JP6144576B2 - Cleaning composition for clothing - Google Patents

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本発明は衣料用洗浄剤組成物及び衣料の洗浄方法に関する。   The present invention relates to a garment cleaning composition and a garment cleaning method.

従来から衣料用洗浄剤組成物は、衣料に付着した汚れを洗浄液中に可溶化又は分散させる界面活性剤、アニオン性界面活性剤等の能力を低下させるカルシウムやマグネシウム等の水道水中の硬度成分を洗濯液中から除去するための金属イオン封鎖剤、汚れの分解や可溶化を促進させるアルカリ剤等により構成されている。   Conventionally, a cleaning composition for clothing has a hardness component in tap water such as calcium and magnesium that reduces the ability of a surfactant, an anionic surfactant, etc. to solubilize or disperse dirt adhered to the clothing in the cleaning liquid. It is composed of a sequestering agent for removal from the washing liquid, an alkaline agent for promoting the decomposition and solubilization of dirt, and the like.

界面活性剤の主成分として、直鎖アルキルスルホン酸塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩などのアニオン性界面活性剤やポリオキシエチレンアルキルエーテルなどのノニオン性界面活性剤が多用されている。   As the main component of the surfactant, anionic surfactants such as linear alkyl sulfonate, linear alkyl benzene sulfonate, alkyl sulfate ester salt, polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester, and polyoxyethylene alkyl ether Nonionic surfactants are frequently used.

衣料用洗浄剤組成物に主として用いられるアニオン性界面活性剤は、洗濯に用いる水道水や井戸水等の水に含まれるカルシウムイオンやマグネシウムイオン等の硬度成分と結合すると、表面張力や界面張力を低下させる能力が低下することが知られている。表面張力や界面張力を低下させる能力が低下すると、衣料に付着した汚れの洗浄性能が低下することが知られている。水道水等に含まれる硬度成分を捕捉する金属イオン封鎖剤として、特定構造を有する結晶性アルミノケイ酸ナトリウム(当業界では合成ゼオライトと呼称される)が汎用されている。   Anionic surfactants mainly used in laundry detergent compositions reduce surface tension and interfacial tension when combined with hardness components such as calcium ions and magnesium ions contained in tap water and well water used for washing. It is known that the ability to be reduced. It is known that when the ability to reduce the surface tension and interfacial tension is reduced, the cleaning performance of dirt attached to clothing is reduced. As a sequestering agent that captures hardness components contained in tap water and the like, crystalline sodium aluminosilicate having a specific structure (referred to in the industry as synthetic zeolite) is widely used.

家庭において用いられる衣料に付着する代表的な汚れとして、人体の皮脂に由来する皮脂汚れが知られている。皮脂汚れは人体と直接接触する、肌着やシャツ等の衿や袖に多く付着することが知られている。   As a typical stain adhering to clothing used at home, sebum stain derived from human sebum is known. It is known that sebum stains adhere to a large amount of garments and sleeves such as underwear and shirts that are in direct contact with the human body.

特許文献1には、特定の構造を有するアミンオキシド型界面活性剤 15〜50重量%、水道水中の硬度成分(カルシウムイオン、マグネシウムイオンなど)を捕捉するアルミノケイ酸塩 5〜60重量%、アルカリ剤 5〜60重量%を含有し、皮脂汚れの洗浄性が高められた、非イオン性高嵩密度粒状洗剤組成物が開示されている。   Patent Document 1 discloses an amine oxide surfactant having a specific structure of 15 to 50% by weight, an aluminosilicate that captures hardness components (calcium ions, magnesium ions, etc.) in tap water, and an alkali agent. A nonionic high bulk density granular detergent composition containing 5 to 60% by weight and having improved sebum soil detergency is disclosed.

特許文献2には、炭素数14のアミンオキシドを特定量含むアミンオキシド混合物を用いることで、アミンオキシドと短鎖界面活性剤(とりわけ、オクチルサルフェート)を併用した時の粘度の低下が抑制され、硬質表面への付着性に優れた液体組成物が開示されている。   In Patent Document 2, by using an amine oxide mixture containing a specific amount of an amine oxide having 14 carbon atoms, a decrease in viscosity when an amine oxide and a short-chain surfactant (particularly octyl sulfate) are used in combination is suppressed, A liquid composition having excellent adhesion to a hard surface is disclosed.

特開平9−241678号公報JP-A-9-241678 特表平9−500680号公報JP-T 9-500680

洗浄に使用する水中に含まれる硬度成分を捕捉する為に、金属イオン封鎖剤が使用される。しかしながら、十分な量の金属イオン封鎖剤を洗浄剤組成物に配合しても、水中に含まれる硬度成分を完全に捕捉できないという課題があることを見出した。   A sequestering agent is used to capture hardness components contained in the water used for washing. However, it has been found that there is a problem that even if a sufficient amount of sequestering agent is added to the cleaning composition, the hardness component contained in the water cannot be completely captured.

衣料に付着した皮脂汚れを構成する成分の一つとして脂肪酸が知られている。皮脂汚れの表面に存在する脂肪酸が、洗浄液中でアルカリで中和された後に、金属イオン封鎖剤でも十分に捕捉できなかったカルシウムイオン等の硬度成分と結合しスカム化し、皮脂汚れをスカム化した脂肪酸が覆うことで、洗浄成分として一般的に知られているポリオキシアルキレン付加型非イオン界面活性剤やアニオン界面活性剤では皮脂汚れに浸透しにくくなり、皮脂汚れが落ちにくくなっていることを、本発明者らは見出した。   Fatty acids are known as one of the components that make up sebum stains attached to clothing. After the fatty acid present on the surface of the sebum soil was neutralized with alkali in the cleaning solution, it was combined with hardness components such as calcium ions that could not be sufficiently captured by the sequestering agent, resulting in scum, and the sebum soil was scummed. By covering with fatty acids, polyoxyalkylene addition type nonionic surfactants and anionic surfactants, which are generally known as cleaning ingredients, are less likely to penetrate sebum stains and sebum stains are less likely to be removed. The present inventors have found out.

木綿衣料の表面に存在する皮脂汚れは、機械力が十分にかかる為に、落ち易い。しかしながら、木綿衣料を構成する木綿繊維の奥深くに浸透した皮脂汚れに対しては、機械力が十分に作用しない為に、更に落ちにくい課題があることを見出した。   Sebum stains present on the surface of cotton garments are easy to remove because of sufficient mechanical force. However, the present inventors have found that there is a further problem that sebum dirt that has penetrated deep into the cotton fibers constituting the cotton apparel is more difficult to remove because the mechanical force does not act sufficiently.

洗浄が困難な水不溶性の脂肪酸塩が衣類に残留する事により、衣料の黄変や悪臭の発生などの問題を引き起こしてしまう。   If water-insoluble fatty acid salts that are difficult to wash remain in clothing, problems such as yellowing of clothes and generation of malodors will occur.

本発明の目的は、洗浄液中でスカム化した脂肪酸を含む皮脂汚れに対して、極めて高い皮脂洗浄力を達成できる技術を提供するものである。   An object of the present invention is to provide a technique capable of achieving extremely high sebum detergency against sebum soil containing fatty acids scummed in a cleaning solution.

本発明者らは、衣料用洗浄剤組成物において、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、炭素数が14の脂肪族炭化水素基を有するアミンオキシド又は炭素数が14の脂肪族アルカノイル基を有するアミンオキシドを、アルカリ成分を含有する衣料用洗浄剤組成物に配合した場合、このような組成物は衣料に付着した脂肪酸を含む皮脂汚れの洗浄性に優れることを見出した。従って、ゼオライトなどの金属イオン封鎖剤の配合量を低減できることを見出した。また、このような組成物によって、洗浄液を調製する水として高硬度の水を用いても極めて高い皮脂洗浄性能が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems in the detergent composition for clothing, the present inventors have found that an amine oxide having an aliphatic hydrocarbon group having 14 carbon atoms or an aliphatic alkanoyl group having 14 carbon atoms. It has been found that when an amine oxide having an acid content is blended in a detergent composition for clothing containing an alkali component, such a composition is excellent in the ability to clean sebum soil containing fatty acids adhering to clothes. Therefore, it discovered that the compounding quantity of sequestering agents, such as a zeolite, can be reduced. Moreover, it has been found that such a composition can provide an extremely high sebum cleaning performance even when high-hardness water is used as water for preparing the cleaning liquid, and the present invention has been completed.

即ち、本発明の要旨は、
〔1〕 (a)成分:下記一般式(1):
That is, the gist of the present invention is as follows.
[1] Component (a): the following general formula (1):

Figure 0006144576
Figure 0006144576

〔式中、nは12又は13の数であり、nが12の時にmは1の数であり、nが13の時にmは0の数であり、R1基及びR2基は同一又は異なって、炭素数1以上、3以下のアルキル基、炭素数1以上、3以下のヒドロキシアルキル基並びにメトキシ基又はエトキシ基で水素原子の一つが置換された炭素数1以上、3以下のアルキル基からなる群より選択される基である。〕で表される化合物群より選択される1種以上の化合物を15質量%以上、50質量%以下、
(b)成分:アルカリ剤を3質量%以上、40質量%以下、並びに
(c)成分:金属イオン封鎖剤を0質量%以上、5質量%未満
含有する衣料用洗浄剤組成物;並びに
〔2〕 前記〔1〕に記載の衣料用洗浄剤組成物、水及び衣料を接触させる洗浄方法であって、衣料用洗浄剤組成物と水とが接触することで得られた洗浄液に含まれる(a)成分の含有量が100mg/kg以上、1000mg/kg以下であり、JIS K3362:1998記載の方法により20℃で測定した場合の洗浄液のpHが10.5以上、12以下であり、洗浄液と衣料が、洗浄液の体積と衣料の質量の比、即ち〔洗浄液の体積(リットル)〕/〔衣料の質量(kg)〕が2以上、40以下で接触する、衣料の洗浄方法;に関する。
[In the formula, n is a number of 12 or 13, m is a number of 1 when n is 12, m is a number of 0 when n is 13, and R 1 and R 2 groups are the same or Differently, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms in which one of the hydrogen atoms is substituted with a methoxy group or an ethoxy group A group selected from the group consisting of ] 15 mass% or more and 50 mass% or less of 1 or more types of compounds selected from the compound group represented by these,
(B) Component: 3 mass% or more and 40 mass% or less of an alkaline agent, and (c) Component: a detergent composition for clothing containing a sequestering agent of 0 mass% or more and less than 5 mass%; and [2 ] The washing | cleaning composition for clothing as described in said [1], the washing | cleaning method which contacts water and clothing, Comprising: It is contained in the washing | cleaning liquid obtained by contacting the clothing cleaning composition and water (a ) The content of the component is 100 mg / kg or more and 1000 mg / kg or less, and the pH of the cleaning liquid is 10.5 or more and 12 or less when measured at 20 ° C. by the method described in JIS K3362: 1998. Is a ratio of the volume of the cleaning liquid to the mass of the garment, that is, the method of cleaning the garment in which the [volume of the cleaning liquid (liter)] / [the mass of the garment (kg)] is 2 or more and 40 or less.

本発明の衣料用洗浄剤組成物は、衣料を構成する繊維の表面に付着した皮脂汚れだけでなく、繊維の奥深くに存在する皮脂汚れ中の脂肪酸スカムの洗浄性にも優れているので、本発明によれば、衣料の外見上の汚れを除去するだけではなく、繊維内部に存在する脂肪酸スカムを効果的に除去できるという効果が発揮できる。また、洗浄液を調製する水中の硬度成分が高くても、本発明の組成物は皮脂汚れに対して優れた洗浄力を発揮することができる。   Since the cleaning composition for clothing of the present invention is excellent not only in sebum soil adhering to the surface of the fibers constituting the clothing, but also in the cleanability of fatty acid scum in sebum soil existing deep in the fibers, According to the invention, it is possible not only to remove appearance stains of clothing but also to effectively remove fatty acid scum present in the fiber. Moreover, even if the hardness component in the water which prepares a washing | cleaning liquid is high, the composition of this invention can exhibit the outstanding cleaning power with respect to sebum dirt.

本発明の特異な洗浄効果は、特定の炭素鎖長を有するアミンオキシドが、木綿衣料の奥深くに存在する脂肪酸スカムにおいて脂肪酸と強く結合した硬度成分を解離させ、脂肪酸成分を洗浄液中に可溶化、分散させることによって発揮されるものであると本発明者らは推定している。   The unique cleaning effect of the present invention is that the amine oxide having a specific carbon chain length dissociates the hardness component strongly bound to the fatty acid in the fatty acid scum existing deep in the cotton garment, solubilizing the fatty acid component in the cleaning liquid, The present inventors presume that this is achieved by dispersing.

<(a)成分>
(a)成分は、下記一般式(1)で表される化合物群より選択される1種以上の化合物である。
<(A) component>
The component (a) is one or more compounds selected from the group of compounds represented by the following general formula (1).

Figure 0006144576
Figure 0006144576

〔式中、nは12又は13の数であり、nが12の時にmは1の数であり、nが13の時にmは0の数であり、R1基及びR2基は同一又は異なって、炭素数1以上、3以下のアルキル基、炭素数1以上、3以下のヒドロキシアルキル基並びにメトキシ基又はエトキシ基で水素原子の一つが置換された炭素数1以上、3以下のアルキル基からなる群より選択される基である。〕 [In the formula, n is a number of 12 or 13, m is a number of 1 when n is 12, m is a number of 0 when n is 13, and R 1 and R 2 groups are the same or Differently, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms in which one of the hydrogen atoms is substituted with a methoxy group or an ethoxy group A group selected from the group consisting of ]

前記一般式(1)において、R1基及びR2基としては、メチル基、エチル基、2−ヒドロキシエチル基及び2−メトキシエチル基からなる群より選択される基が、皮脂中の脂肪酸と会合体を形成しやすく、脂肪酸スカムを含む皮脂汚れの洗浄力を向上させる点で好ましい。 In the general formula (1), as the R 1 group and R 2 group, a group selected from the group consisting of a methyl group, an ethyl group, a 2-hydroxyethyl group, and a 2-methoxyethyl group is a fatty acid in sebum. This is preferable in that it easily forms an aggregate and improves the detergency of sebum soil containing fatty acid scum.

(a)成分の好ましい化合物の具体例は、3−(N−ミリストイルアミノ)プロピル−N,N−ジメチルアミンオキシド及びN−ミリスチル−N,N−ジメチルアミンオキシドより選択される1種以上の化合物である。   Specific examples of preferred compounds of component (a) include one or more compounds selected from 3- (N-myristoylamino) propyl-N, N-dimethylamine oxide and N-myristyl-N, N-dimethylamine oxide. It is.

(a)成分は、3級アミンを過酸化水素で酸化することで得ることが出来る。例えば、JAOCS, 71, No.7, 793(1994)に記載の方法が挙げられる。   The component (a) can be obtained by oxidizing a tertiary amine with hydrogen peroxide. An example is the method described in JAOCS, 71, No. 7, 793 (1994).

特許文献1はゼオライトなどの金属イオン封鎖剤を積極的に使用することを前提とした発明であり、特定の炭素数のアミンオキシドを特定量使用することで、金属イオン封鎖剤が少なくても皮脂の洗浄性を維持できることは想定されていない。特許文献2は、特定の鎖長のアミンオキシドを使用することで、粘度の低下を抑制する発明であり、特定の炭素数のアミンオキシドを特定量使用することで、衣料の内部まで浸透した皮脂汚れの表面に存在する脂肪酸スカムを除去するという思想は想起できない。   Patent Document 1 is an invention based on the premise that a sequestering agent such as zeolite is actively used. By using a specific amount of amine oxide having a specific carbon number, sebum can be obtained even if the sequestering agent is small. It is not assumed that the detergency can be maintained. Patent Document 2 is an invention that suppresses a decrease in viscosity by using an amine oxide having a specific chain length. By using a specific amount of an amine oxide having a specific number of carbon atoms, sebum that penetrates into the interior of the garment. The idea of removing fatty acid scum present on the surface of dirt cannot be recalled.

<(b)成分>
(b)成分はアルカリ剤である。本発明において、(b)成分は衣料の奥深くに浸透した皮脂汚れ中に存在する脂肪酸を脂肪酸イオンに解離させることで、特定の炭素鎖を有するアミンオキシドが脂肪酸イオンと複合体を形成するのを促進させ、その結果、衣料から脂肪酸を含む皮脂汚れを脱離させていると、本発明者らは考えている。
<(B) component>
The component (b) is an alkaline agent. In the present invention, component (b) dissociates fatty acids present in sebum soil that has penetrated deep into clothing into fatty acid ions, whereby amine oxides having specific carbon chains form complexes with fatty acid ions. The present inventors believe that sebum soil containing fatty acids is detached from the clothing as a result.

(b)成分は、水への溶解性に優れ、衣料の中に浸透した脂肪酸との化学反応を起こし易い点から、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩及び炭素数2以上、3以下のアルカノールアミンからなる群より選択される1種以上が好ましい。アルカリ金属水酸化物の具体例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが挙げられる。アルカリ金属炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムが挙げられる。アルカリ金属重炭酸塩としては、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウムが挙げられる。炭素数2以上、3以下のアルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンが挙げられる。皮脂汚れ中に存在する脂肪酸を十分に解離させ、(a)成分との相互作用を促進させる点で、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、炭素数2以上、3以下のアルカノールアミンからなる群より選択されるアルカリ剤が好ましい。より好ましくは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム及び重炭酸カリウムからなる群より選択される1種以上であり、さらに好ましくは水酸化ナトリウム及び/又は炭酸ナトリウムである。   Component (b) is excellent in solubility in water and easily causes a chemical reaction with a fatty acid that has penetrated into clothing, so that alkali metal hydroxide, alkali metal carbonate, alkali metal bicarbonate and carbon number 1 or more types selected from the group which consists of 2 or more and 3 or less alkanolamine are preferable. Specific examples of the alkali metal hydroxide include sodium hydroxide and potassium hydroxide. Examples of the alkali metal carbonate include sodium carbonate and potassium carbonate. Examples of the alkali metal bicarbonate include sodium bicarbonate and potassium bicarbonate. Examples of the alkanolamine having 2 to 3 carbon atoms include monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine. It consists of an alkali metal hydroxide, an alkali metal carbonate, an alkanolamine having 2 or more and 3 or less carbon atoms in that it sufficiently dissociates the fatty acid present in the sebum stain and promotes the interaction with the component (a). Alkaline agents selected from the group are preferred. More preferably, it is at least one selected from the group consisting of sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate and potassium bicarbonate, more preferably sodium hydroxide and / or sodium carbonate. is there.

<(c)成分>
(c)成分は金属イオン封鎖剤である。金属イオン封鎖剤としては、本発明分野で公知のものを特に制限なく使用することができるが、好ましいものとして、下記に示す(c1)アルカリ金属ケイ酸塩、(c2)アルミノケイ酸塩及び(c3)有機金属イオン封鎖剤からなる群より選択される1種以上の化合物を挙げることができる。
<(C) component>
(C) A component is a sequestering agent. As the sequestering agent, those publicly known in the field of the present invention can be used without particular limitation, but preferred are (c1) alkali metal silicate, (c2) aluminosilicate and (c3) shown below. And) one or more compounds selected from the group consisting of organometallic sequestering agents.

〔(c1)アルカリ金属ケイ酸塩〕
アルカリ金属ケイ酸塩は、ケイ酸(SiO2)のアルカリ金属塩であり、アルカリ金属ケイ酸塩のSiO2/M2O(但し、Mはアルカリ金属を表す)が0.5〜2.6の化合物が一般的に用いられる。より具体的には、次の一般式(II)で示される組成を有するものである。
[(C1) alkali metal silicate]
Alkali metal silicate is an alkali metal salt of silicic acid (SiO 2 ), and a compound having an alkali metal silicate SiO 2 / M 2 O (where M represents an alkali metal) is generally 0.5 to 2.6. Used. More specifically, it has a composition represented by the following general formula (II).

x(M2O)・y(SiO2)・z(MemOn)・w(H2O) (II)
〔式中、Mはアルカリ金属からなる群より選択される1種又は2種以上の組み合わせを示し、Meは元素の周期律表でのII族、III族、IV族及びVIII族から選ばれる1種又は2種以上の元素であり、y/x=0.5以上、2.6以下、z/x=0.01以上、10以下、w=0以上、20以下、n/m=0.5以上、20以下である。〕
x (M 2 O) ・ y (SiO 2 ) ・ z (Me m O n ) ・ w (H 2 O) (II)
[In the formula, M represents one or a combination of two or more selected from the group consisting of alkali metals, and Me is selected from Group II, Group III, Group IV and Group VIII in the periodic table of elements. A seed or two or more elements, y / x = 0.5 or more, 2.6 or less, z / x = 0.01 or more, 10 or less, w = 0 or more, 20 or less, n / m = 0. 5 or more and 20 or less. ]

一般式(II)において、Mであるアルカリ金属としては、Na、K等が挙げられる。これらは単独で或いは例えばNa2OとK2Oとが混合してM2O成分を構成してもよい。MeはMg、Ca、Zn、Y、Ti、Zr、Fe等が挙げられる。これらは特に限定されるものではないが、資源及び安全上の点から好ましくはMg、Caである。また、これらは単独で或いは2種以上混合していてもよく、例えばMgO、CaO等が混合してMemOn成分を構成していてもよい。 In the general formula (II), examples of the alkali metal as M include Na and K. These may be used alone or, for example, Na 2 O and K 2 O may be mixed to constitute the M 2 O component. Examples of Me include Mg, Ca, Zn, Y, Ti, Zr, and Fe. These are not particularly limited, but Mg and Ca are preferable from the viewpoint of resources and safety. Further, it may be mixed alone or two or more, for example MgO, CaO or the like may constitute the Me m O n component are mixed.

また、一般式(II)において、y/xは0.5以上、2.6以下であり、好ましくは1.5以上、2.2以下である。y/xが2.6を超えるとイオン交換能も低くなる。また、一般式(II)において、z/xが1.0を超えるとイオン交換能が低くなる。x、y、zは前記のy/x比、z/x比に示されるような関係であれば特に限定されるものではない。なお、前記のようにx(M2O)が例えばx'(Na2O)・x''(K2O)となる場合は、xはx'+x''となる。このような関係は、z(MemOn)成分が2種以上のものからなる場合におけるzにおいても同様である。また、n/mは、当該元素に配位する酸素イオン数を示し、実質的には0.5、1.0、1.5、2.0の値から選ばれる。 In the general formula (II), y / x is 0.5 or more and 2.6 or less, preferably 1.5 or more and 2.2 or less. When y / x exceeds 2.6, the ion exchange capacity also decreases. In general formula (II), when z / x exceeds 1.0, the ion exchange capacity is lowered. x, y, and z are not particularly limited as long as they are in the relationship shown in the y / x ratio and z / x ratio. As described above, when x (M 2 O) is, for example, x ′ (Na 2 O) · x ″ (K 2 O), x is x ′ + x ″. Such a relationship is the same for z when the z (Me m O n ) component is composed of two or more types. N / m represents the number of oxygen ions coordinated to the element, and is substantially selected from values of 0.5, 1.0, 1.5, and 2.0.

一般式(II)で表されるアルカリ金属ケイ酸塩は、イオン交換容量として100CaCO3mg/g以上、好ましくは200〜600CaCO3mg/gを有するものであり、本発明におけるイオン捕捉能を有する物質の一つである。 The alkali metal silicate represented by the general formula (II) has an ion exchange capacity of 100 CaCO 3 mg / g or more, preferably 200 to 600 CaCO 3 mg / g, and has an ion capturing ability in the present invention. One of the substances.

〔(c2)アルミノケイ酸塩〕
アルミノケイ酸塩としては結晶性又は非結晶性のいずれでもよいが、カルシウムイオン交換捕捉能が高い化合物として、結晶性のアルミノケイ酸塩が好ましい。結晶性のアルミノケイ酸塩は、一般にゼオライトと言われているものであり、下記式(III):
a'(M2O)・Al2O3・b'(SiO2)・w(H2O) (III)
〔式中、Mはアルカリ金属原子、a'、b'、wは各成分のモル数を表し、一般的には0.7≦a'≦1.5、0.8≦b'<6であり、wは任意の正数である。〕で表されるものである。中でも次の一般式(IV):
Na2O・Al2O3・n(SiO2)・w(H2O) (IV)
〔ここで、nは1.8〜3.0、wは1〜6の数を表す。〕で表されるものが好ましい。
[(C2) aluminosilicate]
The aluminosilicate may be crystalline or non-crystalline, but a crystalline aluminosilicate is preferred as a compound having a high calcium ion exchange capturing ability. Crystalline aluminosilicate is generally called zeolite and has the following formula (III):
a '(M 2 O) ・ Al 2 O 3・ b' (SiO 2 ) ・ w (H 2 O) (III)
[Wherein, M represents an alkali metal atom, a ′, b ′, and w represent the number of moles of each component, and generally 0.7 ≦ a ′ ≦ 1.5 and 0.8 ≦ b ′ <6. And w is an arbitrary positive number. ] Is represented. Among them, the following general formula (IV):
Na 2 O ・ Al 2 O 3・ n (SiO 2 ) ・ w (H 2 O) (IV)
[Here, n represents a number of 1.8 to 3.0, and w represents a number of 1 to 6.] ] Is preferable.

結晶性のアルミノケイ酸塩(ゼオライト)としては、A型、X型、P型ゼオライトに代表される平均一次粒径0.1〜10μmの合成ゼオライトが好適に使用される。ゼオライトは粉末及び/又はゼオライトスラリーを乾燥して得られるゼオライト凝集乾燥粒子として配合してもよい。   As the crystalline aluminosilicate (zeolite), synthetic zeolite having an average primary particle size of 0.1 to 10 μm represented by A-type, X-type, and P-type zeolite is preferably used. Zeolite may be blended as zeolite aggregated dry particles obtained by drying powder and / or zeolite slurry.

〔(c3)有機金属イオン封鎖剤〕
本発明に用いることができる有機金属イオン封鎖剤としては、汎用性の点で分子量が1000以下のキレート剤が好ましい。キレート剤は、例えば、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はこれらの塩;ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸又はこれらの塩が挙げられる。ここで、塩としてはNa、K等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の炭素数2〜6のアルカノールアミンを塩とすることが汎用性の点から好ましい。
[(C3) Organometallic sequestering agent]
The organometallic sequestering agent that can be used in the present invention is preferably a chelating agent having a molecular weight of 1000 or less from the viewpoint of versatility. Examples of the chelating agent include nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, triethylenetetraaminehexaacetic acid, and diencoric acid. Salts; organic acids such as diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, citric acid, lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, gluconic acid, carboxymethylsuccinic acid, carboxymethyltartaric acid, and salts thereof . Here, the salt is preferably an alkali metal salt such as Na or K, or an alkanolamine having 2 to 6 carbon atoms such as monoethanolamine, diethanolamine or triethanolamine from the viewpoint of versatility.

<他の界面活性剤>
本発明の衣料用洗浄剤組成物には、本発明の効果を損なわない程度に、(d)成分として、(a)成分以外の界面活性剤を含有することができる。(d)成分としては、(d1)成分としてアニオン性界面活性剤及び(d2)成分として非イオン性界面活性剤が挙げられる。アニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤なる化合物は、界面活性剤入門(原著:藤本武彦、発行所:三洋化成工業株式会社、2007年6月11日 第1刷発行)の27頁目〜111頁に記載されており、当業者はどのような化合物であるかを容易に理解できる。
<Other surfactants>
The detergent composition for clothing of the present invention can contain a surfactant other than the component (a) as the component (d) to the extent that the effects of the present invention are not impaired. Examples of the component (d) include an anionic surfactant as the component (d1) and a nonionic surfactant as the component (d2). Anionic surfactants and nonionic surfactant compounds are listed on page 27 of Introductory Surfactants (Original: Takehiko Fujimoto, Publisher: Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd., June 11, 2007, first printing). -111 pages, and those skilled in the art can easily understand what kind of compound it is.

(d1)成分であるアニオン性界面活性剤の具体例としては、炭素数10以上、18以下の直鎖又は分岐鎖の1級又は2級アルコールの硫酸エステル塩、炭素数8以上、18以下の直鎖又は分岐鎖の1級又は2級アルコールのエトキシレート化物の硫酸エステル塩(エトキシレート化物とは、エチレンオキシ基をアルコール1モルに対して、平均で0.5〜20モル付加した化合物を意味する)、アルキルベンゼンスルホン酸塩(アルキル基は炭素数8以上、16以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基)、炭素数8以上、18以下のアルカンスルホン酸塩(SAS)、炭素数8以上、18以下のα−オレフィンスルホン酸塩及びα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩(アルキル基は炭素数8以上、16以下のアルキル基〕からなる群より選択される1種又は2種以上のアニオン性界面活性剤が挙げられる。また、炭素数10以上、18以下の脂肪酸塩(セッケンと呼ばれることもある)は洗浄成分として使用されるが、一般的には水道水中の硬度成分と結合してスカムを形成し、衣料に蓄積しやすいと考えられるが、本発明の(a)成分と併用することで、スカム化が抑制される。その為、脂肪酸塩も好適に使用できる。   Specific examples of the anionic surfactant as the component (d1) include a sulfuric acid ester salt of a linear or branched primary or secondary alcohol having 10 to 18 carbon atoms, 8 to 18 carbon atoms. Sulfuric acid ester salts of ethoxylates of linear or branched primary or secondary alcohols (ethoxylates are compounds with an average of 0.5 to 20 mol of ethyleneoxy group added to 1 mol of alcohol. ), Alkylbenzene sulfonate (an alkyl group is a linear or branched alkyl group having 8 to 16 carbon atoms), an alkane sulfonate (SAS) having 8 to 18 carbon atoms, and 8 or more carbon atoms , 18 or less α-olefin sulfonate and α-sulfo fatty acid alkyl ester salt (the alkyl group is an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms). In addition, fatty acid salts having 10 or more and 18 or less carbon atoms (sometimes referred to as soap) are used as a cleaning component, but in general, It is considered that scum is formed by combining with a hardness component in tap water, and is likely to accumulate in clothing, but by using it together with the component (a) of the present invention, scumification is suppressed. It can be used suitably.

(d2)成分である非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー及びアルカノイルN−メチルグルカミンからなる群より選択される1種又は2種以上の非イオン性界面活性剤が挙げられる。非イオン性界面活性剤において、前記ポリオキシアルキレン基のアルキレン基は、炭素数2以上、3以下のアルキレン基を表す。具体的にはエチレン基、プロピレン基が挙げられる。前記ポリオキシアルキレン基のポリとは、平均で1より大きく、100以下の数である。前記アルキルとは、化合物を簡潔に表す為に便宜上、表記したものである。本発明におけるアルキル基とは、1級又は2級の炭素数8以上、18以下のアルキル基又はアルケニル基を意味する。(d2)成分の原料として用いられる脂肪酸とは、炭素数8以上、18以下の脂肪酸を意味する。   As the nonionic surfactant which is component (d2), polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer and Examples thereof include one or more nonionic surfactants selected from the group consisting of alkanoyl N-methylglucamine. In the nonionic surfactant, the alkylene group of the polyoxyalkylene group represents an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms. Specific examples include an ethylene group and a propylene group. The poly of the polyoxyalkylene group is an average greater than 1 and 100 or less. The alkyl is described for convenience in order to express the compound concisely. The alkyl group in the present invention means a primary or secondary alkyl group or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms. The fatty acid used as a raw material for the component (d2) means a fatty acid having 8 to 18 carbon atoms.

<衣料用洗浄剤組成物>
衣料用洗浄剤組成物中の(a)成分の含有量は15質量%以上、50質量%以下である。洗浄剤組成物をより少ない使用量で、本願の効果を得られる点で、16質量%以上が好ましく、18質量%以上がより好ましい。経済性の点から、40質量%以下が好ましく、30質量%以下がより好ましく、25質量%以下がより好ましい。
<Cleaning composition for clothing>
Content of the (a) component in the cleaning composition for clothes is 15 mass% or more and 50 mass% or less. 16 mass% or more is preferable and 18 mass% or more is more preferable at the point from which the effect of this application is acquired with less usage-amount of a cleaning composition. From the point of economical efficiency, 40 mass% or less is preferable, 30 mass% or less is more preferable, and 25 mass% or less is more preferable.

衣料用洗浄剤組成物中の(b)成分の含有量は3質量%以上、40質量%以下であり、本発明の洗浄剤組成物を含む洗浄液と、皮脂汚れが付着した衣料とが接触した時に、皮脂汚れ中の脂肪酸を酸型からイオンに解離させる必要な量を含み得る。具体的には、所定の条件で測定される該洗浄液のpHを10.5以上にするのに必要な量を含む。衣料により深く浸透した皮脂汚れ中に存在する脂肪酸の洗浄力をより高める点で、5質量%以上がより好ましく、6質量%以上が更に好ましく、10質量%以上がよりさらに好ましく、15質量%以上がよりさらに好ましく、20質量%以上がよりさらに好ましい。経済性の点から、35質量%以下が好ましく、30質量以下がより好ましく、28質量%以下がよりさらに好ましい。   The content of the component (b) in the cleaning composition for clothing is 3% by mass or more and 40% by mass or less, and the cleaning liquid containing the cleaning composition of the present invention and the clothing to which sebum dirt is attached contacted. Sometimes it may contain the necessary amount to dissociate fatty acids in sebum soil from acid form to ions. Specifically, it contains an amount necessary to make the pH of the cleaning solution measured under predetermined conditions 10.5 or higher. 5 mass% or more is more preferable, 6 mass% or more is further more preferable, 10 mass% or more is further more preferable, and 15 mass% or more is the point which raises the detergency of the fatty acid which exists in sebum soil which penetrate | deeply penetrated by clothing more. Is more preferable, and 20% by mass or more is even more preferable. From the viewpoint of economy, it is preferably 35% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and still more preferably 28% by mass or less.

衣料用洗浄剤組成物中の(c)成分の含有量は、0質量%以上、5質量%未満である。本発明の洗浄剤組成物は、金属イオン封鎖剤の含有量が低く、とりわけ含有しなくても、優れた洗浄力を発揮することができる。このようなことから、洗浄剤組成物中の金属イオン封鎖剤の含有量は、経済性の点から3質量%以下が好ましく、2質量%以下がより好ましく、1質量%以下が更に好ましく、含有しないこと、即ち0質量%であることがよりさらに好ましい。本明細書において、例えば含有量が3質量%以下とは、含まなくても良い、即ち0質量%であるか、又は0質量%より多く、3質量%以下の量で含有することを意味する。   Content of the (c) component in the cleaning composition for clothes is 0 mass% or more and less than 5 mass%. The detergent composition of the present invention has a low content of the sequestering agent, and can exhibit excellent detergency even if it is not particularly contained. For this reason, the content of the sequestering agent in the cleaning composition is preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and even more preferably 1% by mass or less from the viewpoint of economy. More preferably, it is not, that is, 0% by mass. In the present specification, for example, the content of 3% by mass or less means that it may not be included, that is, 0% by mass, or more than 0% by mass and 3% by mass or less. .

本発明の効果を十分に発揮させる観点から、本発明の衣料用洗浄剤組成物中に含まれ得る(d1)成分のアニオン性界面活性剤や(d2)成分のノニオン性界面活性剤の含有量は一定の範囲内であることが好ましい。具体的には、(d1)成分及び/又は(d2)成分と、(a)成分と(d1)成分及び/又は(d2)成分の合計の質量との質量比は、〔(d1)成分+(d2)成分〕/〔(a)成分+(d1)成分+(d2)成分〕=0以上、0.3未満が皮脂汚れの洗浄性の点で好ましく、より好ましくは0以上、0.2未満であり、さらに好ましくは0以上、0.1未満であり、よりさらに好ましくは0である。   The content of the anionic surfactant as the component (d1) and the nonionic surfactant as the component (d2) that can be included in the garment cleaning composition of the present invention from the viewpoint of sufficiently exerting the effects of the present invention. Is preferably within a certain range. Specifically, the mass ratio of the component (d1) and / or the component (d2) to the total mass of the component (a) and the component (d1) and / or the component (d2) is [(d1) component + (D2) component] / [(a) component + (d1) component + (d2) component] = 0 or more and less than 0.3 is preferable from the viewpoint of cleaning properties of sebum soil, more preferably 0 or more and 0.2 It is less than, More preferably, it is 0 or more and less than 0.1, More preferably, it is 0.

本発明の衣料用洗浄剤組成物の性状は、粉末状でもよく、液体状でも良い。   The property of the cleaning composition for clothing of the present invention may be powder or liquid.

<(e)成分:担体>
本発明の衣料用洗浄剤組成物が大気圧下で0〜30℃の環境下で液体である場合には、前記(a)成分、(b)成分、(c)成分及び必要に応じて(d)成分以外に、液体の担体として水〔(e1)成分〕を含有する。水の含有量は、取り扱いの容易性の点で組成物の20質量%以上、80質量%以下が好ましい。
<(E) Component: Carrier>
When the cleaning composition for clothing of the present invention is liquid in an environment of 0 to 30 ° C. under atmospheric pressure, the component (a), the component (b), the component (c), and as necessary ( In addition to the component d), water (component (e1)) is contained as a liquid carrier. The content of water is preferably 20% by mass or more and 80% by mass or less of the composition from the viewpoint of easy handling.

本発明の衣料用洗浄剤組成物が大気圧下で0〜30℃の環境下で固体である場合には、前記(a)成分、(b)成分、(c)成分及び必要に応じて(d)成分を混合することで固体の組成物を形成しても良く、アルカリ金属塩化物〔(e2)成分〕及びアルカリ金属硫酸塩〔(e3)成分〕からなる群より選択される1種以上の化合物を、固体の担体として含有することができる。   When the cleaning composition for clothing of the present invention is a solid at 0 to 30 ° C. under atmospheric pressure, the component (a), the component (b), the component (c) and, if necessary, ( d) One or more selected from the group consisting of an alkali metal chloride [(e2) component] and an alkali metal sulfate [(e3) component] may be formed by mixing the components. Can be included as a solid support.

アルカリ金属塩化物〔(e2)成分〕の具体的な化合物としては、特に限定されるものではないが、塩化ナトリウム及び塩化カリウムからなる群より選択される1種以上の化合物が挙げられる。また、アルカリ金属硫酸塩〔(e3)成分〕の具体的な化合物としては、特に限定されるものではないが、硫酸カリウム及び硫酸ナトリウムからなる群より選択される1種以上の化合物が挙げられる。   The specific compound of the alkali metal chloride [component (e2)] is not particularly limited, and examples thereof include one or more compounds selected from the group consisting of sodium chloride and potassium chloride. In addition, the specific compound of the alkali metal sulfate [component (e3)] is not particularly limited, and examples thereof include one or more compounds selected from the group consisting of potassium sulfate and sodium sulfate.

その他の固形担体〔(e4)成分〕としては、シリカ、多孔質シリカ、炭化ケイ素、石英砂、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム及びベントナイト等の粘土鉱物からなる群より選択される1種以上の化合物が挙げられる。   Examples of the other solid carrier [component (e4)] include one or more compounds selected from the group consisting of silica, porous silica, silicon carbide, quartz sand, calcium carbonate, calcium phosphate and bentonite. It is done.

衣料用液体洗浄剤組成物中の(e2)成分、(e3)成分及び(e4)成分からなる群より選択される1種以上の含有量は、固体を形成する点で5質量%以上、82質量%以上含有することが好ましい。   The content of one or more selected from the group consisting of the component (e2), the component (e3) and the component (e4) in the liquid detergent composition for clothing is 5% by mass or more in terms of forming a solid, 82 It is preferable to contain it by mass% or more.

<その他の任意成分>
本発明の衣料用洗浄剤組成物には、再汚染防止剤、ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤、過酸化水素、過炭酸ナトリウム又は過硼酸ナトリウム等の漂白剤、特開平6−316700号の一般式(I−2)〜(I−7)で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤、セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ等の酵素、蛍光染料、例えばチノパールCBS(商品名、チバスペシャリティケミカルズ製)やホワイテックスSA(商品名、住友化学社製)として市販されている蛍光染料、ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤、色素、香料、抗菌防腐剤、シリコーン等の消泡剤を含有していても良い。
<Other optional components>
The detergent composition for clothing of the present invention includes a recontamination inhibitor, a color transfer inhibitor such as polyvinylpyrrolidone, a bleaching agent such as hydrogen peroxide, sodium percarbonate or sodium perborate, and a general one disclosed in JP-A-6-316700. Bleach activators such as bleach activators represented by formulas (I-2) to (I-7), enzymes such as cellulase, amylase, pectinase, protease, lipase, fluorescent dyes such as Tinopearl CBS (trade name, Ciba Specialty Chemicals) and Whitetex SA (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), commercially available fluorescent dyes, antioxidants such as butylhydroxytoluene, distyrenated cresol, sodium sulfite and sodium bisulfite, dyes, fragrances, An antifoaming agent such as an antibacterial preservative and silicone may be contained.

<衣料の洗浄方法>
本発明の衣料の洗浄方法は、上記の本発明の衣料用洗浄剤組成物、水及び衣料を接触させる洗浄方法であって、衣料用洗浄剤組成物と水とが接触することで得られた洗浄液に含まれる(a)成分の含有量が100mg/kg以上、1000mg/kg以下であり、JIS K3362:1998記載の方法により20℃で測定した場合の洗浄液のpHが10.5以上、12以下であり、洗浄液と衣料が、洗浄液の体積と衣料の質量の比、即ち〔洗浄液の体積(リットル)〕/〔衣料の質量(kg)〕が2以上、40以下で接触する、と言う方法である。
<How to wash clothes>
The garment cleaning method of the present invention is a cleaning method in which the above-described garment cleaning composition of the present invention, water and clothing are brought into contact with each other, and is obtained by bringing the garment cleaning composition into contact with water. The content of the component (a) contained in the cleaning liquid is 100 mg / kg or more and 1000 mg / kg or less, and the pH of the cleaning liquid when measured at 20 ° C. by the method described in JIS K3362: 1998 is 10.5 or more and 12 or less. And the ratio of the volume of the cleaning liquid to the mass of the clothing, that is, the ratio of the volume of the cleaning liquid (liter) / the mass of the clothing (kg) is 2 or more and 40 or less. is there.

衣料内部に浸透した皮脂中の脂肪酸を除去する点において、洗浄液中の(a)成分の含有量は、該洗浄液1kgあたり100mg以上、即ち100mg/kg以上であり、110mg/kg以上が好ましく、120mg/kg以上がより好ましい。経済性の点で、1000mg/kg以下であり、500mg/kg以下が好ましく、300mg/kg以下がより好ましく、200mg/kg以下がさらに好ましい。   The content of the component (a) in the cleaning liquid is 100 mg or more per 1 kg of the cleaning liquid, that is, 100 mg / kg or more, preferably 110 mg / kg or more, and 120 mg in that the fatty acid in the sebum that has penetrated into the clothing is removed. / Kg or more is more preferable. In terms of economy, it is 1000 mg / kg or less, preferably 500 mg / kg or less, more preferably 300 mg / kg or less, and even more preferably 200 mg / kg or less.

洗浄液のpHは、(b)成分の添加量を調整することによって所望の範囲に設定することができる。本明細書において、洗浄液のpHは、JIS K3362:1998記載の方法により20℃で測定したpHであり、洗浄液のpHは10.5以上、12.0以下である。   The pH of the cleaning liquid can be set to a desired range by adjusting the amount of component (b) added. In this specification, the pH of the cleaning liquid is a pH measured at 20 ° C. by the method described in JIS K3362: 1998, and the pH of the cleaning liquid is 10.5 or more and 12.0 or less.

20℃で測定した洗浄液のpHは、衣料内部に浸透した皮脂汚れ中の脂肪酸を解離させやすくする点で、10.5以上であり、10.8以上が好ましく、11.0以上がより好ましい。衣料への影響が少ない点で、12.0以下であり、11.8以下が好ましく、11.5以下がより好ましい。   The pH of the cleaning solution measured at 20 ° C. is 10.5 or more, preferably 10.8 or more, and more preferably 11.0 or more in terms of facilitating dissociation of fatty acids in sebum soil that has penetrated into the clothing. It is 12.0 or less at a point with little influence on clothing, 11.8 or less are preferred, and 11.5 or less are more preferred.

洗浄液の体積と衣料の質量との比は、〔洗浄液の体積(リットル)〕/〔衣料の質量(kg)〕が2以上、40以下であり、洗浄性の点から3以上が好ましく、5以上がより好ましく、7以上がさらに好ましく、10以上がよりさらに好ましい。洗浄液を調製する水の使用量が少なく経済性に優れる点で、該比の値は30以下が好ましく、25以下がより好ましく、20以下が更に好ましい。   The ratio of the volume of the cleaning liquid to the mass of the garment is [volume of the cleaning liquid (liter)] / [mass of the garment (kg)] of 2 or more and 40 or less, preferably 3 or more from the viewpoint of detergency. Is more preferable, 7 or more is more preferable, and 10 or more is more preferable. The ratio value is preferably 30 or less, more preferably 25 or less, and even more preferably 20 or less, in that the amount of water used to prepare the cleaning liquid is small and economical efficiency is excellent.

本発明の衣料の洗浄方法に用いることができる水としては、硬度成分を含有する水道水で構わない。本発明の効果が実感できる点で、水の好適な硬度は、ドイツ硬度で6°DH以上が好ましく、8°DH以上がより好ましく、10°DH以上がさらに好ましく、20°DH以下が好ましく、15°DH以下がより好ましく、12°DH以下がさらに好ましい。皮脂汚れの洗浄力の観点から、水の硬度は20°DH以下が好ましい。   As water which can be used for the washing | cleaning method of the clothing of this invention, the tap water containing a hardness component may be sufficient. In view of the effect of the present invention, the suitable hardness of water is preferably 6 ° DH or higher, more preferably 8 ° DH or higher, more preferably 10 ° DH or higher, and preferably 20 ° DH or lower in German hardness. It is more preferably 15 ° DH or less, and further preferably 12 ° DH or less. From the viewpoint of the detergency of sebum dirt, the water hardness is preferably 20 ° DH or less.

洗浄液の温度は、皮脂汚れ、とりわけ脂肪酸スカムの洗浄性の観点から、0℃以上が好ましく、5℃以上がより好ましく、10℃以上が更に好ましく、20℃以上がよりさらに好ましい。また、経済性の観点から45℃以下が好ましく、40℃以下がより好ましく、35℃以下が更に好ましい。   The temperature of the cleaning liquid is preferably 0 ° C. or higher, more preferably 5 ° C. or higher, still more preferably 10 ° C. or higher, and even more preferably 20 ° C. or higher, from the viewpoint of sebum dirt, especially the detergency of fatty acid scum. Moreover, from a viewpoint of economical efficiency, 45 degrees C or less is preferable, 40 degrees C or less is more preferable, and 35 degrees C or less is still more preferable.

洗浄液と衣料とを接触させる時間は、洗浄性の点から5分以上が好ましく、10分以上がより好ましく、30分以上が更に好ましく、40分以上がよりさらに好ましく、50分以上がよりさらに好ましく、60分以上がよりさらに好ましい。洗濯に要する時間の節約という点で、10時間以下が好ましく、6時間以下がより好ましく、4時間以下が更に好ましく、2時間以下がよりさらに好ましい。   The time for bringing the washing liquid into contact with the garment is preferably 5 minutes or more, more preferably 10 minutes or more, still more preferably 30 minutes or more, even more preferably 40 minutes or more, and even more preferably 50 minutes or more from the viewpoint of detergency. 60 minutes or more is even more preferable. In terms of saving time required for washing, it is preferably 10 hours or less, more preferably 6 hours or less, still more preferably 4 hours or less, and even more preferably 2 hours or less.

洗浄液と衣料を接触する際には、市販の洗濯機を使用しても良く、バケツ、タライ、桶等の容器に洗浄液と衣料を入れ、手によるもみ洗いや、ブラシを用いて擦り洗いをしても良い。また、洗浄液と衣料を接触させたまま、放置しても良い。   A commercially available washing machine may be used to bring the cleaning solution into contact with clothing. Put the cleaning solution and clothing in a container such as a bucket, tarai, or bag, and wash with a fir tree by hand or with a brush. May be. Alternatively, the cleaning liquid and clothing may be left in contact with each other.

本発明の洗浄方法を行った後、水を用いて、衣料をすすぐ操作を行い、衣料に浸透した水の量を低減させる操作(脱水と呼ばれることもある)を行うことも出来る。   After performing the cleaning method of the present invention, it is possible to perform an operation of rinsing clothing using water and reducing the amount of water that has permeated the clothing (sometimes referred to as dehydration).

以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明は実施例により何ら限定されるものではない。実施例で使用した成分を下記に示す。
〔(a)成分〕
・使用した(a)成分を表1に示す。
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated based on an Example, this invention is not limited at all by the Example. The components used in the examples are shown below.
[(A) component]
-The component (a) used is shown in Table 1.

Figure 0006144576
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〔(b)成分:アルカリ剤〕
・炭酸ナトリウム:無水炭酸ナトリウム〔和光純薬(株)製〕
・水酸化ナトリウム:水酸化ナトリウム粒状〔和光純薬(株)製〕
〔(c)成分:金属イオン封鎖剤〕
・ゼオライト:4A型ゼオライト〔平均粒子径3μm(東ソー(株)製)、結晶性アルミノケイ酸塩、組成:M2O・Al2O3・2SiO2・2H2O、イオン交換容量:290CaCO3mg/g、MはNa、Kである。〕
〔任意成分〕
・硫酸ナトリウム
・多孔性シリカ化合物:ケイ酸カルシウム(「フローライトR」、(株)トクヤマ製)
[(B) component: alkaline agent]
・ Sodium carbonate: anhydrous sodium carbonate [Wako Pure Chemical Industries, Ltd.]
・ Sodium hydroxide: Sodium hydroxide granular [Wako Pure Chemical Industries, Ltd.]
[(C) component: sequestering agent]
Zeolite: 4A zeolite [Average particle size 3 [mu] m (manufactured by Tosoh Corporation), a crystalline aluminosilicate composition: M 2 O · Al 2 O 3 · 2SiO 2 · 2H 2 O, ion exchange capacity: 290CaCO 3 mg / G, M is Na, K. ]
[Optional ingredients]
・ Sodium sulfate ・ Porous silica compound: Calcium silicate ("FLORITE R", manufactured by Tokuyama Corporation)

〔(d)成分〕
非イオン性界面活性剤(1):ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加物(花王株式会社製 エマルゲン106)
非イオン性界面活性剤(2):ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加物(花王株式会社製 エマルゲン108)
LAS:ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム
[Component (d)]
Nonionic surfactant (1): Ethylene oxide adduct of lauryl alcohol (Emulgen 106 manufactured by Kao Corporation)
Nonionic surfactant (2): Ethylene oxide adduct of lauryl alcohol (Emulgen 108 manufactured by Kao Corporation)
LAS: Sodium laurylbenzenesulfonate

実施例1〜13及び比較例1〜9
洗浄剤組成物の調製
表2及び表3の液体組成物は、次の方法で調製した。表中に示す量の(a)成分等とイオン交換水を湯浴にて50℃に熱して均一溶解させた後、室温まで自然冷却して組成物を得た。
Examples 1-13 and Comparative Examples 1-9
Preparation of Cleaning Composition The liquid compositions in Tables 2 and 3 were prepared by the following method. The components (a) and the like in the amount shown in the table and ion-exchanged water were heated to 50 ° C. in a hot water bath and uniformly dissolved, and then naturally cooled to room temperature to obtain a composition.

Figure 0006144576
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Figure 0006144576
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実施例14〜17及び比較例10〜11
表4の組成の粉末組成物は次の方法で調製した。表4に示す量の(b)成分、多孔性シリカ化合物、硫酸ナトリウムを卓上ポータブルミキサーに投入し、その後撹拌しながら(a)成分を少しずつ添加して、所定量の添加終了後、10分間撹拌を続けた。その後撹拌を止め、(c)成分がある場合は(c)成分を加えた後さらに10分間撹拌を続けた。得られた混合物を粉末洗浄剤組成物とした。
Examples 14-17 and Comparative Examples 10-11
The powder composition having the composition shown in Table 4 was prepared by the following method. The amount of component (b), porous silica compound and sodium sulfate shown in Table 4 were put into a tabletop portable mixer, and then the component (a) was added little by little while stirring. Stirring was continued. Stirring was then stopped, and when component (c) was present, stirring was continued for another 10 minutes after component (c) was added. The obtained mixture was used as a powder detergent composition.

Figure 0006144576
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<洗浄力試験>
(人工皮脂汚れ汚染布の調製)
下記組成の人工皮脂汚れ汚染液を布に付着させて人工皮脂汚れ汚染布を調製した。人工皮脂汚れ汚染液の布への付着は、特開平10−204769号公報に記載の方法に従い、グラビアロールコーターを用いて行った。人工皮脂汚れ汚染液を布に付着させ人工皮脂汚れ汚染布を作製する工程は、グラビアロールのセル容量:58cm3/m2、塗布速度:1.0m/min、乾燥速度:100℃、乾燥時間:1分間で行った。布は木綿金巾2003布(谷頭商店製)を使用した。
<Detergency test>
(Preparation of artificial sebum soiled cloth)
An artificial sebum soil contaminated cloth having the following composition was adhered to the cloth to prepare an artificial sebum soil contaminated cloth. The artificial sebum soil contamination liquid was adhered to the cloth using a gravure roll coater according to the method described in JP-A-10-204769. The process of preparing an artificial sebum soil contaminated cloth by attaching an artificial sebum soil contaminated liquid to the cloth is as follows: Gravure roll cell capacity: 58 cm 3 / m 2 , coating speed: 1.0 m / min, drying speed: 100 ° C., drying time : Performed in 1 minute. As the cloth, a cotton gold cloth 2003 cloth (manufactured by Tanigami Shoten) was used.

〔人工皮脂汚れ汚染液の組成〕
ラウリン酸 0.44質量%
ミリスチン酸 3.09質量%
ペンタデカン酸 2.31質量%
パルミチン酸 6.18質量%
ヘプタデカン酸 0.44質量%
ステアリン酸 1.57質量%
オレイン酸 7.75質量%
トリオレイン酸 13.06質量%
パルミチン酸n−ヘキサデシル 2.18質量%
スクアレン 6.53質量%
卵白レシチン液晶物 1.94質量%
鹿沼赤土 8.11質量%
カーボンブラック 0.01質量%
水道水 残量。
[Composition of artificial sebum soil contamination liquid]
Lauric acid 0.44% by mass
Myristic acid 3.09% by mass
Pentadecanoic acid 2.31% by mass
Palmitic acid 6.18% by mass
Heptadecanoic acid 0.44% by mass
Stearic acid 1.57% by mass
Oleic acid 7.75% by mass
Trioleic acid 13.06% by mass
N-Hexadecyl palmitate 2.18% by mass
Squalene 6.53 mass%
Egg white lecithin liquid crystal 1.94% by mass
Kanuma red soil 8.11 mass%
Carbon black 0.01% by mass
Tap water remaining.

(洗浄条件及び評価方法)
洗浄液1リットルに、上記で作成した10cm×10cmの人工汚染布を5枚(計70g)入れ、ターゴトメーターにて85rpmで洗浄した。洗浄条件は次の通りである。
(Cleaning conditions and evaluation method)
5 liters (total 70 g) of the 10 cm × 10 cm artificially contaminated fabric prepared above was placed in 1 liter of the cleaning solution, and washed with a turbometer at 85 rpm. The cleaning conditions are as follows.

・洗浄条件
洗浄時間:60分
衣料用洗浄剤組成物の濃度:衣料用洗浄剤組成物の濃度が0.067質量%となるように調製した。
浴比〔洗浄液の体積(リットル)/布の質量(kg)〕:14
洗浄液の調製に用いた水の硬度:表2〜表4に記載
洗浄液の温度:20℃
洗浄液の20℃でのpH:JIS K3362:1998記載の方法により測定し、表2〜表4に記載した。
すすぎ:1リットルの水道水にて5分間
-Cleaning conditions Cleaning time: 60 minutes Concentration of the cleaning composition for clothing: The concentration of the cleaning composition for clothing was adjusted to 0.067% by mass.
Bath ratio [volume of washing liquid (liter) / mass of fabric (kg)]: 14
Hardness of water used for preparation of cleaning liquid: Table 2 to Table 4 Temperature of cleaning liquid: 20 ° C
The pH at 20 ° C. of the cleaning solution was measured by the method described in JIS K3362: 1998 and listed in Tables 2 to 4.
Rinse: 1 liter of tap water for 5 minutes

・評価方法
洗浄力は、汚染前の原布及び洗浄前後の550nmにおける反射率を測色色差計(日本電色株式会社製Z−300A)にて測定し、次式によって洗浄率(%)を求めた。
洗浄率(%)=100×[(洗浄後の反射率−洗浄前の反射率)/(原布の反射率−洗浄前の反射率)]
・ Evaluation method Detergency is measured with a colorimetric colorimeter (Nippon Denshoku Co., Ltd., Z-300A) for the reflectance at 550 nm before and after cleaning. Asked.
Washing rate (%) = 100 × [(reflectance after washing−reflectivity before washing) / (reflectance of base fabric−reflectivity before washing)]

実施例18及び比較例12〜15
本例では、衣料の外見上の汚れの除去性ではなく、衣料における脂肪酸スカムを実際に定量して、衣料を構成する繊維の内部に存在する脂肪酸スカムの除去性を検討した。
Example 18 and Comparative Examples 12-15
In this example, not the apparent soil removability of clothing, but the fatty acid scum in the clothing was actually quantified to examine the removal of fatty acid scum present in the fibers constituting the clothing.

実施例1等と同様の方法で、表5に示す液体の洗浄剤組成物(実施例18及び比較例12〜15)を調製した。次いで、上記の<洗浄力試験>の方法に従って、人工皮脂汚れ汚染布を作製し、該汚染布の洗浄を行った。   Liquid detergent compositions (Example 18 and Comparative Examples 12 to 15) shown in Table 5 were prepared in the same manner as in Example 1 and the like. Next, an artificial sebum soil-contaminated cloth was prepared according to the above-mentioned <Detergency Test>, and the contaminated cloth was washed.

次いで、洗浄前と洗浄後の該汚染布の皮脂成分を、下記のようにして抽出し、分析して、皮脂洗浄率を算出した。結果を表5に示す。   Next, the sebum component of the contaminated fabric before and after washing was extracted and analyzed as follows to calculate the sebum washing rate. The results are shown in Table 5.

<洗浄後の衣料に付着した皮脂分析条件>
1)抽出
装置:ASE200(DIONEX社製
条件:メタノール/クロロホルム=1/1
PREHEAT 2min、HEAT 5min、STATIC 10min、FLUSH 100Vol、PURGE 120sec、Cycles 3times、PRESSURE 1500psi、TEMP 100℃
<Conditions for analysis of sebum adhering to washed clothes>
1) Extractor: ASE200 (DIONEX manufactured by Methanol / Chloroform = 1/1)
PREHEAT 2min, HEAT 5min, STATIC 10min, FLUSH 100Vol, PURGE 120sec, Cycles 3times, PRESSURE 1500psi, TEMP 100 ° C

2)分析
装置:ガスクロマトグラフィー Agilent Technologies 7890A Columns HP-5 Final Temp 300℃
2) Analyzer: Gas Chromatography Agilent Technologies 7890A Columns HP-5 Final Temp 300 ° C

皮脂洗浄率の算出
皮脂洗浄率(%)=100−〔(人工皮脂汚れ汚染布(洗浄後)のGC面積)/(人工皮脂汚れ汚染布(洗浄前)のGC面積)〕×100
Calculation of sebum cleaning rate Sebum cleaning rate (%) = 100-[(GC area of artificial sebum soil contaminated cloth (after cleaning)) / (GC area of artificial sebum soil contaminated cloth (before cleaning))] × 100

Figure 0006144576
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表2〜表4に示す通り、炭素数が14の脂肪族炭化水素基を有するアミンオキシド又は炭素数が14の脂肪族アルカノイル基を有するアミンオキシドとアルカリ剤の組み合わせによって、硬度に影響されず、極めて高い洗浄率を発揮する洗浄剤組成物を得ることができた。しかも、本発明品においては、組成中にゼオライトが含まれていなくても、硬度に影響されず、(ゼオライトを含む組成物と同程度の)極めて高い洗浄率を達成できることが分かった。   As shown in Tables 2 to 4, by the combination of an amine oxide having an aliphatic hydrocarbon group having 14 carbon atoms or an amine oxide having an aliphatic alkanoyl group having 14 carbon atoms and an alkali agent, the hardness is not affected, A cleaning composition that exhibits a very high cleaning rate could be obtained. Moreover, in the product of the present invention, it has been found that even if no zeolite is contained in the composition, it is not affected by the hardness and can achieve a very high cleaning rate (similar to the composition containing zeolite).

表5に示す通り、炭素数が14の脂肪族炭化水素基を有するアミンオキシドとアルカリ剤の組み合わせによって、極めて高い効率で皮脂成分を除去することができた。   As shown in Table 5, the sebum component could be removed with extremely high efficiency by a combination of an amine oxide having an aliphatic hydrocarbon group having 14 carbon atoms and an alkali agent.

このように、本発明の洗浄剤組成物を使用することによって、外見の汚れを十分に除去できるだけではなく、繊維内の皮脂成分をも効果的に除去できることが分かった。   Thus, it has been found that by using the cleaning composition of the present invention, not only the appearance dirt can be sufficiently removed, but also the sebum component in the fiber can be effectively removed.

本発明の組成物は、衣料用の洗浄剤としてに好適に用いられる。   The composition of the present invention is suitably used as a cleaning agent for clothing.

Claims (6)

(a)成分:下記一般式(1):
Figure 0006144576
〔式中、nは12又は13の数であり、nが12の時にmは1の数であり、nが13の時にmは0の数であり、R1基及びR2基は同一又は異なって、炭素数1以上、3以下のアルキル基、炭素数1以上、3以下のヒドロキシアルキル基並びにメトキシ基又はエトキシ基で水素原子の一つが置換された炭素数1以上、3以下のアルキル基からなる群より選択される基である。〕で表される化合物群より選択される1種以上の化合物を15質量%以上、50質量%以下、
(b)成分:アルカリ剤を3質量%以上、40質量%以下、並びに
(c)成分:金属イオン封鎖剤を0質量%以上、5質量%未満
含有する衣料用洗浄剤組成物であって、(b)成分が、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩及び炭素数2以上、6以下のアルカノールアミンからなる群より選択される1種以上である、衣料用洗浄剤組成物
(A) Component: the following general formula (1):
Figure 0006144576
[In the formula, n is a number of 12 or 13, m is a number of 1 when n is 12, m is a number of 0 when n is 13, and R 1 and R 2 groups are the same or Differently, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms in which one of the hydrogen atoms is substituted with a methoxy group or an ethoxy group A group selected from the group consisting of ] 15 mass% or more and 50 mass% or less of 1 or more types of compounds selected from the compound group represented by these,
(B) component: 3 mass% or more and 40 mass% or less of an alkaline agent, and (c) component: a detergent composition for clothing containing a sequestering agent of 0 mass% or more and less than 5 mass% , (B) The cleaning agent for clothes, wherein the component is at least one selected from the group consisting of alkali metal hydroxides, alkali metal carbonates, alkali metal bicarbonates, and alkanolamines having 2 to 6 carbon atoms. Composition .
(a)成分が、3−(N−ミリストイルアミノ)プロピル−N,N−ジメチルアミンオキシド及びN−ミリスチル−N,N−ジメチルアミンオキシドからなる群より選択される1種以上の化合物である、請求項1記載の衣料用洗浄剤組成物。   (A) The component is one or more compounds selected from the group consisting of 3- (N-myristoylamino) propyl-N, N-dimethylamine oxide and N-myristyl-N, N-dimethylamine oxide. The cleaning composition for clothes according to claim 1. (b)成分の含有量が、5質量%以上、40質量%以下である、請求項1又は2に記載の衣料用洗浄剤組成物。  (B) The cleaning composition for clothes according to claim 1 or 2 whose content of an ingredient is 5 mass% or more and 40 mass% or less. (a)成分以外の界面活性剤として、(d1)成分のアニオン性界面活性剤及び/又は(d2)成分のノニオン性界面活性剤をさらに含有するか、あるいは含有しない衣料用洗浄剤組成物であって、(d1)成分及び/又は(d2)成分と、(a)成分と(d1)成分及び/又は(d2)成分の合計の質量との質量比(〔(d1)成分+(d2)成分〕/〔(a)成分+(d1)成分+(d2)成分〕)が0以上、0.3未満である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の衣料用洗浄剤組成物。  (A) A detergent composition for clothing that further contains or does not contain an anionic surfactant of component (d1) and / or a nonionic surfactant of component (d2) as a surfactant other than component (a). The mass ratio of (d1) component and / or (d2) component to the total mass of (a) component and (d1) component and / or (d2) component ([(d1) component + (d2) Component] / [(a) component + (d1) component + (d2) component]) is 0 or more and less than 0.3, The cleaning composition for clothes of any one of Claims 1-3 . 請求項1〜のいずれか1項に記載の衣料用洗浄剤組成物、水及び衣料を接触させる洗浄方法であって、衣料用洗浄剤組成物と水とが接触することで得られた洗浄液に含まれる(a)成分の含有量が100mg/kg以上、1000mg/kg以下であり、JIS K3362:1998記載の方法により20℃で測定した場合の洗浄液のpHが10.5以上、12以下であり、洗浄液と衣料が、洗浄液の体積と衣料の質量の比、即ち〔洗浄液の体積(リットル)〕/〔衣料の質量(kg)〕が2以上、40以下で接触する、衣料の洗浄方法。 It is a washing | cleaning method which makes the cleaning composition for clothing of any one of Claims 1-4 , water, and clothing contact, Comprising: The cleaning composition obtained by contacting the cleaning composition for clothing and water The content of the component (a) contained in the solution is 100 mg / kg or more and 1000 mg / kg or less, and the pH of the cleaning liquid when measured at 20 ° C. by the method described in JIS K3362: 1998 is 10.5 or more and 12 or less. A method for cleaning clothes, wherein the cleaning liquid and the clothing contact each other at a ratio of the volume of the cleaning liquid to the mass of the clothing, that is, [the volume of the cleaning liquid (liter)] / [the mass of clothing (kg)] is 2 or more and 40 or less. 前記水がドイツ硬度で6°DH以上、20°DH以下の水である、請求項に記載の衣料の洗浄方法。 The method for washing clothes according to claim 5 , wherein the water has a German hardness of 6 ° DH or more and 20 ° DH or less.
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