JP3916848B2 - Softener composition - Google Patents

Description

【０００７】
[式中、Ｒ¹は炭素数１３〜２１、好ましくは１４〜２０のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は炭素数１〜３のアルキレン基である。また、Ｒ⁵は炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｔ^-は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオンである。]
並びに
（ｂ）抗菌性化合物
を含有する柔軟剤組成物である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の（ａ）成分は、前記（ａ−ｉ）〜（ａ−iii）の化合物の混合物からなる柔軟基剤であって、その好ましい比率は重量比で
（ａ−ｉ）／[（ａ−ｉ）＋（ａ−ii）＋（ａ−iii）]が０．１５〜０．６５、より好ましくは０．２５〜０．６５
（ａ−ii）／[（ａ−ｉ）＋（ａ−ii）＋（ａ−iii）]が０．３〜０．４、
（ａ−iii）／[（ａ−ｉ）＋（ａ−ii）＋（ａ−iii）]が０．０３〜０．３５、特に好ましくは０．０４〜０．３である。
【０００９】
また、柔軟効果の点から（ａ−ｉ）／（ａ−ii）が重量比で、好ましくは３／１〜１／３、より好ましくは２／１〜１／２である。
【００１０】
通常、（ａ−ｉ）〜（ａ−iii）の化合物は、トリエタノールアミンとＲ¹ＣＯＯＨ（Ｒ¹は前記の通り）との脱水エステル化反応を行い、続いて４級化反応を行い製造される。このときの（ａ−ｉ）〜（ａ−iii）の組成はトリエタノールアミンとＲ¹ＣＯＯＨの比率により一義的に決まる。通常の柔軟剤はトリエタノールアミン／Ｒ¹ＣＯＯＨを２／１以上として製造されるのが一般的である。
【００１１】
本発明では、すすぎの不十分な状態での効果を得るために、トリエタノールアミン／Ｒ¹ＣＯＯＨ＝０．７〜１．９（モル比）、好ましくは０．７〜１．８５、特に好ましくは０．７〜１．６で脱水エステル化反応を行い、続いてメチルクロライドやジメチル硫酸あるいはジエチル硫酸などにより４級化する方法で製造することが好ましい。また、モノメチルジエタノールアミンとＲ¹ＣＯＯＨとの脱水エステル化物を酸で中和した酸塩をエチレンオキシドで４級化させた（ａ−ｉ）、（ａ−ii）の混合物と、トリエタノールアミンと脂肪酸との脱水エステル化で全ての−ＯＨをエステル化した（ａ−iii）の化合物とを混合して製造するのも好ましい方法である。
【００１２】
本発明ではＲ¹ＣＯＯＨは、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸又はエライジン酸あるいはこれらの混合物から選ばれる脂肪酸であるか、もしくは硬化、半硬化あるいは未硬化の牛脂、パーム油、豚脂、大豆油又はオリーブ油由来の組成を持つ脂肪酸が好ましく、特に半硬化あるいは未硬化の牛脂あるいはパーム油由来の脂肪酸であることが組成物の液性の点で好ましい。また、Ｒ¹ＣＯＯＨの酸価は１８０〜２４０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、好ましくは１９０〜１２０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、よう素価は６０〜１００（Ｉｇ／１００ｇ）、好ましくは７０〜９０（Ｉｇ／１００ｇ）であることが組成物の液性の点で好ましい。なお、酸価及びよう素価は「岩波理化学辞典」 第4版 岩波書店に記載された方法により測定される値である。
【００１３】
本発明の柔軟剤組成物では、前記（ａ−ｉ）〜（ａ−iii）の合計量が３〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％であり、５〜３０重量％であることが貯蔵安定性の点からより好ましい。
【００１４】
本発明では（ｂ）成分として抗菌性化合物を使用する。ここで、本発明の抗菌性化合物は、木綿金巾＃２００３に該化合物１重量％を均一に付着させた布を用い、ＪＩＳ Ｌ １９０２「繊維製品の抗菌性試験法」
に準じた方法で抗菌性試験を行い阻止帯が見られる化合物である。
【００１５】
このような化合物として好ましいものは、トリクロサン、ビス−（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、トリクロロカルバニリド、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンズイミダゾール、ペリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩、グルクロン酸クロルヘキシジン、８−オキシキノリン、ポリリジンから選ばれる１種以上であり、特にトリクロサンが臭いの抑制効果の点で好ましい。また、本発明では（ｂ）成分として下記一般式（iv）又は（ｖ）で示される４級アンモニウム化合物を使用することも好ましい。
【００１６】
【化４】

【００１７】
ここで、Ｒ⁶及びＲ¹¹として好ましいのは炭素数７〜１７、より好ましくは炭素数８〜１６のアルキル基又はアルケニル基、特にアルキル基である。Ｒ¹²としてはエチレン基が好ましい。ｎとしては１〜５の数が好ましい。Ｚの陰イオン基として好ましいものは、ハロゲンイオン、硫酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンである。
【００１８】
本発明で用いるのに最も好ましい４級アンモニウム化合物としては下記のものが挙げられる。
【００１９】
【化５】

【００２０】
本発明では、柔軟剤組成物の貯蔵安定性の点から一般式（１）から求められるδが２０〜４０、好ましくは２１〜３１、より好ましくは２１〜２７であり、且つ沸点が１００〜３５０℃、好ましくは１５０〜３５０℃であり、２００〜３５０℃の化合物を更に配合することがより望ましい。
【００２１】
δ＝[（１４８２０＋９９．２Ｔb＋０．０８４Ｔb²）／Ｖ]^1/2 （１）
（式中；Ｔbは沸点（°Ｋ）、Ｖは２０℃におけるモル容積（cm³/mol）である）
ここで本発明のδは溶解度パラメータに近似するものであり「溶液と溶解度」（篠田耕三著、平成３年4月３０日、丸善（株）発行）の７８頁〜８２頁に記載されているものである。
【００２２】
上記δ値を満足する化合物としてはアルキルグリセリルエーテル、ジ又はトリアルキレングルコールモノアリールエーテル、ジ又はトリアルキレングリコール、ジ又はトリアルキレングリコールモノアルキルエーテル、ジ又はトリアルキレングリコールジアルキルエーテル、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、シクロヘキサノール、２−ヘキサノール、１−オクタノール、ジプロピレングリコール等を挙げることができる。
【００２３】
これらの中でも分子量が１００〜４００、好ましくは１３０〜３００、特には１５０〜３００のものが好ましく、特に炭素数３〜８のアルキルグリセリルエーテル、ジ又はトリエチレングルコールの炭素数２〜８のモノ又はジアルキルエーテルあるいはジ又はトリエチレングリコールモノフェニルエーテルが好ましい。
【００２４】
本発明では更に炭素数８〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物を配合することが貯蔵安定性の点から好ましく、特にトリグリセライド、ジグリセライド、モノグリセライド等のグリセリンエステル類や、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリエステルあるいはソルビタンのエステル化物を組成物中に０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％含有することが好ましい。
【００２５】
本発明では貯蔵安定性の点から非イオン界面活性剤又はアニオン界面活性剤を配合することが好ましい。非イオン界面活性剤としては炭素数８〜２０のアルキル基またはアルケニル基を１つ以上有するポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、特に一般式（vi）の非イオン界面活性剤が良好である。
【００２６】
Ｒ¹⁸−Ｂ−[（Ｒ¹⁹Ｏ）_p−Ｈ]_q （vi）
[式中、Ｒ¹⁸は炭素数９〜１７、好ましくは１１〜１７のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ¹⁹は炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。また、pは２〜１００、好ましくは５〜６０、特に好ましくは２０〜６０の数を示す。さらにＢは−Ｏ−、−Ｎ−、−ＣＯＮ−、−ＣＯＮＨ−であり、Ｂが−Ｏ−の場合はqは１であり、Ｂが−Ｎ−又は−ＣＯＮ−の場合はqは２の数である。]
一般式（vi）で示される化合物のより具体的例としては以下の化合物を挙げることができる。
【００２７】
Ｒ¹⁸−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_r−Ｈ
[式中、Ｒ¹⁸は前記の意味を示す。ｒは８〜６０、好ましくは２０〜４０の数である。]
Ｒ¹⁸−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_s（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_t−Ｈ
[式中、Ｒ¹⁸は前記の意味を示す。s及びtはそれぞれ独立に２〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、エチレンオキシドとプロピレンオキシドはランダムあるいはブロック付加体であってもよい。]
【００２８】
【化６】

【００２９】
[式中、Ｒ¹⁸は前記の意味を示す。u及びvの合計は５〜６０好ましくは５〜４０の数である。]
上記非イオン界面活性剤の配合量は安定性の点から組成物中、０．５〜１０重量％、好ましくは１〜８重量％である。
【００３０】
本発明では繊維製品の風合いを向上させる目的でアニオン界面活性剤として、脂肪酸又はその塩類を配合することが好ましく、具体的にはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、あるいはこれらの混合物であり、特にラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸から選ばれる１種以上が良好である。また、ヤシ油、パーム油、パーム核油、牛脂から誘導されるアルキル組成を有する脂肪酸も好ましい。上記脂肪酸又はその塩の配合量は組成物中、０．０１〜５重量％、好ましくは０．５〜３重量％である。
【００３１】
本発明では貯蔵安定性の点から、無機塩、例えば塩化カルシウムなどを組成物中、０〜１０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜５００ｐｐｍ添加することが望ましい。但し、脂肪酸塩類などの界面活性剤にはナトリウム塩やカリウム塩が含まれているが、このような界面活性剤の使用によって組成物に混入する無機塩は上記制限を受けるものではない。
【００３２】
本発明の柔軟剤組成物には、通常配合される香料あるいは色素等の成分を配合しても差し支えない。
【００３３】
【実施例】
合成例１ 柔軟剤Ａの合成
トリエタノールアミン５０ｇ（ＭＷ１４９．１９、０．３４モル）、パーム油由来脂肪酸１９９．３ｇ（酸価２０５、よう素価８５）を混合し、１Ｌ4つ口フラスコに仕込み、攪拌混合した。２００℃まで約２時間かけて昇温し、生成する水を除去しながら２００℃で約５時間かけて反応を行った。次に得られたエステル化合物全量を２Ｌオートクレーブに入れエタノール５００ｇ仕込み、窒素置換後、密閉して９０℃まで加熱した。その後メチルクロリド２６ｇを約３０分かけて圧入し、２時間熟成した後、冷却した。得られた反応生成物のエタノールを減圧留去したのち、水を５０ｇ入れて、柔軟基剤Ａを得た。有効分８０％であり、
（ａ−ｉ）／[（ａ−ｉ）＋（ａ−ii）＋（ａ−iii）]＝０．６３、
（ａ−ii）／[（ａ−ｉ）＋（ａ−ii）＋（ａ−iii）] ＝０．３２、
（ａ−iii）／[（ａ−ｉ）＋（ａ−ii）＋（ａ−iii）]＝０．０５であった。
合成例２ 柔軟剤Ｂの合成
トリエタノールアミン５０ｇ（ＭＷ１４９．１９、０．３４モル）、パーム油由来脂肪酸１４１．４ｇ（酸価２０５、よう素価８５）を混合し、１Ｌ4つ口フラスコに仕込み、攪拌混合した。２００℃まで約２時間かけて昇温し、生成する水を除去しながら２００℃で約５時間かけて反応を行った。次に得られたエステル化合物全量を２Ｌオートクレーブに入れエタノール５００ｇ仕込み、窒素置換後、密閉して９０℃まで加熱した。その後メチルクロリド２６ｇを約３０分かけて圧入し、２時間熟成した後、冷却した。得られた反応生成物のエタノールを減圧留去したのち、水を５０ｇ入れて、柔軟基剤Ｂを得た。有効分７６％であり、
（ａ−ｉ）／[（ａ−ｉ）＋（ａ−ii）＋（ａ−iii）]＝０．２９、
（ａ−ii）／[（ａ−ｉ）＋（ａ−ii）＋（ａ−iii）] ＝０．４８、
（ａ−iii）／[（ａ−ｉ）＋（ａ−ii）＋（ａ−iii）]＝０．２３であった。
比較合成例１ 柔軟基剤Ｃの合成
トリエタノールアミン５０ｇ（ＭＷ１４９．１９、０．３４モル）、パーム油由来脂肪酸１８３．５ｇ（酸価２０５、よう素価８５）を混合し、１Ｌ４つ口フラスコに仕込み、攪拌混合した。２００℃まで約２時間かけて昇温し、生成する水を除去しながら２００℃で約５時間かけて反応を行った。次に得られた反応物を２Ｌオートクレーブに入れエタノール５００ｇ仕込み、窒素置換後密閉して９０℃まで加熱した。その後メチルクロリド２０ｇを約３０分かけて圧入し、２時間熟成した後、冷却した。得られた反応生成物のエタノールを減圧留去したのち、水を５０ｇ入れて、柔軟基剤Ｃを得た。有効分７６％であり、
（ａ−ｉ）／[（ａ−ｉ）＋（ａ−ii）＋（ａ−iii）]＝０．１４、
（ａ−ii）／[（ａ−ｉ）＋（ａ−ii）＋（ａ−iii）] ＝０．４５、
（ａ−iii）／[（ａ−ｉ）＋（ａ−ii）＋（ａ−iii）]＝０．４１であった。
実施例１〜５、比較例１〜２
（柔軟剤組成物）
上記柔軟基剤Ａ〜Ｃ及び下記の化合物を用いて表１の柔軟剤組成物を調製した。
（ｂ−１） トリクロサン（チバガイギー社製）
【００３４】
【化７】

【００３５】
（ｃ−１） Ｃ₈Ｈ₁₇ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＨ
（δ＝２１．９６、ｂｐ．３２０℃）
（ｃ−２） Ｃ₅Ｈ₁₁ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ＯＨ
（δ＝２３．２７、ｂｐ．２４０℃）
（ｃ−３） トリエチレングリコールモノフェニルエーテル
（δ＝２０．９２、ｂｐ．２９９℃）
（ｄ−１） ステアリン酸モノ，ジ、トリグリセリド混合物（モノ：ジ：トリ＝６０：３５：５）
（ｅ−１） 炭素数１２の飽和アルコールにエチレンオキサイドを平均２１モル付加させたもの
（ｅ−２） ラウリルアミンにエチレンオキシドを平均２０モル付加させたもの（ｅ−３） ルナックＳ−５０（ステアリン酸、花王（株）製）
（ｆ−１） 塩化カルシウム
（ｇ−１） 染料（アシッドブルー）
（ｇ−２） 香料
［柔軟剤組成物及び処理方法］
上記化合物を用いて表１に示す繊維処理用柔軟剤組成物を調製した。１．５ｋｇのバスタオル（木綿１００％）２枚を市販の弱アルカリ性洗剤（花王製アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６６７重量％、水道水３０Ｌ使用、水温２０℃、１０分間）。その後、洗浄液を排出し、１分間脱水後、３０Ｌの水道水を注水し、表１の組成物７ｍｌを添加し５分間撹拌した。その後、脱水し、湿度７０％、２５℃の恒温室で１２時間乾燥した。尚、柔軟剤を添加した洗濯機内の水のｐＨは８．５、弱アルカリ性洗剤に配合されているアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの含有量は３０ｐｐｍであり、すすぎの悪い状態である。
［防臭効果の評価］
恒温室で乾燥させたバスタオルの臭いを１０人のパネラー（３０代男性１０人）により下記の基準で判定し、平均点を求めた。平均点が１未満を○、１以上１．５未満を△、１．５以上を×として表１に示した。
【００３６】
ほとんど臭いを感じない……０
かすかに臭いを感じるが気にならない程度である……１
臭いがする……２
顕著に臭いがする……３
［柔軟効果の評価］
上記処理を行ったバスタオルの風合いを１０人のパネラー（３０代男性５人、２０代女性５人）により下記の基準で判定し、平均点を求めた。平均点が１未満を○、１以上１．５未満を△、１．５以上を×として表１に示した。
【００３７】
標準に比べてふっくら柔らかい仕上がりである……０
標準に比べてややふっくら柔らかである……１
標準とほぼ同等の仕上がりである……２
標準よりかたくごわつきがある……３
尚、標準とは、洗浄後のすすぎの段階で表１の柔軟剤を使用せず、脱水乾燥させたものである。
【００３８】
【表１】

[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a fabric softener composition.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
Conventionally, a quaternary ammonium salt having a long-chain alkyl group or a tertiary amine acid salt has been used as a softening agent. In addition, attempts have been made to blend an antibacterial agent into a softener composition from the viewpoint of hygiene and deodorization of textile products. Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-512015 discloses a softener composition containing a water-insoluble quaternary ammonium salt as a softener and a water-soluble quaternary ammonium salt as an antibacterial agent.
[0003]
The softener composition is used at the stage of rinsing after washing with a weak alkaline detergent. However, since there is a tendency for the amount of laundry clothes to increase once in recent years, the rinsing may be insufficient and the softening effect is reduced. To do. Moreover, even if it mix | blends the above antibacterial agents, sufficient antibacterial effect cannot be acquired, but the problem that the effect which suppresses the malodor derived from a microbe when dried indoors where humidity is especially high becomes low. there were.
[0004]
Therefore, the subject of this invention is providing the softening agent composition which exhibits a high softening effect and an antimicrobial effect, even if it uses it in the state in which a rinse is inadequate.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention
(A) (ai) a compound represented by the following general formula (i), (a-ii) a compound represented by the following general formula (ii), and (a-iii) a component represented by the following general formula (iii) The weight ratio of (ai) / [(ai) + (ai-2) + (ai-3)] is 0.15 to 0.7,
(A−ii) / [(a−i) + (a−ii) + (a−iii)] is 0.2 to 0.5, and (a−iii) / [(a−i) + (a -Ii) + (a-iii)] is a soft base of 0.03-0.4,
[0006]
[Chemical 3]

[0007]
[Wherein, R ¹ represents an alkyl group or alkenyl group having 13 to 21 carbon atoms, preferably 14 to 20 carbon atoms, and R ² , R ³ and R ⁴ are alkylene groups having 1 to 3 carbon atoms. R ⁵ represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. T ^- is an anionic group, preferably a halogen ion. ]
And (b) a softener composition containing an antibacterial compound.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The component (a) of the present invention is a soft base composed of a mixture of the compounds (ai) to (a-iii), and the preferred ratio is (ai) / [(a -I) + (a-ii) + (a-iii)] is 0.15 to 0.65, more preferably 0.25 to 0.65.
(A-ii) / [(ai) + (a-ii) + (a-iii)] is 0.3 to 0.4,
(A-iii) / [(ai) + (a-ii) + (a-iii)] is 0.03 to 0.35, particularly preferably 0.04 to 0.3.
[0009]
Moreover, (ai) / (a-ii) is a weight ratio from the point of a softening effect, Preferably it is 3/1-1/3, More preferably, it is 2/1-1/2.
[0010]
Usually, the compounds (ai) to (a-iii) are produced by performing a dehydration esterification reaction between triethanolamine and R ¹ COOH (R ¹ is as described above), followed by a quaternization reaction. Is done. The compositions of (ai) to (a-iii) at this time are uniquely determined by the ratio of triethanolamine and R ¹ COOH. The usual softener is generally produced with triethanolamine / R ¹ COOH of 2/1 or more.
[0011]
In the present invention, in order to obtain the effect in the state of insufficient rinsing, triethanolamine / R ¹ COOH = 0.7 to 1.9 (molar ratio), preferably 0.7 to 1.85, particularly preferably Is preferably produced by a dehydrating esterification reaction at 0.7 to 1.6 followed by quaternization with methyl chloride, dimethyl sulfate or diethyl sulfate. Further, an acid salt obtained by neutralizing a dehydrated esterified product of monomethyldiethanolamine and R ¹ COOH with an acid is quaternized with ethylene oxide, a mixture of (ai) and (a-ii), triethanolamine and a fatty acid, It is also a preferable method to prepare by mixing with the compound (a-iii) in which all —OH is esterified by dehydration esterification.
[0012]
In the present invention, R ¹ COOH is a fatty acid selected from stearic acid, palmitic acid, oleic acid, elaidic acid or a mixture thereof, or hardened, semi-cured or uncured beef tallow, palm oil, lard, soybean oil Or a fatty acid having a composition derived from olive oil is preferred, and a fatty acid derived from semi-cured or uncured beef tallow or palm oil is particularly preferred from the viewpoint of liquidity of the composition. The acid value of R ¹ COOH is 180 to 240 (mgKOH / g), preferably 190 to 120 (mgKOH / g), and the iodine value is 60 to 100 (Ig / 100 g), preferably 70 to 90 ( Ig / 100 g) is preferable from the viewpoint of the liquid property of the composition. The acid value and iodine value are values measured by the method described in "Iwanami Physical and Chemical Dictionary" 4th edition Iwanami Shoten.
[0013]
In the softening agent composition of the present invention, the total amount of (ai) to (a-iii) is 3 to 50% by weight, preferably 5 to 40% by weight, and 5 to 30% by weight. More preferable from the viewpoint of storage stability.
[0014]
In the present invention, an antibacterial compound is used as the component (b). Here, the antibacterial compound of the present invention uses a cloth in which 1% by weight of the compound is uniformly adhered to a cotton gold cloth # 2003, and JIS L 1902 “Test method for antibacterial properties of textiles”
Is a compound in which an antibacterial test is carried out by a method according to, and a blocking zone is observed.
[0015]
Preferred as such compounds are triclosan, bis- (2-pyridylthio-1-oxide) zinc, 2,4,5,6-tetrachloroisophthalonitrile, trichlorocarbanilide, 2- (4-thiocyano). Methylthio) benzimidazole, perhexamethylene biguanidine hydrochloride, chlorhexidine glucuronate, 8-oxyquinoline, and polylysine, and triclosan is particularly preferred from the viewpoint of the odor suppressing effect. In the present invention, it is also preferable to use a quaternary ammonium compound represented by the following general formula (iv) or (v) as the component (b).
[0016]
[Formula 4]

[0017]
Here, R ⁶ and R ¹¹ are preferably alkyl groups or alkenyl groups having 7 to 17 carbon atoms, more preferably 8 to 16 carbon atoms, particularly alkyl groups. R ¹² is preferably an ethylene group. n is preferably a number from 1 to 5. Preferred as the anionic group for Z are a halogen ion, a sulfate ion, and an alkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms.
[0018]
The most preferable quaternary ammonium compounds for use in the present invention include the following.
[0019]
[Chemical formula 5]

[0020]
In this invention, (delta) calculated | required from General formula (1) from the point of the storage stability of a softening agent composition is 20-40, Preferably it is 21-31, More preferably, it is 21-27, and boiling point is 100-350. ° C, preferably 150 to 350 ° C, and it is more desirable to further blend a compound of 200 to 350 ° C.
[0021]
δ = [(14820 + 99.2Tb + 0.084Tb ² ) / V] ^1/2 (1)
(Wherein, Tb is boiling point (° K), V is molar volume at 20 ° C. (cm ³ / mol))
Here, δ of the present invention approximates the solubility parameter, and is described in pages 78 to 82 of “Solution and Solubility” (published by Kozo Shinoda, April 30, 1991, published by Maruzen Co., Ltd.). Is.
[0022]
Examples of the compound satisfying the δ value include alkyl glyceryl ether, di- or trialkylene glycol monoaryl ether, di- or trialkylene glycol, di- or trialkylene glycol monoalkyl ether, di- or trialkylene glycol dialkyl ether, 1,6- Examples include hexanediol, 2,5-hexanediol, cyclohexanol, 2-hexanol, 1-octanol, and dipropylene glycol.
[0023]
Among these, those having a molecular weight of 100 to 400, preferably 130 to 300, particularly 150 to 300 are preferable, and those having 3 to 8 carbon atoms, such as alkyl glyceryl ether, di- or triethylene glycol and having 2 to 8 carbon atoms. Or dialkyl ether or di- or triethylene glycol monophenyl ether is preferable.
[0024]
In the present invention, it is preferable to further blend an ester compound of a saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms with a polyhydric alcohol from the viewpoint of storage stability, and in particular, glycerin esters such as triglyceride, diglyceride and monoglyceride, penta It is preferable to contain 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight, of an esterified product of erythritol mono-, di-, triester or sorbitan.
[0025]
In the present invention, it is preferable to add a nonionic surfactant or an anionic surfactant from the viewpoint of storage stability. The nonionic surfactant is preferably a polyoxyethylene alkyl ether having at least one alkyl group or alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms, and the nonionic surfactant of the general formula (vi) is particularly good.
[0026]
^{R 18 -B - [(R 19} O) p -H] q (vi)
[Wherein, R ¹⁸ is an alkyl group or alkenyl group having 9 to 17 carbon atoms, preferably 11 to 17 carbon atoms, and R ¹⁹ is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, preferably an ethylene group. Moreover, p shows the number of 2-100, Preferably it is 5-60, Most preferably, it is 20-60. Further, B is -O-, -N-, -CON-, -CONH-, q is 1 when B is -O-, and q is 2 when B is -N- or -CON-. Is the number of ]
Specific examples of the compound represented by the general formula (vi) include the following compounds.
[0027]
R ¹⁸ —O— (C ₂ H ₄ O) _r —H
[Wherein R ¹⁸ has the above-mentioned meaning. r is a number from 8 to 60, preferably from 20 to 40. ]
R ¹⁸ —O— (C ₂ H ₄ O) _s (C ₃ H ₆ O) _t —H
[Wherein R ¹⁸ has the above-mentioned meaning. s and t are each independently a number of 2 to 40, preferably 5 to 40, and ethylene oxide and propylene oxide may be random or block adducts. ]
[0028]
[Chemical 6]

[0029]
[Wherein R ¹⁸ has the above-mentioned meaning. The sum of u and v is a number from 5 to 60, preferably from 5 to 40. ]
The blending amount of the nonionic surfactant is 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 8% by weight in the composition from the viewpoint of stability.
[0030]
In the present invention, it is preferable to add a fatty acid or a salt thereof as an anionic surfactant for the purpose of improving the texture of the textile product, specifically caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid. Oleic acid, or a mixture thereof, particularly one or more selected from lauric acid, stearic acid, and oleic acid are preferable. Also preferred are fatty acids having an alkyl composition derived from coconut oil, palm oil, palm kernel oil, and beef tallow. The compounding quantity of the said fatty acid or its salt is 0.01 to 5 weight% in a composition, Preferably it is 0.5 to 3 weight%.
[0031]
In the present invention, from the viewpoint of storage stability, it is desirable to add an inorganic salt such as calcium chloride to the composition in an amount of 0 to 1000 ppm, preferably 10 to 500 ppm. However, although surfactants such as fatty acid salts include sodium salts and potassium salts, inorganic salts mixed into the composition by using such surfactants are not subject to the above restrictions.
[0032]
In the softener composition of the present invention, components such as a perfume or a pigment that are usually blended may be blended.
[0033]
【Example】
Synthesis Example 1 Synthesis of Softener A 50 g (MW 149.19, 0.34 mol) of triethanolamine and 199.3 g of a palm oil-derived fatty acid (acid value 205, iodine value 85) were mixed and charged into a 1 L 4-neck flask. , Stirred and mixed. The temperature was raised to 200 ° C. over about 2 hours, and the reaction was carried out at 200 ° C. over about 5 hours while removing generated water. Next, the total amount of the obtained ester compound was placed in a 2 L autoclave, charged with 500 g of ethanol, purged with nitrogen, sealed and heated to 90 ° C. Thereafter, 26 g of methyl chloride was injected over about 30 minutes, aged for 2 hours, and then cooled. After the ethanol of the obtained reaction product was distilled off under reduced pressure, 50 g of water was added to obtain a flexible base A. The effective portion is 80%,
(Ai) / [(ai) + (a-ii) + (a-iii)] = 0.63,
(A-ii) / [(ai) + (a-ii) + (a-iii)] = 0.32.
It was (a-iii) / [(ai) + (a-ii) + (a-iii)] = 0.05.
Synthesis Example 2 Synthesis of Softener B 50 g of triethanolamine (MW 149.19, 0.34 mol) and 141.4 g of palm oil-derived fatty acid (acid value 205, iodine value 85) were mixed and charged into a 1 L 4-neck flask. , Stirred and mixed. The temperature was raised to 200 ° C. over about 2 hours, and the reaction was carried out at 200 ° C. over about 5 hours while removing generated water. Next, the total amount of the obtained ester compound was placed in a 2 L autoclave, charged with 500 g of ethanol, purged with nitrogen, sealed and heated to 90 ° C. Thereafter, 26 g of methyl chloride was injected over about 30 minutes, aged for 2 hours, and then cooled. After the ethanol of the obtained reaction product was distilled off under reduced pressure, 50 g of water was added to obtain a flexible base B. The effective portion is 76%,
(Ai) / [(ai) + (ai-2) + (a-iii)] = 0.29,
(A-ii) / [(ai) + (a-ii) + (a-iii)] = 0.48,
It was (a-iii) / [(ai) + (a-ii) + (a-iii)] = 0.23.
Comparative Synthesis Example 1 Synthesis of Soft Base C 50 g (MW 149.19, 0.34 mol) of triethanolamine and 183.5 g of palm oil-derived fatty acid (acid value 205, iodine value 85) were mixed, and a 1 L four-neck flask The mixture was stirred and mixed. The temperature was raised to 200 ° C. over about 2 hours, and the reaction was carried out at 200 ° C. over about 5 hours while removing generated water. Next, the obtained reaction product was placed in a 2 L autoclave, charged with 500 g of ethanol, purged with nitrogen, sealed and heated to 90 ° C. Thereafter, 20 g of methyl chloride was injected over about 30 minutes, aged for 2 hours, and then cooled. After the ethanol of the obtained reaction product was distilled off under reduced pressure, 50 g of water was added to obtain a flexible base C. The effective portion is 76%,
(Ai) / [(ai) + (a-ii) + (a-iii)] = 0.14,
(A-ii) / [(ai) + (a-ii) + (a-iii)] = 0.45,
It was (a-iii) / [(ai) + (a-ii) + (a-iii)] = 0.41.
Examples 1-5, Comparative Examples 1-2
(Softener composition)
The softening agent compositions in Table 1 were prepared using the softening bases A to C and the following compounds.
(B-1) Triclosan (Ciba Geigy)
[0034]
[Chemical 7]

[0035]
(C-1) C ₈ H ₁₇ OCH ₂ CH (OH) CH ₂ OH
(Δ = 21.96, bp 320 ° C.)
_{(C-2) C 5 H} 11 OCH 2 CH (OH) CH 2 OH
(Δ = 23.27, bp. 240 ° C)
(C-3) Triethylene glycol monophenyl ether (δ = 20.92, bp. 299 ° C.)
(D-1) Stearic acid mono, di, triglyceride mixture (mono: di: tri = 60: 35: 5)
(E-1) An average of 21 moles of ethylene oxide added to a saturated alcohol having 12 carbon atoms (e-2) An average of 20 moles of ethylene oxide added to laurylamine (e-3) LUNAC S-50 (stearin Acid, manufactured by Kao Corporation)
(F-1) Calcium chloride (g-1) Dye (Acid Blue)
(G-2) Fragrance [softener composition and treatment method]
Using the above-mentioned compounds, softening compositions for fiber treatment shown in Table 1 were prepared. Two 1.5 kg bath towels (100% cotton) were washed with a washing machine using a commercially available weak alkaline detergent (Kao Attack) (Toshiba 2-tank washing machine VH-360S1, detergent concentration 0.0667 weight) %, Using 30 L of tap water, water temperature 20 ° C., 10 minutes). Thereafter, the washing liquid was discharged, and after dehydrating for 1 minute, 30 L of tap water was poured, 7 ml of the composition shown in Table 1 was added, and the mixture was stirred for 5 minutes. Then, it dehydrated and dried for 12 hours in a constant temperature room with a humidity of 70% and 25 ° C. In addition, the pH of the water in the washing machine to which the softening agent is added is 8.5, and the content of sodium alkylbenzenesulfonate contained in the weak alkaline detergent is 30 ppm, which is in a poorly rinsed state.
[Evaluation of deodorizing effect]
The smell of bath towels dried in a temperature-controlled room was determined by 10 panelists (10 men in their 30s) according to the following criteria, and the average score was obtained. Table 1 shows that the average score is less than 1 as ◯, 1 or more and less than 1.5 as Δ, and 1.5 or more as ×.
[0036]
Almost no smell ... 0
I feel a slight smell but I don't mind ... 1
I smell ... 2
It smells remarkably ... 3
[Evaluation of flexibility effect]
The texture of the bath towel subjected to the above treatment was determined by 10 panelists (5 men in their 30s and 5 women in their 20s) according to the following criteria, and the average score was obtained. Table 1 shows that the average score is less than 1 as ◯, 1 or more and less than 1.5 as Δ, and 1.5 or more as ×.
[0037]
The finish is softer than the standard .... 0
Softer than standard ... 1
The finish is almost the same as the standard .... 2
Harder than standard ... 3
In addition, the standard is one that is dehydrated and dried without using the softening agent in Table 1 at the stage of rinsing after washing.
[0038]
[Table 1]

Claims (2)

(A) (ai) a compound represented by the following general formula (i), (a-ii) a compound represented by the following general formula (ii), and (a-iii) a component represented by the following general formula (iii) A weight ratio of (ai) / [(ai) + (ai-2) + (ai-3)] is 0.25 to 0.65,
(A-ii) / [(ai) + (a-ii) + (a-iii)] is 0.2 to 0.5, and (a-iii) / [(ai) + (a -Ii) + (a-iii)] is a soft base of 0.03-0.4,

[Wherein, R ¹ represents an alkyl group or alkenyl group having 13 to 21 carbon atoms, and R ² , R ³ and R ⁴ are alkylene groups having 1 to 3 carbon atoms. R ⁵ represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. T ⁻ is an anionic group. ]
And (b) a softener composition comprising an antibacterial compound selected from the compounds represented by the following general formula ( iv ) or (v) .

Following general formula (1) and a boiling point at δ 20 to 40 obtained from of 100 to 350 ° C. Compound further softener composition of claim 1 Symbol placement contains.
δ = [(14820 + 99.2Tb + 0.084Tb ² ) / V] ^1/2 (1)
(In the formula, Tb is the boiling point (° K), and V is the molar volume (cm ³ / mol) at 20 ° C.)