JP5823194B2 - Liquid detergent composition for textile products - Google Patents

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本発明は繊維製品用液体洗浄剤組成物に関する。具体的には衣料等を洗濯した後の生乾き臭を抑制する効果が高く、かつ洗浄剤の香り立ち及び香りの保存安定性に優れた洗浄剤組成物に関する。   The present invention relates to a liquid detergent composition for textile products. Specifically, the present invention relates to a cleaning composition that has a high effect of suppressing a raw dry odor after washing clothes and the like, and is excellent in the fragrance of the cleaning agent and the storage stability of the scent.

近年、環境に対する意識が高まってきていることから、従来の洗浄剤より洗浄成分濃度が高い、いわゆる濃縮タイプの洗浄剤が開発されている。濃縮タイプの洗浄剤は、洗浄剤容器のサイズを小さくできることから、容器用樹脂の削減、輸送費の削減、使用後のゴミの削減等、環境に対する負荷を低減させるのに非常に有効であると考えられている。   In recent years, due to the increasing awareness of the environment, so-called concentrated type cleaning agents having higher cleaning component concentrations than conventional cleaning agents have been developed. Concentrated cleaning agents can reduce the size of cleaning agent containers, and are therefore very effective in reducing environmental impacts, such as reducing resin for containers, reducing transportation costs, and reducing waste after use. It is considered.

また、近年、洗濯に対する意識も変わってきている。洗濯洗剤の分野においても、洗濯後の衣料の生乾き臭や洗濯物を長期保管した場合における異臭の発生を抑制するという、抗菌による効果を訴求した製品が上市されている。例えば特許文献1には、抗菌性金属含有微粒子を含有させることで、生乾き臭や、汗等による着用後の異臭を抑制することができる衣料用洗浄剤組成物が開示されている。特許文献1では、洗浄力等の観点から洗浄剤組成物のpHは7.5〜12が好ましいとされている。   In recent years, the awareness of laundry has changed. In the field of laundry detergents, products have been put on the market that appeal to antibacterial effects, such as suppressing the dry odor of clothes after washing and the generation of off-flavors when the laundry is stored for a long time. For example, Patent Document 1 discloses a cleaning composition for clothing that can contain a dry odor or a strange odor after wearing due to sweat or the like by containing antibacterial metal-containing fine particles. In Patent Document 1, the pH of the detergent composition is preferably 7.5 to 12 from the viewpoint of detergency and the like.

一方で、例えば漂白性洗浄剤組成物に過酸化水素を配合した場合、香料の保存安定性に問題が生じる場合があることが知られている。特許文献2には、過酸化水素を含有する液体漂白性洗浄剤について、油中水型エマルションにすることにより、分子中にエステル基、アルデヒド基、アセタール基、不飽和結合など、過酸化水素により結合が切断される構造を有する香料を配合しても長期保存において高い安定性を実現できることが開示されている。また、特許文献3には、過酸化水素を含有する液体漂白剤において、特定の香料を組み合わせて使用することによって長期保存時に香気の変化を引き起こさないことが開示されている。   On the other hand, for example, when hydrogen peroxide is blended in a bleaching detergent composition, it is known that a problem may occur in the storage stability of the fragrance. In Patent Document 2, a liquid bleaching detergent containing hydrogen peroxide is converted into a water-in-oil emulsion so that an ester group, an aldehyde group, an acetal group, an unsaturated bond, etc. are contained in the molecule. It is disclosed that even when a fragrance having a structure in which the bond is broken is blended, high stability can be realized in long-term storage. Patent Document 3 discloses that a liquid bleach containing hydrogen peroxide does not cause a change in aroma during long-term storage by using a specific fragrance in combination.

特開2006-328170号公報JP 2006-328170 A 特開2007-332364号公報JP 2007-332364 A 特開平9-59675号公報JP-A-9-59675

本願発明者らは、特別な抗菌性金属含有微粒子を含有しなくても、特定の非イオン界面活性剤を高濃度で含有し、一定量の過酸化水素とカチオン界面活性剤を含有する液体洗浄剤組成物が生乾き臭の発生を抑制することができることを見出した。   The inventors of the present application do not contain special antibacterial metal-containing fine particles, but contain a specific nonionic surfactant at a high concentration, and a liquid cleaning containing a certain amount of hydrogen peroxide and a cationic surfactant. It has been found that the agent composition can suppress the generation of a raw dry odor.

しかし、この液体洗浄剤組成物は、生乾き臭の抑臭には効果的であるが、香料を賦香した場合に香りの保存安定性が低い、香り立ちが不十分であるといった問題がある場合があった。   However, this liquid detergent composition is effective for suppressing the odor of raw dryness, but there are problems such as low scent storage stability and insufficient fragrance when fragrance is added. was there.

本発明は、生乾き臭の発生を抑制し、かつ香りの保存安定性に優れ、香り立ちもよい繊維製品用液体洗浄剤組成物を提供することを課題とする。   This invention makes it a subject to provide the liquid cleaning composition for textiles which suppresses generation | occurrence | production of a raw dry odor, is excellent in the preservation stability of fragrance, and is fragrant.

本発明は以下の成分(A)、(B)、(C)及び(D)を含有する繊維製品用液体洗浄剤組成物を提供するものである。
(A) 一般式(1)で表される非イオン界面活性剤 30〜70質量%
R(CO)pO−[(C24O)q/(AO)r]R' (1)
〔式中、Rは炭素数7〜22の直鎖状炭化水素基を示し、R'は水素原子又は炭素数1〜3のアルキル基を示し、AOは炭素数3〜5のアルキレンオキシ基を示す。
pは0又は1の数を示す。
q及びrは平均付加モル数を示し、qは10〜30の数、rは0〜5の数を示し、かつq+rは15以上の数である。
p=0のとき、R'は水素原子であり、qは12以上の数である。
「/」はC24O基及びAO基が、ランダム及びブロックのいずれの態様で結合していてもよいことを示す。〕
(B) 過酸化水素 0.3〜10質量%
(C) カチオン界面活性剤 0.1〜5質量%
(D) 成分(d1)を20〜100質量%含有し、成分(d2)の許容含有量が10質量%である香料組成物
(d1) ジヒドロミルセノール、γ-ウンデカラクトン、クマリン、ダマセノン、エチルリナロール、7-アセチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロ-1,1,6,7-テトラメチルナフタレン、ヘキシルシンナミックアルデヒド、サリチル酸ベンジル、メチルジヒドロジャスモネート、エチルトリシクロ[5.2.1.02.6]デカン-2-カルボキシレート、リリアール、リモネン、フェニルエチルアルコール、デカヒドロ-3a,6,6,9a-テトラメチルナフト[2.1-b]フラン、酢酸ベンジル、シトロネロール、ゲラニオール及びシクロペンタデカノリドから選ばれる1又は2以上の香料
(d2) ジメチルベンジルカルビニルアセテート、フェニルヘキサノール、酢酸シトロネリル及びヘリオトロピンから選ばれる1又は2以上の香料
The present invention provides a liquid detergent composition for textiles containing the following components (A), (B), (C) and (D).
(A) Nonionic surfactant represented by general formula (1) 30 to 70% by mass
R (CO) p O - [ (C 2 H 4 O) q / (AO) r] R '(1)
[Wherein, R represents a linear hydrocarbon group having 7 to 22 carbon atoms, R ′ represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and AO represents an alkyleneoxy group having 3 to 5 carbon atoms. Show.
p represents a number of 0 or 1.
q and r represent the average number of moles added, q represents a number of 10 to 30, r represents a number of 0 to 5, and q + r is a number of 15 or more.
When p = 0, R ′ is a hydrogen atom, and q is a number of 12 or more.
“/” Indicates that the C 2 H 4 O group and the AO group may be bonded in any manner of random and block. ]
(B) Hydrogen peroxide 0.3-10% by mass
(C) Cationic surfactant 0.1-5% by mass
(D) A fragrance composition containing 20 to 100% by mass of component (d1) and an allowable content of component (d2) of 10% by mass
(d1) Dihydromyrsenol, γ-undecalactone, coumarin, damacenone, ethyl linalool, 7-acetyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,1,6,7 -Tetramethylnaphthalene, hexylcinnamic aldehyde, benzyl salicylate, methyl dihydrojasmonate, ethyltricyclo [5.2.1.0 2.6 ] decane-2-carboxylate, lyial, limonene, phenylethyl alcohol, decahydro-3a, 6,6 , 9a-Tetramethylnaphtho [2.1-b] furan, benzyl acetate, citronellol, geraniol and cyclopentadecanolide
(d2) One or more fragrances selected from dimethylbenzylcarbinyl acetate, phenylhexanol, citronellyl acetate and heliotropin

本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、生乾き臭、特に乾燥後、再湿潤時に再度発生する生乾き臭を抑制し、かつ保存安定性に優れ、香り立ちもよい。   The liquid detergent composition for textiles of the present invention suppresses a raw dry odor, particularly a dry odor generated again after drying and rewetting, is excellent in storage stability, and may be fragrant.

〔成分(A):一般式(1)で表される非イオン界面活性剤〕
成分(A)は一般式(1)で表される非イオン界面活性剤であるが、その好ましい例として、一般式(1)中のpが0であるものが挙げることができ、なかでも下記一般式(1a)で表されるものを挙げることができる。
[Component (A): Nonionic surfactant represented by the general formula (1)]
Component (A) is a nonionic surfactant represented by the general formula (1), and preferred examples thereof include those in which p in the general formula (1) is 0. Examples thereof include those represented by the general formula (1a).

RO−(C24O)q/(AO)rH (1a)
〔式中、R、AO、q及びrは前記と同じ意味を示す。〕
RO- (C 2 H 4 O) q / (AO) r H (1a)
[Wherein, R, AO, q and r have the same meaning as described above. ]

一般式(1a)で表される化合物は、炭素数7〜22、好ましくは炭素数8〜22の脂肪族アルコールに、エチレンオキシドを付加反応させる、又はエチレンオキシドと炭素数3〜5のアルキレンオキシドとをランダム若しくはブロック的に付加反応させることによって得ることができる。   In the compound represented by the general formula (1a), an aliphatic alcohol having 7 to 22 carbon atoms, preferably 8 to 22 carbon atoms, is subjected to addition reaction of ethylene oxide, or ethylene oxide and an alkylene oxide having 3 to 5 carbon atoms. It can be obtained by addition reaction in a random or block manner.

また、一般式(1a)中のqは、エチレンオキシドの平均付加モル数であり、保存安定性、溶解性及び洗浄性能の点から、好ましくは14以上、より好ましくは16以上、より好ましくは18以上であり、好ましくは27以下、より好ましくは24以下である。rは炭素数3〜5のアルキレンオキシドの平均付加モル数である。アルキレンオキシドの付加は無くても良いが、アルキレンオキシドを付加するほうが好ましく、平均付加モル数は洗浄性能の点から、好ましくは1以上、より好ましくは2以上であり、好ましくは4以下、より好ましくは3以下である。   Further, q in the general formula (1a) is an average addition mole number of ethylene oxide, and is preferably 14 or more, more preferably 16 or more, more preferably 18 or more from the viewpoint of storage stability, solubility, and washing performance. And preferably 27 or less, more preferably 24 or less. r is the average number of moles of alkylene oxide having 3 to 5 carbon atoms. Alkylene oxide may not be added, but it is preferable to add alkylene oxide, and the average number of moles added is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, preferably 4 or less, more preferably from the viewpoint of washing performance. Is 3 or less.

一般式(1a)中のアルキレンオキシ基AOは、炭素数3〜5のアルキレンオキシドを付加反応させることによって得られるものであり、付加反応により結合した部分はメチル分岐、エチル分岐又はプロピル分岐した構造を有することが好ましい。AOとしては、炭素数3及び/又は炭素数4のアルキレンオキシ基が好ましく、具体的にはトリメチレンオキシ基、オキシプロパン-1,2-ジイル基、オキシブタン-1,2-ジイル基、オキシブタン-1,3-ジイル基、オキシブタン-2,3-ジイル基、テトラメチレンオキシ基を挙げることができる。特にはAO基は、オキシプロパン-1,2-ジイル基(以下、オキシプロパン-1,2-ジイル基をプロピレンオキシ基又はPO基ということもある)が好ましい。   The alkyleneoxy group AO in the general formula (1a) is obtained by addition reaction of an alkylene oxide having 3 to 5 carbon atoms, and the portion bonded by the addition reaction is a structure branched by methyl, ethyl or propyl. It is preferable to have. AO is preferably an alkyleneoxy group having 3 and / or 4 carbon atoms, specifically, trimethyleneoxy group, oxypropane-1,2-diyl group, oxybutane-1,2-diyl group, oxybutane- Examples include 1,3-diyl group, oxybutane-2,3-diyl group, and tetramethyleneoxy group. In particular, the AO group is preferably an oxypropane-1,2-diyl group (hereinafter, the oxypropane-1,2-diyl group may be referred to as a propyleneoxy group or a PO group).

本発明では特に、エチレンオキシドの平均付加モル数qが16〜27、更には17〜24、特に18〜22であって、かつAO基がプロピレンオキシ基でありプロピレンオキシドの平均付加モル数rが1〜4、更には2〜4、特に2〜3である化合物を用いることが、低温保存安定性、洗浄性能のみならず、成分(C)のカチオン界面活性剤の繊維への吸着性に優れた液体洗浄剤組成物を得る点から好ましい。   Particularly in the present invention, the average added mole number q of ethylene oxide is 16 to 27, more preferably 17 to 24, particularly 18 to 22, the AO group is a propyleneoxy group, and the average added mole number r of propylene oxide is 1. It is excellent in the adsorptivity to the fiber of the cationic surfactant of component (C) not only at low-temperature storage stability and washing | cleaning performance but using the compound which is -4, and also 2-4, especially 2-3 This is preferable from the viewpoint of obtaining a liquid detergent composition.

エチレンオキシ基(以下、EO基ということもある)の付加モル数を、従来、繊維製品用の液体洗浄剤組成物で一般的に用いられている非イオン界面活性剤よりも多くすることで、成分(C)のカチオン界面活性剤が繊維に吸着する能力を高めることができ、十分な抗菌性による優れた消臭効果を発揮することができる。また、成分(A)中のAO基は洗浄力のために含まれる方が好ましい。一般にEO基は親水性を示すことから、EO基の付加モル数を増やすと繊維表面などの界面よりも、水へ分散しやすくなり、十分な洗浄力が得られにくい傾向にある。一方でEO基の付加モル数が少ないと水に溶けにくくなる。本発明者らは、驚くべきことにEO基の付加モル数を増やしても、(C)カチオン界面活性剤を併用することで、洗浄力を担保できることを見出し、更にかかる非イオン界面活性剤がAO基を有することで、より良好な洗浄力が得られることを見出した。また、本発明者らは、従来使用されている非イオン界面活性剤では、カチオン界面活性剤を組み合わせても十分な消臭効果が得られない原因として、非イオン界面活性剤のエチレンオキシ基の付加モル数が関与することを見出した。本発明で使用する成分(A)は、カチオン界面活性剤の抗菌性を十分に発揮させることができるため、繊維製品に対する消臭効果に優れた液体洗浄剤組成物を得ることができる。   By increasing the number of added moles of ethyleneoxy groups (hereinafter sometimes referred to as EO groups) more than nonionic surfactants conventionally used in liquid detergent compositions for textiles, The ability of the component (C) cationic surfactant to adsorb to the fiber can be enhanced, and an excellent deodorizing effect due to sufficient antibacterial properties can be exhibited. In addition, it is preferable that the AO group in the component (A) is included for detergency. Since EO groups generally exhibit hydrophilicity, increasing the number of moles added of EO groups tends to disperse in water rather than the interface such as the fiber surface and tends to make it difficult to obtain sufficient detergency. On the other hand, when the added mole number of EO group is small, it becomes difficult to dissolve in water. The present inventors have surprisingly found that even when the number of added EO groups is increased, the detergency can be secured by using (C) a cationic surfactant together. It has been found that a better detergency can be obtained by having an AO group. Further, the present inventors have found that the non-ionic surfactants used in the past cannot be sufficiently deodorized even when combined with a cationic surfactant, because of the ethyleneoxy group of the nonionic surfactant. It was found that the number of added moles was involved. Since the component (A) used in the present invention can sufficiently exhibit the antibacterial properties of the cationic surfactant, a liquid detergent composition having an excellent deodorizing effect on textiles can be obtained.

一般式(1a)において「/」は、EO基及びAO基の関係がランダム結合、ブロック結合のいずれでもよく、例えば、以下のいずれであってもよいことを意味している。またr個のAOは、複数のブロック体として分かれていてもよい。   In the general formula (1a), “/” means that the relationship between the EO group and the AO group may be either a random bond or a block bond, and may be any of the following, for example. The r AOs may be divided as a plurality of block bodies.

RO−(AO)r−(EO)qH (1a-1)
RO−(EO)q−(AO)rH (1a-2)
RO−[(EO)q1・(AO)r]−(EO)q2H (1a-3)
RO−(EO)q1−[(AO)r・(EO)q2]H (1a-4)
RO−(EO)q1−(AO)r−(EO)q2H (1a-5)
RO−(EO)q1−[(AO)r・(EO)q3]−(EO)q2H (1a-6)
〔式中、R、q、r、EO及びAOは前記と同じ意味を示し、q1、q2及びq3はそれぞれ0を超える平均付加モル数であって、(1a-3)〜(1a-5)においてはq=q1+q2、(1a-6)においてはq=q1+q2+q3である。“・”はランダム結合であることを示す。〕
RO- (AO) r- (EO) qH (1a-1)
RO- (EO) q- (AO) rH (1a-2)
RO − [(EO) q1・ (AO) r ] − (EO) q2 H (1a-3)
RO- (EO) q1 -[(AO) r · (EO) q2 ] H (1a-4)
RO- (EO) q1- (AO) r- (EO) q2H (1a-5)
RO- (EO) q1 -[(AO) r · (EO) q3 ]-(EO) q2 H (1a-6)
[Wherein, R, q, r, EO and AO have the same meaning as described above, and q 1 , q 2 and q 3 each represent an average added mole number exceeding 0, and (1a-3) to (1a −5), q = q 1 + q 2 , and (1a-6), q = q 1 + q 2 + q 3 . “·” Indicates a random bond. ]

一般式(1a-1)〜(1a-6)で表される化合物は、脂肪族アルコールROHに対するエチレンオキシドを含むアルキレンオキシドの反応割合、並びに反応順序を考慮することで調製することができる。脂肪族アルコールROHとしては、天然油脂由来のアルコールを好適に用いることができる。なお、q1及びq2は独立して1〜20が好ましく、更にはq1は3〜20が、q2は1〜15がより好ましく、特にq1は4〜15が、q2は3〜15が好ましい。またq3は0.1〜10が好ましい。q1、q2及びq3の範囲は、一般式(1)のqやrの各範囲条件に従属するものとする。 The compounds represented by the general formulas (1a-1) to (1a-6) can be prepared by considering the reaction ratio of the alkylene oxide containing ethylene oxide to the aliphatic alcohol ROH and the reaction sequence. As the aliphatic alcohol ROH, an alcohol derived from natural fats and oils can be suitably used. Incidentally, q 1 and q 2 is preferably from 1 to 20 independently, even q 1 is 3 to 20, q 2 is more preferably 1 to 15, in particular q 1 4-15 is, q 2 3 ~ 15 is preferred. The q 3 is preferably 0.1 to 10 is. The ranges of q 1 , q 2 and q 3 are dependent on the range conditions of q and r in the general formula (1).

一般式(1)中のRは、上記のようにROHとして天然油脂由来のアルコールを用いた場合、炭素数が実質的に偶数のものから構成されることになる。保存安定性の点から、前記一般式(1a-2)、(1a-4)、(1a-5)及び(1a-6)の非イオン界面活性剤が好ましく、このなかでも一般式(1a-5)及び(1a-6)の非イオン界面活性剤がより好ましく、一般式(1a-5)の非イオン界面活性剤が最も好ましい。なかでも、一般式(1a-5)において、q1/(q1+q2)が0.2〜0.8である化合物が好ましい R in the general formula (1) is composed of a substantially even number of carbon atoms when the alcohol derived from natural fats and oils is used as ROH as described above. From the viewpoint of storage stability, the nonionic surfactants represented by the general formulas (1a-2), (1a-4), (1a-5) and (1a-6) are preferable, and among these, the general formula (1a- Nonionic surfactants of 5) and (1a-6) are more preferred, and nonionic surfactants of the general formula (1a-5) are most preferred. Among these, a compound having q 1 / (q 1 + q 2 ) of 0.2 to 0.8 in general formula (1a-5) is preferable.

本発明の液体洗浄剤組成物において、成分(A)の含有量は、良好な洗浄性能の観点から30〜70質量%であり、35〜60質量%が好ましく、35〜50質量%がより好ましい。なお成分(A)が、一般式(1a-1)の非イオン界面活性剤である場合は、低温での安定性と冷水での希釈時の溶解性の観点から、組成物中の含有量は45質量%以下、特に40質量%以下であることが好ましい。また、成分(A)が、一般式(1a-2)の非イオン界面活性剤である場合は、同様に低温での安定性と洗浄の際の冷水での希釈溶解性の観点から、組成物中の含有量は50質量%以下であることが好ましい。   In the liquid detergent composition of the present invention, the content of the component (A) is 30 to 70% by mass, preferably 35 to 60% by mass, more preferably 35 to 50% by mass from the viewpoint of good cleaning performance. . When component (A) is a nonionic surfactant of general formula (1a-1), from the viewpoint of stability at low temperature and solubility when diluted with cold water, the content in the composition is It is preferably 45% by mass or less, particularly preferably 40% by mass or less. In the case where the component (A) is a nonionic surfactant of the general formula (1a-2), similarly, from the viewpoint of stability at low temperatures and dilution solubility in cold water during washing, the composition The content is preferably 50% by mass or less.

〔成分(B):過酸化水素〕
本発明の液体洗浄剤組成物は、生乾き臭の抑制のために成分(B)として過酸化水素を含有する。本発明の液体洗浄剤組成物は、生乾き臭抑制及び過酸化水素安定性の観点から、成分(B)を0.3〜10質量%、好ましくは0.5〜8質量%、より好ましくは1〜6質量%含有する。なお、組成物中の過酸化水素濃度は、ヨウ化カリウム溶液を用いた逆滴定法によって測定することができる。
[Component (B): Hydrogen peroxide]
The liquid detergent composition of the present invention contains hydrogen peroxide as component (B) in order to suppress a dry-dry odor. In the liquid detergent composition of the present invention, the component (B) is 0.3 to 10% by mass, preferably 0.5 to 8% by mass, more preferably 1 to 6% by mass, from the viewpoints of suppressing a dry odor and hydrogen peroxide stability. contains. The hydrogen peroxide concentration in the composition can be measured by a back titration method using a potassium iodide solution.

〔成分(C):カチオン界面活性剤〕
本発明の液体洗浄剤組成物は、成分(C)としてカチオン界面活性剤を含有する。カチオン界面活性剤としては、一般式(2)で示される化合物が好ましいものとして挙げられる。
[Component (C): Cationic surfactant]
The liquid detergent composition of the present invention contains a cationic surfactant as component (C). Preferred examples of the cationic surfactant include compounds represented by the general formula (2).

Figure 0005823194
Figure 0005823194

〔式中、R1は、炭素数6〜22の鎖式炭化水素基であり、−(A'O)s−(A'Oは、エチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基、sは0〜10の平均付加モル数)で表されるポリオキシアルキレン基を含んでいてもよい。R2、R3及びR4は、それぞれ独立に炭素数1〜3のアルキル基、ベンジル基又は炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基を示し、X-は、ハロゲン原子、CH3SO4 -又はCH3CH2SO4 -を示す。〕 [Wherein R 1 is a chain hydrocarbon group having 6 to 22 carbon atoms, — (A′O) s — (A′O is an ethyleneoxy group or propyleneoxy group, s is 0 to 10 It may contain a polyoxyalkylene group represented by (average added mole number). R 2 , R 3 and R 4 each independently represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a benzyl group or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X represents a halogen atom, CH 3 SO 4 or CH 3 CH 2 SO 4 is shown. ]

一般式(2)中のR1の炭素数は8〜20が好ましく、10〜18がより好ましく、14〜16が更に好ましい。また、R1の鎖式炭化水素基は、ベンゼン環や環状構造の基を除くものである。鎖式炭化水素基は、直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基が好ましく、更には天然油脂由来のものであることがより好ましい。またsは0が好ましい。 Formula (2) number of carbon atoms in R 1 in 8 to 20, more preferably from 10 to 18, 14 to 16 is more preferable. The chain hydrocarbon group of R 1 is a group that excludes a benzene ring or a group having a cyclic structure. The chain hydrocarbon group is preferably a linear alkyl group or a linear alkenyl group, and more preferably derived from natural fats and oils. S is preferably 0.

成分(C)のカチオン界面活性剤としては、例えば下記(c1)〜(c4)が使用できるが、(c1)及び(c3)から選ばれる化合物を含有することがより好ましい。(c1)の化合物が成分(C)中の50質量%以上、更には60質量%以上、より更に好ましくは80質量%以上を占めることが好ましい。(c1)〜(c4)の化合物のR1の炭素数は12〜16が好ましく、炭素数14〜16がより好ましく、鎖式炭化水素基は、直鎖アルキル基であることが好ましく、更には天然油脂由来のものが好ましい。対イオンX-としては、十分な生乾き臭抑制効果を得る観点から、CH3SO4 -及びCH3CH2SO4 -が好ましい。 As the cationic surfactant of component (C), for example, the following (c1) to (c4) can be used, but it is more preferable to contain a compound selected from (c1) and (c3). It is preferable that the compound of (c1) accounts for 50% by mass or more, further 60% by mass or more, more preferably 80% by mass or more in the component (C). In the compounds (c1) to (c4), the carbon number of R 1 is preferably 12 to 16, more preferably 14 to 16, and the chain hydrocarbon group is preferably a linear alkyl group, Those derived from natural fats and oils are preferred. As the counter ion X , CH 3 SO 4 and CH 3 CH 2 SO 4 are preferable from the viewpoint of obtaining a sufficient effect of suppressing the dry odor.

・(c1) 一般式(2)中のR1が炭素数6〜22の直鎖アルキル基であり、R2〜R4がそれぞれ炭素数1〜3のアルキル基である第4級アンモニウム塩。
・(c2) 一般式(2)中のR1が炭素数6〜22の分岐鎖アルキル基であり、R2〜R4がそれぞれ炭素数1〜3のアルキル基である第4級アンモニウム塩。
・(c3) 一般式(2)中のR1が炭素数6〜22の直鎖アルキル基であり、R2がベンジル基であり、R3及びR4がそれぞれ炭素数1〜3のアルキル基である第4級アンモニウム塩。
・(c4) 一般式(2)中のR1が炭素数6〜22の直鎖アルキル基であり、sが1〜5であり、R2、R3、R4がそれぞれ炭素数1〜3のアルキル基である第4級アンモニウム塩。
(C1) A quaternary ammonium salt in which R 1 in the general formula (2) is a linear alkyl group having 6 to 22 carbon atoms, and R 2 to R 4 are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
(C2) A quaternary ammonium salt in which R 1 in the general formula (2) is a branched alkyl group having 6 to 22 carbon atoms, and R 2 to R 4 are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
(C3) R 1 in the general formula (2) is a linear alkyl group having 6 to 22 carbon atoms, R 2 is a benzyl group, and R 3 and R 4 are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. A quaternary ammonium salt.
· (C4) R 1 in the general formula (2) is a linear alkyl group having 6 to 22 carbon atoms, s is 1~5, R 2, R 3, R 4 are carbon atoms, respectively 1-3 A quaternary ammonium salt which is an alkyl group of

成分(C)のカチオン界面活性剤は、抗菌性を示し、生乾きの際の繊維上での菌の増殖を抑え、臭いの発生を抑制するものである。成分(C)は成分(A)と組合せることにより、乾燥耐性に優れる繊維製品の臭い原因菌の繁殖を抑制することができる。更に後述する成分(E)を併用することにより、より優れた抗菌性を発揮することができる。   Component (C), a cationic surfactant, exhibits antibacterial properties, suppresses the growth of bacteria on the fiber during raw drying, and suppresses the generation of odors. By combining component (C) with component (A), it is possible to suppress the growth of odor-causing bacteria in textile products having excellent drying resistance. Furthermore, by using the component (E) described later in combination, more excellent antibacterial properties can be exhibited.

本発明の液体洗浄剤組成物は、生乾き臭、特にその主要原因物質である4-メチル-3-ヘキセン酸臭の抑制及び良好な洗浄性の観点から、成分(C)を、0.1〜5質量%、好ましくは0.3〜5質量%、より好ましくは0.3〜4質量%、更に好ましくは0.5〜3質量%、特に好ましくは0.8〜3質量%含有する。   The liquid detergent composition of the present invention comprises 0.1 to 5 masses of component (C) from the viewpoint of suppression of raw dry odor, particularly 4-methyl-3-hexenoic acid odor, which is the main causative substance, and good detergency. %, Preferably 0.3 to 5% by mass, more preferably 0.3 to 4% by mass, still more preferably 0.5 to 3% by mass, and particularly preferably 0.8 to 3% by mass.

また、生乾き臭抑制の観点から、成分(B)と成分(C)との質量比(B)/(C)が、5/100〜100/1、更には10/90〜95/5、特に20/80〜90/10であることが好ましい。   Further, from the viewpoint of suppressing the dry odor, the mass ratio (B) / (C) of the component (B) to the component (C) is 5/100 to 100/1, more preferably 10/90 to 95/5. It is preferably 20/80 to 90/10.

〔成分(D):香料組成物〕
本発明の液体洗浄剤組成物は、成分(D)として香料組成物を含有する。この香料組成物には(d1)として、本発明の液体洗浄剤組成物において香り立ちも良好であり、かつ保存安定性も良好である香料を配合する。(d1)としてはジヒドロミルセノール、γ-ウンデカラクトン、クマリン、ダマセノン、エチルリナロール、7-アセチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロ-1,1,6,7-テトラメチルナフタレン(商標名:イソ・イー・スーパー;IFF)、ヘキシルシンナミックアルデヒド、サリチル酸ベンジル、メチルジヒドロジャスモネート、エチルトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン-2-カルボキシレート(商標名:フルーテート;花王)、リリアール、リモネン、フェニルエチルアルコール、デカヒドロ-3a,6,6,9a-テトラメチルナフト[2.1-b]フラン(商標名:アンブロキサン;花王)、酢酸ベンジル、シトロネロール、ゲラニオール、シクロペンタデカノリド(商標名:ペンタライド;曽田香料)が挙げられる。これらの香料のうち、特に(d1')ジヒドロミルセノール、γ-ウンデカラクトン、クマリン、ダマセノン、エチルリナロール、7-アセチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロ-1,1,6,7-テトラメチルナフタレン、ヘキシルシンナミックアルデヒド、サリチル酸ベンジル、メチルジヒドロジャスモネート、エチルトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン-2-カルボキシレート、リリアール、リモネンが、特に香り立ちと保存安定性の点で優れている。
[Component (D): Fragrance composition]
The liquid detergent composition of the present invention contains a fragrance composition as component (D). This fragrance composition is blended with (d1) a fragrance that has good fragrance and good storage stability in the liquid detergent composition of the present invention. (d1) is dihydromyrsenol, γ-undecalactone, coumarin, damacenone, ethyl linalool, 7-acetyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,1,6 , 7-tetramethylnaphthalene (trade name: ISO E Super; IFF), hexylcinnamic aldehyde, benzyl salicylate, methyl dihydrojasmonate, ethyltricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decane-2-carboxylate (Trade name: Fruate; Kao), Lilyal, Limonene, Phenylethyl alcohol, Decahydro-3a, 6,6,9a-Tetramethylnaphtho [2.1-b] furan (Trade name: Ambroxan; Kao), Benzyl acetate, Citronellol , Geraniol, and cyclopentadecanolide (trade name: pentalide; Iwata Fragrance). Among these fragrances, in particular, (d1 ′) dihydromyrsenol, γ-undecalactone, coumarin, damacenone, ethyl linalool, 7-acetyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro -1,1,6,7-tetramethylnaphthalene, hexylcinnamic aldehyde, benzyl salicylate, methyl dihydrojasmonate, ethyltricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decane-2-carboxylate, lyial, limonene, It is particularly excellent in terms of fragrance and storage stability.

(d1)の香料は、保存安定性と香り立ちの観点から、成分(D)中に20〜100質量%含有するが、30〜90質量%含有することが好ましく、更に50〜80質量%含有することが好ましい。特に、(d1')が(d1)中50〜100質量%であるのが好ましい。   The fragrance of (d1) is contained in the component (D) in an amount of 20 to 100% by mass, preferably 30 to 90% by mass, and more preferably 50 to 80% by mass, from the viewpoint of storage stability and fragrance. It is preferable to do. In particular, (d1 ′) is preferably 50 to 100% by mass in (d1).

一方(d2)の香料は、本願の液体洗浄剤に配合すると香り立ちがなくなってしまう。(d2)の香料としてはジメチルベンジルカルビニルアセテート、フェニルヘキサノール、酢酸シトロネリル、ヘリオトロピンが挙げられる。これらの香料は成分(D)中の10質量%以下であり、5質量%以下が好ましく、3質量%以下がより好ましく、1質量%以下が特に好ましく、全く含有しないのが最も好ましい。   On the other hand, when the fragrance of (d2) is blended with the liquid detergent of the present application, the fragrance is lost. Examples of the fragrance of (d2) include dimethylbenzyl carvinyl acetate, phenylhexanol, citronellyl acetate, and heliotropin. These fragrances are 10% by mass or less in the component (D), preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, particularly preferably 1% by mass or less, and most preferably not contained at all.

更に(d3)の香料は香り立ちは良好であるが、保存安定性の点で不十分である香料である。このような(d3)の香料としてはリナロール、リラール、バニリン、エチルバニリンが挙げられる。これらの香料は長期的な香りの安定性の観点から、成分(D)中の10質量%以下であることが好ましく、9質量%以下がより好ましく、5質量%以下が特に好ましい。   Further, the fragrance (d3) is a fragrance that has good fragrance but is insufficient in terms of storage stability. Examples of the fragrance of (d3) include linalool, laral, vanillin, and ethyl vanillin. From the viewpoint of long-term fragrance stability, these fragrances are preferably 10% by mass or less, more preferably 9% by mass or less, and particularly preferably 5% by mass or less in the component (D).

成分(D)は本発明の液体洗浄剤組成物中、0.01〜5質量%含有することが好ましく、0.1〜5質量%含有することがより好ましく、0.5〜5質量%含有することが更に好ましい。   Component (D) is preferably contained in the liquid detergent composition of the present invention in an amount of 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass, and even more preferably 0.5 to 5% by mass.

〔成分(E):EO付加モル数の小さいポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤〕
本発明の液体洗浄剤組成物は、生乾き臭抑制の観点から、成分(E)として、下記一般式(3)で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤を含有することが好ましい。
5−O−(C24O)t−H (3)
〔式中、R5は、炭素数8〜22のアルキル基又はアルケニル基を示し、酸素原子に結合する炭素原子は第1級炭素原子及び/又は第2級炭素原子である。tは平均付加モル数であって、2以上8未満の数である。〕
[Component (E): Polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant having a small number of EO addition moles]
The liquid detergent composition of the present invention preferably contains a polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant represented by the following general formula (3) as the component (E) from the viewpoint of suppressing a dry-dry odor.
R 5 —O— (C 2 H 4 O) t —H (3)
[Wherein, R 5 represents an alkyl group or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, and the carbon atom bonded to the oxygen atom is a primary carbon atom and / or a secondary carbon atom. t is an average added mole number, and is a number of 2 or more and less than 8. ]

成分(E)は本発明の液体洗浄剤組成物中、0.5〜10質量%含有することが好ましく、1〜8質量%含有することがより好ましく、2〜5質量%含有することが更に好ましい。本発明の液体洗浄剤組成物に更に成分(E)を含有することによって、従来では十分に解決できなかった、再発し易い生乾き臭を含む、繊維製品全体の臭いの発生を抑制する効果を示す。   Component (E) is preferably contained in the liquid detergent composition of the present invention in an amount of 0.5 to 10% by mass, more preferably 1 to 8% by mass, and even more preferably 2 to 5% by mass. By further containing the component (E) in the liquid detergent composition of the present invention, the effect of suppressing the generation of the odor of the entire textile product, including a raw dry odor that easily recurs, that could not be sufficiently solved by the prior art is shown. .

〔成分(F):水混和性有機溶剤〕
本発明の液体洗浄剤組成物は、安定性、溶解性を向上させるため、成分(F)として水混和性有機溶剤を含有することが好ましい。本発明でいう水混和性有機溶剤とは、25℃のイオン交換水1Lに50g以上溶解するもの、すなわち、溶解の程度が50g/L以上である溶剤を指す。
[Component (F): Water-miscible organic solvent]
The liquid detergent composition of the present invention preferably contains a water-miscible organic solvent as component (F) in order to improve stability and solubility. The water-miscible organic solvent referred to in the present invention refers to a solvent that dissolves 50 g or more in 1 liter of ion-exchanged water at 25 ° C., that is, a solvent having a dissolution degree of 50 g / L or more.

成分(F)の水混和性有機溶剤は、組成物の粘度調整剤、ゲル化抑制剤として有効であり、洗浄性能、安定性、溶解性の点で、水酸基及び/又はエーテル基を有するものが好ましい。成分(F)の水混和性有機溶剤としては、効果的に組成物の粘度調整、ゲル化抑制を達成する観点より、以下の(f1)〜(f5)から選ばれる1種以上を使用することが好ましい。   The water-miscible organic solvent of component (F) is effective as a viscosity modifier and gelation inhibitor of the composition, and has a hydroxyl group and / or an ether group in terms of cleaning performance, stability, and solubility. preferable. As the water-miscible organic solvent of component (F), one or more selected from the following (f1) to (f5) should be used from the viewpoint of effectively achieving viscosity adjustment and gelation suppression of the composition. Is preferred.

(f1) エタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、1-ブタノール等のアルカノール類
(f2) プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール等の炭素数2〜6のアルキレングリコール類
(f3) ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類
(f4) ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、1-メトキシ-2-プロパノール、1-エトキシ-2-プロパノール、1-メチルグリセリンエーテル、2-メチルグリセリンエーテル、1,3-ジメチルグリセリンエーテル、1-エチルグリセリンエーテル、1,3-ジエチルグリセリンエーテル、トリエチルグリセリンエーテル、1-ペンチルグリセリルエーテル、2-ペンチルグリセリルエーテル、1-オクチルグリセリルエーテル、2-エチルヘキシルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のアルキルエーテル類
(f5) 2-フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約480のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、フェノキシプロピレングリコール、2-ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等の芳香族エーテル類
(f1) Alkanols such as ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol
(f2) C2-C6 alkylene glycols such as propylene glycol, butylene glycol and hexylene glycol
(f3) Polyalkylene glycols such as diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol and tripropylene glycol
(f4) Diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, 1-methoxy-2- Propanol, 1-ethoxy-2-propanol, 1-methylglycerol ether, 2-methylglycerol ether, 1,3-dimethylglycerol ether, 1-ethylglycerol ether, 1,3-diethylglycerol ether, triethylglycerol ether, 1- Pentyl glyceryl ether, 2-pentyl glyceryl ether, 1-octyl glyceryl ether, 2-ethylhexyl glyceryl Alkyl ethers such as ether and diethylene glycol monobutyl ether
(f5) Aromatic ethers such as 2-phenoxyethanol, diethylene glycol monophenyl ether, triethylene glycol monophenyl ether, polyethylene glycol monophenyl ether having an average molecular weight of about 480, phenoxypropylene glycol, 2-benzyloxyethanol, diethylene glycol monobenzyl ether

これら水混和性有機溶剤のうち、過酸化水素を安定化させ生乾き臭を抑制するために、(f4)アルキルエーテル類及び/又は(f5)芳香族エーテル類が好ましく、中でもジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、フェノキシプロピレングリコールが好適であり、特にジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテルが好適である。   Of these water-miscible organic solvents, (f4) alkyl ethers and / or (f5) aromatic ethers are preferred in order to stabilize hydrogen peroxide and suppress the dry odor. Among them, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoester are preferred. Phenyl ether, triethylene glycol monophenyl ether, and phenoxypropylene glycol are preferable, and diethylene glycol monobutyl ether and triethylene glycol monophenyl ether are particularly preferable.

本発明の液体洗浄剤組成物は、成分(F)を、好ましくは1〜40質量%、より好ましくは4〜20質量%、更により好ましくは5〜10質量%含有する。   The liquid detergent composition of the present invention preferably contains 1 to 40% by mass, more preferably 4 to 20% by mass, and even more preferably 5 to 10% by mass of the component (F).

〔成分(G):アルカリ剤〕
本発明の液体洗浄剤組成物は、pHを調整するための中和剤等として、アルカリ剤を使用することが好ましい。本発明の液体洗浄剤組成物のpHが、後述のように7.0以下である場合は、遊離のアルカリ剤はほとんど存在しないと考えられる。なお中和に用いるアルカリ剤としては、アルカリ金属水酸化物を使用することが好ましく、水酸化カリウム及び/又は水酸化ナトリウムがより好ましい。
[Component (G): Alkaline agent]
In the liquid detergent composition of the present invention, an alkali agent is preferably used as a neutralizing agent for adjusting pH. When the pH of the liquid detergent composition of the present invention is 7.0 or less as described later, it is considered that there is almost no free alkaline agent. In addition, as an alkali agent used for neutralization, it is preferable to use an alkali metal hydroxide, and potassium hydroxide and / or sodium hydroxide are more preferable.

なお、水混和性の有機アミン化合物、更にはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の総炭素数6以下のアルカノールアミン化合物〔以下成分(G')という場合もある。〕は、中和剤として用いる場合、生乾き臭の抑制効果の点から、組成物中の含有量が1質量%未満、更には0.5質量%以下、より更には0.08質量%以下であることが好ましい。成分(G')はアルカリ剤(pH調整のための中和剤)以外に陰イオン性化合物の塩として配合した分も成分(G')の量に算入するものとする。   In addition, water-miscible organic amine compounds, and further alkanolamine compounds having a total carbon number of 6 or less such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine [hereinafter sometimes referred to as component (G ′)]. ], When used as a neutralizing agent, the content in the composition is preferably less than 1% by mass, more preferably 0.5% by mass or less, and even more preferably 0.08% by mass or less, from the viewpoint of the effect of suppressing raw dry odor. . In addition to the alkali agent (neutralizing agent for pH adjustment), the component (G ′) is also included in the amount of the component (G ′) as a salt of an anionic compound.

〔成分(H):有機キレート剤〕
本発明の液体洗浄剤組成物は、成分(H)として、多価金属イオンをキレートすることができる有機キレート剤を含有することが、本発明の効果を経時的に維持する点で好ましい。成分(H)の有機キレート剤としては、例えば、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はその塩;ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等のアミノポリ酢酸以外のポリカルボン酸又はその塩;アミノトリ(メチレンホスホン酸)、1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)等の有機ホスホン酸又はその塩が挙げられる。塩としてはアルカリ金属塩等が挙げられ、酸として配合し、系中でアルカリ剤によって中和した塩であってもよい。このうち、有機ホスホン酸又はその塩、中でも1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸又はその塩が好適である。なお対イオンはアルカリ金属塩が好ましい。
[Component (H): Organic chelating agent]
The liquid detergent composition of the present invention preferably contains an organic chelating agent capable of chelating polyvalent metal ions as component (H) from the viewpoint of maintaining the effects of the present invention over time. Examples of the organic chelating agent of component (H) include nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, triethylenetetraaminehexaacetic acid, and diencoric acid. Aminopolyacetic acid or salts thereof such as diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, citric acid, lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, oxydisuccinic acid, gluconic acid, carboxymethylsuccinic acid, carboxymethyltartaric acid, etc. Polycarboxylic acids other than aminopolyacetic acid or salts thereof; aminotri (methylenephosphonic acid), 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid), etc. Organic phosphonic acid or a salt thereof. Examples of the salt include an alkali metal salt and the like, and a salt that is blended as an acid and neutralized with an alkali agent in the system may be used. Of these, organic phosphonic acid or a salt thereof, particularly 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid or a salt thereof is preferable. The counter ion is preferably an alkali metal salt.

本発明では、上述のとおり保存による効果の低下を抑制する上で有機キレート剤を含有することが好ましいが、これは組成物中に含まれる可能性のある重金属イオンによる過酸化水素の分解が、有機キレート剤によって抑制されることに寄与する部分が多い。その一方で有機キレート剤は、水による希釈時におけるpHの変動を抑制する性質を有する化合物が多い。このため、優れた洗浄力を得る上で、水による希釈時にpHが中性付近に変わりやすくするために、少量で効果的な剤であることが好ましい。そのような有機キレート剤として、有機ホスホン酸又はその塩が好ましく、塩はカリウム塩又はナトリウム塩であることが好ましい。   In the present invention, as described above, it is preferable to contain an organic chelating agent in order to suppress a decrease in the effect due to storage. This is because decomposition of hydrogen peroxide by heavy metal ions that may be contained in the composition, There are many parts that contribute to being suppressed by organic chelating agents. On the other hand, many organic chelating agents have a property of suppressing fluctuations in pH when diluted with water. For this reason, in order to obtain an excellent detergency, it is preferable that the agent is an effective agent in a small amount so that the pH is easily changed to near neutral at the time of dilution with water. Such an organic chelating agent is preferably an organic phosphonic acid or a salt thereof, and the salt is preferably a potassium salt or a sodium salt.

成分(H)の組成物中の含有量は、酸型化合物に換算した場合に0.01〜0.5質量%が好ましく、より好ましくは0.03〜0.3質量%、より好ましくは0.05〜0.2質量%である。   The content of the component (H) in the composition is preferably 0.01 to 0.5% by mass, more preferably 0.03 to 0.3% by mass, and more preferably 0.05 to 0.2% by mass when converted to an acid type compound.

〔成分(I):水溶性高分子重合体〕
本発明の液体洗浄剤組成物には、生乾き抑制効果を向上させる目的で、成分(I)として水溶性高分子重合体を配合することが好ましい。高分子重合体としては、カルボン酸基を有する構成単位を含む高分子重合体が好ましく、ポリアクリル酸、アクリル酸−マレイン酸共重合体、アクリル酸又はマレイン酸と炭素数2〜5のオレフィンとの共重合体を挙げることができる。また、界面活性剤の含有量が多い高濃度界面活性剤系では、カルボン酸基を有する単量体からなる構成単位とポリオキシエチレン鎖を有する単量体からなる構成単位との両方が含まれている高分子重合体を用いることが好ましい。例えば特開平10-60476号公報や特開2004-155937号公報記載のポリマーを挙げることが出来る。成分(I)の組成物中の含有量は、好ましくは0.1〜5質量%であり、より好ましくは0.5〜4質量%である。
[Component (I): Water-soluble polymer]
In the liquid detergent composition of the present invention, it is preferable to blend a water-soluble polymer as component (I) for the purpose of improving the effect of inhibiting dryness. As the polymer, a polymer containing a structural unit having a carboxylic acid group is preferable, and polyacrylic acid, acrylic acid-maleic acid copolymer, acrylic acid or maleic acid and an olefin having 2 to 5 carbon atoms, Can be mentioned. In addition, a high-concentration surfactant system having a high surfactant content includes both a structural unit composed of a monomer having a carboxylic acid group and a structural unit composed of a monomer having a polyoxyethylene chain. It is preferable to use a high molecular polymer. Examples thereof include polymers described in JP-A-10-60476 and JP-A-2004-155937. The content of the component (I) in the composition is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.5 to 4% by mass.

〔上記以外の成分〕
更に本発明の液体洗浄剤組成物には、次の(i)〜(vii)に示す成分を、本発明の効果を損なわない程度で配合することができる。
(i)セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ等の酵素
(ii)カルシウムイオン源(カルシウムイオン供給化合物)、ビヒドロキシ化合物、蟻酸等の酵素安定化剤
(iii)チノパールCBS(商品名、チバスペシャリティケミカルズ製)やホワイテックスSA(商品名、住友化学社製)として市販されている蛍光染料
(iv)ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤
(v)特表平11-513067号公報に記載されているゲル化防止重合体、更には重量平均分子量が600〜5000、更には1000〜4000のポリプロピレングリコール又はポリエチレングリコール。なお重量平均分子量は光散乱法を用いて決定することができ、ダイナミック光散乱光度計(DLS-8000シリーズ、大塚電子株式会社製等)により測定することができる。
(vi)オクタン、デカン、ドデカン、トリデカン等のパラフィン類;デセン、ドデセンなどのオレフィン類、塩化メチレン、1,1,1-トリクロロエタン等のハロゲン化アルキル類;D-リモネン等のテルペン類などの水非混和性有機溶剤
(vii)アルキルベンゼンカルボン酸、アルキルベンゼンスルホン酸又はそれらの塩;安息香酸又はその塩等のハイドロトロープ剤
(viii)その他、色素、抗菌防腐剤、シリコーン等の消泡剤
[Ingredients other than the above]
Furthermore, the components shown in the following (i) to (vii) can be blended in the liquid detergent composition of the present invention to such an extent that the effects of the present invention are not impaired.
(I) Enzymes such as cellulase, amylase, pectinase, protease, lipase (ii) Calcium ion source (calcium ion supplying compound), bihydroxy compound, enzyme stabilizer such as formic acid (iii) Tinopearl CBS (trade name, Ciba Specialty) Chemicals) and Whiteex SA (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), commercially available fluorescent dyes (iv) Antioxidants such as butylhydroxytoluene, distyrenated cresol, sodium sulfite and sodium bisulfite (v) An antigelling polymer described in JP-A-11-513067, and further a polypropylene glycol or polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 600 to 5000, more preferably 1000 to 4000. The weight average molecular weight can be determined using a light scattering method, and can be measured with a dynamic light scattering photometer (DLS-8000 series, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).
(Vi) Paraffins such as octane, decane, dodecane and tridecane; Olefins such as decene and dodecene; Alkyl halides such as methylene chloride and 1,1,1-trichloroethane; Water such as terpenes such as D-limonene Non-miscible organic solvent (vii) Alkylbenzenecarboxylic acid, alkylbenzenesulfonic acid or salts thereof; Hydrotrope agents such as benzoic acid or salts thereof (viii) Others, Antifoaming agents such as dyes, antibacterial preservatives, silicones, etc.

以下に本発明の液体洗浄剤組成物中、上記の任意成分を配合する場合の指標としての濃度を示すが、本発明の効果を損なわない程度に適宜調整され、配合に適さない場合は除外される。
(i)の酵素の含有量は0.001〜2質量%が好ましい。
(ii)の酵素安定化剤の含有量は0.001〜2質量%が好ましい。
(iii)の蛍光染料の含有量は0.001〜1質量%が好ましい。
(iv)の酸化防止剤の含有量は0.01〜2質量%が好ましい。
(v)のポリアルキレングリコール系ゲル化防止重合体の含有量は0.01〜2質量%が好ましい。
(vi)の水非混和性有機溶剤の含有量は0.001〜2質量%が好ましい。
(vii)のハイドロトロープ剤の含有量は0.1〜5質量%が好ましい。
(viii)のその他の成分は、公知の濃度で適宜配合することができる。
In the liquid detergent composition of the present invention, the concentration as an index in the case of blending any of the above-mentioned optional components is shown below, but the concentration is adjusted as appropriate so as not to impair the effects of the present invention, and excluded when not suitable for blending. The
The content of the enzyme (i) is preferably 0.001 to 2% by mass.
The content of the enzyme stabilizer (ii) is preferably 0.001 to 2% by mass.
The content of the fluorescent dye (iii) is preferably 0.001 to 1% by mass.
The content of the antioxidant (iv) is preferably 0.01 to 2% by mass.
The content of the polyalkylene glycol-based anti-gelling polymer (v) is preferably 0.01 to 2% by mass.
The content of the water-immiscible organic solvent (vi) is preferably 0.001 to 2% by mass.
The content of the hydrotrope agent (vii) is preferably 0.1 to 5% by mass.
The other components (viii) can be appropriately blended at a known concentration.

一般に過酸化水素を含む洗浄液や漂白液の場合、処理時の溶液のpHを高めることで漂白効果が向上する。しかしながら本発明の液体洗浄剤組成物においては、水に希釈した際にpHをアルカリ性にするために用いられる、ホウ素化合物は、洗浄力を低下させるため、実質的に含有しないことが好ましい。ここで、ホウ素化合物としては、ホウ酸、ホウ砂、ホウ酸塩等が挙げられ、ホウ酸塩としては、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸アンモニウム、四ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸カリウム、四ホウ酸アンモニウム等が挙げられる。また「実質的に含有しない」とは、例えば酵素の安定化剤として酵素製剤等から極めて微量に混入するような場合を除くことを意味する。具体的には、組成物中にホウ酸に換算して(ただしホウ砂はそれ自体の質量として)、ホウ素化合物の含有量が、0.1質量%未満、更には0.01質量%未満であることをいう。なお下限値は0質量%である。   In general, in the case of a cleaning solution or a bleaching solution containing hydrogen peroxide, the bleaching effect is improved by increasing the pH of the solution during processing. However, in the liquid detergent composition of the present invention, it is preferable that the boron compound used to make the pH alkaline when diluted with water is substantially not contained because it reduces detergency. Here, examples of the boron compound include boric acid, borax, and borate. Examples of the borate include sodium borate, potassium borate, ammonium borate, sodium tetraborate, potassium tetraborate, Examples thereof include ammonium tetraborate. Further, “substantially not containing” means excluding a case where an extremely small amount of enzyme preparation is mixed as an enzyme stabilizer, for example. Specifically, in terms of boric acid in the composition (however, borax is the mass of itself), the boron compound content is less than 0.1% by mass, and further less than 0.01% by mass. . The lower limit is 0% by mass.

本発明の液体洗浄剤組成物の残部は水である。水は滅菌された脱イオン水を用いることが好ましい。   The balance of the liquid detergent composition of the present invention is water. The water is preferably sterilized deionized water.

〔pH、粘度〕
本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄力及び防臭効果の観点から、JIS K3362:1998の8.3項に記載の20℃におけるpHが3.0〜7.0であり、更に3.5〜7.0、更により4.0〜6.0が好ましい。
[PH, viscosity]
From the viewpoint of detergency and deodorizing effect, the liquid detergent composition of the present invention has a pH at 20 ° C. of 3.0 to 7.0 described in 8.3 of JIS K3362: 1998, further 3.5 to 7.0, and more preferably 4.0 to 6.0. Is preferred.

更には、脱イオン水に炭酸カルシウムを添加することによって調製した20℃におけるpH6.0〜8.0、4°DHの軟水3Lに対して、本発明の液体洗浄剤組成物を2mL溶解させたときの水溶液のpHが、20℃で4.0〜8.5であることが好ましく、更には6.0〜8.0であることがより好ましい。   Furthermore, when 2 mL of the liquid detergent composition of the present invention was dissolved in 3 L of soft water at pH 6.0 to 8.0 and 4 ° DH at 20 ° C. prepared by adding calcium carbonate to deionized water. The pH of the aqueous solution is preferably 4.0 to 8.5 at 20 ° C., more preferably 6.0 to 8.0.

本発明において粘度はB型粘度計により測定する。ローターは粘度に合ったものを選択する。回転数60r/minで回転させ、回転開始から60秒後の粘度を液体洗浄剤組成物の粘度とする。   In the present invention, the viscosity is measured with a B-type viscometer. Select a rotor that matches the viscosity. It is rotated at a rotation speed of 60 r / min, and the viscosity 60 seconds after the start of rotation is taken as the viscosity of the liquid detergent composition.

本発明の液体洗浄剤組成物は、衣料、タオル、足拭きマット、シーツ寝具製品等の、例えば家庭生活で使用される、繊維製品に関する液体洗浄剤組成物、更に衣料用の液体洗浄剤組成物として好適である。更に水洗い可能な繊維製品の液体洗浄剤組成物として好適である。   The liquid detergent composition of the present invention is a liquid detergent composition for textile products, such as clothing, towels, foot-wiping mats, bed sheet products, etc., for example, used in household life, and further a liquid detergent composition for clothing. It is suitable as. Furthermore, it is suitable as a liquid detergent composition for textiles that can be washed with water.

試験例1 単品香料の試験
表1に示す生乾き臭及び再発性の生乾き臭の発生を抑制する効果のある繊維製品用液体洗浄剤組成物中に表2に示す単品香料を各0.72質量%で賦香し、以下の評価を行った。結果は表2に示す。
Test example 1 Single product fragrance test Each single product fragrance shown in Table 2 is applied at 0.72% by mass in the liquid detergent composition for textiles, which has the effect of suppressing the generation of fresh odor and recurrent odor shown in Table 1. Incense and the following evaluations were made. The results are shown in Table 2.

<香り立ちの評価>
表1の各組成物を50mL広口規格瓶PS-06(透明ガラス製)に25mLずつ量り、ビン口から初期の匂い評価を行った。評価は専門パネラー4名の協議によって決定した。
<Evaluation of fragrance>
Each composition in Table 1 was weighed into a 50 mL wide-mouth standard bottle PS-06 (made of transparent glass) by 25 mL, and the initial odor evaluation was performed from the bottle mouth. The evaluation was determined by consultation of four expert panelists.

<保存安定性の評価>
表1の各組成物を50mL広口規格瓶PS-06(透明ガラス製)に25mLずつ量り、50℃の保管庫と5℃の保管庫に入れた。20日後にそれぞれのサンプルについて、匂いの評価を行った。評価は専門パネラー4名の協議によって決定した。
<Evaluation of storage stability>
Each composition in Table 1 was weighed into a 50 mL wide-mouth standard bottle PS-06 (made of transparent glass) by 25 mL and placed in a 50 ° C. storage room and a 5 ° C. storage room. After 20 days, each sample was evaluated for odor. The evaluation was determined by consultation of four expert panelists.

<評価基準>
4:強く匂う
3:匂う
2:弱く匂う
1:僅かに匂う
0:匂わない
<Evaluation criteria>
4: Smells strongly 3: Smells 2: Smells weakly 1: Slightly smells 0: Does not smell

<総合評価の評価基準>
総合評価は香り立ちと保存安定性を総合的に判断した。具体的には賦香直後の香り立ちが3以上であり、かつ50℃、20日間の保存試験において香り立ちの減少が1以内である香料を「○」、それ以外を「×」とした。
<Evaluation criteria for comprehensive evaluation>
Comprehensive evaluation comprehensively judged fragrance standing and storage stability. Specifically, a fragrance having a fragrance immediately after perfume of 3 or more and a decrease in fragrance within 1 in a storage test at 50 ° C. for 20 days was “◯”, and the others were “X”.

Figure 0005823194
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Figure 0005823194
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実施例1及び比較例1
表1に示す繊維製品用液体洗浄剤組成物中に表3に示す香料組成物を0.72質量%賦香し、試験例1と同様の方法で香り立ちの評価及び保存安定性の評価を行った。
Example 1 and Comparative Example 1
In the liquid detergent composition for textiles shown in Table 1, 0.72% by mass of the fragrance composition shown in Table 3 was added, and evaluation of fragrance and storage stability were evaluated in the same manner as in Test Example 1. .

Figure 0005823194
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Claims (4)

以下の成分(A)、(B)、(C)及び(D)を含有する繊維製品用液体洗浄剤組成物。
(A) 一般式(1a)で表される非イオン界面活性剤 30〜70質量%
RO−(C 2 4 O) q /(AO) r (1a)
〔式中、Rは炭素数7〜22の直鎖状炭化水素基を示し、AOはプロピレンオキシ基を示す
q及びrは平均付加モル数を示し、qは16〜27の数、rは1〜4の数を示す。
「/」はC24O基及びAO基が、ランダム及びブロックのいずれの態様で結合していてもよいことを示す。〕
(B) 過酸化水素 0.3〜10質量%
(C) カチオン界面活性剤 0.1〜5質量%
(D) 成分(d1)を20〜100質量%含有し、成分(d2)の許容含有量が10質量%、成分(d3)の許容含有量が10質量%である香料組成物
(d1) ジヒドロミルセノール、γ-ウンデカラクトン、クマリン、7-アセチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロ-1,1,6,7-テトラメチルナフタレン、ヘキシルシンナミックアルデヒド、サリチル酸ベンジル、メチルジヒドロジャスモネート、エチルトリシクロ[5.2.1.02.6]デカン-2-カルボキシレート、リリアール、リモネン、デカヒドロ-3a,6,6,9a-テトラメチルナフト[2.1-b]フラン及びシクロペンタデカノリドから選ばれる1又は2以上の香料
(d2) ジメチルベンジルカルビニルアセテート、フェニルヘキサノール及び酢酸シトロネリルから選ばれる1又は2以上の香料
(d3) リナロール、リラール及びバニリンから選ばれる1又は2以上の香料
A liquid detergent composition for textiles containing the following components (A), (B), (C) and (D).
(A) Nonionic surfactant represented by the general formula ( 1a ) 30 to 70% by mass
RO- (C 2 H 4 O) q / (AO) r H (1a)
[Wherein, R represents a linear hydrocarbon group having 7 to 22 carbon atoms , and A 2 O represents a propyleneoxy group .
q and r show average addition mole numbers, q shows the number of 16-27 , r shows the number of 1-4 .
“/” Indicates that the C 2 H 4 O group and the AO group may be bonded in any manner of random and block. ]
(B) Hydrogen peroxide 0.3-10% by mass
(C) Cationic surfactant 0.1-5% by mass
(D) A fragrance composition containing 20 to 100% by mass of component (d1), an allowable content of component (d2) of 10% by mass , and an allowable content of component (d3) of 10% by mass
(d1) Dihydromyrsenol, γ-undecalactone, coumarin , 7 -acetyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,1,6,7-tetramethylnaphthalene, hexyl cinnamic aldehyde, benzyl salicylate, methyl dihydro jasmonate, ethyl tricyclo [5.2.1.0 2.6] decane-2-carboxylate, lilial, limonene, de Kahidoro -3a, 6,6,9a-tetramethyl-naphthaldehyde [2.1 -b] furans及 beauty one or more flavoring chosen from cyclopentadecanolide
(d2) dimethylbenzyl carbinyl acetate, one or more flavoring selected phenylisohexanol and acetic Shitoroneri Le whether et al
(d3) One or more fragrances selected from linalool, laral and vanillin
成分(B)と成分(C)との質量比(B)/(C)が、5/100〜100/1である請求項1に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。   The liquid detergent composition for textiles according to claim 1, wherein the mass ratio (B) / (C) of the component (B) to the component (C) is 5/100 to 100/1. 成分(d1)中に以下の成分(d1')を50〜100質量%含有する請求項1又は2に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
(d1') ジヒドロミルセノール、γ-ウンデカラクトン、クマリン、7-アセチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロ-1,1,6,7-テトラメチルナフタレン、ヘキシルシンナミックアルデヒド、サリチル酸ベンジル、メチルジヒドロジャスモネート、エチルトリシクロ[5.2.1.02,6]デカン-2-カルボキシレート、リリアール及びリモネンから選ばれる1又は2以上の香料
The liquid detergent composition for textiles according to claim 1 or 2 , wherein the component (d1) contains 50 to 100% by mass of the following component (d1 ').
(d1 ') Dihydromyrsenol, γ-undecalactone, coumarin , 7 -acetyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,1,6,7-tetramethylnaphthalene 1 or 2 or more fragrance | flavors chosen from hexyl cinnamic aldehyde, benzyl salicylate, methyl dihydrojasmonate, ethyl tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] decane-2-carboxylate, lyial and limonene
pHが3.0〜7.0である請求項1〜のいずれかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。 The liquid detergent composition for textiles according to any one of claims 1 to 3 , wherein the pH is 3.0 to 7.0.
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