JP5481714B2

JP5481714B2 - Liquid detergent composition

Info

Publication number: JP5481714B2
Application number: JP2007243609A
Authority: JP
Inventors: 宏明神藤; 和泉大貫; 貴弘岡本
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 2007-09-20
Filing date: 2007-09-20
Publication date: 2014-04-23
Anticipated expiration: 2027-09-20
Also published as: JP2009073915A

Description

本発明は、抗菌力の向上した液体洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a liquid detergent composition having improved antibacterial activity.

洗剤における抗菌力を向上させ、室内干しなどの乾燥条件でも臭いを抑える為には、洗濯後に抗菌剤を布に残す必要がある。そのためには、液体洗浄剤組成物に抗菌剤を大量に配合することも有効であるが、抗菌剤を多量に使用することは、組成物の液安定性や経済性の面で好ましくない。そこで、被洗布への抗菌剤の吸着性を高め、抗菌効果を向上させる検討がなされている。例えば、特許文献１には抗菌効果のあるカチオン界面活性剤の被洗布への吸着性を増す剤としてアルキルアミンを併用する例が開示されている。しかしながら、例えば室内干しなどで衣類を乾燥させた場合に悪臭が発生するなど、抗菌効果は十分ではない。 In order to improve the antibacterial activity in detergents and suppress odors even under dry conditions such as indoor drying, it is necessary to leave the antibacterial agent on the cloth after washing. For this purpose, it is effective to add a large amount of antibacterial agent to the liquid cleaning composition, but it is not preferable to use a large amount of the antibacterial agent in terms of liquid stability and economical efficiency of the composition. Therefore, studies have been made to improve the antibacterial effect by increasing the adsorptivity of the antibacterial agent to the wash cloth. For example, Patent Document 1 discloses an example in which an alkylamine is used in combination as an agent for increasing the adsorptivity of a cationic surfactant having an antibacterial effect to a cloth to be washed. However, the antibacterial effect is not sufficient, for example, a bad odor is generated when clothes are dried by indoor drying.

特開２００６−３１６１３０号公報JP 2006-316130 A

よって、本発明は、抗菌力が素早く効果を発揮し、室内干しなどの乾燥条件においても悪臭の発生を抑える効果の高い液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide a liquid detergent composition that exhibits a quick antibacterial activity and has a high effect of suppressing the generation of malodor even under drying conditions such as indoor drying.

本願発明者らは、単に抗菌剤の被洗布への吸着性を増すだけでなく、抗菌剤の菌への浸透性を高める特定の疎水性パラメーターを有する溶剤と併用することで、上記の課題を解決する液体洗浄剤組成物を完成するに至った。 The inventors of the present application not only increase the adsorptivity of the antibacterial agent to the cloth to be washed, but also use the solvent with a specific hydrophobic parameter to increase the permeability of the antibacterial agent to the above-mentioned problem. The liquid detergent composition which solves the problem has been completed.

即ち、本発明は
（Ａ）非イオン界面活性剤
（Ｂ）４級アンモニウム基を有するカチオン
（Ｃ）下記一般式（Ｉ）の長鎖アミン化合物 That is, the present invention relates to (A) a nonionic surfactant (B) a cation having a quaternary ammonium group (C) a long-chain amine compound of the following general formula (I)

（式中、Ｒ¹、Ｒ²は、それぞれ炭素数１〜４の直鎖又は分岐したアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ³は炭素数１〜４の直鎖又は分岐したアルキル基であり、Ａは下記一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ） (In the formula, R ¹ and R ² are each a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, and R ³ is a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. , A represents the following general formula (II) or (III)

（式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵は、それぞれ炭素数１１〜２３の直鎖もしくは分岐したアルキル基又はアルケニル基である）で表される基である）
（Ｄ）-OH基を有し、ｌｏｇＰ値が０．１〜３．５である有機溶剤
を含有する液体洗浄剤組成物を提供する。 (Wherein R ⁴ and R ⁵ are each a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 11 to 23 carbon atoms)
(D) Provided is a liquid detergent composition containing an organic solvent having an —OH group and a log P value of 0.1 to 3.5.

本発明により、抗菌効果の優れ、特に、衣類の洗濯後に部屋干ししたときの悪臭の発生を抑制することができる。 According to the present invention, the antibacterial effect is excellent, and in particular, the generation of malodor when the room is dried after washing clothes can be suppressed.

（Ａ）非イオン界面活性剤
本発明における（Ａ）成分の非イオン界面活性剤としては、その種類は特に制限されず、一般の洗浄剤組成物に常用される非イオン界面活性剤のいずれも好適に使用することができるが、これらの中でも、特に下記一般式（IV）で表される化合物が好ましい。
Ｒ⁶−Ｘ−［（ＥＯ）ｎ］−Ｈ（IV） (A) Nonionic surfactant The type of the nonionic surfactant of the component (A) in the present invention is not particularly limited, and any of the nonionic surfactants commonly used in general detergent compositions is used. Among them, compounds represented by the following general formula (IV) are particularly preferable.
^{R 6 -X - [(EO)} n] -H (IV)

式（IV）中、Ｒ⁶は炭素数８〜２０、好ましくは１０〜１６の疎水基であり、直鎖であっても分岐鎖であってもよく、また、不飽和結合を有していてもよい。疎水基としては、例えば高級アルコール、高級脂肪酸、高級アミン、高級脂肪酸アミド等を原料とするものが挙げられ、−Ｘ−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−などの官能基を表わす。ＥＯはエチレンオキサイドｎ平均付加モル数を表わし、組成物の経時安定性や衣類への洗浄液の浸透性等の観点から、ｎは３〜３０、好ましくは５〜２５、より好ましくは１０〜２０である。ＥＯ付加モル数分布は、上記非イオン界面活性剤を製造する際の反応方法により異なるが、一般的な水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどのアルカリ触媒を用いて酸化エチレンや酸化プロピレンを疎水基原料に付加させた分布の比較的広いものでもよく、例えば特公平６−１５０３８号公報に記載のＡｌ³⁺、Ｇａ³⁺、Ｉｎ³⁺、Ｔｌ³⁺、Ｃｏ³⁺、Ｓｃ³⁺、Ｌａ³⁺、Ｍｎ²⁺等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いて酸化エチレンや酸化プロピレンを疎水基原料に付加させた分布の狭いものでもよい。また、これらは、随意に１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。なお、一般式（IV）の化合物の生成の際には、質量平均分子量２００〜２００００程度のポリエチレングリコールが、生成物１００質量％に対して０．０１〜２質量％程度副生するのが一般的である。従って、本発明の液体洗浄剤組成物は、この様な副生物を含有してもよい。 In the formula (IV), R ⁶ is a hydrophobic group having 8 to 20 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms, which may be linear or branched and has an unsaturated bond. Also good. Examples of the hydrophobic group include those derived from higher alcohols, higher fatty acids, higher amines, higher fatty acid amides, etc., and —X— represents a functional group such as —O—, —COO—, —CONH—, etc. . EO represents the average added mole number of ethylene oxide n, and n is 3 to 30, preferably 5 to 25, more preferably 10 to 20 from the viewpoint of the stability of the composition over time and the permeability of the washing liquid into clothing. is there. Although the EO addition mole number distribution varies depending on the reaction method in producing the nonionic surfactant, ethylene oxide or propylene oxide is used as a hydrophobic group raw material using a general alkali catalyst such as sodium hydroxide or potassium hydroxide. For example, Al ³⁺ , Ga ³⁺ , In ³⁺ , Tl ³⁺ , Co ³⁺ , Sc ³⁺ , La ³ described in Japanese Patent Publication No. 6-15038 can be used. A narrow distribution may be obtained by adding ethylene oxide or propylene oxide to a hydrophobic group raw material using a specific alkoxylation catalyst such as magnesium oxide to which metal ions such as ⁺ and Mn ²⁺ are added. Moreover, these may be used individually by 1 type arbitrarily, or may use 2 or more types together. In addition, when the compound of the general formula (IV) is produced, it is common that polyethylene glycol having a mass average molecular weight of about 200 to 20000 is by-produced by about 0.01 to 2% by mass with respect to 100% by mass of the product. Is. Therefore, the liquid detergent composition of the present invention may contain such a by-product.

本発明の好ましい（Ａ）成分の具体例としては、例えば、Ｃｏｎｏｌ（炭素数１２：新日本理化（株）製）等の天然アルコールに１５モル相当の酸化エチレンを付加したもの、ブテンを３量化して得られるＣ₁₂アルケンをオキソ法に共して得られるＣ₁₃アルコール１モルに１０モル相当の酸化エチレンを付加したもの（ＢＡＳＦ社製、ＬｕｔｅｎｓｏｌＴＯ１０）、ヘキセンをガーベット反応に供して得られるＣ₁₂アルコール１モルに１０モル相当の酸化エチレンを付加したもの（ＣＯＮＤＥＡ社製、ＩＳＯＦＯＬ１２−１０ＥＯ）、炭素数１２〜１４の第２級アルコールに９モル相当の酸化エチレンを付加したもの（日本触媒（株）製、ソフタノール９０）、ラウリン酸メチルにアルコキシル化触媒を用いて１５モル相当の酸化エチレンと３モル相当の酸化プロピレンを付加したもの、ラウリルアミンに９モル相当の酸化エチレンを付加したものなどが挙げられる。また石炭を出発原料とし、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ法により得た混合オレフィンを分留することにより得られる所定のアルキル鎖長、分岐率をもつものを用いることができる。工業的に製造され販売が行なわれている原料アルコールとしては、サソール社製のSafol23アルコール（商品名）があり、炭素数が１２〜１４であり、３０質量％以上が分岐しており、かつこの分岐が中間鎖分岐であり、かつこの分岐が中間鎖分岐であるアルキル基及び／又はアルケニル基を有するものである。ここで、「中間鎖分岐」とは、アルキル基又はアルケニル基（以下、「アルキル基等」という）において、最も炭素数が多い鎖（主鎖）の両端部の炭素原子、並びに２位の炭素原子以外に分岐鎖（アルキル基等）が結合していることを示す。すなわち、結合手が伸びる末端炭素原子、並びに「２位」、すなわち結合手がのびる末端炭素原子に隣接する２番目の炭素原子と、結合手を有しない末端炭素原子に隣接する２番目の炭素原子には分岐鎖が結合していないことを示す。「３０質量％以上が分岐している」とは、アルキル基等の全質量に対し、分岐鎖を構成するアルキル基等（主鎖を構成しないアルキル基等）の質量の割合（以下、「分岐率」ともいう）が、３０質量％以上であることを示す。なお、アルキル基等において、分岐率や、中間鎖分岐が存在することの確認はＧＣ（ガスクロマトグラフィ）を用い、標準品と比較することにより行うことができる。
（Ａ）成分の配合量は液体洗浄剤組成物中、１０〜５０質量％であり、より好ましくは２０〜４５質量%である。１０質量％以上とすることにより、充分な洗浄力が得られる。また、（Ａ）成分の効果を阻害する皮脂成分を除去できるので抗菌性も向上し、保存安定性も向上する。５０質量％以下にすることにより保存安定性が向上し、コストの点からも望ましい。 Specific examples of the preferred component (A) of the present invention include, for example, natural alcohols such as Conol (carbon number 12: manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.) and the like, with 15 mol equivalent of ethylene oxide added, butene trimerized A C ₁₂ alkene obtained by adding the ethylene oxide equivalent to 10 moles to 1 mole of a C ₁₃ alcohol obtained by the oxo method (BASF, LutensolTO10), C obtained by subjecting hexene to a gerbet reaction ₁₂ moles of 1 mole of ethylene oxide added to 10 moles of ethylene oxide (CONDEA, ISOFOL 12-10EO), 12 moles of secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms to which 9 moles of ethylene oxide were added (Nippon Catalyst ( Co., Ltd., Softanol 90), 15 moles of ethylene oxide and methyl laurate using an alkoxylation catalyst Obtained by adding the moles equivalent propylene oxide, and the like obtained by adding ethylene oxide 9 mole equivalent to laurylamine. Moreover, what has the predetermined alkyl chain length and branching rate obtained by fractionating the mixed olefin obtained by the Fischer-Tropsch method using coal as a starting material can be used. As a raw material alcohol that is manufactured and sold industrially, there is Safol 23 alcohol (trade name) manufactured by Sasol Co., which has 12 to 14 carbon atoms, and 30% by mass or more branches. The branch is an intermediate chain branch, and the branch has an alkyl group and / or alkenyl group which is an intermediate chain branch. Here, “intermediate chain branching” refers to the carbon atoms at both ends of the chain having the largest number of carbons (main chain) in the alkyl group or alkenyl group (hereinafter referred to as “alkyl group etc.”) and the carbon at the 2-position. It indicates that a branched chain (alkyl group or the like) is bonded in addition to the atom. That is, the terminal carbon atom in which the bond extends, and the “second position”, that is, the second carbon atom adjacent to the terminal carbon atom in which the bond extends and the second carbon atom adjacent to the terminal carbon atom having no bond. Indicates that no branched chain is bonded. “30% by mass or more is branched” means the ratio of the mass of an alkyl group or the like that constitutes a branched chain (an alkyl group that does not constitute a main chain) to the total mass of an alkyl group or the like (hereinafter, “branched” It is also referred to as “rate”) of 30% by mass or more. In addition, in an alkyl group etc., it can confirm that branching rate and intermediate chain branching exist by comparing with a standard product using GC (gas chromatography).
(A) The compounding quantity of a component is 10-50 mass% in a liquid detergent composition, More preferably, it is 20-45 mass%. By setting it to 10% by mass or more, sufficient detergency can be obtained. Moreover, since the sebum component which inhibits the effect of (A) component can be removed, antibacterial property is also improved and storage stability is also improved. Storage stability improves by making it 50 mass% or less, and it is desirable also from the point of cost.

（Ｂ）４級アンモニウム基を有するカチオン
本発明では、水溶性の抗菌剤化合物として４級アンモニウム基を有するカチオンが使用される。好ましい抗菌剤化合物としては、炭素数８〜１６のアルキル基を少なくとも１つ有する水溶性４級アンモニウム型抗菌性化合物を挙げることができる。水溶性化合物とは、２０℃における水１００ｇへの溶解度が１ｇ以上である化合物を意味し、４級アンモニウム基を有するカチオンの好ましい例としては、下記一般式（Ｖ）を有する化合物が挙げられる。 (B) Cation having a quaternary ammonium group In the present invention, a cation having a quaternary ammonium group is used as the water-soluble antibacterial compound. Preferred examples of the antibacterial compound include water-soluble quaternary ammonium type antibacterial compounds having at least one alkyl group having 8 to 16 carbon atoms. The water-soluble compound means a compound having a solubility in 100 g of water at 20 ° C. of 1 g or more, and preferred examples of the cation having a quaternary ammonium group include compounds having the following general formula (V).

（式中、Ｒ⁷は炭素数５〜１９のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｙ^-は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオン又は脂肪酸イオンである。）
好ましい具体例としては、例えば塩化ベンザルコニウム（製品としては、商品名：アーカードCB-50 ライオンアクゾ（株）製 AI=100%）が挙げられる。
また、炭素数８〜２０、より好ましくは１０〜１８のアルキル基を１つまたは２つ有する４級アンモニウム型カチオンを挙げることができる。アルキル基は直鎖状であっても分岐鎖状であってもよいが、モノアルキル長鎖あるいはジアルキル長鎖４級アンモニウム塩が組成安定性やコストの面から好ましい。好ましい具体例としては、例えば塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（製品としては、ライオンアクゾ（株）製商品名：アーカードＴ−８００が好ましい）や塩化ジデシルジメチルアンモニウム（製品としては、ライオンアクゾ（株）製商品名：アーカード２１０が好ましい）等が挙げられる。（Ｂ）の成分は１種または２種以上混合して用いることができる。（Ｂ）成分の配合量は液体洗浄剤組成物中、０．１〜５質量％、好ましくは０．１〜３質量％、より好ましくは０．５〜２質量％の範囲である。０．１質量％以上とすることにより、抗菌性が向上する。５質量％以下とすることにより、保存安定性が向上する。 (Wherein R ⁷ is an alkyl group or alkenyl group having 5 to 19 carbon atoms, and Y ⁻ is an anion group, preferably a halogen ion, an alkyl sulfate ion or fatty acid ion having 1 to 3 carbon atoms.)
Preferable specific examples include, for example, benzalkonium chloride (product name: ARCARD CB-50 manufactured by Lion Akzo Co., Ltd., AI = 100%).
Moreover, the quaternary ammonium type cation which has 1 or 2 of C8-20, more preferably 10-18 alkyl groups can be mentioned. The alkyl group may be linear or branched, but a monoalkyl long chain or dialkyl long chain quaternary ammonium salt is preferable from the viewpoint of composition stability and cost. Preferable specific examples include, for example, stearyltrimethylammonium chloride (product name: Lion Aczo Co., Ltd., trade name: ARCARD T-800 is preferred) and didecyldimethylammonium chloride (product: Lion Akzo Corp. product) Name: Arcade 210 is preferred). The component (B) can be used alone or in combination. (B) The compounding quantity of a component is 0.1-5 mass% in a liquid detergent composition, Preferably it is 0.1-3 mass%, More preferably, it is the range of 0.5-2 mass%. Antibacterial property improves by setting it as 0.1 mass% or more. Storage stability improves by setting it as 5 mass% or less.

（Ｃ）一般式（Ｉ）の長鎖アミン化合物
本発明においては、衣類等への抗菌剤の吸着性を高めるために一般式（Ｉ）の長鎖アミン化合物が使用される。 (C) Long-chain amine compound of general formula (I) In the present invention, the long-chain amine compound of general formula (I) is used in order to enhance the adsorptivity of the antibacterial agent to clothing or the like.

（式中、Ｒ⁴、Ｒ⁵は、それぞれ炭素数１１〜２３、好ましくは１２〜１８の直鎖もしくは分岐したアルキル基又はアルケニル基である）で表される基である。） (Wherein R ⁴ and R ⁵ are each a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 11 to 23 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms). )

一般式（Ｉ）のアミン化合物の具体例としては、ラウリルアミドプロピルジメチルアミン、ミリスチルアミドプロピルジメチルアミン、パルミチルアミドプロピルジメチルアミン、ステアリルアミドプロピルジメチルアミン、ベヘニルアミドプロピルジメチルアミン、オレイルアミドプロピルジメチルアミン、パルミチルアミドプロピルジエタノールアミン、ステアリルアミドプロピルジエタノールアミン等の脂肪族アミドアルキル三級アミン、パルミテートエステルプロピルジメチルアミン、ステアレートエステルプロピルジメチルアミン等の脂肪族エステルアルキル三級アミンなどが挙げられ、これらの中でもミリスチルアミドプロピルジメチルアミン、パルミチルアミドプロピルジメチルアミン、ステアリルアミドプロピルジメチルアミン、ベヘニルアミドプロピルジメチルアミン、オレイルアミドプロピルジメチルアミン等が特に好ましい。また、これら脂肪族アミドアルキル三級アミンは、例えば脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステル、動・植物性油脂等の脂肪酸誘導体とジアルキル（又はアルカノール）アミノアルキルアミンとを脱水縮合反応させ、その後、未反応のジアルキル（又はアルカノール）アミノアルキルアミンを、減圧又は窒素ブローにて留去することにより得られる。上記脂肪族エステルアルキル三級アミンは、脂肪酸、脂肪酸低級アルキルエステル、動・植物性油脂等の脂肪酸誘導体とジアルキルアミノアルコールとを脱水縮合させるエステル化反応により製造することができる。上記脂肪酸及びその誘導体としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、エルカ酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ヤシ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、とうもろこし油脂肪酸、牛脂脂肪酸、パーム核油脂肪酸、大豆油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、ひまし油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸等の植物油又は動物油脂肪酸、又はこれらのメチルエステル、エチルエステル、グリセライドや、これらの混合物を適宜用いることができるが、これらの中でも、特にミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸が、より好適に用いられる。また、上記ジアルキルアミノアルコールとしては、例えばジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール等が挙げられ、これらの中でもジメチルアミノエタノールがより好ましい。上記エステル化反応においてジアルキルアミノアルコールの使用量は、脂肪酸又はその誘導体に対して、通常、０．１〜５．０倍モルが好適であり、より好ましくは０．３〜３．０倍モルである。反応温度は、反応速度や着色防止の観点などから、通常、１００〜２２０℃が好適であり、より好ましくは１２０〜１８０℃である。反応時の圧力は常圧でも減圧でもよく、反応時に窒素等の不活性ガスを吹き込んでもよい。通常、脂肪酸を用いた場合は、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の酸触媒、脂肪酸低級アルキルエステルを用いた場合は、ナトリウムメチラート、苛性カリ、苛性ソーダ等のアルカリ触媒下で反応を行うことにより、短時間で効率的に反応させることができる。長鎖長の脂肪族エステルアルキル三級アミンの場合、融点が高く、ハンドリング性を向上させるため、反応後、フレーク状又はペレット状に成形してもよい。 Specific examples of the amine compound of the general formula (I) include laurylamidopropyldimethylamine, myristylamidopropyldimethylamine, palmitylamidopropyldimethylamine, stearylamidopropyldimethylamine, behenylamidopropyldimethylamine, oleylamidopropyldimethylamine. , Aliphatic amidoalkyl tertiary amines such as palmitylamidopropyldiethanolamine, stearylamidopropyldiethanolamine, aliphatic ester alkyl tertiary amines such as palmitate ester propyldimethylamine, stearate ester propyldimethylamine, and the like. Among them, myristylamidopropyldimethylamine, palmitylamidopropyldimethylamine, stearylamidopropyldimethylamine Emissions, behenyl dimethylamine, oleyl amidopropyl dimethylamine and the like are particularly preferred. Further, these aliphatic amidoalkyl tertiary amines are subjected to a dehydration condensation reaction between a fatty acid or a fatty acid lower alkyl ester, a fatty acid derivative such as animal or vegetable oil and fat, and a dialkyl (or alkanol) aminoalkylamine, and then unreacted. Dialkyl (or alkanol) aminoalkylamine is obtained by distilling off by reduced pressure or nitrogen blowing. The above-mentioned aliphatic ester alkyl tertiary amine can be produced by an esterification reaction in which a fatty acid derivative such as a fatty acid, a fatty acid lower alkyl ester, an animal / vegetable oil or fat, and a dialkylamino alcohol are subjected to dehydration condensation. Examples of the fatty acids and derivatives thereof include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, behenic acid, erucic acid, 12-hydroxystearic acid, coconut oil fatty acid, cottonseed oil fatty acid, corn oil fatty acid, beef tallow fatty acid, Palm kernel oil fatty acid, soybean oil fatty acid, linseed oil fatty acid, castor oil fatty acid, olive oil fatty acid and other vegetable oil or animal oil fatty acid, or methyl ester, ethyl ester, glyceride, and mixtures thereof can be used as appropriate. Of these, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, and behenic acid are particularly preferably used. Examples of the dialkylamino alcohol include dimethylaminoethanol and diethylaminoethanol. Among these, dimethylaminoethanol is more preferable. In the esterification reaction, the amount of dialkylamino alcohol used is usually preferably 0.1 to 5.0 times mol, more preferably 0.3 to 3.0 times mol for the fatty acid or derivative thereof. is there. The reaction temperature is usually preferably from 100 to 220 ° C, more preferably from 120 to 180 ° C, from the viewpoint of reaction rate and coloring prevention. The pressure during the reaction may be normal pressure or reduced pressure, and an inert gas such as nitrogen may be blown during the reaction. Usually, when a fatty acid is used, an acid catalyst such as sulfuric acid or p-toluenesulfonic acid, and when a fatty acid lower alkyl ester is used, the reaction is carried out under an alkali catalyst such as sodium methylate, caustic potash or caustic soda, The reaction can be efficiently performed in a short time. In the case of a long-chain aliphatic ester alkyl tertiary amine, the melting point is high, and in order to improve the handling property, it may be formed into a flake shape or a pellet shape after the reaction.

本発明において、上記（Ｃ）成分は、そのまま使用してもよく、または、酸で中和して酸塩として使用してもよい。中和する酸としては、例えば塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、グリコール酸、乳酸、クエン酸、高分子アクリル酸などが挙げられる。また、これらの酸は、随意に１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。本発明の組成物における上記（Ｃ）成分の配合量は、液体洗浄剤組成物中、０．１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％、好ましくは０．５〜２質量％の範囲である。（Ｃ）成分の配合量をこれらの範囲内にすることにより、（Ｂ）成分の布へ吸着を促進し、抗菌性を高めることができる。また、コストの面からも好ましい。 In the present invention, the component (C) may be used as it is, or may be used as an acid salt after neutralization with an acid. Examples of the acid to be neutralized include hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid, glycolic acid, lactic acid, citric acid, and polymeric acrylic acid. Moreover, these acids may optionally be used alone or in combination of two or more. The compounding quantity of the said (C) component in the composition of this invention is 0.1-10 mass% in a liquid detergent composition, Preferably it is 0.1-5 mass%, Preferably it is 0.5-2 mass%. Range. By making the compounding quantity of (C) component in these ranges, adsorption | suction to the cloth of (B) component can be accelerated | stimulated and antimicrobial property can be improved. Moreover, it is preferable also from the surface of cost.

（Ｄ）-OH基を有し、ｌｏｇＰ値が０．１〜３．５である有機溶剤
本発明の液体洗浄剤組成物は、-OH基を有し、ｌｏｇＰ値が０．１〜３．５である有機溶剤を含む。本発明における有機溶剤とは実質的に界面活性能を有しない物質のみを含み、この点において本成分（Ｄ）は（Ａ）成分の非イオン界面活性剤と明確に区別される。具体的には、例えば、アルコールのエチレンオキシド付加物（エチレングリコール付加物）の化学構造を有する化合物では、アルキル基の炭素鎖長がC８以下でかつエチレンオキサイド付加モル数が２以下のもののみが含まれる。
本発明において、ｌｏｇＰ値とは、疎水性パラメーターの１つであるオクタノールと水との間における分配係数Ｐを常用対数で表した値である。ここで、分配係数Ｐは、オクタノールと水との間における平衡状態での物質の活動比としてＰ＝Ｃｏ／Ｃｗ（Ｃｏはオクタノール中の濃度、Ｃｗは水中の濃度を表す）として表される値を意味する。
上記のｌｏｇＰ値は、例えばＡｄｏｖａｎｃｅｄＣｈｅｍｉｓｔｒｙＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ社製ソフトウェアのＡＣＤ／Ｌａｂｓ８．００ｖｅｒ．８．０８に搭載されたアプリケーションソフトＡＣＤ／ＣｈｅｍＳｋｅｔｃｈで計算することができる。本発明の（Ｄ）成分の有機溶剤のｌｏｇＰ値は、好ましくは０．１〜３．５であり、より好ましくは１．０〜３．０である。当該有機溶剤の疎水性が高いほどＰの値が大きくなり、従ってｌｏｇＰ値も大きくなる。すなわち、ｌｏｇＰ値が大きいほど、疎水性の高い有機溶剤である。ｌｏｇＰ値は、菌に対する浸透性が適当となる範囲が存在すると考えられ、本発明の液体洗浄剤組成物において、ｌｏｇＰ値が上記範囲内である（Ｄ）成分を含有することにより、菌に対して良好な親和性を有するものとなり、更に、（Ｂ）成分と他の成分との相乗作用が生じることにより、菌に対して、優れた浸透性を発揮すると推測される。
本発明の（Ｄ）成分として使用され得る有機溶剤の例を表１に示す。 (D) Organic solvent having —OH group and log P value of 0.1 to 3.5 The liquid detergent composition of the present invention has an —OH group and has a log P value of 0.1 to 3. 5 containing an organic solvent. The organic solvent in the present invention includes only a substance having substantially no surface activity, and this component (D) is clearly distinguished from the nonionic surfactant of component (A) in this respect. Specifically, for example, compounds having a chemical structure of an alcohol ethylene oxide adduct (ethylene glycol adduct) include only those having an alkyl group with a carbon chain length of C8 or less and an ethylene oxide addition mole number of 2 or less. It is.
In the present invention, the log P value is a value representing the partition coefficient P between octanol and water, which is one of the hydrophobicity parameters, as a common logarithm. Here, the partition coefficient P is a value expressed as P = Co / Cw (Co is a concentration in octanol and Cw is a concentration in water) as an activity ratio of the substance in an equilibrium state between octanol and water. Means.
The above log P value is, for example, ACD / Labs 8.00 ver. Of software manufactured by Advanced Chemistry Development. It can be calculated by application software ACD / Chem Sketch installed in 8.08. The log P value of the organic solvent of the component (D) of the present invention is preferably 0.1 to 3.5, more preferably 1.0 to 3.0. The higher the hydrophobicity of the organic solvent, the larger the value of P, and hence the logP value. That is, the larger the log P value, the more hydrophobic the organic solvent. The log P value is considered to have a range in which the permeability to bacteria is appropriate, and the liquid detergent composition of the present invention contains the component (D) having a log P value within the above range, thereby In addition, it is presumed that it has excellent affinity for bacteria, and further exhibits synergistic action between the component (B) and other components, thereby exhibiting excellent permeability to bacteria.
Examples of organic solvents that can be used as the component (D) of the present invention are shown in Table 1.

表１に記載の有機溶剤のうち、（ジ（エチレングリコール）モノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、２−エチルヘキシルモノグリコール）が好ましい。また、（Ｄ）成分は１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。液体洗剤組成物中、（Ｄ）成分の配合量は、特に制限されるものではないが、通常、組成物全量に対して０．５〜１５質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましく、１〜５質量％が更に好ましい。（Ｄ）成分の配合量が上記範囲内であると、菌に対して良好な親和性を有するものとなり、更に、（Ｂ）成分と他の成分との相乗作用が生じることにより、菌に対して、優れた浸透性を発揮すると推測される。 Among the organic solvents listed in Table 1, (di (ethylene glycol) monophenyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, propylene glycol monophenyl ether, dipropylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol mono 2-ethylhexyl ether, 2-ethylhexyl mono Glycol) is preferred. Moreover, (D) component may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. In the liquid detergent composition, the blending amount of the component (D) is not particularly limited, but is usually preferably 0.5 to 15% by mass, more preferably 1 to 10% by mass with respect to the total amount of the composition. 1 to 5% by mass is more preferable. When the blending amount of the component (D) is within the above range, it has a good affinity for the bacterium, and further, a synergistic effect between the component (B) and the other component occurs, Thus, it is presumed that it exhibits excellent permeability.

その他の成分
本発明の液体洗浄剤組成物には、上記成分の他に、さらに、必要に応じて以下の任意成分を配合することができる：皮膜形成防止のためにエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリアルキレングリコールブチルエーテル、ポリアルキレングリコールフェニルエーテル等のグリコール系溶剤を好ましくは０〜２０質量％、より好ましくは１〜１０質量％。低温安定化のためにパラトルエンスルホン酸ナトリウムやキュメンスルホン酸ナトリウム、エタノール等のハイドロトロープ剤を好ましくは０〜２０質量％、より好ましくは１〜１０質量％；再汚染防止の為にポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ソイルリリースポリマー等の再汚染防止剤を０〜２質量％；皮脂汚れ以外の洗浄力向上の為にリパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ等の酵素を０〜１質量％；酵素安定化の為に、ホウ酸、硼砂、蟻酸やその塩、塩化カルシウム・炭酸カルシウム・硫酸カルシウムなどのカルシウム塩類０〜３質量％；風合い向上の為にジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等のシリコーンを０〜５質量％；白色衣料の白度向上の為にジスチリルビフェニル型等の蛍光剤を０〜１質量％；液体洗浄剤組成物の着色の為に酸性染料等の色素を０．００００１〜０．００１質量％：香気安定化の為にジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤を０．０００１〜０．５質量％；防腐性の為にケーソンＣＧ（商品名、ローム・アンド・ハース社製）等の抗菌剤を０〜０．０３質量％等を配合することができる。また、芳香のための香料としては、特開２００２−１４６３９９号公報記載の、香料成分、溶剤及び安定化剤を含有する香料組成物等が挙げられ、本発明の液体洗浄剤組成物中に０．０１〜１質量％配合することができる。また、ｐＨ調整剤として、硫酸、水酸化ナトリウム等の無機酸及び無機塩基を配合することが可能であり、本発明の液体洗浄剤組成物のｐＨとしては、皮脂汚れ洗浄力、保存安定性等の観点から６．０〜１１．０が好ましく、６．５〜１０．０がより好ましい。本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分（Ｄ）成分を、必要に応じてや他に配合可能な任意成分とともに、水等の適当な溶剤に溶解することにより、製造することができる。また、液体洗浄剤組成物の固形分濃度は１０〜６０質量％程度である。
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Other Components In addition to the above components, the liquid cleaning composition of the present invention may further contain the following optional components as necessary: ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene for preventing film formation Glycol solvents such as glycol, polypropylene glycol, polyalkylene glycol butyl ether and polyalkylene glycol phenyl ether are preferably 0 to 20% by mass, more preferably 1 to 10% by mass. A hydrotrope such as sodium paratoluenesulfonate, sodium cumenesulfonate, ethanol, etc. for low temperature stabilization is preferably 0-20% by mass, more preferably 1-10% by mass; polyvinylpyrrolidone for preventing recontamination, 0-2% by mass of anti-staining agent such as carboxymethyl cellulose and soil release polymer; 0-1% by mass of enzymes such as lipase, amylase and cellulase for improving detergency other than sebum dirt; for enzyme stabilization , Boric acid, borax, formic acid and salts thereof, calcium salts such as calcium chloride / calcium carbonate / calcium sulfate 0 to 3% by mass; silicone such as dimethyl silicone, polyether-modified silicone, amino-modified silicone is used for improving the texture. ~ 5% by mass; distyryl biphenyl type for improving whiteness of white clothing 0 to 1% by mass of a fluorescent agent; 0.00001 to 0.001% by mass of a pigment such as an acid dye for coloring a liquid detergent composition: an antioxidant such as dibutylhydroxytoluene for stabilizing aroma 0.0001 to 0.5% by mass; for antiseptic properties, 0 to 0.03% by mass or the like can be blended with an antibacterial agent such as Caisson CG (trade name, manufactured by Rohm & Haas). Examples of the fragrance for aroma include a fragrance composition containing a fragrance component, a solvent and a stabilizer described in JP-A No. 2002-146399, and 0 in the liquid detergent composition of the present invention. 0.01 to 1% by mass can be blended. Moreover, it is possible to mix | blend inorganic acids and inorganic bases, such as a sulfuric acid and sodium hydroxide, as a pH adjuster. As pH of the liquid cleaning composition of this invention, sebum dirt cleaning power, storage stability, etc. In view of the above, 6.0 to 11.0 is preferable, and 6.5 to 10.0 is more preferable. The liquid detergent composition of the present invention comprises (A) component, (B) component, (C) component (D) component, as well as optional components that can be blended as needed, and other suitable solvents such as water. It can be manufactured by dissolving in Moreover, solid content concentration of a liquid detergent composition is about 10-60 mass%.
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

下記の例において特に明記のない場合は、組成の「％」は質量％を示し、表２中の各成分の量は、香料組成物以外は純分としての配合量を示し、香料組成物は組成物としての配合量を示す。
表２に示す組成の液体洗浄剤組成物を常法に基づいて調整し、それらを洗濯に使用し被洗布のにおいの評価及び抗菌効果の評価を行った。 Unless otherwise specified in the following examples, “%” of the composition indicates mass%, and the amount of each component in Table 2 indicates the blending amount as a pure component other than the fragrance composition. The compounding quantity as a composition is shown.
The liquid cleaning composition of the composition shown in Table 2 was prepared based on a conventional method, and they were used for washing to evaluate the odor of the cloth to be washed and the antibacterial effect.

表２の各成分の詳細は以下の通りである。
＜（Ａ）成分＞
a−１：
サフォール社製商品名Ｓａｆｏｌ２３アルコール（分岐率５０％）をＥＯ１５モル化合物（Ｃ１２／Ｃ１３＝６／４）
２２４．４ｇ、３０質量％ＮａＯＨ水溶液２．０ｇを、耐圧型反応容器中に採取し、容器内を窒素置換した。次に、温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水してから、温度を１６０℃まで昇温した。アルコ−ルを撹拌しながら酸化エチレン（ガス状）７６３．６ｇを、吹き込み管を使って、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調整しながらアルコ−ルの液中に徐々に加えた。酸化エチレンの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間未反応の酸化エチレンを留去した。次に、温度を１００℃以下まで冷却した後、反応物の１質量％水溶液のｐＨが約７になるように、ｐ−トルエンスルホン酸（７０質量％）を加えて中和し、a−１を得た。 Details of each component in Table 2 are as follows.
<(A) component>
a-1:
Product name Safol23 alcohol (branch rate 50%) manufactured by Saffol Co.
224.4 g of a 30% by mass NaOH aqueous solution 2.0 g was collected in a pressure-resistant reaction vessel, and the inside of the vessel was purged with nitrogen. Next, after dehydrating for 30 minutes at a temperature of 100 ° C. and a pressure of 2.0 kPa or less, the temperature was raised to 160 ° C. While stirring the alcohol, 763.6 g of ethylene oxide (gaseous) was gradually added to the alcohol solution using a blowing tube while adjusting the addition rate so that the reaction temperature did not exceed 180 ° C. It was. After completion of the addition of ethylene oxide, aging was performed at a temperature of 180 ° C. and a pressure of 0.3 MPa or less for 30 minutes, and unreacted ethylene oxide was distilled off at a temperature of 180 ° C. and a pressure of 6.0 kPa or less for 10 minutes. Next, after cooling the temperature to 100 ° C. or lower, p-toluenesulfonic acid (70% by mass) was added to neutralize so that the pH of the 1% by mass aqueous solution of the reaction was about 7, and a-1 Got.

a−２：
Ｃ_nＨ_2n+1Ｏ（ＥＯ）₁₅Ｈ（ｎ＝１２の化合物と、ｎ＝１４の化合物との質量比で７１／２９の混合物；合成品）
a−１の合成方法において、Ｐ＆Ｇ製のＣ１２，１４アルコール（炭素数１２のアルコールと炭素数１４のアルコールとの質量比で７１／２９の混合物；商品名：ＣＯ−１２１４、分岐率＊１０質量％）２２４．４ｇと、酸化エチレン（ガス状）７６０．４ｇとを用いた以外は、Ａ−１の合成方法と同様の方法により合成した。 a-2:
C _n H _{2n + 1} O (EO) ₁₅ H (mixture of 71/29 by mass ratio of compound of n = 12 and compound of n = 14; synthetic product)
In the synthesis method of a-1, P & G C12,14 alcohol (mixture of 71/29 in mass ratio of 12 carbon alcohol to 14 carbon alcohol; trade name: CO-1214, branching rate * 10 mass) %) 224.4 g and ethylene oxide (gaseous) 760.4 g were used, and synthesized by the same method as the synthesis method of A-1.

＜（Ｂ）成分＞
ｂ−１：
Ｃ_XＨ_2X+1Ｎ⁺（ＣＨ₃）₃ Ｃｌ^- （Ｘ＝１６／１８混合物（質量比２／８）、商品名：アーカードＴ−８００ライオンアクゾ（株）製）
ｂ−２：
（Ｃ₁₀Ｈ₂₁）₂（ＣＨ₃）₂Ｎ⁺ Ｃｌ^-（商品名：アーカード２１０ライオンアクゾ（株）製 AI=50% エタノール溶液）
ｂ−３：
塩化ベンザルコニウム（商品名：アーカードCB-50 ライオンアクゾ（株）製 AI=100%） <(B) component>
b-1:
C _X H _{2X + 1} N ⁺ (CH ₃ ) ₃ Cl ⁻ (X = 16/18 mixture (mass ratio 2/8), trade name: ARCARD T-800, manufactured by Lion Akzo Co., Ltd.)
b-2:
(C ₁₀ H ₂₁ ) ₂ (CH ₃ ) ₂ N ⁺ Cl ⁻ (trade name: ARCARD 210 manufactured by Lion Akzo Co., Ltd. AI = 50% ethanol solution)
b-3:
Benzalkonium chloride (trade name: ARCARD CB-50, Lion Akzo Co., Ltd. AI = 100%)

＜（Ｃ）成分＞
ｃ−１：
Ｃ_XＨ_2X+1ＣＯＮＨ（ＣＨ₂）₃Ｎ（ＣＨ₃）₂（Ｘ＝１５／１７混合物（質量
比３／７）、商品名：カチナールＭＰＡＳ−Ｒ東邦化学（株）製、AI=100%）
ｃ−２：
Ｃ₁₀アミドアミン（合成品）
還流冷却器を備えた１リットル四ツ口フラスコに、カプリン酸メチル２６０．９ｇ（ライオンケミカル社製、パステルＭ−１０、分子量１８６）を仕込み、６０℃にて窒素置換を２回行った後、１５０℃に昇温し、ジメチルアミノプロピルアミン（分子量１０２）１８６ｇ（混合脂肪酸に対するモル比：１．３０）を１.５時間かけて滴下した。滴下終了後、１８５〜１９０℃に保持し、７時間熟成した。 <(C) component>
c-1:
C _X H _{2X + 1} CONH (CH ₂ ) ₃ N (CH ₃ ) ₂ (X = 15/17 mixture (mass ratio 3/7), trade name: Katchinal MPAS-R, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd., AI = 100 %)
c-2:
C ₁₀ Amidoamine (Synthetic product)
A 1-liter four-necked flask equipped with a reflux condenser was charged with 260.9 g of methyl caprate (manufactured by Lion Chemical Co., Ltd., pastel M-10, molecular weight 186) and subjected to nitrogen substitution twice at 60 ° C. The temperature was raised to 150 ° C., and 186 g of dimethylaminopropylamine (molecular weight 102) (molar ratio to the mixed fatty acid: 1.30) was added dropwise over 1.5 hours. After completion of dropping, the mixture was kept at 185 to 190 ° C. and aged for 7 hours.

＜（Ｄ）成分＞
ｄ−１：
テトラ（エチレングリコール）モノフェニルエーテル商品名フェニルグリコール40（PhG-40）日本乳化剤（株）製 AI＝100%
ｄ−２：
ブタノール関東化学（株）試薬
ｄ−３：
ジ（エチレングリコール）モノフェニルエーテル商品名：フェニルジグリコール、日本乳化剤（株）製、AI=90%
ｄ−４：
ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル商品名：2-エチルヘキシルジグリコール、日本乳化剤（株）製、AI=100%
ｄ−５：
イソプロプルメチルフェノール商品名：ビオゾール大阪化成（株）製、AI=97%
ｄ−６：
2,2-ビス（4-ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル)プロピル商品名BA-P4Uグリコール日本乳化剤（株）製 AI＝100%
ｄ−７：
エタノール商品名：９５ｖｏｌ％合成エタノール（ＮＥＤＯ製） <(D) component>
d-1:
Tetra (ethylene glycol) monophenyl ether Product name Phenyl glycol 40 (PhG-40) Nippon Emulsifier Co., Ltd. AI = 100%
d-2:
Butanol Kanto Chemical Co., Ltd. Reagent d-3:
Di (ethylene glycol) monophenyl ether Product name: Phenyl diglycol, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd., AI = 90%
d-4:
Diethylene glycol mono 2-ethylhexyl ether Product name: 2-ethylhexyl diglycol, manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd., AI = 100%
d-5:
Isopropylmethylphenol Product name: Biosol, Osaka Kasei Co., Ltd., AI = 97%
d-6:
2,2-Bis (4-dipropylene glycol monophenyl ether) propyl Product name BA-P4U glycol Nippon Emulsifier Co., Ltd. AI = 100%
d-7:
Ethanol Product name: 95vol% Synthetic ethanol (manufactured by NEDO)

＜任意成分＞
ＰＥＧ：ポリエチレングリコール、ＰＥＧ＃１０００（商品名日本油脂（株）製 AI=60%）
ＤＥＡ：ジエタノールアミン（株式会社日本触媒製、AI=100%）
ＭＥＡ：モノエタノールアミン（株式会社日本触媒製、AI=100%）
ＰＴＳＨ：パラトルエンスルホン酸（協和発酵工業（株）製、AI=70%）
クエン酸３Ｎａ：クエン酸３ナトリウム２水塩（扶桑化学工業（株）製、AI=100%）
プロテアーゼ：Ｅｖｅｒｌａｓｅ１６ＬＴＹＰＥＥＸ（商品名ノボザイムス製）
香料：特開2002-146399 表１１-18のAに記載の香料 <Optional component>
PEG: Polyethylene glycol, PEG # 1000 (trade name: Nippon Oil & Fats Co., Ltd. AI = 60%)
DEA: Diethanolamine (Nippon Shokubai Co., Ltd., AI = 100%)
MEA: Monoethanolamine (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., AI = 100%)
PTSH: p-toluenesulfonic acid (Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd., AI = 70%)
Citric acid 3Na: Trisodium citrate dihydrate (manufactured by Fuso Chemical Co., Ltd., AI = 100%)
Protease: Everlase 16L TYPE EX (trade name, manufactured by Novozymes)
Perfume: Perfume described in A in Table 11-18

［におい評価法］
家庭内で３ヶ月以上実際に使用（洗濯、使用の繰り返し）した手拭きタオルを最後だけ洗濯しないように依頼し、回収した。浴比３０となるように、その回収手拭タオル３枚と残りを新品の肌シャツを用い、２槽式洗濯機（MITUBISHI CW-C30A1-H）に入れ、温度約２０℃、硬度約３゜ＤＨの水道水を３０Ｌ注水し、表２に記載の各液体洗剤組成物２０ｍＬを添加して１０分間洗濯した。１分間脱水後、２分間流水ですすぎ、１分間脱水した。
洗濯終了後、回収手拭タオルを室温約２５℃、湿度９０％ＲＨの室内で干し、２４時間乾燥した後のにおいの評価を行った。
上記の通り洗濯・乾燥したタオル３枚について５名のパネラーで官能評価を行った。各タオルについて下記評価基準を基に点数化し、５名の平均点で判定した。
５：強烈な臭い。
４：強い臭い。
３：楽に感知できる臭い。
２：何のにおいかわかる弱い臭い。
１：かすかに感じられる臭い。
０：臭わない。
このうち、０点以上１点未満を◎、１点以上２点未満を○、２点以上３点未満を△、３点以上を×とした。 [Odor evaluation method]
The hand towels that were actually used (washing and repeated use) for more than 3 months at home were requested not to be washed at the end and collected. Use a new skin shirt with 3 recovered hand towels and the rest so that the bath ratio is 30. Put them in a 2-tank washing machine (MITUBISHI CW-C30A1-H), temperature about 20 ° C, hardness about 3 ° DH 30 L of the tap water was poured, 20 mL of each liquid detergent composition shown in Table 2 was added, and the mixture was washed for 10 minutes. After dehydrating for 1 minute, it was rinsed with running water for 2 minutes and dehydrated for 1 minute.
After washing, the collected hand towel was dried in a room at a room temperature of about 25 ° C. and a humidity of 90% RH, and the odor was evaluated after drying for 24 hours.
Sensory evaluation was performed by five panelists on three towels that were washed and dried as described above. Each towel was scored based on the following evaluation criteria, and judged by the average score of five people.
5: Strong smell.
4: Strong smell.
3: Smell that can be easily detected.
2: A weak odor that tells what the smell is.
1: Smell felt faintly.
0: Does not smell.
Among these, 0 or more and less than 1 point was evaluated as ◎, 1 or more and less than 2 points as ○, 2 or more and less than 3 points as Δ, and 3 or more points as ×.

[抗菌効果評価試験]
３０×２５ｃｍに裁断した綿金巾３号を用いた。洗浄試験はＴｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ（Ｕ．Ｓ．Ｔｅｓｔｉｎｇ社製）を用い、１２０ｒｐｍ，２５℃、４°ＤＨ水道水、浴比３０、洗浄剤濃度６６７ｐｐｍで１０分間洗浄し、３分間すすぎを行い、１分間脱水し、最後に室温で一晩乾燥させた。脱水は、組成毎に２槽式洗濯機（製品名：ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ、ＭＩＴＵＢＩＳＨＩ製）を用い、脱水した。洗浄後乾燥した布をＪＩＳＬ１９０２の定量試験の菌吸収法に従い抗菌効果の試験を行った。試験菌種としてはｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓａｕｒｅｕｓＡＴＣＣ６５３８Ｐを用い、菌接種濃度０．７×１０５個／ｍＬを０．２ｍＬ接種し、１８時間培養後の生菌数を測定した。なお、洗剤を用いない、水だけで洗浄した場合での生菌数に対する菌数の差をlogで表示した値を静菌活性値とした。評価基準は以下の通りである。
５点：静菌活性値４．０以上
４点：静菌活性値３．０以上
３点：静菌活性値２．０以上
２点：静菌活性値１．０以上
１点：静菌活性値１．０未満 [Antimicrobial evaluation test]
No. 3 was used as a cotton-gold width cut to 30 × 25 cm. The cleaning test was performed using a Terg-O-Tometer (manufactured by U.S. Testing) at 120 rpm, 25 ° C., 4 ° DH tap water, bath ratio 30, washing agent concentration 667 ppm for 10 minutes, and rinsed for 3 minutes. Dehydrated for 1 minute and finally dried at room temperature overnight. The dehydration was performed using a two-tank washing machine (product name: CW-C30A1-H, manufactured by MITUBISHI) for each composition. The anti-bacterial effect was tested on the cloth dried after washing according to the bacteria absorption method of the quantitative test of JISL1902. Staphylococcus aureus ATCC 6538P was used as the test strain, and 0.2 mL of a bacterial inoculation concentration of 0.7 × 10 5 cells / mL was inoculated, and the viable cell count after 18 hours of culture was measured. In addition, the value which displayed the difference of the number of bacteria with respect to the number of living bacteria at the time of wash | cleaning only with water without using a detergent was made into the bacteriostatic activity value. The evaluation criteria are as follows.
5 points: bacteriostatic activity value 4.0 or more 4 points: bacteriostatic activity value 3.0 or more 3 points: bacteriostatic activity value 2.0 or more 2 points: bacteriostatic activity value 1.0 or more 1 point: bacteriostatic activity Less than 1.0

Claims

(A) Nonionic surfactant (B) Quaternary ammonium type cation having one or two alkyl groups having 8 to 20 carbon atoms (C) Long chain amine compound of the following general formula (I)

(Wherein R ¹ and R ² are each a linear or branched alkyl group or a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R ³ is a linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. , A represents the following general formula (II) or (III)

(Wherein R ⁴ and R ⁵ are each a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 11 to 23 carbon atoms)
(D) di (ethylene glycol) monomethyl ether, propylene glycol monophenyl ether, dipropylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, and 2-ethylhexyl Monogu Ricoh one selected from Le or Ranaru group or 2 A liquid detergent composition containing at least one organic solvent and having a pH of 6.0 to 11.0.

Furthermore, the liquid cleaning composition of Claim 1 containing 1 or more types chosen from ethylene glycol, propylene glycol, polyethyleneglycol, and polypropylene glycol.

(A) The liquid cleaning composition of Claim 1 or 2 whose content of nonionic surfactant is 20-45 mass%.