JPWO2014077403A1 - Textile treatment agent and textile treatment method - Google Patents

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Abstract

(A)成分:非イオン性界面活性剤と、(B)成分:セルラーゼと、(C)成分:下記一般式(c1)[式中、R10は、炭素数13〜23の直鎖状もしくは分岐鎖状の炭化水素基であり、R11は、炭素数1〜4の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基である。R12及びR13は、それぞれ独立に炭素数1〜4の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数1〜4の直鎖状もしくは分岐鎖状のヒドロキシアルキル基、又はオキシエチレン基の平均繰り返し数が1〜25の(ポリ)オキシエチレン基である。]で表される化合物及びその塩から選択される1種以上の成分と、を有し、この(B)成分/この(C)成分で表される質量比が、0.05〜3である繊維製品処理剤。【化1】(A) component: nonionic surfactant, (B) component: cellulase, (C) component: the following general formula (c1) [wherein R10 is a straight chain or branched chain having 13 to 23 carbon atoms. It is a chain hydrocarbon group, and R11 is a linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. R12 and R13 are each independently an average repeating of a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a linear or branched hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an oxyethylene group. It is a (poly) oxyethylene group having a number of 1 to 25. And one or more components selected from salts thereof, and the mass ratio represented by this (B) component / this (C) component is 0.05-3 Textile treatment agent. [Chemical 1]

Description

本発明は、繊維製品処理剤及び繊維製品の処理方法に関する。
本願は、2012年11月19日に、日本に出願された特願2012−253177号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
The present invention relates to a textile product treating agent and a textile product processing method.
This application claims priority on November 19, 2012 based on Japanese Patent Application No. 2012-253177 for which it applied to Japan, and uses the content for it here.

一般に、洗濯機を用いて、衣料等の繊維製品を洗浄すると、被洗物である繊維製品同士の擦れによって、繊維製品が毛羽立つことがある。繊維製品が毛羽立つと、繊維製品の本来の質感が損なわれる。例えば、色柄物の繊維製品を洗浄した場合、色柄物の繊維製品が毛羽立つと、色が褪せたように見えやすい。また、色柄物の繊維製品と白物の繊維製品とを共に洗浄した場合、白物の繊維製品が毛羽立ち、毛羽立った繊維が欠落し色柄物の繊維製品に付着すると、色柄物の繊維製品の外観が損なわれることがある。 In general, when a textile product such as clothing is washed using a washing machine, the textile product may become fluffy due to rubbing between textile products that are the objects to be washed. When the fiber product becomes fluffy, the original texture of the fiber product is impaired. For example, when a colored textile product is washed, if the colored textile product becomes fluffy, it tends to appear as faded. In addition, when washing both colored textile products and white textile products, if the white textile products become fluffy and fluffy fibers are missing and adhere to the colored textile products, the appearance of the colored textile products May be damaged.

近年、洗濯機の大容量化によって、一度に多量の繊維製品を洗浄する機会が増えている。加えて、環境への配慮から、洗浄時における浴比(被洗物に対する洗浄液の割合)の低下が進んでいる。
このため、繊維製品は、洗浄時に強く擦れ合って、より毛羽立ちやすい条件下にある。
In recent years, with the increase in capacity of washing machines, opportunities for washing a large amount of textile products at a time are increasing. In addition, due to environmental considerations, the bath ratio (ratio of cleaning liquid to the object to be cleaned) is decreasing.
For this reason, textile products are in a condition where they are rubbed strongly during washing and are more likely to become fluffy.

従来、繊維製品の毛羽立ちを抑制するために、種々の洗浄剤等の繊維製品処理剤が提案されている。
例えば、ノニオン界面活性剤と、カチオン化セルロース及びカチオン化グァーガムから選択される少なくとも1つの化合物と、を含有する液体洗浄剤組成物が提案されている(例えば、特許文献1)。
また、例えば、界面活性剤及び分岐ポリグリセロール変性シリコーンを含有する洗浄剤組成物が提案されている(例えば、特許文献2)。
Conventionally, textile product treating agents such as various cleaning agents have been proposed in order to suppress the fluffing of textile products.
For example, a liquid detergent composition containing a nonionic surfactant and at least one compound selected from cationized cellulose and cationized guar gum has been proposed (for example, Patent Document 1).
For example, a detergent composition containing a surfactant and a branched polyglycerol-modified silicone has been proposed (for example, Patent Document 2).

特開2009−179745号公報JP 2009-179745 A 特開平8−154740号公報JP-A-8-154740

しかしながら、繊維製品処理剤には、毛羽立ちを抑制する効果(毛羽立ち抑制効果)のさらなる向上が求められている。特に、大容量の洗濯機を用い、低い浴比で繊維製品を洗浄した場合、従来の繊維製品処理剤では、繊維製品に対して毛羽立ち抑制効果を十分に発揮できないことがある。
加えて、特許文献1〜2の発明では、洗浄中の繊維製品から欠落した毛羽が他の繊維製品に付着するのを抑制すること(毛羽付着抑制効果)が考慮されていない。
そこで、本発明は、繊維製品の毛羽立ちを良好に抑制でき、かつ毛羽が繊維製品に付着するのを良好に抑制できる繊維製品処理剤を提供することを目的とする。
However, the textile product treating agent is required to further improve the effect of suppressing fuzz (fuzz suppression effect). In particular, when a textile product is washed at a low bath ratio using a large-capacity washing machine, a conventional textile product treating agent may not be able to sufficiently exhibit the fuzz suppression effect on the textile product.
In addition, in the inventions of Patent Documents 1 and 2, it is not considered to suppress the fuzz missing from the fiber product being washed from adhering to other fiber products (fuzz adhesion suppressing effect).
Then, an object of this invention is to provide the textile product processing agent which can suppress the fluff of a textile product favorably, and can suppress that a fluff adheres to a textile product favorably.

本発明の繊維製品処理剤は、(A)成分:非イオン性界面活性剤と、(B)成分:セルラーゼと、(C)成分:下記一般式(c1)で表される化合物及びその塩から選択される1種以上の成分と、を有し、前記(B)成分/前記(C)成分で表される質量比が、0.05〜3であることを特徴とする。 The textile product treating agent of the present invention comprises (A) component: a nonionic surfactant, (B) component: cellulase, (C) component: a compound represented by the following general formula (c1) and a salt thereof. And a mass ratio represented by the component (B) / the component (C) is 0.05 to 3.

Figure 2014077403
Figure 2014077403

(上記式中、R10は、炭素数13〜23の直鎖状もしくは分岐鎖状の炭化水素基であり;R11は、炭素数1〜4の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり;R12及びR13は、それぞれ独立に炭素数1〜4の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数1〜4の直鎖状もしくは分岐鎖状のヒドロキシアルキル基、又はオキシエチレン基の平均繰り返し数が1〜25である(ポリ)オキシエチレン基である。)(In the above formula, R 10 is a linear or branched hydrocarbon group having 13 to 23 carbon atoms; R 11 is a linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms; Yes; R 12 and R 13 are each independently a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a linear or branched hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or oxyethylene (It is a (poly) oxyethylene group having an average number of repeating groups of 1 to 25.)

本発明の繊維製品処理剤は、さらに、(D)成分:シリコーン化合物を有することが好ましい。 The textile product treating agent of the present invention preferably further comprises (D) component: silicone compound.

本発明の繊維製品の処理方法は、前記の本発明の繊維製品処理剤を水に分散して処理液とし、この処理液に繊維製品を浸漬する繊維処理工程を備えることを特徴とする。前記繊維処理工程は、前記(B)成分を水に分散した一次処理液に繊維製品を浸漬する一次処理操作と、前記一次処理液に前記(A)成分及び前記(C)成分を加えて前記処理液とし、この処理液に前記繊維製品を浸漬する二次処理操作と、を備えていてもよい。 The method for treating a textile product of the present invention is characterized by comprising a fiber treatment step in which the textile product treating agent of the present invention is dispersed in water to form a treatment liquid, and the textile product is immersed in the treatment liquid. The fiber treatment step includes a primary treatment operation in which a textile product is immersed in a primary treatment liquid in which the component (B) is dispersed in water, and the (A) component and the (C) component are added to the primary treatment liquid, And a secondary treatment operation in which the textile product is immersed in the treatment liquid.

即ち、本発明は以下に関する。
[1](A)成分:非イオン性界面活性剤と、(B)成分:セルラーゼと、(C)成分:下記一般式(c1)で表される化合物及びその塩から選択される1種以上の成分と、を有し、
前記(B)成分/前記(C)成分で表される質量比が、0.05〜3である繊維製品処理剤。
That is, the present invention relates to the following.
[1] Component (A): Nonionic surfactant, Component (B): Cellulase, Component (C): One or more selected from compounds represented by the following general formula (c1) and salts thereof And having,
The textile product processing agent whose mass ratio represented by said (B) component / said (C) component is 0.05-3.

Figure 2014077403
(式中、R10は、炭素数13〜23の直鎖状もしくは分岐鎖状の炭化水素基であり;R11は、炭素数1〜4の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり;R12及びR13は、それぞれ独立に炭素数1〜4の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数1〜4の直鎖状もしくは分岐鎖状のヒドロキシアルキル基、又はオキシエチレン基の平均繰り返し数が1〜25である(ポリ)オキシエチレン基である。)
Figure 2014077403
(In the formula, R 10 is a linear or branched hydrocarbon group having 13 to 23 carbon atoms; and R 11 is a linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. Each of R 12 and R 13 is independently a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a linear or branched hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an oxyethylene group; (It is a (poly) oxyethylene group having an average number of repetitions of 1 to 25.)

[2]さらに、(D)成分:シリコーン化合物を有する[1]に記載の繊維製品処理剤。 [2] The textile product treating agent according to [1], further comprising (D) component: silicone compound.

[3][1]の繊維製品処理剤を水に分散させて処理液とし、この処理液に繊維製品を浸漬する繊維処理工程を含む繊維製品の処理方法。 [3] A method for treating a textile product, comprising a textile treatment step in which the textile product treating agent of [1] is dispersed in water to form a treatment liquid, and the textile product is immersed in the treatment liquid.

[4]前記繊維処理工程は、前記(B)成分を水に分散させた一次処理液に繊維製品を浸漬する一次処理操作と、
前記一次処理液にさらに前記(A)成分及び前記(C)成分を加えて二次処理液とし、この二次処理液に前記繊維製品を浸漬する二次処理操作と、
を含む請求項3に記載の繊維製品の処理方法。
[4] The fiber treatment step includes a primary treatment operation in which a fiber product is immersed in a primary treatment liquid in which the component (B) is dispersed in water;
A secondary treatment operation in which the component (A) and the component (C) are further added to the primary treatment liquid to form a secondary treatment liquid, and the textile product is immersed in the secondary treatment liquid;
The processing method of the textiles of Claim 3 containing this.

本発明の繊維製品処理剤によれば、繊維製品の毛羽立ちを良好に抑制でき、かつ毛羽が繊維製品に付着するのを良好に抑制できる。   According to the textile product treating agent of the present invention, it is possible to satisfactorily suppress the fluffing of the textile product and to favorably suppress the fluff from adhering to the textile product.

(繊維製品処理剤)
本発明の繊維製品処理剤は、(A)成分:非イオン性界面活性剤と、(B)成分:セルラーゼと、(C)成分:下記一般式(c1)で表される化合物及びその塩から選択される1種以上の成分と、を有する。
(Textile treatment agent)
The textile product treating agent of the present invention comprises (A) component: a nonionic surfactant, (B) component: cellulase, (C) component: a compound represented by the following general formula (c1) and a salt thereof. One or more selected components.

Figure 2014077403
Figure 2014077403

(上記式中、R10は、炭素数13〜23の直鎖状もしくは分岐鎖状の炭化水素基であり;R11は、炭素数1〜4の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり;R12及びR13は、それぞれ独立に炭素数1〜4の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数1〜4の直鎖状もしくは分岐鎖状のヒドロキシアルキル基、又はオキシエチレン基の平均繰り返し数が1〜25の(ポリ)オキシエチレン基である。)(In the above formula, R 10 is a linear or branched hydrocarbon group having 13 to 23 carbon atoms; R 11 is a linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms; Yes; R 12 and R 13 are each independently a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a linear or branched hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or oxyethylene (It is a (poly) oxyethylene group having an average number of repeating groups of 1 to 25.)

繊維製品処理剤としては、例えば、洗浄剤として用いられる処理剤;柔軟剤等のように、他の洗浄剤と共に用いられる処理剤;洗浄剤によって洗浄された繊維製品を新たに処理する際に用いられたりする処理剤等、いずれであってもよい。
繊維製品処理剤の剤形は、特に限定されず、例えば、粉粒状、タブレット、ブリケット、シート、バー等の固体であってもよいし、液体であってもよい。
液体の繊維製品処理剤(以下、液体処理剤ということがある)としては、(A)〜(C)成分と、水と、必要に応じて後述する(D)成分と、必要に応じて後述する任意成分と、を含み、前記各成分の合計量が液体処理剤の総質量に対して100質量%である。
液体処理剤としては、例えば、(A)〜(C)成分が共に分散媒に分散された一液型でもよいし、(A)〜(C)成分のそれぞれが分散液として調製された複液型でもよい。
固体の繊維製品処理剤(以下、固体処理剤ということがある)としては、(A)〜(C)成分と、必要に応じて後述する(D)成分と、必要に応じて後述する任意成分と、必要に応じて水と、を含み、前記各成分の合計量が固体処理剤の総質量に対して100質量%である。
固体処理剤としては、例えば、(A)〜(C)成分が混合又は造粒された粉粒状物、あるいはこの粉粒状物を任意の形状に成形した処理剤でもよいし、(A)〜(C)成分がそれぞれ独立した粉粒状物として用意された処理剤でもよい(即ち、複固体型)。
あるいは、(A)〜(C)成分のいずれかが分散液として調製され、他の成分が固体である処理剤でもよい(即ち、固液分離型)。
As a textile product treating agent, for example, a treating agent used as a cleaning agent; a treating agent used together with other cleaning agents such as a softening agent; used for newly treating a textile product washed with a cleaning agent Any of the treatment agents and the like may be used.
The dosage form of the textile product treating agent is not particularly limited, and may be a solid such as a granular form, a tablet, a briquette, a sheet, or a bar, or may be a liquid.
As a liquid textile product treating agent (hereinafter sometimes referred to as a liquid treating agent), the components (A) to (C), water, the component (D) which will be described later if necessary, and the component which will be described later if necessary. The total amount of each component is 100% by mass with respect to the total mass of the liquid processing agent.
As the liquid processing agent, for example, a one-component type in which the components (A) to (C) are dispersed in a dispersion medium may be used, or a composite solution in which each of the components (A) to (C) is prepared as a dispersion. It may be a mold.
As a solid textile product treating agent (hereinafter sometimes referred to as a solid treating agent), the components (A) to (C), the component (D) described later if necessary, and the optional component described later if necessary And water as necessary, and the total amount of each component is 100% by mass with respect to the total mass of the solid processing agent.
As a solid processing agent, the processing agent which shape | molded the granular material in which (A)-(C) component was mixed or granulated, or this granular material in arbitrary shapes, for example, (A)-( C) The processing agent with which each component was prepared as an independent granular material may be sufficient (namely, a multi-solid type).
Alternatively, any of the components (A) to (C) may be prepared as a dispersion, and other components may be solid (that is, a solid-liquid separation type).

液体処理剤の粘度(25℃における粘度)は、10〜400mPa・sが好ましい。粘度が上記下限値以上であれば、取り扱い性が良好であり、上記上限値以下であれば、塗布洗浄の際に、繊維製品への浸透性が高まる。
なお、液体処理剤の粘度は、B型粘度計(TOKIMEC社製)により測定される値(測定条件:ロータNo.2、回転数30rpm、10回転後の粘度)を示す。
The viscosity of the liquid processing agent (viscosity at 25 ° C.) is preferably 10 to 400 mPa · s. If the viscosity is not less than the above lower limit value, the handleability is good, and if it is not more than the above upper limit value, the permeability to the fiber product is increased during coating and washing.
The viscosity of the liquid processing agent indicates a value (measurement condition: rotor No. 2, rotation speed 30 rpm, viscosity after 10 rotations) measured by a B-type viscometer (manufactured by TOKIMEC).

液体処理剤のpHは4〜10が好ましく、4〜9がより好ましい。pHが上記範囲内であれば、液安定性を良好に維持できる。なお、本願明細書におけるpH(25℃)は、pHメーター(HM−30G、東亜ディーケーケー株式会社製)等により測定される値を示す。
本明細書において、pHは、特に断りのない限り、25℃における値で定義する。すなわち、本明細書に規定した範囲外のpH値であっても、25℃におけるpH値に補正したとき本明細書に規定した範囲のpH値であれば、それらは本発明の範囲に含まれる。
4-10 are preferable and, as for pH of a liquid processing agent, 4-9 are more preferable. If pH is in the said range, liquid stability can be maintained favorable. In addition, pH (25 degreeC) in this-application specification shows the value measured by a pH meter (HM-30G, Toa DKK Corporation) etc.
In the present specification, pH is defined as a value at 25 ° C. unless otherwise specified. That is, even if the pH value is outside the range specified in the present specification, it is included in the scope of the present invention as long as the pH value is within the range specified in the present specification when corrected to the pH value at 25 ° C. .

固体処理剤を粉粒状とする場合、その平均粒子径は、例えば、200μm〜1500μmが好ましく、250μm〜1000μmがより好ましい。平均粒子径が200μm以上であれば、使用時の粉立ちが抑制される。一方、1500μm以下であれば、水への溶解性が高まる。 When making a solid processing agent into a granular form, the average particle diameter is 200 micrometers-1500 micrometers, for example, and 250 micrometers-1000 micrometers are more preferable. If the average particle diameter is 200 μm or more, powdering during use is suppressed. On the other hand, if it is 1500 micrometers or less, the solubility to water will increase.

本願明細書における「平均粒子径」とは、下記測定方法により求められる値を意味する。
平均粒子径は、目開き1680μm、1410μm、1190μm、1000μm、710μm、500μm、350μm、250μm及び149μmの9段の篩と、受け皿とを用いた分級操作により測定することができる。分級操作では、受け皿に、目開きの小さな篩から目開きの大きな篩を順に積み重ね、最上部の1680μmの篩の上から100g/回のサンプルを入れ、蓋をしてロータップ型篩い振盪機(株式会社飯田製作所製、タッピング:156回/分間、ローリング:290回/分間)に取り付け、10分間振動させる。その後、それぞれの篩及び受け皿上に残留したサンプルを篩目ごとに回収して、サンプルの質量を測定する。そして、受け皿と各篩との質量頻度を積算し、積算の質量頻度が50%以上となる最初の篩の目開きを「aμm」とし、aμmよりも一段大きい篩の目開きを「bμm」とする。また、受け皿からaμmの篩までの質量頻度の積算値を「c%」とし、aμmの篩上の質量頻度を「d%」とする。そして、下記式(1)により平均粒子径(50質量%粒径)を求め、これを試料の平均粒子径とする。
The “average particle size” in the present specification means a value obtained by the following measurement method.
The average particle diameter can be measured by a classification operation using a 9-stage sieve having openings of 1680 μm, 1410 μm, 1190 μm, 1000 μm, 710 μm, 500 μm, 350 μm, 250 μm and 149 μm and a saucer. In the classification operation, a sieve with a small opening is stacked in order on a tray, and a sample of 100 g / time is placed on the top of the top 1680 μm sieve, a lid is put on, and a low-tap sieve shaker (stock) (Made by Iida Seisakusho, tapping: 156 times / minute, rolling: 290 times / minute) and vibrating for 10 minutes. Thereafter, the sample remaining on each sieve and the tray is collected for each sieve, and the mass of the sample is measured. Then, the mass frequency of the tray and each sieve is integrated, the opening of the first sieve where the integrated mass frequency is 50% or more is “a μm”, and the opening of the sieve that is one step larger than a μm is “b μm”. To do. In addition, the integrated value of the mass frequency from the tray to the a μm sieve is “c%”, and the mass frequency on the a μm sieve is “d%”. And an average particle diameter (50 mass% particle diameter) is calculated | required by following formula (1), and let this be an average particle diameter of a sample.

Figure 2014077403
Figure 2014077403

<(A)成分>
(A)成分は、非イオン性界面活性剤である。繊維製品処理剤は、(A)成分を有することで、後述する(B)成分によって切断された毛羽を処理液中に分散し、かつこの毛羽が繊維製品に付着するのを抑制することができる。加えて、液体処理剤において、(A)成分は、液安定性を高めることができる。
<(A) component>
The component (A) is a nonionic surfactant. Since the fiber product treating agent has the component (A), the fluff cut by the component (B) described later can be dispersed in the treatment liquid, and the fluff can be prevented from adhering to the fiber product. . In addition, in the liquid processing agent, the component (A) can improve the liquid stability.

(A)成分としては、従来、繊維製品処理剤に用いられている成分であれば特に限定されない。(A)成分としては、例えば、下記一般式(a1)で表されるポリオキシアルキレン型非イオン性界面活性剤(以下、(a1)成分ということがある)が好適に用いられる。 The component (A) is not particularly limited as long as it is a component conventionally used for a textile product treating agent. As the component (A), for example, a polyoxyalkylene type nonionic surfactant represented by the following general formula (a1) (hereinafter sometimes referred to as the component (a1)) is preferably used.

−X−(EO)(PO)−R ・・・(a1) R 1 -X- (EO) n ( PO) m -R 2 ··· (a1)

式(a1)中、Rは炭化水素基である。
の炭素数は8〜22であり、好ましくは10〜18である。炭素数が上記範囲内であれば、毛羽立ち抑制効果及び毛羽付着抑制効果をより高めることができる。
は、不飽和結合を有していてもよいし、有していなくてもよい。
としては、アルキル基又はアルケニル基が好ましい。Rは、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。
としては、1級又は2級の高級アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド等に由来する炭化水素基が挙げられる。
In formula (a1), R 1 is a hydrocarbon group.
R 1 has 8 to 22 carbon atoms, preferably 10 to 18 carbon atoms. If carbon number is in the said range, a fuzz suppression effect and a fuzz adhesion suppression effect can be improved more.
R 1 may or may not have an unsaturated bond.
R 1 is preferably an alkyl group or an alkenyl group. R 1 may be linear or branched.
Examples of R 1 include hydrocarbon groups derived from primary or secondary higher alcohols, higher fatty acids, higher fatty acid amides, and the like.

は、水素原子、炭素数1〜6のアルキル基又は炭素数2〜6のアルケニル基である。
がアルキル基である場合、Rの炭素数は1〜3が好ましい。
がアルケニル基である場合、Rの炭素数は2〜3が好ましい。
R 2 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms.
When R 2 is an alkyl group, the carbon number of R 2 is from 1 to 3 are preferred.
When R 2 is an alkenyl group, R 2 has preferably 2 to 3 carbon atoms.

Xは、O、COO、CONH等の官能基である。
式(a1)中、XがOの場合、(a1)成分は、アルコール型非イオン性界面活性剤である。
XがOの場合、毛羽立ち抑制効果及び毛羽付着抑制効果のさらなる向上を図る観点から、Rは、直鎖状もしくは分岐鎖状の炭素数10〜20のアルキル基、又は直鎖状もしくは分岐鎖状の炭素数10〜20のアルケニル基が好ましく;直鎖状もしくは分岐鎖状の炭素数10〜18のアルキル基、又は直鎖状もしくは分岐鎖状の炭素数10〜18のアルケニル基がより好ましい。
XがOの場合、Rは水素原子が好ましい。
X is a functional group such as O, COO, or CONH.
In the formula (a1), when X is O, the component (a1) is an alcohol type nonionic surfactant.
When X is O, R 1 is a linear or branched alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, or a linear or branched chain, from the viewpoint of further improving the fuzz suppressing effect and the fuzz adhesion suppressing effect. A linear or branched alkyl group having 10 to 18 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms is more preferable. .
When X is O, R 2 is preferably a hydrogen atom.

式(a1)中、XがCOOの場合、(a1)成分は脂肪酸エステル型非イオン性界面活性剤である。
XがCOOの場合、毛羽立ち抑制効果及び毛羽付着抑制効果のさらなる向上を図る観点から、Rは、直鎖状もしくは分岐鎖状の炭素数9〜21のアルキル基、又は直鎖状もしくは分岐鎖状の炭素数9〜21のアルケニル基が好ましく、直鎖状もしくは分岐鎖状の炭素数11〜21のアルキル基、又は直鎖状もしくは分岐鎖状の炭素数11〜21のアルケニル基がより好ましい。
XがCOOの場合、Rは、炭素数1〜3のアルキル基が好ましい。
In the formula (a1), when X is COO, the component (a1) is a fatty acid ester type nonionic surfactant.
When X is COO, R 1 is a linear or branched alkyl group having 9 to 21 carbon atoms, or a linear or branched chain, from the viewpoint of further improving the fuzz suppressing effect and the fuzz adhesion suppressing effect. The alkenyl group having 9 to 21 carbon atoms is preferable, and the linear or branched alkyl group having 11 to 21 carbon atoms, or the linear or branched alkenyl group having 11 to 21 carbon atoms is more preferable. .
When X is COO, R 2 is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.

式(a1)中、EOはオキシエチレン基を表し、POはオキシプロピレン基を表す。
nは、EOの平均繰り返し数(即ち、エチレンオキシドの平均付加モル数)を表す3〜20の数であり、5〜18の数が好ましい。nが上記上限値超では、HLB値が高くなりすぎて、毛羽立ち抑制効果及び毛羽付着抑制効果が低下する傾向にある。nが上記下限値未満では、(a1)成分自体の原料臭気が劣化しやすくなる傾向にある。
mは、POの平均繰り返し数(即ち、プロピレンオキシドの平均付加モル数)を表す0〜6の数であり、0〜3の数が好ましい。mが上記上限値超では、高温下での液体処理剤の液安定性が低下する傾向にある。
EOとPOとは混在して配列してもよく、EOとPOとは、ランダム状に付加していてもよく、ブロック状に付加していてもよい。
In formula (a1), EO represents an oxyethylene group, and PO represents an oxypropylene group.
n is a number of 3 to 20 representing the average number of EO repeats (that is, the average number of moles of ethylene oxide added), and a number of 5 to 18 is preferred. When n exceeds the above upper limit, the HLB value becomes too high, and the fuzz suppression effect and the fuzz adhesion suppression effect tend to decrease. When n is less than the lower limit, the raw material odor of the component (a1) itself tends to deteriorate.
m is a number from 0 to 6 representing the average number of repeating POs (that is, the average number of moles of propylene oxide added), and a number from 0 to 3 is preferred. When m exceeds the above upper limit, the liquid stability of the liquid processing agent at high temperatures tends to decrease.
EO and PO may be mixed and arranged, and EO and PO may be added randomly or may be added in blocks.

(a1)成分において、EO又はPOの繰り返し数の分布は特に限定されず、(a1)成分を製造する際の反応方法によって変動しやすい。
EO又はPOの繰り返し数の分布は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の一般的なアルカリ触媒を用いて、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドを原料(1級又は2級の高級アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド等)に付加させた場合には、比較的広い分布となる傾向にある。EO又はPOの繰り返し数の分布は、例えば、特公平6−15038号公報に記載のAl3+、Ga3+、In3+、Tl3+、Co3+、Sc3+、La3+、Mn2+等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いて、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドを原料に付加させた場合には、EO又はPOの付加モル数分布は比較的狭い分布となる傾向にある。
ここで、「平均付加モル数」とは、使用するアルコール1モルに対して反応させるエチレンオキシド又はプロピレンオキシドのモル数を意味する。
In the component (a1), the distribution of the number of repetitions of EO or PO is not particularly limited, and is likely to vary depending on the reaction method when the component (a1) is produced.
The distribution of the number of repetitions of EO or PO is, for example, ethylene oxide or propylene oxide as a raw material (primary or secondary higher alcohol, higher fatty acid, higher fatty acid, using a common alkali catalyst such as sodium hydroxide or potassium hydroxide. When added to a fatty acid amide or the like, the distribution tends to be relatively wide. The distribution of the number of repetitions of EO or PO is, for example, metal ions such as Al 3+ , Ga 3+ , In 3+ , Tl 3+ , Co 3+ , Sc 3+ , La 3+ , and Mn 2+ described in JP-B-615038. When ethylene oxide or propylene oxide is added to a raw material using a specific alkoxylation catalyst such as added magnesium oxide, the addition mole number distribution of EO or PO tends to be a relatively narrow distribution.
Here, the “average number of moles added” means the number of moles of ethylene oxide or propylene oxide reacted with 1 mole of alcohol used.

(a1)成分としては、例えば、三菱化学株式会社製のDiadol(商品名、C13(Cは炭素数を示す。以下同様。))、Shell社製のNeodol(商品名、C12とC13との混合物)、Sasol社製のSafol23(商品名、C12とC13との混合物)等のアルコールに対して、12モル相当、又は15モル相当のエチレンオキシドを付加した非イオン性界面活性剤;プロクター・アンド・ギャンブル社製のCO−1214又はCO−1270(商品名)等の天然アルコールに対して、12モル相当又は15モル相当のエチレンオキシドを付加した非イオン性界面活性剤;ブテンを3量化して得られるC12アルケンをオキソ法に供して得られるC13アルコールに対して、7モル相当のエチレンオキシドを付加した非イオン性界面活性剤(商品名:Lutensol TO7、BASF社製);ペンタノールをガーベット反応に供して得られるC10アルコールに対して、9モル相当のエチレンオキシドを付加した非イオン性界面活性剤(商品名:Lutensol XP90、BASF社製);ペンタノールをガーベット反応に供して得られるC10アルコールに対して、7モル相当のエチレンオキシドを付加した非イオン性界面活性剤(商品名:Lutensol XL70、BASF社製);ペンタノールをガーベット反応に供して得られるC10アルコールに対して、6モル相当のエチレンオキシドを付加した非イオン性界面活性剤(商品名:Lutensol XA60、BASF社製);炭素数12〜14の第2級アルコールに対して、9モル相当又は15モル相当のエチレンオキシドを付加した非イオン性界面活性剤(商品名:ソフタノール90、ソフタノール150、株式会社日本触媒製);ヤシ脂肪酸メチル(ラウリン酸/ミリスチン酸=8/2)に対して、アルコキシル化触媒を用いて、15モル相当のエチレンオキシドを付加した非イオン性界面活性剤(ポリオキシエチレンヤシ脂肪酸メチルエステル(EO15モル))等が挙げられる。 As the component (a1), for example, Diadol (trade name, C13 (C represents the number of carbon atoms; hereinafter the same)) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, Neodol (trade name, mixture of C12 and C13 manufactured by Shell) ), Nonionic surfactant added with 12 mol equivalent or 15 mol equivalent ethylene oxide to alcohol such as Safol 23 (trade name, mixture of C12 and C13) manufactured by Sasol; Procter & Gamble Nonionic surfactant obtained by adding 12 mol equivalent or 15 mol equivalent ethylene oxide to natural alcohol such as CO-1214 or CO-1270 (trade name) manufactured by Co., Ltd .; C12 obtained by trimerizing butene 7 mol equivalent of ethylene oxide was added to the C13 alcohol obtained by subjecting the alkene to the oxo process. On-ionic surfactant (trade name: Lutensol TO7, manufactured by BASF); nonionic surfactant obtained by adding 9 moles of ethylene oxide to C10 alcohol obtained by subjecting pentanol to garvet reaction (trade name) : Lutensol XP90, manufactured by BASF); Nonionic surfactant obtained by adding 7 moles of ethylene oxide to C10 alcohol obtained by subjecting pentanol to gerbet reaction (trade name: Lutensol XL70, manufactured by BASF) A nonionic surfactant obtained by adding 6 moles of ethylene oxide to a C10 alcohol obtained by subjecting pentanol to a gerbet reaction (trade name: Lutensol XA60, manufactured by BASF); 9 mol equivalent to secondary alcohol Or a nonionic surfactant (trade name: Softanol 90, Softanol 150, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) to which 15 mole equivalent of ethylene oxide is added; Palm fatty acid methyl (lauric acid / myristic acid = 8/2), Nonionic surfactants (polyoxyethylene coconut fatty acid methyl ester (EO 15 mol)) to which 15 mol of ethylene oxide has been added using an alkoxylation catalyst can be mentioned.

(a1)成分以外の(A)成分としては、例えば、アルキルフェノールや高級アミン等のアルキレンオキシド付加体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミン、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキシド付加体、多価アルコール脂肪酸エーテル、アルキル(又はアルケニル)アミンオキシド、硬化ヒマシ油のアルキレンオキシド付加体、糖脂肪酸エステル、N−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルグリコシド等が挙げられる。
これらの(A)成分は、1種類の成分が単独で用いられてもよいし、2種類以上の成分が組み合わされて用いられてもよい。
Examples of the component (A) other than the component (a1) include alkylene oxide adducts such as alkylphenols and higher amines, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymers, fatty acid alkanolamines, fatty acid alkanolamides, polyhydric alcohol fatty acid esters or the like Examples include alkylene oxide adducts, polyhydric alcohol fatty acid ethers, alkyl (or alkenyl) amine oxides, alkylene oxide adducts of hydrogenated castor oil, sugar fatty acid esters, N-alkyl polyhydroxy fatty acid amides, and alkyl glycosides.
As these components (A), one type of component may be used alone, or two or more types of components may be used in combination.

繊維製品処理剤中の(A)成分の割合は、繊維製品処理剤の剤形等を勘案して決定される。
例えば、液体処理剤中の(A)成分の割合は、液体処理剤の総質量に対して、3質量%以上、70質量%以下が好ましく、5〜60質量%がより好ましい。上記下限値未満では、後述する(B)成分が析出して、液安定性が低下したり、毛羽付着抑制効果が低下するおそれがある。上記上限値超では、液体処理剤の粘度が高まりすぎて、取り扱いが煩雑になるおそれがある。
固体処理剤中の(A)成分の割合は、例えば、固体処理剤の総質量に対して、1〜10質量%が好ましく、3〜10質量%がより好ましい。上記下限値未満では、毛羽付着抑制効果が低下するおそれがあり、上記上限値超では、固体処理剤として製剤化しにくいおそれがある。
The proportion of the component (A) in the fiber product treating agent is determined in consideration of the dosage form of the fiber product treating agent.
For example, the proportion of the component (A) in the liquid treatment agent is preferably 3% by mass or more and 70% by mass or less, and more preferably 5 to 60% by mass with respect to the total mass of the liquid treatment agent. If it is less than the said lower limit, (B) component mentioned later precipitates, there exists a possibility that liquid stability may fall or a fluff adhesion inhibitory effect may fall. If the value exceeds the upper limit, the viscosity of the liquid processing agent may be too high and handling may become complicated.
1-10 mass% is preferable with respect to the total mass of a solid processing agent, for example, and the ratio of the (A) component in a solid processing agent is more preferable 3-10 mass%. If the amount is less than the above lower limit value, the fuzz adhesion suppressing effect may be reduced, and if it exceeds the above upper limit value, it may be difficult to formulate as a solid treatment agent.

<(B)成分>
(B)成分は、セルラーゼである。セルラーゼは、セルロースのβ1,4結合を切断する。このため、(B)成分は、繊維製品から生じた綿繊維等の毛羽を切断して、毛羽立ちを抑制することができる。
<(B) component>
The component (B) is cellulase. Cellulase cleaves the β1,4 bond of cellulose. For this reason, the component (B) can suppress fluff by cutting fluff such as cotton fiber generated from the textile product.

(B)成分としては、セルロースの非結晶部位を切断するエンドグルカナーゼが望ましく、リン酸膨潤セルロース分解反応による還元糖生成量が高いエンドグルカナーゼがより好ましい。
なお、還元糖生成量は、後述する測定方法により求められる。
エンドグルカナーゼの還元糖生成量は、150μM以上が好ましく300μM以上がより好ましい。
エンドグルカナーゼの市販品としては、例えば、ケアザイム4500L(商品名、ノボザイムズ社製、還元糖生成量:253.2μM)、ケアザイムプレミアム4500L(商品名、ノボザイムズ社製、還元糖生成量:307.0μM)、エンドラーゼ5000L(商品名、ノボザイムズ社製、還元糖生成量:187.0μM)、セルクリーン4500T(商品名、ノボザイムズ社、還元糖生成量:120.6μM)等のエンドグルカナーゼ製剤が挙げられる。この内、ケアザイム4500L、ケアエンザイムプレミアム4500Lが好ましく、ケアザイムプレミアム4500Lがより好ましい。
これらの(B)成分は、1種類の成分が単独で用いられてもよいし、2種類以上の成分が組み合わされて用いられてもよい。
As the component (B), an endoglucanase that cleaves a non-crystalline part of cellulose is desirable, and an endoglucanase that produces a high amount of reducing sugar by a phosphate swelling cellulose decomposition reaction is more preferable.
The amount of reducing sugar produced can be determined by the measurement method described later.
The amount of reducing sugar produced by endoglucanase is preferably 150 μM or more, and more preferably 300 μM or more.
As commercial products of endoglucanase, for example, Carezyme 4500L (trade name, manufactured by Novozymes, reducing sugar production amount: 253.2 μM), Carezyme Premium 4500L (trade name, manufactured by Novozymes, reducing sugar production: 307.0 μM) ), Endoglucanase preparations such as Endolase 5000L (trade name, manufactured by Novozymes, reducing sugar production: 187.0 μM), Cellclean 4500T (trade name, Novozymes, reducing sugar production: 120.6 μM), and the like. Among these, carezyme 4500L and care enzyme premium 4500L are preferable, and carezyme premium 4500L is more preferable.
As these components (B), one type of component may be used alone, or two or more types of components may be used in combination.

繊維製品処理剤中の(B)成分の割合は、繊維製品処理剤の剤形等を勘案して決定される。
液体処理剤中の(B)成分の割合は、液体処理剤の総質量に対して、0.01〜4質量%が好ましく、0.05〜3質量%がより好ましく、0.1〜2質量%がさらに好ましい。上記下限値以上であれば繊維製品に対する毛羽立ち抑制効果をより高めることができる。上記上限値超であると、それに見合う毛羽立ち抑制効果の向上が見られず、経済的にも不利となる。
固体処理剤中の(B)成分の割合は、固体処理剤の総質量に対して、0.01〜4質量%が好ましく、0.05〜3質量%がより好ましく、0.1〜2質量%がさらに好ましい。上記下限値以上であれば繊維製品に対する毛羽立ち抑制効果をより高めることができる。上記上限値超であると、それに見合う毛羽立ち抑制効果の向上が見られず、経済的にも不利となる。
なお、(B)成分の割合は、(B)成分が製剤である場合には、製剤としての割合を意味する(但し、製剤中の水分を除く)。
The proportion of the component (B) in the textile product treating agent is determined in consideration of the dosage form of the textile treating agent.
The ratio of the component (B) in the liquid processing agent is preferably 0.01 to 4% by mass, more preferably 0.05 to 3% by mass, and 0.1 to 2% by mass with respect to the total mass of the liquid processing agent. % Is more preferable. If it is more than the said lower limit, the fuzz suppression effect with respect to a textiles can be improved more. If it exceeds the above upper limit value, the improvement of the fuzz suppression effect corresponding to that is not seen, which is disadvantageous economically.
The ratio of the component (B) in the solid processing agent is preferably 0.01 to 4% by mass, more preferably 0.05 to 3% by mass, and 0.1 to 2% by mass with respect to the total mass of the solid processing agent. % Is more preferable. If it is more than the said lower limit, the fuzz suppression effect with respect to a textiles can be improved more. If it exceeds the above upper limit value, the improvement of the fuzz suppression effect corresponding to that is not seen, which is disadvantageous economically.
In addition, the ratio of (B) component means the ratio as a formulation, when (B) component is a formulation (however, the water | moisture content in a formulation is remove | excluded).

<(C)成分>
(C)成分は、下記一般式(c1)で表される化合物(以下、(c1)成分ということがある)及びその塩から選択される1種以上の成分である。繊維製品処理剤は、(C)成分を有することで、良好な毛羽立ち抑制効果と良好な毛羽付着抑制効果とを発揮することができる。毛羽立ち抑制効果を発揮する理由は明らかではないが、(C)成分が繊維製品に対して滑り性を付与し、洗浄時等に繊維製品同士が強く擦れ合って毛羽立つのを抑制するためと考えられる。毛羽付着抑制効果を発揮する理由は明らかではないが、(C)成分によって滑り性が付与された繊維製品には、繊維製品から欠落した毛羽や(B)成分により切断された毛羽が付着しにくいためと考えられる。
<(C) component>
The component (C) is one or more components selected from a compound represented by the following general formula (c1) (hereinafter sometimes referred to as the component (c1)) and a salt thereof. By having the component (C), the textile treatment agent can exhibit a good fuzz suppression effect and a good fuzz adhesion suppression effect. The reason for exerting the fuzz suppression effect is not clear, but it is considered that the component (C) imparts slipperiness to the fiber product and suppresses the fluff from being rubbed strongly between the fiber products at the time of washing or the like. . The reason for exerting the fuzz adhesion inhibitory effect is not clear, but the fluff missing from the fiber product or the fluff cut by the component (B) is less likely to adhere to the fiber product imparted with slipperiness by the component (C). This is probably because of this.

Figure 2014077403
(式中、R10は、炭素数13〜23の直鎖状もしくは分岐鎖状の炭化水素基であり;R11は、炭素数1〜4の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり;R12及びR13は、それぞれ独立に炭素数1〜4の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数1〜4の直鎖状もしくは分岐鎖状のヒドロキシアルキル基、又はオキシエチレン基の平均繰り返し数が1〜25である(ポリ)オキシエチレン基である。)
Figure 2014077403
(In the formula, R 10 is a linear or branched hydrocarbon group having 13 to 23 carbon atoms; and R 11 is a linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. Each of R 12 and R 13 is independently a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a linear or branched hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an oxyethylene group; (It is a (poly) oxyethylene group having an average number of repetitions of 1 to 25.)

式(c1)中、R10は、炭素数13〜23の直鎖状もしくは分岐鎖状の炭化水素基である。R10の炭素数は、15〜21が好ましい。上記範囲内であれば、繊維製品に対して良好な滑り性を付与し、かつ液体処理剤の液安定性を良好にできる。
10は、飽和炭化水素基でもよく、不飽和炭化水素基でもよい。
11は、炭素数1〜4の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基である。R11の炭素数は、2〜3が好ましい。
12及びR13は、それぞれ独立に炭素数1〜4の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数1〜4の直鎖状もしくは分岐鎖状のヒドロキシアルキル基、又はオキシエチレン基の平均繰り返し数が1〜25である(ポリ)オキシエチレン基である。
In formula (c1), R 10 is a linear or branched hydrocarbon group having 13 to 23 carbon atoms. The number of carbon atoms in R 10 is preferably 15 to 21. If it is in the said range, favorable slipperiness | lubricity will be provided with respect to a textile product, and the liquid stability of a liquid processing agent can be made favorable.
R 10 may be a saturated hydrocarbon group or an unsaturated hydrocarbon group.
R 11 is a linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. The number of carbon atoms in R 11 is preferably 2-3.
R 12 and R 13 are each independently a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a linear or branched hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an oxyethylene group. A (poly) oxyethylene group having an average repeating number of 1 to 25.

(C)成分としては、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミド等の長鎖脂肪族アミドジアルキル3級アミン又はその塩;パルミチン酸ジエタノールアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエタノールアミノプロピルアミド等の3級アミン及びその塩が挙げられる。中でも、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミド又はその塩が好ましい。
(c1)成分の塩としては、(c1)成分を酸で中和した酸付加塩等が挙げられる。中和に用いられる酸としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、グリコール酸、乳酸、クエン酸、ポリアクリル酸、パラトルエンスルホン酸、クメンスルホン酸等が挙げられる。これらの酸は、1種類の酸が単独で用いられてもよいし、2種類以上の酸が組み合わされて用いられてもよい。
上述の(C)成分は、1種類の成分が単独で用いられてもよいし、2種類以上の成分が組み合わされて用いられてもよい。
As the component (C), long chain aliphatic amide dialkyl 3 such as myristic acid dimethylaminopropylamide, palmitic acid dimethylaminopropylamide, stearic acid dimethylaminopropylamide, behenic acid dimethylaminopropylamide, oleic acid dimethylaminopropylamide 3 A tertiary amine or a salt thereof; tertiary amines such as palmitic acid diethanolaminopropylamide and stearic acid diethanolaminopropylamide and salts thereof may be mentioned. Of these, myristic acid dimethylaminopropylamide, palmitic acid dimethylaminopropylamide, stearic acid dimethylaminopropylamide, behenic acid dimethylaminopropylamide, oleic acid dimethylaminopropylamide or salts thereof are preferred.
Examples of the salt of the component (c1) include acid addition salts obtained by neutralizing the component (c1) with an acid. Examples of the acid used for neutralization include hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, glycolic acid, lactic acid, citric acid, polyacrylic acid, paratoluenesulfonic acid, cumenesulfonic acid, and the like. As for these acids, one kind of acid may be used alone, or two or more kinds of acids may be used in combination.
As the component (C), one type of component may be used alone, or two or more types of components may be used in combination.

(C)成分は、市販品でもよいし、以下の方法により製造された成分でもよい。例えば、長鎖脂肪族アミドジアルキル3級アミン等の脂肪族アミドアルキル3級アミンは、以下の方法により製造される。
脂肪酸又は脂肪酸誘導体(炭素数1〜3の脂肪酸アルキルエステル、動物性油脂もしくは植物性油脂等)と、ジアルキル(又はアルカノール)アミノアルキルアミンとを縮合反応させ、その後、未反応のジアルキル(又はアルカノール)アミノアルキルアミンを減圧又は窒素ブローにて留去することにより脂肪族アミドアルキル3級アミンを製造することができる。
ここで、脂肪酸又は脂肪酸誘導体としては、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、エルカ酸、12−ヒドロキシステアリン酸、ヤシ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、とうもろこし油脂肪酸、牛脂脂肪酸、パーム核油脂肪酸、大豆油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、ひまし油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸等の植物油又は動物油脂肪酸や;これらのメチルエステル、エチルエステル、グリセライド等が挙げられる。中でも、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸等が好ましい。これら脂肪酸又は脂肪酸誘導体は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
ジアルキル(又はアルカノール)アミノアルキルアミンとしては、例えば、ジメチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノエチルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノエチルアミン等が挙げられ、中でも、ジメチルアミノプロピルアミンが好ましい。
Component (C) may be a commercially available product or a component produced by the following method. For example, an aliphatic amide alkyl tertiary amine such as a long-chain aliphatic amide dialkyl tertiary amine is produced by the following method.
Fatty acid or fatty acid derivative (fatty acid alkyl ester having 1 to 3 carbon atoms, animal fat or vegetable oil or the like) and dialkyl (or alkanol) aminoalkylamine are subjected to a condensation reaction, and then unreacted dialkyl (or alkanol). Aliphatic amidoalkyl tertiary amines can be produced by distilling off aminoalkylamines under reduced pressure or nitrogen blowing.
Here, as the fatty acid or fatty acid derivative, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, behenic acid, erucic acid, 12-hydroxystearic acid, coconut oil fatty acid, cottonseed oil fatty acid, corn oil fatty acid, beef tallow fatty acid, palm kernel Examples include oil fatty acids, soybean oil fatty acids, linseed oil fatty acids, castor oil fatty acids, olive oil fatty acids and other vegetable oils or animal oil fatty acids; and their methyl esters, ethyl esters, glycerides, and the like. Of these, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, behenic acid and the like are preferable. These fatty acids or fatty acid derivatives may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the dialkyl (or alkanol) aminoalkylamine include dimethylaminopropylamine, dimethylaminoethylamine, diethylaminopropylamine, diethylaminoethylamine, etc. Among them, dimethylaminopropylamine is preferable.

脂肪族アミドアルキル3級アミンを製造する際のジアルキル(又はアルカノール)アミノアルキルアミンの使用量は、脂肪酸又はその誘導体に対し、0.9〜2.0倍モルが好ましく、1.0〜1.5倍モルがより好ましい。反応温度は、通常100℃〜220℃であり、好ましくは150℃〜200℃である。反応温度が100℃未満では反応が遅くなりすぎ、220℃超では得られる3級アミンの着色が顕著となるおそれがある。 The amount of dialkyl (or alkanol) aminoalkylamine used in the production of the aliphatic amidoalkyl tertiary amine is preferably 0.9 to 2.0 times the molar amount of the fatty acid or derivative thereof, 1.0 to 1. 5 times mole is more preferable. The reaction temperature is usually 100 ° C to 220 ° C, preferably 150 ° C to 200 ° C. If the reaction temperature is less than 100 ° C., the reaction is too slow, and if it exceeds 220 ° C., the resulting tertiary amine may be markedly colored.

脂肪族アミドアルキル3級アミンの上記以外の製造条件は適宜変更でき、例えば、反応時の圧力は常圧でも減圧でもよく、反応時に窒素等の不活性ガスを吹き込むことにより導入することも可能である。
脂肪酸を用いる場合は、硫酸、p−トルエンスルホン酸等の酸触媒を用い、脂肪酸誘導体を用いる場合は、ナトリウムメチラート、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ触媒を用いることで、低い反応温度で短時間により効率よく反応を進行させることができる。
得られる3級アミンが、高い融点の長鎖アミンの場合には、ハンドリング性を向上させるため、反応後、フレーク状又はペレット状に成形してもよく、エタノール等の有機溶媒に溶解し液状にしてもよい。
The production conditions other than those described above for the aliphatic amidoalkyl tertiary amine can be appropriately changed. For example, the pressure during the reaction may be normal pressure or reduced pressure, and can be introduced by blowing an inert gas such as nitrogen during the reaction. is there.
When using a fatty acid, an acid catalyst such as sulfuric acid or p-toluenesulfonic acid is used. When using a fatty acid derivative, an alkali catalyst such as sodium methylate, potassium hydroxide, or sodium hydroxide is used, thereby reducing the reaction temperature. The reaction can proceed efficiently in a short time.
If the resulting tertiary amine is a long-chain amine having a high melting point, it may be molded into a flake or pellet after the reaction in order to improve handling, and it is dissolved in an organic solvent such as ethanol to form a liquid. May be.

(C)成分の市販品としては、例えば、カチナールMPAS−R(商品名、東邦化学株式会社製)等が挙げられる。 (C) As a commercial item of a component, kachinal MPAS-R (a brand name, Toho Chemical Co., Ltd. product) etc. are mentioned, for example.

繊維製品処理剤中の(C)成分の割合は、繊維製品処理剤の剤形等を勘案して決定される。
液体処理剤中の(C)成分の割合は、例えば、液体処理剤の総質量に対して、0.1〜3質量%が好ましく、0.2〜2質量%がより好ましい。上記下限値未満では、毛羽立ち抑制効果及び毛羽付着効果が低下するおそれがあり、上記上限値超では、液安定性が低下するおそれがある。
固体処理剤中の(C)成分の割合は、固体処理剤の総質量に対して、例えば、0.1〜3質量%が好ましく、0.2〜2質量%がより好ましい。上記下限値未満では、毛羽立ち抑制効果及び毛羽付着効果が低下するおそれがあり、上記上限値超では、固体処理剤の製剤化が困難になるおそれがある。
The proportion of the component (C) in the fiber product treating agent is determined in consideration of the dosage form of the fiber product treating agent.
For example, the ratio of the component (C) in the liquid processing agent is preferably 0.1 to 3% by mass and more preferably 0.2 to 2% by mass with respect to the total mass of the liquid processing agent. If it is less than the above lower limit value, the fuzz suppression effect and the fuzz adhesion effect may be reduced, and if it exceeds the above upper limit value, the liquid stability may be reduced.
The proportion of the component (C) in the solid processing agent is, for example, preferably 0.1 to 3% by mass and more preferably 0.2 to 2% by mass with respect to the total mass of the solid processing agent. If the amount is less than the above lower limit value, the fuzz suppressing effect and the fuzz adhesion effect may be reduced, and if it exceeds the above upper limit value, it may be difficult to formulate a solid treatment agent.

繊維製品処理剤中、(B)成分/(C)成分で表される質量比(以下、B/C比ということがある)は、0.05〜3であり、0.07〜2が好ましく、0.1〜1がより好ましい。B/C比が上記下限値未満では、毛羽立ち抑制効果が不十分となり、上記上限値超では、毛羽付着抑制効果が不十分になる。 In the fiber product treating agent, the mass ratio represented by (B) component / (C) component (hereinafter sometimes referred to as B / C ratio) is 0.05 to 3, preferably 0.07 to 2. 0.1 to 1 is more preferable. When the B / C ratio is less than the above lower limit value, the fuzz suppression effect is insufficient, and when it exceeds the above upper limit value, the fuzz adhesion suppression effect is insufficient.

<(D)成分:シリコーン化合物>
本発明の繊維製品処理剤は、(D)成分:シリコーン化合物を有してもよい。繊維製品処理剤は、(D)成分を有することで、毛羽付着抑制効果をより高めることができる。
<(D) component: silicone compound>
The textile product treating agent of the present invention may have (D) component: silicone compound. A textiles processing agent can raise a fuzz adhesion prevention effect more by having (D) component.

シリコーン化合物としては、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等が挙げられる。シリコーン化合物は、繊維製品への柔軟性付与や繊維製品のしわ除去を主目的に配合される。 Examples of the silicone compound include polyether-modified silicone and amino-modified silicone. Silicone compounds are blended mainly for the purpose of imparting flexibility to textile products and removing wrinkles from textile products.

ポリエーテル変性シリコーンとしては、官能基としてポリエチレンオキシドやポリプロピレンオキシド等のポリエーテル基を有していれば、特に限定されるものではない。また、ポリエチレンオキシドやポリプロピレンオキシド等のポリエーテル基が導入されていれば、他の官能基が導入されていてもよい。
ポリエーテル変性シリコーンとしては、下記一般式(d1)で表される化合物が好ましい。
The polyether-modified silicone is not particularly limited as long as it has a polyether group such as polyethylene oxide or polypropylene oxide as a functional group. In addition, other functional groups may be introduced as long as polyether groups such as polyethylene oxide and polypropylene oxide are introduced.
As the polyether-modified silicone, a compound represented by the following general formula (d1) is preferable.

Figure 2014077403
Figure 2014077403

式(d1)中、R30は、直鎖状もしくは分岐鎖状の炭素数1〜4のアルキレン基である。
アルキレン基の炭素数が前記範囲内にあれば、工業的に合成しやすい。
31は、直鎖状もしくは分岐鎖状の炭素数1〜4のアルキル基、直鎖状もしくは分岐鎖状の炭素数2〜4のアルケニル基、又は水素原子である。アルキル基又はアルケニル基の炭素数が前記範囲内であれば、シリコーン化合物の流動性がよく取り扱いが容易である。Yは、(ポリ)オキシアルキレン基を示す。
Yにおけるオキシアルキレン基の繰り返し数は、1〜50が好ましく、2〜40がより好ましい。
pは、10〜10000の整数、qは、1〜1000の整数である。p及びqが前記範囲内であれば、繊維製品に柔軟性を付与しやすい。p、qが付された各構成単位の順序は、式(d1)と異なっていてもよい。
In the formula (d1), R 30 is a linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.
If the number of carbon atoms of the alkylene group is within the above range, it is easy to synthesize industrially.
R 31 is a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a linear or branched alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms, or a hydrogen atom. When the carbon number of the alkyl group or alkenyl group is within the above range, the silicone compound has good fluidity and is easy to handle. Y represents a (poly) oxyalkylene group.
1-50 are preferable and, as for the repeating number of the oxyalkylene group in Y, 2-40 are more preferable.
p is an integer of 10 to 10000, and q is an integer of 1 to 1000. If p and q are in the said range, it will be easy to provide a textile product with a softness | flexibility. The order of the structural units to which p and q are attached may be different from that in the formula (d1).

商業的に入手可能なポリエーテル変性シリコーンとしては、東レ・ダウコーニング株式会社製のSH3772M、SH3775M、SH3749、SF8410、SH8700、BY22−008、SF8421、SILWET L−7001、SILWET L−7002、SILWET L−7602、SILWET L−7604、SILWET FZ−2104、SILWET FZ−2164、SILWET FZ−2171、ABN SILWET FZ−F1−009、ABN SILWET FZ−F1−009−05、ABN SILWET FZ−F1−009−09、ABN SILWET FZ−F1−009−54、ABN SILWET FZ−2222(いずれも商品名);信越化学工業株式会社製のKF352A、KF6008、KF615A、KF6016、KF6017(いずれも商品名):GE東芝シリコーン株式会社製のTSF4450、TSF4452(いずれも商品名)等が挙げられる。 Commercially available polyether modified silicones include SH3772M, SH3775M, SH3749, SF8410, SH8700, BY22-008, SF8421, SILWET L-7001, SILWET L-7002, SILWET L- manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. 7602, SILWET L-7604, SILWET FZ-2104, SILWET FZ-2164, SILWET FZ-2171, ABN SILWET FZ-F1-009, ABN SILWET FZ-F1-009-05, ABN SILWET FZ-F1-00 ABN SILWET FZ-F1-009-54, ABN SILWET FZ-2222 (all trade names); KF352A, KF manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. 6008, KF615A, KF6016, KF6017 (all trade names): TSF4450, TSF4452 (all trade names) manufactured by GE Toshiba Silicone Co., Ltd.

アミノ変性シリコーンとしては、官能基としてアミノ基を有していれば、特に限定されるものではない。また、アミノ基が導入されていれば、更に他の官能基が導入されていてもよい。
商業的に入手可能なアミノ変性シリコーン化合物としては、東レ・ダウコーニング株式会社製のBY16−871、BY16−853U、FZ−3705、SF8417、BY16−849、FZ−3785、BY16−890、BY16−208、BY16−893、FZ−3789、BY16−878、BY16−891、SZ8417(いずれも商品名)等が挙げられる。
これらの(D)成分は、1種の成分が単独で用いられてもよいし、2種以上の成分が組み合わされて用いられてもよい。
The amino-modified silicone is not particularly limited as long as it has an amino group as a functional group. Further, if an amino group is introduced, another functional group may be further introduced.
As commercially available amino-modified silicone compounds, BY16-871, BY16-853U, FZ-3705, SF8417, BY16-849, FZ-3785, BY16-890, BY16-208 manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. are available. , BY16-893, FZ-3789, BY16-878, BY16-891, SZ8417 (all are trade names), and the like.
As these components (D), one type of component may be used alone, or two or more types of components may be used in combination.

繊維製品処理剤中の(D)成分の割合は、繊維製品処理剤の剤形等を勘案して決定される。
液体処理剤中の(D)成分の割合は、例えば、液体処理剤の総質量に対して、0.1〜5質量%が好ましく、0.2〜3質量%がより好ましい。上記下限値以上であれば、毛羽立ち抑制効果と毛羽付着抑制効果のさらなる向上を図れる。上記上限値超としても、それに見合う効果の向上が見られず、経済的にも不利となる。
固体処理剤中の(D)成分の割合は、例えば、固体処理剤の総質量に対して、0.1〜5質量%が好ましく、0.2〜3質量%がより好ましい。上記下限値以上であれば、毛羽立ち抑制効果と毛羽付着抑制効果のさらなる向上を図れる。上記上限値超としても、それに見合う効果の向上が見られず、経済的にも不利となる。
The proportion of the component (D) in the textile product treating agent is determined in consideration of the dosage form of the textile product treating agent and the like.
The proportion of the component (D) in the liquid processing agent is, for example, preferably 0.1 to 5% by mass and more preferably 0.2 to 3% by mass with respect to the total mass of the liquid processing agent. If it is more than the said lower limit, the further improvement of a fluff suppression effect and a fluff adhesion suppression effect can be aimed at. Even if it exceeds the above upper limit value, the improvement of the effect corresponding to it is not seen, and it becomes economically disadvantageous.
The proportion of the component (D) in the solid processing agent is, for example, preferably 0.1 to 5% by mass and more preferably 0.2 to 3% by mass with respect to the total mass of the solid processing agent. If it is more than the said lower limit, the further improvement of a fluff suppression effect and a fluff adhesion suppression effect can be aimed at. Even if it exceeds the above upper limit value, the improvement of the effect corresponding to it is not seen, and it becomes economically disadvantageous.

繊維製品処理剤中、(B)成分/{(C)成分+(D)成分}で表される質量比(以下、B/(C+D)比ということがある)は、例えば、0.05〜3が好ましく、0.07〜2がより好ましく、0.1〜1がさらに好ましい。B/(C+D)比が上記下限値以上であれば毛羽立ち抑制効果のさらなる向上を図れ、上記上限値以下であれば毛羽付着抑制効果のさらなる向上を図れる。 In the fiber product treating agent, the mass ratio represented by (B) component / {(C) component + (D) component} (hereinafter sometimes referred to as B / (C + D) ratio) is, for example, 0.05 to 3 is preferable, 0.07 to 2 is more preferable, and 0.1 to 1 is more preferable. If the B / (C + D) ratio is not less than the above lower limit value, the fuzz suppression effect can be further improved, and if it is not more than the above upper limit value, the fuzz adhesion suppressing effect can be further improved.

<任意成分>
繊維製品処理剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、(A)〜(D)成分以外の任意成分を有してもよい。任意成分としては、従来、繊維製品処理剤に用いられるものであれば、特に限定されず、例えば、(A)成分及び(C)成分を除く界面活性剤(任意界面活性剤)、水、カチオン化セルロース、溶剤、安定化剤、金属イオン捕捉剤、酸化防止剤、防腐剤、アルカリビルダー、pH調整剤、ハイドロトロープ剤、(B)成分を除く酵素(任意酵素)、再汚染防止剤、着香剤、着色剤、乳濁剤、エキス類、蛍光剤、移染防止剤、パール剤、ソイルリリース剤等が挙げられる。
<Optional component>
The textile treatment agent may have optional components other than the components (A) to (D) as long as the effects of the present invention are not impaired. The optional component is not particularly limited as long as it is conventionally used for a textile treatment agent. For example, surfactant (optional surfactant) excluding component (A) and component (C), water, cation Cellulose, solvent, stabilizer, metal ion scavenger, antioxidant, preservative, alkali builder, pH adjuster, hydrotrope, enzyme (optional enzyme) excluding component (B), recontamination inhibitor, wearing Examples include fragrances, colorants, emulsions, extracts, fluorescent agents, dye transfer inhibitors, pearl agents, and soil release agents.

≪任意界面活性剤≫
任意界面活性剤としては、陰イオン性界面活性剤、(C)成分を除く陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
陰イオン性界面活性剤としては、炭素数8〜18の脂肪酸塩、直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、α−オレフィンスルホン酸塩、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩、アルキル基を有するアルカンスルホン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキル(又はアルケニル)アミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型;アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型陰イオン性界面活性剤等が挙げられる。陰イオン性界面活性剤を構成する塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩;マグネシウム等のアルカリ土類金属塩;モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン塩等が挙げられる。
≪Optional surfactant≫
Examples of the optional surfactant include an anionic surfactant, a cationic surfactant excluding the component (C), and an amphoteric surfactant.
Examples of the anionic surfactant include a fatty acid salt having 8 to 18 carbon atoms, a linear alkylbenzene sulfonic acid or a salt thereof, an α-olefin sulfonate, a linear or branched alkyl sulfate ester salt, and an alkyl ether. Sulfuric acid ester salt or alkenyl ether sulfuric acid ester salt, α-sulfo fatty acid alkyl ester salt, alkane sulfonate having alkyl group, alkyl ether carboxylate, polyoxyalkylene ether carboxylate, alkyl (or alkenyl) amide ether carboxylic acid Carboxylic acid types such as salts and acylaminocarboxylates; phosphoric acid esters such as alkyl phosphoric acid ester salts, polyoxyalkylene alkyl phosphoric acid ester salts, polyoxyalkylene alkyl phenyl phosphoric acid ester salts, glycerin fatty acid ester monophosphoric acid ester salts Examples include tellurium type anionic surfactants. Examples of the salt constituting the anionic surfactant include alkali metal salts such as sodium and potassium; alkaline earth metal salts such as magnesium; alkanolamine salts such as monoethanolamine and diethanolamine.

(C)成分を除く陽イオン性界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩等の4級アンモニウム塩等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、アルキルベタイン型両性界面活性剤、アルキルアミドベタイン型両性界面活性剤、イミダゾリン型両性界面活性剤、アルキルアミノスルホン型両性界面活性剤、アルキルアミノカルボン酸型両性界面活性剤、アルキルアミドカルボン酸型両性界面活性剤、アミドアミノ酸型両性界面活性剤、リン酸型両性界面活性剤等が挙げられる。
Examples of the cationic surfactant excluding the component (C) include quaternary ammonium salts such as alkyltrimethylammonium salts, dialkyldimethylammonium salts, alkylbenzyldimethylammonium salts, and alkylpyridinium salts.
As amphoteric surfactants, alkylbetaine type amphoteric surfactants, alkylamide betaine type amphoteric surfactants, imidazoline type amphoteric surfactants, alkylaminosulfone type amphoteric surfactants, alkylaminocarboxylic acid type amphoteric surfactants, Examples thereof include alkylamide carboxylic acid type amphoteric surfactants, amide amino acid type amphoteric surfactants, and phosphoric acid type amphoteric surfactants.

≪水≫
繊維製品処理剤中の水の割合は、繊維製品処理剤の剤形等に応じて決定される。
液体処理剤において、水は分散媒として機能する。液体処理剤中の水の割合は液体処理剤の総質量に対して、10〜80質量%が好ましい。
粉粒状の固体処理剤中の水の割合は、固体処理剤の総質量に対して、5質量%以下が好ましい。5質量%以下であれば、流動性が良好である。
≪Water≫
The proportion of water in the textile product treating agent is determined according to the dosage form of the textile treating agent.
In the liquid processing agent, water functions as a dispersion medium. The ratio of water in the liquid processing agent is preferably 10 to 80% by mass with respect to the total mass of the liquid processing agent.
The proportion of water in the powdery solid processing agent is preferably 5% by mass or less with respect to the total mass of the solid processing agent. If it is 5 mass% or less, fluidity | liquidity is favorable.

≪カチオン化セルロース≫
カチオン化セルロースとしては、レオガードLP、レオガードGP、レオガードMGP、レオガードKGP、レオガードMLP(いずれも商品名、ライオン株式会社製);UCARE LR−30M、UCARE JR−400、UCARE JR−30M(いずれも商品名、ダウケミカル日本株式会社製);カチナールHC−100(商品名、東邦化学工業株式会社製)等の市販のものが挙げられる
繊維製品処理剤中のカチオン化セルロースの割合は、繊維製品処理剤の剤形等に応じて決定される。液体処理剤中のカチオン化セルロースの割合は、例えば、液体処理剤の総質量に対して、0.01〜5質量%が好ましい。
≪Cationized cellulose≫
As cationized cellulose, Leoguard LP, Leoguard GP, Leoguard MGP, Leoguard KGP, Leoguard MLP (all trade names, manufactured by Lion Corporation); UCARE LR-30M, UCARE JR-400, UCARE JR-30M (all products) Name, manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd.); commercial products such as Katchinal HC-100 (trade name, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) and the like. It is determined according to the dosage form and the like. The proportion of cationized cellulose in the liquid processing agent is preferably 0.01 to 5% by mass with respect to the total mass of the liquid processing agent, for example.

≪溶剤≫
溶剤としては、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノール等の炭素数2〜4の一価アルコール;エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン等の炭素数2〜4の多価アルコール;エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤等が挙げられる。
≪Solvent≫
Examples of the solvent include monohydric alcohols having 2 to 4 carbon atoms such as ethanol, 1-propanol, 2-propanol, and 1-butanol; polyhydric alcohols having 2 to 4 carbon atoms such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, and glycerin. And glycol ether solvents such as ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, propylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, and diethylene glycol monobutyl ether.

≪安定化剤≫
安定化剤としては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、平均分子量約200〜5000のポリエチレングリコール等のグリコール類;パラトルエンスルホン酸;クメンスルホン酸塩;安息香酸塩(防腐剤としての効果もある);尿素等、いわゆる減粘剤又は可溶化剤が挙げられる。
繊維製品処理剤中の安定化剤の割合は、繊維製品処理剤の剤形等を勘案して決定される。液体処理剤中の安定化剤の割合は、液体処理剤の総質量に対して、例えば、0.01〜15質量%が好ましい。
≪Stabilizer≫
As stabilizers, triethylene glycol, tetraethylene glycol, glycols such as polyethylene glycol having an average molecular weight of about 200 to 5000; paratoluenesulfonic acid; cumene sulfonate; benzoate (also has an effect as a preservative) A so-called thickener or solubilizer such as urea.
The proportion of the stabilizer in the textile treatment agent is determined in consideration of the dosage form of the textile treatment agent. The proportion of the stabilizer in the liquid processing agent is preferably, for example, 0.01 to 15% by mass with respect to the total mass of the liquid processing agent.

≪金属イオン捕捉剤≫
金属イオン捕捉剤としては、マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、酒石酸、クエン酸等が挙げられる。繊維製品処理剤中の金属イオン捕捉剤の割合は、繊維製品処理剤の剤形等を勘案して決定される。液体処理剤中の金属イオン捕捉剤の割合は、液体処理剤の総質量に対して、例えば、0.1〜20質量%が好ましい。
≪Metal ion scavenger≫
Examples of the metal ion scavenger include malonic acid, succinic acid, malic acid, diglycolic acid, tartaric acid, citric acid and the like. The ratio of the metal ion scavenger in the textile treatment agent is determined in consideration of the dosage form of the textile treatment agent. The ratio of the metal ion scavenger in the liquid processing agent is preferably, for example, 0.1 to 20% by mass with respect to the total mass of the liquid processing agent.

≪酸化防止剤≫
酸化防止剤としては、ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等が挙げられる。繊維製品処理剤中の酸化防止剤の割合は、繊維製品処理剤の剤形等を勘案して決定される。液体処理剤中の酸化防止剤の割合は、液体処理剤の総質量に対して、例えば、0.01〜2質量%が好ましい。
≪Antioxidant≫
Examples of the antioxidant include butylhydroxytoluene, distyrenated cresol, sodium sulfite and sodium hydrogen sulfite. The proportion of the antioxidant in the textile treatment agent is determined in consideration of the dosage form of the textile treatment agent. The ratio of the antioxidant in the liquid processing agent is preferably 0.01 to 2% by mass with respect to the total mass of the liquid processing agent, for example.

≪防腐剤≫
防腐剤としては、ローム・アンド・ハース社製のケーソンCG(商品名)等が挙げられる。繊維製品処理剤中の防腐剤の割合は、繊維製品処理剤の剤形等を勘案して決定される。液体処理剤中の防腐剤の割合は、液体処理剤の総質量に対して、例えば、0.001〜1質量%が好ましい。
≪Preservatives≫
Examples of the preservative include Caisson CG (trade name) manufactured by Rohm and Haas. The ratio of the preservative in the textile treatment agent is determined in consideration of the dosage form of the textile treatment agent. As for the ratio of the preservative in a liquid processing agent, 0.001-1 mass% is preferable with respect to the total mass of a liquid processing agent, for example.

≪アルカリビルダー≫
アルカリビルダーとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、N−メチル−ジエタノールアミン、N,N−ジメチルモノエタノールアミン等のアルカノールアミン等が挙げられる。
≪Alkali builder≫
Examples of the alkali builder include alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N-methyl-diethanolamine and N, N-dimethylmonoethanolamine.

≪pH調整剤≫
pH調整剤としては、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸;多価カルボン酸類、ヒドロキシカルボン酸類等の有機酸;水酸化ナトリウム;水酸化カリウム;アルカノールアミン;アンモニア等が挙げられる。液体処理剤に用いるpH調整剤としては、経時安定性の面から、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミンが好ましく;硫酸、水酸化ナトリウムがより好ましい。
pH調整剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
≪pH adjuster≫
Examples of the pH adjuster include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid and phosphoric acid; organic acids such as polyvalent carboxylic acids and hydroxycarboxylic acids; sodium hydroxide; potassium hydroxide; alkanolamine; ammonia and the like. As the pH adjuster used in the liquid processing agent, sulfuric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, and alkanolamine are preferable from the viewpoint of stability over time; sulfuric acid and sodium hydroxide are more preferable.
A pH adjuster may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be used in combination.

≪再汚染防止剤≫
再汚染防止剤としては、例えば、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。
≪Recontamination inhibitor≫
Examples of the recontamination inhibitor include polyvinyl pyrrolidone and carboxymethyl cellulose.

≪任意酵素≫
任意酵素としては、従来、繊維製品処理剤に用いられているものであればよく、例えば、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、マンナナーゼ等が挙げられる。
プロテアーゼの具体例としては、ノボザイムズ社製のプロテアーゼ製剤であるSavinase16L、Savinase Ultra 16L、Savinase Ultra 16XL,Everlase 16L TypeEX、Everlase Ultra 16L、Esperase 8L、Alcalase 2.5L、Alcalase Ultra 2.5L、Liquanase 2.5L、Liquanase Ultra 2.5L、Liquanase Ultra 2.5XL、Coronase 48L(いずれも商品名);ジェネンコア社製のプロテアーゼ製剤であるPurafect L、Purafect OX、Properase L(いずれも商品名)等が挙げられる。
アミラーゼの具体例としては、ノボザイムズ社製のアミラーゼ製剤であるTermamyl 300L、Termamyl Ultra 300L、Duramyl 300L、Stainzyme 12L、Stainzyme Plus 12L(いずれも商品名);ジェネンコア社製のアミラーゼ製剤であるMaxamyl(商品名);天野製薬株式会社製のアミラーゼ製剤であるプルラナーゼアマノ(商品名);生化学工業株式会社製のアミラーゼ製剤であるDB−250(商品名)等が挙げられる。
リパーゼとしては、ノボザイムズ社製のリパーゼ製剤であるLipex 100L、Lipolase 100L(いずれも商品名)等が挙げられる。
マンナナーゼとしては、ノボザイムズ社製のマンナナーゼ製剤であるMannaway 4L(商品名)等が挙げられる。
これらの酵素は、1種類の酵素が単独で用いられてもよいし、2種類以上の酵素が組み合わされて用いられてもよい。
繊維製品処理剤中の任意酵素の割合は、繊維製品処理剤の剤形等を勘案して決定される。液体処理剤中の任意酵素の割合は、液体処理剤の総質量に対して、例えば、0.1〜3質量%が好ましい。
≪Arbitrary enzyme≫
Any arbitrary enzyme may be used as long as it is conventionally used for a textile product treating agent, and examples thereof include protease, amylase, lipase, and mannanase.
Specific examples of the protease include Novazymes protease preparations, Savinase 16L, Savinase Ultra 16L, Savinase Ultra 16XL, Everase 16L Type a la 2.5L, Eulase Ultra 16L, Esperase L Examples include 5L, Liquanase Ultra 2.5L, Liquanase Ultra 2.5XL, Coronase 48L (all trade names); Purefect L, Purefect OX, Properase L (all trade names), which are protease preparations manufactured by Genencor.
Specific examples of the amylase include Novazymes amylase preparations Termamyl 300L, Termamyl Ultra 300L, Duramyl 300L, Stainzyme 12L (all trade names are a product of amyx y, amylase A ); Pullulanase Amano (trade name) which is an amylase preparation manufactured by Amano Pharmaceutical Co., Ltd .; DB-250 (trade name) which is an amylase preparation manufactured by Seikagaku Corporation.
Examples of the lipase include Lipex 100L and Lipolase 100L (both trade names), which are lipase preparations manufactured by Novozymes.
Examples of mannanase include Mannaway 4L (trade name), which is a mannanase preparation manufactured by Novozymes.
One type of these enzymes may be used alone, or two or more types of enzymes may be used in combination.
The ratio of the arbitrary enzyme in the textile product treating agent is determined in consideration of the dosage form of the textile treating agent. As for the ratio of the arbitrary enzyme in a liquid processing agent, 0.1-3 mass% is preferable with respect to the total mass of a liquid processing agent, for example.

≪着香剤≫
着香剤としては、例えば、特開2002−146399号公報や特開2009−108248号公報に記載の香料組成物等が挙げられる。
繊維製品処理剤中の着香剤の割合は、繊維製品処理剤の剤形等を勘案して決定される。
液体処理剤中の着香剤の割合は、液体処理剤の総質量に対して、例えば、0.1〜3質量%が好ましい。
≪Flavorant≫
Examples of the flavoring agent include fragrance compositions described in JP-A No. 2002-146399 and JP-A No. 2009-108248.
The ratio of the flavoring agent in the fiber product treating agent is determined in consideration of the dosage form of the fiber product treating agent and the like.
As for the ratio of the flavoring agent in a liquid processing agent, 0.1-3 mass% is preferable with respect to the total mass of a liquid processing agent, for example.

≪着色剤≫
着色剤としては、例えば、アシッドレッド138、Polar Red RLS、アシッドイエロー203、アシッドブルー9、青色1号、青色205号、緑色3号、ターコイズP−GR(いずれも商品名)等の汎用の色素や顔料が挙げられる。
繊維製品処理剤中の着色剤の割合は、繊維製品処理剤の剤形等を勘案して決定される。
液体処理剤中の着色剤の割合は、液体処理剤の総質量に対して、例えば、0.00005〜0.005質量%が好ましい。
≪Colorant≫
Examples of the colorant include general-purpose dyes such as Acid Red 138, Polar Red RLS, Acid Yellow 203, Acid Blue 9, Blue No. 1, Blue No. 205, Green No. 3, and Turquoise P-GR (all trade names). And pigments.
The ratio of the colorant in the fiber product treating agent is determined in consideration of the dosage form of the fiber product treating agent and the like.
As for the ratio of the coloring agent in a liquid processing agent, 0.00005-0.005 mass% is preferable with respect to the total mass of a liquid processing agent, for example.

≪乳濁剤≫
乳濁剤としては、ポリスチレンエマルション、ポリ酢酸ビニルエマルション等が挙げられ、通常、固形分30〜50質量%のエマルションが好適に用いられる。前記エマルションの市販品としては、ポリスチレンエマルション(商品名:サイビノールRPX−196 PE−3、固形分40質量%、サイデン化学株式会社製)等が挙げられる。液体処理剤中の乳濁剤の割合は、液体処理剤の総質量に対して、例えば、0.01〜0.5質量%が好ましい。
≪Emulsifier≫
Examples of the emulsion include polystyrene emulsion and polyvinyl acetate emulsion, and usually an emulsion having a solid content of 30 to 50% by mass is suitably used. Examples of commercially available emulsions include polystyrene emulsion (trade name: Cybinol RPX-196 PE-3, solid content 40 mass%, manufactured by Seiden Chemical Co., Ltd.). The proportion of the emulsion in the liquid treatment agent is preferably, for example, 0.01 to 0.5% by mass with respect to the total mass of the liquid treatment agent.

≪エキス類≫
エキス類としては、イヌエンジュ、ウワウルシ、エキナセア、コガネバナ、キハダ、オウレン、オールスパイス、オレガノ、エンジュ、カミツレ、スイカズラ、クララ、ケイガイ、ケイ、ゲッケイジュ、ホオノキ、ゴボウ、コンフリー、ジャショウ、ワレモコウ、シャクヤク、ショウガ、セイタカアワダチソウ、セイヨウニワトコ、セージ、ヤドリギ、ホソバオケラ、タイム、ハナスゲ、チョウジ、ウンシュウミカン、ティーツリー、バーベリー、ドクダミ、ナンテン、ニュウコウ、ヨロイグサ、シロガヤ、ボウフウ、オランダヒユ、ホップ、ホンシタン、マウンテングレープ、ムラサキタガヤサン、セイヨウヤマハッカ、ヒオウギ、ヤマジソ、ユーカリ、ラベンダー、ローズ、ローズマリー、バラン、スギ、ギレアドバルサムノキ、ハクセン、ホウキギ、ミチヤナギ、ジンギョウ、フウ、ツリガネニンジン、ヤマビシ、ヤブガラシ、カンゾウ、セイヨウオトギリソウ等の植物由来の天然エキスが挙げられる。繊維製品処理剤中のエキス類の割合は、繊維製品処理剤の剤形等を勘案して決定される。液体処理剤中のエキス類の割合は、液体処理剤の総質量に対して、例えば、0.0001〜0.5質量%が好ましい。
≪Extracts≫
Extracts include Inuenju, waurusushi, echinacea, koganebana, yellowfin, yellow spider, allspice, oregano, enju, chamomile, honeysuckle, clara, keigai, kei, bay geese, honoki, burdock, comfrey, ginger, walnut, ginger, ginger , Sequoia spp. , Pokeweed, cedar, yamajiso, eucalyptus, lavender, rose, rosemary, balun, cedar, gilead balsam, hakse , Kochia, Polygonum aviculare, Jingyou, sealed and Adenophortriphylla, Yamabishi, cayratia japonica, licorice, and natural extract derived from plants such as St. John's Wort. The ratio of the extract in the textile product treating agent is determined in consideration of the dosage form of the textile product treating agent and the like. The ratio of the extracts in the liquid processing agent is preferably 0.0001 to 0.5% by mass with respect to the total mass of the liquid processing agent.

(製造方法)
本発明の一態様である繊維製品処理剤の製造方法としては、繊維製品処理剤の剤形に応じて、公知の製造方法を用いることができる。
例えば、固体処理剤の製造方法としては、(A)〜(C)成分と、必要に応じて(D)成分及び任意成分とを捏和し、これを粉砕造粒又は押出造粒して粉粒状の固体処理剤を得る方法が挙げられる。さらに、粉粒状の固体処理剤をタブレット、ブリケット、シート、バー等に成形してもよい。
(Production method)
As a manufacturing method of the textile product processing agent which is 1 aspect of this invention, a well-known manufacturing method can be used according to the dosage form of a textile processing agent.
For example, as a method for producing a solid processing agent, the components (A) to (C) and, if necessary, the component (D) and an optional component are kneaded and pulverized or extruded and granulated. The method of obtaining a granular solid processing agent is mentioned. Further, the powdery solid processing agent may be formed into a tablet, briquette, sheet, bar or the like.

液体処理剤の製造方法としては、(A)〜(C)成分と、必要に応じて(D)成分及び任意成分とを分散媒中に分散又は溶解する方法が挙げられる。 As a manufacturing method of a liquid processing agent, the method of disperse | distributing or melt | dissolving (A)-(C) component and (D) component and arbitrary component as needed in a dispersion medium is mentioned.

(使用方法)
本発明の一態様における繊維製品処理剤の使用方法(即ち、繊維製品の処理方法)としては、繊維製品処理剤を水に分散して処理液とし、この処理液に繊維製品を浸漬する繊維処理工程を含む方法が挙げられる。
繊維処理工程としては、例えば、本発明の一態様における繊維製品処理剤を単独で、又は他の洗浄剤と共に水に分散して処理液とし、この処理液に繊維製品を浸漬し洗濯機等で攪拌する方法;前記処理液に繊維製品を任意の時間浸漬する方法等が挙げられる(以下、これらの処理方法を一括処理型ということがある)。一括処理型は、一般家庭における洗濯用の洗浄剤や柔軟剤等を用いた洗浄処理と同様の洗浄処理である。
(how to use)
As a method for using a fiber product treating agent in one embodiment of the present invention (that is, a method for treating a fiber product), a fiber treatment is performed by dispersing a fiber product treating agent in water to form a treatment liquid and immersing the fiber product in the treatment liquid. The method including a process is mentioned.
As the fiber treatment step, for example, the fiber product treating agent in one embodiment of the present invention alone or with other cleaning agents is dispersed in water to form a treatment liquid, and the textile product is immersed in this treatment liquid in a washing machine or the like. A method of stirring; a method of immersing a fiber product in the treatment liquid for an arbitrary time, and the like (hereinafter, these treatment methods may be referred to as a batch treatment type). The batch processing type is a cleaning process similar to a cleaning process using a cleaning agent or a softening agent for washing in a general household.

処理液中の繊維製品処理剤の濃度は、繊維製品処理剤中の(A)〜(C)成分の割合等を勘案して適宜決定され、例えば、処理液中の繊維製品処理剤の濃度(添加濃度)は、処理液の総質量に対して、100〜5000質量ppmが好ましく、200〜3000質量ppmがより好ましい。
一括処理型における処理液中のB/C比は、0.05〜3であり、0.07〜2が好ましく、0.1〜1がより好ましい。B/C比が上記下限値未満では、毛羽立ち抑制効果が不十分となり、上記上限値超では、毛羽付着抑制効果が不十分になる。
繊維製品処理剤が(D)成分を含む場合、処理液中のB/(C+D)比は、例えば、0.05〜3が好ましく、0.07〜2がより好ましく、0.1〜1がさらに好ましい。B/(C+D)比が上記下限値以上であれば毛羽立ち抑制効果のさらなる向上を図ることができ、上記上限値以下であれば毛羽付着抑制効果のさらなる向上を図ることができる。
処理液のpHは、特に限定されないが、例えば、5〜9が好ましい。
The concentration of the fiber product treating agent in the treatment liquid is appropriately determined in consideration of the ratio of the components (A) to (C) in the fiber product treating agent. For example, the concentration of the fiber product treating agent in the treatment liquid ( The additive concentration) is preferably 100 to 5000 ppm by mass, and more preferably 200 to 3000 ppm by mass relative to the total mass of the treatment liquid.
The B / C ratio in the treatment liquid in the batch treatment type is 0.05 to 3, preferably 0.07 to 2, and more preferably 0.1 to 1. When the B / C ratio is less than the above lower limit value, the fuzz suppression effect is insufficient, and when it exceeds the above upper limit value, the fuzz adhesion suppression effect is insufficient.
When the textile treatment agent contains the component (D), for example, the B / (C + D) ratio in the treatment liquid is preferably 0.05 to 3, more preferably 0.07 to 2, and preferably 0.1 to 1. Further preferred. If the B / (C + D) ratio is not less than the above lower limit value, the fuzz suppression effect can be further improved, and if it is not more than the above upper limit value, the fuzz adhesion suppressing effect can be further improved.
Although the pH of a process liquid is not specifically limited, For example, 5-9 are preferable.

本発明の一態様における繊維製品処理剤が複液型、複固体型、固液分離型である場合には、少なくとも(A)〜(C)成分のいずれかを含む一次処理液に繊維製品を浸漬し(一次処理操作)、次いで、一次処理液に繊維製品処理剤の残部(即ち、一次処理液に加えた成分以外の繊維製品処理剤の残りの成分)を加えて二次処理液とし、この処理液に繊維製品を浸漬する方法が挙げられる(以下、この処理方法を分割処理型ということがある)。分割処理型は、繊維製品の洗浄処理を兼ねても、兼ねていなくてもよい。分割処理型は、例えば、洗浄剤を用いて繊維製品を洗浄した後、この繊維製品を処理し、毛羽立ち抑制効果又は毛羽付着抑制効果を図るのに、特に好適である。 When the textile treatment agent in one embodiment of the present invention is a multi-liquid type, a multi-solid type, or a solid-liquid separation type, the textile product is added to the primary treatment liquid containing at least any of the components (A) to (C). Immersion (primary treatment operation), then add the remainder of the textile treatment agent to the primary treatment liquid (that is, the remaining components of the textile treatment agent other than the components added to the primary treatment liquid) to give a secondary treatment liquid, There is a method of immersing a textile product in this treatment liquid (hereinafter, this treatment method may be referred to as a divided treatment type). The division processing mold may or may not also serve as a washing process for the textile product. The division processing type is particularly suitable for, for example, cleaning a fiber product using a cleaning agent and then processing the fiber product to achieve a fuzz suppressing effect or a fuzz adhesion suppressing effect.

一次処理操作としては、繊維製品を一次処理液に浸漬できる方法であればよく、例えば、一次処理液に繊維製品を浸漬し、任意の時間放置する方法;一次処理液を用いて、繊維製品を洗濯機等で攪拌する方法等が挙げられる。 The primary treatment operation may be any method that allows the textile product to be immersed in the primary treatment liquid. For example, the textile product is immersed in the primary treatment liquid and allowed to stand for an arbitrary period of time; The method of stirring with a washing machine etc. is mentioned.

一次処理液としては、例えば、(A)〜(C)成分の内、(B)成分のみを含む水分散液、(A)〜(B)成分のみを含む水分散液、(B)〜(C)成分のみを含む水分散液、(A)成分と(C)成分とのみを含む分散液等が挙げられ、中でも、(B)成分のみを含む水分散液、(A)〜(B)成分のみを含む水分散液、(B)〜(C)成分のみを含む水分散液が好ましい。即ち、少なくとも(B)成分を含む水分散液が好ましい。一次処理液に(B)成分が含まれていることで、一次処理操作において、繊維製品に対して(B)成分を十分に作用させて、毛羽立ち抑制効果のさらなる向上を図ることができる。 As the primary treatment liquid, for example, among the components (A) to (C), an aqueous dispersion containing only the component (B), an aqueous dispersion containing only the components (A) to (B), (B) to ( C) water dispersion containing only component, dispersion containing only (A) component and (C) component, and the like. Among them, (B) water dispersion containing only component, (A) to (B) An aqueous dispersion containing only the components and an aqueous dispersion containing only the components (B) to (C) are preferred. That is, an aqueous dispersion containing at least the component (B) is preferable. By including the (B) component in the primary treatment liquid, the (B) component can sufficiently act on the fiber product in the primary treatment operation, and further improvement of the fluff suppression effect can be achieved.

以下、一次処理操作で(B)成分を含む一次処理液を用い、二次処理操作で一次処理液に(A)成分と(C)成分とを添加する処理方法を例にして説明する。
一次処理液中の(B)成分の濃度は、(B)成分の種類等を勘案して適宜決定され、例えば、一次処理液の総質量に対して、0.1〜500質量ppmが好ましく、1〜100質量ppmがより好ましい。
一次処理操作の時間は、一次処理液の温度や(B)成分の種類等を勘案して決定される。
一次処理液のpHは、(B)成分の種類等を勘案して適宜決定され、例えば、4〜10が好ましく、5〜9がより好ましい。一次処理液のpHは、pH調製剤を用いることにより適宜調整される。
一次処理液の温度は、特に限定されないが、例えば、5℃〜45℃が好ましく、10℃〜40℃がより好ましい。上記下限値未満では、温度が低すぎて(B)成分の活性が低下するおそれがあり、上記上限値超では、(B)成分が失活しやすくなって、(B)成分の効果が低下するおそれがある。
Hereinafter, a processing method in which the primary processing liquid containing the component (B) is used in the primary processing operation and the (A) component and the (C) component are added to the primary processing liquid in the secondary processing operation will be described as an example.
The concentration of the component (B) in the primary treatment liquid is appropriately determined in consideration of the type of the component (B), for example, 0.1 to 500 ppm by mass is preferable with respect to the total mass of the primary treatment liquid. 1-100 mass ppm is more preferable.
The time for the primary treatment operation is determined in consideration of the temperature of the primary treatment liquid, the type of component (B), and the like.
The pH of the primary treatment liquid is appropriately determined in consideration of the type of component (B) and the like, and is preferably 4 to 10, for example, and more preferably 5 to 9. The pH of the primary treatment liquid is appropriately adjusted by using a pH adjuster.
Although the temperature of a primary processing liquid is not specifically limited, For example, 5 to 45 degreeC is preferable and 10 to 40 degreeC is more preferable. If the amount is less than the lower limit, the temperature may be too low and the activity of the component (B) may be reduced. If the amount exceeds the upper limit, the component (B) is easily deactivated, and the effect of the component (B) is reduced. There is a risk.

二次処理操作としては、繊維製品を処理液に浸漬できる方法であればよく、例えば、一次処理液に、一次処理液に加えた成分以外の繊維製品処理剤の残りの成分を添加して二次処理液に調整した後、繊維製品を二次処理液に浸漬した状態で、任意の時間放置する方法;一次処理液に、一次処理液に加えた成分以外の繊維製品処理剤の残りの成分を添加して二次処理液に調整した後、二次処理液中で繊維製品を洗濯機等で攪拌する方法等が挙げられる。二次処理操作においては、一次処理操作で切断された毛羽を二次処理液中に分散させ、かつ分散させた毛羽が繊維製品に付着するのを防止する。加えて、二次処理操作においては、(C)成分の効果によって繊維製品の滑り性が高まるため、繊維製品が毛羽立つのを防止することができる。
二次処理操作における二次処理液中のB/C比は、0.05〜3であり、0.07〜2が好ましく、0.1〜1がより好ましい。B/C比が上記下限値未満では、毛羽立ち抑制効果が不十分となり、上記上限値超では、毛羽付着抑制効果が不十分になる。
分割処理型においては、(A)成分及び(C)成分以外に、(D)成分又は任意成分を一次処理液に添加してもよい。
分割処理型において一次処理液に(D)成分を添加する場合、一次処理液中のB/(C+D)比は、例えば、0.05〜3が好ましく、0.07〜2がより好ましく、0.1〜1がさらに好ましい。一次処理液中のB/(C+D)比が上記下限値以上であれば毛羽立ち抑制効果のさらなる向上を図ることができ、上記上限値以下であれば毛羽付着抑制効果のさらなる向上を図ることができる。
The secondary treatment operation may be any method that allows the textile product to be immersed in the treatment liquid. For example, the remaining treatment component other than the component added to the primary treatment liquid may be added to the primary treatment liquid. A method of leaving the fiber product immersed in the secondary treatment solution for a period of time after adjusting to the primary treatment solution; remaining components of the textile treatment agent other than the components added to the primary treatment solution in the primary treatment solution Is added to the secondary treatment liquid, and then the fiber product is stirred in the secondary treatment liquid with a washing machine or the like. In the secondary treatment operation, the fluff cut by the primary treatment operation is dispersed in the secondary treatment liquid, and the dispersed fluff is prevented from adhering to the textile product. In addition, in the secondary treatment operation, since the slipperiness of the fiber product is enhanced by the effect of the component (C), it is possible to prevent the fiber product from fuzzing.
The B / C ratio in the secondary treatment liquid in the secondary treatment operation is 0.05 to 3, preferably 0.07 to 2, and more preferably 0.1 to 1. When the B / C ratio is less than the above lower limit value, the fuzz suppression effect is insufficient, and when it exceeds the above upper limit value, the fuzz adhesion suppression effect is insufficient.
In the divided treatment type, in addition to the component (A) and the component (C), the component (D) or an optional component may be added to the primary treatment liquid.
When the component (D) is added to the primary treatment liquid in the divided treatment type, the B / (C + D) ratio in the primary treatment liquid is, for example, preferably 0.05 to 3, more preferably 0.07 to 2, and 0. .1 to 1 are more preferable. If the B / (C + D) ratio in the primary treatment liquid is not less than the above lower limit value, the fuzz suppression effect can be further improved, and if it is not more than the above upper limit value, the fuzz adhesion suppressing effect can be further improved. .

また、例えば、繊維製品処理剤の使用方法としては、一液型の液体処理剤を繊維製品に直接塗布し、適宜放置した後、洗濯機等を用いて攪拌する方法が挙げられる。
具体的には、一液型の液体処理剤を繊維製品に直接塗布する工程と、前記液体処理剤が塗布された繊維製品を適宜放置する工程と、前記放置繊維製品を洗浄水又は洗浄液中に投入し、攪拌することによって洗浄する工程と、を含む繊維製品処理剤の使用方法が挙げられる。また、上記繊維製品処理剤の使用方法は、前記洗浄する工程後、さらに水で濯ぐ工程を含んでもよいし、乾燥させる工程を含んでもよい。
Further, for example, as a method for using the fiber product treating agent, there is a method in which a one-component liquid treating agent is directly applied to the fiber product, left as appropriate, and then stirred using a washing machine or the like.
Specifically, a step of directly applying a one-component liquid treatment agent to a fiber product, a step of leaving the fiber product coated with the liquid treatment agent as appropriate, and the leaving fiber product in washing water or a washing solution And a method of using the fiber product treating agent including the step of washing by stirring. The method for using the textile treatment agent may further include a step of rinsing with water after the step of washing, or a step of drying.

処理対象である繊維製品としては、特に限定されず、例えば、衣料、布帛、シーツ、カーテン、絨毯等が挙げられる。
繊維製品の材質は、特に限定されず、例えば、綿、羊毛、絹等の天然繊維;ポリエステル、ポリアミド等の合成繊維;及びこれらの混紡繊維等が挙げられ、中でも、綿繊維、あるいは綿繊維と他の繊維との混紡繊維が好ましい。
It does not specifically limit as a textile product which is a process target, For example, clothing, a cloth, a sheet, a curtain, a carpet etc. are mentioned.
The material of the fiber product is not particularly limited, and examples thereof include natural fibers such as cotton, wool, and silk; synthetic fibers such as polyester and polyamide; and blended fibers thereof. Among these, cotton fibers or cotton fibers A blended fiber with other fibers is preferred.

上述の通り、本発明の繊維製品処理剤は、(A)〜(C)成分を有するため、繊維製品の毛羽立ちを良好に抑制することができ、かつ毛羽が繊維製品に付着するのを良好に抑制することができる。 As described above, since the textile product treating agent of the present invention has the components (A) to (C), it is possible to favorably suppress the fluffing of the textile product and to prevent the fluff from adhering to the textile product. Can be suppressed.

本発明の繊維製品処理剤のその他の態様としては、
(A)成分:非イオン性界面活性剤と、
(B)成分:セルラーゼと、
(C)成分:下記一般式(c1)で表される化合物及びその塩から選択される1種以上の成分と、

Figure 2014077403
(式中、R10は、炭素数13〜23の直鎖状もしくは分岐鎖状の炭化水素基であり;R11は、炭素数1〜4の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり;R12及びR13は、それぞれ独立に炭素数1〜4の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数1〜4の直鎖状もしくは分岐鎖状のヒドロキシアルキル基、又はオキシエチレン基の平均繰り返し数が1〜25である(ポリ)オキシエチレン基である。)
(D)成分:シリコーン化合物、とを有し、
前記(B)成分/{前記(C)成分+前記(D)成分}で表される質量比が、0.05〜3である
繊維製品処理剤が挙げられる。As other aspects of the textile product treating agent of the present invention,
(A) component: a nonionic surfactant,
(B) component: cellulase,
Component (C): one or more components selected from the compound represented by the following general formula (c1) and salts thereof;
Figure 2014077403
(In the formula, R 10 is a linear or branched hydrocarbon group having 13 to 23 carbon atoms; and R 11 is a linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. Each of R 12 and R 13 is independently a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a linear or branched hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an oxyethylene group; (It is a (poly) oxyethylene group having an average number of repetitions of 1 to 25.)
(D) component: having a silicone compound,
Examples thereof include a fiber product treating agent having a mass ratio represented by the component (B) / {the component (C) + the component (D)} of 0.05 to 3.

本発明の繊維製品処理剤のその他の態様としては、
(A)成分:非イオン性界面活性剤と、
(B)成分:セルラーゼと、
(C)成分:下記一般式(c1)で表される化合物及びその塩から選択される1種以上の成分と、

Figure 2014077403
(式中、R10は、炭素数13〜23の直鎖状もしくは分岐鎖状の炭化水素基であり;R11は、炭素数1〜4の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり;R12及びR13は、それぞれ独立に炭素数1〜4の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数1〜4の直鎖状もしくは分岐鎖状のヒドロキシアルキル基、又はオキシエチレン基の平均繰り返し数が1〜25である(ポリ)オキシエチレン基である。)
(D)成分:シリコーン化合物と、
所望によりその他の成分と、を有し、
前記(B)成分/{前記(C)成分+前記(D)成分}で表される質量比が、0.05〜3である
繊維製品処理剤が挙げられる。As other aspects of the textile product treating agent of the present invention,
(A) component: a nonionic surfactant,
(B) component: cellulase,
Component (C): one or more components selected from the compound represented by the following general formula (c1) and salts thereof;
Figure 2014077403
(In the formula, R 10 is a linear or branched hydrocarbon group having 13 to 23 carbon atoms; and R 11 is a linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. Each of R 12 and R 13 is independently a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a linear or branched hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an oxyethylene group; (It is a (poly) oxyethylene group having an average number of repetitions of 1 to 25.)
(D) component: a silicone compound;
And other ingredients as desired,
Examples thereof include a fiber product treating agent having a mass ratio represented by the component (B) / {the component (C) + the component (D)} of 0.05 to 3.

本発明の繊維製品処理剤のその他の態様としては、
(A)成分:非イオン性界面活性剤と、
(B)成分:セルラーゼと、
(C)成分:下記一般式(c1)で表される化合物及びその塩から選択される1種以上の成分と、

Figure 2014077403
(式中、R10は、炭素数13〜23の直鎖状もしくは分岐鎖状の炭化水素基であり;R11は、炭素数1〜4の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり;R12及びR13は、それぞれ独立に炭素数1〜4の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数1〜4の直鎖状もしくは分岐鎖状のヒドロキシアルキル基、又はオキシエチレン基の平均繰り返し数が1〜25である(ポリ)オキシエチレン基である。)
(D)成分:シリコーン化合物と、
水と、
所望によりその他の成分と、を有し、
前記(B)成分/{前記(C)成分+前記(D)成分}で表される質量比が、0.05〜3であり、
前記繊維製品処理剤は液体の処理剤であり、
前記の繊維製品処理剤の総質量に対し、
前記(A)成分が、3〜70質量%、
前記(B)成分が、0.01〜4質量%、
前記(C)成分が、0.1〜3質量%、
前記(D)成分が、0.1〜5質量%、
前記水が、10〜80質量%であり、かつ
前記各成分の合計量が100質量%を超えない繊維製品処理剤が挙げられる。As other aspects of the textile product treating agent of the present invention,
(A) component: a nonionic surfactant,
(B) component: cellulase,
Component (C): one or more components selected from the compound represented by the following general formula (c1) and salts thereof;
Figure 2014077403
(In the formula, R 10 is a linear or branched hydrocarbon group having 13 to 23 carbon atoms; and R 11 is a linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. Each of R 12 and R 13 is independently a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a linear or branched hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an oxyethylene group; (It is a (poly) oxyethylene group having an average number of repetitions of 1 to 25.)
(D) component: a silicone compound;
water and,
And other ingredients as desired,
The mass ratio represented by the component (B) / {the component (C) + the component (D)} is 0.05 to 3,
The textile product treating agent is a liquid treating agent,
For the total mass of the textile product treating agent,
The component (A) is 3 to 70% by mass,
The component (B) is 0.01 to 4% by mass,
The component (C) is 0.1 to 3% by mass,
The component (D) is 0.1 to 5% by mass,
Examples of the fiber product treating agent include 10 to 80% by mass of water, and the total amount of each component does not exceed 100% by mass.

本発明の繊維製品処理剤のその他の態様としては、
(A)成分:非イオン性界面活性剤と、
(B)成分:セルラーゼと、
(C)成分:下記一般式(c1)で表される化合物及びその塩から選択される1種以上の成分と、

Figure 2014077403
(式中、R10は、炭素数13〜23の直鎖状もしくは分岐鎖状の炭化水素基であり;R11は、炭素数1〜4の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基であり;R12及びR13は、それぞれ独立に炭素数1〜4の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数1〜4の直鎖状もしくは分岐鎖状のヒドロキシアルキル基、又はオキシエチレン基の平均繰り返し数が1〜25である(ポリ)オキシエチレン基である。)
(D)成分:シリコーン化合物と、
所望によりその他の成分と、を有し、
前記(B)成分/{前記(C)成分+前記(D)成分}で表される質量比が、0.05〜3であり、
前記繊維製品処理剤は固体の処理剤であり、
前記の繊維製品処理剤の総質量に対し、
前記(A)成分が、1〜10質量%、
前記(B)成分が、0.01〜4質量%、
前記(C)成分が、0.1〜3質量%、
前記(D)成分が、0.1〜5質量%、であり、かつ
前記各成分の合計量が100質量%を超えない繊維製品処理剤が挙げられる。As other aspects of the textile product treating agent of the present invention,
(A) component: a nonionic surfactant,
(B) component: cellulase,
Component (C): one or more components selected from the compound represented by the following general formula (c1) and salts thereof;
Figure 2014077403
(In the formula, R 10 is a linear or branched hydrocarbon group having 13 to 23 carbon atoms; and R 11 is a linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. Each of R 12 and R 13 is independently a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a linear or branched hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an oxyethylene group; (It is a (poly) oxyethylene group having an average number of repetitions of 1 to 25.)
(D) component: a silicone compound;
And other ingredients as desired,
The mass ratio represented by the component (B) / {the component (C) + the component (D)} is 0.05 to 3,
The textile treatment agent is a solid treatment agent,
For the total mass of the textile product treating agent,
The component (A) is 1 to 10% by mass,
The component (B) is 0.01 to 4% by mass,
The component (C) is 0.1 to 3% by mass,
The said (D) component is 0.1-5 mass%, and the textiles processing agent whose total amount of each said component does not exceed 100 mass% is mentioned.

(A)成分:下記一般式(a1)で表される(a1)成分を含む非イオン性界面活性剤と:
−X−(EO)(PO)−R ・・・(a1)
[式中、Rは、炭素数8〜22のアルキル基又はアルケニル基であり;Rは、水素原子、炭素数1〜6のアルキル基又は炭素数2〜6のアルケニル基であり;XはO、COO又はCONHであり;EOはオキシエチレン基であり;nはEOの繰り返し数を表す3〜20の整数であり;POはオキシプロピレン基であり;mはPOの繰り返し数を表す0〜6の整数である。]
(B)成分:エンドグルカナーゼと、
(C)成分:ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド又はその塩、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド又はその塩、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド又はその塩、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド又はその塩、及びオレイン酸ジメチルアミノプロピルアミド又はその塩から選択される1種以上の成分と、を有し、
前記(B)成分/前記(C)成分で表される質量比が、0.05〜3である
繊維製品処理剤が挙げられる。
(A) component: a nonionic surfactant containing the component (a1) represented by the following general formula (a1):
R 1 -X- (EO) n ( PO) m -R 2 ··· (a1)
[Wherein, R 1 is an alkyl group or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms; R 2 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms; X Is O, COO or CONH; EO is an oxyethylene group; n is an integer from 3 to 20 representing the number of repetitions of EO; PO is an oxypropylene group; m is 0 representing the number of repetitions of PO It is an integer of ~ 6. ]
(B) component: endoglucanase,
(C) Component: Myristic acid dimethylaminopropylamide or a salt thereof, palmitic acid dimethylaminopropylamide or a salt thereof, stearic acid dimethylaminopropylamide or a salt thereof, behenic acid dimethylaminopropylamide or a salt thereof, and oleic acid dimethylamino One or more components selected from propylamide or a salt thereof,
Examples thereof include a fiber product treating agent having a mass ratio represented by the component (B) / the component (C) of 0.05 to 3.

(A)成分:下記一般式(a1)で表される(a1)成分を含む非イオン性界面活性剤と:
−X−(EO)(PO)−R ・・・(a1)
[式中、Rは、炭素数8〜22のアルキル基又はアルケニル基であり;Rは、水素原子、炭素数1〜6のアルキル基又は炭素数2〜6のアルケニル基であり;XはO、COO又はCONHであり;EOはオキシエチレン基であり;nはEOの繰り返し数を表す3〜20の整数であり;POはオキシプロピレン基であり;mはPOの繰り返し数を表す0〜6の整数である。]
(B)成分:エンドグルカナーゼと、
(C)成分:ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド又はその塩、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド又はその塩、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド又はその塩、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド又はその塩、及びオレイン酸ジメチルアミノプロピルアミド又はその塩から選択される1種以上の成分と、
(D)成分:ポリエーテル変性シリコーン及び化合物及びアミノ変性シリコーンからなる群から選択される少なくとも1つの成分と、を有し、
前記(B)成分/{前記(C)成分+前記(D)成分}で表される質量比が、0.05〜3である
繊維製品処理剤が挙げられる。
(A) component: a nonionic surfactant containing the component (a1) represented by the following general formula (a1):
R 1 -X- (EO) n ( PO) m -R 2 ··· (a1)
[Wherein, R 1 is an alkyl group or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms; R 2 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms; X Is O, COO or CONH; EO is an oxyethylene group; n is an integer from 3 to 20 representing the number of repetitions of EO; PO is an oxypropylene group; m is 0 representing the number of repetitions of PO It is an integer of ~ 6. ]
(B) component: endoglucanase,
(C) Component: Myristic acid dimethylaminopropylamide or a salt thereof, palmitic acid dimethylaminopropylamide or a salt thereof, stearic acid dimethylaminopropylamide or a salt thereof, behenic acid dimethylaminopropylamide or a salt thereof, and oleic acid dimethylamino One or more components selected from propylamide or a salt thereof;
(D) component: having at least one component selected from the group consisting of a polyether-modified silicone and a compound and an amino-modified silicone,
Examples thereof include a fiber product treating agent having a mass ratio represented by the component (B) / {the component (C) + the component (D)} of 0.05 to 3.

(A)成分:下記一般式(a1)で表される(a1)成分を含む非イオン性界面活性剤と:
−X−(EO)(PO)−R ・・・(a1)
[式中、Rは、炭素数8〜22のアルキル基又はアルケニル基であり;Rは、水素原子、炭素数1〜6のアルキル基又は炭素数2〜6のアルケニル基であり;XはO、COO又はCONHであり;EOはオキシエチレン基であり;nはEOの繰り返し数を表す3〜20の整数であり;POはオキシプロピレン基であり;mはPOの繰り返し数を表す0〜6の整数である。]
(B)成分:エンドグルカナーゼと、
(C)成分:ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド又はその塩、及びステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド又はその塩から選択される1種以上の成分と、を有し、
前記(B)成分/前記(C)成分で表される質量比が、0.05〜3である
繊維製品処理剤が挙げられる。
(A) component: a nonionic surfactant containing the component (a1) represented by the following general formula (a1):
R 1 -X- (EO) n ( PO) m -R 2 ··· (a1)
[Wherein, R 1 is an alkyl group or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms; R 2 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms; X Is O, COO or CONH; EO is an oxyethylene group; n is an integer from 3 to 20 representing the number of repetitions of EO; PO is an oxypropylene group; m is 0 representing the number of repetitions of PO It is an integer of ~ 6. ]
(B) component: endoglucanase,
(C) component: one or more components selected from myristic acid dimethylaminopropylamide or a salt thereof, and stearic acid dimethylaminopropylamide or a salt thereof,
Examples thereof include a fiber product treating agent having a mass ratio represented by the component (B) / the component (C) of 0.05 to 3.

(A)成分:下記一般式(a1)で表される(a1)成分を含む非イオン性界面活性剤と:
−X−(EO)(PO)−R ・・・(a1)
[式中、Rは、炭素数8〜22のアルキル基又はアルケニル基であり;Rは、水素原子、炭素数1〜6のアルキル基又は炭素数2〜6のアルケニル基であり;XはO、COO又はCONHであり;EOはオキシエチレン基であり;nはEOの繰り返し数を表す3〜20の整数であり;POはオキシプロピレン基であり;mはPOの繰り返し数を表す0〜6の整数である。]
(B)成分:エンドグルカナーゼと、
(C)成分:ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド又はその塩、及びステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド又はその塩から選択される1種以上の成分と、
(D)成分:下記式(d1)で表される化合物を有し、

Figure 2014077403
前記(B)成分/{前記(C)成分+前記(D)成分}で表される質量比が、0.05〜3である
繊維製品処理剤が挙げられる。(A) component: a nonionic surfactant containing the component (a1) represented by the following general formula (a1):
R 1 -X- (EO) n ( PO) m -R 2 ··· (a1)
[Wherein, R 1 is an alkyl group or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms; R 2 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms; X Is O, COO or CONH; EO is an oxyethylene group; n is an integer from 3 to 20 representing the number of repetitions of EO; PO is an oxypropylene group; m is 0 representing the number of repetitions of PO It is an integer of ~ 6. ]
(B) component: endoglucanase,
(C) component: one or more components selected from myristic acid dimethylaminopropylamide or a salt thereof and stearic acid dimethylaminopropylamide or a salt thereof;
(D) component: having a compound represented by the following formula (d1),
Figure 2014077403
Examples thereof include a fiber product treating agent having a mass ratio represented by the component (B) / {the component (C) + the component (D)} of 0.05 to 3.

以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is shown and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited by the following description.

(使用原料)
<(A)成分>
天然アルコールCO−1270(商品名、プロクター・アンド・ギャンブル社製)に対して平均12モル相当のエチレンオキシドを付加した非イオン界面活性剤(LMAL)であり、下記合成方法で合成された非イオン界面活性剤である。
(Raw materials used)
<(A) component>
A nonionic surfactant (LMAL) obtained by adding an average of 12 moles of ethylene oxide to natural alcohol CO-1270 (trade name, manufactured by Procter & Gamble Co., Ltd.), and a nonionic interface synthesized by the following synthesis method It is an activator.

≪A−1の合成方法≫
天然アルコールCO−1270を224.4gと、30%NaOH水溶液2.0gとを耐圧型反応容器中に仕込み、容器内を窒素置換した。次に温度100℃、圧力2.0kPa以下で30分間脱水した後、容器内を160℃まで昇温して反応液を得た。次いで、反応液を攪拌しながらエチレンオキシド(ガス状)610.2gを、反応液中に徐々に加えた。この時、反応温度が180℃を超えないように添加速度を調節しながら、エチレンオキシドを吹き込み管で加えた。
エチレンオキシドの添加終了後、温度180℃、圧力0.3MPa以下で30分間熟成した後、温度180℃、圧力6.0kPa以下で10分間、未反応のエチレンオキシドを留去した。
次に、温度を100℃以下に冷却した後、反応物の1質量%水溶液のpHが約7になるように、70質量%p−トルエンスルホン酸を加えて中和し、A−1を得た。
<< Synthesis Method of A-1 >>
224.4 g of natural alcohol CO-1270 and 2.0 g of 30% NaOH aqueous solution were charged into a pressure-resistant reaction vessel, and the inside of the vessel was purged with nitrogen. Next, after dehydrating for 30 minutes at a temperature of 100 ° C. and a pressure of 2.0 kPa or less, the temperature in the container was raised to 160 ° C. to obtain a reaction solution. Next, 610.2 g of ethylene oxide (gaseous) was gradually added to the reaction solution while stirring the reaction solution. At this time, ethylene oxide was added through the blowing tube while adjusting the addition rate so that the reaction temperature did not exceed 180 ° C.
After completion of the addition of ethylene oxide, aging was performed at a temperature of 180 ° C. and a pressure of 0.3 MPa or less for 30 minutes, and then unreacted ethylene oxide was distilled off at a temperature of 180 ° C. and a pressure of 6.0 kPa or less for 10 minutes.
Next, after cooling the temperature to 100 ° C. or lower, 70% by mass p-toluenesulfonic acid is added to neutralize so that the pH of the 1% by mass aqueous solution of the reaction product is about 7, thereby obtaining A-1. It was.

A−2:脂肪酸メチルエステルアルコキシレート(MEE)。C1123CO(OCHCHOCHとC1327CO(OCHCHOCHとの質量比で8/2の混合物、t=平均15、ナロー率33質量%。下記合成方法で合成された非イオン界面活性剤である。
なお、本願明細書における「ナロー率」とは、アルキレンオキシド付加体の分布の割合を示す値であり、特開2011−137112号公報に記載の方法により求めた値である。
A-2: Fatty acid methyl ester alkoxylate (MEE). A mixture of C 11 H 23 CO (OCH 2 CH 2 ) t OCH 3 and C 13 H 27 CO (OCH 2 CH 2 ) t OCH 3 in a mass ratio of 8/2, t = average 15, narrow ratio 33% by mass . It is a nonionic surfactant synthesized by the following synthesis method.
The “narrow ratio” in the present specification is a value indicating the distribution ratio of the alkylene oxide adduct, and is a value obtained by the method described in JP2011-137112A.

≪A−2の合成方法≫
特開2000−144179号公報に記載の実施例における製造例1に準じて、A−2を合成した。
組成が2.5MgO・Al・wHOである水酸化アルミナ・マグネシウム(キョーワード300(商品名、協和化学工業株式会社製))を600℃で1時間、窒素雰囲気下で焼成して、焼成水酸化アルミナ・マグネシウム(未改質)触媒を得た。焼成水酸化アルミナ・マグネシウム(未改質)触媒2.2gと、0.5N水酸化カリウムエタノール溶液2.9mLと、ラウリン酸メチルエステル280gと、ミリスチン酸メチルエステル70gとを4Lオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換した後、温度を180℃、圧力を3atm(0.3MPa)に維持しつつ、エチレンオキシド1052gを導入し、撹拌しながら反応させた。
得られた反応液を80℃に冷却し、水159gと、濾過助剤として活性白土及び珪藻土をそれぞれ5g添加した後、触媒及び濾過助剤を濾別して、A−2を得た。A−2のナロー率は、33質量%であった。
<< Synthesis Method of A-2 >>
A-2 was synthesized according to Production Example 1 in the examples described in JP-A No. 2000-144179.
Alumina / magnesium hydroxide (Kyoward 300 (trade name, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.)) having a composition of 2.5 MgO.Al 2 O 3 .wH 2 O was fired at 600 ° C. for 1 hour in a nitrogen atmosphere. Thus, a calcined alumina / magnesium hydroxide (unmodified) catalyst was obtained. An autoclave was charged with 2.2 g of calcined alumina / magnesium hydroxide (unmodified) catalyst, 2.9 mL of 0.5N potassium hydroxide ethanol solution, 280 g of lauric acid methyl ester, and 70 g of myristic acid methyl ester in a 4 L autoclave. The catalyst was reformed inside. Next, after the inside of the autoclave was replaced with nitrogen, 1052 g of ethylene oxide was introduced while the temperature was maintained at 180 ° C. and the pressure was maintained at 3 atm (0.3 MPa), and the reaction was performed while stirring.
The obtained reaction liquid was cooled to 80 ° C., and after adding 159 g of water and 5 g of activated clay and diatomaceous earth as filter aids, the catalyst and filter aid were separated by filtration to obtain A-2. The narrow rate of A-2 was 33 mass%.

A−3:Lutensol TO−7(商品名、BASF社製)、C1327O(CHCHO)Hで表される分岐型アルコールのエチレンオキシド平均7モル付加物。
A−4:ソフタノール50(商品名、株式会社日本触媒製)、C12〜14第2級アルコールのエチレンオキシド付加物(ポリオキシエチレンアルキルエーテル)。
A-3: Lutensol TO-7 ( trade name, manufactured by BASF), C 13 H 27 O ( CH 2 CH 2 O) of ethylene oxide average 7 moles adduct of the branched alcohol represented by H.
A-4: Softanol 50 (trade name, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), C12-14 secondary alcohol ethylene oxide adduct (polyoxyethylene alkyl ether).

<(B)成分>
B−1:ケアザイムプレミアム4500L(商品名、ノボザイムズ社製)、還元糖生成量=307.0μM。
B−2:ケアザイム4500L(商品名、ノボザイムズ社製)、還元糖生成量=253.2μM。
B−3:セルクリーン4500T(商品名、ノボザイムズ社製)、還元糖生成量=120.6μM。
<(B) component>
B-1: Carezyme Premium 4500L (trade name, manufactured by Novozymes), reducing sugar production amount = 307.0 μM.
B-2: Carezyme 4500L (trade name, manufactured by Novozymes), reducing sugar production amount = 253.2 μM.
B-3: Cellclean 4500T (trade name, manufactured by Novozymes), reducing sugar production amount = 120.6 μM.

≪(B)成分の還元糖生成量の測定方法≫
[0.1Mリン酸緩衝液の調製]
NaHPO・2HO(純正化学株式会社製)17.6g、Berol 537(商品名、ライオンアクゾ株式会社製)1.0gをイオン交換水900mLに溶解した。これを0.1M水酸化ナトリウム水溶液でpH7.3に調整した後、イオン交換水で1000mLにメスアップした。
[酵素液の調製]
(B)成分を0.1Mリン酸緩衝液に分散して、(B)成分の濃度が、酵素液の総質量に対して30質量ppmの酵素液を得た。
[基質液]
粉末セルロース(コットンリンター、シグマ社製)5gにイオン交換水5mLを滴下して粉末セルロースを湿らせた後、これに85質量%リン酸溶液150mLを加え、氷で冷やしながらスターラーで10分間攪拌して、粉末セルロースを膨潤させた。膨潤した粉末セルロースにアセトン100mLを加え、リン酸膨潤セルロースを析出させた。析出したリン酸膨潤セルロースを200メッシュの篩でろ過し、イオン交換水で洗浄した。洗浄後のリン酸膨潤セルロースを500mLのイオン交換水に分散して基質液とした。
[PAHBAH液(発色試薬)の調製]
PAHBAH(p−Hydroxybenzoeacidhydrazid、Sigma H−9882)1.50gと、(+)−酒石酸カリウムナトリウム四水和物(Merck808)5.0gと、Bismuth(III)acetate(Alfa AESAR017574)0.193gと、を2質量%NaOH水溶液に溶解し、100mLのPAHBAH液を得た。
≪Measurement method of reducing sugar production amount of component (B) ≫
[Preparation of 0.1 M phosphate buffer]
17.6 g of NaH 2 PO 4 .2H 2 O (manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.) and 1.0 g of Belol 537 (trade name, manufactured by Lion Akzo Co., Ltd.) were dissolved in 900 mL of ion-exchanged water. This was adjusted to pH 7.3 with 0.1 M aqueous sodium hydroxide solution, and then made up to 1000 mL with ion-exchanged water.
[Preparation of enzyme solution]
Component (B) was dispersed in 0.1 M phosphate buffer to obtain an enzyme solution having a concentration of component (B) of 30 ppm by mass relative to the total mass of the enzyme solution.
[Substrate solution]
Ion-exchanged water (5 mL) was added dropwise to 5 g of powdered cellulose (cotton linter, manufactured by Sigma) to wet the powdered cellulose, and then 150 mL of 85% by mass phosphoric acid solution was added thereto, followed by stirring with a stirrer for 10 minutes while cooling with ice. The powdered cellulose was swollen. Acetone 100 mL was added to the swollen powdered cellulose to precipitate phosphoric acid swollen cellulose. The precipitated phosphate-swelling cellulose was filtered through a 200 mesh sieve and washed with ion exchange water. The washed phosphate-swelled cellulose was dispersed in 500 mL of ion exchange water to obtain a substrate solution.
[Preparation of PAHBAH solution (coloring reagent)]
1.50 g of PAHBAH (p-Hydroxybenzoeacidhydrazid, Sigma H-9882), 5.0 g of (+)-potassium sodium tartrate tetrahydrate (Merck808), 0.193 g of Bismuth (III) acetate (Alfa AESAR017574) It melt | dissolved in 2 mass% NaOH aqueous solution, and obtained 100 mL PAHBAH liquid.

[測定方法]
試験管に酵素液2mLと、0.1Mリン酸緩衝液2mLとを入れ、これらを攪拌し、混合した。次いで、試験管に基質液2mLを入れ、40℃のウォーターバスで60分間、酵素反応を行った(反応操作)後、2質量%NaOH水溶液1mLを試験管に加えて、反応を停止した。反応を停止した後、試験管内の試料を遠心分離機(株式会社日立製作所製、himac CF7D2)にて、遠心分離(25℃、4000rpm、10分間)をした(遠心分離操作)。遠心分離をした後、上清4mLを採取し、この上清にPAHBAH液2mLを加え、沸騰水中で10分間、反応させた。その後、上清を水冷した後、吸光度計(株式会社日立製作所製、U−3010)を用いて、水を対照として410nmにおける吸光度を測定した(吸光度α)。
試験管に酵素液2mLと、0.1Mリン酸緩衝液2mLとを入れ攪拌し、混合した混合液に、基質液2mLと2質量%NaOH水溶液1mLとを同時に加え、上記と同様に反応操作と遠心分離操作とを行い、得られた上清にPAHBAH液2mLを加えてブランクとした。水を対象として、410nmにおけるブランクの吸光度を測定した(吸光度β)。
吸光度αから吸光度βを減じて、これを各酵素の測定値とした。別途、既知の濃度のグルコースを用いて検量線を作成し、この検量線に基づいて前記の各酵素の測定値から還元糖生成量(μM)を算出し、これを還元糖生成量とした。
[Measuring method]
2 mL of enzyme solution and 2 mL of 0.1 M phosphate buffer solution were put in a test tube, and these were stirred and mixed. Next, 2 mL of the substrate solution was placed in the test tube, and an enzyme reaction was performed in a 40 ° C. water bath for 60 minutes (reaction operation). Then, 1 mL of 2 mass% NaOH aqueous solution was added to the test tube to stop the reaction. After stopping the reaction, the sample in the test tube was centrifuged (25 ° C., 4000 rpm, 10 minutes) with a centrifuge (manufactured by Hitachi, Ltd., himac CF7D2) (centrifuge operation). After centrifugation, 4 mL of the supernatant was collected, 2 mL of PAHBAH solution was added to the supernatant, and the mixture was reacted for 10 minutes in boiling water. Thereafter, the supernatant was cooled with water, and the absorbance at 410 nm was measured (absorbance α) using water as a control using an absorptiometer (manufactured by Hitachi, Ltd., U-3010).
2 mL of the enzyme solution and 2 mL of 0.1 M phosphate buffer were added to a test tube and stirred. To the mixed solution, 2 mL of the substrate solution and 1 mL of 2% by mass NaOH aqueous solution were added at the same time. Centrifugation was performed, and 2 mL of PAHBAH solution was added to the resulting supernatant to obtain a blank. For water, the absorbance of the blank at 410 nm was measured (absorbance β).
The absorbance β was subtracted from the absorbance α, and this was used as the measured value of each enzyme. Separately, a calibration curve was prepared using glucose at a known concentration, and a reducing sugar production amount (μM) was calculated from the measured values of the respective enzymes based on the calibration curve, and this was used as a reducing sugar production amount.

<(C)成分>
C−1:カチナールMPAS−R(商品名、東邦化学工業株式会社製)、脂肪酸(C16/C18)ジメチルアミノプロピルアミド(ステアリン酸/パルミチン酸の質量比=7/3)。
C−2:ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミン。下記合成方法で合成された化合物である。
<(C) component>
C-1: Kachinal MPAS-R (trade name, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.), fatty acid (C16 / C18) dimethylaminopropylamide (mass ratio of stearic acid / palmitic acid = 7/3).
C-2: amidopropyldimethylamine stearate. It is a compound synthesized by the following synthesis method.

≪C−2の合成方法≫
還流冷却器を備えた1L四ツ口フラスコに、ステアリン酸360g(分子量284)を仕込み、80℃に加熱してステアリン酸を融解した。窒素置換を2回行った後、150℃に昇温し、ジメチルアミノプロピルアミン(分子量102)123g(ステアリン酸に対するモル比:0.95)を1時間かけて滴下した。次に、150〜160℃で1時間保持した後、1時間かけて185℃に昇温し、さらに、ジメチルアミノプロピルアミン45gを1時間かけて滴下した。滴下終了後、185〜190℃に保持し、7時間熟成して副生成された水を系外に留去した。さらに、170℃〜190℃に保持したまま減圧(4.0kPa)し、1時間放置することにより未反応のジメチルアミノプロピルアミンを留去してC−2を得た。酸価から算出したステアリン酸の転化率は99.6質量%であった。
≪Synthesis method of C-2≫
A 1 L four-necked flask equipped with a reflux condenser was charged with 360 g of stearic acid (molecular weight 284) and heated to 80 ° C. to melt the stearic acid. After performing nitrogen substitution twice, the temperature was raised to 150 ° C., and 123 g of dimethylaminopropylamine (molecular weight 102) (molar ratio to stearic acid: 0.95) was added dropwise over 1 hour. Next, after hold | maintaining at 150-160 degreeC for 1 hour, it heated up at 185 degreeC over 1 hour, and also 45 g of dimethylaminopropylamine was dripped over 1 hour. After completion of the dropwise addition, the temperature was maintained at 185 to 190 ° C. and aged for 7 hours to distill off by-produced water out of the system. Further, the pressure was reduced (4.0 kPa) while maintaining at 170 ° C. to 190 ° C., and the mixture was allowed to stand for 1 hour, whereby unreacted dimethylaminopropylamine was distilled off to obtain C-2. The conversion rate of stearic acid calculated from the acid value was 99.6% by mass.

≪(C’)成分:(C)成分の比較品≫
C’−1:カプリン酸アミドプロピルジメチルアミン(C19CONH(CHN(CH)。下記合成方法により合成された化合物である。
≪ (C ′) component: Comparative product of component (C) ≫
C′-1: amidopropyldimethylamine caprate (C 9 H 19 CONH (CH 2 ) 3 N (CH 3 ) 2 ). It is a compound synthesized by the following synthesis method.

≪C’−1の合成方法≫
還流冷却器を備えた1L四ツ口フラスコに、カプリン酸メチル260.9g(ライオンケミカル株式会社製、商品名:パステルM−10、分子量186)を仕込み、60℃にて窒素置換を2回行った。その後、フラスコ内を150℃に昇温し、ジメチルアミノプロピルアミン(分子量102)186g(カプリン酸メチルに対するモル比:1.30)をカプリン酸メチルに1.5時間かけて滴下した。滴下終了後、185℃〜190℃に保持し、7時間熟成してC’−1を得た。酸価から算出したカプリン酸メチルの転化率は97.2質量%であった。
<< Synthesis Method of C'-1 >>
A 1L four-necked flask equipped with a reflux condenser was charged with 260.9 g of methyl caprate (manufactured by Lion Chemical Co., Ltd., trade name: Pastel M-10, molecular weight 186), and nitrogen substitution was performed twice at 60 ° C. It was. Thereafter, the temperature in the flask was raised to 150 ° C., and 186 g of dimethylaminopropylamine (molecular weight 102) (molar ratio to methyl caprate: 1.30) was added dropwise to methyl caprate over 1.5 hours. After completion of dropping, the mixture was kept at 185 ° C. to 190 ° C. and aged for 7 hours to obtain C′-1. The conversion rate of methyl caprate calculated from the acid value was 97.2% by mass.

C’−2:レオガードMLP(商品名、カチオン化セルロース、ライオン株式会社製)、カチオン化度=0.6質量%、重量平均分子量=160万。 C′-2: Leogard MLP (trade name, cationized cellulose, manufactured by Lion Corporation), degree of cationization = 0.6 mass%, weight average molecular weight = 1,600,000.

<(D)成分>
D−1:ポリエーテル(POE)変性シリコーン、式(d1)中、R30が−C−(プロピレン基)、Yが−(OC10−(ポリオキシエチレン基)、R31が−CH(メチル基)、pが210、qが9の化合物。下記合成方法で合成された化合物である。
<(D) component>
D-1: Polyether (POE) modified silicone, in formula (d1), R 30 is —C 3 H 6 — (propylene group), Y is — (OC 2 H 4 ) 10 — (polyoxyethylene group), A compound in which R 31 is —CH 3 (methyl group), p is 210, and q is 9. It is a compound synthesized by the following synthesis method.

≪D−1の合成方法≫
攪拌装置、凝縮機、温度計及び窒素挿入口を備えた1L四ツ口フラスコに、下記式(d2)で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン100g、イソプロピルアルコール50g、下記式(d3)で表されるポリオキシアルキレン化合物29g、付加反応用白金系触媒0.2g、2質量%酢酸ナトリウムのイソプロピルアルコール溶液0.3gを投入し、これらを窒素雰囲気下、90℃で3時間反応させた。反応終了後、溶媒を減圧留去することによりD−1を得た。
<< Synthesis Method of D-1 >>
In a 1 L four-necked flask equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer, and a nitrogen inlet, 100 g of organohydrogenpolysiloxane represented by the following formula (d2), 50 g of isopropyl alcohol, and the following formula (d3) 29 g of a polyoxyalkylene compound, 0.2 g of a platinum catalyst for addition reaction, and 0.3 g of an isopropyl alcohol solution of 2% by mass sodium acetate were added, and these were reacted at 90 ° C. for 3 hours in a nitrogen atmosphere. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain D-1.

Figure 2014077403
Figure 2014077403

Figure 2014077403
Figure 2014077403

D−2:アミノ変性シリコーン(SZ8417(商品名)、東レ・ダウコーニング株式会社製)。 D-2: Amino-modified silicone (SZ8417 (trade name), manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.).

<pH調整剤>
水酸化ナトリウム:鶴見曹達株式会社製。
硫酸:東邦亜鉛株式会社製。
<PH adjuster>
Sodium hydroxide: manufactured by Tsurumi Soda Co., Ltd.
Sulfuric acid: Toho Zinc Co., Ltd.

<共通添加成分>
各成分の末尾に記載された「質量%」は、液体処理剤の総質量に対する各例の液体処理剤中の割合である。
(共通組成A)
直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸:ライポンLH−200(商品名、ライオン株式会社製)・・・1.0質量%。
ヤシ脂肪酸:ヤシ脂肪酸(商品名、日油株式会社製)・・・0.5質量%。
安息香酸ナトリウム:安息香酸ナトリウム(東亞合成株式会社製)・・・0.5質量%。
エタノール:特定アルコール95度合成(商品名、日本アルコール販売株式会社製)・・・5質量%。
クエン酸3ナトリウム:クエン酸ソーダ(商品名、マイルス社(アメリカ)製)・・・0.1質量%。
パラトルエンスルホン酸:PTS酸(商品名、協和発酵工業株式会社製)・・・2.0質量%。
ジブチルヒドロキシトルエン:SUMILZER BHT−R(商品名、住友化学株式会社製)・・・0.03質量%。
イソチアゾロン液:ケーソンCG(商品名、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン/2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン/マグネシウム塩/水混合液、ローム・アンド・ハース社製)・・・0.01質量%。
色素(アシッドレッド138):スミノールミーリングブリリアントレッドBS(商品名、住友化学工業株式会社製)・・・0.0002質量%。
香料:特開2009−108248号広報に記載の香料a・・・0.5質量%
水:精製水・・・バランス(繊維製品処理剤全体の量を100質量%とするための量)
(共通組成B)
塩化ジデシルジメチルアンモニウム:アーカード210(商品名、ライオン・アクゾ株式会社製)・・・0.5質量%
安息香酸ナトリウム:安息香酸ナトリウム(東亞合成株式会社製)・・・0.5質量%。
エタノール:特定アルコール95度合成(商品名、日本アルコール販売株式会社製)・・・5質量%。
クエン酸3ナトリウム:クエン酸ソーダ(商品名、マイルス社(アメリカ)製)・・・0.1質量%。
パラトルエンスルホン酸:PTS酸(商品名、協和発酵工業株式会社製)・・・2.0質量%。
ジブチルヒドロキシトルエン:SUMILZER BHT−R(商品名、住友化学株式会社製)・・・0.03質量%。
イソチアゾロン液:ケーソンCG(商品名、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン/2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン/マグネシウム塩/水混合液、ローム・アンド・ハース社製)・・・0.01質量%。
香料:特開2009−108248号広報に記載の香料a・・・0.5質量%
水:精製水・・・バランス(繊維製品処理剤全体の量を100質量%とするための量)
(共通組成C)
直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸:ライポンLH−200(商品名、ライオン株式会社製)・・・1.0質量%。
ヤシ脂肪酸:ヤシ脂肪酸(商品名、日油株式会社製)・・・0.5質量%。
塩化ドデシルトリメチルアンモニウム:アーカード12−37w(ライオンアクゾ株式会社製)・・・1.0質量%
安息香酸ナトリウム:安息香酸ナトリウム(東亞合成株式会社製)・・・0.5質量%。
エタノール:特定アルコール95度合成(商品名、日本アルコール販売株式会社製)・・・5質量%。
クエン酸3ナトリウム:クエン酸ソーダ(商品名、マイルス社(アメリカ)製)・・・0.1質量%。
パラトルエンスルホン酸:PTS酸(商品名、協和発酵工業株式会社製)・・・2.0質量%。
ポリエチレングリコール:PEG#1000−L60(商品名、ライオン株式会社製)・・・2.0質量%。
ジブチルヒドロキシトルエン:SUMILZER BHT−R(商品名、住友化学株式会社製)・・・0.03質量%。
イソチアゾロン液:ケーソンCG(商品名、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン/2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン/マグネシウム塩/水混合液、ローム・アンド・ハース社製)・・・0.01質量%。
色素:緑色3号(発巳化成株式会社製)・・・0.0002質量%。
香料:特開2009−108248号広報に記載の香料a・・・0.5質量%。
水:精製水・・・バランス(繊維製品処理剤全体の量を100質量%とするための量)
(共通組成D)
直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸:ライポンLH−200(商品名、ライオン株式会社製)・・・1.0質量%。
ヤシ脂肪酸:ヤシ脂肪酸(商品名、日油株式会社製)・・・0.5質量%。
安息香酸ナトリウム:安息香酸ナトリウム(東亞合成株式会社製)・・・0.5質量%。
エタノール:特定アルコール95度合成(商品名、日本アルコール販売株式会社製)・・・5質量%。
クエン酸3ナトリウム:クエン酸ソーダ(商品名、マイルス社(アメリカ)製)・・・0.1質量%。
パラトルエンスルホン酸:PTS酸(商品名、協和発酵工業株式会社製)・・・2.0質量%。
ポリエチレングリコール:PEG#1000−L60(商品名、ライオン株式会社製)・・・2.0質量%。
ジブチルヒドロキシトルエン:SUMILZER BHT−R(商品名、住友化学株式会社製)・・・0.03質量%。
イソチアゾロン液:ケーソンCG(商品名、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン/2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン/マグネシウム塩/水混合液、ローム・アンド・ハース社製)・・・0.01質量%。
色素(アシッドレッド138):スミノールミーリングブリリアントレッドBS(商品名、住友化学工業株式会社製)・・・0.0002質量%。
香料:特開2009−108248号広報に記載の香料a・・・0.5質量%。
水:精製水・・・バランス(繊維製品処理剤全体の量を100質量%とするための量)
<Common additives>
“Mass%” described at the end of each component is a ratio in the liquid processing agent of each example to the total mass of the liquid processing agent.
(Common composition A)
Linear alkylbenzene sulfonic acid: Raipon LH-200 (trade name, manufactured by Lion Corporation) 1.0 mass%.
Coconut fatty acid: Coconut fatty acid (trade name, manufactured by NOF Corporation) 0.5 mass%.
Sodium benzoate: Sodium benzoate (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 0.5% by mass.
Ethanol: Specific alcohol 95 degree synthesis (trade name, manufactured by Nippon Alcohol Sales Co., Ltd.) 5 mass%.
Trisodium citrate: sodium citrate (trade name, manufactured by Miles, USA) 0.1 mass%.
Paratoluenesulfonic acid: PTS acid (trade name, manufactured by Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd.) ... 2.0% by mass.
Dibutylhydroxytoluene: SUMILZER BHT-R (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) ... 0.03% by mass.
Isothiazolone liquid: Caisson CG (trade name, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one / 2-methyl-4-isothiazolin-3-one / magnesium salt / water mixture, Rohm and Haas Made) ... 0.01 mass%.
Dye (Acid Red 138): Suminol Milling Brilliant Red BS (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.): 0.0002% by mass.
Fragrance: Fragrance a as described in JP 2009-108248 PR a 0.5 mass%
Water: Purified water ... balance (amount for making the total amount of the textile treatment agent 100% by mass)
(Common composition B)
Didecyldimethylammonium chloride: ARCARD 210 (trade name, manufactured by Lion Akzo Co., Ltd.): 0.5% by mass
Sodium benzoate: Sodium benzoate (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 0.5% by mass.
Ethanol: Specific alcohol 95 degree synthesis (trade name, manufactured by Nippon Alcohol Sales Co., Ltd.) 5 mass%.
Trisodium citrate: sodium citrate (trade name, manufactured by Miles, USA) 0.1 mass%.
Paratoluenesulfonic acid: PTS acid (trade name, manufactured by Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd.) ... 2.0% by mass.
Dibutylhydroxytoluene: SUMILZER BHT-R (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) ... 0.03% by mass.
Isothiazolone liquid: Caisson CG (trade name, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one / 2-methyl-4-isothiazolin-3-one / magnesium salt / water mixture, Rohm and Haas Made) ... 0.01 mass%.
Fragrance: Fragrance a as described in JP 2009-108248 PR a 0.5 mass%
Water: Purified water ... balance (amount for making the total amount of the textile treatment agent 100% by mass)
(Common composition C)
Linear alkylbenzene sulfonic acid: Raipon LH-200 (trade name, manufactured by Lion Corporation) 1.0 mass%.
Coconut fatty acid: Coconut fatty acid (trade name, manufactured by NOF Corporation) 0.5 mass%.
Dodecyltrimethylammonium chloride: ARCARD 12-37w (manufactured by Lion Akzo Co., Ltd.) ... 1.0% by mass
Sodium benzoate: Sodium benzoate (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 0.5% by mass.
Ethanol: Specific alcohol 95 degree synthesis (trade name, manufactured by Nippon Alcohol Sales Co., Ltd.) 5 mass%.
Trisodium citrate: sodium citrate (trade name, manufactured by Miles, USA) 0.1 mass%.
Paratoluenesulfonic acid: PTS acid (trade name, manufactured by Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd.) ... 2.0% by mass.
Polyethylene glycol: PEG # 1000-L60 (trade name, manufactured by Lion Corporation): 2.0% by mass.
Dibutylhydroxytoluene: SUMILZER BHT-R (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) ... 0.03% by mass.
Isothiazolone liquid: Caisson CG (trade name, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one / 2-methyl-4-isothiazolin-3-one / magnesium salt / water mixture, Rohm and Haas Made) ... 0.01 mass%.
Dye: Green No. 3 (manufactured by Hakko Kasei Co., Ltd.) ... 0.0002 mass%.
Fragrance: Fragrance a described in JP 2009-108248 PR, 0.5 mass%.
Water: Purified water ... balance (amount for making the total amount of the textile treatment agent 100% by mass)
(Common composition D)
Linear alkylbenzene sulfonic acid: Raipon LH-200 (trade name, manufactured by Lion Corporation) 1.0 mass%.
Coconut fatty acid: Coconut fatty acid (trade name, manufactured by NOF Corporation) 0.5 mass%.
Sodium benzoate: Sodium benzoate (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 0.5% by mass.
Ethanol: Specific alcohol 95 degree synthesis (trade name, manufactured by Nippon Alcohol Sales Co., Ltd.) 5 mass%.
Trisodium citrate: sodium citrate (trade name, manufactured by Miles, USA) 0.1 mass%.
Paratoluenesulfonic acid: PTS acid (trade name, manufactured by Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd.) ... 2.0% by mass.
Polyethylene glycol: PEG # 1000-L60 (trade name, manufactured by Lion Corporation): 2.0% by mass.
Dibutylhydroxytoluene: SUMILZER BHT-R (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) ... 0.03% by mass.
Isothiazolone liquid: Caisson CG (trade name, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one / 2-methyl-4-isothiazolin-3-one / magnesium salt / water mixture, Rohm and Haas Made) ... 0.01 mass%.
Dye (Acid Red 138): Suminol Milling Brilliant Red BS (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.): 0.0002% by mass.
Fragrance: Fragrance a described in JP 2009-108248 PR, 0.5 mass%.
Water: Purified water ... balance (amount for making the total amount of the textile treatment agent 100% by mass)

(実施例1〜18、比較例1〜8)
表1〜2の組成に従い、500mLビーカーに、水の一部と他の成分とを入れ、マグネチックスターラー(MITAMURA KOGYO INC.製)で攪拌した。次いで、pHが7.0になるようにpH調整剤(水酸化ナトリウム又は硫酸)を適量(約1質量%)添加した後、全体量が100質量%になるように水を加えて、各例の液体処理剤を得た。得られた液体処理剤について、外観、毛羽立ち抑制効果、毛羽付着抑制効果を評価し、その結果を表中に示す。
(Examples 1-18, Comparative Examples 1-8)
According to the composition of Tables 1-2, a part of water and other components were put into a 500 mL beaker and stirred with a magnetic stirrer (manufactured by MITAMURA KOGYO INC.). Next, after adding an appropriate amount (about 1% by mass) of a pH adjusting agent (sodium hydroxide or sulfuric acid) so that the pH becomes 7.0, water is added so that the total amount becomes 100% by mass. A liquid treating agent was obtained. About the obtained liquid processing agent, an external appearance, a fuzz suppression effect, and a fuzz adhesion suppression effect were evaluated, and the result is shown in a table | surface.

(評価方法)
<外観>
各例の液体処理剤500gの入ったビーカー(容量500mL)を斜めに傾けて、内容物約100mLを透明のガラス瓶(広口規格びんPS−NO.11)に取り出す操作を行った。
この時、液体処理剤をガラス瓶に取り出せた場合を流動性あり、取り出せなかった場合を流動性なしと判定した。加えて、ガラス瓶に取り出した液体処理剤の外観を目視にて観察した。
これらの結果から、各液体処理剤の外観を下記評価基準に従って評価した。
(Evaluation method)
<Appearance>
The beaker (capacity 500 mL) containing the liquid processing agent 500 g of each example was tilted obliquely, and about 100 mL of the contents were taken out into a transparent glass bottle (wide-mouth standard bottle PS-NO.11).
At this time, when the liquid processing agent could be taken out into the glass bottle, it was judged that there was fluidity, and when it was not able to be taken out, there was no fluidity. In addition, the external appearance of the liquid processing agent taken out into the glass bottle was visually observed.
From these results, the appearance of each liquid processing agent was evaluated according to the following evaluation criteria.

≪評価基準≫
A:流動性があり、かつ外観が透明均一である。
B:流動性がない(ガラス瓶に取り出せない)、又は、流動性はあるものの、外観に濁り、浮遊物又は沈殿物がある。
≪Evaluation criteria≫
A: It has fluidity and the appearance is transparent and uniform.
B: There is no fluidity (cannot be taken out into a glass bottle), or there is fluidity, but the appearance is turbid and there are suspended matter or sediment.

<毛羽立ち抑制効果>
評価布として市販の綿100%のTシャツ(黒色、ユニクロ製)を用いた。この評価布に対して、以下の前処理を施した。
<Fuzzing suppression effect>
A commercially available 100% cotton T-shirt (black, manufactured by UNIQLO) was used as an evaluation fabric. The following pretreatment was performed on this evaluation fabric.

≪前処理≫
二槽式洗濯機(製品名:CW−C30A1−H1形、三菱電機株式会社製)にて50℃の水道水を用い、炭素数12の直鎖状アルコールにエチレンオキシドを平均15モル付加したアルコールエトキシレート型非イオン性界面活性剤(以下、AE−C12EO15ということがある)200質量ppm、浴比30倍で、前記評価布を15分間洗浄し、5分間脱水する操作を2度繰り返した。次いで、評価布を15分間流水で濯ぎ、5分間脱水する操作を5回繰り返し、その後に、評価布を室温で吊り干しした。
≪Pretreatment≫
Alcohol ethoxy in which an average of 15 moles of ethylene oxide is added to a linear alcohol having 12 carbon atoms using tap water at 50 ° C. in a two-tank washing machine (product name: CW-C30A1-H1 type, manufactured by Mitsubishi Electric Corporation) A rate type nonionic surfactant (hereinafter sometimes referred to as AE-C12EO15) was 200 mass ppm, and the bath ratio was 30 times. The operation of washing the evaluation fabric for 15 minutes and dehydrating for 5 minutes was repeated twice. Next, the evaluation cloth was rinsed with running water for 15 minutes and dehydrated for 5 minutes five times, and then the evaluation cloth was hung at room temperature.

≪洗浄処理≫
全自動電気洗濯機(製品名:JW−Z23A、Haier社製)にて20℃の水道水を用い、上記の前処理を行った評価布に洗浄処理を施した(標準コース、中水位)。かかる洗浄処理においては、表1〜2に記載の濃度となるように各例の液体処理剤を水道水に分散した処理液を用いた。表中、添加濃度Iは1333質量ppm、添加濃度IIは667質量ppm、添加濃度IIIは333質量ppmである。この洗浄処理を5回繰り返した後、室温で吊り干しした評価布を下記評価方法により評価した。
≪Cleaning process≫
Using a fully automatic electric washing machine (product name: JW-Z23A, manufactured by Haier), tap water at 20 ° C. was used to wash the evaluation cloth subjected to the above pretreatment (standard course, medium water level). In the cleaning treatment, a treatment liquid in which the liquid treatment agent of each example was dispersed in tap water so as to have the concentrations shown in Tables 1 and 2 was used. In the table, the addition concentration I is 1333 mass ppm, the addition concentration II is 667 mass ppm, and the addition concentration III is 333 mass ppm. After this washing treatment was repeated 5 times, the evaluation cloth suspended at room temperature was evaluated by the following evaluation method.

≪評価方法≫
下記の評点に基づき、専門パネラ5人によって、評価布の毛羽立ち具合を一対比較で評価した。
一対比較の評価における対照としては、前記洗浄処理を施さず、前処理のみを施した評価布を用いた。パネラ5人の採点結果の平均値を求め、1点以上を「A」、0.5点以上1点未満を「B」、0点以上0.5点未満を「C」、0点未満を「D」とした。
≪Evaluation method≫
Based on the following scores, the fuzziness of the evaluation fabric was evaluated in a pairwise comparison by five specialized panelists.
As a control in the evaluation of the paired comparison, an evaluation cloth that was not subjected to the washing treatment but was subjected only to the pretreatment was used. Find the average value of the scores of 5 panelists, “A” for 1 point or more, “B” for 0.5 point or more and less than 1 point, “C” for 0 point or more and less than 0.5 point, or less than 0 point “D”.

[評点]
+2点:対照に比べてよい。
+1点:対照に比べてややよい。
0点:対照と同等。
−1点:対照と比べてやや悪い。
−2点:対照と比べて悪い。
[Score]
+2 points: Compared to the control.
+1 point: Slightly better than the control.
0 point: equivalent to the control.
-1 point: Slightly worse than the control.
-2 points: worse than the control.

<毛羽付着抑制効果>
色柄物の評価布には、市販のTシャツ(黒色、ポリエステル/アクリル/レーヨン/ポリウレタン=38/34/19/9、ユニクロ製)を用い、白物の評価布には、綿タオル(白色、株式会社東進製)を用いた。それぞれの評価布に対して、「毛羽立ち抑制効果」における前処理と同様の前処理を施した。
<Inhibition effect on fuzz adhesion>
A commercially available T-shirt (black, polyester / acrylic / rayon / polyurethane = 38/34/19/9, made by UNIQLO) was used for the evaluation cloth of the colored pattern, and a cotton towel (white, Manufactured by Toshin Co., Ltd.). Each of the evaluation fabrics was subjected to the same pretreatment as that for the “fluff suppression effect”.

≪洗浄処理≫
色柄物の評価布と白物の評価布とを1:1(質量比)となるように洗濯機に入れた以外は、「<毛羽立ち抑制効果>」における「≪洗浄処理≫」と同様にして、評価布に洗浄処理を施した。洗浄処理を5回繰り返した後、室温で吊り干しした色柄物の評価布を下記評価方法により評価した。
≪Cleaning process≫
Except that the colored fabric and white fabric were placed in a washing machine so that the weight ratio was 1: 1 (mass ratio), the same as “<< washing treatment” ”in“ <fuzz suppression effect ”” The evaluation fabric was washed. After repeating the washing treatment 5 times, the evaluation cloth of the colored pattern suspended at room temperature was evaluated by the following evaluation method.

≪毛羽付着抑制効果の評価≫
下記の評点に基づき、専門パネラ5人によって、色柄物の評価布に対する白色の毛羽(主に、白物の評価布から生じた毛羽)の付着具合を一対比較で評価した。
一対比較の評価における対照としては、各例の液体処理剤を含む処理液に換えて、AE−C12EO15を200質量ppm含む処理液を用い、洗浄処理を施した色柄物の評価布を用いた。パネラ5人の採点結果の平均値を求め、1点以上を「A」、0.5点以上1点未満を「B」、0点以上0.5点未満を「C」、0点未満を「D」とした。
≪Evaluation of fuzz adhesion prevention effect≫
Based on the following scores, five professional panelists evaluated the adhesion of white fluff (mainly fluff generated from white evaluation cloth) to the evaluation cloth of the colored pattern in a pairwise comparison.
As a control in the evaluation of the paired comparison, instead of the treatment liquid containing the liquid treatment agent of each example, a treatment liquid containing 200 mass ppm of AE-C12EO15 was used. Find the average value of the scores of 5 panelists, “A” for 1 point or more, “B” for 0.5 point or more and less than 1 point, “C” for 0 point or more and less than 0.5 point, or less than 0 point “D”.

[評点]
+2点:対照に比べてよい。
+1点:対照に比べてややよい。
0点:対照と同等。
−1点:対照と比べてやや悪い。
−2点:対照と比べて悪い。
[Score]
+2 points: Compared to the control.
+1 point: Slightly better than the control.
0 point: equivalent to the control.
-1 point: Slightly worse than the control.
-2 points: worse than the control.

Figure 2014077403
Figure 2014077403

Figure 2014077403
Figure 2014077403

表1〜2に示す通り、本発明を適用した実施例1〜18は、毛羽立ち抑制効果及び毛羽付着抑制効果が「A」又は「B」であった。
これに対し、(C)成分を有しない比較例1、(C)成分に換えてC’−1を有する比較例2は、毛羽付着抑制効果が「D」であった。
(C)成分を有さず、(D)成分を有する比較例3は、毛羽付着抑制効果が「C」であった。
(B)〜(C)成分を有しない比較例4は、毛羽立ち抑制効果及び毛羽付着抑制効果が「D」であった。
(B)成分を有しない比較例5、B/C比が0.03である比較例6は、毛羽立ち抑制効果が「D」、毛羽付着抑制効果が「C」であった。
B/C比が4である比較例7は、毛羽付着抑制効果が「D」であった。
(B)成分を有さず、(C)成分とC’−2とを有する比較例8は、毛羽立ち抑制効果及び毛羽付着抑制効果が「C」であった。
これらの結果から、本発明を適用することで、繊維製品の毛羽立ちを良好に抑制でき、かつ毛羽が繊維製品に付着するのを良好に抑制できることが判った。
As shown in Tables 1-2, Examples 1 to 18 to which the present invention was applied had “A” or “B” for the fuzz suppression effect and the fuzz adhesion suppression effect.
On the other hand, the comparative example 1 which does not have (C) component, and the comparative example 2 which has C'-1 instead of the (C) component had the fluff adhesion inhibitory effect "D".
The comparative example 3 which does not have (C) component and has (D) component was "C" in the fuzz adhesion inhibitory effect.
In Comparative Example 4 having no components (B) to (C), the fuzz suppression effect and the fuzz adhesion suppression effect were “D”.
In Comparative Example 5 having no component (B) and Comparative Example 6 having a B / C ratio of 0.03, the fluff suppression effect was “D” and the fluff adhesion suppression effect was “C”.
In Comparative Example 7 where the B / C ratio was 4, the fluff adhesion inhibiting effect was “D”.
The comparative example 8 which does not have (B) component and has (C) component and C'-2 was "C" in the fuzz suppression effect and the fuzz adhesion suppression effect.
From these results, it was found that by applying the present invention, it is possible to satisfactorily suppress the fluffing of the fiber product and to favorably suppress the fluff from adhering to the fiber product.

本発明の繊維製品処理剤は、繊維製品の毛羽立ちを良好に抑制でき、かつ毛羽が繊維製品に付着するのを良好に抑制できるので、産業上極めて有用である。 The fiber product treating agent of the present invention is extremely useful industrially because it can satisfactorily suppress the fluffing of the fiber product and can satisfactorily prevent the fluff from adhering to the fiber product.

Claims (4)

(A)成分:非イオン性界面活性剤と、(B)成分:セルラーゼと、(C)成分:下記一般式(c1)で表される化合物及びその塩から選択される1種以上の成分と、を有し、
前記(B)成分/前記(C)成分で表される質量比が、0.05〜3である繊維製品処理剤。
Figure 2014077403

(式中、R10は、炭素数13〜23の直鎖状もしくは分岐鎖状の炭化水素基であり、R11は、炭素数1〜4の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基である。R12及びR13は、それぞれ独立に炭素数1〜4の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、炭素数1〜4の直鎖状もしくは分岐鎖状のヒドロキシアルキル基、又はオキシエチレン基の平均繰り返し数が1〜25の(ポリ)オキシエチレン基である。)
(A) component: nonionic surfactant, (B) component: cellulase, (C) component: one or more components selected from the compound represented by the following general formula (c1) and salts thereof Have
The textile product processing agent whose mass ratio represented by said (B) component / said (C) component is 0.05-3.
Figure 2014077403

(In the formula, R 10 is a linear or branched hydrocarbon group having 13 to 23 carbon atoms, and R 11 is a linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. R 12 and R 13 are each independently a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a linear or branched hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an oxyethylene group. (Poly) oxyethylene group having an average number of repetitions of 1 to 25.
さらに、(D)成分:シリコーン化合物を有する請求項1に記載の繊維製品処理剤。 Furthermore, (D) component: The textiles processing agent of Claim 1 which has a silicone compound. 請求項1の繊維製品処理剤を水に分散して処理液とし、この処理液に繊維製品を浸漬する繊維処理工程を含む繊維製品の処理方法。 A method for treating a textile product, comprising a textile treatment step in which the textile product treating agent of claim 1 is dispersed in water to form a treatment liquid, and the textile product is immersed in the treatment liquid. 前記繊維処理工程は、前記(B)成分を水に分散した一次処理液に繊維製品を浸漬する一次処理操作と、前記一次処理液に前記(A)成分及び前記(C)成分をさらに加えて二次処理液とし、この二次処理液に前記繊維製品を浸漬する二次処理操作とを含む請求項3に記載の繊維製品の処理方法。 In the fiber treatment step, a primary treatment operation in which a textile product is immersed in a primary treatment liquid in which the component (B) is dispersed in water, and the component (A) and the component (C) are further added to the primary treatment liquid. The processing method of the textiles of Claim 3 including secondary processing operation which makes it a secondary processing liquid and immerses the said textiles in this secondary processing liquid.
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