JP5914937B2 - Deodorant composition - Google Patents

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Description

本発明は、衣類等の繊維製品に適用して消臭効果を付与することができる消臭剤組成物に関する。   The present invention relates to a deodorant composition that can be applied to textile products such as clothing to impart a deodorizing effect.

トリアミンは高い除菌・抗菌機能を有することから、繊維製品に適用すると繊維の除菌・抗菌が期待できる。また、アミドアミンは、繊維に柔軟性を付与できることが知られ、液体洗剤等に使用されている。しかし、製品に配合すると、トリアミンやアミドアミン製剤由来の刺激臭が感じられ、さらには洗濯後の衣類にも刺激臭が残存し、香料増量等によるマスキングなどでは解決が難しい。   Since triamine has a high sterilization and antibacterial function, it can be expected to be sterilized and antibacterial when applied to textile products. Amidoamine is known to be capable of imparting flexibility to fibers and is used in liquid detergents and the like. However, when blended in a product, an irritating odor derived from a triamine or amidoamine preparation is felt, and further, an irritating odor remains in clothes after washing, and it is difficult to solve by masking by increasing the amount of fragrance.

国際公開第2009/110590号パンフレットInternational Publication No. 2009/110590 Pamphlet

従って、本発明により、トリアミンやアミドアミンを含有しながらも、その特有の刺激臭を感じさせない消臭剤組成物を提供することを目的とする。
本発明はまた、上記消臭剤組成物を含有する繊維製品用処理剤組成物を提供することを目的とする。
本発明はまた、上記消臭剤組成物を含有する液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a deodorant composition that contains a triamine or an amidoamine but does not give a distinctive irritating odor.
Another object of the present invention is to provide a treating composition for textiles containing the above deodorant composition.
Another object of the present invention is to provide a liquid detergent composition containing the above deodorant composition.

本発明者らが、トリアミン及び、またはアミドアミン化合物にメチルグリシンジ酢酸−亜鉛錯体(MGDA-Zn錯体)を組み合わせて繊維製品に適用したところ、トリアミン及び、またはアミドアミン特有の刺激臭が低減し、さらには消臭効果が高まることを新たに見出した。本発明は、係る知見に基づいてなされたものである。すなわち、本発明により、下記(A)〜(C)を含有することを特徴とする消臭剤組成物を提供する。
(A)銅の水溶性塩、亜鉛の水溶性塩及び銀の水溶性塩からなる群から選択される1種以上の水溶性金属塩;
(B)下記式(I)〜(IV)で表される少なくとも一種の化合物;
When the present inventors applied a triamine and / or amidoamine compound in combination with a methylglycine diacetate-zinc complex (MGDA-Zn complex) to a textile product, the irritating odor peculiar to triamine and / or amidoamine is reduced. Has newly found that the deodorizing effect is enhanced. The present invention has been made based on such knowledge. That is, the present invention provides a deodorant composition comprising the following (A) to (C).
(A) one or more water-soluble metal salts selected from the group consisting of a water-soluble salt of copper, a water-soluble salt of zinc, and a water-soluble salt of silver;
(B) at least one compound represented by the following formulas (I) to (IV);

Figure 0005914937
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(式(I)中、AIはアルキル基、スルホ基、アミノ基、水酸基、水素原子又はCOOMIを表し、MIは互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、カチオン性アンモニウム基及びアルカノールアミンからなる群より選ばれる1種を示し、mI及びnIは、それぞれ0〜2の整数である。
式(II)中、XII-1〜XII-4はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立して水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、カチオン性アンモニウム基及びアルカノールアミンからなる群より選ばれる1種を示し、QIIは水素原子またはアルキル基を表し、RIIは水素原子または水酸基を表し、 II は0または1の整数を表す。
式(III)中、RIIIは直鎖あるいは分岐を有する炭素数C8−C22のアルキルおよびアルケニル基、AIIIはH、メチル基、又は(CH2)nIII−COOXIII、XIII-1はそれぞれH、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルカノールアミン、又はNH4を表わす。nIIIは1〜3のいずれかを示す。
式(IV)中、XIVは水素原子、アルカリ金属、またはアルカリ土類金属を表す。nIVは1または2の整数を表し、nIVが2の場合、XIVは同一でも異なっていても良い。)
(C)下記式(c1)で表される化合物、下記式(c2)で表される化合物、及びこれらの塩からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物;
(In the formula (I), A I represents an alkyl group, a sulfo group, an amino group, a hydroxyl group, a hydrogen atom or COOM I , and M I may be the same as or different from each other, and each represents a hydrogen atom, an alkali metal, or an alkaline earth. metalloid, represents one selected from the group consisting of cationic ammonium groups and alkanol amine, m I and n I is an integer of 0 to 2.
In the formula (II), X II-1 to X II-4 may be the same or different and each independently comprises a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, a cationic ammonium group and an alkanolamine. One selected from the above, Q II represents a hydrogen atom or an alkyl group, R II represents a hydrogen atom or a hydroxyl group, and n II represents an integer of 0 or 1.
In the formula (III), R III is a linear or branched C8-C22 alkyl and alkenyl group, A III is H, a methyl group, or (CH 2 ) n III -COOX III , X III-1 is Each represents H, an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom, an alkanolamine, or NH 4 . n III represents one of 1 to 3.
In the formula (IV), X IV represents a hydrogen atom, an alkali metal, or an alkaline earth metal. n IV represents an integer of 1 or 2, and when n IV is 2, X IV may be the same or different. )
(C) at least one compound selected from the group consisting of a compound represented by the following formula (c1), a compound represented by the following formula (c2), and salts thereof;

Figure 0005914937
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[式中、nは2〜6の整数である。R1は炭素数8〜18のアルキル基であり、R2は(CH2mNH2である。mは2〜6の整数である。] [In formula, n is an integer of 2-6. R 1 is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and R 2 is (CH 2 ) m NH 2 . m is an integer of 2-6. ]

Figure 0005914937
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[式中、R5は直鎖又は分岐したC7~27炭化水素基を表し、ここでR5はヒドロキシ基及びアミノ基からなる群より選ばれた置換基を有していてもよく、またR5は炭素鎖中に連結基を有していてもよく、R6は直鎖又は分岐したC1~25炭化水素基を表し、ここでR6はヒドロキシル基を有していてもよく、またR6は炭素鎖中に連結基を有していてもよく、R7は直鎖又は分岐したC1~4アルキル基、直鎖又は分岐したC1~4ヒドロキシアルキル基、又はエチレンオキサイド付加モル数1〜25のポリオキシエチレン基を表す。] Wherein, R 5 represents a linear or branched C 7 ~ 27 hydrocarbon radicals, wherein R 5 may have a substituent group selected from the group consisting of hydroxy group and amino group, also R 5 may have a linking group in the carbon chain, R 6 represents a linear or branched C 1 ~ 25 hydrocarbon radicals, wherein R 6 may have a hydroxyl group, R 6 may have a linking group in the carbon chain, and R 7 is a linear or branched C 1-4 alkyl group, a linear or branched C 1-4 hydroxyalkyl group, or an ethylene oxide addition. A polyoxyethylene group having 1 to 25 moles is represented. ]

本発明はまた、上記消臭剤組成物と、4級アンモニウム塩又はシリコーン化合物とを含有する繊維製品用処理剤組成物を提供する。
本発明はまた、上記消臭剤組成物と、アニオン界面活性剤及び/又はノニオン界面活性剤とを含有する、液体洗浄剤組成物を提供する。
The present invention also provides a treating agent composition for textiles containing the above deodorant composition and a quaternary ammonium salt or a silicone compound.
The present invention also provides a liquid detergent composition comprising the above deodorant composition and an anionic surfactant and / or a nonionic surfactant.

本発明により、(C)成分特有の刺激臭を感じさせずに、繊維製品に消臭効果を付与できる消臭剤組成物を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a deodorant composition capable of imparting a deodorizing effect to a fiber product without causing an irritating odor peculiar to the component (C).

(A)水溶性金属塩
(A−1)銅の水溶性塩
銅の水溶性塩としては、水に溶解するものであり、その際に亜鉛イオンを放出するものであれば特に種類は限定されない。銅の水溶性塩の例としては、硝酸銅、硫化銅、硫酸銅、塩化銅、酢酸銅、過塩素酸銅、シアン化銅、塩化アンモニウム銅、酒石酸銅、グルコン酸銅などが挙げられ、これらの水和物も用いることができる。取り扱い性、コスト、安全性等の点で硫酸銅5水和物が好ましい。
(A−2)亜鉛の水溶性塩
亜鉛の水溶性塩としては、水に溶解するものであり、その際に亜鉛イオンを放出するものであれば特に種類は限定されない。亜鉛の水溶性塩の例としては、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛、硫化亜鉛、塩化亜鉛、酢酸亜鉛、シアン化亜鉛、塩化アンモニウム亜鉛、酒石酸亜鉛、過塩素酸亜鉛などが挙げられるが、取り扱い性、コスト、原料供給性等の点で硫酸亜鉛が好ましい。
(A−3)銀の水溶性塩
銀の水溶性塩としては、水に溶解するものであり、その際に銀イオンを放出するものであれば特に種類は限定されない。銀の水溶性塩の例としては、硫酸銀、硝酸銀、酢酸銀、フッ化銀、過塩素酸銀などが挙げられるが、取り扱い性および臭気の点で硫酸銀が好ましい。
(A)成分としては、(A−2)が特に好ましい。硫酸亜鉛がより好ましい。硫酸亜鉛7水和物が最も好ましい。
(A)成分の含有量は、本発明の消臭剤組成物又は繊維製品用処理剤組成物中、0.01〜10質量%であることが好ましく、0.05〜5質量%であることが更に好ましい。(A)成分の割合が0.01質量%未満であると消臭効果が充分でなくなる。10質量%を超えると、組成物の保存安定性が悪化したり、対象となる繊維にしみや変色等の不具合が起こる可能性が高くなる。
液体洗浄剤組成物中の前記水溶性金属塩の配合量は、特に限定はしないが、0.05質量%以上となるように配合することが好ましく、0.1質量%以上であるとより好ましく、0.2質量%以上であると特に好ましい。洗浄剤組成物中に前記水溶性金属塩が0.05質量%以上配合されていれば、十分な衣類の消臭性能の向上効果が得られる。一方、前記水溶性金属塩の配合量の上限値については特に限定されないが、5質量%以下が好ましく、3質量%以下がより好ましい。前記水溶性金属塩の配合量が5質量%以下であれば、安定性の良好な組成物が得られる。なお、前記水溶性金属塩の配合量が5質量%を超えても、それに見合う衣類の消臭性能の向上効果は得られにくく、経済的にも不利となる。
(A) Water-soluble metal salt (A-1) Water-soluble salt of copper The water-soluble salt of copper is not particularly limited as long as it dissolves in water and releases zinc ions at that time. . Examples of water-soluble salts of copper include copper nitrate, copper sulfide, copper sulfate, copper chloride, copper acetate, copper perchlorate, copper cyanide, copper chloride ammonium, copper tartrate, copper gluconate, etc. The hydrate can also be used. Copper sulfate pentahydrate is preferable in terms of handling properties, cost, safety, and the like.
(A-2) Water-soluble salt of zinc The water-soluble salt of zinc is not particularly limited as long as it dissolves in water and releases zinc ions at that time. Examples of water-soluble salts of zinc include zinc nitrate, zinc sulfate, zinc sulfide, zinc chloride, zinc acetate, zinc cyanide, zinc chloride ammonium, zinc tartrate, zinc perchlorate, etc. Zinc sulfate is preferred in terms of raw material supply properties and the like.
(A-3) Water-soluble salt of silver The water-soluble salt of silver is not particularly limited as long as it is soluble in water and releases silver ions at that time. Examples of the water-soluble salt of silver include silver sulfate, silver nitrate, silver acetate, silver fluoride, and silver perchlorate. Silver sulfate is preferable from the viewpoint of handleability and odor.
As the component (A), (A-2) is particularly preferable. Zinc sulfate is more preferred. Zinc sulfate heptahydrate is most preferred.
The content of the component (A) is preferably 0.01 to 10% by mass and more preferably 0.05 to 5% by mass in the deodorant composition or the fiber product treatment composition of the present invention. If the proportion of component (A) is less than 0.01% by mass, the deodorizing effect will be insufficient. If it exceeds 10% by mass, the storage stability of the composition deteriorates, and there is a high possibility that defects such as blotting and discoloration will occur in the target fiber.
The blending amount of the water-soluble metal salt in the liquid detergent composition is not particularly limited, but it is preferably blended so as to be 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more. , 0.2% by mass or more is particularly preferable. If the said water-soluble metal salt is mix | blended 0.05 mass% or more in a cleaning composition, sufficient improvement effect of the deodorizing performance of clothing is acquired. On the other hand, the upper limit of the amount of the water-soluble metal salt is not particularly limited, but is preferably 5% by mass or less, and more preferably 3% by mass or less. If the amount of the water-soluble metal salt is 5% by mass or less, a composition having good stability can be obtained. In addition, even if the blending amount of the water-soluble metal salt exceeds 5% by mass, it is difficult to obtain an effect of improving the deodorizing performance of the clothing, which is economically disadvantageous.

(B)成分は、下記式(I)〜(IV)で表される化合物である。(B)成分は、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。 The component (B) is a compound represented by the following formulas (I) to (IV). (B) A component can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types as appropriate.

Figure 0005914937
Figure 0005914937

(式(I)中、AIはアルキル基、スルホ基、アミノ基、水酸基、水素原子又はCOOMIを表し、MIは互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、カチオン性アンモニウム基及びアルカノールアミンからなる群より選ばれる1種を示し、mI及びnIは、それぞれ0〜2の整数である。
式(II)中、XII-1〜XII-4はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立して水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、カチオン性アンモニウム基及びアルカノールアミンからなる群より選ばれる1種を示し、QIIは水素原子またはアルキル基を表し、RIIは水素原子または水酸基を表し、 II は0または1の整数を表す。
式(III)中、RIIIは直鎖あるいは分岐を有する炭素数C8−C22のアルキルおよびアルケニル基、AIIIはH、メチル基、又は(CH2)nIII−COOXIII、XIII-1はそれぞれH、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルカノールアミン、又はNH4を表わす。nIIIは1〜3のいずれかを示す。
式(IV)中、XIVは水素原子、アルカリ金属、またはアルカリ土類金属を表す。nIVは1または2の整数を表し、nIVが2の場合、XIVは同一でも異なっていても良い。)
成分(B)においては、水に溶解した際、電離により−COO-が生成する。この−COO-の部分が、成分(A)から放出される金属イオンと錯体を形成すると考えられる。
(In the formula (I), A I represents an alkyl group, a sulfo group, an amino group, a hydroxyl group, a hydrogen atom or COOM I , and M I may be the same as or different from each other, and each represents a hydrogen atom, an alkali metal, or an alkaline earth. metalloid, represents one selected from the group consisting of cationic ammonium groups and alkanol amine, m I and n I is an integer of 0 to 2.
In the formula (II), X II-1 to X II-4 may be the same or different and each independently comprises a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, a cationic ammonium group and an alkanolamine. One selected from the above, Q II represents a hydrogen atom or an alkyl group, R II represents a hydrogen atom or a hydroxyl group, and n II represents an integer of 0 or 1.
In the formula (III), R III is a linear or branched C8-C22 alkyl and alkenyl group, A III is H, a methyl group, or (CH 2 ) n III -COOX III , X III-1 is Each represents H, an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom, an alkanolamine, or NH 4 . n III represents one of 1 to 3.
In the formula (IV), X IV represents a hydrogen atom, an alkali metal, or an alkaline earth metal. n IV represents an integer of 1 or 2, and when n IV is 2, X IV may be the same or different. )
In the component (B), when dissolved in water, ionized by -COO - is produced. The -COO - part of it is believed to form complexes with metal ions released from the component (A).

Figure 0005914937
Figure 0005914937

式(I)中、AIは炭素数8〜22の直鎖又は分岐アルキル基、スルホ基、アミノ基、水酸基、水素原子又はCOOMIを表す。AIとしては、CH3、OH、H、COOMIが好ましく、CH3、Hがより好ましく、CH3が特に好ましい。
Iは、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、カチオン性アンモニウム基、アルカノールアミンからなる群より選ばれる1種を示す。アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウムが好ましい。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンが好ましい。MIとしては、アルカリ金属が好ましく、ナトリウムが特に好ましい。
I及びnIは、それぞれ0〜2の整数である。mIは、好ましくは0又は1である。nIは、好ましくは0又は1である。
In the formula (I), A I represents a linear or branched alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, a sulfo group, an amino group, a hydroxyl group, a hydrogen atom, or COOM I. As A I , CH 3 , OH, H, and COOM I are preferable, CH 3 and H are more preferable, and CH 3 is particularly preferable.
M I may be the same or different from each other, and each represents one selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, a cationic ammonium group, and an alkanolamine. As an alkali metal, sodium and potassium are preferable. As the alkanolamine, monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine are preferable. As M I , an alkali metal is preferable, and sodium is particularly preferable.
m I and n I are each an integer of 0 to 2. m I is preferably 0 or 1. n I is preferably 0 or 1.

前記式(I)で表される化合物のなかで好適なものとしては、メチルグリシンジ酢酸(MGDA)、アスパラギン酸ジ酢酸(ASDA)、イソセリンジ酢酸(ISDA)、β−アラニンジ酢酸(ADAA)、セリンジ酢酸(SDA)、グルタミン酸ジ酢酸(GLDA)、又はこれらの塩が挙げられる。なかでもMGDA又はその塩が好ましい。   Among the compounds represented by the formula (I), preferred are methylglycine diacetate (MGDA), aspartate diacetate (ASDA), isoserine diacetate (ISDA), β-alanine diacetate (ADAA), serine diacetate. Examples include acetic acid (SDA), glutamic acid diacetate (GLDA), or salts thereof. Of these, MGDA or a salt thereof is preferable.

Figure 0005914937
Figure 0005914937

式(II)中、XII-1〜XII-4は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、カチオン性アンモニウム基、アルカノールアミンからなる群より選ばれる1種を表す。アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウムが好ましい。
アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンが好ましい。MIIとしては、アルカリ金属が好ましく、ナトリウムが特に好ましい。
IIは水素原子または炭素数8〜22の直鎖又は分岐アルキル基を表す。
IIは水素原子または水酸基を表す。nIIは0または1を表す。
In formula (II), X II-1 to X II-4 may be the same or different and are each selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, a cationic ammonium group, and an alkanolamine. Represents a species. As an alkali metal, sodium and potassium are preferable.
As the alkanolamine, monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine are preferable. The M II, alkali metals are preferred, sodium being particularly preferred.
Q II represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 8 to 22 carbon atoms.
R II represents a hydrogen atom or a hydroxyl group. n II represents 0 or 1.

前記式(II)で表される化合物のなかで好適なものとしては、イミノジコハク酸(IDS)、ヒドロキシイミノジコハク酸(HIDS)、又はこれらの塩が挙げられ、なかでもIDS又はその塩がより好ましい。   Preferred examples of the compound represented by the formula (II) include iminodisuccinic acid (IDS), hydroxyiminodisuccinic acid (HIDS), and salts thereof. Among them, IDS or a salt thereof is more preferable. preferable.

Figure 0005914937
Figure 0005914937

式(III)中、RIIIは、炭素数8−22、好ましくは12−18の直鎖又は分岐アルキル又はアルケニル基を表す。
IIIは、H、メチル基又は(CH2)mIII−COOXIIIを表す。AIIIとしては、(CH2)mIII−COOXIIIが好ましい。
IIIは、1〜3のいずれかの数を表す。
IIIは、H、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミン又はNH4を表わす。アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウムが好ましい。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンが好ましい。
IIIは1〜3のいずれかを表す。
In the formula (III), R III represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms.
A III represents H, a methyl group, or (CH 2 ) m III -COOX III . The A III, preferably (CH 2) m III -COOX III .
m III represents the number of either 1-3.
X III represents H, an alkali metal, an alkaline earth metal, an alkanolamine or NH 4 . As an alkali metal, sodium and potassium are preferable. As the alkanolamine, monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine are preferable.
n III represents any of 1 to 3.

前記式(III)で表わされる化合物の具体例としては、オクチルアミノ酢酸ナトリウム、ラウリルアミノ酢酸ナトリウム、ミリスチルアミノ酢酸ナトリウム、パルミチルアミノ酢酸ナトリウム、オレイルアミノ酢酸ナトリウム等のアルキル及びアルケニルアミノ酢酸塩;
オクチルアミノプロピオン酸ナトリウム、デシルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ミリスチルアミノプロピオン酸ナトリウム、パルミチルアミノプロピオン酸ナトリウム、オレイルアミノプロピオン酸ナトリウム等のアルキル及びアルケニルアミノプロピオン酸塩;
N‐オクチルグリシンナトリウム、N‐デシルグリシンナトリウム、N‐ラウリルグリシンナトリウム、N‐ミリスチルグリシンナトリウム、N‐パルミチルグリシンナトリウム、N‐オレイルグリシンナトリウム等のN‐アルキル及びアルケニルグリシン塩;
N‐オクチル‐N‐メチル‐β‐アラニンナトリウム、N‐デシル‐N‐メチル‐β‐アラニンナトリウム、N‐ドデシル‐N‐メチル‐β‐アラニンナトリウム、N‐ミリスチル‐N‐メチル‐β‐アラニンナトリウム、N‐パルミチル‐N‐メチル‐β‐アラニンナトリウム、N‐オレイル‐N‐メチル‐β‐アラニンナトリウム等のN‐アルキル及びアルケニル‐N‐メチル‐β‐アラニン塩;
オクチルアミノジ酢酸ナトリウム、デシルアミノジ酢酸ナトリウム、ラウリルアミノジ酢酸ナトリウム、ミリスチルアミノジ酢酸ナトリウム、パルミチルアミノジ酢酸ナトリウム、オレイルアミノジ酢酸ナトリウム等のアルキル及びアルケニルアミノジ酢酸塩;及び オクチルアミノジプロピオン酸ナトリウム、デシルアミノジプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム、ミリスチルアミノジプロピオン酸ナトリウム、パルミチルアミノジプロピオン酸ナトリウム、オレイルアミノジプロピオン酸ナトリウム等のアルキル及びアルケニルアミノジプロピオン酸塩等が挙げられる。
これらの中では、保存安定性から考えて、アルキル及びアルケニルアミノジ酢酸塩が好ましく、その中でもデシルアミノジ酢酸、ラウリルアミノジ酢酸、ミリスチルアミノジ酢酸、パルミチルアミノジ酢酸又はその塩が好ましく、特にラウリルアミノジ酢酸、ミリスチルアミノジ酢酸、パルミチルアミノジ酢酸又はその塩がより好ましい。
Specific examples of the compound represented by the formula (III) include alkyl and alkenyl amino acetates such as sodium octylaminoacetate, sodium laurylaminoacetate, sodium myristylaminoacetate, sodium palmitylaminoacetate, sodium oleylaminoacetate;
Alkyl and alkenyl aminopropionates such as sodium octylaminopropionate, sodium decylaminopropionate, sodium laurylaminopropionate, sodium myristylaminopropionate, sodium palmitylaminopropionate, sodium oleylaminopropionate;
N-alkyl and alkenyl glycine salts such as sodium N-octylglycine, sodium N-decylglycine, sodium N-laurylglycine, sodium N-myristylglycine, sodium N-palmitylglycine, sodium N-oleylglycine, etc .;
N-octyl-N-methyl-β-alanine sodium, N-decyl-N-methyl-β-alanine sodium, N-dodecyl-N-methyl-β-alanine sodium, N-myristyl-N-methyl-β-alanine N-alkyl and alkenyl-N-methyl-β-alanine salts such as sodium, sodium N-palmityl-N-methyl-β-alanine, N-oleyl-N-methyl-β-alanine sodium;
Alkyl and alkenylamino diacetates such as sodium octylaminodiacetate, sodium decylaminodiacetate, sodium laurylaminodiacetate, sodium myristylaminodiacetate, sodium palmitylaminodiacetate, sodium oleylaminodiacetate; and octylaminodipropionic acid Examples include sodium, sodium decylaminodipropionate, sodium laurylaminodipropionate, sodium myristylaminodipropionate, sodium palmitylaminodipropionate, sodium oleylaminodipropionate, and alkenylaminodipropionate. It is done.
Among these, in view of storage stability, alkyl and alkenylamino diacetates are preferable, among which decylaminodiacetic acid, laurylaminodiacetic acid, myristylaminodiacetic acid, palmitylaminodiacetic acid or salts thereof are preferable, and lauryl is particularly preferable. More preferred is aminodiacetic acid, myristylaminodiacetic acid, palmitylaminodiacetic acid or a salt thereof.

Figure 0005914937
Figure 0005914937

式(IV)中、XIVは水素原子、アルカリ金属またはアルカリ土類金属を表す。nIVは1又は2を表し、nIVが2の場合、XIVは同一でも異なっていても良い。(COOXIV)nIV基の置換位置は、特に限定されないが、α位が好ましい。 In the formula (IV), X IV represents a hydrogen atom, an alkali metal or an alkaline earth metal. n IV represents 1 or 2, and when n IV is 2, X IV may be the same or different. The substitution position of the (COOX IV ) n IV group is not particularly limited, but the α position is preferred.

(B)成分としては、式(I)で表される化合物及び式(III)で表される化合物が特に好ましく、さらに特に、MGDA、ラウリルアミノジ酢酸及びこれらの塩が好ましい。MGDA及びその塩が最も好ましい。
(B)成分の配合量は、本発明の消臭剤組成物又は繊維製品用処理剤組成物中、0質量%を超え、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下であって、特に好ましくは5質量%以下であって、好ましくは0.05質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上である。(B)成分の配合量を10質量%以下とすることにより、本発明の組成物を適用した繊維製品にしみ等の変色が発生することを効果的に防ぐことができる。
成分(B)の配合量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して0.1〜10質量%が好ましく、0.2〜5質量%がより好ましく、0.5〜3質量%がさらに好ましい。0.1〜10質量%の範囲内であると、衣類の消臭性能の良好な組成物が得られる。一方、成分(B)の含有量が0.1質量%未満であると、衣類の消臭性能が不充分となる場合がある。また、含有量が10質量%を超えても、それに見合う衣類の消臭性能の向上効果は得られにくく、経済的にも不利となる。
また、成分(A)の質量に対する成分(B)の質量の比(B/A)は、好ましくは0.5〜10.0であり、より好ましくは0.8〜1.8であり、最も好ましくは約1.5である。
As the component (B), a compound represented by the formula (I) and a compound represented by the formula (III) are particularly preferable, and MGDA, laurylaminodiacetic acid and salts thereof are particularly preferable. MGDA and its salts are most preferred.
(B) The compounding quantity of a component exceeds 0 mass% in the deodorant composition or the processing agent composition for textiles of this invention, Preferably it is 15 mass% or less, More preferably, it is 10 mass% or less, Especially preferably, it is 5 mass% or less, Preferably it is 0.05 mass% or more, More preferably, it is 0.1 mass% or more. By setting the blending amount of the component (B) to 10% by mass or less, it is possible to effectively prevent discoloration such as a stain on the fiber product to which the composition of the present invention is applied.
The compounding amount of the component (B) is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.2 to 5% by mass, and further 0.5 to 3% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent composition. preferable. When the content is in the range of 0.1 to 10% by mass, a composition having good deodorizing performance of clothing can be obtained. On the other hand, if the content of the component (B) is less than 0.1% by mass, the deodorizing performance of the clothing may be insufficient. Moreover, even if content exceeds 10 mass%, the improvement effect of the deodorizing performance of the clothing corresponding to it is difficult to be acquired, and it becomes economically disadvantageous.
Moreover, the ratio (B / A) of the mass of the component (B) to the mass of the component (A) is preferably 0.5 to 10.0, more preferably 0.8 to 1.8, Preferably it is about 1.5.

(C)成分
本発明において用いるアミドアミン又はトリアミンは、以下の式(c1)又は(c2)で表される化合物またはその塩である。(c)成分は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(C) Component The amidoamine or triamine used in the present invention is a compound represented by the following formula (c1) or (c2) or a salt thereof. (C) A component may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

Figure 0005914937
Figure 0005914937

式(c1)中、nは2〜6の整数であり、2〜4が好ましく、3が最も好ましい。
1は炭素数8〜18のアルキル基であり、10〜16が好ましく、12〜14がより好ましい。R1は、直鎖状、分岐鎖状又は環状のいずれであってもよく、直鎖状又は分岐鎖状が好ましい。
2は(CH2mNH2である。
mは2〜6の整数であり、2〜4が好ましく、3が最も好ましい。nとmとは同じでも異なっていてもよい。
上記のなかでも、(c)成分としては、消臭性付与効果が特に高まることから、R1の炭素数が12,14のアルキル基でありかつn=3のものが好ましく、結晶性が低く、保存安定性がより良好であることから、R1の炭素数が12,14のアルキル基、R2が(CH2mNH2、m=3でありかつn=3のものが特に好ましい。市販のものとしては、ライオンアクゾ社製のトリアミンY−12D(商品名)が好適に挙げられる。
In the formula (c1), n is an integer of 2 to 6, preferably 2 to 4, and most preferably 3.
R 1 is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 16, and more preferably 12 to 14. R 1 may be linear, branched or cyclic, and is preferably linear or branched.
R 2 is (CH 2 ) m NH 2 .
m is an integer of 2 to 6, preferably 2 to 4, and most preferably 3. n and m may be the same or different.
Among these, as the component (c), since the effect of imparting deodorant properties is particularly enhanced, it is preferable that R 1 is an alkyl group having 12,14 carbon atoms and n = 3, and has low crystallinity. From the viewpoint of better storage stability, it is particularly preferable that R 1 is an alkyl group having 12 or 14 carbon atoms, R 2 is (CH 2 ) m NH 2 , m = 3 and n = 3. . A commercially available product is preferably Triamine Y-12D (trade name) manufactured by Lion Akzo.

Figure 0005914937
・・・(c2)
Figure 0005914937
... (c2)

[式中、R5は直鎖又は分岐したC7~27炭化水素基を表し、ここでR5はヒドロキシ基及びアミノ基からなる群より選ばれた置換基を有していてもよく、またR5は炭素鎖中に連結基を有していてもよく、R6は直鎖又は分岐したC1~25炭化水素基を表し、ここでR6はヒドロキシル基を有していてもよく、またR6は炭素鎖中に連結基を有していてもよく、R7は直鎖又は分岐したC1~4アルキル基、直鎖又は分岐したC1~4ヒドロキシアルキル基、又はエチレンオキサイド付加モル数1〜25のポリオキシエチレン基を表す。] Wherein, R 5 represents a linear or branched C 7 ~ 27 hydrocarbon radicals, wherein R 5 may have a substituent group selected from the group consisting of hydroxy group and amino group, also R 5 may have a linking group in the carbon chain, R 6 represents a linear or branched C 1 ~ 25 hydrocarbon radicals, wherein R 6 may have a hydroxyl group, R 6 may have a linking group in the carbon chain, and R 7 is a linear or branched C 1-4 alkyl group, a linear or branched C 1-4 hydroxyalkyl group, or an ethylene oxide addition. A polyoxyethylene group having 1 to 25 moles is represented. ]

一般式(c2)中、R5は直鎖又は分岐したC7~27炭化水素基、好ましくは直鎖又は分岐したC7~25炭化水素基である。R5は飽和していてもよく、不飽和であってもよい。また、R5は、ヒドロキシ基、アミノ基により置換されていてもよい。更にR5は炭素鎖中に連結基を有していてもよい。連結基としてはアミド基、エステル基及びエーテル基が挙げられ、アミド基及びエステル基が好ましい。なお、置換基や連結基の炭素数は上述の炭化水素基の炭素数7〜27には含まれない。中でも、R5としては、−R8−W(式中、R8は直鎖又は分岐したC1~4アルキレン基であり、Wは−NHCO−R9又は−OOC−R10であり、R9はC7~23炭化水素基、好ましくはC7~21炭化水素基であり、R10はC11~23炭化水素基、好ましくはC12~20炭化水素基であり、R9およびR10は直鎖であっても分岐鎖であってもよく、飽和であっても不飽和であってもよい。)が好ましい。
6は直鎖又は分岐したC1~25炭化水素基、好ましくは直鎖又は分岐したC1~4炭化水素基である。R6は飽和していてもよく、不飽和であってもよい。また、R6はヒドロキシル基により置換されていてもよい。更にR6は炭素鎖中に連結基を有していてもよい。連結基としてはアミド基、エステル基及びエーテル基が挙げられる。R6としては、直鎖又は分岐したC1~4アルキル基及び直鎖又は分岐したC1~4ヒドロキシアルキル基が好ましい。
7は直鎖又は分岐したC1~4アルキル基、直鎖又は分岐したC1~4ヒドロキシアルキル基、又はエチレンオキサイド付加モル数1〜25のポリオキシエチレン基である。直鎖又は分岐したC1~4アルキル基と直鎖又は分岐したC1~4ヒドロキシアルキル基が好ましい。
上記の一般式(c2)で表される化合物は、単独で用いてもよく、また複数種類の一般式(c2)で表される化合物を組み合わせて使用してもよい。
In the general formula (c2), R 5 is a linear or branched C 7 to 27 hydrocarbon group, preferably a linear or branched C 7 to 25 hydrocarbon group. R 5 may be saturated or unsaturated. R 5 may be substituted with a hydroxy group or an amino group. Furthermore, R 5 may have a linking group in the carbon chain. Examples of the linking group include an amide group, an ester group, and an ether group, and an amide group and an ester group are preferable. In addition, carbon number of a substituent or a coupling group is not included in carbon number 7-27 of the above-mentioned hydrocarbon group. Among them, R 5 is —R 8 —W (wherein R 8 is a linear or branched C 1-4 alkylene group, W is —NHCO—R 9 or —OOC—R 10 , R 9 C 7 ~ 23 hydrocarbon group, preferably a C 7 ~ 21 hydrocarbon group, R 10 is C 11 ~ 23 hydrocarbyl, preferably C 12 ~ 20 hydrocarbon group, R 9 and R 10 May be linear or branched and may be saturated or unsaturated).
R 6 is a linear or branched C 1 ~ 25 hydrocarbon group, preferably a linear or branched C 1 ~ 4 hydrocarbon group. R 6 may be saturated or unsaturated. R 6 may be substituted with a hydroxyl group. R 6 may have a linking group in the carbon chain. Examples of the linking group include an amide group, an ester group, and an ether group. R 6 is preferably a linear or branched C 1-4 alkyl group and a linear or branched C 1-4 hydroxyalkyl group.
R 7 is a linear or branched C 1-4 alkyl group, a linear or branched C 1-4 hydroxyalkyl group, or a polyoxyethylene group having 1 to 25 moles of ethylene oxide added. A linear or branched C 1-4 alkyl group and a linear or branched C 1-4 hydroxyalkyl group are preferred.
The compound represented by the above general formula (c2) may be used alone or in combination of a plurality of types of compounds represented by the general formula (c2).

一般式(c2)で表される化合物のなかでも、下記一般式(c2−2)で表される化合物が好ましい。

Figure 0005914937
…(c2−2)
式(c2−2)中、R11及びR12は、それぞれ独立して直鎖又は分岐したC1~4アルキル基、又は、直鎖又は分岐したC1~4ヒドロキシアルキル基である。
13は直鎖又は分岐したC1~4アルキレン基である。
Zは、下記一般式(c2−3)又は(c2−4)で表される基である。
Figure 0005914937
…(c2−3)
Figure 0005914937
…(c2−4)
一般式(c2−3)中、R14は、直鎖又は分岐したC7~23炭化水素基、好ましくは直鎖又は分岐したC7~21炭化水素基であり、一般式(c2−4)中、R15は、直鎖又は分岐したC11~23炭化水素基、好ましくは直鎖又は分岐したC12~20炭化水素基である。R14及びR15は、それぞれ独立して飽和していてもよく、不飽和であってもよい。
上記の一般式(c2−2)で表される化合物は、単独で用いてもよく、複数種類の一般式(c2−2)で表される化合物を組み合わせて使用してもよい。 Among the compounds represented by the general formula (c2), a compound represented by the following general formula (c2-2) is preferable.
Figure 0005914937
... (c2-2)
In formula (c2-2), R 11 and R 12 are each independently a linear or branched C 1-4 alkyl group or a linear or branched C 1-4 hydroxyalkyl group.
R 13 is a linear or branched C 1-4 alkylene group.
Z is a group represented by the following general formula (c2-3) or (c2-4).
Figure 0005914937
... (c2-3)
Figure 0005914937
... (c2-4)
In formula (c2-3), R 14 represents a linear or branched C 7 ~ 23 hydrocarbyl, preferably straight-chain or branched C 7 ~ 21 hydrocarbon group, the general formula (C2-4) among, R 15 is a linear or branched C 11 ~ 23 hydrocarbon group, preferably a linear or branched C 12 ~ 20 hydrocarbon group. R 14 and R 15 may be independently saturated or unsaturated.
The compound represented by the above general formula (c2-2) may be used alone or in combination of a plurality of types of compounds represented by the general formula (c2-2).

一般式(c2)(及び(c2−2))で表される化合物は公知物質であり、市場において容易に入手することができるか、又は、調製可能である。一般式(c1)で表される化合物の具体例としては、カプリル酸ジメチルアミノプロピルアミド、カプリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミド等の長鎖脂肪族アミドジアルキル3級アミン;パルミチン酸ジエタノールアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエタノールアミノプロピルアミド等の長鎖脂肪族アミドジアルカノール3級アミン;パルミテートエステルプロピルジメチルアミン、ステアレートエステルプロピルジメチルアミン等の脂肪族エステルジアルキル3級アミン;ラウリルジメチルアミン、ミリスチルジメチルアミン、ヤシアルキルジメチルアミン、パルミチルジメチルアミン、牛脂アルキルジメチルアミン、硬化牛脂アルキルジメチルアミン、ステアリルジメチルアミン、ステアリルジエタノールアミン、ポリオキシエチレン硬化牛脂アルキルアミン(ライオンアクゾ(株)製、商品名:ETHOMEEN HT/14など)等が挙げられる。これらを、単独で又は、2つ以上を組み合わせて使用することが特に好ましい。中でもパルミチン酸アミドプロピルジメチルアミンとステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンを併用することがより好ましい。この場合、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミンとステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンとの質量比は、10:90〜50:50であることが好ましく、20:80〜40:60であることがより好ましい。このような比率で使用することにより、安定性に優れ、かつ残香性向上効果が高い組成物が得られる。   The compound represented by the general formula (c2) (and (c2-2)) is a known substance, and can be easily obtained in the market or can be prepared. Specific examples of the compound represented by the general formula (c1) include caprylic acid dimethylaminopropylamide, capric acid dimethylaminopropylamide, lauric acid dimethylaminopropylamide, myristic acid dimethylaminopropylamide, palmitic acid dimethylaminopropylamide. , Long chain aliphatic amide dialkyl tertiary amines such as stearic acid dimethylaminopropylamide, behenic acid dimethylaminopropylamide, oleic acid dimethylaminopropylamide; long chain such as palmitic acid diethanolaminopropylamide, stearic acid diethanolaminopropylamide Aliphatic amide dialkanol tertiary amine; aliphatic ester dialkyl 3 such as palmitate ester propyldimethylamine, stearate ester propyldimethylamine Amine: Lauryl dimethylamine, myristyl dimethylamine, palm alkyl dimethylamine, palmityl dimethylamine, beef tallow alkyl dimethylamine, hardened beef tallow alkyl dimethylamine, stearyl dimethylamine, stearyl diethanolamine, polyoxyethylene hardened tallow alkylamine (Lion Akzo Corporation) ), Product name: ETHOMEEN HT / 14, etc.). These are particularly preferably used alone or in combination of two or more. In particular, it is more preferable to use amidopropyldimethylamine palmitate and amidopropyldimethylamine stearate in combination. In this case, the mass ratio of amidopropyldimethylamine palmitate and amidopropyldimethylamine stearate is preferably 10:90 to 50:50, and more preferably 20:80 to 40:60. By using in such a ratio, a composition having excellent stability and a high effect of improving the remaining fragrance can be obtained.

ここで、一般式(c2)で表される化合物の具体例である「脂肪族アミドアルキル3級アミン」は、脂肪酸又は脂肪酸誘導体(脂肪酸低級アルキルエステル若しくは動・植物性油脂等)と、ジアルキル(又はアルカノール)アミノアルキルアミンとを縮合反応させ、その後、未反応のジアルキル(又はアルカノール)アミノアルキルアミンを減圧又は窒素ブローにて留去することにより製造することができる。
前記の脂肪酸又は脂肪酸誘導体としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、エルカ酸、12−ヒドロキシステアリン酸、ヤシ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、とうもろこし油脂肪酸、牛脂脂肪酸、パーム核油脂肪酸、大豆油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、ひまし油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸等の植物油又は動物油脂肪酸や、これらのメチルエステル、エチルエステル、グリセライド等が挙げられ、中でも、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸やベヘニン酸が特に好ましい。これらの脂肪酸及び脂肪酸誘導体は、1種類を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
前記のジアルキル(又はアルカノール)アミノアルキルアミンとしては、ジメチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノエチルアミン、ジエチルアミノプロピルアミンや、ジエチルアミノエチルアミン等が挙げられ、中でも、ジメチルアミノプロピルアミンが特に好ましい。
ジアルキル(又はアルカノール)アミノアルキルアミンの使用量は、脂肪酸又はその誘導体に対し、0.9〜2.0倍モルが好ましく、1.0〜1.5倍モルが特に好ましい。
反応温度は、通常100〜220℃であり、好ましくは150〜200℃である。反応温度を100℃以上にすることで、反応速度を適度に保つことができ、220℃以下とすることにより得られる3級アミン化合物の着色を予防又は低減することができる。
Here, the “aliphatic amide alkyl tertiary amine” which is a specific example of the compound represented by the general formula (c2) is a fatty acid or a fatty acid derivative (fatty acid lower alkyl ester or animal / vegetable oil or the like) and dialkyl ( Alternatively, it can be produced by a condensation reaction with an alkanol) aminoalkylamine and then distilling off the unreacted dialkyl (or alkanol) aminoalkylamine under reduced pressure or nitrogen blowing.
Examples of the fatty acid or fatty acid derivative include caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, behenic acid, erucic acid, 12-hydroxystearic acid, coconut oil fatty acid, cottonseed oil fatty acid, corn Examples include oil fatty acids, beef tallow fatty acids, palm kernel fatty acids, soybean oil fatty acids, linseed oil fatty acids, castor oil fatty acids, olive oil fatty acids and other vegetable oils and animal oil fatty acids, and methyl esters, ethyl esters, glycerides, etc., among them caprylic acid Capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid and behenic acid are particularly preferred. These fatty acids and fatty acid derivatives may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the dialkyl (or alkanol) aminoalkylamine include dimethylaminopropylamine, dimethylaminoethylamine, diethylaminopropylamine, and diethylaminoethylamine. Among them, dimethylaminopropylamine is particularly preferable.
The amount of dialkyl (or alkanol) aminoalkylamine used is preferably 0.9 to 2.0 moles, particularly preferably 1.0 to 1.5 moles, based on the fatty acid or derivative thereof.
The reaction temperature is usually 100 to 220 ° C, preferably 150 to 200 ° C. By setting the reaction temperature to 100 ° C. or higher, the reaction rate can be maintained moderately, and coloring of the tertiary amine compound obtained by setting the reaction temperature to 220 ° C. or lower can be prevented or reduced.

一般式(c2)で表される化合物の具体例である「脂肪族エステルアルキル3級アミン」は、脂肪酸又は脂肪酸誘導体(脂肪酸低級アルキルエステル若しくは動・植物性油脂等)と、ジアルキルアミノアルコールとを縮合反応させ、その後、未反応のジアルキルアミノアルコールを減圧又は窒素ブローにて留去することにより製造することができる。
前記の脂肪酸又は脂肪酸誘導体としては、上述の「脂肪族アミドアルキル3級アミン」の製造方法で記載したものと同様である。
前記のジアルキルアミノアルコールとしては、ジステアリルアミノアルコール、ジミリスチルアミノアルコール、ジオレイルアミノアルコールが挙げられる。
ジアルキルアミノアルコールの使用量は、脂肪酸又はその誘導体に対して、0.1〜5.0倍モルが好ましく、0.3〜3.0倍モルがより好ましく、0.9〜2.0倍モルがさらに好ましく、1.0〜1.5倍モルが特に好ましい。
反応温度は、通常100〜220℃であり、好ましくは120〜180℃である。上記範囲であると、適切な反応速度を維持しつつ、生成物である3級アミンの着色を抑制することができる。
成分(C)としては、式(c1)で表される化合物が好ましい。
本発明の組成物が繊維製品用処理剤組成物である場合、(A)が、亜鉛、銅又は銀の水溶性塩であり、(B)がメチルグリシンジ酢酸、ラウリルアミノジ酢酸又はこれらの塩であり、(C)が式(c1)で表される化合物であるのが特に好ましい。
本発明の組成物が液体洗浄剤組成物である場合、(A)が水溶性亜鉛塩であり、(B)がメチルグリシンジ酢酸又はその塩であり、(C)が式(c1)で表される化合物であるのが特に好ましい。
The “aliphatic ester alkyl tertiary amine”, which is a specific example of the compound represented by the general formula (c2), includes a fatty acid or a fatty acid derivative (fatty acid lower alkyl ester or animal / vegetable oil and fat) and a dialkylamino alcohol. It can be produced by performing a condensation reaction and then distilling off the unreacted dialkylamino alcohol by reducing the pressure or blowing with nitrogen.
The fatty acid or fatty acid derivative is the same as that described in the above-described method for producing “aliphatic amide alkyl tertiary amine”.
Examples of the dialkylamino alcohol include distearyl amino alcohol, dimyristyl amino alcohol, and dioleyl amino alcohol.
The amount of dialkylamino alcohol used is preferably 0.1 to 5.0 times mol, more preferably 0.3 to 3.0 times mol, and 0.9 to 2.0 times mol for the fatty acid or derivative thereof. Is more preferable, and 1.0 to 1.5 times mole is particularly preferable.
The reaction temperature is usually 100 to 220 ° C, preferably 120 to 180 ° C. Within the above range, it is possible to suppress coloring of the tertiary amine as a product while maintaining an appropriate reaction rate.
As the component (C), a compound represented by the formula (c1) is preferable.
When the composition of the present invention is a treating agent composition for textile products, (A) is a water-soluble salt of zinc, copper or silver, and (B) is methylglycine diacetate, laurylaminodiacetic acid or these It is particularly preferred that it is a salt and (C) is a compound represented by the formula (c1).
When the composition of the present invention is a liquid detergent composition, (A) is a water-soluble zinc salt, (B) is methylglycine diacetate or a salt thereof, and (C) is represented by the formula (c1). It is particularly preferred that

成分(C)の配合量は、本発明の消臭剤組成物又は繊維製品用処理剤組成物の総質量に対して0.001〜3.0%質量%が好ましく、0.005〜1.0質量%がより好ましく、0.01〜0.5質量%がさらに好ましい。成分(C)の含有量が0.001質量%未満であると、十分な消臭効果が得られない。また、含有量が3.0質量%を超えても、効果が高まらず、コスト的にも不利である。
成分(C)の配合量は、本発明の組成物が液体洗浄剤組成物の場合、該組成物の総質量に対して0.01〜5.0%質量%が好ましく、0.1〜4.0質量%がより好ましく、0.5〜3.0質量%がさらに好ましい。成分(C)の含有量が0.01質量%未満であると、十分な消臭効果が得られない。また、含有量が5.0質量%を超えても、効果が高まらず、コスト的にも不利である。
また、成分(C)の質量に対する成分(B)の質量の比(B/C)は、好ましくは0.1〜10であり、より好ましくは0.2〜3であり、最も好ましくは約0.3である。
The blending amount of the component (C) is preferably 0.001 to 3.0% by mass, more preferably 0.005 to 1.0% by mass with respect to the total mass of the deodorant composition or the fiber product treating agent composition of the present invention, 0.01 -0.5 mass% is more preferable. If the content of the component (C) is less than 0.001% by mass, a sufficient deodorizing effect cannot be obtained. Moreover, even if content exceeds 3.0 mass%, an effect will not become high and it is disadvantageous also in cost.
When the composition of the present invention is a liquid detergent composition, the amount of component (C) is preferably 0.01 to 5.0% by mass, more preferably 0.1 to 4.0% by mass, based on the total mass of the composition. 0.5-3.0 mass% is further more preferable. When the content of the component (C) is less than 0.01% by mass, a sufficient deodorizing effect cannot be obtained. Moreover, even if content exceeds 5.0 mass%, an effect is not heightened and it is disadvantageous also in cost.
The ratio of the mass of the component (B) to the mass of the component (C) (B / C) is preferably 0.1 to 10, more preferably 0.2 to 3, and most preferably about 0. .3.

本発明の消臭剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で一般的な繊維製品用消臭剤組成物に配合される以下の任意成分を配合することができる。   In the deodorant composition of the present invention, the following optional components to be blended in a general deodorant composition for textiles can be blended within a range not impairing the effects of the present invention.

(D)成分:非イオン界面活性剤
<非イオン界面活性剤>
本発明の液体洗浄剤において、非イオン界面活性剤は、主として洗浄力を付与するために用いられる。
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン型非イオン界面活性剤が好ましい。具体的には、下記一般式(a1)で表されるポリオキシアルキレン型非イオン界面活性剤、後述の一般式(a2)で表されるポリオキシアルキレン型非イオン界面活性剤が好適に挙げられる。
Component (D): Nonionic surfactant <Nonionic surfactant>
In the liquid detergent of the present invention, the nonionic surfactant is mainly used for imparting detergency.
As the nonionic surfactant, a polyoxyalkylene type nonionic surfactant is preferable. Specifically, a polyoxyalkylene type nonionic surfactant represented by the following general formula (a1) and a polyoxyalkylene type nonionic surfactant represented by the following general formula (a2) are preferably exemplified. .

Figure 0005914937
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[式中、R11は炭素数8〜18の疎水基である。XはO、COO又はCONHである。R12は水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、又は炭素数2〜6のアルケニル基である。EOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基を表す。sはEOの平均繰返し数を表し、3〜20の数である。tはPOの平均繰返し数を表し、0〜6の数である。EOとPOとは混在して配列してもよい。] [Wherein R11 is a hydrophobic group having 8 to 18 carbon atoms. X is O, COO or CONH. R12 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms. EO represents an oxyethylene group, and PO represents an oxypropylene group. s represents the average number of repetitions of EO and is a number from 3 to 20. t represents the average number of repetitions of PO and is a number from 0 to 6. EO and PO may be mixed and arranged. ]

前記式(a1)中、R11は、洗浄力がより高まることから、炭素数10〜18の疎水基であることが好ましく、炭素数10〜16の疎水基であることがより好ましく、炭素数12〜14の疎水基であることがさらに好ましく、直鎖状、分岐鎖状又は環状のいずれであってもよく、直鎖状、分岐鎖状であることが好ましい。該疎水基としては、1級又は2級の高級アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド等の原料に由来するものが挙げられ、飽和炭化水素基であっても不飽和炭化水素基であってもよい。
R12のアルキル基は、炭素数1〜3のアルキル基が好ましい。R12のアルケニル基は、炭素数2〜3のアルケニル基が好ましい。また、R12のアルキル基、アルケニル基は、直鎖状、分岐鎖状であることが好ましい。
XはO、COOが好ましい。
In the formula (a1), R11 is preferably a hydrophobic group having 10 to 18 carbon atoms, more preferably a hydrophobic group having 10 to 16 carbon atoms, since the detergency is further increased. It is more preferably a hydrophobic group of -14, which may be linear, branched or cyclic, and is preferably linear or branched. Examples of the hydrophobic group include those derived from raw materials such as primary or secondary higher alcohols, higher fatty acids, higher fatty acid amides, and may be saturated hydrocarbon groups or unsaturated hydrocarbon groups. .
The alkyl group for R12 is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. The alkenyl group for R12 is preferably an alkenyl group having 2 to 3 carbon atoms. Moreover, it is preferable that the alkyl group and alkenyl group of R12 are linear or branched.
X is preferably O or COO.

前記式(a1)中、XがOのとき、非イオン界面活性剤はアルコールアルコキシレートである。
この場合において、洗浄力がより高まることから、R11の炭素数は10〜18であることが好ましく、R11は不飽和結合を有していてもよい。また、この場合において、R12は、水素原子であることが好ましい。
前記式(a1)中、XがCOOのとき、非イオン界面活性剤は脂肪酸エステル型非イオン界面活性剤である。この場合において、洗浄力がより高まることから、R11の炭素数は9〜18であることが好ましく、より好ましくは11〜18である。R11は不飽和結合を有していてもよい。また、この場合において、R12は、炭素数1〜3のアルキル基であることが好ましい。
In the formula (a1), when X is O, the nonionic surfactant is an alcohol alkoxylate.
In this case, since the detergency is further increased, the carbon number of R11 is preferably 10 to 18, and R11 may have an unsaturated bond. In this case, R12 is preferably a hydrogen atom.
In the formula (a1), when X is COO, the nonionic surfactant is a fatty acid ester type nonionic surfactant. In this case, since the detergency is further increased, the carbon number of R11 is preferably 9-18, and more preferably 11-18. R11 may have an unsaturated bond. In this case, R12 is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.

前記式(a1)中、sは、好ましくは5〜18の数である。sが20を超えると、HLB値が高くなりすぎて、洗浄力が低下する傾向にある。一方、sが3未満であると、(D)成分自体の原料臭気が劣化しやすくなる傾向にある。
tは、好ましくは0〜3の数である。tが6を超えると、液体洗浄剤の高温下での保存安定性が低下する傾向にある。
EOとPOとは混在して配列してもよく、(EO)s/(PO)tは、EOとPOとがランダム状に付加していてもよく、ブロック状に付加していてもよい。
In the formula (a1), s is preferably a number of 5 to 18. When s exceeds 20, the HLB value becomes too high and the cleaning power tends to decrease. On the other hand, when s is less than 3, the raw material odor of the component (D) itself tends to deteriorate.
t is preferably a number from 0 to 3. When t exceeds 6, the storage stability of the liquid detergent at high temperature tends to be lowered.
EO and PO may be mixed and arranged, and (EO) s / (PO) t may be added in a random form or in a block form.

前記式(a1)で表される(D)成分において、EO又はPOの付加モル数分布は特に限定されず、(D)成分を製造する際の反応方法によって変動しやすい。たとえば、EO又はPOの付加モル数分布は、一般的な水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ触媒を用いて、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドを疎水基原料(1級又は2級の高級アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド等)に付加させた際には、比較的広い分布となる傾向にある。また、特公平6−15038号公報に記載のAl3+、Ga3+、In3+、Tl3+、Co3+、Sc3+、La3+、Mn2+等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いて、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドを該疎水基原料に付加させた際には、比較的狭い分布となる傾向にある。 In the component (D) represented by the formula (a1), the distribution of added moles of EO or PO is not particularly limited, and is likely to vary depending on the reaction method when the component (D) is produced. For example, the addition mole number distribution of EO or PO is obtained by using ethylene oxide or propylene oxide as a hydrophobic group raw material (primary or secondary higher alcohol, higher fatty acid) using a general alkali catalyst such as sodium hydroxide or potassium hydroxide. , Higher fatty acid amides, etc.) tend to have a relatively wide distribution. In addition, metal ions such as Al 3+ , Ga 3+ , In 3+ , Tl 3+ , Co 3+ , Sc 3+ , La 3+ and Mn 2+ described in Japanese Patent Publication No. 6-15038 were added. When ethylene oxide or propylene oxide is added to the hydrophobic group raw material using a specific alkoxylation catalyst such as magnesium oxide, the distribution tends to be relatively narrow.

前記式(a1)で表される(D)成分の具体例としては、三菱化学社製の商品名Diadol(C13、Cは炭素数を示す。以下同様。)、Shell社製の商品名Neodol(C12とC13との混合物)、Sasol社製の商品名Safol23(C12とC13との混合物)等のアルコールに対して、12モル相当、又は15モル相当のエチレンオキシドを付加したもの;P&G社製の商品名CO−1214又はCO−1270等の天然アルコールに対して、12モル相当、又は15モル相当のエチレンオキシドを付加したもの;ヤシ脂肪酸メチルに、アルコキシル化触媒を用いて、15モル相当のエチレンオキシドを付加したもの;ブテンを3量化して得られるC12アルケンをオキソ法に供して得られるC13アルコールに対して、7モル相当のエチレンオキシドを付加したもの(BASF社製の商品名Lutensol TO7);ペンタノールをガーベット反応に供して得られるC10アルコールに対して、9モル相当のエチレンオキシドを付加したもの(BASF社製の商品名Lutensol XP90);ペンタノールをガーベット反応に供して得られるC10アルコールに対して、7モル相当のエチレンオキシドを付加したもの(BASF社製の商品名Lutensol XL70);ペンタノールをガーベット反応に供して得られるC10アルコールに対して、6モル相当のエチレンオキシドを付加したもの(BASF社製の商品名Lutensol XA60);炭素数12〜14の第2級アルコールに対して、9モル相当、又は15モル相当のエチレンオキシドを付加したもの(日本触媒社製の商品名ソフタノール90、ソフタノール150)等が挙げられる。   Specific examples of the component (D) represented by the formula (a1) include a trade name Diadol (C13, C represents the number of carbon atoms, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), and a trade name Neodol (manufactured by Shell). A mixture of C12 and C13), a product name Safol 23 (mixture of C12 and C13) manufactured by Sasol, and the like, with 12 mol equivalent or 15 mol equivalent ethylene oxide added; product manufactured by P & G A product obtained by adding 12 moles or 15 moles of ethylene oxide to natural alcohols such as CO-1214 or CO-1270; adding 15 moles of ethylene oxide to palm fatty acid methyl using an alkoxylation catalyst C12 alkene obtained by trimerizing butene to C13 alcohol obtained by subjecting to oxo method , 7 mol equivalent of ethylene oxide added (trade name Lutensol TO7 manufactured by BASF); 9 mol equivalent of ethylene oxide added to C10 alcohol obtained by subjecting pentanol to the gerbet reaction (BASF manufactured by BASF) A product obtained by adding 7 moles of ethylene oxide to a C10 alcohol obtained by subjecting pentanol to a garvet reaction (trade name Lutensol XL70 manufactured by BASF); 6 mole equivalent of ethylene oxide added to the C10 alcohol obtained (trade name Lutensol XA60 manufactured by BASF); equivalent to 9 moles or 15 moles relative to the secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms Considerable ethylene Examples include those to which an oxide has been added (trade names Softanol 90, Softanol 150 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.).

Figure 0005914937
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[式中、R13は炭素数8〜18の疎水基である。EOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基を表す。pはEOの平均繰返し数を表し、qはPOの平均繰返し数を表し、rはEOの平均繰返し数を表し、p、q、rはp>1、r≧0、1<q≦3、p+r=10〜30を満たす数である。(EO)p/(PO)qにおけるEOとPOとは混在して配列してもよい。] [Wherein R13 is a hydrophobic group having 8 to 18 carbon atoms. EO represents an oxyethylene group, and PO represents an oxypropylene group. p represents the average number of repetitions of EO, q represents the average number of repetitions of PO, r represents the average number of repetitions of EO, p, q, r are p> 1, r ≧ 0, 1 <q ≦ 3, p + r = 10-30. EO and PO in (EO) p / (PO) q may be mixed and arranged. ]

前記式(a2)中、R13は、炭素数8〜18のアルキル基又はアルケニル基であることが好ましく、直鎖状、分岐鎖状又は環状のいずれであってもよく、直鎖状、分岐鎖状であることが好ましい。
前記式(a2)中、rは、r≧0であり、好ましくはr≧1である。p+r=10〜30を満たす数であり、好ましくはp+r=14〜20を満たす数である。
前記式(a2)中、EOとPOとの比率は、q/(p+r)で表される比で0.1〜0.5であることが好ましく、より好ましくは0.1〜0.3である。q/(p+r)で表される比が下限値以上であると、泡が立ちすぎず、泡立ちの適正化が図られやすい。上限値以下であると、適度な粘度が得られやすくなり、ゲル化が抑制されやすい。
(EO)p/(PO)qにおけるEOとPOとは、混在して配列してもよく、EOとPOとがランダム状に付加していてもよく、ブロック状に付加していてもよい。
In the formula (a2), R13 is preferably an alkyl group or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, and may be linear, branched or cyclic, linear or branched. It is preferable that it is a shape.
In the formula (a2), r is r ≧ 0, preferably r ≧ 1. It is a number satisfying p + r = 10-30, and preferably a number satisfying p + r = 14-20.
In the formula (a2), the ratio of EO and PO is preferably 0.1 to 0.5, more preferably 0.1 to 0.3, as a ratio represented by q / (p + r). is there. When the ratio represented by q / (p + r) is equal to or higher than the lower limit value, bubbles are not excessively formed and foaming is easily optimized. When it is at most the upper limit value, an appropriate viscosity is easily obtained, and gelation is easily suppressed.
EO and PO in (EO) p / (PO) q may be mixed and arranged, and EO and PO may be added in a random manner or in a block shape.

前記式(a2)で表される非イオン界面活性剤は、公知の方法で製造することができる。具体的には、天然油脂から誘導されたR13の疎水基を有するアルコールに対して、エチレンオキシド、プロピレンオキシドの順に付加反応した後、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシドとを混合付加(ランダム付加)した後、再度、エチレンオキシドを付加することで製造できる。
この式(a2)で表される非イオン界面活性剤を用いると、液体洗浄剤は適度な粘度が得られやすくなり、ゲル化も抑制される。また、泡立ち性が向上し、生分解性もより良好になる。
The nonionic surfactant represented by the formula (a2) can be produced by a known method. Specifically, after an addition reaction of ethylene oxide and propylene oxide in this order to an alcohol having a hydrophobic group of R13 derived from natural fats and oils, or after a mixed addition (random addition) of ethylene oxide and propylene oxide, again It can be produced by adding ethylene oxide.
When the nonionic surfactant represented by the formula (a2) is used, the liquid detergent can easily obtain an appropriate viscosity, and gelation is also suppressed. Moreover, foamability improves and biodegradability also becomes better.

非イオン界面活性剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
上記のなかでも、(D)成分としては、前記式(a1)で表されるポリオキシアルキレン型非イオン界面活性剤が好ましい。
このなかでも、被洗物への柔軟性付与効果がより良好であることから、アルコールアルコキシレート(XがOの場合)、又は、脂肪酸エステル型非イオン界面活性剤(XがCOOの場合)が好ましく、脂肪酸エステル型非イオン界面活性剤(XがCOOの場合)がより好ましい。
アルコールアルコキシレート(XがOの場合)として、より具体的には、炭素数12〜14の第2級アルコールに対して、9モル相当、又は15モル相当のエチレンオキシドを付加したもの(日本触媒社製の商品名ソフタノール90、ソフタノール150)が好適なものとして挙げられる。
本発明の液体洗浄剤においては、非イオン界面活性剤が、脂肪酸エステル型非イオン界面活性剤、すなわち下記一般式(a1−1)で表される化合物、を含むことが特に好ましい。この化合物を含む非イオン界面活性剤を用いることにより、被洗物への消臭性付与効果がさらに向上する。
A nonionic surfactant may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
Among the above, the component (D) is preferably a polyoxyalkylene type nonionic surfactant represented by the formula (a1).
Among these, alcohol alkoxylates (when X is O) or fatty acid ester type nonionic surfactants (when X is COO) are preferred because the effect of imparting flexibility to the washing object is better. A fatty acid ester type nonionic surfactant (when X is COO) is more preferable.
More specifically, as an alcohol alkoxylate (when X is O), 9 mol equivalent or 15 mol equivalent ethylene oxide is added to a secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms (Nippon Shokubai Co., Ltd.) Product names such as Softanol 90 and Softanol 150) are preferred.
In the liquid detergent of the present invention, it is particularly preferable that the nonionic surfactant contains a fatty acid ester type nonionic surfactant, that is, a compound represented by the following general formula (a1-1). By using a nonionic surfactant containing this compound, the effect of imparting deodorizing properties to the object to be washed is further improved.

Figure 0005914937
Figure 0005914937

[式中、R11、R12、s、t、EO、POは、前記式 非イオン界面活性剤におけるR11、R12、s、t、EO、POとそれぞれ同じである。]
非イオン性界面活性剤を含ませることにより、本発明の繊維製品用消臭剤組成物の分散安定性を高めることができる。
本発明において使用できる非イオン性界面活性剤としては、炭素数8〜22の脂肪酸メチルエステルにC2-3アルコキシドを2〜30モル付加したアルキルエステルアルコキシレート、炭素数10〜22のアルキル基又はアルケニル基を有し、オキシエチレン基の平均付加モル数が10〜100モルであるポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキル(C1〜3)エステルや、オキシエチレン基の平均付加モル数が10〜100モルであるポリオキシエチレンアルキルアミン、炭素数8〜18のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルポリグルコシド、オキシエチレン基の平均付加モル数が20〜100モルである硬化ヒマシ油、などが挙げられる。中でも、炭素数8〜22の脂肪酸メチルエステルにC2-3アルコキシドを10〜30モル付加したアルキルエステルアルコキシレート、炭素数10〜14のアルキル基を有し、オキシエチレン基の平均付加モル数が5〜20モルのポリオキシエチレンアルキルエーテル、オキシエチレン基の平均付加モル数が30〜50モルである硬化ヒマシ油が好ましい。炭素数8〜22の脂肪酸メチルエステルにC2-3アルコキシドを12〜20モル付加したアルキルエステルアルコキシレートが特に好ましい。ヤシ油脂肪酸メチルエステルにエチレンオキサイドを12〜20モル付加したメチルエステルエトキシレートがさらに特に好ましい。
[Wherein R11, R12, s, t, EO, PO are the same as R11, R12, s, t, EO, PO in the nonionic surfactant. ]
By including a nonionic surfactant, the dispersion stability of the deodorant composition for textiles of the present invention can be enhanced.
Nonionic surfactants that can be used in the present invention include alkyl ester alkoxylates obtained by adding 2 to 30 moles of C2-3 alkoxide to fatty acid methyl esters having 8 to 22 carbon atoms, alkyl groups or alkenyls having 10 to 22 carbon atoms. Group having an average addition mole number of oxyethylene groups of 10 to 100 moles, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene fatty acid alkyl (C1-3) ester, and an average addition mole number of oxyethylene groups of 10 to Polyoxyethylene alkylamines having 100 moles, alkyl polyglucosides having an alkyl group or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, hydrogenated castor oil having an average addition mole number of oxyethylene groups of 20 to 100 moles, etc. . Among them, an alkyl ester alkoxylate obtained by adding 10 to 30 moles of C2-3 alkoxide to a fatty acid methyl ester having 8 to 22 carbon atoms, an alkyl group having 10 to 14 carbon atoms, and an average addition mole number of oxyethylene groups of 5 Hardened castor oil having an average addition mole number of ˜20 mol of polyoxyethylene alkyl ether and oxyethylene group of 30 to 50 mol is preferable. An alkyl ester alkoxylate obtained by adding 12 to 20 moles of C2-3 alkoxide to a fatty acid methyl ester having 8 to 22 carbon atoms is particularly preferable. A methyl ester ethoxylate obtained by adding 12 to 20 moles of ethylene oxide to coconut oil fatty acid methyl ester is more particularly preferable.

本発明の消臭剤組成物又は繊維製品用処理剤組成物における非イオン性界面活性剤の配合量は、好ましくは0.01〜5質量%、より好ましくは0.1〜3質量%である。
本発明の液体洗浄剤組成物における非イオン性界面活性剤の配合量は、好ましくは10〜70質量%、より好ましくは20〜70質量%である。さらにより好ましくは25〜60質量%である。
The blending amount of the nonionic surfactant in the deodorant composition or the fiber composition treating agent composition of the present invention is preferably 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass.
The compounding quantity of the nonionic surfactant in the liquid detergent composition of this invention becomes like this. Preferably it is 10-70 mass%, More preferably, it is 20-70 mass%. More preferably, it is 25-60 mass%.

(E)成分:4級アンモニウム化合物
本発明の組成物に4級アンモニウム化合物を含ませることにより、組成物が布に浸透しやすくなり、消臭効果を高めることができるので好ましい。4級アンモニウム化合物としては、下記式(V)で表される化合物を用いることができる。
Component (E): Quaternary ammonium compound It is preferable to include a quaternary ammonium compound in the composition of the present invention because the composition can easily penetrate into the cloth and enhance the deodorizing effect. As the quaternary ammonium compound, a compound represented by the following formula (V) can be used.

Figure 0005914937
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式中、Rは、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれHまたは炭素数1〜14で、間にOやベンゼン環を含んでいてもよい。好ましくは炭素数8〜12の炭化水素基、好ましくは直鎖又は分岐アルキル基又はアルケニル基を表す。Xは、Cl、Br、CH3SO4又はC25SO4を示す。
前記式(V)で表される化合物としては、例えば、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウムなどが挙げられるが、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライドが効果の面から好ましい。
(E)成分の配合量は、本発明の組成物中、通常0〜20質量%、好ましくは0.01〜20質量%、更に好ましくは0.05〜5質量%である。これより多く配合しても効果が上がらない。
(A)/(E)の質量比は、通常0〜100、好ましくは0.01〜100であり、より好ましくは0.1〜10である。このような割合で両者を併用すると、(A)成分を繊維製品に効率的に浸透させることができるので好ましい。
In the formula, R may be the same as or different from each other, and each of them may be H or a carbon number of 1 to 14 and may contain O or a benzene ring. Preferably, it represents a hydrocarbon group having 8 to 12 carbon atoms, preferably a linear or branched alkyl group or an alkenyl group. X represents Cl, Br, CH 3 SO 4 or C 2 H 5 SO 4 .
Examples of the compound represented by the formula (V) include didecyldimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, and the like. Didecyldimethylammonium chloride and stearyltrimethylammonium chloride are exemplified. It is preferable from the aspect of the effect.
The compounding quantity of (E) component is 0-20 mass% normally in the composition of this invention, Preferably it is 0.01-20 mass%, More preferably, it is 0.05-5 mass%. Even if it mixes more than this, an effect does not go up.
The mass ratio of (A) / (E) is usually from 0 to 100, preferably from 0.01 to 100, more preferably from 0.1 to 10. It is preferable to use both in such a ratio because the component (A) can efficiently penetrate into the fiber product.

繊維製品用処理剤組成物に、その他配合されるものとしては、キレート剤、再汚染防止剤、高分子、防腐剤、抗菌剤、防カビ剤、忌避剤、天然物などのエキス、分散剤、色素、酸化防止剤、増粘剤、減粘剤、紫外線吸収剤など、安全性が高くしかも通常の繊維製品処理剤又は液体洗浄剤に使用されるものであればどのようなものでもよく、特に限定されるものではない。本発明における上記任意成分の配合量は、上限が好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下が好ましい。   In addition to the treatment composition for textile products, as other ingredients, chelating agents, anti-staining agents, polymers, antiseptics, antibacterial agents, fungicides, repellents, natural products extracts, dispersants, Any pigments, antioxidants, thickeners, thickeners, UV absorbers, etc. that are safe and can be used for ordinary textile treatments or liquid detergents, especially It is not limited. The upper limit of the amount of the optional component in the present invention is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less.

繊維製品用処理剤組成物について、繊維製品上での菌の増殖を抑制し、不快臭の発生を抑制する観点から、有機系防菌防黴剤、無機系防菌防黴剤の中から1種を単独で又は2種以上を混合して用いることができる。有機系防菌防黴剤としては、アルコール系、フェノール系、アルデヒド系、カルボン酸系、エステル系、エーテル系、ニトリル系、過酸化物・エポキシ系、ハロゲン系、ピリジン・キノリン系、トリアジン系、イソチアゾロン系、イミダゾール・チアゾール系、アニリド系、ビグアナイド系、ジスルフィド系、チオカーバメート系、糖質系、トロポロン系、有機金属系のものが含まれる。また、無機系防菌防黴剤としては、金属酸化物、銀系が含まれる。例えばイソプロピルメチルフェノールなどの抗菌剤或いは除菌剤を消臭剤組成物中に0.05〜1質量%の範囲で配合することが好ましい。   About the treatment composition for textile products, from the viewpoint of suppressing the growth of bacteria on the textile product and suppressing the generation of unpleasant odors, it is 1 out of the organic antibacterial and antifungal agents. A seed can be used individually or in mixture of 2 or more types. Organic fungicides and fungicides include alcohol, phenol, aldehyde, carboxylic acid, ester, ether, nitrile, peroxide / epoxy, halogen, pyridine / quinoline, triazine, Examples include isothiazolone, imidazole / thiazole, anilide, biguanide, disulfide, thiocarbamate, saccharide, tropolone, and organometallic. In addition, the inorganic antibacterial and fungicides include metal oxides and silver. For example, an antibacterial agent or a disinfectant such as isopropylmethylphenol is preferably blended in the deodorant composition in the range of 0.05 to 1% by mass.

また、繊維製品用処理剤組成物に含まれる成分の保存安定性を確保するために、pH調整剤を消臭剤組成物に配合できる。酸として、例えば塩酸、硫酸等の無機酸、酢酸、クエン酸等のカルボン酸が挙げられる。アルカリとして、例えば水酸化ナトリウム等のアルカリ金属塩、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等が挙げられる。   Moreover, in order to ensure the storage stability of the component contained in the processing agent composition for textiles, a pH adjuster can be mix | blended with a deodorant composition. Examples of the acid include inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid, and carboxylic acids such as acetic acid and citric acid. Examples of the alkali include alkali metal salts such as sodium hydroxide and alkanolamines such as triethanolamine.

さらに、繊維製品用処理剤組成物そのもの、または繊維製品用処理剤組成物により処理された繊維製品に香り付けをするために、香料を消臭剤組成物に配合できる。本発明の分野において通常使用されているいかなる香料が使用でき、例えば特開2008-7872号公報に記載されているような香料成分、溶剤、安定化剤を含有する香料組成物が挙げられ、繊維製品用処理剤組成物中に0.005〜5質量%配合することができる。香り付けの効果と経済性の観点から、0.01〜1質量%配合することが好ましい。   Furthermore, a fragrance | flavor can be mix | blended with a deodorant composition in order to fragrance the textiles processing agent composition itself or the textiles processed with the textiles processing agent composition. Any perfume normally used in the field of the present invention can be used, for example, a perfume composition containing a perfume component, a solvent, and a stabilizer as described in JP 2008-7872 A, and a fiber. 0.005-5 mass% can be mix | blended in the processing agent composition for products. From the viewpoint of scenting effect and economical efficiency, it is preferable to blend 0.01 to 1% by mass.

また、繊維製品用処理剤組成物にシリコーン化合物を配合し、消臭効果とスーツ等の着用じわを減少させる「しわ取り消臭剤組成物」とすることもできる。シリコーン化合物としては、ジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルシリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、フッ素変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン及びアミノ変性シリコーンなどが挙げられる。本発明において、使用するシリコーン化合物としては、ポリエーテル変性シリコーンが好ましく、中でもHLBが13以下、好ましくは10以下、更に好ましくは7以下のポリエーテル変性シリコーンが、着用じわを減少させる観点から好ましい。具体的には東レ・ダウコーニング社製のSH3775C、SH3772Cなどの化合物が好適である。これらシリコーン化合物の配合量は、消臭剤組成物中に0.01〜5質量%配合することができる。しわ減少効果と経済性の観点から、0.1〜1質量%配合することが好ましい。   Moreover, it can also be set as the "wrinkle removal deodorant composition" which mix | blends a silicone compound with the processing agent composition for textiles, and reduces the deodorizing effect and wrinkles, such as a suit. Silicone compounds include dimethyl silicone, polyether modified silicone, methylphenyl silicone, alkyl modified silicone, higher fatty acid modified silicone, methyl hydrogen silicone, fluorine modified silicone, epoxy modified silicone, carboxy modified silicone, carbinol modified silicone and amino modified. Examples include silicone. In the present invention, a polyether-modified silicone is preferable as the silicone compound used, and among them, a polyether-modified silicone having an HLB of 13 or less, preferably 10 or less, more preferably 7 or less is preferable from the viewpoint of reducing wearing wrinkles. . Specifically, compounds such as SH3775C and SH3772C manufactured by Toray Dow Corning are suitable. The compounding quantity of these silicone compounds can be mix | blended 0.01-5 mass% in a deodorant composition. From the viewpoint of wrinkle reduction effect and economy, it is preferable to blend 0.1 to 1% by mass.

本発明の繊維製品用処理剤組成物は定法により製造することができる。例えば、水溶性溶剤に、必要により(E)4級アンモニウム化合物、シリコーン化合物、非イオン界面活性剤等の任意成分を添加して混合後、水をある程度添加し、次いで(A)成分及び(B)成分を添加し、混合する。その後必要であれば水酸化ナトリウムや塩酸、硫酸等のpH調整剤を用い、pHメーター(例えば、Mettler Toledo社製 型番MP230)で、配合物をスターラーにて攪拌したままpHを調整した後、残りの水を添加することにより製造することができる。
また、任意の量の水にA成分とB成分を添加攪拌した後、事前にA成分とB成分と水以外を混合した小物を添加し、水酸化ナトリウムや塩酸、硫酸等のpH調整剤を用い、pHメーター(例えば、Mettler Toledo社製 型番MP230)で、配合物をスターラーにて攪拌したままpHを調整した後、残りの水を添加することにより製造するという方法もあるが、これに限らない。
The treatment composition for textile products of the present invention can be produced by a conventional method. For example, an optional component such as (E) quaternary ammonium compound, silicone compound, nonionic surfactant and the like is added to a water-soluble solvent as necessary, and water is added to some extent, and then components (A) and (B ) Add ingredients and mix. Then, if necessary, use a pH adjuster such as sodium hydroxide, hydrochloric acid, sulfuric acid, etc., and adjust the pH while stirring the mixture with a stirrer with a pH meter (for example, model number MP230 manufactured by Mettler Toledo). It can manufacture by adding water.
In addition, after adding and stirring the A and B components in an arbitrary amount of water, add a small mixture of components other than the A, B and water in advance, and add a pH adjuster such as sodium hydroxide, hydrochloric acid or sulfuric acid. There is a method of using a pH meter (for example, model number MP230 manufactured by Mettler Toledo) to adjust the pH while stirring with a stirrer, and then adding the remaining water, but this is not a limitation. Absent.

本発明の繊維製品用処理剤組成物のpHは特に限定されない。しかしながら、組成物の貯蔵安定性や対象の臭気抑制効果を確保するために、上記pH調整剤を用いて消臭剤組成物のpHを一定の範囲に調整することが好ましい。このようなpHの範囲は例えば、下限が好ましくは3以上、上限は好ましくは8以下、より好ましくは6.5以下であると使用中のタオル類の悪臭消臭効果を高めることができる。また、下限が好ましくは4以上、より好ましくは5.5以上、上限が好ましくは9以下であると枕カバー臭や体臭などの悪臭消臭効果を高めることができる。
保存安定性の観点からは、組成物のpHは6.5以下が好ましく、5以下であると更に好ましい。組成物のpHが6.5より高い場合、保存によって組成物の外観が変化してしまうことがあるが、その理由としては、如何なる理論にも拘束されるものではないが、A成分/B成分のモル比が1より大きくなればなるほど組成物中のA成分が組成物中でイオンの状態になっている量が多くなり、経時で水不溶性の化合物を形成してしまうことが考えられる。また、保存によってにおいが変化してしまうことがあるが、その理由としては、如何なる理論にも拘束されるものではないが、pHが高いことによりB成分が変質してしまうことが考えられる。
The pH of the treatment composition for textile products of the present invention is not particularly limited. However, in order to ensure the storage stability of the composition and the target odor control effect, it is preferable to adjust the pH of the deodorant composition to a certain range using the pH adjuster. For example, the lower limit of the pH range is preferably 3 or more, and the upper limit is preferably 8 or less, and more preferably 6.5 or less. In addition, when the lower limit is preferably 4 or more, more preferably 5.5 or more, and the upper limit is preferably 9 or less, it is possible to enhance the deodorizing effect such as pillow cover odor and body odor.
From the viewpoint of storage stability, the pH of the composition is preferably 6.5 or less, and more preferably 5 or less. When the pH of the composition is higher than 6.5, the appearance of the composition may change due to storage, but the reason is not limited by any theory, but the A component / B component It is conceivable that the greater the molar ratio of 1, the greater the amount of the component A in the composition in the ionic state in the composition, and the formation of a water-insoluble compound over time. In addition, the odor may change due to storage, but the reason is not limited by any theory, but it is conceivable that the B component is altered by high pH.

また、本発明の繊維製品用処理剤組成物の粘度は10mPa・s以下であることが好ましい。スプレー容器に入れて使用する場合には5mPa・s以下であることがより好ましい。なお、ここで示す粘度はB型粘度計(トキメック社製)を用いて、原液を25℃で測定した場合の数値である。   Moreover, it is preferable that the viscosity of the processing agent composition for textiles of this invention is 10 mPa * s or less. When used in a spray container, it is more preferably 5 mPa · s or less. In addition, the viscosity shown here is a numerical value when the stock solution is measured at 25 ° C. using a B-type viscometer (manufactured by Tokimec).

本発明の繊維製品用処理剤組成物を、繊維製品に使用する使用方法としては、特に限定されない。繊維製品を組成物中に浸漬した後風乾してもよいし、組成物をスプレー容器に収納し、繊維製品に対して組成物を噴霧した後風乾してもよい。特に、家庭においても手軽に実施できる簡便性や、必要量の組成物を繊維製品のニオイが気になる部位にのみ作用できるという経済性の点から、組成物をスプレー容器に収納し、繊維製品に噴霧して使用する方法が好ましい。   It does not specifically limit as a usage method which uses the processing agent composition for textiles of this invention for textiles. The fiber product may be dipped in the composition and then air-dried, or the composition may be stored in a spray container and sprayed with the composition on the fiber product and then air-dried. In particular, from the point of view of simplicity that can be easily implemented at home and the economic efficiency that the required amount of the composition can act only on the part where the odor of the textile product is anxious, the composition is stored in a spray container, and the textile product. The method of spraying and using is preferable.

繊維製品用処理剤組成物のスプレー容器としては、エアゾールスプレー容器、トリガースプレー容器(直圧型あるいは蓄圧型)、ディスペンサースプレー容器等が挙げられる。エアゾールスプレー容器の例としては、特開平9-3441号公報、及び特開平9-58765号公報等に記載されているものが挙げられる。また、噴射剤としてはLPG(液化プロパンガス)、DME(ジメチルエーテル)、炭酸ガス、窒素ガス等が挙げられ、これらは単独で使用しても良く、2種以上を混合して使用しても良い。トリガースプレー容器の例としては、特開平9-268473号公報、特開平9-256272号公報、特開平10-76196号公報等に記載のものが挙げられる。ディスペンサースプレー容器の例としては、特開平9-256272号公報等に記載のものが挙げられる。   Examples of the spray container for the treatment composition for textile products include an aerosol spray container, a trigger spray container (direct pressure type or pressure accumulation type), a dispenser spray container, and the like. Examples of the aerosol spray container include those described in JP-A-9-3441 and JP-A-9-58765. Examples of the propellant include LPG (liquefied propane gas), DME (dimethyl ether), carbon dioxide gas, nitrogen gas, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. . Examples of the trigger spray container include those described in JP-A-9-268473, JP-A-9-256272, JP-A-10-76196, and the like. Examples of the dispenser spray container include those described in JP-A-9-256272.

本発明の繊維製品用処理剤組成物の物品を、対象となる繊維製品に噴霧して使用する場合の噴霧量は、付着したニオイの強度にもよるため、特に限定はされないが、繊維製品の質量に対して、下限が好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更に好ましくは20質量%以上であり、上限は好ましくは100質量%以下、より好ましくは80質量%以下、更に好ましくは50質量%以下である。噴霧量がこの範囲内にあると、消臭効果及び経済性に優れるので好ましい。   The amount of spray when the article of the treatment composition for textiles of the present invention is sprayed onto the target textile is not particularly limited because it depends on the strength of the attached odor. The lower limit is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and still more preferably 20% by mass or more, and the upper limit is preferably 100% by mass or less, more preferably 80% by mass or less. Preferably it is 50 mass% or less. It is preferable for the spray amount to be within this range since it is excellent in deodorizing effect and economy.

また、本発明の繊維製品用処理剤組成物は、プラスチック製容器に収納することができる。プラスチック製容器としては、ボトル容器や詰替え用のスタンディングパウチ等が挙げられる。スタンディングパウチとしては、例えば、特開2000-72181号公報に記載のものが挙げられるが、材質としては、内層に100〜250μmの線状低密度ポリエチレン、外層に15〜30μmの延伸ナイロンの二層構造又は15μmの延伸ナイロンを中間層、15μmの延伸ナイロンを外層にした三層構造のスタンディングパウチが保存安定性の点から好ましい。   Moreover, the processing agent composition for textiles of this invention can be accommodated in a plastic container. Examples of the plastic container include a bottle container and a standing pouch for refilling. Examples of the standing pouch include those described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-72181. The material is a double layer of 100 to 250 μm linear low density polyethylene for the inner layer and 15 to 30 μm stretched nylon for the outer layer. From the viewpoint of storage stability, a standing pouch having a structure or a three-layer structure in which 15 μm stretched nylon is an intermediate layer and 15 μm stretched nylon is an outer layer is preferable.

本発明の繊維製品用処理剤組成物を使用する対象の繊維製品としては、特に限定されないが、例えば、Yシャツ、Tシャツ、ポロシャツ、ブラウス、チノパン、スーツ、スラックス、スカート、テーブルクロス、ランチョンマット、カーテン、ソファ、枕カバー、シーツ、靴、トイレマット等が挙げられる。また、対象とする繊維製品の素材も、特に限定されないが、例えば、綿、ウール、麻等の天然繊維、ポリエステル、ナイロン、アクリル等の合成繊維、アセテート等の半合成繊維、レーヨン、テンセル、ポリノジック等の再生繊維及びこれら各種繊維の混紡品、混織品、混編品等が挙げられ、その中でも、普段の手入れが困難なウール及びその混紡品において、本発明の組成物の効果が顕著に発揮される。   The textile product to which the treatment composition for textile products of the present invention is used is not particularly limited. For example, Y-shirt, T-shirt, polo shirt, blouse, chinos, suit, slacks, skirt, table cloth, place mat , Curtains, sofas, pillow covers, sheets, shoes, toilet mats and the like. Also, the material of the target textile product is not particularly limited. For example, natural fibers such as cotton, wool and hemp, synthetic fibers such as polyester, nylon and acrylic, semi-synthetic fibers such as acetate, rayon, tencel and polynosic. And the like, and blended products, blended fabrics, blended products of these various fibers, etc., and among them, the effect of the composition of the present invention is remarkably exhibited in wool and its blended products that are difficult to maintain regularly. Is done.

<その他の成分>
本発明の液体洗浄剤には、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、上述した成分以外のその他の成分を配合してもよい。
その他の成分としては、特に限定されず、衣料用などの液体洗浄剤に通常用いられる成分を配合することができ、具体的には以下に示すものが挙げられる。
<Other ingredients>
In the liquid cleaning agent of the present invention, other components other than the components described above may be blended as necessary within a range not impairing the effects of the present invention.
The other components are not particularly limited, and components usually used for liquid detergents for clothing and the like can be blended, and specific examples include the following.

<陰イオン界面活性剤>
本発明の液体洗浄剤に用いる陰イオン界面活性剤は、特に限定されず、公知の陰イオン界面活性剤のなかから適宜選択して用いることができる。本発明の液体洗浄剤において、陰イオン界面活性剤は、主として被洗物の黄ばみ発生を抑制するために用いられる。
本発明において好ましく用いられる陰イオン界面活性剤としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アルケニルエーテル硫酸エステル塩、アルキル基を有するアルカンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩などが挙げられる。
これらの(b)成分における塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、直鎖アルキル基の炭素数8〜16のものが好ましく、炭素数10〜14のものが特に好ましい。
α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数10〜20のものが好ましい。
アルキル硫酸エステル塩としては、アルキル基の炭素数が10〜20のものが好ましい。
アルキルエーテル硫酸エステル塩又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩としては、炭素数10〜20の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を有し、平均1〜10モルのエチレンオキシドが付加されたもの(すなわち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩又はポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩)が好ましい。
アルカンスルホン酸塩としては、アルキル基の炭素数10〜20のものが好ましく、炭素数14〜17のものがより好ましい。なかでも、該アルキル基が2級アルキル基であるもの(すなわち2級アルカンスルホン酸塩)が特に好ましい。
α−スルホ脂肪酸エステル塩としては、脂肪酸残基の炭素数が10〜20のものが好ましい。
<Anionic surfactant>
The anionic surfactant used in the liquid detergent of the present invention is not particularly limited, and can be appropriately selected from known anionic surfactants. In the liquid cleaning agent of the present invention, the anionic surfactant is mainly used for suppressing yellowing of the article to be cleaned.
Examples of the anionic surfactant preferably used in the present invention include linear alkylbenzene sulfonate, α-olefin sulfonate, linear or branched alkyl sulfate, alkyl ether sulfate, alkenyl ether sulfate. Examples thereof include ester salts, alkane sulfonates having an alkyl group, and α-sulfo fatty acid ester salts.
Examples of the salt in component (b) include alkali metal salts such as sodium and potassium, alkaline earth metal salts such as magnesium, and alkanolamine salts such as monoethanolamine and diethanolamine.
The linear alkylbenzene sulfonate is preferably a linear alkyl group having 8 to 16 carbon atoms, particularly preferably having 10 to 14 carbon atoms.
The α-olefin sulfonate is preferably one having 10 to 20 carbon atoms.
The alkyl sulfate ester salt is preferably an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms.
The alkyl ether sulfate ester salt or alkenyl ether sulfate ester salt has a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms, and an average of 1 to 10 moles of ethylene oxide added ( That is, polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt or polyoxyethylene alkenyl ether sulfate ester salt) is preferable.
As the alkane sulfonate, an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 14 to 17 carbon atoms is more preferable. Among these, those in which the alkyl group is a secondary alkyl group (that is, secondary alkane sulfonate) are particularly preferable.
As the α-sulfo fatty acid ester salt, fatty acid residues having 10 to 20 carbon atoms are preferable.

陰イオン界面活性剤は、上記以外の他の陰イオン界面活性剤を用いてもよい。該他の陰イオン界面活性剤としては、炭素数10〜20の高級脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキルアミドエーテルカルボン酸塩、アルケニルアミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型陰イオン界面活性剤;アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型陰イオン界面活性剤などが挙げられる。
なお、本発明において、陰イオン界面活性剤は、塩形成前の酸形態やエステル形態の原料が、液体洗浄剤を製造する過程で中和された塩を包含する。
As the anionic surfactant, other anionic surfactants other than those described above may be used. Examples of the other anionic surfactants include higher fatty acid salts having 10 to 20 carbon atoms, alkyl ether carboxylates, polyoxyalkylene ether carboxylates, alkyl amide ether carboxylates, alkenyl amide ether carboxylates, acyls. Carboxylic acid type anionic surfactants such as aminocarboxylates; phosphorus such as alkyl phosphate ester salts, polyoxyalkylene alkyl phosphate ester salts, polyoxyalkylene alkyl phenyl phosphate ester salts, glycerin fatty acid ester monophosphate ester salts Examples include acid ester type anionic surfactants.
In the present invention, the anionic surfactant includes a salt obtained by neutralizing a raw material in an acid form or an ester form before salt formation in the process of producing a liquid detergent.

陰イオン界面活性剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
上記のなかでも、(b)成分としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、及びα−オレフィンスルホン酸塩からなる群より選ばれる1種以上を用いることが特に好ましい。
陰イオン界面活性剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して1〜10質量%が好ましく、より好ましくは2〜8質量%であり、さらに好ましくは4〜6質量%である。
An anionic surfactant may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
Among the above, as the component (b), at least one selected from the group consisting of linear alkylbenzene sulfonates, alkane sulfonates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, and α-olefin sulfonates. It is particularly preferable to use it.
The content of the anionic surfactant is preferably 1 to 10% by mass, more preferably 2 to 8% by mass, and further preferably 4 to 6% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent.

(陽イオン界面活性剤)
本発明の液体洗浄剤に用いる陽イオン界面活性剤としては、公知の陽イオン界面活性剤のなかから適宜選択して用いることができる。たとえばアルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩などの陽イオン界面活性剤が挙げられる。
(Cationic surfactant)
The cationic surfactant used in the liquid detergent of the present invention can be appropriately selected from known cationic surfactants. Examples thereof include cationic surfactants such as alkyltrimethylammonium salts, dialkyldimethylammonium salts, alkylbenzyldimethylammonium salts, and alkylpyridinium salts.

(両性界面活性剤)
本発明の液体洗浄剤に用いる両性界面活性剤としては、公知の両性界面活性剤のなかから適宜選択して用いることができる。たとえばアルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホン型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、アミドアミノ酸型、又はリン酸型の両性界面活性剤などが挙げられる。
(Amphoteric surfactant)
The amphoteric surfactant used in the liquid detergent of the present invention can be appropriately selected from known amphoteric surfactants. For example, an alkylbetaine type, an alkylamide betaine type, an imidazoline type, an alkylaminosulfone type, an alkylaminocarboxylic acid type, an alkylamidecarboxylic acid type, an amide amino acid type, or a phosphoric acid type amphoteric surfactant.

(水混和性有機溶媒)
本発明の液体洗浄剤に用いる水混和性有機溶媒は、水と混合した際に均一な溶液となるものであればよく、たとえばエタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノール等のアルコール類;プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール等のグリコール類;ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、平均分子量約200〜1000のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のポリグリコール類;ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(ブチルカルビトール)等のアルキルエーテル類などが挙げられる。
液体洗浄剤中、水混和性有機溶媒の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して0.1〜15質量%が好ましい。
(Water-miscible organic solvent)
The water-miscible organic solvent used in the liquid cleaning agent of the present invention may be any one that becomes a uniform solution when mixed with water, for example, alcohols such as ethanol, 1-propanol, 2-propanol, and 1-butanol. Glycols such as propylene glycol, butylene glycol and hexylene glycol; diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyglycols such as polyethylene glycol and dipropylene glycol having an average molecular weight of about 200 to 1000; diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether And alkyl ethers such as diethylene glycol monobutyl ether (butyl carbitol).
In the liquid detergent, the content of the water-miscible organic solvent is preferably 0.1 to 15% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent.

(減粘剤又は可溶化剤)
本発明の液体洗浄剤に用いる減粘剤又は可溶化剤は、液体洗浄剤の液表面において、該液体洗浄剤がゲル化することにより皮膜が形成されるのを抑制するのに好適に配合されるものであり、芳香族スルホン酸又はその塩などが挙げられる。その具体例としては、たとえばトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、置換もしくは非置換ナフタレンスルホン酸、トルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩、置換もしくは非置換ナフタレンスルホン酸塩が挙げられる。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩等が挙げられる。
減粘剤又は溶化剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用することもできる。
液体洗浄剤中、減粘剤又は可溶化剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して0.01〜15質量%が好ましい。この範囲にあると、液体洗浄剤の液表面における皮膜形成を抑制する効果が向上する。
(Thickener or solubilizer)
The thinning agent or solubilizing agent used in the liquid detergent of the present invention is suitably blended to suppress the formation of a film by gelation of the liquid detergent on the liquid surface of the liquid detergent. Examples thereof include aromatic sulfonic acid or a salt thereof. Specific examples thereof include, for example, toluene sulfonic acid, xylene sulfonic acid, cumene sulfonic acid, substituted or unsubstituted naphthalene sulfonic acid, toluene sulfonate, xylene sulfonate, cumene sulfonate, substituted or unsubstituted naphthalene sulfonate. Is mentioned. Examples of the salt include sodium salt, potassium salt, calcium salt, magnesium salt, ammonium salt, alkanolamine salt and the like.
One type of thickener or solubilizer may be used alone, or two or more types may be used in combination.
In the liquid detergent, the content of the viscosity reducing agent or the solubilizer is preferably 0.01 to 15% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent. When it is in this range, the effect of suppressing film formation on the liquid surface of the liquid detergent is improved.

(アルカリ剤)
本発明の液体洗浄剤に用いるアルカリ剤としては、たとえばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンが挙げられる。
アルカリ剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
液体洗浄剤中、アルカリ剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して0.5〜5質量%が好ましい。
(Alkaline agent)
Examples of the alkaline agent used in the liquid cleaning agent of the present invention include alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine.
An alkali agent may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
In the liquid detergent, the content of the alkali agent is preferably 0.5 to 5% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent.

(金属イオン捕捉剤)
本発明の液体洗浄剤に用いる金属イオン捕捉剤としては、たとえばマロン酸、コハク酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、酒石酸、クエン酸などが挙げられる。
金属イオン捕捉剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
液体洗浄剤中、金属イオン捕捉剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して0.1〜20質量%が好ましい。
(Metal ion scavenger)
Examples of the metal ion scavenger used in the liquid detergent of the present invention include malonic acid, succinic acid, malic acid, diglycolic acid, tartaric acid, citric acid and the like.
A metal ion scavenger may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
In the liquid detergent, the content of the metal ion scavenger is preferably 0.1 to 20% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent.

(酸化防止剤)
本発明の液体洗浄剤に用いる酸化防止剤としては、洗浄力と液安定性とが良好であることから、フェノール系酸化防止剤が好ましい。フェノール系酸化防止剤として具体的には、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、dl−α−トコフェロールがより好ましく、ジブチルヒドロキシトルエン、dl−α−トコフェロールが特に好ましい。
酸化防止剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
液体洗浄剤中、酸化防止剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して0.01〜2質量%が好ましい。
(Antioxidant)
As the antioxidant used in the liquid cleaning agent of the present invention, a phenol-based antioxidant is preferable because of its good detergency and liquid stability. Specifically, as the phenolic antioxidant, dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), dl-α-tocopherol is more preferable, dibutylhydroxytoluene, dl-α-tocopherol is particularly preferred.
An antioxidant may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
In the liquid detergent, the content of the antioxidant is preferably 0.01 to 2% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent.

(風合い向上剤)
本発明の液体洗浄剤においては、風合い向上を目的としてジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等のシリコーンを配合してもよい。
液体洗浄剤中、風合い向上剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して0〜5質量%が好ましい。
(Texture improver)
In the liquid detergent of the present invention, silicones such as dimethyl silicone, polyether-modified silicone and amino-modified silicone may be blended for the purpose of improving the texture.
In the liquid detergent, the content of the texture improver is preferably 0 to 5% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent.

(蛍光増白剤)
本発明の液体洗浄剤においては、白色衣類の白度向上を目的としてジスチリルビフェニル型等の蛍光増白剤を配合してもよい。
液体洗浄剤中、蛍光増白剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して0〜1質量%が好ましい。
(Fluorescent brightener)
In the liquid detergent of the present invention, a fluorescent whitening agent such as a distyryl biphenyl type may be blended for the purpose of improving the whiteness of white clothing.
In the liquid detergent, the content of the fluorescent brightener is preferably 0 to 1% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent.

(再汚染防止剤)
本発明の液体洗浄剤においては、移染防止剤、再汚染防止を目的として、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース等の再汚染防止剤を配合してもよい。
液体洗浄剤中、再汚染防止剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して0〜2質量%が好ましい。
(Recontamination inhibitor)
In the liquid detergent of the present invention, a recontamination inhibitor such as polyvinylpyrrolidone or carboxymethylcellulose may be blended for the purpose of preventing dye transfer and recontamination.
In the liquid detergent, the content of the anti-contamination agent is preferably 0 to 2% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent.

(パール剤、ソイルリリース剤)
本発明の液体洗浄剤には、パール剤、ソイルリリース剤等を配合してもよい。
(Pearl agent, soil release agent)
You may mix | blend a pearl agent, a soil release agent, etc. with the liquid cleaning agent of this invention.

(着香剤、着色剤、乳濁化剤、エキス類)
本発明の液体洗浄剤においては、商品の付加価値向上等を目的として着香剤、着色剤、乳濁化剤、天然物エキス等のエキス類を配合してもよい。
着香剤としては、代表的な例として、特開2002−146399号公報の表11〜18に記載の香料組成物A、B、C、Dなどが使用できる。液体洗浄剤中、着香剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して0.1〜1質量%が好ましい。
着色剤としては、アシッドレッド138、Polar Red RLS、アシッドイエロー203、アシッドブルー9、青色1号、青色205号、緑色3号、ターコイズP−GR(いずれも商品名)等の汎用の色素や顔料が挙げられる。液体洗浄剤中、着色剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して0.00005〜0.005質量%程度が好ましい。
乳濁剤としては、ポリスチレンエマルション、ポリ酢酸ビニルエマルジョン等が挙げられ、通常、固形分30〜50質量%のエマルションが好適に用いられる。その具体例としては、ポリスチレンエマルション(サイデン化学社製、商品名サイビノールRPX−196 PE−3、固形分40質量%)等が挙げられる。液体洗浄剤中、乳濁剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して0.01〜0.5質量%が好ましい。
エキス類としては、イヌエンジュ、ウワウルシ、エキナセア、コガネバナ、キハダ、オウレン、オールスパイス、オレガノ、エンジュ、カミツレ、スイカズラ、クララ、ケイガイ、ケイ、ゲッケイジュ、ホオノキ、ゴボウ、コンフリー、ジャショウ、ワレモコウ、シャクヤク、ショウガ、セイタカアワダチソウ、セイヨウニワトコ、セージ、ヤドリギ、ホソバオケラ、タイム、ハナスゲ、チョウジ、ウンシュウミカン、ティーツリー、バーベリー、ドクダミ、ナンテン、ニュウコウ、ヨロイグサ、シロガヤ、ボウフウ、オランダヒユ、ホップ、ホンシタン、マウンテングレープ、ムラサキタガヤサン、セイヨウヤマハッカ、ヒオウギ、ヤマジソ、ユーカリ、ラベンダー、ローズ、ローズマリー、バラン、スギ、ギレアドバルサムノキ、ハクセン、ホウキギ、ミチヤナギ、ジンギョウ、フウ、ツリガネニンジン、ヤマビシ、ヤブガラシ、カンゾウ、セイヨウオトギリソウ等の植物エキスなどが挙げられる。液体洗浄剤中、エキス類の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して0〜0.5質量%程度が好ましい。
さらに、洗浄力向上を目的として、リパ−ゼ、セルラ−ゼ、アミラ−ゼ、プロテア−ゼ等の酵素を0〜1質量%、酵素安定化を目的として、ホウ酸、ホウ砂、蟻酸又はその塩、塩化カルシウム・硫酸カルシウム等のカルシウム塩類0〜3質量%
(Flavoring agent, coloring agent, emulsifying agent, extracts)
In the liquid detergent of the present invention, for the purpose of improving the added value of goods, flavors, coloring agents, emulsifying agents, natural product extracts and other extracts may be blended.
As a flavoring agent, the fragrance | flavor composition A, B, C, D etc. of Table 11-18 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-146399 can be used as a typical example. In the liquid detergent, the content of the flavoring agent is preferably 0.1 to 1% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent.
Colorants include general-purpose dyes and pigments such as Acid Red 138, Polar Red RLS, Acid Yellow 203, Acid Blue 9, Blue No. 1, Blue No. 205, Green No. 3, and Turquoise P-GR (all trade names) Is mentioned. In the liquid detergent, the content of the colorant is preferably about 0.00005 to 0.005 mass% with respect to the total mass of the liquid detergent.
Examples of the emulsion include polystyrene emulsion and polyvinyl acetate emulsion, and usually an emulsion having a solid content of 30 to 50% by mass is suitably used. Specific examples thereof include polystyrene emulsion (manufactured by Seiden Chemical Co., Ltd., trade name: Cybinol RPX-196 PE-3, solid content: 40% by mass) and the like. In the liquid detergent, the content of the emulsion is preferably 0.01 to 0.5% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent.
Extracts include Inuenju, waurusushi, echinacea, koganebana, yellowfin, yellow spider, allspice, oregano, enju, chamomile, honeysuckle, clara, keigai, kei, bay geese, honoki, burdock, comfrey, ginger, walnut, ginger, ginger , Sequoia spp. , Pokeweed, cedar, yamajiso, eucalyptus, lavender, rose, rosemary, balun, cedar, gilead balsam, hakse , Kochia, Polygonum aviculare, Jingyou, sealed and Adenophortriphylla, Yamabishi, cayratia japonica, licorice, and the like plant extracts such as St. John's Wort. In the liquid detergent, the content of the extract is preferably about 0 to 0.5% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent.
Furthermore, for the purpose of improving detergency, 0 to 1% by mass of enzymes such as lipase, cellulose, amylase and protease, boric acid, borax, formic acid or the like for the purpose of enzyme stabilization 0-3 mass% of calcium salts such as salt, calcium chloride and calcium sulfate

(pH調整剤)
本発明の液体洗浄剤には、pHを所望の値とするためにpH調整剤を配合してもよい。但し、上述した各成分を配合したのみで液体洗浄剤のpHが所望の値となる場合は、pH調整剤は必ずしも配合しなくてもよい。
pH調整剤としては、たとえば硫酸、塩酸等の酸性化合物;モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ性化合物が挙げられる。これらのpH調整剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。これらのなかでも、液体洗浄剤の経時安定性の点から、硫酸、塩酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミンが好ましく、硫酸、塩酸、水酸化ナトリウムがより好ましい。
(PH adjuster)
In the liquid cleaning agent of the present invention, a pH adjusting agent may be blended to bring the pH to a desired value. However, in the case where the pH of the liquid cleaning agent becomes a desired value simply by blending the above-described components, the pH adjusting agent is not necessarily blended.
Examples of the pH adjuster include acidic compounds such as sulfuric acid and hydrochloric acid; alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine; and alkaline compounds such as sodium hydroxide and potassium hydroxide. These pH adjusters may be used alone or in combination of two or more. Of these, sulfuric acid, hydrochloric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, and alkanolamine are preferable, and sulfuric acid, hydrochloric acid, and sodium hydroxide are more preferable from the viewpoint of the temporal stability of the liquid detergent.

本発明の液体洗浄剤は、25℃におけるpHが4〜9であることが好ましく、pHが6〜9であることがより好ましい。液体洗浄剤のpHが前記の好ましい範囲内であると、液体洗浄剤を長期保存した際、良好な洗浄力が維持されやすい。加えて、被洗物に液体洗浄剤を直接塗布して汚れを除去するのに必要な洗浄力(塗布洗浄力)も高まる。
本発明において、液体洗浄剤の25℃におけるpHは、pHメーター(製品名:HM−30G、東亜ディーケーケー(株)製)等により測定される値を示す。
The liquid detergent of the present invention preferably has a pH of 4 to 9 at 25 ° C., more preferably 6 to 9. When the pH of the liquid detergent is within the above preferred range, good cleaning power is easily maintained when the liquid detergent is stored for a long period of time. In addition, the cleaning power (application cleaning power) required to remove dirt by directly applying a liquid cleaning agent to the object to be cleaned is also increased.
In the present invention, the pH of the liquid detergent at 25 ° C. is a value measured by a pH meter (product name: HM-30G, manufactured by Toa DKK Corporation).

本発明の液体洗浄剤は、一例として、(A)成分、(B)成分、(D)成分と、陰イオン界面活性剤と、水と、必要に応じてその他の成分とを混合し、得られる混合溶液のpHを6に調整した後、(c)成分を加えて混合し、その後、所定のpHに調整する方法により製造することができる。
本発明の液体洗浄剤の使用方法(洗濯方法)は、一般的な液体洗浄剤の使用方法と同様であってよい。具体例として、液体洗浄剤(本発明品)を、洗濯時に被洗物と一緒に水に投入する方法、被洗物における泥汚れ部位や皮脂汚れ部位に本発明品を直接塗布する方法、本発明品を予め水に溶かした水溶液に被洗物を浸漬する方法等が挙げられる。また、本発明品を被洗物に塗布後、適宜放置し、その後、通常の洗濯液を用いて通常の洗濯を行う方法も好ましい。
As an example, the liquid detergent of the present invention is obtained by mixing (A) component, (B) component, (D) component, an anionic surfactant, water, and other components as necessary. After adjusting the pH of the resulting mixed solution to 6, the component (c) can be added and mixed, and then manufactured by a method of adjusting to a predetermined pH.
The method of using the liquid detergent of the present invention (washing method) may be the same as the method of using a general liquid detergent. As a specific example, a method in which a liquid cleaning agent (product of the present invention) is poured into water together with the object to be washed at the time of washing, a method of directly applying the product of the present invention to a mud soil part or a sebum soil part in the object to be cleaned, Examples include a method of immersing the article to be washed in an aqueous solution in which the product of the invention is previously dissolved in water. Also preferred is a method in which the product of the present invention is applied to the article to be washed, and then allowed to stand as appropriate, followed by ordinary washing using ordinary washing liquid.

1.実施例及び比較例の組成物を調製するのに用いた成分を以下に示す。
〔A成分〕
・(A-1):硫酸亜鉛(II)七水和物(関東化学株式会社製)
・(A-2):硫酸銅(II)五水和物(関東化学株式会社製)
・(A-3):硫酸銀(特級、和光純薬工業株式会社製)
1. The components used to prepare the compositions of the examples and comparative examples are shown below.
[Component A]
・ (A-1): Zinc (II) sulfate heptahydrate (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.)
・ (A-2): Copper (II) sulfate pentahydrate (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.)
・ (A-3): Silver sulfate (special grade, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)

〔B成分〕
・(B-1):メチルグリシン二酢酸三ナトリウム(表中「MGDA・3Na」、商品名トリロンM liquid、BASF社製)
・(B-2):ラウリルアミノジ酢酸ナトリウム
ラウリルアミン(一級、和光純薬工業株式会社製)3.6g(19.5mmol)、モノクロロ酢酸(特級、和光純薬工業株式会社製)5.0g(52.9mmol)を、水5mL、エタノール(特級、関東化学株式会社製)32cm3の混合溶液に加え、6時間還流撹拌した。この還流攪拌中に、水酸化ナトリウム(特級、関東化学株式会社製)より調製した水酸化ナトリウム水溶液(5.0mol/dm3)7.8cm3を加えpH調整を行った。その後、溶液を4℃に冷却し、沈殿物を生成した。生成した沈殿物を、エタノールにて洗浄した後、ろ過し、減圧乾燥させて固体を回収し、ラウリルアミノジ酢酸ナトリウムを得た。
[B component]
・ (B-1): Trisodium methylglycine diacetate (in the table, “MGDA-3Na”, trade name Trilon M liquid, manufactured by BASF)
・ (B-2): Sodium laurylaminodiacetate Laurylamine (first grade, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 3.6 g (19.5 mmol), Monochloroacetic acid (special grade, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 5.0 g (52.9 mmol) was added to a mixed solution of 5 mL of water and 32 cm 3 of ethanol (special grade, manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.), and stirred at reflux for 6 hours. During this reflux stirring, 7.8 cm 3 of a sodium hydroxide aqueous solution (5.0 mol / dm 3 ) prepared from sodium hydroxide (special grade, manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) was added to adjust the pH. Thereafter, the solution was cooled to 4 ° C. to form a precipitate. The produced precipitate was washed with ethanol, filtered, and dried under reduced pressure to collect a solid, thereby obtaining sodium laurylaminodiacetate.

〔C成分〕
・(C-1):トリアミン(ライオンアクゾ社製、商品名トリアミンY−12D、式(c1)において、n=3、R1=炭素数12、14のアルキル基、R2=(CH2)3NH2、m=3の化合物)。
・(C-2):C16-18アミドアミン(品名「カチナールMPAS−R」、脂肪酸(C16/C18)ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸/パルミチン酸の質量比=7/3)東邦化学社製、式(c2)において、)
[C component]
(C-1): Triamine (manufactured by Lion Akzo, trade name Triamine Y-12D, in formula (c1), n = 3, R1 = alkyl group having 12 or 14 carbon atoms, R2 = (CH2) 3NH2, m = 3 compounds).
・ (C-2): C16-18 amidoamine (product name “Catinal MPAS-R”, fatty acid (C16 / C18) dimethylaminopropylamide, mass ratio of stearic acid / palmitic acid = 7/3), manufactured by Toho Chemical Co., Ltd. (In (c2))

〔D成分〕
・(D-1):ノニオン界面活性剤(表中、「LMAO」)
LMAOは、天然アルコール(P&G社製の商品名CO−1214)に、15モル相当のエチレンオキシドを付加したものであり、下記一般式(a1)において、X=O、R11=炭素数12,14のアルキル基、R12=水素原子、s=15、t=0である化合物である。
[D component]
・ (D-1): Nonionic surfactant (“LMAO” in the table)
LMAO is obtained by adding 15 moles of ethylene oxide to natural alcohol (trade name CO-1214 manufactured by P & G). In the following general formula (a1), X = O, R11 = carbon number 12,14 An alkyl group, R12 = hydrogen atom, s = 15, and t = 0.

Figure 0005914937
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LMAOは以下のようにして合成した。具体的には、P&G社製の商品名「CO−1214」861.2gと、30質量%NaOH水溶液2.0gとを耐圧型反応容器中に採取し、容器内を窒素置換した。次に、温度100℃、圧力2.0kPa以下で30分間脱水した後、温度を160℃まで昇温した。次いで、反応液を撹拌しながら、エチレンオキシド(ガス状)760.6gを反応液中に徐々に加えた。このとき、吹き込み管を使って、反応温度が180℃を超えないように添加速度を調節しながら加えた。エチレンオキシドの添加終了後、温度180℃、圧力0.3MPa以下で30分間熟成した後、温度180℃、圧力6.0kPa以下で10分間、未反応のエチレンオキシドを留去した。次に、温度を100℃以下まで冷却した後、反応物の1質量%水溶液のpHが約7になるように、70質量%p−トルエンスルホン酸を加えて中和し、LMAO(C12/14−15EO)を得た。   LMAO was synthesized as follows. Specifically, 861.2 g of a trade name “CO-1214” manufactured by P & G and 2.0 g of a 30 mass% NaOH aqueous solution were collected in a pressure-resistant reaction vessel, and the inside of the vessel was purged with nitrogen. Next, after dehydrating for 30 minutes at a temperature of 100 ° C. and a pressure of 2.0 kPa or less, the temperature was raised to 160 ° C. Next, while stirring the reaction solution, 760.6 g of ethylene oxide (gaseous) was gradually added to the reaction solution. At this time, it added, adjusting the addition rate so that reaction temperature might not exceed 180 degreeC using the blowing tube. After completion of the addition of ethylene oxide, aging was performed at a temperature of 180 ° C. and a pressure of 0.3 MPa or less for 30 minutes, and then unreacted ethylene oxide was distilled off at a temperature of 180 ° C. and a pressure of 6.0 kPa or less for 10 minutes. Next, after cooling the temperature to 100 ° C. or lower, 70% by mass p-toluenesulfonic acid was added to neutralize so that the pH of the 1% by mass aqueous solution of the reaction product was about 7, and LMAO (C12 / 14 -15EO).

(D-2):ノニオン界面活性剤(表中、「MEE」)
MEEは、ヤシ脂肪酸メチル(質量比でラウリン酸メチル/ミリスチン酸メチル=8/2の混合物)に、アルコキシル化触媒を用いて、15モル相当のエチレンオキシドを付加したものである。
MEEは、特開2000−144179号公報に記載の合成方法(サンプルDに対応するもの)に準じて合成した。具体的には、化学組成が2.5MgO・Al2O3・nH2Oである水酸化アルミナ・マグネシウム(協和化学工業社製の商品名「キョーワード330」)を600℃で1時間、窒素雰囲気下で焼成して得られた焼成水酸化アルミナ・マグネシウム(未改質)触媒2.2gと、0.5規定の水酸化カリウムエタノール溶液2.9mLと、ラウリン酸メチルエステル280gと、ミリスチン酸メチルエステル70gとを4Lオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換した後、昇温を行い、温度を180℃、圧力を3×105Paに維持しつつ、エチレンオキシド1052gを導入し、撹拌しながら反応させた。さらに、反応液を80℃に冷却し、水159gと、濾別助剤として活性白土及び珪藻土をそれぞれ5gとを添加した後、触媒を濾別し、MEE(C12/14−15EO)を得た。
(D-2): Nonionic surfactant (“MEE” in the table)
MEE is obtained by adding 15 mol of ethylene oxide to coconut fatty acid methyl (a mixture of methyl laurate / methyl myristate = 8/2 by mass ratio) using an alkoxylation catalyst.
MEE was synthesized according to the synthesis method described in JP 2000-144179 A (corresponding to sample D). Specifically, alumina hydroxide / magnesium hydroxide (trade name “KYOWARD 330” manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) having a chemical composition of 2.5 MgO.Al 2 O 3 .nH 2 O is fired at 600 ° C. for 1 hour in a nitrogen atmosphere. Calcined alumina / magnesium hydroxide (unmodified) catalyst 2.2 g obtained, 2.9 mL of 0.5 N potassium hydroxide ethanol solution, 280 g of lauric acid methyl ester, and 70 g of myristic acid methyl ester A 4 L autoclave was charged and the catalyst was reformed in the autoclave. Subsequently, after replacing the inside of the autoclave with nitrogen, the temperature was raised, and while maintaining the temperature at 180 ° C. and the pressure at 3 × 10 5 Pa, 1052 g of ethylene oxide was introduced and reacted while stirring. Further, the reaction solution was cooled to 80 ° C., 159 g of water and 5 g of activated clay and diatomaceous earth were added as filter aids, respectively, and the catalyst was filtered off to obtain MEE (C12 / 14-15EO). .

〔任意成分〕
表1及び表2に記載の共通成分A,B,Cを調製するのに用いた成分は以下のとおりである:
・塩化ジデシルジメチルアンモニウム「AQ210」(アーカード210-80E、ライオンアクゾ(株)製)
・ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(HC40:日本エマルジョン)
・ポリエーテル変性シリコーン(SH3775M:東レ・ダウコーニング株式会社製)
・香料A:特開2008-7872号公報の実施例に記載の香料組成物a-1-1:0.02%
・LAS:直鎖アルキル(炭素数10〜14)ベンゼンスルホン酸[ライオン株式会社製、商品名:ライポンLH−200(LAS−H 純分96質量%)]、平均分子量322(液体洗浄剤製造時、pH調整剤である水酸化ナトリウムにより中和され、ナトリウム塩となる)。
・エタノール :品名「特定アルコール95度合成」、日本アルコール販売社製
・香料B :特開2002−146399号公報の表11〜18に記載の香料組成物A。
・安息香酸ナトリウム:品名「安息香酸ナトリウム」、東亜合成製
・パラトルエンスルホン酸水溶液:品名「PTS酸」、協和発酵工業社製
・クエン酸 :液体クエン酸、一方社油脂工業社製
・イソチアゾロン液 :品名「ケーソンCG(5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン/2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン/マグネシウム塩/水混合液)」、ローム・アンド・ハウス社製
・色素 :商品名「緑色3号」、癸巳化成社製
・水酸化ナトリウム :鶴見曹達社製
・水 :精製水
[Optional ingredients]
The components used to prepare common components A, B, and C listed in Tables 1 and 2 are as follows:
・ Didecyldimethylammonium chloride “AQ210” (Arcade 210-80E, manufactured by Lion Akzo Co., Ltd.)
・ Polyoxyethylene hydrogenated castor oil (HC40: Japan Emulsion)
・ Polyether-modified silicone (SH3775M: manufactured by Dow Corning Toray)
Fragrance A: Fragrance composition a-1-1 described in Examples of JP-A-2008-7872: 0.02%
LAS: linear alkyl (10 to 14 carbon atoms) benzenesulfonic acid [manufactured by Lion Corporation, trade name: Rypon LH-200 (LAS-H pure content 96 mass%)], average molecular weight 322 (at the time of liquid detergent production) And neutralized with sodium hydroxide, a pH adjuster, to form a sodium salt).
Ethanol: product name “specific alcohol 95-degree synthesis”, manufactured by Nippon Alcohol Sales Co., Ltd.
・ Sodium benzoate: Product name “Sodium benzoate”, manufactured by Toagosei Co., Ltd. ・ Paratoluenesulfonic acid aqueous solution: Product name “PTS acid”, manufactured by Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd. • Citric acid: Liquid citric acid : Product name “Caisson CG (5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one / 2-methyl-4-isothiazolin-3-one / magnesium salt / water mixture)”, manufactured by Rohm and House・ Dye: Trade name “Green No. 3”, manufactured by Kasei Kasei Co., Ltd. ・ Sodium hydroxide: Tsurumi Soda Co., Ltd. ・ Water: Purified water

Figure 0005914937
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各配合成分の含有量(質量%)は液体洗浄剤中の割合を示す。pH調整剤の含有量を示す「適量」とは、液体洗浄剤のpH(25℃)を、表3に示すpHに調整するために配合した水酸化ナトリウムと塩酸の一方又は合計の量を示す。精製水の含有量を示す「バランス」とは、最終調製物である繊維製品処理剤組成物又は液体洗浄剤組成物の総量が100質量%になるように加えた配合量を示す。   Content (mass%) of each compounding component shows the ratio in a liquid detergent. The “appropriate amount” indicating the content of the pH adjuster indicates one or the total amount of sodium hydroxide and hydrochloric acid blended for adjusting the pH (25 ° C.) of the liquid detergent to the pH shown in Table 3. . “Balance” indicating the content of purified water refers to a blending amount added so that the total amount of the fiber product treating agent composition or liquid detergent composition as the final preparation is 100% by mass.

2.繊維処理剤組成物の調製(実施例1A〜3A、比較例1A)
表3に示す組成(配合成分、含有量(質量%))に従い、各例の繊維洗浄剤を下記の方法によりそれぞれ調整した。なお、表3中、配合成分の欄の記載空欄の場合、その配合成分は配合されていないことを意味する。また、配合成分の含有量は純分換算量を示す。
(A)成分、(B)成分及び精製水以外の成分を予め混合したものに、精製水をある程度添加し、次いで(A)成分と(B)成分を添加した。
その後、室温25℃の部屋にてpH測定器(株式会社堀場製作所製 pHメーター 型番F−52、pH電極 型番9615−10D)を用い、組成物を攪拌しながらpHを測定しながら0.1規定の水酸化ナトリウムもしくは希硫酸を用いてpHを調整し、残りの精製水を添加した。
2. Preparation of fiber treatment composition (Examples 1A-3A, Comparative Example 1A)
According to the composition shown in Table 3 (compounding components, content (mass%)), the fiber cleaning agents of each example were adjusted by the following methods. In Table 3, in the case of a blank in the column of the blending component, it means that the blending component is not blended. Moreover, content of a mixing | blending component shows a pure part conversion amount.
Purified water was added to a mixture of components (A), (B) and components other than purified water in advance, and then components (A) and (B) were added.
Then, using a pH meter (pH meter model number F-52, pH electrode model number 9615-10D, manufactured by Horiba, Ltd.) in a room at room temperature of 25 ° C., 0.1 N water was measured while measuring the pH while stirring the composition. The pH was adjusted with sodium oxide or dilute sulfuric acid, and the remaining purified water was added.

3.液体洗浄剤の製造例(実施例1B〜16B、比較例1B〜3B)
表3に示す組成(配合成分、含有量(質量%))に従い、各例の液体洗浄剤を下記の方法によりそれぞれ製造した。
500mLビーカーに(A)成分と(B)成分と精製水の一部とを入れ、適宜マグネットスターラー(MITAMURA KOGYO INC.製)を用いて充分に攪拌した。つづいて(C)成分、(D)成分、共通成分(精製水とpH調整剤を除く)を加えて攪拌しながら、全体量が80質量部になるように精製水を入れ、さらによく攪拌した。
その後、さらに表3に示したpHとなるようにpH調整剤(水酸化ナトリウム又はパラトルエンスルホン酸)を添加し、全体量が100質量部になるように残りの精製水を加えて、各例の液体洗浄剤をそれぞれ得た。
なお、混合溶液等の25℃でのpHは、pHメーター(製品名:HM−30G、東亜ディーケーケー株式会社製)を用い、25℃に調温した混合溶液等に、該pHメーターの電極を入れ、2分後の値を読み取ることにより測定した。
3. Production examples of liquid detergents (Examples 1B to 16B, Comparative Examples 1B to 3B)
According to the composition shown in Table 3 (formulation components, content (mass%)), the liquid detergents of each example were produced by the following methods.
(A) component, (B) component, and a part of purified water were put into a 500 mL beaker, and it stirred sufficiently using the magnetic stirrer (made by MITAMURA KOGYO INC.) Suitably. Subsequently, while adding (C) component, (D) component and common components (excluding purified water and pH adjuster) and stirring, purified water was added so that the total amount became 80 parts by mass, and further stirred. .
Thereafter, a pH adjuster (sodium hydroxide or paratoluenesulfonic acid) was further added so that the pH shown in Table 3 was added, and the remaining purified water was added so that the total amount became 100 parts by mass. Each of the liquid detergents was obtained.
The pH of the mixed solution, etc. at 25 ° C. is measured by putting the electrode of the pH meter into the mixed solution, etc., adjusted to 25 ° C. using a pH meter (product name: HM-30G, manufactured by Toa DKK Corporation). It was measured by reading the value after 2 minutes.

4.評価法
繊維製品用処理剤組成物及び液体洗浄剤組成物を、下記方法によって評価した。結果を表3に併記する。
4). Evaluation Method The treatment composition for textiles and the liquid detergent composition were evaluated by the following methods. The results are also shown in Table 3.

(1)製剤の臭気の抑制
実施例もしくは比較例に記載の組成物(以下、「評価サンプル」)と、基準として(C)成分未配合の「評価サンプル」(以下、「基準サンプル」)を調製した。
「基準サンプル」と比べて「評価サンプル」の刺激臭の強さについて、専門評価者10名が官能試験を行い、下記評価基準Aに示す六段階臭気強度表示法に基づき採点した。その平均値に基づき評価基準Bにしたがって製剤の臭気の抑制効果を評価した。
(1) Odor control of preparations The composition described in the examples or comparative examples (hereinafter referred to as “evaluation sample”) and the “evaluation sample” (hereinafter referred to as “reference sample”) containing no component (C) as a reference. Prepared.
Ten expert evaluators conducted a sensory test on the intensity of the irritating odor of the “evaluation sample” as compared to the “reference sample”, and scored based on the six-step odor intensity display method shown in the evaluation standard A below. Based on the average value, the odor control effect of the preparation was evaluated according to Evaluation Criteria B.

<評価基準A>
5点:強烈なニオイ
4点:強いニオイ
3点:楽に感知できる程度のニオイの強さ
2点:何の臭いか分かる程度のニオイの強さ
1点:やっと感知できる程度のニオイの強さ
0点:無臭
<Evaluation criteria A>
5 points: intense odor 4 points: strong odor 3 points: odor intensity that can be easily detected 2 points: odor intensity enough to detect what odor 1 point: odor intensity that can finally be detected 0 Point: Odorless

<評価基準B>
◎:2点未満
○:2点以上3点未満
△:3点以上4点未満
×:4点以上
△、○、◎を合格とする。
<Evaluation criteria B>
◎: Less than 2 points ○: 2 points or more and less than 3 points △: 3 points or more and less than 4 points ×: 4 points or more △, ○, ◎ pass.

(2)消臭性(通常使用)
<使用時タオル消臭性評価方法>
手や顔を拭くタオルとして1時間ごとに計5回使用したものを8等分したものを試験布とした。
実施例もしくは比較例に記載の組成物をディスペンサーポンプスプレー(スタイルガード しわもニオイもすっきりスプレー、ライオン(株)製)を用いて、上記試験布に均一に1g噴霧した。そのまま10分間放置した後、試験布の臭いの強さを評価基準Aに従って点数付けをした。評価は、10人のパネラーが、布に残っている悪臭の強さを下記の基準により官能試験を行い、下記評価基準Aに示す六段階臭気強度表示法に基づき採点した。その平均値から評価基準Bにしたがって消臭性(通常使用)を評価した。
(2) Deodorant (normal use)
<Towel deodorant evaluation method when in use>
The towel used to wipe the hands and face was divided into 8 equal parts that were used a total of 5 times per hour, and used as a test cloth.
1 g of the composition described in the examples or comparative examples was sprayed uniformly onto the test cloth using a dispenser pump spray (style guard cleansing wrinkles and odors, manufactured by Lion Co., Ltd.). After leaving it for 10 minutes, the odor strength of the test cloth was scored according to the evaluation standard A. The evaluation was performed by ten panelists who conducted a sensory test on the intensity of bad odor remaining on the cloth according to the following criteria, and scored based on the six-step odor intensity display method shown in the evaluation criteria A below. Deodorizing property (usual use) was evaluated according to Evaluation Criteria B from the average value.

<評価基準A>
5点:強烈なニオイ
4点:強いニオイ
3点:楽に感知できる程度のニオイの強さ
2点:何の臭いか分かる程度のニオイの強さ
1点:やっと感知できる程度のニオイの強さ
0点:無臭
<Evaluation criteria A>
5 points: intense odor 4 points: strong odor 3 points: odor intensity that can be easily detected 2 points: odor intensity enough to detect what odor 1 point: odor intensity that can finally be detected 0 Point: Odorless

<評価基準B>
◎:1点未満
○:1点以上2点未満
△:2点以上3点未満
×:3点以上
△、○、◎を合格とする。
<Evaluation criteria B>
◎: Less than 1 point ○: 1 point or more and less than 2 points △: 2 points or more and less than 3 points ×: 3 points or more △, ○, ◎

(3)消臭性(繰り返し5回洗濯後に通常使用)
<使用時タオル消臭性評価方法>
(i)8等分に裁断したタオルを試験布として準備した。
(ii)1時間ごとに計5回、上記8等分した試験布で手や顔を拭いた。
(iii)実施例もしくは比較例に記載の組成物を、ディスペンサーポンプスプレー(スタイルガード しわもニオイもすっきりスプレー、ライオン(株)製)を用いて、上記試験布に均一に1g噴霧した。そのまま10分間放置した。
(iv)その後、洗剤(商品名トップクリアリキッド、ライオン株式会社製(lot.120208C2C))を用いて全自動洗濯機(製品名:JW−Z23A、Haier社製)で、15℃の水道水を用いて浴比15倍で標準コース洗濯した。室内で風乾後、8等分したタオルを1枚に縫い合わせ、次に使用できるようにした。
(v)上記(ii)から(iv)を更に4回繰り返した。
(vi)上記(ii)及び(iii)を更に1回行った後、試験布の臭いの強さを評価基準Aに従って点数付けをした。評価は、10人のパネラーが、布に残っている悪臭の強さを下記の基準により官能試験を行い、下記評価基準Aに示す六段階臭気強度表示法に基づき採点した。その平均値から評価基準Bにしたがって消臭性(通常使用)を評価した。
(3) Deodorant (usual use after repeated washing 5 times)
<Towel deodorant evaluation method when in use>
(I) A towel cut into 8 equal parts was prepared as a test cloth.
(Ii) The hands and face were wiped with the test cloth divided into 8 equal parts 5 times every hour.
(Iii) 1 g of the composition described in the examples or comparative examples was sprayed uniformly on the test cloth using a dispenser pump spray (style guard wrinkle and odor clean spray, manufactured by Lion Corporation). It was left as it was for 10 minutes.
(Iv) Then, using a detergent (trade name Top Clear Liquid, manufactured by Lion Corporation (lot. 120208C2C)), tap water at 15 ° C. with a fully automatic washing machine (product name: JW-Z23A, manufactured by Haier) The standard course washes at a bath ratio of 15 times. After air-drying indoors, towels divided into 8 equal parts were sewn together, so that they could be used next time.
(V) The above (ii) to (iv) were repeated four more times.
(Vi) After performing the above (ii) and (iii) once more, the odor strength of the test cloth was scored according to the evaluation standard A. The evaluation was performed by ten panelists who conducted a sensory test on the intensity of bad odor remaining on the cloth according to the following criteria, and scored based on the six-step odor intensity display method shown in the evaluation criteria A below. Deodorizing property (usual use) was evaluated according to Evaluation Criteria B from the average value.

<評価基準A>
5点:強烈なニオイ
4点:強いニオイ
3点:楽に感知できる程度のニオイの強さ
2点:何の臭いか分かる程度のニオイの強さ
1点:やっと感知できる程度のニオイの強さ
0点:無臭
<Evaluation criteria A>
5 points: intense odor 4 points: strong odor 3 points: odor intensity that can be easily detected 2 points: odor intensity enough to detect what odor 1 point: odor intensity that can finally be detected 0 Point: Odorless

<評価基準B>
◎:1点未満
○:1点以上2点未満
△:2点以上3点未満
×:3点以上
△、○、◎を合格とする。
<Evaluation criteria B>
◎: Less than 1 point ○: 1 point or more and less than 2 points △: 2 points or more and less than 3 points ×: 3 points or more △, ○, ◎

(4)消臭性(使用中タオル)
手や顔を拭くタオルとして1時間ごとに計10回使用し、8等分したものを試験布とした。全自動洗濯機(製品名:JW−Z23A、Haier社製)を使用し、15℃の水道水を用いて、上記試験布、湿式人工汚染布(財団法人洗濯科学協会製、オレイン酸28.3質量%、トリオレイン15.6質量%、コレステロールオレート12.2質量%、流動パラフィン2.5質量%、スクアレン2.5質量%、コレステロール1.6質量%、ゼラチン7.0質量%、泥29.8質量%、カーボンブラック0.5質量%、10cm×10cm/1枚)10枚、さらには肌シャツ(BVD社肌シャツ:綿100%、G0134TS)を入れて浴比15倍となるよう調整した。その後標準コースで洗浄した。洗浄後、室内で風乾した。
試験布の臭いの強さを評価基準Aに従って点数付けをした。評価は、10人のパネラーが、布に残っている悪臭の強さを下記の基準により官能試験を行い、下記評価基準Aに示す六段階臭気強度表示法に基づき採点した。その平均値から評価基準Bにしたがって消臭性(通常使用)を評価した。
(4) Deodorant (Towel in use)
The towel used to wipe the hands and face was used 10 times every hour, and the test cloth was divided into 8 equal parts. Using a fully automatic washing machine (product name: JW-Z23A, manufactured by Haier) and using tap water at 15 ° C, the above test cloth, wet artificial contamination cloth (manufactured by Laundry Science Association, oleic acid 28.3) Mass%, triolein 15.6 mass%, cholesterol oleate 12.2 mass%, liquid paraffin 2.5 mass%, squalene 2.5 mass%, cholesterol 1.6 mass%, gelatin 7.0 mass%, mud 29 .8 mass%, carbon black 0.5 mass%, 10 cm × 10 cm / 1 sheet), and further, a skin shirt (BVD skin shirt: 100% cotton, G0134TS) is adjusted so that the bath ratio is 15 times. did. After that, it was washed with a standard course. After washing, it was air-dried indoors.
The odor strength of the test cloth was scored according to evaluation standard A. The evaluation was performed by ten panelists who conducted a sensory test on the intensity of bad odor remaining on the cloth according to the following criteria, and scored based on the six-step odor intensity display method shown in the evaluation criteria A below. Deodorizing property (usual use) was evaluated according to Evaluation Criteria B from the average value.

<評価基準A>
5点:強烈なニオイ
4点:強いニオイ
3点:楽に感知できる程度のニオイの強さ
2点:何の臭いか分かる程度のニオイの強さ
1点:やっと感知できる程度のニオイの強さ
0点:無臭
<Evaluation criteria A>
5 points: intense odor 4 points: strong odor 3 points: odor intensity that can be easily detected 2 points: odor intensity enough to detect what odor 1 point: odor intensity that can finally be detected 0 Point: Odorless

<評価基準B>
◎:1点未満
○:1点以上2点未満
△:2点以上3点未満
×:3点以上
△、○、◎を合格とする。
<Evaluation criteria B>
◎: Less than 1 point ○: 1 point or more and less than 2 points △: 2 points or more and less than 3 points ×: 3 points or more △, ○, ◎

Figure 0005914937
Figure 0005914937

Claims (6)

下記(A)〜(C)を含有することを特徴とする繊維製品用消臭剤組成物。
(A)銅の水溶性塩、亜鉛の水溶性塩及び銀の水溶性塩からなる群から選択される1種以上の水溶性金属塩;
(B)下記式(I)〜(IV)で表される少なくとも一種の化合物;
Figure 0005914937

(式(I)中、AIはアルキル基、スルホ基、アミノ基、水酸基、水素原子又はCOOMIを表し、MIは互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、カチオン性アンモニウム基及びアルカノールアミンからなる群より選ばれる1種を示し、mI及びnIは、それぞれ0〜2の整数である。
式(II)中、XII-1〜XII-4はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立して水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、カチオン性アンモニウム基及びアルカノールアミンからなる群より選ばれる1種を示し、QIIは水素原子またはアルキル基を表し、RIIは水素原子または水酸基を表し、 II は0または1の整数を表す。
式(III)中、RIIIは直鎖あるいは分岐を有する炭素数C8−C22のアルキルおよびアルケニル基、AIIIはH、メチル基、又は(CH2)nIII−COOXIII、XIIIはそれぞれH、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルカノールアミン、又はNH4を表わす。nIIIは1〜3のいずれかを示す。
式(IV)中、XIVは水素原子、アルカリ金属、またはアルカリ土類金属を表す。nIVは1または2の整数を表し、nIVが2の場合、XIVは同一でも異なっていても良い。)
(C)下記式(c1)で表される化合物、下記式(c2−2)で表される化合物、及びこれらの塩からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物;
Figure 0005914937

[式中、nは2〜の整数である。R1は炭素数10〜16の直鎖又は分岐アルキル基であり、R2は(CH2mNH2である。mは2〜の整数である。]
Figure 0005914937
…(c2−2
(式(c2−2)中、R11及びR12は、それぞれ独立して直鎖又は分岐したC1~4アルキル基、又は、直鎖又は分岐したC1~4ヒドロキシアルキル基である。
13は直鎖又は分岐したC1~4アルキレン基である。
Zは、下記一般式(c2−3)又は(c2−4)で表される基である。
Figure 0005914937
…(c2−3
Figure 0005914937
…(c2−4
一般式(c2−3)中、R 14 は、直鎖又は分岐したC 7~23 炭化水素基であり、一般式(c2−4)中、R 15 は、直鎖又は分岐したC 11~23 炭化水素基である。R 14 及びR 15 は、それぞれ独立して飽和していてもよく、不飽和であってもよい。))
A deodorant composition for textiles, comprising the following (A) to (C):
(A) one or more water-soluble metal salts selected from the group consisting of a water-soluble salt of copper, a water-soluble salt of zinc, and a water-soluble salt of silver;
(B) at least one compound represented by the following formulas (I) to (IV);
Figure 0005914937

(In the formula (I), A I represents an alkyl group, a sulfo group, an amino group, a hydroxyl group, a hydrogen atom or COOM I , and M I may be the same as or different from each other, and each represents a hydrogen atom, an alkali metal, or an alkaline earth. metalloid, represents one selected from the group consisting of cationic ammonium groups and alkanol amine, m I and n I is an integer of 0 to 2.
In the formula (II), X II-1 to X II-4 may be the same or different and each independently comprises a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, a cationic ammonium group and an alkanolamine. One selected from the above, Q II represents a hydrogen atom or an alkyl group, R II represents a hydrogen atom or a hydroxyl group, and n II represents an integer of 0 or 1.
In the formula (III), R III is a linear or branched C8-C22 alkyl and alkenyl group, A III is H, a methyl group, or (CH 2 ) n III -COOX III and X III are H Represents an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom, an alkanolamine, or NH 4 . n III represents one of 1 to 3.
In the formula (IV), X IV represents a hydrogen atom, an alkali metal, or an alkaline earth metal. n IV represents an integer of 1 or 2, and when n IV is 2, X IV may be the same or different. )
(C) at least one compound selected from the group consisting of a compound represented by the following formula (c1), a compound represented by the following formula ( c2-2 ), and salts thereof;
Figure 0005914937

[Wherein, n is an integer of 2 to 4 . R 1 is a linear or branched alkyl group having 10 to 16 carbon atoms, and R 2 is (CH 2 ) m NH 2 . m is an integer of 2-4. ]
Figure 0005914937
... (c2-2 )
(In the formula (c2-2), R 11 and R 12 are each independently a linear or branched C 1-4 alkyl group or a linear or branched C 1-4 hydroxyalkyl group.
R 13 is a linear or branched C 1-4 alkylene group.
Z is a group represented by the following general formula (c2-3) or (c2-4).
Figure 0005914937
... (c2-3 )
Figure 0005914937
... (c2-4 )
(In the general formula (c2-3), R 14 is a linear or branched C 7 ~ 23 hydrocarbon group, in the general formula (C2-4), R 15 represents a linear or branched C 11 ~ 23 is a hydrocarbon group, and each of R 14 and R 15 may be independently saturated or unsaturated .))
(A)の質量に対する成分(B)の質量の比(B/A)が0.5〜10.0である請求項1記載の消臭剤組成物 The deodorant composition according to claim 1, wherein a ratio (B / A) of the mass of the component (B) to the mass of (A) is 0.5 to 10.0 . (B)が、式(I)で表される化合物である請求項1又は2記載の消臭剤組成物。   The deodorant composition according to claim 1 or 2, wherein (B) is a compound represented by the formula (I). (A)が水溶性亜鉛塩である請求項1〜のいずれか1項記載の消臭剤組成物。 The deodorant composition according to any one of claims 1 to 3 , wherein (A) is a water-soluble zinc salt. 請求項1〜のいずれか1項記載の消臭剤組成物と、アニオン界面活性剤及び/又はノニオン界面活性剤とを含有する、液体洗浄剤組成物。 A liquid detergent composition comprising the deodorant composition according to any one of claims 1 to 4 , and an anionic surfactant and / or a nonionic surfactant. (A)が水溶性亜鉛塩であり、(B)がメチルグリシンジ酢酸又はその塩であり、(C)が式(c1)で表される化合物である請求項記載の液体洗浄剤組成物。 The liquid detergent composition according to claim 5, wherein (A) is a water-soluble zinc salt, (B) is methylglycine diacetate or a salt thereof, and (C) is a compound represented by the formula (c1). .
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