (D) may be used alone or in combination of two or more.
The compounding amount of the component (D) in the liquid detergent is preferably 0.01 to 3.0% by mass, and 0.03 to 2.0% by mass as the mass of the preparation based on the total mass of the liquid detergent. More preferably, 0.1 to 1.5% by mass is more preferable. When the compounding amount of the component (D) is at least the lower limit value of the above range, the cleaning effect of the protein stain by the component (D) is favorably obtained, and when it is at the upper limit value or less, the cost increase is suppressed (D) A sufficient blending effect of the components can be obtained. In addition, the generation of the substrate odor can be well suppressed.
In the present specification, the compounding amount of the component (D) in the liquid detergent is a compounding amount as a preparation. The compounding amount can be determined by a general method, for example, by back-calculating the amount of raw material used or the amount of enzyme protein in the liquid detergent.

<(E)成分>
(E)成分は、炭素数4〜12の炭化水素基を有するグリセリルエーテル(以下「(E1)成分」という。)、及び炭素数4〜10の脂肪酸残基を有する脂肪酸エステル(以下「(E2)成分」という。)からなる群より選択される少なくとも1種である。グリセリルエーテルはグリセリンのヒドロキシル基とアルコールとがエーテル結合した化合物であり、アルコールに由来する炭化水素基を有する。
(A)成分及び(C)成分に、(E)成分を組み合わせることで、洗浄効果と共に殺菌効果が高められる。
<(E) component>
The component (E) is a glyceryl ether having a hydrocarbon group having 4 to 12 carbon atoms (hereinafter referred to as “component (E1)”), and a fatty acid ester having a fatty acid residue having 4 to 10 carbon atoms (hereinafter “(E2) And at least one member selected from the group consisting of Glyceryl ether is a compound in which a hydroxyl group of glycerin and an alcohol are ether-linked, and has a hydrocarbon group derived from alcohol.
By combining the component (A) and the component (C) with the component (E), the bactericidal effect is enhanced together with the cleaning effect.

[(E1)成分:炭素数4〜12の炭化水素基を有するグリセリルエーテル]
(E1)成分は、炭素数4〜12の炭化水素基を1つ有するもの、該炭化水素基を2つ有するもの、又は該炭化水素基を3つ有するものでもよく、中でも殺菌効果の点から、該炭化水素基を1つ有するものが好ましい。該炭化水素基を1つ又は2つ有するものは、炭素数4〜12の炭化水素基以外の炭化水素基等を2つ又は1つ有していてもよい。
炭素数4〜12の炭化水素基の炭素数は、8〜12が好ましく、8〜10がより好ましい。
炭素数4〜12の炭化水素基は、直鎖状でもよく分岐鎖状でもよく、飽和炭化水素基でもよく不飽和炭化水素基でもよい。中でも、直鎖状又は分岐鎖状の飽和炭化水素基(アルキル基)が好ましい。かかるアルキル基としては、例えば、n−オクチル基、2−エチルヘキシル基、n−ノニル基、n−デシル基、イソデシル基、n−ウンデシル基、n−ドデシル基が挙げられる。これらの中でも、炭素数4〜12の炭化水素基は、分岐鎖状のアルキル基が好ましく、具体的には2−エチルヘキシル基、イソデシル基が挙げられる。
好ましい(E1)成分としては、2−エチルヘキシルグリセリルエーテル、イソデシルグリセリルエーテル等が挙げられ、中でも、殺菌効果がより高められることから、2−エチルヘキシルグリセリルエーテルが特に好ましい。
[(E1) component: glyceryl ether having a hydrocarbon group of 4 to 12 carbon atoms]
The component (E1) may be one having one hydrocarbon group having 4 to 12 carbon atoms, one having two of the hydrocarbon groups, or one having three of the hydrocarbon groups, among them from the viewpoint of the bactericidal effect And those having one such hydrocarbon group are preferred. Those having one or two hydrocarbon groups may have two or one hydrocarbon group or the like other than a hydrocarbon group having 4 to 12 carbon atoms.
8-12 are preferable and, as for carbon number of a C4-C12 hydrocarbon group, 8-10 are more preferable.
The hydrocarbon group having 4 to 12 carbon atoms may be linear or branched, and may be a saturated hydrocarbon group or an unsaturated hydrocarbon group. Among them, linear or branched saturated hydrocarbon groups (alkyl groups) are preferable. Examples of such an alkyl group include n-octyl group, 2-ethylhexyl group, n-nonyl group, n-decyl group, isodecyl group, n-undecyl group and n-dodecyl group. Among these, a hydrocarbon group having 4 to 12 carbon atoms is preferably a branched alkyl group, and specific examples thereof include a 2-ethylhexyl group and an isodecyl group.
Preferred examples of the component (E1) include 2-ethylhexyl glyceryl ether and isodecyl glyceryl ether. Among them, 2-ethylhexyl glyceryl ether is particularly preferable because the bactericidal effect is further enhanced.

[(E2)成分:炭素数4〜10の脂肪酸残基を有する脂肪酸エステル]
(E2)成分は、炭素数4〜10の脂肪酸残基を1つ有するもの、又は該脂肪酸残基を2つ以上有するものでもよく、中でも殺菌効果の点から、該脂肪酸残基を1〜3つ有するものが好ましく、該脂肪酸残基を1つ又は2つ有するものがより好ましい。
炭素数4〜10の脂肪酸残基の炭素数は、6〜10が好ましい。該脂肪酸残基の炭素数が、前記の好ましい下限値以上であると、洗浄効果がより高められる。一方、前記の好ましい上限値以下であると、殺菌効果がより高められる。
[(E2) component: fatty acid ester having fatty acid residue having 4 to 10 carbon atoms]
The component (E2) may be one having one fatty acid residue having 4 to 10 carbon atoms, or one having two or more of the fatty acid residues, and from the viewpoint of the bactericidal effect, among others, the fatty acid residues 1 to 3 Are preferred, and those having one or two fatty acid residues are more preferred.
The carbon number of the fatty acid residue having 4 to 10 carbon atoms is preferably 6 to 10. When the carbon number of the fatty acid residue is equal to or more than the above-mentioned preferable lower limit, the washing effect is further enhanced. On the other hand, a sterilizing effect is heightened more as it is below the said preferable upper limit.

(E2)成分は、炭素数4〜10の脂肪酸とアルコールとから水を分離して縮合生成する化合物が挙げられる。
前記の炭素数4〜10の脂肪酸は、カルボキシ基を1つ有するもの、又はカルボキシ基を2つ以上有するものでもよく、中でも殺菌効果の点から、カルボキシ基を1〜3つ有するものが好ましく、カルボキシ基を1つ又は2つ有するものがより好ましい。
炭素数4〜10の脂肪酸は、直鎖状でもよく分岐鎖状でもよく、飽和脂肪酸でもよく不飽和脂肪酸でもよい。中でも、殺菌力の点から、直鎖状又は分岐鎖状の飽和脂肪酸が好ましい。かかる飽和脂肪酸としては、例えば、カプロン酸、カプリル酸、2−エチルヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸等が挙げられる。
前記のアルコールは、1価アルコールでもよく多価アルコールでもよい。ここでの1価アルコールとしては、例えば、エタノール、イソプロパノール、セタノール又はこれらの2種以上の混合物が挙げられる。また、1価アルコールには、変性アルコールを用いてもよい。ここでの多価アルコールとしては、例えば、プロピレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、メチレングリコール等が挙げられる。
Examples of the component (E2) include compounds which are formed by condensation by separating water from fatty acids having 4 to 10 carbon atoms and alcohols.
The fatty acid having 4 to 10 carbon atoms may have one carboxy group or two or more carboxy groups, and among them, one having one to three carboxy groups is preferable from the viewpoint of the bactericidal effect, Those having one or two carboxy groups are more preferred.
The fatty acid having 4 to 10 carbon atoms may be linear or branched, and may be saturated fatty acid or unsaturated fatty acid. Among them, linear or branched saturated fatty acids are preferable from the viewpoint of bactericidal activity. Examples of such saturated fatty acids include caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid and the like.
The alcohol may be a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol. As monohydric alcohol here, ethanol, isopropanol, a cetanol, or the mixture of 2 or more types of these is mentioned, for example. Moreover, you may use denatured alcohol for monohydric alcohol. Examples of polyhydric alcohols here include propylene glycol, glycerin, ethylene glycol, methylene glycol and the like.

好ましい(E2)成分としては、2−エチルヘキサン酸セチル、モノカプリン酸プロピレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、カプリル酸プロピレングリコール、2−エチルヘキサン酸グリセリル、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジイソプロピル等が挙げられる。これらの中でも、殺菌効果がより高められることから、モノカプリン酸プロピレングリコール、アジピン酸ジイソプロピルが好ましい。   Preferred examples of the component (E2) include cetyl 2-ethylhexanoate, propylene glycol monocaprate, propylene glycol dicaprate, propylene glycol caprylate, glyceryl 2-ethylhexanoate, trimethylolpropane trioctanoate, diisopropyl adipate, sebacic acid Diethyl, diisopropyl sebacate and the like can be mentioned. Among these, propylene glycol monocaprate and diisopropyl adipate are preferable because the bactericidal effect is further enhanced.

(E)成分は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
(E)成分としては、上記の中でも、(A)成分との併用によって殺菌効果が特に高められることから、モノカプリン酸プロピレングリコール、アジピン酸ジイソプロピル及び2−エチルヘキシルグリセリルエーテルからなる群より選択される少なくと1種が好ましく、モノカプリン酸プロピレングリコール及びアジピン酸ジイソプロピルからなる群より選択される少なくとも1種がより好ましい。
液体洗浄剤中の(E)成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して1〜10質量%が好ましく、より好ましくは1.5〜7質量%、さらに好ましくは4〜7質量%である。(E)成分の含有量が、前記範囲の下限値以上であると、殺菌効果がより高められやすく、前記範囲の上限値以下であると、液体洗浄剤の液安定性がより向上する。
As the component (E), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination as appropriate.
Among the above components, the component (E) is selected from the group consisting of propylene glycol monocaprate, diisopropyl adipate and 2-ethylhexyl glyceryl ether, since the bactericidal effect is particularly enhanced by the combination with the component (A). At least one is preferred, and at least one selected from the group consisting of propylene glycol monocaprate and diisopropyl adipate is more preferred.
The content of the component (E) in the liquid detergent is preferably 1 to 10% by mass, more preferably 1.5 to 7% by mass, and still more preferably 4 to 7% by mass, based on the total mass of the liquid detergent. It is. When the content of the component (E) is at least the lower limit of the above range, the bactericidal effect is more easily enhanced, and when it is at or below the upper limit of the above range, the liquid stability of the liquid detergent is further improved.

<水溶性無機塩>
本発明の液体洗浄剤は、(B)成分以外の水溶性無機塩を含有してもよい。液体洗浄剤において公知の水溶性無機塩を使用できる。
本明細書において「水溶性無機塩」とは、日本薬局方で「やや溶けやすい」から「極めて溶けやすい」に属する無機塩を示す。20℃において1gを溶解するのに必要な水の量が30mL未満であれば水溶性の無機塩といえる。
水溶性無機塩は液体洗浄剤の増粘に寄与する。水溶性無機塩は1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
<Water-soluble inorganic salt>
The liquid detergent of the present invention may contain a water-soluble inorganic salt other than the component (B). Known water soluble inorganic salts can be used in liquid detergents.
As used herein, the term "water-soluble inorganic salt" refers to an inorganic salt belonging to "very soluble" to "very soluble" in the Japanese Pharmacopoeia. If the amount of water required to dissolve 1 g at 20 ° C. is less than 30 mL, it can be said to be a water-soluble inorganic salt.
The water soluble inorganic salt contributes to the thickening of the liquid detergent. The water-soluble inorganic salts may be used alone or in combination of two or more.

水溶性無機塩の具体例としては、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、炭酸ナトリウム、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム等が挙げられる。なかでも、液体洗浄剤の増粘効果の観点から、硫酸ナトリウム及び硫酸マグネシウムの一方又は両方を用いることが好ましい。また、硫酸ナトリウム及び硫酸マグネシウムの一方又は両方と、これら以外の水溶性無機塩とを併用することも好ましい。
液体洗浄剤に(B)成分以外の水溶性無機塩を含有させる場合、液体洗浄剤の総質量に対して、(B)成分以外の水溶性無機塩と(B)成分との合計の含有量が0.1〜10質量%であることが好ましく、より好ましくは0.5〜6質量%である。(B)成分を含む水溶性無機塩の合計量が、前記範囲の下限値以上であると、液体洗浄剤の増粘効果が充分に得られやすく、上限値以下であると、液体洗浄剤の粘度増加による流動性や溶解性の低下が抑えられやすい。
Specific examples of the water-soluble inorganic salt include sodium sulfate, sodium chloride, potassium chloride, sodium carbonate, calcium chloride, calcium sulfate, magnesium sulfate and the like. Among them, it is preferable to use one or both of sodium sulfate and magnesium sulfate from the viewpoint of the thickening effect of the liquid detergent. It is also preferable to use one or both of sodium sulfate and magnesium sulfate in combination with water-soluble inorganic salts other than these.
When the liquid detergent contains a water-soluble inorganic salt other than the component (B), the total content of the water-soluble inorganic salt other than the component (B) and the component (B) with respect to the total mass of the liquid detergent It is preferable that it is 0.1-10 mass%, More preferably, it is 0.5-6 mass%. When the total amount of the water-soluble inorganic salt containing the component (B) is at least the lower limit value of the above range, the thickening effect of the liquid detergent is easily obtained sufficiently, and when it is at the upper limit value or less, It is easy to suppress the decrease in fluidity and solubility due to the increase in viscosity.

<溶媒>
本発明の液体洗浄剤は、製造時のハンドリングのし易さ、使用する際の水への溶解性等の観点から、溶媒として水を含有することが好ましい。液体洗浄剤中の水の含有量は、特に限定されないが、液体洗浄剤の総質量に対して50〜99質量%が好ましく、60〜98質量%がより好ましく、70〜97質量%がさらに好ましい。
また溶媒として、水以外に、さらに水混和性有機溶媒を用いてもよい。
「水混和性有機溶媒」とは、25℃のイオン交換水1Lに50g以上溶解する有機溶媒をいう。水混和性有機溶媒としては、水と混合した際に均一な溶液となるものであればよく、そのなかでも、炭素数2〜4の一価アルコール、炭素数2〜4の多価アルコール、グリコールエーテル等が挙げられる。
水混和性有機溶媒を用いる場合、水と水混和性有機溶媒の合計質量に対して、水混和性有機溶媒が0.1〜10質量%が好ましく、0.3〜8質量%がより好ましく、0.5〜6質量%がさらに好ましい。
本発明の液体洗浄剤において、(A)〜(C)成分および溶媒の合計量は100質量%を超えない。
本発明の液体洗浄剤が(D)成分を含む場合、(A)〜(D)成分および溶媒の合計量は100質量%を超えない。
本発明の液体洗浄剤が(E)成分を含む場合、(A)〜(C)成分、(E)成分および溶媒の合計量は100質量%を超えない。
本発明の液体洗浄剤が(D)成分及び(E)成分を含む場合、(A)〜(E)成分および溶媒の合計量は100質量%を超えない。
<Solvent>
The liquid detergent of the present invention preferably contains water as a solvent from the viewpoint of ease of handling at the time of production, solubility in water at the time of use, and the like. The content of water in the liquid detergent is not particularly limited, but is preferably 50 to 99% by mass, more preferably 60 to 98% by mass, and still more preferably 70 to 97% by mass, based on the total mass of the liquid detergent. .
In addition to water, a water-miscible organic solvent may be used as the solvent.
The term "water-miscible organic solvent" refers to an organic solvent which is dissolved in at least 50 g of ion-exchanged water at 25 ° C. The water-miscible organic solvent may be any solvent which becomes a uniform solution when mixed with water, and among them, monohydric alcohols having 2 to 4 carbon atoms, polyhydric alcohols having 2 to 4 carbon atoms, glycol Ether etc. are mentioned.
When a water miscible organic solvent is used, the water miscible organic solvent is preferably 0.1 to 10% by mass, and more preferably 0.3 to 8% by mass, with respect to the total mass of water and the water miscible organic solvent. 0.5 to 6% by mass is more preferable.
In the liquid detergent of the present invention, the total amount of the components (A) to (C) and the solvent does not exceed 100% by mass.
When the liquid detergent of the present invention contains the component (D), the total amount of the components (A) to (D) and the solvent does not exceed 100% by mass.
When the liquid detergent of the present invention contains the component (E), the total amount of the components (A) to (C), the component (E) and the solvent does not exceed 100% by mass.
When the liquid detergent of the present invention comprises the (D) component and the (E) component, the total amount of the (A) to (E) components and the solvent does not exceed 100% by mass.

<その他の成分>
本発明の液体洗浄剤は上述した成分((A)〜(E)成分、(B)成分以外の水溶性無機塩、及び溶媒)以外に、その他の成分を含有してもよい。その他の成分は液体洗浄剤において公知の成分を適宜用いることができる。
その他の成分として、例えば、香料、pH調整剤、(D)成分以外の酵素、消泡剤、防腐剤、色素などが挙げられる。
<Other ingredients>
The liquid detergent according to the present invention may contain other components in addition to the components (A) to (E), the water-soluble inorganic salt other than the component (B), and the solvent described above. As the other components, known components in liquid detergents can be appropriately used.
As other components, for example, perfumes, pH adjusters, enzymes other than the component (D), antifoaming agents, preservatives, dyes and the like can be mentioned.

pH調整剤としては、例えば硫酸、塩酸、クエン酸等の酸性化合物;モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ性化合物が挙げられる。これらのpH調整剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
特にアルカノールアミンは、液体洗浄剤のpHを下記の好ましい範囲に調整するのに好適である。
Examples of pH adjusters include acidic compounds such as sulfuric acid, hydrochloric acid and citric acid; alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine, and alkaline compounds such as sodium hydroxide and potassium hydroxide. These pH adjusters may be used alone or in combination of two or more.
In particular, alkanolamines are suitable for adjusting the pH of the liquid detergent to the following preferred range.

本発明者等の知見によれば、特に液体洗浄剤のpHが高いほど光による着色を生じやすい。したがって、液体洗浄剤のpHが高いほど、本発明を適用することによる効果が大きい。
本発明の液体洗浄剤の30℃でのpHは、7以上が好ましく、7.5以上がより好ましく、8以上がさらに好ましく、8.2以上が特に好ましい。前記pHの上限は10以下が好ましく、9.5以下がより好ましく、9.3以下がさらに好ましい。
本発明の液体洗浄剤の30℃でのpHは7〜10が好ましく、7.5〜9.5がより好ましく、8〜9.3がさらに好ましく、8.2〜9.3が特に好ましい。
特に、液体洗浄剤が(D)成分を含む場合、液体洗浄剤のpHが上記の範囲内であると良好な酵素活性が得られやすく、蛋白汚れの洗浄効果が高くなりやすい。
本明細書におけるpHの値は30℃における値である。具体的には、試料を30℃に調整し、pHメーター(例えば、東亜ディーケーケー株式会社製の製品名「HM−30G」を使用)等により測定される値を示す。
According to the findings of the present inventors et al., The higher the pH of the liquid detergent, in particular, the more easily it is colored by light. Therefore, the higher the pH of the liquid detergent, the greater the effect of applying the present invention.
The pH at 30 ° C. of the liquid detergent of the present invention is preferably 7 or more, more preferably 7.5 or more, still more preferably 8 or more, and particularly preferably 8.2 or more. The upper limit of the pH is preferably 10 or less, more preferably 9.5 or less, and still more preferably 9.3 or less.
The pH at 30 ° C of the liquid detergent of the present invention is preferably 7 to 10, more preferably 7.5 to 9.5, still more preferably 8 to 9.3, and particularly preferably 8.2 to 9.3.
In particular, when the liquid detergent contains the component (D), when the pH of the liquid detergent is in the above range, good enzyme activity is easily obtained, and the cleaning effect of protein stains tends to be high.
The value of pH in the present specification is a value at 30 ° C. Specifically, the sample is adjusted to 30 ° C., and a value measured by a pH meter (for example, using product name “HM-30G” manufactured by Toa DKK Co., Ltd.) or the like is shown.

本発明の液体洗浄剤の30℃での粘度は、50〜2500mPa・sが好ましく、200〜2000mPa・sがより好ましい。
液体洗浄剤の粘度が前記の好ましい範囲内であれば、液体洗浄剤を計量キャップ等で計り取りやすくなる。また、液体洗浄剤を被洗物に直接塗布して洗浄する際、液体洗浄剤を被洗物に塗布しやすくなる。
本明細書における液体洗浄剤の30℃での粘度は、試料を30℃に調整し、B型粘度計(TOKIMEC社製)を用いて測定される値を示す。測定条件は、回転数60rpmで、30秒間回転後の粘度を測定する。
粘度が1000mPa・s以下の場合はロータNo.2を使用し、粘度が1000mPa・sを超え、4000mPa・s以下の場合はロータNo.3を使用する)。
液体洗浄剤の粘度は、例えば、アニオン界面活性剤、及び(B)成分以外の水溶性無機塩の一方又は両方の配合量によって調整できる。
50-2500 mPa * s is preferable and, as for the viscosity in 30 degreeC of the liquid cleaning agent of this invention, 200-2000 mPa * s is more preferable.
If the viscosity of the liquid detergent is within the above-mentioned preferable range, it becomes easy to measure the liquid detergent with a measuring cap or the like. In addition, when the liquid detergent is directly applied to the object to be washed for cleaning, the liquid detergent can be easily applied to the object to be washed.
The viscosity at 30 ° C. of the liquid detergent in the present specification is a value obtained by adjusting the sample to 30 ° C. and using a B-type viscometer (manufactured by TOKIMEC). The measurement condition is to measure the viscosity after rotating for 30 seconds at a rotational speed of 60 rpm.
If the viscosity is 1000 mPa · s or less, the rotor No. In the case where the viscosity is more than 1000 mPa · s and less than 4000 mPa · s, rotor No. 2 is used. Use 3).
The viscosity of the liquid detergent can be adjusted, for example, by the blending amount of one or both of an anionic surfactant and a water-soluble inorganic salt other than the component (B).

本発明の液体洗浄剤は、例えば、上記の(A)成分と(B)成分と(C)成分と、必要に応じたこれら以外の任意成分とを、溶媒に溶解し、pH調整剤を用いて所定のpHに調整することによって製造できる。   The liquid detergent of the present invention is prepared, for example, by dissolving the above components (A), (B) and (C) and optional components other than these in a solvent and using a pH adjuster. It can manufacture by adjusting to predetermined pH.

本発明の液体洗浄剤は、一般的に用いられている容器に収容できる。かかる容器としては、例えば、計量キャップを備えたノズル型容器又は中栓型容器、自動計量機構もしくは簡易計量機構を備えたスクイズ容器又はポンプ容器、液を吹きかけるもしくは泡状に塗布するトリガー容器又はスクイズ容器、液を塗りつける塗布面を持った塗布容器、詰め替え容器(パウチ、薄肉ボトル、付け替えボトル等)等が挙げられる。   The liquid detergent of the present invention can be contained in a container generally used. As such a container, for example, a nozzle-type container or a stopper-type container provided with a measuring cap, a squeeze container or a pump container provided with an automatic measuring mechanism or a simple measuring mechanism, a trigger container or a squeeze for spraying or applying liquid A container, an application container having an application surface for applying a liquid, a refill container (a pouch, a thin bottle, a replacement bottle, etc.) and the like can be mentioned.

本発明の液体洗浄剤は、家庭用、商業用、工業用のいずれの用途にも利用可能である。なかでも家庭用として好適に利用可能であり、繊維製品用の液体洗浄剤として特に好適である。繊維製品とは繊維を原料とする製品を意味する。
洗浄対象物(被洗物)の種類は、家庭における洗濯で洗浄対象とされているものと同様のものが挙げられ、たとえば衣類、布巾、タオル類、シーツ、カーテン等の繊維製品等が例示される。
The liquid detergent of the present invention can be used in any of household, commercial and industrial applications. Among them, it can be suitably used for household use, and is particularly suitable as a liquid detergent for textile products. A textile product means a product made of fiber.
The type of the object to be cleaned (the item to be washed) may be the same as those to be cleaned by household laundry, and examples thereof include textiles such as clothes, cloths, towels, sheets and curtains, etc. Ru.

本発明の液体洗浄剤を含む水で繊維製品を洗濯する方法が好ましい。
繊維製品用の液体洗浄剤の使用方法は、例えば、液体洗浄剤を洗濯時に被洗物と一緒に水に投入する方法、液体洗浄剤を予め水に溶解して調製される洗浄剤水溶液に被洗物を浸漬する方法等が挙げられる。また、液体洗浄剤を被洗物に直接塗布して一定時間放置し、その後、通常の洗濯を行ってもよい(塗布洗浄)。
Preferred is a method of washing textiles with water comprising the liquid detergent of the present invention.
The method of using the liquid detergent for textiles may be, for example, a method of putting the liquid detergent into the water together with the article to be washed, into the aqueous solution of the detergent prepared by previously dissolving the liquid detergent in water. The method etc. which immerse a wash are mentioned. Alternatively, the liquid detergent may be applied directly to the object to be washed and left for a certain period of time, and then normal washing may be performed (application washing).

以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。本実施例において「%」は特に断りがない限り「質量%」を示す。
本実施例において使用した原料は下記の通りである。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail using the following examples, but the present invention is not limited to these examples. In the present example, “%” indicates “% by mass” unless otherwise noted.
The raw materials used in this example are as follows.

<(A)成分>
A−1:4,4’−ジクロロ−2’−ヒドロキシジフェニルエーテル、商品名「Tinosan HP100」、BASF社製。
<(B)成分>
B−1:亜硫酸ナトリウム。
<(C)成分>
C−1:アニオン界面活性剤、α−スルホ脂肪酸メチルエステルNa塩(MES)、商品名「MIZULAN FL−80」、ライオンエコケミカルズ有限公司製。
C−2:アニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸Na塩(エチレンオキシドの平均付加モル数2)(AES(2))、商品名「EMAL270N」、花王株式会社製。
C−3:ノニオン界面活性剤、ポリオキシエチレン(平均EO付加モル数9)アルキル(炭素数12,14)エーテル、商品名「Ecolat 24−9」、Ecogreen社製。
C−4:ノニオン界面活性剤、ポリオキシエチレン(平均EO付加モル数5)アルキル(炭素数12,14)エーテル、商品名「Ecolat 24−5」、Ecogreen社製。
<(D)成分>
D−1:Everlase 16L TypeEX(商品名、ノボザイムズ社製)。
D−2:Savinase Evity 16L(商品名、ノボザイムズ社製)。
<(E)成分>
E−1:モノカプリン酸プロピレングリコール、商品名「NIKKOL Sefsol−218」、日光ケミカルズ株式会社製。
E−2:アジピン酸ジイソプロピル、商品名「NIKKOL DID」、日光ケミカルズ株式会社製。
E−3:2−エチルヘキシルグリセリルエーテル、商品名「SENSIVA ST50JP」、日光ケミカルズ株式会社製。
<(A) component>
A-1: 4,4'-dichloro-2'-hydroxydiphenyl ether, trade name "Tinosan HP100", manufactured by BASF.
<(B) component>
B-1: sodium sulfite.
<(C) component>
C-1: Anionic surfactant, α-sulfo fatty acid methyl ester Na salt (MES), trade name “MIZULAN FL-80”, manufactured by Lion Eco Chemicals Co., Ltd.
C-2: Anionic surfactant, sodium salt of polyoxyethylene alkyl ether sulfate (average addition mole number of ethylene oxide: 2) (AES (2)), trade name "EMAL 270N", manufactured by Kao Corporation.
C-3: nonionic surfactant, polyoxyethylene (average EO added mole number 9) alkyl (12, 14 carbon atoms) ether, trade name "Ecolat 24-9", manufactured by Ecogreen.
C-4: nonionic surfactant, polyoxyethylene (average EO added mole number 5) alkyl (12, 14 carbon atoms) ether, trade name "Ecolat 24-5", manufactured by Ecogreen.
<(D) component>
D-1: Everlase 16L TypeEX (trade name, manufactured by Novozymes).
D-2: Savinase Evity 16L (trade name, manufactured by Novozymes).
<(E) component>
E-1: Propylene glycol monocaprate, trade name "NIKKOL Sefsol-218", manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.
E-2: Diisopropyl adipate, trade name "NIKKOL DID", manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.
E-3: 2-ethylhexyl glyceryl ether, trade name "SENSIVA ST50JP", manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.

<水溶性無機塩>
硫酸ナトリウム
<その他の成分>
香料、pH調整剤(モノエタノールアミン、硫酸)、精製水。
<比較例の成分>
(A)の比較成分(1):塩化ベンザルコニウム(カチオン界面活性剤)、商品名「アーカードCB−50」、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製。
(B)の比較成分(2):ジブチルヒドロキシトルエン(BHT)。
<Water-soluble inorganic salt>
Sodium sulfate <Other ingredients>
Flavor, pH adjuster (monoethanolamine, sulfuric acid), purified water.
<Component of Comparative Example>
Comparative component (1) of (A): benzalkonium chloride (cationic surfactant), trade name "Arcard CB-50", manufactured by Lion Specialty Chemicals.
Comparative component (2) of (B): dibutyl hydroxytoluene (BHT).

[液体洗浄剤の製造]
表1〜4に、各例の液体洗浄剤の組成(配合成分、含有量(質量%))を示す。表中、(D)成分以外の配合成分の含有量は純分換算量を示す。(D)成分の含有量は製剤の質量で示す。
精製水の含有量を示す「バランス」は、液体洗浄剤に含まれる全配合成分の合計の配合量(質量%)が100質量%となるように加えられた残部を意味する。
表中、「(A)/(B)比」は、液体洗浄剤に含まれる(B)成分に対する(A)成分の割合(質量比)を示す。
表中、「アニオン合計/(C)成分」は(C)成分合計100質量%のうちの、アニオン界面活性剤の合計の割合(単位:質量%)を示す。
例1〜19、30〜34は実施例、例20〜25は比較例である。
[Production of liquid detergent]
Tables 1 to 4 show the composition (blended components, content (mass%)) of the liquid detergent of each example. In the table, the contents of the blending components other than the component (D) indicate the net equivalent. The content of the component (D) is indicated by the mass of the preparation.
The “balance” indicating the content of purified water means the balance added so that the total blending amount (mass%) of all the blending components contained in the liquid detergent is 100 mass%.
In the table, “(A) / (B) ratio” indicates the ratio (mass ratio) of the component (A) to the component (B) contained in the liquid detergent.
In the table, “anion total / (C) component” indicates the ratio (unit: mass%) of the total of anionic surfactants in 100 mass% of the total of (C) components.
Examples 1-19, 30-34 are Examples, and Examples 20-25 are comparative examples.

(例1〜25、30〜34)
表1〜4に示す組成に従い、(A)成分(又は(A)の比較成分(1))と、(B)成分(又は(B)の比較成分(2))と、(C)成分と、(D)成分と、任意成分(精製水を除く)と、例30〜33の場合はさらに(E)成分とを精製水に加え混合し、液体洗浄剤を得た。なおpHの調整は30℃において9.2となるように調整した。
また、アニオン界面活性剤を含む例1〜17、例19〜25、及び例30〜34において、粘度を調整するために硫酸ナトリウムを配合した。これらの各例において、液体洗浄剤の30℃での粘度は、いずれも200〜2000mPa・sの範囲内であった。例18においては特に粘度調整は行わず、液体洗浄剤の30℃での粘度は約50mPa・s程度であった。
各例の液体洗浄剤について、以下の項目について評価した。評価結果を表に示す。
(Examples 1-25, 30-34)
According to the composition shown in Tables 1 to 4, the component (A) (or the comparative component (1) of the component (A)), the component (B) (or the comparative component (2) of the component (B)), and the component (C) The components (D), optional components (except purified water), and components (E) in Examples 30 to 33 were further added to the purified water and mixed to obtain a liquid detergent. The pH was adjusted to be 9.2 at 30 ° C.
Also, in Examples 1-17, 19-25, and 30-34, which contain anionic surfactants, sodium sulfate was blended to adjust the viscosity. In each of these examples, the viscosity at 30 ° C. of the liquid detergent was in the range of 200 to 2000 mPa · s. In Example 18, no particular viscosity adjustment was performed, and the viscosity at 30 ° C. of the liquid detergent was about 50 mPa · s.
The following items were evaluated about the liquid detergent of each case. The evaluation results are shown in the table.

<評価方法>
[光に対する安定性]
例20で調整した液体洗浄剤を盲検用サンプルとした。例20は、例1の配合において(A)成分及び(B)成分を含有させず、その代わりに水を増量したものである。
各例で得られた液体洗浄剤及び盲検用サンプルをそれぞれガラス製の透明容器(容量100ml)に入れて密閉し、太陽光が当たる場所にて2週間静置した。2週間後に色調を目視評価した。盲検用サンプルはわずかに黄〜赤褐色に着色した。下記の基準で安定性を判定した。Dが不合格である。
A:盲検用サンプルより着色が少ない。
B:盲検用サンプルと同等。
C:盲検用サンプルと比較してやや強く着色している。
D:盲検用サンプルと比較して強く着色している。
<Evaluation method>
[Stability to light]
The liquid detergent prepared in Example 20 was used as a blinding sample. Example 20 does not contain the (A) component and the (B) component in the composition of Example 1, but instead is increased in water.
The liquid detergent and the blind sample obtained in each example were each placed in a glass transparent container (volume 100 ml) and sealed, and allowed to stand for 2 weeks in a place exposed to sunlight. The color tone was visually evaluated after 2 weeks. The blinded samples were colored slightly yellow to reddish brown. The stability was judged based on the following criteria. D is a failure.
A: There is less coloring than the blind sample.
B: Equivalent to a blind sample.
C: Slightly colored in comparison to the blind sample.
D: Strongly colored compared to the blind sample.

[熱に対する安定性]
上記と同様にして盲検用サンプルを調製した。
各例で得られた液体洗浄剤及び盲検用サンプルをそれぞれガラス製の透明容器(容量100ml)に入れて密閉し、50℃に保持された恒温槽内にて1ヶ月静置した。1ヶ月後に色調を目視評価した。盲検用サンプルはわずかに黄〜赤褐色に着色した。下記の基準で安定性を判定した。Dが不合格である。
A:盲検用サンプルより着色が少ない。
B:盲検用サンプルと同等。
C:盲検用サンプルと比較してやや強く着色している。
D:盲検用サンプルと比較して強く着色している。
[Heat stability]
Blind samples were prepared as described above.
The liquid detergent and the blind sample obtained in each example were each placed in a glass transparent container (volume 100 ml) and sealed, and allowed to stand in a thermostatic bath maintained at 50 ° C. for 1 month. The color tone was visually evaluated after one month. The blinded samples were colored slightly yellow to reddish brown. The stability was judged based on the following criteria. D is a failure.
A: There is less coloring than the blind sample.
B: Equivalent to a blind sample.
C: Slightly colored in comparison to the blind sample.
D: Strongly colored compared to the blind sample.

[通常洗浄性の評価(蛋白汚れ)]
通常の洗濯方法での蛋白汚れに対する洗浄性を評価した。
色差計(日本電色工業社製、製品名:SE−2000)で、洗浄前のEMPA117(Swissatest Testmaterialien AGより購入)10枚の反射率を測定した(ハンター白度Zから反射率 R=Z/100として算出する。以下同様。)。Terg−O−Tometer (U.S.Testing社製)を洗浄試験器として用い、EMPA117を10枚とチャージ布(メリヤス布を細かく裁断し、十分に洗浄とすすぎを行い乾燥したもの)を所定の浴比(30倍)となるように秤量して洗浄槽に入れ、25℃の水道水900mlに液体洗浄剤を濃度2000ppmとなるように入れた。回転数120rpm、温度25℃で10分間洗浄した後、25℃の水道水900mLで3分間すすぎを2回行った。すすいだ後、乾燥させて洗浄後の汚染布の反射率を460nmフィルターを使用して測定し、下式によって洗浄率を算出した(少数点以下は四捨五入)。
得られる洗浄率の値が大きいほど洗浄力が高いことを示す。10枚のEMPA117の洗浄率の平均値を求め、下記の基準で評価した。Cが不合格である。
A:洗浄率の平均値が80%以上。
B:洗浄率の平均値が55%以上80%未満。
C:洗浄率の平均値が55%未満。
[Evaluation of normal washability (protein stains)]
The washability to protein stains was evaluated by the conventional washing method.
The reflectance of 10 sheets of EMPA 117 (purchased from Swissatest Testmaterialien AG) before washing was measured using a color difference meter (manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd., product name: SE-2000) (from Hunter whiteness Z to reflectance R = Z / Calculated as 100. The same applies hereinafter. A Terg-O-Tometer (manufactured by U.S. Testing) was used as a cleaning tester, and ten pieces of EMPA 117 and a charge cloth (a finely cut knit cloth was thoroughly washed and rinsed and dried) The mixture was weighed to have a bath ratio (30 times) and placed in a washing tank, and a liquid detergent was placed in 900 ml of 25 ° C. tap water to a concentration of 2000 ppm. After washing for 10 minutes at a rotation speed of 120 rpm and a temperature of 25 ° C., rinsing was performed twice with 900 mL of 25 ° C. tap water for 3 minutes. After rinsing and drying, the reflectance of the soiled cloth after washing was measured using a 460 nm filter, and the washing rate was calculated by the following formula (rounding off the decimal point).
The larger the value of the obtained cleaning rate, the higher the cleaning power. The average value of the cleaning rates of 10 sheets of EMPA 117 was determined and evaluated based on the following criteria. C is a failure.
A: The average cleaning rate is 80% or more.
B: The average value of the cleaning rate is 55% or more and less than 80%.
C: The average cleaning rate is less than 55%.

Figure 0006523435
Figure 0006523435

(式中、汚染布とは、上記湿式人工汚染布、洗浄布とは、前記汚染布を洗浄した後の布、未汚垢布とは、汚れを付けていない元の白布(原布)をそれぞれ表し、Kは吸光係数、Sは散乱係数、Rは絶体反射率をそれぞれ表す。原布のRは84とした。) (In the formula, contaminated cloth refers to the above-mentioned wet artificial soiled cloth, cleaning cloth refers to the cloth after cleaning the contaminated cloth, and unpolished cloth refers to the original unpolished white cloth (raw cloth) Respectively, K represents an absorption coefficient, S represents a scattering coefficient, R represents an absolute reflectance, respectively.

[塗布洗浄性の評価(蛋白汚れ)]
液体洗浄剤を、汚れ部位に直接塗布する方法での蛋白汚れに対する洗浄性を評価した。
色差計(日本電色工業社製、製品名:SE−2000)で、洗浄前のEMPA117(Swissatest Testmaterialien AGより購入)5枚の反射率を測定した(ハンター白度Zから反射率 R=Z/100として算出する。以下同様。)。Terg−O−Tometer (U.S.Testing社製)を洗浄試験器として用い、液体洗浄剤をそれぞれ0.36gずつ5分間塗布したEMPA117を5枚とチャージ布(メリヤス布を細かく裁断し、十分に洗浄とすすぎを行い乾燥したもの)を所定の浴比(30倍)となるように秤量して洗浄槽に入れ、25℃の水道水900mlを入れた。
回転数120rpm、温度25℃で10分間洗浄した後、25℃の水道水900mLで3分間すすぎを2回行った。すすいだ後、乾燥させて洗浄後の汚染布の反射率を460nmフィルターを使用して測定し、上式により洗浄率を算出した(少数点以下は四捨五入)。得られる洗浄率の値が大きいほど洗浄力が高いことを示す。5枚のEMPA117の洗浄率の平均値を求め、下記の基準で評価した。Cが不合格である。
A:洗浄率の平均値が90%以上。
B:洗浄率の平均値が85%以上90%未満。
C:洗浄率の平均値が85%未満。
[Evaluation of coating washability (protein stains)]
The liquid detergent was evaluated for its ability to wash on protein stains by a direct application method to the soil area.
The reflectance of 5 sheets of EMPA 117 (purchased from Swissatest Testmaterialien AG) before washing was measured using a color difference meter (manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd., product name: SE-2000) (from Hunter whiteness Z to reflectance R = Z / Calculated as 100. The same applies hereinafter. Use Terg-O-Tometer (manufactured by U.S. Testing) as a cleaning tester, and apply five pieces of EMPA 117 coated with 0.36 g each of liquid cleaner for 5 minutes and cut the charge cloth (finely cut the knit cloth, and sufficient The product was washed and rinsed, and the dried product was weighed to a predetermined bath ratio (30 times) and placed in a washing tank, and 900 ml of 25 ° C. tap water was placed.
After washing for 10 minutes at a rotation speed of 120 rpm and a temperature of 25 ° C., rinsing was performed twice with 900 mL of 25 ° C. tap water for 3 minutes. After rinsing and drying, the reflectance of the soiled cloth after cleaning was measured using a 460 nm filter, and the cleaning rate was calculated by the above equation (rounded off after the decimal point). The larger the value of the obtained cleaning rate, the higher the cleaning power. The average value of the cleaning rates of five sheets of EMPA 117 was determined and evaluated based on the following criteria. C is a failure.
A: The average cleaning rate is 90% or more.
B: The average value of the cleaning rate is 85% or more and less than 90%.
C: The average cleaning rate is less than 85%.

[再汚染防止性の評価]
色差計(日本電色工業社製、製品名:SE−2000)で、洗浄前の評価用綿白布10枚のZ値を測定した。Terg−O−Tometer (U.S.Testing社製)を洗浄試験器として用い、EMPA117を10枚と評価用綿白布を10枚とチャージ布(メリヤス布を細かく裁断し、十分に洗浄とすすぎを行い乾燥したもの)を所定の浴比(30倍)となるように秤量して洗浄槽に入れ、25℃の水道水900mlに液体洗浄剤を濃度2000ppmとなるように入れた。回転数120rpm、温度25℃で10分間洗浄した後、25℃の水道水900mLで3分間すすぎを2回行った。すすいだ後、乾燥させて洗浄後の評価用綿白布のZ値を460nmフィルターを使用して測定し、下式(i)によって洗浄率を算出した(少数点以下は四捨五入)。
再汚染防止性=洗浄前Z値−洗浄後Z値・・・(i)
得られる再汚染防止性の値が小さいほど再汚染防止力が高いことを示す。10枚の再汚染防止性の平均値を求めた。
[Evaluation of recontamination prevention property]
The Z value of 10 sheets of cotton-white cloth for evaluation before washing was measured with a color difference meter (manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd., product name: SE-2000). Use Terg-O-Tometer (U.S. Testing) as a cleaning tester, 10 EMPA 117, 10 cotton-white cloths for evaluation and 10 charge cloths (cut the knit cloth finely, and thoroughly wash and rinse) The dried product was weighed to a predetermined bath ratio (30 times) and placed in a washing tank, and a liquid detergent was placed in 900 ml of 25 ° C. tap water to a concentration of 2000 ppm. After washing for 10 minutes at a rotation speed of 120 rpm and a temperature of 25 ° C., rinsing was performed twice with 900 mL of 25 ° C. tap water for 3 minutes. After rinsing and drying, the Z value of the evaluation cotton cloth after washing was measured using a 460 nm filter, and the washing rate was calculated by the following equation (i) (the decimal point is rounded off).
Anti-recontamination property = before cleaning Z value-after cleaning Z value ... (i)
The smaller the value of the anti-redeposition value obtained, the higher the anti-recontamination ability. The average value of antiredeposition properties of 10 sheets was determined.

[抗菌性の評価]
操作1)洗浄処理
全自動電気洗濯機(Haier社製、製品名「JW−Z23A」)に、約400gの被洗布を投入した[浴比(洗濯水量/被洗布総質量)30倍]。被洗布としては、5cm×5cmの大きさに切り分けた綿金巾3号(谷頭商店より購入)約30gと、綿肌シャツ(B.V.D.社製)とを合わせたものを用いた。
次に、前記全自動電気洗濯機に、各例の液体洗浄剤をそれぞれ2000ppm加え、標準コースで洗浄、すすぎ、脱水を順次行う洗浄操作を行った。その際、洗浄時間、すすぎ、脱水、水量(低水位に設定、水量約12L)に関しては一切調整せず、洗濯機の標準コース設定をそのまま使用した。
洗濯終了後、綿金巾を取り出し、この取り出した綿金巾を25℃、相対湿度65%RHの恒温恒湿室に放置して乾燥させた。乾燥後、前記綿金巾を試験布として抗菌効果の評価に用いた。また、未処理布として、前記洗浄操作を施していない綿金巾を用いた。
[Evaluation of antibacterial activity]
Operation 1) Washing treatment Approximately 400 g of a cloth to be washed was placed in a fully automatic electric washing machine (product name "JW-Z23A" manufactured by Haier) [Bath ratio (washing amount / total weight of cloth to be washed) 30 times] . As the cloth to be washed, a combination of approximately 30 g of cotton-gill No. 3 (purchased from Tanigami Store) cut into a size of 5 cm × 5 cm and a cotton-skin shirt (manufactured by B. V. D.) .
Next, 2000 ppm of the liquid detergent of each example was added to the above-mentioned fully automatic electric washing machine, and the washing operation of sequentially washing, rinsing and dewatering in the standard course was performed. At that time, the standard course setting of the washing machine was used as it was without adjusting at all for the washing time, rinsing, dewatering, and water volume (set to low water level, water volume about 12 L).
After washing, the cotton swab was taken out, and the taken-out cotton swab was left to dry in a constant temperature and humidity chamber at 25 ° C. and a relative humidity of 65% RH. After drying, the cotton swab was used as a test cloth for evaluation of the antibacterial effect. In addition, as the non-treated cloth, a cotton swab which was not subjected to the cleaning operation was used.

操作2)黄色ブドウ球菌に対する抗菌活性値の測定
本評価に用いた器具、水などは、予めオートクレーブにより滅菌処理を施したものを用いた。また、本評価では、菌として黄色ブドウ球菌(Staphylococcus aureus)を用いた。
JIS L1902に基づいて培養を行った黄色ブドウ球菌を用い、ニュートリエント培地を20倍に希釈し、菌数が1±0.3×105個/mLとなるように、黄色ブドウ球菌母液を調製した。
前記試験布(5cm×5cm)の4箇所に、前記黄色ブドウ球菌母液0.1mLずつを接種し、37℃の恒温槽にて18時間培養して、試験布上で増殖又は静菌した。
その後、抽出液(JIS L1902に記載の洗い出し用生理食塩水)にて試験布から菌を抽出し、その抽出液を生理食塩水によって10倍に希釈した。得られた希釈液をさらに10倍に希釈する操作を4回繰り返し、100,000倍の希釈液を得た。なお、「洗い出し用生理食塩水」とは、精製水1,000mLに対し、塩化ナトリウム8.5gを採取し、これらをフラスコに入れて充分に溶解させ、さらに非イオン界面活性剤としてポリオキシエチレンソルビタンモノオレート(関東化学社製、商品名「ポリソルベート80、Tween80」)2gを加えて溶解させた後、高圧蒸気殺菌(オートクレーブ処理)したものである。
次いで、標準寒天培地(アテクト社製)上に、得られた100,000倍の希釈液から100μLを採取し、コンラージ棒により均一に塗布したものを、37℃の恒温槽内で1〜2日間培養した後、コロニー数をカウントし、生菌数を求めた。
そして、未処理布についても試験布と同様の操作を行って生菌数を測定し、これらの測定値を用いて抗菌活性値(a)を下記式(ii)より算出した。
抗菌活性値=log10(未処理布の生菌数/試験布の生菌数) ・・・(ii)
Procedure 2) Measurement of Antibacterial Activity Value against Staphylococcus aureus The instruments, water and the like used in this evaluation were those which had been previously sterilized by an autoclave. Furthermore, in the present evaluation, Staphylococcus aureus was used as a fungus.
Using Staphylococcus aureus cultured according to JIS L1902, dilute the nutrient culture medium 20 times and prepare Staphylococcus aureus mother liquor so that the number of bacteria will be 1 ± 0.3 × 10 5 cells / mL. did.
0.1 mL of each of the S. aureus mother liquors was inoculated at four locations on the test cloth (5 cm × 5 cm), and the cells were cultured in a thermostat bath at 37 ° C. for 18 hours, and were grown or bacteriostatic on the test cloth.
Thereafter, bacteria were extracted from the test cloth with an extract (saline for washing out described in JIS L1902), and the extract was diluted 10-fold with physiological saline. The operation of further diluting the obtained diluted solution 10 times was repeated four times to obtain a 100,000-fold diluted solution. In addition, with "saline solution for washing out", 8.5 g of sodium chloride is collected with respect to 1,000 mL of purified water, these are put into a flask and sufficiently dissolved, and further polyoxyethylene as a nonionic surfactant After adding and dissolving 2 g of sorbitan monooleate (Kanto Kagaku Co., Ltd. trade name "Polysorbate 80, Tween 80"), high-pressure steam sterilization (autoclave processing) is carried out.
Next, 100 μL of the obtained 100,000-fold diluted solution is collected on a standard agar medium (manufactured by Acte Co., Ltd.), and the one uniformly coated with a Conrage stick is used for 1 to 2 days in a 37 ° C. thermostatic bath. After culture, the number of colonies was counted to determine the number of viable bacteria.
And about the untreated cloth, operation similar to a test cloth was performed, the viable count was measured, and the antimicrobial activity value (a) was computed from following formula (ii) using these measured values.
Antibacterial activity value = log 10 (viable count of untreated cloth / viable count of test cloth) ··· (ii)

次いで、液体洗浄剤の代わりに、評価比較用液体洗浄剤を用いた以外は、上述した操作1)、2)と同様にして、試験布及び未処理布について生菌数を測定し、抗菌活性値(b)を上記式(ii)より算出した。
算出した抗菌活性値(a)と抗菌活性値(b)より、抗菌活性値の差{抗菌活性値(a)−抗菌活性値(b)}を求め、下記基準により抗菌性付与効果の評価を行った。Dが不合格である。
A:抗菌活性値の差が2.5桁以上であった。
B:抗菌活性値の差が2.0桁以上〜2.5桁未満であった。
C:抗菌活性値の差が1.0桁以上〜2.0桁未満であった。
D:抗菌活性値の差が1.0桁未満であった。
Then, the viable count is measured for the test cloth and the untreated cloth in the same manner as in the above-mentioned procedures 1) and 2) except that the liquid cleaner for evaluation and comparison is used instead of the liquid cleaner, and the antibacterial activity is measured. The value (b) was calculated from the above equation (ii).
From the calculated antibacterial activity value (a) and the antibacterial activity value (b), the difference of the antibacterial activity value {antibacterial activity value (a) -antibacterial activity value (b)} is determined, and evaluation of the antimicrobial property imparting effect is performed according to the following criteria. went. D is a failure.
A: The difference in antibacterial activity value was 2.5 digits or more.
B: The difference of the antimicrobial activity value was 2.0 digits or more and less than 2.5 digits.
C: The difference in the antimicrobial activity value was at least 1.0 digit and less than 2.0 digits.
D: The difference in antibacterial activity value was less than 1.0 digit.

[殺菌性の評価]
1)菌液の調製
下記大腸菌を用い、初発菌数が1×108細胞個/mLとなるように菌液を調製した。
大腸菌:Escherichia coli NBRC3972(独立行政法人製品評価技術基盤機構(NBRC)より入手)。
2)試験液の調製
評価対象の液体洗浄剤をそれぞれ純水で希釈し、液体洗浄剤水溶液(液体洗浄剤濃度0.16質量%)を調製して試験液とした。
3)殺菌力試験
25℃にて、前記2)の試験液9mLに、前記1)の菌液1mLを添加し、10分間撹拌することにより試験菌液を調製した。
次いで、SCDLP寒天培地(Soybean−Casein Digest Broth with Lectin&Polysorbate 80、和光純薬工業株式会社製)4.5mLに、前記試験菌液0.5mLを加えて10倍の希釈液を得た。
次いで、シャーレに、前記希釈液1.0mLを採取し、SCDLP寒天培地15mLを加えて均一化した後、1日間培養(寒天平板希釈法)した。培養後のコロニーをカウントして生存菌数を測定した。
初発菌数及び生存菌数から、下式より殺菌力を算出し、下記基準により殺菌性付与効果の評価を行った。殺菌力の値が大きいほど、殺菌効果が高いことを意味する。
殺菌力=−log10(生存菌数/初発菌数)
A:殺菌力の値が2以上。
B:殺菌力の値が1以上2未満。
C:殺菌力の値が0.5以上1未満。
D:殺菌力の値が0.5未満。
[Evaluation of sterilization]
1) Preparation of Bacterial Solution Using the following Escherichia coli, a bacterial solution was prepared so that the initial number of bacteria was 1 × 10 8 cells / mL.
E. coli: Escherichia coli NBRC3972 (obtained from the National Institute of Technology and Evaluation (NBRC)).
2) Preparation of test solution The liquid detergent to be evaluated was diluted with pure water to prepare a liquid detergent aqueous solution (liquid detergent concentration: 0.16% by mass) to prepare a test liquid.
3) Bactericidal activity test At 25 ° C., 1 mL of the bacterial solution 1) was added to 9 mL of the test solution 2), and the test bacterial solution was prepared by stirring for 10 minutes.
Subsequently, 0.5 mL of the test solution was added to 4.5 mL of SCDLP agar medium (Soybean-Casein Digest Broth with Lectin & Polysorbate 80, Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) to obtain a 10-fold diluted solution.
Next, 1.0 mL of the diluted solution was collected in a petri dish, 15 mL of SCDLP agar medium was added to homogenize, and then culture was performed for 1 day (agar plate dilution method). The number of viable bacteria was determined by counting the colonies after culture.
The bactericidal activity was calculated from the following formula based on the number of original bacteria and the number of surviving bacteria, and the bactericidal effect was evaluated according to the following criteria. The higher the bactericidal value, the higher the bactericidal effect.
Bactericidal activity = -log 10 (number of viable bacteria / number of initial bacteria)
A: The bactericidal value is 2 or more.
B: The bactericidal value is 1 or more and less than 2.
C: The bactericidal value is 0.5 or more and less than 1.
D: The bactericidal value is less than 0.5.

Figure 0006523435
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表1、2、4の結果に示されるように、本発明を適用した例1〜19、例30〜34はいずれも、通常洗浄性(蛋白汚れ)及び抗菌性が良好であり、光に曝されたときの着色も良好に抑えられた。
さらに(D)成分を含む例1〜16、例18、19、例30〜34は、塗布洗浄性(蛋白汚れ)の評価も良好であった。
さらに(E)成分を含む例30〜33は、殺菌性の評価も良好であった。
またアニオン界面活性剤を含む例1〜17、19、例30〜33は、アニオン界面活性剤を含まない例18に比べて再汚染防止性に優れていた。
As shown in the results of Tables 1, 2 and 4, all of Examples 1 to 19 and Examples 30 to 34 to which the present invention is applied are generally good in detergency (protein stain) and antibacterial property, and exposed to light. The coloring when done was also well suppressed.
Furthermore, in Examples 1-16, Examples 18, 19, and Examples 30-34 containing the component (D), the evaluation of coating washability (protein stain) was also good.
Furthermore, Examples 30 to 33 containing the (E) component also had good evaluation of bactericidal properties.
Moreover, Examples 1 to 17 and 19 and Examples 30 to 33 containing an anionic surfactant were superior in anti-soiling resistance as compared with Example 18 not containing an anionic surfactant.

表3の結果に示されるように、(A)成分と、(C)成分を含有し、(B)成分を含有しない例21、25は、光に対する安定性が悪く、光に曝されたときに、例20の盲検用サンプルよりやや強く着色した。
例22は、(B)成分の代わりに、有機系酸化防止剤である比較成分(2)を用いた例である。光に対する安定性は不合格であり、熱に対する安定性も例21、25よりも劣った。
例23は(A)成分を用いなかった例であり、抗菌性は不合格であるが、光に対する安定性は盲検用サンプルと同程度であり問題ない。
例20と例21、25の結果から、(A)成分は熱には安定であるが、光には不安定であることがわかる。
例21、25と例22の結果から、有機系還元剤である比較成分(2)が酸化されると着色を生じるために、例22の熱に対する安定性が例21、25よりも劣ったと考えられる。
As shown in the results of Table 3, Examples 21 and 25 which contain (A) and (C) and do not contain (B) have poor stability to light and are exposed to light. To a slightly more intense color than the blind sample of Example 20.
Example 22 is an example using the comparative component (2) which is an organic antioxidant, instead of the component (B). The stability to light was not good, and the stability to heat was also inferior to Examples 21 and 25.
Example 23 is an example in which the component (A) is not used, and although the antibacterial property is not acceptable, the stability to light is as good as the blind sample and there is no problem.
The results of Examples 20 and 21 and 25 show that the component (A) is stable to heat but unstable to light.
From the results of Examples 21 and 22, it is considered that the thermal stability of Example 22 is inferior to Examples 21 and 25 because coloring occurs when the organic reducing agent, Comparative Component (2), is oxidized. Be

例24は、(A)成分の代わりにカチオン界面活性剤である比較成分(1)を用い、(B)成分を含有しない例である。(A)成分を含有しないため、(B)成分を含有しなくても光に対する安定性は問題ないが、(C)成分の存在下ではカチオン界面活性剤の抗菌効果が発揮されず、抗菌性が不合格であった。また例24は、例20、23に比べて熱に対する安定性が劣る。比較成分(1)が熱により着色したと考えられる。   Example 24 is an example which uses the comparison component (1) which is a cationic surfactant instead of the (A) component and does not contain the (B) component. Since it does not contain the component (A), there is no problem with light stability even if it does not contain the component (B), but the antibacterial effect of the cationic surfactant is not exhibited in the presence of the component (C) Was a failure. Example 24 is inferior to the examples 20 and 23 in heat stability. It is considered that the comparative component (1) was colored by heat.

本発明の繊維製品用の液体洗浄剤は、洗濯後の繊維製品に抗菌性を付与する洗浄剤として有用である。   The liquid detergent for textiles of the present invention is useful as a detergent for imparting antimicrobial properties to textile after laundering.

Claims (9)

(A)成分:フェノール系抗菌剤と、
(B)成分:無機還元剤と、
(C)成分:界面活性剤と、を含有することを特徴とする繊維製品用の液体洗浄剤。
(A) Component: Phenolic antibacterial agent,
Component (B): an inorganic reducing agent,
Component (C): a surfactant, and a liquid detergent for textile products.
(D)成分:プロテアーゼを含有する、請求項1に記載の繊維製品用の液体洗浄剤。   (D) Component: The liquid detergent for textiles according to claim 1, which contains a protease. (E)成分:炭素数4〜12の炭化水素基を有するグリセリルエーテル、及び炭素数4〜10の脂肪酸残基を有する脂肪酸エステルからなる群より選択される少なくとも1種を含有する、請求項1又は2に記載の繊維製品用の液体洗浄剤。   Component (E): at least one selected from the group consisting of glyceryl ethers having a hydrocarbon group having 4 to 12 carbon atoms, and fatty acid esters having a fatty acid residue having 4 to 10 carbon atoms. Or 2 liquid detergents for textiles. 液体洗浄剤の総質量に対して、前記(A)成分の含有量が0.01〜2質量%、前記(B)成分の含有量が0.001〜3質量%、前記(C)成分の含有量が8〜30質量%である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の繊維製品用の液体洗浄剤。   The content of the component (A) is 0.01 to 2% by mass, the content of the component (B) is 0.001 to 3% by mass, and the content of the component (C) with respect to the total mass of the liquid detergent The liquid detergent for textiles as described in any one of Claims 1-3 whose content is 8-30 mass%. 液体洗浄剤中の(B)成分の含有量に対する(A)成分の含有量の質量比である、(A)/(B)が0.005〜60である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の繊維製品用の液体洗浄剤。   The mass ratio of the content of the component (A) to the content of the component (B) in the liquid detergent, (A) / (B) is 0.005 to 60. Liquid cleaner for textiles according to one of the claims. (C)成分がアニオン界面活性剤を含み、(C)成分の合計量に対して、アニオン界面活性剤の合計量が40〜100質量%である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の繊維製品用の液体洗浄剤。   The component (C) contains an anionic surfactant, and the total amount of the anionic surfactant is 40 to 100% by mass with respect to the total amount of the component (C). Liquid cleaner for textiles as described. (C)成分がアニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤を含み、(C)成分の合計量に対して、アニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤の合計量が80〜100質量%である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の繊維製品用の液体洗浄剤。   The component (C) contains an anionic surfactant and a nonionic surfactant, and the total amount of the anionic surfactant and the nonionic surfactant is 80 to 100% by mass based on the total amount of the component (C). The liquid detergent for textiles as described in any one of claim | item 1 -3. アニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤の合計量に対して、アニオン界面活性剤の合計量が50〜97質量%である、請求項7に記載の繊維製品用の液体洗浄剤。   The liquid detergent for textiles according to claim 7, wherein the total amount of the anionic surfactant is 50 to 97% by mass based on the total amount of the anionic surfactant and the nonionic surfactant. 30℃での粘度が50〜2500mPa・sである、請求項1〜3のいずれか一項に記載の繊維製品用の液体洗浄剤。   The liquid detergent for textiles according to any one of claims 1 to 3, which has a viscosity of 50 to 2500 mPa · s at 30 ° C.
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