JP6229214B2 - Textile processing method - Google Patents

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本発明は繊維製品の処理方法に関する。   The present invention relates to a method for treating textile products.

近年、環境意識の高まりから、洗濯に使用する水の量が少なくなってきている。一方で洗濯機の大型化により洗濯1回あたりの被洗物量が増加してきている。これらにより、洗濯時の浴比(洗浄水の質量/被洗物の質量)が低下してきている。このような水の使用量が少ない洗濯条件下では、皮脂などの汚れが被洗物である繊維製品に残存しやすく、洗濯後の繊維製品からニオイ(皮脂臭など)が感じられる場合がある。
また、生活者の節約意識も高くなっており、洗濯機を用いた洗濯の際、通常の洗濯コースよりも短時間で処理が完了するスピードコースを選択する割合も増加している。スピードコースでは洗浄時間が短くなるため、通常コースに比べて、汚れが落ちにくくなる場合がある。
また、最近は、繊維製品へ香りを付与するために、洗浄後のすすぎ時に柔軟剤を使用することが多いが、洗浄後の繊維製品に皮脂臭などが残存していると、柔軟剤の香りが十分に感じられないことがある。
繊維製品のニオイ又は汚れを抑制する洗浄剤に関し、特許文献1〜3に記載の技術が存在する。
繊維製品のニオイを抑制する柔軟剤に関し、特許文献4〜5に記載の技術が存在する。
In recent years, the amount of water used for washing has been decreasing due to increasing environmental awareness. On the other hand, the amount of items to be washed per wash is increasing due to the increase in size of washing machines. As a result, the bath ratio during washing (mass of washing water / mass of the object to be washed) is decreasing. Under such washing conditions in which the amount of water used is small, dirt such as sebum tends to remain on the textile product being washed, and odors (such as sebum odor) may be felt from the textile product after washing.
In addition, consumers are becoming more aware of savings, and when washing with a washing machine, the rate of selecting a speed course that completes processing in a shorter time than a normal washing course is increasing. In the speed course, the cleaning time is shortened, so that it may be difficult to remove dirt compared to the normal course.
Recently, in order to impart a fragrance to textile products, softeners are often used at the time of rinsing after washing. However, if sebum odor remains in the textile products after washing, May not feel enough.
The technique of patent documents 1-3 exists regarding the washing | cleaning agent which suppresses the smell or stain | pollution | contamination of textiles.
The technique of patent documents 4-5 exists regarding the softening agent which suppresses the odor of a textile product.

特開2008−101165号公報JP 2008-101165 A 特開2013−18971号公報JP 2013-18971 A 特開2001−158899号公報JP 2001-158899 A 特開2006−70408号公報JP 2006-70408 A 特開2011−130986号公報JP 2011-130986 A

本発明は、低浴比や短洗浄時間といった洗濯条件下であっても、残存汚れによるニオイが少なく、柔軟剤の香りが残った繊維製品を得ることを可能にする繊維製品の処理方法及び当該方法に用いる繊維製品処理剤セットを提供することを目的とする。   The present invention relates to a method for treating a textile product, which makes it possible to obtain a textile product with little odor due to residual soil and a softener scent remaining even under washing conditions such as a low bath ratio and a short washing time, and It aims at providing the textile agent processing agent set used for a method.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、繊維製品を特定種類の成分を配合した液体洗浄剤組成物で洗浄し、脱水し、次いで、特定種類の成分を配合した液体柔軟剤組成物で処理することにより、残存汚れによるニオイが少なく、かつ、柔軟剤の香りが十分に残った繊維製品が得られることを見いだし、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明は下記1〜5に関するものである。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have washed a fiber product with a liquid detergent composition containing a specific type of component, dehydrated, and then a liquid containing the specific type of component. By treating with a softening agent composition, it was found that a fiber product with little odor due to residual dirt and a sufficient scent of the softening agent was obtained, and the present invention was completed. That is, the present invention relates to the following 1 to 5.

1.繊維製品の処理方法であって、下記の工程1〜3:
工程1:繊維製品を、(A)ノニオン界面活性剤を含む液体洗浄剤組成物を用いて洗浄する工程であって、
(A)成分が、下記一般式(1−1)〜(1−3)のいずれかで表される1種以上のノニオン界面活性剤である工程、
1−CO−(EO)n―OR2 (1−1)
(式中、
1は炭素数9〜13の炭化水素基であり、
2は炭素数1〜4のアルキル基であり、
EOはオキシエチレン基であり、
nはEOの平均繰返し数を示し、5〜25の数である。)

3−O(EO)p−(PO)q−(EO)rH (1−2)
(式中、
3は炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニル基であり、
EOはオキシエチレン基であり、
p及びrはEOの平均繰り返し数を示し、p+rは5〜20の数であり、
POはオキシプロピレン基であり、
qはPOの平均繰り返し数を示し、1〜4の数である。)

4−O(EO)s−H (1−3)
(式中、
4は2級アルコールに由来する炭素数10〜22の炭化水素基であり、
EOはオキシエチレン基であり、
sはEOの平均繰り返し数を示し、5〜20の数である。)
工程2:工程1で洗浄した繊維製品を脱水する工程、及び
工程3:工程2で脱水した繊維製品を、(B)エステル基及びアミド基からなる群より選ばれる少なくとも1種の基で分断されていてもよい炭素数10〜26の炭化水素基を分子内に1〜3個有するアミン化合物、その中和物、及び、その4級化物からなる群から選ばれる少なくとも1種のカチオン界面活性剤、(C)デキストリン及び(D)香料を含む液体柔軟剤組成物で処理する工程
を含むことを特徴とする、方法。
1. A method for treating a textile product, comprising the following steps 1-3:
Step 1: A step of washing a textile product with (A) a liquid detergent composition containing a nonionic surfactant,
(A) The component is one or more nonionic surfactants represented by any one of the following general formulas (1-1) to (1-3),
R 1 —CO— (EO) n —OR 2 (1-1)
(Where
R 1 is a hydrocarbon group having 9 to 13 carbon atoms,
R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
EO is an oxyethylene group,
n shows the average repetition number of EO, and is a number of 5-25. )

R 3 —O (EO) p — (PO) q — (EO) r H (1-2)
(Where
R 3 is an alkyl group or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms,
EO is an oxyethylene group,
p and r represent the average number of repetitions of EO, p + r is a number from 5 to 20,
PO is an oxypropylene group,
q represents the average number of repetitions of PO and is a number from 1 to 4. )

R 4 —O (EO) s —H (1-3)
(Where
R 4 is a hydrocarbon group having 10 to 22 carbon atoms derived from a secondary alcohol,
EO is an oxyethylene group,
s shows the average repeating number of EO, and is a number of 5-20. )
Step 2: A step of dehydrating the fiber product washed in Step 1, and Step 3: A fiber product dehydrated in Step 2 is separated by at least one group selected from the group consisting of (B) an ester group and an amide group. At least one cationic surfactant selected from the group consisting of an amine compound having 1 to 3 hydrocarbon groups having 10 to 26 carbon atoms in the molecule, a neutralized product thereof, and a quaternized product thereof A method comprising treating with a liquid softener composition comprising: (C) dextrin and (D) perfume.

2.液体柔軟剤組成物において、(C)成分に対する(B)成分の質量比((B)/(C))が5〜50である、前記1に記載の処理方法。 2. 2. The processing method according to 1, wherein in the liquid softening agent composition, the mass ratio of the component (B) to the component (C) ((B) / (C)) is 5 to 50.

3.液体柔軟剤組成物において、(C)成分が高度分岐環状デキストリンである、前記1〜2のいずれかに記載の処理方法。 3. The processing method in any one of said 1-2 whose (C) component is a highly branched cyclic dextrin in a liquid softening agent composition.

4.液体洗浄剤組成物がカチオン界面活性剤を更に含む、前記1〜3のいずれかに記載の処理方法。 4). 4. The processing method according to any one of 1 to 3, wherein the liquid detergent composition further comprises a cationic surfactant.

5.液体洗浄剤組成物と液体柔軟剤組成物とを含む、繊維製品処理剤セット製品であって、
液体洗浄剤組成物と液体柔軟剤組成物とが分離した状態で収容されており、
液体洗浄剤組成物が、下記(A)成分を含み、
(A)成分が、下記一般式(1−1)〜(1−3)のいずれかで表される1種以上のノニオン界面活性剤であり、
1−CO−(EO)n―OR2 (1−1)
(式中、
1は炭素数9〜13の炭化水素基であり、
2は炭素数1〜4のアルキル基であり、
EOはオキシエチレン基であり、
nはEOの平均繰返し数を示し、5〜25の数である。)

3−O(EO)p−(PO)q−(EO)rH (1−2)
(式中、
3は炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニル基であり、
EOはオキシエチレン基であり、
p及びrはEOの平均繰り返し数を示し、p+rは5〜20の数であり、
POはオキシプロピレン基であり、
qはPOの平均繰り返し数を示し、1〜4の数である。)

4−O(EO)s−H (1−3)
(式中、
4は2級アルコールに由来する炭素数10〜22の炭化水素基であり、
EOはオキシエチレン基であり、
sはEOの平均繰り返し数を示し、5〜20の数である。)、
液体柔軟剤組成物が、(B)エステル基及びアミド基からなる群より選ばれる少なくとも1種の基で分断されていてもよい炭素数10〜26の炭化水素基を分子内に1〜3個有するアミン化合物、その中和物、及び、その4級化物からなる群から選ばれる少なくとも1種のカチオン界面活性剤、(C)デキストリン及び(D)香料を含む
ことを特徴とする、セット製品。
5. A textile product treating agent set product comprising a liquid detergent composition and a liquid softener composition,
The liquid detergent composition and the liquid softener composition are contained in a separated state,
The liquid detergent composition includes the following component (A):
(A) component is 1 or more types of nonionic surfactant represented by either of the following general formula (1-1)-(1-3),
R 1 —CO— (EO) n —OR 2 (1-1)
(Where
R 1 is a hydrocarbon group having 9 to 13 carbon atoms,
R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
EO is an oxyethylene group,
n shows the average repetition number of EO, and is a number of 5-25. )

R 3 —O (EO) p — (PO) q — (EO) r H (1-2)
(Where
R 3 is an alkyl group or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms,
EO is an oxyethylene group,
p and r represent the average number of repetitions of EO, p + r is a number from 5 to 20,
PO is an oxypropylene group,
q represents the average number of repetitions of PO and is a number from 1 to 4. )

R 4 —O (EO) s —H (1-3)
(Where
R 4 is a hydrocarbon group having 10 to 22 carbon atoms derived from a secondary alcohol,
EO is an oxyethylene group,
s shows the average repeating number of EO, and is a number of 5-20. ),
The liquid softener composition has 1 to 3 hydrocarbon groups having 10 to 26 carbon atoms in the molecule which may be separated by at least one group selected from the group consisting of (B) an ester group and an amide group. A set product comprising at least one cationic surfactant selected from the group consisting of an amine compound having a neutralized product thereof, and a quaternized product thereof, (C) dextrin, and (D) a fragrance.

本発明は、低浴比や短洗濯時間といった処理条件下であっても、残存汚れによるニオイが少なく、柔軟剤の香りが残った繊維製品を得ることができる。したがって、本発明は従来の繊維製品処理方法にはない付加価値を有する処理方法として有用である。   INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, a fiber product in which the odor of the softener remains with little odor due to residual dirt even under processing conditions such as a low bath ratio and a short washing time can be obtained. Therefore, the present invention is useful as a processing method having added value that is not found in the conventional textile product processing methods.

本発明の繊維製品処理方法は、下記の工程1〜3:
工程1:繊維製品を、液体洗浄剤組成物を用いて洗浄する工程:
工程2:工程1で洗浄した繊維製品を脱水する工程、及び
工程3:工程2で脱水した繊維製品を液体柔軟剤組成物で処理する工程
を含む。以下、各工程を詳述する。
The textile product processing method of the present invention includes the following steps 1 to 3:
Step 1: A step of washing a textile product with a liquid detergent composition:
Step 2: a step of dehydrating the fiber product washed in Step 1, and a step 3: a step of treating the fiber product dehydrated in Step 2 with a liquid softener composition. Hereinafter, each process is explained in full detail.

工程1
工程1は、繊維製品を、(A)成分を含む液体洗浄剤組成物を用いて洗浄する工程である。
Process 1
Step 1 is a step of washing a textile product using a liquid detergent composition containing the component (A).

(A)成分
(A)成分は、繊維製品の洗浄成分として配合される。
(A)成分は、下記一般式(1−1)〜(1−3)のいずれかで表される1種以上のノニオン界面活性剤である。
(A) component (A) component is mix | blended as a washing | cleaning component of a textile product.
The component (A) is one or more nonionic surfactants represented by any of the following general formulas (1-1) to (1-3).

一般式(1−1)で表されるノニオン界面活性剤
1−CO−(EO)n―OR2 (1−1)
(式中、
1は炭素数9〜13の炭化水素基であり、
2は炭素数1〜4のアルキル基であり、
EOはオキシエチレン基であり、
nはEOの平均繰返し数を示し、5〜25の数である。)
Nonionic surfactant R 1 —CO— (EO) n —OR 2 (1-1) represented by the general formula ( 1-1)
(Where
R 1 is a hydrocarbon group having 9 to 13 carbon atoms,
R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
EO is an oxyethylene group,
n shows the average repetition number of EO, and is a number of 5-25. )

一般式(1−1)中、R1の炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、又は環状の構造を含んでいてもよい。R1の炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好適なものとして挙げられる。
1の炭素数は9〜13であり、炭素数10〜13であることが好ましく、炭素数11〜13であることがより好ましい。R1の炭素数が9以上であると、洗浄力が高まる。一方、R1の炭素数が13以下であると、液安定性が向上し、特にゲル化が抑制される。
一般式(1−1)中、R2は、炭素数1〜4のアルキル基であり、炭素数1〜3のアルキル基が好ましい。R2として具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基や、n−ブチル基が挙げられ、メチル基、エチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。R2の炭素数が1以上であると、低温保存時の析出が抑制されやすい。一方、R2の炭素数が4以下であると、低温条件下での液体洗浄剤の水に対する溶解性が高まる。
前記式(1−1)中、nはオキシエチレン基(EO)の平均繰返し数を示し、5〜25の数である。nが下限値以上であると、洗浄力、特に皮脂汚れに対する洗浄力が向上する。一方、nが上限値以下であると、液体洗浄剤の水に対する溶解性が向上する。
nは5〜20であることが好ましく、12〜18がより好ましい。
In general formula (1-1), the hydrocarbon group represented by R 1 may be linear or branched, or may contain a cyclic structure. The hydrocarbon group for R 1 is preferably an aliphatic hydrocarbon group, and a linear or branched alkyl group or a linear or branched alkenyl group is more preferable. .
R 1 has 9 to 13 carbon atoms, preferably 10 to 13 carbon atoms, and more preferably 11 to 13 carbon atoms. When the carbon number of R 1 is 9 or more, the detergency increases. On the other hand, when the carbon number of R 1 is 13 or less, the liquid stability is improved, and particularly gelation is suppressed.
In the general formula (1-1), R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Specific examples of R 2 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, and an n-butyl group. A methyl group and an ethyl group are preferable, and a methyl group is more preferable. When the carbon number of R 2 is 1 or more, precipitation during low-temperature storage is easily suppressed. On the other hand, when the carbon number of R 2 is 4 or less, the solubility of the liquid detergent in water under low temperature conditions is increased.
In said Formula (1-1), n shows the average repeating number of an oxyethylene group (EO), and is a number of 5-25. When n is at least the lower limit value, the cleaning power, particularly the cleaning power against sebum stains is improved. On the other hand, the solubility with respect to the water of a liquid detergent improves that n is below an upper limit.
n is preferably from 5 to 20, and more preferably from 12 to 18.

一般式(1−1)中のEOの繰返し数が異なる化合物の分布の割合を示すナロー率は、20質量%以上であることが好ましい。ナロー率の上限値は実質的には80質量%以下であることが好ましい。当該ナロー率は、20〜50質量%であることがより好ましく、液安定性と水に対する溶解性がより向上することから、30〜45質量%であることがさらに好ましい。該ナロー率が高いほど、良好な洗浄力が得られやすい。また、当該ナロー率が、好ましくは20質量%以上、特に好ましくは30質量%以上であると、原料臭気の少ない液体洗浄剤組成物が得られやすくなる。これは、一般式(1−1)で表される(A)成分の製造後、(A)成分と共存する、(A)成分の原料である脂肪酸エステルと前記一般式(1−1)中のnが1又は2のエチレンオキシド付加体が少なくなるためである。   It is preferable that the narrow rate which shows the ratio of the distribution of the compound from which the repeating number of EO in General formula (1-1) differs is 20 mass% or more. It is preferable that the upper limit of the narrow ratio is substantially 80% by mass or less. The narrow ratio is more preferably 20 to 50% by mass, and more preferably 30 to 45% by mass because the liquid stability and the solubility in water are further improved. The higher the narrow rate, the easier it is to obtain good detergency. Further, when the narrow ratio is preferably 20% by mass or more, and particularly preferably 30% by mass or more, a liquid detergent composition with less raw material odor can be easily obtained. This is because, after the production of the component (A) represented by the general formula (1-1), the fatty acid ester which is a raw material of the component (A) coexists with the component (A) and the general formula (1-1). This is because the number of ethylene oxide adducts in which n is 1 or 2 decreases.

本明細書において「ナロー率」とは、EOの付加モル数が異なるEO付加体の分布の割合を示す、下記の数式(S)で表される値をいう。

Figure 0006229214
式(S)において、mmaxは、前記一般式(1−1)で表される成分全体の中に最も多く存在するEO付加体のEOの付加モル数を示す。
式(S)中、iはEOの付加モル数を示す。
式(S)中、Yiは、一般式(1−1)で表される成分全体の中に存在するEOの付加モル数がiであるEO付加体の割合(質量%)を示す。
ナロー率は、たとえば(A)成分の製造方法等によって制御することができる。 In this specification, the “narrow ratio” refers to a value represented by the following mathematical formula (S), which indicates a distribution ratio of EO adducts having different EO addition mole numbers.
Figure 0006229214
In the formula (S), m max represents the number of moles of EO added to the EO adduct that is most abundant in the entire component represented by the general formula (1-1).
In the formula (S), i represents the number of added moles of EO.
In the formula (S), Yi represents a ratio (mass%) of an EO adduct having an added mole number of EO existing in the whole component represented by the general formula (1-1).
The narrow rate can be controlled by, for example, the manufacturing method of the component (A).

一般式(1−1)で表される(A)成分の製造方法としては、特に限定されるものではないが、例えば表面改質された複合金属酸化物触媒を用いて、脂肪酸アルキルエステルにアルキレンオキシドを付加重合させる方法(特開2000−144179号公報参照)により容易に製造することができる。
かかる表面改質された複合金属酸化物触媒の好適なものとしては、具体的には、金属水酸化物等により表面改質された金属イオン(Al3+、Ga3+、In3+、Tl3+、Co3+、Sc3+、La3+、Mn2+等)が添加された酸化マグネシウム等の複合金属酸化物触媒や金属水酸化物及び/又は金属アルコキシド等により表面改質されたハイドロタルサイトの焼成物触媒が挙げられる。
また、前記複合金属酸化物触媒の表面改質においては、複合金属酸化物と、金属水酸化物及び/又は金属アルコキシドとの混合割合を、複合金属酸化物100質量部に対して、金属水酸化物及び/又は金属アルコキシドの割合を0.5〜10質量部とすることが好ましく、1〜5質量部とすることがより好ましい。
Although it does not specifically limit as a manufacturing method of (A) component represented by General formula (1-1), For example, using the surface-modified complex metal oxide catalyst, it is alkylene to fatty acid alkyl ester. It can be easily produced by a method of addition polymerization of oxide (see JP-A No. 2000-144179).
As a preferable example of such a surface-modified composite metal oxide catalyst, specifically, metal ions (Al 3+ , Ga 3+ , In 3+ , Tl) surface-modified with a metal hydroxide or the like are used. 3+ , Co 3+ , Sc 3+ , La 3+ , Mn 2+, etc.) were added to the surface of the composite metal oxide catalyst such as magnesium oxide, metal hydroxide and / or metal alkoxide, etc. Examples thereof include a calcined product catalyst of hydrotalcite.
Further, in the surface modification of the composite metal oxide catalyst, the mixing ratio of the composite metal oxide and the metal hydroxide and / or metal alkoxide is changed to metal hydroxide with respect to 100 parts by mass of the composite metal oxide. The ratio of the product and / or metal alkoxide is preferably 0.5 to 10 parts by mass, and more preferably 1 to 5 parts by mass.

一般式(1−2)で表されるノニオン界面活性剤
3−O(EO)p−(PO)q−(EO)rH (1−2)
(式中、
3は炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニル基であり、
EOはオキシエチレン基であり、
p及びrはEOの平均繰り返し数を示し、p+rは5〜20の数であり、
POはオキシプロピレン基であり、
qはPOの平均繰り返し数を示し、1〜4の数である。)
Nonionic surface active agents represented by the general formula (1-2) R 3 -O (EO ) p - (PO) q - (EO) r H (1-2)
(Where
R 3 is an alkyl group or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms,
EO is an oxyethylene group,
p and r represent the average number of repetitions of EO, p + r is a number from 5 to 20,
PO is an oxypropylene group,
q represents the average number of repetitions of PO and is a number from 1 to 4. )

一般式(1−2)中、R3の炭素数は10〜20であり、好ましくは12〜18、より好ましくは12〜14である。R3の炭素数が上記範囲内であると、洗浄力やゲル化防止性に優れる。R3のアルキル基又はアルケニル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。R3は、原料のアルコール(R3−OH)に由来していてもよい。該アルコールとしては、ヤシ油、パーム油、牛脂などの天然油脂由来のアルコールや、石油由来の合成アルコールが挙げられる。
一般式(1−2)中、p及びrはオキシエチレン基(EO)の平均繰り返し数を示す。p+rは5〜20の数であり、5〜18が好ましい。p+rが上記範囲内であると、得られる液体洗浄剤組成物の洗浄力、特に皮脂汚れに対する洗浄力が向上する。
一般式(1−2)中、qはオキシプロピレン基(PO)の平均繰り返し数を示し、1〜4の数であり、1〜3が好ましい。qが上記範囲内であると、すすぎ時の良好な泡切れ性と液体洗浄剤組成物のゲル化防止が得られる。
一般式(1−2)におけるEOとPOの付加の形態は、ランダム付加でも、ブロック付加でもよい。ブロック付加は、EOを付加した後POを付加する方法、または、POを付加した後EOを付加する方法で行える。特に、全自動洗濯機による洗濯おけるすすぎ性の良さから、EOとPOを付加した後、さらにEOを付加し、末端にEO鎖をもつものが好ましい。
なお、一般式(1−2)で表される化合物中のPO、EOの付加モル数分布、すなわち、p、qおよびrの分布は特に限定されない。これらの分布は、当該化合物の製造時の反応方法によって変動する。例えば、一般的な水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどのアルカリ触媒を用い、酸化エチレンを疎水性原料に付加させた際には、比較的広い分布となる傾向にある。また、例えば特公平6−15038号公報に記載のAl3+、Ga3+、In3+、Tl3+、Co3+、Sc3+、La3+、Mn2+等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いて酸化エチレンを疎水基原料に付加させた際には、比較的狭い分布となる傾向にある。
一般式(1−2)で表されるノニオン界面活性剤は市場において容易に入手可能であるか、又は、合成可能である。
In general formula (1-2), the carbon number of R < 3 > is 10-20, Preferably it is 12-18, More preferably, it is 12-14. When the carbon number of R 3 is within the above range, the detergency and gelation resistance are excellent. The alkyl group or alkenyl group for R 3 may be linear or branched. R 3 may be derived from a raw material alcohol (R 3 —OH). Examples of the alcohol include alcohols derived from natural fats and oils such as coconut oil, palm oil, and beef tallow, and synthetic alcohols derived from petroleum.
In general formula (1-2), p and r show the average number of repeating oxyethylene groups (EO). p + r is a number of 5-20, and 5-18 is preferable. When p + r is within the above range, the cleaning power of the resulting liquid cleaning composition, particularly the cleaning power against sebum stains, is improved.
In general formula (1-2), q shows the average repeating number of an oxypropylene group (PO), is the number of 1-4, and 1-3 are preferable. When q is within the above range, good foaming properties during rinsing and prevention of gelation of the liquid detergent composition can be obtained.
The addition form of EO and PO in the general formula (1-2) may be random addition or block addition. Block addition can be performed by a method of adding PO after adding EO or a method of adding EO after adding PO. In particular, from the viewpoint of good rinsability in washing with a fully automatic washing machine, it is preferable to add EO and PO, then add EO, and have an EO chain at the end.
In addition, the addition mole number distribution of PO and EO in the compound represented by the general formula (1-2), that is, the distribution of p, q, and r is not particularly limited. These distributions vary depending on the reaction method during production of the compound. For example, when a general alkali catalyst such as sodium hydroxide or potassium hydroxide is used and ethylene oxide is added to the hydrophobic raw material, the distribution tends to be relatively wide. Further, for example, metal ions such as Al 3+ , Ga 3+ , In 3+ , Tl 3+ , Co 3+ , Sc 3+ , La 3+ and Mn 2+ described in Japanese Patent Publication No. 6-15038 are added. When ethylene oxide is added to the hydrophobic group raw material using a specific alkoxylation catalyst such as magnesium oxide, the distribution tends to be relatively narrow.
The nonionic surfactant represented by the general formula (1-2) is easily available in the market or can be synthesized.

一般式(1−3)で表されるノニオン界面活性剤
4−O(EO)s−H (1−3)
(式中、
4は2級アルコールに由来する炭素数10〜22の炭化水素基であり、
EOはオキシエチレン基であり、
sはEOの平均繰り返し数を示し、5〜20の数である。)
Nonionic surfactant R 4 —O (EO) s —H represented by formula (1-3) (1-3)
(Where
R 4 is a hydrocarbon group having 10 to 22 carbon atoms derived from a secondary alcohol,
EO is an oxyethylene group,
s shows the average repeating number of EO, and is a number of 5-20. )

一般式(1−3)中、R4の炭素数は10〜22であり、好ましくは10〜18、より好ましくは10〜14である。R4の炭素数が上記範囲内であると、液体洗浄剤組成物の液安定性に優れる。R4の炭化水素基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。
一般式(1−3)中、sはオキシエチレン基(EO)の平均繰り返し数を示し、5〜20の数であり、10〜20が好ましい。sが上記範囲内であると、液体洗浄剤組成物の液安定性に優れる。
一般式(1−3)で表されるノニオン界面活性剤は市場において容易に入手可能であるか、又は、合成可能である。
In General Formula (1-3), R 4 has 10 to 22 carbon atoms, preferably 10 to 18 carbon atoms, and more preferably 10 to 14 carbon atoms. When the carbon number of R 4 is within the above range, the liquid stability of the liquid detergent composition is excellent. The hydrocarbon group for R 4 may be linear or branched.
In general formula (1-3), s shows the average repeating number of an oxyethylene group (EO), is a number of 5-20, and 10-20 are preferable. When s is within the above range, the liquid stability of the liquid detergent composition is excellent.
The nonionic surfactant represented by the general formula (1-3) is easily available in the market or can be synthesized.

(A)成分は、1種類を単独で用いてもよく、一般式(1−1)〜(1−3)の2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。   (A) A component may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more types of general formula (1-1)-(1-3) suitably.

(A)成分の配合量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、好ましくは20〜60質量%、より好ましくは30〜50質量%である。20質量%以上であると、より高い洗浄効果を得ることができる。60質量%以下であると液体洗浄剤組成物の液安定性を向上することができる。   (A) Although the compounding quantity of a component is not specifically limited as long as it is the quantity which can achieve a compounding objective, Preferably it is 20-60 mass% with respect to the total mass of a liquid detergent composition, More preferably, it is 30-50 mass. %. When it is 20% by mass or more, a higher cleaning effect can be obtained. The liquid stability of a liquid detergent composition can be improved as it is 60 mass% or less.

任意成分
本発明の液体洗浄剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、上記必須成分(A)以外の他の成分、例えば、(A)成分以外のノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、水混和性有機溶媒、両性界面活性剤、減粘剤(可溶化剤)、アルカリ剤、金属イオン捕捉剤、酸化防止剤、風合向上剤、蛍光増白剤、再汚染防止剤、パール剤、ソイルリリース剤、酵素、着香剤、着色剤、乳濁化剤、エキス類や、pH調整剤を任意成分として配合することができる。任意成分を以下に説明する。
Optional component In the liquid detergent composition of the present invention, as long as the effects of the present invention are not impaired, other components other than the essential component (A), for example, a nonionic interface other than the component (A), as necessary. Activators, anionic surfactants, cationic surfactants, water-miscible organic solvents, amphoteric surfactants, thickeners (solubilizers), alkali agents, metal ion scavengers, antioxidants, texture improvers, An optical brightener, a recontamination inhibitor, a pearl agent, a soil release agent, an enzyme, a flavoring agent, a coloring agent, an emulsifying agent, extracts, and a pH adjusting agent can be blended as optional components. Optional components are described below.

(A)成分以外のノニオン界面活性剤
(A)成分を除くものであれば特に限定されず、例えば、以下(1)〜(7)が挙げられる。
(1)炭素数6〜22、好ましくは8〜18の脂肪族アルコールにエチレンオキシド(EO)を平均3〜30モル、好ましくは3〜20モル、さらに好ましくは5〜20モル付加したポリオキシエチレンアルキル(又はアルケニル)エーテル。
(2)ポリオキシエチレンアルキル(又はアルケニル)フェニルエーテル。
(3)ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル。
(4)ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル。
(5)ポリオキシエチレン脂肪酸エステル。
(6)ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。
(7)グリセリン脂肪酸エステル。
It will not specifically limit if nonionic surfactant (A) components other than (A) component are remove | excluded, For example, (1)-(7) is mentioned below, for example.
(1) Polyoxyethylene alkyl obtained by adding an average of 3 to 30 mol, preferably 3 to 20 mol, more preferably 5 to 20 mol of ethylene oxide (EO) to an aliphatic alcohol having 6 to 22 carbon atoms, preferably 8 to 18 carbon atoms. (Or alkenyl) ether.
(2) Polyoxyethylene alkyl (or alkenyl) phenyl ether.
(3) Polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester.
(4) Polyoxyethylene sorbite fatty acid ester.
(5) Polyoxyethylene fatty acid ester.
(6) Polyoxyethylene hydrogenated castor oil.
(7) Glycerin fatty acid ester.

(A)成分以外のノニオン界面活性剤としては、上記(1)のものが好ましい。(1)において、EOの付加モル数分布は特に限定されず、(1)を製造する際の反応方法によって変動しやすい。例えば、EOの付加モル数分布は、一般的な水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ触媒を用いて、エチレンオキシドを疎水基原料(1級の高級アルコール)に付加させた際には、比較的広い分布となる傾向にある。また、特公平6−15038号公報に記載のAl3+、Ga3+、In3+、Tl3+、Co3+、Sc3+、La3+、Mn2+等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いて、エチレンオキシドを該疎水基原料に付加させた場合には、比較的狭い分布となる傾向にある。 The nonionic surfactant other than the component (A) is preferably the above (1). In (1), the addition mole number distribution of EO is not particularly limited, and is likely to vary depending on the reaction method in producing (1). For example, the distribution of the number of moles added of EO is relatively low when ethylene oxide is added to a hydrophobic group raw material (primary higher alcohol) using a general alkali catalyst such as sodium hydroxide or potassium hydroxide. It tends to be a wide distribution. In addition, metal ions such as Al 3+ , Ga 3+ , In 3+ , Tl 3+ , Co 3+ , Sc 3+ , La 3+ and Mn 2+ described in Japanese Patent Publication No. 6-15038 were added. When ethylene oxide is added to the hydrophobic group raw material using a specific alkoxylation catalyst such as magnesium oxide, the distribution tends to be relatively narrow.

(1)のノニオン界面活性剤としては、例えば、三菱化学株式会社製のDiadol(商品名、C13)、Shell社製のNeodol(商品名、C12とC13との混合物)、Sasol社製のSafol23(商品名、C12とC13との混合物)等のアルコールに対して、12モル相当又は15モル相当のエチレンオキシドを付加したもの;プロクター・アンド・ギャンブル社製のCO−1214(商品名)又はCO−1270(商品名)等の天然アルコールに対して、12モル相当又は15モル相当のエチレンオキシドを付加したもの;ブテンを3量化して得られるC12アルケンをオキソ法に供して得られるC13アルコールに対して、7モル相当のエチレンオキシドを付加したもの(商品名:Lutensol TO7、BASF社製);ペンタノールをガーベット反応に供して得られるC10アルコールに対して、9モル相当のエチレンオキシドを付加したもの(商品名:Lutensol XP90、BASF社製);ペンタノールをガーベット反応に供して得られるC10アルコールに対して、7モル相当のエチレンオキシドを付加したもの(商品名:Lutensol XL70、BASF社製の);ペンタノールをガーベット反応に供して得られるC10アルコールに対して、6モル相当のエチレンオキシドを付加したもの(商品名:Lutensol XA60、BASF社製);椰子脂肪酸メチル(ラウリン酸/ミリスチン酸(質量比)=8/2)に対して、アルコキシル化触媒を用いて、15モル相当の酸化エチレンを付加したもの(ポリオキシエチレン椰子脂肪酸メチルエステル(EO15モル))等が挙げられる。
(A)成分以外のノニオン界面活性剤の配合量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、1〜60質量%が好ましく、5〜55質量%がより好ましく、5〜50質量%がさらに好ましい。
Examples of the nonionic surfactant (1) include Diadol (trade name, C13) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, Neodol (trade name, a mixture of C12 and C13) manufactured by Shell, and Safol 23 (trade name, manufactured by Sasol). A product obtained by adding 12 moles or 15 moles of ethylene oxide to an alcohol such as a trade name, a mixture of C12 and C13); CO-1214 (trade name) or CO-1270 manufactured by Procter & Gamble Co. A product obtained by adding 12 mol equivalent or 15 mol equivalent ethylene oxide to a natural alcohol such as (trade name); to a C13 alcohol obtained by subjecting a C12 alkene obtained by trimerizing butene to an oxo method, 7 mol equivalent of ethylene oxide added (trade name: Lutensol TO7, BAS F product); 9 mol equivalent of ethylene oxide added to C10 alcohol obtained by subjecting pentanol to garvet reaction (trade name: Lutensol XP90, manufactured by BASF); 7 mol equivalent of ethylene oxide added to the resulting C10 alcohol (trade name: Lutensol XL70, manufactured by BASF); 6 mol equivalent to the C10 alcohol obtained by subjecting pentanol to the garvet reaction Ethylene oxide added (trade name: Lutensol XA60, manufactured by BASF); coconut fatty acid methyl (lauric acid / myristic acid (mass ratio) = 8/2), using an alkoxylation catalyst, equivalent to 15 mol Added with ethylene oxide (polyoxyethylene Child fatty acid methyl ester (EO15 mol)) and the like.
(A) As for the compounding quantity of nonionic surfactants other than a component, 1-60 mass% is preferable with respect to the total mass of a liquid detergent composition, 5-55 mass% is more preferable, and 5-50 mass% is. Further preferred.

アニオン界面活性剤
アニオン界面活性剤としては、従来から液体洗浄剤へ用いられているものを用いることができる。アニオン界面活性剤としては、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩;α−オレフィンスルホン酸塩;直鎖又は分岐鎖のアルキル硫酸エステル塩;エチレンオキシドとプロピレンオキシドを付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩;アルキル基を有するアルカンスルホン酸塩;α−スルホ脂肪酸エステル塩等が挙げられる。これらのアニオン界面活性剤における塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩としては、直鎖アルキル基の炭素数が8〜16のものが好ましく、直鎖アルキル基の炭素数が10〜14のものがより好ましい。
α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数10〜20のものが好ましい。
アルキル硫酸エステル塩としては、アルキル基の炭素数が10〜20のものが好ましい。
アルキル基を有するアルカンスルホン酸塩としては、アルキル基の炭素数が10〜20のものが好ましく、14〜17のものがより好ましく、中でも、該アルキル基が2級アルキル基であるもの(即ち、2級アルカンスルホン酸塩)がさらに好ましい。
α−スルホ脂肪酸エステル塩としては、脂肪酸残基の炭素数が10〜20のものが好ましい。
エチレンオキシドとプロピレンオキシドを付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩においては、アルキル基の炭素数が10〜20であり、11〜15のものがより好ましい。エチレンオキシドの平均繰り返し数は0〜5であり、プロピレンオキシドの平均繰り返し数は0〜5である。エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダムに付加してもよいし、ブロック状に付加してもよい。
その他のアニオン界面活性剤としては、例えば、炭素数10〜20の高級脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキル(又はアルケニル)アミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型アニオン界面活性剤;アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型アニオン界面活性剤等も挙げられる。
As the anionic surfactant , those conventionally used for liquid detergents can be used. Examples of the anionic surfactant include linear alkylbenzene sulfonic acid or a salt thereof; α-olefin sulfonate; linear or branched alkyl sulfate ester salt; polyoxyalkylene alkyl ether sulfate added with ethylene oxide and propylene oxide An alkane sulfonate having an alkyl group; an α-sulfo fatty acid ester salt; Examples of salts in these anionic surfactants include alkali metal salts such as sodium and potassium, alkaline earth metal salts such as magnesium, and alkanolamine salts such as monoethanolamine and diethanolamine.
As the linear alkylbenzene sulfonic acid or a salt thereof, one having 8 to 16 carbon atoms in the linear alkyl group is preferable, and one having 10 to 14 carbon atoms in the linear alkyl group is more preferable.
The α-olefin sulfonate is preferably one having 10 to 20 carbon atoms.
The alkyl sulfate ester salt is preferably an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms.
The alkanesulfonic acid salt having an alkyl group preferably has an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, more preferably 14 to 17 carbon atoms. Among them, the alkyl group is a secondary alkyl group (that is, Secondary alkane sulfonate) is more preferred.
As the α-sulfo fatty acid ester salt, fatty acid residues having 10 to 20 carbon atoms are preferable.
In the polyoxyalkylene alkyl ether sulfate added with ethylene oxide and propylene oxide, the alkyl group has 10 to 20 carbon atoms, and more preferably 11 to 15 carbon atoms. The average number of repetitions of ethylene oxide is 0-5, and the average number of repetitions of propylene oxide is 0-5. Ethylene oxide and propylene oxide may be added randomly or in a block form.
Examples of other anionic surfactants include higher fatty acid salts having 10 to 20 carbon atoms, alkyl ether carboxylates, polyoxyalkylene ether carboxylates, alkyl (or alkenyl) amide ether carboxylates, and acylaminocarboxylic acids. Carboxylic acid type anionic surfactants such as salts; Phosphate type anions such as alkyl phosphoric acid ester salts, polyoxyalkylene alkyl phosphoric acid ester salts, polyoxyalkylene alkyl phenyl phosphoric acid ester salts, glycerin fatty acid ester monophosphoric acid ester salts Surfactant etc. are also mentioned.

アニオン界面活性剤の配合量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、好ましくは1〜15質量%、より好ましくは3〜10量%である。1質量%以上であると、より高い洗浄効果を得ることができる。15質量%以下であると液体洗浄剤組成物の液安定性を向上することができる。   The amount of the anionic surfactant is preferably 1 to 15% by mass, more preferably 3 to 10% by mass, based on the total mass of the liquid detergent composition. When it is 1% by mass or more, a higher cleaning effect can be obtained. The liquid stability of a liquid cleaning composition can be improved as it is 15 mass% or less.

カチオン界面活性剤
カチオン界面活性剤は、液体洗浄剤組成物の洗浄効果を高めるために配合することができる。
カチオン界面活性剤としては、例えば、4級アンモニウム塩型の界面活性剤や、3級アミン型の界面活性剤が挙げられ、中でも、洗浄する衣類に抗菌作用を付与する観点から、4級アンモニウム塩型の界面活性剤が好ましい。
4級アンモニウム塩型の界面活性剤としては、例えば、アーカード12−37W(商品名、ライオンアクゾ株式会社製)やアーカードT−800(商品名、ライオンアクゾ株式会社製)等の塩化アルキルトリメチルアンモニウムや、アーカード210―80E(商品名、ライオンアクゾ株式会社製)等の塩化ジデシルジメチルアンモニウム、アーカードCB−50(商品名、ライオンアクゾ株式会社製)等の椰子アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
カチオン界面活性剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
カチオン界面活性剤の配合量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、0.1質量%以上10質量%未満が好ましく、1〜6質量%がより好ましく、2〜4質量%がさらに好ましい。上記下限値以上であれば、被洗物の抗菌作用をより高められ、上記上限値以下であれば、被洗物への移染や再汚染等が抑制され、更に液体洗浄剤組成物の液安定性をより高められる。
Cationic surfactant The cationic surfactant can be blended in order to enhance the cleaning effect of the liquid detergent composition.
Examples of the cationic surfactant include a quaternary ammonium salt type surfactant and a tertiary amine type surfactant. Among them, from the viewpoint of imparting an antibacterial action to clothes to be washed, a quaternary ammonium salt is used. A type of surfactant is preferred.
Examples of the quaternary ammonium salt type surfactant include alkyltrimethylammonium chloride such as ARCARD 12-37W (trade name, manufactured by Lion Akzo Corporation) and ARCARD T-800 (trade name, manufactured by Lion Akzo Corporation), and the like. Didecyldimethylammonium chloride such as Arcade 210-80E (trade name, manufactured by Lion Akzo Co., Ltd.), and coconut alkyldimethylbenzylammonium chloride such as Arcade CB-50 (trade name, manufactured by Lion Akzo Co., Ltd.).
A cationic surfactant may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
The blending amount of the cationic surfactant is preferably 0.1% by mass or more and less than 10% by mass, more preferably 1 to 6% by mass, and further 2 to 4% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent composition. preferable. If it is above the lower limit, the antibacterial action of the article to be washed can be further enhanced, and if it is below the above upper limit, transfer to the article to be washed, recontamination, etc. are suppressed, and further the liquid detergent composition liquid Stability can be further increased.

水混和性有機溶媒
本発明における水混和性有機溶媒とは、25℃の水1Lに50g以上溶解する有機溶媒をいう。水混和性有機溶媒としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、エチレングリコールとプロピレングリコールとの共重合体等の炭素数2〜6のアルキレングリコール類;エタノール、メタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類;ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコール−モノ2−エチルへキシルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、オキシエチレン・ジオキシプロピレングリコールモノブチルエーテル等の(ポリ)アルキレングリコール(モノ又はジ)アルキルエーテル;エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等の芳香族エーテル類やカプリル酸2−エチルヘキシル等が挙げられる。中でも、溶解性、低温保管時の液安定性の向上の点からから、エタノール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコール−モノ2−エチルへキシルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、オキシエチレン・ジオキシプロピレングリコールモノブチルエーテルやカプリル酸2−エチルヘキシルがより好ましい。
水混和性有機溶媒は、1種類を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
水混和性有機溶媒の配合量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、3〜30質量%が好ましく、5〜20質量%がより好ましく、7〜15質量%がさらに好ましい。上記範囲内あれば、溶解性、液安定性のさらなる向上が図れる。
Water-miscible organic solvent The water-miscible organic solvent in the present invention refers to an organic solvent that is dissolved in 50 g or more in 1 liter of water at 25 ° C. Examples of the water-miscible organic solvent include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol, alkylene glycols having 2 to 6 carbon atoms such as a copolymer of ethylene glycol and propylene glycol; ethanol, methanol, propanol Alcohols such as butanol; diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol mono Butyl ether, diethylene glycol dibu (Poly) alkylene glycol (mono or di) alkyl such as ether, propylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, diethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, oxyethylene dioxypropylene glycol monobutyl ether Ether; Aromatic ethers such as ethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monophenyl ether, triethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monobenzyl ether, diethylene glycol monobenzyl ether, 2-ethylhexyl caprylate, and the like. Among them, from the point of improvement of solubility and liquid stability during low temperature storage, ethanol, propylene glycol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, Dipropylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, diethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, oxyethylene dioxypropylene glycol monobutyl ether, Caprylic acid 2 Ethylhexyl is more preferable.
A water miscible organic solvent may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
3-30 mass% is preferable with respect to the total mass of a liquid detergent composition, as for the compounding quantity of a water-miscible organic solvent, 5-20 mass% is more preferable, and 7-15 mass% is more preferable. If it exists in the said range, the further improvement of a solubility and liquid stability can be aimed at.

両性界面活性剤
本発明では従来公知の両性界面活性剤を用いることができる。例えば、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホン型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、アミドアミノ酸型や、リン酸型の両性界面活性剤等が挙げられる。
両性界面活性剤の配合量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、例えば0.1〜15質量%であることが好ましい。
Amphoteric surfactant In the present invention, a conventionally known amphoteric surfactant can be used. Examples include alkylbetaine type, alkylamide betaine type, imidazoline type, alkylaminosulfone type, alkylaminocarboxylic acid type, alkylamidecarboxylic acid type, amide amino acid type, and phosphoric acid type amphoteric surfactant.
It is preferable that the compounding quantity of an amphoteric surfactant is 0.1-15 mass% with respect to the total mass of a liquid detergent composition.

減粘剤(可溶化剤)
減粘剤(可溶化剤)は、液体洗浄剤組成物がゲル化して液表面に皮膜が形成されるのを抑制するために配合することができる。具体例としては、例えば、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、置換もしくは非置換ナフタレンスルホン酸等の芳香族スルホン酸及びその塩等が挙げられる。芳香族スルホン酸塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩又はアルカノールアミン塩等が挙げられる。
減粘剤(可溶化剤)は、1種類を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
減粘剤(可溶化剤)の配合量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、0.01〜15質量%が好ましい。上記範囲内であれば、液体洗浄剤組成物の液表面における皮膜形成を良好に抑制できる。
Thickener (solubilizer)
A thinning agent (solubilizing agent) can be blended in order to prevent the liquid detergent composition from gelling and forming a film on the liquid surface. Specific examples include aromatic sulfonic acids such as toluene sulfonic acid, xylene sulfonic acid, cumene sulfonic acid, substituted or unsubstituted naphthalene sulfonic acid, and salts thereof. Examples of the aromatic sulfonate include sodium salt, potassium salt, calcium salt, magnesium salt, ammonium salt and alkanolamine salt.
One type of thickener (solubilizer) may be used alone, or two or more types may be used in combination.
The blending amount of the thinning agent (solubilizing agent) is preferably 0.01 to 15% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent composition. If it is in the said range, the film formation in the liquid surface of a liquid detergent composition can be suppressed favorably.

アルカリ剤
アルカリ剤としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンや、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンが挙げられる。
アルカリ剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
アルカリ剤の配合量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、0.5〜5質量%が好ましい。
Alkali agents Examples of the alkali agent include monoethanolamine, diethanolamine, and alkanolamines such as triethanolamine.
An alkali agent may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
As for the compounding quantity of an alkaline agent, 0.5-5 mass% is preferable with respect to the total mass of a liquid detergent composition.

金属イオン捕捉剤
金属イオン捕捉剤としては、例えば、マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、酒石酸や、クエン酸等が挙げられる。
金属イオン捕捉剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
金属イオン捕捉剤の配合量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、0.1〜20質量%が好ましい。
Metal ion scavengers Examples of metal ion scavengers include malonic acid, succinic acid, malic acid, diglycolic acid, tartaric acid, and citric acid.
A metal ion capture agent may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
The compounding amount of the metal ion scavenger is preferably 0.1 to 20% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent composition.

酸化防止剤
酸化防止剤は特に限定はされないが、洗浄力と液安定性とが良好であることから、フェノール系酸化防止剤が好ましい。フェノール系酸化防止剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール、dl−α−トコフェロールが好ましく、ジブチルヒドロキシトルエン、dl−α−トコフェロールがより好ましい。
酸化防止剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
酸化防止剤の配合量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、0.01〜2質量%が好ましい。
The antioxidant is not particularly limited, but a phenol-based antioxidant is preferable because of its good detergency and liquid stability. As the phenolic antioxidant, dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol, dl-α-tocopherol is preferable, dibutylhydroxytoluene, dl-α-tocopherol. Is more preferable.
An antioxidant may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.
As for the compounding quantity of antioxidant, 0.01-2 mass% is preferable with respect to the total mass of a liquid detergent composition.

風合向上剤
風合向上剤としては、例えば、ジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーンや、アミノ変性シリコーン等のシリコーンが挙げられる。
風合向上剤の配合量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、0〜5質量%が好ましい。
The texture improving agents feeling improvers, e.g., dimethyl silicone, polyether-modified silicone and include silicones such as amino-modified silicone.
The blending amount of the texture improving agent is preferably 0 to 5% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent composition.

蛍光増白剤
蛍光増白剤は、白色衣類の白度向上を目的として配合することができる。具体例としては、ジスチリルビフェニル型の蛍光増白剤等が挙げられる。
蛍光増白剤の配合量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、0〜1質量%が好ましい。
Fluorescent brightener The fluorescent brightener can be blended for the purpose of improving the whiteness of white clothing. Specific examples include distyryl biphenyl type fluorescent brightener.
As for the compounding quantity of a fluorescent whitening agent, 0-1 mass% is preferable with respect to the total mass of a liquid detergent composition.

再汚染防止剤(移染防止剤)
再汚染防止剤(移染防止剤)としては、例えば、ポリビニルピロリドンや、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。
再汚染防止剤(移染防止剤)の配合量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、0〜2質量%が好ましい。
Anti-contamination agent (transfer inhibitor)
Examples of the recontamination inhibitor (transfer inhibitor) include polyvinylpyrrolidone and carboxymethylcellulose.
The amount of the recontamination inhibitor (transfer inhibitor) is preferably 0 to 2% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent composition.

酵素
酵素としては、例えば、プロテアーゼ、リパーゼや、セルラーゼ等が挙げられる。酵素を含有することで、液体洗浄剤組成物の洗浄力をより高められる。
酵素の配合量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、0.1〜1質量%が好ましい。
Examples of enzyme enzymes include protease, lipase, and cellulase. By containing an enzyme, the cleaning power of the liquid detergent composition can be further increased.
The compounding amount of the enzyme is preferably 0.1 to 1% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent composition.

着香剤
着香剤としては、特に限定されない。具体例としては特開2002−146399号公報の表11〜18に記載の香料組成物A〜D等が挙げられる。
着香剤の配合量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、0.1〜1質量%が好ましい。
The flavoring agent is not particularly limited. Specific examples include fragrance compositions A to D described in Tables 11 to 18 of JP-A No. 2002-146399.
The blending amount of the flavoring agent is preferably 0.1 to 1% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent composition.

着色剤
着色剤としては、アシッドレッド138、Polar Red RLS、アシッドイエロー203、アシッドブルー9、青色1号、青色205号、緑色3号、ターコイズP−GR(いずれも商品名)等の汎用の色素や顔料が挙げられる。
着色剤の配合量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、0.00005〜0.005質量%が好ましい。
Colorants Coloring agents include general-purpose dyes such as Acid Red 138, Polar Red RLS, Acid Yellow 203, Acid Blue 9, Blue No. 1, Blue No. 205, Green No. 3, and Turquoise P-GR (all trade names) And pigments.
As for the compounding quantity of a coloring agent, 0.00005-0.005 mass% is preferable with respect to the total mass of a liquid detergent composition.

乳濁化剤
乳濁化剤としては、ポリスチレンエマルションや、ポリ酢酸ビニルエマルジョン等が挙げられ、通常、固形分30〜50質量%のエマルションが好適に用いられる。このようなエマルション型の乳濁化剤としては、ポリスチレンエマルション(商品名:サイビノールRPX−196 PE−3、固形分40質量%、サイデン化学株式会社製)等が挙げられる。
乳濁化剤の配合量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、0.01〜0.5質量%が好ましい。
Examples of the emulsifying agent include polystyrene emulsion and polyvinyl acetate emulsion, and usually an emulsion having a solid content of 30 to 50% by mass is preferably used. Examples of such emulsion-type emulsifying agents include polystyrene emulsion (trade name: Cybinol RPX-196 PE-3, solid content 40% by mass, manufactured by Seiden Chemical Co., Ltd.).
The blending amount of the emulsifying agent is preferably 0.01 to 0.5% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent composition.

エキス類
エキス類としては、例えば、イヌエンジュ、ウワウルシ、エキナセア、コガネバナ、キハダ、オウレン、オールスパイス、オレガノ、エンジュ、カミツレ、スイカズラ、クララ、ケイガイ、ケイ、ゲッケイジュ、ホオノキ、ゴボウ、コンフリー、ジャショウ、ワレモコウ、シャクヤク、ショウガ、セイタカアワダチソウ、セイヨウニワトコ、セージ、ヤドリギ、ホソバオケラ、タイム、ハナスゲ、チョウジ、ウンシュウミカン、ティーツリー、バーベリー、ドクダミ、ナンテン、ニュウコウ、ヨロイグサ、シロガヤ、ボウフウ、オランダヒユ、ホップ、ホンシタン、マウンテングレープ、ムラサキタガヤサン、セイヨウヤマハッカ、ヒオウギ、ヤマジソ、ユーカリ、ラベンダー、ローズ、ローズマリー、バラン、スギ、ギレアドバルサムノキ、ハクセン、ホウキギ、ミチヤナギ、ジンギョウ、フウ、ツリガネニンジン、ヤマビシ、ヤブガラシ、カンゾウ、セイヨウオトギリソウ等の植物エキス等が挙げられる。
エキス類の配合量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、0〜0.5質量%が好ましい。
Extracts include, for example, Inuenju, Uwaurushi, Echinacea, Koganebana, Yellowfin, Ouren, Allspice, Oregano, Enju, Chamomile, Honeysuckle, Clara, Keigai, Kay, Bay bay, Honoki, Burdock, Comfrey, Jashoe, Waremokou , Peonies, ginger, black-tailed peony, elderberry, sage, mistletoe, squirrels, thyme, velvet, clove, clove, mandarin orange, tea tree, barberry, dokudami, nanten, nyukou, yorigusa, shirogaya, boufu, dangwei, mountain hop Grape, Murasakitagayasan, Atlantic mint, Giant eel, Yamajiso, Eucalyptus, Lavender, Rose, Rosemary, Balun, Sugi, Gilead Munoki, ringworm, kochia, Polygonum aviculare, Jingyou, sealed and Adenophortriphylla, Yamabishi, cayratia japonica, licorice, include plant extracts such as St. John's Wort.
The blending amount of the extracts is preferably 0 to 0.5% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent composition.

pH調整剤
pH調整剤としては、例えば、硫酸、塩酸等の酸性化合物;モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ性化合物が挙げられ、中でも、経時安定性の面から、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミンが好ましく、硫酸、水酸化ナトリウムがより好ましい。
pH調整剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、pH調整剤を除く成分のみで所望のpHの液体洗浄剤組成物が得られる場合は、必ずしもpH調整剤を用いる必要はない。
The pH adjusting agent pH adjusting agents, for example, sulfuric acid, acidic compounds such as hydrochloric acid; monoethanolamine, diethanolamine, alkanolamines such as triethanolamine, sodium hydroxide, an alkaline compound such as potassium hydroxide. Among them, From the viewpoint of stability over time, sulfuric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, and alkanolamine are preferable, and sulfuric acid and sodium hydroxide are more preferable.
A pH adjuster may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
In addition, when a liquid detergent composition having a desired pH can be obtained with only components excluding the pH adjuster, it is not always necessary to use the pH adjuster.

本発明の液体洗浄剤組成物は、好ましくは水性組成物である。配合する水としては、水道水、イオン交換水、純水や、蒸留水などを用いることができるが、水中に微量に存在するカルシウムやマグネシウムなどの硬度成分や鉄などの重金属を除去した水が好ましく、更にコストも考慮するとイオン交換水が最も好ましい。   The liquid detergent composition of the present invention is preferably an aqueous composition. Tap water, ion-exchanged water, pure water, distilled water, etc. can be used as the water to be blended, but water from which hardness components such as calcium and magnesium and heavy metals such as iron, which are present in trace amounts, are removed. In view of cost, ion exchange water is most preferable.

本発明の液体洗浄剤組成物は、液体洗浄剤組成物の製造に一般的に用いられている種々の方法を用いて製造することができる。   The liquid detergent composition of the present invention can be produced using various methods generally used for the production of liquid detergent compositions.

工程1の洗浄工程に特別な制限はなく、液体洗浄剤組成物を用いた繊維製品の一般的な洗浄方法と同様に実施することができる。例えば、洗濯機内の繊維製品(被洗物)へ液体洗浄剤組成物と水とを投入し、洗濯機を作動させることにより洗浄工程を実施することができる。
液体洗浄剤組成物の濃度は、洗浄効果を得られる限り特に制限されないが、洗浄水の質量に対して好ましくは0.01〜0.1質量%、より好ましくは0.02〜0.05質量%である。
浴比(繊維製品に対する洗浄水の質量比(洗浄水の質量/繊維製品の質量)は、洗浄効果を得られる限り特に制限されず、一般的には5〜15であるが、5〜10という低浴比下においても本発明は十分な洗浄効果を発揮することができる。
また本発明の液体洗浄剤組成物は、標準的な洗浄時間よりも短い洗浄時間下においても十分な洗浄効果を発揮することができる。
「標準的な洗浄時間よりも短い洗浄時間」とは、一般的には、洗濯機で「標準コース」として設定されている洗浄時間の50〜80%の洗浄時間をいい、洗濯機により呼称は異なるが、「スピードコース」、「お急ぎコース」や「スピーディコース」といった設定において採用されている洗浄時間である。
There is no special restriction | limiting in the washing | cleaning process of the process 1, It can implement similarly to the general washing | cleaning method of the textiles using a liquid detergent composition. For example, the washing process can be performed by putting a liquid detergent composition and water into a textile product (object to be washed) in a washing machine and operating the washing machine.
The concentration of the liquid detergent composition is not particularly limited as long as the cleaning effect can be obtained, but is preferably 0.01 to 0.1% by mass, more preferably 0.02 to 0.05% by mass with respect to the mass of the cleaning water. %.
The bath ratio (mass ratio of washing water to textiles (mass of washing water / mass of textiles) is not particularly limited as long as a cleaning effect can be obtained, and is generally 5 to 15, but 5 to 10 Even under a low bath ratio, the present invention can exhibit a sufficient cleaning effect.
The liquid detergent composition of the present invention can exhibit a sufficient cleaning effect even under a cleaning time shorter than the standard cleaning time.
The “cleaning time shorter than the standard cleaning time” generally means a cleaning time of 50 to 80% of the cleaning time set as “standard course” in the washing machine, and the name is given by the washing machine. Although it is different, it is a cleaning time employed in settings such as “speed course”, “hurry course”, and “speedy course”.

工程2
工程2は、工程1で洗浄した繊維製品を脱水する工程である。
工程1の脱水工程に特別な制限はなく、液体洗浄剤組成物を用いた繊維製品の一般的な洗濯方法で実施される脱水工程と同様に実施することができる。
なお、工程2を実施する前にすすぎ工程を実施して、工程1の洗浄工程により繊維製品から脱離した汚れの繊維製品の再付着を防ぐこともできる。
繊維製品の脱水は完全に行われる必要はなく、乾燥した繊維製品に対して100質量%以下程度まで水を含有していてもよい。
Process 2
Step 2 is a step of dehydrating the textile product washed in Step 1.
There is no special restriction | limiting in the spin-drying | dehydration process of the process 1, It can implement similarly to the spin-drying | dehydration process implemented with the general washing | cleaning method of the textiles using a liquid detergent composition.
In addition, a rinsing process can be performed before the process 2 is performed, and the redeposition of the soiled fiber product detached from the fiber product by the cleaning process of the process 1 can be prevented.
The fiber product does not need to be completely dehydrated and may contain water up to about 100% by mass or less based on the dried fiber product.

工程3
工程3は、工程2で脱水した繊維製品を、(B)カチオン界面活性剤、(C)デキストリン及び(D)香料を含む液体柔軟剤組成物で処理する工程である。
Process 3
Step 3 is a step of treating the fiber product dehydrated in Step 2 with a liquid softener composition containing (B) a cationic surfactant, (C) dextrin, and (D) a fragrance.

(B)成分
(B)成分は、「エステル基及びアミド基からなる群より選ばれる少なくとも1種の基で分断されていてもよい炭素数10〜26の炭化水素基(以下「長鎖炭化水素基」ということがある)を分子内に1〜3個有するアミン化合物、その中和物(塩)、及び、その4級化物からなる群から選ばれる少なくとも1種のカチオン界面活性剤」である。(B)成分は、繊維製品を柔軟処理する成分として配合される。
Component (B) Component (B) is “a hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms which may be separated by at least one group selected from the group consisting of ester groups and amide groups (hereinafter“ long-chain hydrocarbons ”). It is an at least one cationic surfactant selected from the group consisting of an amine compound having 1 to 3 groups in the molecule, a neutralized product (salt) thereof, and a quaternized product thereof. . (B) A component is mix | blended as a component which carries out the softening process of the textiles.

アミン化合物中、炭化水素基は窒素原子に結合しており、窒素原子へ結合している炭化水素基の数は1〜3である。
炭化水素基の炭素数は、10〜26、好ましくは12〜22、特に好ましくは16〜20である。
炭化水素基は、エステル基及びアミド基からなる群より選ばれる1種以上の基により分断されていてもよい。エステル基及びアミド基の中ではエステル基が特に好ましい。分断する基の数は、分断する基がエステル基又はアミド基である場合は、炭化水素基1つにつき1つである。
中和物とは、上述のアミン化合物を酸で中和することによって得られる化合物(塩)である。中和に用いる酸としては、塩酸、硫酸、メチル硫酸や、パラトルエンスルホン酸などが挙げられる。中和物はアミン塩の形であることが好ましい。
中和物の製造は、予め酸で中和したアミン化合物を水で分散させる、液状若しくは固体状のアミン化合物の酸水溶液中への投入、又は、アミン化合物と酸との水中への同時投入等により行うことができる。
4級化物とは、上述のアミン化合物のうち、窒素原子へ結合している炭化水素基の数が3であるもの(3級アミン)を4級化剤で処理することによって得られる化合物である。4級化剤としては、塩化メチルやジメチル硫酸等が挙げられる。
In the amine compound, the hydrocarbon group is bonded to a nitrogen atom, and the number of hydrocarbon groups bonded to the nitrogen atom is 1 to 3.
The carbon number of the hydrocarbon group is 10 to 26, preferably 12 to 22, and particularly preferably 16 to 20.
The hydrocarbon group may be separated by one or more groups selected from the group consisting of an ester group and an amide group. Of the ester groups and amide groups, ester groups are particularly preferred. When the group to be split is an ester group or an amide group, the number of groups to be split is one for each hydrocarbon group.
The neutralized product is a compound (salt) obtained by neutralizing the above amine compound with an acid. Examples of the acid used for neutralization include hydrochloric acid, sulfuric acid, methyl sulfuric acid, and paratoluenesulfonic acid. The neutralized product is preferably in the form of an amine salt.
The neutralized product is produced by dispersing an amine compound that has been neutralized with an acid in advance, adding a liquid or solid amine compound into an aqueous acid solution, or simultaneously adding an amine compound and an acid into water, etc. Can be performed.
A quaternized product is a compound obtained by treating a compound having 3 hydrocarbon groups bonded to a nitrogen atom (tertiary amine) with a quaternizing agent among the above amine compounds. . Examples of the quaternizing agent include methyl chloride and dimethyl sulfate.

(B)成分のカチオン界面活性剤として、下記一般式(B-I)〜(B-VII)のいずれかで表される化合物、その中和物又はその4級化物を例示することができる。

Figure 0006229214
Examples of the cationic surfactant of the component (B) include compounds represented by any one of the following general formulas (BI) to (B-VII), neutralized products thereof, or quaternized products thereof.
Figure 0006229214

上記(B-I)〜(B-VII)の各式中、R5は同一又は異なっていてもよい炭素数15〜17の炭化水素基(例えば、アルキル基又はアルケニル基)(別言すれば、炭素数16〜18の脂肪酸からカルボキシル基を除くことで誘導される残基)である。R5を誘導する脂肪酸としては、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、直鎖脂肪酸や分岐脂肪酸があげられる。不飽和脂肪酸の場合、シス体とトランス体が存在するが、その質量比が、シス体/トランス体=25/75〜100/0であることが好ましく、40/60〜80/20であることが特に好ましい。
5を誘導する好ましい脂肪酸としては、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、部分水添パーム油脂肪酸(ヨウ素価10〜60)や、部分水添牛脂脂肪酸(ヨウ素価10〜60)などが挙げられる。より好ましくは、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸及びリノレン酸の混合物であって、飽和脂肪酸/不飽和脂肪酸の質量比が95/5〜50/50、シス体/トランス体の質量比が40/60〜80/20、ヨウ素価が10〜50、炭素数18の脂肪酸含量が混合物総質量に対して80質量%以上、かつ、リノール酸及びリノレン酸の合計量が混合物総質量に対して5質量%以下である混合物である。
In the above formulas (B-I) to (B-VII), R 5 may be the same or different and is a hydrocarbon group having 15 to 17 carbon atoms (for example, an alkyl group or an alkenyl group) (in other words, , A residue derived by removing a carboxyl group from a fatty acid having 16 to 18 carbon atoms). Examples of fatty acids from which R 5 is derived include saturated fatty acids, unsaturated fatty acids, linear fatty acids and branched fatty acids. In the case of an unsaturated fatty acid, a cis isomer and a trans isomer are present, and the mass ratio is preferably cis isomer / trans isomer = 25/75 to 100/0, and 40/60 to 80/20. Is particularly preferred.
Preferred fatty acids for inducing R 5 include stearic acid, palmitic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid, partially hydrogenated palm oil fatty acid (iodine value 10-60), partially hydrogenated beef tallow fatty acid (iodine). Valency 10-60) etc. are mentioned. More preferably, it is a mixture of stearic acid, palmitic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid and linolenic acid, the mass ratio of saturated fatty acid / unsaturated fatty acid is 95 / 5-50 / 50, cis / trans isomer The mass ratio of 40/60 to 80/20, the iodine value of 10 to 50, the fatty acid content of 18 carbon atoms is 80% by mass or more based on the total mass of the mixture, and the total amount of linoleic acid and linolenic acid is the total amount of the mixture It is a mixture which is 5 mass% or less with respect to mass.

(B)成分として、一般式(B-I)で表される化合物と一般式(B-II)で表される化合物とを含む組成物を用いる場合、当該組成物は、上記の脂肪酸混合物又はそのメチルエステル化物と、メチルジエタノールアミンとを縮合反応させることにより合成することができる。その際、液体柔軟剤組成物中における分散安定性を良好にする観点から、各化合物の質量比が(B-II)/(B-I)=99/1〜50/50となる様に合成することが好ましい。
一般式(B-I)で表される化合物の4級化物と一般式(B-II)で表される化合物の4級化物とを含む組成物を用いる場合、4級化剤として塩化メチルやジメチル硫酸を用いることができるが、分子量が小さく4級化のために必要な量を少なくできる塩化メチルが好ましい。その際、液体柔軟剤組成物中における分散安定性を良好にする観点から、各4級化物の質量比が(B-II)の4級化物/(B-I)の4級化物=99/1〜50/50となる様に合成することが好ましい。
上記の4級化反応では、未反応物(すなわち、(B-I)で表される化合物と(B-II)で表される化合物)が残留する。その際、4級化物に含まれるエステル基の加水分解に対する安定性の観点から、4級化物((B-I)の4級化物+(B-II)の4級化物)と未反応物((B-I)で表される化合物+(B-II)で表される化合物)の質量比が4級化物/未反応物=99/1〜70/30となる様に合成することが好ましい。
(B) As a component, when using the composition containing the compound represented by general formula (BI) and the compound represented by general formula (B-II), the said composition is said fatty acid mixture or The methyl esterified product can be synthesized by a condensation reaction of methyldiethanolamine. At that time, from the viewpoint of improving the dispersion stability in the liquid softening agent composition, the compound is synthesized so that the mass ratio of each compound is (B-II) / (BI) = 99/1 to 50/50. It is preferable to do.
When a composition containing a quaternized product of the compound represented by the general formula (BI) and a quaternized product of the compound represented by the general formula (B-II) is used, methyl chloride or the like is used as the quaternizing agent. Although dimethyl sulfate can be used, methyl chloride is preferred because it has a low molecular weight and can reduce the amount required for quaternization. At that time, from the viewpoint of improving the dispersion stability in the liquid softening agent composition, the quaternized product of (B-II) / quaternary product of (BI) = 99 / It is preferable to synthesize so that it may become 1-50 / 50.
In the above quaternization reaction, unreacted substances (that is, the compound represented by (BI) and the compound represented by (B-II)) remain. At that time, from the viewpoint of stability against hydrolysis of the ester group contained in the quaternized product, the quaternized product (quaternized product of (BI) + quaternized product of (B-II)) and unreacted product ( It is preferable to synthesize such that the mass ratio of (compound represented by (BI) + compound represented by (B-II)) is quaternized product / unreacted product = 99/1 to 70/30. .

(B)成分として、一般式(B-III)で表される化合物と、一般式(B-IV)で表される化合物と、一般式(B-V)で表される化合物とを含む組成物を用いる場合、当該組成物は、上記脂肪酸組成物又はそのメチルエステル化物と、トリエタノールアミンとを縮合反応させることにより合成することができる。その際、液体柔軟剤組成物中における分散安定性を良好にする観点から、各化合物の質量比が[(B-IV)+(B-V)]/(B-III)=99/1〜50/50となる様に合成することが好ましい。
一般式(B-III)で表される化合物の4級化物と一般式(B-IV)で表される化合物の4級化物と一般式(B-V)で表される化合物の4級化物とを含む組成物を用いる場合、4級化剤として塩化メチルやジメチル硫酸などを用いることができるが、4級化反応の反応性の観点からジメチル硫酸が好ましい。その際、液体柔軟剤組成物中における分散安定性を良好にする観点から、各4級化物の質量比が[(B-IV)+(B-V)]/(B-III)=99/1〜50/50となる様に合成することが好ましい。
上記の4級化反応では、未反応物(すなわち、一般式(B-III)で表される化合物と、一般式(B-IV)で表される化合物と、一般式(B-V)で表される化合物)が残留する。その際、4級化物に含まれるエステル基の加水分解に対する安定性の観点から、4級化物((B-III)の4級化物+(B-IV)の4級化物+(B-V)の4級化物)と未反応物((B-III)で表される化合物+(B-IV)で表される化合物+(B-V)で表される化合物)の質量比が4級化物/未反応物=99/1〜70/30となる様に合成することが好ましい。
As the component (B), a composition comprising a compound represented by the general formula (B-III), a compound represented by the general formula (B-IV), and a compound represented by the general formula (B-V) When using a product, the composition can be synthesized by subjecting the fatty acid composition or its methyl esterified product to a condensation reaction with triethanolamine. At that time, from the viewpoint of improving the dispersion stability in the liquid softening agent composition, the mass ratio of each compound is [(B-IV) + (B-V)] / (B-III) = 99/1. It is preferable to synthesize so as to be 50/50.
A quaternized product of the compound represented by the general formula (B-III), a quaternized product of the compound represented by the general formula (B-IV), and a quaternized product of the compound represented by the general formula (B-V). In the case of using a composition containing dimethylsulfate, methyl chloride, dimethyl sulfate, or the like can be used as the quaternizing agent, but dimethyl sulfate is preferred from the viewpoint of the reactivity of the quaternization reaction. At that time, from the viewpoint of improving the dispersion stability in the liquid softening agent composition, the mass ratio of each quaternized product is [(B-IV) + (B-V)] / (B-III) = 99 / It is preferable to synthesize so that it may become 1-50 / 50.
In the quaternization reaction, an unreacted substance (that is, a compound represented by the general formula (B-III), a compound represented by the general formula (B-IV), and a general formula (B-V) The compound represented) remains. At that time, from the viewpoint of stability against hydrolysis of the ester group contained in the quaternized product, the quaternized product ((B-III) quaternized product + (B-IV) quaternized product + (B-V)). Quaternized product) and unreacted material (compound represented by (B-III) + compound represented by (B-IV) + compound represented by (BV)) are quaternized. It is preferable to synthesize so that / unreacted material = 99/1 to 70/30.

(B)成分として、一般式(B-VI)で表される化合物と一般式(B-VII)で表される化合物とを含む組成物を用いる場合、当該組成物は、上記脂肪酸組成物とN−(2−ヒドロキシエチル)−N−メチル−1,3−プロピレンジアミン(J. Org. Chem., 26, 3409(1960)に記載の方法にしたがいN−メチルエタノールアミンとアクリロニトリルの付加物とから合成)とを縮合反応させることにより合成することができる。柔軟性を良好にする観点から、各化合物の質量比が(B-VII)/(B-VI)=99/1〜50/50となる様に合成することが好ましい。
一般式(B-VI)で表される化合物の4級化物と一般式(B-VII)で表される化合物の4級化物とを含む組成物を用いる場合、4級化剤として塩化メチルを用いることができる。その際、柔軟性を良好にする観点から、各4級化物の質量比が(B-VII)の4級化物/(B-VI)の4級化物=99/1〜50/50となる様に合成することが好ましい。
上記の4級化反応では、未反応物(すなわち、(B-VI)で表される化合物と(B-VII)で表される化合物)が残留する。その際、4級化物に含まれるエステル基の加水分解に対する安定性の観点から、4級化物((B-VI)の4級化物+(B-VII)の4級化物)と未反応物((B-VI)で表される化合物+(B-VII)で表される化合物)の質量比が4級化物/未反応物=99/1〜70/30となる様に合成することが好ましい。
(B) When using the composition containing the compound represented by general formula (B-VI) and the compound represented by general formula (B-VII) as a component, the said composition is the said fatty acid composition, N- (2-hydroxyethyl) -N-methyl-1,3-propylenediamine (Adduct of N-methylethanolamine and acrylonitrile according to the method described in J. Org. Chem., 26, 3409 (1960)) Can be synthesized by a condensation reaction. From the viewpoint of improving flexibility, the compounds are preferably synthesized such that the mass ratio of each compound is (B-VII) / (B-VI) = 99/1 to 50/50.
When a composition containing a quaternized product of the compound represented by the general formula (B-VI) and a quaternized product of the compound represented by the general formula (B-VII) is used, methyl chloride is used as a quaternizing agent. Can be used. At that time, from the viewpoint of improving flexibility, the mass ratio of each quaternized product is such that the quaternized product of (B-VII) / quaternized product of (B-VI) = 99/1 to 50/50. It is preferable to synthesize.
In the quaternization reaction, unreacted substances (that is, the compound represented by (B-VI) and the compound represented by (B-VII)) remain. At that time, from the viewpoint of stability against hydrolysis of the ester group contained in the quaternized product, the quaternized product ((B-VI) quaternized product + (B-VII) quaternized product) and unreacted product ( It is preferable to synthesize such that the mass ratio of (the compound represented by (B-VI) + the compound represented by (B-VII)) is quaternized product / unreacted product = 99/1 to 70/30. .

上述の組成物のなかでは、一般式(B-III)で表される化合物の4級化物と、一般式(B-IV)で表される化合物の4級化物と、一般式(B-V)で表される化合物の4級化物とを含む組成物がより好ましい。
この場合、柔軟剤としての機能をより高める観点から、各4級化物の含量は、(B−III)〜(B−V)総質量を基準として、(B-III)で表される化合物の4級化物が5〜98質量%、(B-IV)で表される化合物の4級化物が1〜60質量%、(B-V)で表される化合物の4級化物が0.1〜40質量%であることが好ましい。より好ましくは、(B-III)で表される化合物の4級化物が10〜55質量%、(B-IV)で表される化合物の4級化物が30〜60質量%、(B-V)で表される化合物の4級化物が5〜30質量%である。
Among the above-mentioned compositions, a quaternized product of the compound represented by the general formula (B-III), a quaternized product of the compound represented by the general formula (B-IV), and the general formula (B-V). And a composition containing a quaternized product of the compound represented by
In this case, from the viewpoint of further enhancing the function as a softener, the content of each quaternized compound is based on the total mass of (B-III) to (BV) of the compound represented by (B-III). The quaternized product is 5 to 98% by mass, the quaternized product of the compound represented by (B-IV) is 1 to 60% by mass, and the quaternized product of the compound represented by (B-V) is 0.1 to 4% by mass. It is preferable that it is 40 mass%. More preferably, the quaternized product of the compound represented by (B-III) is 10 to 55% by mass, the quaternized product of the compound represented by (B-IV) is 30 to 60% by mass, (BV The quaternized product of the compound represented by 5) is 5 to 30% by mass.

(B)成分は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上からなる混合物として用いてもよい。混合物として用いる場合、窒素原子に結合した炭化水素基の数が2又は3であるアミン化合物の含量が、混合物の総質量に対して50質量%以上であると、柔軟剤としての機能をより高めることができるので好ましい。   (B) A component may be used individually by 1 type and may be used as a mixture which consists of 2 or more types. When used as a mixture, if the content of the amine compound having 2 or 3 hydrocarbon groups bonded to the nitrogen atom is 50% by mass or more based on the total mass of the mixture, the function as a softener is further enhanced. This is preferable.

(B)成分の配合量は特に限定されるものではないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対して好ましくは5〜30質量%、より好ましくは10〜20質量%である。30質量%以下であると、液体柔軟剤組成物の液粘度が高くなることによるハンドリング性低下を抑制することができる。5質量%以上であると、より高い柔軟効果を得ることができる。   Although the compounding quantity of (B) component is not specifically limited, Preferably it is 5-30 mass% with respect to the total mass of a liquid softening agent composition, More preferably, it is 10-20 mass%. The handling property fall by the liquid viscosity of a liquid softening agent composition becoming it high that it is 30 mass% or less can be suppressed. A higher flexibility effect can be obtained when the content is 5% by mass or more.

(C)成分
(C)成分は、デキストリンである。(C)成分は、繊維製品に残存する汚れから生ずるニオイを消臭するために配合される。
デキストリンは、数個のグルコースがグルコシド結合によって重合した物質の総称である。本発明で用いるデキストリンに特に制限はないが、シクロデキストリンや高度分岐環状デキストリンが好ましく、高度分岐環状デキストリンが特に好ましい。
(C) Component (C) component is dextrin. (C) component is mix | blended in order to deodorize the odor resulting from the stain | pollution | contamination which remain | survives in a textile product.
Dextrin is a general term for substances in which several glucoses are polymerized by glucoside bonds. The dextrin used in the present invention is not particularly limited, but cyclodextrin and highly branched cyclic dextrin are preferable, and highly branched cyclic dextrin is particularly preferable.

本発明における「シクロデキストリン」は、5個から8個のグルコースが環状に結合したものである。具体例としては、グルコースが6個結合したα-シクロデキストリン、グルコースが7個結合したβ-シクロデキストリン、グルコースが8個結合したγ-シクロデキストリンの他、水溶性を高めたヒドロキシプロピルβ-シクロデキストリンなどが挙げられる。
シクロデキストリンの環状構造の内部は他の比較的小さな分子を包接できる程度の大きさの空孔となっている。空孔の内径はα体で0.45〜0.6nm、β体で0.6〜0.8nm、γ体で0.8〜0.95nm程度とされている。またシクロデキストリンのヒドロキシ基はこの空孔の外側にあるため、空孔内部は疎水性となっており、疎水性の分子を包接しやすい。これを利用して疎水性のニオイ物質をシクロデキストリンに包接させることで繊維製品のニオイを抑えることが出来る。
The “cyclodextrin” in the present invention is a product in which 5 to 8 glucoses are cyclically bound. Specific examples include α-cyclodextrin with 6 glucose bonds, β-cyclodextrin with 7 glucose bonds, γ-cyclodextrin with 8 glucose bonds, and hydroxypropyl β-cyclodextrin with improved water solubility. Dextrin and the like.
The inside of the cyclic structure of cyclodextrin has pores that are large enough to include other relatively small molecules. The inner diameter of the pores is about 0.45 to 0.6 nm for the α body, 0.6 to 0.8 nm for the β body, and about 0.8 to 0.95 nm for the γ body. In addition, since the hydroxy group of cyclodextrin is outside the pores, the inside of the pores is hydrophobic, and it is easy to include hydrophobic molecules. Utilizing this, the odor of the fiber product can be suppressed by including a hydrophobic odor substance in the cyclodextrin.

本発明における「高度分岐環状デキストリン」とは、「内分岐環状構造部分と外分岐構造部分とを有する、重量平均重合度が50から10000の範囲にあるグルカン」をいう。
内分岐環状構造部分と外分岐構造部分とを有するグルカンは高度分岐環状デキストリン又はクラスターデキストリンとも呼ばれている物質である。
本発明における高度分岐環状デキストリンは、1つの内分岐環状構造部分に複数(例えば、100個)の非環状のグルコース鎖(外分岐構造部分)が結合した構造を有している。
内分岐環状構造部分とは、α−1,4−グルコシド結合又はα−1,6−グルコシド結合により結合したグルコース鎖によって形成される環状構造部分いう。本発明における高度分岐環状デキストリンの内分岐環状構造部分は10〜100個程度のグルコースで構成されている。すなわち、内分岐環状構造部分の重合度は10〜100の範囲である。
外分岐構造部分とは、前記の内分岐環状構造部分に結合した非環状グルコース鎖をいう。本発明における高度分岐環状デキストリンの外分岐構造部分を構成する非環状グルコース鎖における平均重合度は10〜20である。但し、1本の非環状グルコース鎖における重合度は40以上であってもよい。
本発明における高度分岐環状デキストリンにおけるグルコースの重量平均重合度は50から10000、具体的には50〜5000の範囲、更に具体的には2500程度である。
また、本発明における高度分岐環状デキストリンの分子量は3万〜100万程度の範囲である。
The “highly branched cyclic dextrin” in the present invention refers to “a glucan having an inner branched cyclic structure portion and an outer branched structure portion and having a weight average polymerization degree in the range of 50 to 10,000”.
A glucan having an inner branched cyclic structure portion and an outer branched structure portion is a substance also called a highly branched cyclic dextrin or cluster dextrin.
The highly branched cyclic dextrin in the present invention has a structure in which a plurality of (for example, 100) non-cyclic glucose chains (outer branched structure portions) are bonded to one inner branched cyclic structure portion.
The inner branched cyclic structure portion refers to a cyclic structure portion formed by glucose chains linked by α-1,4-glucoside bonds or α-1,6-glucoside bonds. The inner branched cyclic structure portion of the highly branched cyclic dextrin in the present invention is composed of about 10 to 100 glucoses. That is, the degree of polymerization of the inner branched cyclic structure portion is in the range of 10-100.
The outer branched structure portion refers to an acyclic glucose chain bonded to the inner branched cyclic structure portion. The average degree of polymerization in the acyclic glucose chain constituting the outer branched structure portion of the highly branched cyclic dextrin in the present invention is 10-20. However, the degree of polymerization in one acyclic glucose chain may be 40 or more.
The weight average polymerization degree of glucose in the highly branched cyclic dextrin in the present invention is 50 to 10,000, specifically in the range of 50 to 5000, more specifically about 2500.
The molecular weight of the highly branched cyclic dextrin in the present invention is in the range of about 30,000 to 1,000,000.

かかる構造及び重合度(分子量)を有する高度分岐環状デキストリンは、グルコースの重合度が6〜8の一般的なシクロデキストリンであるα−シクロデキストリン(重合度6)、β−シクロデキストリン(重合度7)や、γ−シクロデキストリン(重合度8)とは相違する物質である。   Highly branched cyclic dextrins having such a structure and polymerization degree (molecular weight) are α-cyclodextrin (polymerization degree 6) and β-cyclodextrin (polymerization degree 7), which are general cyclodextrins having a polymerization degree of glucose of 6 to 8. ) And γ-cyclodextrin (degree of polymerization 8).

高度分岐環状デキストリンは、例えば、デンプンを原料として、ブランチングエンザイムという酵素を作用させて製造することができる。
原料であるデンプンは、グルコースがα−1、4−グルコシド結合によって直鎖状に結合したアミロースと、α−1,6−グルコシド結合によって複雑に分岐した構造をもつアミロペクチンからなる。アミロペクチンは、クラスター構造が多数連結された巨大分子である。
使用酵素であるブランチングエンザイムは、動植物や微生物中に広く見いだされるグルカン鎖転移酵素である。ブランチングエンザイムは、アミロペクチンのクラスター構造の継ぎ目部分に作用し、これを環状化する反応を触媒する。
A highly branched cyclic dextrin can be produced by, for example, using starch as a raw material and an enzyme called a branching enzyme.
Starch, which is a raw material, is composed of amylose in which glucose is linearly bound by α-1,4-glucoside bonds and amylopectin having a structure that is complicatedly branched by α-1,6-glucoside bonds. Amylopectin is a macromolecule in which many cluster structures are linked.
The enzyme used is branching enzyme, which is a glucan chain transferase widely found in animals and plants and microorganisms. The branching enzyme acts on the seam of the cluster structure of amylopectin and catalyzes a reaction that cyclizes it.

(C)成分の高度分岐環状デキストリンの具体例としては、特開平8−134104号公報に記載の、内分岐環状構造部分と外分岐構造部分とを有する、重合度が50から10000の範囲にあるグルカンが挙げられる。本発明において、高度分岐環状デキストリンは、特開平8−134104号公報の記載を参酌して理解され得る。   Specific examples of the highly branched cyclic dextrin of component (C) include an inner branched cyclic structure portion and an outer branched structure portion described in JP-A-8-134104, and the degree of polymerization is in the range of 50 to 10,000. Glucan is mentioned. In the present invention, the highly branched cyclic dextrin can be understood in consideration of the description in JP-A-8-134104.

(C)成分は前述の通り製造することができ、また、市場において容易に入手可能である。高度分岐環状デキストリンの市販品としては、グリコ栄養食品株式会社の「クラスターデキストリン」(登録商標)が挙げられる。
(C)成分は、1種類のデキストリンを単独で用いてもよく、2種類以上からなる混合物として用いてもよい。
(C)成分の配合量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対し、好ましくは0.1〜10質量%、より好ましくは0.5〜5質量%、さらに好ましくは0.5〜3質量%である。0.1質量%以上であると、より高い消臭効果を得ることができる。10質量%以下であると、液体柔軟剤組成物の高温保存後の粘度安定性を適切なものとし、更に、液体柔軟剤組成物が適用された繊維製品の風合いを損なわない。
The component (C) can be produced as described above, and is easily available on the market. As a commercially available highly branched cyclic dextrin, “Cluster Dextrin” (registered trademark) manufactured by Glyco Nutrition Foods Co., Ltd. may be mentioned.
As the component (C), one type of dextrin may be used alone, or a mixture of two or more types may be used.
(C) Although the compounding quantity of a component is not specifically limited as long as it is the quantity which can achieve a compounding objective, Preferably it is 0.1-10 mass% with respect to the total mass of a liquid softening agent composition, More preferably, it is 0.5. -5% by mass, more preferably 0.5-3% by mass. When the content is 0.1% by mass or more, a higher deodorizing effect can be obtained. When the content is 10% by mass or less, the viscosity stability after high-temperature storage of the liquid softening agent composition becomes appropriate, and the texture of the fiber product to which the liquid softening agent composition is applied is not impaired.

なお、(C)成分に対する(B)成分の質量比((B)/(C))は5〜50、好ましくは10〜40、さらに好ましくは10〜30である。かかる質量比の範囲にあると、効率的に(C)成分を繊維製品へ吸着させ、(C)成分の配合効果を高めることが出来るために好ましい。   In addition, mass ratio ((B) / (C)) of (B) component with respect to (C) component is 5-50, Preferably it is 10-40, More preferably, it is 10-30. When the mass ratio is in this range, the component (C) is efficiently adsorbed onto the fiber product, and the blending effect of the component (C) is preferably increased.

(D)成分
(D)成分の香料は、主に液体柔軟剤組成物による処理後の繊維製品への香りつけのために配合される。
香料としては当該技術分野で汎用の香料を使用可能であり特に限定されないが、使用できる香料原料のリストは、様々な文献、例えば「Perfume and Flavor Chemicals」,Vol.I and II,Steffen Arctander,Allured Pub.Co.(1994)および「合成香料 化学と商品知識」、印藤元一著、化学工業日報社(1996)および「Perfume and Flavor Materials of Natural Origin」,Steffen Arctander,Allured Pub.Co.(1994)および「香りの百科」、日本香料協会編、朝倉書店(1989)および「Perfumery Material Performance V.3.3」,Boelens Aroma Chemical Information Service(1996)および「Flower oils and Floral Compounds In Perfumery」,Danute Lajaujis Anonis,Allured Pub.Co.(1993)等に記載されている。
(D)成分は、1種類の香料を単独で用いてもよく、2種類以上からなる混合物として用いてもよい。
(D)成分の配合量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、好ましくは0.1〜3%質量%であり、より好ましくは0.5〜2質量%、更に好ましくは0.5〜1.5質量%である。
(D) Component The fragrance | flavor of (D) component is mix | blended mainly for the fragrance to the textiles after a process by a liquid softening agent composition.
As the fragrance, a general-purpose fragrance can be used in the technical field and is not particularly limited. However, a list of fragrance raw materials that can be used is various documents such as “Perfume and Flavor Chemicals”, Vol. I and II, Steffen Arctander, Allured Pub. Co. (1994) and "Synthetic fragrance chemistry and commercial knowledge", Motoichi Into, Kagaku Kogyo Nipposha (1996) and "Perfume and Flavor Materials of Natural Origin", Stephen Arctander, Allred Pub. Co. (1994) and "Encyclopedia of Scents", edited by Japan Fragrance Association, Asakura Shoten (1989) and "Performer Material Performance V.3.3", Boelens Aroma Chemical Information Service (1996) and "Flower oil". , Danute Lajaujis Anonis, Allured Pub. Co. (1993).
As the component (D), one type of perfume may be used alone, or a mixture of two or more types may be used.
(D) Although the compounding quantity of a component is not specifically limited as long as it is the quantity which can achieve a compounding objective, Preferably it is 0.1-3% mass% with respect to the total mass of a liquid softening agent composition, More preferably Is 0.5 to 2 mass%, more preferably 0.5 to 1.5 mass%.

本発明の液体柔軟剤組成物には、上記(B)成分、(C)成分及び(D)成分の他に、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で液体柔軟剤組成物に通常用いられる成分を任意に配合することができる。   In the liquid softener composition of the present invention, in addition to the component (B), the component (C) and the component (D), if necessary, the liquid softener composition can be used as long as the effects of the present invention are not impaired. Usually used components can be blended arbitrarily.

任意成分
任意成分を以下に示す。
Optional components Optional components are shown below.


本発明の液体柔軟剤組成物は、好ましくは水性組成物であり、水を含むことが好ましい。
水としては、水道水、イオン交換水、純水、蒸留水など、いずれも用いることができる。
中でもイオン交換水が好適である。
水の配合量は、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上である。50質量%以上であると、液体柔軟剤組成物のハンドリング性がより良好となる。
Liquid softener composition of the water present invention are preferably aqueous compositions, preferably contains water.
As water, any of tap water, ion exchange water, pure water, distilled water, and the like can be used.
Of these, ion-exchanged water is preferred.
The amount of water is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, based on the total mass of the liquid softening agent composition. The handling property of a liquid softening agent composition becomes it more favorable that it is 50 mass% or more.

ノニオン界面活性剤
ノニオン界面活性剤は、液体柔軟剤組成物の保存安定性を向上させるために配合することができる。
ノニオン界面活性剤とは、一級又は二級アルコールにアルキレンオキシドを付加することにより得られる化合物である。具体的には、炭素数が8〜20、好ましくは10〜14の直鎖または分岐アルキル基を有する一級又は二級アルコールに、アルキレンオキシドを平均で5〜100モル付加させてなる化合物である。
アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシドを単独で使用するのが好ましいが、エチレンオキシドとともにプロピレンオキシドを付加してもよい。両者を付加させる場合、付加する順序はいずれが先であってもよい。
アルキレンオキシドとしてエチレンオキシドを用いる場合、エチレンオキシドの平均付加モル数は、好ましくは20〜80モルであり、特に好ましくは20〜60モルである。また、プロピレンオキシドをエチレンオキシドとともに付加する場合、プロピレンオキシドの平均付加モル数は1〜5モルとすることができ、好ましくは1〜3モルである。
ノニオン界面活性剤の具体例としては、一級イソトリデシルアルコールにエチレンオキシド(EO)を平均60モル付加したもの、一級イソトリデシルアルコールにエチレンオキシド(EO)を平均40モル付加したもの、アルキル基の炭素数が10〜14の直鎖型第2級アルコールにEOを平均50モル付加したものや、天然アルコール(P&G社製の商品名:CO-1214)にエチレンオキシドを平均40モル付加したもの等が挙げられる。
Nonionic surfactant Nonionic surfactant can be mix | blended in order to improve the storage stability of a liquid softening agent composition.
A nonionic surfactant is a compound obtained by adding an alkylene oxide to a primary or secondary alcohol. Specifically, it is a compound obtained by adding an average of 5 to 100 moles of alkylene oxide to a primary or secondary alcohol having a linear or branched alkyl group having 8 to 20, preferably 10 to 14 carbon atoms.
As the alkylene oxide, ethylene oxide is preferably used alone, but propylene oxide may be added together with ethylene oxide. When both are added, any order may be added first.
When ethylene oxide is used as the alkylene oxide, the average added mole number of ethylene oxide is preferably 20 to 80 mol, particularly preferably 20 to 60 mol. Moreover, when adding propylene oxide with ethylene oxide, the average addition mole number of propylene oxide can be 1-5 mol, Preferably it is 1-3 mol.
Specific examples of nonionic surfactants include an average of 60 mol of ethylene oxide (EO) added to primary isotridecyl alcohol, an average of 40 mol of ethylene oxide (EO) added to primary isotridecyl alcohol, and an alkyl group carbon. Examples include those obtained by adding 50 mol of EO to an average of 10 to 14 linear secondary alcohols, or adding 40 mol of ethylene oxide to natural alcohol (trade name: CO-1214 manufactured by P & G). It is done.

ノニオン界面活性剤は、市場において容易に入手可能であるか、又は、合成可能である。市販品としては、ライオンケミカル(株)より販売されている、商品名:レオコールTDA400−75(1級イソトリデシルアルコールのEO40モル付加物)が挙げられる。   Nonionic surfactants are readily available on the market or can be synthesized. As a commercial item, the brand name: Leocol TDA400-75 (EO 40 mol addition product of primary isotridecyl alcohol) marketed by Lion Chemical Co., Ltd. can be mentioned.

ノニオン界面活性剤の配合量は、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、好ましくは0.1質量%〜10質量%、より好ましくは0.5質量%〜7質量%、最も好ましくは1.0質量%〜5質量%である。0.1質量%〜10質量%であると、液体柔軟剤組成物の保存安定性をより向上させることができる。   The compounding amount of the nonionic surfactant is preferably 0.1% by mass to 10% by mass, more preferably 0.5% by mass to 7% by mass, and most preferably 1% with respect to the total mass of the liquid softening agent composition. 0.0 mass% to 5 mass%. The storage stability of a liquid softening agent composition can be improved more as it is 0.1 mass%-10 mass%.

(B)成分以外のカチオン活性剤
(B)成分以外のカチオン活性剤は、例えば、4級アンモニウム塩型の界面活性剤や、3級アミン型の界面活性剤が挙げられ、中でも、柔軟処理する衣類に抗菌作用を付与する観点から、4級アンモニウム塩型の界面活性剤が好ましい。
4級アンモニウム塩型の界面活性剤としては、例えば、アーカード12−37W(商品名、ライオンアクゾ株式会社製)やアーカードT−800(商品名、ライオンアクゾ株式会社製)等の塩化アルキルトリメチルアンモニウムや、アーカード210―80E(商品名、ライオンアクゾ株式会社製)等の塩化ジデシルジメチルアンモニウム、アーカードCB−50(商品名、ライオンアクゾ株式会社製)等の椰子アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
(B)成分以外のカチオン界面活性剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(B)成分以外のカチオン界面活性剤の配合量は、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、0.1質量%以上5質量%未満が好ましく、0.5〜3質量%がより好ましく、0.5〜2質量%がさらに好ましい。上記下限値以上であれば、被洗物の抗菌作用をより高められ、上記上限値以下であれば、液体柔軟剤組成物の粘度安定性をより高められる。
(B) Cationic surfactants other than component (B) Examples of cationic surfactants other than component (B) include quaternary ammonium salt type surfactants and tertiary amine type surfactants. From the viewpoint of imparting antibacterial action to clothing, a quaternary ammonium salt type surfactant is preferred.
Examples of the quaternary ammonium salt type surfactant include alkyltrimethylammonium chloride such as ARCARD 12-37W (trade name, manufactured by Lion Akzo Corporation) and ARCARD T-800 (trade name, manufactured by Lion Akzo Corporation), and the like. Didecyldimethylammonium chloride such as Arcade 210-80E (trade name, manufactured by Lion Akzo Co., Ltd.), and coconut alkyldimethylbenzylammonium chloride such as Arcade CB-50 (trade name, manufactured by Lion Akzo Co., Ltd.).
One type of cationic surfactant other than the component (B) may be used alone, or two or more types may be used in combination.
(B) As for the compounding quantity of cationic surfactant other than a component, 0.1 to 5 mass% is preferable with respect to the total mass of a liquid softening agent composition, and 0.5 to 3 mass% is more preferable. 0.5 to 2% by mass is more preferable. If it is more than the said lower limit, the antibacterial action of a to-be-washed object will be improved more, and if it is below the said upper limit, the viscosity stability of a liquid softening agent composition can be improved more.

無機又は有機の水溶性塩類
無機又は有機の水溶性塩類は、液体柔軟剤組成物の粘度をコントロールする目的で用いることができる。
無機又は有機の水溶性塩類としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウムなどの他、硫酸又は硝酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、p−トルエンスルホン酸、グリコール酸、乳酸などの有機酸のアルカリ金属塩などが挙げられる。好ましくは、塩化カルシウム又は塩化ナトリウムである。
無機又は有機の水溶性塩類の配合量は、液体柔軟剤組成物全量に対し0〜3質量%、好ましくは0.01〜2質量%、より好ましくは0.05〜1質量%である。無機又は有機の水溶性塩類の添加は、液体柔軟剤組成物製造のどの工程で行ってもよい。
Inorganic or organic water-soluble salts Inorganic or organic water-soluble salts can be used for the purpose of controlling the viscosity of the liquid softener composition.
Examples of inorganic or organic water-soluble salts include sodium chloride, potassium chloride, calcium chloride, magnesium chloride, alkali metal salts or alkaline earth metal salts of sulfuric acid or nitric acid, p-toluenesulfonic acid, glycolic acid, lactic acid, etc. And alkali metal salts of organic acids. Preferably, it is calcium chloride or sodium chloride.
The compounding amount of the inorganic or organic water-soluble salt is 0 to 3% by mass, preferably 0.01 to 2% by mass, and more preferably 0.05 to 1% by mass with respect to the total amount of the liquid softener composition. The addition of the inorganic or organic water-soluble salt may be performed at any step of producing the liquid softening agent composition.

防腐剤
防腐剤は、液体柔軟剤組成物の長期保存中の防腐性を向上させるために配合することができる。
防腐剤としては当該技術分野で知られているものを使用可能であり特に限定されない。具体的には、イソチアゾロン系の有機硫黄化合物、ベンズイソチアゾロン系の有機硫黄化合物、安息香酸類、アルコール系の2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオールや、ヨウ素系化合物などが挙げられる。
イソチアゾロン系の有機硫黄化合物の例としては、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、2−n−ブチル−3−イソチアゾロン、2−ベンジル−3−イソチアゾロン、2−フェニル−3−イソチアゾロン、2−メチル−4,5−ジクロロイソチアゾロン、5−クロロ−2−メチル−3−イソチアゾロン、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンや、それらの混合物があげられる。具体例としては、ダウケミカルより販売されている商品名:ケーソンCG−ICP等が挙げられる。
ベンズイソチアゾリン系の有機硫黄化合物の例としては、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オンや、2−メチル−4,5−トリメチレン−4−イソチアゾリン−3−オンなどがあげられ、類縁化合物としてジチオ−2,2−ビス(ベンズメチルアミド)なども使用できる。複数種類のベンズイソチアゾリン系の有機硫黄化合物を用いる場合、それらを任意の混合比で使用することができる。
ヨウ素系化合物の例としては、3−ヨード−2−プロピニルN−ブチルカルバマートがあげられる。
安息香酸類の例としては、安息香酸又はその塩、パラヒドロキシ安息香酸又はその塩、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチルや、パラオキシ安息香酸ベンジル等を挙げることができる。
防腐剤の配合量は、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、好ましくは0.0001〜1質量%である。0.0001質量%以上であると防腐剤としての機能を発揮することができる。1質量%以下であると、配合過多による液体柔軟剤組成物の保存安定性の低下を抑制することができる。
Antiseptic | preservative A preservative can be mix | blended in order to improve the antiseptic property in the long-term preservation | save of a liquid softening agent composition.
As the preservative, those known in the art can be used and are not particularly limited. Specific examples include isothiazolone-based organic sulfur compounds, benzisothiazolone-based organic sulfur compounds, benzoic acids, alcohol-based 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol, and iodine-based compounds.
Examples of isothiazolone-based organic sulfur compounds include 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-n-butyl-3-isothiazolone, 2-benzyl-3-isothiazolone, 2-phenyl-3 -Isothiazolone, 2-methyl-4,5-dichloroisothiazolone, 5-chloro-2-methyl-3-isothiazolone, 2-methyl-4-isothiazoline-3-one, and mixtures thereof. As a specific example, trade name: Caisson CG-ICP sold by Dow Chemical may be mentioned.
Examples of benzisothiazoline-based organic sulfur compounds include 1,2-benzisothiazolin-3-one and 2-methyl-4,5-trimethylene-4-isothiazolin-3-one. -2,2-bis (benzmethylamide) and the like can also be used. When a plurality of types of benzisothiazoline-based organic sulfur compounds are used, they can be used in any mixing ratio.
An example of the iodine compound is 3-iodo-2-propynyl N-butylcarbamate.
Examples of benzoic acids include benzoic acid or a salt thereof, parahydroxybenzoic acid or a salt thereof, methyl paraoxybenzoate, ethyl paraoxybenzoate, propyl paraoxybenzoate, butyl paraoxybenzoate, and benzyl paraoxybenzoate. Can do.
The blending amount of the preservative is preferably 0.0001 to 1% by mass with respect to the total mass of the liquid softening agent composition. The function as a preservative can be exhibited as it is 0.0001 mass% or more. When the content is 1% by mass or less, it is possible to suppress a decrease in storage stability of the liquid softening agent composition due to excessive blending.

酸化防止剤
酸化防止剤は、液体柔軟剤組成物の香気安定性や色調安定性を向上させるために配合することができる。
酸化防止剤としては、当該技術分野で知られている天然系酸化防止剤、合成系酸化防止剤ともに使用できる。具体的には、アスコルビン酸、アスコルビン酸パルミテート、没食子酸プロピル、BHT(ジブチルヒドロキシトルエン)、BHA(ブチル化ヒドロキシアニソール)、没食子酸プロピルとクエン酸との混合物、ハイドロキノン、三級ブチルハイドロキノン、二糖類のトレハロース、天然のトコフェロール系化合物、没食子酸の長鎖エステル(C8〜C22)、例えば没食子酸ドデシル、チバスペシャルティケミカル(株)から入手可能なイルガノックス系化合物、クエン酸及び/またはクエン酸イソプロピル、4,5−ジヒドロキシ−m−ベンゼンスルホン酸/ナトリウム塩、ジメトキシフェノール、カテコール、メトキシフェノール、カロチノイド、フラン類、アミノ酸類等が挙げられる。
液体柔軟剤組成物への配合方法としては、カチオン界面活性剤、香料などの油溶性成分とともに水に分散させても良いし、或いは、香料とともに水に分散させたものを、カチオン界面活性剤の相転移温度以下の温度にしたカチオン界面活性剤の分散液に添加しても良い。
Antioxidant Antioxidant can be mix | blended in order to improve the fragrance stability and color tone stability of a liquid softening agent composition.
As the antioxidant, both natural antioxidants and synthetic antioxidants known in the art can be used. Specifically, ascorbic acid, ascorbyl palmitate, propyl gallate, BHT (dibutylhydroxytoluene), BHA (butylated hydroxyanisole), a mixture of propyl gallate and citric acid, hydroquinone, tertiary butylhydroquinone, disaccharide Trehalose, natural tocopherol compounds, long-chain esters of gallic acid (C8 to C22) such as dodecyl gallate, irganox compounds available from Ciba Specialty Chemicals, citric acid and / or isopropyl citrate, Examples include 4,5-dihydroxy-m-benzenesulfonic acid / sodium salt, dimethoxyphenol, catechol, methoxyphenol, carotenoid, furans, amino acids and the like.
As a blending method to the liquid softener composition, it may be dispersed in water together with oil-soluble components such as cationic surfactants and fragrances, or those dispersed in water together with fragrances may be used as cationic surfactants. You may add to the dispersion liquid of the cationic surfactant made into the temperature below a phase transition temperature.

酸化防止剤の配合量は、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、好ましくは0.005〜1質量%である。0.005質量%以上であると、酸化防止剤としての機能を発揮することができる。1質量%以下であると、配合過多による液体柔軟剤組成物の保存安定性の低下を抑制することができる。   The blending amount of the antioxidant is preferably 0.005 to 1% by mass with respect to the total mass of the liquid softening agent composition. The function as antioxidant can be exhibited as it is 0.005 mass% or more. When the content is 1% by mass or less, it is possible to suppress a decrease in storage stability of the liquid softening agent composition due to excessive blending.

脂肪族アルコール
脂肪族アルコールは、液体柔軟剤組成物の粘度を向上させるために配合することができる。
脂肪族アルコールは、式:R6OH(R6は、炭素数8〜35のアルキル又はアルケニル基を表し、好ましくは炭素数16〜28、より好ましくは炭素数18〜24のアルキル基又はアルケニル基である。)で表される化合物である。
脂肪族アルコールの具体例としては、例えば、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、2−ヘキサデカノール、ステアリルアルコール、2−オクタデカノール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、エレオステアリルアルコール、アラキジルアルコール、2−イコサノール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール、ブラシジルアルコール等が挙げられる。
脂肪族アルコールは、1種類を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
脂肪族アルコールの配合量は、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、0.5〜5質量%が好ましく、1〜5質量%がより好ましい。上記範囲内あれば、液体柔軟剤組成物の粘度を高めた場合でも安定性を確保できる。
Aliphatic alcohols Aliphatic alcohols can be blended to improve the viscosity of the liquid softener composition.
The aliphatic alcohol is represented by the formula: R 6 OH (R 6 represents an alkyl or alkenyl group having 8 to 35 carbon atoms, preferably an alkyl group or alkenyl group having 16 to 28 carbon atoms, more preferably 18 to 24 carbon atoms. It is a compound represented by.
Specific examples of the aliphatic alcohol include, for example, myristyl alcohol, cetyl alcohol, 2-hexadecanol, stearyl alcohol, 2-octadecanol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petrocerinyl alcohol, eleostearyl alcohol, and arachi. Examples include gil alcohol, 2-icosanol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, and brassyl alcohol.
An aliphatic alcohol may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
0.5-5 mass% is preferable with respect to the total mass of a liquid softening agent composition, and, as for the compounding quantity of aliphatic alcohol, 1-5 mass% is more preferable. Within the above range, stability can be ensured even when the viscosity of the liquid softener composition is increased.

水混和性有機溶媒
本発明における水混和性有機溶媒とは、25℃の水1Lに50g以上溶解する有機溶媒をいう。水混和性有機溶媒としては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリン等が挙げられる。
水混和性有機溶媒は、1種類を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
水混和性有機溶媒の配合量は、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、1〜20質量%が好ましく、3〜10質量%がより好ましく、3〜7質量%がさらに好ましい。上記範囲内あれば、液体柔軟剤組成物の粘度安定性が向上する。
Water-miscible organic solvent The water-miscible organic solvent in the present invention refers to an organic solvent that is dissolved in 50 g or more in 1 liter of water at 25 ° C. Examples of the water-miscible organic solvent include ethanol, propanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol, diethylene glycol monobutyl ether, glycerin and the like.
A water miscible organic solvent may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
1-20 mass% is preferable with respect to the total mass of a liquid softening agent composition, 3-10 mass% is more preferable, and, as for the compounding quantity of a water-miscible organic solvent, 3-7 mass% is further more preferable. If it exists in the said range, the viscosity stability of a liquid softening agent composition will improve.

染料及び/又は顔料
染料及び/又は顔料は、液体柔軟剤組成物の外観を向上する目的で配合することができる。
染料及び顔料としては、当該技術分野で汎用の染料及び顔料を使用可能であり特に限定されないが、好ましくは、酸性染料、直接染料、塩基性染料、反応性染料及び媒染・酸性媒染染料から選ばれる、赤色、青色、黄色もしくは紫色系の水溶性染料の1種以上である。
添加できる染料の具体例は、染料便覧(有機合成化学協会編,昭和45年7月20日発行,丸善株式会社)などに記載されている。更に、特開平6−123081号公報、特開平6−123082号公報、特開平7−18573号公報、特開平8−27669号公報、特開平9−250085号公報、特開平10−77576号公報、特開平11−43865号公報、特開2001−181972号公報又は特開2001−348784号公報などに記載されている染料を用いることもできる。
液体柔軟剤組成物の保存安定性や繊維に対する染着性の観点からは、分子内に水酸基、スルホン酸基、アミノ基及びアミド基から選ばれる少なくとも1種類の官能基を有する酸性染料、直接染料、反応性染料が好ましく、その配合量は組成物全体に対し、好ましくは1〜50ppm、より好ましくは1〜30ppmである。
Dye and / or pigment dye and / or pigment can be mix | blended in order to improve the external appearance of a liquid softening agent composition.
As the dye and pigment, general-purpose dyes and pigments can be used in the technical field and are not particularly limited, but are preferably selected from acid dyes, direct dyes, basic dyes, reactive dyes, and mordant / acid mordant dyes. , One or more of red, blue, yellow or purple water-soluble dyes.
Specific examples of the dyes that can be added are described in the Dye Handbook (edited by the Society of Synthetic Organic Chemistry, published on July 20, 1970, Maruzen Co., Ltd.). Further, JP-A-6-123081, JP-A-6-123082, JP-A-7-18573, JP-A-8-27669, JP-A-9-250085, JP-A-10-77576, The dyes described in JP-A-11-43865, JP-A-2001-181972, or JP-A-2001-348784 can also be used.
From the viewpoint of the storage stability of the liquid softener composition and the dyeing property to the fiber, an acid dye or a direct dye having at least one functional group selected from a hydroxyl group, a sulfonic acid group, an amino group and an amide group in the molecule A reactive dye is preferred, and its blending amount is preferably 1 to 50 ppm, more preferably 1 to 30 ppm, based on the entire composition.

本発明の液体柔軟剤組成物のpHは特に限定されないが、保存経日に伴う(B)成分の加水分解を抑制する等の観点から、25℃におけるpHが1.0〜6.0の範囲内であることが好ましく、2.0〜4.0の範囲内であることがより好ましい。
pH調整を行う場合、pH調整には、塩酸、硫酸、リン酸、アルキル硫酸、安息香酸、パラトルエンスルホン酸、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、乳酸、グリコール酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジメチルアミン等の短鎖アミン化合物、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属珪酸塩などのpH調整剤を用いることができる。
The pH of the liquid softening agent composition of the present invention is not particularly limited, but the pH at 25 ° C. is in the range of 1.0 to 6.0 from the viewpoint of suppressing hydrolysis of the component (B) accompanying storage aging. Preferably, it is within the range of 2.0 to 4.0.
When adjusting pH, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, alkyl sulfuric acid, benzoic acid, p-toluenesulfonic acid, citric acid, malic acid, succinic acid, lactic acid, glycolic acid, hydroxyethane diphosphonic acid, phytin PH adjusting agents such as acids, short-chain amine compounds such as ethylenediaminetetraacetic acid and dimethylamine, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, alkali metal carbonates and alkali metal silicates can be used.

本発明の液体柔軟剤組成物の粘度は500mPa・s未満であることが好ましい。保存経日による粘度上昇を考慮すると、配合直後の粘度は300mPa・s未満であるのがより好ましく、200mPa・s未満であるのがさらに好ましい。このような範囲にあると、洗濯機へ投入の際のハンドリング性等の使用性が良好であるので好ましい。
使用性の観点からは粘度の下限は特に制限されない。
本発明における液体柔軟剤組成物の粘度とは、B型粘度計(例えば、ブルックフィールド社のアナログ粘度計T)を用いて25℃にて測定される値をいう。
The viscosity of the liquid softening agent composition of the present invention is preferably less than 500 mPa · s. Considering the increase in viscosity due to storage aging, the viscosity immediately after blending is more preferably less than 300 mPa · s, and even more preferably less than 200 mPa · s. When it is in such a range, it is preferable because the usability such as handling property when being put into a washing machine is good.
From the viewpoint of usability, the lower limit of the viscosity is not particularly limited.
The viscosity of the liquid softening agent composition in the present invention refers to a value measured at 25 ° C. using a B-type viscometer (for example, an analog viscometer T manufactured by Brookfield).

液体柔軟剤組成物の製造方法
本発明の液体柔軟剤組成物は、液体柔軟剤組成物の製造に一般的に用いられている種々の方法を用いて製造することができるが、例えば(B)成分(カチオン界面活性剤)を配合した液体柔軟剤組成物を製造する場合、特開平10−237762号公報に記載されている方法が好ましい。
具体的には、(B)成分、(D)成分及びその他の油溶性成分を含む油性混合物を作成し、この油性混合物を、(C)成分などの水溶性成分を含む水性混合物に添加する方法や、(B)成分、(D)成分及びその他の油溶性成分を含む油性混合物を作成し、この油性混合物を、水溶性成分を含む水性混合物に添加し、柔軟剤組成物を調製した後に(C)成分を添加してもよい。
Method for Producing Liquid Softener Composition The liquid softener composition of the present invention can be produced using various methods generally used for the production of liquid softener compositions. For example, (B) When producing a liquid softener composition containing a component (cationic surfactant), the method described in JP-A-10-237762 is preferred.
Specifically, an oily mixture containing the component (B), the component (D) and other oil-soluble components is prepared, and the oily mixture is added to an aqueous mixture containing a water-soluble component such as the component (C). Or after preparing an oily mixture containing the component (B), the component (D) and other oil-soluble components, adding the oily mixture to the aqueous mixture containing the water-soluble component, and preparing a softener composition ( Component C) may be added.

工程3の処理工程に特別な制限はなく、液体柔軟剤組成物を用いた繊維製品の一般的な処理方法(柔軟処理方法)と同様に実施することができる。例えば、洗濯機における洗浄工程及び脱水工程の実施後、すすぎの段階で、すすぎ水へ本発明の液体柔軟剤組成物を溶解させることにより、工程3を実施することができる。
なお、洗濯機によっては「注水すすぎ」を選択することが出来るが、すすぎ水中の液体柔軟剤組成物の濃度を一定に保つために「ためすすぎ」を選択することが好ましい。
液体柔軟剤組成物の濃度は、柔軟効果を得られる限り特に制限されないが、工程3で用いる処理水(すすぎ水)の質量に対して好ましくは0.01〜0.1質量%、より好ましくは0.02〜0.05質量%である。
工程3における浴比(繊維製品に対するすすぎ水の質量比(すすぎ水の質量/繊維製品の質量)は、柔軟効果を得られる限り特に制限されず、一般的には5〜15であるが、5〜10という低浴比下においても本発明は十分な柔軟効果を発揮することができる。
There is no special restriction | limiting in the processing process of the process 3, It can implement similarly to the general processing method (softening processing method) of the textiles using a liquid softening agent composition. For example, Step 3 can be performed by dissolving the liquid softener composition of the present invention in rinse water at the rinse stage after the washing step and the dehydrating step in the washing machine.
Depending on the washing machine, “water rinsing” can be selected, but it is preferable to select “reserve rinse” in order to keep the concentration of the liquid softener composition in the rinse water constant.
The concentration of the liquid softening agent composition is not particularly limited as long as a softening effect can be obtained, but is preferably 0.01 to 0.1% by mass, more preferably based on the mass of the treated water (rinse water) used in step 3. It is 0.02-0.05 mass%.
The bath ratio in step 3 (mass ratio of rinsing water to textile product (mass of rinsing water / mass of textile product) is not particularly limited as long as a softening effect is obtained, and is generally 5 to 15, but 5 Even under a low bath ratio of 10 to 10, the present invention can exhibit a sufficient flexibility effect.

工程3の処理後、繊維製品を乾燥工程に付することにより、洗浄処理及び柔軟処理がなされた繊維製品を得ることができる。
乾燥工程に特別な制限はなく、洗浄及び柔軟処理後の繊維製品に対して行われる一般的な乾燥方法と同様に実施することができる。
By subjecting the fiber product to a drying step after the treatment in Step 3, it is possible to obtain a fiber product that has been subjected to washing treatment and softening treatment.
There is no special restriction | limiting in a drying process, It can implement similarly to the general drying method performed with respect to the textiles after washing | cleaning and a softening process.

本発明の対象となる繊維製品の素材は特に制限されるものではなく、例えば、綿、ウールや麻等の天然繊維;ポリエステル、ナイロンやアクリル等の合成繊維;アセテート等の半合成繊維;レーヨン、テンセルやポリノジック等の再生繊維、並びに、これら各種繊維の混紡品、混織品や混編品等に本発明を適用することができる。
また、本発明の対象となる繊維製品の種類は特に制限されるものではなく、例えば、衣類やカーテン、シーツ等に本発明を適用することができる。
The material of the textile product that is the subject of the present invention is not particularly limited. For example, natural fibers such as cotton, wool and hemp; synthetic fibers such as polyester, nylon and acrylic; semisynthetic fibers such as acetate; The present invention can be applied to recycled fibers such as Tencel and polynosic, and blended products, blended fabrics, and blended products of these various fibers.
In addition, the type of the textile product that is the subject of the present invention is not particularly limited, and the present invention can be applied to, for example, clothes, curtains, sheets, and the like.

前述の通り、本発明の繊維製品処理方法は液体洗浄剤組成物と液体柔軟剤組成物とを用いて実施される。
液体洗浄剤組成物と液体柔軟剤組成物は、それぞれ独立した状態で存在するものを適宜、本発明の処理方法に用いることができるが、当該処理方法の実施の便宜を図るため、液体洗浄剤組成物と液体柔軟剤組成物とをセットにした繊維製品処理剤セット(キット)製品として消費者に提供してもよい。
繊維製品処理剤セット製品において、液体洗浄剤組成物と液体柔軟剤組成物とは分離した状態で収容されている。例えば、1つの容器内に分離した状態で収容されていてもよく、独立した容器に個別に包装されていてもよい。液体洗浄剤組成物の容器としては、液体洗浄剤組成物の包装に用いられる一般的な包装容器を特に制限なく用いることができる。具体例としては、ボトル容器や、詰め替え用の袋状容器等が挙げられる。液体柔軟剤組成物の容器としては、液体柔軟剤組成物の包装に用いられる一般的な包装容器を特に制限なく用いることができる。具体例としては、ボトル容器や、詰め替え用の袋状容器が挙げられる。
繊維製品処理剤セットには、本発明の処理方法の実施手順の説明を付することができる。
As described above, the textile product treatment method of the present invention is carried out using a liquid detergent composition and a liquid softener composition.
The liquid detergent composition and the liquid softener composition that are present in an independent state can be appropriately used in the treatment method of the present invention. However, in order to facilitate the implementation of the treatment method, the liquid detergent You may provide a consumer with the textile product processing agent set (kit) product which set the composition and the liquid softening agent composition as a set.
In the textile product treating agent set product, the liquid detergent composition and the liquid softener composition are contained in a separated state. For example, it may be stored in a single container, or may be individually packaged in an independent container. As the container for the liquid detergent composition, a general packaging container used for packaging the liquid detergent composition can be used without particular limitation. Specific examples include bottle containers and refillable bag-like containers. As a container of a liquid softening agent composition, a general packaging container used for packaging of a liquid softening agent composition can be used without particular limitation. Specific examples include bottle containers and refillable bag-like containers.
The textile product treating agent set can be given an explanation of the procedure for carrying out the treating method of the present invention.

以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、もとより本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。   The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these examples.

液体洗浄剤組成物
(A)成分(ノニオン界面活性剤)
下記のa−1〜a−4を使用した。
Liquid detergent composition
(A) component (nonionic surfactant)
The following a-1 to a-4 were used.

a−1:下記合成方法に従い、椰子脂肪酸メチル(質量比でラウリン酸メチル/ミリスチン酸メチル=8/2の混合物)に対して、アルコキシル化触媒を用いて、15モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。a−1は、一般式(1−1)(式中、R1は炭素数11〜13の炭化水素基であり、R2は炭素数1のアルキル基であり、nは15である。)で表されるノニオン界面活性剤である。 a-1 : In accordance with the following synthesis method, 15 mol equivalent of ethylene oxide was added to methyl coconut fatty acid (mixture of methyl laurate / methyl myristate = 8/2 by mass ratio) using an alkoxylation catalyst . a-1 is the general formula (1-1) (wherein R 1 is a hydrocarbon group having 11 to 13 carbon atoms, R 2 is an alkyl group having 1 carbon atom, and n is 15). It is a nonionic surfactant represented by these.

a−1の合成方法
特開2000−144179号公報に記載の製造例5(サンプルDに対応するもの)に準じて合成した。
組成が2.5MgO・Al23・nH2Oである水酸化アルミナ・マグネシウム(商品名:キョーワード330、協和化学工業株式会社製)を600℃で1時間、窒素雰囲気下で焼成して得られた焼成水酸化アルミナ・マグネシウム(未改質)触媒2.2gと、0.5N水酸化カリウムエタノール溶液2.9mLと、ラウリン酸メチルエステル280gと、ミリスチン酸メチルエステル70gとを4Lオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換した後、昇温を行い、温度を180℃、圧力を3×105Paに維持しつつ、エチレンオキシド1052gを導入し、撹拌しながら反応させた。さらに、反応液を80℃に冷却し、水159gと、濾別助剤として活性白土及び珪藻土をそれぞれ5gとを添加した後、触媒を濾別し、a−1を得た。
Synthesis method of a-1 Synthesis was performed according to Production Example 5 (corresponding to sample D) described in JP-A No. 2000-144179.
Alumina / magnesium hydroxide (trade name: Kyoward 330, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) having a composition of 2.5 MgO.Al 2 O 3 .nH 2 O is fired at 600 ° C. for 1 hour in a nitrogen atmosphere. The resulting calcined alumina / magnesium hydroxide (unmodified) catalyst (2.2 g), 0.5 N potassium hydroxide ethanol solution (2.9 mL), lauric acid methyl ester (280 g), and myristic acid methyl ester (70 g) in a 4 L autoclave. First, the catalyst was reformed in an autoclave. Subsequently, after replacing the inside of the autoclave with nitrogen, the temperature was raised, and while maintaining the temperature at 180 ° C. and the pressure at 3 × 10 5 Pa, 1052 g of ethylene oxide was introduced and reacted while stirring. Further, the reaction solution was cooled to 80 ° C., and after adding 159 g of water and 5 g of activated clay and diatomaceous earth as filter aids, the catalyst was filtered off to obtain a-1.

a−2:一般式(1−2)(式中、R3は炭素数12〜14のアルキル基であり、p+rが15であり、qが2である。)で表されるノニオン界面活性剤。
実験室にて、天然アルコール(商品名:CO−1214、プロクター・アンド・ギャンブルズ社製)にエチレンオキシドを付加したのち、プロピレンオキシドを2モル付加し、さらにエチレンオキシドを付加(エチレンオキシドの付加モル数は合計で15モル)することにより合成した。
a-2 : a nonionic surfactant represented by the general formula (1-2) (wherein R 3 is an alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, p + r is 15 and q is 2). .
In the laboratory, after adding ethylene oxide to natural alcohol (trade name: CO-1214, manufactured by Procter & Gambles), add 2 moles of propylene oxide, and then add ethylene oxide (the number of moles of ethylene oxide added) For a total of 15 moles).

a−3:炭素数12〜14の第2級アルコールに対して、15モル相当のエチレンオキシドを付加したもの(商品名:ソフタノール150 商品名、株式会社日本触媒製)。a−3は、一般式(1−3)(式中、R4は2級アルコールに由来する炭素数12〜14の炭化水素基であり、sは15の数である。)で表されるノニオン界面活性剤である。 a-3 : A product obtained by adding 15 moles of ethylene oxide to a secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms (trade name: Softanol 150 trade name, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.). a-3 is represented by the general formula (1-3) (wherein R 4 is a hydrocarbon group having 12 to 14 carbon atoms derived from a secondary alcohol, and s is a number of 15). It is a nonionic surfactant.

a−4:天然アルコール(商品名:CO−1214、プロクター・アンド・ギャンブルズ社製)に15モル相当のエチレンオキシドが付加したもの(LMAO(C12/14−15EO))。a−4は本発明の一般式(1−1)〜(1−3)で表される化合物のいずれにも該当しない。 a-4 : A product obtained by adding 15 moles of ethylene oxide (LMAO (C12 / 14-15EO)) to natural alcohol (trade name: CO-1214, manufactured by Procter & Gambles). a-4 does not correspond to any of the compounds represented by the general formulas (1-1) to (1-3) of the present invention.

その他の成分
各液体洗浄剤組成物に共通して、下記の成分を配合した。
Other components The following components were blended in common with each liquid detergent composition.

アニオン界面活性剤
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩。商品名:ライポンLH−200(ライオン(株))を水酸化ナトリウムで中和して製造した。
配合量:液体洗浄剤組成物の総質量に対して5質量%
Sodium salt of anionic surfactant linear alkylbenzene sulfonic acid. Product name: produced by neutralizing Raipon LH-200 (Lion Corporation) with sodium hydroxide.
Blending amount: 5% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent composition

水混和性有機溶媒
エタノール(商品名:特定アルコール95度合成(日本アルコール販売(株)))。
配合量:液体洗浄剤組成物の総質量に対して5質量%
Water-miscible organic solvent ethanol (trade name: specific alcohol 95 degree synthesis (Japan Alcohol Sales Co., Ltd.)).
Blending amount: 5% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent composition

水混和性有機溶媒
ジエチレングリコールモノブチルエーテル(ブチルカルビトール 日本乳化剤(株))。
配合量:液体洗浄剤組成物の総質量に対して5質量%
Water-miscible organic solvent diethylene glycol monobutyl ether (Butyl Carbitol Nippon Emulsifier Co., Ltd.).
Blending amount: 5% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent composition

水混和性有機溶媒
カプリル酸2−エチルヘキシル(商品名:パステル2H−08(ライオン(株)))
配合量:液体洗浄剤組成物の総質量に対して2質量%
Water-miscible organic solvent 2-ethylhexyl caprylate (trade name: Pastel 2H-08 (Lion Corporation))
Blending amount: 2% by mass relative to the total mass of the liquid detergent composition

カチオン界面活性剤
ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド(商品名:アーカード12−37W(ライオンアクゾ(株)))。
配合量:液体洗浄剤組成物の総質量に対して2質量%
Cationic surfactant dodecyltrimethylammonium chloride (trade name: Arcard 12-37W (Lion Akzo Co., Ltd.)).
Blending amount: 2% by mass relative to the total mass of the liquid detergent composition

酵素
プロテアーゼ(商品名:コロナーゼ48L(ノボザイムズ(株))
配合量:液体洗浄剤組成物の総質量に対して0.5質量%
Enzyme protease (trade name: Coronase 48L (Novozymes)
Blending amount: 0.5% by mass relative to the total mass of the liquid detergent composition

着香剤
下記表に示す組成を有する香料組成物。
配合量:液体洗浄剤組成物の総質量に対して0.5質量%
Flavoring agent A fragrance composition having the composition shown in the following table.
Blending amount: 0.5% by mass relative to the total mass of the liquid detergent composition

Figure 0006229214
Figure 0006229214

液体洗浄剤組成物の調製
上記各成分とイオン交換水(配合量:バランス)とを使用して、下記表1に示すa−1〜a−4成分の配合量(液体洗浄剤組成物の総質量に対する質量%)を有する液体洗浄剤組成物(1)〜(4)を調製した。
Preparation of liquid detergent composition Using the above components and ion-exchanged water (blending amount: balance), the blending amounts of the components a-1 to a-4 shown in Table 1 below (total amount of liquid detergent composition) Liquid detergent compositions (1) to (4) having a mass% based on mass) were prepared.

Figure 0006229214
Figure 0006229214

液体柔軟剤組成物
(B)成分
下記のb−1〜b−2を使用した。
Liquid softener composition
Component (B) The following b-1 to b-2 were used.

b−1:特開2003−12471号公報の実施例4に記載の手順に従って合成したカチオン界面活性剤。但し、アルカノイル基の組成は、ステアロイル基/オレオイル基/エライドイル基/パルミトイル基=30/30/10/30(質量比)を用いた。このカチオン界面活性剤には、モノエステル4級塩/ジエステル4級塩/トリエステル4級塩=25/55/20(質量比)で存在し、4級化物/4級化されていないアミン化合物の比率は90/10(質量比)であった。
b−1は、一般式(B-III)、(B-IV)及び(B-V)で表される化合物(各式中、R5は炭素数15〜17のアルキル基及びアルケニル基であり、不飽和部分のシス体/トランス体=75/25(質量比)である)をジメチル硫酸で4級化したものを含む組成物である。
b-1 : a cationic surfactant synthesized according to the procedure described in Example 4 of JP-A-2003-12471. However, as the composition of the alkanoyl group, stearoyl group / oleoyl group / eridoyl group / palmitoyl group = 30/30/10/30 (mass ratio) was used. In this cationic surfactant, monoester quaternary salt / diester quaternary salt / triester quaternary salt = 25/55/20 (mass ratio), quaternized / non-quaternized amine compound The ratio was 90/10 (mass ratio).
b-1 is a compound represented by the general formulas (B-III), (B-IV) and (BV) (in each formula, R 5 is an alkyl group or an alkenyl group having 15 to 17 carbon atoms). , Cis isomer / trans isomer of unsaturated part = 75/25 (mass ratio)) and quaternized with dimethyl sulfate.

b−2:N,N−ジアルカノイルオキシエチルーN−メチル,N―ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート(東南合成社製、HITEX R016E)
b−2は、一般式(B-III)、(B-IV)及び(B-V)で表される化合物(各式中、R5は炭素数15〜17のアルキル基及びアルケニル基が90%以上を占め、リノール酸由来の基を2〜7質量%含有)をジメチル硫酸で4級化したものを含む組成物である。
b-2 : N, N-dialkanoyloxyethyl-N-methyl, N-hydroxyethylammonium methyl sulfate (manufactured by Tonan Gosei Co., Ltd., HITEX R016E)
b-2 is a compound represented by the general formulas (B-III), (B-IV) and (BV) (in each formula, R 5 is an alkyl group having 15 to 17 carbon atoms and an alkenyl group of 90 %, And containing linoleic acid-derived groups in an amount of quaternized with dimethyl sulfate.

(C)成分
下記のc−1〜c−3を使用した。
c−1:ヒドロキシプロピルβ−シクロデキストリン(日本食品化工(株))
c−2:α−シクロデキストリン(純正化学(株))
c−3:高度分岐環状デキストリン(商品名:クラスターデキストリン(登録商標)。グリコ栄養食品(株))。c−3は、内分岐環状構造部分(16〜100個程度のグルコースで構成)と外分岐構造部分とを有する高度分岐環状デキストリン(重量平均重合度:2500程度。分子量:3万から100万程度)を主成分とするグルカンである。
Component (C) The following c-1 to c-3 were used.
c-1: Hydroxypropyl β-cyclodextrin (Nippon Food Chemical Co., Ltd.)
c-2: α-cyclodextrin (Pure Chemical Co., Ltd.)
c-3: Highly branched cyclic dextrin (trade name: Cluster dextrin (registered trademark), Glico Nutrition Foods Co., Ltd.). c-3 is a highly branched cyclic dextrin (weight average degree of polymerization: about 2500; molecular weight: about 30,000 to about 1 million) having an inner branched cyclic structure part (consisting of about 16 to 100 glucose) and an outer branched structure part. ).

(D)成分
下記表に示す組成を有する香料組成物d−1〜d−4を使用した。
(D) Component Fragrance compositions d-1 to d-4 having the compositions shown in the following table were used.

d−1

Figure 0006229214
d-1
Figure 0006229214

d−2

Figure 0006229214
d-2
Figure 0006229214

d−3

Figure 0006229214
d-3
Figure 0006229214

d−4

Figure 0006229214
d-4
Figure 0006229214

その他の成分
各液体柔軟剤組成物に共通して、下記の任意成分を配合した。
Other components The following optional components were blended in common with each liquid softener composition.

ノニオン界面活性剤
ポリオキシエチレンイソトリデシルエーテルEO40(ライオン(株):商品名 レオコールTDA400−75)
配合量:液体柔軟剤組成物の総質量に対して2質量%
Nonionic surfactant polyoxyethylene isotridecyl ether EO40 (Lion Co., Ltd .: trade name Leocoal TDA400-75)
Blending amount: 2% by mass relative to the total mass of the liquid softener composition

水混和性有機溶媒
エタノール(商品名:特定アルコール95度合成(日本アルコール販売(株)))。
配合量:液体柔軟剤組成物の総質量に対して3質量%
Water-miscible organic solvent ethanol (trade name: specific alcohol 95 degree synthesis (Japan Alcohol Sales Co., Ltd.)).
Blending amount: 3% by mass with respect to the total mass of the liquid softener composition

水混和性有機溶媒
グリセリン(阪本薬品工業(株))
配合量:液体柔軟剤組成物の総質量に対して2質量%
Water-miscible organic solvent glycerin (Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd.)
Blending amount: 2% by mass relative to the total mass of the liquid softener composition

水溶性塩類
塩化カルシウム((株)トクヤマ)
配合量:液体柔軟剤組成物の総質量に対して0.6質量%
Water-soluble calcium chloride (Tokuyama Co., Ltd.)
Blending amount: 0.6% by mass relative to the total mass of the liquid softener composition

(B)成分以外のカチオン界面活性剤
ジデシルジメチルアンモニウムクロライド(商品名:アーカード210−80E(ライオンアクゾ(株)))
配合量:液体柔軟剤組成物の総質量に対して1質量%
(B) Cationic surfactant didecyldimethylammonium chloride other than the component (trade name: Arcard 210-80E (Lion Akzo Co., Ltd.))
Blending amount: 1% by mass relative to the total mass of the liquid softener composition

染料
C.I.アシッドレッド138(日本化薬(株))
配合量:液体柔軟剤組成物の総質量に対して0.001質量%
Dye C.I. I. Acid Red 138 (Nippon Kayaku Co., Ltd.)
Blending amount: 0.001% by mass relative to the total mass of the liquid softener composition

液体柔軟剤組成物の調製
上記各成分とイオン交換水(配合量:バランス)とを使用して、後述の表2−1及び表2−2に示す組成を有する液体柔軟剤組成物を調製した。
各表中、「B/C」は、(C)成分に対する(B)成分の質量比((B)/(C))を示す。
Preparation of liquid softener composition Liquid softener compositions having the compositions shown in Table 2-1 and Table 2-2 described below were prepared using the above-described components and ion-exchanged water (blending amount: balance). .
In each table, “B / C” indicates the mass ratio ((B) / (C)) of the component (B) to the component (C).

繊維製品処理方法の評価
表2−1〜表2−2に記載の液体洗浄剤組成物と液体柔軟剤組成物との組み合わせを用いて、以下に示す方法で繊維製品を処理し、処理後の繊維製品に残るニオイ及び香りを評価した。

処理方法
表2−1及び表2−2に記載した液体洗浄剤組成物及び液体柔軟剤組成物を用い、30〜40代男性パネルが2ヶ月間、着用・洗濯を繰り返した肌着(B.V.D、綿100%、LLサイズ)4枚とチャージ布として綿タオル12枚(合計で約1200g)を、スピーディコース(水量12リットル)に設定した洗濯機(TOSHIBA社製 AW-80VC)で処理した。
洗浄工程において、液体柔軟剤組成物濃度は、洗浄水(水温20℃)の質量に対して0.03質量%であり、浴比は10倍であった。
脱水工程後の肌着の水分含量は、乾燥した繊維製品に対して90質量%であった。
柔軟処理工程は1回のためすすぎであり、液体柔軟剤組成物の濃度は、すすぎ水の質量に対して0.03質量%であり、浴比は10倍であった。
洗浄、脱水及び柔軟処理工程後、被洗物を20℃、40%RHにて12時間乾燥させ、評価衣類とした。

肌着のニオイ評価
表2−2の比較例2の条件で処理した肌着を基準布とし、他の実施例及び比較例の条件で処理した肌着について、乾燥後の肌着に残るニオイ強度を評価した。
評価は、下記の評価基準に従い、20〜30代の女性パネル10人により行った。

<評価基準>
2点:基準布よりもかなりニオイが弱い
1点:基準布よりもややニオイが弱い
0点:基準布と同等
−1点:基準布よりもややニオイが強い
−2点:基準布よりもかなりニオイが強い

パネル10名の点数の平均を表2−1〜表2−2の「ニオイ強度」の欄に示す。平均点が1.0点以上のものを合格とした。
Evaluation of Textile Product Processing Method Using a combination of the liquid detergent composition and the liquid softener composition described in Table 2-1 to Table 2-2, the textile product is processed by the following method, The odor and aroma remaining in the textile products were evaluated.

Treatment method Underwear (B.V.) in which men and women in their 30s and 40s repeated wearing and washing for two months using the liquid detergent composition and liquid softener composition described in Table 2-1 and Table 2-2. .D, 100% cotton, LL size) and 12 cotton towels as charge cloth (total of about 1200g) processed in a washing machine (AW-80VC manufactured by TOSHIBA) set to speedy course (water volume 12 liters) did.
In the washing step, the liquid softener composition concentration was 0.03% by mass with respect to the mass of the washing water (water temperature 20 ° C.), and the bath ratio was 10 times.
The moisture content of the underwear after the dehydration step was 90% by mass with respect to the dried fiber product.
The softening treatment step was rinsed once, and the concentration of the liquid softening agent composition was 0.03% by mass with respect to the mass of the rinsing water, and the bath ratio was 10 times.
After the washing, dehydration and softening treatment steps, the article to be washed was dried at 20 ° C. and 40% RH for 12 hours to obtain an evaluation garment.

Evaluation of underwear odor The underwear treated under the conditions of Comparative Example 2 in Table 2-2 was used as a reference cloth, and the odor strength remaining on the underwear after drying was evaluated for the underwear treated under the conditions of other Examples and Comparative Examples.
Evaluation was performed by 10 female panels in their 20s and 30s according to the following evaluation criteria.

<Evaluation criteria>
2 points: Slightly weaker than the reference cloth 1 point: Slightly weaker than the reference cloth 0 points: Equivalent to the reference cloth -1 point: Slightly stronger than the reference cloth -2 points: Much better than the reference cloth Strong smell

The average score of 10 panelists is shown in the “odor intensity” column of Tables 2-1 to 2-2. Those with an average score of 1.0 or more were considered acceptable.

肌着の香り強度評価
表2−2の比較例2の条件で処理した肌着を基準布とし、他の実施例及び比較例の条件で処理した肌着について、乾燥後の肌着に残る香料の香り強度を評価した。
評価は、下記の評価基準に従い、20〜30代の女性パネル10人により行った。

2点:基準布よりもかなり香りが強い
1点:基準布よりもやや香りが強い
0点:基準布と同等
−1点:基準布よりもやや香りが弱い
−2点:基準布よりもかなり香りが弱い

パネル10名の点数の平均を表2−1〜表2−2の「香り強度」の欄に示す。平均点が0.5点以上のものを合格とした。
Evaluation of underwear fragrance strength Underwear treated under the conditions of Comparative Example 2 in Table 2-2 is used as a reference cloth, and the underwear treated under the conditions of other Examples and Comparative Examples is the fragrance strength of the fragrance remaining on the underwear after drying. evaluated.
Evaluation was performed by 10 female panels in their 20s and 30s according to the following evaluation criteria.

2 points: Slightly stronger than the reference cloth 1 point: Slightly stronger than the reference cloth 0 points: Equivalent to the reference cloth -1 point: Slightly weaker than the reference cloth -2 points: Much more than the reference cloth Weak fragrance

The average score of 10 panelists is shown in the column of “Scent intensity” in Tables 2-1 to 2-2. Those with an average score of 0.5 or more were considered acceptable.

Figure 0006229214
Figure 0006229214

Figure 0006229214
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本発明は、繊維製品処理分野において利用可能である。   The present invention can be used in the textile processing field.

Claims (5)

繊維製品の処理方法であって、下記の工程1〜3:
工程1:繊維製品を、(A)ノニオン界面活性剤を含む液体洗浄剤組成物を用いて洗浄する工程であって、
(A)成分が、下記一般式(1−1)〜(1−3)のいずれかで表される1種以上のノニオン界面活性剤である工程、
1−CO−(EO)n―OR2 (1−1)
(式中、
1は炭素数9〜13の炭化水素基であり、
2は炭素数1〜4のアルキル基であり、
EOはオキシエチレン基であり、
nはEOの平均繰返し数を示し、5〜25の数である。)

3−O(EO)p−(PO)q−(EO)rH (1−2)
(式中、
3は炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニル基であり、
EOはオキシエチレン基であり、
p及びrはEOの平均繰り返し数を示し、p+rは5〜20の数であり、
POはオキシプロピレン基であり、
qはPOの平均繰り返し数を示し、1〜4の数である。)

4−O(EO)s−H (1−3)
(式中、
4は2級アルコールに由来する炭素数10〜22の炭化水素基であり、
EOはオキシエチレン基であり、
sはEOの平均繰り返し数を示し、5〜20の数である。)
工程2:工程1で洗浄した繊維製品を脱水する工程、及び
工程3:工程2で脱水した繊維製品を、(B)エステル基及びアミド基からなる群より選ばれる少なくとも1種の基で分断されていてもよい炭素数10〜26の炭化水素基を分子内に1〜3個有するアミン化合物、その中和物、及び、その4級化物からなる群から選ばれる少なくとも1種のカチオン界面活性剤、
(C)デキストリン及び(D)香料を含む液体柔軟剤組成物で処理する工程
を含み、
前記液体柔軟剤組成物において、(C)成分に対する(B)成分の質量比((B)/(C))が10〜40である
ことを特徴とする、方法。
A method for treating a textile product, comprising the following steps 1-3:
Step 1: A step of washing a textile product with (A) a liquid detergent composition containing a nonionic surfactant,
(A) The component is one or more nonionic surfactants represented by any one of the following general formulas (1-1) to (1-3),
R 1 —CO— (EO) n —OR 2 (1-1)
(Where
R 1 is a hydrocarbon group having 9 to 13 carbon atoms,
R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
EO is an oxyethylene group,
n shows the average repetition number of EO, and is a number of 5-25. )

R 3 —O (EO) p — (PO) q — (EO) r H (1-2)
(Where
R 3 is an alkyl group or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms,
EO is an oxyethylene group,
p and r represent the average number of repetitions of EO, p + r is a number from 5 to 20,
PO is an oxypropylene group,
q represents the average number of repetitions of PO and is a number from 1 to 4. )

R 4 —O (EO) s —H (1-3)
(Where
R 4 is a hydrocarbon group having 10 to 22 carbon atoms derived from a secondary alcohol,
EO is an oxyethylene group,
s shows the average repeating number of EO, and is a number of 5-20. )
Step 2: A step of dehydrating the fiber product washed in Step 1, and Step 3: A fiber product dehydrated in Step 2 is separated by at least one group selected from the group consisting of (B) an ester group and an amide group. At least one cationic surfactant selected from the group consisting of an amine compound having 1 to 3 hydrocarbon groups having 10 to 26 carbon atoms in the molecule, a neutralized product thereof, and a quaternized product thereof ,
Step (C) seen including a treatment with a liquid softener composition comprising dextrin and (D) perfumes,
The liquid softener composition, wherein the mass ratio of the component (B) to the component (C) ((B) / (C)) is 10 to 40 .
(B)成分の配合量が、液体柔軟剤組成物の総質量に対して10〜20質量%であり、
(C)成分の配合量が、前記液体柔軟剤組成物の総質量に対して0.5〜3質量%であり、かつ、
前記液体柔軟剤組成物の濃度が、工程3で用いる処理水(すすぎ水)の質量に対して0.02〜0.05質量%である、請求項1に記載の処理方法。
(B) The compounding quantity of a component is 10-20 mass% with respect to the total mass of a liquid softening agent composition,
(C) The compounding quantity of a component is 0.5-3 mass% with respect to the total mass of the said liquid softening agent composition, and
The processing method of Claim 1 whose density | concentration of the said liquid softening agent composition is 0.02-0.05 mass% with respect to the mass of the processing water (rinsing water) used at the process 3. FIG.
液体柔軟剤組成物において、(C)成分が高度分岐環状デキストリンである、請求項1〜2のいずれかに記載の処理方法。   The processing method in any one of Claims 1-2 whose (C) component is a highly branched cyclic dextrin in a liquid softening agent composition. 液体洗浄剤組成物がカチオン界面活性剤を更に含む、請求項1〜3のいずれかに記載の処理方法。   The processing method according to any one of claims 1 to 3, wherein the liquid detergent composition further comprises a cationic surfactant. 液体洗浄剤組成物と液体柔軟剤組成物とを含む、繊維製品処理剤セット製品であって、 液体洗浄剤組成物と液体柔軟剤組成物とが分離した状態で収容されており、
液体洗浄剤組成物が、下記(A)成分を含み、
(A)成分が、下記一般式(1−1)〜(1−3)のいずれかで表される1種以上のノニオン界面活性剤であり、
1−CO−(EO)n―OR2 (1−1)
(式中、
1は炭素数9〜13の炭化水素基であり、
2は炭素数1〜4のアルキル基であり、
EOはオキシエチレン基であり、
nはEOの平均繰返し数を示し、5〜25の数である。)

3−O(EO)p−(PO)q−(EO)rH (1−2)
(式中、
3は炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニル基であり、
EOはオキシエチレン基であり、
p及びrはEOの平均繰り返し数を示し、p+rは5〜20の数であり、
POはオキシプロピレン基であり、
qはPOの平均繰り返し数を示し、1〜4の数である。)

4−O(EO)s−H (1−3)
(式中、
4は2級アルコールに由来する炭素数10〜22の炭化水素基であり、
EOはオキシエチレン基であり、
sはEOの平均繰り返し数を示し、5〜20の数である。)、
液体柔軟剤組成物が、(B)エステル基及びアミド基からなる群より選ばれる少なくとも1種の基で分断されていてもよい炭素数10〜26の炭化水素基を分子内に1〜3個有するアミン化合物、その中和物、及び、その4級化物からなる群から選ばれる少なくとも1種のカチオン界面活性剤、(C)デキストリン及び(D)香料を含み、
前記液体柔軟剤組成物において、(C)成分に対する(B)成分の質量比((B)/(C))が10〜40である
ことを特徴とする、セット製品。
A textile product treating agent set product comprising a liquid detergent composition and a liquid softener composition, wherein the liquid detergent composition and the liquid softener composition are contained in a separated state,
The liquid detergent composition includes the following component (A):
(A) component is 1 or more types of nonionic surfactant represented by either of the following general formula (1-1)-(1-3),
R 1 —CO— (EO) n —OR 2 (1-1)
(Where
R 1 is a hydrocarbon group having 9 to 13 carbon atoms,
R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
EO is an oxyethylene group,
n shows the average repetition number of EO, and is a number of 5-25. )

R 3 —O (EO) p — (PO) q — (EO) r H (1-2)
(Where
R 3 is an alkyl group or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms,
EO is an oxyethylene group,
p and r represent the average number of repetitions of EO, p + r is a number from 5 to 20,
PO is an oxypropylene group,
q represents the average number of repetitions of PO and is a number from 1 to 4. )

R 4 —O (EO) s —H (1-3)
(Where
R 4 is a hydrocarbon group having 10 to 22 carbon atoms derived from a secondary alcohol,
EO is an oxyethylene group,
s shows the average repeating number of EO, and is a number of 5-20. ),
The liquid softener composition has 1 to 3 hydrocarbon groups having 10 to 26 carbon atoms in the molecule which may be separated by at least one group selected from the group consisting of (B) an ester group and an amide group. amine compound having, the neutralized product, and, at least one cationic surfactant selected from the group consisting of quaternized products, see containing the (C) dextrin and (D) perfumes,
A set product, wherein in the liquid softener composition, a mass ratio of the component (B) to the component (C) ((B) / (C)) is 10 to 40 .
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